WO2009147104A1 - Klebstoff aus isotaktischem 1-butenharz - Google Patents

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    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the invention relates to an adhesive comprising an isotactic 1-butene resin and at least one tackifier resin and to the use of the adhesive in an adhesive tape.
  • the adhesive and the adhesive tape are suitable, for example, for bonding to low-energy surfaces.
  • Low crystallinity polyolefins such as high VA containing EVA or copolymers of ethylene and propylene or ethylene and 1-butene are used in hot melt adhesives. Due to their low melting point of about 40 0 C to 80 0 C, such adhesives are not heat resistant.
  • Adhesive tapes contain at least one layer of (adhesive) adhesive, these are based on natural rubber, synthetic rubber (for example, polyisobutylene, styrene block copolymer, SBR) or acrylate and very rarely made of very expensive silicone.
  • the conventional pressure-sensitive adhesives do not combine high adhesive properties, particularly low energy surfaces, thermal shear strength, solventless melt processability, high water resistance (as opposed to dispersion coatings), and high heat aging and UV stability.
  • Adhesive tapes for bonding to low-energy surfaces are usually produced with adhesives based on natural rubber, styrene block copolymer and acrylate.
  • the natural rubber adhesives are solvent-containing and have a low aging and UV stability.
  • Styrene block copolymer adhesives usually based on styrene-isoprene-styrene block copolymers, are solvent-free processable, but also have a low aging and UV stability. Both types of rubber compounds have good adhesion to low-energy surfaces.
  • Adhesives based on hydrogenated styrene block copolymers are very expensive, have low tack and adhesion and stick poorly on many substrates. They also soften already well below 100 0 C.
  • acrylate adhesives have good aging and UV stability, but adhere poorly to low-energy non-polar polymers such as polyolefins despite all previous efforts, which is why the surfaces to be bonded must be pretreated with solvent-containing primers.
  • Silicone pressure-sensitive adhesives have good aging and UV stability as well as good adhesion to low-energy surfaces, but are extremely expensive and can not be covered with the usual siliconized liners (or not peel off again).
  • the object of the invention is to provide an adhesive, in particular a pressure-sensitive adhesive for, for example, an adhesive tape, which does not have the disadvantages of the prior art.
  • the invention relates to an adhesive of an isotactic 1-butene resin having a density between 0.86 and 0.91 g / cm 3 , preferably between 0.86 and 0.89 g / cm 3 , more preferably between 0.87 and 0 , 89 g / cm 3 , and a crystallite melting point of at least 90 0 C, preferably at least 105 0 C, more preferably at least 1 1 0 0 C and at least one tackifier resin, wherein the proportion of the adhesive resin is at least 20 phr, preferably at least 50 phr , "Phr" denotes parts by weight based on 100 parts by weight of rubber or polymer (parts per hundred rubber or resin), which means here relative to 100 parts by weight of 1-butene resin.
  • the adhesive is preferably a pressure-sensitive adhesive.
  • pressure-sensitive adhesive is a viscoelastic material which is dry at room temperature Condition is permanently sticky and sticky. The bonding takes place by light pressure immediately on all substrates with sufficient surface tension (thus silicone and Teflon are excluded).
  • Isotactic crystalline polyolefins have hitherto been regarded as unsuitable for the person skilled in the art for adhesives and in particular for PSAs.
  • Common 1-Butene resins are hard and are processed into tubes or serve in peel packages as a release layer to polyethylene.
  • high tack and high shear strength can be produced, which on many substrates have excellent adhesion and especially on low-energy surfaces such as non-polar paints or olefin polymers.
  • the 1-butene resin according to the invention preferably has a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min, more preferably 3 to 8 g / 10 min.
  • the flexural modulus of the 1-butene resin is preferably less than 50 MPa, more preferably less than 26 MPa.
  • the 1-butene resin according to a further advantageous embodiment of the invention contains 1-butene and at least one further comonomer selected from the C 2 to do olefins, preferably C 2 to C 10 ⁇ -olefins.
  • Particularly suitable are copolymers of 1-butene and ethylene and especially copolymers of 1-butene and propylene and terpolymers of 1-butene, propylene and ethylene.
  • the 1-butene resin preferably contains predominantly 1-butene as monomer, that is to say the proportion of the 1-butene is at least more than 50% by weight, preferably at least more than 70% by weight. This means that the crystalline portion of the polymer is preferably determined by isotactic sequences.
  • the 1-butene resin may have been constructed in various ways, for example as a random polymer, but preferably as a block copolymer, as a graft polymer or as a heterophasic copolymer or as a terpolymer, for example as a so-called reactor blend analogous to the impact polypropylenes.
  • the 1-butene resin is not a classical low melting point non-heterophasic random copolymer containing the monomers 1-butene and the further olefin (for example ethylene, propylene, 1-hexene or 1-octene) because these polymers have only low shear strengths , Adhesive forces and heat resistance can be achieved.
  • the 1-butene resin is preferably a block copolymer, a graft polymer or a heterophasic polymer having a crystalline content which guarantees a melting point at the level of the invention.
  • a heterophasic 1-butene resin may contain small amounts of a comonomer in the crystalline component, as long as the crystallite melting point is still in the range according to the invention.
  • the size of the crystals of the 1-butene resin is preferably less than 100 nm, whereby the adhesive has a high transparency.
  • a 1-butene resin can be prepared with a metallocene catalyst.
  • the 1-butene resin preferably has a Haze value, measured according to ASTM D 1003, of less than 8 (measured on 2 mm thick pressures in cyclohexanol).
  • the density of the 1-butene resin is determined according to ISO 1 183 and expressed in g / cm 3 .
  • the melt index is tested according to ISO 1 133 with 2.16 kg and expressed in g / 10 min.
  • the values referred to in this disclosure - as the skilled person is familiar - determined at different temperatures in function of the main monomer of the polymer, it is predominantly ethylene or 1-butene containing at 190 0 C and with predominantly propylene-containing polymer at 230 0 C.
  • the flexural modulus should be determined according to ASTM D 790 (secant modulus at 2% elongation).
  • the crystallite melting point (T cr ) and the heat of fusion are determined with DSC (Mettler DSC 822) at a heating rate of 10 'O / min according to ISO 3146.
  • DSC Metal Crystallite melting point
  • the heat of fusion determines on the one hand the bond strength and tack of the formulation and on the other hand the shear strength especially in the heat (ie 70 0 C and above).
  • the heat of fusion of the 1-butene resin is therefore important for the optimum compromise of the adhesive properties, it is preferably between 3 and 18 J / g, more preferably between 5 and 12 J / g.
  • the heat of fusion of the adhesive is therefore also important for the optimal compromise of the adhesive properties, it is preferably between 1 and 6 J / g, more preferably between 2 and 5 J / g.
  • the content of inventive 1-butene resin in the adhesive is preferably at least 15 wt .-%, more preferably at least 20 wt .-%.
  • the content of inventive 1-butene resin in the adhesive is preferably below 40 wt .-%, more preferably below 35 wt .-% and most preferably below 30 wt .-%, whereby a particularly good tack (adhesiveness, tackiness) achieved in pressure-sensitive adhesives can be.
  • the 1-butene resin according to the invention can be combined with the elastomers known from rubber compounds, such as natural rubber or synthetic rubber.
  • unsaturated elastomers such as natural rubber, SBR, NBR or unsaturated styrenic block copolymers are only used in small amounts or particularly preferably not at all.
  • Synthetic rubbers saturated in the main chain such as polyisobutylene, butyl rubber, EPM, HNBR, EPDM or hydrogenated styrenic block copolymers are preferred in the case of a desired modification.
  • the tack and bond strength of the polybutadiene-based adhesive of the invention are extremely dependent on the polydispersity of the resin, in contrast to conventional rubber compounds.
  • Polydispersity is the ratio of weight average to number average molecular weight distribution and can be determined by gel permeation chromatography.
  • adhesive resin therefore those with a polydispersity of less than 2.1, preferably less than 1, 8, more preferably less than 1, 6 are used.
  • the highest tack can be achieved with resins having a polydispersity of 1, 0 to 1, 4.
  • Rosin for example gum rosin
  • rosin derivatives for example disproportionated, dimerized or esterified rosin
  • They show the highest tack of all adhesive resins (stickiness, tackiness), presumably because of the low polydispersity of 1, 0 to 1, 2.
  • Terpene phenolic resins are also suitable, but lead to only moderate tack, but to very good shear strength and aging resistance.
  • hydrocarbon resins which are probably well tolerated due to their polarity.
  • aromatic resins such as coumarone-indene resins or styrene-based or ⁇ -methylstyrene or cycloaliphatic hydrocarbon resins, from the polymerization of C 5 monomers, such as piperylene, from C 5 or C 9 fractions of crackers or terpenes, such as Pinen or ⁇ -limonene or combinations thereof, preferably partially or completely hydrogenated, and hydrocarbon resins obtained by hydrogenation of aromatic-containing hydrocarbon resins or cyclopentadiene polymers.
  • resins based on polyterpenes preferably partially or completely hydrogenated, can be used.
  • the amount of tackifier resin is preferably 130 to 350 phr, more preferably 200 to 240 phr.
  • the adhesive or the adhesive preferably contains a liquid plasticizer such as, for example, aliphatic (paraffinic or branched), cycloaliphatic (naphthenic) and aromatic mineral oils, esters of phthalic, trimellitic, citric or adipic acid, wool wax, liquid rubbers (for example low molecular weight nitrile rubber). , Butadiene or Polyisoprenkautschuke), liquid polymers of isobutene and / or butene, liquid and soft resins having a melting point below 40 0 C based on the raw materials of adhesive resins, in particular the classes of adhesive resin listed above.
  • a liquid plasticizer such as, for example, aliphatic (paraffinic or branched), cycloaliphatic (naphthenic) and aromatic mineral oils, esters of phthalic, trimellitic, citric or adipic acid, wool wax, liquid rubbers (for example low molecular weight nitrile rubber). , Butadiene or
  • Mineral oils are very good at tackifying the 1-Butene resin, but can migrate to surfaces to be bonded. Therefore, the adhesive is preferably substantially free of mineral oils.
  • liquid plasticizer can also be a very soft and hardly crystalline
  • Olefin polymer be used in addition to the 1-butene resin.
  • This is preferably a copolymer or terpolymer of ethylene or propylene combined with ethylene, propylene, butene-1, hexene-1 or octene-1, which may be mentioned, for example, in U.S. Pat Trade names Exact®, Engager®, Versify® or Tafmer®, or a terpolymer of ethylene, propylene and butene-1, hexene-1 or octene-1, the flexural modulus preferably being less than 20 MPa and / or or the crystallite melting point is preferably below 60 ° C. and / or the density is between 0.86 and 0.87 g / cm 3 .
  • Another preferred olefin polymers are EPDM, ie terpolymers of ethylene and propylene and a diene such as ethylidene norbornene, preferably having an ethylene content of 40 to 70 wt .-%, a Mooney viscosity (conditions 1 +4, 125 0 C) below 50 and / or a density below 0.88 g / cm 3 , more preferably below 0.87 g / cm 3 .
  • the amount should be very high in relation to the inventive 1-butene resin, ie more than 100 phr.
  • the melting point of the adhesive resin is also important.
  • the bond strength of a rubber compound usually increases with the melting point of the adhesive resin. In the case of the 1-butene resin according to the invention, this seems to be reversed.
  • Adhesive resins with a high melting point of 105 0 C to 140 0 C are significantly less favorable than those below 90 0 C, which the invention preferred. Resins with a melting point of less than 85 0 C are little commercially available, since the flakes or pastilles cake during transport and storage.
  • a common adhesive resin is combined (for example, having a melting point in the range 85 0 C to 105 0 C) with a plasticizer to lower the fact resin melting point according to the invention preferably.
  • the Mischschmelz Vietnamese is determined on a homogenized mixture of adhesive resin and plasticizer, wherein the two components are present in the same ratio as in the adhesive. It is preferably in the range from 45 ° C. to 95 ° C.
  • the elastomer component usually contain a phenolic antioxidant to avoid the oxidative degradation of this elastomer component having double bonds in the polymer chain.
  • the adhesive according to the invention contains a 1-butene resin without oxidation-sensitive double bonds and can therefore manage without an antioxidant.
  • the self-adhesive composition or the adhesive used can be mixed with other additives such as primary and secondary antioxidants, fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, antiozonants, metal deactivators, light stabilizers, flame retardants, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters.
  • Suitable fillers and pigments are, for example, carbon black, titanium dioxide, calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, silicates or silicic acid.
  • Preference is given to hollow bodies of glass or polymers such as microballoons, in particular hollow spheres.
  • glass or polymer fibers are preferably added.
  • a primary antioxidant and more preferably a secondary antioxidant
  • the adhesives of the invention contain in the preferred embodiments at least 2 phr, more preferably 6 phr of primary antioxidant or preferably at least 2 phr, more preferably at least 6 phr of a combination of primary and secondary antioxidant, where the primary and secondary antioxidant function need not be in different molecules but instead can also be combined in one molecule.
  • the amount of secondary antioxidant is preferably up to 5 phr, more preferably 0.5 to 1 phr.
  • a primary antioxidant preferably hindered phenol having a relative molecular weight greater than 500 daltons
  • a secondary antioxidant from the class of sulfur compounds or from the class of phosphites, preferably having a relative molecular weight of more than 500 daltons , preferably, wherein the phenolic, the sulfur-containing and the phosphitic functions need not be present in three different molecules, but also more than one function can be combined in one molecule.
  • the preparation and processing of the adhesive or of the PSA according to the invention can be carried out from solution as well as from the melt.
  • the adhesive can be produced solvent-free.
  • Preferred production and processing methods are carried out from the melt.
  • suitable manufacturing processes include both batch processes and continuous processes.
  • PSA continuous production of the PSA by means of an extruder and subsequent coating directly on the substrate to be coated correspondingly high temperature of the adhesive.
  • extrusion coating with slot dies and Kaiander coating and, for non-sticky hotmelt adhesives, slot dies, hot melt glue guns and nozzles for spinning adhesive threads are preferred.
  • the subject invention is preferably used in a single or double-sided adhesive tape.
  • several layers can be brought together by coextrusion, lamination or coating.
  • the coating can be done directly on the carrier or on a liner or on a process liner.
  • the (adhesive) adhesive composition can be present without a support and without further layers, without carriers having a further PSA layer, on one side on a support, on the other side of the support a non-inventive PSA, preferably based on polyacrylate, or one not sealing layer according to the invention is present, or be present on both sides on a support, wherein the two pressure-sensitive adhesives may have the same or different composition.
  • the adhesive tape is preferably covered on one or both sides with a liner.
  • the liner for the product or process liner is, for example, a release paper or release liner, preferably with silicone coating.
  • a carrier of the liner for example, films of polyester or polypropylene or calendered papers with or without dispersion or polyolefin coating in question.
  • the application rate (coating thickness) of a layer is preferably between 15 and 300 g / m 2 , preferably between 20 and 75 g / m 2 .
  • the adhesive tape has on at least one side an adhesion to steel of at least 0.5 N / cm, preferably at least 2 N / cm, more preferably at least 6 N / cm and most preferably at least 8 N / cm.
  • the bond strength to steel is determined at a deduction angle of 180 ° according to AFERA 4001 on a 15 mm wide test strip.
  • at least one layer in the adhesive tape preferably the inventive crosslinked. This can be done by means of high-energy radiation, preferably electron beams, or by peroxide or silane crosslinking.
  • support material it is possible to use all known supports, for example scrims, woven fabrics, knitted fabrics, nonwovens, films, papers, tissues, foams and foamed films.
  • Suitable films are of polypropylene, preferably oriented, polyester, hard and / or soft PVC.
  • polyolefin is meant here polyethylene and polypropylene, polyethylene being preferred for softness.
  • polyethylene includes LDPE, but also ethylene copolymers such as LLDPE and EVA.
  • crosslinked polyethylene foams or viscoelastic supports are suitable. The latter are preferably made of polyacrylate, more preferably filled with hollow bodies of glass or polymers.
  • the backings may be prepared by priming or physical pretreatment such as corona prior to contacting with the adhesive.
  • Crosslinked polyethylene foams are treated for double-sided adhesive tapes in such a way that adhesion of acrylic PSAs to it is very poor and even with a treatment this adhesion is not very satisfactory since these carriers contain lubricants such as erucamide due to the manufacturing process. It is therefore completely surprising that the adhesives according to the invention adhere perfectly well to such foams even without treatment, that is, in the violent attempt to detach them, the foam is destroyed.
  • adheresive tape in the sense of this invention encompasses all flat structures such as films or film sections expanded in two dimensions, tapes of extended length and limited width, tape sections, diecuts, labels and the like not as a punching or label before.
  • the adhesive according to the invention in an adhesive tape is eminently suitable for bonding to nonpolar paints, printing plates or olefin polymers, particularly preferably for closing or strapping polyolefin bags or for fixing parts made of olefinic plastics or elastomers, in particular for fixing parts in motor vehicles.
  • the pressure-sensitive adhesive of the invention is also suitable for double-sided adhesive tapes, in particular if they are used for bonding plastic parts made of non-polar materials such as polypropylene or EPDM (ethylene-propylene-elastomer) plastic profiles or for lamination to EPDM foams.
  • the subject invention is ideal for labels of cosmetic packaging (for example, shampoo bottles), since it is highly transparent, adheres well to plastic bottles, waterproof and resistant to aging.
  • the adhesive according to the invention in an adhesive tape is furthermore suitable for bonding to human skin and on rough substrates in the construction sector, as a packaging adhesive tape, as a surface protection film (for example
  • the adhesives according to the invention are also suitable for the construction of hygiene products such as baby diapers or sanitary napkins, moreover they adhere particularly to the polyolefin films and nonwovens used therein and have lower costs and a higher heat resistance than conventional compositions of hydrogenated styrene block copolymers.
  • adhesives of the invention are useful in hygiene products not only as constructive adhesives, but also for pressure-sensitive adhesive applications such as diaper closures or sanitary napkins. Examples of winding applications are electrical insulation and the manufacture of automobile wiring harnesses.
  • the adhesives of the invention are compatible with PP, PE and PVC wire insulation even at high temperatures.
  • a plastering tape for the bonding of roof insulation films and as a bitumen adhesive tape for sealing applications, a good adhesion in the cold is noted.
  • the subject invention is further suitable for film applications, so for example for laminating films such as polyolefin or polyamide film with aluminum foil, and easier to handle as a solvent or UV laminating adhesive.
  • Further film applications are adhesive tapes for endless gluing of printed or unprinted film webs.
  • Other applications include stripable adhesive strips (pressure-sensitive adhesive strips) at least one layer, which can be detached again by stretching stretching substantially in the bonding plane residue and non-destructive) and on hook-and-loop fasteners, such as those offered on a large scale by the company Velcro®.
  • NOTIO PN-0040 copolymer of propylene and butene (1) (possibly with small amounts of ethylene), melt index 4 g / 10min, density 0.868 g / cm 3, flexural modulus 42 MPa, crystallite melting point 159 0 C, heat of fusion
  • Borclear RD708CF terpolymer of 1-butene, propylene and ethylene, melt index 8 g / 10 min, density 0.905 g / cm 3, flexural modulus 950 MPa, crystallite melting point 142 0 C PB 8640M: Copolymer of 1-butene and ethylene, melt index 1 g / 10 min .
  • Tafcelen T3714 terpolymer of 1-butene, propylene and ethylene, melt index 3 g / 10 min, density 0.860 g / cm 3 , flexural modulus 1 MPa, no crystallite melting point discernible
  • PB 0300M poly-1-butene homopolymer, melt index 4 g / 10min, density
  • Wingtack 10 liquid C 5 hydrocarbon resin
  • Regalite R1 100 hydrogenated aromatic hydrocarbon resin with a
  • Wingtack extra aromatic-modified C 5 -hydrocarbon resin, melting point
  • Foral 85 fully hydrogenated glycerol ester of rosin with a
  • Irganox 1076 phenolic antioxidant Tinuvin 622: HALS light stabilizer
  • the adhesive consists of the following components:
  • the adhesive is produced continuously in an extruder and applied by means of die coating from the melt on both sides with 70 g / m 2 to a tissue of 25 g / m 2 .
  • the product is covered with a siliconized polyethylene-coated release paper.
  • the bond strengths are determined at a deduction angle of 180 ° according to AFERA 4001 on a 15 mm wide test strip.
  • the non-bonded to steel or polypropylene side is laminated before the adhesion measurement with a 25 micron thick etched polyester film.
  • the bond strength on steel of the open and on the covered side is 8.4 N / cm each.
  • the bond strength on a polypropylene plate is> 10 N / cm in each case (polyester film separates from the adhesive tape).
  • the heat of fusion of the pressure-sensitive adhesive is 1.6 J / g.
  • the adhesive consists of the following components: 100 phr Borclear RD708CF, 90 phr Ondina 933, 250 phr Wingtack extra and 8 phr Irganox 1726.
  • the filament fabric has a basis weight of 130 g / m 2 of polyester yarn of 167 dtex with 45 threads per cm in the warp direction and 25 threads per cm in the weft direction.
  • Roller storage 1 month at 70 0 C The roller is slightly deformed and easy to unroll.
  • the finished adhesive tape is made according to LV 312-1 "Protection systems for wiring harnesses in motor vehicles, adhesive tapes; Test Guideline "(02/2008), common standard of the companies Daimler, Audi, BMW and Volkswagen, wrapped around a wire pair with different insulation materials and stored at appropriate temperature Six such test pieces are produced per insulation material Each one of the samples is checked every 500 hours , the tape is unwound and the cable wrapped around a mandrel of 10 mm diameter and one of 2 mm in diameter.It is examined whether the insulation is damaged and whether the adhesive exhibits a stickiness (test temperatures: on PVC at 105 0 C and on crosslinked PE at 125 ° C.) After 3000 hours, all wire insulation is still undamaged After 3,000 hours at 105 ° C., the mass hardly penetrated into the support and still has good tack, after 3,000 hours at 125 ° C. Mass partially penetrated into the carrier but is still sticky.
  • the adhesive consists of the following components:
  • Example 2 It is prepared as in Example 1 and applied at 18 g / m 2 on the base layer of a carrier film.
  • This consists of a 50 ⁇ m thick base layer of 59.7 Parts by weight of PP homopolymer, 30 parts by weight LLDPE, 10 parts by weight of inorganic coated titanium dioxide and 0.3 parts by weight of a HALS stabilizer (Tinuvin 622). and a 15 micron thick top layer of 30 parts by weight of PP homopolymer and 70 parts by weight LDPE.
  • the topcoat is provided with a release varnish based on polyvinyl stearyl carbamate prior to the adhesive composition coating.
  • the resulting product is bonded to a sheet with 2-component PU paint as usual for automobiles and subjected to UV aging (1750 hours of Xenotest 150 corresponding to 97 kLy). After the subsequent peeling off, no adhesive residues occurred.
  • a melt pressure-sensitive adhesive composition of the following composition is prepared in a kneader: 100 phr Tafcelen T3714, 50 phr Ondina 933, 212 phr Regalite FM 100 and 3 phr Irganox 1076.
  • the execution takes place as described in example 1, but with PB 0300M instead of NOTIO PN-0040.
  • the coating is not pressure-sensitive but hard with oily surface.
  • the carrier film is Radil TM 35 ⁇ m (biaxially stretched polypropylene homopolymer film). It is coated on the corona-treated side with polyvinyl stearyl carbamate from toluene solution and coated on the front with 28 g / m 2 of a hotmelt PSA composition of the following composition: 100 phr NOTIO PN-0040, 78.4 phr Ondina 933 and 3 phr Irganox 1076. The sample adheres light on glass, the bond strength to glass and steel is less than 0.1 N / cm.
  • the bond strengths on steel are 0.02 N / cm, on polycarbonate and Plexiglas (acrylate, PMMA) each 0.05 N / cm. The sample does not adhere to kraft paper.

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Abstract

Klebstoff aus einem isotaktischen 1-Butenharz mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,91 g/cm3, vorzugsweise zwischen 0,86 und 0,89 g/cm3, besonders bevorzugt zwischen 0,87 und 0,89 g/cm3, und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 90 °C, vorzugsweise mindestens 105 °C, besonders bevorzugt mindestens 110 °C und aus mindestens einem Klebharz, wobei der Anteil des Klebharzes mindestens 20 phr, vorzugsweise mindestens 50 phr beträgt.

Description

Beschreibung
Klebstoff aus isotaktischem 1 -Butenharz
Die Erfindung betrifft einen Klebstoff aus einem isotaktischen 1 -Butenharz und mindestens einem Klebharz sowie die Verwendung des Klebstoffs in einem Klebeband. Der Klebstoff und das Klebeband sind zum Beispiel zur Verklebung auf niederenergetischen Oberflächen geeignet.
Polyolefine mit geringer Kristallinität wie zum Beispiel hoch VA-haltiges EVA oder Copolymere aus Ethylen und Propylen oder Ethylen und 1 -Buten werden in Schmelzklebstoffen eingesetzt. Durch deren geringen Schmelzpunkt von ca. 40 0C bis 80 0C sind solche Klebstoffe nicht wärmebeständig.
Übliche teilkristalline Polyolefine weisen keine Klebrigkeit auf, insbesondere Polypropylenpolymere sind viel zu hart. Spezielle weiche Polyolefine mit geringer Kristallinität wie einige Butyl- oder EPDM-Kautschuke sind auch nicht haftklebrig, das heißt, sie weisen keine signifikante Klebkraft auf. Sehr glatte Schichten aus solchen weichen Polyolefinen können auf sehr glatten Untergründen wie Glas oder Kunststoffgläsern leicht haften, sie verhalten sich wie ebenso glatte Schichten aus Naturkautschuk, Butylkautschuk oder hochweichgemachtem PVC. Solche Materialien können ihr Eigengewicht halten, so dass sie nicht von selbst abfallen, weisen aber bei Schälbelastung jedoch praktisch keinen Widerstand auf, weil ihre Glastemperatur verglichen mit der eines Haftklebers viel zu niedrig liegt. Darüber hinaus neigen solche Materialien bei Lagerung zum Zusammenfließen, weil keine ausreichende Kristallinität vorliegt, oder werden schon als Block (Ballen) geliefert. Darüber hinaus weisen sie mangels ausreichend hohen Kristallitschmelzpunktes keine Wärmescherfestigkeit auf. Übliche Randomcopolymere mit geringem Comonomeranteil, wie sie für Siegelschichten eingesetzt werden, weisen einen ausreichend hohen Schmelzpunkt auf, sind aber zu kristallin und daher auch zu hart (Biegemodul ca. 1000 bis 1300 MPa). Randomcopolymere mit hohem Comonomeranteil (auch Plastomere genannt) werden als Flexibilisierungsmittel für harte Polyolefine angeboten, sind weich, wenig kristallin und daher klebrig einzustellen, weisen jedoch einen Kristallitschmelzpunkt je nach Type zwischen 40 0C und 60 0C auf und ergeben daher keine wärmescherfesten Klebstoffe beziehungsweise Haftkleber. Darüber hinaus ist festgestellt worden, dass bei Verwendung eines gut verträglichen Klebharzes der Schmelzpeak von Polyolefinen mit einem Schmelzpunkt von deutlich unter 100 0C in einer Kleberformulierung verloren geht, das heißt, selbst bei Raumtemperatur ist keine Scherfestigkeit durch kristalline Vernetzung gegeben. Weichmacher haben auf Schmelzpeaks von deutlich unter 100 0C den gleichen Effekt. Weiche Randomcopolymere sind daher nur für harzfreie oder zumindest harzarme und weichmacherfreie Oberflächenschutzfolien geeignet, bei denen keine Anforderung an eine signifikante Klebkraft (das heißt über 0,1 N/cm) und Wärmebeständigkeit gegeben ist.
Klebebänder enthalten mindestens eine Schicht (Haft)kleber, diese sind auf Basis Naturkautschuk, Synthesekautschuk (zum Beispiel Polyisobutylen, Styrolblockcopolymer, SBR) oder Acrylat und ganz selten aus sehr teurem Silikon. Die üblichen Haftkleber verbinden nicht die Eigenschaften hoher Klebkraft, insbesondere auf niederenergetischen Oberflächen, Scherfestigkeit in der Wärme, lösungsmittelfreier Verarbeitbarkeit aus der Schmelze, hoher Wasserbeständigkeit (im Gegensatz zu Dispersionsbeschichtungen) und hoher Wärmealterungs- und UV-Stabilität.
Klebebänder zur Verklebung auf niederenergetischen Oberflächen werden üblicherweise mit Klebemassen auf Basis Naturkautschuk, Styrolblockcopolymer und Acrylat gefertigt. Die Naturkautschuk-Klebemassen sind lösungsmittelhaltig und weisen eine geringe Alterungs- und UV-Stabilität auf. Styrolblockcopolymer-Klebemassen, in der Regel basierend auf Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymeren, sind lösungsmittelfrei verarbeitbar, weisen aber ebenfalls eine geringe Alterungs- und UV-Stabilität auf. Beide Sorten von Kautschukmassen weisen auf niederenergetischen Oberflächen gute Haftung auf. Klebemassen auf Basis hydrierter Styrolblockcopolymere sind sehr teuer, haben geringen Tack und Klebkraft und kleben auf vielen Untergründen schlecht. Sie erweichen ebenfalls schon deutlich unter 100 0C. Acrylat- Klebemassen haben eine gute Alterungs- und UV-Stabilität, haften aber auf niederenergetischen unpolaren Polymeren wie zum Beispiel Polyolefinen trotz aller bisherigen Bemühungen nur schlecht, weshalb die zu verklebenden Oberflächen mit lösungsmittelhaltigen Primern vorbehandelt werden müssen. Silikonhaftkleber haben eine gute Alterungs- und UV-Stabilität sowie eine gute Haftung auf niederenergetischen Oberflächen, sind aber sind extrem teuer und lassen sich nicht mit den üblichen silikonisierten Linern abdecken (beziehungsweise sich davon nicht wieder abziehen).
Es besteht schon lange der Wunsch nach einer Klebmasse, welche die positiven Eigenschaften verschiedener Klebmassen miteinander kombiniert: Lösungsmittelfreiheit, hohe Haftung auf niederenergetischen Oberflächen und Alterungs- und UV-Stabilität wie Acrylat-Klebemassen.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen Klebstoff, insbesondere einen Haftklebstoff für zum Beispiel ein Klebeband zur Verfügung zu stellen, der die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.
Gelöst wird die Aufgabe durch einen Klebstoff, wie er im Hauptanspruch niedergelegt ist. Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstands sowie Verwendungen des Klebstoffs finden sich in den Unteransprüchen.
Demgemäß betrifft die Erfindung einen Klebstoff aus einem isotaktischen 1 -Butenharz mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,91 g/cm3, vorzugsweise zwischen 0,86 und 0,89 g/cm3, besonders bevorzugt zwischen 0,87 und 0,89 g/cm3, und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 90 0C, vorzugsweise mindestens 105 0C, besonders bevorzugt mindestens 1 1 O 0C und aus mindestens einem Klebharz, wobei der Anteil des Klebharzes mindestens 20 phr, vorzugsweise mindestens 50 phr beträgt, „phr" bezeichnet Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk oder Polymer (parts per hundred rubber beziehungsweise resin), das bedeutet hier bezogen auf 100 Gewichtsteile 1 -Butenharz.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Klebstoff um eine Haftklebemasse. Im Folgenden werden die Begriffe Haftkleber und Haftklebemasse synonym verwendet. Eine Haftklebemasse ist ein viskoelastisches Material, das bei Raumtemperatur in trockenem Zustand permanent klebrig ist und klebfähig bleibt. Die Klebung erfolgt durch leichten Anpressdruck sofort auf allen Substraten mit hinreichender Oberflächenspannung (damit sind Silikon und Teflon ausgeschlossen).
Isotaktische kristalline Polyolefine galten bisher dem Fachmann für Klebstoffe und insbesondere für Haftklebemassen als nicht geeignet. Übliche 1 -Butenharze sind hart und werden zu Rohren verarbeitet oder dienen in Peelverpackungen als Trennschicht zu Polyethylen. Überraschenderweise können aus 1 -Butenharzen mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,91 g/cm3 und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 90 0C Klebstoffe beziehungsweise Haftklebemassen mit hoher Klebkraft, hohem Tack und hoher Scherfestigkeit hergestellt werden, welche auf sehr vielen Untergründen eine hervorragende Haftung aufweisen und insbesondere auch auf niederenergetischen Oberflächen wie unpolaren Lacken oder Olefinpolymeren.
Das erfindungsgemäße 1 -Butenharz weist vorzugsweise einen Schmelzindex von 0,5 bis 10 g/10 min, besonders bevorzugt 3 bis 8 g/10 min auf. Der Biegemodul des 1 - Butenharzes beträgt vorzugsweise weniger als 50 MPa, besonders bevorzugt weniger als 26 MPa.
Das 1 -Butenharz enthält gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung 1 -Buten und mindestens ein weiteres Comonomer ausgewählt aus den C2- bis do-Olefinen, bevorzugt C2- bis C10-α-Olefinen. Besonders geeignet sind Copolymere aus 1 -Buten und Ethylen und vor allem Copolymere aus 1 -Buten und Propylen sowie Terpolymere aus 1 -Buten, Propylen und Ethylen.
Das 1 -Butenharz enthält vorzugsweise überwiegend 1 -Buten als Monomer, das heißt, der Anteil des 1 -Butens liegt bei mindestens über 50 Gew.-%, vorzugsweise bei mindestens über 70 Gew.-%. Das bedeutet, dass der kristalline Anteil des Polymers vorzugsweise durch isotaktische Sequenzen bestimmt wird.
Das 1 -Butenharz kann auf verschiedene Weise aufgebaut worden sein, zum Beispiel als Randompolymer, aber vorzugsweise als Blockcopolymer, als Pfropfpolymer oder als heterophasisches Copolymer oder als Terpolymer, zum Beispiel als ein so genannter Reaktorblend analog zu den Impact- Polypropylenen. Das 1 -Butenharz ist kein klassisches nicht-heterophasisches Randomcopolymer mit niedrigem Schmelzpunkt, welches die Monomere 1 -Buten und das weitere Olefin (zum Beispiel Ethylen, Propylen, 1 -Hexen oder 1 -Octen) statistisch verteilt enthält, weil diese Polymere nur geringe Scherfestigkeiten, Klebkräfte und Wärmebeständigkeiten erreichen können. Das 1 -Butenharz ist vorzugsweise ein Blockcopolymer, ein Pfropfpolymer oder ein heterophasisches Polymer mit einem kristallinen Anteil, welcher einen Schmelzpunkt in erfindungsgemäßer Höhe garantiert. Ein heterophasisches 1 -Butenharz darf jedoch in der kristallinen Komponente geringe Mengen eines Comonomers enthalten, soweit der Kristallitschmelzpunkt noch im erfindungsgemäßen Bereich liegt.
Die Größe der Kristalle des 1 -Butenharzes liegt vorzugsweise unter 100 nm, wodurch der Klebstoff eine hohe Transparenz aufweist. Ein solches 1 -Butenharz kann mit einem Metallocenkatalysator hergestellt werden. Das 1 -Butenharz weist vorzugsweise einen Haze-Wert, gemessen nach ASTM D 1003, von unter 8 auf (gemessen an 2 mm dicken Pressungen in Cyclohexanol).
Die Dichte des 1 -Butenharz wird nach ISO 1 183 ermittelt und in g/cm3 ausgedrückt. Der Schmelzindex wird nach ISO 1 133 mit 2,16 kg geprüft und in g/10 min ausgedrückt. Die in dieser Offenbarung genannten Werte werden - wie dem Fachmann geläufig ist - bei verschiedenen Temperaturen in Abhängigkeit von dem Hauptmonomer des Polymers bestimmt, sie liegt bei überwiegend ethylen- oder 1 -Buten-haltigen bei 190 0C und bei überwiegend propylenhaltigen Polymeren bei 230 0C. Der Biegemodul (flexural modulus) ist nach ASTM D 790 (Sekantenmodul bei 2 % Dehnung) zu bestimmen. Der Kristallitschmelzpunkt (Tcr) und die Schmelzwärme werden mit DSC (Mettler DSC 822) bei einer Aufheizrate von 10 'O/min nach ISO 3146 ermittelt. Beim Auftreten mehrerer Schmelzpeaks wird der mit der höchsten Temperatur gewählt, da nur Schmelzpeaks oberhalb von 100 0C in Klebstoffformulierungen erhalten bleiben und wirksam werden, wohingegen Schmelzpeaks erheblich unter 90 0C nicht erhalten bleiben und keine Auswirkung auf die Produkteigenschaften (Wärmebeständigkeit) haben. Die Schmelzwärme bestimmt einerseits die Klebkraft und den Tack der Formulierung und andererseits die Scherfestigkeit insbesondere in der Wärme (also 70 0C und darüber). Die Schmelzwärme des 1 -Butenharzes ist daher für den optimalen Kompromiss der klebtechnischen Eigenschaften von Bedeutung, sie liegt vorzugsweise zwischen 3 und 18 J/g, besonders bevorzugt zwischen 5 und 12 J/g. Die Schmelzwärme des Klebstoffs ist daher ebenfalls für den optimalen Kompromiss der klebtechnischen Eigenschaften von Bedeutung, sie liegt vorzugsweise zwischen 1 und 6 J/g, besonders bevorzugt zwischen 2 und 5 J/g.
Der Gehalt an erfindungsgemäßem 1 -Butenharz im Klebstoff liegt vorzugsweise bei mindestens 15 Gew.-%, besonders bevorzugt bei mindestens 20 Gew.-%. Der Gehalt an erfindungsgemäßem 1 -Butenharz im Klebstoff liegt vorzugsweise unter 40 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unter 30 Gew.-%, wodurch bei Haftklebern ein besonders guter Tack (Anfassvermögen, Klebrigkeit) erreicht werden kann.
Das erfindungsgemäße 1 -Butenharz kann mit den bei Kautschukmassen bekannten Elastomeren wie Naturkautschuk oder Synthesekautschuk kombiniert werden. Vorzugsweise werden ungesättigte Elastomere wie Naturkautschuk, SBR, NBR oder ungesättigten Styrolblockcopolymere nur in geringen Mengen oder besonders bevorzugt gar nicht verwendet. In der Hauptkette gesättigte Synthesekautschuke wie Polyisobutylen, Butylkautschuk, EPM, HNBR, EPDM oder hydrierte Styrolblockcopolymere werden für den Fall einer gewünschten Modifikation bevorzugt.
Es stellte sich überraschenderweise heraus, dass Klebrigkeit (Tack) und Klebkraft der erfindungsgemäßen PoIy- 1 -buten-basierten Klebemasse im Gegensatz zu konventionellen Kautschukmassen von der Polydispersität des Harzes extrem abhängig sind. Die Polydispersität ist das Verhältnis von Gewichtsmittel zu Zahlenmittel der Molmassenverteilung und kann durch Gelpermeationschromatographie ermittelt werden. Als Klebharz werden daher solche mit einer Polydispersität von weniger als 2,1 , vorzugsweise weniger als 1 ,8, besonders bevorzugt weniger als 1 ,6 eingesetzt. Der höchste Tack ist mit Harzen mit einer Polydispersität von 1 ,0 bis 1 ,4 zu erreichen.
Als Klebharz für den erfindungsgemäßen Klebstoff oder im Speziellen den erfindungsgemäßen Haftkleber hat sich herausgestellt, dass Harze auf Basis von
Kolophonium (zum Beispiel Balsamharz) oder Kolophoniumderivaten (zum Beispiel disproportioniertes, dimerisiertes oder verestertes Kolophonium), vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert, gut geeignet sind. Sie weisen von allen Klebharzen den höchsten Tack (Klebrigkeit, Anfassvermögen) auf, vermutlich liegt das an der geringen Polydispersität von 1 ,0 bis 1 ,2. Terpenphenolharze sind ebenfalls geeignet, führen aber zu nur mäßigem Tack, aber dafür zu sehr guter Scherfestigkeit und Alterungsbeständigkeit.
Bevorzugt werden ebenfalls Kohlenwasserstoffharze, die vermutlich aufgrund ihrer Polarität gut verträglich sind. Dies sind zum Beispiel aromatische Harze wie Cumaron- Inden-Harze oder Harze auf Basis Styrol oder α-Methylstyrol oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffharze aus der Polymerisation von C5-Monomeren wie Piperylen aus C5- oder C9-Fraktionen von Crackern oder Terpenen wie ß-Pinen oder δ-Limonen oder Kombinationen hiervon, vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert, und Kohlenwasserstoffharze gewonnen durch Hydrierung von aromatenhaltigen Kohlenwasserstoffharzen oder Cyclopentadien-Polymeren.
Weiterhin können Harze auf Basis von Polyterpenen, vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert, zur Verwendung kommen.
Die Menge an Klebharz beträgt vorzugsweise 130 bis 350 phr, besonders bevorzugt 200 bis 240 phr.
Der Klebstoff beziehungsweise die Klebemasse enthalten vorzugsweise einen flüssigen Weichmacher wie beispielsweise aliphatische (paraffinische oder verzweigte), cycloaliphatische (naphthenische) und aromatische Mineralöle, Ester der Phthal-, Trimellit-, Zitronen- oder Adipinsäure, Wollwachs, flüssige Kautschuke (zum Beispiel niedermolekulare Nitril-, Butadien- oder Polyisoprenkautschuke), flüssige Polymerisate aus Isobuten und/oder Buten, Flüssig- und Weichharze mit einem Schmelzpunkt unter 40 0C auf Basis der Rohstoffe von Klebharzen, insbesondere der oben aufgeführten Klassen an Klebharz. Besonders bevorzugt werden flüssige Isobutenpolymerisate wie Isobutenhomopolymer oder Isobuten-Buten-Copolymer (Buten = 1 -Buten) und Ester der Phthal-, Trimellit-, Zitronen- oder Adipinsäure, insbesondere deren Ester von verzweigten Octanolen und Nonanolen. Mineralöle eignen sich sehr gut, das 1 -Butenharz klebrig einzustellen, können aber in zu verklebende Untergründe einwandern. Daher ist die Klebemasse vorzugsweise im Wesentlichen frei von Mineralölen.
Anstelle eines flüssigen Weichmachers kann auch ein sehr weiches und kaum kristallines
Olefinpolymer zusätzlich zum 1 -Butenharz verwendet werden. Dieses ist vorzugsweise ein Copolymer oder Terpolymer aus Ethylen oder Propylen kombiniert mit Ethylen, Propylen, Buten-(1 ), Hexen-(1 ) oder Octen-(1 ), welche zum Beispiel unter den Handelsnamen Exact®, Engager®, Versify® oder Tafmer® bekannt sind, oder ein Terpolymer aus Ethylen, Propylen und Buten-(1 ), Hexen-(1 ) oder Octen-(1 ), wobei der Biegemodul vorzugsweise unter 20 MPa und/oder der Kristallitschmelzpunkt vorzugsweise unter 60 0C und/oder die Dichte zwischen 0,86 und 0,87 g/cm3 liegen. Weitere bevorzugte Olefinpolymere sind EPDM, also Terpolymere aus Ethylen und Propylen und einem Dien wie Ethylidennorbornen, vorzugsweise mit einem Ethylengehalt von 40 bis 70 Gew.-%, einer Mooney- Viskosität (Bedingungen 1 +4, 125 0C) unter 50 und/oder einer Dichte unter 0,88 g/cm3, besonders bevorzugt unter 0,87 g/cm3. Da solche Olefinpolymere zwar sehr weich - verglichen mit einem flüssigen Weichmacher - sind, sollte die Menge im Verhältnis zum erfindungsgemäßen 1 -Butenharz sehr hoch sein, also über 100 phr.
Dem Schmelzpunkt des Klebharzes (Bestimmung nach DIN ISO 4625) kommt ebenfalls eine Bedeutung zu. Üblicherweise steigt die Klebkraft einer Kautschukmasse (auf Basis Natur- oder Synthesekautschuk) mit dem Schmelzpunkt des Klebharzes an. Bei dem erfindungsgemäßen 1 -Butenharz scheint sich das umgekehrt zu verhalten. Klebharze mit hohem Schmelzpunkt von 105 0C bis 140 0C sind deutlich ungünstiger als solche mit unter 90 0C, welche die Erfindung bevorzugt. Harze mit einem Schmelzpunkt von unter 85 0C sind wenig im Handel erhältlich, da die Flakes oder Pastillen bei Transport und Lagerung zusammenbacken. Daher wird erfindungsgemäß vorzugsweise ein gängiges Klebharz (zum Beispiel mit einem Schmelzpunkt aus dem Bereich 85 0C bis 105 0C) mit einem Weichmacher kombiniert, um faktisch den Harzschmelzpunkt zu senken. Der Mischschmelzpunkt wird an einer homogenisierten Mischung aus Klebharz und Weichmacher ermittelt, wobei die beiden Komponenten im gleichen Verhältnis vorliegen wie in der Klebmasse. Er liegt vorzugsweise im Bereich von 45 0C bis 95 0C.
Konventionelle Klebmassen auf Basis Naturkautschuk oder ungesättigten Styrolblockcopolymeren als Elastomerkomponente enthalten üblicherweise ein phenolisches Antioxidans zur Vermeidung des oxidativen Abbaus dieser Elastomerkomponente mit Doppelbindungen in der Polymerkette. Die erfindungsgemäße Klebemasse enthält jedoch ein 1 -Butenharz ohne oxidationsempfindliche Doppelbindungen und kann daher ohne Antioxidans auskommen.
Zur Optimierung der Eigenschaften können die zum Einsatz kommende Selbstklebemasse beziehungsweise der Klebstoff aber mit weiteren Additiven wie primären und sekundären Antioxidantien, Füllstoffen, Flammschutzmitteln, Pigmenten, UV-Absorbern, Antiozonantien, Metalldesaktivatoren Lichtschutz-, Flamm-, Photoinitiatoren, Vernetzungsmitteln oder Vernetzungspromotoren abgemischt sein. Geeignete Füllstoffe und Pigmente sind beispielsweise Ruß, Titandioxid, Calcium- carbonat, Zinkcarbonat, Zinkoxid, Silicate oder Kieselsäure. Bevorzugt werden hohle Körper aus Glas oder Polymeren wie Mikroballons, insbesondere Hohlkugeln. Bei einschichtigen Klebebändern werden bevorzugt Glas- oder Polymerfasern zugefügt.
Vorzugsweise werden ein primäres Antioxidans und besonders bevorzugt auch ein sekundäres Antioxidans verwendet. Die erfindungsgemäßen Klebemassen enthalten in den bevorzugten Ausführungsformen mindestens 2 phr, besonders bevorzugt 6 phr primäres Antioxidans oder vorzugsweise mindestens 2 phr, insbesondere mindestens 6 phr einer Kombination aus primären und sekundären Antioxidans, wobei die primäre und sekundäre Antioxidansfunktion nicht in verschiedenen Molekülen vorliegen müssen, sondern auch in einem Molekül vereinigt sein können. Die Menge an sekundärem Antioxidans beträgt bevorzugt bis 5 phr, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 phr. Überraschend wurde gefunden, dass eine Kombination von primären Antioxidantien (zum Beispiel sterisch gehindertes Phenol oder C-Radikalfänger wie CAS 181314-48-7) und sekundären Antioxidantien (zum Beispiel Schwefelverbindungen, Phosphite oder sterisch gehinderte Amine) eine verbesserte Verträglichkeit ergibt. Vor allem wird die Kombination von einem primären Antioxidans, vorzugsweise sterisch gehindertes Phenol mit einer relativen Molmasse von mehr als 500 Dalton, mit einem sekundären Antioxidans aus der Klasse der Schwefelverbindungen oder aus der Klasse der Phosphite, bevorzugt mit einer relativen Molmasse von mehr als 500 Dalton, bevorzugt, wobei die phenolische, die schwefelhaltige und die phosphitische Funktionen nicht in drei verschiedenen Molekülen vorliegen müssen, sondern auch mehr als eine Funktion in einem Molekül vereinigt sein können.
Die Herstellung und Verarbeitung des erfindungsgemäßen Klebstoffs beziehungsweise der Haftklebemasse kann aus Lösung sowie aus der Schmelze erfolgen. Besonders vorteilhaft lässt sich die Klebemasse lösungsmittelfrei herstellen. Bevorzugte Herstell- und Verarbeitungsverfahren erfolgen aus der Schmelze. Für den letzteren Fall umfassen geeignete Herstellprozesse sowohl Batchverfahren als auch kontinuierliche Verfahren.
Besonders bevorzugt ist die kontinuierliche Fertigung der Haftklebemasse mit Hilfe eines Extruders und anschließender Beschichtung direkt auf das zu beschichtende Substrat bei entsprechend hoher Temperatur der Klebmasse. Als Beschichtungsverfahren für Haftklebemassen werden Extrusionsbeschichtung mit Breitschlitzdüsen und Kaianderbeschichtung und bei nichthaftklebrigen Schmelzklebern Breitschlitzdüsen, Schmelzklebepistolen und Düsen zum Spinnen von Klebstofffäden bevorzugt.
Der Erfindungsgegenstand wird vorzugsweise in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband verwendet. Bei mehrschichtigem Aufbau des Klebebands können mehrere Schichten durch Coextrusion, Kaschierung oder Beschichtung übereinander gebracht werden. Die Beschichtung kann direkt auf den Träger oder auf einen Liner oder auf einen Prozessliner erfolgen.
Die (Haft-)klebemasse kann ohne Träger und ohne weitere Schichten vorliegen, ohne Träger mit einer weiteren Haftklebemassenschicht vorliegen, - einseitig auf einem Träger vorliegen, wobei auf der anderen Seite des Trägers eine nicht erfindungsgemäße Haftklebemasse, vorzugsweise auf Basis Polyacrylat, oder eine nicht erfindungsgemäße Siegelschicht vorhanden ist, oder beidseitig auf einem Träger vorliegen, wobei die beiden Haftklebemassen gleiche oder verschiedene Zusammensetzung aufweisen können.
Das Klebeband ist vorzugsweise ein- oder beidseitig mit einem Liner abgedeckt. Der Liner für das Produkt oder der Prozessliner ist zum Beispiel ein Trennpapier oder eine Trennfolie vorzugsweise mit Silikonbeschichtung. Als Träger des Liners kommen zum Beispiel Folien aus Polyester oder Polypropylen oder kalandrierte Papiere mit oder ohne Dispersions- oder Polyolefinbeschichtung in Frage.
Der Masseauftrag (Beschichtungsstärke) einer Schicht liegt vorzugsweise zwischen 15 und 300 g/m2, vorzugsweise zwischen 20 und 75 g/m2.
Das Klebeband weist auf mindestens einer Seite eine Klebkraft auf Stahl von mindestens 0,5 N/cm, vorzugsweise mindestens 2 N/cm, besonders bevorzugt mindestens 6 N/cm und ganz besonders bevorzugt mindestens 8 N/cm auf. Die Klebkraft auf Stahl wird bei einem Abzugswinkel von 180° nach AFERA 4001 an einem 15 mm breiten Teststreifen bestimmt. Vorzugsweise ist mindestens eine Schicht im Klebeband, vorzugsweise die erfindungsgemäße vernetzt. Dies kann vermittels energiereicher Strahlen vorzugsweise Elektronenstrahlen, oder durch Peroxid- oder Silanvernetzung erfolgen.
Als Trägermaterial können alle bekannten Träger eingesetzt werden, zum Beispiel wie Gelege, Gewebe, Gewirke, Vliese, Folien, Papiere, Tissues, Schäume und geschäumte Folien. Geeignete Folien sind aus Polypropylen, vorzugsweise orientiertem, Polyester, Hart- und/oder Weich-PVC. Bevorzugt sind Polyolefin-, Polyurethan-, EPDM und Chloroprenschaum. Unter Polyolefin wird hier Polyethylen und Polypropylen verstanden, wobei Polyethylen wegen der Weichheit bevorzugt wird. Der Begriff Polyethylen schließt LDPE, aber auch Ethylencopolymere wie LLDPE und EVA ein. Insbesondere sind vernetzte Polyethylenschäume oder viskoelastische Träger geeignet. Letztere sind vorzugsweise aus Polyacrylat, besonders bevorzugt gefüllt mit hohlen Körpern aus Glas oder Polymeren. Die Träger können vor dem Zusammenbringen mit der Klebemasse durch Primerung oder physikalische Vorbehandlung wie Corona vorbereitet werden. Vernetzte Polyethylenschäume werden für doppelseitig klebende Klebebänder derart behandelt, weil eine Haftung von Acrylathaftklebemassen darauf sehr schlecht ist und selbst mit einer Behandlung diese Haftung nicht sehr zufrieden stellend ist, da diese Träger aufgrund des Herstellprozesses Gleitmittel wie Erucamid enthalten. Es ist daher völlig überraschend, dass die erfindungsgemäßen Klebemassen selbst ohne Behandlung hervorragend auf solchen Schäumen haften, das heißt, beim gewaltsamen Versuch sie abzulösen, wird der Schaum zerstört.
Der Ausdruck „Klebeband" im Sinne dieser Erfindung umfasst alle flächigen Gebilde wie in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge, Etiketten und dergleichen. Vorzugsweise liegt das Klebeband als durchgehende Bahn in Form einer Rolle und nicht als Stanzling oder Etikett vor.
Die erfindungsgemäße Klebemasse in einem Klebeband ist zum Verkleben auf Haftgründen aus unpolaren Lacken, Druckklischees oder Olefinpolymeren hervorragend geeignet, besonders bevorzugt zum Schließen oder Gurten von Polyolefinbeuteln oder zum Fixieren von Teilen aus olefinischen Kunststoffen oder Elastomeren, insbesondere zum Fixieren von Teilen in Kraftfahrzeugen. Die erfindungsgemäße Haftklebemasse ist auch für doppelseitige Klebebänder geeignet, insbesondere wenn diese zur Verklebung von Kunststoffteilen aus unpolaren Werkstoffen wie Kunststoffprofilen aus Polypropylen oder EPDM (Ethylen-Propylen-Elastomere) oder zur Kaschierung auf EPDM-Schäumen eingesetzt werden. Weiterhin ist der Erfindungsgegenstand ideal für Etiketten von Kosmetikverpackungen (zum Beispiel Shampooflaschen), da er hochtransparent, gut auf Kunststoffflaschen haftet, wasserfest und alterungsbeständig ist. Bei Sicherheitsetiketten wie magnetischen Alarmetiketten oder Datenträgern wie Holospot® löst der Erfindungsgegenstand das Problem der schlechten Haftung konventioneller Klebemassen auf unpolaren Untergründen. Die erfindungsgemäße Klebemasse in einem Klebeband ist weiterhin zum Verkleben auf menschlicher Haut und auf rauen Untergründen im Baubereich, als Verpackungsklebeband, als Oberflächenschutzfolie (zum Beispiel
Automobillackschutzfolie) und für Wickelanwendungen geeignet. Beispiele für Anwendungen auf menschlicher Haut sind Rollen- und Einzelpflaster, Stanzlinge zum Verkleben von Kolostomiebeuteln und Elektroden, Wirkstoffpflaster (transdermale Pflaster) und Bandagen. Wegen der Klebeigenschaften bietet die Klebemasse die Möglichkeit, hautreizende oder anders chemisch wirkende Substanzen zu vermeiden. Daher sind die erfindungsgemäßen Kleber auch für den Aufbau von Hygieneprodukten wie Babywindeln oder Damenbinden geeignet, darüber hinaus haften sie insbesondere auf den dabei verwendeten Polyolefinfolien und Vliesen und haben geringere Kosten und eine höhere Wärmebeständigkeit als konventionelle Massen aus hydrierten Styrolblockcopolymeren. Darüber hinaus sind erfindungsgemäßen Kleber in Hygieneprodukten nicht nur als konstruktive Klebstoffe brauchbar, sondern auch für Haftklebeanwendungen wie Windelverschlüsse oder Damenbinden. Beispiele für Wickelanwendungen sind Elektroisolation und die Herstellung von Automobilkabelbäumen. Die erfindungsgemäßen Klebemassen sind im Gegensatz zu Natur- oder Synthesekautschukklebemassen auch bei hohen Temperaturen mit PP-, PE- und PVC-Drahtisolierungen verträglich. In Bauanwendungen als Putzband, für die Verklebung von Dachisolierfolien und als Bitumenklebeband für Dichtungsanwendungen ist ein gutes Klebverhalten in der Kälte festzustellen. Der Erfindungsgegenstand ist weiterhin für Folienanwendungen geeignet, also zum Beispiel zum Kaschieren von Folien wie Polyolefin- oder Polyamidfolie mit Aluminiumfolie, und einfacher handhabbar als Lösungsmittel- oder UV-Kaschierkleber. Weitere Folienanwendungen sind Ansatzklebebänder zum Endloskleben von bedruckten oder unbedruckten Folienbahnen. Weitere Anwendungen sind stripfähige Klebestreifen (Haftklebfolienstreifen aus mindestens einer Schicht, der sich durch dehnendes Verstrecken im Wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt) und auf Klettverschlüssen (hook and loop), wie sie im großen Maßstab von der Firma Velcro® angeboten werden.
Im Folgenden wird die Erfindung durch einige Beispiele näher erläutert, ohne die Erfindung damit einschränken zu wollen.
Rohstoffe der Beispiele:
NOTIO PN-0040: Copolymer aus Propylen und Buten-(1 ) (evtl. mit geringen Mengen auch an Ethylen), Schmelzindex 4 g/10min, Dichte 0,868 g/cm3, Biegemodul 42 MPa, Kristallitschmelzpunkt 159 0C, Schmelzwärme
5,2 J/g
Borclear RD708CF: Terpolymer aus 1 -Buten, Propylen und Ethylen, Schmelzindex 8 g/10min, Dichte 0,905 g/cm3, Biegemodul 950 MPa, Kristallitschmelzpunkt 142 0C PB 8640M: Copolymer aus 1 -Buten und Ethylen, Schmelzindex 1 g/10min,
Dichte 0,906 g/cm3, Biegemodul 300 MPa, Kristallitschmelzpunkt 1 13 0C
Tafcelen T3714: Terpolymer aus 1 -Buten, Propylen und Ethylen, Schmelzindex 3 g/10min, Dichte 0,860 g/cm3, Biegemodul 1 MPa, kein Kristallitschmelzpunkt erkennbar
PB 0300M: Poly-1 -butenhomopolymer, Schmelzindex 4 g/10min, Dichte
0,915 g/cm3, Biegemodul 450 MPa, Kristallitschmelzpunkt 1 16 0C Versify 2400: Copolymer aus Propylen und Ethylen, Schmelzindex 2 g/10min
(230 0C), Dichte 0,86 g/cm3, Biegemodul 2 MPa, Kristallitschmelzpunkt 48 0C
Exact 4053: Randomcopolymer aus Ethylen und Buten-(1 ), Schmelzindex
2,2 g/10min (190 0C), Dichte 0,888 g/cm3, Biegemodul 27 MPa, Kristallitschmelzpunkt 70 0C Ondina 933: Weißöl (paraffinisch-naphthenisches Mineralöl) Indopol H-100: Polyisobuten-Polybuten-Copolymer mit einer kinematischen
Viskosität von 210 cSt bei 100 0C nach ASTM D 445
Wingtack 10: flüssiges C5-Kohlenwasserstoffharz Regalite R1 100: hydriertes aromatisches Kohlenwasserstoff harz mit einem
Schmelzpunkt von 100 0C und einer Polydispersität von 1 ,6
Wingtack extra: aromatenmodifiertes C5-Kohlenwasserstoffharz, Schmelzpunkt
97 0C, Polydispersität 1 ,6
Foral 85: voll hydrierter Glycerinester des Kolophoniums mit einem
Schmelzpunkt von 85 0C und einer Polydispersität von 1 ,2 Escorez 1310: nicht hydriertes C5- Kohlenwasserstoff harz mit einem Schmelzpunkt von 94 0C und einer Polydispersität von 1 ,5 Irganox 1726: phenolisches Antioxidans mit schwefelbasierter Funktion eines sekundären Antioxidans
Irganox 1076: phenolisches Antioxidans Tinuvin 622: HALS-Lichtstabilisator
Beispiel 1
Die Klebemasse besteht aus folgenden Komponenten:
100 phr NOTIO PN-0040, 78,4 phr Wingtack 10, 212 phr Escorez 1310 und 8 phr Irganox 1726.
Die Klebemasse wird in einem Extruder kontinuierlich hergestellt und mittels Düsenbeschichtung aus der Schmelze beidseitig mit 70 g/m2 auf ein Tissue von 25 g/m2 aufgetragen. Das Produkt ist mit einem silikonisierten polyethylenbeschichteten Trennpapier abgedeckt.
Die Klebkräfte werden bei einem Abzugswinkel von 180° nach AFERA 4001 an einem 15 mm breiten Teststreifen bestimmt. Die nicht auf Stahl beziehungsweise Polypropylen verklebte Seite wird vor der Klebkraftmessung mit einer 25 μm starken geätzten Polyesterfolie kaschiert. Die Klebkraft auf Stahl der offenen und auf der abgedeckten Seite beträgt jeweils 8,4 N/cm. Die Klebkraft auf einer Polypropylenplatte ist jeweils > 10 N/cm (Polyesterfolie löst sich vom Klebeband ab). Die Schmelzwärme des Haftklebers beträgt 1 ,6 J/g. Beispiel 2
Die Klebemasse besteht aus folgenden Komponenten: 100 phr Borclear RD708CF, 90 phr Ondina 933, 250 phr Wingtack extra und 8 phr Irganox 1726.
Sie wird wie in Beispiel 1 hergestellt und mit 90 g/m2 auf einem Polyestergewebe mittels Düsenbeschichtung aus der Schmelze aufgetragen. Das Filamentgewebe hat ein Flächengewicht von 130 g/m2 aus Polyestergarn von 167 dtex mit 45 Fäden pro cm in Kettrichtung und 25 Fäden pro cm in Schussrichtung.
Klebkraft auf Stahl 6,6 N/cm, Klebkraft auf Rückseite 2,8 N/cm.
Rollenlagerung 1 Monat bei 70 0C: Die Rolle ist leicht deformiert und gut abrollbar.
Verträglichkeitsprüfung: Das fertige Klebeband wird gemäß LV 312-1 „Schutzsysteme für Leitungssätze in Kraftfahrzeugen, Klebebänder; Prüfrichtlinie" (02/2008), gemeinsame Norm der Firmen Daimler, Audi, BMW und Volkswagen, um ein Drahtpaar mit unterschiedlichen Isolierungsmaterialien gewickelt und bei entsprechender Temperatur gelagert. Sechs solcher Prüflinge werden pro Isolierungsmaterial hergestellt. Alle 500 Stunden wird je eines der Muster kontrolliert, das Klebeband wieder abgewickelt und das Kabel um einen Dorn von 10 mm Durchmesser und um einen von 2 mm Durchmesser gewickelt. Es wird untersucht, ob die Isolierung beschädigt ist und ob die Klebemasse eine Haftklebrigkeit ausweist (Prüftemperaturen: auf PVC bei 105 0C und auf vernetztem PE bei 125 0C). Nach 3000 Stunden sind alle Drahtisolierungen noch unbeschädigt. Nach 3000 Stunden bei 105 0C ist die Masse kaum in den Träger eingedrungen und weist noch eine gute Haftklebrigkeit auf. Nach 3000 Stunden bei 125 0C ist die Masse teilweise in den Träger eingedrungen ist aber noch haftklebrig.
Beispiel 3
Die Klebemasse besteht aus folgenden Komponenten:
100 phr PB 8640M, 90 phr Indopol H-100, 200 phr Regalite R1 100, 5 phr Tinuvin 622 und
8 phr Irganox 1726.
Sie wird wie in Beispiel 1 hergestellt und mit 18 g/m2 auf der Basisschicht einer Trägerfolie aufgetragen. Diese besteht aus einer 50 μm dicken Basisschicht aus 59,7 Gew. -Teilen aus PP-Homopolymer, 30 Gew.-Teilen LLDPE, 10 Gew. -Teilen anorganisch gecoatetem Titandioxid und 0,3 Gew.-Teilen eines HALS-Stabilisators (Tinuvin 622). und einer 15 μm dicken Deckschicht aus 30 Gew.-Teilen aus PP-Homopolymer und 70 Gew.- Teilen LDPE. Die Deckschicht wird vor der Klebemassebeschichtung mit einem Trennlack auf Basis Polyvinylstearylcarbamat versehen.
Das resultierende Produkt wird auf einem Blech mit 2K-PU-Lack wie für KFZ gebräuchlich verklebt und einer UV-Alterung unterzogen (1750 h Xenotest 150 entsprechend 97 kLy), nach dem nachfolgendem Abziehen traten keine Klebemasserück- stände auf.
Beispiel 4
Ein Schmelzhaftklebermasse folgender Zusammensetzung wird in einem Kneter hergestellt: 100 phr Tafcelen T3714, 50 phr Ondina 933, 212 phr Regalite FM 100 und 3 phr Irganox 1076.
Dieser wird anschließend mit einem Hotmeltauftragswerk von Nordson (CWEO- M2RCXE) spiralig mit einem Auftrag von 10 g/m2 auf eine PE-Windelfolie 25 μm aufgetragen und sofort mit einem PP-Windel-Vlies kaschiert. Die Masse ergibt eine so hohe Verbundhaftung, dass bei Trennen das Vlies zerstört wird. Die Schmelzwärme des Haftklebers beträgt 3,0 J/g.
Vergleichsbeispiel 1
Die Ausführung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit PB 0300M statt NOTIO PN-0040. Die Beschichtung ist nicht haftklebrig sondern hart mit öliger Oberfläche.
Vergleichsbeispiel 2
Die Ausführung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit Versify 2400 statt NOTIO PN-0040. Die Beschichtung ist sehr weich und klebrig. Eine Klebkraftmessung ist wegen Kohäsionsbruchs nicht möglich. Vergleichsbeispiel 3
Die Trägerfolie ist Radil TM 35 μm (biaxial verstreckte Polypropylenhomopolymerfolie). Sie wird auf der coronabehandelten Seite mit Polyvinylstearylcarbamat aus toluolischer Lösung beschichtet und auf der Vorderseite mit 28 g/m2 einer Schmelzhaftklebermasse folgender Zusammensetzung beschichtet: 100 phr NOTIO PN-0040, 78,4 phr Ondina 933 und 3 phr Irganox 1076. Die Probe haftet leicht auf Glas, die Klebkraft auf Glas und Stahl liegt unter 0,1 N/cm.
Vergleichsbeispiel 4
Die Ausführung erfolgt wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben, jedoch mit folgender Rezeptur: 100 phr NOTIO PN-0040 und 3 phr Irganox 1076. Die Probe haftet leicht auf Glas, die Klebkraft auf Glas und Stahl liegt unter 0,1 N/cm.
Vergleichsbeispiel 5
Die Ausführung erfolgt wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben, jedoch mit folgender Rezeptur:
100 phr (45 Gew.-%) NOTIO PN-0040, 1 1 1 phr (50 Gew.-%) Exact 4053 und 1 1 phr (5 Gew.-%) Regalite R1 100.
Die Klebkräfte betragen auf Stahl 0,02 N/cm, auf Polycarbonat und Plexiglas (Acrylat, PMMA) je 0,05 N/cm. Die Probe haftet nicht auf Kraftpapier.

Claims

Patentansprüche
1 . Klebstoff aus einem isotaktischen 1 -Butenharz mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,91 g/cm3, vorzugsweise zwischen 0,86 und 0,89 g/cm3, besonders bevorzugt zwischen 0,87 und 0,89 g/cm3, und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens
90 0C, vorzugsweise mindestens 105 0C, besonders bevorzugt mindestens 1 10 0C und aus mindestens einem Klebharz, wobei der Anteil des Klebharzes mindestens 20 phr, vorzugsweise mindestens 50 phr beträgt.
2. Klebstoff nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das 1 -Butenharz
- einen Schmelzindex von 0,5 bis 10 g/10 min, vorzugsweise 3 bis 8 g/10 min und/oder - einen Biegemodul von weniger als 50 MPa, vorzugsweise weniger als 26 MPa aufweist.
3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass das 1 -Butenharz als Blockcopolymer, als Pfropfpolymer oder als heterophasisches
Copolymer oder Terpolymer vorliegt.
4. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzwärme des 1 -Butenharzes zwischen 3 und 18 J/g, vorzugsweise zwischen 5 und 12 J/g liegt.
5. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das 1 -Butenharz 1 -Buten und mindestens ein weiteres Comonomer ausgewählt den
C2- bis C10-Olefinen, vorzugsweise C2- bis C10-α-Olefinen enthält, wobei Copolymere aus 1 -Buten und Ethylen und vor allem Copolymere aus 1 -Buten und Propylen sowie Terpolymere aus 1 -Buten, Propylen und Ethylen besonders bevorzugt werden.
6. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das 1 -Butenharz überwiegend 1 -Buten enthält, das heißt, der Anteil des 1 -Butens liegt bei mindestens über 50 Gew.-%, vorzugsweise bei mindestens über 70 Gew.-%.
7. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an 1 -Butenharz im Klebstoff bei mindestens 15 Gew.-%, vorzugsweise bei mindestens 20 Gew.-% liegt.
8. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an 1 -Butenharz im Klebstoff unter 40 Gew.-%, vorzugsweise unter 35 Gew.-% und besonders bevorzugt unter 30 Gew.-% liegt.
9. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzwärme des Klebstoffs zwischen 1 und 6 J/g, vorzugsweise zwischen 2 und 5 J/g liegt.
10. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebharz eine Polydispersität von weniger als 2,1 , vorzugsweise weniger als 1 ,8, besonders bevorzugt weniger als 1 ,6, ganz besonders bevorzugt zwischen 1 ,0 und 1 ,4 aufweist.
1 1. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebharz gewählt ist aus der Gruppe - der Harze auf Basis von Kolophonium oder Kolophoniumderivaten vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert,
- der Kohlenwasserstoffharze auf Basis von C5-Monomeren, vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert,
- der Kohlenwasserstoff harze aus Hydrierung von aromatenhaltigen Kohlen- Wasserstoff harzen, - der Kohlenwasserstoffharze auf Basis von hydrierten Cyclopentadien-Polymeren und/oder
- der Harze auf Basis von Polyterpenen, vorzugsweise partiell oder vollständig hydriert, wobei die Menge an Klebharz in der Klebemasse vorzugsweise 130 bis 350 phr, besonders bevorzugt 200 bis 240 phr beträgt.
12. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff einen Weichmacher enthält, vorzugsweise gewählt aus der Gruppe der
Mineralöle, der flüssigen Polymerisate wie Isobutenhomopolymer und/oder Isobuten- Buten-Copolymer und der Ester der Phthal-, Trimellit-, Zitronen- oder Adipinsäure, insbesondere deren Ester von verzweigten Octanolen und Nonanolen.
13. Klebstoff nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein weiteres Copolymer aus Ethylen oder Propylen, Buten-(1 ), Hexen- (1 ) oder Octen-(1 ) oder ein Terpolymer aus Ethylen, Propylen und Buten-(1 ), Hexen- (1 ) oder Octen-(1 ) enthält, wobei der Biegemodul des Copolymers oder Terpolymers vorzugsweise unter 20 MPa und/oder der Kristallitschmelzpunkt vorzugsweise unter
60 0C und/oder die Dichte zwischen 0,86 und 0,87 g/cm3 liegen, oder ein EPDM enthält, vorzugsweise mit einem Ethylengehalt von 40 bis 70 Gew.-% und/oder einer Dichte unter 0,88 g/cm3, besonders bevorzugt unter 0,87 g/cm3, wobei die Menge an Copolymer oder Terpolymer vorzugsweise über 100 phr beträgt.
14. Klebstoff nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff enthält ein primäres Antioxidans, vorzugsweise in einer Menge von mindestens 2 phr, besonders bevorzugt mindestens 6 phr und/oder ein sekundäres Antioxidans in einer Menge von 0 bis 5 phr, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 1 phr, wobei das primäre Antioxidans vorzugsweise eine sterisch gehinderte phenolische Gruppe und/oder eine relative Molmasse von mehr als 500 Dalton aufweist.
15. Klebstoff nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Haftkleber ist.
16. Verwendung des Klebstoffs nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband.
17. Verwendung des Klebstoffs nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband, wobei das Klebeband mindestens auf der einen Seite eine Klebkraft auf Stahl von mindestens 0,5 N/cm, vorzugsweise mindestens 2 N/cm, besonders bevorzugt mindesten 6 N/cm, ganz besonders bevorzugt mindestens 9 N/cm aufweist.
18. Verwendung des Klebstoffs nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband, wobei der Masseauftrag des
Klebstoffs in einer Schicht zwischen 15 und 300 g/m2, vorzugsweise zwischen 20 und 75 g/m2 liegt.
19. Verwendung des Klebstoffs nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband, wobei der Träger ein Vlies, ein
Tissue, eine Folie oder ein Schaum vorzugsweise ein vernetzter Polyethylenschaum oder ein viskoelastischer Träger insbesondere ein selbiger aus Polyacrylat optional gefüllt mit hohlen Körpern aus Glas oder Polymeren ist.
20. Verwendung des Klebstoffs nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche in einem ein- oder beidseitig klebenden Klebeband, das zum Verkleben auf niederenergetischen Oberflächen, Folien, menschlicher Haut oder rauen Untergründen im Baubereich, in stripfähigen Klebestreifen oder für Wickelanwendungen wie Automobilkabelbaumherstellung angewendet wird.
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