WO2009139228A1 - 着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法 - Google Patents

着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法 Download PDF

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塘　健夫
長谷川　幸子
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日本たばこ産業株式会社
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    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D1/00—Cigars; Cigarettes
    • A24D1/02—Cigars; Cigarettes with special covers
    • A24D1/025—Cigars; Cigarettes with special covers the covers having material applied to defined areas, e.g. bands for reducing the ignition propensity
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • D21H19/824—Paper comprising more than one coating superposed two superposed coatings, both being non-pigmented

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a cigarette paper having a low ignition tendency.
  • an alginic acid salt or derivative solution is applied so as to cover at least a part of a paper layer containing a particulate material containing a polyvalent metal cation such as calcium carbonate.
  • a method for producing a coated paper comprising reacting a salt or derivative of alginic acid with a polyvalent metal cation to form a polymer coating.
  • JP-A-7-300795 discloses a solution of a material (substance) containing a polyvalent metal cation after applying a solution of alginic acid salt or derivative to at least a part of a paper layer.
  • a method of producing a coated paper comprising applying a solution of the derivative to at least a portion of the coated paper and reacting the salt or derivative of alginic acid with the polyvalent metal cation to form a polymer coating (No. Method 2) is also disclosed.
  • the paper layer portion covered with the polymer coating has a reduced air permeability and suppresses combustion (constitutes a combustion suppression region), thereby reducing the risk of burning tobacco igniting the combustible material.
  • a salt or derivative of alginic acid is gelled using calcium ions generated from calcium carbonate particles previously contained in the paper layer as a gelling agent.
  • an aqueous solution of a salt or derivative of alginic acid does not promote gelation and is not efficient.
  • the use of an acidified solution has a problem of corrosion of a coating device or the like, and when the acidified solution is applied to a paper layer (wrapping paper), the optical properties of the wrapping paper may be affected.
  • white filler in a wrapping paper affects opacity and whiteness, which are optical properties, and these optical properties increase as the amount of filler increases.
  • calcium carbonate which is a white filler, dissolves, so that opacity and whiteness may be reduced, and the appearance of the wrapping paper may be deteriorated.
  • a solution of a substance containing a polyvalent metal cation is applied after applying a solution of a salt or derivative of alginic acid to a paper wrapper.
  • Reaction with a valent metal cation does not proceed efficiently, and when a solution of a substance containing a polyvalent metal cation is applied by printing, the previously applied salt or derivative of alginic acid is transferred to the printing plate, The printing plate is clogged with the gel produced by the reaction with the metal cation, making continuous application difficult.
  • an object of the present invention is to provide a method capable of stably producing a cigarette paper having a reduced ignition tendency without dissolving calcium carbonate in the paper with an acidified solution. To do.
  • the first aqueous solution containing a divalent cation is applied to the entire surface of one surface of the base wrapping paper, and the water-soluble gelling substance that gels under the action of the divalent cation is included.
  • a cigarette comprising: applying a second aqueous solution at least partially to the surface to which the first aqueous solution is applied, and gelling the gelling substance to produce a combustion-suppressing substance comprising the gel.
  • a method of manufacturing a paper wrapper is provided.
  • FIG. 1 is a partially broken schematic perspective view showing an example of a cigarette wound with a cigarette paper according to one embodiment of the present invention.
  • a first aqueous solution containing a divalent cation is applied to the entire surface of one surface of the base wrapping paper.
  • the base wrapping paper ordinary cigarette wrapping paper based on pulp such as ordinary flax pulp can be used.
  • a base wrapping paper can contain a commonly used filler such as carbonates such as calcium carbonate and potassium carbonate, and hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide at a rate of 2 g / m 2 or more.
  • the filler can be contained in the base paper at a rate of 2 to 30 g / m 2 , preferably at a rate of 2 to 8 g / m 2 .
  • the base wrapping paper usually has a basis weight of 20 g / m 2 or more, preferably 22 g / m 2 or more. This basis weight is usually 80 g / m 2 or less, preferably 65 g / m 2 or less.
  • the inherent air permeability of the base wrapping paper is usually 10 to 200 coresta units, preferably 10 to 60 coresta units.
  • a combustion regulator such as citric acid or a salt thereof (sodium salt, potassium salt) can be added to the base wrapping paper.
  • the combustion control agent is used in a ratio of 2% by weight or less in the base wrapping paper when it is blended. When blending this, it is preferable to blend the combustion regulator in a ratio of 0.4% by weight or more in the base wrapping paper.
  • the first aqueous solution containing a divalent cation can be obtained by dissolving a water-soluble divalent metal cation salt in water.
  • water-soluble refers to a salt that dissolves at least 0.7 g in 100 g of water at 25 ° C.
  • water-soluble metal salts include both organic metal salts and inorganic metal salts. Examples include calcium acetate, calcium lactate, calcium gluconate, calcium ascorbate, calcium benzoate, calcium nitrate, calcium chloride, calcium dihydrogen phosphate, magnesium carbonate, magnesium acetate, magnesium lactate, magnesium nitrate, magnesium chloride. Etc., and mixtures thereof can also be used. In particular, calcium acetate, calcium lactate and calcium gluconate are preferable.
  • a second aqueous solution containing a water-soluble gelling substance that gels under the action of a divalent cation is applied at least partially to the surface of the base paper coated with the first aqueous solution.
  • the gelling substance is a substance that gels under the action of a divalent cation contained in the first aqueous solution.
  • the gelation mechanism includes a mechanism that generates an insoluble product (gel substance) by replacing cations such as sodium, potassium, and ammonium contained in the gelling substance with the divalent cation.
  • a mechanism is included in which the substance is coordinated with the divalent cation to form a crosslinked product (gel substance).
  • gelling substances examples include sodium alginate, potassium alginate, ammonium alginate, calcium alginate, alginates such as magnesium alginate, alginates such as propylene glycol alginate, pectin (high methoxyl pectin with a degree of esterification of 50% or more And low methoxyl pectin having a degree of esterification of less than 50%), gellan gum (deacylated gellan gum, native gellan gum) and mixtures thereof.
  • sodium alginate, low methoxyl pectin, and deacylated gellan gum are preferred.
  • the second aqueous solution is applied over substantially the entire surface of the base wrapping paper coated with the first aqueous solution, or is selectively applied to a plurality of mutually spaced areas on the surface of the base wrapping paper coated with the first aqueous solution. Can be applied.
  • the plurality of application regions are formed on the tobacco rod when the wrapping paper is wound around the tobacco rod. It may be a plurality of regions extending in the longitudinal direction and spaced apart from each other in the circumferential direction of the tobacco rod.
  • the plurality of application regions may be a plurality of zone regions that extend in the circumferential direction of the tobacco rod and are separated from each other in the longitudinal direction of the tobacco rod when the wrapping paper is wound around the tobacco rod.
  • the gelling substance in the second aqueous solution is preferably present at a concentration sufficient to provide a viscosity suitable for the method of application to the base wrapping paper.
  • the concentration of the gelling substance can be 0.1 to 20% by weight depending on the application method.
  • a coating method a printing method, particularly a gravure printing method is suitable.
  • the concentration of the gelling substance is preferably 0.2 to 10% by weight.
  • the first aqueous solution applied to the base wrapping paper may be dried or may remain in the aqueous solution state without being dried.
  • the gelling substance contained in the second aqueous solution is contained in the first aqueous solution as described above. Interacts with divalent cations and gels. The generated gel substance suppresses the burning of the wrapper.
  • each region between the adjacent combustion suppression regions is coated with the first aqueous solution, but is not covered with the gel substance, and thus can burn in substantially the same manner as the base wrapping paper itself. That is, each region between adjacent combustion suppression regions can be called a normal combustion region.
  • the divalent cation in the first aqueous solution is preferably present in an amount sufficient to cause the gelling substance to gel substantially completely.
  • concentration of the water-soluble metal salt that provides the divalent cation is usually 0.7 to 40% by weight, and preferably 0.7 to 11% by weight.
  • the gelling substance is preferably applied in an amount of 0.1 g to 10 g, more preferably 0.2 g to 2 g, per square meter of the base wrapping paper. With such a coating amount, even when the gelling substance is applied to the entire surface of the base wrapping paper, the resulting cigarette is a flammable cigarette and a combustible substance when placed on a flammable material. Combined with the heat absorption by the object, the cigarette is extinguished and the ignition of the combustible material is suppressed.
  • the first aqueous solution may be acidic.
  • the first aqueous solution may be alkaline.
  • a pH adjuster can be added to the aqueous solution to adjust the pH to a value exceeding 7.
  • Such a pH adjuster is preferably one whose aqueous solution exhibits a pH value of 7.5 or more.
  • pH adjusting agents include inorganic salts and organic acid salts.
  • the inorganic salt and organic acid salt are preferably monovalent cation salts.
  • salts include inorganic salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, trisodium citrate, tripotassium citrate, sodium lactate, potassium lactate, sodium ascorbate, ascorbic acid Potassium, sodium benzoate, potassium benzoate and the like. Mixtures of these can also be used.
  • potassium hydroxide, trisodium citrate and tripotassium citrate are preferred, and these pH adjusters are preferably added in an amount of less than 6% by weight based on the first aqueous solution.
  • the pH adjuster is preferably added in an amount of 0.001% by weight or more with respect to the first aqueous solution.
  • the first aqueous solution containing the divalent cation is applied to the entire surface of the base wrapping paper, and then the aqueous solution of the gelling substance is applied. Therefore, compared with the case where the gelling substance is first applied to the base wrapping paper and then the divalent cation is applied, the gelling reaction proceeds quickly and sufficiently, and is efficient, and the pH of the solution is reduced. Gel material is produced without being affected. Moreover, the printing plate is not clogged with the gel as in the case where the gelling substance is first applied to the base wrapping paper and then the divalent cation is applied.
  • the periphery of the application region may not be clearly defined due to bleeding. This is not the case and the periphery of the application area is clearly defined.
  • the low ignition tendency wrapping paper of the present invention is a wrapping cigarette rod made of tobacco filler such as tobacco cuts, and the surface coated with a gel substance is usually in contact with the tobacco rod.
  • FIG. 1 shows a cigarette 10 wound with a cigarette wrapping paper applied to a base wrapping paper so that a combustion inhibiting substance (gel substance) forms a circle when the cigarette is wound with a wrapping paper.
  • a combustion inhibiting substance gel substance
  • FIG. 1 shows a cigarette 10 wound with a cigarette wrapping applied to a base wrapping paper so that a gel substance forms a circle when the cigarette is wound with a wrapping paper.
  • the cigarette 10 has a tobacco rod 11 made of a tobacco filler 13 wound in a column with a wrapping paper 12.
  • the tobacco rod 11 usually has a circumferential length of 17 mm to 26 mm and a length of 49 mm to 90 mm.
  • a normal filter 18 can be attached to the base end (that is, the downstream end in the suction direction) 11b of the tobacco rod 11 by using a tip paper 17 by a conventional method.
  • the base wrapping paper 12 is formed with a plurality of circular strip regions 14 coated with a combustion suppressing substance, thereby defining a combustion suppressing region. These circular-band-like combustion suppression regions 14 are formed apart from each other in the longitudinal direction of the tobacco rod.
  • a normal combustion region 15 where no combustion-suppressing substance is applied is defined between adjacent circular belt-like combustion suppression regions 14.
  • two to three circular belt-like combustion suppression regions 14 can be provided.
  • the belt-shaped combustion suppression region 14 may have a width in the longitudinal direction of 4 mm to 7 mm.
  • the interval between adjacent combustion suppression regions 14 is preferably 18 mm to 25 mm.
  • the combustion-suppressing substance is not applied to the region 16 separated from the tip by a distance d.
  • the portion of the tip portion not coated with the combustion-suppressing substance also constitutes the normal combustion region 16, and can correspond to a region that burns with one or two puffs of a normal cigarette.
  • the distance d can be 10 mm to 25 mm from the tobacco rod tip 11a. It is not particularly necessary to form the combustion suppression region 14 on the inner surface of the wrapping paper corresponding to the portion of the wrapping paper 12 covered with the chip paper 17.
  • the cigarette 10 when the cigarette 10 is ignited at the tip 11a of the cigarette rod 11 and sucked to burn the cigarette, it can be burned in the normal combustion region 15 in the same manner as a normal cigarette, and the taste can be enjoyed.
  • a combustible material such as carpet, tatami mat, wooden product, cloth, clothes, etc. in an ignited state
  • the combustion suppression region 14 existing in the combustion direction and the heat absorption by the combustible material combine with each other. 10 is extinguished and ignition of combustibles is suppressed.
  • the form in which the second aqueous solution is applied to substantially the entire surface of the base wrapping paper will be easily understood without particularly showing a figure. Even when the second aqueous solution is applied to substantially the entire surface of the base wrapping paper, the second aqueous solution can be prevented from being applied to the portion corresponding to the region 16 as in the cigarette of FIG.
  • the application of the second aqueous solution to substantially the entire surface of the base wrapping paper includes such an aspect.
  • Examples 1-7, Comparative Examples 1-7 Base wrapping paper (width: 27 mm; length) with an intrinsic air permeability of about 35 cores containing about 67% by weight pulp and about 32% by weight calcium carbonate (filler) and about 1% by weight sodium citrate (combustion modifier) : 1.500 m) on the entire surface of one surface, the first aqueous solution shown in the following Table 1 (calcium lactate aqueous solution prepared from commercially available calcium lactate pentahydrate (concentration 0.5 wt% in the calcium lactate aqueous solution) The commercial aqueous citrate was added as a pH adjuster))), and then the second aqueous solution shown in Table 1 (Aqueous solution of sodium alginate IL-2 (concentration 0.5 to 7% by weight) manufactured by Kimika) Was applied (printed) on the entire surface of the one surface by a direct gravure method. Application could be performed without any problem. About the obtained wrapping paper, the total application amount of sodium alginate was measured by the following method, and the
  • Examples 8-11, Comparative Examples 8-9 A first aqueous solution (calcium acetate aqueous solution prepared from commercially available calcium acetate monohydrate) shown in Table 2 below was formed on the entire surface of one surface of the same paper as that used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7. Alternatively, a calcium lactate aqueous solution prepared from commercially available calcium lactate pentahydrate (in the calcium lactate aqueous solution, pH of commercial citrate having a concentration of 0.5% by weight or commercially available potassium hydroxide having a concentration of 0.001% by weight is adjusted. The second aqueous solution (Kimika sodium alginate IL-2 (concentration 0.3 to 0.5% by weight) or Kimika sodium alginate IS (concentration) was applied.
  • the total coating amount of sodium was determined by the following method, it was measured by a conventional method air permeability.
  • Examples 12 to 14 and Comparative Example 10 A first aqueous solution (calcium acetate aqueous solution prepared from commercially available calcium acetate monohydrate) shown in Table 3 below was formed on the entire surface of one surface of the same paper as that used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7. , A calcium lactate aqueous solution prepared from a commercially available calcium lactate pentahydrate or a calcium gluconate aqueous solution prepared from a commercially available calcium gluconate monohydrate (the calcium lactate aqueous solution and the calcium gluconate aqueous solution have a concentration of 0.001 respectively.
  • the second aqueous solution shown in Table 3 (Kimika sodium alginate IS (concentration: 1.0 to 3.4% by weight)) Is applied to the one surface in a straight gravure manner in a striped pattern with a constant width of 7 mm and a constant interval of 20 mm in the longitudinal direction of the base wrapping paper (printing)
  • a total of 56 coating areas (combustion suppression areas) were provided, and the coating could be performed without any problems. The circumference of each coating area was clearly defined.
  • the coating amount was measured by the following method.
  • the wrapping paper (1.500 m, width 27 mm) (approx. 1.0 g) coated with sodium alginate is cut into 5 mm squares, 40 mL of 1 wt% aqueous sodium hydrogen carbonate solution is added, and the mixture is heated at 60 ° C. for 5 minutes in a hot water bath.
  • the supernatant (extract) was obtained by thorough mixing, stirring, and centrifugation (3500 rpm, 10 minutes; the same applies hereinafter).
  • the extraction residue is subjected to the same extraction again to obtain a supernatant (extract), and 20 mL of a 1% by weight aqueous sodium bicarbonate solution is added to the extraction residue, followed by thorough mixing and stirring to obtain a supernatant (extract). It was.
  • the three extracts were combined and 1% by weight aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to make 100 mL, which was used as a test solution.
  • Sodium-alginate standard solution (1 wt% sodium bicarbonate aqueous solution containing sodium alginate at a concentration of 0 to 0.2 mg / mL) and 1 mL of each of the above test solutions were each added with a copper-hydrochloric acid solution (0.05 wt% copper sulfate).
  • 8.5 mL of hydrochloric acid) and 1 mL of a naphthoresorcinol solution (0.4 wt% 1,3-dihydroxynaphthalene aqueous solution) were added, heated in a boiling water bath for 65 minutes, cooled in ice water, and added with 4 mL of butyl acetate. Shake and centrifuge.
  • the method for producing a cigarette paper of the present invention can stably produce a cigarette paper having a reduced ignition tendency without acidifying the second aqueous solution.

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Abstract

　着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法は、ベース巻紙の一方の表面の全面に、二価陽イオンを含む第１の水溶液を塗布し、前記二価陽イオンの作用下にゲル化する水溶性のゲル化性物質を含む第２の水溶液を、前記第１の水溶液が塗布された表面に対し少なくとも部分的に塗布し、前記ゲル化性物質をゲル化させて該ゲルからなる燃焼抑制物質を生成させることを含む。

Description

着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法
　本発明は、着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法に関する。
　近年、シガレットに対し、種々の要求がなされている。その要求の１つは、シガレットが喫煙者の不注意等により床等に落下した場合、その火種から床等が着火しにくいようにすることである。
　例えば、日本国特開平７－３００７９５号公報には、炭酸カルシウムのような多価金属陽イオンを含む粒子材料を含有するペーパー層の少なくとも一部を覆うようにアルギン酸の塩または誘導体の溶液を塗布し、アルギン酸の塩または誘導体を多価金属陽イオンと反応させてポリマーコーティングを形成することを含むコーティングされたペーパーの製造方法（第１の方法）が開示されている。さらに、日本国特開平７－３００７９５号公報には、ペーパー層の少なくとも一部分にアルギン酸の塩または誘導体の溶液を塗布した後、多価金属陽イオンを含む材料（物質）の溶液を、アルギン酸の塩または誘導体の溶液が塗布されたペーパーの少なくとも一部分に塗布し、そのアルギン酸の塩または誘導体と上記多価金属陽イオンを反応させてポリマーコーティングを形成することを含むコーティングされたペーパーの製造方法（第２の方法）も開示されている。ポリマーコーティングで覆われたペーパー層部分は、通気度が減少し、燃焼を抑制する（燃焼抑制領域を構成する）結果、燃えているタバコが可燃材料を着火させるおそれを減少させる。
　上記先行技術の第１の方法では、予めペーパー層に含有されていた炭酸カルシウム粒子から生成するカルシウムイオンをゲル化剤として用いてアルギン酸の塩または誘導体をゲル化させている。しかしながら、アルギン酸の塩または誘導体の単なる水溶液を塗布しただけでは、ゲル化は促進されず、効率的ではないことがわかった。事実、上記第１の方法では、アルギン酸の塩または誘導体の溶液を酸性化することが好ましいとされている。これは炭酸カルシウムが酸性の水溶液にしか溶けないからであると考えられる。しかしながら、酸性化された溶液を用いることは、塗布機器などの腐食の問題があり、また酸性化された溶液をペーパー層（巻紙）に塗布すると、巻紙の光学物性に影響を与えかねない。すなわち、一般に巻紙中の白色填料は光学物性である不透明度および白色度に影響を及ぼし、填料量が増加するとこれらの光学物性値は増加する。しかしながら、酸性化された溶液を塗布すると白色填料である炭酸カルシウムが溶解するため、不透明度および白色度が低下するおそれがあり、巻紙の外観が悪化しかねない。また、上記先行技術の第２の手法では、巻紙にアルギン酸の塩または誘導体の溶液を塗布した後に、多価金属陽イオンを含む物質の溶液を塗布しているが、アルギン酸の塩または誘導体と多価金属陽イオンとの反応が効率的に進行せず、また印刷により多価金属陽イオンを含む物質の溶液を塗布すると、先に塗布したアルギン酸の塩または誘導体が印刷版に移行し、多価金属陽イオンとの反応により生成したゲルで印刷版が目詰まりし、連続的な塗布が困難となる。
　したがって、本発明は、巻紙中の炭酸カルシウムを、酸性化された溶液で溶解させなくても、着火傾向の低減されたシガレット用巻紙を安定に製造することができる方法を提供することを目的とする。
　本発明によると、ベース巻紙の一方の表面の全面に、二価陽イオンを含む第１の水溶液を塗布し、前記二価陽イオンの作用下にゲル化する水溶性のゲル化性物質を含む第２の水溶液を、前記第１の水溶液が塗布された表面に対し少なくとも部分的に塗布し、前記ゲル化性物質をゲル化させて該ゲルからなる燃焼抑制物質を生成させることを含む、シガレット用巻紙の製造方法が提供される。
図１は、本発明の１つの態様に係るシガレット用巻紙により巻装されたシガレットの一例を示す一部破断概略斜視図である。
　本発明によると、まず、ベース巻紙の一方の表面の全面に、二価陽イオンを含む第１の水溶液を塗布する。
　ベース巻紙としては、通常の亜麻パルプ等のパルプをベースとする通常のシガレット巻紙を用いることができる。かかるベース巻紙は、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物のような一般に使用されている填料を２ｇ／ｍ2以上の割合で含有することができる。填料は、２～３０ｇ／ｍ2の割合で、好ましくは２～８ｇ／ｍ2の割合でベース巻紙に含有され得る。また、ベース巻紙は、通常、２０ｇ／ｍ2以上、好ましくは２２ｇ／ｍ2以上の坪量を有する。この坪量は、通常、８０ｇ／ｍ2以下、好ましくは６５ｇ／ｍ2以下である。ベース巻紙の固有通気度は、通常、１０～２００コレスタ単位、好ましくは１０～６０コレスタ単位である。
　ベース巻紙には、クエン酸またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩）等の燃焼調節剤を添加することもできる。通常、燃焼調節剤は、これを配合する場合、ベース巻紙中に２重量％以下の割合で用いられる。燃焼調節剤は、これを配合する場合、ベース巻紙中に０．４重量％以上の割合で配合することが好ましい。
　二価陽イオンを含有する第１の水溶液は、水溶性の二価金属陽イオンの塩を水に溶解することによって得ることができる。ここで、「水溶性」とは、２５℃で水１００ｇ中に、少なくとも０．７ｇ溶ける塩を指す。そのような水溶性金属塩には、有機金属塩と無機金属塩の双方が含まれる。その例を挙げると、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム等であり、それらの混合物も用いることができる。とりわけ、酢酸カルシウム、乳酸カルシウムおよびグルコン酸カルシウムが好ましい。
　次に、第１の水溶液を塗布したベース巻紙の表面に対し、二価陽イオンの作用下にゲル化する水溶性のゲル化性物質を含む第２の水溶液を少なくとも部分的に塗布する。ゲル化性物質は、第１の水溶液に含まれる二価陽イオンの作用下でゲル化する物質である。ゲル化の機構には、ゲル化性物質に含まれるナトリウム、カリウム、アンモニウム等の陽イオンが上記二価陽イオンによって置換されることにより不溶性生成物（ゲル物質）を生成する機構、ゲル化性物質が上記二価陽イオンと配位結合して架橋生成物（ゲル物質）を生成する機構が含まれる。ゲル化性物質の例を挙げると、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸マグネシウム等のアルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸エステル、ペクチン（エステル化度が５０％以上の高メトキシルペクチン、およびエステル化度が５０％未満の低メトキシルペクチン）、ジェランガム（脱アシル型ジェランガム、ネイティブ型ジェランガム）およびそれらの混合物である。とりわけ、アルギン酸ナトリウム、低メトキシルペクチン、および脱アシル型ジェランガムが好ましい。
　第２の水溶液は、第１の水溶液を塗布したベース巻紙の表面の実質的に全面にわたって塗布するか、あるいは第１の水溶液を塗布したベース巻紙の表面上の互いに離間した複数の領域に選択的に塗布することができる。第２の水溶液を、第１の水溶液を塗布したベース巻紙の表面上の複数の領域に選択的に塗布する場合、それら複数の塗布領域は、巻紙をタバコロッドに巻装したとき、タバコロッドの長手方向に延出し、タバコロッドの円周方向において互いに離間する複数の領域であり得る。あるいは、そして好ましくは、複数の塗布領域は、巻紙をタバコロッドに巻装したとき、タバコロッドの円周方向に延び、タバコロッドの長手方向において互いに離間する複数の円帯領域であってもよい。
　第２の水溶液中のゲル化性物質は、ベース巻紙への塗布の方法に適した粘度を提供するに足る濃度で存在することが好ましい。ゲル化性物質の濃度は、塗布方法に依存して、０．１～２０重量％であり得る。塗布方法としては、印刷法、特にグラビア印刷法が適している。第２の水溶液をグラビア印刷法で塗布する場合、ゲル化性物質の濃度は、０．２～１０重量％であることが好ましい。
　なお、第２の水溶液が塗布されるとき、ベース巻紙に塗布された第１の水溶液は、乾燥していても、乾燥せずに水溶液状態のままであってもよい。しかしながら、第１の水溶液は、塗布後乾燥させてから、第２の水溶液を塗布することが好ましい。
　第２の水溶液が第１の水溶液が塗布されたベース巻紙に塗布されると、上に述べたように、第２の水溶液に含まれていたゲル化性物質が第１の水溶液に含まれていた二価陽イオンと相互作用してゲル化する。生成するゲル物質は、巻紙の燃焼を抑制する。
　第２の水溶液を、第１の水溶液を塗布したベース巻紙の表面上の相互に離間した複数の領域に選択的に塗布する場合、ゲル物質に覆われた巻紙の領域は燃焼抑制領域として作用する。相隣る燃焼抑制領域間の各領域は、第１の水溶液が塗布されているものの、ゲル物質により覆われていないため、ベース巻紙自体と実質的に同様に燃焼し得る。すなわち、相隣る燃焼抑制領域間の各領域は、通常燃焼領域ということができる。
　第１の水溶液中の二価陽イオンは、ゲル化性物質を実質的に完全にゲル化させるに足る量で存在することが好ましい。二価陽イオンを提供する上記水溶性金属塩の濃度は、通常、０．７～４０重量％であり、０．７～１１重量％であることが好ましい。
　ゲル化性物質は、ベース巻紙の１平方メートル当たり、０．１ｇ～１０ｇの量で塗布することが好ましく、０．２ｇ～２ｇの量で塗布することがより好ましい。このような塗布量であれば、ゲル化性物質をベース巻紙の全面に塗布した場合でも、得られるシガレットは、火のついたシガレットを可燃物上に置いた場合は、ゲル化性物質と可燃物による吸熱とが相俟って、シガレットは消火し、可燃物の着火が抑制される。なお、同じ量のゲル化性物質を塗布する場合、ゲル化性物質をベース巻紙の表面上の相互に離間した複数の領域に選択的に塗布するときは、各塗布領域におけるゲル化性物質の量は、ゲル化物質をベース巻紙のほぼ全面に塗布するときよりも多くなる。より具体的には、例えばベース巻紙の１平方メートルの領域内において、離間した２つの０．２平方メートルの領域にゲル化性物質を塗布する場合、これら２つの領域のそれぞれに塗布するゲル化性物質の量は、（（０．１～１０ｇ）／（０．２＋０．２））／２＝０．１２５ｇ～１２．５ｇである。
　本発明において、第１の水溶液は、酸性であり得る。しかしながら、本発明において、第１の水溶液はアルカリ性であってもよい。水溶性金属塩を単独で水に溶解させた水溶液が酸性を示す場合、その水溶液にｐＨ調整剤を添加してｐＨを７を超える値に調節することができる。かかるｐＨ調整剤は、水溶液が７．５以上のｐＨ値を示すものが好ましい。そのようなｐＨ調整剤には、無機塩および有機酸塩が含まれる。無機塩および有機酸塩は、一価の陽イオンの塩であることが好ましい。そのような塩の例を挙げると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム等である。これらの混合物を用いることもできる。とりわけ、水酸化カリウム、クエン酸三ナトリウムおよびクエン酸三カリウムが好ましく、これらｐＨ調整剤は、第１の水溶液に対し、６重量％未満の量で添加することが好ましい。ｐＨ調整剤は、第１の水溶液に対し、０．００１重量％以上の量で添加することが好ましい。
　上に述べたように、本発明では、二価陽イオンを含有する第１の水溶液をベース巻紙の全面に塗布した後に、ゲル化性物質の水溶液を塗布するようにしている。従って、ベース巻紙に対し先にゲル化性物質を塗布し、その後二価陽イオンを塗布する場合に比べて、ゲル化反応が早くしかも十分に進行し、効率的であり、また溶液のｐＨの影響を受けずにゲル物質が生成する。しかも、ベース巻紙に対し先にゲル化性物質を塗布し、その後二価陽イオンを塗布する場合のように、印刷版がゲルで目詰まりすることもない。また、ベース巻紙に対し先にゲル化性物質を相互に離間した領域に塗布し、その後二価陽イオンを塗布する場合、にじみにより塗布領域の周辺が明確に画定されないことがあるが、本発明によれば、そのようなことはなく、塗布領域の周辺が明確に画定される。
　本発明の低着火傾向の巻紙は、タバコ刻み等のタバコ充填材からなるタバコのロッドを巻装するものであり、通常、ゲル物質が塗布された面をタバコロッドに接する。
　図１は、シガレットが巻紙により巻装されたとき燃焼抑制物質（ゲル物質）が円帯を構成するようにベース巻紙に塗布されたシガレット用巻紙で巻装されたシガレット１０を示す。
　次に、図面を参照して本発明をさらに説明する。
　図１は、シガレットが巻紙により巻装されたときゲル物質が円帯を構成するようにベース巻紙に塗布されたシガレット用巻紙で巻装されたシガレット１０を示す。
　図１を参照すると、シガレット１０は、巻紙１２によりカラム状に巻装されたタバコ充填材１３からなるタバコロッド１１を有する。タバコロッド１１は、通常、１７ｍｍ～２６ｍｍの円周長、および４９ｍｍ～９０ｍｍの長さを有する。タバコロッド１１の基端（すなわち、吸引方向下流端）１１ｂには、常法により、チップペーパー１７を用いて通常のフィルター１８を取り付けることができる。
　ベース巻紙１２には、燃焼抑制物質が塗布された円帯状領域１４が複数形成され、燃焼抑制領域を規定している。これら円帯状燃焼抑制領域１４は、タバコロッドの長手方向において互いに離間して形成されている。
　相隣る円帯状燃焼抑制領域１４の間には燃焼抑制物質が塗布されていない通常燃焼領域１５が規定される。例えば、円帯状燃焼抑制領域１４は、２個～３個設けることができる。また、円帯状燃焼抑制領域１４は、長手方向の幅が４ｍｍ～７ｍｍであり得る。相隣る燃焼抑制領域１４の間隔は、１８ｍｍ～２５ｍｍであることが好ましい。
　図１に示すシガレットにおいては、その先端から距離ｄを隔てた領域１６には、燃焼抑制物質が塗布されていない。この先端部の燃焼抑制物質を塗布していない部分も通常燃焼領域１６を構成し、通常のシガレットの１パフまたは２パフで燃焼する領域に相当し得る。距離ｄは、タバコロッド先端１１ａから１０ｍｍ～２５ｍｍとすることができる。チップペーパー１７により覆われた巻紙１２の部分に対応する巻紙内面には燃焼抑制領域１４を形成する必要は特にない。
　さて、シガレット１０をシガレットロッド１１の先端１１ａにおいて着火し、吸引しシガレットを燃焼させると、通常燃焼領域１５では、通常のシガレットと同様に燃焼し得、喫味を味わうことができる。しかし、着火状態でシガレット１０をカーペット、畳、木製製品、布、衣服等の可燃物上に置いた場合、燃焼方向に存在する燃焼抑制領域１４と可燃物による吸熱とが相俟って、シガレット１０は消火し、可燃物の着火が抑制される。
　第２の水溶液をベース巻紙の実質的に全面に塗布する形態は、特に図を示さなくとも、容易に理解されるであろう。第２の水溶液をベース巻紙の実質的に全面に塗布する場合にも、図１のシガレットのように、領域１６に相当する部分には第２の水溶液を塗布しないようにすることができる。第２の水溶液をベース巻紙の実質的に全面に塗布するとは、かかる態様を含むものである。
　次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
　実施例１～７、比較例１～７
　約６７重量％のパルプと約３２重量％の炭酸カルシウム（填料）および約１重量％のクエン酸ナトリウム（燃焼調節剤）を含む固有通気度約３５コレスタ単位のベース巻紙（幅：２７ｍｍ；長さ：１．５００ｍ）の一方の表面の全面に、下記表１に示す第１の水溶液（市販の乳酸カルシウム五水和物から調製した乳酸カルシウム水溶液（乳酸カルシウム水溶液中には濃度０．５重量％の市販のクエン酸塩がｐＨ調整剤として添加した））を塗布した後、同表１に示す第２の水溶液（キミカ製アルギン酸ナトリウムＩＬ－２（濃度０．５～７重量％）の水溶液）を前記一方の表面の全面にダイレクトグラビア方式で塗布（印刷）した。塗布はなんら支障なく行うことができた。得られた巻紙について、アルギン酸ナトリウムの総塗布量を下記手法により測定し、通気度を常法により測定した。
　得られた巻紙を用いてアメリカンブレンド刻（フィルターをつけない場合のタール量１９～２０ｍｇ／本）をロッド状に巻装した。１本当たりのシガレット長は５９ｍｍであった。得られたシガレットについて、ＡＳＴＭ　Ｅ－２１８７－０４に従って１０枚重ねたフィルターペーパー上で同一仕様のシガレット２０本の延焼性試験を行い、ＰＦＬＢ（percent of full-length burn）値を測定し、平均値を算出した。結果を表１に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す結果から、本発明によって製造された巻紙は、酸性化されていない少量のゲル化性物質の塗布でも、低い着火傾向を安定に示すことがわかる。
　実施例８～１１、比較例８～９
　実施例１～７、比較例１～７で用いた巻紙と同じ巻紙の一方の表面の全面に、下記表２に示す第１の水溶液（市販の酢酸カルシウム一水和物から調製した酢酸カルシウム水溶液または市販の乳酸カルシウム五水和物から調製した乳酸カルシウム水溶液（乳酸カルシウム水溶液中には濃度０．５重量％の市販のクエン酸塩または濃度０．００１重量％の市販の水酸化カリウムをｐＨ調整剤として添加した））を塗布し後、同表２に示す第２の水溶液（キミカ製アルギン酸ナトリウムＩＬ－２（濃度０．３～０．５重量％）またはキミカ製アルギン酸ナトリウムＩ－Ｓ（濃度０．３～１．５重量％）を前記一方の表面の全面にダイレクトグラビア方式で塗布（印刷）した。塗布はなんら支障なく行うことができた。得られた巻紙について、アルギン酸ナトリウムの総塗布量を下記手法により測定し、通気度を常法により測定した。
　得られた巻紙を用いて、実施例１～７、比較例１～７と同様にしてシガレットを作製し、ＰＦＬＢ値を測定した。結果を表２に併記する。なお、表２には比較例１を再掲した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示す結果から、本発明によって製造された巻紙は、酸性化されていない少量のゲル化性物質の塗布でも、低い着火傾向を安定に示すことがわかる。
　実施例１２～１４、比較例１０
　実施例１～７、比較例１～７で用いた巻紙と同じ巻紙の一方の表面の全面に、下記表３に示す第１の水溶液（市販の酢酸カルシウム一水和物から調製した酢酸カルシウム水溶液、市販の乳酸カルシウム五水和物から調製した乳酸カルシウム水溶液または市販のグルコン酸カルシウム一水和物から調製したグルコン酸カルシウム水溶液（乳酸カルシウム水溶液およびグルコン酸カルシウム水溶液には、それぞれ、濃度０．００１重量％の市販の水酸化カリウムをｐＨ調整剤として添加した）を塗布した後、同表３に示す第２の水溶液（キミカ製アルギン酸ナトリウムＩ－Ｓ（濃度１．０～３．４重量％）を前記一方の表面に対し、ベース巻紙の長手方向に７ｍｍの一定幅で、２０ｍｍの一定間隔で縞状にダイレクトグラビア方式で塗布（印刷）して合計５６個の塗布領域（燃焼抑制領域）を設けた。塗布はなんら支障なく行うことができた。各塗布領域の周囲は明確に画定されていた。得られた巻紙について、アルギン酸ナトリウムの総塗布量を下記手法により測定した。
　得られた巻紙を用いて、実施例１～７、比較例１～７と同様にしてシガレットを作製し、ＰＦＬＢ値を測定した。結果を表３に併記する。なお、表３には比較例１を再掲した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示す結果から、本発明によって製造された巻紙は、酸性化されていない少量のゲル化性物質の塗布でも、低い着火傾向を安定に示すことがわかる。
　＜アルギン酸ナトリウムの総塗布量の測定＞
　「食品衛生学誌」第５巻、２９７～３０２頁（１９８８）に記載されている「食品中のアルギン酸ナトリウムの定量分析法」に準拠し、脱脂、希硫酸処理、除蛋白処理を行わずに、以下の手順で測定した。
　上記アルギン酸ナトリウムを塗布した巻紙（１．５００ｍ、幅２７ｍｍ）（約１．０ｇ）を５ｍｍ角に切断し、１重量％炭酸水素ナトリウム水溶液４０ｍＬを加え、湯浴中６０℃で５分間加熱した後、十分に混合、攪拌し、遠心分離（３５００回転、１０分間；以下同じ）により上清（抽出液）を得た。抽出残渣について、同様の抽出を再度行い、上清（抽出液）を得るとともに、抽出残渣に１重量％炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬを加え、十分に混合、攪拌して上清（抽出液）を得た。３つの抽出液を合わせ、１重量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて１００ｍＬとし、試験溶液として用いた。
　アルギン酸ナトリウム標準溶液（アルギン酸ナトリウムを０～０．２ｍｇ／ｍＬの濃度で含む１重量％炭酸水素ナトリウム水溶液）および上記試験溶液それぞれ１ｍＬに、銅－塩酸溶液（０．０５重量％の硫酸銅を含む８．５Ｍ塩酸）２ｍＬおよびナフトレゾルシノール溶液（０．４重量％１，３－ジヒドロキシナフタレン水溶液）１ｍＬを加え、沸騰水浴中で６５分間加熱した後、氷水中で冷却し、酢酸ブチル４ｍＬを加え、振盪し、遠心分離した。
　遠心分離後の上層１ｍＬを採取し、酢酸ブチル３ｍＬを加えて希釈し、５６６ｎｍで比色定量し、総塗布量を算出した。
　以上述べたように、本発明のシガレット用巻紙の製造方法は、第２の水溶液を酸性化しないでも、着火傾向が低減されたシガレット巻紙を安定に製造することができる。

Claims (6)

  1. 　ベース巻紙の一方の表面の全面に、二価陽イオンを含む第１の水溶液を塗布し、前記二価陽イオンの作用下にゲル化する水溶性のゲル化性物質を含む第２の水溶液を、前記第１の水溶液が塗布された表面に対し少なくとも部分的に塗布し、前記ゲル化性物質をゲル化させて該ゲルからなる燃焼抑制物質を生成させることを含む、着火傾向の低いシガレット用巻紙の製造方法。
  2. 　前記第２の水溶液を、前記第１の水溶液が塗布された表面上の互いに離間した複数の領域に選択的に塗布する請求項１に記載の製造方法。
  3. 　前記第２の水溶液を、前記第１の水溶液が塗布された表面の実質的に全面に塗布する請求項１に記載の製造方法。
  4. 　前記二価陽イオンが、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウムおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる水溶性塩により前記第１の水溶液中に提供される請求項１に記載の製造方法。
  5. 　前記ゲル化性物質が、アルギン酸の塩またはエステル、ペクチン、ジェランガムおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項１に記載の製造方法。
  6. 　ゲル化性物質を、ベース巻紙の１平方メートル当たり、０．１ｇ～１０ｇの量で塗布する請求項１に記載の製造方法。
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