WO2009071356A2 - Wasch- oder reinigungsmittel mit amidinverbindungen und/oder amidiniumbicarbonaten - Google Patents

Abstract

Es werden Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, welche eine bestimmte Amidinverbindung und/oder eine bestimmtes Amidiniumbicarbonat enthalten. Diese Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglichen eine Verbesserung der Schmutzablösung bei Pigmentschmutz und bei Fett- und Ölverschmutzungen. Außerdem wird die Verwendung spezieller Amidinverbindungen und Amidiniumbicarbonate in einer Waschflotte beschrieben, welche es ermöglicht, Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in der Waschflotte zu binden.

Description

Wasch- oder Reinigungsmittel mit Amidinverbindungen und/oder Amidiniumbicarbonaten

Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel, welche eine bestimmte Amidinverbindung und/oder eine bestimmtes Amidiniumbicarbonat enthalten. Sie betrifft ferner ein Textilwaschverfahren unter Einsatz solcher Wasch- oder Reinigungsmittel. Sie betrifft außerdem die Verwendung solcher Wasch- oder Reinigungsmittel im Zusammenhang mit manuellen oder automatischen Textilwäsche, insbesondere im Zusammenhang mit der Verbesserung der Schmutzablösung bei Pigmentschmutz und bei Fett- und Ölverschmutzungen. Weiterhin betrifft sie die Verwendung der speziellen Amidinverbindung und/oder des speziellen Amidiniumbicarbonates in einer Waschflotte, um Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in der Waschflotte aufzunehmen und in dieser zu binden.

Wasch- oder Reinigungsmittel gehören spätestens seit 1907, als mit Persil® das erste selbsttätige Waschmittel hervorgebracht wurde, zu denjenigen Verbrausgütern, die in besonderem Maße dabei helfen, das Leben der Menschen leichter, besser und schöner zu machen. Trotz aller bisher erreichten Fortschritte ist es das Ziel der Hersteller von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die Qualität ihrer Produkte immer weiter zu verbessern.

Eine ganz konkrete Herausforderung liegt vor diesem allgemeinen Hintergrund in der Bereitstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln mit verbesserter Reinigungsleistung bezogen auf Verschmutzungen, die auf Motoröl basieren. Mit erheblichen Verschmutzungen solcher Art werden z.B. insbesondere Mitarbeiter von Kfz-Werkstätten konfrontiert. Motoröl (bzw. Motorenöl) ist die Sammelbezeichnung für solche Mineralöle, auch synthetische Öle mit oder ohne Mineralöladditive, die als Schmierstoffe für Motoren geeignet sind.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag in Bewältigung der vorgenannten konkreten Herausforderung. Vollkommen überraschend konnte nun gefunden werden, dass gerade solche Wasch- oder Reinigungsmittel, welche bestimmte Amidinverbindungen und/oder Amidiniumbicarbonate beinhalten, diese Aufgabe zu lösen vermögen.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Amidinverbindung mit der Formel (1 ), ₎

und/oder ein Amidiniumbicarbonat mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen. Die gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten C₁-C_2S- Kohlenwasserstoffreste können geradkettig, cyclisch oder verzweigt sein. (Diese grundsätzliche Aussage über die Kohlenwasserstoffreste gilt im Zusammenhang mit den Amidinverbindungen der Formel (1 ) sowie den Amidiniumbicarbonaten mit der Formel (2) auch im folgenden, wird aber dort nicht mehr erwähnt, um Wiederholungen zu vermeiden).

Es ist bevorzugt, dass zumindest einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴, insbesondere der Rest R², ein C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise C₈-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die anderen Reste R¹, R², R³ oder R⁴ , die keine C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffreste sind, unabhängig voneinander vorzugsweise C-ι-C₄-Kohlenwasserstoffreste oder H sind. Wenn in der Amidinverbindung (1 ) und/oder in dem Amidiniumbicarbonat (2) der Rest R² für einen C-ι-C₁₈-Kohlenwasserstoffrest steht, insbesondere R² ein gesättigter, geradkettiger C₈-C₁₈-Kohlenwasserstoffrest ist, und die Reste R¹, R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff-Reste, Methyl- oder Ethylreste, vorzugsweise Methylreste sind, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.

Es konnte gänzlich unerwartet gefunden werden, dass bei Einsatz erfindungsgemäßer Waschoder Reinigungsmittel eine ganz deutliche und ungeahnte Leistungsverbesserung bei der Entfernung von Verschmutzungen, die insbesondere auf Motoröl basieren, auftritt, insbesondere bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche. Besonders vorteilhaft ist, dass nicht alleine die Entfernbarkeit von Verschmutzungen, die auf Motoröl basieren, verbessert wird, sondern dass darüber hinaus auch die Entfernbarkeit von anderen Verschmutzungen, wie insbesondere von pigmenthaltigen sowie fett- bzw. ölhaltigen Verschmutzungen in unerwarteter Weise verbessert wird. Dies betrifft insbesondere die Entfernbarkeit von Anschmutzungen, die insbesondere auf Gartenerde, Make-up oder Hautfett zurückzuführen sind.

Ganz besonders bevorzugt sind solche erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zumindest eine Amidinverbindung mit der Formel (1 ), wie zuvor beschrieben, enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% einer Amidinverbindungen mit der Formel (1 ) und/oder eines Amidiniumbicarbonates gemäß der Formel (2), Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.

Besonders bevorzugt ist es, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich anionische, nichtionische und/oder kationische Tenside, insbesondere aber eine Mischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden enthält, wobei das gesamte Mittel vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Tensid enthält, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung und ermöglicht optimale Reinigungsleistungen, insbesondere mit Blick auf Verschmutzungen im Zusammenhang mit Motoröl. Bevorzugt einsetzbare Tenside werden weiter unten noch genauer beschrieben.

Besonders günstig ist es, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkylbenzol- sulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) enthält, vorzugsweise in Mengen von 0,1-25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung und ermöglicht ganz besonders vorteilhafte Reinigungsleistungen, insbesondere mit Blick auf die Entfernbarkeit von Anschmutzungen, die auf Motoröl zurückzuführen sind.

Besonders geeignete Aniontenside sind ferner die Alkylsulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate (FAS), z.B. Ci₂-Ci₈-Fettalkoholsulfat. Vorzugsweise können C₈-Ci₆-Alkylsulfate eingesetzt werden, besonders bevorzugt sind d₃-Alkylsulfat sowie Ci_{3 15}-Alkylsulfat und Ci_{3 17}- Alkylsulfat, vorteilhafterweise verzweigtes, insbesondere Alkyl-verzweigtes Ci_{3 17}-Alkylsulfat. Besonders geeignete Fettalkoholsulfate leiten sich vom Lauryl- und Myristylalkohol ab, sind also Fettalkoholsulfate mit 12 bzw. 14 Kohlenstoffatomen. Die langkettigen FAS-Typen (Ci₆ bis Ci₈) eignen sich sehr gut zum Waschen bei höheren Temperaturen. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate, die einen niedrigeren Kratft-Punkt aufweisen, vorzugsweise mit Krafft-Punkt kleiner 45, 40, 30 oder 2O⁰C. Krafft-Punkt ist die Bezeichnung für diejenige Temperatur, bei der die Löslichkeit von Tensiden infolge der Bildung von Micellen stark zunimmt. Der Krafft-Punkt ist ein Tripelpunkt, an dem sich der Festkörper oder hydratisierte Kristalle des Tensids mit dessen gelösten (hydratisierten) Monomeren und Micellen im Gleichgewicht befinden. Bestimmt wird der Krafft-Punkt über eine Trübungsmessung gemäß DIN EN 13955: 2003-03.

Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkylsulfat, insbesondere Ci₂-Ci₈- Fettalkoholsulfat, enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 - 25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.

Die spezielle Kombination aus FAS und/oder LAS mit der erfindungsgemäß einzusetzenden Amidinverbindung mit der Formel (1 ) und/oder dem Amidiniumbicarbonat mit der Formel (2) in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel führt gänzlich unerwartet sowohl bei natürlichen als auch bei synthetischen Fetten zu einem sehr guten Reinigungsergebnis, wobei die FAS enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittel besonders gute Resultate bei der Entfernung von Hautschmutz und natürlichen Fetten zeigten.

Andere geeignete Aniontenside, die ebenfalls eingesetzt werden können sind z.B. Alkansulfonate (z.B. sekundäres C13-C18-Alkansulfonat), Methylestersulfonate (z.B. α-C12-C18- Methylestersulfonat) und α-Olefinsulfonate (z.B. α-C14-C18-Olefinsulfonat) und Alkylethersulfate (z.B. C12-C14-Fettalkohol-2EO-ethersulfat) und/oder Seifen. Weitere geeignete Aniontenside werden weiter unten noch beschrieben. Besonders geeignet sind aber FAS und/oder LAS.

Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol umfasst, insbesondere in Mengen von 0,01 - 20 Gew. %, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei der kombinierte Einsatz von Alkylbenzolsulfonat mit nichtionischem Tensid ganz besonders bevorzugt ist.

Weitere geeignete Niotenside sind Alkylphenolpolyglycolether (APEO), (ethoxylierte) Sorbitan- fettsäureester (Sorbitane), Alkylpolyglucoside (APG), Fettsäureglucamide, Fettsäureethoxylate, Aminoxide, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, Polyglycerolfettsäureester und/oder Fettsäurealkanolamide. Weitere geeignete Niotenside werden weiter unten noch beschrieben. Niotenside auf Zuckerbasis, wie insbesondere APG, sind besonders bevorzugt.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Enzyme, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carboanhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,0001 - 5 % Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Eine geeignete Mindestmenge kann auch bei 0,001 Gew.-% oder 0,01 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt einsetzbare Enzyme werden weiter unten noch genauer beschrieben.

Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Buildersystem enthält, vorzugsweise ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.- %, insbesondere > 20 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Eine sinnvolle Obergrenze an Zeolith kann z.B. bei 60 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 40 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.

Im Sinne der Erfindung umfasst der Begriff „Buildersystem" auch solche „Systeme" die nur aus einem einzigen Builder bestehen, wie z.B. Zeolith. Bevorzugt ist es aber, dass zumindest 2 Substanzen mit Builderwirkung zum Einsatz gelangen, z.B. Zeolith in Kombination mit Soda, oder ähnliches.

Ebenfalls ist es besonders bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 - 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Ist ein solches lösliches Buildersystem enthalten, so ist es überaus bevorzugt, wenn nur geringe Mengen unlöslicher Builder, wie insbesondere Zeolith, z.B. < 5 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% enthalten sind, insbesondere in solchem Falle gar kein unlöslicher Builder enthalten ist.

Ebenfalls ist es möglich, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Phosphate enthaltendes Buildersystem enthält, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1-40 Gew.-%, insbesondere 5-30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch frei von Phosphaten. Bevorzugt einsetzbare Builder bzw. Buildersysteme werden weiter unten noch genauer beschrieben.

Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weisen einen pH > 7,5 auf, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 2O⁰C. Es sind aber auch Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem pH < 7,5, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 2O⁰C, möglich, insbesondere flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann entsprechend einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in flüssiger oder fester Form vorliegen, vorzugsweise aber in fester Form, insbesondere kann es pulverförmig oder granulär sein, vorteilhafterweise in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vorliegen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Textilwaschverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wobei die Waschtemperatur < 6O⁰C, vorzugsweise < 4O⁰C beträgt. Besonders vorteilhaft ist, dass selbst bei geringen Temperaturen, beispielsweise < 4O⁰C oder < 3O⁰C, sehr gute Reinigungsleistungen erbracht werden können, insbesondere Anschmutzungen anbetreffend, die auf Motoröl zurückzuführen sind. Natürlich ist es auch möglich, höhere Waschtemperaturen als 6O⁰C zu wählen, beispielsweise 9O⁰C. Auch dann werden sehr gute Reinigungsleistungen erzielt. Vorteilhafterweise sind solch hohe Temperaturen aber erfindungsgemäß gar nicht nötig, um zu hervorragenden Reinigungsleistungen zu kommen, so dass Energie eingespart werden kann. Das Textilwaschverfahren kann entweder manuell oder automatisch, also in einer automatischen Waschmaschine, durchgeführt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wie zuvor beschrieben, bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche.

Ist diese erfindungsgemäße Verwendung gerichtet auf die Textilwäsche von Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Der gänzlich überraschende Effekt der verbesserten Reinigungsleistung ist insbesondere bei Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe zu finden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung einer Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

(1 ), und/oder eines Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für Ci-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Schmutzablösung insbesondere bei Pigmentschmutz, vorzugsweise bei wasserunlöslichem, polarem Pigmentschutz, insbesondere Gartenerde.

Es ist bevorzugt, dass zumindest einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴, insbesondere der Rest R², ein C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise C₈-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die anderen Reste R¹, R², R³ oder R⁴ , die keine C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffreste sind, unabhängig voneinander vorzugsweise C-ι-C₄-Kohlenwasserstoffreste oder H sind.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt zusätzlich in der Verwendung der eben genannten Verbindungen (1 ) und/oder (2) in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verminderung der Schmutzhaftung auf den zu reinigenden Textilfasern insbesondere bei Pigmentschmutz, vorzugsweise bei wasserunlöslichem, polarem Pigmentschutz, insbesondere Gartenerde.

Ebenso liegt ein weiterer Gegenstand der Erfindung in der Verwendung einer Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

und/oder eines Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Schmutzablösung vorzugsweise bei Fett- und Ölverschmutzungen, insbesondere Motoröl, Make-up, Hautfett, vor allem aber Motoröl.

Es ist bevorzugt, dass zumindest einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴, insbesondere der Rest R², ein C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise C₈-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die anderen Reste R¹, R², R³ oder R⁴ , die keine C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffreste sind, unabhängig voneinander vorzugsweise d-C₄-Kohlenwasserstoffreste oder H sind.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt zusätzlich in der Verwendung der eben genannten Verbindungen (1 ) und/oder (2) in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verminderung der Schmutzhaftung auf den zu reinigenden Textilfasern vorzugsweise bei Fett- und Ölverschmutzungen, insbesondere Motoröl, Make-up, Hautfett, vor allem aber Motoröl.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsverfahren unter Einsatz eines Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend eine Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, dadurch gekennzeichnet, dass Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in die Waschflotte aufgenommen und in dieser gebunden wird unter Bildung des korrespondierenden Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ denen der Ausgangsamidinverbindung (1 ) entsprechen. Es ist bevorzugt, dass zumindest einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴, insbesondere der Rest R², ein C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise C₈-Ci₈-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die anderen Reste R¹, R², R³ oder R⁴ , die keine C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffreste sind, unabhängig voneinander vorzugsweise d-C₄-Kohlenwasserstoffreste oder H sind.

Entsprechend liegt ein weiterer Gegenstand der Erfindung in der Verwendung einer Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für Ci-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, in einer Waschflotte, um Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in die Waschflotte aufzunehmen und in dieser zu binden unter Bildung des korrespondierenden Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ denen der Ausgangsamidinverbindung (1 ) entsprechen.

Es ist bevorzugt, dass zumindest einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴, insbesondere der Rest R², ein

C₆-C₁₈-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise C₈-C₁₈-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die anderen Reste R¹, R², R³ oder R⁴ , die keine C₆-Ci₈-Kohlenwasserstoffreste sind, unabhängig voneinander vorzugsweise d-C₄-Kohlenwasserstoffreste oder H sind.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Wasch- oder Reinigungsmittel, die z.B. als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können weiterhin im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können, wie schon gezeigt wurde, insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, weiterhin auch Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyt^, pH- Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffe enthalten.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können, wie schon dargelegt worden ist, ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.

Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C- Atomen im Alkylrest brauchbar.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci₂- Ci₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-Ci i-Alkohole mit 7 EO, Ci₃-Ci₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci₂-Ci₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci₂-Ci₄-Alkohol mit 3 EO und Ci₂-Ci₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (TaIg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren werden üblicherweise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise Ci₂-Ci₈-Alkylpolyethylenglykol- polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C-i₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykol- mischether. Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 300 305 beschrieben sind, sogenannte Hydroxymischether. Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (IM), in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:

R²

I

R¹-CO-N-[Z] (III)

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),

R⁴-O-R⁵

I (IV)

R³-CO-N-[Z]

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R⁴ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei d-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzbar sind, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im Allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und - ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und M u Itif u nktional ität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxy- fettsäureamide. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂i-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-Cn- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci₂-Ci₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis Ci₈- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden.

Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Geeignet Einsatzmengen für Tenside wurden oben schon genannt. Sie sind in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.

Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxyla- te, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymeri- siert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copoly- mere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethy- len, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈- Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)- acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Al- lylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.

Derartige organische Buildersubstanzen können gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eingesetzt werden und können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natriumoder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetra- natriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1 y H₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 22, insbesondere 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅ y H₂O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z.B. Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅XH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉XH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇XH₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉XH₂O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na- SKS-5 (OC-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (ß-Na₂Si₂0₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅3H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅3H₂O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na₂Si₂0₅) und Na-SKS-13 (NaHSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na₂Si₂O₅). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granuläres Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.

Buildersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten sein, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.

Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-Iiefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.

Als in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendbare Enzyme kommen vor allem solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen, Pektinasen, Carboanhydrasen, Mannanasen, Tannasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige In- aktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfindungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme durchgeführt werden.

Zu den in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.- Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten sein.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.

Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stil- ben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino- Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.

Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Wasch- oder Reinigungsmittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden. Die Einarbeitung der erfindungsgemäß einzusetzenden Amidinverbindung und/oder des erfindungsgemäßen Amidiniumbicarbonates kann z.B. zusammen mit anderen Inhaltsstoffen, wie beispielsweise mit den anderen Tensiden erfolgen, falls andere Tenside eingesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung der erfindungsgemäß einsetzbaren Amidinverbindungen und Amidiniumbicarbonate wird in der internationalen Patentanmeldung WO 2007/056859 A1 ausführlich beschrieben. Auf den Inhalt der internationalen Patentanmeldung WO 2007/056859 A1 wird hiermit vollumfassend Bezug genommen.

Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile - gegebenenfalls je einer Schicht - in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) x (34 bis 40 mm), insbesondere von 26x36 mm oder von 24x38 mm auf. Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.

Beispiele

Erfindungsgemäßes Beispiel:

Das erfindungsgemäße Waschmittel E1 war ein übliches, pulverförmiges Colorwaschmittel (entsprechend 100 Gewichtsteile), welchem zusätzlich 2 Gewichtsteile der Amidinverbindung (>K) zugegeben wurden.

Die Amidinverbindung (>K) gehorchte folgender Formel:

Dabei waren R¹, R³ und R⁴ jeweils Methylreste. R² war ein gesättigter, geradkettiger Ci₂- Kohlenwasserstoffrest.

Vergleichsbeispiel 1 :

Das zu vergleichende Waschmittel V1 entsprach dem Waschmittel E1. Es enthielt jedoch anstelle der eben genannten Amidinverbindung (>K) zusätzlich 2 Gewichtsteile LAS.

Waschversuche:

Die zuvor genannten Mittel E1 und V1 wurden unter gleichen Bedingungen an mit Motoröl verschmutzten Baumwoll-Textilien getestet:

Wasch bedingungen:

Buntwaschprogramm, 4O⁰C / Miele W 985 Anzahl der Wasch-/Trockenzyklen: 2 Wasserhärte: 16°dH Dosierung: 75g

Ergebnis:

Die Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Waschmittels E1 war deutlich höher als die des zu vergleichenden Waschmittels V1.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

und/oder ein Amidiniumbicarbonat mit der Formel (2),

wobei die Reste R , R , R , R unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% einer Amidinverbindung mit der Formel (1 ) und/oder eines Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2) umfasst.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich anionische, nichtionische und/oder kationische Tenside, insbesondere eine Mischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden enthält, wobei das gesamte Mittel vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Tensid enthält.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 - 25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylsulfat, insbesondere Ci₂-Ci₈-Fettalkoholsulfat, enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 - 25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es nichtionisches Tensid, insbesondere alkoxylierten Fettalkohol umfasst, insbesondere in Mengen von 0,01 - 20 Gew. %, bezogen auf das gesamte Mittel.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es Enzyme umfasst, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carboanhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,0001 - 5 % Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.

8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass es in flüssiger oder fester Form vorliegt, vorzugsweise aber in fester Form, insbesondere pulverförmig oder granulär ist, vorteilhafterweise in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vorliegt.

9. Textilwaschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines Mittels nach einem der Ansprüche 1-8, wobei die Waschtemperatur < 6O⁰C, vorzugsweise < 4O⁰C beträgt.

10. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1-8 bei der manuellen oder automatischen Textilwäsche, insbesondere bei der Textilwäsche von Textilien auf Baumwoll-Basis, auf Kunstfaser-Basis, vorzugsweise Polyester, und/oder Mischgewebe-Basis, insbesondere Polyester-Baumwolle-Mischgewebe.

11. Verwendung einer Amidinverbindungen mit der Formel (1 ),

und/oder eines Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, in Wasch- oder Reinigungsmitteln.

12. Verwendung nach Anspruch 11 zur Verbesserung der Schmutzablösung bei Pigmentschmutz, vorzugsweise bei wasserunlöslichem, polarem Pigmentschutz, insbesondere Gartenerde.

13. Verwendung nach Anspruch 11 zur Verbesserung der Schmutzablösung bei Fett- und Ölverschmutzungen, insbesondere Motoröl, Make-up, Hautfett.

14. Wasch- oder Reinigungsverfahren unter Einsatz eines Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend eine Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für C-ι-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, dadurch gekennzeichnet, dass Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in die Waschflotte aufgenommen und in dieser gebunden wird unter Bildung des korrespondierenden Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

(2) wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ denen der Ausgangsamidinverbindung (1 ) entsprechen.

15. Verwendung einer Amidinverbindung mit der Formel (1 ),

wobei die Reste R¹, R², R³, R⁴ unabhängig von einander für Ci-C₂₅-Kohlenwasserstoffreste oder H stehen, in einer Waschflotte, um Kohlendioxid aus der Umgebungsluft in die Waschflotte aufzunehmen und in dieser zu binden unter Bildung des korrespondierenden Amidiniumbicarbonates mit der Formel (2),

wobei die Reste R , R , R , R denen der Ausgangsamidinverbindung (1 ) entsprechen.