WO2009024642A1 - Procedimiento de preparación de pátinas o películas para superficies pétreas y sus aplicaciones - Google Patents

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María del Carmen VÁZQUEZ CALVO
Mónica ÁLVAREZ DE BUERGO BALLESTER
Rafael FORT GONZÁLEZ
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Definitions

  • Stone has been one of the most widely used building materials throughout human history and its history as a construction material, has always been closely linked to the use of coatings or finishing covers.
  • coatings or finishing covers are lime grouts, plaster stucco and paints, among others.
  • Patent No. 0 UA76637. Publication date: 2006-08-15; inventor: SHERSHUKOV VIKTOR MYKHAILOVYCH (UA); HRYNIOV BORYS VIKTOROVYCH (UA); KOROBCHANSKA HALYNA YEHORIVNA (UA).
  • the coating that is treated is the patina or historical films, whose elaboration technique has been gradually lost, and which have been studied mainly in monuments of Italy, Greece, Spain and other countries of the Mediterranean basin [Alessandrini, G. 2004. Skate your mater ⁇ ali lapidei.
  • This type of film is characterized by its yellowish, ocher or reddish colors that contrast with the generally whitish colors of the stone substrate on which it is found (usually limestone, dolomite, marble, although it has been found on other types of stone materials) . In many cases they were used to homogenize the color of the final finish of the facade and also to protect the stone. In the book by Jose Mar ⁇ a Cabrera [José Mar ⁇ a Cabrera Complete Work. Munilla Leria Editions.
  • An aspect of the invention constitutes the preparation of skates or films, of the order of 250 microns, for stone and artificial surfaces of mineral origin, based on the application of a series of mixtures in the form of layers comprising the following stages: i) Cleaning of the stone surface, on which the film is to be applied, ii) hot application of a first organic layer composed of animal bone glue dissolved in water, and allowed to dry, iii) hot application of a layer of organic and mineral character composed of a mixture of powdered charcoal, linseed oil and turpentine, and allowed to dry, iv) hot application of an organic layer composed of a mixture of animal bone tail dissolved in water and egg yolk, and allowed to dry, v) application at room temperature of an organic and mineral layer composed of gypsum hemihydrate, water, bone glue dissolved in water and pigments, and left drying, and vi) application at room temperature of a final layer, organic in nature, composed of turpentine and water.
  • Another aspect of the invention constitutes the patina or film obtained by the method of the invention.
  • Another aspect constitutes the use of the method and the patina of the invention for the decoration and protection of stone and artificial surfaces of mineral origin.
  • the present invention is based on the observation that it is possible to obtain a patina on a stony surface that mimics a patina similar to those used historically in monuments and buildings of Ia Mediterranean area prior to the nineteenth century and presenting useful properties for the reconstruction and protection of stone surfaces (Example 1).
  • the main advantage of this procedure is that it allows obtaining a patina for the restoration and protection of stone (both natural and artificial) used in construction and monuments.
  • This procedure can be applied to the restoration of old buildings, for example in facades, since the patina obtained is largely mimicked with the one initially used, thus avoiding losing the aspect that had been provided to the stone. More specifically, this procedure solves the technical problem of how to deal with the historical patinas on stone in case restoration interventions are carried out covering the void in which the companies of the restoration sector are now. It can also be used in the new construction sector to meet the need for new materials for the protection and final decorative finish, for example reproducing the aesthetics of historical finishes on stone, and with weather resistance properties.
  • one aspect of the invention constitutes the preparation of a patina or film on a stony surface, based on the application of a series of mixtures in the form of layers comprising the following steps: i) Cleaning the stony surface and / or artificial surface of mineral origin, on which the patina or film is to be applied, ii) hot application of a first organic layer composed of animal bone glue dissolved in water, and allowed to dry, iii) hot application of an organic and mineral layer composed of a mixture of powdered charcoal, oil of linseed and turpentine, and allowed to dry, iv) hot application of an organic layer composed of a mixture of animal bone glue dissolved in water and egg yolk, and allowed to dry, v) application at room temperature of a layer of organic and mineral character composed of gypsum hemihydrate, water, bone glue dissolved in water and pigments, and allowed to dry, and vi) application at room temperature of a final layer, of an organic character, composed of turpentine and water
  • a preferred aspect of the invention constitutes the process of the invention in which the stone surface on which the procedure applies belongs, by way of illustration and without limiting the scope of the invention, to the following group: limestone, dolomite, marble, sandstone, quartzite, granite, lime mortar, cement, concrete, etc.
  • the working temperature must not be lower than O 0 C to avoid freezing processes on sunny days when dealing with outdoors and once it has been verified that there are no moisture problems on the facade.
  • Another preferred aspect of the invention constitutes the process of the invention in which the pigment used belongs by way of illustration and without limiting the scope of the invention, to the following group: coloring products, natural or artificial pigments, mixture thereof, as brick dust, clays, ocher, earth pigments, marble dust and calcium carbonate, natural or synthetic iron oxides.
  • the range in the amount of pigment to be used depends on the coloration that is to be acquired and can be easy to determine and prepare by a person skilled in the art. With respect to the pigment to be used and its proportions in each case a small test can be carried out to try, in the case of restorations, to match the original color tone since the tones of the historical patina vary in the different monuments and even in the different facades. In the case of new construction the proportions of pigment or pigments used will vary according to aesthetic reasons.
  • patina constitutes the patina or film obtained by the method of the invention.
  • the patina can be applied directly on the stone surface to be coated or on a surface such as a restoration mortar applied to the facade.
  • Figure 1 Patina of the invention on limestone.
  • the two upper images of the figure show the two pieces of limestone used untreated (31a, upper left piece and 31b, upper right piece). Black horizontal line of greater thickness in the right part is representative of scale, being its equivalence of 1 cm.
  • the two central images show the limestone pieces after the patina application procedure has been carried out (left part, 31a and right part 31 b) framed in the upper left area of both central images.
  • the two lower images show the limestone pieces after the patina application procedure has been carried out and has been exposed to it for 6 months (left part, 31a and right part 31b) framed in the upper left area of both images below.
  • Figure 2. Representation of the chromatic coordinates a * (green-red) and b * (blue-yellow). Untreated limestone (limestone), patina and patina after six months of its application.
  • Figure 3. Representation of the luminosity (L *) against chroma (C *). Untreated limestone (limestone), patina and patina after six months of its application.
  • Figure 4. Representation of the white index (Wl) against the yellow index (Yl). Untreated limestone (limestone), patina and patina after six months of its application.
  • Figure 5. Dynamic contact angle showing the evolution of the forward and reverse angles in the limestone.
  • Figure 6 Dynamic contact angle showing the evolution of the forward and reverse angles in the limestone once the patina is applied.
  • Example 1 Coating a limestone surface with the patina of the invention (average thickness: 250 micrometers)
  • a layer composed of gypsum hemihydrate (5 g), water (5 g), animal bone glue dissolved in water (5 g) and brick powder (1.5 g) was applied. The mixture was applied with a brush at room temperature and allowed to dry, and finally vi) a layer of turpentine mixed with 50% water was applied at room temperature. It is recommended not to exceed the proportion in the amount of water.
  • the tail used in point ii) and iv) was made from the tail of animal bones by hydrating the pearls in water, and then the excess water was removed. More specifically, 10 g of animal bone tail pearls were hydrated in 100 g of water for 48 hours, while the tail acquired a viscous texture and 50 g of water were removed. Subsequently, the dissolved tail is heated under stirring to finish dissolving the content of the beads in the water and thus obtaining the tail in a liquid texture. For its use it is recommended to keep the tail in a range between 55 0 C and 75 ' 0 C
  • the mixture used in stage iv) can be made from the one prepared in stage ii) by adding the egg yolk once heated.

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Abstract

Esta invención describe un procedimiento para obtener una pátina o película protectora de superficie pétreas. Esta pátina o película mimetiza una patina existente en numerosos monumentos de España y de la Cuenca Mediterránea. La invención consiste en aplicar una mezcla realizada en sucesivas etapas a base de cola de huesos, carbón vegetal, aceite de linaza, trementina, agua, yema de huevo y pigmentos. Resuelve el problema técnico de cómo abordar la conservación de las pátinas históricas en el caso de que se produzcan intervenciones de restauración. Además, tiene un gran potencial en el sector de la construcción para satisfacer la necesidad estética de reproducir acabados históricos.

Description

PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE PÁTINAS o PELÍCULAS PARA SUPERFICIES PÉTREAS Y SUS APLICACIONES
SECTOR DE LA TÉCNICA Se encuadra en el sector químico y de Ia construcción. Se trata de un producto y procedimiento para Ia restauración, decoración y/o protección, y acabado final de superficies pétreas y artificiales de origen mineral del patrimonio arquitectónico o de nueva construcción.
ESTADO DE LA TÉCNICA
La piedra ha sido uno de los materiales de construcción más ampliamente utilizados a Io largo de Ia historia del hombre y su historia como material de construcción, ha estado muy ligada siempre al uso de recubrimientos o cubiertas de acabado. Entre los distintos acabados se encuentran las lechadas de cal, los estucos de yeso y las pinturas, entre otros.
La fórmula original para Ia pintura de leche, simple de hacer y de utilizar, fue durante miles de años una forma importante de decoración. A Io largo del tiempo y en distintos lugares, se confeccionaron y aplicaron diversas recetas, en las que se incluían ingredientes como Ia proteína de Ia leche (caseína), cal y pigmentos, obteniendo diferentes grados de durabilidad de estas cubiertas de acabado. Algunas proporcionaban impermeabilización y otras se desintegraban con el paso del tiempo. Muchas de estas capas proporcionaban impermeabilidad a Ia superficie pétrea sobre Ia que se aplicaba, aunque otras se desintegraban al poco tiempo dejando solamente una mancha permanente en Ia superficie pintada. En este tipo de pintura, las diferencias estribaban en Ia adición o no de sustancias tales como aceite de oliva, aceite de linaza, huevos, cola animal o ceras. La inclusión de caseína conlleva el riesgo de descomposición de Ia misma. Los Griegos y Romanos ya probaron con éxito Ia adición de aceite de oliva a su mezcla de pintura, aunque como desventaja encontraban Ia dificultad para que se secara correctamente. La primera revolución en Ia elaboración Ia pintura vino con los artistas flamencos en el siglo XV. La única pintura vendida comercialmente hasta 1935 era Ia pintura a base de aceite. Actualmente, existen varias patentes relacionadas con el proceso de elaboración de Ia pintura a base de caseína como por ejemplo:
- CASEIN-OIL DECORATIVE PAINT. N0 de patente: UA76637. Fecha de publicación: 2006-08-15; inventor: SHERSHUKOV VIKTOR MYKHAILOVYCH (UA); HRYNIOV BORYS VIKTOROVYCH (UA); KOROBCHANSKA HALYNA YEHORIVNA (UA).
- CASEIN LIME PAINT. N0 de patente: CZ9801090. Fecha de publicación: 1998-11-11 ; inventor: RUF KLAUS (DE)
Pero este tipo de pintura presenta poca durabilidad en exteriores. La caseína también se ha utilizado como adición a Ia lechada de cal [Making and using traditional paints and finishes Rural Wales, the magazine of CPRW. John Nicholson, Tanrallt, Rhostryfan, Gwynedd, LL54 7NT]. Existen también pinturas a Ia tempera constituidas por huevo, agua y aceite de linaza.
En el presente caso el recubrimiento que se trata son las pátinas o películas históricas, cuya técnica de elaboración se ha ido perdiendo paulatinamente, y que han sido estudiadas principalmente en monumentos de Italia, Grecia, España y otros países de Ia cuenca mediterránea [Alessandrini, G. 2004. Patine su materíali lapidei. In: Tiano, P. & Pardini, C. (eds) Le Patine. Genesi, significato, conservazione. Nardini Editore, Florence, 15-28. Centro CNR 'GINO BOZZA'; Politécnico di Milano (ed.) 1989; Le pellicole ad ossalati: origine e significato nella conservazione della oper d'arte. Atti del Convegno; Maravelaki-Kalaitzaki, P. 2005. Black crusts and patinas on Pentelic marble from the Parthenon and Erechtheum (Acrópolis, Athens): characterization and origin. Analytica Chimica Acta, 532(2)187-198; Vázquez-Calvo C, Alvarez de Buergo M., Fort R.: Overview of recent knowledge of patinas on stone monuments: the Spanish experience. In: Building Stone Decay: From Diagnosis to Conservation. Prikryl R., Smith B. J. (eds). Geological Society Special Publications 271 : London, 2007; 295-307].
Este tipo de películas se caracteriza por sus colores amarillentos, ocres o rojizos que contrastan con los colores generalmente blanquecinos del sustrato pétreo sobre el que se encuentra (por Io general caliza, dolomía, mármol, aunque se ha encontrado sobre otro tipo de materiales pétreos). En muchos casos se emplearon para homogeneizar el color del acabado final de Ia fachada y también para proteger Ia piedra. En el libro de José María Cabrera [José María Cabrera Obra Completa. Munilla Leria Ediciones. 2007] se puede encontrar una relación de los tratados históricos especializados en técnicas pictóricas en donde aparecen referencias explícitas a diversas técnicas que fueron utilizadas para revestir las fachadas, aunque en ninguna de ellas se especifican dosificaciones exactas ni se sabe a ciencia cierta que estén referidos todos los elementos necesarios para Ia elaboración de estás pátinas o películas protectoras, ni Ia forma de aplicarlas. En este libro se hace referencia también al proceso de dorado de figuras de piedra descrito por el pintor del siglo XIV Cennino. [Il libro dell'Arte. Editorial Neri Pozza, Venecia 1971]. En Ia mayoría de los casos en los que se ha estudiado este tipo de pátinas se ha podido observar el efecto protector que produce sobre Ia piedra sobre Ia que se ha aplicado.
El único intento referenciado de reproducir estás patinas o películas históricas es de Camaiti et al. [Camaiti, Fommei, Giamello, Sabatini, Scala. Trattamenti di Superfici lapidee secondo antiche rícette: prími rísultati sulla formazione di ossalati di calcio pág. 289 "The oxalate films: origin and significance in the conservation of works of art". Centro CNR "Gino Bozza". 1989]. Estos autores experimentaron distintos procedimientos en base a recetas antiguas en las que se utilizaban principalmente leche, cal, aceite de linaza y caseína, concluyendo que seguirían investigando con aceite de linaza y caseína. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Descripción Breve
Un aspecto de Ia invención Io constituye Ia preparación de patinas o películas, del orden de 250 mieras, para superficies pétreas y artificiales de origen mineral, basado en Ia aplicación de una serie de mezclas en forma de capas que comprende las siguientes etapas: i) Limpieza de Ia superficie pétrea, sobre Ia que se va a aplicar Ia película, ii) aplicación en caliente de una primera capa orgánica compuesta de cola de huesos de animal disuelta en agua, y se deja secar, iii) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de una mezcla de carbón vegetal en polvo, aceite de linaza y trementina, y se deja secar, iv) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico compuesta por una mezcla de cola de huesos de animal disuelta en agua y yema de huevo, y se deja secar, v) aplicación a temperatura ambiente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de yeso hemihidrato, agua, cola de huesos disuelta en agua y pigmentos, y se deja secar, y vi) aplicación a temperatura ambiente de una capa final, de carácter orgánico, compuesta de trementina y agua.
Otro aspecto de Ia invención Io constituye Ia patina o película obtenida mediante el procedimiento de Ia invención.
Finalmente, otro aspecto Io constituye el uso del procedimiento y de Ia patina de Ia invención para Ia decoración y protección de superficies pétreas y artificiales de origen mineral.
Descripción Detallada
La presente invención se basa en Ia observación de que es posible obtener una patina sobre una superficie pétrea que mimetiza una patina similar a las utilizadas históricamente en monumentos y edificios de Ia zona mediterránea con anterioridad al siglo XIX y que presenta unas propiedad útiles para Ia reconstrucción y protección de superficies pétreas (Ejemplo 1 ).
La principal ventaja de este procedimiento es que permite obtener una patina para Ia restauración y protección de piedra (tanto natural como artificial) utilizada en Ia construcción y monumentos. Este procedimiento puede aplicarse a Ia restauración de edificios antiguos, por ejemplo en fachadas, ya que Ia patina obtenida se mimetiza en gran medida con Ia utilizada inicialmente, evitando así perder el aspecto que se Ie había proporcionado a Ia piedra. Más concretamente, este procedimiento resuelve el problema técnico de cómo abordar las pátinas históricas sobre piedra en caso de que se lleven a cabo intervenciones de restauración cubriendo el vacío en el que ahora mismo se encuentran las empresas del sector de restauración. También puede ser usada en el sector de nueva construcción para satisfacer Ia necesidad de nuevos materiales para Ia protección y acabado final decorativo, por ejemplo reproduciendo Ia estética de acabados históricos sobre piedra, y con propiedades de resistencia a las inclemencias del tiempo. Además, se puede evitar el empleo de productos sintéticos de protección (poliméricos en Ia mayoría de los casos), con una eficacia y durabilidad de corta duración, y al mismo tiempo promueve una política de conservación sostenible del patrimonio, con recuperación de materiales y técnicas constructivas tradicionales, actualmente en desuso y olvidados, pero que han demostrado ser muy efectivas y duraderas en el tiempo.
Por Io tanto, un aspecto de Ia invención Io constituye Ia preparación de una patina o película sobre una superficie pétrea, basado en Ia aplicación de una serie de mezclas en forma de capas que comprende las siguientes etapas: i) Limpieza de Ia superficie pétrea y/o superficie artificial de origen mineral, sobre Ia que se va a aplicar Ia pátina o película, ii) aplicación en caliente de una primera capa orgánica compuesta de cola de huesos de animal disuelta en agua, y se deja secar, iii) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de una mezcla de carbón vegetal en polvo, aceite de linaza y trementina, y se deja secar, iv) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico compuesta por una mezcla de cola de huesos de animal disuelta en agua y yema de huevo, y se deja secar, v) aplicación a temperatura ambiente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de yeso hemihidrato, agua, cola de huesos disuelta en agua y pigmentos, y se deja secar, y vi) aplicación a temperatura ambiente de una capa final, de carácter orgánico, compuesta de trementina y agua.
Un aspecto preferente de Ia invención Io constituye el procedimiento de Ia invención en el que Ia superficie pétrea sobre Ia que aplica el procedimiento pertenece, a título ilustrativo y sin que limite el alcance de Ia invención, al siguiente grupo: caliza, dolomía, mármol, arenisca, cuarcita, granito, mortero de cal, cemento, hormigón, etc.
La temperatura de trabajo no debe ser inferior a O0C para evitar procesos de congelación se efectúe en días soleados al tratarse de exteriores y una vez comprobado que en Ia fachada no hay problemas de humedad.
Otro aspecto preferente de Ia invención Io constituye el procedimiento de Ia invención en el que el pigmento utilizado pertenece a título ilustrativo y sin que limite el alcance de Ia invención, al siguiente grupo: productos colorantes, pigmentos naturales o artificiales, mezcla de éstos, como polvo de ladrillo, arcillas, ocres, pigmentos de tierra, polvo de mármol y carbonato calcico, óxidos de hierro natural o sintético.
El rango en Ia cantidad de pigmento a utilizar depende de Ia coloración que se quiera adquirir y puede ser fácil de determinar y preparar por un experto en Ia materia. Con respecto al pigmento a utilizar y sus proporciones en cada caso se puede realizar una pequeña prueba para intentar, en el caso de restauraciones, igualar el tono de color original ya que los tonos de las pátinas históricas varían en los distintos monumentos e incluso en las distintas fachadas. En el caso de nueva construcción las proporciones de pigmento o pigmentos usadas variaran según razones estéticas.
Otro aspecto de Ia invención Io constituye Ia patina o película obtenida mediante el procedimiento de Ia invención. La patina puede aplicarse directamente sobre Ia superficie pétrea a recubrir o sobre una superficie como un mortero de restauración aplicado en Ia fachada.
Finalmente, otro aspecto Io constituye el uso del procedimiento y de Ia patina de Ia invención para el recubrimiento y protección de superficies pétreas.
DESCRIPCIÓN DE FIGURAS
Figura 1.- Patina de Ia invención sobre piedra caliza. Las dos imágenes superiores de Ia figura muestran las dos piezas de caliza empleada sin tratar (31a, pieza superior izquierda y 31b, pieza superior derecha). Línea horizontal negra de mayor grosor en Ia parte derecha es representativa de escala, siendo su equivalencia de 1 cm. Las dos imágenes centrales muestran las piezas de caliza después de que el procedimiento de aplicación de Ia pátina se ha efectuado (pieza izquierda, 31a y pieza derecha 31 b) encuadrada en el área superior izquierda de ambas imágenes centrales. Las dos imágenes inferiores muestran las piezas de caliza después de que el procedimiento de aplicación de Ia pátina se ha efectuado y se ha procedido a su exposición a Ia durante 6 meses (pieza izquierda, 31a y pieza derecha 31b) encuadrada en el área superior izquierda de ambas imágenes inferiores. Figura 2.- Representación de las coordenadas cromáticas a* (verde- rojo) y b* (azul-amarillo). Piedra caliza sin tratar (caliza), patina y patina tras seis meses de su aplicación. Figura 3.- Representación de Ia luminosidad (L*) frente al croma (C*). Piedra caliza sin tratar (caliza), patina y patina tras seis meses de su aplicación.
Figura 4.- Representación del índice de blanco (Wl) frente al índice de amarillo (Yl). Piedra caliza sin tratar (caliza), patina y patina tras seis meses de su aplicación. Figura 5.- Ángulo de contacto dinámico mostrando Ia evolución de los ángulos de avance y retroceso en Ia caliza.
Figura 6.- Ángulo de contacto dinámico mostrando Ia evolución de los ángulos de avance y retroceso en Ia caliza una vez aplicada Ia pátina.
EJEMPLOS DE REALIZACIÓN
Ejemplo 1.- Recubrimiento de una superficie de caliza con Ia patina de Ia invención (espesor medio: 250 micrómetros)
Se procedió a cubrir una superficie total de 10 cm2 de dos piezas distintas de caliza para tener una doble referencia y evitar Ia pérdida del experimento por accidente (Sumando Ia superficie tratada en las dos calizas suman los 10 cm2). La piedra de caliza utilizada presentaba las siguientes características cromáticas: índice de blanco o White Index
(Wl)según ASTM E313 de -30,16, índice de amarillo o Yellow índex
(Yl)según ASTM E313 de 41 ,7 y parámetros cromáticos L*= 86,07; a*= 1 ,48; b*=8,05 y C*=8,18. Sobre ambas piezas se aplicó el procedimiento que se detalla a continuación: i) Se limpió Ia superficie pétrea, en este caso al ser una caliza recién cortada, únicamente se procedió a retirar el polvo acumulado en su superficie, por medio de una brocha. ii) se aplicó con una brocha una capa de cola de huesos de animal disuelta en agua en caliente, en un rango entre 550C y 750C, y se dejó secar. iii) se aplicó una capa compuesta de una mezcla de carbón vegetal en polvo (0.05 g), aceite de linaza (20 g) y trementina (5 g) y se dejó secar. Esta mezcla se aplicó en caliente hasta cubrir toda Ia superficie con una brocha de cerdas duras. La temperatura utilizada fue de 1000C (se recomienda su aplicación entre los 90 y los 1000C) y se utilizó un cepillo de cerdas duras ya que puede quemar o corroer uno de cerdas blandas. iv) se aplicó una capa compuesta de una mezcla de cola de huesos preparada del mismo modo que en ii) con yema de huevo: 40 g de cola hidratada y yema de huevo, concretamente media yema de huevo (5 g). En este caso, Ia mezcla se aplicó en caliente a 650C con una esponja y se dejó secar. v) se aplicó una capa compuesta de yeso hemihidrato (5 g), agua (5 g), cola de huesos de animal disuelta en agua (5 g) y polvo de ladrillos (1.5 g). La mezcla se aplicó con una brocha a temperatura ambiente y se dejó secar, y finalmente vi) se aplicó a temperatura ambiente una capa de trementina mezclada con agua al 50%. Se recomienda no sobrepasar Ia proporción en Ia cantidad de agua.
La cola utilizada en el punto ii) y iv) se elaboró a partir de cola de huesos de animal mediante Ia hidratación de las perlas en agua, y posteriormente se eliminó el agua sobrante. Más concretamente, se hidrataron 10 g de perlas de cola de hueso de animal en 100 g de agua durante 48 horas, tiempo en el Ia cola adquirió una textura viscosa y se retiraron 50 g de agua. Posteriormente, Ia cola disuelta se calienta bajo agitación para terminar de disolver el contenido de las perlas en el agua y así obtener Ia cola en una textura líquida. Para su uso se recomienda mantener Ia cola en un rango entre 550C y 75' 0C La mezcla utilizada en Ia etapa iv) puede elaborarse a partir de Ia preparada en Ia etapa ii) añadiéndola Ia yema de huevo una vez calentada.
Las piezas de caliza así tratadas (Figura 1 ) se colocaron a Ia intemperie durante seis meses, y han soportado los cambios climatológicos (variaciones de temperatura, lluvia, viento, etc.) sin observarse degradación importante salvo una ligera alteración cromática que no altera su estética y sin disolverse con el agua (ver Figura 1 ) Más concretamente, se estudiaron los datos del ángulo de contacto dinámico tanto para Ia caliza sin pátina como para Ia caliza con Ia pátina aplicada. Los datos obtenidos para Ia caliza sin tratar son, ángulo de avance: 74,27 y para Ia caliza con pátina, ángulo de avance: 97,38. Se pueden apreciar las curvas en las figuras 5 y 6. Para realizar este experimento Ia aplicación de Ia pátina se efectuó por inmersión de Ia pieza con Ia que se iba a efectuar el ensayo ya que se requiere que toda Ia superficie se encuentre cubierta. La conclusión de los resultados obtenidos es que Ia superficie ganó hidrorrepelencia al aplicar Ia pátina y por Io tanto mejora su calidad protectora ante Ia acción del agua.
Con respecto a los cambios de color estos se pueden apreciar en las Figuras 2 a 4. Al aplicar Ia pátina sus características cromáticas son: índice de blanco o White Index (Wl)según ASTM E313 de -1 ,32, índice de amarillo o Yellow índex (Yl)según ASTM E313 de 36,92 y parámetros cromáticos L*= 74,16; a*=8,41 ; b*=14,90 y C*=17,11. Tras pasar 6 meses se han detectado ligeros cambios en el color mostrando: índice de blanco o White índex (Wl) según ASTM E313 de 8,13, índice de amarillo o Yellow índex (Yl) según ASTM E313 de 21 ,21 y parámetros cromáticos L*= 77,78; a*=7,21 ; b*=11 ,90 y C*=13,91.

Claims

REIVINDICACIONES
1.- Procedimiento de preparación de patinas o películas para superficies pétreas y/o superficie artificial de origen mineral caracterizado por Ia aplicación sucesiva de una serie de mezclas en forma de capas y porque comprende las siguientes etapas: i) Limpieza de Ia superficie pétrea y/o superficie artificial de origen mineral, sobre Ia que se va a aplicar Ia pátina o película, ii) aplicación en caliente de una primera capa orgánica compuesta de cola de huesos de animal disuelta en agua, y se deja secar, iii) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de una mezcla de carbón vegetal en polvo, aceite de linaza y trementina, y se deja secar, iv) aplicación en caliente de una capa de carácter orgánico compuesta por una mezcla de cola de huesos de animal disuelta en agua y yema de huevo, y se deja secar, v) aplicación a temperatura ambiente de una capa de carácter orgánico y mineral compuesta de yeso hemihidrato, agua, cola de huesos disuelta en agua y pigmentos, y se deja secar, y vi) aplicación a temperatura ambiente de una capa final de carácter orgánico compuesta de trementina y agua.
2.- Procedimiento de preparación de patinas o películas para superficie pétrea y/o superficie artificial de origen mineral según Ia reivindicación 1 caracterizado porque Ia temperatura en caliente de las etapas ii) y iv) se encuentra entre 55-750C.
3.- Preparación de patinas o películas para superficie pétrea y/o superficie artificial de origen mineral según Ia reivindicación 1 caracterizado porque Ia temperatura en caliente de Ia etapa iii) se encuentra entre 90-1000C.
A - Procedimiento de preparación de patinas o películas para superficie pétrea y/o superficie artificial de origen mineral según Ia reivindicación 1 caracterizado porque el pigmento utilizado pertenece al siguiente grupo: productos colorantes, pigmentos naturales o artificiales, mezcla de éstos.
5.- Patina o película protectora para superficies pétreas y artificiales de origen mineral, obtenida mediante el procedimiento recogido en las reivindicaciones 1 a 4.
6.- Uso del procedimiento y de Ia patina o película para el recubrimiento y protección de superficies pétreas y artificiales de origen mineral.
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