WO2009019265A2 - Procede de report d'une couche sur un materiau liquide - Google Patents

Procede de report d'une couche sur un materiau liquide Download PDF

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WO2009019265A2
WO2009019265A2 PCT/EP2008/060261 EP2008060261W WO2009019265A2 WO 2009019265 A2 WO2009019265 A2 WO 2009019265A2 EP 2008060261 W EP2008060261 W EP 2008060261W WO 2009019265 A2 WO2009019265 A2 WO 2009019265A2
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Damien Bordel
Léa Di Cioccio
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Commissariat A L'energie Atomique
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/20—Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy
    • H01L21/2003—Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy characterised by the substrate
    • H01L21/2007—Bonding of semiconductor wafers to insulating substrates or to semiconducting substrates using an intermediate insulating layer

Definitions

  • Microelectronic and optoelectronic components are now made from combinations of monocrystalline materials developed by epitaxial techniques. Modern epitaxial techniques make it possible to prepare and combine materials of very high purity with properties close to their ideal theoretical performance.
  • the viscosity of the layer is not large enough to achieve good relaxation. In fact, this occurs by surface wave formation, which can have major disadvantages. Depending on the amplitude and the wavelength of the corrugations, it can lead to surface roughness of the epitaxial layer due to the non-homogeneous deformation field that it generates on the surface of the material. The techniques using the transfer on viscous material are therefore limited.
  • the undercutting technique applied by Damlencourt et al., Appl. Phys. Lett. , 75, 3638, 1999, consists in producing an almost free stress layer held by arms.
  • the layer is released from its support by etching a stop layer.
  • the layer is then free to relax before coming to stick on the initial substrate.
  • the holding by arms limits the relaxation and the selectivity of the stress layer relative to the barrier layer limits the size of the relaxed membranes.
  • a method according to the invention comprises: - a transfer of a layer, supported by an initial substrate, on a liquid layer previously deposited on a support, for example a layer of water,
  • the invention implements the use of a support with an intermediate liquid layer, preferably of low viscosity, between this support and the layer to be transferred.
  • This liquid layer is finally removed, which leads to a molecular adhesion on the support, after removal of the initial substrate, for example by localized chemical thinning or localized chemical attack.
  • the location of the etching can be obtained by means of a cavity, previously formed in the initial substrate, on the opposite side to the side of this substrate assembled with the layer to be transferred.
  • This cavity may be delimited by one or more wall (s) or wall (s) made in the initial substrate.
  • the release step relaxes the constraints in this layer, whose thickness may be less than or greater than its critical thickness.
  • the layer to be transferred may present a curvature, which the release step makes it possible to flatten.
  • the layer to be transferred may be an epitaxial layer or bonded to the initial substrate or to a stop layer formed on this initial substrate.
  • the layer to be transferred can be engraved in order to free its periphery from the center.
  • This layer can also be made hydrophilic, for its assembly by molecular adhesion.
  • the support on which the layer is carried can itself be deformed.
  • the invention also relates to a method of epitaxialising a second layer of material on a first layer, comprising:
  • FIGS. 1A to 1E illustrate an embodiment of a method according to the invention
  • FIGS. 2A to 2F illustrate another embodiment of a method according to the invention
  • FIGS. 1A-1E An embodiment of the invention will first be described in connection with FIGS. 1A-1E.
  • Figure IA shows a substrate, said initial substrate 4, on which a layer 2 is formed or deposited or glued.
  • This layer 2 is for example an epitaxial layer.
  • the layer 2 is etched in order to free its periphery from the center (FIG. 1B).
  • the engraving areas are designated by the reference 5. These areas do not appear in FIGS. 1C-1E, but the embodiment with engraving areas is deduced from these figures and explanations below.
  • a barrier layer 6 which will help control the future release of the layer 2.
  • This layer 6 forms a barrier layer for the chemical etching of the material 4 ; a certain selectivity, preferably at least equal to 10, is desired between these two materials (the selectivity being the ratio between the chemical etching rate of the material of the layer 4 and the material of the layer 6).
  • a certain selectivity for example also at least equal to 10, is also desired between the layer 6 and the layer 2, for the operation of removing the layer 6.
  • the surface 3 of the layer 2 is preferably hydrophilic or rendered hydrophilic, for example by chemical treatment or polishing or addition of oxide or nitride type layer, in view of the molecular bonding that is desired on the final support 12 ( Figure IE). The same is true of the surface of the latter.
  • the layer 2, with the initial substrate 4, is deposited in contact with a layer of liquid material 10, which itself rests on the substrate 12 (FIG. 1C).
  • the thickness of this liquid layer can be chosen so that the only adhesion forces between the liquid 10 and the layer 2 are the capillary forces. This thickness is substantially that allowing Van der Waals bonds no longer intervene to connect the layer 2 to the substrate 12 (unlike hydrophilic molecular bonding). This thickness is for example about 10 nm. Layer 2 during this step preferably has no direct contact with the support 12.
  • the layer 2 of the initial substrate 4 It is then sought to release the layer 2 of the initial substrate 4.
  • this release is obtained by chemical etching of the latter.
  • the layer 10 of liquid material or, more generally, the environment around the layer 2 and its substrate 4, for example neighboring components or a neighboring structure, patterns or walls 15, which delimit a cavity 16, may have been previously made in the initial substrate 4, in order to allow a localized chemical etching on the whole of the substrate 4 and the layer 6, with the exception of the periphery (FIG. ).
  • These patterns 15, in the initial substrate 4 can be obtained by mechanically slimming the latter at its center 4 'over part of its thickness (FIG. 1C), thereby forming the cavity 16.
  • the substrate 4 can also be partially removed before bringing the layer 2 into contact with the liquid 10; then, the actual release step occurs, by chemical etching, after contacting the layer 2 with the liquid 10.
  • the rest of the initial substrate 4, and optionally the stop layer 6, is therefore etched chemically, for example by confining the chemical solution in the cavity 16 ( Figure ID).
  • the liquid layer 10 is advantageously a layer containing water molecules, the molecular bonding is then obtained naturally after evacuation of said layer of liquid, between the support 12 and the layer 2.
  • the molecular bonding is then a collage of hydrophilic type.
  • the evacuation of the liquid layer disposed between the layer 2 and the support 12 is advantageously obtained by evaporation of said liquid, for example under vacuum, or by heating, or by pumping (FIG.
  • the layer 2 initially carried by the initial substrate 4, and optionally by a stop layer 6, is brought on the liquid layer 10 formed on the support 12.
  • the layer 2 is then in state floating on the liquid layer 10, without direct physical contact with the support 12.
  • the initial substrate can then be thinned ( Figures IC and ID).
  • the layer 2 is in a state of molecular adhesion with the support 12 ( Figure IE).
  • a stressed layer 2 for example an epitaxial layer on an initial substrate 4 with a mesh parameter different from that of the epitaxial material.
  • the invention can be applied to any material that can not grow in homoepitaxy without being in a state of stress. But, as already explained above in connection with Figures IA - IE, the invention applies to any type of layer, so also to cases of layers that are not in a state of stress.
  • the thickness e 2 of the stressed layer 2 may be less than its critical thickness (thickness from which the stress will be progressively eliminated by plastic deformation), it can also be greater than this critical thickness.
  • the layer 2 is etched in order to free its periphery from the center (FIGS. 2B and 2C).
  • the etching zones are designated by the reference 5. This etching frees the zone to be relaxed from the layer 2 with respect to the edges.
  • References 15 and 16 have the same meaning as in the previous figures.
  • a barrier layer 6 plays the same role as in the preceding example, with, preferably, a certain selectivity, preferably at least 10, between the two materials of layer 4 and layer 6 , for chemical etching.
  • the surface 3 of the layer 2 is preferably hydrophilic or rendered hydrophilic, in view of the molecular bonding that it is desired to obtain on the final support 12 (FIG. 2F). The same is true of the surface of the latter.
  • the layer 2 epitaxially grown on the initial substrate is deposited on the liquid material 10 (FIG. 2B). It is then in contact with the liquid layer.
  • the thickness of this liquid layer is such that the only adhesion forces between the liquid 10 and the layer 2 are the capillary forces. In other words, the layer 2 has, during this step, no direct contact with the support 12. Reference will be made to the indications already given above with regard to the thickness of the liquid layer.
  • the strained layer 2 is then free to relax on the liquid material (FIG. 2D), the latter being confined between this strained layer and the support 12. Complete relaxation is achieved when the ripples disappear.
  • the liquid layer preferably has a low viscosity. In other words, the viscous layer does not interfere with the sliding relaxation of the layer 2.
  • the viscosity to be chosen depends on the nature of the material of the layer 2, its initial stress and the size of the samples to be relaxed.
  • the maintenance of the stressed layer 2 is ensured by the capillarity forces which prevent it from being deformed in the vertical plane by a winding effect.
  • the stressed layer then becomes the relaxed layer 20.
  • the liquid layer 10 is advantageously a layer containing water molecules, the molecular bonding is then obtained naturally after evacuation of said liquid layer, between the support 12 and the relaxed layer 20.
  • the molecular bonding is then a bonding hydrophilic type.
  • the residual walls of the initial substrate and the stressed layer are then removed mechanically or chemically (Fig. 2F).
  • the invention also applies to the case of a layer 2 to be reported whose surface to be in contact with the transfer substrate has a certain curvature.
  • each of FIGS. 3 and 5 represents a substrate or a layer 2 whose surface 3 is curved (FIGS. 3 and 4: surface 3 with convex curvature, FIG. 5: surface 3 with concave curvature), and which therefore can not not be glued directly onto a flat surface substrate such as the substrate 12 of FIGS. 1C and 2B.
  • the curvatures indicated in these figures are exaggerated for the sake of clarity.
  • This layer 2 is, as in the previous examples, assembled or bonded with an initial substrate 4, it can also result from an epitaxy on this substrate, possibly with constraints as explained above in connection with FIGS. 2A-2F.
  • a cavity 16 has been etched with patterns around, for the same reasons as above.
  • the layer 2 is positioned in contact with a liquid layer 10 on the support 12 (FIG. 4). It is then possible to thin first of the substrate 4, then possibly of the layer 2, as explained in connection with the preceding examples, during which the surface 30 will progressively flatten and come closer to the surface of the liquid. 10, and the possible constraints of the layer 2 will relax. Thus, there is shown in FIG. 4, in phantom, the intermediate situation of the thinned substrate, designated by the reference 20 ', and of its surface 30', less curved than the initial surface.
  • the surface 3 of the layer 2 is completely or almost completely in contact with the liquid layer 10. As already explained above, it is then removed and the two hydrophilic surfaces (surface 3 and surface of the support 12) are assembled by molecular bonding.
  • the layer or the substrate 2 has a curvature of its surface 30, inverted with respect to the curvature of the surface 3 of the substrate 2 of FIG.
  • the positioning of the substrate 2 on the liquid layer 10 prevents sticking or adhesion of the end points 201, 202 directly on the substrate 12; such a direct adhesion would prevent any relaxation of the layer 2.
  • the surface 3 will gradually come into contact, completely or almost completely, with the liquid layer 10, this contact being again ensured by the capillary forces .
  • the layer 10 is evacuated and the two hydrophilic surfaces are assembled by bonding by molecular adhesion.
  • the material of the layer 2 is for example a semiconductor material, in particular of type III-V.
  • An example of such a material is GaN.
  • an epitaxial recovery can then be carried out on the layer 2.
  • the layer 200 of FIG. 2F is formed by epitaxial growth on the layer 20.
  • this resumption of epitaxy is more or less easy depending on the difference in the coefficients of thermal expansion of the materials.
  • the constrained layer 2 is composed of forced to 0.8%.
  • This layer is epitaxied by MBE (molecular beam epitaxy) on an InP substrate 4 via layers of Ino.53Gao.47As and InP stops. Patterns are formed in the photolithographically stressed layer.
  • the top of the substrate 4 is, in turn, chemically thinned with HCl: H 2 O (3: 1) solution, protecting the edges 15 with resin, so that they do not not be attacked by the etching solution.
  • the strained layer 2 is made hydrophilic by exposure to UV under O 3 for 10 minutes.
  • the host substrate 12 is a substrate of Si, or other; optionally, a surface layer of SiO 2 , approximately 400 nm thick, covers the substrate 12.
  • the latter is made hydrophilic by exposure to plasma O 2.
  • a thin film of water is then deposited by passing a damp cloth on the substrate 12.
  • the structure is deposited on the silicon substrate.
  • the layers 4,6 of InP and InGaAs are etched respectively with solutions HCIiH 2 O (at 3: 1) and H 2 SO 4 : H 2 O 2 : H 2 O (at 1: 1: 10).
  • the stressed layer 20 is then free to relax elastically on the water film.
  • the latter is then evaporated leaving the structure in the ambient air, allowing the relaxed layer 20 to come into contact with the silicon substrate 12, the surface of which has previously been rendered hydrophilic.
  • the collage is done by gluing molecular. Bonding reinforcement annealing is carried out at 200 ° C. for 2 hours.
  • edges of the structure are removed chemically with the solutions described above. A resumption of epitaxy can then be performed on layer 2.
  • the invention has been successfully implemented on chips of 5 mm by 5 mm and 10 mm by 3 mm with a volume of water 10 between 0.2 and 0.7 microliters. Such a volume of water also allows the chip to autopositionner on the substrate 12 before bonding.
  • the invention does not apply only to a stressed layer 2. It can be applied as a transfer technique of any layer.

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Abstract

L' invention concerne un procédé de report d'une couche (2) à reporter sur un support, comportant : - le report de ladite couche, assemblée à un substrat initial (4), sur une couche liquide (10) préalablement déposée sur ledit support (12), - la libération de ladite couche du substrat initial (4), par attaque chimique, - l'évacuation de la couche liquide (10) pour permettre l'adhésion moléculaire de la couche sur le support (12).

Description

PROCEDE DE REPORT D'UNE COUCHE SUR UN MATERIAU LIQUIDE
DESCRIPTION
DOMAINE TECHNIQUE ET ART ANTERIEUR
Les composants microélectroniques et optoélectroniques sont maintenant réalisés à partir de combinaisons de matériaux monocristallins élaborés par des techniques d'épitaxie. Les techniques d'épitaxie modernes permettent de préparer et de combiner des matériaux de très grande pureté présentant des propriétés proches de leurs performances théoriques idéales .
Toutefois, un certain nombre de verrous technologiques subsistent entravant le plein développement de ces techniques. En effet, dans le cas des applications à l'optoélectronique, les alliages semi-conducteurs couvrent un très large domaine de composition et donc de longueurs d'ondes associées et d'applications. Cependant, le caractère monocristallin des substrats et l'utilisation des techniques d'épitaxie conduisent à des limitations intrinsèques contraignantes puisqu' il ne sera possible à priori de ne combiner que des matériaux présentant des paramètres de maille identiques ou très voisins. En fait, en fonction des substrats disponibles, seuls d'étroits domaines de composition peuvent être exploités.
Il existe des tentatives pour faire croître, par hétéroépitaxie, des alliages présentant un désaccord de maille sur substrat standard. Ces alliages sont alors contraints. Au delà d'une épaisseur dite critique (de quelque nm) , l'énergie de contrainte provoque la relaxation plastique de la couche épitaxiée. Il en résulte l'apparition de défauts structuraux étendus (faible désaccord) ou une croissance par îlots (fort désaccord) . Ce mode de relaxation conduit à une rugosification de la surface et à une détérioration des propriétés optiques et électroniques des matériaux.
Dans le document de Y. H. Lo et al., Appl . Phys . Lett . 59, 2311, 1991, il est proposé de réaliser une couche désaccordée en paramètre de maille. Il s'agit d'une couche contrainte d'épaisseur inférieure à l'épaisseur critique de relaxation plastique, qui est relaxée élastiquement pour éviter une génération de défauts. Sur cette couche relaxée peut alors être effectuée une reprise d'épitaxie concordante en paramètre de maille, sur de grandes épaisseurs, sans génération de défauts. Ce concept permet d'obtenir des couches de compositions différentes des compositions utilisées sur substrat standard. Cette approche consiste à épitaxier une couche contrainte sur un substrat puis à relaxer cette couche pour permettre une reprise d'épitaxie sans génération de défauts structuraux. La relaxation peut avoir lieu avant ou pendant la reprise d'épitaxie. Cette relaxation peut être obtenue par différents procédés comme l'utilisation d'un matériau visqueux ou la sous gravure.
Cette approche a été appliquée par Yin H. Yin et al., J. Appl. Phys. 91, 9716, 2002, avec l'utilisation d'un verre (BPSG), ainsi que par M. Kostrzewa et al. J. Cryst . Growth. 275, 157, 2005, avec l'utilisation d'une cire. Dans cette technique la structure est reportée sur un matériau visqueux. La couche contrainte, une fois libéré du substrat sur lequel elle a été épitaxiée, se relaxe grâce à la viscosité du substrat support, généralement en chauffant le matériau visqueux afin d'augmenter sa viscosité .
Cependant, dans ces techniques, la viscosité de la couche n'est pas assez importante pour obtenir une bonne relaxation. De fait, celle-ci a lieu par formation d'ondulation en surface, ce qui peut présenter des inconvénients majeurs. En fonction de l'amplitude et de la longueur d'onde des ondulations, elle peut conduire à une rugosification de surface de la couche épitaxiale en raison du champ de déformation non homogène qu'elle génère en surface du matériau. Les techniques utilisant le report sur matériau visqueux sont donc limitées.
La technique de sous gravure appliquée par Damlencourt et al., Appl . Phys . Lett . , 75, 3638, 1999, consiste à réaliser une couche contrainte quasi libre tenue par des bras. La couche est libérée de son support par sous gravure d'une couche d'arrêt. La couche est alors libre de se relaxer avant de venir se coller sur le substrat initial. Cependant la tenue par des bras limite la relaxation et la sélectivité de la couche contrainte par rapport à la couche d' arrêt limite la dimension des membranes relaxées.
Il est donc nécessaire de développer une nouvelle technique permettant la relaxation de couches, notamment de grandes dimensions, sans les limitations indiquées ci-dessus.
EXPOSÉ DE L' INVENTION
Un procédé selon l'invention comporte : - un report d'une couche, supportée par un substrat initial, sur une couche liquide préalablement déposée sur un support, par exemple une couche d'eau,
- une libération de ladite couche du substrat initial et, - une évacuation de la couche liquide pour permettre l'adhésion moléculaire de la couche avec le support .
L'invention met en œuvre l'utilisation d'un support avec une couche liquide intermédiaire, de préférence à faible viscosité, entre ce support et la couche à reporter. Cette couche liquide est finalement évacuée, ce qui conduit à une adhésion moléculaire sur le support, après élimination du substrat initial, par exemple par amincissement chimique localisé ou attaque chimique localisée.
La localisation de l'attaque chimique peut être obtenue à l'aide d'une cavité, préalablement formée dans le substrat initial, du côté opposé au côté de ce substrat assemblé avec la couche à reporter. Cette cavité peut être délimitée par un ou des mur (s) ou une ou des paroi (s) réalisé (s) dans le substrat initial .
Lorsque la couche à reporter est une couche contrainte, l'étape de libération permet de relaxer les contraintes dans cette couche, dont l'épaisseur peut être inférieure ou supérieure à son épaisseur critique.
Selon encore un autre exemple la couche à reporter peut présenter une courbure, que l'étape de libération permet d'aplanir.
La couche à reporter peut être une couche épitaxiée ou collée sur le substrat initial ou sur une couche d'arrêt formée sur ce substrat initial.
La couche à reporter peut être gravée afin de libérer son pourtour du centre. Cette couche peut aussi être rendue hydrophile, en vue de son assemblage par adhésion moléculaire.
Le support sur lequel la couche est reportée peut être lui-même déformé. L'invention concerne également un procédé d'épitaxie d'une deuxième couche de matériau sur une première couche, comportant :
- le report de ladite première couche, assemblée à un substrat initial, sur un support, selon un procédé de report selon l'invention,
- puis la croissance épitaxiale de la deuxième couche sur la première.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS
- Les figures IA à IE illustrent un mode de réalisation d'un procédé selon l'invention,
- les figures 2A à 2F illustrent un autre mode de réalisation d'un procédé selon l'invention,
- les figures 3 à 5 illustrent d'autres configurations auxquelles un procédé selon l'invention est applicable. EXPOSE DETAILLE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS
Un mode de réalisation de l'invention va d'abord être décrit en liaison avec les figures 1A-1E.
La figure IA représente un substrat, dit substrat initial 4, sur lequel une couche 2 est formée ou déposée ou collée. Cette couche 2 est par exemple une couche épitaxiée.
Avantageusement la couche 2 est gravée afin de libérer son pourtour du centre (figure IB) . Les zones de gravure sont désignées par la référence 5. Ces zones n'apparaissent pas sur les figures 1C-1E, mais le mode de réalisation avec zones 5 de gravure se déduit de ces figures et des explications ci-dessous.
Entre cette couche 2 et le substrat initial peut être déposée ou formée une couche d'arrêt 6, qui aidera à contrôler la future libération de la couche 2. Cette couche 6 forme couche d'arrêt en vue d'une gravure chimique du matériau 4; une certaine sélectivité, de préférence au moins égale à 10, est souhaitée entre ces deux matériaux (la sélectivité étant le rapport entre la vitesse de gravure chimique du matériau de la couche 4 et le matériau de la couche 6) . De préférence une certaine sélectivité, par exemple elle aussi au moins égale à 10, est également souhaitée entre la couche 6 et la couche 2, en vue de l'opération de retrait de la couche 6.
La surface 3 de la couche 2 est de préférence hydrophile ou rendue hydrophile, par exemple par traitement chimique ou polissage ou ajout de couche de type oxyde ou nitrure, en vue du collage moléculaire que l'on souhaite obtenir sur le support final 12 (figure IE) . Il en va de même de la surface de ce dernier .
La couche 2, avec le substrat initial 4, est déposée en contact avec une couche de matériau liquide 10, qui repose elle même sur le substrat 12 (figure IC) . On peut choisir l'épaisseur de cette couche liquide de sorte que les seules forces d'adhésion entre le liquide 10 et la couche 2 soient les forces de capillarité. Cette épaisseur est sensiblement celle permettant que les liaisons de Van der Waals n' interviennent plus pour relier la couche 2 au substrat 12 (contrairement au collage moléculaire hydrophile) . Cette épaisseur est par exemple d'environ 10 nm. La couche 2 n'a, pendant cette étape, de préférence aucun contact direct avec le support 12.
On cherche ensuite à libérer la couche 2 du substrat initial 4. Avantageusement, cette libération est obtenue par gravure chimique de ce dernier. Pour ne pas perturber, par la gravure chimique, la couche 10 de matériau liquide, ou, plus généralement, l'environnement autour de la couche 2 et de son substrat 4, par exemple des composants voisins ou une structure voisine, des motifs ou des murs 15, qui délimitent une cavité 16, peuvent avoir été préalablement réalisés dans le substrat initial 4, afin de permettre une attaque chimique localisée sur l'ensemble du substrat 4 et de la couche 6, à l'exception de la périphérie (figure IC) .
Ces motifs 15, dans le substrat initial 4, peuvent être obtenus en amincissant mécaniquement celui-ci en son centre 4' sur une partie de son épaisseur (figure IC), formant par là la cavité 16.
Le substrat 4 peut aussi être partiellement éliminé avant mise en contact de la couche 2 avec le liquide 10 ; puis, l'étape de libération proprement dite intervient, par gravure chimique, après mise en contact de la couche 2 avec le liquide 10. Le reste du substrat initial 4, et éventuellement de la couche d'arrêt 6, est donc gravé chimiquement, par exemple en confinant la solution chimique dans la cavité 16 (figure ID) .
La couche liquide 10 est avantageusement une couche contenant des molécules d'eau, le collage moléculaire s'obtient alors de façon naturelle après évacuation de ladite couche de liquide, entre le support 12 et la couche 2. Le collage moléculaire est alors un collage de type hydrophile.
L'évacuation de la couche liquide disposée entre la couche 2 et le support 12 est obtenue avantageusement par évaporation dudit liquide par exemple sous vide, ou par chauffage, ou encore par pompage (figure IE) .
Le retrait de la couche liquide permet de venir plaquer la couche 2 sur le support 12 à l'aide des forces de capillarité. Si le support 12 est déformé, et présente une courbure, ces forces permettent de mettre en contact la couche 2 avec ce support déformé. On verra plus loin qu'il est également possible de mettre en contact une couche 2, dont la surface est déformée et présente une courbure, avec un support 12 plan. Les motifs ou murs résiduels 15 du substrat initial et de la couche contrainte peuvent être ensuite éliminés mécaniquement ou chimiquement (figure IE) . Il reste alors la couche 2, assemblée par adhérence moléculaire avec son support final 12.
Selon la technique exposée ci-dessus, la couche 2, initialement portée par le substrat initial 4, et éventuellement par une couche d'arrêt 6, est amenée sur la couche liquide 10 formée sur le support 12. La couche 2 est alors en état de flottement sur la couche liquide 10, sans contact physique direct avec le support 12. Le substrat initial peut ensuite être aminci (figures IC et ID) . Après élimination de la couche liquide 10, par exemple par l'une des techniques déjà mentionnées ci-dessus, la couche 2 est en état d'adhésion moléculaire avec le support 12 (figure IE) .
Un autre exemple de réalisation de l'invention va être présenté pour le cas d'une couche 2 contrainte, par exemple une couche épitaxiée sur un substrat initial 4 de paramètre de maille différent de celui du matériau épitaxié. Ainsi on peut appliquer l'invention à tout matériau qui ne peut pas croître en homoépitaxie sans être dans un état de contrainte. Mais, comme déjà expliqué ci-dessus en liaison avec les figures IA - IE, l'invention s'applique à tout type de couche, donc également aux cas de couches qui ne sont pas dans un état de contrainte.
Dans cet exemple (figure 2A), l'épaisseur e2 de la couche 2 contrainte peut être inférieure à son épaisseur critique (épaisseur à partir de laquelle la contrainte va s'éliminer progressivement par déformation plastique) , elle peut aussi être supérieure à cette épaisseur critique.
Comme déjà expliqué ci-dessus en liaison avec la figure IB, avantageusement, la couche 2 est gravée afin de libérer son pourtour du centre (figure 2B et 2C) . Les zones de gravure sont désignées par la référence 5. Cette gravure permet de libérer la zone à relaxer de la couche 2 par rapport aux bords. Les références 15 et 16 ont la même signification que sur les figures précédentes.
Là encore, une couche d'arrêt 6 joue le même rôle que dans l'exemple précédent, avec, de préférence, une certaine sélectivité, de préférence au moins égale à 10, entre les deux matériaux de la couche 4 et de la couche 6, pour la gravure chimique.
La surface 3 de la couche 2 est de préférence hydrophile ou rendue hydrophile, en vue du collage moléculaire que l'on souhaite obtenir sur le support final 12 (figure 2F) . Il en va de même de la surface de ce dernier.
La couche 2 épitaxiée sur le substrat initial est déposée sur le matériau liquide 10 (figure 2B) . Elle est alors en contact avec la couche liquide. L'épaisseur de cette couche liquide est telle que les seules forces d'adhésion entre le liquide 10 et la couche 2 soient les forces de capillarité. Autrement dit, la couche 2 n'a, pendant cette étape, aucun contact direct avec le support 12. On se référera aux indications déjà données ci-dessus pour ce qui concerne l'épaisseur de la couche de liquide. La couche contrainte 2 est alors libre de se relaxer sur le matériau liquide (figure 2D), ce dernier étant confiné entre cette couche contrainte et le support 12. Une relaxation complète est atteinte lorsqu'il y a disparition des ondulations. Pour cela la couche liquide présente de préférence une faible viscosité. En d'autres termes, la couche visqueuse ne gène pas la relaxation par glissement de la couche 2. La viscosité à choisir dépend de la nature du matériau de la couche 2, de sa contrainte initiale et de la taille des échantillons à relaxer.
Le maintien de la couche contrainte 2 est assuré par les forces de capillarité qui l'empêchent de se déformer dans le plan vertical, par un effet d'enroulement.
La couche contrainte devient alors la couche relaxée 20.
L'évacuation de la couche liquide 10, disposée entre la couche relaxée 20 et le support 12, est obtenue par l'une des techniques déjà mentionnées ci-dessus en liaison avec les figures ID et IE.
Le retrait de la couche liquide permet de venir plaquer la couche relaxée 20 sur le support 12 à l'aide des forces de capillarité. Là encore, ces forces peuvent permettre de mettre en contact la couche relaxée 20 avec un support 12 déformé, présentant une courbure. On peut avantageusement appuyer pour chasser l'eau et forcer le collage après le collage sur le support 12. Après évacuation de la couche liquide, on obtient un collage moléculaire entre la couche relaxée 20 et le support 12 (figure 2F) .
La couche liquide 10 est avantageusement une couche contenant des molécules d'eau, le collage moléculaire s'obtient alors de façon naturelle après évacuation de ladite couche de liquide, entre le support 12 et la couche relaxée 20. Le collage moléculaire est alors un collage de type hydrophile. Les murs résiduels 15 du substrat initial et de la couche contrainte sont ensuite éliminés mécaniquement ou chimiquement (figure 2F) .
On obtient ainsi une couche relaxée 20 reportée avantageusement sur un support 12, par exemple de type semi-conducteur (en silicium, ou en InP, etc..) ou autre.
L'invention s'applique également au cas d'une couche 2 à reporter dont la surface, à mettre en contact avec le substrat de report, présente une certaine courbure.
Par exemple, chacune des figures 3 et 5 représente un substrat ou une couche 2, dont la surface 3 est courbée (figures 3 et 4 : surface 3 à courbure convexe; figure 5: surface 3 à courbure concave), et qui ne peut donc pas être collé directement sur un substrat à surface plane tel que le substrat 12 des figures IC et 2B. Les courbures indiquées sur ces figures sont exagérées pour des raisons de clarté. Cette couche 2 est, comme dans les exemples précédents, assemblée ou collée avec un substrat initial 4, elle peut aussi résulter d'une épitaxie sur ce substrat, avec éventuellement des contraintes comme expliqué ci- dessus en liaison avec les figures 2A-2F. Dans le substrat 4 des figures 3-5, une cavité 16 a été gravée, avec des motifs 15 autour, pour les mêmes raisons que précédemment. Comme sur les figures précédentes, il peut y avoir une couche 6 d'arrêt (avec les mêmes fonctions et propriétés que celles indiquées précédemment) entre la couche 2 et le substrat 4, bien qu'elle ne soit pas représentée sur la figure 3 et des zones 5 peuvent être gravées dans la couche 2.
On positionne la couche 2 en contact avec une couche liquide 10 sur le support 12 (figure 4) . On peut ensuite procéder à un amincissement, d'abord du substrat 4, puis éventuellement de la couche 2, comme expliqué en liaison avec les exemples précédents, au cours duquel la surface 30 va progressivement s'aplatir et se rapprocher de la surface du liquide 10, et les éventuelles contraintes de la couche 2 vont se relaxer. Ainsi, on a représenté sur la figure 4, en traits interrompus, la situation intermédiaire du substrat aminci, désigné par la référence 20', et de sa surface 30', moins courbée que la surface 30 initiale.
Lorsque l'amincissement est poursuivi, la surface 3 de la couche 2 est complètement ou presque complètement en contact avec la couche liquide 10. Comme déjà expliqué ci-dessus, celle-ci est ensuite évacuée et les deux surfaces hydrophiles (surface 3 et surface du support 12) sont assemblées par collage par adhésion moléculaire. Dans le cas de la figure 5, la couche ou le substrat 2 présente une courbure de sa surface 30, inversée par rapport à la courbure de la surface 3 du substrat 2 de la figure 3.
Le positionnement du substrat 2 sur la couche liquide 10 permet d'empêcher le collage ou l'adhésion des points d'extrémité 201, 202 directement sur le substrat 12; une telle adhésion directe empêcherait toute relaxation de la couche 2. Par amincissement progressif de cette dernière, la surface 3 va venir progressivement en contact, complètement ou presque complètement, avec la couche liquide 10, ce contact étant là encore assuré par les forces de capillarité. Puis la couche 10 est évacuée et les deux surfaces hydrophiles sont assemblées par collage par adhésion moléculaire. Dans tous les exemples donnés ci-dessus, le matériau de la couche 2 est par exemple un matériau semi-conducteur, notamment de type III-V. Un exemple d'un tel matériau est le GaN.
Dans les cas présentés ci-dessus, une reprise d'épitaxie peut ensuite être effectuée sur la couche 2. Autrement dit, on peut réaliser, après transfert de la première couche 2 ou 20 sur un support 12, selon l'une des techniques exposées ci-dessus, la croissance épitaxiale d'une deuxième couche de matériau sur cette première couche. Ainsi, la couche 200 de la figure 2F est formée par croissance épitaxiale sur la couche 20. En fait cette reprise d'épitaxie est plus ou moins aisée selon la différence des coefficients de dilatation thermique des matériaux. Selon un exemple d'application, la couche contrainte 2 est composée d'
Figure imgf000015_0001
contraint à 0.8 %. Cette couche est épitaxié par MBE (épitaxie par jet moléculaire) sur un substrat 4 d' InP via des couches d'arrêts 6 d' Ino.53Gao.47As et d'InP. Des motifs 5 sont formés dans la couche contrainte par photolithographie.
Le dessus du substrat 4 est, à son tour, aminci chimiquement à l'aide d'une solution HCl : H2O (3 :1) en protégeant les bords 15 par de la résine, de façon à ce que ceux-ci ne soient pas attaqués par la solution de gravure. La couche contrainte 2 est rendue hydrophile par exposition aux UV sous O3 pendant 10 minutes.
Le substrat hôte 12 est un substrat de Si, ou autre ; éventuellement, une couche superficielle de SiO2, de 400 nm d'épaisseur environ, recouvre le substrat 12. Ce dernier est rendu hydrophile par une exposition au plasma 02.
Une fine pellicule d'eau 10 est ensuite déposée en passant une chiffonette humide sur le substrat 12.
La structure est déposée sur le substrat de silicium. Les couches 4, 6 d' InP et d' InGaAs sont gravées respectivement à l'aide de solutions HCIiH2O (à 3:1) et H2SO4:H2O2:H2O (à 1:1:10) . La couche contrainte 20 est alors libre de se relaxer élastiquement sur le film 10 d'eau.
Ce dernier est alors évaporé en laissant la structure à l'air ambiant, permettant à la couche relaxée 20 de venir en contact avec le substrat 12 de silicium, dont la surface a été préalablement rendue hydrophile. Le collage s'effectue par collage moléculaire. Un recuit de renforcement de collage est effectué à 2000C pendant 2 h.
Les bords de la structure sont retirés chimiquement avec les solutions décrites précédemment. Une reprise d'épitaxie peut ensuite être effectuée sur la couche 2.
Selon un autre exemple d'application, l'invention a été mise en œuvre avec succès sur des puces de 5 mm par 5 mm et de 10 mm par 3 mm avec un volume d'eau 10 compris entre 0.2 et 0.7 microlitres. Un tel volume d'eau permet en plus à la puce de s' autopositionner sur le substrat 12 avant son collage.
Comme expliqué ci-dessus en liaison avec les figures 1A-1E, l'invention ne s'applique pas seulement à une couche 2 contrainte. Elle peut s'appliquer en tant que technique de report d'une couche quelconque.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de report d'une couche (2) à reporter sur un support (12), comportant : - le report de ladite couche, assemblée à un substrat initial (4), sur une couche liquide (10) préalablement déposée sur ledit support (12),
- la libération de ladite couche du substrat initial (4), par attaque chimique, - l'évacuation de la couche liquide (10) pour permettre l'adhésion moléculaire de la couche sur le support (12) .
2. Procédé selon la revendication 1, la couche (2) à reporter étant une couche contrainte, l'étape de libération permettant de relaxer les contraintes dans cette couche.
3. Procédé selon la revendication 2, l'épaisseur de la couche contrainte étant inférieure à son épaisseur critique.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, la surface libre de la couche (2) à reporter présentant une courbure, que l'étape de libération permet d'aplanir.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, la couche (2) à reporter étant une couche épitaxiée ou collée sur le substrat initial.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, une couche d'arrêt (6) étant formée sur le substrat initial (4), la couche (2) à reporter étant assemblée avec le substrat initial par l'intermédiaire de cette couche d' arrêt .
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, la couche à reporter étant gravée afin de libérer son pourtour du centre.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, la couche (2) à reporter étant rendue hydrophile, avant report sur la couche liquide (10) .
9. Procédé selon l'une des revendications
1 à 8, la libération de la couche (2) à reporter, du substrat initial (4), étant obtenue par gravure chimique dudit substrat.
10. Procédé selon l'une des revendications
1 à 9, une cavité (16) étant préalablement formée dans le substrat initial (4), du côté opposé au côté de ce substrat assemblé avec la couche (2) à reporter, pour permettre une attaque chimique localisée sur l'ensemble dudit substrat initial (4), à l'exception de sa périphérie .
11. Procédé selon la revendication 10, le substrat initial, et éventuellement la couche d'arrêt (6), étant gravés chimiquement en confinant la solution chimique dans la cavité (16) préalablement formée.
12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, l'évacuation de la couche liquide (10) disposée entre la couche (2) à reporter et le support final (12) étant obtenue par évaporation dudit liquide ou par pompage .
13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, le support (12) étant déformé.
14. Procédé selon l'une des revendications
1 à 13, la couche liquide (10) étant une couche d'eau.
15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, le matériau de la couche (2) à reporter étant en un matériau semi-conducteur, notamment de type III-V, par exemple en GaN.
16. Procédé d'épitaxie d'une deuxième couche (200) de matériau sur une première couche (2), comportant :
- le report de ladite première couche, assemblée à un substrat initial (4), sur un support
(12), selon un procédé de report selon l'une des revendications 1 à 15, - puis la croissance épitaxiale de la deuxième couche sur la première.
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