WO2008149011A2 - Procede de preparation des (hydro)(chloro)olefines - Google Patents

Procede de preparation des (hydro)(chloro)olefines Download PDF

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WO2008149011A2
WO2008149011A2 PCT/FR2008/050821 FR2008050821W WO2008149011A2 WO 2008149011 A2 WO2008149011 A2 WO 2008149011A2 FR 2008050821 W FR2008050821 W FR 2008050821W WO 2008149011 A2 WO2008149011 A2 WO 2008149011A2
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Sylvain Perdrieux
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a process for preparing (hydro) (chloro) fluoroolefins. It relates more particularly to a process for the preparation of (hydro) (chloro) fluoropropenes.
  • WO 2004/037913 teaches the use of tetrafluoropropene and pentafluoropropene as low GWP (low global warming potential) refrigerants.
  • hydrofluoro-olefins are generally obtained by the dehydrohalogenation reaction.
  • Tetrafluoropropene can also be obtained by the dehydrofluorination reaction of pentafluoroethane (US 5986151). Trifluoropropene and tetrafluoropropene are also formed during the fluorination reaction of pentachloroethane with HF in the presence of a catalyst (WO 9812161).
  • Another route of preparation of trifluoropropene and / or tetrafluoropropene is to react trichloropropene with HF in the presence of a catalyst (US 5811603).
  • the fluorination reactions in the liquid phase require to be effective to use a reaction medium rich in HF and SbCl 5 (or SbCl x F y) and temperatures between 80 and 120 0 C.
  • the HF anhydrous form of liquid phase forms with SbCl 5 a very corrosive superacidic medium.
  • the present invention describes a process for the preparation of
  • the (hydro) haloalkane of general formula (II) may be derived from a telomerization reaction between a haloalkane preferably having a carbon atom and a haloalkene.
  • a represents an integer equal to 3 or 4 and advantageously a is equal to 3.
  • the preferred (hydro) (chloro) fluoroolefins are trifluoropropene
  • the fluorination step is advantageously carried out in the presence of anhydrous hydrofluoric acid.
  • the process according to the invention may further comprise a step of dehydrohalogenation or hydrofluorination of the product or fluorinated products resulting from the reaction in the presence of at least one ionic liquid.
  • a (hydro) haloalkane of general formula (II) is reacted with a equal to 3, b 'equal to zero, c' equal to 5 or 6 and X preferably represents C1, with anhydrous hydrofluoric acid in the presence of a catalyst comprising at least one ionic liquid to give a fluorinated compound of formula CsH n Fs-H with n equal to 2 or 3.
  • the fluorinated compound after optional separation, is then subjected to a dehydrofluorination step to give the desired hydrofluoroolefin.
  • a (hydro) haloalkene of general formula (III) is reacted with a equal to 3, b "equal to zero, c" equal to 4 and X preferably represents Cl, with anhydrous hydrofluoric acid in the presence of a catalyst comprising at least one ionic liquid to give a fluorinated compound of formula CsH 2 FpX 4 -P , p representing a value equal to 3 or 4 and / or of formula CsH n F 8 - H with n being able to take the value 2 or 3.
  • the products resulting from the fluorination step comprise a compound of formula CsH n F 8-n , the latter is subjected to a dehydrofluorination step.
  • 2-chloro, 1, 1, 1-trifluoropropene (1233 xf) and / or 1,1,1,2-tetrafluoropropene (1234 yf) can or can be obtained from 1, 1, 2,3-tetrachloropropene (1230xa) by fluorination in the liquid phase in the presence of at least one ionic liquid as catalyst.
  • 1,1,1,2-tetrafluoropropene (1234 yf) can also be obtained from 2-chloro, 1,1,1-trifluoropropene (1233xf) by fluorination in the liquid phase in the presence of at least one ionic liquid. as a catalyst to give 2-chloro, 1, 1, 1, 2-tetrafluoropropane (244 bb) and / or 1,1,1,2,2 pentafluoropropane (245 bb) which is or is subsequently subjected to a dehydrohalogenation step either in the liquid phase or in the gas phase.
  • 1,1,1,3-tetrafluoropropene (1234 ze) can be obtained from 3-chloro, 1,1,1-trifluoropropene (1233 zd).
  • 1,1,1,2-tetrafluoropropene (1234 yf) can be obtained from 1,1,1,2-tetrachloro-2-fluoropropane (241 bb) by fluorination in the liquid phase in the presence of less an ionic liquid as a catalyst.
  • Ionic liquids that may be suitable are derived from Lewis acids based on aluminum, titanium, niobium, tantalum, tin, antimony, nickel, zinc or iron.
  • Ionic liquids are non-aqueous salts of ionic character which are liquid at moderate temperatures (preferably below 120 ° C.).
  • the ionic liquids preferably result from the reaction between an organic salt and an inorganic compound.
  • the ionic liquids are preferably obtained by reacting at least one halogenated or oxyhalogenated Lewis acid based on aluminum, titanium, niobium, tantalum, tin, antimony, nickel, zinc or iron with a salt of general formula Y + A - , in which A " denotes a halide anion (bromide, iodide and, preferably chloride or fluoride) or hexafluoroantimoniate (SbF ⁇ " ) and Y + a quaternary ammonium, quaternary phosphonium or sulphonium cation ternary Halogenated Lewis acid based on aluminum, titanium, niobium, tantalum, antimony, nickel, zinc or iron may be a chlorinated, brominated, fluorinated or mixed derivative, for example a Chlorofluorinated acid: Chlorides, fluorides or chlorofluorides of the following formulas may be mentioned in particular: TiCI x Fy with
  • the following compounds are preferably used: TiCl 4 , TaCl 5 + TaF 5 , NbCl 5 + NbF 5 , SbCl 5 , SbFCI 4 , SbF 2 Cl 3 , SbF 3 Cl, SbF 4 Cl, SbF 5 and SbCl 5 + SbF 5 . More particularly preferred are the antimonial compounds.
  • the cation Y + may respond to one of the following general formulas:
  • ammonium, phosphonium or sulfonium cation Y + may also be part of a saturated or unsaturated heterocyclic ring, or aromatic ring having from 1 to 3 nitrogen, phosphorus or sulfur atoms, and to respond to one or other of following general formulas:
  • R 1 and R 2 are as defined above.
  • a salt containing 2 or 3 ammonium, phosphonium or sulfonium sites in their formula may also be suitable.
  • Examples of salts Y + A " include tetraalkyl ammonium chlorides and fluorides, tetraalkyl phosphonium chlorides and fluorides, and trialkyl sulfonium chlorides and fluorides, alkyl pyridinium chlorides and fluorides, chlorides, fluorides and bromides.
  • the ionic liquids may be prepared in a manner known per se by appropriate mixing of the halogenated or oxyhalogenated Lewis acid and the organic salt Y + A " .
  • Advantageously preferred ionic liquids are those derived from a Lewis acid / organic salt molar ratio strictly greater than 1: 1.
  • the liquid phase fluorination step using as catalyst an ionic liquid can be carried out batchwise, semi-continuously and continuously.
  • the molar amount of HF on the molar amount of starting material is between 2 and 50 and preferably between 10 and 30.
  • the molar amount of HF fed to the molar amount of feedstock fed is at least equal to the stoichiometric ratio.
  • the amount of catalyst depends on the operating conditions, the reaction medium (in the case of a continuous process) but also the intrinsic activity of the catalyst. This amount is between 0.5 and 90% (molar) of the reaction medium.
  • the temperature at which the fluorination reaction is carried out is generally between 30 and 180 ° C., preferably between 80 and 130 ° C.
  • the pressure at which the reaction is carried out in semi-continuous or continuous modes is chosen so as to maintain the reaction medium in the liquid phase. It is generally between 5 and 50 bars and preferentially between
  • the operating pressure chosen is in general the saturation vapor pressure of I 1 HF at the desired reaction temperature.
  • the condenser temperature is set according to the amount and nature of the products that can be removed during the reaction. It is generally between -50 and 150 ° C. and preferably between 0 and 100 ° C.
  • a stainless steel reactor or alloys such as MONEL, INCONEL or HASTELLOY may be suitable for fluorination.
  • the fluorination step in the presence of an ionic liquid is less corrosive.

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation des (hydro)(chloro)fluoro-oléfines comprenant au moins une étape de fluoration en phase liquide d'un (hydro)halogénoalcane ou d'un (hydro)halogénoalcène en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur. Les liquides ioniques sont dérivés d'acides de Lewis à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'étain, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer.

Description

PROCEDE DE PREPARATION DES (HYDRO)(CHLORO)OLEFINES
La présente invention concerne un procédé de préparation des (hydro)(chloro)fluoro-oléfines. Elle a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation des (hydro)(chloro)fluoropropènes.
Le document JP 4110388 décrit l'utilisation des hydrofluoropropènes de formule C3HmFn, avec m, n représentant un nombre entier compris entre 1 et 5 inclus et m + n = 6, comme fluide de transfert de chaleur, en particulier le tetrafluoropropène et le trifluoropropène. Tout récemment, le document WO 2004/037913 enseigne l'utilisation des tetrafluoropropène et pentafluoropropène comme fluides frigorigènes à bas GWP (low global warming potential).
Les hydrofluoro-oléfines sont en général obtenues par la réaction de deshydrohalogénation. Ainsi, le pentafluoropropène (CF3CH=CF2) est obtenu soit à partir du monochloropentafluoropropane par élimination d'une molécule d'HCI soit à partir du hexafluoropropane par élimination d'une molécule d'HF
(WO 05030685, WO 98/33755).
Le tetrafluoropropène peut être obtenu également par la réaction de déshydrofluoration du pentafluoroéthane (US 5986151 ). Les trifluoropropène et tetrafluoropropène sont également formés lors de la réaction de fluoration du pentachloroéthane avec de l'HF en présence d'un catalyseur (WO 9812161 ).
Une autre voie de préparation du trifluoropropène et/ou tetrafluoropropène consiste à faire réagir du trichloropropène avec de l'HF en présence d'un catalyseur (US 5811603).
Par ailleurs, les réactions de fluoration en phase liquide nécessitent pour être efficaces d'utiliser un milieu réactionnel riche en HF et SbCI5 (ou SbCIxFy) et des températures comprises entre 80 et 1200C. L'HF anhydre sous forme de phase liquide forme avec SbCI5 un milieu superacide très corrosif. La présente invention décrit un procédé de préparation des
(hydro)(chloro)fluoro-oléfines, de formule générale (I) CaF,bClcH2a-,b-c avec a représentant un nombre entier compris entre 3 et 6, b représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a , c représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et (2a-1 ), comprenant au moins une étape de fluoration en phase liquide d'un
(hydro)halogénoalcane de formule générale (II) CaF,b'XC'H2a+2-,b'-C'avec a ayant la même signification que dans la formule (I), b' représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et 2a-1 avec b > b' , X représente un atome de Cl, Br ou I et c' représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a+2 ; lorsque X représente un atome de Cl, c' > c ou d'un (hydro)halogénoalcène de formule générale (III) CaFbXc Η2a-b"-c ' avec a ayant la même signification que dans la formule (I), b" représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et 2a-1 avec b > b" , X représente un atome de Cl, Br ou I et c" représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a ; lorsque X représente un atome de Cl, c" > c , en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur.
L'(hydro)halogénoalcane de formule générale (II) peut provenir d'une réaction de télomérisation entre un halogénoalcane ayant de préférence un atome de carbone et une halogénoalcène. De préférence, a représente un nombre entier égal à 3 ou 4 et avantageusement a est égal à 3 .
Les (hydro)(chloro)fluoro-oléfines préférées sont le trifluoropropène
(CF3CH=CH2), le chlorotrifluoropropène (CF3CH=CHCI), le 1 ,1 ,1 ,3- tetrafluoropropene (CF3CH=CHF) et ses isomères, le 1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoropropene (CF3CF=CH2), le 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluoropropene (CF3CH=CF2) et le 1 ,1 ,1 ,2,3- pentafluoropropene (CF3CF=CHF).
L'étape de fluoration est avantageusement mise en œuvre en présence de l'acide fluorhydrique anhydre.
Le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une étape de dèshydrohalogénation ou d'hydrofluoration du produit ou des produits fluorés issus de la réaction en présence d'au moins un liquide ionique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on fait réagir un (hydro)halogénoalcane de formule générale (II), avec a égal à 3, b' égal à zéro, c' égal à 5 ou 6 et X représentant de préférence Cl, avec de l'acide fluorhydrique anhydre en présence d'un catalyseur comprenant au moins un liquide ionique pour donner un composé fluoré de formule CsHnFs-H avec n égal à 2 ou 3. Le composé fluoré, après éventuelle séparation, est ensuite soumis à une étape de dèshydrofluoration pour donner l'hydrofluorooléfine recherchée.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, on fait réagir un (hydro)halogénoalcène de formule générale (III) avec a égal à 3, b" égal à zéro, c" égal à 4 et X de préférence représente Cl, avec de l'acide fluorhydrique anhydre en présence d'un catalyseur comprenant au moins un liquide ionique pour donner un composé fluoré de formule CsH2FpX4-P, p représentant une valeur égale à 3 ou 4 et/ou de formule CsHnF8-H avec n pouvant prendre la valeur 2 ou 3. Lorsque les produits issus de l'étape de fluoration comprennent un composé de formule CsHnF8-n , ce dernier est soumis à une étape de dèshydrofluoration .
Ainsi, le 2-chloro,1 ,1 ,1-trifluoropropène (1233 xf) et/ou le 1 ,1 ,1 ,2- tetrafluoropropène (1234 yf) peut ou peuvent être obtenu(s) à partir du 1 ,1 ,2,3- tetrachloropropène (1230 xa) par fluoration en phase liquide en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur.
Le 1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoropropène (1234 yf) peut également être obtenu à partir du 2-chloro,1 ,1 ,1-trifluoropropène (1233 xf) par fluoration en phase liquide en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur pour donner le 2- chloro,1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoropropane (244 bb) et/ou 1 ,1 ,1 ,2,2 pentafluoropropane (245 bb) qui est ou sont ensuite soumis à une étape de déhydrohalogénation soit en phase liquide ou en phase gaz.
De la même façon, le 1 ,1 ,1 ,3-tetrafluoropropène (1234 ze) peut être obtenu à partir du 3-chloro,1 ,1 ,1-trifluoropropène (1233 zd).
Par ailleurs, le 1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoropropène (1234 yf) peut être obtenu à partir du 1 ,1 ,1 ,2-tetrachloro,2-fluoropropane (241 bb) par fluoration en phase liquide en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur. Les liquides ioniques pouvant convenir sont dérivés d'acides de Lewis à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'étain, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer.
On entend par liquides ioniques des sels non aqueux à caractère ionique qui sont liquides à des températures modérées (de préférence en-dessous de 1200C). Les liquides ioniques résultent de préférence de la réaction entre un sel organique et un composé inorganique.
Les liquides ioniques sont de préférence obtenus par réaction d'au moins un acide de Lewis halogène ou oxyhalogéné à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'étain, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer avec un sel de formule générale Y+A", dans laquelle A" désigne un anion halogénure (bromure, iodure et, de préférence chlorure ou fluorure) ou hexafluoroantimoniate (SbFε") et Y+ un cation ammonium quaternaire, phosphonium quaternaire ou sulfonium ternaire. L'acide de Lewis halogène à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer peut être un dérivé chloré, brome, fluoré ou mixte, par exemple un acide chlorofluoré. Peuvent être mentionnés plus particulièrement les chlorures, fluorures ou chlorofluorures des formules suivantes : TiCIxFy avec x+y = 4 et 0 <= x <= 4
TaCIxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5 NbCIxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5
SnCIxFy avec x+y = 4 et 1 < x < 4 SbCIxFy avec x+y = 5 et 0 <= x <= 5 AICIxFy avec x+y =3 et 0 <= x <= 3
NiCIxFy avec x+y = 2 et 0 <= x <= 2 FeCIxFy avec x+y = 3 et 0 <= x <= 3
Comme exemples de tels composés, on peut mentionner les composés suivants : TiCI4, TiF4, TaCI5, TaF5, NbCI5, NbF5, SbCI5, SbCI4F, SbCI3F2, SbCI2F3, SbCIF4, SbF5 et leurs mélanges. Sont préferentiellement utilisés les composés suivants : TiCI4, TaCI5+TaF5, NbCI5+NbF5, SbCI5, SbFCI4, SbF2CI3, SbF3C^, SbF4CI, SbF5 et SbCI5+SbF5. Sont plus particulièrement préférés les composés antimoniés.
Comme exemples d'acides de Lewis oxyhalogénés, utilisables selon l'invention, on peut mentionner TiOC^, TiOF2et SbOCIxFy (x+y=3). Dans le sel Y+A", le cation Y+ peut répondre à l'une des formules générales suivantes:
R1R2R3R4N+
R1R2R3R4P+
R1R2R3S+ dans lesquelles les symboles R1 a R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupement hydrocarbyle, chlorohydrocarbyle, fluorohydrocarbyle, chlorofluorohydrocarbyle ou fluorocarbyle ayant de 1 a 10 atomes de carbone, saturé ou non, cyclique ou non, ou aromatique, l'un ou plusieurs de ces groupements pouvant également contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, P, S ou O.
Le cation ammonium, phosphonium ou sulfonium Y+ peut également faire partie d'un hétérocycle saturé ou non, ou aromatique ayant de 1 a 3 atomes d'azote, de phosphore ou de soufre, et répondre à l'une ou l'autre des formules générales suivantes :
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
dans lesquelles R1 et R2 sont tels que définis précédemment.
Un sel contenant 2 ou 3 sites ammonium, phosphonium ou sulfonium dans leur formule peut également convenir. Comme exemples de sels Y+A" on peut mentionner les chlorures et fluorures de tétraalkyl ammonium, les chlorures et fluorures de tetraalkyl phosphonium, et chlorures et fluorures de trialkyl sulfonium, les chlorures et fluorures d'alkyl pyridinium, les chlorures, fluorures et bromures de dialkyl imidazolium, et les chlorures et fluorures de trialkyl imidazolium. Sont plus particulièrement appréciés le fluorure ou le chlorure de trimethyl sulfonium, le chlorure ou le fluorure de N-ethyl-pyridinium, le chlorure ou le fluorure de N- butyl-pyridinium, le chlorure ou le fluorure de 1-ethyl-3-methyl-imidazolium, et le chlorure ou fluorure de 1-butyl-3-methyl-imidazolium. Les liquides ioniques peuvent être préparés de façon connue en soi en mélangeant de manière appropriée l'acide de Lewis halogène ou oxyhalogéné et le sel organique Y+A". On peut se reporter notamment à la méthode décrite dans le document WO 01/81353.
Les liquides ioniques avantageusement préférés sont ceux issus d'un rapport molaire acide de Lewis/sel organique strictement supérieur à 1 :1.
L'étape de fluoration en phase liquide utilisant comme catalyseur un liquide ionique peut être mise en oeuvre en discontinu, semi-continu et continu.
Lorsque l'étape de fluoration est mise en œuvre en discontinu, la quantité molaire d'HF sur la quantité molaire de produit de départ est comprise entre 2 et 50 et préférentiellement entre 10 et 30.
Lorsque la fluoration est conduite en continu la quantité molaire d'HF alimenté sur la quantité molaire de produit de départ alimenté est au moins égale au rapport stoechiométrique.
La quantité de catalyseur dépend des conditions opératoires, du milieu réactionnel (dans le cas d'un procédé en continu) mais également de l'activité intrinsèque du catalyseur. Cette quantité est comprise entre 0,5 et 90 % (molaire) du milieu réactionnel.
Lorsque le catalyseur utilisé est a base d'antimoine, il peut parfois être avantageux d'introduire du chlore pour maintenir l'antimoine au degré d'oxydation 5. La température à laquelle est réalisée la réaction de fluoration (en conditions discontinues et continues) est généralement comprise entre 30 et 1800C, de préférence entre 80 et 1300C.
La pression à laquelle la réaction est réalisée en modes semi-continu ou continu est choisie de manière à maintenir le milieu réactionnel en phase liquide. Elle se situe généralement entre 5 et 50 bars et préférentiellement entre
10 et 40 bars ; en conditions continues, si HF constitue le milieu réactionnel, la pression de fonctionnement choisie est en général la pression de vapeur saturante de I1HF à la température de réaction désirée. La température du condenseur est fixée en fonction de la quantité et de la nature des produits susceptibles d'être évacués durant la réaction. Elle est généralement comprise entre -50 et 150°C et préférentiellement entre 0 et 1000C.
Un réacteur en acier inoxydable ou des alliages type MONEL, INCONEL ou HASTELLOY peut convenir pour la fluoration. Par rapport à un catalyseur classique, l'étape de fluoration en présence d'un liquide ionique est moins corrosive.

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Procédé de préparation des (hydro)(chloro)fluoro-oléfines, de formule générale (I) CaF,bClcH2a-,b-c avec a représentant un nombre entier compris entre 3 et 6, b représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a , c représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et (2a-1 ), comprenant au moins une étape de fluoration en phase liquide d'un (hydro)halogénoalcane de formule générale (II) CaF,b'XC'H2a+2-,b'-C'avec a ayant la même signification que dans la formule (I), b' représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et 2a-1 avec b > b' , X représente un atome de Cl, Br ou I et c' représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a+2 ; lorsque X représente un atome de Cl, c' > c ; ou d'un (hydro)halogénoalcène de formule générale (III) CaF fa"Xc H ∑a-f-c" avec a ayant la même signification que dans la formule (I), b" représentant soit la valeur zéro soit un nombre entier compris entre 1 et 2a-1 avec b > b" , X représente un atome de Cl, Br ou I et c" représentant un nombre entier compris entre 1 et 2a ; lorsque X représente un atome de Cl, c" > c , en présence d'au moins un liquide ionique comme catalyseur.
2 ) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que a représente un nombre entier égal à 3 ou 4 et avantageusement a est égal à 3 .
3 ) Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que les (hydro)(chloro)fluoro-oléfines sont le trifluoropropène (CF3CH=CH2), le chlorotrifluoropropène (CF3CH=CHCI), le 1 ,1 ,1 ,3-tetrafluoropropene (CF3CH=CHF) et ses isomères, le 1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoropropene (CF3CF=CH2), le 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluoropropene (CF3CH=CF2) et le 1 ,1 ,1 ,2,3-pentafluoropropene (CF3CF=CHF).
4 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le procédé comprend une étape de dèshydrohalogénation ou d'hydrofluoration du produit ou des produits fluorés issus de la réaction en présence d'au moins un liquide ionique. 5 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les liquides ioniques sont dérivés d'acides de Lewis à base d'aluminium, de titane, de niobium, de tantale, d'étain, d'antimoine, de nickel, de zinc ou de fer. 6 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on fait réagir un (hydro)halogénoalcane de formule générale (II), avec a égal à 3, b' égal à zéro, c' égal à 5 ou 6 et X représentant de préférence Cl, avec de l'acide fluorhydrique anhydre en présence d'un catalyseur comprenant au moins un liquide ionique pour donner un composé fluoré de formule CsHnF8-H avec n égal à 2 ou 3 ; le composé fluoré, après éventuelle séparation, est ensuite soumis à une étape de dèshydrofluoration.
7 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on fait réagir un (hydro)halogénoalcène de formule générale (III) avec a égal à 3, b" égal à zéro, c" égal à 4 et X de préférence représente Cl, avec de l'acide fluorhydrique anhydre en présence d'un catalyseur comprenant au moins un liquide ionique pour donner un composé fluoré de formule CsH2FpX4-P, p représentant une valeur égale à 3 ou 4 et/ou de formule CsHnF8-H avec n pouvant prendre la valeur 2 ou 3.
8 ) Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le composé de formule CsHnF8-n , est soumis à une étape de dèshydrofluoration.
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011130108A1 (fr) * 2010-04-14 2011-10-20 Arkema Inc. Procédé de fabrication de tétrafluorooléfines
WO2011135416A1 (fr) 2010-04-26 2011-11-03 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-3, 3, 3-trifluoropropène (hcfo 1233xf) par fluoration en phase liquide de pentachloropropane
WO2012052797A1 (fr) 2010-10-22 2012-04-26 Arkema France Procédé de synthèse de 2,3,3,3-tétrafluoropropène
WO2012056263A1 (fr) 2010-10-25 2012-05-03 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane par fluoration en phase liquide de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane
WO2012066375A1 (fr) 2010-11-15 2012-05-24 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (hcfo 1233xf) par fluoration en phase liquide du pentachloropropane
US20150105596A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-16 Honeywell International Inc. Process for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in an ionic liquid
JP2016104789A (ja) * 2016-01-14 2016-06-09 アルケマ フランス ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法
WO2017178857A1 (fr) 2016-04-13 2017-10-19 Arkema France Procédé de fabrication du 2,3,3,3-tétrafluoropropène
WO2018178551A1 (fr) 2017-03-28 2018-10-04 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
WO2018178552A1 (fr) 2017-03-28 2018-10-04 Arkema France Procédé de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropène
WO2018197787A1 (fr) 2017-04-28 2018-11-01 Arkema France Procédé de purification du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane
EP3511311A1 (fr) 2013-03-12 2019-07-17 Honeywell International Inc. Procédé d'atténuation de la formation de hfc-245cb pendant l'hydrofluoration de hcfo-1233xf en hcfc-244bb
WO2019170990A1 (fr) 2018-03-07 2019-09-12 Arkema France Procédé de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène
US10427998B2 (en) 2015-05-22 2019-10-01 Arkema France Compositions based on 1,1,3,3-tetrachloropropene
US10532965B2 (en) 2014-01-13 2020-01-14 Arkema France E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene production process from 1,1,3,3-tetrachloropropene
US11034635B2 (en) 2018-03-07 2021-06-15 Arkema France Process for the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US11084768B2 (en) 2018-03-07 2021-08-10 Arkema France Process for the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US11242304B2 (en) 2018-05-16 2022-02-08 Arkema France Method for producing 1-chloro-3,3,3- trifluoropropene
US11286221B2 (en) 2018-06-27 2022-03-29 Arkema France Method for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US11459285B2 (en) 2014-07-02 2022-10-04 Arkema France Process for manufacturing tetrafluoropropene
US11952322B2 (en) 2018-09-26 2024-04-09 Arkema France Stabilization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8008243B2 (en) * 2008-10-31 2011-08-30 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3-tetrachloropropene and hydrogen fluoride
PL2545021T3 (pl) * 2010-03-10 2017-03-31 Arkema France Sposób fluorowania w fazie ciekłej
US9000240B2 (en) * 2011-05-19 2015-04-07 Honeywell International Inc. Integrated process for the production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
EP3094612B1 (fr) 2014-01-13 2021-08-04 Arkema France Procede de production du e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene a partir du 1,1,3,3-tetrachloropropene
CN103965011B (zh) * 2014-05-06 2016-04-27 西安近代化学研究所 一种3,3,3-三氟丙烯的制备方法
CN104030884B (zh) * 2014-06-19 2015-12-02 临海市利民化工有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN104140354A (zh) * 2014-08-07 2014-11-12 西安近代化学研究所 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法
CN105439804B (zh) * 2015-11-11 2017-08-08 西安近代化学研究所 一种1,1,1,2,2‑五氟丙烷的制备方法
CN114262255B (zh) * 2021-12-01 2023-10-20 西安近代化学研究所 一种合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001081353A1 (fr) * 2000-04-26 2001-11-01 Atofina Liquides ioniques derives d'acides de lewis a base de titane, niobium, tantale, etain ou antimoine, et leurs applications
US20050070746A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Honeywell International,Inc. Method of making 1,1,3,3,3-pentafluoropropene

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2558080B2 (ja) * 1994-11-02 1996-11-27 株式会社奈和精機製作所 搬送装置
US5710352A (en) * 1996-09-19 1998-01-20 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US5986151A (en) * 1997-02-05 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Fluorinated propenes from pentafluoropropane
US8084653B2 (en) * 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001081353A1 (fr) * 2000-04-26 2001-11-01 Atofina Liquides ioniques derives d'acides de lewis a base de titane, niobium, tantale, etain ou antimoine, et leurs applications
US20050070746A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Honeywell International,Inc. Method of making 1,1,3,3,3-pentafluoropropene

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011130108A1 (fr) * 2010-04-14 2011-10-20 Arkema Inc. Procédé de fabrication de tétrafluorooléfines
WO2011135416A1 (fr) 2010-04-26 2011-11-03 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-3, 3, 3-trifluoropropène (hcfo 1233xf) par fluoration en phase liquide de pentachloropropane
US20130267740A1 (en) * 2010-10-22 2013-10-10 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
WO2012052797A1 (fr) 2010-10-22 2012-04-26 Arkema France Procédé de synthèse de 2,3,3,3-tétrafluoropropène
US9120716B2 (en) * 2010-10-22 2015-09-01 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
EP3363776A1 (fr) 2010-10-22 2018-08-22 Arkema France Procédé de préparation de 2,3,3-tétrafluoropropène
WO2012056263A1 (fr) 2010-10-25 2012-05-03 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane par fluoration en phase liquide de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane
JP2014501703A (ja) * 2010-10-25 2014-01-23 アルケマ フランス ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法
US20130245341A1 (en) * 2010-10-25 2013-09-19 Anne Pigamo Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane
EP2632881B1 (fr) 2010-10-25 2017-07-26 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane par fluoration en phase liquide de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène
RU2552531C2 (ru) * 2010-10-25 2015-06-10 Аркема Франс Способ получения 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторпропана фторированием 2-хлор-3,3,3-трифторпропена в жидкой фазе
US20160107957A1 (en) * 2010-10-25 2016-04-21 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9255044B2 (en) * 2010-10-25 2016-02-09 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9567274B2 (en) 2010-10-25 2017-02-14 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20140155659A1 (en) * 2010-11-15 2014-06-05 Arkema France PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF 2-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE (HCFO 1233xf) BY LIQUID PHASE FLUORINATION OF PENTACHLOROPROPANE
WO2012066375A1 (fr) 2010-11-15 2012-05-24 Arkema France Procédé de fabrication de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (hcfo 1233xf) par fluoration en phase liquide du pentachloropropane
EP3511311A1 (fr) 2013-03-12 2019-07-17 Honeywell International Inc. Procédé d'atténuation de la formation de hfc-245cb pendant l'hydrofluoration de hcfo-1233xf en hcfc-244bb
US9272967B2 (en) * 2013-10-15 2016-03-01 Honeywell International Inc. Process for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in an ionic liquid
US20150105596A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-16 Honeywell International Inc. Process for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in an ionic liquid
US10532965B2 (en) 2014-01-13 2020-01-14 Arkema France E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene production process from 1,1,3,3-tetrachloropropene
US11459285B2 (en) 2014-07-02 2022-10-04 Arkema France Process for manufacturing tetrafluoropropene
US10427998B2 (en) 2015-05-22 2019-10-01 Arkema France Compositions based on 1,1,3,3-tetrachloropropene
JP2016104789A (ja) * 2016-01-14 2016-06-09 アルケマ フランス ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法
WO2017178857A1 (fr) 2016-04-13 2017-10-19 Arkema France Procédé de fabrication du 2,3,3,3-tétrafluoropropène
WO2018178551A1 (fr) 2017-03-28 2018-10-04 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
WO2018178552A1 (fr) 2017-03-28 2018-10-04 Arkema France Procédé de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropène
WO2018197787A1 (fr) 2017-04-28 2018-11-01 Arkema France Procédé de purification du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane
US10947173B2 (en) 2017-04-28 2021-03-16 Arkema France Method for purifying 1,1,1,2,2-pentafluoropropane
WO2019170990A1 (fr) 2018-03-07 2019-09-12 Arkema France Procédé de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène
US11028027B2 (en) 2018-03-07 2021-06-08 Arkema France Process for producing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US11034635B2 (en) 2018-03-07 2021-06-15 Arkema France Process for the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US11084768B2 (en) 2018-03-07 2021-08-10 Arkema France Process for the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US11242304B2 (en) 2018-05-16 2022-02-08 Arkema France Method for producing 1-chloro-3,3,3- trifluoropropene
US11286221B2 (en) 2018-06-27 2022-03-29 Arkema France Method for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US11952322B2 (en) 2018-09-26 2024-04-09 Arkema France Stabilization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene

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US20100191025A1 (en) 2010-07-29
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