WO2008071584A1 - Wasch- und reinigungsmittelportion - Google Patents

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WO2008071584A1
WO2008071584A1 PCT/EP2007/063207 EP2007063207W WO2008071584A1 WO 2008071584 A1 WO2008071584 A1 WO 2008071584A1 EP 2007063207 W EP2007063207 W EP 2007063207W WO 2008071584 A1 WO2008071584 A1 WO 2008071584A1
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WO
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cleaning agent
container
washing
portion according
detergent
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/063207
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Barthel
Salvatore Fileccia
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication of WO2008071584A1 publication Critical patent/WO2008071584A1/de
Priority to US12/483,541 priority patent/US20090312218A1/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment

Definitions

  • the present invention is in the field of sachets for detergents such as those used for cleaning textiles or hard surfaces such as dishes.
  • Detergents or cleaners are now available to the consumer in a variety of forms.
  • the range also includes, for example, washing or cleaning agent concentrates in the form of portioned compositions which are present, for example, in extruded or tableted form.
  • washing or cleaning agent concentrates in the form of portioned compositions which are present, for example, in extruded or tableted form.
  • These fixed, concentrated or compressed forms of supply are characterized by a reduced volume per serving, thus reducing the costs of packaging and transport.
  • the washing or cleaning agent tablets additionally meet the consumer's desire for simple dosing.
  • the corresponding means are comprehensively described in the prior art.
  • compacted detergents or cleaners also have a number of disadvantages.
  • solid or liquid detergents or cleaners which have a water-soluble or water-dispersible packaging have increasingly been described in recent years. These funds are characterized as the tablets by a simplified dosage, since they can be dosed together with the outer packaging in the washing machine or dishwasher, on the other hand, but at the same time they also allow the packaging liquid or powder detergent or cleaning agent, which are distinguished from the Kompaktaten by a better resolution and faster effectiveness.
  • EP 1314654 A2 discloses a dome-shaped container with a receiving chamber containing a liquid.
  • the subject of the international application WO 01/83657 A2 are multichamber bags which contain a solid in a receiving chamber and a liquid in a further receiving chamber.
  • the subject of the European application EP 1256623 A1 is a kit of at least two bags of different composition and different appearance.
  • the bags are separate and not as a compact single product.
  • the application DE 10244802 describes a process for producing completely or partially water-soluble filled hollow body, in which the hollow body is first filled with an agent, for example a washing or cleaning agent. Before the hollow body is closed, it is additionally filled with a cooled gas.
  • the hollow bodies produced in this way are intended to appear bulging and, in contrast to sagging bags, have an advantageous product appearance and good mechanical stability.
  • Detergent or cleaning agent portions should meet a variety of different requirements simultaneously.
  • mechanical stability good handleability and appealing product appearance
  • the object of the present invention is to provide portioned detergents or cleaners, which are not only in the application of high performance and mechanically stable in production, processing, storage and transport, but also look visually appealing and their appearance with the buyer or user a high Cleaning performance associated.
  • the funds should also be as simple and inexpensive to produce. Furthermore, they should give the manufacturer and supplier of such means a high degree of flexibility in the individual design of the agent and allow a variety of different forms of supply.
  • the present invention therefore provides a washing or cleaning agent portion comprising a) a first dosing unit comprising a completely sealed water-soluble container made of a transparent or translucent polymeric material and a first washing or cleaning agent preparation, which is liquid and enclosed in the container, and up to 99 Vol% of the container volume occupies, and wherein the container further contains a standing under a pressure of at least 1, 02 bar gas occupying at least 1% by volume of the container volume, and b) a second, different from the first water-soluble dosing unit comprising a second detergent or cleaner preparation.
  • the first dosing unit of the washing or cleaning agent portions comprises a container which contains a visible through the container wall gas bubble.
  • This gas bubble is movable in the liquid contained in the container when the spatial position of the container or the entire portion is changed. As a result, the gas bubble visually indicates to a viewer that the container contains a liquid.
  • the container of the first dosing unit is under the usual conditions of manufacture, storage, supply and use of such washing or cleaning agent portions under an overpressure, relative to its environment.
  • the container receives a good mechanical stability and at the same time an attractive appearance despite only partial filling with liquid.
  • a comparably good mechanical stability and a comparably appealing appearance would be achievable, for example, only if the wall thickness of the container were significantly greater than what is required in the container according to the invention.
  • the washing or cleaning agent portions according to the invention thus enable a good mechanical stability and an attractive appearance with a simultaneous better and more cost-effective manufacturability.
  • the first dosing unit has the role of releasing a first washing or cleaning agent preparation at an early stage and / or already at a low temperature, in particular the usual temperature of cold tap water, in a washing or cleaning process ,
  • This release process is favored in the portions according to the invention characterized in that the container of the first metering unit is under an overpressure. This results in contact with the washing or cleaning liquor to a faster opening or bursting of the container wall and thus the desired earlier release of the container contents.
  • the container of the first dosing unit contains a gas which is under a pressure of at least 1.05 bar and in particular of at least 1.1 bar. It is further preferred if the upper limit for the pressure is 2 bar and in particular 1, 5 bar.
  • a gas in the context of the present invention is in particular a substance which occupies the gaseous state of matter in a temperature range of 10 to 40 0 C and under a pressure of 1 to 2 bar.
  • the gas is preferably selected from air, nitrogen, carbon dioxide, noble gases and mixtures thereof, in particular from air and / or nitrogen.
  • the polymeric material which forms the container and in particular the container wall of the first dosing unit of the washing or cleaning agent portion is a thermoplastic material. It is particularly preferred if the polymeric material comprises a polyvinyl alcohol. In a particularly preferred embodiment, the container of the first dosing unit consists entirely of a polyvinyl alcohol or a mixture of different polyvinyl alcohols.
  • the polymeric material used may be single or multi-layered films (eg laminate films).
  • the water content of the films is preferably below 10 wt .-%, more preferably below 7 wt .-%, most preferably below 5 wt .-% and in particular below 4 wt .-%.
  • the container may also consist of two different polymeric materials, which are connected to the container, for example, along a circumferential sealing or crimping seam.
  • the materials may differ, for example, with regard to the chemical nature or the proportion by weight of the water-soluble polymers used, but also with regard to the chemical nature or the proportions by weight of any additives such as stabilizers or dyes.
  • the container of the first dosing unit comprises two polymeric film materials which are in terms of their Dye content differ, so are colored differently, the two polymeric film materials may be connected to each other, for example, along a circumferential seal or Quetschnaht.
  • water-soluble polymers As a basis for the polymeric material, a number of different water-soluble polymers are suitable. Some particularly preferred water-soluble or water-dispersible polymers are listed below. Water-soluble polymers in the context of the invention are those polymers which are soluble in water at 2O 0 C to more than 2.5 wt .-%. The polymers mentioned can be used both alone and in combination with one another or in combination with other substances, for example plasticizers or solubilizers.
  • Particularly preferred water-soluble or water-dispersible polymers include the
  • Copolymers b8) Copolymers of b8i) unsaturated carboxylic acids b ⁇ ii) cationically derivatized unsaturated carboxylic acids b ⁇ iii) optionally further ionic or nonionic monomers
  • Polyquaternium 27 indicated polymers.
  • the polymeric material comprises at least partially a substance, optionally in acetalized form, from the group of polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyethylene oxides, gelatin, cellulose or derivatives thereof.
  • Polyvinyl alcohols (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98-99 or 87-89 mol%. , so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturer by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils.
  • Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable.
  • the water solubility can be reduced by post-treatment with aldehydes (acetalization).
  • Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous on account of their pronounced cold water solubility. To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
  • the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values.
  • PVAL films are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • the polymeric material comprises, at least partially, a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol -% is.
  • the polymeric material is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the polymeric material preferably comprises polyvinyl alcohols of a certain molecular weight range, it being preferred according to the invention that the material comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 1,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol '1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol ' 1 .
  • the degree of polymerization of such preferred polyvinyl alcohols is between about 200 to about 2100, preferably between about 220 to about 1890, more preferably between about 240 to about 1680, and most preferably between about 260 to about 1500.
  • polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • Mowiol ® Commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88 and Mowiol ® 8-88.
  • Further polyvinyl alcohols which are particularly suitable as material for the container are shown in the following table:
  • ELVANOL ® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont)
  • ALCOTEX ® 72.5 , 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.)
  • Gohsenol ® NK-05, A-300, AH-22, C-500 , GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM1 1Q, KZ-06 (Trademark of Nippon Gohsei KK) ,
  • PVAL films under the name "SOLUBLON® ®” from Syntana bottlesgesellschaft E. Harke GmbH & Co. available PVAL films. Their solubility in water can be adjusted to the exact degree, and films of this product series are available which are soluble in aqueous phase in all temperature ranges relevant for the application.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2,500 to 750,000 g / mol and are available as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula H - [O-CH 2 -CH 2 J n -OH
  • ethylene oxide oxirane
  • ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000.
  • Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • polymeric materials which comprise a polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose and mixtures thereof.
  • the portions according to the invention are characterized in that the polymeric material of the container of the first dosing unit is transparent or translucent.
  • transparency is to be understood as meaning that the permeability within the visible spectrum of the light (410 to 800 nm) is greater than 20%, preferably greater than 30%, very preferably greater than 40% and in particular greater than 50%.
  • a wavelength of the visible spectrum of the light has a transmittance greater than 20%, it is to be regarded as transparent within the meaning of the invention.
  • Containers prepared according to the invention, for the production of which a transparent material has been used, may contain a stabilizing agent.
  • Stabilizing agents in the context of the invention are materials which protect the ingredients contained in the receiving chambers from decomposition or deactivation by light irradiation. Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proved to be particularly suitable here.
  • Preferred washing or cleaning agent portions are characterized in that the polymeric material forming the container wall has a thickness between 5 and 800 ⁇ m, preferably between 50 and 700 ⁇ m, and in particular between 100 and 600 ⁇ m.
  • the polymeric material forming the container wall has a greater thickness in a first subregion of the surface of the container than in a second subregion.
  • a partial region has increased mechanical stability, for example in order to connect the container to the second dosing unit via this partial region, while at the same time another partial region has a higher dissolution rate during use of the portion.
  • the container is blow-molded and in particular extrusion-blown.
  • the container of the first dosing unit of the portion according to the invention may have a circumferential sealing or squeezing seam.
  • a circumferential seam is understood to mean a seam which runs closed on the surface of the container.
  • This seam describes in a rotationally symmetrical container, for example a spherical container, preferably a circular shape.
  • the size of the circle can vary for a given container.
  • the peripheral seam corresponds to a great circle, that is to say the largest possible circle on the surface of the container.
  • peripheral sealing or squeezing seams which describe a small circle, ie a circle on the surface of a rotationally symmetrical, for example spherical, container whose plane does not contain the container center are preferred.
  • a cut on the small circle thus divides the spherical container into two parts of different size.
  • Dosing units which have a sealing or squeezing seam which divides the container into two parts of different sizes can be easily differentiated with respect to the two parts separated by the seam. This may be advantageous, for example, during later processing or packaging.
  • the sealed or crushed seam can be produced by a number of different methods. Preference is given to containers in which the sealing of the polymeric material has been effected by the action of adhesives and / or solvents and / or compressive or squeezing forces.
  • the containers have a heat-sealed seam.
  • heat sealing a number of different tools and methods are available to those skilled in the art, wherein sealing seams, which were produced by the action of heated sealing tools, by the action of a laser beam and / or by the action of hot air, are preferred.
  • the seam in particular if the sealing or squeezing seam could appear optically disturbing when the portion is viewed, it may be preferred for the seam to have the smallest possible width. In another embodiment of metering units according to the invention, in particular when the sealing or crimping seam does not appear optically, it may be preferred for the sealed or crimped seam to have a width of the order of a few millimeters.
  • the sealed or squeeze seam has a width of less than 3 mm, preferably less than 2 mm and in particular less than 1 mm.
  • the sealed or squeeze seam divides the surface of the container into two sub-areas of different sizes.
  • the liquid washing or cleaning agent preparation contained in the first dosing unit of the detergent or cleaning agent portion according to the invention preferably occupies from 50 to 95, more preferably from 60 to 90, and in particular from 65 to 85,% by volume of the container volume.
  • the relative vol% values contained in the present application are to be understood as values which are measured at 2O 0 C and 1, 013 bar ambient pressure and relate to the total volume of the container.
  • the gas contained in the first dosing unit of the detergent or cleaning agent portion according to the invention preferably occupies 5 to 50, particularly preferably 10 to 40, and in particular 15 to 35,% by volume of the container volume.
  • the container may additionally contain, for example, a solid which may optionally be present in particulate form.
  • the volume of the containers may vary in limits which are relevant for use as a dosing unit for detergents or cleaners, with dosing units being preferred in which the container has a filling volume of between 0.3 and 50 ml, preferably between 0.4 and 30 ml and in particular between 0.5 and 20 ml.
  • the liquid washing or cleaning agent preparation contained in the first dosing unit of the washing or cleaning agent portion according to the invention contains at least one surfactant and in particular at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-position methyl branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that is for a Glykoseiki with 5 or 6 C-atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
  • R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • Ci_ 4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • washing or cleaning preparations in particular automatic dishwashing detergent formulations, contain nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, C 13.
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • ethoxylated nonionic surfactants which are from C 6 . 2 o-monohydroxyalkanols or C 6 . 2 o-alkylphenols or C- ⁇ 6 - 2 o-fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and in particular more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol were used.
  • a particularly preferred nonionic surfactant is selected from a straight chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-2 alcohol), preferably a C 18 alcohol obtained and at least 12 mole, preferably at least 15 mol and in particular at least 20 moles of ethylene oxide.
  • the so-called “narrow ranks ethoxylates" are particularly preferred.
  • further combinations of one or more Taigfettalkoholen be used with 20 to 30 EO and silicone defoamers.
  • Nonionic surfactants which have a melting point above room temperature.
  • nonionic surfactants which have melting or softening points in the temperature range mentioned are, for example, low-foaming nonionic surfactants which may be solid or highly viscous at room temperature. If nonionic surfactants are used which are highly viscous at room temperature, it is preferred that they have a viscosity above 20 Pas, preferably above 35 Pas and in particular above 40 Pas. Also, nonionic surfactants having waxy consistency at room temperature are preferred depending on their purpose.
  • Nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols are also used with particular preference.
  • the nonionic surfactant solid at room temperature preferably has propylene oxide units in the molecule.
  • such PO units make up to 25 wt .-%, more preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of the total molecular weight of the nonionic surfactant from.
  • Particularly preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or alkylphenols which additionally have polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer units.
  • the alcohol or alkylphenol content of such nonionic surfactant molecules preferably makes up more than 30% by weight, more preferably more than 50% by weight and in particular more than 70% by weight, of the total molecular weight of such nonionic surfactants.
  • Preferred agents are characterized in that they contain ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants in which the propylene oxide units in the molecule up to 25 wt .-%, preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of the total molecular weight of the nonionic Make up surfactants.
  • surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants).
  • Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
  • More particularly preferred nonionic surfactants having melting points above room temperature contain from 40 to 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend containing 75% by weight of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight. % of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylolpropane.
  • nonionic surfactants have been low foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units.
  • surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows.
  • R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6 - 24 represents alkyl or alkenyl; each group R 2 or R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently stand for integers from 1 to 6.
  • the preferred nonionic surfactants of the above formula can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene or alkylene oxide.
  • the radical R 1 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. If native sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is usually unbranched, the linear radicals being selected from alcohols of natural origin having 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or Oleyl alcohol, are preferred.
  • Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as usually present in oxo alcohol radicals.
  • nonionic surfactants in which R 1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 Carbon atoms.
  • alkylene oxide unit which is contained in the preferred nonionic surfactants in alternation with the ethylene oxide unit, in particular butylene oxide is considered in addition to propylene oxide.
  • R 2 or R 3 are independently selected from -CH 2 CH 2 -CH 3 or -CH (CH 3) 2 are suitable.
  • nonionic surfactants which have a having 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units followed by 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units.
  • These surfactants have the required low viscosity in aqueous solution and can be used according to the invention with particular preference.
  • R 1 -CH (OH) CH 2 ⁇ - (AO) w - (AO) x - (A "O) y - (A '" O) z -R 2 in which R 1 and R 2 independently represent a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-4 o alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 - CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CHs) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0 are preferred according to the invention.
  • end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants which, in accordance with the formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] x CH 2 CH (OH) R 2 , in addition to a radical R 1 , which is linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having from 2 to 30 carbon atoms, preferably having from 4 to 22 carbon atoms, furthermore having a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical R 2 having from 1 to 30 carbon atoms, where x is from 1 to 30 carbon atoms 90, preferably for values between 30 and 80 and in particular for values between 30 and 60.
  • surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 , in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical with 4 R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x is values between 0.5 and 1, 5 and y is a value of at least 15.
  • nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] J OR 2 , in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2 Butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • each R 3 may be different in the above formula R 1 O [CH 2 CH (R 3 P] x [CH 2 I k CH (OH) [CH 2] PR.
  • R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred
  • R 3 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
  • each R 3 in the above formula may be different if x> 2.
  • the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied.
  • the value 3 for x has been selected here by way of example and may well be greater, the range of variation increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,
  • R 1 , R 2 and R 3 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18.
  • Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 1 and R 2 has 9 to 14 C atoms, R 3 is H and x assumes values of 6 to 15.
  • the stated C chain lengths and degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation of the abovementioned nonionic surfactants represent statistical mean values which, for a specific product, may be an integer or a fractional number. Due to the manufacturing process, commercial products of the formulas mentioned are usually not made of an individual representative, but of mixtures, which may result in mean values for the C chain lengths as well as for the degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation and subsequently broken numbers. Of course, the aforementioned nonionic surfactants can be used not only as individual substances, but also as surfactant mixtures of two, three, four or more surfactants.
  • surfactants are not mixtures of nonionic surfactants which fall in their entirety under one of the abovementioned general formulas, but rather mixtures which contain two, three, four or more nonionic surfactants which can be described by different general formulas ,
  • the first dosing unit is combined with a second, different from the first, water-soluble dosing unit, which comprises a second washing or cleaning agent preparation.
  • the second dosing unit is preferably selected from pouches, dimensionally stable containers and shaped articles.
  • the second dosing unit is a shaped body comprising at least one compressed phase, but optionally may also comprise two or more compressed phases.
  • the second dosing unit may be a shaped body having at least one compressed phase, the shaped body having a depression or depression.
  • the recess may also be formed so that it extends from a first surface of the shaped body to a second opposing surface of the shaped body.
  • the recess may be formed in a particular embodiment as a molding body penetrating, for example, cylindrical bore or recess.
  • the second dosing unit is an injection-molded container or molded body.
  • the first dosing unit can be combined with the second dosing unit in loose form and be present for example in a common water-soluble or water-insoluble outer packaging, but they can also be connected to a common combination product.
  • the two metering units are connected to a common combination product and the connection between the first metering unit and the second metering unit is accomplished by means of an adhesive, latching, snap or plug connection, in particular with an adhesive or plug connection.
  • the second dosing unit may be a tablet with a recess into which the container of the first Dosing unit is at least partially fitted.
  • the tablet can be designed, for example, in the form of a well tablet or a ring tablet.
  • the connection between the tablet and the container takes place in a particular embodiment by an adhesive connection, for example, the container of the first metering unit can be glued into the recess of the second metering unit.
  • those portions of the washing or cleaning agent in which the container of the first dosing unit is fitted into a depression are particularly preferred, such that a sealing or crimping seam which may be present on the container is complete is hidden in the trough or the hole or the recess of the shaped body and in this way a direct mechanical action, for example by impact or fall, is withdrawn.
  • the first dosing unit is partially arranged in a recess of the second dosing unit such that in the part of the first dosing unit arranged in the recess the container wall has a greater thickness in the surface means than in the one in the Well disposed portion of the container of the first metering unit.
  • This embodiment is particularly advantageous, for example, when the first dosing unit is to be glued into the recess of the second dosing unit, because then the container wall in the region of the splice has increased mechanical stability, without the solubility of the container wall and thus in the region outside the splice the release rate of the contents of the container is impaired when the portion is used.
  • the container of the first dosing unit has a circumferential sealing or pinch seam and is connected by force or friction to the second dosing unit.
  • the circumferential sealing or squeezing seam is located in the region of the largest circumference of the container for this purpose and preferably protrudes beyond this, by up to 3 mm, in particular by up to 2 mm.
  • the container is here introduced into a depression of the second dosing unit, wherein the depression has a smaller cross-section than the surface described by the circumferential sealing or pinch seam of the container prior to connection to the second dosing unit.
  • a particular example of this embodiment is a first dosing unit consisting of a rotationally symmetrical, in particular spherical container, which in the region of its great circle has a radially protruding squeeze seam which surrounds the container in the manner of a "Saturn ring.”
  • first dosage unit for example, in a tablet with a cylindrical bore or recess, which can also be referred to as "ring tablet” or “perforated tablet” introduced, the cross-section of the perforation or recess must be slightly less than the original cross-section of the container, including crimp before Insertion into the tablet, the container can be fixed by simply inserting frictionally in the tablet without, for example, requires an adhesive.
  • the first dosing unit is combined with a second dosing unit in the form of filled water-soluble pouches or containers.
  • the first dosing unit can in turn be combined with the water-soluble pouches or containers in loose form, wherein the two dosing units can be present in a common water-soluble or water-insoluble outer packaging.
  • the first dosing unit is integrated into the second dosing unit.
  • the first dosing unit can be inserted into a bag or container filled with a solid and / or liquid detergent or cleaning agent preparation or connected to such a bag or container, for example by an adhesive, latching, snap-action or plug-in mechanism.
  • inventive washing or cleaning composition portions which are characterized in that, for a given temperature, in particular in the range of 10 to 2O 0 C, the first dosing faster is soluble in water than the second dosage unit are.
  • the dissolution rate can be determined according to the "Sotax dissolution test method" described in the literature, for example the one in EP-B1 960187 on page 3.
  • washing or cleaning agent portions according to the invention are particularly suitable for metering detergents or cleaners in the automated cleaning of textiles or dishes.
  • the portions according to the invention can be used and used both alone and in combination with other dosage units.
  • the washing or cleaning agent portions according to the invention can be offered packed, for example, in water-insoluble containers. These water-insoluble containers may, for example, be bags, boxes or boxes in which the portions are sorted or in bulk.
  • the water-insoluble packaging has a metering device, by means of which the consumer can singulate the portions and preferably apply them selectively, for example into the metering chamber of a washing machine or a dishwasher.
  • the production of washing or cleaning agent portions according to the invention can in principle be carried out by a combination of process steps according to the prior art.
  • a method comprising the steps of a) forming a hollow body of a water-soluble polymeric material b) filling the hollow body with a first liquid detergent or cleaning agent preparation and a gas in such a way that a gas space remains in the hollow body which under a pressure c) liquid-tight sealing of the hollow body d) joining together of the first dosing unit thus formed with a second, different from the first water-soluble dosing unit comprising a second detergent or cleaning agent preparation.
  • step a) The formation of the hollow body in step a) is particularly preferably carried out by blow molding, in particular by extrusion blow molding.
  • step a the formation of a hollow body made of a water-soluble polymeric material in step a), the filling of the hollow body with a first liquid detergent or cleaning agent preparation in step b) and the liquid-tight sealing of the hollow body in step c) in the manner as it is called by the blowing-FILL closing (FSO) technology from Rommelag even "bottelpack ®” technology, known.
  • FSO blowing-FILL closing
  • the adjustment of the pressure in step b) of the method according to the invention can be carried out in different ways. In a preferred embodiment, it takes place in such a way that the hollow body initially filled with air in step a) is filled with the liquid preparation in step b) via a filling mandrel which sealingly terminates with the hollow body mouth and also the subsequent liquid-tight closing of the hollow body in such a way takes place that the displaced in the hollow body of the liquid air can not escape via the hollow body mouth.
  • the setting of the pressure in step b) of the method according to the invention can also be carried out, for example, by adding a cooled gas, as described in DE 10244802.
  • Particularly preferred are methods, as described above, in which the second dosing unit is a shaped body having at least one compressed phase, and wherein, in particular, the at least one compressed phase has a depression.
  • the joining of the first and the second metering unit in step d) of the method takes place such that the first metering unit is inserted or glued into the recess.
  • the first dosing unit of a washing or cleaning agent portion according to the invention comprises, in addition to the container, a liquid washing or cleaning agent preparation.
  • the liquid detergent or cleaning composition may be thin to viscous.
  • "Liquid” characterizes in the context of the present invention is preferably such means, in a temperature range between 10 and 4O 0 C, especially at 2O 0 C and atmospheric pressure (1 013 bar) are flowable and leak under the force of gravity from containers can.
  • the viscosity (Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle 3) of the washing or cleaning agent preparations preferably is between 10 and 10,000 mPas, more preferably between 50 and 5000 mPas, and more preferably between 100 and 2000 mPas.
  • the liquid detergent or cleaning agent preparation is preferably a solution, suspension or emulsion.
  • Suitable solvents or dispersants besides water are also nonaqueous organic solvents.
  • the organic solvents are preferably from the groups of mono-alcohols, diols, triols or polyols, ethers, esters and / or amides. Particular preference is given to organic solvents which are water-soluble, "water-soluble" solvents in the context of the present application being solvents which are completely miscible with water at room temperature, that is to say without a miscibility gap.
  • Organic solvents which can be used in the preparations according to the invention are preferably from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane- or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether , Propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglycol,
  • the size of the particles present in the dispersing agent is preferably limited.
  • the suspended particles preferably have a size below 500 ⁇ m, preferably below 300 ⁇ m and in particular below 100 ⁇ m.
  • the size of the suspended particles is between 1 and 30 mm, preferably between 2 and 20 mm and in particular between 3 and 15 mm.
  • the washing or cleaning agent preparations contained in the two metering units of a washing or cleaning agent portion according to the invention contain, independently of one another, at least one washing or cleaning substance or one substance mixture, wherein the at least one washing or cleaning substance is preferably selected from the group of Surfactants, builders, polymers, bleaches, bleach activators, enzymes, glass corrosion inhibitors, corrosion inhibitors,
  • Disintegration aids for perfumes and perfume carriers, dyes and mixtures thereof, wherein the selection of suitable substances according to the prior art for detergents or cleaning agents can be carried out and no difficulties for the skilled artisan.
  • washing or cleaning agent preparations may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of these agents.
  • Preferred preparations comprise one or more substances from the group of the electrolyte, pH regulators, fluorescers, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, Ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittelportion umfassend a) eine erste Dosiereinheit mit einem vollständig verschlossenen wasserlöslichen Behälter aus einem transparenten oder transluzenten, polymeren Material und einer in dem Behälter eingeschlossenen ersten W asch- oder Reinigungsmittelzubereitung, welche flüssig ist und bis zu 99 Vol-% des Behältervolumens einnimmt, und wobei der Behälter weiterhin ein unter einem Druck von mindestens 1,02 bar stehendes Gas enthält, welches mindestens 1 Vol-% des Behältervolumens einnimmt, und b) eine zweite, von der ersten verschiedene wasserlösliche Dosiereinheit umfassend eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung.

Description

Wasch- oder Reinigungsmittelportion
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Portionsverpackungen für Wasch- oder Reinigungsmittel, wie sie beispielsweise für die Reinigung von Textilien oder harten Oberflächen wie die von Geschirr eingesetzt werden.
Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Waschpulvern und -granulaten umfasst das Angebot beispielsweise auch Waschoder Reinigungsmittelkonzentrate in Form von portionierten Zusammensetzungen, die beispielsweise in extrudierter oder tablettierter Form vorliegen. Diese festen, konzentrierten oder verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Portion aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport. Insbesondere die Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten erfüllen dabei zusätzlich den Wunsch des Verbrauchers nach einfacher Dosierung. Die entsprechenden Mittel sind im Stand der Technik umfassend beschrieben. Neben den angeführten Vorteilen weisen kompaktierte Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch auch eine Reihe von Nachteilen auf. Insbesondere tablettierte Angebotsformen zeichnen sich aufgrund ihrer hohen Verdichtung häufig durch einen verzögerten Zerfall und damit eine verzögerte Freisetzung ihrer Inhaltsstoffe aus. Zur Auflösung dieses „Widerstreits" zwischen ausreichender Tablettenhärte und kurzen Zerfallszeiten wurden in der Patentliteratur zahlreiche technische Lösungen offenbart, wobei an dieser Stelle beispielhaft auf die Verwendung sogenannter Tablettensprengmittel verwiesen werden soll. Diese Zerfallsbeschleuniger werden den Tabletten zusätzlich zu den wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen zugesetzt. Da die Zerfallsbeschleuniger selbst in der Regel keine wasch- oder reinigungsaktiven Eigenschaften aufweisen, erhöht deren Einsatz die Komplexität und die Kosten entsprechender Tabletten. Ein weiterer Nachteil der Tablettierung von Aktivsubstanzgemischen, insbesondere wasch- oder reinigungsaktivsubstanzhaltigen Gemischen, kann in einer Inaktivierung von enthaltenen Aktivsubstanzen durch den bei der Tablettierung auftretenden Kompaktierungsdruck bestehen. Eine Inaktivierung von Aktivsubstanzen kann auch auf Grund der in Folge der Tablettierung vergrößerten Kontaktflächen der Inhaltsstoffe durch chemische Reaktion erfolgen. Andererseits ist die Tablettierung von Aktivsubstanzgemischen ein technisch einfacher, ausgereifter und kostengünstiger Prozess.
Als Alternative zu den zuvor beschriebenen partikulären oder kompaktierten Wasch- oder Reinigungsmitteln wurden in den letzten Jahren zunehmend feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben, welche eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare Verpackung aufweisen. Diese Mittel zeichnen sich wie die Tabletten durch eine vereinfachte Dosierung aus, da sie zusammen mit der Umverpackung in die Waschmaschine oder die Geschirrspülmaschine dosiert werden können, andererseits ermöglichen sie aber gleichzeitig auch die Konfektionierung flüssiger oder pulverförmiger Wasch- oder Reinigungsmittel, welche sich gegenüber den Kompaktaten durch eine bessere Auflösung und schnellere Wirksamkeit auszeichnen.
So offenbart beispielsweise die EP 1314654 A2 einen kuppeiförmigen Behälter mit einer Aufnahmekammer, welche eine Flüssigkeit enthält.
Gegenstand der internationalen Anmeldung WO 01/83657 A2 sind Mehrkammerbeutel, die in einer Aufnahmekammer einen Feststoff und in einer weiteren Aufnahmekammer eine Flüssigkeit enthalten.
Gegenstand der europäischen Anmeldung EP 1256623 A1 ist ein Kit aus mindestens zwei Beuteln mit unterschiedlicher Zusammensetzung und unterschiedlicher Optik. Die Beutel liegen getrennt voneinander und nicht als kompaktes Einzelprodukt vor.
Die Anmeldung DE 10244802 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung ganz oder teilweise wasserlöslicher befüllter Hohlkörper, bei dem der Hohlkörper zunächst mit einem Mittel, beispielsweise einem Wasch- oder Reinigungsmittel befüllt wird. Bevor der Hohlkörper verschlossen wird, wird er zusätzlich mit einem gekühlten Gas befüllt. Die so hergestellten Hohlkörper sollen prall gefüllt erscheinen und dadurch im Gegensatz zu schlaff aussehenden Beuteln eine vorteilhafte Produktoptik und eine gute mechanische Stabilität aufweisen.
Wasch- oder Reinigungsmittelportionen sollen einer Vielzahl unterschiedlicher Anforderungen gleichzeitig gerecht werden. Hier ist neben einer mechanischen Stabilität, einer guten Handhabbarkeit und einer ansprechenden Produktoptik insbesondere die Gewährleistung einer hohen Produktleistung bei unterschiedlichen Reinigungsbedingungen und eine hohe Flexibilität hinsichtlich unterschiedlicher Angebotsformen für den Hersteller und Anbieter solcher Produkte zu nennen. Trotz der Vielfalt der im Stand der Technik beschriebenen technischen Lösungen sind diese noch nicht in jeder Hinsicht befriedigend.
Weiterhin haben Untersuchungen der Anmelderin ergeben, dass auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel der Verbraucher das Vorhandensein einer flüssigen Phase mit einer hohen Produktleistung assoziiert. Die Entscheidung eines Verbrauchers zum Kauf eines derartigen Mittels kann also positiv beeinflußt werden, wenn er bereits am äußeren Erscheinungsbild des Mittels erkennen kann, dass es eine Flüssigkeit enthält.
Demzufolge besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welche nicht nur bei der Anwendung leistungsstark und bei Herstellung, Verarbeitung, Lagerung und Transport mechanisch stabil sind, sondern die außerdem optisch ansprechend aussehen und deren Aussehen der Käufer oder Anwender mit einer hohen Reinigungsleistung assoziiert. Die Mittel sollen darüber hinaus möglichst einfach und kostengünstig herstellbar sein. Weiterhin sollen sie dem Hersteller und Anbieter solcher Mittel eine hohe Flexibilität bei der individuellen Ausgestaltung des Mittels geben und eine Vielzahl unterschiedlicher Angebotsformen zulassen.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch den anspruchsgemäßen Gegenstand der Erfindung gelöst werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Wasch- oder Reinigungsmittelportion umfassend a) eine erste Dosiereinheit umfassend einen vollständig verschlossenen wasserlöslichen Behälter aus einem transparenten oder transluzenten, polymeren Material und eine in dem Behälter eingeschlossene erste Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, welche flüssig ist und bis zu 99 Vol-% des Behältervolumens einnimmt, und wobei der Behälter weiterhin ein unter einem Druck von mindestens 1 ,02 bar stehendes Gas enthält, welches mindestens 1 Vol-% des Behältervolumens einnimmt, und b) eine zweite, von der ersten verschiedene wasserlösliche Dosiereinheit umfassend eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung.
Die erste Dosiereinheit der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen umfasst einen Behälter, der eine durch die Behälterwand sichtbare Gasblase enthält. Diese Gasblase ist in der im Behälter enthaltenen Flüssigkeit beweglich, wenn die räumliche Lage des Behälters oder der gesamten Portion verändert wird. Dadurch zeigt die Gasblase einem Betrachter optisch an, dass der Behälter eine Flüssigkeit enthält.
Der Behälter der ersten Dosiereinheit steht unter den üblichen Herstellungs-, Lagerungs-, Anbietungs- und Anwendungsbedingungen derartiger Wasch- oder Reinigungsmittelportionen unter einem Überdruck, relativ zu seiner Umgebung. Durch die Befüllung mit dem unter Überdruck stehenden Gas erhält der Behälter trotz nur teilweiser Befüllung mit Flüssigkeit eine gute mechanische Stabilität und gleichzeitig ein ansprechendes Erscheinungsbild. Ohne diesen Überdruck wäre eine vergleichbar gute mechanische Stabilität und ein vergleichbar ansprechendes Erscheinungsbild beispielsweise nur erzielbar, wenn die Wandstärke des Behälters deutlich größer wäre, als es bei dem erfindungsgemäßen Behälter erforderlich ist. Dies würde jedoch nicht nur die Herstellung erschweren und verteuern, sondern würde wegen der niedrigeren Auflösungsgeschwindigkeit der Behälterwand bei der bestimmungsgemäßen Verwendung der Portionen zu deutlichen Nachteilen und Einschränkungen hinsichtlich der Einsatzmöglichkeiten solcher Portionen führen. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen ermöglichen demnach eine gute mechanische Stabilität und ein ansprechendes Erscheinungsbild bei einer gleichzeitigen besseren und kostengünstigeren Herstellbarkeit. In bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen kommt der ersten Dosiereinheit die Rolle zu, bei Anwendung in einem Wasch- oder Reinigungsverfahren zu einem frühen Zeitpunkt und/oder bereits bei einer niedrigen Temperatur, insbesondere der üblichen Temperatur kalten Leitungswassers, eine erste Waschoder Reinigungsmittelzubereitung freizusetzen. Dieser Freisetzungsvorgang wird bei den erfindungsgemäßen Portionen dadurch begünstigt, dass der Behälter der ersten Dosiereinheit unter einem Überdruck steht. Dadurch kommt es im Kontakt mit der Wasch- oder Reinigungslauge zu einer schnelleren Öffnung oder einem Platzen der Behälterwand und damit der gewünschten frühzeitigeren Freisetzung des Behälterinhalts.
Erfindungsgemäss bevorzugt ist es, wenn der Behälter der ersten Dosiereinheit ein Gas enthält, welches unter einem Druck von mindestens 1 ,05 bar und insbesondere von mindestens 1 ,1 bar steht. Weiter bevorzugt ist es, wenn die Obergrenze für den Druck bei 2 bar und insbesondere bei 1 ,5 bar liegt.
Ein Gas im Sinne der vorliegenden Erfindung ist insbesondere ein Stoff, der in einem Temperaturbereich von 10 bis 4O0C und unter einem Druck von 1 bis 2 bar den gasförmigen Aggregatzustand einnimmt. Das Gas ist vorzugsweise ausgewählt aus Luft, Stickstoff, Kohlendioxid, Edelgasen und deren Gemischen, insbesondere aus Luft und/oder Stickstoff.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das polymere Material, welches den Behälter und insbesondere die Behälterwand der ersten Dosiereinheit der Wasch- oder Reinigungsmittelportion bildet, ein thermoplastisches Material. Besonders bevorzugt ist es, wenn das polymere Material einen Polyvinylalkohol umfasst. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht der Behälter der ersten Dosiereinheit vollständig aus einem Polyvinylalkohol oder einem Gemisch unterschiedlicher Polyvinylalkohole.
Bei dem eingesetzten polymeren Material kann sich um ein- oder mehrschichtige Folien (z.B. Laminatfolien) handeln. Der Wassergehalt der Folien beträgt vorzugsweise unterhalb 10 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 7 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 4 Gew.-%. Selbstverständlich kann der Behälter auch aus zwei unterschiedlichen polymeren Materialien bestehen, die beispielsweise entlang einer umlaufenden Siegel- oder Quetschnaht zu dem Behälter verbunden sind. Die Materialien können sich dabei beispielsweise hinsichtlich der chemischen Natur oder dem Gewichtsanteil der eingesetzten wasserlöslichen Polymere, aber auch hinsichtlich der chemischen Natur oder der Gewichtsanteile etwaiger Zusatzstoffe wie Stabilisatoren oder Farbstoffen unterscheiden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen auch Ausführungsformen in Betracht, bei denen der Behälter der ersten Dosiereinheit zwei polymere Filmmaterialien umfasst, die sich hinsichtlich ihres Farbstoffgehaltes unterscheiden, also unterschiedlich gefärbt sind, wobei die zwei polymeren Filmmaterialien beispielsweise entlang einer umlaufenden Siegel- oder Quetschnaht miteinander verbunden sein können.
Als Grundlage für das polymere Material eignen sich eine Reihe unterschiedlicher wasserlöslicher Polymere. Einige besonders bevorzugte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere sind in der Folge aufgeführt. Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei 2O0C in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind. Die genannten Polymere können dabei sowohl allein, als auch in Kombination miteinander oder in Kombination mit weiteren Substanzen, beispielsweise Weichmachern oder Lösungsvermittlern eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere umfassen die
a) wasserlöslichen nichtionischen Polymeren aus der Gruppe der a1 ) Polyvinylpyrrolidone, a2) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, a3) Celluloseether
b) wasserlöslichen amphoteren Polymeren aus der Gruppe der b1 ) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere b2) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere b3) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere b4) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b5) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymere b6) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-
Copolymere b7) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-
Copolymere b8) Copolymere aus b8i) ungesättigten Carbonsäuren bδii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren bδiii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren
c) wasserlöslichen zwitterionischen Polymeren aus der Gruppe der c1 ) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze c2) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren
Alkali- und Ammoniumsalze c3) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere d) wasserlöslichen anionischen Polymeren aus der Gruppe der d1 ) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere d2) Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere d3) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere d4) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglycolen d5) gepfropften und vernetzten Copolymere aus der Copolymerisation von d5i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ, d5ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ, d5iii) von Polyethylenglycol und d5iv) einem Vernetzter d6) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden
Gruppen erhaltenen Copolymere: d6i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren, d6ii) ungesättigte Carbonsäuren, dθiii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder
Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C8-i8-Alkohols d7) Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem AIIyI- oder Methallylester d8) Tetra- und Pentapolymere aus d8i) Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure dδii) Vinylacetat oder Vinylpropionat dδiii) verzweigten AIIyI- oder Methallylestern dδiv) Vinylethern, Vinylestern oder geradkettigen AIIyI- oder Methallylestern d9) Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe
Ethylen, Vinylbenzol, Vinylmethylether, Acrylamid und deren wasserlöslicher Salze d10) Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphatischen in -Stellung verzweigten Monocarbonsäure
e) wasserlöslichen kationischen Polymeren aus der Gruppe der e1 ) quaternierten Cellulose-Derivate e2) Polysiloxane mit quaternären Gruppen e3) kationischen Guar-Derivate e4) polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami- den von Acrylsäure und Methacrylsäure e5) Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats e6) Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere e7) quaternierter Polyvinylalkohol e8) unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium
18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das polymere Material mindestens anteilsweise eine Substanz, gegebenenfalls in acetalisierter Form, aus der Gruppe der Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyethylenoxide, Gelatine, Cellulose oder deren Derivate.
„Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur
Figure imgf000008_0001
die in geringen Anteilen (ca. 2%) auch Struktureinheiten des Typs
Figure imgf000008_0002
enthalten.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw. 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl bzw. der Lösungsviskosität.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) verringert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.
Weiterhin läßt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurch treten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das polymere Material wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das polymere Material zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt.
Vorzugsweise umfasst das polymere Material Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass das Material einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 1 1.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol'1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol'1 liegt.
Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500.
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 sowie Mowiol® 8-88. Weitere als Material für den Behälter besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:
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Weitere als polymeres Material geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A- 300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM1 1Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.).
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel H-[O-CH2-CH2Jn-OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.
Ebenfalls erfindungsgemäß einsetzbar sind polymere Materialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.
Die erfindungsgemäßen Portionen sind dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material des Behälters der ersten Dosiereinheit transparent oder transluzent ist.
Unter Transparenz ist im Sinne dieser Erfindung zu verstehen, dass die Durchlässigkeit innerhalb des sichtbaren Spektrums des Lichts (410 bis 800 nm) größer als 20%, vorzugsweise größer als 30%, äußerst bevorzugt größer als 40% und insbesondere größer als 50% ist. Sobald somit eine Wellenlänge des sichtbaren Spektrums des Lichtes eine Durchlässigkeit größer als 20% aufweist, ist es im Sinne der Erfindung als transparent zu betrachten.
Erfindungsgemäß hergestellte Behälter, zu deren Herstellung ein transparentes Material eingesetzt wurde, können ein Stabilisierungsmittel enthalten. Stabilisierungsmittel im Sinne der Erfindung sind Materialien, welche die in den Aufnahmekammern befindlichen Inhaltsstoffe vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszenzfarbstoffe erwiesen.
Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelportionen sind dadurch gekennzeichnet, dass das die Behälterwand bildende polymere Material eine Dicke zwischen 5 und 800 μm, vorzugsweise zwischen 50 und 700 μm, und insbesondere zwischen 100 und 600 μm aufweist.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung weist das die Behälterwand bildende polymere Material in einem ersten Teilbereich der Oberfläche des Behälters eine größere Dicke auf als in einem zweiten Teilbereich. Dadurch kann erreicht werden, dass ein Teilbereich eine erhöhte mechanische Stabilität aufweist, beispielsweise um den Behälter über diesen Teilbereich mit der zweiten Dosiereinheit zu verbinden, während gleichzeitig ein anderer Teilbereich eine höhere Auflösungsgeschwindigkeit beim Gebrauch der Portion aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Behälter blasgeformt und insbesondere extrusionsgeblasen.
Der Behälter der ersten Dosiereinheit der erfindungsgemässen Portion kann eine umlaufende Siegel- oder Quetschnaht aufweisen.
Unter einer umlaufenden Naht wird eine Naht verstanden, welche in sich geschlossen auf der Oberfläche des Behälters verläuft. Diese Naht beschreibt bei einem rotationssymmetrischen Behälter, beispielsweise einem kugelförmigen Behälter, vorzugsweise eine Kreisform. Die Größe des Kreises kann dabei bei einem gegebenen Behälter variieren. In einer ersten Ausführungsform entspricht die umlaufende Naht einem Großkreis, also einem größtmöglichen Kreis auf der Oberfläche des Behälters.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden jedoch umlaufende Siegel- oder Quetschnähte, die einen Kleinkreis beschreiben, also einen Kreis auf der Oberfläche eines rotationssymmetrischen, beispielsweise kugelförmigen Behälters, dessen Ebene nicht den Behältermittelpunkt enthält. Ein Schnitt auf dem Kleinkreis unterteilt den kugelförmigen Behälter folglich in zwei Teile unterschiedlicher Größe. Dosiereinheiten, die eine Siegel- oder Quetschnaht aufweisen, welche den Behälter in zwei Teile unterschiedlicher Größe unterteilt, können in einfacher Weise hinsichtlich der beiden durch die Naht getrennten Teile differenziert werden. Dies kann beispielsweise bei der späteren Verarbeitung oder Verpackung von Vorteil sein.
Die Siegel- oder Quetschnaht kann durch eine Reihe unterschiedlicher Verfahren hergestellt werden. Bevorzugt sind solche Behälter, bei denen die Versiegelung des polymeren Materials durch die Einwirkung von Klebemitteln und/oder Lösungsmitteln und/oder Druck- oder Quetschkräften bewirkt wurde.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weisen die Behälter eine Heißsiegelnaht auf. Zur Heißsiegelung stehen dem Fachmann eine Reihe unterschiedlicher Werkzeuge und Verfahren zur Verfügung, wobei Siegelnähte, welche durch die Einwirkung von beheizten Siegelwerkzeugen, durch die Einwirkung eines Laserstrahls und/oder durch Einwirkung von Heißluft hergestellt wurden, bevorzugt werden.
In einer Ausführungsform erfindungsgemäßer Dosiereinheiten, insbesondere wenn die Siegel- oder Quetschnaht beim Betrachten der Portion optisch störend in Erscheinung treten könnte, kann es bevorzugt sein, wenn die Naht eine möglichst geringe Breite aufweist. In einer anderen Ausführungsform erfindungsgemäßer Dosiereinheiten, insbesondere wenn die Siegel- oder Quetschnaht optisch nicht in Erscheinung tritt, kann es bevorzugt sein, wenn die Siegel- oder Quetschnaht eine Breite in der Größenordnung weniger Millimeter hat.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Siegel- oder Quetschnaht eine Breite von unterhalb 3 mm, vorzugsweise unterhalb 2 mm und insbesondere unterhalb 1 mm auf.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn die Siegel- oder Quetschnaht die Oberfläche des Behälters in zwei Teilflächen unterschiedlicher Größe unterteilt.
Die in der ersten Dosiereinheit der erfindungsgemässen Wasch- oder Reinigungsmittelportion enthaltene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung nimmt bevorzugt 50 bis 95, besonders bevorzugt 60 bis 90 und insbesondere 65 bis 85 Vol-% des Behältervolumens ein. Die in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Angaben über relative Vol-%-Werte sind zu verstehen als Werte, welche bei 2O0C und 1 ,013 bar Umgebungsdruck gemessen werden und sich auf das Gesamtvolumen des Behälters beziehen.
Das in der ersten Dosiereinheit der erfindungsgemässen Wasch- oder Reinigungsmittelportion enthaltene Gas nimmt bevorzugt 5 bis 50, besonders bevorzugt 10 bis 40 und insbesondere 15 bis 35 Vol-% des Behältervolumens ein.
Neben der flüssigen ersten Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung und dem Gas kann der Behälter zusätzlich beispielsweise einen Feststoff enthalten, der gegebenenfalls in partikulärer Form vorliegen kann.
Das Volumen der Behälter kann in für den Einsatz als Dosiereinheit für Wasch- oder Reinigungsmittel relevanten Grenzen variieren, wobei Dosiereinheiten bevorzugt werden, bei denen der Behälter ein Füllvolumen zwischen 0,3 und 50 ml, vorzugsweise zwischen 0,4 und 30 ml und insbesondere zwischen 0,5 und 20 ml aufweist.
Die in der ersten Dosiereinheit der erfindungsgemässen Wasch- oder Reinigungsmittelportion enthaltene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung enthält mindestens ein Tensid und insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid.
Als nichtionische Tenside, auch „Niotenside" genannt, kommen grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside in Betracht. Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären geradket- tigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs- grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,
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in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel
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in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungszubereitungen, insbesondere Reinigungszubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen, nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C13.-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Mit besonderem Vorzug werden daher ethoxylierte Niotenside, die aus C6.2o- Monohydroxyalkanolen oder C6.2o-Alkylphenolen oder C-ι6-2o-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-2o-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten „narrow ränge ethoxylates" besonders bevorzugt. Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Taigfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.
Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 2O0C, vorzugsweise oberhalb von 250C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 6O0C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,30C, ist/sind besonders bevorzugt.
Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa s und insbesondere oberhalb 40 Pa s aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind je nach ihrem Anwendungszweck bevorzugt.
Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Niotenside, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt.
Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolanteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen.
Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus. Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block- Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan, enthält.
Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichionische Tenside der allgemeinen Formel
Ri-O-(C H2-C H2-O)-(C H2-C H-O)-(C H2-C H2-O )— (C H2-C H-O)-H
R2 R3
bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.
Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.
Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2CH2-CH3 bzw. -CH(CH3)2 sind geeignet. Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R2 bzw. R3 für einen Rest -CH3, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen.
Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen
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mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Diese Tenside weisen in wässriger Lösung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug einsetzbar.
Tenside der allgemeinen Formel R1-CH(OH)CH2θ-(AO)w-(AO)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-4o-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2- CH2-CH2, -CH2-CH(CHs)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2, neben einem Rest R1, welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R2 mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.
Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.
Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CH3 steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3 = -CH3 und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1 ,5 ganz besonders bevorzugt sind.
Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]JOR2, in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel R1O[CH2CH(R3P]x[CH2IkCH(OH)[CH2]PR2 unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.
Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt.
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R1O[CH2CH(R3)O]XCH2CH(OH)CH2OR2 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.
Die angegebenen C-Kettenlängen sowie Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlängen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können. Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstanzen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden. Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können.
In den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen ist die erste Dosiereinheit mit einer zweiten, von der ersten verschiedenen wasserlöslichen Dosiereinheit kombiniert, welche eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung umfasst. Vorzugsweise ist die zweite Dosiereinheit ausgewählt aus Beuteln, formstabilen Behältern und Formkörpern. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die zweite Dosiereinheit ein Formkörper, der mindestens eine verpresste Phase umfasst, wahlweise jedoch auch zwei oder mehr verpresste Phasen umfassen kann. Insbesondere kann die zweite Dosiereinheit ein Formkörper mit mindestens einer verpressten Phase sein, wobei der Formkörper eine Vertiefung oder Mulde aufweist. Die Vertiefung kann auch so ausgebildet sein, dass sie sich von einer ersten Oberfläche des Formkörpers bis zu einer zweiten gegenüberliegenden Oberfläche des Formkörpers erstreckt. Die Vertiefung kann in einer besonderen Ausführungsform als eine den Formkörper durchdringende, beispielsweise zylinderförmige Bohrung oder Aussparung ausgebildet sein.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die zweite Dosiereinheit ein spritzgegossener Behälter oder Formkörper.
In einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion kann die erste Dosiereinheit mit der zweiten Dosiereinheit in loser Form kombiniert werden und beispielsweise in einer gemeinsamen wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Umverpackung vorliegen, sie können aber auch zu einem gemeinsamen Kombinationsprodukt verbunden sein.
Es ist jedoch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die beiden Dosiereinheiten zu einem gemeinsamen Kombinationsprodukt verbunden sind und die Verbindung zwischen der ersten Dosiereinheit und der zweiten Dosiereinheit mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung bewerkstelligt wird, insbesondere mit einer Haft- oder Steckverbindung.
Besonders bevorzugt sind Portionen, bei welchen die erste Dosiereinheit zumindest teilweise in einer Vertiefung der zweiten Dosiereinheit angeordnet ist. So kann die zweite Dosiereinheit beispielsweise eine Tablette mit einer Vertiefung sein, in welche der Behälter der ersten Dosiereinheit wenigstens anteilsweise eingepasst ist. Die Tablette kann dabei beispielsweise in Form einer Muldentablette oder einer Ringtablette ausgebildet sein. Die Verbindung zwischen der Tablette und dem Behälter erfolgt in einer besonderen Ausführungsform durch eine Haftverbindung, beispielsweise kann der Behälter der ersten Dosiereinheit in die Vertiefung der zweiten Dosiereinheit eingeklebt sein.
Besonders bevorzugt werden bei einer solchen Ausführungsform insbesondere solche Waschoder Reinigungsmittelportionen, bei welchen der Behälter der ersten Dosiereinheit derart in eine Vertiefung, beispielsweise eine Mulde oder ein Loch oder eine Aussparung der Tablette eingepasst wird, dass eine gegebenenfalls an dem Behälter vorhandene Siegel- oder Quetschnaht vollständig in der Mulde oder dem Loch oder der Aussparung des Formkörpers verborgen ist und auf diese Weise einer direkten mechanischen Einwirkung, beispielsweise durch Schlag oder Sturz, entzogen ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion ist die erste Dosiereinheit teilweise in einer Vertiefung der zweiten Dosiereinheit derart angeordnet, dass in dem in der Vertiefung angeordneten Teil der ersten Dosiereinheit die Behälterwandung im Flächenmittel eine höhere Dicke aufweist als in dem nicht in der Vertiefung angeordneten Teil des Behälters der ersten Dosiereinheit. Diese Ausführungsform ist beispielsweise dann besonders vorteilhaft, wenn die erste Dosiereinheit in die Vertiefung der zweiten Dosiereinheit eingeklebt werden soll, denn dann weist die Behälterwandung im Bereich der Klebestelle eine erhöhte mechanische Stabilität aus, ohne dass im Bereich außerhalb der Klebestelle die Löslichkeit der Behälterwand und damit die Freisetzungsgeschwindigkeit des Behälterinhalts bei Anwendung der Portion beeinträchtigt wird.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion weist der Behälter der ersten Dosiereinheit eine umlaufende Siegel- oder Quetschnaht auf und ist über diese mit der zweiten Dosiereinheit kraft- oder reibschlüssig verbunden.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform befindet sich hierfür die umlaufende Siegel- oder Quetschnaht im Bereich des größten Umfangs des Behälters und ragt vorzugsweise um bis zu 3 mm, insbesondere um bis zu 2 mm, über diesen hinaus. Der Behälter ist hier in eine Vertiefung der zweiten Dosiereinheit eingebracht, wobei die Vertiefung einen geringeren Querschnitt aufweist als die von der umlaufenden Siegel- oder Quetschnaht des Behälters beschriebene Fläche vor dem Verbinden mit der zweiten Dosiereinheit. Ein besonderes Beispiel für diese Ausführungsform ist eine erste Dosiereinheit bestehend aus einem rotationssymmetrischen, insbesondere kugelförmigen Behälter, welcher im Bereich seines Großkreises eine radial abstehende Quetschnaht aufweist, die den Behälter in der Art eines „Saturnringes" umgibt. Wird nun diese erste Dosiereinheit beispielsweise in eine Tablette mit einer zylinderförmigen Durchbohrung oder Aussparung, die auch als „Ringtablette" oder „Lochtablette" bezeichnet werden kann, eingebracht, wobei der Querschnitt der Durchbohrung oder Aussparung etwas geringer sein muss als der ursprüngliche Querschnitt des Behälters samt Quetschnaht vor dem Einbringen in die Tablette, so kann der Behälter durch einfaches Einstecken reibschlüssig in der Tablette fixiert werden, ohne dass es beispielsweise eines Klebemittels bedarf.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion ist die erste Dosiereinheit mit einer zweiten Dosiereinheit in Form befüllter wasserlöslicher Beutel oder Behälter kombiniert. Die erste Dosiereinheit kann mit den wasserlöslichen Beuteln oder Behältern wiederum in loser Form kombiniert werden, wobei die beiden Dosiereinheiten in einer gemeinsamen wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Umverpackung vorliegen können. Alternativ, und im vorliegenden Fall besonders bevorzugt, wird die erste Dosiereinheit jedoch in die zweite Dosiereinheit integriert. So kann die erste Dosiereinheit beispielsweise in einen mit einer festen und/oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung befüllten Beutel oder Behälter eingelegt oder mit einem solchen Beutel oder Behälter, beispielsweise durch einen Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckmechanismus verbunden werden.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelportionen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass bei einer gegebenen Temperatur, insbesondere im Bereich von 10 bis 2O0C, die erste Dosiereinheit schneller in Wasser löslich ist als die zweite Dosiereinheit. Die Lösungsgeschwindigkeit kann bestimmt werden nach der in der Literatur, beispielsweise der in der EP-B1 960187 auf Seite 3, beschriebenen „Sotax-Auflösungs-Testmethode".
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen eignen sich mit besonderem Vorzug zur Dosierung von Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der maschinellen Reinigung von Textilien oder Geschirr. Dabei können die erfindungsgemäßen Portionen sowohl alleine als auch in Kombination mit anderen Dosiereinheiten eingesetzt und verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportionen können beispielsweise in wasserunlöslichen Behältern verpackt angeboten werden. Bei diesen wasserunlöslichen Behältern kann es sich beispielsweise um Beutel, Kartons oder Boxen handeln, in denen die Portionen sortiert oder in loser Schüttung vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die wasserunlösliche Verpackung eine Dosiervorrichtung auf, mit deren Hilfe der Verbraucher die Portionen vereinzeln und vorzugsweise gezielt applizieren kann, beispielsweise in die Dosierkammer einer Waschmaschine oder einer Geschirrspülmaschine. Die Herstellung erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittelportionen kann grundsätzlich durch eine Kombination von Verfahrensschritten nach dem Stand der Technik erfolgen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren umfassend die Schritte a) Ausbilden eines Hohlkörpers aus einem wasserlöslichen polymeren Material b) Füllen des Hohlkörpers mit einer ersten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung und einem Gas in der Weise, dass in dem Hohlkörper ein Gasraum verbleibt, welcher unter einem Druck von mindestens 1 ,02 bar steht c) flüssigkeitsdichtes Verschließen des Hohlkörpers d) Zusammenfügen der so gebildeten ersten Dosiereinheit mit einer zweiten, von der ersten verschiedenen wasserlöslichen Dosiereinheit umfassend eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung.
Die Ausbildung des Hohlkörpers in Schritt a) erfolgt besonders bevorzugt durch Blasformen, insbesondere durch Extrusionsblasen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt das Ausbilden eines Hohlkörpers aus einem wasserlöslichen polymeren Material in Schritt a), das Füllen des Hohlkörpers mit einer ersten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung in Schritt b) und das flüssigkeitsdichte Verschließen des Hohlkörpers in Schritt c) in der Weise, wie es von der Blasen-Füllen- Verschließen (BFS) Technologie der Firma Rommelag, auch „bottelpack®"-Technologie genannt, bekannt ist.
Beispielsweise dem Dokument DE 10244802 sind weitere geeignete Ausführungsformen von Herstellungsverfahren zu entnehmen, wie sie auch in der vorliegenden Erfindung Einsatz finden können.
Die Einstellung des Drucks in Schritt b) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt sie so, dass der in Schritt a) hergestellte, zunächst mit Luft gefüllte Hohlkörper in Schritt b) über einen mit der Hohlkörpermündung dicht abschließenden Fülldorn mit der flüssigen Zubereitung befüllt wird und auch das anschließende flüssigkeitsdichte Verschließen des Hohlkörpers in der Weise erfolgt, dass die im Hohlkörper von der Flüssigkeit verdrängte Luft nicht über die Hohlkörpermündung entweichen kann. Die Einstellung des Drucks in Schritt b) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann beispielsweise aber auch durch Zugabe eines gekühlten Gases erfolgen, wie es in der DE 10244802 beschrieben ist. Besonders bevorzugt sind Verfahren, wie sie vorstehend beschrieben sind, bei welchen die zweite Dosiereinheit ein Formkörper mit mindestens einer verpressten Phase ist, und wobei insbesondere die mindestens eine verpresste Phase eine Vertiefung aufweist.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens erfolgt das Zusammenfügen der ersten mit der zweiten Dosiereinheit in Schritt d) des Verfahrens derart, dass die erste Dosiereinheit in die Vertiefung eingesteckt oder eingeklebt wird.
Die erste Dosiereinheit einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion umfasst neben dem Behälter eine flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung.
Die flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung kann dünnflüssig bis viskos sein. „Flüssig" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise solche Mittel, die in einem Temperaturbereich zwischen 10 und 4O0C, insbesondere bei 2O0C, und Atmosphärendruck (1 ,013 bar) fließfähig sind und unter der Einwirkung der Schwerkraft aus Behältnissen auslaufen können. Die Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3) der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen beträgt vorzugsweise zwischen 10 und 10000 mPas, besonders bevorzugt zwischen 50 und 5000 mPas, und insbesondere zwischen 100 und 2000 mPas.
Bei der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung handelt es sich vorzugsweise um eine Lösung, eine Suspension oder eine Emulsion. Als Lösungs- oder Dispersionsmittel kommen dabei neben Wasser ebenso nichtwässrige, organische Lösungsmittel in Betracht.
Die organischen Lösungsmittel stammen vorzugsweise aus den Gruppen der Mono-Alkohole, Diole, Triole bzw. Polyole, der Ether, Ester und/oder Amide. Besonders bevorzugt sind dabei organische Lösungsmittel, die wasserlöslich sind, wobei „wasserlösliche" Lösungsmittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung Lösungsmittel sind, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, d.h. ohne Mischungslücke, mischbar sind.
Organische Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden können, stammen vorzugsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t- butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Liegt die in dem Behälter befindliche flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung in Form einer Suspension vor, so ist die Größe der in dem Dispersionsmittel vorliegenden Teilchen vorzugsweise eingeschränkt. Die suspendierten Teilchen weisen in einer ersten Ausführungsform vorzugsweise eine Größe unterhalb 500 μm, bevorzugt unterhalb 300 μm und insbesondere unterhalb 100 μm auf. In einer zweiten Ausführungsform beträgt die Größe der suspendierten Teilchen zwischen 1 und 30 mm, vorzugsweise zwischen 2 und 20 mm und insbesondere zwischen 3 und 15 mm.
Die in den beiden Dosiereinheiten einer erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelportion enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, jeweils unabhängig voneinander, mindestens je eine wasch- oder reinigungsaktive Substanz oder ein Substanzgemisch, wobei die mindestens eine wasch- oder reinigungsaktive Substanz vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe der Tenside, Gerüststoffe, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren,
Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfümträger, Farbstoffe und deren Gemischen, wobei die Auswahl jeweils geeigneter Substanzen nach dem Stand der Technik für Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgen kann und dem einschlägigen Fachmann keine Schwierigkeiten bereitet.
Zusätzlich zu diesen Substanzen können die Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften dieser Mittel weiter verbessern. Bevorzugte Zubereitungen enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyt^, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch- oder Reinigungsmittelportion umfassend a) eine erste Dosiereinheit umfassend einen vollständig verschlossenen wasserlöslichen Behälter aus einem transparenten oder transluzenten, polymeren Material und eine in dem Behälter eingeschlossene erste Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, welche flüssig ist und bis zu 99 Vol-% des Behältervolumens einnimmt, und wobei der Behälter weiterhin ein unter einem Druck von mindestens 1 ,02 bar stehendes Gas enthält, welches mindestens 1 VoI- % des Behältervolumens einnimmt, und b) eine zweite, von der ersten verschiedene wasserlösliche Dosiereinheit umfassend eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung.
2. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Gas unter einem Druck von mindestens 1 ,05 bar und insbesondere mindestens 1 ,1 bar steht.
3. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material einen Polyvinylalkohol umfasst.
4. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das die Behälterwand bildende polymere Material eine Dicke zwischen 5 und 800 μm, vorzugsweise zwischen 50 und 700 μm, und insbesondere zwischen 100 und 600 μm aufweist.
5. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das die Behälterwand bildende polymere Material in einem ersten Teilbereich der Oberfläche des Behälters eine größere Dicke aufweist als in einem zweiten Teilbereich.
6. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter blasgeformt und insbesondere extrusionsgeblasen ist.
7. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter eine umlaufende Siegel- oder Quetschnaht aufweist.
8. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Siegel- oder Quetschnaht eine Breite von unterhalb 3 mm, vorzugsweise unterhalb 2 mm und insbesondere unterhalb 1 mm aufweist.
9. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Siegel- oder Quetschnaht die Oberfläche des Behälters in zwei Teilflächen unterschiedlicher Größe unterteilt.
10. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die in der ersten Dosiereinheit enthaltene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung 50 bis 95, vorzugsweise 60 bis 90 und insbesondere 65 bis 85 Vol-% des Behältervolumens einnimmt.
11. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40 und insbesondere 15 bis 35 Vol-% des Behältervolumens einnimmt.
12. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter ein Füllvolumen zwischen 0,3 und 50 ml, vorzugsweise zwischen 0.4 und 30 ml und insbesondere zwischen 0,5 und 20 ml aufweist.
13. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung mindestens ein Tensid und insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
14. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Dosiereinheit ausgewählt ist aus Beuteln, formstabilen Behältern und Formkörpern.
15. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Formkörper mindestens eine verpresste Phase aufweisen.
16. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Dosiereinheit mit der zweiten Dosiereinheit mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung, insbesondere mittels einer Steck- oder einer Haftverbindung, verbunden ist.
17. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Dosiereinheit zumindest teilweise in einer Vertiefung der zweiten Dosiereinheit angeordnet ist.
18. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Dosiereinheit teilweise in einer Vertiefung der zweiten Dosiereinheit derart angeordnet ist, dass in dem in der Vertiefung angeordneten Teil der ersten Dosiereinheit die Behälterwandung im Flächenmittel eine höhere Dicke aufweist als in dem nicht in der Vertiefung angeordneten Teil des Behälters der ersten Dosiereinheit.
19. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter der ersten Dosiereinheit eine umlaufende Siegel- oder Quetschnaht aufweist und über diese mit der zweiten Dosiereinheit kraft- oder reibschlüssig verbunden ist.
20. Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer gegebenen Temperatur die erste Dosiereinheit schneller in Wasser löslich ist als die zweite Dosiereinheit.
21. Verwendung einer Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Dosierung von Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der maschinellen Reinigung von Textilien oder Geschirr.
22. Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Reinigungsmittelportion nach einem der Ansprüche 1 bis 20, umfassend die Schritte a) Ausbilden eines Hohlkörpers aus einem wasserlöslichen polymeren Material b) Füllen des Hohlkörpers mit einer ersten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung und einem Gas in der Weise, dass in dem Hohlkörper ein Gasraum verbleibt, welcher unter einem Druck von mindestens 1 ,02 bar steht c) flüssigkeitsdichtes Verschließen des Hohlkörpers d) Zusammenfügen der so gebildeten ersten Dosiereinheit mit einer zweiten, von der ersten verschiedenen wasserlöslichen Dosiereinheit umfassend eine zweite Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausbildung des Hohlkörpers in Schritt a) durch Blasformen, insbesondere durch Extrusionsblasen erfolgt.
24. Verfahren nach Anspruch 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Dosiereinheit ein Formkörper mit mindestens einer verpressten Phase ist.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine verpresste Phase eine Vertiefung aufweist.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das Zusammenfügen der ersten mit der zweiten Dosiereinheit in Schritt d) derart erfolgt, dass die erste Dosiereinheit in die Vertiefung eingesteckt oder eingeklebt wird.
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