WO2008062811A1

WO2008062811A1 - Cap for container

Info

Publication number: WO2008062811A1
Application number: PCT/JP2007/072501
Authority: WO
Inventors: Keiichiro Togawa; Hideto Ohashi; Hironao Sasaki; Yoshitaka Eto
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2006-11-24
Filing date: 2007-11-21
Publication date: 2008-05-29
Anticipated expiration: 2009-05-24
Also published as: TW200831361A; JPWO2008062811A1

Description

明細書

容器用キャップ

技術分野

[0001] 本発明は、ガスバリヤ一性および層間剥離のない機械的特性に優れた容器用キヤップに関する。

背景技術

[0002] 食品、工業用品等の容器において、外部からの酸素などの気体の混入による内容物の酸化劣化の防止、あるいは内部物からの有効成分等の揮散防止のため、多くの場合、容器にはガスバリヤ一性が要求される。容器本体へのガスバリヤ一性の付与につ!/、ては、ガスバリヤ一性樹脂ある!/、はアルミニウム箔などのガスバリヤ一材を含む多層構成とする、あるいはガラス製容器を用いるなど、多くの方法が公知である。ところがこれらの容器のキャップ、特にプラスチック製キャップは、内容物の触れる表面積が小さいこともあり、ほとんどバリヤ一性の付与が行われていない。し力も近年、容器に要求されるバリヤ一性がより厳しいものになってきているのに伴い、キャップに対するバリヤ一性付与の要求が強まってレ、る。

[0003] 容器用キャップへのバリヤ一性の付与方法としては、アルミニウムなどの金属性ガスノリヤー材を接着性樹脂などと積層した積層シートからの薄片をキャップ内側に貼りつける方法が用いられる。しかし、このような多層シートからなるガスケットは、一般的に前もって作製したシートを打ち抜いて作られるので、生産性が低下するほか、打ち抜き時に発生するバリが金属を含むためリサイクル処理しにくいといった問題が生じ

[0004] また、これらの容器のキャップについては、これまで金属製キャップが主に用いられていたが、近年、安全性や廃棄問題などの点からポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのプラスチック製のキャップが用いられるようになつてきた (例えば、特許文献 1〜4参照）。ところがこれらのプラスチック製キャップは一般的にはガスノリヤー性を有していないため、内容物の酸化劣化や内部物からの有効成分等の揮散が問題となる。 [0005] 他方、エチレンビュルアルコール共重合体などのガスバリヤー材単体をキャップそのものとして用いることは、強度、成形性に問題点が残されており、実用的でないので種々の検討が行われてきた。例えば、ポリエチレン 0〜50重量％、エチレンービニルアルコル共重合体又は、エチレン酢酸ビュル共重合体けん化物 10〜 50重量％及び、カルボン酸変性ポリエチレン接着性樹脂 10〜90重量％からなる樹脂組成物から成形されたことを特徴とする容器用キャップに関する技術が開示されている (例えば、特許文献 5参照）。しかし、相溶化剤としてカルボン酸変性ポリエチレン接着性樹脂のみを使用しても、相溶性が不十分であるため十分な機械強度が得られない。

[0006] また、エチレンビュルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂およびォレフィンー不飽和カルボン酸共重合体からなる樹脂組成物を成形してなる容器用キャップに関する技術が開示されている（例えば、特許文献 6参照）。しかし、耐熱性が不十分であり加熱殺菌する用途の容器では問題である。

[0007] また他方で、プラスチック製キャップの内面にガスバリヤ一層を設ける事で、プラスチック製キャップにガスノリヤー性を付与させる技術が種々開示されてレ、る（例えば、特許文献 7〜； 10参照）。しかし、キャップ本体とは別にガスノリヤー層を貼付する必要があり、工程が複雑になり問題である。

[0008] 特許文献 1：特開平 7— 238204号公報

特許文献 2 :特開 2000— 248125号公報

特許文献 3：特開 2001— 180704号公報

特許文献 4 :特開 2004— 244557号公報

特許文献 5：特公平 7— 112865号公報

特許文献 6 :特開 2000— 248131号公報

特許文献 7：実開平 2— 117348号公報

特許文献 8：実開平 2— 117349号公報

特許文献 9：特開 2000— 255622号公幸

特許文献 10：特開 2003— 104427号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明は、前述の事情に鑑み、優れたガスノリヤー性を備え、層間剥離のない機械的特性にも優れた容器用キャップを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明は、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、本発明を完成するに到つた。即ち、本発明の容器用キャップは、次の通りである。

[0011] (1) 基材樹脂である熱可塑性樹脂 Aからなる層と副樹脂である熱可塑性樹脂 Bからなる層とを有する容器用キャップであって、厚み方向に少なくとも 3層以上積層された多層構造であることを特徴とする容器用キャップ。

(2) 前記熱可塑性樹脂 Bの、フィルム厚み 20 a m換算値の酸素透過率が 10ml/ m²' day' atm以下であることを特徴とする（1)に記載の容器用キャップ。

(3) 前記熱可塑性樹脂 Aが、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種であることを特徴とする（1)または（2)に記載の容器用キャップ。

(4) 前記熱可塑性樹脂 Aがポリオレフイン樹脂を主として含む樹脂であり、前記熱可塑性樹脂 Bが部分芳香族ポリアミド樹脂を主として含む樹脂であることを特徴とする（1)または（2)に記載の容器用キャップ。

(5) 前記熱可塑性樹脂 Aの含有量が、 99〜53重量％であることを特徴とする（1) 〜（₄)のレ、ずれかに記載の容器用キャップ。

(6) 前記ポリオレフイン樹脂がポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂であることを特徴とする（4)または（5)に記載の容器用キャップ。

(7) DSC (示差走査熱量計)で測定した、前記部分芳香族ポリアミド樹脂の二次転移点が、 50〜120°Cであることを特徴とする（4)〜（6)のいずれかに記載の容器用キャップ。

(8) 前記部分芳香族ポリアミド樹脂が、メタキシリレンジァミンとジカルボン酸とから誘導される構成単位を分子鎖中に 20モル％以上含有するポリアミド樹脂であることを特徴とする（4)〜（7)の!/、ずれかに記載の容器用キャップ。

(9) 密封ライナーを装着されてなる（1)〜（8)の!/、ずれかに記載の容器用キャップ (10) 酸素透過量が、 l X 10_⁴ml/day' atm以下であることを特徴とする（；！）〜（9 )のレ、ずれかに記載の容器用キャップ。

[0012] なお、酸素透過量は、測定法の項で説明する方法によりモダン'コントロール社 (米国）製 Ox— TranlO/50型酸素透過率測定装置により温度 25°C、 50%RHの条件にお!/、てキャップ一個当たりにつ!/、て測定した値である。

発明の効果

[0013] 本発明の容器用キャップは、ガスノリヤー性および層間剥離のな!/、機械的特性に優れており、食品、医薬品、農薬等の包装容器用キャップとして好適である。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明の容器用キャップの実施の形態を具体的に説明する。

[0015] 可塑性樹脂 A]

容器用キャップの基材樹脂としては、ポリオレフイン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂の!/、ずれ力、から選択される一種が好まし!/、。

[0016] (ポリオレフイン樹脂）

本発明に係るポリオレフイン樹脂としては、ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂が挙げられる。

ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独あるいはエチレンと炭素数 3〜20の α— ォレフィンから選ばれた 1種または 2種以上のコモノマーとを重合させた重合体が挙げられる。 α—ォレフインの代表例としては、例えば、プロピレン、 1ーブテン、 1ーぺンテン、 1一へキセン、 1 ヘプテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 1—オタテン、 1ーノネン、 1ーデセン、 1 ゥンデセン、 1ードデセン、 1 トリデセン、 1ーテトラデセン、 1 セン、及び 1 エイコセンなどが挙げられる。

[0017] また、ポリエチレン樹脂としては、酢酸ビュル、塩化ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマー、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、不飽和エポキシ化合物等のビュル化合物との共重合体等も挙げられる。共重合成分として、好ましくは酢酸ビュル、塩化ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、ェチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽ィオンで中和されたアイオノマー等であり、更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、ェチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマーで、最も好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、ェチレンー不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽ィォンで中和されたアイオノマーで、これらを用いることで密着性良好な傾向にある。また、本発明に係るポリエチレン樹脂の、 JIS K7210による 190°Cでの荷重 2.16kgにおけるメルトフローレート（MFR)は、 0. 5〜； 10g/10min、好ましくは；!〜 8g/10mi n、より好ましくは 2〜5g/minの範囲である。 MFRの値が 0. 5g/10min.未満である場合、成形時の充分な流動性が得られず、高速成形性に劣る。また、 lOg/10 min.を超える場合は、耐ストレスクラック性や成形後の寸法安定性も劣る。

[0018] また、本発明に係るポリエチレン樹脂の密度は、 0. 940g/cm³以上であることが好ましい。耐ストレスクラック性を良好にするためには、樹脂の密度は低くすることが有効であるが、ボトルキャップ用の樹脂組成物においては、密度が 0. 940g/cm³未満である場合、キャップの剛性が不足し、ボトルへの装填時に変形が発生したり、飲料を充填したボトルを高温で保管した際にキャップが変形するなどの不具合が生じる

〇

[0019] 本発明に係るポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン 1、 3—メチルブテン 1、ペンテン 1、 4ーメチルペンテン 1、へキセン 1、オタテン 1、デセン 1等の炭素数 2〜20程度の他の α—ォレフィンゃ、酢酸ビュル、塩化ビュル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビュル化合物との共重合体、あるいはへキサジェン、ォクタジェン、デカジエン、ジシクロペンタジェン等のジェンとの共重合体等が挙げられる。共重合成分として、好ましくは酢酸ビュル、塩化ビュル、アクリル酸、メタクリノレ酸、エチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマー等であり、更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマーで、最も好ましくは、アクリル酸、メタクリノレ酸、エチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマーで、これらを用いることで密着性良好な傾向にある。本発明で用いられるアイオノマー成分を構成するエチレン不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体である力この不飽和力ルボン酸としては、炭素数 3〜8の不飽和カルボン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリノレ酸、ィタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノェチルエステルなどが用いられる。これらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましく用いられる。

[0020] 本発明で用いられるエチレン不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸とに加えて第 3成分を含んでいてもよぐこのような第 3成分としては、炭素数 3〜12程度の極性ビュル化合物たとえばアクリル酸ェチル、アタリノレ酸 iーブチル、アクリル酸 n ブチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビュルなどのビュルエステルが用いられる。

本発明で用いられるエチレン不飽和カルボン酸共重合体では、エチレンは 50〜 99重量％、好ましくは 70〜98重量％の量で存在し、また不飽和カルボン酸は 1〜50 重量％、好ましくは 2〜30重量％の量で存在していることが望ましい。

[0021] またエチレン不飽和カルボン酸共重合体力、エチレン成分および不飽和カルボン酸成分に加えて第 3成分を含む場合には、第 3成分は 40重量％まで、好ましくは 30 重量％までの量で存在して!/、ることが望まし!/、。

本発明に係る第 1のポリアミド連鎖によってイオン架橋されているアイオノマー組成物では、前記エチレン不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオン好ましくは遷移金属陽イオンで中和されたアイオノマー成分が用いられる。

このようなアイオノマー成分に用いられる金属陽イオンとしては、 Zn²⁺、 Co²⁺、 Ni²⁺、 M Cu²⁺などの 2価の遷移金属イオンあるいは Ca²⁺、 Mg²⁺などのアルカリ土類金属イオンが好ましぐ特に Zn²⁺を用いることが好ましい。このような 2価の遷移金属ィォンが好ましい理由は、これらの金属陽イオンでエチレン不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部が中和されて得られたカルボキシルー金属陽イオンの塩としてのアイオノマーは、部分芳香族ポリアミド樹脂末端の 1級ァミノ基との間でアンミン錯イオンを形成してイオン結合するために層間剥離しにくく密着性が向上する傾向にある。本発明で用いられる、上記したような 2価の金属陽イオン好ましくは 2価の遷移金属陽イオンによるエチレン不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の中和度は、 3〜95モル⁰ /₀であることが好ましい。

[0022] 上記金属陽イオンとして L 、

K⁺などの 1価のアルカリ金属イオンを用いることが出来る力部分芳香族ポリアミド樹脂末端の 1級ァミノ基との間で、アンミン錯イオンを形成しないので、このようなし

K⁺などのアルカリ金属イオンは好ましくない。しかしながら、 Li⁺、

K⁺などの金属イオンによるエチレン一不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の部分中和度が 20モル％以下であれば、アイオノマー中の中和されていないカルボキシル基と、部分芳香族ポリアミド樹脂の末端の 1級ァミノ基とがアンモニゥム塩を形成してイオン結合を形成するため、本発明で金属陽イオンとして用いること力 Sでさる。

[0023] また、上記した金属陽イオンのうち Ca²⁺、 Mg²⁺をアイオノマーの金属イオン種として用いた場合には、前述したような Zn²⁺、 Co²⁺などの 2価の遷移金属イオンを用いた場合ほどの、前記オリゴマー末端の 1級ァミノ基との反応性は得られない。しかし、金属陽イオン種として Ca²⁺、 Mg²⁺を用いたアイオノマーと、両末端が 1級ァミノ基の部分芳香族ポリアミド樹脂との反応によって密着性向上の改良効果が認められるため、本発明の金属陽イオンとして用いることができる。

アイオノマーの金属陽イオン種の数は、 1種類に限定されるものではなぐ 2種類以上の金属陽イオン種から成るアイオノマーであってもよい。

なお、アイオノマーとしては、前記したような金属陽イオンのアイオノマーのほかに、 n へキシルァミンなどの有機モノアミンあるいはメタキシレンジァミン、へキサメチレンジァミンなどの有機ポリアミンによるアンモニゥムイオンを陽イオンとするアイオノマ一を用いることが出来る力アンモニゥム塩タイプのアイオノマーは、末端にアミノ基を有する部分芳香族ポリアミド樹脂とは反応しないために、密着性が低下する傾向にある。 [0024] また、本発明に係るポリプロピレン樹脂の、 JIS K7210による 230°Cでの荷重 2.1 6kgにおけるメノレトフローレート（MFR)は、 0. 5〜50g/10min、好ましくは；!〜 30g /10min、より好ましくは 2〜20g/minの範囲である。 MFRの値が 0. 5g/10min .未満である場合、成形時の充分な流動性が得られず、高速成形性に劣る。また、 5 Og/10min.を超える場合は、機械的特性や成形後の寸法安定性も劣る。

[0025] (熱可塑性ポリエステル樹脂）

また、本発明に係る熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリェチレンナフタレート樹脂、ポリプチレンナフタレート樹脂等の芳香族ポリエステル樹脂及びその共重合樹脂などを挙げることが出来る。

[0026] 前記の熱可塑性ポリエステル樹脂の中では、機械的特性、経済性の面からポリエチレンテレフタレート樹脂が最も好ましレ、。ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、好ましくはエチレンテレフタレート単位を 70モル⁰ /₀以上、さらに好ましくは、エチレンテレフタレート単位を 85モル⁰ /₀以上、特に好ましくはエチレンテレフタレート単位を 9 5モル％以上含むことが望まし!/、。

[0027] これらの熱可塑性ポリエステル樹脂に共重合できるジカルボン酸としては、イソフタノレ酸、ナフタレン一 2, 6 ジカルボン酸、ジフェニール 4, 4'ージカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、 4, 4'ージフエニルエーテルジカルボン酸、 4, 4'ージフエ二ルケトンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、 p ォキシ安息香酸、ォキシカプロン酸等のォキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、ダルタル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、へキサヒドロテレフタル酸、へキサヒドロイソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ、これらの共重合量は 30モル％以下、好ましくは 15モル％以下、最も好ましくは 5モル％以下である。

[0028] これらの熱可塑性ポリエステル樹脂に共重合できるダリコールとしては、ジエチレングリコール、 1 , 3—トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコーノレ、へキサメチレングリコーノレ、オタタメチレングリコーノレ、デカメチレングリコーノレ、 2 ェチルー 2 ブチルー 1 , 3 プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ダイマーグリコール等の脂肪族グリコール、 1 , 2—シクロへキサンジオール、 1 , 4 シクロへキサンジォ一ノレ、 1 , 1ーシクロへキサンジメチローノレ、 1 , 4ーシクロへキサンジメチロール、 2, 5 ノルボルナンジメチロール等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、 4, 4 'ージヒドロキシビフエニル、 2, 2 ビス（4 ' βーヒドロキシエトキシフェニノレ）プロパン、ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）スルホン、ビス（4 βーヒドロキシエトキシフエニル）スルホン酸、ビスフエノーノレ Αのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレンダリコール等のポリアルキレングリコールなどが挙げられ、これらの共重合量は 30モル％以下、好ましくは 15モル％以下、最も好ましくは 5モル⁰ /₀以下である。

[0029] さらに、本発明に係る熱可塑性ポリエステル樹脂が共重合体である場合に使用される共重合成分としての多官能化合物としては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることができ、グリコール成分としてグリセリン、ペンタエリスリトールを挙げること力 Sできる。以上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線状を維持する程度でなければならない。また、単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトェ酸等を共重合させてもよい。

[0030] 本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂の極限粘度は、 0. 45- 1. 30デシリットル/グラム、好ましくは 0· 50- 1. 20デシリットル/グラム、さらに好ましくは 0· 6 0〜0. 90デシリットル/グラムの範囲である。極限粘度が 0. 45デシリットル/グラム未満では、得られた容器用キャップの機械的特性が悪い。また、 1. 30デシリットル/ グラムを越える場合は、成形機による溶融時に樹脂温度が高くなつて熱分解が激しくなり、容器内容物の保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、キヤップが黄色に着色する等の問題が起こるので好ましくない。

[0031] 本発明の容器用キャップに用いられる熱可塑性樹脂 Aは、必要に応じてその他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマ一、耐熱安定剤、耐侯安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、有機過酸化物、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイ力、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、セルロースパウダー等の無機あるいは、有機の添加剤、充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。特に熱劣化を防止するため、フエノール系、ヒンダードフェノール系、リン系及びィォゥ系等の耐熱安定剤、組成物の粘度を調整するため、ジアルキルパーオキサイド系及びジァシルバーオキサイド系等の有機過酸化物、触媒の活性を失活させるため、カルシウムステアレート、ジンクステアレート等の金属ステアレート、キャップ着色のため、酸化チタン、フタロシアニンブルー等の顔料が好適に用いられる。

[0032] これらの有機系あるいは無機系の添加剤や充填剤を添加する方法としては、公知な種々の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、 V ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ一等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー及びバンバリ一ミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法カもしくは事前に溶融混練せずにドライブレンド品又はオートフィーダ一によるブレンド方法を用いることができる

〇

[0033] 可塑性樹脂 B]

容器用キャップの副樹脂としては、フィルム厚み 20 m換算値の酸素透過率が 10 ml/m² - day. atm以下である熱可塑性樹脂が好ましく用いられ、特に、部分芳香族ポリアミド樹脂、エチレンビニールアルコール共重合樹脂、ポリグリコール酸樹脂のいずれか一種から選択することができる。このように酸素透過率が 10ml/m² ' day. at m以下の熱可塑性樹脂 Bを用いて得られた容器用キャップは、酸素により酸化され易い内容物を充填した包装容器のキャップとして有益である。

(部分芳香族ポリアミド樹脂）

本発明に係る部分芳香族ポリアミドは、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジァミンとから誘導される単位を主構成単位とするポリアミド、または芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジァミンとから誘導される単位を主構成単位とするポリアミドである。

[0034] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2、 6 ナフタレンジカルボン酸、ジフェニール 4, 4'ージカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

[0035] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成する脂肪族ジカルボン酸成分としては、直鎖状の脂肪族ジカルボン酸が好ましぐさらに炭素数 4〜； 12のアルキレン基を有する直鎖状脂肪族ジカルボン酸が特に好ましい。このような直鎖状脂肪族ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、ゥンデカン酸、ゥンデカジ才ン酸、ドデカンジ才ン酸、ダイマー酸およびこれらの機能的誘導体などを挙げることができる。

[0036] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成する芳香族ジァミン成分としては、メタキシリレンジァミン、パラキシリレンジァミン、パラービス一（2—アミノエチノレ）ベンゼンなどが挙げられる。

[0037] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成する脂肪族ジァミン成分としては、炭素数 2〜； 12の脂肪族ジァミンあるいはその機能的誘導体である。脂肪族ジァミンは直鎖状の脂肪族ジァミンであっても分岐を有する鎖状の脂肪族ジァミンであってもよい。このような直鎖状の脂肪族ジァミンの具体例としては、エチレンジァミン、 1—メチルエチレンジァミン、 1 , 3—プロピレンジァミン、テトラメチレンジァミン、ペンタメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ヘプタメチレンジァミン、オタタメチレンジァミン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン等の脂肪族ジァミンが挙げられる。

[0038] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成するジカルボン酸成分として、上記のような芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸以外に脂環族ジカルボン酸を使用することもできる。脂環族ジカルボン酸としては、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸、へキサヒドロテレフタル酸、へキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。

[0039] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドを構成するジァミン成分として、上記のような芳香族ジァミンや脂肪族ジァミン以外に脂環族ジァミンを使用することもできる。脂環族ジァミンとしては、シクロへキサンジァミン、ビス一（4, 4'—ァミノへキシル)メタン等の脂環族ジァミンが挙げられる。

[0040] 前記のジァミン及び、ジカルボン酸以外にも、 ε一力プロラタタムやラウ口ラタタム等のラタタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸類、パラーァミノメチル安息香酸のような芳香族ァミノカルボン酸等も共重合成分として使用できる。とりわけ、 ε—力プロラタタムの使用が望ましい。

[0041] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドの好まし!/、例としては、メタキシリレンジァミン、もしくはメタキシリレンジァミンと全量の 30%以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレンジァミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される構成単位を分子鎖中に少なくとも 20モル⁰ /₀以上、さらに好ましくは 30モル⁰ /₀以上、特に好ましくは 40モル⁰ /₀以上含有するメタキシリレン基含有ポリアミドである。

[0042] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドは、トリメリット酸、ピロメリット酸などの 3塩基以上の多価カルボン酸力誘導される構成単位を実質的に線状である範囲内で含有していてもよい。

[0043] これらポリアミドの例としては、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、及びメタキシリレンジァミン/ アジピン酸/イソフタル酸共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンピペラミド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンァゼラミド共重合体、メタキシリレンジァミン/アジピン酸/イソフタル酸/ ε 一力プ口ラタタム共重合体、メタキシリレンジァミン/アジピン酸/イソフタル酸/ ω—ァミノカブロン酸共重合体等が挙げられる。

[0044] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドの好まし!/、その他の例としては、脂肪族ジァミンとテレフタル酸またはイソフタル酸から選ばれた少なくとも一種の酸とから誘導される構成単位を分子鎖中に少なくとも 20モル％以上、さらに好ましくは 30モル％以上、特に好ましくは 40モル％以上含有するポリアミドである。

[0045] これらポリアミドの例としては、ポリへキサメチレンテレフタルアミド、ポリへキサメチレンイソフタルアミド、へキサメチレンジァミン/テレフタル酸/イソフタル酸共重合体、ン/テレフタル酸/イソフタル酸共重合体、ノナメチレンジァミン/テレフタル酸/ァジピン酸共重合体等が挙げられる。

[0046] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドの好まし!/、その他の例としては、脂肪族ジァミンとテレフタル酸またはイソフタル酸から選ばれた少なくとも一種の酸以外に、 ε 一力プロラタタムやラウ口ラタタム等のラタタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸類、パラーアミノメチル安息香酸のような芳香族ァミノカルボン酸等を共重合成分として使用して得た、脂肪族ジァミンとテレフタル酸またはイソフタル酸から選ばれた少なくとも一種の酸とから誘導される構成単位を分子鎖中に少なくとも 20モル⁰ /₀以上、さらに好ましくは 30モル⁰ /₀以上、特に好ましくは 40モル⁰ /₀以上含有するポリアミドである。

[0047] これらポリアミドの例としては、へキサメチレンジァミン/テレフタル酸/ ε一力プロラタタム共重合体、へキサメチレンジァミン/イソフタル酸/ ε一力プロラタタム共重合体、へキサメチレンジァミン/テレフタル酸/アジピン酸/ ε一力プロラタタム共重合体等が挙げられる。

[0048] 前記の本発明に係る部分芳香族ポリアミドは、ジァミンとジカルボン酸から生成するアミノカルボン酸塩の水溶液を加圧下および常圧下に加熱し、水および重縮合反応で生ずる水を除去しながら溶融状態で重縮合させる方法、ある!/、はジァミンとジカルボン酸を加熱し、溶融状態で常圧下、あるいは引き続き真空下に直接反応させて重縮合させる方法等により製造することができる。また、これらの溶融重縮合反応により得られた前記ポリアミドのチップを固相重合することによって、さらに高粘度の部分芳香族ポリアミドを得ることができる。

[0049] 前記の部分芳香族ポリアミドの重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良い。

[0050] 本発明の部分芳香族ポリアミド樹脂の相対粘度は、 1. 5〜4. 0、好ましくは 1. 5〜

3. 0、より好ましくは 1. 7〜2. 5、さらに好ましくは 1. 8〜2. 0の範囲である。申目対米占度が 1. 5未満では溶融粘度が低すぎて容器用キャップ内部で正常な積層構造が得られず、ガスバリヤ一性の向上が望めない。また、 4. 0を超えると溶融粘度が高くなりすぎ成形時に充分な流動性が得られず高速成形性に劣ることになる。また、相対粘度が 4. 0を超えると、重縮合に長時間を要し、ポリマーの劣化、ゲル化や好ましくない着色の原因となる場合があるだけでなぐ生産性が低下しコストアップ要因となることもある。

[0051] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドのゲル化時間は、 3時間（180分）以上、好ましくは 5時間以上、さらに好ましくは 7時間以上である。ゲル化時間が 3時間未満の部分芳香族ポリアミドを含む容器用キャップは、ゲル化物による着色した異物状物を含み、色も悪くなり、ひどい場合には着色度の異なる流状模様が発生し商品価値が無くなるこどある。

[0052] ゲル化時間は理想的には無限大である力 500時間以下、さらには 200時間以下、特には 100時間以下であることが好ましい。ゲル化時間が 500時間以上の部分芳香族ポリアミドを製造しょうとする際には、高度に精製した原料を用いる、劣化防止剤を大量に必要とする、重合温度を低く保つ必要がある等の生産性に問題が起こること力 ^sある。

[0053] 前記部分芳香族ポリアミドの製造の際には、熱劣化によるゲル化を防止するための安定剤として、リン化合物を添加して重合することが好ましい。また、本発明に用いられるメタキシリレン基含有ポリアミド（B)の末端アミノ基濃度（ μ mol/g)を AEG、またメタキシリレン基含有ポリアミドの末端カルボキシル基濃度（ μ mol/g)を CEGとした場合、 CEGに対する AEGの比（AEG/CEG)が、 1. 05以上であることが好ましい。メタキシリレン基含有ポリアミド中の末端カルボキシル基濃度に対する末端アミノ基濃度の比 (AEG/CEG)が 1. 05より小さい場合は、密着性が低下する傾向にあり、更に本発明の多層キャップをした飲料容器は風味保持性が乏しくなり、低フレーバー飲料用の容器のキャップとしては実用性に乏しい場合がある。また、メタキシリレン基含有ポリアミド中の末端カルボキシル基濃度に対する末端アミノ基濃度の比 (AEG/ CEG)が 50を超える場合は、得られた成形体の着色が激しくなり商品価値がなくなるので好ましくない。

[0054] 本発明に係る部分芳香族ポリアミド中の前記リン化合物由来のリン原子含有量を X とすると、 0<X≤500ppmの範囲である。下限は好ましくは 0. lppmであり、より好ましくは lppmであり、さらに好ましくは 5pmである。上限は好ましくは 400ppmであり、より好ましくは 300ppmであり、さらに好ましくは 250ppmである。 Xが 0、すなわちリン原子が全く含まれていないと、重縮合時のゲル化防止効果が劣る。一方、 Xが 500p pmより多いとゲル化防止効果に限界が認められ、かつ不経済である。

[0055] 前記部分芳香族ポリアミド中に添加するリン化合物としては、下記化学式 (A— 1) 〜 (A— 4)で表される化合物から選ばれる少なくとも 1つを用!/、ること力 S好ましレ、。 [0056] [化 1]

O

(A- l ) II

R,— P― OX!

I

[0057] [化 2] o o=——

一 X

R.—— o

[0058] [化 3]

ox₂

(A— 3)

R₃—— P一 OX₃

[0059] [化 4]

R₆

(A- 4)

R₅0—— P—— OR₇

[0060] (ただし、 R〜Rは水素、アルキル基、ァリール基、シクロアルキル基またはァリールアルキル基、 X〜χは水素、アルキル基、ァリール基、シクロアルキル基、ァリール

1 5

アルキル基またはアルカリ金属、あるいは各式中の X〜Xと R〜Rのうちそれぞれ

1 5 1 7

1個は互い (こ連結して環構造を形成してもよ!/、)

[0061] 化学式 (A— 1)で表されるホスフィン酸化合物としては、ジメチルホスフィン酸、フエニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸ェチル、

[化 5]

または

[化 6]

の化合物およびこれらの加水分解物、ならびに上記ホスフィン酸化合物の縮合物などがある。

[0062] 化学式 (A— 2)で表されるホスホン酸化合物としてはフエニルホスホン酸、ェチルホスホン酸、フエニノレホスホン酸ナトリウム、フエニルホスホン酸カリウム、フエニルホスホン酸リチウム、フエニルホスホン酸ジェチル、ェチルホスホン酸ナトリウム、ェチルホスホン酸カリウムなどがある。

[0063] 化学式 (A— 3)で表される亜ホスホン酸化合物としては、フエニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フエニル亜ホスホン酸カリウム、フエニル亜ホスホン酸リチウム、フエニル亜ホスホン酸ェチルなどがある。

[0064] 化学式 (A— 4)で表される亜リン酸化合物としては、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸トリェチル、亜リン酸トリフエニル、ピロ亜リン酸などがある。

[0065] また本発明に係る部分芳香族ポリアミドの製造の際には、熱安定性をさらに向上させてゲル化をより一層防止するために下記化学式 (B)で表されるアルカリ金属含有化合物を添加する。前記部分芳香族ポリアミド中のアルカリ金属原子含有量は、；!〜 lOOOppmの範囲内にあることが好ましい。

Z— OR (B)

8

(ただし、 Zはアルカリ金属、 Rは水素、アルキル基、ァリール基、シクロアルキル基、

8

-C (0) CHまたは一C (0) OZ'、（Ζ'は水素、アルカリ金属））

3

[0066] 化学式 (Β)で表されるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、およびアルカリ土類金属を含むアルカリ土類化合物などが挙げられるが、いずれもこれらの化合物に限定されるものではない。

[0067] 本発明に係る部分芳香族ポリアミド中の全アルカリ金属の含有量 (前記リン系安定剤に含まれるアルカリ金属原子の量と前記アルカリ金属化合物に含まれるアルカリ金属原子の量との合計量）が、同ポリアミド中のリン原子の含有量の 1. 0〜6. 0倍モルであることが好ましい。下限はより好ましくは 1 · 5倍モル、さらに好ましくは 2· 0倍モル、特に好ましくは 2· 3倍モル、最も好ましくは 2· 5倍モルであり、上限はより好ましくは、 5. 5倍モル、更に好ましくは 5. 0倍モルである。全アルカリ金属の含有量がリン原子含有量の 1 · 0倍モルより少ないと、ゲル化が促進されやすくなる。一方、全アル力リ金属の含有量がリン原子含有量の 6. 0倍モルより多いと、重合速度が遅くなり、粘度も充分に上がらず、かつ特に減圧系ではかえつてゲル化が促進され不経済である

〇

[0068] 本発明で使用する化学式 (A—;!）〜 (A— 4)および前記化学式 (B)で表される化合物はそれぞれ単独で用いてもよいが、特に併用して用いる方が、熱安定性が向上するので好ましい。

[0069] 本発明で用いられる部分芳香族ポリアミドに前記リン化合物や前記アル力リ金属含有化合物を配合するには、ポリアミドの重合前の原料、重合中にこれらを添加するかあるいは前記重合体に溶融混合してもよレ、。

またこれらの化合物は同時に添加してもよいし、別々に添加してもよい。

[0070] また、本発明に係る部分芳香族ポリアミド樹脂は、その融点とキャップ成形時に相手として用いるポリオレフイン樹脂の融点との差が 20°C以内、好ましくは 15°C以内であるように選択することが好ましい。 20°Cを超えると、キャップ成形時に多層構造が崩れる傾向があり、キャップのバリヤ一性の面で好ましくない。

[0071] 本発明に係る部分芳香族ポリアミドは、 DSC (示差走査熱量計)で測定した、前記部分芳香族ポリアミドの二次転移点力 50〜； 120°Cであることが好ましい。二次転移点が 50°C未満の場合は、乾燥工程で融着したり、また定量的に押出せなかったりするので好ましくない。また 120°Cを越える場合には、成形性が悪くなり問題である。前記の範囲内の二次転移点を持つ部分芳香族ポリアミドは、前記の組成を適宜組み合わせることによって得ること力 S出来る。

[0072] 本発明の容器用キャップに用いられる部分芳香族ポリアミドには、必要に応じて前記のポリオレフイン樹脂に配合させた種々の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。

[0073] (エチレンビニールアルコール共重合樹脂）

本発明に係るエチレンビニールアルコール共重合樹脂は、エチレンとビュルエステノレからなる共重合体を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。ビュルエステルとしては酢酸ビュルが代表的なものとして挙げられる力プロピオン酸ビュル、ビバリン酸ビュルなどの脂肪酸ビュルエステルも使用できる。また、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレン、あるいは（メタ）アタリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチルなどの不飽和カルボン酸又はそのエステル、および N—ビュルピロリドンなどのビュルピロリドン、ビュルシラン化合物を共重合することも出来る。

[0074] 本発明に係るエチレンビニールアルコール共重合樹脂のエチレン含量は 20〜60 モル⁰ /₀であり、好適には 25〜55モノレ⁰ /₀、より好適には 25〜50モノレ⁰ /₀である。ェチレン含量が 20モル％未満では、高湿度下でのガスノリヤー性が低下し溶融成形性も悪化する。また 60モル％を超えると十分なガスノリヤー性が得られな!/、。

[0075] また、本発明に係るエチレンビニールアルコール共重合樹脂のビュルエステル成分のケン化度は 90%以上であり、好適には 95%以上、より好適には 98%以上である。ケン化度が 90%未満では、高湿度時のガスバリヤ一性が低下するだけでなぐェチレンビニールアルコール共重合樹脂の熱安定性が悪化し、成形物にゲルが発生しゃすくなる。

[0076] (ポリグリコール酸樹脂）

本発明に係るポリダリコール酸樹脂は、下記式（1)

[0077] [化 7]

[0078] で表わされる繰り返し単位を含有する熱可塑性樹脂である。

[0079] ポリダリコール酸樹脂中の式（1)で表わされる繰り返し単位の含有割合は、 60重 %以上、好ましくは 70重量％以上、より好ましくは 80重量％以上であり、その上限、 100重量％である。式（1)で表わされる繰り返し単位の含有割合が少なすぎると、ガスノリヤー性や耐熱性などが損なわれる。

[0080] また、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、シユウ酸ェチレン (すなわち、 1 , 4 ジォキサン一 2, 3 ジオン）、ラタチド、ラタトン類（例えば、 β プロピオラタトン、 β ブチロラタトン、ピバロラタトン、 γ ブチロラタトン、 δ バレ口ラタトン、 /3—メチル一 δ—バレロラタトン、 ε —力プロラタトン等）、トリメチレンカーボネート、及び 1 , 3—ジォキサンなどの環状モノマー、乳酸、 3—ヒドロキシプロパン酸、 3—ヒドロキシブタン酸、 4ーヒドロキシブタン酸、 6—ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル、エチレングリコール、 1 , 4 ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物、またはこれらの 2種以上を共重合することもできる。

[0081] 本発明に用いる部分芳香族ポリアミド樹脂の 250°C、剪断速度 100/秒の条件で測定した溶融粘度は、 100〜； lOOOOPa' sであることが本発明の容器用キャップが多層構造を保持するためには必要な条件である。 lOOPa' s未満では副樹脂である部分芳香族ポリアミド樹脂が層状にならないのでキャップのノリヤー性が向上しない。また、 lOOOOPa ' sを超えると、溶融粘度が高くなりすぎ成形時に充分な流動性が得られず高速成形性に劣り、キャップの色調や外観も悪くなり問題である。

[0082] また、本発明に用いるエチレンビニールアルコール共重合樹脂の 210°C、剪断速度 100/秒の条件で測定した溶融粘度は、 100〜； lOOOOPa ' sであることが本発明の容器用キャップが多層構造を保持するためには必要な条件である。 lOOPa ' s未満では副樹脂であるエチレンビニールアルコール共重合樹脂が層状にならないのでキヤップのバリヤ一性が向上しない。また、 10000Pa' sを超えると、溶融粘度が高くなりすぎ成形時に充分な流動性が得られず高速成形性に劣り、キャップの色調や外観も悪くなり問題である。

[0083] また、本発明に用いられるポリグリコール酸樹脂の 240°C、剪断速度 100/秒の条件で測定した溶融粘度は、 100〜5000Pa' sであることが本発明の容器用キャップが多層構造を保持するためには必要な条件である。 lOOPa ' s未満では副樹脂であるポリグリコール酸樹脂が層状にならないのでキャップのバリヤ一性が向上しない。また、 5000Pa ' sを超えると、溶融粘度が高くなりすぎ成形時に充分な流動性が得られず高速成形性に劣り、キャップの色調や外観も悪くなり問題である。

[0084] 本発明に用いられる前記の副樹脂には、例えば、熱安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、他の樹脂などを本発明の目的が阻害されない範囲で使用すること力できる。添加方法としては前記熱可塑性樹脂 Aで記載した方法を用いることが出来る。

[0085] [キャップ]

本発明の容器用キャップは、基材樹脂である熱可塑性樹脂 Aと副樹脂である熱可塑性樹脂 Bを厚み方向に少なくとも 3層以上積層された多層構造を有する容器用キヤップであって、酸素透過量が 1 X 10_⁴ml/day atm以下であることを特徴とする容器用キャップである。

[0086] 容器用キャップの厚み方向の層数は、好ましくは 10層以上、さらに好ましくは 100 層以上であることを特徴とする容器用キャップである。層数の上限値は 100万層であり、これを超える層数にしても酸素透過率などの特性の向上は出来ない。

容器用キャップの酸素透過量、厚み方向の層数は、後記する測定法により得られる値である。

[0087] また、容器用キャップ中の熱可塑性樹脂 Aの含有量は用いる樹脂の種類により異なる力価格、バリヤ一特性、機械的特性などを考慮して、 99〜53重量％、好ましくは 95〜55重量％、さらに好ましくは 90〜58重量％、最も好ましくは 80〜60重量％である。熱可塑性樹脂 Aの含有量が 99重量％を超えると容器用キャップの酸素透過量が基材樹脂の酸素透過量とあまり変わらなくなり効果がなくなる。また、 53重量％未満ではキャップの機械的強度の悪化や価格の高騰などになり実用性に乏しくなるので好ましくない。

[0088] また、前記キャップの酸素透過量は、好ましくは 0. 5 X 10_⁴ml/day atm以下、さらに好ましくは 0. l X 10_⁴ml/day atm以下である。酸素透過量が 1 X 10_⁴ml/d ay atmを超える場合には、酸素により酸化され易い容器内容物がキャップから侵入した酸素の影響を受けて長期間の保存中に変質して風味や味などの変化を起し商品価値が損なわれる。酸素透過量を 1 X 10— ⁴ml/day atm以下にするためには、用いる熱可塑性樹脂 Bの種類、熱可塑性樹脂 Aの含有量、及び容器用キャップの厚み方向の層数を上記した通りにすることが必要である。

[0089] 容器用キャップとしては、消費者が開栓するまで密封性を保ち、なおかつ開栓後の簡易密封性を維持し開栓後の保存時にもバリヤ一性を発現することが重要である。本発明の容器用キャップは、そのままでも密着性は得られるが、密封用ライナー（キヤップライナー）と併用することが、より好ましい。

[0090] 密封ライナーの材質は特に限定されないが、線状低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、超低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビュル共重合体樹脂からなる群より選ばれた少なくとも 1種であることが好ましい。また、これらの樹脂に熱可塑性エラストマ一樹脂を添加することもできる。熱可塑性エラストマ一樹脂としては、スチレン系熱可塑性エラストマ一、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一、ポリエステル系熱可塑性エラストマ一、ウレタン系熱可塑性エラストマ一、ポリアミド系熱可塑性エラストマ一及びフッ素系熱可塑性エラストマ一からなる群より選ばれた少なくとも 1種が好ましく用いられ、このような樹脂により、組成物に柔軟性を付与することができる。

[0091] 容器用キャップの作製方法としては、射出成形の他、圧縮成形法、あらかじめ作成したシートを熱成形する方法などが挙げられる。

[0092] 以下には、例として圧縮成形法による本発明の容器用キャップの製法を説明する。

基材樹脂である熱可塑性樹脂 A (以下、樹脂成分 Aと略称する）および副樹脂である熱可塑性樹脂 B (以下、樹脂成分 Bと略称する）を、それぞれ異なる押出機 A1および B1に投入し、溶融する。溶融温度は、各樹脂成分にとって劣化や変質を起こさないものであれば構わない。ひとつの指標として、結晶性を示す樹脂成分の場合は、融点 + (5°C〜30°C)、非晶性の樹脂成分の場合は軟化温度 + (20°C〜150°C)である。

[0093] 溶融した樹脂成分 Aおよび樹脂成分 Bは、溶融状態のまま、スタティックミキサに導かれ、樹脂成分 Aを含有する X層と樹脂成分 Bを含有する Y層の積層体が形成される。溶融した樹脂成分 Aおよび樹脂成分 Bのスタティックミキサへの投入を容易にするために、スタティックミキサの前にフィードブロックを設置し、フィードブロックで一度樹脂成分 Aおよび樹脂成分 Bを合流させてから、スタティックミキサに導いてもよい。

[0094] 本発明におけるスタティックミキサとは、配管内に、横長の長方形の板をその短辺同士のなす角（捩り角）が 45度〜 270度となるように捩じ曲げた形状のエレメントを、隣接するエレメントの短辺同士が交差するように交互に配列させた配管内混合装置のことである。 1つのエレメントを溶融樹脂が通過する時、樹脂が 2層に分割されると共に、各樹脂層に、エレメントの旋回方向とは逆方向への捩れが生じる。さらに、次のエレメントを通過すると、同様に樹脂の分割と捩れが生じ、 4層に分割される。従って、樹脂成分 Aと樹脂成分 Bとを 1層ずつ積層した状態で、スタティックミキサに導入すると、理論上は、最初のエレメントの短辺が積層面に水平であれば、 n個のエレメントを通過すると 2ⁿ層に、最初のエレメントの短辺が積層面に垂直であれば 2ⁿ⁺¹層になる、実際には、流路径と長さ、エレメントの捩り角、捩り勾配、樹脂の吐出量、各樹脂の粘度や表面張力などの溶融特性の影響で変化することもあり、連続した層にはならない場合がある。出来るだけ連続した層を多くするには使用する樹脂の溶融粘度や押出条件を適正化することが好ましレ、。

[0095] スタティックミキサのエレメントの L/D (配管長/配管の内径）比は、 1. 0〜3· 0の範囲が好ましく、 1. 4〜2. 0の範囲がより好ましい。 L/D比が 1. 0より小さいと樹脂の分割効率が悪くなり、 3. 0を超えるとミキサ内を通過する樹脂の滞留時間が長くなるため実用的ではない。

[0096] スタティックミキサのエレメントの捩り角は、 45度以上とする。捩り角が 45度未満では樹脂層のねじりが不充分となるからである。捩り角は、 90度以上がより好ましぐ 13 5度以上がさらに好ましい。捩り角の上限は 315度がよい。 315度を超えると過度のねじりによって、均一な積層構造が得られない。捩り角は 270度以下が好ましぐ 215 度以下がより好ましい。なお、均一な積層構造が得られないというのは、樹脂成分 Β が球状や楕円状などの層状でない状態に分散された構造になることをいう。

[0097] また、スタティックミキサの配管側面を樹脂の進行方向に切断して展開した場合の、配管内壁とエレメントとのつなぎ目をたどる直線と、樹脂の進行方向とがなす角度、つまりエレメントの捩り勾配は、 27度以上が好ましい。この捩り勾配が 27度未満では樹脂層の捩り効果が少なぐ樹脂に充分なねじりを与えるためには L/D比を大きくしなければならないため、実用的ではない。捩り勾配は 38度以上がより好ましぐ 42度以上がさらに好ましい。一方、捩り勾配が 65度を超える場合は、樹脂の乱流が激しくなるため、積層構造が乱れるため好ましくない。捩り勾配は 54度以下がより好ましぐ 50度以下がさらに好ましい。

[0098] スタティックミキサのエレメントの好ましい形状は、樹脂の吐出量や溶融特性に応じて適宜選択することができ、また、スタティックミキサを通過する樹脂の溶融特性の変化に対応して、形状の異なる複数のエレメントを組み合わせて用いることもできる。最も好ましいエレメントは、 L/D = l . 5、捩り角 180度、捩り勾酉己 46度のものである。

[0099] スタティックミキサのエレメントの配列は、エレメントの捩れ方向力右旋回、左旋回、右旋回となるように、交互に方向を変えることが好ましい。均一な積層構造が得られるためである。また、隣接するエレメントを直角に交わるように配列することも、均一な積層構造が得られるためには好まし!/、。

[0100] スタティックミキサのエレメント数は、 4以上が好ましぐより好ましくは 6以上であり、さらに好ましくは 8以上である。一方、当該エレメント数が大きくなりすぎると、積層構造の乱れが生じ、球状構造になりやすくなるため、当該エレメント数を 24以下とすることが好ましぐ 18以下とすること力り好ましく、 14以下とすることがさらに好ましい。

[0101] 上記で説明したスタティックミキサの構造は 1つの典型であり、本発明の目的を逸脱しない範囲で形状や配置を変更したり、また、スタティックミキサの前後や、そのエレメント間に別の装置を配置することも、もちろん可能である。例えば、樹脂配管よりも小径のスタティックミキサを配管内に 2列以上並列させてもよい。樹脂成分 Aと樹脂成分 Bとをスタティックミキサを通過させて積層した積層樹脂に、さらに、別の樹脂を合流させて積層させることあでさる。

[0102] また、フィードブロックを複数用いて、 3層以上に積層した積層樹脂を、スタティックミキサに導いてさらに多層化することもできる。この場合には、フィードブロックでの積層数の分だけ、スタティックミキサのエレメント数を少なくすることができ、フィードブロックによる積層数は 10層以内とすることが好ましい。

[0103] スタティックミキサの温度としては、樹脂成分が結晶性を示す場合には、融点 + (5 °C〜30°C)、非晶性を示す場合には、軟化温度 + (20°C〜； 150°C)に設定するのがよぐ最も好ましくは、溶融温度として採用した温度と同じ温度に設定する。

[0104] この積層体を溶融状態のまま、圧縮成形用ダイスに供給し、キャップを成形する。

また、前記積層構造において、最外層は、 X層または Y層のいずれであってもよい

〇

また、最外層が熱可塑性樹脂 Aであり、内層が熱可塑性樹脂 Aを主として含む樹脂成分 Aからなる層と熱可塑性樹脂 Bを主として含む樹脂成分 Bからなる層とが厚み方向において積層されており、積層された層数が 3層以上の構成であってもよい。

[0105] 本発明の容器用キャップは、各種の内容物を充填した包装容器用のキャップとして用いることにより、清涼飲料 (炭酸飲料、果汁飲料、スポーツ飲料等）、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶飲料、ミネラルウォーター、ドレッシング、焼き肉等用タレ、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油及びゴマ油等の食料及び飲料、医薬品、農薬等及び酸素の存在によって品質が悪化しやすい内容物の長期保存性に問題なぐ包装容器用キャップとして特に好適である。

実施例

[0106] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明はこの実施例に限定されるものではない.なお主な特性値の測定法を以下に説明する。

[0107] (1)部分芳香族ポリアミド樹脂の相対粘度 (Rv)

試料 0. 25gを 96%硫酸 25mlに溶解し、この溶液 10mlをォストワルド粘度管にて 2 0°Cで測定、下式より求めた。

Rv=t/t

0

t ：溶媒の落下秒数

0

t :試料溶液の落下秒数

[0108] (2)部分芳香族ポリアミド樹脂の二次転移点

セィコ—電子工業株式会社製の示差熱分析計 (DSC)、 RDC— 220を用いて、部分芳香族ポリアミドを重縮合後、液体窒素で冷却して採取した 10. Omgを試料として昇温速度 20°C/分で測定した。

[0109] (3)部分芳香族ポリアミド樹脂のゲノレ化時間内容量約 20mlの枝付き試験管に 100°Cで 24時間減圧乾燥した部分芳香族ポリアミド樹脂 3gを入れ、減圧窒素置換を 3回行なった後、 30ml/分の窒素ガスを流しながら、 260°C恒温のオイルバス中に浸漬して加熱し、 0. 5時間ないし 1時間毎にサンプリングした。

加熱処理した試料は冷凍粉砕して lmm程度以下の粉体とし、これの 0. 25gを 96% 硫酸 25mlに加え、マグネティックスタラーで試料が十分に動く程度に攪拌しながら、室温で 16時間攪拌した。溶解したサンプル全量をガラスフィルター（SIBATA製ガラスろ過器 1305-1250A ろ過径： 160〜250 μ m)で濾過し、ガラスフィルター上の不要物の有無を目視により確認した。不溶分を視認するまでに要した加熱処理時間をゲル化時間とした。

(4)キャップ厚み方向の層数

キャップ厚み方向の層数は、透過型電子顕微鏡を用いて観察して求めた。まず、キヤップ天面のほぼ中央から断面が全て含まれるように切片を切り取り、これをエポキシ樹脂中に包埋した。用いたエポキシ樹脂としては、ルアベック 812、ルアベック NMA (以上ナカライテスタ社製）、 DMP30 (TAAB社製）をそれぞれ 100： 89： 3の割合で良く混合したものを用いた。次に、サンプルを上述の混合樹脂中に包埋後、温度 60 °Cに調整したオーブン中で 16時間放置し、樹脂を硬化せしめ包埋ブロックを得た。得られた包埋ブロックを、日製産業製ウルトラカット Nに取り付け超薄切片を作成した。まず、ガラスナイフを用いてキャップの観察に供したい部分の断面がレジン表面に現れるまでトリミングを実施した。次に、ダイアモンドナイフ（住友電工製スミナイフ S K2045)を用いて超薄切片を切りだした。切りだした切片はメッシュ上に回収した後、室温で四酸化ルテニウム蒸気中に 30分間静置して染色し、薄くカーボン蒸着を施した。

電子顕微鏡観察は、日本電子 EM— 2010を加速電圧2001₅¥、 4万倍の条件で実施した。得られた像はイメージングプレート (フジ写真フィルム製 FDL UR-V) 上に記録した。イメージングプレート上に記録した信号をデジタルルミノグラフィー（日本電子製 PixsysTEM)を用いて読み出し、ウィンドウズ (登録商標)パソコン上にデジタルの画像情報として記録し、確認される層の数を数えた。なお、層数は、キャップ力、らの超薄膜切片の電子顕微鏡写真の中央の 100 幅の視野中に存在する層状に存在する層の数を数え、キャップ厚みに換算して層数とした。この操作を 10回繰り返し、層数の平均値を求めた。

なお層数とは、基材樹脂の層と副樹脂の層が交互に積層されている形態では、畐 IJ 樹脂（本発明ではキャップ中の質量比の小さい熱可塑性樹脂 B)の層の数を言う。よつて、基材樹脂と副樹脂が交互に積層していない形態では、層数は 0となる。

[0111] (5)キャップのバリヤ一性（酸素透過係数）

得られたキャップを 70°C、 24時間以上真空乾燥して絶乾状態とし、モダン'コント口ール社（米国）製 Ox— TranlO/50型酸素透過率測定装置にボトルキャップシール性テスト球栓式アダプターを設置し、温度 25°C、 50%RHの条件で JIS K7126Bに準じてキャップ一個当たりの酸素透過量（cc/day · atm)を求めた。

[0112] (6)キャップの落下試験

成形した容器用キャップを JISK5600に準じて、デュポン衝撃テスト機に装着して、 lkgの重りを 40cmから落下させて損傷をチェックし、以下の基準で判定した。

測定条件：受台；平面な台、心の半径； 3/16 in

◎ ：変化なし

X ：層間剥離が発生

(7)キャップの層間剥離性 (密着性）

成形した容器用キャップの天面に、切れ目は縦横各 11本の lmm間隔の直交する切れ目とし、格子状に一辺の長さ lmmの正方形を 100個作った。 JIS K 5400に準じて行った。剥がれずに残った升目の数を数えた。一部でも剥がれたものは剥がれた数に数えた。 JIS K 5400の碁盤目テープ法に基づいて行った。カッターナイフはオルファ（株)製 L型（11 SP)を用いた。セロハン粘着テープはニチバン製セロテ一プ (登録商標） CT— 24Fを用レ、た。

80/100は、 100個のうち、 80個が剥がれずに残ったことを表す。

[0113] (8)キャップ外観

成形した容器用キャップの表面の変色や着色異物の発生具合を目視にて観察し、以下の基準で判定した。 ◎ ：外観良好、変色なぐ着色異物の付着も見られない

〇：多少変色が見られるが、着色異物は見られない

X ：変色が大きい、および/または着色異物が見られる

[0114] (9)キャップのァセトアルデヒド含有量 (以下「AA含有量」と!/、う）

成形した容器用キャップ試料/蒸留水 = 1グラム /2ccを窒素置換したガラスアンプルに入れた上部を溶封し、 160°Cで 2時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のァセトアルデヒドを高感度ガスクロマトグラフィ—で測定し、濃度を ppmで表示した。なお、試料はキャップの胴部を切り取り、約 2mm角に切ったものを用いた。

[0115] (10)官能試験

成形した容器用キャップを、蒸留水によって洗浄した三角フラスコに入れ沸騰した蒸留水を入れ密栓後 30分保持し、室温へ冷却し室温で 1ヶ月間放置し、開栓後風味、臭いなどの試験を行った。比較用のブランクとして、蒸留水を使用。官能試験は 10人のパネラーにより次の基準により実施し、平均値で比較した。

(評価基準）

0 :異味、臭いを感じない

1：ブランクとの差をわずかに感じる

2 :プ'ランクとの差を感じる

3：ブランクとのかなりの差を感じる

4：ブランクとの非常に大きな差を感じる

[0116] (使用したポリオレフイン樹脂）

A1 :住友化学 (株)製のポリプロピレン樹脂、住友ノーブレン H501を使用した。 MF R = 3、密度 =0. 900である。

A2 :三井デュポンケミカノレ（株）のアイオノマーハイミラン 1557 (エチレン一メタタリル酸共重合体の Zn中和タイプ）を使用した。 MFR= 5. 5、密度 =0. 950である。

[0117] (使用した部分芳香族ポリアミド樹脂）

試験に使用した部分芳香族ポリアミドの特性を表 1に示す。

Ny-MXD6 (a)は、メタキシリレンジァミンとアジピン酸の約 80重量⁰ /₀以上の濃度の水溶液を用いて、原料調合工程、アミド化反応工程、初期重縮合反応工程および後期重縮合反応工程から構成される回分式重縮合反応装置によって、製造時間約 120分間以内で重縮合時間を適宜変更して得た。リン原子含有化合物として次亜リン酸ナトリウムを添加した（P残存量 = 200ppm、 Na含有量 = 440ppm)。なお、ナトリウム量としては次亜リン酸ナトリウムと水酸化ナトリウムのナトリウム原子の合計量としてリン原子の約 3倍モルになるようにした。 AEG 185〃01₀1 CEG 35〃01₀1 AEG/CEG = 5.3に調整し、 Ny— MXD6 (a)の二次転移点は約 65°Cであった。

Ny-MXD6(b)は、次亜リン酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを用いないで重縮合して得た。 AEG

CEG 45 01₀1 AEG/CEG = 3.6に調整した。二次転移点は約 65°Cであった。

Ny—MXD6/MXDI(c)は、 Ny—MXD6 (a)と同一装置を用いて、原料としてメタキシリレンジァミン、アジピン酸、イソフタル酸を表 2の組成に対応するように調整した原料組成物の約 80重量％以上の濃度の水溶液を用いて、製造時間約 120分間以内で重縮合して AEG lSO^mol/g CEG 40 μ mol/g AEG/CEG = 4.5に調整した。二次転移点は約 105°Cであった。

Ny— MXD6(d)は Ny— MXD6(a)と同様に試作し、 AEG 50 μ mol/g CEG 7 5 μ mol/g, AEG/CEG = 0.7 に調整した。 AEG、 CEGの調整方法は公知の方法を用いた。

[0118] (使用したエチレンビニールアルコール共重合樹脂（EVAL) )

(株）クラレのェバール、 T101を用いた。樹脂特性を表 2に示す。

[0119] (使用したポリグリコール酸 (PGA))

グリコリドを塩化スズ触媒を用いて 170°Cで開環重合して得た。

樹脂特性を表 2に示す。

[0120] [表 1]

AEG CEG it ^度

ル化時間 AEG/

繊〔モリ U⁰ &) RV (ymol CPa-s) (ml/iTT-day

CEG

/g) /g) [測 as atm)

3000

NyHflXD6(a) 腸 (100) 2. 00 5 185 35 5. 3 2. 0

[£50°C]

3000

NyHlilXD6(b) 匪 (100) 1. 95 1 160 45 3. 6 2. 0

[250^DC]

Ny-匪, 陽鋒 I 9000

2. 00 6 180 40 4. 5 2. 5 隱 1 (c) (70/30) [£50^DC]

3000

NyHVlXD6(d) 陽 (100) 2. 20 5 50 75 0. 7 2 0

[250^DC] [0121] [表 2]

[0122] (実施例 1)

ポリオレフイン樹脂 Alのチップを押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、 Ny— MXD6 (a)チップを押出機 Bに投入し、 260°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が熱可塑性樹脂 A/熱可塑性樹脂 B (以下 A/Bと記す） = 60 /40 (質量比）となるように、 260°Cのフィードブロックに導き、さらに、 260°Cのスタテイツクミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4mm、 1エレメントの L/ D = l . 5、 1エレメントの捩り角 180度、捩り勾配 46度）にて積層化した。次いで 260 °Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カッターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0123] (実施例 2)

スタティックミキサのエレメント数を変更する以外は実施例 1と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0124] (実施例 3)

Ny—MXD6 (a)の替わりに Ny— MCD6/MXDI (c)を用いる以外は実施例 1と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0125] (実施例 4)

樹脂比率を表 3のように変更する以外は実施例 1と同様にしてキャップを成形した。結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0126] (実施例 5)

樹脂比率を表 3のように変更する以外は実施例 1と同様にしてキャップを成形した。結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。 [0127] (実施例 6)

Ny-MXD6 (a)の替わりに Ny— MCD6 (d)を用いる以外は実施例 5と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 3に示す。官能試験の結果がやや悪かった。

[0128] (実施例 7)

Ny-MXD6 (a)の替わりに Ny— MCD6 (b)を用いる以外は実施例 5と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0129] (実施例 8)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップとポリオレフイン樹脂 A2のチップを 70/15 (質量比 )となるようにブレンドし押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、 Ny— MXD6 (a)チップを押出機 Bに投入し、 260°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 85/15 (質量比）となるように、 260°Cのフィードブロックに導き、さらに、 260°Cのスタティックミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4m m、 1エレメントの L/D= l . 5、 1エレメントの捩り角 180度、捩り勾酉己 46度）にて積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カッターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0130] (実施例 9)

Ny-MXD6 (a)の替わりに Ny— MCD6 (d)を用いる以外は実施例 8と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0131] (実施例 10)

樹脂比率を表 3のように変更する以外は実施例 8と同様にしてキャップを成形した。結果を表 3に示す。結果は問題な力、つた。

[0132] [表 3]

[0133] (比較例 1)

ポリオレフイン樹脂 Alのチップ単独を単一の押出機 Cに投入して 260°Cで溶融し、スタティックミキサを使用せずに 260°Cのダイスに導入し、実施例 1と同様にしてキヤップを成形した。

結果を表 4に示す。酸素透過量が大きぐ問題であった。

[0134] (比較例 2)

Ny—MXD6 (b)を用い、スタティックミキサのエレメント数を変更する以外は実施例 1と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 4に示す。外観や落下試験結果が悪く問題であった。

[0135] (比較例 3)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップと Ny— MXD6 (a)チップとを単一の押出機 Cに 60 /40の比率で投入して 260°Cで溶融し、スタティックミキサを使用せずに 260°Cのダイスに導入し、実施例 1と同様にしてキャップを成形した。

結果を表 4に示す。落下試験では層間剥離が生じ、また、酸素透過量も多く問題であった。

[0136] (比較例 4)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップを押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、 Ny— MXD6 (a)チップを押出機 Bに投入し、 260°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 60/40 (質量比）となるように、 260°Cのフィードブロックに導き、 Ny— MXD6 (a)をポリオレフイン樹脂 A1で挟むように積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カッターで切断し、次いで圧縮成形を行いキャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。結果を表 4に示す。外観、密着性、落下試験結果が悪く問題であった。

[表 4]

[0138] (実施例 11)

ポリオレフイン樹脂 Alのチップを押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、（株）クラレのェバール ·Τ101 チップを押出機 Βに投入し、 240°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 60/40 (質量比）となるように、 250°C のフィードブロックに導き、さらに、 250°Cのスタティックミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4mm、 1エレメントの L/D = 1. 5、 1エレメントの捩り角 180 度、捩り勾配 46度）にて積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カッターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS -Lok)を成形した。

結果を表 5に示す。結果は問題な力、つた。

[0139] (実施例 12)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップを押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、ポリグリコール酸チップを押出機 Bに投入し、 240°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 60/40 (質量比）となるように、 250°Cのフィードブロックに導き、さらに、 250°Cのスタティックミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4mm、 1エレメントの L/D= 1. 5、 1エレメントの捩り角 180度、捩り勾酉己 4 6度）にて積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カツターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。

結果を表 5に示す。結果は問題なかった。

[0140] (実施例 13)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップとポリオレフイン樹脂 A2のチップを 60/20 (質量比 )となるようにブレンドし押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、（株）クラレのェバール ·Τ101 チップを押出機 Βに投入し、 240°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 80/20 (質量比）となるように、 250°Cのフィードブロックに導き、さらに、 250°Cのスタティックミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4mm、 1エレメントの L/D = 1. 5、 1エレメントの振り角 180度、振り勾酉己 46度）にて積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、力ッターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。

結果を表 5に示す。結果は問題なかった。

[0141] (実施例 14)

ポリオレフイン樹脂 A1のチップとポリオレフイン樹脂 A2のチップを 60/20 (質量比 )となるようにブレンドし押出機 Aに投入し、 250°Cで溶融した。一方で、ポリグリコール酸のチップを押出機 Bに投入し、 240°Cで溶融した。両押出機で溶融した樹脂を、樹脂比率が A/B = 80/20 (質量比）となるように、 250°Cのフィードブロックに導き、さらに、 250°Cのスタティックミキサ（ノリタケカンパニー製、 12エレメント、内径 38. 4 mm、 1ユレメン卜の： L/D = l . 5、 1ユレメン卜の振り角 180度、振り勾酉己 46度）にて積層化した。次いで 260°Cのダイスに導き、このダイスから溶融押出し、カッターで切断し、次いで圧縮成形を行い、キャップ（直径 = 28mm、 PS— Lok)を成形した。結果を表 5に示す。結果は問題なかった。

[0142] [表 5]

[0143] 本発明の容器用キャップは、食品、医薬品、農薬等の包装容器用キャップとして好適である。

Claims

請求の範囲

[1] 基材樹脂である熱可塑性樹脂 Aからなる層と副樹脂である熱可塑性樹脂 Bからなる層とを有する容器用キャップであって、厚み方向に少なくとも 3層以上積層された多層構造であることを特徴とする容器用キャップ。

[2] 前記熱可塑性樹脂 Bの、フィルム厚み 20 ,1 m換算値の酸素透過率が 10ml/m² ' da y' atm以下であることを特徴とする請求項 1に記載の容器用キャップ。

[3] 前記熱可塑性樹脂 Aが、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の容器用キャップ。

[4] 前記熱可塑性樹脂 Aがポリオレフイン樹脂を主として含む樹脂であり、前記熱可塑性樹脂 Bが部分芳香族ポリアミド樹脂を主として含む樹脂であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の容器用キャップ。

[5] 前記熱可塑性樹脂 Aの含有量が、 99〜53重量％であることを特徴とする請求項 1〜

4の!/、ずれかに記載の容器用キャップ。

[6] 前記ポリオレフイン樹脂がポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項 4または 5に記載の容器用キャップ。

[7] DSC (示差走査熱量計)で測定した、前記部分芳香族ポリアミド樹脂の二次転移点

1S 50〜120°Cであることを特徴とする請求項 4〜6のいずれかに記載の容器用キヤップ。

[8] 前記部分芳香族ポリアミド樹脂が、メタキシリレンジァミンとジカルボン酸とから誘導される構成単位を分子鎖中に 20モル％以上含有するポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項 4〜7のいずれかに記載の容器用キャップ。

[9] 密封ライナーを装着されてなる請求項 1〜8のいずれかに記載の容器用キャップ。

[10] 酸素透過量が、 1 X 10_⁴ml/day atm以下であることを特徴とする請求項 1〜9の V、ずれかに記載の容器用キャップ。