WO2008050737A1 - Procédé de traitement de déchets contenant de l'amiante - Google Patents

Procédé de traitement de déchets contenant de l'amiante Download PDF

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WO2008050737A1
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asbestos
waste material
acid
cement
treating
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Hiroyuki Sakakibara
Mikio Wakasugi
Yasumichi Kanesaki
Takashi Matsuda
Kensuke Kanai
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
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Priority claimed from JP2007143748A external-priority patent/JP2008296117A/ja
Priority claimed from JP2007195474A external-priority patent/JP2009029660A/ja
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    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B2101/00Type of solid waste
    • B09B2101/35Asbestos

Definitions

  • the present invention relates to a method for treating waste material containing asbestos, and more particularly, to a method for treating asbestos-containing waste material capable of completely and safely treating waste material containing asbestos.
  • a slate member is often used as a fireproof coating material or the like, and these slate members and the like are often used for ceilings, wall materials, and the like.
  • these asbestos-containing components that have been used in large quantities are environmentally hazardous to continue to use as they are for environmental reasons as described above, and must be immediately disposed of and made harmless. It is a situation.
  • Asbestos-containing materials such as slate materials that have been produced in large quantities so far are handled as general waste and are currently disposed of as industrial waste. Urgent safety measures are required.
  • Patent Document 1 discloses a cement manufacturing method using a rotary kiln, which is disposed on the discharge side of the rotary kiln. A cement production method is described in which asbestos waste material is supplied into the rotary kiln from the vicinity of the provided combustion means, and the supplied asbestos waste material and cement raw material are treated by the combustion means.
  • JP 2005-279589 A discloses that slate waste materials containing asbestos are not pulverized without mixing borax, a mixture of boric acid and sodium carbonate, or borax and sodium carbonate.
  • the pretreated slate waste is pretreated by immersing it in an aqueous solution of a melting agent composed of a mixture, placing it under reduced pressure, and impregnating the melting agent from the surface of the slate waste into the voids inside the slate.
  • a method for treating slate waste characterized by melting asbestos in slate waste and vitrifying it by immersing it in a melting furnace filled with a melting agent and heating it to a temperature range of 780 to 1000 ° C. are listed.
  • JP-A-2006-52177 discloses that a waste material of an inorganic material is introduced into a cement production kiln together with a raw material for cement production, and then heat treated.
  • V the size of the waste material
  • the minimum value is lmm or more
  • the maximum value is 1/10 or less of the inside diameter of the cement production kiln
  • the inside of the waste material Adjust the dimensions so that the shortest distance to the surface is 30 mm or less at any location, and the ratio of waste to the total amount of waste and cement raw materials is 1 to 20% in terms of mass ratio in the dry state
  • the waste material is put together with raw materials for cement production into the kiln for cement production, and the kiln bottom of the kiln is put into the kiln, 1000 ⁇ ; calothermal treatment at 1500 ° C for 20 to 60 minutes to obtain a sintered body, Inorganic material characterized by
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 3680958
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-279589
  • Patent Document 3 JP 2006-52177 A
  • An object of the present invention is to provide a method for treating asbestos-containing waste materials that can completely and safely detoxify any form of asbestos-containing waste materials that are related to dimensions and hardness.
  • asbestos-containing waste material strength S is a slate plate, which has conventionally required high-temperature, long-time treatment and was not detoxified.
  • S in the present invention, contains asbestos in a short time. It is to provide a method for treating asbestos-containing waste that can completely and safely detoxify the waste.
  • Another objective is to provide a method for treating asbestos-containing waste that can be reused as a raw material for cement cleansing and cement production.
  • the present inventors perform an acid treatment of the asbestos-containing waste material, followed by a two-stage treatment in a cement facility, so that any form of cotton, plate, powder, and fragments can be obtained.
  • the present inventors have found that asbestos-containing waste can be completely and safely detoxified, and have reached the present invention.
  • the method for treating waste material containing asbestos according to claim 1 is characterized in that a waste material containing asbestos is impregnated with an acid, and the treated product obtained by converting the asbestos in the waste material into non-asbestos is further treated in a cement production facility.
  • the asbestos-containing waste material processing method according to claim 2 is a processing method of the asbestos-containing waste material according to claim 1, wherein the processing power in the cement production facility is melted by the cement kiln. It is a processing method of an asbestos containing waste material characterized by being processing.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 3 is the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 2, wherein the asbestos-containing waste material is a slate plate, the cement kiln is a cement rotary kiln, and An asbestos-containing waste material treatment method, characterized in that a non-asbestos-treated product is supplied from the kiln bottom of the cement rotary kiln.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 4 is the same as the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 2 or 3, and the non-asbestos-treated waste product is transferred to a cement kiln without being crushed.
  • a method for treating asbestos-containing waste material characterized in that
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 5 is the method for treating an asbestos-containing waste material according to any one of claims;! To 3 when the asbestos-containing waste material is impregnated with acid. And a waste material containing asbestos, wherein the waste material containing asbestos is crushed and pulverized in a sealed state.
  • the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 6 is an asbestos-containing waste material treatment method according to claim 5, wherein the sealed state is obtained by immersing the waste material containing asbestos in an acid. It is the processing method of the asbestos containing waste material characterized by the above-mentioned.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 7 is the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 5, wherein the sealed state is a crushing / crushing by a crusher / crusher and the crushing Asbestos-containing waste material, characterized in that the transfer from the pulverizer to the acid treatment vessel can be sealed by a case, or the crushing and pulverization can be achieved using an acid treatment vessel that can be sealed by the case. It is a processing method.
  • asbestos-containing waste materials are crushed and pulverized in a sealed state, and the non-asbestos-treated product after acid treatment is subjected to a melting treatment in a cement kiln, making it safe to handle asbestos without being scattered. It will be possible to minimize the health effects.
  • the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 8 is the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 2, wherein the asbestos waste material is an asbestos spraying material, and the treatment in the cement facility is a cement tarinka.
  • This is a method for treating asbestos-containing waste materials, characterized in that a non-asbestos treated product is supplied to the raw material receiving process or the cement kiln supply process of the firing plant and melted with cement kiln. In this way, by selecting the asbestos-containing sprayed waste material, excluding relatively dense waste material, the acid can completely penetrate into the waste material and be completely harmless.
  • the asbestos-containing waste material can be safely and completely removed before being pulverized, etc., regardless of whether it is supplied to the raw material acceptance process or the cement kiln supply process of a cement clean power firing plant.
  • the power S can be completely detoxified without requiring treatment.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 9 is the same as the method for treating asbestos-containing waste material according to any one of claims 2 to 8, wherein the acid is a compound containing fluorine, a mineral acid, and Non-asbestos-treated product after acid treatment of asbestos-containing waste material A precipitate formed by neutralizing the solution with an alkali, and the precipitate is melt-treated with the cement kiln by blending the precipitate as a raw material for producing a cement cleansing force containing calcium fluoroaluminate.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 10 is the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 9, wherein the precipitate is calcium fluoride, aluminum hydroxide.
  • the asbestos-containing waste material can be treated with a treatment liquid containing a fluorine-containing compound and a mineral acid to detoxify asbestos, and in the treated waste liquid after the detoxification treatment It can be used as a raw material for cement cleansing power containing calcium fluoroaluminate by effectively using calcium fluoride ions and metal ions such as Al and Fe.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 11 is the method for treating asbestos-containing waste material according to any one of claims 2 to 10; V, and the non-asbestos-treated waste material together with the flux.
  • the cement production facility is a pulverization facility in a cement finishing process, and a non-asbestos treated product is blended as a gypsum source at the time of cement production. This is a method for treating asbestos-containing waste.
  • the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 13 is the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 12, wherein the non-asbestos-treated product is obtained by impregnating a waste material containing asbestos and gypsum with an acid.
  • This is a method for treating waste material containing asbestos, characterized in that the asbestos contained in the waste material is made non-asbestos.
  • waste materials containing asbestos and gypsum can be acid-treated to be environmentally safe and completely detoxified, and the detoxified product can be effectively used as a gypsum source. Because it can reduce the amount of energy consumed, waste containing asbestos and gypsum is low. Effective utilization of the material can be promoted.
  • the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 14 is the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 12, wherein the non-asbestos-treated product contains sulfuric acid in the waste material containing asbestos and calcium.
  • a method for treating asbestos-containing waste material characterized by impregnating asbestos contained in the waste material into non-asbestos and reacting calcium contained with sulfuric acid to produce gypsum. is there.
  • waste materials containing asbestos and calcium can be treated with sulfuric acid to make asbestos environmentally safe and completely harmless, and calcium contained in the waste materials reacts with sulfuric acid to produce gypsum.
  • the detoxified product can be effectively used as a source of gypsum during cement production with a small amount of energy consumption.
  • the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 15 is the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 12, wherein the non-asbestos-treated product reacts with calcium or magnesium to produce a water-soluble salt.
  • the first step of dissolving the waste material containing asbestos by the first acid, the second step of bringing the sulfuric acid into contact with the treatment solution of the first step and the first step, and the treatment solution of the second step This is a method for treating waste material containing asbestos, which is a solid content obtained in the third step of solid-liquid separation.
  • the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 16 is the asbestos-containing waste material treatment method according to any one of claims 12 to 15, wherein the waste material is waste material generated by dismantling the spray waste material.
  • the present invention is a method for treating asbestos-containing waste material.
  • the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 17 is the method for treating asbestos-containing waste material according to any one of claims;! To 13, 15 to 16, wherein the acid is phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid and fluorine.
  • the acid refers to a mineral acid
  • the acid in the method for treating asbestos-containing waste material according to claim 15, the acid refers to a first acid, which is poorly water-soluble. Those that produce salt are excluded.
  • the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 18 is the method for treating an asbestos-containing waste material according to claim 17, wherein the acid is an alkali metal, alkaline earth metal or ammonia fluoride salt, and fluoride.
  • the asbestos-containing waste material treatment method according to claim 19 is the asbestos-containing waste material detoxification treatment method according to claim 18, wherein the fluoride is a fluoride ion concentration in an acid aqueous solution when all of the ion sources are dissociated.
  • the treatment method for asbestos-containing waste material according to claim 20 is the same as the asbestos detoxification treatment method according to claim 18 or 19, and the mixing ratio of the acid aqueous solution to the asbestos-containing waste material is 3 to 3 by weight.
  • a detoxification method for asbestos-containing waste material characterized by 100.
  • waste materials containing asbestos that have been subjected to force and calcination can be handled as detoxified products that are safe to handle.
  • the method for treating asbestos-containing waste material of the present invention can safely and completely detoxify the asbestos-containing waste material.
  • cement production facility by using a cement production facility, it can be used to produce cement cleansing power and cement, and to promote effective reuse of asbestos-containing waste materials.
  • FIG. 1 is a process diagram showing an outline for producing cement.
  • FIG. 2 is a process diagram schematically showing a finishing process for producing cement.
  • the method for treating asbestos according to the present invention is the treatment of asbestos-containing waste material, wherein a waste material containing asbestos is impregnated with an acid, and the treated product obtained by converting the asbestos in the waste material into non-asbestos is further treated in a cement production facility. Is the method.
  • the treatment at the cement production facility includes the melting treatment with a cement kiln and the treatment with a grinding facility in the cement finishing process.
  • the asbestos member when performing a melt treatment with a cement kiln, the asbestos member should be made non-asbestos by acid treatment before being subjected to a treatment with a cement production facility, preferably with a cement kiln, more preferably with a cement rotary kiln. As a result, it is safe to handle asbestos scatters and dissipates, and the effects on health are greatly reduced.
  • the asbestos-containing waste material to which the method for treating an asbestos-containing waste material of the present invention can be applied is not particularly limited in kind or form, for example, containing asbestos such as cement-based or gypsum-based asbestos spraying material slate plate. Materials to be used ⁇ It is possible to target all waste materials generated by dismantling construction products, especially those used for building materials.
  • waste materials containing asbestos and gypsum used in building materials such as asbestos-containing gypsum board and asbestos-containing sprayed gypsum are also covered.
  • asbestos-containing cement boards and asbestos-containing cement-based spray materials such as asbestos and waste materials containing calcium are also targeted.
  • the calcium contained in the waste material includes not only calcium itself but also minerals contained in cement such as calcium oxide, calcium hydroxide, alite, belite, calcium aluminate, and ferrite, which function as a source of strength. Alternatively, these hydrates and other compounds are also included.
  • the recovered asbestos-containing slate plate contains organic additives such as paper fibers and glue, but can be easily separated by filtering the residue after acid treatment.
  • the recovered gypsum board contains organic additives such as paper fibers and glue. It can be easily separated in the acid treatment process described later.
  • the asbestos-containing waste material is acid-treated.
  • the asbestos-containing waste material may be impregnated with acid.
  • acid is sprayed onto the construction product to make asbestos non-asbestos, or after disassembling the asbestos-containing construction product on site, the waste material is immersed in acid. Etc. can be illustrated.
  • the acid that can be used phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, hydrofluoric acid, or a mixed acid thereof can be used effectively, and the concentration thereof is a condition that causes a reaction to make asbestos non-asbestos.
  • the concentration is a condition that causes a reaction to make asbestos non-asbestos.
  • the concentration the greater the power S required for detoxifying a large amount in a short time.
  • the asbestos in the asbestos-containing waste material is made non-asbestos by force and acid treatment. Even when the asbestos-containing waste material is dense, the inside will be wetted with acid, and asbestos will not be scattered.
  • non-asbestosization means a state in which asbestos and an acid react to convert acicular crystals such as chrysotile, crocidolite, and amosite into other substances. Asbestos is in this state, it is harmless to the human body.
  • the asbestos-containing waste material is made non-asbestos using an acid aqueous solution containing a compound containing fluorine and a mineral acid.
  • the mineral acid the ability to use any water-soluble mineral acid such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc., as well as the ability to be used.
  • various mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and mixed acids thereof, preferably At least one mineral acid selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid is used, which is preferably used because it can dissolve the high-pH cement binder contained in the asbestos-containing waste material. be able to.
  • the acid is at least one fluoride selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal or ammonia fluoride salts, and hydrofluoric acid, and the pH of the resulting acid water solution. It is desirable that the acid aqueous solution be added with at least one mineral acid selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid so that is 1 or less.
  • mineral acid any water-soluble mineral acid other than phosphoric acid can be used.
  • various mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and mixed acids thereof are included in the waste material. It can be preferably used from the viewpoint of dissolution of the cement-based binder.
  • the strength and concentration of the mineral acid are not particularly limited, but it is desirable that the resulting acid aqueous solution be formulated so that the pH of the resulting aqueous acid solution is 1 or less.
  • the pH of the resulting acid aqueous solution is 1 or less, it will be contained in the asbestos-containing waste material. It is possible to dissolve the high pH cement binder in a shorter time.
  • an aqueous solution of sulfuric acid that is, while the acid aqueous solution and the asbestos-containing waste material are brought into contact by dipping or the like. It is preferable that the pH of the treatment liquid is always kept at 1 or less from the viewpoint of shortening the time for dissolving the high-pH cement binder contained in the waste material.
  • the mineral acid contained in the aqueous acid solution can be retained by adding it as needed during the non-bestbest treatment of the asbestos-containing waste material.
  • the fluorine-containing compound contained in the acid aqueous solution is not particularly limited as long as it is a water-soluble compound.
  • alkali metal, alkaline earth metal, or a fluoride salt of ammonia, tetrafluoro examples thereof include at least one water-soluble fluorine-containing compound selected from the group consisting of borates, hexafluorosilicates and hydrofluoric acid.
  • a compound containing fluorine soluble in at least one water selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal or ammonia fluoride salts, and hydrofluoric acid are examples of a compound containing fluorine soluble in at least one water selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal or ammonia fluoride salts, and hydrofluoric acid.
  • fluoride salt examples include alkali metal, alkaline earth metal or ammonium fluoride, difluoride, and a mixture thereof.
  • Fluorides that can be used particularly preferably are ammonium fluoride and hydrofluoric acid.
  • Asbestos SiO can be obtained by adding a compound containing fluorine and fluorine in an acid aqueous solution.
  • the amount of the fluorine-containing compound added is such that the fluoride ion concentration in the acid aqueous solution is 1.5 to 10% by weight, particularly preferably when the fluorine-containing compound is completely dissociated from the ion source. 2. Add to 5-7 wt%.
  • the asbestos S skeleton can be dissolved more efficiently.
  • the asbestos-containing waste material and the acid aqueous solution are brought into contact with each other. Specifically, the asbestos-containing waste material is immersed in the acid aqueous solution and allowed to stand or stirred. Asbestos in the waste material and the aqueous acid solution can be effectively contacted, The strike can be made non-asbestos.
  • the pH of the aqueous acid solution it is preferable to maintain the pH of the aqueous acid solution at 1 or less.
  • the mineral acid contained in the aqueous acid solution may be used during the detoxification treatment.
  • a method for maintaining the pH at 1 or less can be exemplified by appropriately adding to the above.
  • the mixing ratio of the acid water solution to the asbestos-containing waste material in the non-asbestos treatment of asbestos can be arbitrarily set according to the amount of asbestos contained in the asbestos-containing waste material and the amount of cement binder S
  • the weight ratio is preferably 3 to; 100, and more preferably 5 to 20.
  • the weight ratio is within the above range, the increase in pH of the aqueous solution due to the reaction between the mineral acid and the cement-based binder can be further suppressed, the treatment can be performed for a shorter time, and the treatment efficiency can be improved. The cost of the waste liquid treatment after the crystallization treatment can be suppressed at a lower cost.
  • non-asbestos-treated products after acid treatment of relatively large asbestos-containing waste materials are temporarily broken during the processing operations such as subsequent conveyance and supply to the melting furnace. Even if chipping occurs, the inside is wet at the stage of acid treatment, so there is no scattering or emission that causes asbestos problems at that level.
  • the asbestos-containing waste material is an asbestos-containing spray material
  • the acid can completely penetrate into the waste material and be completely harmless. Therefore, after the acid treatment step, it is possible to completely and safely perform the detoxification treatment by taking measures against acid residues and eluates.
  • Asbestos and calcium-containing waste materials are sufficiently immersed in sulfuric acid, so that asbestos is made non-asbestos and non-asbestos, and calcium contained in the waste material reacts with sulfuric acid to produce gypsum. Can be used as a source of gypsum.
  • the acid treatment is a treatment in the first step or the first step in which the waste material containing asbestos is dissolved by the first acid that reacts with calcium or magnesium to produce a water-soluble salt.
  • the waste material containing asbestos that has been subjected to this treatment can be handled as a non-asbestos-treated product that has been made safer.
  • a treatment agent containing an inorganic acid is used.
  • the inorganic acid at least one selected from hydrochloric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, and nitric acid is preferably used.
  • the treating agent further contains a fluorine compound.
  • the fluorine-containing compound at least one selected from fluoride, key fluoride, and borofluoride is preferably used.
  • a second acid that reacts with calcium to form a water-insoluble salt is brought into contact with the treatment liquid in the first step to precipitate the water-insoluble salt.
  • sulfuric acid as the second acid, it becomes possible to mainly precipitate calcium sulfate.
  • the treatment liquid in the second step is subjected to solid-liquid separation.
  • the separated residue is a calcium sulfate by-product that contains a large amount of calcium sulfate and can be used as a source of gypsum during cement production.
  • the concentration of the acid to be added in each treatment step is not particularly limited.
  • the concentration of the first acid may be any as long as the reaction to the asbestos non-asbestos reaction occurs. When the concentration is high, the non-asbestos treatment can be performed in a short time and in a large amount.
  • the concentration of sulfuric acid that is sufficient as long as calcium sulfate is precipitated may be set as appropriate according to the situation at the site.
  • the hydrogen ion concentration of the first acid added in the first step is about 3 mol / L
  • the hydrogen ion concentration of the treatment liquid at the time of processing asbestos in the first step is 10- It is about 4 mol / L.
  • the hydrogen ion concentration of the treatment liquid filtered in the third step is restored to about 1.6 mol / L. For this reason, by reusing the filtered processing solution as the first acid, it becomes possible to suppress the consumption of acid used in the asbestos detoxification method.
  • the asbestos-containing waste material is crushed and pulverized in a hermetically sealed state before or during the acid treatment.
  • the asbestos-containing waste material is environmentally and safely crushed, pulverized, acid-treated, for example, provided with a cement kiln, preferably a cement production facility such as a cement rotary kiln, preferably a melting process. Therefore, even if it is asbestos-containing waste material of any form, such as asbestos-containing waste material with large dimensions, it will be possible to effectively and safely be completely harmless.
  • asbestos-containing waste materials are crushed and pulverized in a sealed state, and the non-asbestos-treated product after acid treatment is subjected to melting treatment in a cement kiln, preferably a cement rotary kiln, so that asbestos is not scattered or released.
  • the handling will be safe and the impact on health will be minimized.
  • the sealed state refers to a state in which asbestos is not in direct contact with free air in the work environment (excluding the air in the sealed space).
  • a crushing-crusher that can be sealed by a case Crushing and crushing by crushing and crushing and crushing by crushing and crushing using crushing and crushing machine using acid treatment container that can be sealed by case .
  • asbestos can be easily converted into a non-asbestos-treated product by acid treatment, and the non-asbestos conversion time can also be implemented in a short time.
  • the asbestos-containing waste material is acid-treated, it is preferably soaked in the first acid and crushed and pulverized at the same time.
  • the step of pulverizing and the acid treatment step of converting the asbestos-containing waste material into a non-asbestos-treated product can be preferably performed simultaneously.
  • the crushing and pulverization may be performed while the asbestos-containing waste material is immersed in an acid as described above, or the asbestos-containing waste material may be removed. If it becomes wet when immersed in acid, it can be removed from the acid and crushed and crushed.
  • a crushing / pulverizing machine, a transfer means and an acid treatment container are arranged, and these devices are covered with a single sealed case, or a crushing / pulverizing machine, a transfer means and an acid treatment container can be sealed.
  • impact crushers In particular, impact crushers, hammer mark lashers, ball mills, vertical mills, tower mills, etc., can be used as the specifications that allow individual devices to be sealed.
  • asbestos-containing waste materials having large dimensions such as slate plates can be made non-asbestos with acid easily.
  • non-asbestos-treated products after crushing and crushing the asbestos-containing waste material in an airtight state and acid treatment are practically used because crushing and crushing processing is performed safely and acid treatment is performed after crushing and crushing. Is completely detoxified up to the inside of the waste material. No scattering or emission that would cause asbestos problems during processing operations such as feeding or melting furnace supply.
  • Example 2 is an example in which the asbestos-containing waste material was crushed and crushed in a sealed state before the acid treatment.
  • the fluoride ion concentration shows the value when all of the added fluoride is 100% dissociated, “part” means part by mass, and “%” means mass%.
  • Coarse board (slate material) containing chrysotile 3.4%, amosite 36.2% and crocidolite 8.1% is coarsely crushed using a pliers in a glove box with a HEPA filter (maximum particle size;! ⁇ 2 cm) and ground in a sealed state using an analytical mill manufactured by IKA.
  • an alkali is added to the treatment waste liquid after the asbestos-containing waste material has been non-asbestos-treated by the acid treatment, and a precipitate is generated.
  • the asbestos-containing waste material is immersed in the above-mentioned treatment aqueous solution and brought into contact, the insoluble matter that has been rendered harmless is filtered, the filtrate is neutralized by adding alkali, and the generated precipitate is filtered and dehydrated
  • the precipitate cake may be obtained by immersing the asbestos-containing waste material in the above-mentioned aqueous solution for treatment, etc., and neutralizing it by adding an alkali to filter the insoluble matter that has been rendered harmless, and then neutralizing it.
  • a precipitate cake may be obtained by filtration and dehydration.
  • the treated waste liquid after detoxifying the asbestos-containing waste material with the above treatment aqueous solution includes, for example, fluorine ions, ammonium ions, hydrogen ions, chlorine ions, canoresium ions, silicate ions, iron ions. Aluminum ions, magnesium ions, sulfate ions, etc. are dissolved.
  • Precipitates such as silicic acid compounds are produced, and cakes containing these precipitates can be blended as raw materials for producing cement cleansing power.
  • an acid aqueous solution containing a fluorine-containing compound and mineral acid is used for the acid treatment, the treated waste liquid contains fluorine ions, and the precipitate is fluorinated.
  • calcium When calcium is produced, it can be controlled by the cement cleansing power containing calcium fluoroaluminate and the ability to be blended as a raw material for the production of cement tarinka, which is used for cements that require rapid hardening.
  • Examples of the cement containing calcium fluoroaluminate include ultrafast cement.
  • cement containing calcium fluoroaluminate which is a cement that requires rapid hardening, such as jet cement
  • fluorite (CaF) fluorite
  • bauxite (Al O) is used as a raw material and contained in cement
  • the acid-treated non-asbestos-treated product is preferably treated in a cement facility without being crushed and crushed.
  • the melting treatment is preferably performed with a cement kiln, and more preferably with a melting furnace such as a cement rotary kiln.
  • the melting treatment plant With regard to the melting treatment at the cement facility, for example, when the asbestos-containing slate material disassembled to a size of about 50cm x 50cm at the dismantling site is carried into the melting treatment plant, the melting treatment plant will not exceed it. Without crushing, it is put into the melting furnace as it is after the above acid treatment.
  • the cement rotary kiln of the cement clean power firing plant can be suitably applied to the force and slag cement kiln.
  • the force and slag cement kiln it is possible to uniformly melt a large amount at a time. This makes it possible to produce cement cleansing power and to effectively recycle asbestos-containing waste materials.
  • the processed product that has been made non-asbestos by the acid treatment is a processed product of sprayed waste material.
  • a processed product of sprayed waste material when this is melted in a melting furnace, preferably a cement kiln for a cement clean power firing plant, as shown in FIG. 1,! /, In the raw material receiving process or the cement kiln supplying process described later. Even in the process of shifting, it is possible to supply a non-asbestos-treated product that has undergone the acid treatment.
  • the precipitate obtained by the alkali treatment specifically, the precipitate cake is used as a raw material, it is possible to produce a cement cleansing force containing calcium fluoroaluminate. Become.
  • Cement is roughly classified into a raw material process, a firing process, and a finishing process, and will be described below with reference to FIG.
  • the raw material process is roughly divided into a raw material receiving process and a pulverizing / classifying process.
  • the raw material for cement-criminal power firing that is, limestone that is transported from outside the field, is mainly composed of limestone, and other materials such as clay, silica, and iron are received by the hopper 1 and received.
  • a crusher (not shown) is provided downstream of the receiving hopper 1, and after crushing to a predetermined particle size, each raw material is stored in the raw material storage 2 by a transporter.
  • the raw material in the raw material storage 2 is mixed and pulverized by a “raw material pulverizer” (raw material mill), and classified by a “classifier” to produce a stable powder raw material.
  • a “raw material pulverizer” raw material mill
  • a “classifier” classified by a “classifier” to produce a stable powder raw material.
  • the “vertical mill” 3 that combines the three functions of drying, pulverization, and classification of coarse and fine powders is widely used!
  • the obtained powder raw material is uniformly mixed, for example, by the blending silo 4, it is introduced into the raw material storage silo 5.
  • the non-asbestos-treated product after acid treatment is introduced into the receiving hopper 1 and stored separately as the raw material, like other raw materials. Then, it may be introduced into the pulverizer 3 or may be introduced directly into the pulverizer 3 without being stored, or may not be introduced in this raw material process.
  • This firing step is a step in which the powder raw material is heated to a predetermined temperature and fired so as to exhibit hydraulic properties as cement.
  • Such a firing process is roughly divided into a cement kiln supply process, a firing process, and a cooling process.
  • the cement kiln supply process first, the powder raw material is put into a preheating device (preheater) 6 and heated, and then put into a rotary kiln 8.
  • the cement raw material charged into the preheating device 6 is heated to 800 to 900 ° C while descending the preheating device 6.
  • the heating of the cement raw material in the preheating device 6 is performed by sending hot air into the preheating device 6.
  • Most of the preheating devices 6 are provided with a calcining furnace 7 in the lower stage.
  • the cement raw material heated by the preheating device 6 and sent to the cement rotary kiln 8 is rotated about 1 to about 1500 ° C while moving in the rotary kiln 8 2 to 3 times per minute. It is fired at a high temperature to become a sintered body (cement cleansing force) and taken out from the rotary kiln 8.
  • the cement raw material is fired in the rotary kiln 8 from the direction before the kiln (the side from which the sintered body is taken out) of the rotary kiln 8 toward the kiln bottom (the side where the cement raw material is charged).
  • the temperature inside the rotary kiln 8 is about 1000 ° C at the bottom of the kiln, the maximum temperature is about 1400-1500 ° C, and the temperature before the kiln is about 1200 ° C. It is about ° C.
  • the sintered body taken out from the rotary kiln 8 is rapidly cooled by forced air cooling in the cooler 9 and sent to the finishing process.
  • the non-asbestos-treated product after the acid treatment is introduced into the preheating device 6 through the raw material process, but the kiln of the rotary kiln 8 Regardless of whether it is introduced at the kiln or at the kiln bottom, it can be melted with the cement kiln, so the timing of supply is not particularly limited.
  • the slate plate is supplied from the kiln bottom of a cement kiln.
  • the detoxified product is supplied to the cement kiln as it is without crushing. Even if the detoxification treatment by the acid treatment is not complete, it is possible to prevent the asbestos from being scattered and released by pulverization, and it is more detoxified compared to the case where it is supplied from before the kiln. Since the treated material stays in the kiln for a long time, there is an advantage in that the melting process becomes more complete.
  • the non-asbestos-treated material after acid treatment that has been put into the rotary kiln together with the cement raw material is heated, for example, at 1000 to 1000 ° C for 20 to 60 minutes while rotating in the rotary kiln. Melt processed.
  • the maximum temperature is 1450 ° C or higher and the time for heating at a temperature of 1450 ° C or higher is 5 minutes or longer.
  • the asbestos-containing waste material is melted and fired to form a sintered body.
  • the temperature and time conditions relating to the heat treatment are general cement firing conditions, so that the waste material can be treated under conditions for producing ordinary cement.
  • boric acid borax, calcium borate, poronite force
  • phosphoric acid compounds such as phosphoric acid, sodium phosphate, calcium phosphate, silicic acid, sodium silicate, potassium silicate, etc.
  • Silicate compounds of the above, carbonate compounds such as sodium carbonate, potassium carbonate and lithium carbonate, barium compounds such as barium carbonate and barium sulfate, and fluorine compounds such as hydrogen fluoride and calcium fluoride can be used.
  • the force and the flux have a function of reducing the melting point at the time of melting or shortening the melting time.
  • Gypsum is added to the cement-crimped sintered body thus obtained for the purpose of adjusting the setting time of the cement as needed, and the finish is pulverized by a finishing pulverizer (finishing mill). After that, cement is obtained.
  • the precipitate obtained by the alkali treatment specifically, a precipitate cake produced from calcium fluoride is used as a raw material.
  • a cement cleansing force containing calcium fluoroaluminate can be produced, and a cement containing calcium fluoroaluminate such as jet cement can be obtained.
  • asbestos-containing waste materials containing asbestos and gypsum in particular, asbestos-containing waste materials containing asbestos and gypsum, which have been made non-asbestos by acid treatment, can be used as a gypsum source during cement production.
  • the above-mentioned finishing mill in the cement finishing process is mixed with the above-mentioned cement cleansing force (sintered body) to produce cement.
  • the waste material containing asbestos and calcium is treated with sulfuric acid.
  • the cement cleansing force supplied from the cement cleansing silo 1 ′ in which the cement cleansing force is stored is first pulverized by the preliminary pulverizer 3 ′.
  • the non-asbestos-treated waste materials containing asbestos and gypsum, and the non-asbestos-treated waste materials containing asbestos and calcium, which are produced by the non-asbestos treatment, are stored in the gypsum yard 2 'as a gypsum source.
  • the obtained pulverized mixture is introduced into a separator 5 ', and a powder having a desired particle size range is obtained as Portland cement 7'.
  • fly ash or blast furnace slag powder to the cement powder adjusted to the desired particle size range with separator 5 ', and mix uniformly with mixer 6' to obtain fly ash cement or blast furnace cement 8 , Can also be prepared.
  • the non-asbestos-treated product of asbestos and gypsum-containing waste material or asbestos and calcium-containing waste material includes gypsum as an active ingredient and a non-asbestos product obtained by converting asbestos as an impurity.
  • the proportion of gypsum in the cement is about 2 to 3% by weight in terms of SO.
  • SO is the limit for blending non-asbestos-treated products with ordinary Portland cement.
  • the cement obtained according to the present invention has stable performance as a cement, and the cement obtained in this way has stable performance, and completely removes asbestos-containing spray waste. It can be safely detoxified and reused. Industrial applicability
  • the method for treating asbestos-containing waste material of the present invention can be effectively applied to all waste materials such as slate plates and spray materials, regardless of the properties of the asbestos-containing waste material.

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Description

明 細 書
アスベスト含有廃材の処理方法
技術分野
[0001] 本発明は、アスベストを含有する廃材の処理方法に関し、特に、アスベストを含む 廃材を完全にかつ安全に処理することができるアスベスト含有廃材の処理方法に関 する。
背景技術
[0002] 従来より、アスベストは長期にわたって強度低下等が起きず、耐火性にも優れてい ることから、様々な分野で広く使用されてきており、スレート板、水道管、耐火被覆材 、ブレーキパッド、ガスケット、保温板、ロープ、パッキング、アセチレンボンベの充填 材などの様々な分野に多岐にわたって多くの部材に使用されてきた。
しかし、近年、アスベストは、石綿肺、肺癌、悪性中皮腫など多くの健康阻害の要因 となることが明ら力、となり、その使用が禁止されている。
[0003] 特に、アスベストを含む部材としては、スレート部材ゃ耐火性被覆材等として多く使 用されており、これらのスレート部材等は、天井、壁材などに多く用いられている。 しかし、これらの多量に使用されてきたアスベスト含有部材は、上記したような環境 的理由により、そのまま使用を継続することは環境上危険であり、早急に廃棄'無害 化の処理をしなければならない状況となっている。
[0004] これまでに大量に生産されたスレート部材等のアスベスト含有部材は、一般廃棄物 として取り扱われ、現在は産業廃棄物として廃棄処分されている力 アスベストの飛 散や放散が問題となっており、緊急な安全対策が求められている。
[0005] 特に、耐火被覆材ゃ崩壊した天井板等、アスベストを含有する建材を用いた建造 物の解体等がピークを迎えてレ、るが、アスベストの暴露とそのアスベストの処理の問 題が深刻化している。
[0006] 力、かるアスベスト(石綿)は天然に産する鉱物繊維で、蛇紋岩系のクリソタイル(3M gO - 2SiO · 2Η 0)、角閃石系のァモサイト((Mg, Fe) Si O (OH) )、クロシドラ
2 2 7 8 22 2
イト(Na Fe 2+Fe 3+Si O (OH) )、アンソフイライト(Mg Si O (OH) )、トレモラ イト(Ca Mg Si O (OH) )、ァクチノライト(Ca (Mg, Fe) Si O (OH) )が挙げ
2 5 8 22 2 2 5 8 22 2 られる。
力、かる蛇紋岩系のクリソタイルは、加熱すると約 700°Cで脱水、変態し、約 900°Cで 無害なフォレストライト(2MgO' SiO )になることが知られている力 実際には、容易
2
に無害化することは困難であり、従ってその有効利用も十分に図られていない。
[0007] 力、かるアスベストの有害性は、その繊維質に由来するものである。
従って、繊維質の改質、融解によりアスベストを無害化する方法として、特許第 368 0958号(特許文献 1)には、ロータリーキルンを用いたセメントの製造方法であって、 前記ロータリーキルンの排出口側に設けた燃焼手段の近傍から石綿廃材を前記ロー タリーキルン内に供給し、この供給された石綿廃材、及びセメント原料を前記燃焼手 段によって処理することを特徴とするセメント製造方法が記載されている。
[0008] また、特開 2005— 279589号公報(特許文献 2)には、アスベストを含むスレート廃 材を粉砕せずにホウ砂、ホウ酸と炭酸ナトリウムの混合物、又はホウ砂と炭酸ナトリウ ムの混合物からなる融解剤の水溶液に漬け、それを減圧下に置レ、て融解剤をスレー ト廃材の表面からスレート内部の空隙内に含浸することによって前処理した後、該前 処理したスレート廃材を融解剤を満たした溶融炉内に浸潰して 780〜; 1000°Cの範 囲に加熱することによって、スレート廃材中のアスベストを溶融させてガラス化させる ことを特徴とするスレート廃材の処理方法が記載されている。
[0009] 更に、特開 2006— 52177号公報(特許文献 3)には、無機質系材料の廃材を、セ メント製造用原料とともにセメント製造用キルン内に投入して、加熱処理することにより セメントに変換してなる無機質系材料の廃材の処理方法にお V、て、廃材の寸法を、 最小値が lmm以上で最大値がセメント製造用キルンの内径の 1/10以下であり且 つ廃材内部のどの個所であっても表面までの最短距離が 30mm以下の範囲内とな るように寸法調整し、廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が乾燥状態 における質量比率で 1〜20%の範囲とし、廃材をセメント製造用原料とともにセメント 製造用キルン内にキルンの窯尻力、ら投入し、 1000〜; 1500°Cで 20〜60分間カロ熱処 理して焼結体を得、得られた焼結体を粉末化することを特徴とする無機質系材料の 廃材の処理方法が記載されて V、る。 [0010] 上記各々の特許文献に記載された従来の方法は、アスベスト含有廃棄物を溶融炉 やセメントキルンに投入して無害化を行っている方法である。
しかし、アスベスト含有廃棄物を、溶融炉ゃセメントキルンに供給する際に、ァスべ ストの飛散や放散を防止することはできない。また、上記従来の方法では、前処理と してアスベスト含有廃材を粉砕したり、分解したり、微細クラック等を形成したりするた めに、重機などを用いてアスベスト含有廃材を破壊するなど、主として機械的手段を 用いなければならず、結局アスベストが飛散、放散してしまい、溶融炉ゃセメントキル ンに供給する工程における人体への健康面での影響問題は十分に解決されていな い。
[0011] 特許文献 1 :特許 3680958号
特許文献 2:特開 2005— 279589号公報
特許文献 3 :特開 2006— 52177号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0012] 本発明の目的は、寸法や堅さに関係なぐ任意の形態のアスベスト含有廃材を完 全にかつ安全に無害化処理できる、アスベスト含有廃材の処理方法を提供すること である。
また特に、アスベスト含有廃材力 Sスレート板である場合には、従来は高温'長時間の 処理が必要となり無害化の効率が悪かった力 S、本発明においては、短時間でァスべ スト含有廃材を完全にかつ安全に無害化処理できる、アスベスト含有廃材の処理方 法を提供することである。
また、アスベスト含有廃材を、セメントクリン力やセメント製造時の原料として再利用 すること力 Sできる、アスベスト含有廃材の処理方法を提供することである。
課題を解決するための手段
[0013] 本発明者らは、アスベスト含有廃材を、酸処理し、次いで、セメント設備において処 理する 2段階処理を行うことによって、綿状、板状、粉末状、破片状の任意の形態の アスベスト含有廃材を完全にかつ安全に無害化できることを見出し、本発明に到達し た。 請求項 1記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、アスベストを含有する廃材に酸 を含浸させて、前記廃材中のアスベストを非アスベスト化した処理物を、更にセメント 製造設備において処理することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である また、請求項 2記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 1記載のアスペス ト含有廃材の処理方法において前記セメント製造設備における処理力 セメントキル ンによる溶融処理であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
[0014] 請求項 3記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 2記載のアスベスト含有 廃材の処理方法において、当該アスベスト含有廃材がスレート板であり、前記セメント キルンがセメントロータリーキルンであり、かつ前記非アスベスト化した処理物を該セ メントロータリーキルンの窯尻から供給することを特徴とする、アスベスト含有廃材の 処理方法である。
請求項 4記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 2又は 3記載のアスペス ト含有廃材の処理方法にお V、て、前記非アスベスト化した処理物は破砕されることな ぐセメントキルンへ供給することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法であ
[0015] このように、酸処理と溶融処理との 2段階の処理とすることで、任意の形態のァスべ スト部材を安全にかつ完全に、また粉砕等の前処理を必要とすることなぐ完全に無 害ィ匕すること力 Sでさることとなる。
特に、溶融処理に供する前に、アスベスト部材を酸処理により非アスベスト化するこ とで、アスベストが飛散 ·放散することなぐ取り扱いが安全になり、健康面への影響を 極めて少なくすることができるようになる。
[0016] 請求項 5記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項;!〜 3いずれかの項記 載のアスベスト含有廃材の処理方法にお V、て、アスベスト含有廃材に酸を含浸させる 際に、当該アスベストを含有する廃材を、密閉状態で破砕'粉砕処理することを特徴 とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
請求項 6記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 5記載のアスベスト含有 廃材の処理方法であって、前記密閉状態は、アスベストを含有する廃材を酸に浸漬 した状態であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
請求項 7記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 5記載のアスベスト含有 廃材の処理方法であって、前記密閉状態は、ケースにより密閉可能な破砕 ·粉砕機 による破砕 ·粉砕及び該破砕 ·粉砕機から酸処理容器へ移送がケースにより密閉可 能な移送状態、またはケースにより密閉可能な酸処理容器を用いて破砕 ·粉砕が実 現される状態とすることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
[0017] このように、環境的に安全に密閉状態でアスベスト含有廃材を破砕'粉砕処理し、 酸処理し、溶融処理する工程を備えることで、更に、寸法の大きいアスベスト含有廃 材等の任意の形態のアスベスト含有廃材であっても、有効にかつ安全に、完全に無 害ィ匕すること力 Sでさることとなる。
特に、アスベスト含有廃材を密閉状態で破砕 ·粉砕し、酸処理した後の非アスベスト 化した処理物を、セメントキルンで溶融処理に供するので、アスベストが飛散'放散す ることなぐ取り扱いが安全になり、健康面への影響を極めて少なくすることができるよ うになる。
[0018] 請求項 8記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 2記載のアスベスト含有 廃材の処理方法において、前記アスベスト廃材はアスベスト吹き付け材であり、該セ メント設備における処理が、セメントタリンカ焼成プラントの原料受け入れ工程乃至セ メントキルン供給工程の!/、ずれかに非アスベスト化した処理物を供給して、セメントキ ルンにより溶融処理することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。 このように、比較的緻密な廃材を除外してアスベスト含有吹付け廃材を特に選定す ることで、廃材内部にまで酸が完全に浸透して完全に無害化することができ、ァスべ ストの問題となるような飛散、放散は生じず、セメントクリン力焼成プラントの原料受け 入れ工程乃至セメントキルン供給工程のいずれに供給してもアスベスト含有廃材を 安全にかつ完全に、また粉砕等の前処理を必要とすることなぐ完全に無害化するこ と力 Sでさることとなる。
[0019] 請求項 9記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 2〜8いずれかの項記 載のアスベスト含有廃材の処理方法にお V、て、酸はフッ素を含む化合物と鉱酸とを 含む酸水溶液であり、非アスベスト化処理物は、アスベスト含有廃材を酸処理した後 の当該溶液をアルカリで中和して生じた沈殿物であり、該沈殿物を、カルシウムフル ォロアルミネートを含むセメントクリン力の製造時の原料として配合することにより上記 セメントキルンで溶融処理を行うこと特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法であ 請求項 10記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 9記載のアスベスト含 有廃材の処理方法において、該沈殿物は、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、 水酸化鉄、水酸化マグネシウム及びケィ酸化合物を含むことを特徴とする、アスペス ト含有廃材の処理方法である。
[0020] このように、アスベストを含有する廃材を、フッ素を含む化合物と鉱酸とを含む処理 液で処理してアスベストを無害化処理することができるとともに、該無害化処理後の 処理廃液中に含まれるカルシウムフッ素イオンや Al、 Fe等の金属イオンを有効利用 してカルシウムフルォロアルミネートを含むセメントクリン力の原料として使用すること が可能となる。
[0021] 請求項 11記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 2〜; 10いずれかの項 記載のアスベスト含有廃材の処理方法にお V、て、前記非アスベスト化した処理物を フラックスとともにセメントキルンへ供給することを特徴とする、アスベスト含有廃材の 処理方法である。
[0022] 請求項 12記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記セメント製造設備 がセメント仕上げ工程における粉砕設備であり、非アスベスト化した処理物を、セメン ト製造時の石膏源として配合することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法 である。
請求項 13記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 12記載のアスベスト含 有廃材の処理方法において、該非アスベスト化した処理物は、アスベスト及び石膏を 含有する廃材に酸を含浸させて、前記廃材に含まれるアスベストを非アスベスト化し たものであることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
[0023] このように、アスベスト及び石膏を含有する廃材を、酸処理して環境的に安全にか つ完全に無害化することができるとともに、該無害化処理物を石膏源として有効利用 すること力 Sできるので、少な!/、エネルギー消費量でアスベスト及び石膏を含有する廃 材の有効利用を促進することができる。
[0024] 請求項 14記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 12記載のアスベスト含 有廃材の処理方法において、前記非アスベスト化した処理物は、アスベスト及びカル シゥムを含有する廃材に硫酸を含浸させて、前記廃材に含有されるアスベストを非ァ スベスト化するとともに、含有されるカルシウムを硫酸と反応させて石膏を生成させた ものであることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
このように、アスベスト及びカルシウムを含有する廃材を、硫酸処理してアスベストを 環境的に安全にかつ完全に無害化することができるとともに、該廃材に含まれるカル シゥムが硫酸と反応して石膏を生成するので、少な!/、エネルギー消費量で該無害化 処理物をセメント製造時の石膏源として有効利用することができる。
従って、アスベスト及びカルシウムを含有する廃材の有効利用を促進することがで きる。
[0025] 請求項 15記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 12記載のアスベスト含 有廃材の処理方法において、非アスベスト化処理物は、カルシウムまたはマグネシゥ ムと反応して水溶性塩を生成する第 1の酸により、アスベストを含有する廃材を溶解 する第 1工程、第 1工程の処理液に、硫酸を接触させて、硫酸カルシウムを析出させ る第 2工程、及び第 2工程の処理液を固液分離する第 3工程によって得られる固形分 であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
[0026] 請求項 16記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 12〜; 15いずれかの項 記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記廃材は、吹付け廃材を解体し て生じる廃材であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法である。
請求項 17記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項;!〜 13、 15〜16いず れか項記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、酸は、燐酸、硫酸、硝酸、 塩酸及びフッ酸からなる群より選ばれる 1種以上の酸であることを特徴とする、ァスべ スト含有廃材の処理方法である。
ここで、特に請求項 9におけるアスベスト含有廃材の処理方法においては前記酸は 鉱酸を指し、また請求項 15のアスベスト含有廃材の処理方法においては前記酸は 第 1の酸を指し、難水溶性塩を生成するものは除かれる。 [0027] 請求項 18記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 17記載のアスベスト含 有廃材の処理方法において、酸は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニア のフッ化物塩、及びフッ化水素酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種のフッ化物と、 得られる酸水溶液の pHが 1以下となるように塩酸、硫酸及び硝酸よりなる群より選ば れた少なくとも 1種の鉱酸とが添加された酸水溶液であることを特徴とする、アスペス トの処理方法である。
請求項 19記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 18記載のアスベスト含 有廃材の無害化処理方法において、前記フッ化物は、イオン源全てが解離した場合 の酸水溶液中のフッ化物イオン濃度が 1. 5〜; 10重量%となるように添加されることを 特徴とする、アスベスト含有廃材の無害化処理方法である。
請求項 20記載のアスベスト含有廃材の処理方法は、請求項 18又は 19記載のァス ベストの無害化処理方法にお V、て、アスベスト含有廃材に対する酸水溶液の配合割 合は重量比で 3〜; 100であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の無害化処理方 法である。
[0028] このような処理方法とすることで、アスベストの針状構造が破壊され、アスベストは非 アスベスト化されて無害化処理される。
従って、力、かる処理を行ったアスベストを含有する廃材は、取り扱いが安全になった 無害化処理物として扱うことができる。
発明の効果
[0029] 本発明のアスベスト含有廃材の処理方法は、アスベスト含有廃材を、安全にかつ完 全に無害化処理することができる。
また特に、セメント製造設備を用いて処理することで、セメントクリン力やセメントを製 造することに利用でき、アスベスト含有廃材の有効な再利用を促進することも可能と なる。
しかも、アスベスト含有廃材の寸法や堅さ等の性状を問わず、スレート板、吹き付け 材等のあらゆる廃材を、完全にかつ安全に処理することができる。
図面の簡単な説明
[0030] [図 1]セメントを製造する概略を示す工程図。 [図 2]セメントを製造する仕上げ工程を概略的に示す工程図。
符号の説明
[0031] 1 原料受け入れホッパ
2 原料貯蔵庫
3 原料粉砕機
4 ブレンディングサイロ
5 原料ストレージサイロ
6 予熱装置(プレヒーター)
7 仮焼炉
8 セメントロータリーキノレン
9 冷却機
1 ' セメントクリン力サイロ
2' 石膏ヤード
3' 予備粉砕機
5' セノ レータ
6 ' 混合機
7' · 8 ' セメントサイロ
発明を実施するための最良の形態
[0032] 本発明を以下の最良の形態例について説明するが、これらに限定されるものでは ない。
本発明のアスベストの処理方法は、アスベストを含有する廃材に酸を含浸させて、 前記廃材中のアスベストを非アスベスト化した処理物を、更にセメント製造設備にお いて処理する、アスベスト含有廃材の処理方法である。
セメント製造設備における処理としては、セメントキルンによる溶融処理と、セメント 仕上げ工程における粉砕設備による処理が挙げられる。
このように、酸処理とセメント設備での処理を備えることで、任意の形態のアスベスト 部材を安全にかつ完全に、無害化すること力 Sできることとなる。 特に、セメントキルンによる溶融処理を行う場合、セメント製造設備による処理に供 する前、好ましくはセメントキルン、より好ましくはセメントロータリーキルンによる溶融 処理に供する前に、アスベスト部材を酸処理により非アスベスト化することで、ァスべ ストが飛散 ·放散することなぐ取り扱いが安全になり、健康面への影響を極めて少な くすることカでさるようになる。
[0033] 本発明のアスベスト含有廃材の処理方法を適用できるアスベスト含有廃材としては 、特に種類や形態は限定されず、例えば、セメント系や石膏系のアスベスト吹き付け 材ゃスレート板等の、アスベストを含有する部材 ·施工品を解体して生じた廃材、特に 建材等に用いられていた廃材すベてを対象とすることができる。
今後、多量の排出が予想され、アスベストの飛散'放散が特に問題となるアスベスト 含有吹付け施工品を解体して生じる廃材を特に有効利用することができる。
例えば、アスベスト含有石膏ボードや、アスベスト含有吹付け石膏等の、建材に用 いられて!/、たアスベストおよび石膏を含有する廃材も対象となる。
更にまた、例えば、アスベスト含有セメント系ボードやアスベスト含有セメント系吹付 け材のアスベスト及びカルシウムを含有する廃材も対象となる。
ここで、廃材中に含有されるカルシウムとしては、カルシウムそのもののみならず、力 ルシゥム源として機能する酸化カルシウム、水酸化カルシウム、エーライト、ビーライト 、カルシウムアルミネート、フェライト等セメントに含まれる鉱物、あるいはこれらの水和 物等の化合物も含まれる意である。
[0034] また例えば、回収されたアスベスト含有スレート板には、紙繊維や糊等の有機物の 添加物も含まれているが、酸処理後に残渣をろ別することにより容易に分離すること ができ、回収された石膏ボードには紙繊維や糊等の有機物の添加物も含まれている 力 後述する酸処理の過程で容易に分離することができる。
[0035] 本発明のアスベスト含有廃材に処理方法においては、まず、アスベスト含有廃材を 酸処理する。具体的には、アスベスト含有廃材を酸に含浸すればよい。
例えば、アスベスト含有施工品を現場で解体する前に、酸を施工品に吹き付けてァ スベストを非アスベスト化する方法や、アスベスト含有施工品を現場で解体した後に、 該廃材を酸に浸漬する方法等が例示できる。 [0036] 使用できる酸としては、燐酸、硫酸、硝酸、塩酸、フッ酸、またはこれらの混合酸を 有効に用いることができ、その濃度はアスベストの非アスベスト化への反応が生じる 条件であれば特に限定されないが、濃度が高いほうが短時間で多量に無害化処理 すること力 Sでさる。
また、酸の濃度は、現場の状況等に応じて適宜設定すればよい。
[0037] 力、かる酸処理によって、上記アスベスト含有廃材中のアスベストを非アスベスト化す る。アスベスト含有廃材が緻密である等の場合であっても、内部は酸で湿潤すること になり、アスベストが飛散することはない。
[0038] ここで、非アスベスト化とは、アスベストと酸とが反応して、クリソタイル、クロシドライト 、ァモサイト等の針状結晶がそれ以外の物質に転化した状態を表すものである。ァス ベストがこのような状態となることで、人体に対して無害となる。
[0039] 特に、該酸処理は、フッ素を含む化合物と鉱酸とを含む酸水溶液を用いてアスペス ト含有廃材を非アスベスト化することが望ましレ、。
鉱酸としては、上記したリン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の任意の水溶性の鉱酸を用い ること力 Sできる力 特に塩酸、硫酸、硝酸等の各種鉱酸及びこれらの混酸、好ましくは 塩酸、硫酸及び硝酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種の鉱酸が用いられ、これは アスベスト含有廃材中に含まれている高 pHのセメント系バインダーを溶解することが できる点から好適に用いることができる。
[0040] 好ましくは、酸は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニアのフッ化物塩、 及びフッ化水素酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種のフッ化物と、得られる酸水 溶液の pHが 1以下となるように塩酸、硫酸及び硝酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種の鉱酸とが添加された酸水溶液であることが望ましい。
ここで鉱酸としては、リン酸以外の任意の水溶性の鉱酸を用いることができる力 特 に塩酸、硫酸、硝酸等の各種鉱酸及びこれらの混酸を廃材中に含まれている高 pH のセメント系バインダーの溶解の点から好適に用いることができる。
[0041] 力、かる鉱酸の濃度は特に限定されないが、得られる酸水溶液の pHが 1以下となる ように配合されることが望ましレ、。
これは、得られる酸水溶液の pHが 1以下であると、アスベスト含有廃材中に含まれ る高 pHのセメント系バインダーを溶解することが、より短時間で可能となるからである
また、力、かる酸水溶液を用いてアスベスト含有廃材中のアスベストの非アスベスト化 処理を実施している間、すなわち、該酸水溶液とアスベスト含有廃材とを浸漬等によ り接触させている間も、力、かる処理液の pHは常時 1以下に保持されることが、廃材中 に含まれる高 pHのセメント系バインダーを溶解させる時間を短縮させる点から好まし ぐこのことは、力、かる該酸水溶液中に含有される鉱酸をアスベスト含有廃材の非ァス ベストべスト化処理中に必要に応じて添加することによって保持することができる。
[0042] また、上記酸水溶液に含まれるフッ素を含む化合物としては、水に可溶性の化合物 であれば特に限定されず、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニアの フッ化物塩、テトラフルォロホウ酸塩、へキサフルォロケィ酸塩及びフッ化水素酸より なる群より選ばれた少なくとも 1種の水に可溶性のフッ素を含む化合物が挙げられる 。好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニアのフッ化物塩、及びフッ 化水素酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種の水に可溶性のフッ素を含む化合物 が挙げられる。
当該フッ化物塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニ ァのフッ化物、二フッ化物、これらの混合物が挙げられる。
特に好適に使用できるフッ化物は、フッ化アンモニゥム、フッ化水素酸である。
[0043] 力、かるフッ素を含む化合物を酸水溶液中に含有させることにより、アスベストの SiO
2 骨格を破壊することができる。
力、かるフッ素を含む化合物の添加量は、フッ素を含む化合物がイオン源全て解離 したと仮定した場合の酸水溶液中のフッ化物イオン濃度が 1. 5〜; 10重量%、特に好 適には 2. 5〜7重量%となるように添加される。
このような範囲でフッ素を含む化合物を添加することで、より効率的にアスベストの S ΪΟ骨格を溶解することができると!/、う作用機能を有することができる。
2
[0044] 上記酸水溶液を用いて、アスベスト含有廃材と該酸水溶液とを接触させることにより 、具体的には、アスベスト含有廃材を該酸水溶液に浸漬させて静置または撹拌する ことで、アスベスト含有廃材中のアスベストと該酸水溶液とが有効に接触でき、ァスべ ストの非アスベスト化を図ることができる。
[0045] その際には前記したように、酸水溶液の pHは 1以下を保持することが好ましぐその 保持方法としては、該酸水溶液中に含有される鉱酸を、前記無害化処理中に適宜添 加することで、 pHを 1以下に保持する方法等が例示できる。
[0046] 特に、アスベストの非アスベスト化処理におけるアスベスト含有廃材に対する酸水 溶液の配合割合は、アスベスト含有廃材中に含有されるアスベスト量やセメント系バ インダー量により任意に設定することができる力 S、好ましくは重量比で 3〜; 100、更に 好ましくは 5〜20であると望ましい。
重量比が前記範囲内であると、鉱酸とセメント系バインダーとの反応による水溶液 の pHの上昇を更に抑制でき、更なる短時間処理が可能となって処理効率が向上し、 また、非アスベスト化処理後の廃液処理のコストを、より安価に抑制することができる。
[0047] このように、好ましくは、 pHl以下で特定のフッ素イオン濃度範囲を有する酸水溶 液を用いることで、任意の形態のアスベスト含有廃材を、アスベスト粉塵等の飛散や 放散を有効に防止して、より完全にかつ上記厚生労働省規定の 0. 1重量%以下に、 短時間で容易に非アスベスト化処理することができる。
[0048] なお、アスベスト含有廃材を酸処理する工程のみによる非アスベスト化処理方法で は、例えば、比較的緻密で寸法の大きいアスベスト含有廃材では酸が浸透しに《、 実用的には廃材内部まで完全に無害化することは困難な場合がある。
これに対し、例えば廃材にクラックを入れる工程や粉砕 ·破砕工程により、廃材内部 に酸が含浸するような前処理を酸処理の前に施そうとすれば、そこで新たにアスペス トの飛散、放散の問題が生じる。
しかし、本発明の方法では、例えば、比較的寸法の大きいアスベスト含有廃材を酸 処理した後の非アスベスト化処理物は、仮にその後の搬送や溶融炉への供給等の 処理作業中の廃材の割れ、欠けが生じたとしても、酸処理の段階で内部は湿潤状態 となっているため、その程度ではアスベストの問題となるような飛散、放散は生じない
特に、アスベスト含有廃材が、アスベスト含有吹付け材である場合には、該廃材内 部まで、酸が完全に浸透して完全に無害化することができる。 従って、上記酸処理工程の後は、酸の残留物や溶出物等への対策を施すことによ り、完全にかつ安全に無害化処理を行うことができるものとなる。
特にアスベスト及びカルシウムを含む廃材をセメント仕上げ工程における粉砕設備 で処理する場合は、酸処理においては、硫酸を用いることが望ましい。
アスベスト及びカルシウム含有廃材は硫酸に十分に浸漬されることで、アスベストは 非アスベスト化されて非アスベスト化されるとともに、該廃材に含まれるカルシウムが 硫酸と反応して石膏を生成するため、セメント原料である石膏源として使用することが できる。
[0049] 特に好適には、酸処理は、カルシウムまたはマグネシウムと反応して水溶性塩を生 成する第 1の酸により、アスベストを含有する廃材を溶解する第 1工程、第 1工程の処 理液に、カルシウムと反応して水不溶性塩を生成する第 2の酸を接触させて、水不溶 性塩を析出させる第 2工程、及び第 2工程の処理液を固液分離する第 3工程とを備 えることが望ましい。
[0050] 第 1工程では、アスベスト中のカルシウムやマグネシウムを溶解させて構造を破壊し 、アスベストは非アスベスト化処理される。従って、この処理を行ったアスベストを含有 する廃材は、取り极レ、が安全になった非アスベスト化処理物として扱うことができる。 第 1の酸としては、無機酸を含む処理剤が使用されるが、無機酸としては、塩酸、フ ッ酸、リン酸、硝酸より選ばれる少なくとも 1種が好適に用いられる。また、該処理剤は 更にフッ素化合物を含むことが好ましぐ当該含フッ素化合物としては、フッ化物、ケ ィフッ化物、ホウフッ化物より選ばれる少なくとも 1種が好適に用いられる。
[0051] 次に、第 2工程では、第 1工程の処理液に、カルシウムと反応して水不溶性塩を生 成する第 2の酸を接触させて、水不溶性塩を析出させる。具体的には、第 2の酸とし て硫酸を利用することにより、主に硫酸カルシウムを析出させることが可能となる。
[0052] 第 3工程では、第 2工程の処理液を固液分離する。分離された残渣は、硫酸カルシ ゥムを多く含む硫酸カルシウム副産物であり、セメント製造時の石膏源として利用する こと力 Sでさる。
[0053] 各処理工程における添加する酸の濃度は、特に限定されないが、例えば、第 1の 酸の濃度は、アスベストの非アスベスト化への反応が生じる条件であれば良ぐ一般 的に濃度が高いほうが短時間でまた多量に非アスベスト化処理することができる。ま た、第 2の酸についても、硫酸カルシウムが析出する濃度であれば良ぐ硫酸を使用 する場合の濃度は、現場の状況等に応じて適宜設定すればよい。
[0054] 一例として、第 1工程で添加される第 1の酸の水素イオン濃度は 3mol/L程度であ り、第 1工程でアスベストを処理した時点での処理液の水素イオン濃度は 10— 4mol/ L程度となっている。そして、さらに第 2工程で硫酸を添加することで、第 3工程でろ過 した処理液の水素イオン濃度は 1. 6mol/L程度に回復している。このため、このろ 過した処理液を、第 1の酸として再利用することにより、アスベストの無害化処理方法 の中で使用される酸の消費量を抑制することが可能となる。
[0055] ここで、好適には、アスベスト含有廃材を上記酸処理する前または上記酸処理する 際に、密閉状態で破砕、粉砕することが望ましい。
このように、環境的に安全にアスベスト含有廃材を破砕 ·粉砕処理し、酸処理し、例 えば、セメントキルン、好ましくはセメントロータリーキルン等のセメント製造設備で処 理、望ましくは溶融処理する工程を備えることで、寸法の大きいアスベスト含有廃材 等の任意の形態のアスベスト含有廃材であっても、有効にかつ安全に、完全に無害 ィ匕すること力 Sでさることとなる。
特に、アスベスト含有廃材を密閉状態で破砕 ·粉砕し、酸処理した後の非アスベスト 化した処理物を、セメントキルン、好ましくはセメントロータリーキルンで溶融処理に供 するので、アスベストが飛散 ·放散することなぐ取り扱いが安全になり、健康面への 影響を極めて少なくすることができるようになる。
[0056] ここで、密閉状態とは、アスベストが作業環境中の自由な大気 (密閉空間内の大気 を除く)と直接接触していない状態をいい、例えば、ケースにより密閉可能な破砕-粉 砕機による破砕 ·粉砕及び該破砕 ·粉砕機から酸処理容器へ移送がケースにより密 閉可能な移送状態、またはケースにより密閉可能な酸処理容器を用いて破砕 ·粉砕 が実現される状態等が挙げられる。
このように、アスベスト含有廃材を破砕'粉砕することで、酸処理によりアスベストを 非アスベスト化処理物とすることが容易にでき、また該非アスベスト化時間も短時間で 実施することが可能となる。 [0057] 特に、アスベスト含有廃材を酸処理する際、好適には上記第 1の酸に浸漬して、同 時に破砕 ·粉砕処理する場合には、アスベストが飛散 ·放散しな V、ように破砕 ·粉砕す る工程と、アスベスト含有廃材を非アスベスト化処理物とする酸処理工程とを好適に 同時に行うことができる。
また、アスベスト含有廃材が、少なくとも酸による湿潤状態となれば足りるので、破砕 '粉砕を、上記したようにアスベスト含有廃材を酸に浸漬した状態のままで実施しても 、あるいは、アスベスト含有廃材を酸に浸漬して湿潤状態となれば、酸から取り出して 破砕 ·粉砕を実施してもよレ、。
[0058] また、アスベスト含有廃材を密閉状態で破砕'粉砕する他の方法としては、ケースに より密閉可能な破砕 ·粉砕機、及び該破砕 ·粉砕機から酸処理容器へ移送がケース により密閉可能な移送状態、またはケースにより密閉可能な酸処理容器を用いる方 法がある。
当該方法として、破砕 ·粉砕機、移送手段及び酸処理容器を配置し、これら各装置 を一つの密閉されたケースで覆う方法や、破砕'粉砕機、移送手段及び酸処理容器 それぞれを密閉可能な仕様として各装置をシールを施して接続する方法等が挙げら れる。
[0059] アスベスト含有廃材を破砕 ·粉砕できる手段としては、公知の建材廃材を破砕'粉 砕する手段を用いることができる。
特に、個々の装置が密閉可能な仕様のものとしては、インパクトクラッシャー、ハン マークラッシャー、ボールミル、たて型ミル、タワーミル等が挙げられる。
これにより、例えばスレート板等の寸法の大きいアスベスト含有廃材を完全に容易 に酸により非アスベスト化できることとなる。
[0060] なお、アスベスト含有廃材を破砕'粉砕せずに酸処理する工程のみによる非ァスべ スト化処理方法では、例えば、極めて緻密なアスベスト含有廃材では酸が浸透しにく ぐ実用的には廃材内部まで完全に無害化することは困難な場合がある。
しかし、アスベスト含有廃材を密閉状態で破砕 ·粉砕処理し、酸処理した後の非ァ スベスト化処理物は、破砕'粉砕処理が安全に行われるとともに、破砕'粉砕後に酸 処理するので実用的にも廃材内部まで完全に無害化されたものとなり、その後の搬 送や溶融炉 の供給等の処理作業中にアスベストの問題となるような飛散、放散は 生じない。
従って、上記酸処理工程の後は、酸の残留物や溶出物等への対策を施すことによ り、完全にかつ安全に無害化処理を行うことができるものとなる。
[0061] 本発明におけるアスベスト含有廃材の酸処理における非アスベスト化処理の例を 以下に例示する。なお、例 2は、酸処理の前に、アスベスト含有廃材を密閉状態で破 砕、粉砕した例である。
但し、フッ化物イオン濃度は、添加したフッ化物が全て 100%解離している場合の 値を示し、「部」は質量部、「%」は質量%を表す。
また、アスベストの定量分析は、 JIS A 1481「建材製品中のアスベスト含有率測 定方法」に準じて測定した値であり、定量分析に用いた X線分析装置 (スぺタトリス( 株) Panalitical事業部製 X' pert pro)における各アスベストの定量下限値は、タリ ソタイル 0. 026%、ァモサイト 0. 008%、クロシドライト 0. 012%である。
[0062] l
10 %塩酸(関東化学株式会社製 ; 35%品を希釈)水溶液 95部、フッ化アンモユウ ム(関東化学株式会社製) 5部の水溶液 (水素イオン濃度; 2. 81mol/L-pH= -0 • 45、フツイ匕物ィ才ン濃度;
Figure imgf000019_0001
l . 4mol/L- 2、 9%)に、クリソタイノレ、 ァモサイト、クロシドライトの各アスベスト標準試料((社)日本作業環境測定協会より 入手できる標準試料)をそれぞれ 20部ずっ浸漬させて、 40°C、 3時間で溶解させた ところ、各アスベストの残留率は、上記定量分析法で測定して、上記定量下限以下で あった。
[0063] 例 2
クリソタイル 3. 4%、ァモサイト 36· 2%及びクロシドライト 8· 1 %を含有するセメント 系ボード(スレート材)を、 HEPAフィルター付きのグローブボックス内でペンチを使用 して粗粉砕 (最大粒径;!〜 2cm程度)し、 IKA社製分析ミルを用いて密封状態で粉 砕した。
10 %塩酸(関東化学株式会社製 ; 35%品を希釈)水溶液 95部、フッ化アンモユウ ム(関東化学株式会社製) 5部の水溶液 (水素イオン濃度; 2. 81mol/L-pH= -0 . 45、フッ化物イオン濃度;
Figure imgf000020_0001
l . 4mol/L' 2、 9%)に、上記粉砕セメ ントボード(スレート材) 20部を浸漬させて、 40°C、 3時間で溶解させたところ、各ァス ベストの残留率は、上記定量分析法で測定して、上記定量下限以下であった。
[0064] 3
10 %塩酸(関東化学株式会社製 ; 35%品を希釈)水溶液 95部、 46 %フッ化水素 酸(関東化学株式会社製) 5部の水溶液 (水素イオン濃度; 2. 8 lmol/L · pH =— 0 • 45、
Figure imgf000020_0002
l . 4mol/L- 2、 4%)に、クリソタイノレ、 ァモサイト、クロシドライトの各アスベスト標準試料((社)日本作業環境測定協会より 入手できる標準試料)をそれぞれ 20部ずっ浸漬させて、 40°C、 3時間で溶解させた ところ、各アスベストの残留率は、上記定量分析法で測定して、上記定量下限以下で あった。
[0065] 好適には、アスベスト含有廃材を上記酸処理により非アスベスト化処理した後の処 理廃液に、アルカリを添加して中和し、沈殿物を生成させる。
具体的には、アスベスト含有廃材を上記処理水溶液に浸漬等、接触させて、無害 化処理された不溶分を濾過し、濾液にアルカリを添加して中和し、生成した沈殿物を 濾過、脱水して沈殿物ケーキを得ても良いし、アスベスト含有廃材を上記処理水溶 液に浸漬等、接触させて、無害化処理された不溶分を濾過することなぐアルカリを 添加して中和し、その後濾過、脱水して沈殿物ケーキを得ても良い。
[0066] アスベスト含有廃材を上記処理水溶液で無害化処理した後の処理済廃液には、例 えば、フッ素イオン、アンモニゥムイオン、水素イオン、塩素イオン、カノレシゥムイオン 、ケィ酸イオン、鉄イオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、硫酸イオン等が 溶解している。
力、かる溶液に、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭 酸カルシウム等のアルカリを添加することにより、フッ化カルシウム(CaF )、水酸化鉄
2
(Fe (OH) )、水酸化アルミニウム(Al (OH) )、水酸化マグネシウム(Mg (OH) )、
3 3 2 珪酸化合物等の沈殿物が生成され、これらの沈殿物を含むケーキを、セメントクリン 力の製造時の原料として配合することができる。特に、酸処理にフッ素を含む化合物 と鉱酸とを含む酸水溶液を用い、処理済廃液にフッ素イオンを含み、沈殿物にフッ化 カルシウムが生成する場合には、カルシウムフルォロアルミネートを含むセメントクリン 力、速硬性を所望するセメントに用レ、るセメントタリンカの製造時の原料として配合す ること力 Sでさる。
[0067] カルシウムフルォロアルミネートを含むセメントとしては、例えば、超速硬セメントが 例示できる。
ジェットセメントのような速硬性を所望するセメントである、カルシウムフルォロアルミ ネートを含むセメントを製造する際には、通常のポルトランドセメントに使用する原料 のほかに蛍石(CaF )、ボーキサイト (Al O )を原料として使用し、セメント中に含ま
2 2 3
れる速硬性成分であるカルシウムフルォロアルミネート l lCa〇' 7Al O - CaFを生
2 3 2 成させる必要があるため、中和によって生成する上記沈殿物を濾過、脱水したケーキ を当該セメントクリン力の原料として供することができるのである。
[0068] 本発明の方法においては、アスベスト含有廃材力 Sスレート板である場合には、上記 酸処理した非アスベスト化処理物を、好適には破砕 '粉砕することなぐセメント設備 で処理するが、好ましくはセメントキルンにより、更に好ましくはセメントロータリーキル ン等の溶融炉により溶融処理するものである。
[0069] セメント設備での溶融処理に関しては、例えば、解体現場で 50cm X 50cm程度の サイズに解体された、アスベスト含有スレート材が溶融処理場に搬入された場合、溶 融処理場ではそれ以上の破砕を行わずに、上記酸処理を経てそのまま溶融炉に投 入する。
このように、高温溶融処理することにより、酸処理後のアスベスト含有廃材中の内部 に残存する可能性のあるアスベストを完全に無害化処理することができるとともに、酸 処理による残存酸や溶出物を処理することができ、またセメントクリン力の原料として 再禾 IJ用をすること力でさることとなる。
[0070] 力、かるセメントキルンは、好適にはセメントクリン力焼成プラントのセメントロータリー キルンを適用することができ、力、かるセメントキルンを利用することで、一度に多量に 均一に溶融処理することが可能となるとともに、セメントクリン力を製造することが可能 となり、アスベスト含有廃材を有効にリサイクル適用することも可能となる。
[0071] また、上記酸処理して非アスベスト化した処理物が、吹き付け廃材の処理物である 場合には、これを、溶融炉、好適にはセメントクリン力焼成プラント用のセメントキルン で溶融処理するにあたっては、図 1に示すように、後述の原料受け入れ工程乃至セメ ントキルン供給工程の!/、ずれの工程にお!/、ても、前記酸処理を経た非アスベスト化 処理物を供給することができる。
[0072] 特に、上記アルカリ処理して得られた沈殿物、具体的には上記沈殿物ケーキを原 料として用いると、カルシウムフルォロアルミネートを含むセメントクリン力を製造するこ とが可能となる。
[0073] セメントを製造するには、原料工程、焼成工程、仕上げ工程に大別され、図 1を参 照にして以下に説明する。
該原料工程は、原料受け入れ工程、粉砕 ·分級工程に大別される。
原料受け入れ工程では、まず、場外力 運搬されてくるセメントクリン力焼成用の原 料、即ち石灰石を主体とし、他に粘土、珪石、鉄原料等を受け入れホッパ 1にて分別 して受け入れる。
当該原料が大塊である場合には、受け入れホッパ 1の下流に破砕機(図示せず)が 設けられ、所定の粒径に破砕された後、輸送機により各原料が原料貯蔵庫 2に貯蔵 される。
[0074] 続く原料工程での粉砕 ·分級工程では、原料貯蔵庫 2の原料を「原料粉砕機」(原 料ミル)で混合粉砕し、「分級機」で分級して、安定した粉体原料が調製される。 力、かる原料粉砕機は現在、乾燥、粉砕、粗粉と微粉との分級の 3つの機能を合わ せもつ「たて型ミル」 3が多く用いられて!/、る。
そして、得られた粉体原料を、例えば、プレンディングサイロ 4で均一に混合した後 、原料ストレージサイロ 5に導入する。
本発明のアスベスト含有廃材の処理方法において、吹き付け廃材の処理の場合で は、酸処理後の非アスベスト化処理物は、他の原料と同様に、受け入れホッパ 1に導 入されて原料として別途貯蔵されて、上記粉砕機 3に導入されても、あるいは特に貯 蔵されることなく粉砕機 3に直接導入されてもよぐまたはこの原料工程では導入され なくてもよい。
[0075] 次いで前記原料工程を経て調製された粉体原料は、焼成工程を経ることとなる。 かかる焼成工程は、粉体原料が所定の温度になるまで加熱され、セメントとしての 水硬特性を呈するように、焼成される工程である。
かかる焼成工程は、セメントキルン供給工程、焼成工程、冷却工程に大別される。 セメントキルン供給工程では、先ず粉体原料は、予熱装置 (プレヒーター) 6に投入 されて加熱され、次いでロータリーキルン 8に投入される。
[0076] 予熱装置 6に投入されたセメント原料は、予熱装置 6内を下降しながら 800〜900 °Cに加熱される。
予熱装置 6内におけるセメント原料の加熱は、予熱装置 6内に熱風を送り込むこと により行われる。
なお、予熱装置 6の多くは、下段に仮焼炉 7が設けられている。
[0077] 焼成工程では、予熱装置 6で加熱され、セメントロータリーキルン 8に送られたセメン ト原料が、該ロータリーキルン 8内を 1分間に 2〜3回転し出口方向に移動しながら約 1500°C程度の高温で焼成されて焼結体(セメントクリン力)となりロータリーキルン 8か ら取り出される。
[0078] 該ロータリーキルン 8内でのセメント原料の焼成は、ロータリーキルン 8の窯前(焼結 体が取り出される側)方向から窯尻(セメント原料が投入される側)方向に向けて、微 粉炭を燃焼させてロータリーキルン 8内に送り込むことにより行われ、当該ロータリー キルン 8内の温度は、窯尻で約 1000°C程度であり、最高温度が約 1400〜1500°C であり、窯前が約 1200°C程度である。
そして、ロータリーキルン 8から取り出された焼結体は、冷却機 9に送られる。
冷却工程では、ロータリーキルン 8から取り出された焼結体は、冷却機 9で強制空冷 により急冷され、仕上げ工程へと送られる。
[0079] 本発明のアスベスト含有廃材の処理方法において、吹き付け廃材の処理の場合は 、酸処理後の非アスベスト化処理物は、原料工程を経て予熱装置 6に導入されても、 ロータリーキルン 8の窯前で導入されても窯尻で導入されても、該セメントキルンで溶 融処理できるのであれば、供給されるタイミングは特に問われなレ、。
[0080] また、スレート板の処理の場合は、セメントキルンの窯尻から供給される。
これにより、上記無害化処理物を粉砕することなく塊状のままセメントキルンへ供給 すること力 Sでき、万が一前記酸処理による無害化処理が完全ではなかったとしても、 粉砕によるアスベストの飛散、放散を防止することができ、さらに窯前から供給される 場合に比べて、無害化処理物が長時間キルン中に滞在するので、溶融処理がより完 全なものとなるとレ、う利点が得られる。
[0081] 上記したように、セメント原料とともにロータリーキルン内に投入された酸処理後の 非アスベスト化処理物材は、ロータリーキルン内で回転しながら、例えば、 1000-15 00°Cで 20〜60分間加熱溶融処理される。
この際、最高温度を 1450°C以上とするとともに、 1450°C以上の温度で加熱される 時間を 5分以上とするのが好適である。
力、かる加熱処理により、アスベスト含有廃材は、溶融されて焼成されて焼結体を形 成する。
前記加熱処理に関する温度および時間の条件は、一般的なセメントの焼成条件で あるので、通常のセメントを製造する条件で該廃材を処理することができるものである
[0082] またかかる溶融処理をする際に、必要に応じて、フラックスを添加することも可能で ある。
力、かるフラックスとしては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸カルシウム、ポロナイト力 ルサイトなどのホウ酸化合物、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウムなどのリン酸 化合物、珪酸、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムなどの珪酸化合物、炭酸ナトリウム、炭酸 カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸化合物、炭酸バリウム、硫酸バリウム等のバリウム化 合物、フッ化水素、フッ化カルシウムなどのフッ素化合物等を用いることができる。
[0083] また力、かるフラックス剤を添加すると、融解が迅速になり均質に行われやすくなるの で、当該フラックスを溶融処理において添加することが望ましいが、必ず添加する必 要があるものではない。
力、かるフラックスは、溶融時における融点を低下させる、あるいは溶融時間を短縮さ せるとレ、う機能を有するものである。
[0084] このようにして得られたセメントクリン力焼結体にセメントの凝結時間調整を目的とし て石膏が必要に応じて加えられ、仕上げ粉砕機 (仕上げミル)で粉砕される仕上げ工 程を得て、セメントが得られる。
特に、酸処理にフッ素を含む化合物と鉱酸とを含む酸水溶液を用いる場合には、 上記アルカリ処理して得られた沈殿物、具体的にはフッ化カルシウムが生成した沈殿 物ケーキを原料として用いると、カルシウムフルォロアルミネートを含むセメントクリン 力を製造することができ、ジェットセメント等のカルシウムフルォロアルミネートを含む セメントを得ることが可能となる。
[0085] 一方、アスベスト及び石膏を含有するアスベスト含有廃材、特にアスベスト及び石膏 を含有するアスベスト含有吹付け廃材を酸処理により非アスベスト化した処理物は、 セメント製造時の石膏源として用いることができ、セメント仕上下工程における上記仕 上下粉砕機で、上記セメントクリン力(焼結体)とともに混合されてセメントが製造され 更に、上記したように、アスベスト及びカルシウムを含有する廃材を硫酸処理によつ て得られた非アスベスト化処理物であって石膏が生成されたもの、及び、上記第;!〜 第 3の酸処理工程を有することにより非アスベスト化処理物及び石膏を生成したもの を、セメント製造時の石膏源として用いることができ、セメント仕上下工程における上 記仕上げ粉砕機で、上記セメントクリン力(焼結体)とともに混合されてセメントが製造 される。
[0086] 図 2に示すように、具体的に例えば、セメントクリン力が貯蔵されているセメントクリン 力サイロ 1 'から供給されるセメントクリン力はまず、予備粉砕機 3 'で粉砕される。 上記非アスベスト化処理された、アスベスト及び石膏含有廃材や、上記非アスペス ト化処理されて石膏を生成した、アスベスト及びカルシウム含有廃材は、石膏源とし て石膏ヤード 2'に貯蔵されている。
力、かる予備粉砕されたセメントクリン力と、石膏ヤード 2'から供給される上記無害化 処理されたアスベスト及び石膏含有廃材をセメント粉砕機 (仕上げミル) 4'に導入し て、粉砕混合する。
得られた粉砕混合物はセパレータ 5'に導入され、所望の粒度範囲の粉末がポルト ランドセメント 7'として得られる。
[0087] また上記セパレータ 5'で粒度の大きいセメント粉末は、再度セメント粉砕機 (仕上げ ミル) 4 'に導入されて粉砕される。
必要に応じて、セパレータ 5 'で所望の粒度範囲に調整されたセメント粉末に、フラ ィアッシュや高炉スラグ粉末を添加して、混合機 6 'で均一に混合して、フライアッシュ セメントや高炉セメント 8,を調製することもできる。
[0088] なお、アスベスト及び石膏含有廃材やアスベスト及びカルシウム含有廃材の上記非 アスベスト化処理物は、有効成分として石膏を、不純物としてアスベストが転化した非 アスベスト化生成物を含むものである。
一方、例えば、普通ポルトランドセメントを製造する場合の、セメント中の石膏の配 合割合は、 SO換算で 2〜3重量%程度である。
3
従って、普通ポルトランドセメントへの非アスベスト化処理物の配合限度として SO
3 換算で 2〜3重量%程度まで可能である。
[0089] 本発明により得られたセメントは、セメントとして安定した性能を有するものであり、 このようにして得られたセメントは、安定した性能を有するものであり、アスベスト含 有吹付け廃材を完全に安全に無害化して再利用を図ることができるものである。 産業上の利用可能性
[0090] 本発明のアスベスト含有廃材の処理方法は、アスベスト含有廃材の性状を問わず、 スレート板、吹付け材等のあらゆる廃材に有効に適用することができる。
また該廃材を再利用した、セメントクリン力やセメントを製造することにも適用すること が可能となる。

Claims

請求の範囲
[1] アスベストを含有する廃材に酸を含浸させて、前記廃材中のアスベストを非ァスべ スト化した処理物を、更にセメント製造設備において処理することを特徴とする、ァス ベスト含有廃材の処理方法。
[2] 請求項 1記載のアスベスト含有廃材の処理方法において前記セメント製造設備に おける処理力 セメントキルンによる溶融処理であることを特徴とする、アスベスト含有 廃材の処理方法。
[3] 請求項 2記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、当該アスベスト含有廃材 がスレート板であり、前記セメントキルンがセメントロータリーキルンであり、かつ前記 非アスベスト化した処理物を該セメントロータリーキルンの窯尻から供給することを特 徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法。
[4] 請求項 2又は 3記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記非アスベスト 化した処理物は破砕されることなぐセメントキルンへ供給することを特徴とする、ァス ベスト含有廃材の処理方法。
[5] 請求項 1〜3いずれかの項記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、ァスべ スト含有廃材に酸を含浸させる際に、当該アスベストを含有する廃材を、密閉状態で 破砕'粉砕処理することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法。
[6] 請求項 5記載のアスベスト含有廃材の処理方法であって、前記密閉状態は、ァスべ ストを含有する廃材を酸に浸漬した状態であることを特徴とする、アスベスト含有廃材 の処理方法。
[7] 請求項 5記載のアスベスト含有廃材の処理方法であって、前記密閉状態は、ケース により密閉可能な破砕 ·粉砕機による破砕 ·粉砕及び該破砕 ·粉砕機から酸処理容 器へ移送がケースにより密閉可能な移送状態、またはケースにより密閉可能な酸処 理容器を用いて破砕 '粉砕が実現される状態とすることを特徴とする、アスベスト含有 廃材の処理方法。
[8] 請求項 2記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記アスベスト含有廃材 はアスベスト吹き付け廃材であり、該セメント設備における処理力 セメントクリン力焼 成プラントの原料受け入れ工程乃至セメントキルン供給工程のいずれかに非ァスべ スト化した処理物を供給して、セメントキルンにより溶融処理することを特徴とする、ァ スベスト含有廃材の処理方法。
請求項 2〜8V、ずれかの項記載のアスベスト含有廃材の処理方法にお V、て、酸は フッ素を含む化合物と鉱酸とを含む酸水溶液であり、非アスベスト化処理物は、ァス ベスト含有廃材を酸処理した後の当該溶液をアルカリで中和して生じた沈殿物であり 、該沈殿物を、カルシウムフルォロアルミネートを含むセメントクリン力の製造時の原 料として配合することにより上記セメントキルンで溶融処理を行うこと特徴とする、ァス ベスト含有廃材の処理方法。
請求項 9記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、該沈殿物は、フッ化カル シゥム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化マグネシウム及びケィ酸化合物を含 むことを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法。
請求項 2〜; 10いずれかの項記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記 非アスベスト化した処理物をフラックスとともにセメントキルンへ供給することを特徴と する、アスベスト含有廃材の処理方法。
請求項 1記載のアスベスト含有廃材の処理方法にお!/、て、前記セメント製造設備が セメント仕上げ工程における粉砕設備であり、非アスベスト化した処理物を、セメント 製造時の石膏源として配合することを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法。 請求項 12記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、該非アスベスト化した 処理物は、アスベスト及び石膏を含有する廃材に酸を含浸させて、前記廃材に含ま れるアスベストを非アスベスト化したものであることを特徴とする、アスベスト含有廃材 の処理方法。
請求項 12記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前記非アスベスト化し た処理物は、アスベスト及びカルシウムを含有する廃材に硫酸を含浸させて、前記廃 材に含有されるアスベストを非アスベスト化するとともに、含有されるカルシウムを硫酸 と反応させて石膏を生成させたものであることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処 理方法。
請求項 12記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、非アスベスト化処理物 は、カルシウムまたはマグネシウムと反応して水溶性塩を生成する第 1の酸により、ァ スベストを含有する廃材を溶解する第 1工程、第 1工程の処理液に、硫酸を接触させ て、硫酸カルシウムを析出させる第 2工程、及び第 2工程の処理液を固液分離する第 3工程によって得られる固形分であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方 法。
[16] 請求項 12〜; 15いずれかの項記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、前 記廃材は、吹付け材を解体して生じる廃材であることを特徴とする、アスベスト含有廃 材の処理方法。
[17] 請求項;!〜 13、 15〜; 16いずれかの項記載のアスベスト含有廃材の処理方法にお いて、酸は、燐酸、硫酸、硝酸、塩酸及びフッ酸からなる群より選ばれる 1種以上の酸 であることを特徴とする、アスベスト含有廃材の処理方法。
[18] 請求項 17記載のアスベスト含有廃材の処理方法において、酸は、アルカリ金属、ァ ルカリ土類金属又はアンモニアのフッ化物塩、及びフッ化水素酸よりなる群より選ば れた少なくとも 1種のフッ化物と、得られる酸水溶液の pHが 1以下となるように塩酸、 硫酸及び硝酸よりなる群より選ばれた少なくとも 1種の鉱酸とが添加された酸水溶液 であることを特徴とする、アスベストの無害化処理方法。
[19] 請求項 18記載のアスベスト含有廃材の無害化処理方法において、前記フッ化物は 、イオン源全てが解離した場合の酸水溶液中のフッ化物イオン濃度が 1. 5〜; 10重量 %となるように添加されることを特徴とする、アスベスト含有廃材の無害化処理方法。
[20] 請求項 18又は 19記載のアスベストの無害化処理方法において、アスベスト含有廃 材に対する酸水溶液の配合割合は重量比で 3〜; 100であることを特徴とする、ァスべ スト含有廃材の無害化処理方法。
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