WO2008037375A2 - Suspensionskonzentrate - Google Patents

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WO2008037375A2
WO2008037375A2 PCT/EP2007/008097 EP2007008097W WO2008037375A2 WO 2008037375 A2 WO2008037375 A2 WO 2008037375A2 EP 2007008097 W EP2007008097 W EP 2007008097W WO 2008037375 A2 WO2008037375 A2 WO 2008037375A2
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acid
plants
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PCT/EP2007/008097
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Ronald Vermeer
Peter Baur
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Bayer Cropscience Ag
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Priority to KR1020097008584A priority patent/KR101444198B1/ko
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
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    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides

Definitions

  • the present invention relates to novel suspension concentrates of certain agrochemically active compounds, to a process for the preparation of these formulations and to their use for the administration of the active compounds contained.
  • systemic agrochemically active compounds especially systemic insecticides and fungicides, require a formulation for the development of the biological effect which allows the active ingredients to be incorporated into the plant / target organisms.
  • systemic agrochemicals are formulated as Emulsion Concentrate (EC), Soluble Liquid (SL) and / or Oil Based Suspension Concentrate (OD).
  • EC Emulsion Concentrate
  • SL Soluble Liquid
  • OD Oil Based Suspension Concentrate
  • SC suspension concentrate
  • SC suspension concentrate
  • An adjuvant in this context is a component which enhances the biological activity of the active ingredient without itself exhibiting a biological effect.
  • an adjuvant facilitates the uptake of the drug into the leaf.
  • An adjuvant can be incorporated into the formulation of the agrochemical drug (in-can formulation) or added after diluting the concentrated formulation of the spray liquor (tank mix).
  • tank-Mix products it is advantageous to incorporate the adjuvants in the formulation. It also avoids the unnecessary use of extra packing material for Tank-Mix products.
  • WO 05/036963 describes formulations of this type which, in addition to certain fungicides, also contain at least one penetration promoter from the group of the alkanol ethoxylates.
  • WO 99/060851 describes a wide variety of alkanol ethoxylates based on fatty alcohols.
  • polyglycerols in certain formulations.
  • WO 98/30244 describes polyglycerol as a constituent of pharmaceutical compositions.
  • WO 01/08481 discloses the use of polyglycerols in agrochemical compositions.
  • EP 0 539 980 also discloses the use of polyglycerols as a component of agrochemical compositions.
  • inventive polyglycerols are not explicitly disclosed and also a synergism with penetration promoters other classes is not described. Rather, these are alkoxylated polyglycerols derived from the Polyglycerols according to the invention are structurally distinctly different.
  • WO 02/089575 discloses the polyglycerols according to the invention and their use in agrochemical preparations. A synergism Penetrations brokeern is not revealed or suggested there.
  • the present invention has for its object to develop highly effective, stable, storable, water-based suspension concentrates, which improve the uptake of the drug by the cuticle in comparison to the known formulations.
  • water-dispersible agrochemical formulations comprising a penetration enhancer in combination with an adjuvant from the group of polyglycerols or polyglycerol derivatives solve this problem.
  • the present invention thus provides water-dispersible agrochemical formulations containing
  • Antifreeze, antifoaming agents, preservatives, antioxidants, spreading agents, dyes and / or a thickener are examples of antifreeze, antifoaming agents, preservatives, antioxidants, spreading agents, dyes and / or a thickener.
  • Suitable penetration promoters in the present context are all those water-soluble / miscible substances which are conventionally used to prevent the ingress of agrochemical active ingredients in plants to improve.
  • Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating in the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle. The method described subsequently and in the literature (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) can be used to determine this property.
  • suspension concentrates according to the invention can be prepared on the basis of water by
  • additives from the groups of antifreezes, antifoaming agents, preservatives,
  • suspension concentrates according to the invention are very suitable for the application of the agrochemical active ingredients contained in plants and / or their habitat.
  • suspension concentrates according to the invention show an improved action in comparison with that of sprays which are obtainable by dilution of corresponding emulsion concentrates with water. Furthermore, it is very surprising that the use of penetration promoters has a synergistic effect in combination with the adjuvants according to the invention from the group of polyglycerols or polyglycerol derivatives.
  • suspension concentrates according to the invention have very good stability.
  • the applied penetration enhancers, as well as the dispersants of a water-based suspension concentrate, have surface-active properties, which normally leads to competition with the dispersants. This leads to destabilization of the suspension concentrate, especially at high storage temperature or after storage under changing temperature conditions.
  • active ingredients in the formulations according to the invention all solid at room temperature agrochemical active ingredients can be used.
  • fungicides particularly preferred are the following fungicides:
  • Azoxystrobin Cyazofamide, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidon ,.
  • Fluoxastrobin kresoximethyl, metominostrobin, orysastrobin, pyraclostrobin, picoxystrobin, trifloxystrobin
  • Fentin acetate Fentin chloride, fentin hydroxide, Inhibitors of amino acid and protein biosynthesis
  • Neonicotinoids of the formula (I) are also particularly preferred.
  • Neonicotinoids of the formula (I) see, for example, EP-Al-192 606, EP-A 2-580 533, EP-A 2-376 279, EP-A 2-235 725).
  • Het is a heterocycle selected from the following group of heterocycles:
  • 2-chloropyrid-5-yl 2-methylpyrid-5-yl, 1-oxido-3-pyridinio, 2-chloro-1-oxido-5-pyridinio, 2,3-dichloro-1-oxido-5-pyridinio, Tetrahydrofuran-3-yl, 5-methyltetrahydrofuran-3-yl, 2-chlorothiazol-5-yl,
  • X is N-NO 2 , N-CN or CH-NO 2 ,
  • A is methyl, -N (R 1 ) (R 2 ) or S (R 2 ),
  • R 1 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, and
  • Active substances from the class of pyrethroids for example the substances (H-I) to (11-24), each of which is very particularly preferred:
  • R 5 is methyl or cyclopropyl.
  • W is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, halogen, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano,
  • X is halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkoxyalkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano,
  • Y is hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, cyano, haloalkyl, haloalkoxy or in each case optionally substituted phenyl or hetaryl,
  • Z is hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, cyano, alkoxy or haloalkoxy,
  • A represents hydrogen, in each case optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated, optionally substituted cycloalkyl in which optionally at least one ring atom is replaced by a heteroatom, or in each case optionally by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy , Cyano or nitro substituted aryl, arylalkyl or hetaryl,
  • B is hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl, or
  • a and B together with the carbon atom to which they are bonded represent a saturated or unsaturated unsubstituted or substituted cycle optionally containing at least one heteroatom
  • D is hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl in which optionally one or more ring members are replaced by heteroatoms, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl or hetaryl or
  • a and Q.l together are alkanediyl or alkenediyl optionally substituted by hydroxy, in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, cycloalkyl, benzyloxy or aryl, or
  • D and Q * together with the atoms to which they are bonded, represent a saturated or unsaturated and optionally at least one heteroatom-containing, unsubstituted or substituted in the D, Q * part cycle,
  • Q! is hydrogen, alkyl, alkoxyalkyl, optionally substituted cycloalkyl (in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur) or optionally substituted phenyl,
  • Q ⁇ > ⁇ Q> Q "* Q d un ⁇ are independently hydrogen or alkyl
  • Q- * is hydrogen, optionally substituted alkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, optionally substituted cycloalkyl (wherein optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur) or optionally substituted phenyl, or
  • G is hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L is oxygen or sulfur
  • M is oxygen or sulfur
  • R.6 is in each case optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or optionally halogen, alkyl or alkoxy-substituted cycloalkyl which may be interrupted by at least one heteroatom, in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl stands,
  • R 1 is in each case optionally halogen-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R ⁇ % R "and R!" independently of one another are each optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, cycloalkylthio or in each case optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
  • R 1 and R 12 independently represent hydrogen, in each case optionally halogen-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or together with the N-atom to which they are attached, for a optionally interrupted by oxygen or sulfur cycle.
  • the compounds (FV-I) to (TV-5) may be mentioned, each of which is very particularly preferred:
  • Suitable penetration promoters in the present context are all those water-soluble / miscible substances which are usually used to improve the penetration of agrochemical active substances into plants.
  • Preferred penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula (XI)
  • Rp represents straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R 4 is H, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-buryl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
  • n stands for numbers from 2 to 30.
  • a particularly preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula (XI-I)
  • R ⁇ has the meaning given above
  • R 4 has the meaning given above
  • n stands for numbers from 2 to 20.
  • R 3 preferably represents butyl, i-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n-dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, paknityl, stearyl or eicosyl.
  • a very particularly preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • R 4 has the meaning given above
  • u stands for numbers from 4 to 17.
  • alkanol alkoxylates of the formula (XI-1 - 1 - 1) CH 3 - (CH 2) t -CH 2 O - (- CH 2 -CH 2 -O-) u - R 4 (XI-1-1-1)
  • R 4 has the meaning given above
  • u stands for the average 8.4.
  • alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which can also differ from whole numbers.
  • alkanol alkoxylates of the formulas given are known or can be prepared by known methods (cf., WO 98-35553, WO 00-35278 and EP-A 0 681 865).
  • polyalkoxy triglycerides can be prepared by alkoxylation of triglycerides.
  • the alkoxylation of triglycerides leads to mixtures of substances, wherein one to three of the side chains are alkoxylated. In the alkoxylation one can distinguish between. Ethoxylation, propoxylation, butoxylation or a mixture of these processes.
  • the length of the unmodified side chains for each of the side chains independently of the other side chains in the same molecule can vary between 9 and 24, preferably between 12 and 22, more preferably between 14 and 20 carbon atoms. These aliphatic side chains may be straight or branched.
  • the polyalkoxy triglycerides are obtained by ethoxylation of triglycerides.
  • the polyalkoxy triglycerides are obtained by ethoxylation of rapeseed oil, corn oil, palm kernel oil or almond oil.
  • the polyalkoxytriglycerides are obtained by ethoxylation of rapeseed oil, the degree of ethoxylation being between 60 and 80% by weight.
  • Corresponding polyalkoxy triglycerides are known or can be prepared by known methods (commercially available, for example, under the names Crovol® A 70 UK, Crovol® CR 70 G, Crovol® M 70 and Crovol® PK 70 from Croda).
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives which are obtainable by copolymerization of a) glycerol, b) phthalic acid and c) at least one monocarboxylic acid.
  • Particularly preferred monocarboxylic acids c) are saturated or unsaturated fatty acids or mixtures thereof, e.g. Coconut, oleic, lauric, tridecanoic, myristic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, nonadecanoic, arachidic, behenic, linoleic
  • Particularly preferred monocarboxylic acids c) are coconut acid and tallow fatty acid.
  • Particularly preferred monocarboxylic acid c) is coconut acid.
  • the polyglycerol derivatives according to the invention preferably contain from 19.9 to 99% by weight of structural units derived from glycerol, from 0.1 to 30% by weight of structural units resulting from phthalic acid and from 0.9 to 80% of structural units resulting from the monocarboxylic acid.
  • the polyglycerol derivatives according to the invention more preferably contain 50 to 90% by weight of structural units resulting from glycerol, 1 to 25% by weight of structural units resulting from phthalic acid and 2 to 49% of structural units resulting from the monocarboxylic acid.
  • Particularly advantageous is a content of 1 to 10 wt .-% resulting from phthalic acid.
  • polyglycerols The preparation of corresponding polyglycerols is disclosed in WO 02/89575.
  • Corresponding polyglycerols and polyglycerol derivatives are commercially available under the trade name Synergen® GL (Clariant). Preference is given to a combination of ethoxylated triglycerides as penetration promoters and polyglycerols obtainable by copolymerization of a) glycerol, b) phthalic acid and c) at least one monocarboxylic acid, as adjuvant.
  • a combination of ethoxylated rapeseed oil, corn oil, palm kernel oil or almond oil as Penetrationsforderer and polyglycerols obtainable by copolymerization of a) glycerol, b) phthalic acid and c) coconut acid, oleic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margarinic acid , stearic acid ⁇ nonadecanoic, behenic acid, linoleic acid, linolenic acid, palmitic acid or tallow fatty acid, as Adjuvaris.
  • ethoxylated rapeseed oil the degree of ethoxylation being between 60 and 80% by weight, as penetrating agents and polyglycerols obtainable by copolymerization of a) glycerol, b) phthalic acid and c) coconut acid, as adjuvant.
  • ethoxylated rapeseed oil wherein the degree of ethoxylation between 60 and 80 wt .-%, as Penetrationsforderer and polyglycerols, the 19.9 to 99 wt .-% of structural units resulting from glycerol, 0.1 to 30 wt. % of structural units derived from phthalic acid and from 0.9 to 80% of structural units resulting from the monocarboxylic acid, as an adjuvant.
  • ethoxylated rapeseed oil the degree of ethoxylation being between 60 and 80% by weight, as penetrating agents and polyglycerines producing 50 to 90% by weight of structural units resulting from glycerol, 1 to 25% by weight of structural units from phthalic acid and 2 to 49% of structural units resulting from the monocarboxylic acid, as an adjuvant.
  • Suitable nonionic surfactants are all substances of this type conventionally usable in agrochemical compositions.
  • Preferably mentioned are polyethylene oxide-polypropylene oxide
  • Block copolymers polyethylene glycol ethers of linear alcohols, reaction products of
  • Fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide furthermore polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone,
  • Nonylphenol ethoxylates are all commonly used in agrochemical agents substances of this type in question. Preference is given to alkali metal and alkaline earth metal salts of alkylsulfonic acids or alkylarylsulfonic acids.
  • anionic surfactants or dispersants are salts of polystyrenesulfonic acids, salts of polyvinylsulfonic acids, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde and salts of lignosulfonic acid.
  • Suitable foam-inhibiting substances are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions.
  • Preferred are silicone oils and magnesium stearate.
  • antioxidants are all commonly used for this purpose in agrochemical agents substances into consideration. Preference is given to butylhydroxytoluene (2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, BHT).
  • Suitable dyes are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions. Examples include titanium dioxide, carbon black, zinc oxide and blue pigments, as well as permanent red FGR.
  • Suitable preservatives are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions of this type. Examples which may be mentioned are Preventol® (Bayer AG) and Proxel®.
  • Suitable thickeners are all substances of this type conventionally usable in agrochemical compositions.
  • Preferred are silicates (such as Attagel® 50 from Engelhard) or xanthan gum (such as Kelzan® S from Kelko).
  • compositions according to the invention contain
  • agrochemically active compounds which can be used according to the invention, preferably 5 to 50% by weight and particularly preferably 10 to 30% by weight generally between 1 and 50% by weight of at least one penetration promoter according to the invention, preferably 2 to 30% by weight and more preferably 5 to 20% by weight.
  • additives generally between 0.1 and 25% by weight of additives from the groups of foam-inhibiting agents, preservatives, antioxidants, spreading agents, dyes and / or thickeners, preferably between 0.1 and 20% by weight.
  • the production of the suspension concentrates according to the invention takes place in such a way that the components are mixed together in the respectively desired ratios.
  • the order in which the ingredients are mixed together is arbitrary. Conveniently, one uses the solid components in a finely ground state. However, it is also possible first to subject the suspension formed after mixing the constituents to a coarse and then to a fine grinding so that the mean particle size is less than 20 ⁇ m. Preference is given to suspension concentrates in which the solid particles have an average particle size of between 1 and 10 ⁇ m.
  • the temperatures can be varied in carrying out the method according to the invention in a certain range. It generally works at temperatures between 10 0 C and 60 0 C, preferably between 15 ° C and 40 0 C.
  • customary mixing and grinding devices which are used for the production of agrochemical formulations are suitable.
  • compositions according to the invention are formulations which remain stable even after prolonged storage at elevated temperatures or in the cold, since no crystal growth is observed. They can be converted by dilution with water into homogeneous spray liquids.
  • compositions according to the invention can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular agrochemical active ingredients and their content in the compositions.
  • the compositions according to the invention comprising at least one insecticidal active substance are suitable for plant protection, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, Helminths, nematodes and mollusks found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum , Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Ne
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Psylla spp. Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada. gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp. Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Lepidoptera From the order of Lepidoptera, for example, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana , Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofinannophila pseudospretella, Ho
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp. Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • Anguina spp. Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera
  • compositions according to the invention may optionally also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents ( Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism).
  • compositions according to the invention may contain other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals as mixing partners.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • Particularly favorable mixing partners are, for example, the following:
  • Pyrethroids for example, allethrin (d-cis-trans, d-trans), bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, chlovaporthrin, cis-cypermethrin, cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin , Cyhalothrin, Cyphenothrin, Empenthrin (IR isomer), Fenfluthrin, Fenpyrithrin, Flubrocythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Imiprothrin, Kadethrin, Metofluthrin, Permethrin (cis, trans), Phenothrin (IR trans isomer), Prallethrin, Profuthrin , Protrifenebutene, pyre
  • Oxadiazines for example Indoxacarb
  • Acetylcholine receptor agonists / antagonists Chloronicotinyls, for example Nithiazines
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example, acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyrigiphenes, triprene
  • Diacylhydrazines for example chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenphenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron
  • Dinitrophenols for example binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC, meptyldinocap
  • Fenazaquin for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Octopaminergic agonists for example Amitraz
  • Fumigants for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • Food inhibitors for example Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
  • Mite growth inhibitors for example clofentezine, etoxazole, hexythiazox
  • compositions of the invention may also be present in insecticides in their commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds by which the effect of the active ingredients contained in the compositions according to the invention is increased without the added synergist itself must be active.
  • compositions according to the invention may furthermore, when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations, be present in mixtures with inhibitors which inhibit the degradation of the agrochemical active ingredient used in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plants Reduce tissue.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the compositions takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, eg by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagation material, in particular in seed, furthermore by single or multi-layer wrapping.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion, and plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “plant parts” have been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering power facilitated harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storage capacity and / or machinability of the harvested products, which go beyond the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased Tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and Grapes), with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylHA, Cryi ⁇ B2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”). Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • the genes which confer the desired properties (“traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed
  • IMI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearf ⁇ eld® varieties eg corn
  • compositions of the invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ticks leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking)
  • parasitic fly larvae lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia spppp
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prost ⁇ gmata
  • Acaridida Astigmata
  • compositions of the present invention are also useful in the control of arthropods which are farmed animals such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farmed animals such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • compositions according to the invention is carried out in the veterinary sector and in animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, feed-through, suppositories, by parenteral administration, as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring (pour-on and spot -on), washing, powdering and with the aid of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, feed-through, suppositories
  • parenteral administration as by injections (intramuscular
  • compositions may be formulated (for example, powders, emulsions, flowables) containing the active ingredients in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 to 10,000 dilution or use as a chemical bath.
  • compositions according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • compositions according to the invention can be used to protect against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • compositions according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • compositions are also useful in the control of animal pests in household, sanitary and storage protection, particularly insects, arachnids and mites, which may be found in confined spaces such as homes, factories, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Oraithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Anoplura eg Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, misting machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays misting machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • compositions according to the invention contain at least one fungicidal active ingredient, they have very good fungicidal properties and can be used for controlling phytopathogenic fungi, such as Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes, etc.
  • Blumeria species such as Blumeria graminis
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Uncinula species such as Uncinula necator
  • Gymnosporangium species such as Gymnosporangium sabinae
  • Hemileia species such as Hemileia vastatrix
  • Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae
  • Puccinia species such as Puccinia recondita or Puccinia triticina
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Bremia species such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as Pseudoperonospora humuli or
  • Pseudoperonospora cubensis Pythium species such as Pythium ultimum;
  • Alternaria species such as Alternaria solani;
  • Cercospora species such as Cercospora beticola
  • Cladiosporum species such as Cladiosporium cucumerinum
  • Cochliobolus species such as Cochliobolus sativus
  • Colletotrichum species such as Colletotrichum lindemuthanium
  • Cycloconium species such as cycloconium oleaginum
  • Diaporthe species such as Diaporthe citri
  • Elsinoe species such as Elsinoe fawcettii
  • Gloeosporium species such as, for example, Gloeosporium laeticolor
  • Glomerel Ia species such as Glomerella cingulata
  • Guignardia species such as Guignardia bidwelli
  • Leptosphaeria species such as Leptosphaeria maculans
  • Magnaporthe species such as Magnaporthe grisea
  • Mycosphaerella species such as Mycosphaerella graminicola
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Corticium species such as Corticium graminearum
  • Fusarium species such as Fusarium oxysporum
  • Gaeumannomyces species such as Gaeumannomyces graminis
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Tapesia species such as Tapesia acuformis
  • Thielaviopsis species such as Thielaviopsis basicola
  • Ear and panicle diseases caused by e.g.
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium spp .
  • Claviceps species such as Claviceps pu ⁇ urea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibberella zeae
  • Monographella species such as Monographella nivalis
  • Sphacelotheca species such as Sphacelotheca reiliana
  • Tilletia species such as Tilletia caries
  • Urocystis species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Penicillium species such as Penicillium expansum
  • Sclerotinia species such as Sclerotinia sclerotiorum
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Phytophthora species such as Phytophthora cactorum
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Sclerotium species such as Sclerotium rolfsii
  • Nectria species such as Nectria galligena
  • Taphrina species such as Taphrina deformans
  • Esca species such as Phaemoniella clamydospora
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • the following diseases of soybean beans can be controlled:
  • Alternaria leaf spot (Alternaria spec. Atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. Truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)) , Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina leaf spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica leaf spot (Phyllosticta sojaecola), - Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenoch
  • Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora gregata), Pythium Red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium Debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
  • a suspension concentrate all the liquid components are first mixed together. In the next step, the solids are added and stirred until a homogeneous suspension is formed. The homogeneous suspension is first subjected to a coarse and then a fine grinding, so that one contains a suspension in which 90% of the solid particles have a particle size below 10 microns. Then add Kelzan® S and water while stirring at room temperature. There is obtained a homogeneous suspension concentrate.
  • Table 1 Compositions of formulations according to the invention (% by weight)
  • each containing only penetration enhancer or adjuvant first all the liquid components are mixed together. In the next step, the solids are added and stirred until a homogeneous suspension is formed.
  • the homogeneous suspension is first subjected to a coarse and then a fine grinding, so that one contains a suspension in which 90% of the solid particles have a particle size below 10 microns. Then add Kelzan® S and water while stirring at room temperature. There is obtained a homogeneous suspension concentrate.
  • Table 2 Compositions of the comparative formulations (% by weight)
  • the dispersibility (DISP) is determined according to the CIPAC MT 180 method, the particle size (d90, (part)) is measured on a Malvern Mastersizer 2000, and the dynamic viscosity (Visk) at 20 s ' 1 on a RheoStress RS 150 of Company Haake measured.
  • Sheets were used, which were cut in the fully developed state of apple trees of the variety Golden Delicious. The isolation of the cuticles took place in such a way that
  • the cuticles were placed with tweezers in the middle of the silicone grease-coated edges of the diffusion cells and sealed with a likewise greased ring. The arrangement was chosen so that the morphological outside of the cuticles was directed outward, ie towards the air, while the original inner side faced the interior of the diffusion cell.
  • the diffusion cells were filled with a 1% phospholipid suspension.
  • 10 ⁇ l of the spray mixture of the following composition with radiolabeled active compound in the indicated concentrations were applied to the outside of the cuticle.
  • the preparation of the spray mixture is carried out with local tap water medium water hardness.
  • Cuticle was adjustable by a slight air flow on the cuticle with the spray coating (20 ° C, 60% rh). At regular intervals aliquots were taken from an autosampler and measured in a scintillation counter.
  • compositions according to the invention show a penetration of the active substance in a superadditive (synergistic) manner compared to the comparative examples, in which only either penetration enhancer or adjuvant is present in each case.
  • Accelerator additives are characterized by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating into the cuticle and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle.
  • other additives such as polyethylene glycol, only act in the spray coating (via the liquid phase) or act only as wetting agents, e.g. Sodium dodecyl sulfate.
  • a radioactively labeled weak organic acid was selected here.
  • the plant material used was the enzymatically isolated leaf cuticle of the top of pear leaves of outdoor trees. The cuticles were incorporated into custom made stainless steel diffusion cells.
  • the tracer was in one
  • Humidity kept.
  • the usually air-exposed, morphological outer surface of the leaf cuticle was then brought into contact with a buffer (pH7), the receptor solution and the
  • Desorption started.
  • the penetrated acid form of the test substance is dissociated by the receptor and the desorption is a first-order kinetics.
  • the desorption constant is proportional to the mobility of the tracer in the cuticle.

Landscapes

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Suspensionskonzentrate von bestimmten agrochemischen Wirkstoffen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung zur Applikation der enthaltenen Wirkstoffe.

Description

Suspensionskonzentrate
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Suspensionskonzentrate von bestimmten agrochemischen Wirkstoffen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung zur Applikation der enthaltenen Wirkstoffe.
Systemische agrochemische Wirkstoffe, insbesondere systemische Insektizide und Fungizide, brauchen zur Entfaltung der biologischen Wirkung eine Formulierung, welche es ermöglicht, dass die Wirkstoffe in die Pflanze / den Zielorganismen aufgenommen werden. Üblicherweise werden deshalb systemische agrochemische Wirkstoffe als Emulsionskonzentrat (EC), Soluble Liquid (SL) und / oder ölbasierendes Suspensionskonzentrat (OD) formuliert. In einer EC- und SL- Formulierung liegt der Wirkstoff in gelöster Form vor, bei einer OD-Formulierung als Feststoff. Auch ein Suspensionskonzentrat (SC) ist in der Regel technisch möglich. Bei der Verwendung von SC-Formulierungen ist es jedoch zur Erreichung einer ausreichenden biologischen Wirkung notwendig, dass der Wirkstoff im SC mit einem Adjuvans kombiniert wird. Ein Adjuvans in diesem Zusammenhang ist eine Komponente, welche die biologische Wirkung der Wirkstoff verbessert, ohne selbst eine biologische Wirkung zu zeigen. Insbesondere ermöglicht / fördert ein Adjuvans die Aufnahme des Wirkstoffes in das Blatt. Ein Adjuvans kann in die Formulierung des agrochemischen Wirkstoffs eingebaut werden (In-can-Formulierung) oder nach Verdünnen der konzentrierten Formulierung der Spritzbrühe zugegeben werden (Tank-Mix). Zur Vermeidung von Dosierungsfehlern und zur Verbesserung der Sicherheit der Benutzer bei der Anwendung von agrochemischen Produkten ist es vorteilhaft, die Adjuvanten in die Formulierung einzubauen. Weiterhin wird dadurch die unnötige Verwendung von extra Verpackungsmaterial für den Tank- Mix Produkten vermieden.
Es sind bereits einige wasserbasierte Suspensionskonzentrate von agrochemischen Wirkstoffen, welche Adjuvantien enthalten, bekannt geworden. So werden in WO 05/036963 Formulierungen dieses Typs beschrieben, die neben bestimmten Fungiziden auch mindestens einen Penetrationsförderer aus der Gruppe der Alkanolethoxylate enthalten. In WO 99/060851 sind verschiedenste Alkanolethoxylate auf Basis von Fettalkoholen beschrieben.
Auch der Einsatz von Polyglyzerinen in bestimmten Formulierungen ist bekannt. So beschreibt WO 98/30244 Polyglyzerin als Bestandteil von pharmazeutischen Zusammensetzungen. WO 01/08481 offenbart die Benutzung von Polyglyzerinen in agrochemischen Zusammensetzungen. EP 0 539 980 offenbart ebenfalls die Verwendung von Polyglyzerinen als Bestandteil von agrochemischen Zusammensetzungen. Dort werden aber die erfmdungsgemässen Polyglyzerine nicht explizit offenbart und auch ein Synergismus mit Penetrationsförderern anderer Stoffklassen wird nicht beschrieben. Es handelt sich dabei vielmehr um alkoxylierte Polyglyzerine, die von den erfindungsgemässen Polyglyzerinen strukturell deutlich verschieden sind. WO 02/089575 offenbart die erfindungsgemässen Polyglyzerine und ihre Verwendung in agrochemischen Zubereitungen. Ein Synergismus Penetrationsförderern wird dort nicht offenbart oder nahegelegt.
Nachteil der oben genannten Formulierungen mit Additiven ist, dass obwohl die biologische Wirkung signifikant verbessert wurde, die Wirksamkeit dieser Formulierungen schwächer ist als diejenige von Spritzmitteln, die durch Verdünnung entsprechender Emulsionskonzentrate mit Wasser zugänglich sind.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde hoch wirksame, stabile, lagerbare, wasserbasierende Suspensionskonzentrate zu entwickeln, welche die Aufnahme des Wirkstoffs durch die Kutikula im Vergleich zu den bekannten Formulierungen verbessern.
Es wurde gefunden, dass im Wasser dispergierbare agrochemische Formulierungen enthaltend einen Penetrationsförderer in Kombination mit einem Adjuvans aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate dieses Problem lösen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind also im Wasser dispergierbare agrochemische Formulierungen, enthaltend
- mindestens einen bei Raumtemperatur festen systemischen agrochemischen
Wirkstoff,
mindestens einen Penetrationsförderer,
mindestens ein Adjuvans aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate, erhältlich durch Copolymerisation von
a) Glyzerin
b) Phthalsäure und
c) mindestens einer Monocarbonsäure,
mindestens ein nicht-ionisches Tensid und/oder mindestens ein anionisches Tensid und
- gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoffen aus den Gruppen der
Frostschutzmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder einen Verdicker.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen wasserlöslichen / -mischbaren Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der wässerigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen in der Kutikula erhöhen können. Die nachher und in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden.
Weiterhin wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate auf Wasserbasis herstellen lassen, indem man
mindestens einen bei Raumtemperatur festen systemischen agrochemischen Wirkstoff,
mindestens einen Penetrationsförderer,
mindestens ein Adjuvans aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerin-derivate, erhältlich durch Copolymerisation von
a) Glyzerin
b) Phthalsäure und
c) mindestens einer Monocarbonsäure,
mindestens ein nicht-ionisches Tensid und/oder mindestens ein anionisches Tensid und
gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoffen aus den Gruppen der Frostschutzmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Konservierungsmittel, der
Antioxydantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder einen Verdicker
miteinander vermischt und die entstehende Suspension gegebenenfalls anschließend mahlt.
Schließlich wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate sehr gut zur Applikation der enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum eignen.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass die erfuidungsgemäßen Suspensionskonzentrate eine verbesserte Wirkung zeigen im Vergleich zu diejenige von Spritzmittel, die durch Verdünnung entsprechender Emulsionskonzentrate mit Wasser zugänglich sind. Weiterhin ist es als sehr überraschend zu bezeichnen, dass die Verwendung von PenetrationsfÖrderern eine synergistische Wirkung zeigt in Kombination mit den erfindungsgemäßen Adjuvantien aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate.
Zuletzt ist es als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass die erfindungsgemäßen Suspensions- konzentrate eine sehr gute Stabilität aufweisen. Die angewendeten Penetrationsförderer haben ebenso wie die Dispergiermittel eines wasserbasierten Suspensionskonzentrats oberflächeaktive Eigenschaften, was normalerweise zur Konkurrenz mit den Dispergiermitteln fuhrt. Dieses führt speziell bei hoher Lagertemperatur oder nach Lagerung bei wechselnden Temperaturbedingungen zur Destabilisierung des Suspensionskonzentrats.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausfuhrungsformen des Erfϊndungsgegenstandes beschrieben.
Als Wirkstoffe können in den erfindungsgemäßen Formulierungen alle bei Raumtemperatur festen agrochemischen Wirkstoffe eingesetzt werden.
Bevorzugt sind systemisch wirkende Fungizide und Insektizide.
Besonders bevorzugt sind folgende Fungizide:
Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese
Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Mefenoxam, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Fuberidazole, Thiabendazol, Thiophanat-methyl,
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Furmecyclox, Mepronil, Oxycarboxin,
Inhibitoren der Atmungskette Komplex HI
Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenamidon,. Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin, Trifloxystrobin
Inhibitoren der ATP Produktion
Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Andoprim, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Pyrimethanil
Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fludioxonil, Quinoxyfen
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin
Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Etridiazol, Iprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos
Biphenyl
Iodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid, Propamocarb-Fosetylat
Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese
Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenarimol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-cis, Hexaconazol, Imazalil, Imazalilsulfat Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Nuarimol, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Penconazol, Pefurazoat Prochloraz, Propiconazol, Prothioconazol, Pyrifenox, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Voriconazol, Viniconazol,
Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropidin, Fenpropimorph, Spiroxamin, Tridemorph,
Naftifm, Terbinafm
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Benthiavalicarb, Dimethomorph, Flumoφh, Iprovalicarb, Mandipropamid, Polyoxins, Polyoxorim,
Inhibitoren der Melanin Biosynthese
Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol
Resistenzinduktion Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil
Weitere Fungizide
Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chloropicrin, Cufraneb, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Ferimzon, Flumetover, Fluopicolid, Fluoroimid, Fosetyl- Aluminium, Fosetyl-Caclcium, Fosetyl-Natrium, Hexachlorobenzol, 8-Hydroxychinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat, Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Octhilinon, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorphenol und Salze, 2- Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin-Natrium, Pyribencarb, Pyrrolnitrin, Tecloftalam, Tecnazen, Trichlamid, Valiphenal , Zarilamid,
2^2-{[6^3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluoφyrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N- methylacetamid,
2-[[[[ 1 -[3(lFluor-2-phenylethyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]-alpha-(methoxytmino)-N- methyl-alphaE-benzacetamid,
eis- 1 -(4-Chlorphenyl>2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol,
1 -[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl- 1 H-imidazol- 1 - carbonsäure,
2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin,
2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro- 1 , 1 ,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril,
3,4-Dichlor-N-(2-cyanophenyl)isothiazol-5-carboxamid (Isotianil)
3-[5-(4-Chloφhenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridin,
5-ChIor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[( 1 R)- 1 ,2,2-trimethylpropyl] [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidin-7- amin,
5-Chlor-7-(4-methylpiperidin- 1 -yl)-6-(2,4,6-trifluorophenyl)[ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidin,
5-Chlor-N-[(lR)-l,2-dimethylpropyl]-6-(2,4,6-trifluorophenyl) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7- amin, Methyl 2-[[[cyclopropyl[(4-methoxyphenyl) ünino]methyl]thio]methyl]-.alpha.-(rnethoxymethylen)- benzacetat,
Methyl 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl> lH-imidazole-5-carboxylat,
N-(3 ',4'-dichlor-5-fluorbiphenyl-2-yl)-3 -(difluormethy I)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid,
N-(3-Ethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid,
N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfonamid,
N-(4-chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid,
N-[(4-chlorphenyl)(cyano)methyl]-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid,
N-(5-Brom-3-chlθφyridin-2-yl)methyl-2,4-dichlornicotinamid,
N-[l-(5-Brom-3-chloropyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichloronicotinamid,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]- 3-methyl-2-
[(methylsulfonyl)amino]-butanamid,
N-{(Z)-[(cyclopropylmethoxy) imino][6-(difluormethoxy)-2,3-difluorphenyl]methyl}-2- benzacetamid,
N-{2-[l,l'-bi(cyclopropyl)-2-yl]phenyl}-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid,
N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]ethyl}-2-(trifluoromethyl)benzamid,
N-ethyl-N-methyl-N'-{2-methyl-5-(trifluormethyl)-4-[3- (trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid,
O-[l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl]-lH-imidazol- 1- carbothioic acid,
2-Amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolcarboxamid,
2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-[[[[l-[3-(trifluoromethyl)-phenyl]-ethyliden]-amino]-oxy]- methyl]-phenyl]-3H-l,2,4-triazol-3-on (CAS Nr. 185336-79-2),
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropan carboxamid.
Besonders bevorzugt sind außerdem folgende Insektizide: Neonikotinoide der Formel (I) (siehe z.B. EP-Al-192 606, EP-A 2-580 533, EP-A 2-376 279, EP- A 2-235 725).
Figure imgf000009_0001
worin
Het für einen Heterocyclus ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Heterocyclen steht:
2-Chlorpyrid-5-yl, 2-Methylpyrid-5-yl, l-Oxido-3-pyridinio, 2-Chlor-l-oxido-5-pyridinio, 2,3-dichlor-l-oxido-5-pyridinio, Tetrahydrofuran-3-yl, 5-Methyl-tetrahydrofuran-3-yl, 2-Chlorthiazol-5-yl,
R für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -C(=O)-CH3 oder Benzyl steht oder gemeinsam mit R2 für eine der folgenden Gruppen steht:
-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2- und
X für N-NO2, N-CN oder CH-NO2 steht,
A für Methyl, -N(R1 )(R2) oder S(R2) steht,
worin
R1 für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI,
Figure imgf000009_0002
C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl steht, und
R2 für C i -C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -Ct=O)-CH3 oder Benzyl steht.
Im Einzelnen seien die folgenden Verbindungen (I- 1) bis (1-7) aus der Klasse der Neonikotinoide genannt, von denen jedes einzelne ganz besonders bevorzugt ist:
(I- 1) Thiamethoxam
(1-2) Clothianidin
(1-3) Thiacloprid
(1-4) Dinotefuran (1-5) Acetamiprid
(1-6) Nitenpyram
(1-7) Imidacloprid
Wirkstoffe aus der Klasse der Pyrethroide, beispielsweise die Substanzen (H-I) bis (11-24) , von denen jede einzelne ganz besonders bevorzugt ist:
(π-i) Acrinathrin
(π-2) Alpha-cypermethrin
(π-3) Betacyfluthrin
(π-4) Gamma-Cyhalothrin
(π-5) Cypermethrin
(π-6) Deltamethrin
(π-7) Esfenvalerat
(π-8) Ethofenprox
(0-9) Fenpropathrin
(π-io) Fenvalerat
(π-ii) Flucythrinat
(π-i2) Lambda-cyhalothrin
(π-i3) Permethrin
(π-i4) Taufluvalinat
(H- 15) Tralomethrin
(π-16) Zeta-cypermethrin
(π-17) Cyfluthrin
(π-i8) Bifenthrin (II- 19) Cycloprothrin
(II-20) Eflusilanat
(π-21) Fubfenprox
(π-22) Pyrethrin
(π-23) Resmethrin
(π-24) Tefluthrin
Wirkstoffe aus der Klasse der Butenolide (bekannt aus EP-A 0 539 588) der Formel (HI):
Figure imgf000011_0001
wobei
R5 für Methyl oder Cyclopropyl steht.
Im Einzelnen seien die Verbindungen (JR-I) und (IH-2) genannt, von denen jede einzelne ganz besonders bevorzugt ist.
(m-i)
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Wirkstoffe aus der Klasse der Ketoenole (bekannt aus EP-A 0 539 588) der Formel (IV):
Figure imgf000012_0002
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy-alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl steht,
Z für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cyano, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000012_0003
D T O X O (4),
Figure imgf000012_0004
Figure imgf000013_0001
(9) oder (10) steht,
Figure imgf000013_0003
Figure imgf000013_0002
worin
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls mindestens ein Ringatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein (im Falle CKE=8 ein weiteres) Heteroatom enthaltenden, im A,D-Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, bzw.
A und Q.l gemeinsam für gegebenenfalls durch Hydroxy, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cycloalkyl, Benzyloxy oder Aryl substituiertes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen oder
D und Q* gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im D, Q * -Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
Q! für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl (worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist) oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
Q^> Q^> Q"* und Q^ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
Q-* für Wasserstoff, für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl (worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist) oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, oder
Q! und Q^ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, oder
Q^ und Q^ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O L R9
^R6 (b), ^M'R7 (c), / S°^R8 (d), "j/ V° (e),
Figure imgf000014_0001
steht, worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.6 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Polyalkoxyalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, das durch mindestens ein Heteroatom unterbrochen sein kann, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R<% R" und R!" unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
RH und Rl2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Cyclus stehen.
Im einzelnen seien die Verbindungen (FV-I) bis (TV-5) genannt, von denen jede einzelne ganz besonders bevorzugt ist:
Figure imgf000015_0001
(TV-I)
Figure imgf000016_0001
IV-3) Spirotetramat
(IV-4) Spirodiclofen
Figure imgf000016_0002
(IV-5) Spiromesifen
Figure imgf000016_0003
Wirkstoffe aus der Klasse der Fiprole, von denen jeder einzelne ganz besonders bevorzugt ist:
(V-I) Fipronil
(V-2) Ethiprol
Figure imgf000017_0001
Wirkstoffe aus der Klasse der Mectine, von denen jeder einzelne ganz besonders bevorzugt ist: (VI-I) Abamectin (VI-2) Emamectin
(VI-3) Emamectin-benzoat (VII4) Ivermectin (VI-5) Lepimectin (VI-6) Milbemycin. Wirkstoffe aus der Klasse der Anthranilamide, von denen jeder einzelne ganz besonders bevorzugt ist:
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Wirkstoffe aus der Klasse der Spinosyne, zum Beispiel
(Vm-l)Spinosad
Wirkstoffe aus der Klasse der Organophosphate, z.B.
Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Ipro- benfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propet- amphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion, bevorzugt (DC-I) Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl),
(TX-2) Cadusafos,
(DC-3) Acephate,
(IX-4) Fenamiphos
(IX-5) Fosthiazate und
(EX-6) Ethoprofos.
Wirkstoffe aus der Klasse der Carbamate,
zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb und Triazamate, bevorzugt
(X-I) Carbofuran,
(X-2) Aldicarb und
(X-3) Oxamyl.
Hervorgehoben als erfϊndungsgemäßer Wirkstoff ist Imidacloprid.
Hervorgehoben als erfindungsgemäßer Wirkstoff ist Spirotetramat.
Hervorgehoben als erfindungsgemäßer Wirkstoff ist Thiacloprid.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen wasser- löslichen / -mischbaren Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern.
Bevorzugte Penetrationsförderer sind Alkanolalkoxylate der Formel (XI)
R3-O-(-AO)mR4 (XI)
in welcher
Rp für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, R4 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Buryl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht und
m für Zahlen von 2 bis 30 steht.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanolalkoxylate der Formel (XI-I)
R3-O-(-EO-)n- R4 (XI-I)
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat,
R4 die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht und
n für Zahlen von 2 bis 20 steht.
In den zuvor angegebenen Formeln steht
R3 vorzugsweise für Butyl, i-Butyl, n-Pentyl, i-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, i-Hexyl, n-Octyl, i-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Nonyl, i-Nonyl, Decyl, n-Dodecyl, i-Dodecyl, Lauryl, Myristyl, i-Tridecyl, Trimethyl-nonyl, Paknityl, Stearyl oder Eicosyl.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der Formel
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u- R4 (XI-1-1)
in welcher
R4 die oben angegebene Bedeutung hat,
t für Zahlen von 6 bis 13 steht
u für Zahlen von 4 bis 17 steht.
Insbesondere bevorzugt genannt seien Alkanol-Alkoxylate der Formel (XI- 1 - 1 - 1 ) CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u- R4 (XI-1-1-1)
in welcher
R4 die oben angegebene Bedeutung hat,
t für den Durchschnittswert 10,5 steht und
u für. den Durchschnittswert 8,4 steht.
Hervorgehoben genannt sei Alkanol-Alkoxylat der Formel (XI- 1-1- 1-1)
CH3 -(CH2)I-CH2-O-C-CH2-CH2-O-VH (XI- 1 - 1 - 1 - 1 )
in welcher
t für den Durchschnittswert 10,5 steht und
u für den Durchschnittswert 8,4 steht.
Die Alkanol-Alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlängen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können.
Die Alkanol-Alkoxylate der angegebenen Formeln sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. WO 98-35 553, WO 00-35 278 und EP-A 0 681 865).
Eine weitere Gruppe von bevorzugten Penetrationsförderern sind Polyalkoxytriglyzeride. Polyalkoxytriglyzeride können durch Alkoxylierung von Triglyzeriden hergestellt werden. Die Alkoxylierung von Triglyzeriden führt zu Stoffgemischen, wobei eine bis drei der Seitenketten alkoxyliert werden. Bei der Alkoxylierung kann man unterscheiden zwischen . Ethoxylierung, Propoxylierung, Butoxylierung oder einer Mischung dieser Prozesse. Die Länge der unmodifizierten Seitenketten kann für jede der Seitenketten unabhängig von den anderen Seitenketten im selben Molekül variieren zwischen 9 und 24, bevorzugt zwischen 12 und 22, ganz bevorzugt zwischen 14 und 20 Kohlenstoffatomen. Diese aliphatischen Seiteketten können gerade oder verzweigt vorliegen.
In eine bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Polyalkoxytriglyzeride durch Ethoxylierung von Triglyzeriden erhalten. In einer besonders bevorzugten Ausfiihrungsform der vorliegenden Erfindung werden die Polyalkoxytriglyzeride durch Ethoxylierung von Rapsöl, Kornöl, Palmkernöl oder Mandelöl erhalten.
In eine ganz besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung werden die Polyalkoxytriglyzeride durch Ethoxylierung von Rapsöl erhalten wobei der Ethoxylierungsgrad zwischen 60 und 80 Gew.-% liegt.
Entsprechende Polyalkoxytriglyzeride sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (kommerziell erhältlich z.B. unter den Namen Crovol® A 70 UK, Crovol® CR 70 G, Crovol® M 70 und Crovol® PK 70 von der Firma Croda).
Als Adjuvans kommen im vorliegenden Zusammenhang Verbindungen aus der Gruppe der
Polyglyzerine und Polyglyzerinderivate in Betracht, die erhältlich sind durch Copolymerisation von a) Glyzerin, b) Phthalsäure und c) mindestens einer Monocarbonsäure.
Als Monocarbonsäuren c) besonders bevorzugt sind gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren oder Mischungen derselben, wie z.B. Kokossäure, Ölsäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Linolsäure, Linolensäure, Palmitinsäure und Taigfettsäure.
Als Monocarbonsäuren c) ganz besonders bevorzugt sind Kokossäure und Taigfettsäure.
Als Monocarbonsäure c) insbesondere bevorzugt ist Kokossäure.
Die erfϊndungsgemässen Polyglyzerinderivate enthalten bevorzugt 19,9 bis 99 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Glyzerin, 0,1 bis 30 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Phthalsäure und 0,9 bis 80% an Struktureinheiten hervorgehend aus der Monocarbonsäure.
Die erfϊndungsgemässen Polyglyzerinderivate enthalten besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Glyzerin, 1 bis 25 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Phthalsäure und 2 bis 49% an Struktureinheiten hervorgehend aus der Monocarbonsäure.
Insbesondere vorteilhaft ist ein Gehalt von 1 bis 10 Gew.-% hervorgehend aus Phthalsäure.
Die Herstellung entsprechender Polyglyzerine ist in WO 02/89575 offenbart. Entsprechende Polyglyzerine und Polyglyzerinderivate sind unter dem Handelsnamen Synergen® GL (Clariant) kommerziell erhältlich. Bevorzugt ist eine Kombination von ethoxylierten Triglyzeriden als Penetrationsförderer und Polyglyzerinen, die erhältlich sind durch Copolymerisation von a) Glyzerin, b) Phthalsäure und c) mindestens einer Monocarbonsäure, als Adjuvans.
Besonders bevorzugt ist eine Kombination von ethoxyliertem Rapsöl, Kornöl, Palmkernöl oder Mandelöl als Penetrationsforderer und Polyglyzerinen, die erhältlich sind durch Copolymerisation von a) Glyzerin, b) Phthalsäure und c) Kokossäure, Ölsäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure^ Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Linolsäure, Linolensäure, Palmitinsäure oder Taigfettsäure, als Adjuvaris.
Ganz besonders bevorzugt ist eine Kombination von ethoxyliertem Rapsöl, wobei der Ethoxylierungsgrad zwischen 60 und 80 Gew.-% liegt, als Penetrationsforderer und Polyglyzerinen, die erhältlich sind durch Copolymerisation von a) Glyzerin, b) Phthalsäure und c) Kokossäure, als Adjuvans.
Insbesondere bevorzugt ist eine Kombination von ethoxyliertem Rapsöl, wobei der Ethoxylierungsgrad zwischen 60 und 80 Gew.-% liegt, als Penetrationsforderer und Polyglyzerinen, die 19,9 bis 99 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Glyzerin, 0,1 bis 30 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Phthalsäure und 0,9 bis 80% an Struktureinheiten hervorgehend aus der Monocarbonsäure enthalten, als Adjuvans.
Hervorgehoben ist eine Kombination von ethoxyliertem Rapsöl, wobei der Ethoxylierungsgrad zwischen 60 und 80 Gew.-% liegt, als Penetrationsforderer und Polyglyzerinen, die 50 bis 90 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Glyzerin, 1 bis 25 Gew.-% an Struktureinheiten hervorgehend aus Phthalsäure und 2 bis 49% an Struktureinheiten hervorgehend aus der Monocarbonsäure enthalten, als Adjuvans.
Als nicht-ionische Tenside kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe dieses Typs in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Polyethylenoxid-polypropylenoxid-
Blockcopolymere, Polyethylenglykolether von linearen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von
Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ferner Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus
Polyvinylacetat und Polyvinylpyrrolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern, weiterhin Alkylethoxylate und Alkylarylethoxylate, die gegebenenfalls phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können, polyoxyamine Derivate und
Nonylphenolethoxylate. AIs anionische Tenside kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Salze von Alkylsulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von anionischen Tensiden bzw. Dispergierhilfsmitteln sind Salze von Polystyrolsulfonsäuren, Salze von Polyvinylsulfonsäuren, Salze von Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd sowie Salze von Ligninsulfonsäure.
Als schaumhemmende Stoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Silikonöle und Magnesiumstearat.
Als Antioxidantien kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt ist Butylhydroxytoluol (2,6-di-t-butyl-4-methyl- phenol, BHT).
Als Farbstoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Frage. Beispielhaft genannt seien Titandioxid, Farbruß, Zinkoxid und Blau- pigmente sowie Permanentrot FGR.
Als Konservierungsmittel kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln dieses Typs einsetzbaren Substanzen in Frage. Als Beispiele genannt seien Preventol® (Fa. Bayer AG) und Proxel®.
Als Spreitmittel kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agro-chemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Polyether- oder organo- modifizierte Polysiloxane.
Als Frostschutzmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Harnstoff, Glyzerin oder Propylenglykol.
Als Verdicker kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Silicate (wie z.B. Attagel® 50 der Firma Engelhard) oder Xanthan gum (wie z.B. Kelzan® S der Firma Kelko).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten
im Allgemeinen zwischen 1 und 60 Gew.-% von einem oder mehreren der erfϊndungsgemäß verwendbaren agrochemischen Wirkstoffe, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% im Allgemeinen zwischen 1 und 50 Gew.-% mindestens eines erfindungsgemäßen Penetrationsförderer, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew.- %.
im Allgemeinen zwischen 1 und 25 Gew.-% mindestens eines erfindungsgemäßen Adjuvans, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%.
im Allgemeinen zwischen 1 und 20 Gew.-% mindestens eines nicht-ionischen und/oder mindestens eines anionischen Tensids, bevorzugt zwischen 2,5 und 10 Gew.-%,
im Allgemeinen zwischen 0,1 und 25 Gew.-% an Zusatzstoffen aus den Gruppen der schaumhemmenden Mittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder Verdicker, bevorzugt zwischen 0,1 und 20 Gew.-%.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate erfolgt in der Weise, dass man die Komponenten in den jeweils gewünschten Verhältnissen miteinander vermischt. Die Reihenfolge, in der die Bestandteile miteinander vermengt werden, ist beliebig. Zweckmäßigerweise setzt man die festen Komponenten in fein gemahlenem Zustand ein. Es ist aber auch möglich, die nach dem Vermengen der Bestandteile entstehende Suspension zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung zu unterziehen, so dass die mittlere Teilchengröße unterhalb von 20 μm liegt. Bevorzugt sind Suspensionskonzentrate, in denen die festen Partikel eine mittlere Teilchengröße zwischen 1 und 10 μm aufweisen.
Die Temperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem bestimmten Bereich variiert werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 100C und 600C, vorzugsweise zwischen 15°C und 400C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen übliche Misch- und Mahlgeräte in Betracht, die zur Herstellung von agrochemischen Formulierungen eingesetzt werden.
Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen handelt es sich um Formulierungen, die auch nach längerer Lagerung bei erhöhten Temperaturen oder in der Kälte stabil bleiben, da kein Kristallwachstum beobachtet wird. Sie lassen sich durch Verdünnen mit Wasser in homogene Spritzflüssigkeiten überführen.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen agrochemischen Wirkstoffen und nach deren Gehalt in den Zusammensetzungen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend mindestens einen insektiziden Wirksotff eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbe- sondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fiielleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada. gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofinannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Die erfϊndungsgemäßen Zusammensetzungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden.
Die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen können neben den bereits zuvor genannten agrochemischen Wirkstoffen als Mischungspartner weitere Wirkstoffe wie Insektizide, Lockstoffe, Sterilantie, Bakterizide, Akarizide, Nematizide, Fungizide, wachstumsregulierende Stoffe, Herbizide, Safener, Düngemittel oder Semiochemicals enthalten. Besonders günstige Mischungspartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Ethaboxam, Pencycuron, Zoxamid Inhibitoren der Atmungskette Komplex I
Diflumetorim
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Penthiopyrad, Thifluzamid
Entkoppler Dinocap, Fluazinam
Inhibitoren der ATP Produktion
Silthiofam
Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Blasticidin-S, Mepanipyrim Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fenpiclonil,
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Tolclofos-methyl
Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese Fenhexamid,
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Validamycin A
Multisite Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfemaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung, Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Ferbam, Folpet, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadinalbesilat, Iminoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend Calciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram
Weitere Fungizide
Chinomethionat, Chloropicrin, Cyflufenamid, Dichlorophen, Dicloran, Diphenylamin, Nitrothal- isopropyl, Proquinazid, Quintozen, Triazoxid,
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
Pyrethroide, zum Beispiel Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bio- ethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Empenthrin (lR-isomer), Fenfluthrin, Fenpyrithrin, Flubrocythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Imiprothrin, Kadethrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, RU 15525, Silafluofen, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Transfluthrin, ZXI 8901,
DDT
Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Semicarbazon, zum Beispiel Metaflumizon (BAS3201)
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten Chloronicotinyle, zum Beispiel Nithiazine
Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
Spinosyne, zum Beispiel Spinosad, Spinetoram
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyri- proxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
Buprofezin
Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
Diafenthiuron Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phosphorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC, Meptyldinocap
Site-I-Elektronentransportinhibitoren
zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
Hydramethylnon
Dicofol
Site-II-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
S ite-HI-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetramsäuren,
zum Beispiel cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-4-hydroxy-8-methoxy-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on
Carboxamide,
zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Nereistoxin-Analoge,
zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Agonisten des Ryanodin-Rezeptors,
Benzoesäuredicarboxamide,
zum Beispiel Flubendiamid
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene,
Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin,
Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide,
Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochemicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des enthaltenen agrochemischen Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Zusammensetzungen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modifϊed Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylHA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden. Die bei den Zusammensetzungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Zusammensetzungen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta Orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostϊgmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine wirt- schaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intra- muskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Zusammensetzungen als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine hohe insekti- zide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Zusammensetzungen eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Oraithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen fungiziden Wirkstoff, so besitzen sie sehr gute fungizide Eigenschaften und lassen sich zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, wie Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes usw. einsetzen.
Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B.
Blumeria-Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Uncinula-Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B.
Gymnosporangium-Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae
Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix;
Phakopsora-Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina;
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B.
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B.
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola;
Cladiosporum-Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium;
Cycloconium-Arteh, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum;
Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe-Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii;
Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor;
Glomerel Ia- Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata;
Guignardia-Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans;
Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea;
Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola;
Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres;
Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni;
Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii;
Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stengelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B.
Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum;
Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani;
Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis;
Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola;
Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B.
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus;
Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium spp.;
Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps puφurea;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella-Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae;
Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B.
Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reiliana;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Urocystis-Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda;
Fruchtfaule hervorgerufen durch z.B.
Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus;
Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;
Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B.
Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactorum;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani;
Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii;
Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B.
Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia-Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;
Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B.
Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B.
Esca-Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B.
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B.
Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B.
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:
Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B.
Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola),- Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola)
Pilzkrankheiten an Wurzehi und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or WiIt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).
Die folgenden Herstellungs- und Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.
Herstellungsbeispiele
Zur Herstellung eines Suspensionskonzentrates werden erst alle flüssigen Komponenten miteinander vermischt. Im nächsten Schritt werden die Feststoffe zugegeben und so lange gerührt, bis eine homogene Suspension entsteht. Die homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass man eine Suspension enthält, in der 90% der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unterhalb von 10 um aufweisen. Anschließend fugt man unter Rühren bei Raumtemperatur Kelzan® S und Wasser hinzu. Es wird ein homogenes Suspensionskonzentrat erhalten.
Tabelle 1: Zusammensetzungen erfindungsgemäßer Formulierungen (Gew.-%)
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Vergleichsbeispiele
Zur Herstellung von Vergleichsbeispielen, die jeweils nur Penetrationsförderer oder Adjuvans enthalten, werden erst alle flüssigen Komponenten miteinander vermischt. Im nächsten Schritt werden die Feststoffe zugegeben und so lange gerührt, l»is eine homogene Suspension entsteht. Die homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass man eine Suspension enthält, in der 90% der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unterhalb von 10 um aufweisen. Anschließend fügt man unter Rühren bei Raumtemperatur Kelzan® S und Wasser hinzu. Es wird ein homogenes Suspensionskonzentrat erhalten.
Tabelle 2: Zusammensetzungen der Vergleichsformulierungen (Gew.-%)
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Lagerstabilität der erfindungsgemäße Formulierungen
Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden 100 ml Formulierung acht Wochen unter wechselnden Temperaturbedingungen (TW) und bei 54°C gelagert. Die wechselnden Temperaturbedingungen sind 48 Stunden bei 30 0C, Absenken der Temperatur in 22,5 Stunden mit 2 0C / Stunde bis - 15 0C, 75 Stunden bei - 15 0C, in 22, Erhöhen der Temperatur über 5 Stunden mit 2 0C / Stunde bis 30 0C. Anschließend an die Lagerung wird die Probe auf Raumtemperatur gebracht und Dispergierbarkeit, Partikelgröße und Viskosität werden überprüft.
Die Dispergierbarkeit (DISP) wird bestimmt nach der CIPAC MT 180 Methode, die Partikelgröße (d90, (Part)) wird gemessen auf einem Malvern Mastersizer 2000, und die dynamische Viskosität (Visk) wird bei 20 s'1 auf einem RheoStress RS 150 der Firma Haake gemessen.
Tabelle 3: Lagerstabilität der erfindungsgemäße Formulierungen
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Bestimmong der' biologischen Wirkung verschiedener Imidacloprid / Adjuvans Kombinationen
In diesem Test wurde die Penetration von Wirkstoffen durch enzymatisch isolierte Kutikeln von Apfelbaumblättern gemessen.
Verwendet wurden Blätter, die in voll entwickeltem Zustand von Apfelbäumen der Sorte Golden Delicious abgeschnitten wurden. Die Isolierung der Kutikeln erfolgte in der Weise, dass
zunächst auf der Unterseite mit Farbstoff markierte und ausgestanzte Blattscheiben mittels Vakuuminfiltration mit einer auf einen pH- Wert zwischen 3 und 4 gepufferten Pectinase- Lösung (0,2 bis 2 %ig) gefüllt wurden,
- dann Natriumazid hinzugefügt wurde und
die so behandelten Blattscheiben bis zur Auflösung der ursprünglichen Blattstruktur und zur Ablösung der nicht zellulären Kutikula stehen gelassen wurden.
Danach wurden nur die von Spaltöffnungen und Haaren freien Kutikeln der Blattoberseiten weiter verwendet. Sie wurden mehrfach abwechselnd mit Wasser und einer Pufferlösung vom pH- Wert 7 gewaschen. Die erhaltenen sauberen Kutikel wurden schließlich auf Teflonplättchen aufgezogen und mit einem schwachen Luftstrahl geglättet und getrocknet.
Im nächsten Schritt wurden die so gewonnenen Kutikelmembranen für Membran-Transport- Untersuchungen in Diffusionszellen (= Transportkammern) aus Edelstahl eingelegt. Dazu wurden die Kutikeln mit einer Pinzette mittig auf die mit Silikonfett bestrichenen Ränder der Diffusions- zellen plaziert und mit einem ebenfalls gefetteten Ring verschlossen. Die Anordnung war so gewählt worden, dass die morphologische Außenseite der Kutikeln nach außen, also zur Luft, gerichtet war, während die ursprüngliche Innenseite dem Inneren der Diffusionszelle zugewandt war.
Die Diffusionszellen waren mit einer l%igen Phospholipidsuspension befüllt. Zur Bestimmung der Penetration wurden jeweils 10 μl der Spritzbrühe der nachstehenden Zusammensetzung mit radioaktiv markiertem Wirkstoff in den angegebenen Konzentrationen auf die Außenseite der Kutikula appliziert. Das Ansetzen der Spritzbrühe erfolgt mit lokalem Leitungswasser mittlerer Wasserhärte.
Nach dem Auftragen der Spritzbrühen ließ man das Wasser verdunsten, drehte die Kammern um und stellte sie in thermostatisierte Wannen, in denen die Temperatur und Luftfeuchte über der
Kutikula durch einen leichten Luftstrom auf die Kutikula mit dem Spritzbelag einstellbar war (200C, 60 % rh). In regelmäßigen Abständen wurden von einem Autosampier Aliquots entnommen und im Szintillationszähler gemessen.
Es zeigt sich hierbei, dass erfindungsgemäße Zusammensetzungen eine Penetration des Wirkstoffs in überadditiver (synergistischer) Weise gegenüber den Vergleichsbeispielen zeigen, bei denen nur jeweils entweder Penetrationsförderer oder Adjuvans vorhanden ist.
Tabelle 4: Synergistische Wirkung der erfindungsgemäße Formulierungen
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000054_0002
Testbeschreibung: Penetrationsförderer auf der Ebene der Kutikula
Additive, die als Penetrationsförderer auf der Ebene der Kutikula wirken, seien nachfolgend als Akzelerator-Additive bezeichnet (vgl. Schönherr und Baur, 1994, Pesticide Science 42, 185-208). Akzelerator-Additive zeichnen sich dadurch aus, dass sie aus der wässrigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen In der Kutikula erhöhen können. Andere Additive wie Polyethylenglykol wirken dagegen nur im Spritzbelag (über die Flüssigphase) oder wirken nur als Netzmittel wie z.B. Natriumdodecylsulfat.
In diesem Test wird der Einfluß von Additiven auf die Penetrationseigenschaften anderer Substanzen auf der Ebene der Kutikula bestimmt. Dabei wird die Mobilität einer Testsubstanz in der Kutikula ohne und mit einem Additiv über eine Desorptionsmethode gemessen. Die Methode ist detailliert in der Literatur veröffentlicht (Baur et al., 1997, Pesticide Science, 51, 131-152) und lediglich die Prinzipien und Abweichungen werden nachfolgend beschrieben.
Als Testsubstanz mit der Funktion eines Tracers wurde hier eine radioaktiv markierte schwache organische Säure ausgewählt. Als Pflanzenmaterial wurden die enzymatisch isolierten Blatt- kutikeln der Oberseite von Birnenblättern von Freilandbäumen verwendet. Die Kutikeln wurden in speziell angefertigte Diffusionszellen aus Edelstahl eingebaut. Der Tracer wurde in einem
Citratpuffer bei pH 3 in gelöstem Zustand auf die ursprünglich dem Blattinneren zugewandten
Seite appliziert. Diese Innenseite nimmt die kleine radioaktive Menge des Tracers in der nicht dissoziierten Säureform leicht auf. Anschließend wurde diese Innenseite abgedeckt und bei 100%
Luftfeuchte gehalten. Die normalerweise luftexponierte, morphologische Aussenseite der Blatt- kutikula wurde dann mit einem Puffer (pH7), der Rezeptorlösung in Kontakt gebracht und die
Desorption gestartet. Die penetrierte Säureform der Testsubstanz wird durch den Rezeptor dissoziiert und die Desorption erfolgt einer Kinetik erster Ordnung. Die Desorptionskonstante ist proportional der Mobilität des Tracers in der Kutikula.

Claims

Patentansprflche
1. Zusammensetzung enthaltend
mindestens einen bei Raumtemperatur festen systemischen agrochemischen Wirkstoff,
- mindestens einen Penetrationsförderer,
mindestens ein Adjuvans aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate, erhältlich durch Copolymerisation von
a) Glyzerin,
b) Phthalsäure und
c) mindestens einer Monocarbonsäure,
mindestens ein nicht-ionisches Tensid und/oder mindestens ein anionisches Tensid.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei als Penetrationsförderer
mindestens eine Verbindung der Formel (XI)
R3-O-(-AO)mR4 (XI)
in welcher
R3 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n- Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid- Resten steht und
m für Zahlen von 2 bis 30 steht,
und/oder
mindestens ein Polyalkoxytriglyzerid enthalten ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend
zwischen 1 und 60 Gew.-% von mindestens einem bei Raumtemperatur festen systemischen agrochemischen Wirkstoff,
zwischen 1 und 50 Gew.-% mindestens eines Penetrationsförderers,
- zwischen 1 und 25 Gew.-% mindestens eines Adjuvans aus der Gruppe der
Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate,
zwischen 1 und 20 Gew.-% mindestens eines nicht-ionischen und/oder mindestens eines anionischen Tensids,
zwischen 0,1 und 25 Gew.-% an Zusatzstoffen aus den Gruppen der schaumhemmenden Mittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der
Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder der Verdicker.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, enthaltend
zwischen 1 und 60 Gew.-% Imidacloprid, Thiacloprid oder Spirotetramat,
zwischen 1 und 50 Gew.-% mindestens eines Penetrationsförderers aus der Klasse der Polyalkoxytriglyzeride, erhältlich durch Ethoxylierung von Rapsöl, wobei der Ethoxylierungsgrad zwischen 60 und 80 Gew.-% liegt,
zwischen 1 und 25 Gew.-% mindestens eines Adjuvans aus der Gruppe der Polyglyzerine oder Polyglyzerinderivate, erhältlich durch Copolymerisation von a) Glyzerin, b) Phthalsäure und c) Kokossäure,
- zwischen 1 und 20 Gew.-% mindestens eines nicht-ionischen und/oder mindestens eines anionischen Tensids,
zwischen 0,1 und 25 Gew.-% an Zusatzstoffen aus den Gruppen der schaumhemmenden Mittel, der Konservierungsmittel, der Antioxidantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder der Verdicker.
5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 2 enthaltend Imidacloprid, Spirotetramat und/oder Thiacloprid.
6. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge der enthaltenen Wirkstoffe auf tierische Schädlinge, ihren Lebensraum oder Pflanzen appliziert wird.
7. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 verdünnt oder unverdünnt so auf tierische Schädlinge, ihren Lebensraum oder Pflanzen appliziert wird, dass eine wirksame Menge der enthaltenen Wirkstoffe ausgebracht wird.
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