WO2008010501A1

WO2008010501A1 - Near-infrared absorbing film and optical filter for plasma display panel using the same

Info

Publication number: WO2008010501A1
Application number: PCT/JP2007/064139
Authority: WO
Inventors: Junichi Segawa; Kenji Akuta; Atsuyuki Uehara; Takaaki Kurata
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2006-07-21
Filing date: 2007-07-18
Publication date: 2008-01-24
Anticipated expiration: 2009-01-21
Also published as: KR20090050027A; JPWO2008010501A1; TW200813494A

Description

明細書

近赤外線吸収フィルム及びこれを用いたプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ技術分野

[0001] 本発明は近赤外線領域における波長の光を幅広く吸収し、耐熱性、耐湿熱性及び溶剤溶解性等に優れるジィモユウム塩ィ匕合物を用いた近赤外線吸収フィルム及びそれを用いたプラズマディスプレイパネル（以下、 PDPと記す)用光学フィルタに関する

背景技術

[0002] PDPの原理は 2枚の板状ガラスで挟まれたセルに封入した希ガス (ネオン、キセノン等）に電圧をかけ、プラズマ状態になった希ガスが発する紫外線がセル壁面に設けられた発光体に当たることで映像に必要な可視光線を発生させるものである力可視光線と同時に近赤外線、人体に有害な電磁波、さらにネオンガスに起因し赤色光の色純度を下げる波長 595nm近辺の橙色光線 (以下、ネオン光と記す)等の有害な電磁波も一緒に放出されるため、有益な可視光線は透過するが、近赤外線をはじめとする有害な電磁波は遮蔽する必要があり、そのための光学フィルタが必要とされる

。（特許文献 1参照）

[0003] 特に近赤外線は電気機器類を遠隔操作するときのビームとして使用されるので、近赤外線を放出する機器類は周辺に設置されている電気機器類を誤作動させてしまう恐れがあり、そのような近赤外線を放出する機器類、特に PDPの前面には近赤外線を遮蔽する機能を有する光学フィルタを設置する必要がある。

[0004] 光学フィルタに使用される近赤外線吸収フィルムは近赤外線を遮蔽するために使用され、これには近赤外線を吸収する化合物を透明支持フィルムの表面、つまり、透明基材フィルムまたは減反射性フィルムや人体に有害とされる電磁波を遮蔽するフィルム（以下、電磁波遮蔽フィルムと記す)等の透明機能性フィルムの表面にバインダ一能を有する高分子榭脂 (以下、バインダー榭脂と記す)の硬化膜層を形成して作製される。ここで使用される近赤外線吸収化合物としては、いくつかの種類があるが、通常、近赤外線の吸収波長域が比較的広いジィモユウム塩ィ匕合物を単独で、或いはこれをベースとして他の一種類以上の近赤外線吸収化合物と組み合わされて使用される。しかし、近赤外線吸収性を有する化合物は耐熱安定性及び耐湿熱安定性が不十分なものが多ぐジィモユウム塩ィ匕合物においても同様のことが言え、耐熱安定性及び耐湿熱安定性を改善したジィモユウム塩ィ匕合物が嘱望されていた。

[0005] 安定化技術としては、硬化膜層に残存溶剤量を一定割合以下の状態でジィモユウム塩化合物を含有させる方法や、比較的高いガラス転移温度 (以下、 Tgと記す)を有するバインダー榭脂にジィモユウム塩ィ匕合物を含有させる方法などが開示されている 1S 残存溶剤量をコントロールする手間が必要であり、一般的な方法での被覆、乾燥処理で耐熱安定性及び耐湿熱安定性の良、硬化膜層を得ることが好ま Uヽ。（特許文献 2参照）

特許文献 1 :特開 2000— 98131号公報

特許文献 2：特許第 3341741号

特許文献 3：特公昭 43 - 25335号

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 近赤外線の吸収波長域が比較的広いジィモ二ゥム塩化合物で、耐熱安定性及び耐湿熱安定性がよぐ一般的な製法による硬化膜層はもちろんのこと、使用できるバインダー榭脂の Tgの幅が広ぐ Tgが比較的低ヽバインダー榭脂を使用したコーティング榭脂層でも耐熱安定性及び耐湿熱安定性が良ヽィ匕合物を見出し、これを保持させた近赤外線吸収フィルム、更にこれを利用した PDP用光学フィルタを開発することが課題である。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の構造を有するジィモ -ゥム塩ィヒ合物を含有する層を有する近赤外線吸収フィルム及びこれを利用した光学フィルタが上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。

[0008] 即ち、本発明は、

(1)近赤外線吸収色素として下記式（1)で表されるジィモ二ゥム塩ィ匕合物を透明支持フィルム上に形成された層に含有することを特徴とする近赤外線吸収フィルム、

[化 1]

(式（1)中、 R〜Rはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい脂肪

1 8

族炭化水素残基を表し、 X—および ΥΊま互いに同一ではない一価の陰イオンを表す。）

(2)式（1)の X—が、六フッ化アンチモン酸、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチド、又はペンタフルォロフエ-ルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)メチドのァ-オンから選択されるァ-オンであり、 γ—が、六フッ化アンチモン酸、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチド、又はペンタフルォロフエ-ルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチドのァユオン力も選択されるァ-オンである、上記（1)に記載の近赤外線吸収フィルム、

(3)式（1)の R〜Rの少なくとも一つが分岐鎖アルキル基である、上記（2)に記載の

1 8

近赤外線吸収フィルム、

(4)式（1)の R〜Rの全てが分岐鎖アルキル基である、上記（3)に記載の近赤外線

1 8

吸収フィルム、

(5)分岐鎖アルキル基の全てが末端が分岐した C3〜C6のアルキル基である、上記 (4)に記載の近赤外線吸収フィルム、

(6)波長 550〜620nmに吸収極大を有する化合物を含む、上記（1)〜（5)の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム、

(7)近赤外線吸収色素として、フタロシアニン系化合物及びジチオール金属錯体系化合物の、ずれかある、は両方を含む、上記（1)〜（6)の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム、

(8)透明支持フィルムが減反射機能または電磁波遮蔽機能を有するフィルムである、上記（1)〜（7)の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム、

(9)上記（1)〜（8)の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルムおよび電磁波遮蔽機能を有するフィルム若しくは減反射機能を有するフィルムを有することを特徴とするプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ、

に関する。

発明の効果

[0010] 本発明に使用する近赤外線吸収性を有するジィモ二ゥム塩化合物は、合理的で安価に合成でき、溶剤溶解性が良いため、取り扱いやすぐ該ジィモ-ゥム塩ィ匕合物を含有する層を有する近赤外線吸収フィルムは 800〜： L lOOnmの波長域の近赤外線を良好に吸収し、さらに Tgが比較的低いバインダー榭脂を使用したコーティング榭脂層でも優れた耐熱安定性及び耐湿熱安定性を示し、近赤外線吸収性の低下、層の変色および面質の劣化なども問題なぐこの近赤外線吸収フィルムと他の機能性フイルムとを複合した PDP用光学フィルタは優れた性能を示し、前記課題に充分対応出来るものである。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本発明の近赤外線吸収フィルムは、前記式（1)で表されるジィモユウム塩ィ匕合物を透明支持フィルム上に設けられるノインダー榭脂層に含有させることを特徴とした近赤外線吸収フィルムであり、諸物性がよく 800〜 1 lOOnmの波長域の近赤外線を良好に吸収する。

[0012] 本発明に使用するジィモユウム塩ィ匕合物は、たとえば特許文献 3に記載された方法に準じて合成される下記式（2)で表されるアミ-ゥム塩ィ匕合物を、 Yァ-オンの供給源の存在下に酸ィ匕することにより合成することができる。

[0013] 即ち、本発明で使用するジィモユウム塩ィ匕合物は、有機溶媒中、好ましくはジメチルホルムアミド（DMF)、ジメチルイミダゾリジノン（DMI)、 N—メチルピロリドン（NMP )等の水溶性極性溶媒中、 0〜100°C、好ましくは 5〜70°Cで Yァ-オンに対応する酸化剤 (例えば銀塩)を 1当量加え、引き続き特許文献 3の方法に準じて合成したアミ -ゥム塩を加え、酸化すること〖こより得ることができる。硝酸銀等の酸化剤と、 Yァ-ォンに対応する酸もしくは塩の混合物に上記の方法で合成したアミ-ゥム塩をカ卩えることによっても同様のジィモユウム塩ィ匕合物を得ることができる。

[0014] [化 2]

前記式（1)中の R 〜Rはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよ

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V、脂肪族炭化水素残基を表す。脂肪族炭化水素残基とは飽和及び不飽和の直鎖、分岐鎖及び環状の脂肪族炭化水素から水素原子 1個を除いた基を意味する。炭素数としては 1〜36、好ましくは炭素数が 1〜20、特に好ましくは炭素数が 1〜6であるものが挙げられる。

[0015] 置換基を有しない飽和脂肪族炭化水素残基又は不飽和の脂肪族炭化水素残基の具体例としてはメチル、ェチル、 n—プロピル、 iso—プロピル、 n—ブチル、 iso—ブチノレ、 sec—ブチノレ、 tert—ブチノレ、 n—ペンチノレ、 iso—ペンチノレ、 tert—ペンチノレ、 n—へキシル、ォクチル、デシル、ドデシル、ォクタデシル、シクロペンチル、シクロへキシノレ、ビニノレ、ァリノレ、プロぺニノレ、ブテニノレ、へキセニノレ、へキサジェニノレ、イソプロぺニノレ、イソへキセニノレ、シクロへキセニノレ、シクロペンタジェ二ノレ、ェチニノレ、プ口ピエル、ペンチ-ル、へキシュル、イソへキシュル又はシクロへキシュル等が挙げられる。これらの中で、好ましいものとしては、メチル、ェチル、 n—プロピル、 iso—プロピノレ、 n—ブチノレ、 iso—ブチノレ、 sec—ブチノレ、 tert—ブチノレ、 n—ペンチノレ、 iso— ペンチル、 tert—ペンチル、ビニル、ァリル、プロぺニル、ペンチニル又は n—へキシルなどの C1〜C6の直鎖、分岐鎖および環状の飽和脂肪族炭化水素残基又は C1 〜C6の不飽和の脂肪族炭化水素残基等が挙げられる。

[0016] 本発明においては、 R 〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖又は分岐鎖の C1〜C6アル

1 8

キル基であるもの、さらには R 〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖の C1〜C4アルキル基

1 8

であるものが好ましぐ又、 R 〜Rのうち少なくとも 1つが分岐鎖のアルキル基である

1 8

もの、とりわけ R 〜Rがすべて末端で分岐しているアルキル基であるものがより好ま

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しい。 R 〜Rがすべて末端で分岐しているアルキル基であるものとしては、 iso—プロピル、 iso ブチル、 iso ァミル、 iso へキシルなどが挙げられ、 R〜Rがすべて is

1 8

O ブチルであるものが特に好ましい。

[0017] 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素残基における置換基の例としては、例えばハロゲン原子（例、 F、 Cl、 Br)、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例、メトキシ、ェトキシ、イソブトキシなど）、アルコキシアルコキシ基（例、メトキシエトキシなど）、ァリール基 (例、フエ-ル、ナフチルなどでこれらのァリール基はさらに置換基を有していてもよい）、ァリールォキシ基 (例、フエノキシなど）、ァシルォキシ基 (例、ァセチルォキシ、ブチリルォキシ、へキシリルォキシ、ベンゾィルォキシなどで、これらのァリールォキシ基はさらに置換基を有していてもよい）、アミノ基、アルキル置換アミノ基 (例、メチルアミ入ジメチルァミノなど）、シァノ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボ-ル基（例、メトキシカルボ-ル、エトキシカルボ-ルなど）、ァシル基、アミド基 (例、ァセトアミドなど）、スルホンアミド基 (例、メタンスルホンアミドなど）、およびスルホン酸が挙げられる。これらの置換基のうち、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボ-ル基、ァシル基、ァリール基又はアルコキシ基等が好ましい。

[0018] これらの基はそれぞれ独立して存在しうるものである。例えば、 Rと R、 Rと R、 R

1 2 3 4 5 と Rおよび Rと Rのそれぞれの組合せが異なる基の組合せであってもよい。すなわ

6 7 8

ち 1個のアミノ基に無置換の直鎖アルキル基とシァノ置換アルキル基が置換したもの、無置換の分岐鎖アルキル基とシァノ置換アルキル基が置換したもの、無置換の直鎖アルキル基と無置換の分岐鎖アルキル基が置換したものなどでもよい。

[0019] 置換基を有する脂肪族炭化水素残基の好ま、具体例としては、シァノメチル、 2 ーシァノエチル、 3 シァノプロピル、 2 シァノプロピル、 4ーシァノブチル、 3 シァノブチル、 2 シァノブチル、 5 シァノペンチル、 4 シァノペンチル、 3 シァノぺンチル、 2 シァノペンチル又は 3, 4 ジシァノブチル等のシァノ置換（C1〜C6)ァルキル基、メトキシェチル、エトキシェチル、 3—メトキシプロピル、 3—エトキシプロピル、 4ーメトキシブチル、 4 エトキシブチル、 5—エトキシペンチル又は 5—メトキシぺンチル等のアルコキシ置換（C1〜C6)アルキル基、トリフルォロメチル、モノフルォロメチル、ペンタフルォロェチル、テトラフルォロェチル、トリフルォロェチル、ヘプタフノレォロプロピノレ、ぺノレフノレオロブチノレ、ぺノレフノレオロブチノレエチノレ、ぺノレフノレオ口へキシル、ペルフルォ口へキシルェチル、ペルフルォロォクチル又はペルフルォロオタチルェチルなどのフッ化（C1〜C8)アルキル基等も挙げられる。

[0020] 前記式（1)中の X—および ΥΊま、それぞれ一価のァ-オンである力 Xと Yが同一であることはない。これらのァ-オンとしては、例えば無機ァ-オン及び有機酸のァ- オン及び有機金属のァ-オンなどが挙げられる。

[0021] 有機酸のァ-オン及び有機金属のァ-オンとしては、例えば酢酸、乳酸、トリフルォロ酢酸、プロピオン酸、安息香酸、シユウ酸、コハク酸又はステアリン酸等の有機力ルボン酸のァ-オン、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、クロ口ベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸又はトリフルォロメタンスルホン酸等の有機スルホン酸のァ-オン、テトラフエ-ルホウ酸、ブチルトリフエ-ルホウ酸、テトラキス (ペンタフルォロフエ-ル)ホウ酸等の有機ホウ酸のァ-ォド、ビス (フルォロスルホニル)イミド酸、ペンタフルオロフェニルビス（トリフルォロメタンスルホニル)メチド等の含フッ素有機酸のァ-オンが挙げられ、好ましいものとして強酸のァ-オンであるテトラキス (ペンタフルォロフエ-ル)ホウ酸、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）イミド、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチド又はペンタフルオロフェニルビス（トリフルォロメタンスルホニル)メチドに対応する各ァ-オンが挙げられる。

[0022] 無機ァ-オンとしては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンのァ-オン、チォシアン酸、へキサフルォロアンチモン酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、硝酸、テトラフルォロホウ酸、へキサフルォロリン酸、モリブデン酸、タングステン酸、チタン酸、パナジン酸、リン酸、ホウ酸、テトラフルォロタンタル酸又はテトラフルォロニオブ酸のァ二オン等があげられ、好ましいものとしては強酸のァ-オンであり、過塩素酸、テトラフルォロホウ酸、へキサフルォロリン酸、へキサフルォロアンチモン酸に対応する各ァ二オン等が挙げられる。

[0023] これらのァ-オンのうち、六フッ化アンチモン酸、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）イミド、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル)メチド又はペンタフルォロフエ-ルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)メチドに対応する各ァ-オンが特に好まし、。

[0024] 次に、前記式（1)で表される本発明で使用するジィモ二ゥム塩ィ匕合物の具体例を表 1に示す。表中、 R〜Rに関し、 i一は「iso—」のように分岐鎖の状態を、 Cy—は「

1 8

_Cyclo-」のように環状基の状態を、それぞれ表す。

[0025] X—および Y—は対イオンであるァ-オンを表し、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）イミドイオンは TFSI、ビス（フルォロスルホ -ル)イミドイオンは FSI、トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メチドイオンは TFSM、ペンタフルオロフェニルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチドイオンは Z、テトラキス (ペンタフルォロフエ-ル)ホウ酸イオンは Wとそれぞれ略記する。

[0026] [表 1]

ジィモユウム塩ィヒ合物の具体例

本発明で使用される式（1)で表されるジィモユウム塩ィ匕合物は、単独で使用してもよいが、要望される近赤外線の吸収波長域や吸収割合、或いは価格などの兼ね合いで 1種類以上の他の近赤外線吸収化合物と併用してもよい。他の近赤外線吸収化合物の例としては、式（1)で表されるジィモ二ゥム塩ィ匕合物以外のジィモニゥム塩ィ匕合物、ニトロソ化合物及びその金属塩、シァニン系化合物、スクヮリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物又はアントラキノン系化合物などが挙げられる。

[0028] 以下、式（1)で表されるジィモ二ゥム塩ィ匕合物を含有する層を透明支持フィルム上に形成して近赤外線吸収フィルムを作成する方法につ!ヽて詳細に説明する。なお、その他の近赤外線吸収化合物を併用する場合には、式（1)で表されるジィモ -ゥム塩ィ匕合物と同じ塗工液に混合して塗工する方法が合理的であるが、同じ透明支持フイルムに公知の方法で別層として塗工することもできる。

[0029] 本発明に使用される透明支持フィルムは透明性が高ぐ傷などがなぐ光学フィルムとしての使用に耐えられるものであれば、特に種類や厚さは限定されないが、厚さは 10〜500 μ mが作業性が良好で好ましい範囲といえる。具体的にはポリエステル系（以下、 PETと記す）、ポリカーボネート系、トリアセテート系、ノルボルネン系、ァクリル系、セルロース系、ポリオレフイン系又はウレタン系等の高分子榭脂フィルムが挙げられ、外部力の紫外線を吸収して内部部材の機能の安定ィ匕をは力るために紫外線吸収物質が含有されている透明支持フィルムを使用することもできる。また、フィルムの表面には塗工膜との密着性を上げるためにコロナ放電処理、プラズマ処理、グロ一放電処理、粗面化処理、薬品処理やアンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施してもよい。また、透明支持フィルムが、例えば減反射性、防眩 ·減反射性、帯電防止性、防汚性、ネオン光吸収性、電磁波遮蔽性又は色調調整などの機能を単独あるいは複数有するフィルムであれば更に好ましぐ合理的で、優れた形態の光学フィルタとなる。

[0030] 次に、前記したような機能性を保持する透明支持フィルムの例について以下に説明するが、これらに限定されるものではない。

[0031] 減反射フィルムは、 PETなどの透明支持フィルムの表面に、低屈折率剤をバインダー榭脂及びその他の添加剤と共にコーティングして外部力の光の反射を抑えたフイルム又は透明支持フィルムと低屈折率層との間にハードコート層、高屈折率層を施し、各層による反射光を打ち消すようにコントロールして視認性を良くしたフィルムであり、防眩'減反射フィルムは、減反射フィルムの高屈折率層やその他の層に微細粒子を含有させて外部からの光を乱反射させて更に視認性を良くしたフィルムであって、アークトップシリーズ (旭硝子製）、カャコート ARSシリーズ（日本ィ匕薬製）、力ヤコ一ト AGRSシリーズ（日本化薬製)、リアルックシリーズ（日本油脂製)等として未粘着力口ェの減反射性フィルムが透明支持フィルムとして利用できる力これらは巿場力入手することが可能である。

[0032] 次に、式（1)で表されるジィモユウム塩ィ匕合物を透明支持フィルム上にバインダー榭脂を使用し硬化膜層として保持させる方法について述べる。式（1)で表されるジィモニゥム塩ィ匕合物を、バインダー榭脂と、必要に応じてネオン光吸収色素、色調整色素、レべリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、その他添加剤等と共に溶剤中に溶解及び Z又は分散させて塗工液とし、コーティング機にて塗工し、乾燥する方法がとられる。また、熱硬化性、活性エネルギ一線硬化性などのバインダー榭脂を使用の場合は乾燥後、硬化工程が必要である 1S 硬化熱や活性エネルギー線で色素の劣化が生じたり、工程が増えたりするので、特別な事情がない限り、熱可塑性のバインダー榭脂を使用するのが望ましい。

[0033] ジィモユウム塩ィ匕合物がバインダー榭脂層に含有される場合、最も一般的に使用されて、る六フッ化アンチモン酸イオンのみをァ-オンとするジィモ -ゥム塩化合物（例えば商品名；IRG— 022、日本ィ匕薬製)や多くのジィモユウム塩ィ匕合物では特許文献 2に記載のように Tgが 85°C未満と比較的低いバインダー榭脂を使用すると安定性が劣る力式（1)で表されるジィモユウム塩ィ匕合物では Tgが 85°C未満でも問題なぐまた、特許文献 2に開示されているようなバインダー榭脂層中の残留溶剤量の管理をしないごく普通の乾燥条件による乾燥でも問題なく使用可能である。

[0034] バインダー榭脂としては、塗工しやすぐバインダー榭脂層の透明支持フィルムとの密着性がよぐ可視光線透過性がよぐ面質等に問題なければ特に限定されないが、取り扱いやすさからポリエステル系榭脂、アクリル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ポリオレフイン系榭脂又はポリカーボネート系榭脂等の熱可塑性榭脂力選択されるのがよい。熱可塑性榭脂としては、例えば、アタリディックスシリーズ（大日本インキ化学工業製)、ハルスハイブリッドシリーズ（日本触媒製)等を利用することができ、これらは巿場カも入手することが可能である。塗工してロール状に巻き取つた後、保存中にブロッキング等の問題を起こさないようなガラス転移温度やその他物性を有し、安定性に悪影響を及ぼさな、材質の選択が必要である。 [0035] 本発明の近赤外線吸収フィルムは、波長 800〜： L lOOnmの近赤外線の透過率が 2 0%以下になるよう設計されるのが好ましぐ式（1)で表されるジィモ二ゥム塩ィ匕合物もそれに合わせた量を使用すればよぐバインダー榭脂に対して大体 0. 1〜10重量 %になるようにバインダー榭脂中に含有させればよ!、。必要に応じて 1種類以上の他の近赤外線吸収化合物を併用してもよぐこれらはバインダー榭脂に対して大体 0. 0 1〜5重量％になるようにバインダー榭脂中に含有させればよ!、。

[0036] 塗工液の溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ジァセトンアルコール、ェチルセ口ソルブ又はメチルセ口ソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、シクロペンタノン又はシクロへキサノン等のケトン類、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジォキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロ口ホルム、塩化メチレン、ジクロロエチレン又はトリクロロエチレン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン又はジクロルベンゼン等の芳香族類、又は n—へキサン、 n—ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルォロプ口ピルアルコール、ペンタフルォロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等を用いることができ、各組成物の溶解性がよぐ塗工、乾燥等の問題がなぐ安全性についても十分配慮して溶剤を選択する必要がある。

[0037] 塗工液の塗工は、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、口ールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法、リップコート法又はダイコータ一法等の公知の塗工方法で、仕上がりの膜厚が通常 0. 1〜30 /ζ πι、好ましくは 1〜 10 mとなるよう〖こ塗布され、乾燥することによって塗工層が固定される。

[0038] 電磁波を遮蔽する方法には、銅などの金属の極細線を網目のような幾何学模様に透明支持フィルムに保持させたメッシュタイプと、光透過性を有する範囲で金属の極薄膜を透明支持フィルムに保持させた薄膜タイプがあり、薄膜タイプは一般的に近赤外線を反射し透過させないので、特に近赤外線吸収フィルムを必要としない。本発明においてはメッシュタイプの電磁波遮蔽フィルムが透明支持フィルムとして使用できる [0039] PDPにおいて、加電圧時に発生する Neガス等に由来する波長 550〜620nmの橙色のネオン光は赤色光の色純度を下げるため、ディスプレー前面である程度カットする必要があるので、ネオン光吸収化合物を透明支持フィルムに保持させたネオン光吸収フィルタが通常使用される力近赤外線吸収能を有する塗工層にネオン光吸収能を有する化合物を含有させることにより、近赤外線とネオン光とを同時に吸収できる塗工層を得る方法がある。なお、ネオン光吸収化合物としては、例えばテトラァザポルフィリン系、シァニン系、スクァリリウム系、ァゾメチン系、キサンテン系、ォキソノール系又はァゾ系等の化合物が挙げられる力特に粘着層に含有させる場合には安定性等について十分配慮する必要がある。例えばテトラァザポルフィリン系化合物は比較的安定であるが、その他の化合物でも安定ィ匕がはかれれば使用可能である。

[0040] 本発明に使用できる粘着剤としては、透明支持フィルムの表面に透明な層を形成し、光学フィルタとしての機能を損なわないものであれば特に限定されないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフイン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン系榭脂等の粘着剤が挙げられ、透明性、接着性、耐熱性等に優れている点でアクリル系榭脂粘着剤が好適である。アクリル系榭脂粘着剤は、官能基を持たな、アクリル酸系アルキルエステルを主成分として、これに官能基を有するアクリル酸系アルキルエステルやアクリル酸系アルキルエステル以外の他の単量体成分を共重合させたものである。その官能基を有するアクリル酸系アルキルエステルやアクリル酸系アルキルエステル以外の他の単量体成分の共重合割合は、官能基を持たないアクリル酸系アルキルエステル成分 100重量部あたり 0. 1〜20重量部、より好ましくは 1〜 10重量部である。

[0041] 官能基を持たないアクリル酸系アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、

(メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ァクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アタリル酸ォクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ゥンデシル又は (メタ）アクリル酸ドデシルなどの、アルキル基の炭素数が 1〜 12であるァクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる力これらは必要に応じて 2種類以上を併用してもよい。 [0042] 官能基を有するアクリル酸系アルキルエステル又はアクリル酸系アルキルエステル以外の単量体としては、後記する架橋剤との架橋点などとして機能するものが用いられ、その種類について特に限定はないが、（メタ)アクリル酸 2—ヒドロキシルェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有 (メタ）アクリル酸エステル系単量体、 N, N—ジメチルアミノエチルアタリレート、 N— tert—ブチルアミノエチルアタリレート等のアミノ基含有 (メタ)アクリル酸系単量体、又はアクリル酸、マレイン酸などが挙げられ、これらは必要に応じて 2種類以上を併用してもよい。

[0043] 粘着剤は架橋剤を配合することにより前記アクリル酸系榭脂等を架橋しうる組成で用いるのが好まし、。架橋剤としては前記の単量体の種類に応じて適宜用いられ、例えばへキサメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネートのトリメチロールプロパン付加物などの脂肪族ジイソシァネート、トリレンジイソシァネート又はトリレンジイソシァネートのトリメチロールプロパン付加物等の芳香族ジイソシァネートの如きポリイソシァネートイ匕合物、トリメチロールメラミンの如きメラミンィ匕合物、へキサメチレンジァミン又はトリェチルジァミン等のジァミン化合物、ビスフエノール A ·ェピクロルヒドリン反応生成物等のエポキシ榭脂系化合物、尿素樹脂系化合物、塩化アルミニゥム、塩ィ匕第二鉄又は硫酸アルミニウム等の金属塩等が用いられ、その配合量は、通例、アクリル榭脂 100重量部あたり 0. 005〜5重量部、好ましくは 0. 01〜3重量部程度である。

[0044] 粘着剤の塗工は、粘着剤の主成分である榭脂を、重合開始剤、架橋剤、紫外線吸収剤、色調調整色素及びその他必要とされる添加剤、例えば電磁波遮蔽のメッシュに使用される金属との接触により変色する場合は酸化防止剤、防鲭剤等と共にメチルェチルケトン (MEK)等の溶剤に十分に溶解又は分散させて粘着剤液とし、透明支持フィルムの表面に、乾燥後の層厚が 5〜： LOO μ m、好ましくは 10〜50 μ mになるように塗工する。その塗工方法は特に限定されず、バーコ一ター、リバースコータ一、コンマコーター又はグラビアコーター等によって塗布し、乾燥して粘着層を密着させる方法や、剥離フィルム上に粘着剤液をバーコ一ター、リバースコーター、コンマコーター又はグラビアコーター等によって塗布し、乾燥した後、粘着層を透明支持フイルム上に転写する方法等が挙げられる。 [0045] 上記のアクリル榭脂系粘着剤は、粘着力、凝集力に優れると共に、ポリマー中に不飽和結合がないため光や酸素に対する安定性が高ぐまた、モノマーの種類や分子量の選択の自由度が高いという理由力もも好ましい。透明支持フィルムへの密着性を保持するために分子量 (重合度)の高いもの、即ち、主ポリマーの重量平均分子量（ Mw)としては 60万〜 200万程度が好ましぐより好ましくは 80万〜 180万程度である実施例

[0046] 以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例において部は重量部を意味する。

[0047] 実施例で合成したィ匕合物の融点は、下記の機器および条件を使用して測定した。

測定機器： DSC220 (セイコーインスッノレメンッ株式会社製）

測定条件：昇温速度 10°CZ分

[0048] 合成例 1

特許文献 3の方法に準じ、 DMF30部中に N, N, Ν', N'—テトラキス {ρ—ジ（iso ーブチル）ァミノフエ-ル}—p—フエ-レンジァミン 6部を加え、 60°Cに加熱した後、 DMF35部に溶解したビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミドの銀塩 2. 52部を加え、 30分間攪拌した。不溶解分をろ別した後、反応液に水を加え、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、 N, N, Ν', N'—テトラキス {ρ—ジ（iso—ブチル）ァミノフエ-ル }—p—フエ-レンアミ-ゥムのビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド塩 6部を得た。極大吸収波長： 420nm、 946nm (アセトン）。

[0049] DMF30部中に、硝酸銀 0. 29部、セシウムトリス（トリフルォロメタンスルホ -ル)メチド 0. 91部をカ卩えて攪拌した。 N, N, Ν', Ν'—テトラキス {ρ—ジ (iso—ブチル)アミノフエ-ル}—p—フエ-レンアミ-ゥムのビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）イミド塩 2 部を加え、 25°Cで 30分間攪拌した。不溶解分を濾別した後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾取し、メタノール、次いで水で洗浄後、乾燥し、表 1における No. 2の化合物 1. 8部を得た。融点： 203〜209°C。

[0050] 上記表 1に記載のその他の化合物についても上記合成例と同様に、対応するアミ -ゥム塩を、対応するァ-オンまたはァ-オン源の存在下、酸化剤で酸化することにより合成することができる。

[0051] 実施例 1

<近赤外線吸収フィルムの作製 >

減反射フィルム（商品名、 KAYACOAT ARS— D501、日本化薬製）の減反射面の反対面に表 2に示す各原料を均一になるように混合溶解した塗工液を、マイクログラビアコーターで 10mZ分の塗工速度で塗工し、 130°Cで乾燥して、硬化膜層の厚さが 5 mの減反射性を有する近赤外線吸収フィルムを得た。この際使用したァクリル系榭脂 PAN— 125の Tgは 75°C以下であった。

[0052] [表 2] 表 2

材料 . 1 ^量

合成例 1のジィモニゥム塩化 0. 17部近赤外線吸収剤（商品名 CY-40MC (S) ；ョ本化薬製） 0. 012部近赤外線吸収剤（商品名 1 R-12；日本触顯 0. 035部ァクリル系樹脂（商品名 PAN— . 25； mi 16. 0部メチルェチルケトン 6. 0部

(註）商品名 CY—40MC(S)；シァニン系化合物、商品名 IR— 12;フタロシアニン系化合物。

[0053] 次に表 3に示す各原料を均一になるように混合溶解した塗工液を、剥離 PETフィルム（商品名、 MRF— 75、三菱化学ポリエステルフィルム製）上にコンマコーターで 0. 8mZ分の塗工速度で塗工し、 110°Cで乾燥して、厚さが 18 mの粘着層を形成し、これと前記減反射性を有する近赤外線吸収フィルムとを貼りあわせることによって、減反射性を有しネオン光も吸収する近赤外線吸収フィルムを得た。

[0054] [表 3] 表 3

材料翻ネオン光吸収剤（商品名 T A P— 2 ；山田化学工業製） 0. 0 9 6部紫外線吸収剤（商品名チヌビン 1◦ 9 ；チバガイギー製） 1 . 2部

アタリノレ系樹脂（商品名 P T R— 1 0 4 ；日本ィ製） 1 2 0. 0部

硬化剤（商品名 M l 2 AT Y；日本化讓） 0. 3 2 4部硬化剤（商品名 L 4 5 EY ； B本ィ ) 0. 4 4 4部添口剤（商品名 C— 5 0 ； ^F化製） 0. 1 4 2部メチゾレエチノレケトン 8 4. 0部

(註）商品名 TAP - 2；テトラァザボルフイリンィ匕合物、商品名チヌビン 109；ベンゾトリァゾール系化合物、商品名 M12ATY;金属キレートイ匕合物、商品名 L45EY;イソシァネート化合物、商品名 C 50；シランカップリング剤。

[0055] < PDP用光学フィルタの作製 >

粘着層を有する電磁波遮蔽フィルム（商品名、 ES - 1534U (HCD— 42— 02) A、日立化成工業製)の保護フィルムを剥がし、その上に、上記近赤外線吸収フィルムを粘着層を介して貼合し、 PDP用光学フィルタを得た。このフィルタは PDPモジュールの前面に直接貼っても、ガラス板のような透明板に貼ってモジュールの前に取り付けてもよぐ PDPフィルタとして必要な性能を十分に発揮するものであった。

[0056] 実施例 2

<近赤外線吸収フィルムの作製 >

実施例 1の PAN— 125のかわりにアクリル系榭脂 IR— G205 (日本触媒製)を使用する以外は実施例 1と同様の方法で減反射性を有し、ネオン光も吸収する近赤外線吸収フィルムを得た。この際使用したアクリル系榭脂 IR— G205の Tgは 85°C以上でめつに。

< PDP用光学フィルタの作製 >

粘着層を有する電磁波遮蔽フィルム（商品名、 ES - 1534U (HCD— 42— 02) A、日立化成工業製)の保護フィルムを剥がし、その上に、上記近赤外線吸収フィルムを粘着層を介して貼合し、 PDP用光学フィルタを得た。このフィルタは電磁波遮蔽フィルムの粘着層を介して PDPモジュールの前面に直接貼っても、ガラス板のような透明板に貼ってモジュールの前に取り付けてもよぐ PDPフィルタとして必要な性能を十分に発揮するものであった。

[0057] 比較例 1

<近赤外線吸収フィルムの作製 >

実施例 1の合成例 1のジィモ二ゥム塩化合物の代わりにジィモ二ゥム塩化合物 IRG —022 (日本ィ匕薬製)を使用する以外は実施例 1と同様の方法で減反射性を有し、ネオン光も吸収する近赤外線吸収フィルムを得た。

<試験方法 >

各実施例のフィルム及び各比較例のフィルムの試験片を 80°Cの恒温槽中に 500 時間保管する耐熱性試験と、温度 60°C—相対湿度 90%の恒温恒湿槽中に 500時間保管する耐湿熱性試験を行った。

[0058] 測定は分光光度計 (商品名、 UV— 3150、島津製作所製)を使用し、試験前後での視感透過率 (YZ%)、色度座標 (x、 y)および近赤外線の波長 950nmでの透過率を測定した。

[0059] 視感透過率 (YZ%)および色度座標（x、y)〖お IS Z 8701の XYZ表色系による色の表示方法に準拠して算出した。

[0060] 耐久性試験の結果を表 4 (乾熱試験）および表 5 (湿熱試験）に示した。

[0061] [表 4]

耐久性纖での変化（乾熱纖)

[0063] <結果の考察 >

上記の結果より、実施例 2の式（1)で表されるジィモユウム塩ィ匕合物を使用するフィルムでは、耐久性試験において良好な結果が得られた。バインダー榭脂の Tgを考慮した際、 75°C以下と低い Tgのバインダー榭脂にも適用できることがわかり、幅広 V、バインダー榭脂に適応できることが確認できた。

産業上の利用可能性

[0064] 本発明に使用する近赤外線吸収性を有するジィモ二ゥム塩化合物は、合理的で安価に合成でき、溶剤溶解性が良いため、取り扱いやすぐ該ジィモ-ゥム塩ィ匕合物を含有する層を有する近赤外線吸収フィルムは 800〜： L lOOnmの波長域の近赤外線を良好に吸収し、さらに Tgが比較的低いバインダー榭脂を使用したコーティング榭脂層でも優れた耐熱安定性及び耐湿熱安定性を示し、近赤外線吸収性の低下、層の変色および面質の劣化などもな、ので、本近赤外線吸収フィルムと他の機能性フイルムとを複合し、優れた PDP用光学フィルタを提供することができる。

Claims

請求の範囲近赤外線吸収色素として下記式（1)で表されるジィモ二ゥム塩ィ匕合物を透明支持フイルム上に形成された層に含有することを特徴とする近赤外線吸収フィルム。 [化 3]

1 8

族炭化水素残基を表し、 X—および ΥΊま互いに同一ではない一価の陰イオンを表す o )

[2] 式（1)の X—が、六フッ化アンチモン酸、ビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)イミド、トリス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチド、又はペンタフルォロフエ-ルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル)メチドのァ-オンから選択されるァ-オンであり、 Y—が、六フッ化ホ -ル）メチド、又はペンタフルォロフエ-ルビス（トリフルォロメタンスルホ -ル）メチドのァ-オン力も選択されるァ-オンである、請求項 1に記載の近赤外線吸収フィルム

[3] 式（1)の R〜Rの少なくとも一つが分岐鎖アルキル基である、請求項 2に記載の近

1 8

赤外線吸収フィルム。

[4] 式（1)の R〜Rの全てが分岐鎖アルキル基である、請求項 3に記載の近赤外線吸

1 8

収フィルム。

[5] 分岐鎖アルキル基の全てが末端が分岐した C3〜C6のアルキル基である、請求項 4 に記載の近赤外線吸収フィルム。

[6] 波長 550〜620nmに吸収極大を有する化合物を含む、請求項 1〜5のいずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム。

[7] 近赤外線吸収色素として、フタロシアニン系化合物及びジチオール金属錯体系化合物の、ずれかある、は両方を含む、請求項 1〜6の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム。

[8] 透明支持フィルムが減反射機能または電磁波遮蔽機能を有するフィルムである、請求項 1〜7のいずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルム。

[9] 請求項 1〜8の、ずれか一項に記載の近赤外線吸収フィルムおよび電磁波遮蔽機能を有するフィルム若しくは減反射機能を有するフィルムを有することを特徴とするプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ。