WO2007142189A1 - ｔ－ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法 - Google Patents

ｔ－ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2007142189A1
WO2007142189A1 PCT/JP2007/061290 JP2007061290W WO2007142189A1 WO 2007142189 A1 WO2007142189 A1 WO 2007142189A1 JP 2007061290 W JP2007061290 W JP 2007061290W WO 2007142189 A1 WO2007142189 A1 WO 2007142189A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lithium
zincate
zinc
organic
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2007/061290
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Masanobu Uchiyama
Toshiyuki Kaneko
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Finechem Corp
University of Tokyo NUC
Original Assignee
Tosoh Finechem Corp
University of Tokyo NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Finechem Corp, University of Tokyo NUC filed Critical Tosoh Finechem Corp
Publication of WO2007142189A1 publication Critical patent/WO2007142189A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/06—Zinc compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/58—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of halogen, e.g. by hydrogenolysis, splitting-off

Definitions

  • the present invention relates to a lithium t-ptyljetylzinc zincate, which is a novel organozinc ate complex.
  • organic zinc compounds are low nucleophilic and reactive agents, they are known to be useful for reactions in the presence of electrophilic functional groups that are difficult with organolithium and organic magnesium.
  • Lithium organozinc acid an art complex that also synthesizes zinc compounds and organolithium compounds, has intermediate properties between organolithium and organozinc and can be selectively used as a halogenated aromatic compound with functional groups. It is known that a halogen-metal exchange reaction can be performed, and a 0-metalation of a functional group-containing aromatic compound can be performed.
  • Lithium trimethylzincate represented by chemical formula Me ZnLi and chemical formula t Bu ZnLi
  • the lithium tri-t-butylzincate is subjected to an iodine-zinc exchange reaction with a odobenzene derivative to give the corresponding lithium arylalkylalkylzincate.
  • a functional group such as methoxycarbonyl group or nitro group in odobenzene
  • lithium arylalkyl dizinc zincate that does not react with these functional groups is obtained.
  • the generated lithium arylalkyl dizincate can react with an electrophilic agent such as an aldehyde to be derivatized into an aryl adduct (Non-patent Documents 1 and 2).
  • Lithium butylzincate can selectively extract the proton at 0-position without reacting with the functional group of the aromatic compound having two functional groups at the m-position, and then react with the electrophile This gives 1, 2, 3 trisubstituted aromatic compounds (Patent Documents 1, 2, Non-Patent Document 3). At this time, even if the functional group is a halogen such as bromine or chlorine, the 0-position proton is selectively extracted without reacting with them.
  • Lithium dimethylzincate is reacted with a compound having a leaving group such as a halogen atom in the aromatic ring. If it is adapted, benzyne is selectively generated (Patent Document 3, Non-Patent Document 3).
  • Lithium acid was known and helped.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-10583
  • Patent Document 2 JP 2004-10584 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-10585
  • Non-Patent Document 1 J. Org. Chem. 1994, 59, 4717
  • Non-Patent Document 2 The Pharmaceutical Society of Japan 2002, 122 ⁇ , 11, p. 919
  • Non-Patent Document 3 J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8514
  • An object of the present invention is to provide a novel zinc zincate complex, an organic lithium zincate, and a method of using the same.
  • the present invention has the chemical formula
  • the present invention relates to a method for using lithium t-butyljetyl lithium zincate, characterized in that it is used in a halogen-zinc exchange reaction with lithium t-butyljetylzinc zincate and an organic halide compound represented by
  • the lithium t-butyljetyl lithium zincate of the present invention is a novel compound.
  • the lithium t-ptylgetyl oxalate of the present invention can be used as a polymerization initiator for various organic reactions or halogen-zinc exchange reactions or cation polymerizable monomers.
  • the lithium t-butyljetylzinc zinc of the present invention can be produced by reacting an equivalent amount of t-butyllithium with jetyl zinc in an inert gas atmosphere.
  • the jetil zinc used in the reaction may be a solution diluted with a solvent such as heptane, hexane, toluene, THF, jetyl ether or dibutyl ether.
  • a solvent such as heptane, hexane, toluene, THF, jetyl ether or dibutyl ether.
  • Force that can be used in-situ by reacting zinc chloride with an ethylating agent such as ethyllithium or triethylaluminum.
  • ethylating agent such as ethyllithium or triethylaluminum.
  • by-product lithium chloride power When used in organic reactions, it may affect reactivity, selectivity or purity.
  • t-butyllithium used in the reaction a commercially available t-butyllithium Z pentane solution or t-butyllithium z heptane solution can be used.
  • the jetyl zinc and the t-butyllithium solution may be reacted as they are, or an ether solvent such as tetrahydrofuran, jetyl ether, dibutyl ether, cyclopentylmethyl ether or pentane, hexane, heptane, toluene.
  • an ether solvent such as tetrahydrofuran, jetyl ether, dibutyl ether, cyclopentylmethyl ether or pentane, hexane, heptane, toluene.
  • hydrocarbon solvents such as.
  • the reaction of jetyl zinc and t-butyllithium can be carried out at a temperature of 80 ° C to the boiling point of the solvent.
  • t-butyllithium is decomposed by reaction with the ether solvent as a side reaction, so it is preferable to perform the reaction at 0 ° C or lower.
  • t-ptyljetyl lithium zincate As a solution without isolation.
  • ether solvents such as tetrahydrofuran, jetyl ether, dibutyl ether, and cyclopentylmethyl ether are ether solvents and pentane, hexane, heptane, toluene, etc. It is possible to use a mixed solution with a hydrocarbon-based solvent as a solvent.
  • the lithium t-ptyljetyl zincate in the present invention can be used for organic reactions.
  • it can be used for the induction of various organozinc complexes by halogen-zinc exchange reaction.
  • it can also be used as a polymerization initiator for a monomer capable of polymerization.
  • the halogen-zinc exchange reaction is to exchange a halogen atom for zinc by reacting a halogen atom of an organic halogen compound with lithium t-butyljetylzincate in the present invention.
  • the zinc compound can be further reacted with an electrophilic agent to obtain an organic compound in which a zinc atom is substituted with an electrophilic group.
  • 1 to 3 equivalents of lithium ptyljetyl zincate used in the halogen zinc exchange reaction are used with respect to the organic halogen compound. More preferably, it is 1 to 1.5 equivalents.
  • the solvent used in the reaction is not particularly limited as long as it is a solvent in which an organic halogen compound and t-ptyljetyl lithium zincate are soluble.
  • a solvent include jetyl ether, tetrahydrofuran, Ether solvents such as n-butyl ether, dioxane, dimethoxetane, tert-butenoremethinoreethenole, cyclopentinolemethinoleethenole, hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, hexane, heptane or mixtures thereof Can be given.
  • the reaction between the organohalogen compound and lithium t-butyljetylzincate can be carried out at a temperature from -80 ° C to the boiling point of the solvent.
  • these functional groups are also applied to an organic halogen compound having a functional group such as a hydroxyl group, a carbonyl group, a nitrile group, or an amino group. Only halogen-zinc exchange reaction proceeds selectively without protection
  • the organohalogen compound used in the rhodium-zinc exchange reaction is not particularly limited, but is preferably an aromatic halogen compound or a halogen-containing heterocyclic compound.
  • halogen compound iodine and bromine atoms are particularly preferable.
  • organic halogen compounds include o bromoacetophenone, m-bromoacetophenone, p-bromoacetophenone, o bromobenzonitrile, m-bromobenzonitrile, p-bromobenzonitrile, o Bromobenzonitrile, m Bromobenzonitrile, p-Bromobenzonitrile, o Bromobenzamide, m Bromobenzamide, p Bromobenzamide, o Bromobenzoylethyl, m Bromobenzoate, p Bromobenzoic acid Ethinore, o bromobenzaldehyde, m bromobenzaldehyde, p bromobenzaldehyde, o bromobenzyl alcohol, m bromobenzyl alcohol, p bromobenzino enorecole, p 4-bromoindole, 5-bromoindole and the like.
  • the electrophilic agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having an electron accepting ability. Specifically, it is a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine; Oxygen; aldehydes such as acetoaldehyde and benzaldehyde; ketones such as acetone, acetophenone and benzophenone; esters such as ethyl acetate and ethyl benzoate; halogens such as methyl iodide, acetyl iodide and acetyl bromide Alkyl halides; halogenated silanes such as chlorotrimethylsilane.
  • a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine
  • Oxygen oxygen
  • aldehydes such as acetoaldehyde and benzaldehyde
  • ketones such as acetone, acetophenone and benzophenone
  • novel lithium t-ptyljetyl zincate of the present invention is useful as a reagent for halogen zinc exchange reaction.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)

Description

明 細 書
t一プチルジェチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法 技術分野
[0001] 本発明は新規な有機亜鉛アート錯体である t—プチルジェチル亜鉛酸リチウムに関 する。
背景技術
[0002] 有機亜鉛化合物は親核性の低!、反応剤であることから、有機リチウムや有機マグネ シゥムでは困難な親電子性の官能基と共存下での反応に有用であることが知られて いる。亜鉛ィ匕合物と有機リチウム力も合成される、アート錯体である有機亜鉛酸リチウ ムは、有機リチウムと有機亜鉛の中間の性質を有し、官能基を有するハロゲンィ匕芳香 族化合物でも選択的にハロゲン—金属交換反応を行ったり、官能基含有芳香族化 合物の 0-メタル化を行うことができることが知られている。
[0003] 化学式 Me ZnLiで示される、トリメチル亜鉛酸リチウムや化学式 t Bu ZnLiで示
3 3 される、トリ— t ブチル亜鉛酸リチウムは、ョードベンゼン誘導体とヨウ素—亜鉛交換 反応を行い、対応するァリールジアルキル亜鉛酸リチウムを与える。本反応において はョードベンゼンにメトキシカルボ二ル基ゃニトロ基などの官能基があっても、それら の官能基とは反応することなぐァリールジアルキル亜鉛酸リチウムを与える。生成し たァリールジアルキル亜鉛酸リチウムはアルデヒドのような親電子剤と反応し、ァリー ル付加体へ誘導することが出来る (非特許文献 1、 2)。
[0004] 化学式 t—Bu (TMP) ZnLiで示される、（2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジノ）ジ t
2
ブチル亜鉛酸リチウムは m—位に 2つの官能基を有する芳香族化合物の官能基と 反応することなく 0—位のプロトンを選択的に引く抜きくことができ、その後、親電子剤 と反応させることで 1、 2、 3 トリ置換芳香族化合物を与える (特許文献 1、 2、非特許 文献 3)。このとき、官能基が臭素や塩素などのハロゲンであっても、これらと反応する ことなく 0—位のプロトンを選択的に引く抜きく。
[0005] 一方、化学式 Me (TMP) ZnLiで示される、（2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジノ）
2
ジメチル亜鉛酸リチウムを、芳香環にハロゲン原子などの脱離基を有する化合物と反 応させた場合には、選択的にベンザインを生成する (特許文献 3、非特許文献 3)。
[0006] 上述のように、有機亜鉛酸リチウムの置換基の種類を変えることで、芳香族化合物 への反応性、選択性が変わることが知られている。また、種々の有機亜鉛酸リチウム が提案され、有機反応や重合開始剤に使用されている。
[0007] しかしながら、これまで化学式 t—BuEt ZnLiで示される tーブチルジェチル亜鉛
2
酸リチウムは知られて 、な力つた。
特許文献 1 :特開 2004— 10583号公報
特許文献 2 :特開 2004— 10584号公報
特許文献 3 :特開 2004— 10585号公報
非特許文献 1 :J. Org. Chem. 1994, 59, 4717
非特許文献 2 :薬学雑誌 （The Pharmaceutical Society of Japan) 2002年 、 122卷、 11号、 p. 919
非特許文献 3 :J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8514
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明の目的は、新規な亜鉛アート錯体である有機亜鉛酸リチウムおよびその使用 方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0009] すなわち、本発明は、化学式
t-BuEt ZnLi
2
で示される tーブチルジェチル亜鉛酸リチウムおよび有機ハロゲンィ匕合物とのハロゲ ン一亜鉛交換反応に用いることを特徴とする t—プチルジェチル亜鉛酸リチウムの使 用方法に関する。
発明の効果
[0010] 本発明の t—プチルジェチル亜鉛酸リチウムは新規な化合物である。本発明の t— プチルジェチル亜鈴酸リチウムは各種の有機反応や、ハロゲン 亜鉛交換反応ゃァ ユオン重合性モノマーの重合開始剤として使用することが出来る。 発明を実施するための最良の形態
[0011] 本発明の tーブチルジェチル亜鉛酸リチウムは、不活性ガス雰囲気下、ジェチル亜 鉛に当量の t—ブチルリチウムとを反応させることで製造することが出来る。
[0012] 反応に用いられるジェチル亜鉛はニート品の他に、ヘプタン、へキサン、トルエン、 THF、ジェチルエーテル、ジブチルエーテルなどの溶媒により希釈した溶液を使うこ とができる。塩ィ匕亜鉛とェチルリチウムやトリェチルアルミニウムなどのェチル化剤と 反応させることにより in— situにて製造したものを用いることも出来る力 この場合、副 生する塩化リチウム力 ¾ プチルジェチル亜鉛酸リチウムの溶液に混入することがあり 、有機反応に使用する場合には反応性、選択性あるいは純度に影響を及ぼすことが ある。
[0013] 反応に用いられる t—ブチルリチウムは巿販の t—ブチルリチウム Zペンタン溶液あ るいは t—ブチルリチウム zヘプタン溶液を用いることが出来る。
[0014] 反応に際してはジェチル亜鉛と t—ブチルリチウム溶液とをそのまま反応させてもよ いし、テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチ ルエーテルなどのエーテル系溶媒あるいはペンタン、へキサン、ヘプタン、トルエン などの炭化水素系溶媒で行ってもよい。なかでも、反応時の温度の制御あるいは均 一性の保持の観点から、エーテル系溶媒を用いて反応を行うことが好まし 、。
[0015] ジェチル亜鉛と t ブチルリチウムとの反応は 80°C〜溶媒の沸点以下の温度で 行うこととが出来る。特に、エーテル系溶媒を溶媒として用いた場合には、副反応とし てエーテル系溶媒との反応による t—ブチルリチウムの分解が起こるため、 0°C以下 で反応を行うことが好まし 、。
[0016] t プチルジェチル亜鉛酸リチウムは、安全性、取り扱い性の観点から、単離するこ となく溶液として使用することが好まし 、。生成した t—プチルジェチル亜鉛酸リチウ ムの溶解性の観点から、テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、ジブチルエーテル、 シクロペンチルメチルエーテルなどのエーテル系溶媒ある 、は、エーテル系溶媒と ペンタン、へキサン、ヘプタン、トルエンなどの炭化水素系溶媒との混合液を溶媒とし て用いる事が出来る。
[0017] 本発明における t プチルジェチル亜鉛酸リチウムは有機反応に使用することもで き、特に、ハロゲン—亜鉛交換反応などよる種々の有機亜鉛錯体の誘導に用いるこ とができる。また、ァ-オン重合性モノマーの重合開始剤に使用することも出来る。
[0018] ハロゲン—亜鉛交換反応は、有機ハロゲンィ匕合物のハロゲン原子を本発明におけ る tーブチルジェチル亜鉛酸リチウムと反応させることによって、ハロゲン原子を亜鉛 に交換することであり、得られた有機亜鉛ィ匕合物は、更に求電子試剤と反応させるこ とによって、亜鉛原子が求電子基に置換した有機化合物を得ることができる。ハロゲ ン 亜鉛交換反応において用いられる t プチルジェチル亜鉛酸リチウムは、有機 ハロゲンィ匕合物に対して 1〜3当量用いられる。更に好ましくは 1〜1. 5当量である。
[0019] 反応において用いられる溶媒は、有機ハロゲンィ匕合物および t プチルジェチル 亜鉛酸リチウムが可溶な溶媒であれば特に制限はな 、が、そのような溶媒としては、 ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジー n—ブチルエーテル、ジォキサン、ジメト キシェタン、 tーブチノレメチノレエーテノレ、シクロペンチノレメチノレエーテノレなどのエーテ ル系溶媒、トルエン、キシレン、へキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶媒あるいは それらの混合物があげられる。
[0020] 有機ハロゲン化合物と t—ブチルジェチル亜鉛酸リチウムとの反応は— 80°C〜溶 媒の沸点以下の温度で行うことが出来る。
[0021] 本発明の tーブチルジェチル亜鉛酸リチウムを用いることによって、水酸基やカルボ -ル基、二トリル基、アミノ基などの官能基を有する有機ハロゲンィ匕合物に対しても、 それらの官能基を保護しなくても選択的にハロゲン—亜鉛交換反応のみが進行する
[0022] ノ、ロゲン一亜鉛交換反応に用いられる有機ハロゲンィ匕合物については特に制限は ないが、好ましくは芳香族ハロゲン化合物あるいはハロゲン含有複素環化合物であ る。またハロゲンィ匕合物としては、特にヨウ素、臭素原子が好ましい。そのような有機 ハロゲン化合物として具体的には、 o ブロモアセトフエノン、 m—ブロモアセトフエノ ン、 p-ブロモアセトフエノン、 o ブロモベンゾニトリル、 m—ブロモベンゾニトリル、 p- ブロモベンゾニトリル、 o ブロモベンゾニトリル、 m ブロモベンゾニトリル、 p-ブロモ ベンゾニトリル、 o ブロモベンズアミド、 m ブロモベンズアミド、 p ブロモベンズァ ミド、 o ブロモ安息香酸ェチル、 m ブロモ安息香酸ェチル、 p ブロモ安息香酸 ェチノレ、 o ブロモべンズァノレデヒド、 m ブロモべンズァノレデヒド、 p ブロモベンズ アルデヒド、 o ブロモベンジルアルコール、 m ブロモベンジルアルコール、 p ブ ロモベンジノレアノレコーノレ、 p ョードベンジノレアノレコーノレ、 5—ブロモインダノン、 4— ブロモインドール、 5—ブロモインドールなどが例示される。
[0023] また、本発明に用いる求電子試剤としては、電子受容能を持つ化合物であれば特 に制限はされないが、具体的には塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;二酸ィ匕炭素 ；酸素；ァセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；アセトン、ァセトフエノン 、ベンゾフエノン等のケトン類；酢酸ェチル、安息香酸ェチルのようなエステル類；ヨウ 化メチル、ヨウ化工チル、臭化工チルのようなハロゲン化アルキル類；クロロトリメチル シラン等のハロゲンィ匕シラン類等を挙げることができる。
[0024] 以下、本発明の実施例を示す。
実施例 1
[0025] t-BuEt ZnLiの合成
2
窒素雰囲気下、 300mL三ッロフラスコに THF95mL,ジェチル亜鉛 13. 73 (103 . 1ミリモル)を加え、 60°Cに冷却した。攪拌条件下、 14. 3wt。/c^t—プチルリチウ ムのペンタン溶液 48. 56g (108. 4ミリモル）を滴下した。滴下後、室温まで昇温した 。溶媒を減圧濃縮し、 28. 9 ％の1；一 BuEt ZnLiの THF溶液を得た。
2
[0026] 1H-NMR (THF— d6) d 1.36 (t, 6H), 1.03 (s, 9H),—0.06 (q, 4H)
また、本溶液を希硫酸にて分解し、発生ガス量を測定したところ、 Znに対して 3倍モ ル量のガスが発生することを確認した。 実施例 2
[0027] o ブロモベンゾ-トリルと t— BuEt ZnLiとの反応
2
窒素雰囲気下、 300mL三ッロフラスコに。—ブロモベンゾ-トリル 2. 04g (l l. 2ミ リモル）、 THF30mLをカ卩え、 70°Cに冷却した。 28. 9wt%の t— BuEt ZnLiの T
2
HF溶液 7. 58g (l l. 6ミリモル)を加えた後、室温まで昇温し、 1時間攪拌した。反応 液を 1N—塩酸 30mLでタエンチし、有機層を抽出し濃縮したところ 1. 03g (収率 89 %)のべンゾ-トリルを回収した。
二トリル基にアルキル基が反応したィ匕合物は検出されず、選択的にハロゲン 亜鉛 交換反応が進行することを確認した。
実施例 3
[0028] p ョードベンジルアルコールと t—BuEt2ZnLiとの反応
窒素雰囲気下、 300mL三ッロフラスコに p ョードベンジルアルコール 1. 07g (4 . 6ミリモル）、 THF20mLを加え、室温にて 28. 9wt%の t— BuEt ZnLiの THF溶
2
液 3. 45g (5. 3ミリモル)をカ卩ぇ 1時間反応させた。反応液を 1N—塩酸でタエンチし 、有機層を抽出し濃縮した分析した。生成物を NMRにより分析したところ、ベンジル アルコールを 92. 9%の収率で得た。
水酸基を含有する有機ハロゲン化合物を用いても、 t-BuEt ZnLi
2 が失活すること なくハロゲン一亜鉛交換反応が進行することを確認した。
産業上の利用可能性
[0029] 本発明の新規な t—プチルジェチル亜鉛酸リチウムは、ハロゲン 亜鉛交換反応 用試薬として有用である。

Claims

請求の範囲
[1] 化学式
t-BuEt ZnLi
2
で示される tーブチルジェチル亜鉛酸リチウム。
[2] t -ブチルジェチル亜鉛酸リチウムを含んでなる溶液。
[3] ジェチル亜鉛と当量の t プチルリチウム溶液とを反応させることを特徴とする t ブ チルジェチル亜鉛酸リチウムの製造方法。
[4] t ブチルジェチル亜鉛酸リチウムを有機ハロゲンィ匕合物とのハロゲン—亜鉛交換反 応に用 、ることを特徴とする t -プチルジェチル亜鉛酸リチウムの使用方法。
PCT/JP2007/061290 2006-06-05 2007-06-04 ｔ－ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法 Ceased WO2007142189A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006155928A JP2007320938A (ja) 2006-06-05 2006-06-05 ｔ−ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法
JP2006-155928 2006-06-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007142189A1 true WO2007142189A1 (ja) 2007-12-13

Family

ID=38801440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/061290 Ceased WO2007142189A1 (ja) 2006-06-05 2007-06-04 ｔ－ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2007320938A (ja)
WO (1) WO2007142189A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5775770B2 (ja) * 2011-09-20 2015-09-09 東ソー・ファインケム株式会社 重合開始剤およびビニルモノマーの重合方法
JP2013064085A (ja) * 2011-09-20 2013-04-11 Tosoh Finechem Corp スルホン酸基含有ビニルモノマーの重合方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292328A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Univ Tokyo 有機亜鉛錯体およびその製造方法
WO2005121189A1 (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Nippon Soda Co., Ltd. アニオン重合体の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292328A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Univ Tokyo 有機亜鉛錯体およびその製造方法
WO2005121189A1 (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Nippon Soda Co., Ltd. アニオン重合体の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HSIEH H.L. ET AL.: "Effects of Diethylzinc in Alkyllithium-Initiated Polymerizations", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: POLYMER CHEMISTRY EDITION, vol. 14, 1976, pages 379 - 386, XP003020167 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007320938A (ja) 2007-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5661600B2 (ja) ニトリルオキシド化合物、変性高分子材料並びにその製造方法及び成形体
Mansell et al. Uranium (IV) amido-borohydrides as highly active diene polymerisation catalysts
Cao et al. Synthesis of fluorine-containing polymers by functionalization of cis-1, 4-polyisoprene with hypervalent iodine compounds
TW593382B (en) Polymer-supported arylbis(perfluoroalkylsulfonyl)methane
WO2007142189A1 (ja) ｔ－ブチルジエチル亜鉛酸リチウム、その製造方法およびその使用方法
JP2008274214A (ja) 極性ポリマーの製造方法及び有機ケイ素化合物
TWI239945B (en) Arylbis(perfluoroalkylsulfonyl) methane and metallic salt thereof and methods for producing the same
CN110885341B (zh) 一种烷基溴化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法
Hashemzadeh et al. Reductive cleavage of 2-methyleneoxetanes with lithium and 4, 4′-di-tert-butylbiphenyl
CN109575063B (zh) 一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法
JP5283494B2 (ja) フルオレン誘導体の製造方法
US8409480B2 (en) Process for preparing organic alkali metal compound and organic transition metal compound
US12084538B2 (en) Method for producing polymer
JP4163763B2 (ja) シクロペンタジエン系化合物のアルキル化方法
Quirk et al. Anionic Synthesis of α‐Functionalized Polymers by Combination of 1, 1‐Diphenylethylene and Hydrosilation Chemistry
JP5374151B2 (ja) 重合開始剤
JP5775770B2 (ja) 重合開始剤およびビニルモノマーの重合方法
WO2015094350A1 (en) Polymer initiator system based on organic hydroxide and disubstituted borane
JP2817360B2 (ja) シラン化合物
JP2005523360A (ja) 共役分子の製造および製造において使用するための物質
JP2006069922A (ja) １，１−ジフェニルエチレン誘導体、官能基化ポリマー及び官能基化ポリマーの製造方法
JP2003183324A (ja) 高分子形ベンジルリチウム試薬の製造方法
Balakit Synthesis and Applications of New Poly (alkylene sulfide) s
JP4420386B2 (ja) カルボニル化合物の製造方法
JP5476097B2 (ja) 新規重合体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07767038

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 07767038

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1