WO2007093297A2 - Wasser-in-öl-formulierung zur arthropoden- und plathelminthen-abwehr - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a formulation for arthropod and platelet defenses based on piperidine derivatives in water-in-oil formulations.
- ethanol propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, ethylene or propylene oxide based copolymeric polyether polyols (both block copolymers and random copolymers), 2-ethyl-1,3 Hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, etc.
- solubility series is given from a ternary system (icaridine, alcohol, water). These mixtures give each stable lotions.
- the viscosity of the formulations was determined in accordance with DIN 53019 of November 1983:
- water-in-oil emulsions have become established in the pharmaceutical and cosmetic industries. They consist essentially of ternary systems of water, an oil component (for example a hydrocarbon mixture, mineral oil, cyclomethicone, linseed oil, apricot kernel oil, oleic acid, pine oil, olive oil, silicone oils, Tallow, Tung OiI, Mink OiI, oleic acid, etc.) and a suitable mediating component in the form of a surfactant, for example an emulsifier or emulsifier system.
- an oil component for example a hydrocarbon mixture, mineral oil, cyclomethicone, linseed oil, apricot kernel oil, oleic acid, pine oil, olive oil, silicone oils, Tallow, Tung OiI, Mink OiI, oleic acid, etc.
- a surfactant for example an emulsifier or emulsifier system.
- Insect repellent formulations as emulsions are already known based on the active ingredient N, N-diethyl-m-toluamide (DEET).
- DEET N-diethyl-m-toluamide
- US Pat. No. 5,916,541 A1 describes emulsions containing an insect repellent, a sunscreen and a conditioner.
- US 5,989,529 Al describes emulsions which include a block polmer, a sunscreen agent and optionally a repellent.
- US Pat. No. 5,980,871 A1 describes emulsions which contain an insect repellent active ingredient, an inorganic sunscreen agent and an anionic emulsifier.
- the invention is therefore based on the object to provide stable water-in-oil formulations which have a low solvent / alcohol content and optionally a high viscosity.
- a polyetherpolysiloxane a modified polyetherpolysiloxane, an aliphatic ester, a polyacrylic acid or mixtures thereof and
- the formulations are clear and stable.
- the formulation preferably has a viscosity of> 20 mPas measured according to DIN 53019 from November 1983.
- the formulation preferably additionally contains from 0.1% to 20% by weight of N-methylpyrrolidone, phenethyl alcohol, benzyl alcohol, an aliphatic alcohol, aliphatic ethers, aliphatic polyethers and / or mixtures thereof. This can increase the stability.
- the formulation preferably additionally contains 0.1 to 20% by weight of ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, copolymeric polyether polyols based on ethylene or propylene oxide, 2-ethyl-1, 3-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane and / or mixtures thereof.
- repellent is preferably a piperidine derivative of the general formula:
- Ri 'and R 2 ' are independently alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenoxy, alkynoxy, hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl, hydroxyalkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, cycloalkoxy, cycloalkenoxy and cycloalkynoxy, and n is 0 or 1 or mixtures thereof are used.
- a piperidine derivative of the general formula is used where Ri 'and R2' independently of one another for Ci-Cn alkyl, C2-C20 alkenyl, C 2 -C 2 0 alkynyl, Ci-Cn alkoxyhydroxyalkyl, C 32 -C 2O hydroxyalkenoxyl , C 3 -C 20 alkynoxyl, C 3 -C 2 O cycloalkyl, C 3 -C 2 O cycloalkenyl, C 3 -C 2 O cycloalkynyl, C 3 -C 2 O cycloalkoxy, C 3 -C 2 O cycloalkeneoxy and C 3 -C 2 O is cycloalkynoxy, and n is 0 or 1, or mixtures thereof.
- the repellent used is preferably 1-piperidinecarboxylic acid 2-hydroxyethyl-1-methylpropyl ester (icaridine) and 1- (3-cyclohexen-1-ylcarbonyl) -2-methylpiperidine both as a racemic mixture and as a chiral compound, for example (1S, 2'S). - l- (3-cyclohexen-1-ylcarbonyl) -2-methylpiperidine used.
- oils are preferably the repellent itself, mineral oils, polycyclic aromatic hydrocarbons, ParafFinöle, silicone oils such as polysiloxane, cyclosiloxane, methicone, animal oils such as mink oil, fish oils, natural vegetable oils such as olive oil, sesame oil, linseed oil, palm oil, sunflower oil, peanut oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil , Peanut oil, peach kernel oil, almond oil, castor oil, dehydrated castor oil, pine oil, tall oil and / or mixtures thereof.
- aliphatic esters are preferably synthetic triglycerides such as caprylic / Caprinklarebiglycerid, Triglyceridgemische with vegetable fatty acids of chain length C 8 - I2 or other specially selected natural fatty acids, Partialglyceridgemische saturated or unsaturated possibly hydroxyl-containing fatty acids, mono- and diglycerides of C 8 / io fatty acids.
- Fatty acid ester such as ethyl stearate, di-n-butyl adipate, hexyl laurate, glykolpelargonat dipropylene, esters of a branched fatty acid of medium chain length with saturated fatty alcohols of chain length C 6 - I s, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, caprylic / Caprinklar of saturated fatty alcohols of chain length C ⁇ -is , Isopropyl stearate, ethylhexyl palmitate, ethylhexyl stearate, sodium stearoyl glutamate, isopropyl palmitate, caprylic / capric acid esters of saturated fatty alcohols of chain length Oleic acid oleyl ester, oleic acid decyl ester, ethyl oleate, ethyl lactate, waxy fatty acid esters such as dibutyl
- a formulation containing as a mixture 1-piperidinecarboxylic acid-2-hydroxyethyl-1-methylpropyl ester, sodium stearoyl glutamate, mineral oil, 1,2-octanediol, Permulen ® TR2 and water is particularly preferred.
- the formulation preferably also uses components to produce a UV filter effect.
- Oxybenzone, sulisobenzone (2-hydroxy-4-methylbenzophenone-5-sulfonic acid), dioxybenzene (2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone), menthylanthranilate, avobenzone, para-aminobenzoic acid are particularly preferred as components for producing a UV filter effect , octyl methoxycinnamate, octocrylene, Drometrizoltrisiloxan, TEA salicylate octyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl dimethyl PABA, titanium dioxide, zinc oxide diendikamfersulfonkla, Butyhnethoxydibenzoylmethan, Methylbenzylidenkamfer, octyl, terephthalyl, ethyl PABA, hydroxymethylphenyl-benzotriazole,
- biocides are preferably additionally used.
- Particularly preferred biocides are benzyl alcohol, trichlorobutanol, o-phenylphenol, para-hydroxybenzoic acid methyl ester, para-hydroxybenzoic acid ethyl ester, para-hydroxybenzoic acid propyl ester, butyl para-hydroxybenzoate, n-butanol, propanol, isopropanol, ethanol and / or mixtures thereof.
- antioxidants preference is given to using butylated hydroxytoluene (BFfT), butylated hydroxyanisole (BHA), tocopherol, sulfites, metabisulfites, such as potassium metabisulfite, ascorbic acid, and / or mixtures thereof.
- BFfT butylated hydroxytoluene
- BHA butylated hydroxyanisole
- tocopherol sulfites
- metabisulfites such as potassium metabisulfite
- ascorbic acid and / or mixtures thereof.
- Thickening agents are preferably additionally used in the formulation.
- Particularly preferred thickeners are carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose and other cellulose and starch derivatives, polyacrylates, polyvinyl acetate, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, alginates, gelatin, pectin, casein, agar-agar, gum arabic, aloe vera, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol , Copolymers of methyl vinyl ether and maleic anhydride, polyethylene glycols, polypropylene glycols, block and / or random copolymer of propylene and ethylene glycol units, waxes, colloidal silicic acids, and / or mixtures thereof used.
- dyes or color pigments it is particularly preferred to use all dyes approved for human or animal use in dissolved or suspended form and as pigments all pigments approved for human or animal use in dissolved or suspended form, and / or mixtures thereof.
- fragrances are preferably used in addition.
- Fragrances used are particularly preferably perfume oils and other low-boiling substances which are approved for use on humans or animals, and / or mixtures thereof.
- the invention also encompasses the use of the formulations for expelling arthropods and / or platelet mints.
- the formulation is preferably used to ward off harmful or irritating sucking and biting arthropods, preferably insects, ticks and mites.
- the invention also includes a process for the preparation of the formulation, characterized in that
- a polyetherpolysiloxane 0.1 to 20% by weight of a polyetherpolysiloxane, a modified polyetherpolysiloxane, an aliphatic ester, a polyacrylic acid or mixtures thereof and 20 to 98.9% by weight of water,
- the sucking insects mainly include the mosquitoes (for example Aedes aegypti, Aedes vexans, Aedes taeniorhynchus, Aedes albopictus, Culex pipiens fatigans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles dirus, Anopheles gambiae, Anopheles sinensis, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), butterfly mosquitoes (for example Phlebotomus papatasii, Phlebotomus duboscqi), biting midges (for example Culicoides furens, Culicoides minimctatus), blackflies (for example Simulium damnosum, Simulium venustum), lynx (for example Stomoxys calcitrans), tsetse flies (for example Glossina morsit
- bugs for example, Cimex lectularius, Rliodnius prolixus, Triatoma infestans
- lice for example, Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis
- fleas for example, Pulex irri
- the biting insects include, essentially, cockroaches (for example, Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), beetles (for example, Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), termites (e.g.
- Example Reticulitermes lucifugus ants (for example Lasius niger, Monomorium pharaonis), wasps (for example Vespula germanica) and moth larvae (for example Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofinannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella ).
- ants for example Lasius niger, Monomorium pharaonis
- wasps for example Vespula germanica
- moth larvae for example Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofinannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella ).
- the other arthropods include ticks (eg Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Ripicephalus sanguineus, Boophilius microplus, Amblyomma hebraeum) and mites (for example Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro) ,
- ticks eg Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Ripicephalus sanguineus, Boophilius microplus, Amblyomma hebraeum
- mites for example Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, A
- the formulations are preferably used against platheine, in particular against infectious stages of Plathehninthen. Preference is given to the formulation for the defense of plateau sines such as Schistosomahaematobium, Schistosoma japonicum, Trichobilharzia spp. and Ornithobilharzia spp., but also Echinostoma spp. used.
- the formulations are preferably used by applying to the skin of humans or animals by means of dripping, brushing, rubbing, spraying, by dipping / dipping, bathing or washing.
- the formulations are preferably used for impregnation of a carrier or encapsulation / microencapsulation in a shell of liposomes and / or ureas or for filling a permeable package or container for later use on the body of a living being.
- the systems thus obtained can then be used on the body of a living being.
- the carrier used is preferably tissue, nonwoven, gel and / or polyacrylate.
- the viscosity is determined according to DIN 53019 of November 1983.
- the stability of the formulation was determined by the centrifuge microwave assay.
- the test serves to evaluate the structure of disperse systems. The test method looks like this:
- test sample of the formulation to be tested is acclimated after preparation for about 2 days at room temperature. Approximately 10 g of product are weighed from the test sample into a centrifuge tube (25 ml nominal volume).
- the centrifuge tube is 114 (corresponding to an average power of 75 watts) irradiated 75 seconds with stage 1 of the apparatus AEG Micromat ® in the microwave. Subsequently, this sample is acclimated for one hour at room temperature and centrifuged for 11 minutes at 4350 revolutions / minute in an Eppendorf centrifuge 5403.
- the test of the sample is done visually by the laboratory technician.
- the sample is examined for homogeneity of the formulation. Differing appearance to the untreated sample, for example occurring phase separation or bubbles in the centrifuge tube are described.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is heated to 80 0 C.
- phase B at a temperature of about 25 0 C slowly with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is heated to 80 0 C.
- phase B at a temperature of about 25 0 C slowly with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is heated to 80 0 C.
- phase B is slowly added at a temperature of about 25 0 C with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is warmed to 70 - 80 0 C and mixed.
- phase B is slowly added at a temperature of about 35 ° C. with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a pH control is carried out and adjusted if necessary by means of aqueous sodium hydroxide solution in the range pH 5.5 to 7.0.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared: Phase A
- phase A is warmed to 70 - 80 0 C and mixed.
- phase B is slowly added at a temperature of about 35 ° C. with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a pH control is carried out and adjusted if necessary by means of aqueous sodium hydroxide solution in the range pH 5.5 to 7.0.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is heated to 80 0 C.
- phase B is slowly added at a temperature of about 25 0 C with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is heated to 80 0 C.
- phase B is slowly added at a temperature of about 25 0 C with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is warmed to 70 - 80 0 C and mixed.
- phase B is slowly added at a temperature of about 35 ° C. with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
- a water-in-oil formulation of the following composition is prepared:
- phase A is warmed to 70 - 80 0 C and mixed.
- phase B is slowly added at a temperature of about 35 ° C. with vigorous stirring.
- the mixture is then cooled to below 30 0 C with slow further stirring.
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr auf Basis von Piperidin-Derivaten in Wasser-in-Öl-Formulierungen.
Description
Wassei -in-Öl-Foι mulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr auf Basis von Piperidin-Derivaten in Wasser-in-Öl-Formulierungen.
Aus der EP 0 281 908 Al und EP 0 289 842 Al ist es bekannt, dass bestimmte Piperidin-Derivate als Mittel zur Abwehr von Arthropoden (insbesondere Insekten) und helminthischen Parasiten eingesetzt werden können. Als eine der wichtigsten Strukturen hat sich die Verbindung 1-
Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester herausgestellt und am Markt unter dem
Wirkstoffhamen Icaridin und Bayrepel® etabliert. Diese Verbindung wird aber nicht als
Reinsubstanz eingesetzt, sondern als formulierte Flüssigkeit in Form von Lotion vertrieben. Die üblichen Konzentrationen des Wirkstoffs betragen hier 1 bis 40 % bezogen auf die Masse der
Formulierung.
Als stabile Formulierungen haben sich hier Lotionen auf Basis dieser Piperidin-Verbindungen sowie Wasser und einer leicht flüchtigen Alkoholkomponente etabliert. Als Alkohol werden hier physiologisch verträgliche flüchtige Lösungsmittel eingesetzt. Hierzu zählen neben Phenethylalkohol und Benzylalkohol auch mono- und mehrfunktionale aliphatische Alkohole (Alkanole, Alkandiole, Alkantriole). Dies sind zum Beispiel Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis (sowohl Blockcopolymere als auch Random-Copolymere), 2- Ethyl-1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan etc.
Als Beispiel für den Stand dieser Technik ist die folgende Löslichkeitsreihe aus einem ternären System (Icaridin, Alkohol, Wasser) gegeben. Diese Mischungen ergeben jeweils stabile Lotionen. Neben der Stabilität wurde an den Formulierungen auch deren Viskosität nach DIN 53019 von November 1983 bestimmt:
15 Aufgnind des Messsystems konnte für verschiedene Formulierungen nur festgestellt werden, dass deren Viskositätswerte unterhalb von 10 mPas liegen.
Diese Lotionen besitzen somit als wesentlichen technischen Nachteil eine sehr niedrige Viskosität.
Teilweise liegt diese so niedrig, dass die Viskosität außerhalb des Messbereichs von Messgeräten zur Viskositätsbestimmung liegen. Daher ist ein zielgerichteter und gleichmäßiger Produktauftrag für den Konsumenten problematisch. Ein weiterer technischer Nachteil der Lotionen liegt in dem sehr hohen Ethanolgehalt. Dieser führt zum einen zu verschlechterten Kosmetikeigenschaften
(Hautreizung). Zum anderen bereitet er mit Werten um 40 % auch Probleme hinsichtlich des
Brandverhaltens dieser Formulierungen. Diese bieten einen erheblichen Vorteil, da der Anteil der leicht brennbaren Formulierbestandteile deutlich reduziert werden kann.
Als Alternative hierfür haben sich in der pharmazeutischen und kosmetischen Industrie Wasser-in-Öl -Emulsionen etabliert. Sie bestehen im Wesentlichen aus ternären Systemen von Wasser, einer Ölkomponente (zum Beispiel einem Kohlenwasserstoffgemisch, Mineralöl, Cyclomethicon, Leinsamenöl, Aprikosenkernöl, Ölsäure, Pinienöl, Olivenöl, Silikonöle, Tallow, Tung OiI, Mink OiI, Ölsäure etc.) und einer geeigneten Vermittlungskomponente in Form einer oberflächenaktiven Substanz, zum Beispiel einem Emulgator oder Emulgatorsystem.
Insektenrepellentformulierungen als Emulsionen sind auf Basis des Wirkstoffs N,N-diethyl-m- toluamid (DEET) bereits bekannt. Zum Beispiel beschreibt US 5,916,541 Al Emulsionen, die einen Insektenrepellentwirkstoff, ein Sonnenschutzmittel und einen Firmbildner enthalten. Auch US 5,989,529 Al beschreibt Emulsionen, die ein Blockpolmer, ein Sonnenschutzmittel und optional einen Repellent beinhalten. US 5,980,871 Al beschreibt Emulsionen, die einen Insektenrepellent- Wirkstoff, ein anorganisches Sonnenschutzmittel und einen anionischen Emulgator beinhalten.
Überträgt man diese Konzepte auf Wasser-in-Öl-Formulierungen mit Piperidin-Repellenten, stellt man fest, dass die bei DEET gefundenen Emulgatorsysteme versagen und die erzielbaren Formulierungen nicht stabil sind. Ein simpler Austausch der Repellent-Komponente führt damit nicht zum Ziel.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, stabile Wasser-in-Öl-Formulierungen bereit zu stellen, die einen niedrigen Lösungsmittel/Alkoholgehaltes und gegebenenfalls eine hohe Viskosität aufweisen.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Formulierung zur Abwehr von Arthropoden und Plathelminthen enthaltend die Mischung:
• 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Repellenten
• 0 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls
• 0, 1 bis 20 Gewichtsprozent eines Polyetherpolysiloxans, eines modifizierten Polyetherpolysiloxans, eines aliphatischen Esters, einer Polyacrylsäure oder deren Mischungen hiervon und
• 20 bis 98,9 Gew.-% Wasser.
Die Formulierungen sind klar und stabil.
Bei Einsatz von Polyacrylsäuren ist es vorteilhaft, die Formulierung mit Hilfe von Natronlauge in einen pH-Wert neutralen Bereich einzustellen damit es nicht zu Hautreizungen kommt.
Die Formulierung weist vorzugsweise eine Viskosität von > 20 mPas gemessen nach DIN 53019 von November 1983 auf.
Die Methode zur Messung der Viskosität ist in den Beispielen angegeben.
Die Formulierung enthält vorzugsweise zusätzlich 0,1 bis 20 Gew-% an N-Methylpyrrolidon, Phenethylalkohol, Benzylalkohol, eines aliphatischen Alkohols, aliphatischer Ether, aliphatischer Polyether und/oder Mischungen davon. Dadurch kann die Stabilität erhöht werden.
Die Formulierung enthält vorzugsweise zusätzlich 0,1 bis 20 Gew-% an Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis, 2-Ethyl-l,3- Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Mischungen davon.
Als Repellent wird vorzugsweise ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel:
Ri' sowie R2' unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy,Hydroxyalkyl, Hydroxyalkenyl, Hydroxyalkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Cycloalkoxy, Cycloalkenoxy und Cycloalkinoxy steht, und
n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon verwendet.
Als Repellent wird vorzugsweise ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel verwendet wo Ri' sowie R2' unabhängig voneinander für Ci-Cn Alkyl, C2-C20 Alkenyl, C2-C20 Alkinyl, Ci-Cn AlkoxyHydroxyalkyl, C32-C2O HydroxyAalkenoxyl, C3-C20 Alkinoxyl, C3-C2O Cycloalkyl, C3-C2O Cycloalkeyl, C3-C2O Cycloalkinyl, C3-C2O Cycloalkoxy, C3-C2O Cycloalkenoxy und C3-C2O Cycloalkinoxy steht, und n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon.
Als Repellent wird vorzugsweise l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin) und l-(3-cyclohexen-l-ylcarbonyl)-2-methylpiperidin sowohl als racemische Mischung als auch als chirale Verbindung zum Beispiel (1S,2'S)- l-(3-cyclohexen-l-ylcarbonyl)-2- methylpiperidin verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l- Methylpropylester (Icaridin).
Als Öle werden vorzugsweise der Repellent selbst, Mineralöle, polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, ParafFinöle, Silikonöle wie Polysiloxan, Cyclosiloxan, Methicon, Tieröle wie Nerzöl, Fischöle, natürliche Pflanzenöle wie Olivenöl, Sesamöl, Leinöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Rapsöl, Sojaöl, Kokosfett, PaJmkernfett, Pfirsichkernöl, Mandelöl, Rizinusöl, dehydriertes Rizinusöl, Pinienöl, Tallöl und/oder Mischungen davon verwendet.
Als aliphatische Ester werden vorzugsweise Synthetische Triglyceride wie Capryl/Caprinsäurebiglycerid, Triglyceridgemische mit Pflanzenfettsäuren der Kettenlänge C8-I2 oder andere speziell ausgewählten natürlichen Fettsäuren, Partialglyceridgemische gesättigter oder ungesättigter eventuell auch hydroxylgruppenhaltiger Fettsäuren, Mono- und Diglyceride der C8/io- Fettsäuren. Fettsäureester wie Ethylstearat, Di-n-butyl-adipat, Laurinsäurehexylester, Dipropylen- glykolpelargonat, Ester einer verzweigten Fettsäure mittlerer Kettenlänge mit gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge Ci6-Is, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge Cπ-is, Isopropylstearat, , Ethylhexylpalmiat, Ethylhexylstearat, Sodium Stearoylglutamat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge
Ölsäureoleylester, Ölsäuredecylester, Ethyloleat, Milchsäureethylester, wachsartige Fettsäureester wie Dibutylphthalat, Adipinsäurediisopropylester, letzterem verwandte Estergemische unter anderem Fettalkohole wie Isotridecylalkohol, 2- Octyldodecanol, Cetylstearyl-alkohol, Oleylalkohol und/oder Mischungen davon verwendet.
Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung 1 -Piperidincarbonsäure-2- Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Sodium Stearoyl Glutamat, Mineral Öl, 1,2-Octandiol, Permulen® TR2 und Wasser enthält.
Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung l-Piperidincarbonsäure-2- Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Modifiziertes Polyetherpolysiloxan, Mineral Öl, Modifiziertes Polysiloxan, Ethylhexyl Stearat und Wasser enthält.
Besonders bevorzugt ist auch eine Formulierung, die als Mischung 1 -Piperidincarbonsäure-2- Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Modifiziertes Polyetherpolysiloxan, Ethylhexyl Stearat, Mineral Öl, Wasser und Natriumchlorid enthält.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Komponenten zur Erzeugung eines UV- Filtereffekts eingesetzt. Als Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts werden besonders bevorzugt Oxybenzon,Sulisobenzon (2-Hydroxy-4-methylbenzophenon-5-sulfonsäure), Dioxy- benzon (2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon), Menthylanthranilat, Avobenzon, para Aminobenzoesäure, Octylmethoxycinnamat, Octocrylen, Drometrizoltrisiloxan, Octylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Octyldimethyl-PABA, TEA-salicylat, Titandioxid, Zinkoxid, Butyhnethoxydibenzoylmethan, Methylbenzylidenkamfer, Octyltriazon, Terephthalyl- diendikamfersulfonsäure, Ethyl-PABA, Hydroxymethylphenyl-benzotriazol, Methylen-bi- benzotriazoyltetramethylbutylphenol, Bis-octyloxyphenol-methoxy-phenol-triazin, Novantisol-säure und/oder Mischungen davon eingesetzt.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Biozide eingesetzt. Als Biozide werden besonders bevorzugt Benzylakohol, Trichlorbutanol, o-Phenylphenol, Para-Hydroxybenzoesäure- metliylester, Para-Hydroxybenzoesäureethylester, Para-Hydroxybenzoesäurepropylester, Para- Hydroxybenzoesäurebutylester, n-Butanol, Propanol, Iso-Propanol, Ethanol und/oder Mischungen davon eingesetzt.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Antioxydantien eingesetzt. Als Antioxydantien werden besonders bevorzugt butyliertes Hydroxytoluol (BFfT), butyliertes Hydroxyanisol (BHA), Tocopherol, Sulfite, Metabisulfite wie Kaliummetabisulfit, Ascorbinsäure, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Verdickungsmittel eingesetzt. Als Verdickungsmittel werden besonders bevorzugt Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und andere Cellulose- und Stärke-Derivate, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Vinylacetat-crotonsäure Copolymer, Alginate, Gelatine, Pektin, Casein, Agar-Agar, Gummi- Arabicum, Aloe Vera, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuranhydrid, Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, block und/oder random Copolymer aus Propylen- und Ethylenglycoleinheiten, Wachse, kolloidale Kieselsäuren, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Farbstoffe oder Farbpigmente eingesetzt. Als Farbstoffe oder Farbpigmente werden besonders bevorzugt alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Farbstoffe in gelöster oder suspendierter Form und als Pigmente alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Pigmente in gelöster oder suspendierter Form, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Duftstoffe eingesetzt. Als Duftstoffe werden besonders bevorzugt Parfümöle und sonstige niedrig siedende Stoffe, die zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassen sind, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
Die Erfindung umfasst auch die Verwendung der Formulierungen zur Vertreibung von Arthropoden und/oder Plathelminthen. Die Formulierung wird vorzugsweise zur Abwehr von schädlichen oder lästigen saugenden und beißenden Arthropoden, bevorzugt Insekten, Zecken und Milben verwendet.
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung der Formulierung, dadurch gekennzeichnet, dass
• 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Repellents und 0 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls miteinander vermischt werden und anschließend mit
• 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines Polyetherpolysiloxans, eines modifizierten Polyetherpolysiloxans, eines aliphatischen Esters, einer Polyacrylsäure oder deren Mischungen hiervon und 20 bis 98,9 Gew.-% Wasser,
vermischt werden.
Zu den saugenden Insekten gehören im Wesentlichen die Stechmücken (zum Beispiel Aedes aegypti, Aedes vexans, Aedes taeniorhynchus, Aedes albopictus, Culex pipiens fatigans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles dirus, Anopheles gambiae, Anopheles sinensis, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), Schmetterlingsmücken (zum Beispiel Phlebotomus papatasii, Phlebotomus duboscqi), Gnitzen (zum Beispiel Culicoides furens, Culicoides impunctatus), Kriebelmücken (zum Beispiel Simulium damnosum. Simulium venustum), Stechfliegen (zum Beispiel Stomoxys calcitrans), Tsetse-Fliegen (zum Beispiel Glossina morsitans morsitans), Bremsen (zum Beispiel Tabanus nigrovittatus, Haematopota pluvialis, Chrysops caecutiens), Echte Fliegen (zum Beispiel Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), Fleischfliegen (zum Beispiel Sarcophaga carnaria), Myiasis erzeugende Fliegen (zum Beispiel Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), Wanzen
(zum BeispielCimex lectularius. Rliodnius prolixus, Triatoma infestans), Läuse (zum Beispiel Pediculus humanis. Haematopinus suis, Damalina ovis), Flöhe (zum Beispiel Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) und Sandflöhe (Dermatophilus penetrans).
Zu den beißenden Insekten gehören im Wesentlichen Schaben (zum Beispiel Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), Käfer (zum Beispiel Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), Termiten (zum Beispiel Reticulitermes lucifugus), Ameisen (zum Beispiel Lasius niger, Monomorium pharaonis), Wespen (zum Beispiel Vespula germanica) und Larven von Motten (zum Beispiel Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofinannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella).
Zu den übrigen Arthropoden gehören Zecken (zum Beispiel Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Ripicephalus sanguineus, Boophilius microplus, Amblyomma hebraeum) und Milben (zum Beispiel Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro).
Ferner werden die Formulierungen vorzugsweise gegen Plathehninthen, insbesondere gegen infektiöse Stadien von Plathehninthen, verwendet. Bevorzugt wird die Formulierung zur Abwehr von Plathehninthen wie Schistosomahaematobium, Schistosoma japonicum, Trichobilharzia spp. und Ornithobilharzia spp., aber auch Echinostoma spp. verwendet.
Die Formulierungen werden vorzugsweise durch Auftragen auf die Haut von Mensch oder Tier mittels Aufträufeln, Aufstreichen, Einreiben, Aufspritzen, Aufsprühen, durch Tauchen/Dippen, Baden oder Waschen verwendet.
Die Formulierungen werden vorzugsweise zur Tränkung eines Trägers oder Verkapselung/Mikro- verkapselung in einer Hülle aus Liposomen und/oder Harnstoffen oder zur Befüllung einer permeablen Verpackung oder eines Containers zur späteren Verwendung am Körper eines Lebewesens verwendet. Die damit erhaltenen Systeme können dann am Körper eines Lebewesens eingesetzt werden. Als Träger wird vorzugsweise Gewebe, Nonwoven, Gel und/oder Polyacrylat verwendet.
Der Erfindungsgegenstand der vorliegenden Erfindung ergibt sich nicht nur aus dem Gegenstand der einzelnen Patentansprüche, sondern auch aus der Kombination der einzelnen Patentansprüche untereinander. Gleiches gilt für alle in der Beschreibung offenbarten Parameter und deren beliebige Kombinationen.
Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutet, ohne das dadurch eine Einschränkung der Erfindung bewirkt werden soll.
Beispiele
I. Beschreibung der verwendeten Messmethoden
A. Bestimmung der Viskosität
Die Viskosität wird nach DIN 53019 von November 1983 bestimmt.
B. Bestimmung der Stabilität der Formulierung
Der Stabilität der Formulierung wurde durch den Zentrifugen-Mikrowellen-Test bestimmt. Der Test dient zur Bewertung der Struktur von dispersen Systemen. Die Testmethode sieht wie folgt aus:
Aufbereitung
Das Prüfmuster der zu untersuchenden Formulierung wird nach Herstellung ca. 2 Tage bei Raumtemperatur akklimatisiert. Circa 10 g Produkt werden aus dem Prüfmuster in ein Zentrifugenglas (25 ml Nennvolumen) eingewogen.
Belastungstest der Formulierung
Das Zentrifugenglas wird 75 Sekunden mit Stufe 1 des Gerätes AEG Micromat® 114 (entspricht einer durchschnittlichen Leistung von 75 Watt) in der Mikrowelle bestrahlt. Anschließend wird diese Probe eine Stunde bei Raumtemperatur akklimatisiert und 11 Minuten bei 4350 Umdrehungen /Minute in einer Eppendorf Zentrifuge 5403 zentrifugiert.
Prüfung
Die Prüfung der Probe erfolgt visuell durch den Laboranten. Es wird die Probe auf Homogenität der Formulierung untersucht. Abweichendes Aussehen zur unbehandelten Probe, zum Beispiel auftretende Phasentrennung oder Blasen im Zentrifugenglas, werden beschrieben.
II. Vergleichsbeispiel
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
15 % Gew.-% Mineralöl 170 mPas (Merkur 240 PB)
Phase B
65 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 80 0C aufgewärmt. Anschließend wir Phase B mit einer Temperatur von ca. 25 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
IH. Beispiel 2
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
3 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abil EM90)
10 % Gew. -% Mineralöl 170 mPas (Merkur 240 PB)
5 % Gew.-% Ethylhexyl Palmitat (Tegosoft OP)
Phase B
62 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 80 0C aufgewärmt. Anschließend wir Phase B mit einer Temperatur von ca. 25 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
IV. Beispiel 3
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
3 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abil EM90)
20 % Gew.-% Mineralöl 30 mPas (Merkur 40 PB)
4 % Gew.-% 1,2-Octandiol
Phase B
53 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 80 0C aufgewärmt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 25 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
V. Beispiel 4
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin,
Bayrepel®)
1,5 % Gew.-% Sodium Stearoyl Glutamat (Eumulgin SG)
10 % Gew. -% Mineralöl 30 mPas (Merkur 40 PB)
5 % Gew.-% 1,2-Octandiol
0, 15 % Gew. -% Permulen TR2
Phase B
63,35 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 70 - 80 0C aufgewärmt und gemischt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 35 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
Anschließend wird eine pH-Wert Kontrolle durchgeführt und bei Bedarf mittels wässriger Natronlauge in den Bereich pH 5,5 bis 7,0 eingestellt.
VI. Beispiel 5
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
2,0 % Gew.-% Sodium Stearoyl Glutamat (Eumulgin SG)
10 % Gew.-% Mineralöl 170 mPas (Merkur 240 PB)
5 % Gew.-% 1,2-Octandiol
0,2 % Gew.-% Permulen TR2
Phase B
62,80 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 70 - 80 0C aufgewärmt und gemischt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 35 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
Anschließend wird eine pH-Wert Kontrolle durchgeführt und bei Bedarf mittels wässriger Natronlauge in den Bereich pH 5,5 bis 7,0 eingestellt.
VII. Beispiel 6
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
20 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
3 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abil EM90)
20 % Gew.-% Mineralöl 170 mPas (Merkur 240 PB)
5 % Gew.-% Ethylhexylpalmitat (Tegosoft OP)
Phase B
52 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 80 0C aufgewärmt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 25 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
VIII. Beispiel 7
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
10 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
2 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abil EM90)
8 % Gew.-% Mineralöl 170 mPas (Merkur 240 PB)
5 % Gew.-% Gemisch von höheren Kohlenwasserrstoffen (Merkur 773)
5 % Gew.-% Isopropyl Palmitat
3 % Gew.-% Ethylhexyl Stearat (Tegosoft OS)
Phase B
67 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 80 0C aufgewärmt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 25 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
IX. Beispiel 8
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
10 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
3,0 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abil EM90)
8 % Gew.-% Mineralöl 30 mPas (Merkur 40 PB)
1,0 % Gew.-% Modifiziertes Polysiloxan (Abilwax 9801)
8,0 % Gew.-% Ethylhexyl Stearat (Tegosoft OS)
Phase B
70,0 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
Zunächst wird Phase A auf 70 - 80 0C aufgewärmt und gemischt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 35 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
X. Beispiel 9
Eine Wasser in Öl-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt:
Phase A
10 % Gew.-% l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
2,5 % Gew.-% Modifiziertes Polyetherpolysiloxan (Abu EM90)
7,0 % Gew.-% Ethylhexyl Stearat (Tegosoft OS)
10,0 % Gew.-% Mineralöl 30 mPas (Merkur 40 PB)
Phase B
70,0 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
0,5 % Gew.-% Natriumchlorid
Zunächst wird Phase A auf 70 - 80 0C aufgewärmt und gemischt. Anschließend wird Phase B mit einer Temperatur von ca. 35 0C langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird die Mischung unter langsamen weiteren Rühren auf unter 30 0C abgekühlt.
Die so hergestellten Formulierungen wurden bei Raumtemperatur und bei 40 °C über eine Woche gelagert und danach visuell beurteilt und die Viskosität gemessen:
2^ Da die Formulierung rasch trennt, kann die Viskosität für eine solche Emulsion nicht eindeutig bestimmt werden
Claims
1. Formulierang zur Abwehr von Arthropoden und Plathelminthen enthaltend die Mischung:
1 bis 40 Gewichtsprozent eines Repellenten
0 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls
0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines Polyetherpolysiloxans, eines modifizierten
Polyetherpolysiloxans, eines aliphatischen Esters, einer Polyacrylsäure oder deren Mischungen hiervon
20 bis 98,9 Gew.-% Wasser.
2. Formulierung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, dass die Formulierung eine Viskosität von > 20 mPas aufweist.
3. Formulierang gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich 0,1 bis 20 Gew-% N-Methylpyrrolidon, Phenethylalkohol, Benzylalkohol, eines aliphatischen Alkohols, aliphatischer Ether, aliphatischer Polyether und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
4. Formulierang gemäß Ansprach 3, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis, 2- Ethyl-1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
5. Formlierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Repellent ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel
worin R1, Ri', R2, sowie R2' unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, AlkoxyHydroxyalkyl, HydroxyAalkenoyxyl, HydroxylAalkinoxyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Cycloalkoxy, Cycloalkenoxy und Cycloalkinoxy steht, und
n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon verwendet wird.
6. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Repellent ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel verwendet wo Ri' sowie R2' unabhängig voneinander für Ci-Ci2 Alkyl, C2-C20 Alkenyl, C2-C20 Alkinyl, CpCi2 HydroxyaAlkoxyl, Cs2-C20 HydroxyAalkenoxyl, C3-C2o Alkinoxyl, C3-C20 Cycloalkyl, C3- C20 Cycloalkeyl, C3-C20 Cycloalkinyl, C3-C20 Cycloalkoxy, C3-C20 Cycloalkenoxy und C3-
C20 Cycloalkinoxy steht, und n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon steht.
7. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, dass als Repellent l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester und l-(3- cyclohexen-l-ylcarbonyl)-2-methylpiperidin sowohl als racemische Mischung als auch als chirale Verbindung verwendet werden.
8. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Öle der Repellent, Mineralöle, polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, Paraffinöle, Silikonöle wie Polysiloxan, Cyclosiloxan, Methicon, Tieröle wie Nerzöl, Fischöle, natürliche Pflanzenöle wie Olivenöl, Sesamöl, Leinöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Rapsöl, Sojaöl, Kokosfett, Palmkernfett, Pfirsichkernöl, Mandelöl, Rizinusöl, dehydriertes Rizinusöl, Pinienöl, Tallöl oder Mischungen davon verwendet werden.
9. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als aliphatische Ester Synthetische Triglyceride wie Capryl/Caprinsäurebiglycerid, Triglyceridgemische mit Pflanzenfettsäuren der Kettenlänge Cs-I2 oder anderen speziell ausgewählten natürlichen Fettsäuren, Partialglyceridgemische gesättigter oder ungesättigter
Fettsäuren, Mono- und Diglyceride der Cg/io-Fettsäuren. Fettsäureester wie Ethylstearat, Di- n-butyl-adipat, Laurinsäurehexylester, Dipropylen-glykolpelargonat, Ester einer verzweigten Fettsäure mittlerer Kettenlänge mit gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C]6-is, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge Ci2.i8, Isopropylstearat, Isopropylpalmitat, Ethylhexylpalmiat,
Ethylhexylstearat, Sodium Stearoylglutamat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge QMS, Ölsäureoleylester, Ölsäuredecylester, Ethyloleat, Milchsäureethylester, wachsartige Fettsäureester und/oder Fettalkohole und/oder Mischungen davon verwendet werden.
10. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester, Sodium Stearoyl Glutamat, Mineral Öl, 1 ,2-Octandiol, Permulen® TR2 und Wasser enthält.
11. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester, Modifiziertes Polyetherpolysiloxan, Mineralöl, Modifiziertes Polysiloxan, Ethylhexyl Stearat und Wasser enthält.
12. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung, l-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-l-Methylpropylester, Modifiziertes Polyetherpolysiloxan, Ethylhexyl Stearat, Mineral Öl, Wasser und Natriumchlorid enthält.
13. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts eingesetzt werden.
14. Formulierung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts Oxybenzon, Sulisobenzon (2-Hydroxy-4-methylbenzo- phenon-5-sulfonsäure), Dioxybenzon (2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon), Menthyl- anthranilat, Avobenzon, para Aπύnobenzoesäue, Octyhnethoxycinnamat, Octocrylen, Drometrizoltrisiloxan, Octylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Octyldimethyl-PABA, TEA- salicylat, Titandioxid, Zinkoxid, Butylmethoxydibenzoylmethan, Methylbenzylidenkamfer, Octyltriazon, Terephthalyldiendikamfersulfonsäure, Ethyl-PABA, Hydroxymethylphenyl- benzotriazol, Methylen-bi-benzotriazoyltetramethylbutylphenol, Bis-octyloxyphenol- methoxy-phenol-triazin, Novantisolsäure und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
15. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich noch Biozide eingesetzt werden.
16. Formulierung gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass als Biozide Benzylakohol,
Trichlorbutanol, o-Phenylphenol, Para-Hydroxybenzoesäuremethylester, Para-
Hydroxybenzoesäureethylester, Para-Hydroxybenzoesäurepropylester, Para- Hydroxybenzoesäurebutylester, n-Butanol, Propanol, Iso-Propanol, Ethanol und/oder
Mischungen davon eingesetzt werden.
17. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Antioxydantien eingesetzt werden.
18. Formulierung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass als Antioxydantien butyliertes Hydroxytoluol (BHT), butyliertes Hydroxyanisol (BHA), Tocophcrol, Sulfite, Metabisulfite wie Kaliummetabisulfit, Ascorbinsäure, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
19. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Verdickungsmittel eingesetzt werden.
20. Formulierung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass als Verdickungsmittel Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und andere Cellulose- und
Stärke-Derivate, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Vinylacetat-crotonsäure Copolymer, Alginate, Gelatine, Pektin, Casein, Agar-Agar, Gummi-Arabicum, Aloe Vera, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuranhydrid, Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, block und/oder random Copolymer aus Propylen- und Ethylenglycoleinheiten, Wachse, kolloidale Kieselsäuren, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
21. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Farbstoffe oder Farbpigmente eingesetzt werden.
22. Formulierung gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Farbstoffe in gelöster oder suspendierter
Form und als Pigmente alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Pigmente in gelöster oder suspendierter Form, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
23. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Duftstoffe eingesetzt werden.
24. Formulierung gemäß Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass als Duftstoffe Parfümöle und sonstige niedrig siedende Stoffe, die zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassen sind, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
25. Verfahren zur Herstellung der Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass • 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Repellents und 0 bis 20 Gewichtsprozent eines Öls miteinander vermischt werden und anschließend mit
• 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines Polyetherpolysiloxans, eines modifizierten Polyetherpolysiloxans. eines aliphatischen Esters, einer Polyacrylsäure oder deren Mischungen hiervon und 20 bis 98,9 Gew.-% Wasser,
vermischt werden.
26. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24 zur Vertreibung von Arthropoden.
27. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24 zur Vertreibung von Plathehninthen.
28. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierungen durch Auftragen auf die Haut von Mensch oder Tier mittels Aufträufeln, Aufstreichen, Einreiben, Aufspritzen, Aufsprühen, durch Tauchen/Dippen, Baden oder Waschen.
29. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24 zur Tränkung eines Trägers oder Verkapselung/Mikroverkapselung in einer Hülle aus Liposomen und/oder Harnstoffen oder Befüllung einer permeablen Verpackung oder Container zur späteren Verwendung am Körper eines Lebewesens.
30. Verwendung von Formulierungen gemäß Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass als Träger Gewebe, Nonwoven, Gel und/oder Polyacrylat verwendet werden.
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