WO2007073856A2 - 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren - Google Patents

3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren Download PDF

Info

Publication number
WO2007073856A2
WO2007073856A2 PCT/EP2006/011911 EP2006011911W WO2007073856A2 WO 2007073856 A2 WO2007073856 A2 WO 2007073856A2 EP 2006011911 W EP2006011911 W EP 2006011911W WO 2007073856 A2 WO2007073856 A2 WO 2007073856A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
chlorine
substituted
hydrogen
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/011911
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2007073856A3 (de
Inventor
Reiner Fischer
Stefan Lehr
Dieter Feucht
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Guido Bojack
Christian Arnold
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Jan Dittgen
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Priority to AU2006331050A priority Critical patent/AU2006331050A1/en
Priority to ES06840967.1T priority patent/ES2437036T3/es
Priority to BRPI0619961A priority patent/BRPI0619961B1/pt
Priority to CA002633525A priority patent/CA2633525A1/en
Priority to EP06840967.1A priority patent/EP1966135B1/de
Priority to EA200801534A priority patent/EA015832B9/ru
Priority to CN2006800524104A priority patent/CN101336232B/zh
Priority to US12/097,046 priority patent/US8039014B2/en
Priority to JP2008544846A priority patent/JP5525730B2/ja
Publication of WO2007073856A2 publication Critical patent/WO2007073856A2/de
Publication of WO2007073856A3 publication Critical patent/WO2007073856A3/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/52—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Definitions

  • the present invention relates to novel 3'-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted cyclic ketoenols, to a plurality of processes for their preparation and to their use as pesticides, microbicides and / or herbicides.
  • the invention also provides selective herbicidal compositions containing S'-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted cyclic ketoenols on the one hand and a crop plant compatibility-improving compound on the other hand.
  • the present invention further relates to the enhancement of the action of pesticides containing in particular 3'-alkoxyspirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids, by the addition of ammonium or phosphonium salts and, optionally, penetration promoters, the corresponding agents, processes for their preparation and their use in crop protection as insecticides and / or acaricides and / or for the prevention of undesired plant growth.
  • 1-H-Arylpyrrolidin-dione derivatives having herbicidal, insecticidal or acaricidal activity are known: EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01358 , WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 01/17972, WO 05/044791 or WO 05/048710.
  • W is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, halogen, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano,
  • X is halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkoxyalkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano,
  • Y in stands for hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, cyano, haloalkyl, haloalkoxy, in each case optionally substituted phenyl or hetaryl,
  • Z is hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, cyano, alkoxy or haloalkoxy,
  • A is an optionally substituted alkanediyl group or optionally substituted and / or optionally interrupted by a heteroatom cycloalkyl
  • B is hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkoxy,
  • Alkoxyalkoxy, phenyl, hetaryl or optionally substituted and / or optionally interrupted by heteroatoms and / or C O interrupted cycloalkyl,
  • D is NH or oxygen
  • Q! is hydrogen, in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl or alkylthioalkyl, optionally substituted cycloalkyl, in which optionally one methylene group is replaced by heteroatoms or optionally substituted
  • Q 2 is hydrogen or alkyl, Q! and Q ⁇ , together with the carbon to which they are attached, represent an optionally substituted Cß-Cg ring, which may optionally be interrupted by a heteroatom, or
  • G is hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • L is oxygen or sulfur
  • M is oxygen or sulfur
  • R! in each case optionally substituted by halogen or cyano-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally by
  • R ⁇ is in each case optionally halogen or cyano-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl,
  • R ⁇ , R ⁇ and RS independently of one another are each optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or cycloalkylthio or in each case optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
  • R6 and R4 independently of one another represent hydrogen, in each case optionally halogen or cyano-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, in each case optionally substituted phenyl or benzyl, or together with the N-atom to which they are attached, form an optionally oxygen or sulfur containing and optionally substituted cycle.
  • the compounds of the formula (I) can also be present in different compositions as optical isomers or mixtures of isomers, which can optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the mixtures of isomers, their preparation and use and agents containing them are the subject of the present invention. In the following, however, for the sake of simplicity, reference is always made to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • A, B, G, Q 1 , Q 2 , W, X, Y and Z are as defined above.
  • A, B, E, L, M, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, B, E, L, M, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meaning given above.
  • A, B, Q, Q 2, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, QI, Q2, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • R 8 is alkyl (preferably C j -Cö-alkyl),
  • A, B, Q1, Q1, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R 1 have the meanings given above,
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine)
  • R2 and M have the meanings given above,
  • R ⁇ has the meaning given above
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine),
  • Me is a mono- or divalent metal (preferably an alkali metal or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium),
  • R.10, R, R * independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably Cj-Cg-alkyl),
  • novel compounds of the formula (I) have a good activity as pesticides, preferably as insecticides, acaricides and / or fungicides and / or herbicides and, moreover, are often very well plant-tolerated, in particular to crop plants.
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 2 is optionally substituted by Ci-C / i-alkyl and / or and / or C 1 -C 4 -alkenyloxycarbonyl-substituted alkanediyl having 1 or 2 carbon atoms
  • R 14 is hydroxy, mercapto, amino, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, C 1 -C 6 -alkylamino or di (C 1 -C 4 -alkyl) -amino,
  • R 15 represents hydroxyl, mercapto, amino, Ci-C 7 alkoxy, Ci-C 6 alkenyloxy, C 6 alkenyloxy-Ci-C 6 - alkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C ⁇ alkylamino or di- (C r C 4 -alkyl) -amino,
  • R 16 is 4 alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C r C,
  • R 17 is hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted Q- C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, C r C 4 alkoxy-Ci-C 4 alkyl, dioxolanyl-C, -C 4 -alkyl, furyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or C r C 4 alkyl substituted phenyl .
  • R 18 is hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, Ci-C 4 alkoxy C r C 4 -alkyl, dioxolanyl-C r C 4 - alkyl, furyl, furyl-C) -C 4 alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or Ci-C 4 alkyl substituted phenyl , R 17 and R 18 also together for each optionally substituted by C r C 4 alkyl, phenyl, furyl, a fused benzene ring or by two substituents which together with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6 -membered carboxy ring, substituted Cs-C ⁇ - alkanediyl or C 2
  • R 19 represents hydrogen, cyano, halogen, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted QQ-alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl,
  • R 20 is hydrogen, in each case optionally by hydroxy, cyano, halogen or C r C 4 -
  • Ci-C 6 alkyl C 3 -C 6 -cycloalkyl or tri- (C r C 4 alkyl) silyl
  • R 21 is hydrogen, cyano, halogen, or is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine-substituted Ci-C 4 alkyl, Cs-C ⁇ -cycloalkyl or phenyl,
  • X 1 represents nitro, cyano, halogen, C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C r C 4 alkoxy or C r C 4 - is haloalkoxy,
  • X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, Ci-C 4 alkoxy or Ci-C is 4 haloalkoxy,
  • X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C r C 4 alkoxy or Ci-C 4 -Ha ogenalkoxy is!, and / or the following compounds defined by general formulas
  • R 22 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • R 23 is hydrogen or C 4 -alkyl r C
  • R 24 is hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or Ci-C 4 alkoxy C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylthio, C, -C 6 alkylamino or di (C r C 4 alkyl) - amino, or in each case optionally cyano-, halogen or Ci-C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkylthio or C C 3 -C 6 -cycloalkylamino,
  • R 25 represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or Ci-C 4 alkoxy-substituted C) -C6 alkyl, in each case optionally cyano- or halogen-substituted C 3 -C O - alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl or optionally cyano-, halogen or Ci-C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl
  • R 26 is hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or CpC 4 alkoxy-substituted Ci-C 6 alkyl, in each case optionally substituted by cyano or halogen C 3 -C 6 - alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl, optionally substituted by cyano, halogen or C r C 4 alkyl-substituted Cj-C ⁇ cycloalkyl, or optionally substituted
  • X 4 is nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, Cp C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, CpC 4 alkoxy or Ci-C 4 haloalkoxy, and
  • X 5 is nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, Cp C 4 -AllCyI, Ci-C 4 haloalkyl, CpGpAlkoxy or Ci-C 4 haloalkoxy.
  • W is preferably hydrogen, C j -Cg-alkyl, C 2 -Cg alkenyl, C 2 -Cg -AlkUIyI, halogen, C j -Cg alkoxy, C r C 4 haloalkyl, Ci-C 4 haloalkoxy or cyano,
  • X is preferably halogen, Ci-Cg-alkyl, C 2 -Cg -alkenyl, C 2 -Cg -AlkUIyI, C 1 -Cg-alkoxy, C j -Cg-alkoxy-CpC 4 -alkoxy, Ci-C4-haloalkyl , Cj-C4-haloalkoxy or cyano,
  • Y is preferably hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -CG-alkenyl, C 2 -Cg -alkyl,
  • V 1 is preferably halogen, C 1 -C 12 -AHCyI, C 1 -Cg -alkoxy, C r C 4 -haloalkyl, CpC 4 - haloalkoxy, cyano or nitro,
  • V 2 is preferably hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -Cg -alkoxy, CpGp-haloalkyl,
  • V ⁇ and V ⁇ together preferably represent C3-C4-alkanediyl which may be optionally substituted by halogen and / or C] -C 2 alkyl and which may be optionally interrupted by one or two oxygen atoms
  • Z is preferably hydrogen, halogen, Ci-C 6 alkyl, C r C 4 haloalkyl, cyano, C r C 6 - alkoxy or Ci-C4-haloalkoxy,
  • A is preferably an optionally by C 4 alkyl substituted C r C 4 -alkanediyl group or is optionally substituted by Ci-C 4 alkyl-substituted C 5 -C 8 -cycloalkyl in which optionally one methylene group is replaced by oxygen .
  • B is preferably hydrogen or each optionally substituted by halogen C r C 8 alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkoxy C r C 4 alkoxy, C r C 4 -alkoxy-bis-C 4 -alkoxy, optionally substituted by halogen, Q-Ce-alkyl, C I -C ⁇ - alkoxy, Ci-C 4 haloalkyl, C r C 4 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, optionally substituted by halogen, Ci-C 4 alkyl or Ci-C 2 haloalkyl substituted pyridyl, pyrimidyl, thiazolyl or thienyl, or is optionally substituted by halogen, C] -C 4 alkyl, QC 4 alkoxy or C C 2 -haloalkyl-substituted C 3 -C 8
  • A is preferably a bond and B is hydrogen
  • D is preferably NH or oxygen
  • Cr is preferably hydrogen or in each case optionally halogen-substituted C j -C ⁇ -alkyl, C, -C 6 alkoxy, C j -C 4 alkoxy-C i -C ⁇ alkyl, Ci-C4-alkylthio Ci-C4 C3-C6-cycloalkyl optionally substituted by halogen, Ci-C4-alkyl or Cj-C4-alkoxy wherein optionally one methylene group is replaced by oxygen or each optionally optionally once or twice by halogen, Cj-C4-alkyl, C j-C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkyl or Ci-C4-haloalkoxy-substituted phenyl, phenyl-C j-C2-alkyl or hetaryl,
  • Q ⁇ is preferably hydrogen or Cj-Cg-alkyl
  • Q 1 and Q 2 together with the carbon to which they are attached preferably represent an optionally mono- or disubstituted by fluorine, chlorine, Ci-C4-alkyl, C] -C 4 alkoxy or trifluoromethyl-substituted C3-Cg ring, wherein optionally a methylene group may be replaced by oxygen, or
  • Q 1 and Q 2 together with the carbon atoms to which they are attached preferably represent an optionally mono- or disubstituted by fluorine, chlorine, Ci-C4-alkyl, C1-C4 Alkoxy or trifluoromethyl substituted C3-Cg ring, wherein optionally a methylene group may be replaced by oxygen.
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur.
  • C 1 -C 2 0-alkyl is preferably in each case optionally halogen- or cyano-substituted C 1 -C 2 0-alkyl, C 2 -C 2 () -alkenyl, C 1 -C 9 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -alkylthio-C 1 -C 4 -gclam -alkyl or poly-C i -Cg -alkoxy-Cj-Cg-alkyl, or for Css-Cg-cycloalkyl optionally substituted by halogen, C j -Cg-alkyl or Cj-Cg-alkoxy, in which optionally one or two are not directly adjacent methylene groups are replaced by oxygen and / or sulfur,
  • Haloalkyl Cj-Cg-haloalkoxy, C j -Cg -alkylthio or Cj-Cg-alkylsulfonyl-substituted phenyl,
  • phenyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-alkoxy, Cj-Cg-haloalkyl or C j -Cg -haloalkoxy-Ci-Cg-alkyl,
  • R ⁇ preferably represents in each case optionally substituted by halogen or cyano, C ⁇ - C20 alkyl, C 2 -C 2 () alkenyl, C ⁇ ⁇ alkoxy -CG -CG-alkyl or poly-C j -CG-alkoxy ⁇ - Cg-alkyl,
  • R ⁇ preferably represents optionally halogen-substituted Cj-Cg-alkyl or in each case optionally substituted by halogen, Cj-COE-alkyl, Cj-Cg alkoxy, Cj -C ⁇ haloalkyl, C1-C4 haloalkoxy, cyano or nitro or benzyl.
  • R ⁇ and R ⁇ are, independently of one another preferably represent in each case optionally halogen-substituted C j -CG alkyl, C j -CG-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (C] -CG-alkyl) amino,
  • R ⁇ and R? independently of one another preferably represent hydrogen, represent optionally halogen or each cyano substituted Cj-Cg-alkyl, CSS-Cg-cycloalkyl, Cj-Cg alkoxy, CSS-Cg alkenyl or C] -CG-alkoxy-C2-Cg alkyl, phenyl or benzyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C j -Cg -alkyl, C j -Cg -haloalkyl or Ci-Cg-alkoxy, or together represent a C 3 -C 5 optionally substituted by C j -Cg -alkyl Alkylene radical in which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur.
  • halogen is fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • W is particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine, iodine, Cj-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl, C2-C4-alkynyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C 2 haloalkyl or C 2 haloalkoxy
  • X particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, Ci-C / j-alkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4
  • Y is particularly preferably in the 4-position hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methoxy, ethoxy, cyano, trifluoromethyl, difluoromethoxy or trifluoromethoxy,
  • Z is particularly preferably hydrogen.
  • W is also particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine or C 1 -C 4 -alkyl
  • X is also particularly preferably chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -haloalkoxy or cyano,
  • Y is also particularly preferably in the 4-position for C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl or the radical
  • Z is also particularly preferably hydrogen
  • V 1 also particularly preferably represents fluorine, chlorine, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, CpC 2 - haloalkyl or Ci-C 2 haloalkoxy,
  • V 2 is also particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, CpC 4 -alkyl, CpC 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -haloalkyl,
  • V 1 and V 2 together are also more preferably O-CH 2 -O- and -O-CF 2 -O-.
  • W is also particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine or C j -C 4 alkyl
  • X is also particularly preferably chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 2 -haloalkyl,
  • Y is also particularly preferably in the 5-position for C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, the radical
  • Z is also particularly preferably in the 4-position hydrogen, Ci-Czj-alkyl or
  • V 1 is also particularly preferably represents fluorine, chlorine, C r C 4 alkyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci-C 2 - haloalkyl or C
  • V 2 is likewise particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, C r C 4 alkyl, Cj-C / j-alkoxy or C r C 2 haloalkyl,
  • V 'and V ⁇ together are also particularly preferably O-CH 2 -O- or -O-CF 2 -O-.
  • W furthermore particularly preferably represents hydrogen, C j ⁇ -C alkyl, C2-C4-alkenyl, C2- C4 alkynyl, Cj-C4 alkoxy, chlorine, bromine, iodine or trifluoromethyl,
  • X also particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, Ci-C4-alkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C r C 4 alkoxy, C j ⁇ alkoxy-Ci-CSS alkoxy, C C 2 haloalkyl, C 1 -C 2 haloalkoxy or cyano,
  • Y is moreover preferably in the 4-position for C 1 -C 4 -alkyl
  • Z is moreover particularly preferably hydrogen.
  • W furthermore particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, iodine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy,
  • X furthermore particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, C r C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, Q-C 2 haloalkyl, C r C 2 -haloalkoxy or cyano,
  • Y furthermore particularly preferably in the 4-position is hydrogen, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -haloalkoxy,
  • Z is furthermore particularly preferably in the 3- or 5-position for fluorine, chlorine, bromine, iodine,
  • B particularly preferably represents hydrogen or in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C) -C 4 alkoxy, Ci-C 4 -
  • A is particularly preferably a bond and B is hydrogen.
  • D is particularly preferably NH or oxygen.
  • Q 1 particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl optionally mono- to trisubstituted by fluorine,
  • Cj2 particularly preferably represents hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
  • Q.sup.11 and Q.sup.3, together with the carbon atom to which they are bonded, are particularly preferably a C.sub.3-C.sub.9 ring optionally substituted by fluorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl, in which optionally one methylene group may be replaced by oxygen, or
  • Q 'and Q ⁇ together with the carbon atoms to which they are attached are particularly preferably a C3-C5 ring which is optionally monosubstituted by fluorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl, in which optionally a methylene group is
  • Oxygen can be replaced.
  • G is particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups SO, - R J / R 1 (b), X 1 MM '(C), (d),
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur.
  • Methylene groups are replaced by oxygen and / or sulfur
  • R.2 particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C j -C i g-alkyl, C2-Cig alkenyl, C j-C6-alkoxy-C2-C6-alkyl or
  • R 3 particularly preferably represents C 1 -C -alkyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine or in each case optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -alkyl- Haloalkoxy, Ci-C2-haloalkyl, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl.
  • R.4 and R.5 are each independently particularly preferably represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C j -CG alkyl, C j -CG-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (C j -CG -alkyl) amino, Cj-Cg-alkylthio or C3-C4-alkenylthio or in each case optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -haloalkoxy, C j ⁇ -Alkylthio, Ci-C3-haloalkylthio, C1-C3-
  • R6 and R.7 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted Ci-Cg-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -C 6 alkenyl or C -Cg-alkoxy ⁇ -Cö-alkyl, each optionally optionally mono- to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine, Cj-C5-haloalkyl, Ci-C5-alkyl or Ci-C5-alkoxy-substituted phenyl or benzyl, or together for an optionally substituted by Ci-C4-alkyl C3-C6-alkylene radical, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur.
  • Restedef ⁇ nitionen halogen is fluorine, chlorine and bromine, in particular fluorine and chlorine.
  • W is very particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl,
  • X very particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, propyl, methoxy,
  • Y is very particularly preferably in the 4-position hydrogen, chlorine, bromine, iodine, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • Z is very particularly preferably hydrogen.
  • W is also very particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine, methyl or ethyl
  • X is also very particularly preferably chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy,
  • Y is also most preferably in the 4-position for vinyl, ethynyl, propynyl or the radical
  • Z is also very particularly preferably hydrogen
  • V 1 is also very particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • V 2 is also very particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl.
  • W is also very particularly preferably hydrogen, chlorine or methyl
  • X is also very particularly preferably chlorine, methyl or trifluoromethyl
  • Y is also most preferably in the 5-position for vinyl, ethynyl, propynyl or the radical
  • Z is also most preferably in the 4-position hydrogen or methyl
  • V 1 is also very particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • V 2 is also very particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl.
  • W is also very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chlorine, bromine or iodine,
  • X furthermore very particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, ethoxy, propoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or cyano,
  • Y is also most preferably in the 4-position for methyl or ethyl
  • Z is also very particularly preferably hydrogen.
  • W furthermore very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, iodine, methyl or ethyl,
  • X furthermore very particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy or trifluoromethoxy,
  • Y furthermore very particularly preferably stands in the 4-position for hydrogen, chlorine, bromine, iodine, methyl or ethyl,
  • Z is furthermore very particularly preferably in the 3- or 5-position for fluorine, chlorine, bromine,
  • B is very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, C 2 -C 4 -alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy,
  • Methoxy-ethoxy, ethoxy-ethoxy optionally once to twice by fluorine, Chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro-substituted phenyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl in which optionally a methylene group is replaced by oxygen,
  • A is particularly preferably a bond and B is hydrogen.
  • D is most preferably NH or oxygen.
  • Q ' is most preferably hydrogen, methyl or ethyl.
  • Q 1 very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • Q! and Q.sup.1 are most preferably taken together with the carbon atom to which they are attached for cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or
  • Q! and Q.sup.11 are most preferably taken together with the carbon atoms to which they are bonded, for an optionally interrupted by oxygen C 5 -C 6 ring.
  • G is very particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur.
  • R.1 very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C j -Cio alkyl, C2-C ⁇ ) alkenyl, Ci-C4-alkoxy-Ci-C2-alkyl, Ci-C4-alkylthio C 1 -C 2 -alkyl or, if appropriate, simply by fluorine, chlorine, methyl,
  • Ethyl or methoxy-substituted C 3 -C 9 -cycloalkyl optionally phenyl substituted once to twice by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R2 very particularly preferably alkyl in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C j -C i g-alkyl, C2-Ci Q alkenyl, or Ci-C4-alkoxy-C2-C4,
  • R.3 very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, methyl, ethyl, propyl or iso-propyl, or optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl , Methoxy, ethoxy, iso -propoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted phenyl.
  • R 4 and R 1 very particularly preferably represent C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkylthio or each optionally optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy , Phenoxy or phenylthio.
  • R 1 and R 2 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, for C 1 -C 4
  • W is particularly preferably methyl, ethyl or methoxy
  • X is particularly preferably chlorine, methyl, ethyl or methoxy
  • Y is particularly preferably in the 4-position of chlorine or bromine
  • Z is particularly preferably hydrogen.
  • W is also particularly preferably hydrogen,
  • X is also particularly preferably methyl
  • Y is also particularly preferably in the 5-position for the rest
  • Z is particularly preferred in the 4-position for hydrogen.
  • W is furthermore particularly preferably methyl or ethyl
  • X furthermore particularly preferably represents chlorine, bromine or methyl
  • Y is also more preferably in the 4-position for methyl
  • Z is also particularly preferably hydrogen.
  • B is particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, propyl, methoxy or
  • A is particularly preferably a bond and B is hydrogen.
  • D is particularly preferably NH.
  • Q! is particularly preferably hydrogen.
  • Q 1 is particularly preferably hydrogen.
  • G is particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • M stands for oxygen
  • R.1 is particularly preferably C j -Ci Q alkyl
  • R.2 especially preferably represents C j -C j Q alkyl or C2-C ⁇ Q -Alkeny 1,
  • R.3 is particularly preferably methyl.
  • R "and R ' are particularly preferably together for a C5-Cg-alkylene radical in which optionally a methylene group is replaced by oxygen.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkanediyl or alkenyl can also be straight-chain or branched, as far as possible, also in combination with heteroatoms, for example in alkoxy.
  • optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents being the same or different.
  • Table 7 A, W, X, Y and Z shown in Table 1
  • Table 15 A, W, X, Y and Z shown in Table 10
  • Table 16 A, W, X, Y, and Z as indicated in Table 10 B- -O
  • m is preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • a 1 preferably represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • a 2 preferably represents in each case optionally methyl, ethyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or alkyloxycarbonyl-substituted methylene or ethylene.
  • R 14 is preferably hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i -, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 15 is preferably hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, 1-methyl-hexyloxy, allyloxy, 1-allyloxymethyl-ethoxy, methylthio , Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino ,
  • R 16 is preferably in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 17 is preferably hydrogen, in each case optionally fluorine- and / or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl-substituted phenyl ,
  • R 18 is preferably hydrogen, in each case optionally fluorine- and / or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl-substituted phenyl , or together with R 1 7 for one of the radicals -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - and -CH 2 -CH 2 -O-CH 2
  • R 19 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl ,
  • R 20 is preferably hydrogen, in each case optionally substituted by hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t butyl.
  • R 21 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
  • X 1 is preferably nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl,
  • X 3 is preferably hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • t preferably stands for the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • v preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R 22 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 23 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 24 is preferably hydrogen, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methoxy,
  • R 25 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, or in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • R 26 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or
  • Cyclohexyl or optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i- Propoxy, di-fluoromethoxy or trifluoromethoxy-substituted phenyl, or together with R 25 is each optionally substituted by methyl or ethyl butane-1,4-diyl (trimethylene), pentane-1,5-diyl, 1-oxa-butane-1, 4-diyl or 3-oxa-pentane-l, 5-diyi.
  • X 4 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 5 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl,
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of the formula (IIa) according to the invention are listed in Table 19 below.
  • Table 19 Examples of the compounds of the formula (Ha)
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (Ub) are listed in Table 20 below.
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of the formula (He) are listed in Table 23 below.
  • crop plant compatibility-improving compound [component (b ')] are cloquintocet-mexyl, fenchlorazole-ethyl, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, furilazoles, fenclorim, cumyluron, dymron, dimepiperate and the compounds IIe-5 (cyprosulfamide) and Ee- 11 are most preferred, with cloquintocet-mexyl and mefenpyr-diethyl, but also isoxadifen-ethyl and cyprosulfamides being particularly emphasized.
  • the compounds of the general formula (IIa) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
  • ammonium sulfate as a formulation aid is described for certain active ingredients and applications (WO 92/16108), but it is there to stabilize the formulation, not to increase the effect.
  • the present invention thus relates to the use of ammonium or phosphonium salts to increase the efficacy of pesticides containing insecticidally and / or acaricidally active S'-alkoxyspiro-cyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids as the active ingredient.
  • the invention also relates to compositions which contain insecticidally active 3'-alkoxyspirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids and the action-enhancing ammonium or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors).
  • the invention further relates to the use of these agents for controlling noxious insects and / or spider mites and / or undesired plant growth.
  • These compositions may also contain the above mentioned crop planting improver compounds.
  • the active compounds can be used in the compositions according to the invention in a wide concentration range.
  • concentration of the active ingredients in the formulation is usually 0.1-50 wt .-%.
  • Ammonium and phosphonium salts which according to the invention increase the action of crop protection agents containing fatty acid biosynthesis inhibitors, are defined by formula (TH ')
  • D is nitrogen or phosphorus
  • D is preferably nitrogen
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are each independently hydrogen or optionally substituted C r Cg-alkyl or mono- or polyunsaturated, optionally substituted Ci-Cs-alkylene, wherein the substituents of halogen, nitro and cyano be selected can,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are preferably each independently hydrogen or in each case optionally substituted C 1 -C 4 -alkyl, where the substituents are halogen,
  • Nitro and cyano can be selected
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 more preferably independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 most preferably represent hydrogen
  • n 1, 2, 3 or 4
  • n is preferably 1 or 2
  • R 30 is an inorganic or organic anion
  • R 30 is preferably hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, lactate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate or oxalate,
  • R 30 particularly preferably represents lactate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, oxalate or formate.
  • R 30 very particularly preferably represents sulfate.
  • the ammonium and Phosphoniümsalze of formula (III ') can be used in a wide concentration range to increase the effect of pesticides containing ketoenols.
  • the ammonium or phosphonium salts are used in the ready-to-use crop protection agent in a concentration of 0.5 to 80 mmol / l, preferably 0.75 to 37.5 mmol / l, particularly preferably 1.5 to 25 mmol / l.
  • the ammonium and / or phosphonium salt concentration in the formulation is selected to be in the specified general, preferred or most preferred ranges after dilution of the formulation to the desired drug concentration.
  • the concentration of the salt in the formulation is usually 1-50 wt .-%.
  • an ammonium and / or phosphonium salt not only an ammonium and / or phosphonium salt, but additionally a penetration promoter is added to the crop protection agents to increase the effect. It can be described as completely surprising that even in these cases an even greater increase in activity can be observed.
  • the present invention thus also relates to the use of a combination of penetrants and ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficacy of plant protection products containing insecticidally active 3'-alkoxy-spiro-cyclopentyl-substituted tetramund tetronic acids as the active ingredient.
  • the invention also relates to compositions which contain insecticidally active 3'-alkoxyspiro-cyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors).
  • insecticidally active 3'-alkoxyspiro-cyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors).
  • Suitable penetration promoters in the present context are all those substances which are usually used to improve the penetration of agrochemical active substances into plants.
  • Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating in the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle.
  • the method described in the literature can be used to determine this property.
  • Suitable penetration promoters are, for example, alkanol alkoxylates.
  • Penetration promoters according to the invention are alkanol alkoxylates of the formula (IV)
  • R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
  • v stands for numbers from 2 to 30.
  • a preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • n stands for numbers from 2 to 20.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • PO is CH-CH-O ;
  • p stands for numbers from 1 to 10 and q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO is -CH 2 -CH 2 -O-
  • s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • R and R 1 have the meanings given above,
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • R and R 1 have the meanings given above,
  • BO is -CH 2 -CH 2 -CH-O
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • u stands for numbers from 6 to 17.
  • R is preferably butyl, isobutyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n Dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, palmityl, stearyl or eicosyl.
  • alkanol alkoxylate of the formula (IV-c) is 2-ethyl-hexyl alkoxylate of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • the numbers 8 and 6 represent average values called.
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • BO is - CH ⁇ CHJ-CH-O
  • the numbers 10, 6 and 2 represent average values called.
  • alkanol alkoxylates of the formula (IV'-f) are compounds of this formula in which
  • alkanol alkoxylate of the formula (IV'-f-1) very particular preference is given to alkanol alkoxylate of the formula (IV'-f-1)
  • u stands for the average 8.4.
  • the alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which can also differ from whole numbers.
  • the alkanol alkoxylates of the formulas given are known and are partly available commercially or can be prepared by known methods (compare WO 98/35 553, WO 00/35 278 and EP-A 0 681 865).
  • Suitable penetration enhancers include, for example, substances which promote the availability of the compounds of the formula (I) in the spray coating. These include, for example, mineral or vegetable oils. As oils are all commonly used in agrochemical means mineral or vegetable - optionally modified
  • oils in question examples include sunflower oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil,
  • the concentration of penetration promoter can be varied within a wide range in the agents according to the invention.
  • a formulated crop protection agent it is generally from 1 to 95% by weight, preferably from 1 to 55% by weight, more preferably from 15 to 40% by weight.
  • the concentration is generally between 0.1 and 10 g / l, preferably between 0.5 and 5 g / l.
  • Plant protection agents according to the invention may also contain further components, for example surfactants or dispersants or emulsifiers.
  • Suitable nonionic surfactants or dispersants are all substances of this type conventionally used in agrochemical compositions. Preference is given to polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers, polyethylene glycol ethers of linear alcohols, reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, furthermore polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic esters , furthermore alkyl ethoxylates and alkylaryl ethoxylates, which may optionally be phosphated and optionally neutralized with bases, wherein sorbitol ethoxylates may be mentioned by way of example, and polyoxyalkyleneamine derivatives.
  • Suitable anionic surfactants are all substances of this type conventionally usable in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal and alkaline earth metal salts of alkyl sulfonic acids or alkylaryl sulfonic acids.
  • a further preferred group of anionic surfactants or dispersants are salts of polystyrenesulfonic acids which are sparingly soluble in vegetable oil, salts of polyvinylsulfonic acids, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products, salts of condensates. sation products of naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde and salts of lignosulfonic acid.
  • Suitable additives which may be present in the formulations according to the invention are emulsifiers, foam-inhibiting agents, preservatives, antioxidants, dyes and inert fillers.
  • Preferred emulsifiers are ethoxylated nonylphenols, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, ethoxylated arylalkylphenols, furthermore ethoxylated and propoxylated arylalkylphenols, and sulfated or phosphated arylalkyl ethoxylates or ethoxy-propoxylates, sorbitan derivatives such as polyethylene oxide sorbitan fatty acid esters and sorbitan Fatty acid esters, may be mentioned as examples.
  • reaction can be represented by the following reaction scheme:
  • reaction scheme For example, according to process (I) (variant ⁇ ), use is made of 7-ethoxy-3 - [(2,4,5-trimethyl) phenyl] -1-oxaspiro [4,4] nonane-2,4-dione and ethyl isocyanate Starting products, the reaction can be represented by the following reaction scheme:
  • A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (II) are obtained, for example, when amhosäurederivate of the formula (XIV) U, W, X, Y and Z have the meanings given above
  • A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R 1 have the meanings given above,
  • the l-hydroxy-3-alkoxy-cyclopentyl-carboxylic acid esters of the formula (XVIII) are new. They are obtained, for example, by reacting substituted 1-hydroxy-3-alkoxy-cyclopentane-carbonitriles in the presence of acids, e.g. after Pinner with alcohols.
  • the cyanohydrin is obtained, for example, by reacting substituted 3-alkoxy-cyclopentan-1-ones with hydrocyanic acid.
  • Process (A) is characterized in that compounds of the formula (II) in which A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R ° have the meanings given above, in the presence of a diluent and subjected to intramolecular condensation in the presence of a base.
  • Suitable diluents in process (A) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants.
  • hydrocarbons such as toluene and xylene
  • ethers such as dibutyl ether, tetrahydro foran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, as well as polar solvents such as dimethylsulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and tert-butanol.
  • all customary proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent).
  • alkali metals such as sodium or potassium can be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alkoxides, such as sodium methoxide, sodium ethylate and potassium tert-butoxide.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range. In general, one works at temperatures between -75 ° C and 200 0 C, preferably between -50 0 C and 150 0 C.
  • the process (A) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • reaction component of the formula (II) and the deprotonating base are generally employed in equimolar to about twice the equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • Process (B) is characterized in that compounds of the formula (III) in which A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R ° have the meanings given above, in the presence of a diluent and condensed intramolecularly in the presence of a base.
  • Suitable diluents in process (B) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants.
  • hydrocarbons such as toluene and xylene
  • ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol and tert-butanol can be used.
  • all conventional proton acceptors can be used in carrying out the process (B) according to the invention.
  • alkali metals such as sodium or potassium can be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alkoxides, such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide can be used.
  • reaction temperature can be varied within a relatively wide range. In general, one works at temperatures between -75 ° C and 200 0 C, preferably between -50 0 C and 150 0 C.
  • the process (B) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • reaction components of the formula (III) and the deprotonating bases are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • the process (C ⁇ ) is characterized in that compounds of the formulas (IIa) to (I-2-a) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (IV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable diluents in the process (C 01 ) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides.
  • hydrocarbons such as benzene, benzene, toluene, xylene and tetralin
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • furthermore ethers such as diethyl ether, trahydrofuran and dioxane, moreover carboxylic esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • Suitable acid binders in the reaction by the process (C 01 ) according to the invention are all customary acid acceptors. Preference is given to using tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclo-nonene (DBN), Hünig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide , in addition alkali metal and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclo-nonene (DBN), Hünig base and N
  • the reaction temperature can be varied in the inventive method (C ⁇ ) within a substantial range. In general, one works at temperatures between -20 0 C and +150 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of the formulas (IIa) to (I-2-a) and the carboxylic acid halide of the formula (IV) are generally each used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 moles). The workup is carried out by conventional methods.
  • the process (C ⁇ ) is characterized in that compounds of the formulas (I-I-a) to (I-2-a) are each reacted with carboxylic anhydrides of the formula (V), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Diluents which can be used in the process (C ⁇ ) according to the invention are preferably those diluents which are also preferably used when acid halides are used. Incidentally, an excess carboxylic acid anhydride may also function as a diluent at the same time.
  • Suitable acid binders which may be added in process (C ⁇ ) are preferably those acid binders which are preferably also suitable when using acid halides.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range in the process (C ⁇ ) according to the invention. In general, one works at temperatures between -20 0 C and +150 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of the formulas (IIa) to (I-2-a) and the carboxylic anhydride of the formula (V) are generally used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid anhydride in a larger excess (up to 5 mol) to use.
  • the workup is carried out by conventional methods.
  • diluent and excess carboxylic anhydride and the resulting carboxylic acid are removed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • the process (D) is characterized in that compounds of the formulas (I-I-a) to (I-2-a) are reacted in each case with chloroformates or chloroformic thioesters of the formula (VI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders in the process (D) according to the invention are all customary acid acceptors. Preference is given to using tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBN, Hünig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali metal and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBN, Hünig base and N, N-dimethylaniline
  • alkaline earth metal oxides such as magnesium and calcium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Suitable diluents for the process (D) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformic esters or chloroformic thioesters. Preference is given to using hydrocarbons, such as benzene, benzene, toluene, xylene and tetralin, as well as halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, furthermore ketones, such as acetone and methyl isopropyl ether, furthermore ethers, such as diethyl ether, Tetrahydrofuran and dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, also nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • hydrocarbons such as
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range.
  • the reaction temperature is generally between -20 0 C and + 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (D) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • Formulas (IIa) to (I-2-a) and the corresponding chloroformate or chloroformate thioester of the formula (VI) are generally used in each case in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to have one or the other component in a larger over- shot (up to 2 mol) to use.
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is to remove precipitated salts and to narrow the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • the erf ⁇ ndungswashe method (E) is characterized by reacting compounds of formulas (I-l-a) to (I-2-a) each with compounds of formula (VII) in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder.
  • Suitable optionally added diluents are all inert polar organic solvents, such as ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
  • the bases used in process (E) are all customary proton acceptors. Preference is given to using alkali metal hydrides, alkali metal alcoholates, alkali metal or alkaline earth metal carbonates or bicarbonates or nitrogen bases. Examples which may be mentioned are sodium hydride, sodium methoxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, sodium bicarbonate, triethylamine, dibenzylamine, diisopropylamine, pyridine, quinoline, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclononene (DBN) and diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclononene
  • DBU diazabicycloundecene
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the process (F) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (IIa) to (I-2-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (VIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • preparation process (F) of formula (VIII) are employed per mole of starting compound of formula (Ila) to (1-2 -a), about 1 mol of sulphonyl chloride at -20 to 150 0 C, preferably at 0 to 70 0 C in order.
  • the process (F) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert polar organic solvents such as ethers, amides, ketones, carboxylic acid esters, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • the addition of strong deprotonating agents represents the enolate salt of the compounds (I-1-a) to (1-2-a)
  • the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • acid binders are used, conventional inorganic or organic bases are suitable; sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine may be mentioned as examples.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • Process (G) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-I-a) to (I-2-a) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (IX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (G) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert, polar organic solvents such as ethers, carboxylic esters, halogenated hydrocarbons, ketones, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides, etc.
  • polar organic solvents such as ethers, carboxylic esters, halogenated hydrocarbons, ketones, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides, etc.
  • acetonitrile, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are used.
  • Suitable acid binders which may be added are customary inorganic or organic bases such as hydroxides, carbonates or amines. Exemplary sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine are listed.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods of organic chemistry.
  • the final products are preferably purified by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i. Removal of volatile constituents in vacuo.
  • the process (H) is characterized in that compounds of the formulas (IIa) to (I-2-a) are each reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (X) or amines of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent, implements.
  • Suitable diluents in the process (H) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or else alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
  • the process (H) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the reaction temperature is generally between -20 0 C and 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (I) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (IIa) to (1-2a) are each reacted with (Ia) compounds of the formula (XII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or ( I ⁇ ) with compounds of the formula (XIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (Ia) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert organic solvents, such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • organotin compounds such as dibutyltin dilaurate can be used.
  • Possible diluents which are added are all inert polar organic solvents, such as ethers, carboxylic esters, nitriles, ketones, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.
  • the addition of strong deprotonating agents represents the enolate salt of the compound (I-I-a) to (I-2-a)
  • the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs which are found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include: From the order of the Anoplura (Phthiraptera) eg Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • Anoplura eg Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • Ceuthorhynchus spp. Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Mono
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum , Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Ne
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Laodelphax striatellus Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phy
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Lepidoptera e.g. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius,
  • Cacoecia podana Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp.,
  • Heliothis spp. Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Lophygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp.
  • Plutella xylostella Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis,
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp. Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • Anguina spp. Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera
  • the compounds according to the invention may also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents ( Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and parts of plants with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, eg by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagation material, in particular in seed, furthermore by single or multi-layer wrapping.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance-impregnated synthetic Substances, fertilizers and superfine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 98% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active ingredient according to the invention can be present in its commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • Particularly favorable mixing partners are e.g. the following:
  • Azoxystrobin Cyazofamide, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidone,
  • Metconazole myclobutanil, paclobutrazole, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimol, triticonazole, uniconazole, voriconazole, imazalil, imazalil sulfate, oxpoconazole, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pyrifenox, triforin, pefurazoate, prochloraz, triflumizole, Viniconazol,
  • Carbamates for example alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benzuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb,
  • Pyrethroids for example acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin,
  • Oxadiazines for example Indoxacarb
  • semicarbazone for example, metaflumizone (BAS 320 1) acetylcholine receptor agonist / antagonist
  • Chloronicotinyls for example acetamipride, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, nithiazines, thiacloprid, thiamethoxam
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor,
  • Fiproles for example, acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Mectins for example avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprene,
  • Diacylhydrazines for example chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • Dinitrophenols for example binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC
  • METI's for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • anthranilamides e.g.
  • Fumigants Active substances with unknown or non-specific mechanisms of action Fumigants, for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • Food inhibitors for example Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
  • Mite growth inhibitors for example clofentezine, etoxazole, hexythiazox
  • a mixture with other known active ingredients, such as herbicides, fertilizers, growth regulators, safeners, semiochemicals, or with agents for improving the plant properties is possible.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in the form of insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention may furthermore, when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations, be present in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues ,
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants and their parts can be treated.
  • plants and their parts are occurring wild or by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion obtained plant species and plant varieties and their parts treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “plant parts” have been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the activity spectrum and / or an increase in the effect of the substances and agents that can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering efficiency, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the harvested products possible, which go beyond the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher storage capacity and / or machinability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants are the important crops, such as cereals (wheat, rice), maize, soya, potatoes, sugar beet, Tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape, as well as fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned, whereby maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape are particularly emphasized.
  • Traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”). Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • the genes which confer the desired properties (“traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed
  • IMI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearf ⁇ eld® varieties eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds according to the invention not only act against plant, hygiene and storage pests, but also on the veterinary sector against animal parasites (Ectopic and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites include:
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
  • Morellia spp. Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida eg Acarapis spp.
  • Cheyletiella spp. Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.
  • Tyrophagus spp. Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods, the livestock, such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalos, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as hamsters, guinea pigs, rats and mice infested.
  • livestock such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalos, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as hamsters, guinea pigs, rats and mice infested.
  • the use of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary sector and in animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot-on ), washing, powdering and with the aid of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration as by injections (intr
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used for protection against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, wharfage installations and signaling installations, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Anoplura eg Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • the active compounds / active substance combinations according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and, in particular, as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides essentially depends on the amount used.
  • the active compounds / active ingredient combinations according to the invention may be e.g. used in the following plants:

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel (I) in welcher W, X, Y, Z, A, B, D, Q1, Q2 und G die oben angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide und/oder Fungizide sowie selektiv herbizide Mittel, die 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren der Formel (I) einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten sowie die Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Wirkstoffe aus der Klasse der 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren der Formel (I) durch die Zugabe von Ammoniumsalzen und / oder Phosphoniumsalzen oder durch die Zugabe von Ammonium- bzw. Phosphoniumsalzen und Penetrationsförderern, die entsprechenden Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung im Pflanzenschutz.

Description

S'-Alkoxy-spirocvclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte cyclische Ketoenole, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Mikrobizide und/oder Herbizide. Gegenstand der Erfindung sind auch selektiv herbizide Mittel, die S'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte cyclische Ketoenole einerseits und eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend insbesondere 3'-Alkoxyspirocyclopentyl substituierte Tetram— und Tetronsäuren, durch die Zugabe von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen und gegebenenfalls Penetrationsförderern, die entsprechenden Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung im Pflanzenschutz als Insektizide und/oder Akarizide und/oder zur Verhinderung von unerwünschten Pflanzenwuchs.
1-H-Arylpyrrolidin-dion Derivate mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind bekannt: EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01358, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 01/17972, WO 05/044791 oder WO 05/048710.
Weiterhin bekannt sind alkoxysubstituierte spirocyclische lH-Arylpyrrolidin-dion-Derivate: EP-A- 596 298, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-O 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17972, WO 03/013249, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/007448, WO 04/111042, WO 05/044796, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282,WO 06/089633.
Es ist bekannt, dass bestimmte Δ3-Dihydrofuran-2-on Derivate herbizide, insektizide oder akarizide Eigenschaften aufweisen: EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 95/26954, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 98/25928, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17972, WO 2004/024688, WO 2004/080962, WO 04/11 1042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/089633.
Die herbizide und/oder akarizide und/oder insektizide Wirksamkeit und/oder Wirkungsbreite und/oder die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, ist jedoch nicht immer ausreichend. Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000004_0001
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy-alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cyano, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl steht,
Z für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cyano, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls substituierte Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenes Cycloalkyl steht,
B für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy,
Alkoxy-alkoxy, Phenyl, Hetaryl oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Heteroatome und/oder C=O unterbrochenes Cycloalkyl steht,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht,
D für NH oder Sauerstoff steht,
Q! für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Heteroatome ersetzt ist oder für gegebenenfalls substituiertes
Phenyl, Hetaryl, Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht,
Q2 für Wasserstoff oder Alkyl steht, Q! und Q^ gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Cß-Cg-Ring stehen, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann, oder
Q! und Q^ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenen- falls substituierten C3-Cg-Ring stehen, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000005_0001
R4
— /
// " R5 <e>- E «. oder ^ N( 7 (g),
L |_ R
steht,
worin
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R! für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxy- alkyl steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, AIk- oxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
Phenyl oder Benzyl steht,
R^, R^ und RS unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung von D für NH (1) und D für O (2) ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I- 1) bis (1-2):
Figure imgf000006_0001
worin
A, B, G, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-l-a) bis (I-l-g), wenn D für NH (1) steht,
Figure imgf000007_0001
(I-l-c)
Figure imgf000007_0002
(I-l-d)
Figure imgf000008_0001
worin
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis (I-2-g), wenn D für O (2) steht,
Figure imgf000009_0001
(I-2-e)
Figure imgf000010_0001
worin
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach den im Folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I- 1 -a)
Figure imgf000010_0002
in welcher
A, B, Ql, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000011_0001
in welcher
A, B, QI , Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl (bevorzugt Cj -Cö-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
(B) Außerdem wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I-2-a)
Figure imgf000011_0002
in welcher
A, B, Ql, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000012_0001
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
Außerdem wurde gefunden
(C) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-2-b), in welchen R*, A, B, Ql, Q2,W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q', Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (IV)
HaI Vs^ R1
T (IV)
O
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V)
Rl. CO-O-CO-R1 (V)
in welcher RI die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(D) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R^, A, B, Q1, Q2, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für
Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-
2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (VI)
R2-M-CO-CI (VI)
in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(E) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R^, A, B) Q* j Q^J W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I- 2-a), in welchen A, B, Q', Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der
Formel (VII)
CU M-R2
T (VII)
S
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, (F) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-2-d), in welchen R^, A, B, W, Q1, Q2, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VIII)
R3-SO2-C1 (VIII)
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(G) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-2-e), in welchen L, R^, R^, A, B, Ql, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q^, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (IX)
R4 HaI - P (IX)
_v in welcher
L, R^ und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(H) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-2-f), in welchen E, A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI)
Figure imgf000015_0001
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R.10, R , R* unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Cj-Cg- Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-2-g), in welchen L, R", R', A, B, Ql, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XII)
R6-N=C=L (XII)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XIII)
R6^ N^CI (Xi")
in welcher L, R.6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide, Akarizide und/oder Fungizide und/oder Herbizide aufweisen und darüber hinaus häufig sehr gut pflanzenverträglich, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, sind.
Überraschenderweise wurde nun auch gefunden, dass bestimmte substituierte, cyclische Ketoenole bei gemeinsamer Anwendung mit den im weiteren beschriebenen, die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Safenern/Antidots) ausgesprochen gut die Schädigung der Kulturpflanzen verhindern und besonders vorteilhaft als breit wirksame Kombinationspräparate zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, wie z.B. in Getreide aber auch Mais, Soja und Reis, verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind auch selektiv-herbizide Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens eine Verbindung der Formel (I), in welcher A, B, D, G, Q^, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgen- den Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexahydro- 3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Dichloracetyl- 3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l- methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP- A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl>l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)-harnstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessig- säure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy>buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4- methyl-phenyl)-harnstoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin- 1 -thiocarbonsäure-S- 1 -methyl- 1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2- oxo-2-(2-propenylamino>ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A- 174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thi- azol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-( 1 ,3-dioxolan-2-yl-methoxy)-α- trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)- propionsäure (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-di- carboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlor- methyl-2-methyl-l,3-dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbo- dithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylaceto- nitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl>N-(2-propenyl)-acetamid (PPG- 1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenyl- methoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethyl- ester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)- 5-methyl- 1 H-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-isopropyl- 1 H-pyrazol-3- carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure- ethylester, l-(2,4-DichIor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch ver- wandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor-phenyl)-5- phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A- 91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-4-aIIyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yl-ester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo-prop-l-yI- ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-malonsäure-di- allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor- phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, l-Brom-4-chlormethylsulfonyl- benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy- benzoyl)-4-[(methylamino-carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyI-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3- methyl-harnstoff, 1 -[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5- methyl-benzoyl^^cyclopropylaminocarbonyO-benzolsulfonamid, und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (IIa)
Figure imgf000018_0001
oder der allgemeinen Formel (üb)
Figure imgf000018_0002
oder der Formel (Oc)
Figure imgf000018_0003
wobei
m für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000018_0004
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Ci-C/i-Alkyl und/oder
Figure imgf000018_0005
und/oder Ci-C4- Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht, R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-Cö-Alkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylamino oder Di- (Ci-C4-alkyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-C7-Alkoxy, Ci-C6-Alkenyloxy, Ci-C6-Alkenyloxy-Ci-C6- alkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino oder Di-(C rC4-alkyl)-amino steht,
R16 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrC4-Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Q- C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Dioxolanyl-C,-C4- alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder CrC4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cr C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Dioxolanyl-CrC4- alkyl, Furyl, Furyl-C)-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch CrC4-Alkyl, Phenyl, Furyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes Cs-Cδ-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Q-Q-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder CrC4-
Alkoxy substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(CrC4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl, Cs-Cβ-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC4- Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Ci-C4-Ha!ogenalkoxy steht, und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (üd)
Figure imgf000020_0001
oder der allgemeinen Formel (He)
Figure imgf000020_0002
wobei
für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R22 für Wasserstoff oder C,-C4-Alkyl steht,
R23 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R 24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, C,-C6-Alkylamino oder Di-(CrC4-alkyl)- amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht,
R 25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes C)-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-CO- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, R26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder CpC4-Alkoxy substituiertes Ci-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes Cj-Cβ-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CpC4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituiertes C2-C6- Alkandiyl oder C2-Cs-Oxaalkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cp C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CpC4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cp C4-AIlCyI, Ci-C4-Halogenalkyl, CpGpAlkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert:
W steht bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-AIkUIyI, Halogen, Cj-Cg-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
X steht bevorzugt für Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-AIkUIyI, C1-Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Alkoxy-CpC4-alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Cj-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Ci -Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-AIkJHyI,
C1-Cg-AIkOXy, Cyano, CrC4-Halogenalkyl, Halogenalkoxy, für durch V1 und V2 substituierten Phenyl oder Pyridyl,
V1 steht bevorzugt für Halogen, C1-C12-AHCyI, C1-Cg-AIkOXy, CrC4-Halogenalkyl, CpC4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro,
V2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-AIlCyI, C1-Cg-AIkOXy, CpGpHalogen- alkyl,
V^ und V^ stehen gemeinsam bevorzugt für C3-C4-Alkandiyl, welches gegebenenfalls durch Halogen und/oder C]-C2-Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, Z steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Ci-C6-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Cyano, CrC6- Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy,
A steht bevorzugt für eine gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituierte CrC4-Alkandiyl- gruppe oder für gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituiertes C5-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
B steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes CrC8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkoxy-CrC4-alkoxy, Cr C4-Alkoxy-bis-Ci-C4-alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, Q-Ce-Alkyl, CI-CÖ- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C2-Halogenalkyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C]-C4-Alkyl, Q-C4-Alkoxy oder Ci-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cyclo- alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt, zwei Methylengruppen durch den Rest -O-CO- oder drei Methylengruppen durch den Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
oder A bevorzugt für eine Bindung und B für Wasserstoff steht,
D steht bevorzugt für NH oder Sauerstoff,
Cr steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cό-Alkyl, C,-C6-Alkoxy, C j -C4-Alkoxy-C i -C^alkyl, Ci-C4-Alkylthio- Ci-C4-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -C4-Alkyl oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Cj-C4-Alkyl, C j -C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, PhenyI-Cj-C2-alkyl oder Hetaryl,
Q^ steht bevorzugt für Wasserstoff oder Cj-Cg-Alkyl, oder
Q1 und Q2 stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, C]-C4-Alkoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, oder
Q1 und Q2 stehen gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.
steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
u
. SO2 - R
-"^R1 (b), Λ M (C), (d),
R4 / R6
/ ^ R5 (e), E (f), oder ^ N; ? (g),
■ R
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cj- C2o-Alkyl, C2-C2()-Alkenyl, C 1-Cg-AIkOXy-C1 -C g-alkyl, Cj-Cg-Alkylthio-Cj-Cg-alkyl oder PoIy-C i-Cg-alkoxy-Cj-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes Cß-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-
Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg-Alkylthio oder Cj-Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg- Halogenalkyl oder Cj-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges
Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6- gliedriges Hetaryloxy-C \ -Cg-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
R^ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C\- C20-Alkyl, C2-C2()-Alkenyl, C \ -Cg-Alkoxy^-Cg-alkyl oder PoIy-C j-Cg-alkoxy^-Cg- alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cö-Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg- Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj- Cg-Halogenalkyl oder Cj -C5-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R^ steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cö-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-C^Halogenalkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R^ und R^ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(C ]-Cg-alkyl)amino,
Cj-Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C]-C4-Alkoxy, C j -C^Halogenalkoxy, C \ -C^Alkylthio, C \ -C4-Halogen- alkylthio, Ci-C4-Alkyl oder Cj-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R^ und R? stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cß-Cg-Cycloalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cß-Cg-Alkenyl oder C]-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Cj-Cg-Alkyl substituierten C3-C<5-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Cj-C4-Alkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl oder d-C2-Halogenalkoxy, X steht besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Ci-C/j-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkinyl, C \ -C4-Alkoxy, Cj^-Alkoxy-Ci^-alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, C1^- Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy,
Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cj-C4-Alkyl,
X steht auch besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, C1-C2- Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht auch besonders bevorzugt in der 4-Position für C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder für den Rest
Figure imgf000025_0001
Z steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff,
V1 steht auch besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CpC2- Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy,
V2 steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, CpC4-Alkyl, CpC4-Alkoxy oder Ci-C2-Halogenalkyl,
V^ und V^ stehen gemeinsam auch besonders bevorzugt für-O-CH2-O- und -O-CF2-O-.
W steht ebenfalls besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cj-C4-Alkyl,
X steht ebenfalls besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl oder C1-C2- Halogenalkyl,
Y steht ebenfalls besonders bevorzugt in der 5-Position für C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, für den Rest
Figure imgf000026_0001
Z steht ebenfalls besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Ci-Czj-Alkyl oder
Chlor,
V1 steht ebenfalls besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C2- Halogenalkyl oder C|-C2-Halogenalkoxy,
V2 steht ebenfalls besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, CrC4-Alkyl, Cj-C/j- Alkoxy oder CrC2-Halogenalkyl,
V' und V^ stehen gemeinsam ebenfalls besonders bevorzugt für-O-CH2-O- oder -O-CF2-O-.
W steht außerdem besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2- C4-Alkinyl, C j -C4-Alkoxy, Chlor, Brom, Iod oder Trifluormethyl,
X steht außerdem besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, Cj^-Alkoxy-Ci-Cß-alkoxy, C \ -C2-Halogenalkyl, Cj- C2-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht außerdem besonders bevorzugt in der 4-Position für C]-C4-Alkyl,
Z steht außerdem besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht weiterhin besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Ci-Cj-Alkyl oder C1-C4-AIkOXy,
X steht weiterhin besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Q- C2-Halogenalkyl, CrC2-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht weiterhin besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-C4- Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy,
Z steht weiterhin besonders bevorzugt in der 3- oder 5-Position für Fluor, Chlor, Brom, Iod,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder CrC2-Halogenalkoxy. A steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls durch Ci-C2-Alkyl substituierte Ci-C3- Alkandiylgruppe oder für C5-C6-Cycloalkyl in welchen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C)-C4-Alkoxy, Ci-C4-
Alkoxy-Ci-C3-alkoxy, Cj-C4-Alkoxy-bis-Ci-C3-alkoxy, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Q-
C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe oder zwei nicht direkt benachbarte
Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind,
oder A besonders bevorzugt für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D steht besonders bevorzugt für NH oder Sauerstoff.
Q I steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cj-C4-Alkyl,
Cj2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C\ -C^Alkyl.
Q^ und Q^ stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders be- vorzugt für einen gegebenenfalls einfach durch Fluor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, oder
Q' und Q^ stehen gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach durch Fluor, Methyl, Methoxy oder Trifluor- methyl substituierten C3-C5-Ring, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff ersetzt sein kann.
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen SO, - RJ /^ R1 (b), X^ M M ' (C), (d),
R4
(B),
Figure imgf000028_0001
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Ciö-Alkyl, C2-Ci6"Alkenyl, Cj-Cg-Alkoxy-Ci-C^alkyl, Ci-Cg- Alkylthio-Ci-C4-alkyl oder PoIy-C i-Cg-alkoxy-Ci-C^alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C]-C5-Alkyl oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, Cj^-Halogenalkyl, Cj^-Halogenalkoxy, Cj^-Alkylthio oder Ci -C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci -C4-Alkyl, C1-C4-
Alkoxy, Cj-C3-Halogenalkyl oder Cj-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-C4- alkyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C1 -C4- Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Cj-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy-Ci -C5-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder Cj- C4-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C j -C5-alkyl, Pyrimidyloxy-Ci-C5-alkyl oder Thi- azolyloxy-C j -C5-alkyl.
R.2 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C j -C i g-Alkyl, C2-Cig-Alkenyl, C j -C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder
PoIy-C i-Cg-alkoxy^-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C]-C4-Alkyl oder CJ-C4- Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl,
Figure imgf000029_0001
Ci-C3-Halogenalkyl oder Ci-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R3 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, C j -C4-Alkoxy, C \ -C2-Halogenalkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R.4 und R.5 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-Cg- Alkylamino, Di-(C j-Cg-alkyl)amino, Cj-Cg-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Ci - C3-Alkoxy, Ci -C3-Halogenalkoxy, Cj^-Alkylthio, Ci-C3-Halogenalkylthio, C1-C3-
Alkyl oder Ci -C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R6 und R.7 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder Ci-Cg-Alkoxy^-Cö-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C5-Halo- genalkyl, Ci-C5-Alkyl oder Ci -C5-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefϊnitionen steht Halogen für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Fluor und Chlor. W steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl,
X steht ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Methoxy-ethoxy, Ethoxy-ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Cyano,
Y steht ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl,
X steht auch ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano,
Y steht auch ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Vinyl, Ethinyl, Propinyl oder für den Rest
Figure imgf000030_0001
Z steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
V1 steht auch ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
V2 steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl.
W steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
X steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Chlor, Methyl oder Trifluormethyl,
Y steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt in der 5-Position für Vinyl, Ethinyl, Propinyl oder für den Rest
Figure imgf000031_0001
Z steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl,
V1 steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluor- methyl oder Trifluormethoxy,
V2 steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl.
W steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom oder Iod,
X steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methoxy-ethoxy, Ethoxy-ethoxy, Trifluormethyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy oder Cyano,
Y steht außerdem ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Methyl oder Ethyl,
Z steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht weiterhin ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder Ethyl,
X steht weiterhin ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy,
Y steht weiterhin ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder Ethyl,
Z steht weiterhin ganz besonders bevorzugt in der 3- oder 5-Position für Fluor, Chlor, Brom,
Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy.
A steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CH2-CH2-CH2- .
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy,
Methoxy-ethoxy, Ethoxy-ethoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
oder A ganz besonders bevorzugt für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D steht ganz besonders bevorzugt für NH oder Sauerstoff.
Q' steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
Q^ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
Q! und Q^ stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder
Q! und Q^ stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen C5-C6-Ring.
G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
,SO2- FT
^ R1 (b), /^ M ' R2 (C)3 (d),
(g),
Figure imgf000032_0001
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R.1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cio-Alkyl, C2-Cκ)-Alkenyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C2-alkyl, Ci-C4-Alkylthio-Ci-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl,
Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C j -C i g-Alkyl, C2-CiQ-Alkenyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C4- alkyl,
für Cyclopentyl oder Cyclohexyl
oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro,
Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R.3 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.
R.4 und R^ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Cj-C4-Alkoxy oder C\- C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R^ und R^ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für C1-C4-
Alkyl, Cß-Cg-Cycloalkyl, Cj-C4-AIkOXy, C3-C4-Alkenyl oder C j -C4-Alkoxy-C2-C4- alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
W steht insbesondere bevorzugt für Methyl, Ethyl oder Methoxy,
X steht insbesondere bevorzugt für Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy,
Y steht insbesondere bevorzugt in der 4-Position für Chlor oder Brom,
Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff. W steht ebenfalls insbesondere bevorzugt für Wasserstoff,
X steht ebenfalls insbesondere bevorzugt für Methyl,
Y steht ebenfalls insbesondere bevorzugt in der 5-Position für den Rest,
Figure imgf000034_0001
Z steht insbesondere bevorzugt, in der 4-Position für Wasserstoff.
W steht außerdem insbesondere bevorzugt für Methyl oder Ethyl,
X steht außerdem insbesondere bevorzugt für Chlor, Brom oder Methyl,
Y steht außerdem insbesondere bevorzugt in der 4-Position für Methyl,
Z steht außerdem insbesondere bevorzugt für Wasserstoff.
A steht insbesondere bevorzugt für -CH2- oder -CH2-CH2-,
B steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy oder
Cyclopropyl,
oder A insbesondere bevorzugt für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D steht insbesondere bevorzugt für NH.
Q! steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff.
Q^ steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff.
G steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000034_0002
\ R
E (f), oder ^- N' 7 (g), hervorgehoben bevorzugt sind Wasserstoff, die Gruppen (b) und (c),
in welchen
E für ein Metallion steht,
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff steht.
R.1 steht insbesondere bevorzugt für Cj-CiQ-Alkyl,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R.2 steht insbesondere bevorzugt für C j -C j Q-Alkyl oder C2-C \ Q-Alkeny 1,
R.3 steht insbesondere bevorzugt für Methyl.
R" und R' stehen insbesondere bevorzugt zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl, Alkandiyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nicht anderes angegeben ist, einfach oder mehr- fach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-l-a) genannt:
Tabelle 1
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Tabelle 2: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben B = CH3
Tabelle 3: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben B = C2H5 Tabelle 4: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben B = C3H7
Tabelle 5: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben B = i-C3H7
Tabelle 6: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben B = D-
Tabelle 7: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
Figure imgf000041_0001
Tabelle 8: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben A = -CH2-CH2-; B = OCH3
Tabelle 9: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben A = -CH2-CH2-; B = OC2H5
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-2-a) genannt:
Tabelle 10
Figure imgf000041_0002
B W
CH2 H CH3 H H H
CH2 H Br H H H
CH2 H Cl H H H
CH2 H CF3 H H H
CH2 H OCH3 H H H
CH2 H Br H 4-Cl H
CH2 H Cl H 4-Br H
CH2 H Cl H 4-Cl H B W
CH2 H Cl H 4-CH3 H
CH2 H CH3 H 4-Cl H
CH2 H CH3 H 4-CH3 H
CH2 H Cl Cl H H
CH2 H Cl OCH3 H H
CH2 H Cl CH3 H H
CH2 H Cl OC2H5 H H
CH2 H OCH3 OCH3 H H
CH2 H CH3 CH3 H H
CH2 H C2H5 CH3 H H
CH2 H C2H5 C2H5 H H
CH2 H Br CH3 4-Br H
CH2 H Cl Cl 4-CH3 H
CH2 H CH3 Br 4-CH3 H
CH2 H CH3 Cl 4-CH3 H
CH2 H OCH3 CH3 4-CH3 H
CH2 H OCH3 C2H5 4-CH3 H
CH2 H OC2H5 CH3 4-CH3 H
CH2 H OC3H7 CH3 4-CH3 H
CH2 H CH3 CH3 4-CH3 H
CH2 H Br Br 4-CH3 H
CH2 H Cl Cl 4-CH3 H
CH2 H CH3 CH3 4-Br H
CH2 H CH3 CH3 4-OCH3 H
CH2 H Br Cl 4-CH3 H
CH2 H Br CH3 4-Cl H
CH2 H Cl CH3 4-Br H
CH2 H CH3 CH3 4-Cl H
CH2 H C2H5 CH3 4-CH3 H
CH2 H C2H5 C2H5 4-CH3 H
CH2 H C2H5 CH3 4-C2H5 H
CH2 H C2H5 C2H5 4-C2H5 H
CH2 H C2H5 CH3 4-Cl H
CH2 H C2H5 C2H5 4-Cl H B W
CH2 H C2H5 CH3 4-Br H
CH2 H C2H5 C2H5 4-Br H
CH2 H C2H5 Cl 4-CH3 H
CH2 H C2H5 - Br 4-CH3 H
CH2 H C2H5 Cl 4-Cl H
CH2 H C2H5 Br 4-Br H
CH2 H C2H5 Cl 4-Br H
CH2 H C2H5 Br 4-Cl H
CH2 H OCH3 CH3 4-Cl H
CH2 H OCH3 C2H5 4-Cl H
CH2 H OC2H5 CH3 4-Cl H
CH2 H OC2H5 C2H5 4-Cl H
CH2 H Cl OCH3 4-CH3 H
CH2 H Cl OC2H5 4-CH3 H
CH2 H CH3 CH3 4-Cl H
CH2 H Cl H 4-Cl 5-Cl
CH2 H CH3 H 4-CH3 5-CH3
CH2 H CH3 H 4-Cl 5-CH3
CH2 H Br H 4-Cl 5-CH3
CH2 H Br H 4-CH3 5-CH3
CH2 H Cl H 4-Br 5-CH3
CH2 H Cl H 4-Cl 5-CH3
CH2 H CH3 H 4-Br 5-CH3
CH2 H Cl H 4-CH3 5-Cl
CH2 H CH3 H H 5-CH3
CH2 H Cl H H 5-CH3
CH2 H Br H H 5-CH3
CH2 H CH3 H H 5-Cl
CH2 H CH3 H H 5-Br
CH2 H CH3 CH3 4-CH3 5-CH3
CH2 H CH3 CH3 4-CH3 5-Cl
CH2 H CH3 CH3 4-CH3 5-Br
CH2 H CH3 CH3 H 3-Cl
CH2 H CH3 CH3 H 3-Br B W
CH2 H Cl Cl H 3-Br
CH2 H CH3 CH3 4-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H C2H5 CH3 4-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H C2H5 C2H5 4-(4-Cl-C6H4) H"
CH2 H Cl CH3 4-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H Cl C2H5 4-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H CH3 H 5-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H CH3 CH3 5-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H CH3 H 5-(4-Cl-C6H4) 4-CH3
CH2 H CH3 CH3 5-(4-Cl-C6H4) 4-CH3
CH2 H Cl H 5-(4-Cl-C6H4) H
CH2 H J H H H
CH2 H J H 4-CH3 H
CH2 H J CH3 H H
CH2 H J C2H5 H H
CH2 H CH3 H H 5-J
CH2 H CH3 H 4-CH3 5-J
CH2 H J CH3 4-CH3 H
CH2 H J C2H5 4-CH3 H
CH2 H J CH3 4-Cl H
CH2 H J C2H5 4-Cl H
CH2 H J Cl 4-CH3 H
CH2 H J H 4-CH3 5-CH3
CH2 H CH3 H 4-J H
CH2 H C2H5 H 4-J H
CH2 H CH3 CH3 4-J H
CH2 H C2H5 CH3 4-J H
CH2 H C2H5 C2H5 4-J H
CH2 H Cl CH3 4-J H
CH2 H Cl C2H5 4-J H
CH2 H CH3 H 4-J 5-CH3
CH2 H CH3 CH3 H 3-J
CH2 H J H H 5-CH3 Tabelle 11: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben B = CH3
Tabelle 12: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben B = C2H5
Tabelle 13: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben B = C3H7
Tabelle 14: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben B = i-C3H7
Tabelle 15: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben
B = >-
Tabelle 16: A, W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben B- -O
Tabelle 17: W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben A = -CH2-CH2-; B = OCH3
Tabelle 18: W, X, Y und Z wie in Tabelle 10 angegeben A = -CH2-CH2-; B = OC2H5
Bevorzugte Bedeutungen der oben in Zusammenhang mit den die Kulturpflanzen- Verträglichkeit ver- bessernden Verbindungen („Herbizid-Safenern") der Formeln (Ha), (üb), (Ec), (TId) und (Ee) aufgeführten Gruppen werden im Folgenden definiert.
m steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
A1 steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen
Figure imgf000046_0001
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
A2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl oder Alkyloxycarbonyl substituiertes Methylen oder Ethylen.
R14 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino oder Diethylamino.
R15 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, 1-Methyl-hexyloxy, Allyloxy, 1-Allyloxymethyl-ethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino.
R16 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl.
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R1 7 für einen der Reste -CH2-O-CH2-CH2- und -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, die gegebenenfalls substituiert sind durch Methyl, Ethyl, Furyl, Phenyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden. R19 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.
R21 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
X1 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluor- methyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Tri- fluormethoxy.
X2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl,
Chlordifiuormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifiuormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
t steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
v steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4.
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R23 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R24 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo- propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino oder Cyclohexylamino.
R25 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
R26 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder
Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Butan- 1,4-diyl (Trimethylen), Pentan- 1,5-diyl, 1-Oxa-butan- 1,4-diyl oder 3-Oxa-pentan-l,5-diyi.
X4 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (IIa) sind in der nachstehenden Tabelle 19 aufgeführt. Tabelle 19: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ha)
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000049_0002
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0002
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (üb) sind in der nachstehenden Tabelle 20 aufgeführt.
Figure imgf000051_0001
Tabelle 20: Beispiele für die Verbindungen der Formel (üb)
Figure imgf000051_0003
Figure imgf000052_0001
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Uc) sind in der nachstehenden Tabelle 21 aufgeführt.
Figure imgf000053_0001
Tabelle 21: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hc)
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000054_0002
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hd) sind in der nachstehenden Tabelle 22 aufgeführt.
Figure imgf000054_0001
Tabelle 22: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hd)
Figure imgf000054_0003
Figure imgf000055_0001
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (He) sind in der nachstehenden Tabelle 23 aufgeführt.
Figure imgf000056_0001
Tabelle 23: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ue)
Figure imgf000056_0002
Als die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung [Komponente (b')] sind Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazol-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron, Dimepiperate und die Verbindungen IIe-5 (Cyprosulfamide) und Ee- 11 am meisten bevorzugt, wobei Cloquintocet-mexyl und Mefenpyr-diethyl, aber auch Isoxadifen-ethyl sowie Cyprosulfamide besonders hervorgehoben seien. Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A- 91/07874, WO-A-95/07897).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (üb) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191736).
Die als Safener erfϊndungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ec) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A- 19621522/US-A-6235680).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ile) sind bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-99/66795/US- A-6251827).
Beispiele für die erfindungsgemäßen selektiv herbiziden Kombinationen aus jeweils einem Wirkstoff der Formel (I) und jeweils einem der oben definierten Safener sind in der nachstehenden Tabelle 24 aufgeführt.
Tabelle 24: Beispiele für die erfindungsgemäßen Kombinationen
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Tabelle 25: Beispiele für die erfindungsgemäßen Kombinationen
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben definierten Wirkstoffkombinationen aus substituierten cyclischen Ketoenole der allgemeinen Formel (I) und Safenern (Antidots) aus der oben aufgeführten Gruppe (b') bei sehr guter Nutzpflanzen-Verträglichkeit eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide (vor allem Weizen), aber auch in Soja, Kartoffeln, Mais und Reis zur selektiven Unkrautbekämpfung verwendet werden können.
Dabei ist es als überraschend anzusehen, dass aus einer Vielzahl von bekannten Safenern oder Antidots, die befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanzen zu ant- agonisieren, gerade die oben aufgeführten Verbindungen der Gruppe (b1) geeignet sind, die schädigende Wirkung von substituierten cyclischen Ketoenolen auf die Kulturpflanzen annähernd vollständig aufzuheben, ohne dabei die herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkräutern maßgeblich zu beeinträchtigen.
Hervorgehoben sei hierbei die besonders vorteilhafte Wirkung der besonders und am meisten bevorzugten Kombinationspartner aus der Gruppe (b')s insbesondere hinsichtlich der Schonung von Getreidepflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste und Roggen, aber auch Mais und Reis, als Kulturpflanzen.
In der Literatur wurde bereits beschrieben, dass sich die Wirkung verschiedener Wirkstoffe durch Zugabe von Ammoniumsalzen steigern lässt. Dabei handelt es sich jedoch um als Detergens wirkende Salze (z.B. WO 95/017817) bzw. Salze mit längeren Alkyl- und / oder Arylsubstituenten, die permeabilisierend wirken oder die Löslichkeit des Wirkstoffs erhöhen (z.B. EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Weiterhin beschreibt der Stand der Technik die Wirkung nur für bestimmte Wirkstoffe und / oder bestimmte Anwendungen der entsprechenden Mittel. In wieder anderen Fällen handelt es sich um Salze von Sulfonsäuren, bei denen die Säuren selber paralysierend auf Insekten wirken (US 2 842 476). Eine Wirkungssteigerung z.B. durch Ammonium sulfat ist beispielsweise für die Herbizide Glyphosat und Phosphinothricin beschrieben (US 6 645 914, EP-A2 0 036 106). Eine entsprechende Wirkung bei Insektiziden wird durch diesen Stand der Technik weder offenbart noch nahegelegt.
Auch der Einsatz von Ammoniumsulfat als Formulierhilfsmittel ist für bestimmte Wirkstoffe und Anwendungen beschrieben (WO 92/16108), es dient dort aber zur Stabilisierung der Formulierung, nicht zur Wirkungssteigerung.
Es wurde nun völlig überraschend gefunden, dass sich die Wirkung von Insektiziden und/oder Akariziden und/oder Herbiziden aus der Klasse der 3 '-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierter Tetram- und Tetronsäuren durch den Zusatz von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen zur Anwendungslösung oder durch den Einbau dieser Salze in eine Formulierung enthaltend 3'- Alkoxy-spirocyclopentyl substituierter Tetram- und Tetronsäuren, deutlich steigern lässt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also die Verwendung von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die insektizid und / oder akarizid wirksame S'-Alkoxyspiro-cyclopentyl substituierter Tetram- und Tetronsäuren als Wirkstoff enthalten. Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die insektizid wirksame 3'- Alkoxyspirocyclopentyl substituierter Tetram- und Tetronsäuren und die Wirkung steigernde Ammonium- oder Phosphoniumsalze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten und/oder Spinnmilben und/oder unerwünschten Pflanzenwuchs. Diese Zusammensetzungen können auch die oben genannten die Kulturpflanzen-Vertäglichkeit verbessernde Verbindungen enthalten.
Die Wirkstoffe können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem breiten Konzentrationsbereich eingesetzt werden. Die Konzentration der Wirkstoffe in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 0,1 - 50 Gew.-%.
Ammonium- und Phosphoniumsalze, die erfindungsgemäß die Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Fettsäure-Biosynthese-Inhibitoren steigern, werden durch Formel (TH') definiert
Figure imgf000064_0001
in welcher
D für Stickstoff oder Phosphor steht,
D bevorzugt für Stickstoff steht,
R26 , R27, R28 und R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes CrCg-Alkyl oder einfach oder mehrfach ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Ci-Cs-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R26 , R27, R28 und R29 bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl stehen, wobei die Substituenten aus Halogen,
Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R26 , R27, R28 und R29 besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder t-Butyl stehen,
R26 , R27, R28 und R29 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff stehen,
n für 1 , 2, 3 oder 4 steht,
n bevorzugt für 1 oder 2 steht,
R30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht,
R30 bevorzugt für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat oder Oxalat steht,
R30 besonders bevorzugt für Laktat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Oxalat oder Formiat steht.
R30 ganz besonders bevorzugt für Sulfat steht. Die Ammonium- und Phosphoniümsalze der Formel (III') können in einem breiten Konzentrationsbereich zur Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Ketoenole eingesetzt werden. Im Allgemeinen werden die Ammonium- oder Phosphoniümsalze im anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 80 mmol/1, bevorzugt 0,75 bis 37,5 mmol/l, besonders bevorzugt 1,5 bis 25 mmol/1 eingesetzt. Im Fall eines formulierten Produktes wird die Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzkonzentration in der Formulierung so gewählt, dass sie nach Verdünnung der Formulierung auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration in diesen angegebenen allgemeinen, bevorzugten oder besonders bevorzugten Bereichen liegt. Die Konzentration des Salzes in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 1 - 50 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird den Pflanzenschutzmitteln zur Wirkungssteigerung nicht nur ein Ammonium- und/oder Phosphoniumsalz, sondern zusätzlich ein Penetrationsförderer zugegeben. Es ist als völlig überraschend zu bezeichnen, dass selbst in diesen Fällen eine noch weiter gehende Wirkungssteigerung zu beobachten ist. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ebenfalls die Verwendung einer Kombination von Penetrationsförderer und Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die insektizid wirksame 3'-Alkoxyspiro-cyclopentyl substituierter Tetramund Tetronsäuren als Wirkstoff enthalten. Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die insektizid wirksame 3'-Alkoxyspiro-cyclopentyl substituierter Tetram- und Tetronsäuren, Penetrationsförderer und Ammonium- und/oder Phosphoniümsalze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der wässerigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131- 152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden.
Als Penetrationsförderer kommen beispielsweise Alkanol-alkoxylate in Betracht. Erfindungsgemäße Penetrationsförderer sind Alkanol-alkoxylate der Formel (IV)
R-O-(-AO)v-R' (IV)
in welcher R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R' für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht und
v für Zahlen von 2 bis 30 steht.
Eine bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanolalkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)n-R' (IV'-a)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht und
n für Zahlen von 2 bis 20 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R' (IV'-b)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für CH-CH-O steht;
CH3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht und q für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der Formel
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R' (IV'-c)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für CH-CH-O stehtj
CH3
r für Zahlen von 1 bis 10 steht und
s für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R' (IV'-d)
in welcher
R und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
EO für CH2-CH2-O- steht,
BO für — CHrCHrCH-O steht,
CH3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht und
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (Fv" -e) in welcher
R und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
BO für -CH2-CH2-CH-O steht,
CH3
EO für CH2-CH2-O- steht,
r für Zahlen von 1 bis 10 steht und
s für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der Formel
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' (IVΛ-f)
in welcher
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
t für Zahlen von 8 bis 13 steht
u für Zahlen von 6 bis 17 steht.
In den zuvor angegebenen Formeln steht
R vorzugsweise für Butyl, i-Butyl, n-Pentyl, i-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, i-Hexyl, n-Octyl, i-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Nonyl, i-Nonyl, Decyl, n-Dodecyl, i-Dodecyl, Lauryl, Myristyl, i-Tridecyl, Trimethyl-nonyl, Palmityl, Stearyl oder Eicosyl.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (IV-c) sei 2-Ethyl-hexyl-alkoxylat der Formel
CH3 CH; CH; CH; CH CH; O (PO)- (EO)6-H
(RT-c-l) C2H5
in welcher
EO für -CH2-CH2-O- steht,
Figure imgf000069_0001
die Zahlen 8 und 6 Durchschnittswerte darstellen, genannt.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (IV-d) sei die Formel
CH3-(CH2)io-0-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV'-d-l)
in welcher
EO für CH2-CH2-O- steht,
BO für — CHΓCHJ-CH-O steht und
CH3
die Zahlen 10, 6 und 2 Durchschnittswerte darstellen, genannt.
Besonders bevorzugte Alkanol-Alkoxylate der Formel (IV'-f) sind Verbindungen dieser Formel, in denen
t für Zahlen von 9 bis 12 und
u für Zahlen von 7 bis 9
steht.
Ganz besonders bevorzugt genannt sei Alkanol-Alkoxylat der Formel (IV'-f-l)
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (IV'-f-l)
in welcher
t für den Durchschnittswert 10,5 steht und
u für den Durchschnittswert 8,4 steht.
Die Alkanol-Alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlängen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können. Die Alkanol-Alkoxylate der angegebenen Formeln sind bekannt und sind teilweise kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. WO 98/35 553, WO 00/35 278 und EP-A 0 681 865).
Als Penetrationsfbrderer kommen beispielsweise auch Substanzen in Betracht, die die Verfügbarkeit der Verbindungen der Formel (I) im Spritzbelag fördern. Dazu gehören beispielsweise mineralische oder vegetabile Öle. Als Öle kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren mineralischen oder vegetabilen - gegebenenfalls modifizierte
- Öle in Frage. Beispielhaft genannt seien Sonnenblumenöl, Rapsöl, Olivenöl, Rizinusöl, Rüböl,
Maiskernöl, Baumwollsaatöl und Sojabohnenöl oder die Ester der genannten Öle. Bevorzugt sind Rapsöl, Sonnenblumenöl und deren Methyl- oder Ethylester.
Die Konzentration an Penetrationsförderer kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in einem weiten Bereich variiert werden. Bei einem formulierten Pflanzenschutzmittel liegt sie im allgemeinen bei 1 bis 95 Gew.-%, bevorzugt bei 1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 15 - 40 Gew.-%. In den anwendungsfertigen Mitteln (Spritzbrühen) liegen die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 g/l, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 g/l.
Erfindungsgemäße Pflanzenschutzmittel können auch weitere Komponente, beispielsweise Tenside bzw. Dispergierhiifsmittel oder Emulgatoren enthalten.
Als nicht-ionische Tenside bzw. Dispergierhiifsmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe dieses Typs in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Polyethylenoxid-polypropylenoxid-Blockcopolymere, Polyethylenglykolether von linearen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ferner PoIy- vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyr- rolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern, weiterhin Alkyl- ethoxylate und Alkylarylethoxylate, die gegebenenfalls phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können, wobei Sorbitolethoxylate beispielhaft genannt seien, sowie Polyoxy- alkylenamin-Derivate.
Als anionische Tenside kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Salze von Alkyl- sulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von anionischen Tensiden bzw. Dispergierhilfsmitteln sind in Pflanzenöl wenig lösliche Salze von Polystyrolsulfonsäuren, Salze von Polyvinylsulfonsäuren, Salze von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Konden- sationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd sowie Salze von Ligninsulfonsäure.
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein können, kommen Emulgatoren, schaumhemmende Mittel, Konservierungsmittel, Antioxydantien, Farbstoffe und inerte Füllmaterialien in Betracht.
Bevorzugte Emulgatoren sind ethoxylierte Nonylphenole, Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ethoxylierte Arylalkylphenole, weiterhin ethoxylierte und propoxylierte Arylalkylphenole, sowie sulfatierte oder phosphatierte Arylalkylethoxylate bzw. -ethoxy-propoxylate, wobei Sorbitan-Derivate, wie Polyethylenoxid-Sorbitan-Fettsäureester und Sorbitan-Fettsäureester, beispielhaft genannt seien.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A) N-[(4-Chlor-2,6-dimethyl)-phenylacery I]-I- amino-3-methoxy-cyclopentancarbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000071_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B) O-[(2-Chlor-6-methyl)-phenylacetyl]-l-hy- <* droxy-S-ethoxy-cyclopentancarbonsäureethylester, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000071_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Ca) 7-Butoxy-3-[(4-chlor-2,6-dimethyl)- phenyl]-l-azaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000072_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) (Variante ß) 7-Ethoxy-3-[(2,4-dichlor)-phe- nyl]-l-oxaspiro-[4,4]-nonan-2,4-dion und Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000072_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D) 7-Methoxy-3-[(2,4-dichlor-6-methyl)-phe- nyl]-l-azaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Chlorameisensäureethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden :
Figure imgf000072_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) 7-Ethoxy-3-[(2,4,6-trimethyl)-phenyl]-l-oxa- spiro[4,4]nonan-2,4-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Figure imgf000072_0004
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) 7-Butoxy-3-[(2,4,6-trimethyl)-phenyl]-l- azaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (G) 7-Methoxy-3-[(2,4-dichlor-6-methyl)-phe- nyl]- 1 -oxaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethyl- ester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) 7-Methoxy-3-[(2,3,4,6-tetramethylphenyl]-l- azaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (I) (Variante α) 7-Ethoxy-3-[(2,4,5-trimethyl)- phenyl]-l-oxaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000074_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (I) (Variante ß) 7-Butoxy-3-[(2,4,6-trimethyl)- phenyl]-l-azaspiro[4,4]nonan-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Figure imgf000074_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000074_0003
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (II) beispielsweise, wenn man Amhosäurederivate der Formel (XIV) U, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XV) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach den bekannten Verfahren in den eingangs zitierten Offenlegungsschriften herstellen.
Die Verbindungen der Formel (XIV) und (XVII) sind teilweise neu und lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (Tetrahedron Assymetry, 8, 825 ff (1997) und WO 02/46128).
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) als Ausgangstoffe benötigten Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000075_0001
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, wenn man
1-Hydroxy-cyclohexan-carbonsäureester der Formel (XVIII)
(XVIII)
Figure imgf000075_0002
in welcher A, B, Ql, Q2 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurederivaten der Formel (XV)
Figure imgf000076_0001
W
in welcher
U, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Die l-Hydroxy-3-alkoxy-cyclopentyl-carbonsäureester der Formel (XVIII) sind neu. Man erhält sie beispielsweise, indem man substituierte l-Hydroxy-3-alkoxy-cyclopentan-carbonsäurenitrile in Gegenwart von Säuren, z.B. nach Pinner mit Alkoholen umsetzt. Das Cyanhydrin erhält man bei- spielsweise durch Umsetzung von substituierten 3-Alkoxy-cyclopentan-l-onen mit Blausäure.
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (C), (D), (E), (F), (G), (H) und (I) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (IV), Carbonsäureanhydride der Formel (V), Chlorameisensäureester oder Chlorameisensäurethioester der Formel (VI), Chlor- monothioameisensäureester oder Chlordithioameisensäureester der Formel (VII), Sulfonsäure- chloride der Formel (VIII), Phosphorverbindungen der Formel (IX) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (X) und (XI) und Isocyanate der Formel (XII) und Carbamid- säurechloride der Formel (XIII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Chemie.
Die Verbindungen der Formel (XV) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patent- anmeldungen bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II), in welcher A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R° die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydro- füran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Ver- fahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (=Methyltrialkyl(Cg-C^o)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (=Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkali- metallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 2000C, vorzugsweise zwischen -500C und 1500C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (II) und die deprotonierende Base im Allgemeinen in äquimolaren bis etwa doppelt- äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (III), in welcher A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R° die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetra- hydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.- Butanol eingesetzt werden. Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (B) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(Cg-Cio)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkali- metallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 2000C, vorzugsweise zwischen -500C und 1500C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (III) und die deprotonierenden Basen im Allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Cα) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (IV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C01) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlen- Wasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Te- trahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolyse- Stabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden. Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (C01) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclo- nonen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magne- sium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (Cα) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen 00C und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Cα) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (IV) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (Cß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (Cß) vorzugsweise die- jenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalo- geniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuss eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Cß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugs- weise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen 00C und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Cß) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (V) im Allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im Allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Überschuss vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiolestern der Formel (VI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBN, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natrium- carbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlen- Wasserstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopro- pylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -200C und +1000C, vorzugsweise zwischen 00C und 500C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die Ausgangsstoffe der
Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisen- säurethiolester der Formel (VI) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Über- schuss (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Verbindungen der Formel (VII) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (VII) bei 0 bis 1200C, vorzugsweise bei 20 bis 60"C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethyl- ester oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungs- mittein wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Als Basen können beim Verfahren (E) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetallalkoholate, Alkali- oder Erdalkali- metallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-l-a) bis (1-2 -a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (VIII) bei -20 bis 1500C, vorzugsweise bei 0 bis 700C um.
Das Verfahren (F) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Ketone, Carbonsäureester, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethyl- ester, Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungs- mitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (1-2 -a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylam in aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (IX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (G) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formeln (I-l-e) bis (I-2-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (IX) bei Temperaturen zwischen -400C und 1500C, vorzugsweise zwischen -10 und 1 100C um.
Das Verfahren (G) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide etc. Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofυran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte werden vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Be- standteile im Vakuum gereinigt.
Das Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (X) oder Aminen der Formel (XI), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Iso- propanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren (H) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -200C und 1000C, vorzugsweise zwischen 00C und 500C.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (1-2 -a) jeweils mit (Ia) Verbindungen der Formel (XII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Iß) mit Verbindungen der Formel (XIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Bei Herstellungsverfahren (Ia) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XII) bei 0 bis 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 500C um.
Das Verfahren (Ia) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide. Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Iß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XIII) bei 0 bis 1500C, vorzugsweise bei 20 bis 700C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, Nitrile, Ketone, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungs- mitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-l-a) bis (I-2-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vor- zugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp.,
Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora,
Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp.,
Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus,
Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp.,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp.,
Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp.,
Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp.,
Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis,
Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoffimprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE- Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl- Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein. Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese
Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Fuberidazole, Pencycuron, Thiabendazol, Thiophanat-methyl, Zoxamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex I
Diflumetorim
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Mepronil, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex HI
Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenamidon,
Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin, Trifloxystrobin Entkoppler
Dinocap, Fluazinam
Inhibitoren der ATP Produktion
Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Silthiofam
Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil
Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin
Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Iprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos
Tolclofos-methyl, Biphenyl
Iodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid
Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese
Fenhexamid,
Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-cis, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol,
Metconazol, Myclobutanil, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, Voriconazol, Imazalil, Imazalilsulfat, Oxpoconazol, Fenarimol, Flurprimidol, Nuarimol, Pyrifenox, Triforin, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol, Viniconazol,
Aldimoφh, Dodemorph, Dodemoφhacetat, Fenpropimoφh, Tridemoφh, Fenpropidin,
Spiroxamin, Naftifin, Pyributicarb, Terbinafin
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Benthiavalicarb, Bialaphos, Dimethomorph, Flumoφh, Iprovalicarb, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A
Inhibitoren der Melanin Biosynthese
Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol
Resistenzinduktion
Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil
Multisite
Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat,
Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung, Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Ferbam, Folpet, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadinalbesilat, Iminoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend Calciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram
Unbekannter Mechanismus
Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Chloropicrin, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Dichlorophen, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat, Diphenylamin, Ethaboxam, Ferimzon, flumetover, Flusulfamid, Fluopicolid, Fluoroimid, Hexachlorobenzol, 8-Hydroxy- chinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat, Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Octhilinon, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorophenol und Salze, 2-Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin -Natrium, Proquinazid, Pyrrolnitrin, Quintozen, Tecloftalam, Tecnazen, Triazoxid, Trichlamid, Zarilamid und 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)- pyridin, N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfonamid, 2-Amino-4- methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamid, 2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4- yl)-3-pyridincarboxamid, 3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridin, cis-1- (4-Chlorphenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol-l -yl)-cycloheptanol, 2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl- 4-[[[[l-[3-(trifluoromethyl>phenyl]-ethyliden]-amino]-oxy]-methyl]-phenyl]-3H-l,2,3- triazol-3-on (185336-79-2), Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH- imidazole-5-carboxylat, 3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril, Methyl 2-[[[cycIopropyl[(4- methoxyphenyl) imino]methyl]thio]methyl]-.alpha.-(methoxymethylen)- benzacetat, 4-Chlor- alpha-propinyloxy-N-[2-[3-methoxy-4-(2-propinyloxy)phenyl]ethyl]-benzacetamide, (2S)-N- - [2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl-2-[(methyl- sulfonyl)amino]-butanamid, 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin- 1 -yl)-6-(2,4,6-trifluorophenyl)- [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidin, 5-Chlor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[( 1 R)- 1 ,2,2-trimethyl- propyl][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amin, 5-Chlor-N-[(lR)-l,2-dimethylpropyl]-6-
(2,4,6-trifluorophenyl) [ 1 ,2,4]triazolo[ 1 ,5-a]pyrimidin-7-amine, N-[ 1 -(5-Brom-3-chloro- pyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichloronicotinamid, N-(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl-2,4- dichlornicotinamid, 2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on, N-{(Z)-[(cyclopropyl- methoxy) imino] [6-(difluormethoxy)-2,3-difluorphenyl]methyl} -2-benzacetamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethyl-cyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid, 2-[[[[l-[3(lFluor-2-phenyl- ethyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]-alpha-(methoxyimino)-N-methyl-alphaE- benzacetamid, N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]ethyl}-2-(trifluoromethyl)- benzamid, N-(3',4'-dichlor-5-fluorbiphenyl-2-yl)-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropan carboxamid, l-[(4-Methoxyphenoxy)- methyl]-2,2-dimethylpropyl- 1 H-imidazol- 1 - carbonsäure, O-[ 1 -[(4-Methoxyphenoxy)- methyl]-2,2-dimethylpropyl]-lH-imidazol- 1- carbothioic acid, 2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methyl- phenoxy)-5-fluoφyrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N-methylacetamid
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Ben- furacarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb,
Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S- methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam,
Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methylAethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methylAethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos,
Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin,
Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin,
Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Semicarbazone, zum Beispiel Metaflumizone (BAS 320 1) Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
Chloronicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Ni- thiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor,
Lindane, Methoxychlor
Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
Mectine, zum Beispiel Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene,
Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, Flu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
Buprofezin
Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
Diafenthiuron
Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
Hydramethylnon
Dicofol
Seite-II-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-III-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren,
zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetram säuren,
zum Beispiel Spirotetramat
Carboxamide,
zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten,
zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Ryanodinrezeptor-Effektoren
a) Benzoesäuredicarboxamide,
zum Beispiel Flubendiamide
b) Anthranilamide, z.B.
Rynaxapyr (3-bromo-N-{4-chloro-2-methyl-6-[(methylamino)carbonyl]phenyl}-l-(3- chloropyridin-2-yl)- 1 H-pyrazole-5-carboxamide)
Nereistoxin-Analoge,
zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Tri- arathene,Verbutin
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochemicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwand- mengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernte- produkte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfϊndungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propeller Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Motten- säckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können auch als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, BeIHs, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstofϊkombinationen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe zur
Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-,
Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)/Wirkstoffkombinationen zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirk- Stoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenen- falls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Ami- carbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminopyralid, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzcarbazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bi- fenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalo- fop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethamet- sulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglyco- fen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, HOK-201, Imaza- methabenz -methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxa- ben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesosulfurone, Mesotrione, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf- uron, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (- methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarb- azone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrasulfotole, Pyr- azogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrimisulfan, Pyrithiobac (-sodium), Pyroxsulam, Pyroxasulfone, Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefiiryl), Rim- sulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thiencarbazone-methyl, Thifen- sulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron und
Figure imgf000110_0001
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur- verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die An- wendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffrnenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Der vorteilhafte Effekt der Kulturpflanzen-Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen besonders stark ausgeprägt. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in relativ großen Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil Wirkstoff der Formel (I) Salzen 0,001 bis 1000 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gewichtsteile einer der oben unter (b') genannten, die Kulturpflanzen Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Antidots/Safener).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden im Allgemeinen in Form von Fertigformulierungen zur Anwendung gebracht. Die in den Wirkstoffkombinationen enthaltenen Wirkstoffe können aber auch in Einzelformulierungen bei der Anwendung gemischt, d.h. in Form von Tankmischungen zur Anwendung gebracht werden.
Für bestimmte Anwendungszwecke, insbesondere im Nachauflauf-Verfahren, kann es ferner vorteilhaft sein, in die Formulierungen als weitere Zusatzstoffe pflanzenverträgliche mineralische oder vegetabilische Öle (z.B. das Handelspräparat "Rako Binol") oder Ammoniumsalze wie z.B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumrhodanid aufzunehmen.
Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in einem gewissen Bereich variiert werden; sie hängen u.a. vom Wetter und von den Bodenfaktoren ab. Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,001 und 5 kg pro ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 kg pro ha. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können vor und nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden, also im Vorauf lauf und Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Safener können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung der Samen) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder vor dem Herbizid separat angewendet werden oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Ablaufen der Pflanzen angewendet werden.
Fungizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
PelHcularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen. Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokolation mit unerwünschten Mikroorgansimen weitgehende Resistenz gegen diese Mirkroorganismen entfalten.
Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und - Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungs- mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emu- lgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolygly- colether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel die oben gannten Verbindungen (Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide) in Frage.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfϊndungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sproßpilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes,
Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfaßbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfmdungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha. Der Begriff Wirkstoff umfasst die genanntenWirkstoffkombinationen ebenso, sowie die formulierten Zusammensetzungen enthaltend Ammonium- und/oder Phosphoniumsalze und gegebenenfalls Penetrationsförderer.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nach- folgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel I-l-a-1
Figure imgf000119_0001
Kalium-tert.-butylat wird in 2 ml Dimethylacetamid vorgelegt und auf 1000C erwärmt. Man gibt bei dieser Temperatur in 10 Portionen innerhalb von 1 h 3 ml einer Lösung gemäß Beispiel II- 1 Dimethylacetamid zu. Man lässt 2 h bei 1000C rühren und versetzt anschließend mit 20 ml Wasser und stellt mit konzentrierter Salzsäure auf pH = 1 ein. Anschließend engt man ein und nimmt in 50 ml Dichlormethan auf, trocknet mit Natriumsulfat und engt ein. Säulenchromatographische Reinigung (Gradient (n-Heptan/Essigsäure-ethylester 4:1 nach Essigsäure-ethylester) liefert 80 mg an Zielprodukt (Ausbeute: 42 % der Theorie) mit Fp.: 209 - 217°C.
In Analogie zu Beispiel (I-l-a-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-l-a)
Figure imgf000120_0001
Figure imgf000120_0002
Figure imgf000121_0001
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000123_0001
κ>
Figure imgf000124_0001
* 1H-NMR (400 MHz, dö-DMSO): Verschiebung δ in ppm ** 1H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): Verschiebung δ in ppm Ph = Phenyl
Beispiel I-l-b-1
Figure imgf000125_0001
0,18 g der Verbindung gemäß Beispiel I-l-a-6 werden in 8 ml Essigsäureethylester vorgelgt, 0,1 ml Triethylamin und 1,5 mg 4-N,N'-Dimethylaminopyridin zugegeben und auf 600C erhitzt. Eine Lösung von 0,07 g Isobuttersäurechlorid in 2 ml Essigsäureethylester werden in 7 Portionen innerhalb von 60 min zugegeben und 6 h bei 600C gerührt. Nach Stehenlassen über Nacht wird mit halbkonzentrierter Natriumchloridlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und säulen- chromatographisch (Gradient EtOAc/n-Heptan 1 :9 nach Essigsäureethylester/n-Heptan 100:0) an Kieselgel gereinigt. Man erhält 85 mg eines farblosen Feststoffes (38 % Ausbeute der Theorie). Fp. 126-134°C
In Analogie zu Beispiel (I-l-b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (H -b)
Figure imgf000126_0001
Figure imgf000126_0002
Figure imgf000127_0001
Figure imgf000128_0001
* 1H-NMR (400 MHz5 CDCI3): Verschiebung δ in ppm Ph = Phenyl
Beispiel I-l-c-1
Figure imgf000129_0001
0,077 g gemäß Beispiel I-l-a-5 (0,219 mmol) werden in 3 ml Dichlormethan gelöst mit 0,04 ml Triethylamin (1.2 eq) versetzt, 10 min bei Raumtemperatur gerührt. Abschließend werden 0,02 ml Chlorameisensäureethylester (1.1 eq) zugegeben und bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Nach Extraktion mit 4 %iger Na2CO3-Lösung wird die organische Phase getrocknet, eingeengt und säulenchromatographisch an Kieselgel gereinigt (Gradient n-Heptan/Essigsäure-ethylester 9:1 nach Essigsäure-ethylester). Man erhält 44 mg Produkt als erstarrtes Glas (Ausbeute: 47 % der Theorie).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 3.32 (s, 3H, CH-OCH3), 3.76 (s, 3H, Ar-OCH3), 4.05 (q, 2H, OCH2) PPm.
In Analogie zu Beispiel (I-l-c-1) erhält man Beispiel (I-l-c-2).
Figure imgf000129_0002
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 3.32 (s, 3H, CH-OCJI3), 2.58 (m, 2H, Ar-CH2), 4.07 (q, 2H, OCH,) ppm. In Analogie zu Beispiel (I-l-c-1), (I-l-c-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (H-c)
Figure imgf000130_0001
K)
90
Figure imgf000130_0002
Figure imgf000131_0001
o
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000134_0001
Figure imgf000135_0001
* 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Verschiebung δ in ppm ** 1H-NMR (300 MHz, CDCI3): Verschiebung δ in ppm Ph = Phenyl
Beispiel I-l-d-1
Figure imgf000136_0001
0,156 g der Verbindung gemäß Bsp. I-l-a-21 werden in 10 ml Dichlormethan gelöst und 0,06 ml Triethlamin zugegeben. Zu dieser Lösung werden noch 0,032 ml Methansulfonsäurechlorid gegeben und 20 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit 5 ml 5 %iger Natrium- hydrogencarbonat-Lösung 0,5 h verrührt, die organische Lösung abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet, einrotiert und der erhaltene Rückstand säulenchromatographisch gereinigt (Gradient n- Heptan + Essigsäureethylester 9: 1 nach Essigsäureethylester).
Ausbeute: 0,14 g (76 % d. Theorie)
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz): δ=4,16 ppm (m, IH, CH-O), 2,62 ppm (s, 3H, SO2CH3), 2,32 ppm, (s, 3H, Ar-CH3), 1,03 ppm (m, IH, CH-cyclopropyl).
Beispiel I-l-f-1
Figure imgf000137_0001
0,1 g der Verbindung gemäß Bsp. I-l-a-21 werden in 7 ml wasserfreiem Methanol gelöst und 0,045 ml Natriummethylat-Lösung 30 %ig zugegeben. Nach 2 h wird die Lösung einrotiert, noch 2 mal mit je 5 ml wasserfreiem Methanol abrotiert und am Hochvakuum getrocknet.
Ausbeute: 0,095 g (90 % d. Theorie)
1H-NMR (d6-DMSO, 400 MHz): δ=5,01 ppm (m, IH, CH-O), 2,21 ppm (s, 3H, Ar-CH3), 0,45 und 0,16 ppm (je m, 2H, CH-cyclopropyl).
Beispiel I-l-g-1
Figure imgf000138_0001
0,158 g der Verbindung gemäß Bsp. I-l-a-21 werden in 10 ml Chloroform gelöst und 0,08 ml Diisopropylethylamin und 2 mg DMAP zugegeben. Zu dieser Lösung wird noch 0,048 ml Morpholin-N-carbonsäurechlorid gegeben und 20 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit 5 ml 5 %iger Natriumhydrogencarbonat-Lösung 0,5 h verrührt, die organische Lösung abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet, einrotiert und der erhaltene Rückstand säulenchromato- graphisch gereingit (Gradient n-Heptan + Essigsäureethylester 9:1 nach Essigsäureethylester).
Ausbeute: 0,14 g (63 % d. Theorie)
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz): δ=4,14 ppm (m, IH, CH-O), 36 - 31 ppm (mehrere Multiplets, 10H, CH2O und CH2N Signale), 2,32 ppm (s, 3H, Ar-CH3).
Beispiel H-I
H3CN
Figure imgf000139_0001
0,41 g gemäß Beispiel 11-10 (1,23 mmol) werden in 15 ml Dichlormethan gelöst. Man gibt 0,29 g 1,8-Bisdimethylaminonaphthalin (1.1 eq) und 0,20 g Trimethyloxoniumtetrafluoroborat (1.1 eq) hinzu und lässt bei Raumtemperatur rühren. Anschließend wird nach jeweils 4 Stunden noch einmal je 0.3 eq Trimethyloxoniumtetrafluoroborat und 1,8-Bismethylaminonaphthalin zugegeben und erneut über Nacht gerührt. Man setzt anschließend 20 ml 5 %ige Zitronensäure zu, rührt 45 min, trennt die organische Phase ab, und trocknet mit Natriumsulfat und reinigt chromatographisch an Kieselgel (Gradient n-Heptan/Essigsäure-ethylester 4:1 nach Essigsäure-ethylester).
Man erhält 0,27 g an Produkt (63 % Ausbeute der Theorie).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 4.16 (q, 2H, CH-OCH2), 3.93 (m, IH, CH-OCH3), 3.56 (s, 2H, CH2-Ar), 3.26 (s, 3H, OCH3) ppm.
Figure imgf000140_0001
Beispiel II-9 Beispiel 11-10
1,05 g Mesitylenessigsäure (5.89 mmol) werden mit 6 ml Thionylchlorid und zwei Tropfen N,N- Dimethylformamid unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Gasentwicklung wird eingeengt und in 20 ml Dichlormethan aufgenommen (Lösung 1). Zu einer Lösung von 3-Hydroxy- 1-amino-cyclopentan-carbonsäure-ethylester (5,89 mmol) werden 1,25 g Triethylamin (2.1 eq) zugegeben und 10 min gerührt. Lösung 1 wird innerhalb 20 min bei Raumtemperatur zugetropft. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur rühren. Man wäscht den Ansatz mit 15 ml Wasser, trocknet die organische Phase mit Natriumsulfat und reinigt säulenchromatographisch an Kieselgel (Gradienten Essigsäure-ethylester/n-Heptan 0:100 nach 100:0). Man erhält 0,95 g an cis-Isomer (Ausbeute 48 % der Theorie) und 0,43 g trans-Isomere (Ausbeute 22 % der Theorie).
trans-Isomer Bsp. 11-10
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 4.38 (m, IH, CHOH), 3.53 (s, 2H, Ar-CH2) ppm cis-Isomer Bsp. II-9
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 4.21 ppm (m, IH, CHOH), 3.60 (s, 2H, Ar-CH2) ppm
Beispie» 11-34
Figure imgf000141_0001
1,87 g Mesitylessigsäure und 6,25 g Thionylchlorid werden vorgelegt und mit 2 Tropfen Dimethyl- formamid versetzt. Anschließend wird bis zum Ende der Gasentwicklung erhitzt, eingeengt und in 25 ml Dichlormethan gelöst (Lösung 1). 2,49 der Verbindung gemäß Beispiel (XIV-2) wird in 25 ml Dichlormethan gelöst und mit 3,06 ml Triethylamin vesetzt, anschließend tropft man innerhalb von 30 min Lösung 1 zu und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Es wird mit halbkonzentrierter Natriumchloridlösung versetzt, die Phasen getrennt, die organische Phase eingeengt, mit Natriumsulfat getrocknet und säulenchromatographisch aufgereinigt (Gradient Essigsäureethylester/Heptan 5:95 nach 70:30 Essigsäureethylester).
Ausbeute: 1,91 g (38 % der Theorie).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ = 6,89 ppm (d, IH, Ar-H)
3,35 ppm (d, 3H, OCH3) 1,24 ppm (t, 3H, CH3-CH2O).
In Analogie zu den Beispielen (II- 1), (II-9), (11-10) und (11-34) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000142_0001
4-
O
Figure imgf000142_0002
Figure imgf000143_0001
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000145_0001
Figure imgf000146_0001
Figure imgf000147_0001
4-
Figure imgf000148_0001
Figure imgf000149_0001
* ! H-NMR (400 MHz, CDCI3): Verschiebung δ in ppm ** 1H-NMR (300 MHz, CDCI3): Verschiebung δ in ppm Ph = Phenyl
S-Hydroxy-l-amino-l-cyclopentancarbonsäure-ethylester
Figure imgf000150_0001
analog WO 02/46128
9.188 g Natriumhydrid (60 %ig, 2.2. eq) werden in 400 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran suspendiert und 27.914 g des N-(Diphenylmethylen-glycin-ethylester (1 e.q.) in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst innerhalb von 30 min zugetropft. Man lässt 30 min nachrühren und gibt dann in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst Dibromid A* innerhalb von 30 min hinzu. Man rührt zunächst 4 h unter Rückfluss und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur.
Anschließend versetzt man die Lösung mit 0,6 1 Wasser und 1,2 1 Essigsäure und lässt 8 h bei 55°C Innentemperatur rühren. Nach Stehenlassen über Nacht wird der Ansatz eingeengt, mit 0,6 1 Wasser versetzt, mit Natriumhydrogencarbonat auf pH = 7 eingestellt und erneut eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird dreimal mit je 0,4 1 Dichlormethan versetzt und die vereinigten organischen Phasen mit Natriumsulfat getrocknet. Man erhält 9,8 g an Produkt als zähes Öl. (54,2 % Ausbeute der Theorie)
1H-NMR (CDCl3, 400 MHz): δ = 4.20 (m, 2H, OCH2), 4.35 und 4.50 (je m, zusammen IH,
CH-OH) ppm.
*Dibromid A = 1 ,4-Dibrom-2-(2 ' -tetrahydropyrany l)-oxy-butan
S-Methoxy-l-amino-l-cyclopentancarbonsäure-ethylester (XTV-I)
Figure imgf000151_0001
analog A. Bömer et. al, Chem.Ber. 128, 767 (1995) Ma, Dawei et.al., Tetrahedron Assymetry 8, 825 ( 1997)
0.637 g Natriumhydrid (60 %ig, 2.2. eq) werden in 20 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran suspendiert und 1.935 g des N-(DiphenylmethyIen-glycin-ethylester (1 e.q.) in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst innerhalb von 30 min zugetropft. Man lässt 30 min nachrühren und gibt dann in 10 ml Tetrahydrofuran gelöst Bismesylat A* innerhalb von 30 min hinzu. Man rührt zunächst 4 h bei Rückfluss und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur.
Anschließend versetzt man die Lösung mit 40 ml Wasser und 80 ml Essigsäure und lässt 8 h bei 55°C Innentemperatur rühren. Nach Stehenlassen über Nacht wird der Ansatz eingeengt, mit 50 ml Wasser vesetzt, mit Natriumhydrogencarbonat auf pH = 7 eingestellt und erneut eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird dreimal mit je 0,1 L Dichlormethan versetzt und die vereinigten organischen Phasen mit Natriumsulfat getrocknet. Man erhält 0,75 g an Produkt als zähes Öl. (52,7 % Ausbeute der Theorie).
*Bismesylat A = 2-Methoxy- 1 ,4-butandiol-bismesylat
In Analogie zu Beispiel (XIV-I) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (XIV)
Figure imgf000152_0001
Ul
O
Figure imgf000152_0002
H-NMR (300 MHz, CDCl3): Verschiebung δ in ppm
Anwendungsbeispiele
Beispiel 1
Phaedon -Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z.B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-l-a-1, 1-l-a-2, 1-l-a-6, 1-l-a-9, 1-l-a-10, 1-l-a-13, I-l-a-16, 1-l-a-17, 1-l-a-18, 1-l-b-5, 1-l-c-4, 1-l-c-5, I-l-c-6, 1-l-c-10, I-l-c-13, 1-l-c-14, 1-l-c-15, I- l-c-16, 1-l-c-17, 1-l-c-20.
Beispiel 2
Myzus-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben {Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-l-a-1, 1-l-a-2, 1-l-a-3, 1-l-a-6, 1-l-a-7, 1-l-a- 9, 1-l-a-10, 1-l-a-1 1, 1-l-a-12, 1-l-a-13, 1-l-a-15, 1-l-a-16, 1-l-a-17, 1-l-a-18, 1-l-a-19, 1-l-a-21, 1-1- a-22, I-l-a-24, I-l-a-25, I-l-a-26, I-l-b-1, I-l-b-2, I-l-b-5, 1-l-c-2, 1-l-c-3, I-l-c-4, I-l-c-5, I-l-c-6, I-l-c-8, I-l-c-14, I-l-c-15, I-l-c-16, I-l-c-17, I-l-c-19, I-l-c-20, I-l-c-22, I-l-c-23, I-l-c-24, I-l-c- 25, 1-l-c-26, 1-l-c-27, 1-l-c-28, 1-l-c-29.
Beispiel 3
Spodoptera frugiperda-Test ( SPODFR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzen- tration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera frugiperdä) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-l-a-1, 1-l-a-10, 1-l-a-11, 1-l-a-16, 1-l-a-25, I-l-a-26, 1-l-b-5, 1-l-c-6, 1-l-c-15, 1-l-c-16, 1-l-c-20.
Beispiel 4
Tetranychus -Test, OP-resistent ( TETRUR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Kon- zentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: I-l-a-10 I-l-a-21, 1-l-a-22, 1-l-a-24, 1-l-a-25, I-l-a-26, 1-l-b-1, 1-l-b-4, 1-l-b-5, 1-l-c-3, 1-l-c-4, 1-l-c-5, 1-l-c-13, 1-l-c-14, 1-l-c-15, 1-l-c-16, 1-1- c-20, 1-l-c-21, 1-l-c-22, 1-l-c-23, 1-l-c-24, 1-l-c-25, 1-l-c-26, 1-l-c-27, 1-l-c-28, 1-l-c-29.
Beispiel 5
Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten Testverbindungen werden dann als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 l/ha unter Zusatz von 0,2 % Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchs- pflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Folgende Verbindungen zeigen im Vorauflauf mit 320 g/ha a.i. gegen Lolium multiflorum und Setaria viridis eine Wirkung von > 80%: I-l-a-2, 1-l-a-8.
Folgende Verbindungen zeigen im Vorauflauf mit 320 g/ha a.i. gegen Lolium multiflorum und Echinohcloa crus-gali eine Wirkung von > 80%: I-l-a-2, 1-l-a-3, 1-l-a-5, 1-l-a-6, 1-l-a-7, 1-l-a-10, I-l-a-11, I-l-a-12, I-l-a-19, I-l-a-20, I-l-b-2, I-l-b-3, I-l-b-4, I-l-c-1, I-l-c-2, I-l-c-3, I-l-c-7, I-l-c-9, 1-l-c-10, 1-l-c-11, 1-l-c-15, 1-l-c-16, 1-l-c-18, 1-l-c-20.
Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten Testverbindungen werden dann als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 l/ha unter Zusatz von 0,2 % Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu behandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Folgende Verbindungen zeigen im Nachauflauf mit 320 g/ha a.i. gegen Avena fatua, Lolium multiflorum und Setaria viridis und Echinochloa crus-galli eine Wirkung von > 80 %: I-l-a-2, I-l-a-3, 1-l-a-7, 1-l-a-8, 1-l-a-12, 1-l-a-20, 1-l-b-2, 1-l-b-3, 1-l-c-1, 1-l-c-2, 1-l-c-11, 1-l-c-20.
Beispiel 6
Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen oder in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus, während der Vegetationsperiode auch im Freien ausserhalb des Gewächshauses, unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Ein- bis Dreiblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) oder Flüssigkeit (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha unter Zusatz von Netzmittel (0,2 bis 0,3 %) auf die Pflanzen und die Bodenoberfläche gespritzt. 3 bis 4 Wochen nach Behandlung der Versuchspflanzen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu behandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Verwendung von Safenern
Soll zusätzlich getestet werden, ob Safener die Pflanzenverträglichkeit von Testsubstanzen bei den Kulturpflanzen verbessern können, werden folgende Möglichkeiten für die Anwendung des Safeners verwendet:
Samen der Kulturpflanzen werden vor der Aussaat mit der Safenersubstanz gebeizt (Angabe der Safenermenge in Prozent bezogen auf das Samengewicht)
- Kulturpflanzen werden vor Anwendung der Testsubstanzen mit dem Safener mit einer bestimmten Hektaraufwandmenge gespritzt (üblicherweise 1 Tag vor Anwendung der Prüfsubstanzen)
der Safener wird zusammen mit der Testsubstanz als Tankmischung appliziert (Angabe der Safenermenge in g/ha oder als Verhältnis zum Herbizid).
Durch Vergleich der Wirkung von Testsubstanzen auf Kulturpflanzen, welche ohne und mit Safener behandelt wurden, kann die Wirkung der Safenersubstanz beurteilt werden. Gefäßversuche mit Getreide im Frein ('Vogelkäfig")
Mefenpyr 1 Tag vor Herbizidapplikation
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000160_0002
Figure imgf000160_0003
Gelaßversuche mit Getreide im Gewächshaus und im Freien ("Vogelkäfig')
Mefenpyr 1 Tag vor Herbizidapplikation
Figure imgf000161_0001
10 Ta e nach A likation
Figure imgf000161_0002
28 Ta e nach A likation
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000162_0002
10 Ta e nach A likation
Figure imgf000163_0001
Beispiel 7
Heliothis virescens — Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.
Beispiel 8
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten — Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirk- Stoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 200C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000166_0001
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl,
Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkoxy-alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cyano, Halogen- alkyl, Halogenalkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder
Hetaryl steht,
Z für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cyano, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls substituierte Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenes
Cycloalkyl steht,
B für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy,
Alkoxy-alkoxy, Phenyl, Hetaryl oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Heteroatome und/oder C=O unterbrochenes Cycloalkyl steht,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht,
D für NH oder Sauerstoff steht,
Q! für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxy- alkyl oder Alkylthioalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Heteroatome ersetzt ist oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Hetaryl, Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht,
Q^ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Q' und Q^ gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten C3-Cg-Ring stehen, der gegebenenfalls durch ein Hetero- atom unterbrochen sein kann, oder
Q' und Q^ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten C3-Cg-Ring stehen, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochen sein kann, oder
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
' ^ R1 (b), -^ ΛM /R2 (C), /SCVR3 (d),
R"
/ R6
— P
/ - R* (e), E (f), oder \- u ^ η (g),
L i R
steht,
worin
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alke- nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Hetero- cyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl,
Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht, R.2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alke- nyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R.3, R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi- tuiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder
Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxy- alkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Halogen, Cj-Cg-
Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkyl, Cj-C4-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cj-C6-AIkOXy, C1-
Cg-Alkoxy-Ci-C^palkoxy, Cj-C^Halogenalkyl, C \ -C^Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Cj-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-AIkUIyI, C2-Cg-
Alkoxy, Cyano, Cj-C4-Halogenalkyl, Halogenalkoxy, für durch V1 und V2 substituiertes Phenyl oder Pyridyl steht,
V1 für Halogen, CrC12-Alkyl, CrC6-Alkoxy, d-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro steht,
V2 für Wasserstoff, Halogen, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy oder C,-C4-Halogenalkyl steht,
V^ und V^ gemeinsam für C3-C4-Alkandiyl stehen, welches gegebenenfalls durch Halogen und/oder Ci-C2-Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, Z für Wasserstoff, Halogen, C,-C6-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Cyano, CrC6-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls durch C]-C4-Alkyl substituierte Cj-C4-Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls durch C1-C4-AIlCyI substitutiertes C5-Cg-Cycloalykl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylgruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
B für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Q- C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C,-C6-Alkoxy, CrC6-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy, C1-C4- Alkoxy-bis-Ci-C4-alkoxy für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, C1- Cg-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro sub- stituiertes Phenyl für gegebenenfalls durch Halogen, CrC4-Alkyl oder CpC2-
Halogenalkyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls durch Halogen C1-C4-AHCyI, C]-C4-AIkOXy oder CpC2-Halogen- alkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt, zwei Methylengruppen durch den Rest -O-CO- oder drei Methylengruppen durch den
Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht,
D für NH oder Sauerstoff steht,
Ql für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C4-AIkOXy-Ci-C4-OIlCyI, CrC4-Alkylthio-Ci-C4- alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-A^yI oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff ersetzt ist oder für jeweils einfach bis zweifach durch Halogen, CpC4-
Halogenalkyl oder CrC4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Phenyl-CrC2-alkyl oder Hetaryl steht,
Q2 für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl steht, oder
Q1 und Q2 gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, CpC4- Alkoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cö-Ring stehen, worin gegebenen- falls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, oder Q1 und Q2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000170_0001
R4
/ R6
/X R5 (e), E (f), oder ^ N; η (g), i ^
L steht,
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C]-C20"Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Cj-Cg-Alkylthio-Ci-Cg-alkyl oder PoIy-C j-Cg-alkoxy-Cj-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch
Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci -Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cö-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkylthio oder Ci-Cg-Alkyl- sulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci -Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy,
Cj-Cg-Halogenalkyl oder Cj-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-Cg- alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6- gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj- Cg-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Ci-Cg-alkyl steht mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cj-C2()-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Cj-Cg-Alkoxy^-Cg-alkyl oder PoIy-C i-Cg-alkoxy-C2-Cg- alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cö-Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Cj-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Cj- C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Alkylamino, Di-(C i-Cg-alkyl)amino, Cj- Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cj-C^Alkoxy, Cj-C^Halogenalkoxy, Cj-C^Alkylthio, Cj- C4-Halogenalkylthio, C]-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Cj-Cg- Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder Ci-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Cj-Cg-Alkyl substituierten Cß-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C i-C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl oder CrC2-Halogenalkoxy steht,
X für Chlor, Brom, Iod, Cj^-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C3-alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, C]-C2-Halogenalk- oxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy steht,
Z für Wasserstoff steht.
W für Wasserstoff, Chlor, Brom oder C \ -C4-Alkyl steht,
X für Chlor, Brom, Cj^-Alkyl, Cj^-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, C1-C2-
Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder für den Rest
Figure imgf000172_0001
steht,
Z für Wasserstoff steht,
V1 auch für Fluor, Chlor, C,-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, C,-C2-Halogenalkyl oder C1-C2- Halogenalkoxy steht,
V2 auch für Wasserstoff, Fluor, Chlor, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder C1-C2-
Halogenalkyl steht,
V* und V^ gemeinsam auch für-O-CH2-O- und -O-CF2-O- stehen.
W ebenfalls für Wasserstoff, Chlor, Brom oder C 1 -C4-Alkyl steht,
X ebenfalls für Chlor, Brom, C 1 -C4-Alky 1 oder C 1 -C2-Halogenalkyl steht, ebenfalls in der 5-Position für C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, für den Rest
Figure imgf000173_0001
Z ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff, Cj-C^Alkyl oder Chlor steht,
V1 ebenfalls für Fluor, Chlor, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy steht,
V2 ebenfalls für Wasserstoff, Fluor, Chlor, C,-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder C1-C2- Halogenalkyl steht,
V^ und V^ gemeinsam ebenfalls für-O-CH2-O- oder -O-CF2-O- stehen.
W außerdem für Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4- Alkoxy, Chlor, Brom, Iod oder Trifluormethyl steht,
X außerdem für Chlor, Brom, Iod, Cj^-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1- C4 -Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-C]-C3-alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C2-Halogen- alkoxy oder Cyano steht,
Y außerdem in der 4-Position für Ci-C4-Alkyl steht,
Z außerdem für Wasserstoff steht.
W weiterhin für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-Alkyl oder CrC4-Alkoxy steht,
X weiterhin für Chlor, Brom, Iod, C,-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC2-Halogenalkyl, C]-C2-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y weiterhin in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, CpC2- Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy steht,
Z weiterhin in der 3- oder 5-Position für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-Alkyl, Cr
C2-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C2-Halogenalkoxy steht.
A für eine gegebenenfalls durch Ci-C2-Alkyl substituierte Ci-C3-Alkandiylgruppe oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, in welchen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist. B für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder
Chlor substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-C4-AIkOXy, CrC4-Alkoxy-Ci- C3-alkoxy, C]-C4-Alkoxy-bis-Cj-C3~alkoxy, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Cj-C2- Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch
Sauerstoff ersetzt sind,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D für NH oder Sauerstoff steht.
Q! für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cj-C4-Alkyl steht,
Q2 für Wasserstoff oder C \ -C4-Alkyl steht.
Q1 und Q2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach durch Fluor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, oder
Q1 und Q2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach durch Fluor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituierten C3-Cg-Ring stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000175_0001
R4
— P \ R
// " R5 (e), E (f), oder V- N^ 7 (g) steht, L L R
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C^Cig-Alkyl, C2-Ci6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-C^alkyl, Ci-Cg-Alkyl- thio-Cj-C4-alkyl oder PoIy-C j-Cg-alkoxy-Cj-C^alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-C5-Alkyl oder Cj-C5-Alkoxy substituiertes C3-Cγ-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cj-C4-Alkyl, Cj-C^Alkoxy, Cj^-Halogenalkyl, Cj^-Halogenalkoxy, Cj-
C4-Alkylthio oder Ci-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkyl oder Cj-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cj-C4-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C]-
C4-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj-C5-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder Cj-C^Alkyl substituiertes Pyridyloxy-Ci-C5-alkyl, Pyrimidyloxy-Ci-C5- alkyl oder Thiazolyloxy-Ci-C5-alkyl steht.
R.2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituier- tes C i -C 16-Alkyl, C2-C j g-Alkeny 1, C 1 -Cö-Alkoxy^-Cg-alkyl oder PoIy-C \ -Cg- alkoxy-C2-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-C^Alkyl oder Cj- C4-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C]-C4-Alkyl, Cj^-Alkoxy, Cj^-Halogenalkyl oder Cj-Cß-Halogen- alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj- Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
R^ und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Alkylamino, Di-(C i-Cg-alkyOamino, Cj-Cg-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C\- C3-Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkoxy, C 1 -C3-Alkylthio, Cj^-Halogenalkylthio,
C]-C3-Alkyl oder Cj-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen.
R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Cj-Cg- Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder C]-C5-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C5-Halogenalkyl, Ci-C5-Alkyl oder Cj-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituierten C3-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher W fiir Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl steht,
X für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methoxy- ethoxy, Ethoxy-ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
Z für Wasserstoff steht.
W auch für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl steht,
X auch für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano steht,
Y auch in der 4-Position für Vinyl, Ethinyl, Propinyl oder für den Rest
Figure imgf000177_0001
Z auch für Wasserstoff steht,
V1 auch für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
V2 auch für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht.
W ebenfalls für Wasserstoff, Chlor oder Methyl steht,
X ebenfalls für Chlor, Methyl oder Trifluormethyl steht,
Y ebenfalls in der 5-Position für Vinyl, Ethinyl, Propinyl oder für den Rest
Figure imgf000177_0002
steht,
ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl steht, V1 ebenfalls für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
V2 ebenfalls für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht.
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom oder Iod steht,
X außerdem für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methoxy-ethoxy, Ethoxy-ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Cyano steht,
Y außerdem in der 4-Position für Methyl oder Ethyl steht,
Z außerdem für Wasserstoff steht.
W weiterhin für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder Ethyl steht,
X weiterhin für Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy steht,
Y weiterhin in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Methyl oder Ethyl steht,
Z weiterhin in der 3- oder 5-Position für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht.
A für -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CH2-CH2-CH2- steht.
B für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, C2-C4-
Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Methoxy- ethoxy, Ethoxy-ethoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D für NH oder Sauerstoff steht. Q ] für Wasserstoff, Methyl oder Ethy 1 steht.
Q2 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
PI und Q2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind für Cyclo- propyl, Cyclopeήtyl oder Cyclohexyl stehen, oder
Cr und Q2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Cs-Cβ-Ring stehen.
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
(g) steht,
Figure imgf000179_0001
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R.1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cjo-Alkyl, C2-C
Figure imgf000179_0002
C1-C4- Alkylthio-Ci-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl,
Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes
Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht. R.2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cjo-Alkyl, C2-CiO"Alkenyl oder Cj-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl,
für Cyclopentyl oder Cyclohexyl
oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach" durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes
Phenyl oder Benzyl steht.
R.3 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso- Propoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht.
R^ und RS unabhängig voneinander für Ci-C4-Alkoxy oder Cj-C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht.
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für Cj-C4-Alkyl, Cß-Cg-Cycloalkyl, Cj-C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt ist.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Methyl, Ethyl oder Methoxy steht,
X für Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy steht,
Y in der 4-Position für Chlor oder Brom steht,
Z für Wasserstoff steht.
W ebenfalls für Wasserstoff steht,
X ebenfalls für Methyl steht, ebenfalls in der 5-Position für den Rest
Figure imgf000181_0001
Z ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff steht.
W außerdem für Methyl oder Ethyl steht,
X außerdem für Chlor, Brom oder Methyl steht,
Y außerdem in der 4-Position für Methyl steht,
Z außerdem für Wasserstoff steht.
A für -CH2- oder -CH2-CH2- steht,
B für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy oder Cyclopropyl steht,
oder A für eine Bindung und B für Wasserstoff steht.
D für NH steht,
Q ! für Wasserstoff steht,
Q2 für Wasserstoff steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000181_0002
(f), (g) steht,
Figure imgf000181_0003
in welchen
E für ein Metallion steht,
L für Sauerstoff steht und M für Sauerstoff steht.
R1 für C i -C i o-Alkyl steht,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
R2 für Cj-Cj O'Alkv 1 oder C2"c 10"Alkenyl steht>
R3 für Methyl steht,
R^ und R^ zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von
(A) Verbindungen der Formel (I- 1-a)
Figure imgf000182_0001
in welcher
A, B, CA Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000182_0002
in welcher
A, B, Ql, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(B) Verbindungen der Formel (I-2-a)
Figure imgf000183_0001
in welcher
A, B, Q! , Q^, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000183_0002
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, (C) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-2-b), in welchen R1, A, BJ Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q*, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (IV)
HaI ^^ R1
Y (IV)
O
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V)
Rl-CO-O-CO-R1 (V)
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R^, A, B,
Q1, Q2, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für
Sauerstoff steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (VI)
R2-M-CO-C1 (VI)
in welcher R.2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(E) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R^, A, B, Ql, Q2, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für
Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VII)
Cl v . M-R2
Y (VII)
S
in welcher
M und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-2-d), in welchen R^, A, B, W, Q1, Q2, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VIII)
R3-SO2-C1 (VIII)
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, (G) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-2-e), in welchen L, R^, R5, A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (IX)
R4 /
HaI - P (IX)
ΪV in welcher
L, R^ und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(H) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-2-f), in welchen E, A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI)
R1 - M - R11
Me(OR10), (X) Y (XI)
R
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
R 10, R^, R unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, (I) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-2-g), in welchen L, R^, R^, A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XII)
R6-N=C=L (XII)
in welcher
R" und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XIII)
L
RV N^CI (xπi)
in welcher
L, R6 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
7. Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens eine Verbindung der Formel (I), in welcher A, B, D, G, Q1, Q2, W, X,
Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen: 4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexa- hydro-3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4- Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-(l-methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Ver- bindungen in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor- benzy I)- 1 -( 1 -methyl- 1 -phenyl-ethyl)-harnstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)- phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor- phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), 1 -( 1 -Methyl- 1 -phenyl-ethyl)-3-(4-methyl-phenyl)-harn- stoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-1- thiocarbonsäure-S-1 -methyl- 1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2-
(2-propenylamino>ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-tri- fluormethyl-thiazol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l,3-di- oxolan-2-yl-methoxy)-α-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2- furanyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON- 13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-di- phenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), 1 -(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)-propionsäure (Meco- prop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlor- methyl-2-methyl- 1 ,3-dioxolan (MG- 191), 2-Propenyl-l -oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4- carbodithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan-2-yl-methox- imino)-phenylacetonitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2- propenyl>acetamid (PPG-1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3- Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4- Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure- methy lester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethylester, 1 -(2-Chlor-phenyl)-5-pheny 1- 1 H-pyr- azol-3 -carbonsäure-methy lester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methyl- 1 H-pyrazol-3-carbon- säure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-isopropyl- 1 H-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-( 1 , 1 -dimethy!-ethyl)-l H-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, 1 - (2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor- phenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Ver- bindungen in WO-A-91/08202), 5-Chlor-chinoIin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l- yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-4-allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy- essigsäure- 1 -allyloxy-prop-2-yl-ester, S-Chlor-chinoxalin-δ-oxy-essigsäure-methylester, 5- Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allyl- ester, S-Chlor-chinolin-S-oxy-essigsäure^-oxo-prop-l-yl-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy- malonsäure-diethylester, S-Chlor-chinoxalin-S-oxy-malonsäure-diallylester, 5-Chlor- chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A- 582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor- phenoxy-essigsäure, 3,3 '-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, 1 -Brom-4-chIormethyl- sulfonyl-benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias
N-(2-Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino-carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2- Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl- harnstoff, N-(2-Methoxy-5-methyl-benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfon- amid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (IIa)
Figure imgf000189_0001
oder der allgemeinen Formel (üb)
Figure imgf000189_0002
oder der Formel (Hc)
Figure imgf000189_0003
wobei
m für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen "steht,
Figure imgf000190_0001
n für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch CrC4-Alkyl und/oder CrC4-Alkoxy-carbonyl und/oder Cp Gj-Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, C1-C6-AIkOXy, C,-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylamino oder Di-(C pC4-alkyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, CrC7-Alkoxy, CpC6-Alkenyloxy, CpC6- Alkenyloxy-CrC6-alkoxy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Alkylamino oder Di-(CrC4-alkyl)- amino steht,
R16 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-GrAlkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C6-Alkyl> C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CpC4-Alkoxy-CpC4-alkyl, Di- oxolanyl-Ci-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder CpC4-AIlCyI substituiertes
Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Di- oxoIanyl-CrC4-alkyl, Furyl, Furyl-CpC4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder CpC4-Alkyl substituiertes
Phenyl steht, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch CpC4- Alkyl, Phenyl, Furyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C∑-Cs-Oxa- alkandiyl steht,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci -C4- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Ci-C4- Alkoxy substituiertes CrC6-Alkyl, Cs-Cβ-Cycloalkyl oder Tri-(CrC4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, d-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy oder Cr C4-Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder C 1 -C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, Ci-C4- Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ild)
Figure imgf000191_0001
oder der allgemeinen Formel (Ile)
Figure imgf000192_0001
wobei
t fiir eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 steht,
v fiir eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R22 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R23 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Q-Ce-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino oder
Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q- Q-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl- thio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht,
R25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes C1-C6-AlRyI, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6-AIkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-Cö-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy oder CpC4-
Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl substituiertes C2-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxa- alkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht, und X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht.
8. Mittel nach Anspruch 7, bei dem die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Ver- bindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:
Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron oder die Verbindungen
Figure imgf000193_0001
und
Figure imgf000193_0002
9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8, bei denen die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernde Verbindung Cloquintocet-mexyl ist.
10. Mittel gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8, bei denen die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernde Verbindung Mefenpyr-diethyl ist.
11. Zusammensetzung umfassend
- mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 7 und
- mindestens ein Salz der Formel (IH')
Figure imgf000193_0003
in welcher
D für Stickstoff oder Phosphor steht,
R26', R27, R28 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes CpCg-Alkyl oder einfach oder mehrfach, ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes CpCs-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
n für 1,2,3 oder 4 steht,
R30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Penetrationsfbrderer enthält.
13. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden und/oder Fungiziden.
14. Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide und/oder Fungizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
15. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs und/oder Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
16. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs und/oder Pilzen.
17. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden und/oder Fungiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
18. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß Anspruch 7 auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
19. Verwendung eines Mittels gemäß Anspruch 7 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzenwuchs.
20. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und die die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung gemäß Anspruch 7 in zeitlich naher Abfolge getrennt auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
21. Verfahren zur Steigerung der Wirkung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden enthaltend einen Wirkstoff der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühe) unter Einsatz eines Salzes der Formel (DI') gemäß Anspruch 11 zubereitet wird.
22. Verfahren gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Spritzbrühe unter Einsatz eines Penetrationsförderers zubereitet wird.
23. Verbindungen der Formel (H)
Figure imgf000195_0001
in welcher
A, B, Ql, Q^, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
24. Verbindungen der Formel (ID)
Figure imgf000195_0002
in welcher A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben.
25. Verbindungen der Formel (XVI)
Figure imgf000196_0001
in welcher
A, B, Ql, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
26. Verbindungen der Formel (XVD
(XVIII)
Figure imgf000196_0002
in welcher
A, B, Q1, Q2 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben.
PCT/EP2006/011911 2005-12-15 2006-12-11 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren WO2007073856A2 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2006331050A AU2006331050A1 (en) 2005-12-15 2006-12-11 3'-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids
ES06840967.1T ES2437036T3 (es) 2005-12-15 2006-12-11 Ácidos tetrámicos y tetrónicos con sustitución 3'-alcoxi-espirociclopentilo
BRPI0619961A BRPI0619961B1 (pt) 2005-12-15 2006-12-11 compostos de ácidos tetrâmico e tetrônico substituídos por 3-alcóxi-espirociclopentila, processo para a preparação destes, composição praguicida e/ou herbicida, processo para combater parasitas animais e/ou vegetação indesejada e uso dos mesmos
CA002633525A CA2633525A1 (en) 2005-12-15 2006-12-11 3'-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids
EP06840967.1A EP1966135B1 (de) 2005-12-15 2006-12-11 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren
EA200801534A EA015832B9 (ru) 2005-12-15 2006-12-11 3'-алкоксиспироциклопентилзамещенные тетрамовые и тетроновые кислоты
CN2006800524104A CN101336232B (zh) 2005-12-15 2006-12-11 3’-烷氧基螺环戊基取代的特特拉姆酸和特窗酸
US12/097,046 US8039014B2 (en) 2005-12-15 2006-12-11 3′-alkoxyspirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids
JP2008544846A JP5525730B2 (ja) 2005-12-15 2006-12-11 ３’−アルコキシスピロシクロペンチル置換テトラミン酸およびテトロン酸

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005059891.9 2005-12-15
DE102005059891A DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2005-12-15 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2007073856A2 true WO2007073856A2 (de) 2007-07-05
WO2007073856A3 WO2007073856A3 (de) 2007-11-15

Family

ID=38038654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/011911 WO2007073856A2 (de) 2005-12-15 2006-12-11 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8039014B2 (de)
EP (1) EP1966135B1 (de)
JP (1) JP5525730B2 (de)
KR (1) KR20080083660A (de)
CN (1) CN101336232B (de)
AU (1) AU2006331050A1 (de)
BR (1) BRPI0619961B1 (de)
CA (1) CA2633525A1 (de)
DE (1) DE102005059891A1 (de)
EA (1) EA015832B9 (de)
ES (1) ES2437036T3 (de)
UA (1) UA93225C2 (de)
WO (1) WO2007073856A2 (de)
ZA (1) ZA200805273B (de)

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009015801A1 (de) 2007-08-02 2009-02-05 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclische-spiro-substituierte tetram- und tetronsäure-derivate
WO2009039975A1 (de) 2007-09-25 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Halogenalkoxyspirocyclische tetram- und tetronsäure-derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2010086095A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Bayer Cropscience Ag Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
WO2010133337A1 (de) 2009-05-19 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
WO2011098433A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Zyklische ketoenole zur therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
WO2012101047A1 (de) 2011-01-25 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
US8247579B2 (en) 2007-01-12 2012-08-21 Bayer Cropscience Ag Spirocyclic tetronic acid derivatives
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8420608B2 (en) 2008-11-14 2013-04-16 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations with insecticides and acaricide properties
WO2013110612A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
US8507537B2 (en) 2006-10-25 2013-08-13 Bayer Cropscience Ag Trifluromethoxyphenyl-substituted tetramic acid derivatives pesticides and/or herbicides
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8993782B2 (en) 2006-12-04 2015-03-31 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspirocyclic biphenyl-substituted tetramic acid derivatives
US9000189B2 (en) 2006-12-04 2015-04-07 Bayer Cropscience Ag Biphenyl-substituted spirocyclic ketoenols
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
WO2019197618A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
US11198699B2 (en) 2019-04-02 2021-12-14 Aligos Therapeutics, Inc. Compounds targeting PRMT5

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101980601A (zh) * 2008-03-27 2011-02-23 拜耳作物科学公司 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用
UA113967C2 (xx) * 2011-09-16 2017-04-10 Застосування 5-феніл- або 5-бензил-2-ізоксазолін-3-карбоксилатів для покращення урожайності рослин
CN102558122B (zh) * 2011-12-22 2014-02-05 中国科学院微生物研究所 抗多种耐药菌化合物及其制备方法与应用
KR20180019209A (ko) * 2015-06-22 2018-02-23 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 신규 알키닐-치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온 및 제초제로서의 그의 용도
AU2019250617A1 (en) * 2018-04-13 2020-10-29 Bayer Aktiengesellschaft Formulation of insecticidal mixtures comprising propylene carbonate
JP6887537B2 (ja) 2019-02-15 2021-06-16 株式会社中部プラントサービス 冷却水系統設備及びその制御装置
CN112973789B (zh) * 2021-02-24 2021-08-06 天津商业大学 新介孔材料负载的催化剂及其应用
CN113603627B (zh) * 2021-08-05 2023-08-18 江西省科学院应用化学研究所 一种吡咯酮螺环丙烷化合物的合成方法

Citations (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
DE2218097A1 (de) 1971-04-16 1972-11-02 Stauffer Chemical Co., New York, N. Y. (V.StA.) Herbizides Mittel und seine Verwendung
DE2350547A1 (de) 1972-10-13 1974-04-25 Stauffer Chemical Co Neue substituierte oxazolidine und thiazolidine
EP0036106A2 (de) 1980-03-04 1981-09-23 Hoechst Aktiengesellschaft Synergistische Kombinationen von Phosphinothricin
EP0086750A2 (de) 1982-02-17 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0094349A2 (de) 1982-05-07 1983-11-16 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0174562A2 (de) 1984-09-11 1986-03-19 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0191736A2 (de) 1985-02-14 1986-08-20 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
FR2600494A1 (fr) 1986-06-27 1987-12-31 Kao Corp Agent de synergie pour un biocide, composition de biocide le contenant et procede de renforcement d'un biocide
EP0269806A1 (de) 1986-10-04 1988-06-08 Hoechst Aktiengesellschaft Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener
US4844734A (en) 1986-07-14 1989-07-04 Kao Corporation Process for the preparation of granular pesticide
EP0333131A1 (de) 1988-03-17 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten
EP0346620A1 (de) 1988-05-20 1989-12-20 Hoechst Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
WO1991007874A1 (de) 1989-11-30 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden
WO1991008202A1 (de) 1989-11-25 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel
EP0453086A2 (de) 1990-04-16 1991-10-23 Kao Corporation Biozidaktivator
EP0456063A2 (de) 1990-05-10 1991-11-13 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0492366A2 (de) 1990-12-21 1992-07-01 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1992016108A1 (en) 1991-03-25 1992-10-01 Valent U.S.A. Corporation Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
EP0521334A1 (de) 1991-06-28 1993-01-07 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0528156A1 (de) 1991-07-16 1993-02-24 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranon- und 3-Aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrothiophenon-Derivate
EP0582198A2 (de) 1992-08-01 1994-02-09 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
EP0596298A2 (de) 1992-10-28 1994-05-11 Bayer Ag 5-Spiro-substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate als Herbizide, Insektizide und Akarizide
EP0613884A2 (de) 1993-03-01 1994-09-07 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide
EP0613618A1 (de) 1993-03-03 1994-09-07 American Cyanamid Company Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen gegen Herbizide mit substituierten Benzopyran- und Tetrahydronaphthalin-Verbindungen
EP0613885A2 (de) 1993-03-01 1994-09-07 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide
WO1995001358A1 (de) 1993-07-02 1995-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte spiroheterocyclische 1h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1995007897A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener
EP0647637A1 (de) 1993-09-17 1995-04-12 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate
WO1995017817A1 (en) 1993-12-28 1995-07-06 Kao Corporation Enhancer composition for agricultural chemicals and agricultural chemical composition
EP0664081A2 (de) 1994-01-20 1995-07-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
WO1995020572A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0668267A1 (de) 1994-02-09 1995-08-23 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
WO1995026954A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
US5462912A (en) 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
EP0681865A2 (de) 1994-05-09 1995-11-15 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
WO1996020196A1 (de) 1994-12-23 1996-07-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-tetronsäure-derivate, deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
US5538937A (en) 1992-11-13 1996-07-23 Hasebe; Keiko Agricultural chemical composition comprising quaternary ammonium enhancers
WO1996025395A1 (de) 1995-02-13 1996-08-22 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide
WO1996035664A1 (de) 1995-05-09 1996-11-14 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO1997001535A1 (de) 1995-06-28 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft 2,4,5-trisubstituierte phenylketoenole zur verwendung als pestizide und herbizide
WO1997002243A1 (de) 1995-06-30 1997-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO1997036868A1 (de) 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
WO1998005638A2 (de) 1996-08-05 1998-02-12 Bayer Aktiengesellschaft 2- und 2,5-substituierte phenylketoenole
WO1998006721A1 (de) 1996-08-09 1998-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1998025928A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1998035553A1 (en) 1997-02-14 1998-08-20 Imperial Chemical Industries Plc Agrochemical surfactant compositions
WO1999016748A1 (de) 1997-09-26 1999-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Spirocyclische phenylketoenole als pestizide und herbizide
WO1999024437A1 (de) 1997-11-11 1999-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Neue substituierte phenylketoenole
WO1999043649A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999048869A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999055673A1 (de) 1998-04-27 1999-11-04 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999066795A1 (de) 1998-06-23 1999-12-29 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus herbiziden und safenern
WO2000035278A1 (de) 1998-12-16 2000-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemische formulierungen
WO2001017972A2 (de) 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Neue herbizide
WO2001023354A2 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Trifluormethylsubstituierte spirocyclische ketoenole und ihre verwendung alsschädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
US6251827B1 (en) 1997-09-29 2001-06-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzamides, crop protection compositions comprising them, and processes for their preparation
WO2001074770A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2002046128A2 (en) 2000-12-06 2002-06-13 Pharmacore, Inc. Quaternary amino acids on solid supports
WO2003013249A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive herbizide auf basis von substituierten, cyclischen ketoenolen und safenern
US6645914B1 (en) 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
US20030224939A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 David Miles Adjuvant for pesticides
WO2004007448A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2004024688A1 (de) 2002-08-28 2004-03-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte spirocyclische ketoenole
WO2004065366A1 (de) 2003-01-20 2004-08-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2,4-dihalogen-6-(c2-c3-alkyl)-phenyl substituierte tetramsäure-derivate
WO2004080962A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2, 4, 6-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2004111042A1 (de) 2003-06-12 2004-12-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
US20050009880A1 (en) 2002-09-12 2005-01-13 Cottrell Ian W. High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US20050096386A1 (en) 2003-11-03 2005-05-05 Cottrell Ian W. High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
WO2005044791A2 (de) 2003-11-05 2005-05-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate
WO2005044796A1 (de) 2003-11-05 2005-05-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2005048710A1 (de) 2003-11-22 2005-06-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate als schädlingsbek ämpfungsmittel und/oder herbizide
WO2005049569A1 (de) 2003-11-22 2005-06-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2005066125A1 (de) 2004-01-09 2005-07-21 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspiro-substituierte tetramsäure-derivate
WO2005092897A2 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2006000355A1 (de) 2004-06-25 2006-01-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3'-alkoxy spirocyclische tetram- und tetronsäuren
WO2006029799A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2006056282A1 (de) 2004-11-04 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag 2,6-diethyl-4-methyl-phenyl substituierte tetramsäure-derivate
WO2006056281A1 (de) 2004-11-04 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag 2-alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2006089633A2 (de) 2005-02-22 2006-08-31 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische ketoenole

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021224A (en) 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4186130A (en) 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
US5700758A (en) 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
GB9624611D0 (en) 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds

Patent Citations (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
DE2218097A1 (de) 1971-04-16 1972-11-02 Stauffer Chemical Co., New York, N. Y. (V.StA.) Herbizides Mittel und seine Verwendung
DE2350547A1 (de) 1972-10-13 1974-04-25 Stauffer Chemical Co Neue substituierte oxazolidine und thiazolidine
EP0036106A2 (de) 1980-03-04 1981-09-23 Hoechst Aktiengesellschaft Synergistische Kombinationen von Phosphinothricin
EP0086750A2 (de) 1982-02-17 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0094349A2 (de) 1982-05-07 1983-11-16 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0174562A2 (de) 1984-09-11 1986-03-19 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
EP0191736A2 (de) 1985-02-14 1986-08-20 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
FR2600494A1 (fr) 1986-06-27 1987-12-31 Kao Corp Agent de synergie pour un biocide, composition de biocide le contenant et procede de renforcement d'un biocide
US4844734A (en) 1986-07-14 1989-07-04 Kao Corporation Process for the preparation of granular pesticide
EP0269806A1 (de) 1986-10-04 1988-06-08 Hoechst Aktiengesellschaft Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener
EP0333131A1 (de) 1988-03-17 1989-09-20 Hoechst Aktiengesellschaft Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten
EP0346620A1 (de) 1988-05-20 1989-12-20 Hoechst Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols
WO1991008202A1 (de) 1989-11-25 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel
WO1991007874A1 (de) 1989-11-30 1991-06-13 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden
EP0453086A2 (de) 1990-04-16 1991-10-23 Kao Corporation Biozidaktivator
EP0456063A2 (de) 1990-05-10 1991-11-13 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0492366A2 (de) 1990-12-21 1992-07-01 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
WO1992016108A1 (en) 1991-03-25 1992-10-01 Valent U.S.A. Corporation Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
EP0521334A1 (de) 1991-06-28 1993-01-07 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0528156A1 (de) 1991-07-16 1993-02-24 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranon- und 3-Aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrothiophenon-Derivate
US5462912A (en) 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
EP0582198A2 (de) 1992-08-01 1994-02-09 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
EP0596298A2 (de) 1992-10-28 1994-05-11 Bayer Ag 5-Spiro-substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate als Herbizide, Insektizide und Akarizide
US5538937A (en) 1992-11-13 1996-07-23 Hasebe; Keiko Agricultural chemical composition comprising quaternary ammonium enhancers
EP0613884A2 (de) 1993-03-01 1994-09-07 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide
EP0613885A2 (de) 1993-03-01 1994-09-07 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide
EP0613618A1 (de) 1993-03-03 1994-09-07 American Cyanamid Company Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen gegen Herbizide mit substituierten Benzopyran- und Tetrahydronaphthalin-Verbindungen
WO1995001358A1 (de) 1993-07-02 1995-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte spiroheterocyclische 1h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1995007897A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener
EP0647637A1 (de) 1993-09-17 1995-04-12 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate
WO1995017817A1 (en) 1993-12-28 1995-07-06 Kao Corporation Enhancer composition for agricultural chemicals and agricultural chemical composition
EP0664081A2 (de) 1994-01-20 1995-07-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
WO1995020572A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0668267A1 (de) 1994-02-09 1995-08-23 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
WO1995026954A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
EP0681865A2 (de) 1994-05-09 1995-11-15 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
WO1996020196A1 (de) 1994-12-23 1996-07-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-tetronsäure-derivate, deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1996025395A1 (de) 1995-02-13 1996-08-22 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide
WO1996035664A1 (de) 1995-05-09 1996-11-14 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO1997001535A1 (de) 1995-06-28 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft 2,4,5-trisubstituierte phenylketoenole zur verwendung als pestizide und herbizide
WO1997002243A1 (de) 1995-06-30 1997-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO1997036868A1 (de) 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
US6235680B1 (en) 1996-05-29 2001-05-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh N-acylsulfonamides, novel mixtures of herbicides and antidotes, and their use
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
WO1998005638A2 (de) 1996-08-05 1998-02-12 Bayer Aktiengesellschaft 2- und 2,5-substituierte phenylketoenole
WO1998006721A1 (de) 1996-08-09 1998-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1998025928A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1998035553A1 (en) 1997-02-14 1998-08-20 Imperial Chemical Industries Plc Agrochemical surfactant compositions
WO1999016748A1 (de) 1997-09-26 1999-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Spirocyclische phenylketoenole als pestizide und herbizide
US6251827B1 (en) 1997-09-29 2001-06-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzamides, crop protection compositions comprising them, and processes for their preparation
WO1999024437A1 (de) 1997-11-11 1999-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Neue substituierte phenylketoenole
WO1999043649A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999048869A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999055673A1 (de) 1998-04-27 1999-11-04 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO1999066795A1 (de) 1998-06-23 1999-12-29 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus herbiziden und safenern
WO2000035278A1 (de) 1998-12-16 2000-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemische formulierungen
WO2001017972A2 (de) 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Neue herbizide
WO2001023354A2 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Trifluormethylsubstituierte spirocyclische ketoenole und ihre verwendung alsschädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2001074770A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2002046128A2 (en) 2000-12-06 2002-06-13 Pharmacore, Inc. Quaternary amino acids on solid supports
WO2003013249A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive herbizide auf basis von substituierten, cyclischen ketoenolen und safenern
US6645914B1 (en) 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
US20030224939A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 David Miles Adjuvant for pesticides
WO2004007448A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2004024688A1 (de) 2002-08-28 2004-03-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte spirocyclische ketoenole
US20050009880A1 (en) 2002-09-12 2005-01-13 Cottrell Ian W. High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
WO2004065366A1 (de) 2003-01-20 2004-08-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2,4-dihalogen-6-(c2-c3-alkyl)-phenyl substituierte tetramsäure-derivate
WO2004080962A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2, 4, 6-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2004111042A1 (de) 2003-06-12 2004-12-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
US20050096386A1 (en) 2003-11-03 2005-05-05 Cottrell Ian W. High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
WO2005044796A1 (de) 2003-11-05 2005-05-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2005044791A2 (de) 2003-11-05 2005-05-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate
WO2005048710A1 (de) 2003-11-22 2005-06-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate als schädlingsbek ämpfungsmittel und/oder herbizide
WO2005049569A1 (de) 2003-11-22 2005-06-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2005066125A1 (de) 2004-01-09 2005-07-21 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspiro-substituierte tetramsäure-derivate
WO2005092897A2 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2006000355A1 (de) 2004-06-25 2006-01-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3'-alkoxy spirocyclische tetram- und tetronsäuren
WO2006029799A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2006056282A1 (de) 2004-11-04 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag 2,6-diethyl-4-methyl-phenyl substituierte tetramsäure-derivate
WO2006056281A1 (de) 2004-11-04 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag 2-alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2006089633A2 (de) 2005-02-22 2006-08-31 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische ketoenole

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Organikum", 1977, VEB DEUTSCHER VERLAG DER WISSENSCHAFTEN, pages: 505
A. BÖRNER, CHEM.BER., vol. 128, 1995, pages 767
BAUR ET AL., PESTICIDE SCIENCE, vol. 51, 1997, pages 131 - 152
BHATTACHARYA, INDIAN J. CHEM., vol. 6, 1968, pages 341 - 5
CHEM. IND. (LONDON, 1968, pages 1568
CHEM. REVIEWS, vol. 52, 1953, pages 237 - 416
MA, DAWEI, TETRAHEDRON ASSYMETRY, vol. 8, 1997, pages 825
TETRAHEDRON ASSYMETRY, vol. 8, 1997, pages 825 FF

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8507537B2 (en) 2006-10-25 2013-08-13 Bayer Cropscience Ag Trifluromethoxyphenyl-substituted tetramic acid derivatives pesticides and/or herbicides
US9000189B2 (en) 2006-12-04 2015-04-07 Bayer Cropscience Ag Biphenyl-substituted spirocyclic ketoenols
US8993782B2 (en) 2006-12-04 2015-03-31 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspirocyclic biphenyl-substituted tetramic acid derivatives
US8247579B2 (en) 2007-01-12 2012-08-21 Bayer Cropscience Ag Spirocyclic tetronic acid derivatives
US8859466B2 (en) 2007-08-02 2014-10-14 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclic spiro-substituted tetramic acid and tetronic acid derivatives
WO2009015801A1 (de) 2007-08-02 2009-02-05 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclische-spiro-substituierte tetram- und tetronsäure-derivate
WO2009039975A1 (de) 2007-09-25 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Halogenalkoxyspirocyclische tetram- und tetronsäure-derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US8420608B2 (en) 2008-11-14 2013-04-16 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations with insecticides and acaricide properties
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
WO2010086095A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Bayer Cropscience Ag Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
EP3153503A1 (de) 2009-03-11 2017-04-12 Bayer Intellectual Property GmbH Zwischenprodukte für halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
WO2010133337A1 (de) 2009-05-19 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011098433A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Zyklische ketoenole zur therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
EP3372580A1 (de) 2011-01-25 2018-09-12 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
WO2012101047A1 (de) 2011-01-25 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
US8946124B2 (en) 2011-02-17 2015-02-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy and halogen-substituted spirocyclic ketoenols
US9204640B2 (en) 2011-03-01 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxy-pyrrolin-4-ones
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
WO2013017600A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
WO2013110612A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
US10519085B2 (en) 2016-01-15 2019-12-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Process for preparing substituted 2-arylethanols
WO2019197618A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
US11198699B2 (en) 2019-04-02 2021-12-14 Aligos Therapeutics, Inc. Compounds targeting PRMT5

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009519277A (ja) 2009-05-14
CA2633525A1 (en) 2007-07-05
US20100004127A1 (en) 2010-01-07
BRPI0619961A2 (pt) 2011-10-25
CN101336232A (zh) 2008-12-31
CN101336232B (zh) 2012-08-29
EA015832B1 (ru) 2011-12-30
AU2006331050A1 (en) 2007-07-05
WO2007073856A3 (de) 2007-11-15
EA015832B9 (ru) 2012-08-30
ZA200805273B (en) 2009-09-30
US8039014B2 (en) 2011-10-18
EP1966135A2 (de) 2008-09-10
EP1966135B1 (de) 2013-10-09
ES2437036T3 (es) 2014-01-08
JP5525730B2 (ja) 2014-06-18
UA93225C2 (ru) 2011-01-25
BRPI0619961B1 (pt) 2016-02-16
EA200801534A1 (ru) 2008-10-30
KR20080083660A (ko) 2008-09-18
DE102005059891A1 (de) 2007-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1966135B1 (de) 3&#39;-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren
EP2099751B1 (de) Biphenylsubstituierte spirocyclische ketoenole
EP1943218B1 (de) Alkoxyalkyl spirocyclische tetram- und tetronsäuren
EP1989162B1 (de) Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
EP2121597B1 (de) Trifluormethoxy-phenylsubstituierte tetramsäure-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel und/oder herbizide
US8067458B2 (en) Alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols
WO2008067910A1 (de) Cis-alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte tetramsäure-derivate
DE102005059892A1 (de) Alkylthio-spirocyclische Tetramsäuren
WO2007080066A2 (de) 2,4,6-trialkylphenylsubstituierte cyclopentan-1,3-dione
WO2006029799A1 (de) Jod-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2007140881A1 (de) Alkoxyalkyl-substituierte cyclische ketoenole
MX2008007562A (en) 3&#39;-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006840967

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 4944/DELNP/2008

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/a/2008/007562

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2633525

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008544846

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006331050

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087016924

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200801534

Country of ref document: EA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2006331050

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20061211

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006331050

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680052410.4

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006840967

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12097046

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0619961

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20080617