WO2007069537A1 - 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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WO2007069537A1
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metal complex
complex compound
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Fumio Okuda
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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    • H10K2101/10—Triplet emission

Definitions

  • the present invention relates to a novel metal complex compound and an organic electoluminescence device using the same, and in particular, the emission wavelength is shortened to obtain blue emission, the emission efficiency is high, and the lifetime is long.
  • the present invention relates to an organic electoluminescence device and a metal complex compound that realizes the same.
  • Non-Patent Document 1; Non-patent literature 2.
  • Compound A Compound B is a complex group using a bidentate chelate ligand.
  • the complex using a similar tridentate chelate ligand is hardly known, and the following compound C (Non-patent Document 3) ) And Compound D (Non-patent Document 4) are known.
  • these emission wavelengths are in the red region of 585 to 600, not the blue region. If this new group of ligands can realize a blue-range emission complex, there is a possibility of new technological development.
  • Non-Patent Document 2 M.A.Baldo et al "Very high-efficiencygreen organic light-emitting dev ices based on electrophosphorescence" Applied Physics letters Vol. 75 No.l, pp4- 6, July 5, 1999
  • Non-Patent Document 3 J-P. Collin et.al, J.Am.Chem.Soc, 121,5009 (1999)
  • Non-Patent Document 4 JAG Williams, Inorg.Chem., 43, 6513 (2004)
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and achieves a long-life organic EL device having a light emission wavelength shortened to obtain blue light emission and high light emission efficiency.
  • An object of the present invention is to provide a metal complex compound.
  • the present inventors use a metal complex compound having a partial structure that also has a tridentate chelate ligand force as included in the following general formulas (1) to (3), the emission wavelength is shortened. As a result, the inventors have clarified a new structural factor of blue coloration that blue emission can be obtained, and have completed the present invention. That is, the present invention provides a metal complex compound having a partial structure represented by any one of the following general formulas (1) to (3) having a tridentate chelate ligand.
  • M is a trivalent metal atom in Group 9 of the Periodic Table.
  • the element in L 2 that is directly bonded to M is a group 15 atom in the periodic table.
  • L 4 and L 5 , and L 5 and L 6 may be bonded to each other to form a bidentate chelate ligand.
  • M is a trivalent metal atom in Group 9 of the Periodic Table.
  • L 7 to L 12 are each independently an aromatic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms that may have a substituent, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms that may have a substituent, or It is a group containing any atom of Groups 14 to 17 in the Periodic Table, L 8 to L 9 are divalent, L 7 , L 1Q and L 12 are monovalent, and L 11 is zero. However, the elements in L 7 and L 8 that are directly bonded to M are group 15 atoms in the periodic table.
  • L 1Q and L U , L 11 and L 12 may be bonded to each other to form a bidentate chelate ligand.
  • M is a trivalent metal atom in Group 9 of the Periodic Table.
  • L 13 to L 18 are each independently an aromatic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms that may have a substituent, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms that may have a substituent, or It is a group containing any atom of Groups 14 to 17 in the periodic table, L 14 is trivalent, L 13 , L 15 , L 16 and L 18 are monovalent, and L 17 is zero. However, the element in L 13 and L 15 directly bonded to M is a phosphorus atom.
  • the present invention provides an organic EL element in which an organic thin film layer having at least one light emitting layer or a multi-layer force is sandwiched between a pair of electrodes, wherein at least one of the organic thin film layers is The present invention provides an organic EL device that contains a metal complex compound and emits light when a voltage is applied between both electrodes.
  • the emission wavelength is shortened to obtain blue light emission, and a long-life organic EL device having high emission efficiency is provided. be able to.
  • the metal complex compound of the present invention is a metal complex compound having a tridentate chelate ligand represented by the following general formula (1), (2) or (3).
  • the solid line represents a covalent bond
  • the dotted line represents a coordination bond
  • M is a trivalent metal atom in Group 9 of the periodic table, for example, Co (cobalt), Rh (rhodium), Ir (iridium) atom, etc. And Ir is preferred.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include residues such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, biphenyl, terphel, and fluoranthene.
  • Examples of the heterocyclic group include residues such as imidazole, benzimidazole, pyrrole, furan, thiophene, benzothiophene, oxadiazoline, indoline, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, benzoquinone, pyrarodine, imidazolidine, and piperidine. Is mentioned.
  • the atoms in groups 14 to 17 of the periodic table include C (carbon), N (nitrogen), 0 (oxygen), Si (silicon), P (phosphorus), S (sulfur), Ge (Germanium), As (arsenic), Se (selenium) atom, halogen atom and the like, and carbon, nitrogen, oxygen atom and chlorine atom are preferable.
  • an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms which may have an alkyl group, an arylamino group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon atom having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent It may have a 12 alkoxy group, a halogenated alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, which may have a substituent, a substituent, or an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituent.
  • a alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms which may have a substituent, Includes a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • halogen atom examples include fluorine, chlorine, bromine, iodine atom and the like.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, and an n-heptyl group. And n-octyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include residues such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, biphenyl, terphel, and fluoranthene.
  • Examples of the heterocyclic group include imidazole, benzoate, and the like. Imidazole, pyrrole, furan, thiophene, benzothiophene, oxadiazoline, indoline, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, benzoquinone, pyrarodine, imidazolidine, piperidine, etc. Residue.
  • alkylamino group examples include those in which a hydrogen atom of an amino group is substituted with the alkyl group.
  • arylamino group examples include those in which a hydrogen atom of an amino group is replaced with the aromatic hydrocarbon group.
  • the alkoxy group is represented by —OY ′, and Y ′ includes the same as those mentioned for the alkyl group.
  • halogenated alkoxy group examples include those in which a hydrogen atom of the alkoxy group is substituted with the halogen atom.
  • the aryloxy group is represented by —OY ′′, and Y ′′ includes the same groups as those exemplified for the aromatic hydrocarbon group.
  • halogenated alkyl group examples include those in which a hydrogen atom of the alkyl group is substituted with the halogen atom.
  • alkenyl group examples include a bur group, a allyl group, a 2-butenyl group, and a 3-pentenyl group.
  • alkynyl group examples include an etulyl group and a methylethyl group.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like.
  • the element in L 2 directly bonded to M is a group 15 atom of the periodic table, and is preferably N or P.
  • L 4 and L 5 , and L 5 and L 6 may be bonded to each other to form a bidentate chelate ligand.
  • the ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ part is preferably a structure represented by the following general formula (4).
  • R to R each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, or a halogen atom.
  • cycloalkane eg, cyclopropane, cyclobutane, cyclopropane, cyclohexane, cycloheptane, etc.
  • aromatic hydrocarbon ring eg, Benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, biphenyl, terfal, fluoranthene, etc.
  • the metal complex compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (7), (8) or (9). It is preferable to be a metal complex compound.
  • R to R are each independently R in the general formula (4).
  • ⁇ R are the same as those described above, and specific examples and examples of cyclic structures are the same.
  • X is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, a substituent, a alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituent. May have a group !, a phenylene group.
  • alkylene group examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, an s-butylene group, an isobutylene group, and a t-butylene group.
  • alkenyl group examples include a beylene group, an arylene group, and a 2-butylene group.
  • L contains any atom of Groups 14 to 16 of the periodic table
  • the monodentate ligand include a zero-valent compound obtained by removing a halogen atom from a group containing any atom of Groups 14 to 17 in the periodic table of the general formula (1).
  • PR, NR, CO, and iso-tolyl (RNC) are preferable.
  • R is the same as R to R.
  • L and L are from the groups represented by R to R, respectively.
  • M is the same as described above, and the same specific examples can be given.
  • L 7 to L 12 are each independently the same as the above, and the same specific examples can be given, and L 8 to L 9 are divalent residues each having the above specific example. , L 7 , L 1Q and
  • L 12 is a monovalent residue
  • L 11 is a zero-valent compound (monodentate ligand).
  • the elements in L 7 and L 8 that are directly bonded to M are group 15 atoms in the periodic table,
  • N or P is preferred.
  • L 1Q and L U , L 11 and L 12 may be bonded to each other to form a bidentate chelate ligand.
  • the L 7 L 8 L 9 M part is preferably a structure represented by the following general formula (5).
  • R to R are the same as described above, and specific examples thereof may be formed.
  • Examples of the cyclic structure include the same ones.
  • the metal complex compound represented by the general formula (2) is preferably a metal complex compound represented by the following general formula (10).
  • R to R are each independently R to R in the general formula (4).
  • L represents a group obtained by removing a hydrogen atom from the groups represented by R to R, and the same specific examples
  • M is the same as described above, and the same specific examples can be given.
  • L 13 to L 18 are each independently the same as described above and include the same specific examples, L 14 is a residue having the above specific example trivalent, L 13 , L 15 , L 16 and L 18 are monovalent residues, and L 17 is a zero-valent compound (monodentate ligand).
  • L 16 and L ", L 17 and L 18 may be bonded to each other to form a bidentate chelate ligand.
  • the L 13 L 14 L 15 M part of the general formula (3) has a structure represented by the following general formula (6).
  • R to R are the same as described above, and specific examples thereof may be formed.
  • Examples of the cyclic structure include the same ones.
  • the metal complex compound represented by the general formula (3) is preferably a metal complex compound represented by the following general formula (11).
  • R to R are each independently R to R in the general formula (4).
  • L represents a group obtained by removing a hydrogen atom from the groups represented by R to R, and the same specific examples
  • the substituents of the groups represented by the general formulas (1) to (11) include a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a cyano group, a substituted or unsubstituted group.
  • Alkyl group fluorine-substituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxyl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted Examples thereof include a substituted arylalkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, and a carboxyl group.
  • metal complex compound of the present invention is illustrated below, but are not limited to these exemplified compounds.
  • the organic EL device of the present invention is an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least one light emitting layer or a plurality of layers is sandwiched between a pair of electrodes also having an anode and a cathode force. However, it contains at least one metal complex compound selected from the general formulas (1) to (3) of the present invention.
  • the content of the metal complex compound of the present invention in the organic thin film layer is usually 0.1 to L00% by weight and preferably 1 to 30% by weight with respect to the total mass of the light emitting layer. .
  • the light emitting layer comprises the metal complex compound of the present invention as a light emitting material. Or it is preferable to contain as a dopant.
  • the light-emitting layer is formed into a thin film by vacuum deposition or coating. However, since the manufacturing process can be simplified by coating, the layer containing the metal complex compound of the present invention is formed by coating. This is preferable.
  • the organic thin film layer when the organic thin film layer is of a single layer type, the organic thin film layer is a light emitting layer, and this light emitting layer contains the metal complex compound of the present invention.
  • Multi-layer type organic EL devices include (anode Z hole injection layer (hole transport layer) Z light emitting layer Z cathode), (positive electrode Z light emitting layer Z electron injection layer (electron transport layer) Z cathode), (Anode Z hole injection layer (hole transport layer) Z light emitting layer Z electron injection layer (electron transport layer) Z cathode) and the like.
  • the anode of the organic EL device of the present invention supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and the like, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more. is there.
  • a material for the anode a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used.
  • Specific examples of the material of the anode include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, nickel, and conductive materials thereof. Mixture or laminate of conductive metal oxide and metal
  • Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyarine, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metal oxides
  • ITO inorganic conductive materials
  • organic conductive materials such as polyarine, polythiophene, and polypyrrole
  • laminates of these with ITO preferably conductive metal oxides
  • ITO preferably conductive metal oxides
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material.
  • the cathode of the organic EL device of the present invention supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like.
  • the cathode material include metals, alloys, metal halides, metal oxides. , Electrically conductive compounds, or mixtures thereof.
  • Specific examples of cathode materials include alkali metals (eg, Li, Na, K, etc.) and their fluorides or oxides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), and their fluorides or oxides.
  • aluminum and lithium-aluminum are preferable.
  • the cathode may have a single layer structure of the material or a laminated structure of layers containing the material.
  • a laminated structure of aluminum Z lithium fluoride and aluminum / lithium oxide is preferable.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material.
  • the hole injection layer and the hole transport layer of the organic EL device of the present invention have a function of injecting holes from the anode cover, a function of transporting holes, and a barrier from electrons injected from the cathode cover.
  • Any device having any of the functions may be used. Specific examples thereof include strength rubazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine amines, amino substituted chalcone derivatives, styrylanthracene.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure having a multi-layer force of the same composition or different compositions. May be.
  • the electron injection layer and the electron transport layer of the organic EL device of the present invention have any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. What is necessary is just to have. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazol derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carpositimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives.
  • Metal complexes of aromatic ring tetracarboxylic acid anhydrides such as distyrylvirazine derivatives, naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole and benzothiazole as ligands.
  • Examples include various metal complexes, organosilane derivatives, and metal complexes of the present invention.
  • the electron injection layer and the electron transport layer have a single layer structure composed of one or more of the materials. Alternatively, it may be a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
  • the electron injection layer and the Z or electron transport layer contain a ⁇ electron deficient nitrogen-containing heterocyclic derivative as a main component.
  • an insulator or a semiconductor inorganic compound as a substance constituting the electron injection / transport layer. If the electron injection / transport layer is composed of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and electron injection can be improved.
  • an insulator an alkali metal chalcogenide, an alkali earth metal chalcogenide, an alkali metal halide, and an alkaline earth metal halide power are used. At least one metal compound selected is used. Is preferred. It is preferable that the electron injecting / transporting layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like because the electron injecting property can be further improved.
  • alkali metal chalcogenides include, for example, Li 0, Na S, Na
  • preferable alkaline earth metal chalcogenides include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe.
  • Preferred alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KC1, and NaCl.
  • preferable alkaline earth metal halides include, for example, CaF, BaF, SrF.
  • Fluorides such as MgF and BeF, and halides other than fluorides.
  • the electron injection 'transport layer at least one of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn is used.
  • the inorganic compound constituting the electron transport layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron transport layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include the above-mentioned alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides.
  • reducing dopants include alkali metals, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal halides, rare earth metals. Or at least one compound selected from the group consisting of an oxide or a rare earth metal halide, an alkali metal complex, an alkaline earth metal complex, and a rare earth metal complex.
  • preferable reducing dopants include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV) and Cs (work function: 1.
  • At least one selected alkaline earth metal, with a work function of 2.9 eV is particularly preferred.
  • a more preferable reducing dopant is at least one alkali metal selected from the group consisting of K, Rb and Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkaline earth metal oxide examples include BaO, SrO, CaO, and Ba SrO (0 ⁇ x ⁇ 1) mixed with these, and BaCaO (0 ⁇ x ⁇ 1). are listed as preferred
  • alkali oxides or fluorides examples include LiF, Li 0
  • the alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as they contain at least one of alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and rare earth metal ions as metal ions.
  • the ligand include quinolinol, benzoquinolinol, ataridinol, phenanthridinol, hydroxyphenylazole, hydroxyphenylthiazole, hydroxydiaryloxadiazole, hydroxydiarylthiadiazole, Hydroxyphenyl lysine, hydroxy phenyl benzimidazole, hydroxy benzotriazole, hydroxy fulborane, bipyridyl, phenanthorin, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentagen, 13-diketones, azomethines, their derivatives, etc.
  • the powers listed are not limited to these.
  • the reducing dopant is formed in a layer shape or an island shape.
  • the film thickness is preferably 0.05 to 8 nm.
  • an organic substance that is a light-emitting material or an electron injecting material that forms an interface region is simultaneously deposited while a reducing dopant is deposited by resistance heating vapor deposition.
  • a method in which a reducing dopant is dispersed therein is preferred.
  • the dispersion concentration is 100: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1: 5, as a molar ratio.
  • the reducing dopant is vapor-deposited by a resistance heating vapor deposition method alone, preferably with a film thickness of 0. 05: Formed with Lnm.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention can inject holes from the anode or the hole injection layer when an electric field is applied, and can inject electrons from the cathode or the electron injection layer. It provides a function to move the generated charges (electrons and holes) by the force of an electric field, a field for recombination of electrons and holes, and a function to connect this to light emission.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention may contain a host material using the metal complex compound as a guest material, which preferably contains at least the metal complex compound of the present invention.
  • Examples of the host material include those having a force rubazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and those having an arylsilane skeleton. It is done.
  • the T1 of the host material (energy level of the lowest triplet excited state) is preferably larger than the T1 level of the guest material.
  • the host material may be a low molecular compound or a high molecular compound. Further, by co-evaporating the host material and a light emitting material such as the metal complex compound, a light emitting layer in which the light emitting material is doped in the host material can be formed.
  • a method for forming each layer is not particularly limited, but a vacuum deposition method, an LB method, a resistance heating deposition method, an electron beam method, a sputtering method, a molecular lamination method, and the like.
  • Various methods such as a coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), inkjet method, printing method, etc. can be used.
  • the coating method is preferred.
  • the organic thin film layer containing the metal complex compound of the present invention may be prepared by vacuum evaporation, molecular beam evaporation (MBE), dating of solution dissolved in a solvent, spin coating, casting, bar coating. It can be formed by a known method using a coating method such as a roll coating method.
  • MBE molecular beam evaporation
  • Solvents used in the coating method include halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, dichloroethane, black mouth form, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, trichloroethane, black mouth benzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, and dibutyl ether.
  • Ether solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanole, hexanol, hexanol, cyclohexanol, methinoreserosonoleb, ethyl acetate sorb, ethylene glycol, etc.
  • Solvents such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, hexane, octane, decane, and ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate. Of these, halogen-based hydrocarbon solvents and hydrocarbon-based solvents are preferable. These solvents can be used alone or in combination.
  • the metal complex compound of the present invention can be dissolved in a solvent to prepare a coating solution, and the coating solution can be applied on a desired layer (or electrode) and dried.
  • rosin which may contain rosin can be dissolved in a solvent or dispersed.
  • a non-conjugated polymer for example, polyvinyl carbazole
  • a conjugated polymer for example, a polyolefin polymer
  • each organic layer of the organic EL element of the present invention is not particularly limited. In general, however, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are generated. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable because it is necessary and inefficient.
  • the above metal complex compound 24 was synthesized by the following route.
  • the metal complex compound 25 was synthesized by the following route.
  • a metal complex compound (24) 0.1 mmol (0.064 g), potassium cyanide 0.2 mmol (0.012 g), and ethylene glycol 10 ml were placed in a 100 ml eggplant-shaped flask and microwaved in a nitrogen stream. Irradiation was performed for 3 minutes and a half, and the mixture was heated to reflux. After allowing to cool to room temperature, 50 ml of pure water was added, and the resulting precipitate was collected by filtration, washed with hexane and jetyl ether, recrystallized with methylene hexane, and a metal complex compound (25 0.041 g (yield 83%)
  • the following BAlq was deposited with a film thickness of lOnm.
  • This BAlq film functions as a hole barrier layer.
  • the following Alq film having a thickness of 30 nm was formed on this film.
  • This Alq film functions as an electron injection layer.
  • LiF which is an alkali metal halide
  • LiF was deposited to a thickness of 0.15 nm, and then aluminum was deposited to a thickness of 150 nm.
  • This AlZLiF functions as a cathode. In this way, an organic EL device was produced.
  • the metal complex compound of the present invention when used as a material for an organic EL device, the emission wavelength is shortened and blue light emission is obtained, and the long-life organic material with high emission efficiency is obtained.
  • An EL element can be provided. Therefore, it can be applied to fields such as various display elements, displays, backlights, illumination light sources, signs, signboards, and interiors, and is particularly suitable as a display element for color displays.

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Abstract

　３座配位子を有する部分構造を持つ特定構造の金属錯体化合物、並びに、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記金属錯体化合物を含有し、両極間に電圧を印加することにより発光する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、短波長の発光で、色純度の高い青色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する金属錯体化合物を提供する。

Description

明 細 書
金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子 技術分野
[0001] 本発明は、新規な金属錯体ィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス 素子に関し、特に、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高く 、長寿命の有機エレクト口ルミネッセンス素子及びそれを実現する金属錯体ィ匕合物に 関するものである。
背景技術
[0002] 近年、有機エレクト口ルミネッセンス (EL)素子を液晶に代わるカラーディスプレイ用 表示装置として用いることが活発に検討されている。しかし、大画面化を実現するに はまだその発光素子性能は不足して 、る。この有機 EL素子の性能向上手段として、 りん光発光材料としてオルソメタル化イリジウム錯体 (fac- tris(2- phenylpyridine)iridiu m)を発光材料に用いた緑色発光素子が提案されている（非特許文献 1;非特許文献 2)。
りん光発光を利用した有機 EL素子は、現状では緑色発光に限られるために、カラ 一ディスプレイとしての適用範囲は狭ぐ他の色についても発光特性が改善された素 子の開発が望まれていた。特に青色発光素子については、外部量子収率 5%を超え るものは報告されておらず、青色発光素子の改善ができればフルカラー化及び白色 化が可能となり、りん光 EL素子の実用化に向けて大きく前進する。
[0003] 現状、りん光発光錯体として、 Irを含む化合物の開発が活発に行われており、緑色 発光素子用としては下記化合物 Aが知られている。一方、青色発光素子としては、下 記化合物 Bが知られている力 素子の寿命、効率の点で実用的でない。そこで、その 他の青色発光素子用の錯体を開発する必要性があるが、現状では、化合物 B以外 に青色化する因子が見出されて 、な 、。
Figure imgf000003_0001
化合物 A 化合物 B 以上は 2座キレート配位子を用いた錯体群である力 類似の 3座キレート配位子を 用いた錯体は殆ど知られておらず、以下に示す化合物 C (非特許文献 3)、化合物 D (非特許文献 4)が知られている程度である。し力しながら、これらの発光波長は 585 〜600應の赤色領域であり、青色領域ではない。この新しい配位子群で青色領域発 光の錯体が実現できれば、また新たな技術展開の可能性がある。
[化 2]
Figure imgf000003_0002
化合物 C 化合物 D 非特千文献 1 : D.F.O'Bnen and M.A.Balao et al 'Improved energy transferin electro phosphorescent devices" Applied Physics letters Vol.74 No.3, pp442~444, January 18, 1999
非特許文献 2 : M.A.Baldo et al "Very high- efficiencygreen organic light-emitting dev ices based on electrophosphorescence" Applied Physics letters Vol. 75 No.l, pp4- 6 , July 5, 1999
非特許文献 3 : J- P. Collin et.al, J.Am.Chem.Soc, 121,5009(1999) 非特許文献 4:J.A.G. Williams, Inorg.Chem., 43, 6513(2004)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光波長が短波長化さ れて青色発光が得られ、発光効率が高ぐ長寿命の有機 EL素子及びそれを実現す る金属錯体化合物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは下記一般式（1)〜（3)に含まれるような 3座キレート配位子力もなる部 分構造を持つ金属錯体化合物を用いると、発光波長が短波長化され、青色発光が 得られるという青色化の新たな構造因子を明らかにし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明は、 3座キレート配位子を有する下記一般式（1)〜（3)のいずれ かで表される部分構造を有する金属錯体化合物を提供するものである。
[0008] [化 3]
Figure imgf000004_0001
[0009] (式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
〜 は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化水 素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17族 のいずれかの原子を含有する基であり、 〜 はそれぞれ 2価、 L4は 1価、 L5〜L6は それぞれ 0価である。ただし、 Mと直接結合している L2中の元素は周期律表第 15族 原子である。
また、 L4と L5、 L5と L6は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成してい てちよい。 )
[0010] [化 4]
Figure imgf000005_0001
[0011] (式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
L7〜L12は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化 水素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17 族のいずれかの原子を含有する基であり、 L8〜L9は 2価、 L7、 L1Q及び L12は 1価、 L11 は 0価である。ただし、 Mと直接結合している L7及び L8中の元素は周期律表第 15族 原子である。
また、 L1Qと LU、 L11と L12は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。 )
[0012] [化 5]
Figure imgf000005_0002
[0013] (式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
L13〜L18は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化 水素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17 族のいずれかの原子を含有する基であり、 L14は 3価、 L13、 L15、 L16及び L18は 1価、 L17 は 0価である。ただし、 Mと直接結合している L13及び L15中の元素はリン原子である。 また、 L16と L"、 L17と L18は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。 ) [0014] また、本発明は、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層力もな る有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1 層が、前記金属錯体化合物を含有し、両極間に電圧を印加することにより発光する 有機 EL素子を提供するものである。
発明の効果
[0015] 本発明の金属錯体ィ匕合物を有機 EL素子用材料として用いると、発光波長が短波 長化されて青色発光が得られ、発光効率が高ぐ長寿命の有機 EL素子を提供する ことができる。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 本発明の金属錯体化合物は、下記一般式（1)、（2)又は（3)で表される 3座キレー ト配位子を有する金属錯体化合物である。
一般式（1)〜（3)において、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。 以下、まず、一般式 (1)の金属錯体ィ匕合物について説明する。
[化 6]
Figure imgf000006_0001
[0017] 一般式（1)において、 Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子であり、 例えば、 Co (コバルト）、 Rh (ロジウム）、 Ir (イリジウム）原子等が挙げられ、 Irが好まし い。
一般式（1)において、 〜 は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5 〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は 周期律表第 14〜17族のいずれかの原子を含有する基である。
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フエ ナントレン、ピレン、ビフエ-ル、ターフェ-ル、フルオランテン等の残基が挙げられる 前記複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラ ン、チォフェン、ベンゾチォフェン、ォキサジァゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリ ジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピぺリジン等の 残基が挙げられる。
[0018] 前記周期律表第 14〜17族の原子としては、 C (炭素）、 N (窒素）、 0 (酸素）、 Si (ケ ィ素）、 P (リン）、 S (硫黄)、 Ge (ゲルマニウム)、 As (ヒ素)、 Se (セレン)原子、ハロゲ ン原子等が挙げられ、炭素、窒素、酸素原子、塩素原子が好ましい。
このような周期律表第 14〜17族の原子を含有する基としては、それぞれ独立に、 その原子自体の他、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜12の アルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置換基を有し てもよい炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のァ ルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルコキシ基、置換基 を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜 20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数 3〜20の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 2〜 12のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数 2〜 12のアルキ-ル基、又は 置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基等が挙げられる。
[0019] 前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等が挙げられ る。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル 基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n— へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基等が挙げられる。
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フエ ナントレン、ピレン、ビフエ-ル、ターフェ-ル、フルオランテン等の残基が挙げられる 前記複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラ ン、チォフェン、ベンゾチォフェン、ォキサジァゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリ ジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピぺリジン等の 残基が挙げられる。
前記アルキルアミノ基としては、ァミノ基の水素原子が前記アルキル基で置換され たものが挙げられる。
前記ァリールアミノ基としては、ァミノ基の水素原子が前記芳香族炭化水素基で置 換されたものが挙げられる。
前記アルコキシ基は— OY'と表され、 Y'としては、前記アルキル基で挙げたものと 同様のものが挙げられる。
前記ハロゲン化アルコキシ基としては、前記アルコキシ基の水素原子が前記ハロゲ ン原子で置換されたものが挙げられる。
前記ァリールォキシ基は— OY"と表され、 Y"としては、前記芳香族炭化水素基で 挙げたものと同様のものが挙げられる。
前記ハロゲン化アルキル基としては、前記アルキル基の水素原子が前記ハロゲン 原子で置換されたものが挙げられる。
前記ァルケ-ル基としては、例えば、ビュル基、ァリル基、 2—ブテニル基、 3—ペン テニル基等が挙げられる。
前記アルキニル基としては、例えば、ェチュル基、メチルェチュル基等が挙げられ る。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ ペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられる。
[0020] 〜 はそれぞれ上記具体例を 2価とした残基、 L4は 1価とした残基、 L5〜L6はそ れぞれ 0価の化合物（単座配位子）が挙げられる。
ただし、 Mと直接結合している L2中の元素は周期律表第 15族原子であり、 N又は P であると好ましい。
また、 L4と L5、 L5と L6は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成してい てもよい。
[0021] 一般式（1)において、 Ι^ΐΛ^Μ部が、下記一般式 (4)で表される構造であると好ま しい。
Figure imgf000009_0001
[0022] 一般式 (4)にお 、て、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン
1 11
原子、置換基を有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアル キルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲ ン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基 を有してもよ！ヽ炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3 〜20の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置 換基を有してもょ ヽ炭素数 2〜 12のアルケニル基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 2〜 12のアルキ-ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基で あり、隣接する基は互 、に結合して環状構造を形成して 、てもよ 、。
これら各基の具体例としては、前記 〜 の周期律表第 14〜17族の原子を含有 する基で説明したものと同様の例が挙げられる。
また、隣接する基が結合して形成する環状構造としては、例えば、シクロアルカン（ 例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロプロパン、シクロへキサン、シクロへプタ ン等）、芳香族炭化水素環 (例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フエナントレ ン、ピレン、ビフエ-ル、ターフェ-ル、フルオランテン等)及び複素環 (例えば、イミダ ゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チォフェン、ベンゾチォフェン、ォキ サジァゾリン、ジフエ二ルアントラセン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、ィ ソキノリン、ベンゾキノン、ビラロジン、イミダゾリジン、ピぺリジン等）が挙げられる。
[0023] 一般式（1)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式 (7)、（8)又は（9)で表され る金属錯体ィ匕合物であると好ま 、。
[化 8]
Figure imgf000010_0001
( 8 ) ( 9 )
一般式（7)〜（9)において、 R〜R は、それぞれ独立に、一般式 (4)において R
1 19 1
〜R で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙
11
げられる。
一般式（9)において、 Xは、置換基を有してもよい炭素数 1〜4のアルキレン基、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜4のァルケ-レン基、又は置換基を有してもよ!、フエ二 レン基である。
前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプ ロピレン基、 n—ブチレン基、 s—ブチレン基、イソブチレン基、 tーブチレン基等が挙 げられる。
前記ァルケ-ル基としては、例えば、ビ-レン基、ァリレン基、 2—ブテ-レン基等が 挙げられる。 一般式（7)において、 L は、周期律表第 14〜16族のいずれかの原子を含有する
19
単座配位子であり、その具体例としては、一般式（1)の周期律表第 14〜17族のい ずれかの原子を含有する基からハロゲン原子を除!、た 0価の化合物が挙げられ、 PR 、 NR、 CO、イソ-トリル (RNC)であると好ましい。 Rは前記 R〜R と同じである。
3 3 1 19
一般式 (8)及び（9)において、 L 及び L は、それぞれ前記 R〜R の示す基から
20 21 1 19
水素原子を除 、た基を示し、同様の具体例が挙げられる。
[0025] 次に、一般式 (2)の金属錯体ィ匕合物について説明する。
[化 9]
Figure imgf000011_0001
[0026] 一般式（2)において、 Mは前記と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
一般式（2)において、 L7〜L12は、それぞれ独立に、前記 〜 と同じであり、同様 の具体例が挙げられ、 L8〜L9はそれぞれ上記具体例を 2価とした残基、 L7、 L1Q及び
L12はそれぞれ 1価とした残基、 L11は 0価の化合物（単座配位子）が挙げられる。 ただし、 Mと直接結合している L7及び L8中の元素は周期律表第 15族原子であり、
N又は Pであると好ましい。
また、 L1Qと LU、 L11と L12は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。
[0027] 一般式（2)にお 、て、 L7L8L9M部が、下記一般式（5)で表される構造であると好ま しい。
Figure imgf000012_0001
一般式（5)において、 R〜R は前記と同じであり、その具体例及び形成してもよい
1 11
環状構造の例も同様のものが挙げられる。
[0028] 一般式 (2)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式 (10)で表される金属錯体 化合物であると好ましい。
[化 11]
Figure imgf000012_0002
[0029] 一般式（10)において、 R〜R は、それぞれ独立に、一般式 (4)において R〜R
1 19 1 11 で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙げられ る。
また、 L は、前記 R〜R の示す基から水素原子を除いた基を示し、同様の具体例
22 1 19
が挙げられる。
[0030] 次に、一般式 (3)の金属錯体ィ匕合物について説明する。
Figure imgf000013_0001
[0031] 一般式（3)において、 Mは前記と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
一般式（3)において、 L13〜L18は、それぞれ独立に、前記 〜 と同じであり、同様 の具体例が挙げられ、 L14は上記具体例を 3価とした残基、 L13、 L15、 L16及び L18はそ れぞれ 1価とした残基、 L17は 0価の化合物（単座配位子）が挙げられる。
ただし、 Mと直接結合している L13及び L15中の元素はリン原子である。
また、 L16と L"、 L17と L18は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。
[0032] 一般式（3)の L13L14L15M部が、下記一般式 (6)で表される構造であると好ま 、。
[化 13]
Figure imgf000013_0002
一般式 (6)において、 R〜R は前記と同じであり、その具体例及び形成してもよい
1 11
環状構造の例も同様のものが挙げられる。
一般式 (3)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式 (11)で表される金属錯体 化合物であると好ましい。
[化 14]
Rg R10 R11
[0034] 一般式（11)において、 R〜R は、それぞれ独立に、一般式（4)において R〜R
1 19 1 11 で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙げられ る。
また、 L は、前記 R〜R の示す基から水素原子を除いた基を示し、同様の具体例
23 1 19
が挙げられる。
[0035] なお、前記一般式（1)〜（11)の示す各基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロ キシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、置換もしくは無置換の アルキル基、フッ素置換アルキル基、置換もしくは無置換のァルケ-ル基、置換もしく は無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシル基、置換もしくは 無置換の複素環基、置換もしくは無置換のァリールアルキル基、置換もしくは無置換 のァリールォキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボ-ル基、カルボキシル 基等が挙げられる。
[0036] 本発明の金属錯体ィ匕合物の具体例を以下に例示するが、これら例示化合物に限 定されるものではない。
[化 15]
Figure imgf000014_0001
[0037] [化 16]
Figure imgf000015_0001
1 o
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000015_0003
0
[0038] [化 17]
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0003
3 3 3 4 3 5
本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極力もなる一対の電極間に少なくとも発光層を 有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において 、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、本発明の一般式（1)〜（3)から選ばれる少なくと も一種で表される金属錯体ィ匕合物を含有するものである。
前記有機薄膜層中の本発明の金属錯体ィ匕合物の含有量としては、発光層全体の 質量に対し、通常 0. 1〜： L00重量％であり、 1〜30重量％であると好ましい。
本発明の有機 EL素子は、前記発光層が、本発明の金属錯体化合物を発光材料 又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着又は 塗布により薄膜ィ匕するが、塗布の方が製造プロセスが簡略ィ匕できることから、本発明 の金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。
本発明の有機 EL素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層 が発光層であり、この発光層が本発明の金属錯体化合物を含有する。また、多層型 の有機 EL素子としては、（陽極 Z正孔注入層（正孔輸送層） Z発光層 Z陰極)、（陽 極 Z発光層 Z電子注入層（電子輸送層） Z陰極)、（陽極 Z正孔注入層（正孔輸送 層) Z発光層 Z電子注入層 (電子輸送層) Z陰極)等が挙げられる。
[0040] 本発明の有機 EL素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を 供給するものであり、 4. 5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の 材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物 などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸ィ匕 インジウム、酸化インジウムスズ (ITO)等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、 ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物
、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリア-リン、ポリチォフェン、ポリピロ一 ルなどの有機導電性材料、及びこれらと ITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは 、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点カゝら ITOを用 V、ることが好ま 、。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。
[0041] 本発明の有機 EL素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を 供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸 化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の 具体例としては、アルカリ金属（例えば、 Li、 Na、 K等)及びそのフッ化物もしくは酸 化物、アルカリ土類金属（例えば、 Mg、 Ca等)及びそのフッ化物もしくは酸ィ匕物、金 、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム—カリウム合金もしくはナトリウム—カリウム混合金属 、リチウム一アルミニウム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム —銀合金もしくはマグネシウム—銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希 土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム一アルミ
-ゥム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム一銀合金もしくは マグネシウム—銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよい し、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム Zフッ化リチ ゥム、アルミニウム/酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により 適宜選択可能である。
[0042] 本発明の有機 EL素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極カゝら正孔を注入する 機能、正孔を輸送する機能、陰極カゝら注入された電子を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、力ルバゾール誘導体、トリァゾー ル誘導体、ォキサゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポ リアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フエ-レンジァミン 誘導体、ァリールァミン誘導体、ァミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導 体、フルォレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳 香族第三級ァミン化合物、スチリルァミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポ ルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（N—ビュルカルバゾール)誘導体、ァ 二リン系共重合体、チォフェンオリゴマー、ポリチォフェン等の導電性高分子オリゴマ 一、有機シラン誘導体、本発明の金属錯体ィ匕合物等が挙げられる。また、前記正孔 注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の 1種又は 2種以上からなる単層構造で あってもょ 、し、同一組成又は異種組成の複数層力もなる多層構造であってもよ 、。
[0043] 本発明の有機 EL素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する 機能、電子を輸送する機能、陽極カゝら注入された正孔を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、トリァゾール誘導体、ォキサゾー ル誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルォレノン誘導体、ァ ントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフヱ二ルキノン誘導体、チォピランジ ォキシド誘導体、カルポジイミド誘導体、フルォレニリデンメタン誘導体、ジスチリルビ ラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシア ニン誘導体、 8—キノリノール誘導体の金属錯体ゃメタルフタロシアニン、ベンゾォキ サゾールやべンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、 有機シラン誘導体、本発明の金属錯体ィ匕合物等が挙げられる。また、前記電子注入 層及び前記電子輸送層は、前記材料の 1種または 2種以上からなる単層構造であつ てもよ 、し、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよ 、。
[0044] 本発明の有機 EL素子にお 、て、該電子注入層及び Z又は電子輸送層が π電子 欠乏性含窒素へテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
また、本発明の有機 EL素子において、電子注入'輸送層を構成する物質として、 絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入'輸送層が絶 縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を 向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲ -ド、アル カリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハ ロゲン化物力 なる群力 選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好 ましい。電子注入'輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲ-ド等で構成されていれ ば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲ-ドとしては、例えば、 Li 0、 Na S、 Na
2 2 2
Se等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲ-ドとしては、例えば、 CaO、 B aO、 SrO、 BeO、 BaS及び CaSeが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲ ン化物としては、例えば、 LiF、 NaF、 KF、 LiCl、 KC1及び NaCl等が挙げられる。ま た、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 CaF、 BaF、 SrF
2 2 2
、 MgF及び BeFといったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
2 2
[0045] また、電子注入'輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 Al、 Ga、 In 、 Li、 Na、 Cd、 Mg、 Si、 Ta、 Sb及び Znの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒 化物または酸ィ匕窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。ま た、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜である ことが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な 薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。な お、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲ -ド、アルカリ土類 金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン 化物等が挙げられる。
[0046] また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添 カロされていると好ましぐ界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しァ- オン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の 酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハ ロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲンィ匕物、希土類金属の酸化物または希土類 金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体 の群力 選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具体的に、好ましい還元性ド 一パントとしては、 Na (仕事関数： 2. 36eV)、K (仕事関数： 2. 28eV)、Rb (仕事関 数： 2. 16eV)及び Cs (仕事関数： 1. 95eV)からなる群力も選択される少なくとも一 つのアルカリ金属や、 Ca (仕事関数： 2. 9eV)、 Sr (仕事関数： 2. 0〜2. 5eV)及び Ba (仕事関数： 2. 52eV)力 なる群力 選択される少なくとも一つのアルカリ土類金 属が挙げられ、仕事関数が 2. 9eVのものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい 還元性ドーパントは、 K、 Rb及び Csからなる群から選択される少なくとも一つのアル カリ金属であり、さらに好ましくは、 Rb又は Csであり、最も好ましくは、 Csである。これ らのアルカリ金属は、特に還元能力が高ぐ電子注入域への比較的少量の添加によ り、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
[0047] 前記アルカリ土類金属酸ィ匕物としては、例えば、 BaO、 SrO、 CaO及びこれらを混 合した Ba Sr O (0<x < 1)や、 Ba Ca O (0<x< 1)を好ましいものとして挙げる
1 1
ことができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、 LiF、 Li 0
2 、 NaF等が挙 げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属 イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少な くとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノ リノール、ベンゾキノリノール、アタリジノール、フエナントリジノール、ヒドロキシフエ二 ルォキサゾール、ヒドロキシフエ二ルチアゾール、ヒドロキシジァリールォキサジァゾ一 ル、ヒドロキシジァリールチアジアゾール、ヒドロキシフエ二ルビリジン、ヒドロキシフエ二 ルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリァゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル 、フエナント口リン、フタロシア-ン、ポルフィリン、シクロペンタジェン、 13ージケトン類 、ァゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられる力 これらに限定されるもので はない。
[0048] また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状 に用いる際の好まし 、膜厚としては 0. 05〜8nmである。
還元性ドーパントを含む電子注入'輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法 により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注 入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方 法が好ましい。分散濃度としてはモル比として 100 : 1〜1： 100、好ましくは 5 : 1〜1： 5である。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料ま たは電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着 法により蒸着し、好ましくは膜厚 0. 5ηπ！〜 15nmで形成する。還元性ドーパントを島 状に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後 に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚 0. 05 〜： Lnmで形成する。
[0049] 本発明の有機 EL素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を 注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注 入した電荷 (電子と正孔)を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を 提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機 EL素子の発 光層は、少なくとも本発明の金属錯体化合物を含有すると好ましぐこの金属錯体ィ匕 合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例え ば、力ルバゾール骨格を有するもの、ジァリールァミン骨格を有するもの、ピリジン骨 格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリァジン骨格を有するもの及びァリー ルシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料の T1 (最低三重項励起 状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料の T1レベルより大きいことが好ましい。前記 ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホ スト材料と前記金属錯体ィ匕合物等の発光材料とを共蒸着等することによって、前記 発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
[0050] 本発明の有機 EL素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるも のではないが、真空蒸着法、 LB法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング 法、分子積層法、コーティング法 (スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、 インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては 塗布法であるコーティング法が好ま 、。
また、本発明の金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸 着法 (MBE法)あるいは溶媒に解力した溶液のデイツビング法、スピンコーティング法 、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形 成することができる。
塗布法で用いる溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロ口ホルム、四塩化 炭素、テトラクロロェタン、トリクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロト ルェンなどのハロゲン系炭化水素系溶媒や、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、 ジォキサン、ァ-ソールなどのエーテル系溶媒、メタノールやエタノール、プロパノー ノレ、ブタノーノレ、ペンタノ一ノレ、へキサノーノレ、シクロへキサノーノレ、メチノレセロソノレブ 、ェチルセ口ソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルェ ン、キシレン、ェチルベンゼン、へキサン、オクタン、デカンなどの炭化水素系溶媒、 酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ァミルなどのエステル系溶媒等が挙げられる。なかで も、ハロゲン系炭化水素系溶媒や炭化水素系溶媒が好ましい。また、これらの溶媒は 単独で使用しても複数混合して用いてもょ ヽ。
前記コーティング法では、本発明の金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液を調 製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極)上に、塗布'乾燥することによって形成す ることができる。塗布液中には榭脂を含有させてもよぐ榭脂は溶媒に溶解状態とす ることも、分散状態とすることもできる。前記榭脂としては、非共役系高分子 (例えば、 ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子 (例えば、ポリオレフイン系高分子）を使用 することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリカーボネート、ポリス チレン、ポリメチルメタタリレート、ポリブチルメタタリレート、ポリエステル、ポリスルホン 、ポリフエ-レンォキシド、ポリブタジエン、ポリ（N—ビュルカルバゾール）、炭化水素 榭脂、ケトン樹脂、フエノキシ榭脂、ポリアミド、ェチルセルロース、酢酸ビュル、 ABS 榭脂、ポリウレタン、メラミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、アルキド榭脂、エポキシ 榭脂、シリコン榭脂等が挙げられる。
また、本発明の有機 EL素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜 厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすぐ逆に厚すぎると高い印加電圧が 必要となり効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 μ mの範囲が好ましい。
実施例
[0052] 次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例に限定さ れるものではない。
合成実施例 1 (金属錯体化合物 24の合成）
以下の経路により上記金属錯体ィ匕合物 24を合成した。
[化 18]
Figure imgf000023_0001
(a) (24)
[0053] (1)化合物 (a)の合成
100mlナス型フラスコに、塩化イリジウム 1. 5mmol(0. 557g)、 6—フエ-ル一 2, 2 ，—ビビリジル 1. 5mmol (0. 342g)、メタノール 50mlを入れ、窒素気流下、 1日還流 した。放冷後、ろ過、乾燥し、目的物の黄色結晶を 0. 35g得た (収率 47%)。
(2)金属錯体化合物 (24)の合成
ィ匕合物（a) 0. 21mmol(0. 20g)、 2—フエニノレピジジン 0. 525mmol(0. 081g)、 グリセリン 20mlを 100mlナス型フラスコに入れ、 650Wマイクロウエーブ照射装置（ 四国計測社製 ZMW— 007型)にて、マイクロ波照射を 10分行い、加熱還流した。室 温まで放冷後、純水 50mlをカ卩え、生じた沈殿をろ過により回収し、へキサン、ジェチ ルエーテルにより洗浄後、塩化メチレンにより精製を行い、化合物（24)の黄色結晶 を 0. 05g得た (収率 31%)。
[0054] 合成実施例 2 (金属錯体化合物 25の合成）
以下の経路により上記金属錯体ィ匕合物 25を合成した。
[化 19]
Figure imgf000024_0001
(24) (25)
[0055] 100mlナス型フラスコに金属錯体化合物（24) 0. lmmol (0. 064g)、シアン化カリ ゥム 0. 2mmol (0. 012g)、エチレングリコール 10mlを入れ、窒素気流下において 、マイクロ波照射を 3分半行い、加熱還流した。室温まで放冷後、純水 50mlを加え、 生じた沈殿をろ過により回収し、へキサン、ジェチルエーテルにより洗浄後、塩化メチ レンへキサンにより再結晶を行い、金属錯体ィ匕合物（25)を 0. 041g得た (収率 83%
) o
[0056] 実施例 1 (有機 EL素子の製造）
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず 透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 lOnmの 銅フタロシアニン膜 (CuPc膜)を成膜した。この CuPc膜は、正孔注入層として機能 する。続けて、 CuPc膜上に膜厚 30nmの下記 NPDを成膜した。この NPD膜は正孔 輸送層として機能する。さら〖こ、この膜上に膜厚 30nmの下記ホスト材料 (CBP)を蒸 着し発光層を成膜した。同時にりん光発光性の Ir金属錯体ドーパントとして金属錯体 化合物（25)を添加した。発光層中における化合物（25)の濃度は 6重量％とした。こ の発光層上に膜厚 lOnmで下記 BAlqを成膜した。この BAlq膜は正孔障壁層として 機能する。さら〖こ、この膜上に膜厚 30nmの下記 Alqを成膜した。この Alq膜は電子 注入層として機能する。この後、ハロゲン化アルカリ金属である LiFを 0. 15nmの厚さ に蒸着し、次いで、アルミニウムを 150nmの厚さに蒸着した。この AlZLiFは陰極と して機能する。このようにして有機 EL素子を作製した。
この素子について、電圧 7. 2Vで通電試験を行なったところ、緑色発光することが 確認された。
[0057] [化 20]
Figure imgf000025_0001
B A 1 q A 1 q 産業上の利用可能性
以上詳細に説明したように、本発明の金属錯体ィヒ合物を有機 EL素子用材料として 用いると、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高ぐ長寿命 の有機 EL素子を提供することができる。このため、各種表示素子、ディスプレイ、バッ クライト、照明光源、標識、看板、インテリア等の分野に適用でき、特にカラーディスプ レイの表示素子として適して 、る。

Claims

請求の範囲
3座キレート配位子を有する下記一般式（1)で表される金属錯体ィ匕合物。
Figure imgf000026_0001
(式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
〜 は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化水 素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17族 のいずれかの原子を含有する基であり、 〜 はそれぞれ 2価、 L4は 1価、 L5〜L6は それぞれ 0価である。ただし、 Mと直接結合している L2中の元素は周期律表第 15族 原子である。
また、 L4と L5、 L5と L6は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成してい てちよい。 )
3座キレート配位子を有する下記一般式 (2)で表される金属錯体ィ匕合物。
[化 2]
Figure imgf000026_0002
(式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
L7〜L12は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化 水素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17 族のいずれかの原子を含有する基であり、 L8〜L9は 2価、 L7、 L1Q及び L12は 1価、 L11 は 0価である。ただし、 Mと直接結合している L7及び L8中の元素は周期律表第 15族 原子である。
また、 L1Qと LU、 L11と L12は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。 )
3座キレート配位子を有する下記一般式 (3)で表される金属錯体ィ匕合物。
[化 3]
Figure imgf000027_0001
(式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Mは、周期律表第 9族のいずれかの 3価の金属原子である。
L13〜L18は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数 5〜30の芳香族炭化 水素基、置換基を有しても良い炭素数 2〜30の複素環基、又は周期律表第 14〜17 族のいずれかの原子を含有する基であり、 L14は 3価、 L13、 L15、 L16及び L18は 1価、 L17 は 0価である。ただし、 Mと直接結合している L13及び L15中の元素はリン原子である。 また、 L16と L"、 L17と L18は、それぞれ互いに結合して 2座キレート配位子を形成して いてもよい。 )
一般式（1)の Ι^ΐΛ^Μ部が、下記一般式 (4)で表される構造である請求項 1に記 載の金属錯体化合物。
[化 4]
Figure imgf000028_0001
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 11
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。 )
一般式（2)の L7L8L9M部が、下記一般式（5)で表される構造である請求項 2に記 載の金属錯体化合物。
[化 5]
( 5 )
Figure imgf000028_0002
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 11
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。 )
一般式 (3)の L13L14L15M部が、下記一般式 (6)で表される構造である請求項 3に記 載の金属錯体化合物。
[化 6]
Figure imgf000029_0001
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 11
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。 )
一般式（1)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式 (7)で表される請求項 1に 記載の金属錯体化合物。
[化 7]
Figure imgf000030_0001
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 19
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互 、に結合して環状構造を形成して 、てもよ 、。
L は、周期律表第 14〜16族のいずれかの原子を含有する単座配位子である。 )
19
一般式（1)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式 (8)又は (9)で表される請 求項 1に記載の金属錯体化合物。
[化 8]
Figure imgf000031_0001
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 19
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互 、に結合して環状構造を形成して 、てもよ 、。
Xは、置換基を有してもよい炭素数 1〜4のアルキレン基、置換基を有してもよい炭 素数 1〜4のァルケ-レン基、又は置換基を有してもょ ヽフエ-レン基である。
L 及び L は、それぞれ前記 R〜R の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
20 21 1 19
一般式 (2)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式（10)で表される請求項 2に 記載の金属錯体化合物。
[化 9]
Figure imgf000032_0001
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 19
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互 、に結合して環状構造を形成して 、てもよ 、。
L は、前記 R〜R の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
22 1 19
一般式 (3)で表される金属錯体ィ匕合物が、下記一般式（11)で表される請求項 2に 記載の金属錯体化合物。
[化 10]
Figure imgf000032_0002
(式中、 R〜R は、それぞれ独立に、水素原子、シァノ基、ハロゲン原子、置換基を
1 19
有していてもよい炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜12のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜20のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜 12のハロゲン化アルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素数 6〜20のァリールォキシ基、置換基を有してもよい 炭素数 6〜20の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 3〜20の複素環 基、置換基を有してもよい炭素数 1〜12のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜 12のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜 12のアルキ- ル基、又は置換基を有してもよい炭素数 3〜20のシクロアルキル基であり、隣接する 基は互 、に結合して環状構造を形成して 、てもよ 、。
L は、前記 R〜R の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
23 1 19
[11] 一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が 挟持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくと も 1層力 請求項 1〜3のいずれかに記載の金属錯体ィ匕合物を含有し、両極間に電 圧を印加することにより発光する有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[12] 前記発光層が、請求項 1〜3のいずれかに記載の金属錯体化合物を含有する請求 項 11に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[13] 青色系発光する請求項 11に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[14] 前記金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなる請求項 11に記載 の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
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