WO2007023428A2 - Preforme multicouche et methode de realisation - Google Patents

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WO2007023428A2
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    • B29K2995/0067—Permeability to gases non-permeable

Definitions

  • the present invention relates to a method of producing multilayer objects by compression molding a coextruded dose of synthetic resin.
  • Japanese patent JP 2098415 proposes to produce a multilayer object by compression molding a cylindrical multilayer dose consisting of a radial stack of several layers of synthetic resin. The compression molding of this dose in a direction parallel to its axis of symmetry and creating a radial flow of the dose leads to an object having a multilayer structure. According to the method described in patent JP 2098415, the crushing of the dose and leads to multilayer objects as illustrated in FIG.
  • FIG. 1 It is proposed in patent JP 2098415 to use a tri-layer dose illustrated in FIG. 1, this dose consisting of a first resin 4 forming the central part of the dose, of a second resin 3 covering only the lateral faces of the the first resin, and a third resin 2 covering only the side faces of the second resin.
  • This dose is positioned in a compression mold 5 comprising a matrix 6 and a punch 7.
  • the crushing of this composite dose in the mold 5 along its axis of symmetry is illustrated in FIG. 2. The crushing creates a radial flow of the dose .
  • the multilayer object obtained according to the method described in patent JP 2098415 is illustrated in FIG. 3.
  • the multilayer structure obtained is characterized by the functional double layer 3 trapped in the thickness of the object; said layer 3 forming a fold and having two free ends.
  • Multilayer packaging made according to the invention described in patent JP 2098415 have many advantages especially when the functional layer is an oxygen barrier layer that improves the conservation of food contained in the package.
  • a functional double layer 3 is obtained substantially centered in the thickness of the object.
  • it should be a functional layer is close to the inner wall.
  • Such a configuration would have the merit of reducing the amount of molecules that migrate from the packaged product in the wall of the package, or from the wall of the package in the packaged product.
  • the method described in patent JP 2098415 does not make it possible to modify the position of the functional layer in the thickness of the part. There is therefore a need to be able to remedy the aforementioned problems.
  • the present invention aims to modify the position of the functional layer in the thickness of the part, to have it at a distance closer to the inner wall than the outer wall of the object.
  • the invention consists of a method of producing a multilayer object forming a body of revolution, said object comprising at least one bottom of diameter D connected to a side wall of thickness E and height H.
  • the method consists in feeding a multilayer dose coextruded in the cavity of a mold and then compressing said dose to form the object; the compression direction being parallel to the axis of symmetry of said dose and the compression is applied to one side of the dose.
  • the dose forms a body of revolution about an axis of symmetry and consists of a radial stack of several layers including at least a thin functional layer.
  • the outer diameter of said dose being substantially equal to D.
  • the method is characterized in that the dose is compressed only on a portion of said face.
  • the invention also consists in producing multilayer objects by compression molding a dose of diameter D consisting of a radial stack of several layers including at least one thin functional layer and to position, thanks to the invention, the functional layer close to the inner wall of the package.
  • the multilayer dose is fed into a mold and compressed in the direction of the axis of symmetry of the dose. Centering the dose in the mold is important to obtain a proper distribution of the layers over the entire periphery of the object.
  • the dose is not compressed over its entire surface but only on a central portion of the dose, the diameter of said central portion being less than D.
  • a multilayer dose of diameter equal to D is fed into the cavity of a mold; the diameter of the dose being close to the diameter of the mold cavity; the diameter of the dose being preferably slightly less than the diameter of said mold cavity.
  • the multilayer dose is compressed on a surface substantially equal to (D - 2E), where E is equal to the thickness of the molded part.
  • the dose flows mainly in the direction of compression and not radially.
  • the functional layer is positioned radially in the dose at a distance of
  • multilayer packaging made according to the method described above had a functional layer very close to the inner wall of the package. These packages are particularly advantageous when the diaper
  • the invention is particularly advantageous for producing objects whose height H is greater than D.
  • the height H is sufficiently large in front of said diameter D, it is obtained particularly interesting properties related to the fact that the functional layer is close to the inner wall of said object and only a small portion of the wall of said object does not have a multilayer structure.
  • Figures 1 to 3 illustrate a method of producing multilayer objects according to the closest prior art.
  • FIG. 1 illustrates the first step of the process for producing multilayer objects according to patent JP2098415, a step of feeding a multilayer dose into the cavity of a mold.
  • FIG. 2 shows the second step of the process for producing multilayer objects according to the patent JP2098415, a step of compressing the dose in the mold in order to create a radial flow of the dose.
  • FIG. 3 illustrates the multilayer object obtained according to the method described in the patent JP2098415.
  • This object comprises a thin layer of functional resin 3 trapped between two layers of resins 2 and 4 forming the object.
  • FIGS 4 to 6 illustrate the method of producing multilayer objects according to the invention.
  • Figure 4 shows the supply of the multilayer dose in the mold cavity, the diameter D of the dose being substantially equal to the diameter of the mold cavity.
  • FIG. 5 shows the compression of the dose according to the method, the compression of the dose being done only on its central part, the compression of the dose creating a flow in the direction of compression.
  • FIG. 6 illustrates the multilayer object obtained according to the inventive method.
  • This object comprises a thin layer of functional resin 3 trapped between two resin layers 2 and 4 forming the object, the functional resin layer 3 being close to the inner wall of the object.
  • FIG. 7 illustrates a multilayer preform for the production of hollow bodies by two-stretch blow molding, said preform made according to the invention having a functional resin layer 3 close to its internal wall.
  • FIG. 8 shows a multilayer preform for producing hollow bodies by two-stretch blow molding, said preform being different from the preform shown in FIG. 7 in that the functional layer 3 is also present in the neck.
  • the invention relates to a method for producing multilayer objects by compression molding a multilayer dose.
  • the multilayer dose is formed by the radial superposition of a plurality of resins and has a cylindrical geometry of diameter D.
  • the invention is intended, but not exclusively, for the production of multilayer packaging having gas barrier or improved flavoring properties. .
  • the multilayer dose preferably comprises a thin functional layer selected for its barrier properties. This functional layer flows during the process of producing the object and is distributed in the wall of the object. The thin layer of functional resin is thus trapped in the dose between resin layers intended to form the wall of the object.
  • the functional layer is often associated with two fine layers of adhesive resins located on both sides of the functional layer to improve adhesion between the layers. In the following description of the invention the adhesive layers will not be mentioned so as not to weigh down the presentation of the invention.
  • the disclosure of the invention is made with a dose comprising only two resins, but doses comprising a greater number of resins and layers can be easily achieved, which is an important advantage over the products. existing.
  • This dose 1 of cylindrical geometry comprises a first resin forming layers 2 and 4 and constituting at least 80% of the volume of the dose and a thin functional layer 3 located at a distance R from the axis of symmetry of the dose.
  • the multilayer dose 1 is manufactured by coextrusion of a rod.
  • Preferably said rod is extruded at a constant rate and cut regularly to form a succession of multilayer doses.
  • the methods and devices for producing doses being described in the prior art, only the principle of manufacturing the dose is exposed.
  • the multilayer dose 1 can also be obtained by discontinuous coextrusion to form each dose separately.
  • the multilayer dose is fed into the cavity of a mold 5, said mold 5 comprising at least two parts, a first part 6, called matrix, which receives the dose; and a second part 7, called a punch, which in its movement compresses the dose.
  • the dose is deposited in the mold so that the axis of symmetry of the dose is aligned with the axis of symmetry of the mold cavity.
  • a first part of the invention consists in producing a dose of diameter D close to the diameter of the cavity of the mold as shown in FIG. molding device shown in Figure 4 and the following is a schematic representation for the purpose of explaining the invention.
  • the molding devices necessary for producing objects according to the invention are known and will not be the subject of a precise description in the context of this presentation.
  • the cavity formed by the matrix 6 is not necessarily cylindrical as shown in FIG. 4, but the wall of said cavity may form an angle with the axis of symmetry, which may be a draft angle of the order 3 ° to demold the object, or a larger angle if the object is tapered.
  • the conicity of the objects produced is generally less than 10 °, the angle of conicity being defined with respect to the axis of symmetry.
  • the invention also relates to the multilayer objects obtained by the inventive method.
  • Figure 6 shows the multilayer object that is obtained.
  • This object comprises a functional layer 3 forming a double layer trapped between the layers 4 and 2 forming the wall of the object.
  • the functional layer forms a fold at the upper end of the object and has two free ends located at the bottom of said object.
  • the multilayer object obtained has a functional double layer close to the inner wall of said object.
  • Figure 6 shows the functional layer 3 forming a double layer 3a and 3b; the layer 3a being separated from the inner wall of the package by the layer 2a; layer 4 separating layers 3a and 3b; and the layer 2b separating the layer 3 from the outer wall of the package.
  • the first functional layer 3a is at a distance from the inner wall of the object less than E / 6 and the second functional layer 3b at a distance of less than 2E / 3 and generally less than E / 3.
  • the invention reduces by at least 30% the amount of molecules that migrate from the wall of the package into the packaged product, or the molecules that migrate from the packaged product into the wall of the package, relative to an object of the prior art obtained according to patent JP 2098415.
  • the objects made according to the invention have particularly advantageous properties when their height H is greater than or equal to D. Indeed, for objects having a height H greater than D, the functional layer forms a barrier distributed in at least 80% of the area. object, which allows a significant improvement in the impermeability of said object.
  • the radial position of the functional layer in the dose has a great influence on the distribution of said functional layer in the object. Also, it is observed that if the functional layer is positioned in the dose at a lower radius R
  • the functional layer is absent from the end of the side wall of the object. In most cases, it is desirable for the functional layer to propagate to the end of the object, but there are some objects where barrier properties are only needed on only part of the side wall of the object. object and for which the layer
  • barrier can be positioned at a distance less than. It is observed
  • FIG. 7 illustrates a multilayer preform obtained according to the inventive method.
  • This preform has a thin functional layer 3 forming a double protection 3a and 3b at the side walls.
  • the functional layer 3 is trapped in the main resin 2 forming the wall of the preform, and said functional layer 3 has two free ends at the bottom and a fold under the neck.
  • the functional layer 3 forms two layers 3a and 3b at the side walls; said layers 3a and 3b being located close to the inner wall of the preform.
  • the layers 3a and 3b are respectively at distances less than E / 6 and E / 3 of the inner wall of the preform, E being the thickness of the wall of the preform at the location.
  • the functional layer 3 is distributed throughout the preform except at the bottom and the neck. The percentage of functional layer in this object is less than 2%.
  • the invention makes it possible to produce PET or PP preforms with PAMXD6 or EVOH functional layers. Adhesive resin layers can be added on either side of the functional layer.
  • the hollow body forming a package is obtained by blowing into a mold of the preform shown in Figure 7.
  • This hollow body comprising a bottom, a neck, and a side wall connecting the bottom to the neck is particularly advantageous because it has improved barrier properties. More than 90% of the wall of said hollow body has improved impermeability by the functional layer.
  • the functional layer forming a double protection is close to the inner wall of said hollow body, which considerably limits the migration of molecules from the wall of the hollow body into the contents; or from the content in the wall of the hollow body.
  • the functional layer is trapped in the main resin forming the wall of said hollow body, and said functional layer has two free ends at the bottom and a fold under the neck.
  • the functional layer forms two layers at the side walls; said layers being located close to the inner wall of the hollow body.
  • the functional layers are located respectively at distances less than F / 6 and F / 3 from the inner wall of the hollow body, F being the thickness of the wall of the hollow body at the location in question.
  • the functional layer is distributed throughout the hollow body except at the bottom and the neck. The percentage of functional layer in this hollow body is less than 2%.
  • the migration of molecules from the wall of the hollow body into the packaged product, or the migration of molecules from the packaged product into the wall of the hollow body is reduced by at least 50% compared to the prior art.
  • the invention makes it possible to produce multilayer hollow bodies having improved properties.
  • the invention makes it possible to produce multilayer objects having very thin layers and with a large number of layers. This result can be obtained through a continuous coextrusion process to form the dose. This continuous extrusion process makes it possible to obtain very thin layers in large numbers, unlike discontinuous processes such as the multilayer injection method currently used.
  • FIG. 8 illustrates the possibility of propagating the functional layer 3 in the neck of the preform without weakening the mechanical properties of said neck.
  • the invention makes it possible to add adhesive layers on each side of the barrier layer and to extrude these layers in a sufficiently fine thickness so that all three layers forming the functional layer represent less than 2% of the volume of the barrier layer. the object.
  • the improvement of the adhesion between the layers, combined with the small thickness of the layers makes it possible to propagate these layers in the neck of the preform without weakening the mechanical properties of said neck.
  • the hollow body obtained by blowing into a mold of the preform shown in FIG. 8 comprises a bottom, a neck, and a side wall connecting the bottom to the neck. This hollow body is particularly advantageous because it has improved barrier properties.
  • the functional layer forming a double protection is close to the inner wall of said hollow body, which considerably limits the migration of molecules from the wall of the hollow body into the contents; or from the contents in the wall of the hollow body.
  • the functional layer forms two layers at the side walls and the neck; said layers being located close to the inner wall of the hollow body.
  • the layers are located respectively at distances less than F / 6 and F / 3 from the inner wall of the hollow body, F being the thickness of the wall of the hollow body at the location considered.
  • the functional layer is distributed throughout the hollow body except at the bottom.
  • the functional layer represents less than 2% of the resin needed to make the hollow body.
  • the migration of molecules is from the wall of the package in the packaged product or the migration of molecules from the product packaged in the wall of the package is decreased by at least 50%.
  • the molecules that migrate from the wall of the package into the packaged product are low molecular weight molecules resulting from the resins manufacturing process or resulting from the decomposition of the resin during the process of implementation.
  • these molecules can be monomers, plasticizers, adjuvants, or acetaldehyde molecules for PET.
  • the molecules migrating from the product packaged in the wall of the package may be flavorings, dyes, adjuvants, stabilizers, preservatives, flavor enhancers.
  • the resins used in the context of the invention correspond to the thermoplastic resins commonly used, and more particularly those used in the packaging sector.
  • the barrier resins that can be used to form the functional layer 3 mention may be made of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH), polyamides such as nylon-MXD6, acrylonitrile methyl acrylate copolymers (BAREX), fluorinated polymers such as PVDF.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymers
  • polyamides such as nylon-MXD6, acrylonitrile methyl acrylate copolymers (BAREX)
  • fluorinated polymers such as PVDF.
  • resins it is important to select products with similar viscosities. In general, it is preferable to use resins which at the working temperature have
  • the compression molding method involves feeding a multilayer dose of synthetic resins in the molten state into the cavity of a mold; forming the object by compression molding said dose in the cavity of said mold; to cool the object then to unmold it.
  • the doses and the objects are of simple geometry, but it goes without saying that the invention relates to various dose and object geometries.
  • a dose having an orifice may be used to form an object having an opening at the bottom.
  • the objects obtained according to the invention comprise a functional layer 3 forming at least one fold at the periphery of the object. Objects also having a second fold close to the axis of symmetry of the object can be obtained. An arrangement of the zigzag functional layer can be obtained in the object.
  • Doses comprising a plurality of functional layers 3 may also be used; said functional layers being all centered on the axis of symmetry of said dose.
  • the multilayer objects obtained are characterized in that the functional layers overlap at least partially, and each form at least one fold.

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Abstract

Procédé de réalisation d'un objet multicouche formant un corps de révolution, ledit objet comprenant au moins un fond de diamètre D relié à une paroi latérale d' épaisseur moyenne E et de hauteur H ; procédé consistant à alimenter une dose (1) multicouche co-extrudée dans la cavité d'un moule puis à comprimer ladite dose afin de former l'objet ; la dose formant un corps de révolution autour d'un axe de symétrie ; la dose consistant en un empilement radial de plusieurs couches (2, 3, 4) dont au moins une fine couche fonctionnelle (3) , le diamètre extérieur de ladite dose étant sensiblement égal à D ; la direction de compression étant parallèle à l'axe de symétrie de ladite dose ; la compression étant réalisée sur une face de la dose, procédé caractérisé par le fait que la dose est comprimée seulement sur une partie de ladite face. L'objet mulitcouche obtenue selon le procédé est aussi revendiqué .

Description

Objets multicouches et méthode de réalisation
Domaine de l'invention
La présente invention concerne une méthode de réalisation d'objets multicouche par compression moulage d'une dose co-extrudée de résine synthétique.
Etat de la technique
Le brevet Japonais JP 2098415 propose de réaliser un objet multicouche par compression moulage d'une dose multicouche cylindrique consistant en un empilement radial de plusieurs couches de résine synthétique. Le moulage par compression de cette dose selon une direction parallèle à son axe de symétrie et créant un écoulement radial de la dose conduit à un objet présentant une structure multicouche. Selon la méthode décrite dans le brevet JP 2098415, l'écrasement de la dose et conduit à des objets multicouches tels qu'illustrés figure 3.
II est proposé dans le brevet JP 2098415 d'utiliser une dose tri-couche illustrée figure 1 , cette dose étant constituée d'une première résine 4 formant la partie centrale de la dose, d'une deuxième résine 3 couvrant seulement les faces latérales de la première résine, et d'une troisième résine 2 couvrant seulement les faces latérales de la deuxième résine. Cette dose est positionnée dans un moule de compression 5 comprenant une matrice 6 et un poinçon 7. L'écrasement de cette dose composite dans le moule 5 selon son axe de symétrie est illustré figure 2. L'écrasement crée un écoulement radial de la dose.
L'objet multicouche obtenu selon la méthode décrite dans le brevet JP 2098415 est illustré figure 3. La structure multicouche obtenue est caractérisée par la double couche fonctionnelle 3 emprisonnée dans l'épaisseur de l'objet ; ladite couche 3 formant un pli et présentant deux extrémités libres. Les emballages multicouches réalisés selon l'invention décrite dans le brevet JP 2098415 présentent de nombreux avantages en particulier lorsque la couche fonctionnelle est une couche barrière à l'oxygène qui permet d'améliorer la conservation des aliment contenu dans l'emballage. Cependant, en appliquant la méthode décrite dans le brevet JP 2098415, on obtient une double couche fonctionnelle 3 sensiblement centrée dans l'épaisseur de l'objet. Or, il conviendrait qu'une couche fonctionnelle soit proche de la paroi interne. Une telle configuration aurait le mérite de réduire la quantité de molécules qui migrent depuis le produit emballé dans la paroi de l'emballage, ou depuis la paroi de l'emballage dans le produit emballé. La méthode décrite dans le brevet JP 2098415 ne permet pas de modifier la position de la couche fonctionnelle dans l'épaisseur de la pièce. Il existe donc un besoin de pouvoir remédier aux problèmes précités.
Objet de l'invention
Comme on le verra par la suite, la présente invention vise à modifier la position de la couche fonctionnelle dans l'épaisseur de la pièce, de la disposer à une distance plus proche de la paroi interne que de la paroi externe de l'objet
Résumé de l'invention
L'invention consiste en un procédé de réalisation d'un objet multicouche formant un corps de révolution, ledit objet comprenant au moins un fond de diamètre D relié à une paroi latérale d'épaisseur E et de hauteur H. Le procédé consiste à alimenter une dose multicouche co-extrudée dans la cavité d'un moule puis à comprimer ladite dose afin de former l'objet ; la direction de compression étant parallèle à l'axe de symétrie de ladite dose et la compression s'applique sur une face de la dose. La dose forme un corps de révolution autour d'un axe de symétrie et consiste en un empilement radial de plusieurs couches dont au moins une fine couche fonctionnelle. Le diamètre extérieur de ladite dose étant sensiblement égal à D. Le procédé se caractérise par le fait que la dose est comprimée seulement sur une partie de ladite face. L'invention consiste également à réaliser des objets multicouches par compression moulage d'une dose de diamètre D consistant en un empilement radial de plusieurs couches dont au moins une fine couche fonctionnelle et à positionner, grâce à l'invention, la couche fonctionnelle proche de la paroi interne de l'emballage. La dose multicouche est alimentés dans un moule et comprimée dans la direction de l'axe de symétrie de la dose. Le centrage de la dose dans le moule est important pour obtenir une répartition correcte des couches sur toute la périphérie de l'objet. Avantageusement, la dose n'est pas comprimée sur toute sa surface mais seulement sur une partie centrale de la dose, le diamètre de ladite partie centrale étant inférieur à D.
Selon un mode préférentiel de l'invention, une dose multicouche de diamètre égal à D est alimentée dans la cavité d'un moule ; le diamètre de la dose étant proche du diamètre de la cavité du moule ; le diamètre de la dose étant de préférence légèrement inférieur au diamètre de ladite cavité du moule. La dose multicouche est comprimée sur une surface sensiblement égale à (D - 2E), E étant égal à l'épaisseur de la pièce moulée. Selon ce mode préférentiel de l'invention, la dose s'écoule principalement selon la direction de compression et non pas radialement. Selon ce mode préférentiel de réalisation, la couche fonctionnelle est positionnée radialement dans la dose à une distance de
D — IF D — IF préférence comprise entre et . Il a été observé que les
emballages multicouches réalisés selon la méthode décrite précédemment présentaient une couche fonctionnelle très proche de la paroi interne de l'emballage. Ces emballages sont particulièrement avantageux quand la couche
fonctionnelle est une couche barrière. La distance inférieure mentionnée
6 plus haut constitue une limite permettant de maintenir convenablement la couche fonctionnelle dans la paroi de l'emballage.
L'invention est particulièrement avantageuse pour réaliser des objets dont la hauteur H est supérieure à D. Pour de tels objets où la hauteur H est suffisamment grande devant ledit diamètre D, il est obtenu des propriétés particulièrement intéressantes liées au fait que la couche fonctionnelle se trouve proche de la paroi interne dudit objet et que seule une faible partie de la paroi dudit objet ne présente pas de structure multicouche.
L'invention sera mieux comprise ci-après au moyen d'une description détaillée des exemples illustrés par les figures suivantes.
Brève description des figures
Les figures 1 à 3 illustrent un procédé de réalisation d'objets multicouches selon l'art antérieur le plus proche.
La figure 1 illustre la première étape du procédé de réalisation d'objets multicouches selon le brevet JP2098415, étape consistant à alimenter une dose multicouche dans la cavité d'un moule.
La figure 2 montre la deuxième étape du procédé de réalisation d'objets multicouches selon le brevet JP2098415, étape consistant à comprimer la dose dans le moule afin de créer un écoulement radial de la dose.
La figure 3 illustre l'objet multicouche obtenu selon le procédé décrit dans le brevet JP2098415. Cet objet comprend une fine couche de résine fonctionnelle 3 emprisonnée entre deux couches de résines 2 et 4 formant l'objet.
Les figures 4 à 6 illustrent le procédé de réalisation d'objets multicouches selon l'invention.
La figure 4 montre l'alimentation de la dose multicouche dans la cavité du moule, le diamètre D de la dose étant sensiblement égal au diamètre de la cavité du moule. La figure 5 montre la compression de la dose selon le procédé, la compression de la dose se faisant uniquement sur sa partie centrale, la compression de la dose créant un écoulement dans la direction de compression.
La figure 6 illustre l'objet multicouche obtenu selon le procédé inventif. Cet objet comprend une fine couche de résine fonctionnelle 3 emprisonnée entre deux couches de résines 2 et 4 formant l'objet, la couche de résine fonctionnelle 3 se trouvant à proximité de la paroi interne de l'objet.
La figure 7 illustre une préforme multicouche pour la réalisation de corps creux par soufflage bi-étirage, ladite préforme réalisée selon l'invention ayant une couche de résine fonctionnelle 3 proche de sa paroi interne.
La figure 8 montre une préforme multicouche pour la réalisation de corps creux par soufflage bi-étirage, ladite préforme se distinguant de la préforme présentée figure 7 par le fait que la couche fonctionnelle 3 est présente également dans le goulot.
Description détaillée des figures
L'invention concerne un procédé de réalisation d'objets multicouches par compression moulage d'une dose multicouche.
La dose multicouche est formée par la superposition radiale de plusieurs résines et présente une géométrie cylindrique de diamètre D. L'invention est destinée, mais pas de façon exclusive, à la réalisation d'emballages multicouches possédant des propriétés barrières aux gaz ou aux arômes améliorées. Pour cette raison, la dose multicouche comprend préférentiellement une fine couche fonctionnelle sélectionnée pour ses propriétés barrières. Cette couche fonctionnelle s'écoule pendant le procédé de réalisation de l'objet et se répartit dans la paroi de l'objet. La fine couche de résine fonctionnelle est donc emprisonnée dans la dose entre des couches de résines destinées à former la paroi de l'objet. La couche fonctionnelle est souvent associée à deux fines couches de résines adhésives situées de part et d'autre de la couche fonctionnelle pour améliorer l'adhésion entre les couches. Dans la suite de l'exposé de l'invention les couches adhésives ne seront pas mentionnées afin de ne pas alourdir la présentation de l'invention. Dans le même esprit, l'exposé de l'invention est réalisé avec une dose comprenant seulement deux résines, mais des doses comprenant un plus grand nombre de résines et de couches peut être aisément réalisé, ce qui constitue un avantage important par rapport aux produits existants.
La dose multicouche servant à l'exposé de l'invention est illustrée figure 4. Cette dose 1 de géométrie cylindrique comprend une première résine formant les couches 2 et 4 et constituant au moins 80% du volume de la dose et une fine couche fonctionnelle 3 située à une distance R de l'axe de symétrie de la dose. Nous avons trouvé par expérimentation que la couche fonctionnelle est mieux
D — IF D — IF répartie dans l'objet quand R est compris entre et ; E étant
6 2 l'épaisseur moyenne de l'objet réalisé. Cet aspect de l'invention sera repris de façon plus détaillée dans la suite de l'exposé.
La dose multicouche 1 est fabriquée par co-extrusion d'un jonc. De préférence ledit jonc est extrudé à débit constant et coupé régulièrement afin de former une succession de doses multicouches. Les procédés et dispositifs permettant de fabriquer des doses étant décrits dans l'art antérieur, seul le principe de fabrication de la dose est exposé. La dose multicouche 1 peut être obtenue également par coextrusion discontinue afin de former chaque dose séparément.
La dose multicouche est alimentée dans la cavité d'un moule 5, ledit moule 5 comprenant au moins deux parties, une première partie 6, appelée matrice, qui reçoit la dose ; et une deuxième partie 7, appelée poinçon, qui dans son mouvement comprime la dose. La dose est déposée dans le moule de sorte que l'axe de symétrie de la dose soit aligné avec l'axe de symétrie de la cavité du moule. Une première partie de l'invention consiste à réaliser une dose de diamètre D proche du diamètre de la cavité du moule tel qu'illustré figure 4. Le dispositif de moulage représenté sur la figure 4 et les suivantes est une représentation schématique servant uniquement à expliquer l'invention. Les dispositifs de moulage nécessaires à la réalisation d'objets selon l'invention sont connus et ne feront donc pas l'objet d'une description précise dans le cadre de cet exposé. La cavité formée par la matrice 6 n'est pas forcément cylindrique comme il est représenté sur la figure 4, mais la paroi de ladite cavité peut former un angle avec l'axe de symétrie, qui peut être un angle de dépouille de l'ordre de 3° permettant de démouler l'objet, ou un angle plus important si l'objet est conique. Dans le cadre de l'invention la conicité des objets réalisés est généralement inférieure à 10°, l'angle de conicité étant défini par rapport à l'axe de symétrie.
La dose 1 est ensuite comprimée dans le moule selon une direction parallèle à l'axe de symétrie. Contrairement, à ce qui est décrit dans l'art antérieur et en particulier dans le brevet JP2098415, la dose est comprimée seulement sur sa partie centrale ; le diamètre de ladite partie centrale étant sensiblement égal à (D - 2E). La figure 5 montre la descente du poinçon 7 qui comprime la partie centrale de la couche supérieure de la dose 1. Le mouvement du poinçon 7 crée une déformation de la dose et un écoulement de la partie non comprimée de la dose. La couche fonctionnelle forme un pli et s'écoule le long de la paroi du poinçon 5 tout en restant totalement emprisonnée entre les couches 4 et 2. L'écoulement de la couche fonctionnelle 3 le long de la paroi du poinçon qui a été observée lors des essais était totalement inattendu. Cet écoulement apparaît dans des conditions précises décrites dans le cadre de cette invention.
L'invention concerne également les objets multicouches obtenus grâce au procédé inventif.
La figure 6 montre l'objet multicouche qui est obtenu. Cet objet comporte une couche fonctionnelle 3 formant une double couche emprisonnée entre les couches 4 et 2 formant la paroi de l'objet. La couche fonctionnelle forme un pli au niveau de l'extrémité supérieur de l'objet et présente deux extrémités libres situées au niveau du fond dudit objet. L'objet multicouche obtenu présente une double couche fonctionnelle proche de la paroi interne dudit objet. La figure 6 montre la couche fonctionnelle 3 formant une double couche 3a et 3b ; la couche 3a étant séparée de la paroi interne de l'emballage par la couche 2a ; la couche 4 séparant les couches 3a et 3b ; et la couche 2b séparant la couche 3 de la paroi externe de l'emballage. La première couche fonctionnelle 3a se trouve à une distance de la paroi interne de l'objet inférieure à E/6 et la deuxième couche fonctionnelle 3b à une distance inférieure à 2E/3 et généralement inférieure à E/3. L'invention permet de réduire d'au moins 30% la quantité de molécules qui migrent depuis la paroi de l'emballage dans le produit emballé, ou les molécules qui migrent depuis le produit emballé dans la paroi de l'emballage, par rapport à un objet de l'art antérieur obtenu selon le brevet JP 2098415.
Les objets réalisés selon l'invention ont des propriétés particulièrement intéressantes quand leur hauteur H est supérieure ou égale à D. En effet pour des objets ayant une hauteur H supérieure à D, la couche fonctionnelle forme une barrière répartie dans au moins 80% de l'objet, ce qui permet une amélioration sensible de l'imperméabilité dudit objet.
La position radiale de la couche fonctionnelle dans la dose a une grande influence sur la répartition de ladite couche fonctionnelle dans l'objet. Aussi, il est observé que si la couche fonctionnelle est positionnée dans la dose à un rayon R inférieur
D — IF à , la couche fonctionnelle ne se propage que partiellement dans la paroi
6 latérale de l'objet. Plus précisément, la couche fonctionnelle se trouve absente de l'extrémité de la paroi latérale de l'objet. Dans la majorité des cas, il est souhaitable que la couche fonctionnelle se propage jusqu'à l'extrémité de l'objet, mais il existe quelques objets où les propriétés barrières ne sont nécessaires que sur une partie seulement de la paroi latérale de l'objet et pour lesquels la couche
barrière peut être positionnée a une distance inférieure à . Il est observé
6 également que la position radiale de la couche fonctionnelle dans la dose ne doit
D — IF pas être supérieure à pour que la couche fonctionnelle reste emprisonnée dans la paroi l'objet. Lorsque la position radiale de la couche fonctionnelle est
supérieure à , on retrouve la couche fonctionnelle localement en surface
de la paroi latérale de l'objet. Dans la plupart des cas, il est souhaité de maintenir la couche fonctionnelle emprisonnée surtout quand la couche fonctionnelle est sensible à l'humidité.
Le procédé est d'un grand avantage pour réaliser des préformes multicouches destinées à former des corps creux par soufflage bi-orientation. La figure 7 illustre une préforme multicouche obtenue selon le procédé inventif. Cette préforme présente une fine couche fonctionnelle 3 formant une double protection 3a et 3b au niveau des parois latérales. La couche fonctionnelle 3 est emprisonnée dans la résine principale 2 formant la paroi de la préforme, et ladite couche fonctionnelle 3 présente deux extrémités libres au niveau du fond ainsi qu'un pli sous le goulot. La couche fonctionnelle 3 forme deux couches 3a et 3b au niveau des parois latérales ; lesdites couches 3a et 3b étant situées proches de la paroi interne de la préforme. Les couches 3a et 3b sont situées respectivement à des distances inférieures à E/6 et E/3 de la paroi interne de la préforme, E étant l'épaisseur de la paroi de la préforme à l'endroit considéré. La couche fonctionnelle 3 est répartie dans toute la préforme sauf au niveau du fond et du goulot. Le pourcentage de couche fonctionnelle dans cet objet est inférieur à 2%. A titre d'exemple, l'invention permet de réaliser des préformes en PET ou en PP avec des couches fonctionnelles en PAMXD6 ou EVOH. Des couches de résine adhésive peuvent être ajoutées de part et d'autre de la couche fonctionnelle.
Le corps creux formant un emballage est obtenu par soufflage dans un moule de la préforme représentée figure 7. Ce corps creux comprenant un fond, un goulot, et une paroi latérale reliant le fond au goulot est particulièrement avantageux car il présente des propriétés barrières améliorées. Plus de 90% de la paroi dudit corps creux présente une imperméabilité améliorée par la couche fonctionnelle. La couche fonctionnelle formant une double protection se trouve à proximité de la paroi interne dudit corps creux, ce qui limite considérablement les migrations de molécules depuis la paroi du corps creux dans le contenu ; ou depuis le contenu dans la paroi du corps creux. La couche fonctionnelle est emprisonnée dans la résine principale formant la paroi dudit corps creux, et ladite couche fonctionnelle présente deux extrémités libres au niveau du fond ainsi qu'un pli sous le goulot. La couche fonctionnelle forme deux couches au niveau des parois latérales ; lesdites couches étant situées proches de la paroi interne du corps creux. Les couches fonctionnelles sont situées respectivement à des distances inférieures à F/6 et F/3 de la paroi interne du corps creux, F étant l'épaisseur de la paroi du corps creux à l'endroit considéré. La couche fonctionnelle est répartie dans tout le corps creux sauf au niveau du fond et du goulot. Le pourcentage de couche fonctionnelle dans ce corps creux est inférieur à 2%. La migration de molécules depuis la paroi du corps creux dans le produit emballé, ou la migration de molécules depuis le produit emballé dans la paroi du corps creux est réduite d'au moins 50% par rapport à l'art antérieur.
L'invention permet de réaliser des corps creux multicouches ayant des propriétés améliorées. L'invention permet de réaliser des objets multicouches ayant des couches très fines et avec un grand nombre de couches. Ce résultat peut être obtenu grâce à un procédé de co-extrusion continu pour former la dose. Ce procédé d'extrusion continu permet d'obtenir des couches très fines et en grand nombre contrairement aux procédés discontinus comme le procédé d'injection multicouche actuellement utilisé.
La figure 8 illustre la possibilité de propager la couche fonctionnelle 3 dans le goulot de la préforme sans affaiblir les propriétés mécaniques dudit goulot. En effet, l'invention permet d'ajouter des couches adhésives de chaque coté de la couche barrière et d'extruder ces couches en épaisseur suffisamment fine pour que l'ensemble des trois couches formant la couche fonctionnelle représente moins de 2% du volume de l'objet. L'amélioration de l'adhésion entre les couches, conjugué à la faible épaisseur des couches permet de propager ces couches dans le goulot de la préforme sans affaiblir les propriétés mécaniques dudit goulot. Le corps creux obtenu par soufflage dans un moule de la préforme représentée figure 8 comprend un fond, un goulot, et une paroi latérale reliant le fond au goulot. Ce corps creux est particulièrement avantageux car il présente des propriétés barrières améliorées. Plus de 90% de la paroi dudit corps creux présente une imperméabilité améliorée par la couche fonctionnelle. La couche fonctionnelle formant une double protection se trouve à proximité de la paroi interne dudit corps creux, ce qui limite considérablement les migrations de molécules depuis la paroi du corps creux dans le contenu ; ou depuis le contenu dans la paroi du corps creux. La couche fonctionnelle forme deux couches au niveau des parois latérales et du goulot; lesdites couches étant situées proches de la paroi interne du corps creux. Les couches sont situées respectivement à des distances inférieures à F/6 et F/3 de la paroi interne du corps creux, F étant l'épaisseur de la paroi du corps creux à l'endroit considéré. La couche fonctionnelle est répartie dans tout le corps creux sauf au niveau du fond. La couche fonctionnelle représente moins de 2 % de la résine nécessaire pour réaliser le corps creux. La migration de molécules est depuis la paroi de l'emballage dans le produit emballé ou la migration de molécules depuis le produit emballé dans la paroi de l'emballage est diminuée d'au moins 50%.
Les molécules qui migrent depuis la paroi de l'emballage dans le produit emballé sont des molécules de faible masse résultant du procédé de fabrication des résines ou résultant de la décomposition de la résine pendant le procédé de mise en oeuvre. A titre d'exemple ces molécules peuvent être des monomères, des plastifiants des adjuvants, ou des molécules d'acétaldéhyde pour le PET. Egalement à titre d'exemple, les molécules migrant depuis le produit emballé dans la paroi de l'emballage peuvent être des arômes, des colorants, des adjuvants, des stabilisants, des agents conservateurs, des exhausteurs de goût.
Les résines utilisées dans le cadre de l'invention correspondent aux résines thermoplastiques couramment utilisés, et plus particulièrement celles utilisées dans le secteur de l'emballage. Parmi les résines barrières qui peuvent être utilisées pour former la couches fonctionnelle 3, on peut citer les copolymères d'éthylène vinyle alcool (EVOH), les polyamides tels que le Nylon-MXD6, les copolymères acrylonitrile méthyle acrylate (BAREX), les polymères fluorés tels que le PVDF. Citons également quelques résines pouvant être utilisées pour former la structure 2 de l'objet : polyéthylène (PE), polypropylène (PP), polystyrène (PS), polyamide (PA), polyester (PET). Cette liste n'est pas exhaustive. Lors du choix des résines, il est important de sélectionner des produits ayant des viscosités voisines. En général, il est préférable d'utiliser des résines qui à la température de travail présentent un rapport de viscosité inférieur à 10, et de préférence on choisira un rapport de viscosité inférieur à 3.
La méthode de moulage par compression consiste à alimenter une dose multicouche de résines synthétiques à l'état fondu dans la cavité d'un moule ; à former l'objet par moulage par compression de ladite dose dans la cavité dudit moule ; à refroidir l'objet puis à le démouler.
Dans les exemples présentés ici, les doses et les objets sont de géométrie simple, mais il va de soi que l'invention concerne des géométries de dose et d'objet variées. A titre d'exemple, une dose présentant un orifice peut être utilisée pour former un objet présentant une ouverture au niveau du fond.
Les objets obtenus selon l'invention comportent une couche fonctionnelle 3 formant au moins un pli au niveau de la périphérie de l'objet. Des objets comportant également un second pli proche de l'axe de symétrie de l'objet peuvent être obtenus. Une disposition de la couche fonctionnelle en forme de zigzag peut être obtenue dans l'objet.
Des doses comprenant plusieurs couches fonctionnelles 3 peuvent également être utilisées ; lesdites couches fonctionnelles étant toutes centrées sur l'axe de symétrie de ladite dose. Les objets multicouches obtenus sont caractérisés par le fait que les couches fonctionnelles se superposent au moins partiellement, et forment chacune au moins un pli.

Claims

Revendications
1. Procédé de réalisation d'un objet multicouche formant un corps de révolution, ledit objet comprenant au moins un fond de diamètre D relié à une paroi latérale d'épaisseur moyenne E et de hauteur H ; procédé consistant à alimenter une dose multicouche co-extrudée dans la cavité d'un moule puis à comprimer ladite dose afin de former l'objet ; la dose formant un corps de révolution autour d'un axe de symétrie ; la dose consistant en un empilement radial de plusieurs couches dont au moins une fine couche fonctionnelle, le diamètre extérieur de ladite dose étant sensiblement égal à D ; la direction de compression étant parallèle à l'axe de symétrie de ladite dose ; la compression étant réalisée sur une face de la dose, procédé caractérisé par le fait que la dose est comprimée seulement sur une partie de ladite face.
2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé par le fait que la partie de face soumise à la compression est centrée autour de l'axe de symétrie de la dose.
3. Procédé selon la revendication précédente caractérisée par le fait que le diamètre de ladite partie centrale de la dose est sensiblement égal à D - 2E .
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé par le fait que ladite couche fonctionnelle est positionnée radialement à une
D — IE distance de l'axe de symétrie qui est inférieure à .
5. Procédé selon la revendication précédente caractérisée par le fait que ladite couche fonctionnelle est positionnée radialement à une distance
D — IE de l'axe de symétrie qui est supérieure à .
6. Objet multicouche obtenu selon le procédé de l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé par le fait que la couche fonctionnelle se situe à une distance plus proche de la paroi interne que de la paroi externe de l'objet.
7. Objet multicouche selon la revendication précédente caractérisé par le fait que a. la fine couche fonctionnelle forme un pli b. la fine couche fonctionnelle possède deux extrémités libres situées au niveau du fond c. la fine couche fonctionnelle forme une double couche dans l'épaisseur de la paroi latérale ;
8. Objet multicouche selon la revendication précédente consistant en un corps creux multicouche réalisé par soufflage bi-étirage, comprenant un goulot, un fond et une paroi latérale d'épaisseur E pouvant être variable ; ladite paroi latérale étant située entre le fond et le goulot.
9. Objet multicouche selon la revendication précédente caractérisé par le fait que la hauteur H dudit objet est supérieure ou égale à D.
10. Objet multicouche selon la revendication précédente caractérisé par le fait qu'il est une préforme pour la réalisation de corps creux multicouches par soufflage bi-étirage, comprenant un goulot, un fond et une paroi latérale reliant le fond et le goulot.
11. Préforme selon la revendication précédente ayant une couche fonctionnelle dont la proportion volumique est inférieure à 2%.
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