WO2007022740A1 - Amorphe hartlotfolie auf eisen-nickel-basis sowie verfahren zum hartlöten - Google Patents

Amorphe hartlotfolie auf eisen-nickel-basis sowie verfahren zum hartlöten Download PDF

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Thomas Hartmann
Dieter Nützel
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Definitions

  • the invention relates to an iron-nickel-based brazing foil and to a method for brazing two or more metal parts.
  • Iron-based brazing alloys are known, for example, from US Pat. No. 4,402,742. Iron-based brazing alloys have the advantage that they are less expensive than nickel-based brazing alloys, since the raw material costs are lower. Furthermore, connections between iron alloys can be made reliably since the composition of the solder seam adapts more accurately to the composition of the connected parts.
  • the known iron-based brazing alloys are crystalline and made as a powder and as a paste. Powders are typically made by melt atomization. Pastes are made by mixing the metal powders with organic binders and solvents. They thus have the disadvantages that the decomposition of the organic constituents, which takes place during heating to the soldering temperature, can negatively influence the flow and wetting properties of the molten solder.
  • the braze alloy should be produced as a rapidly solidified film in a wide thickness and width spectrum, so that it meets the technical requirements of various applications.
  • this object is achieved by an amorphous, ductile brazing foil with a composition consisting essentially of
  • the brazing foils according to the invention are thus inexpensive and are suitable for industrial use. trielle application.
  • the brazing foil preferably has a Ni content of 30 ⁇ b ⁇ 45 atom%.
  • the chromium content provides good corrosion resistance so that the braze joint can also be used in operation in corrosive media.
  • the ductility is degraded with increasing chromium content.
  • a chromium content of 5 to 15 atomic% can be added without a significant deterioration of the ductility occurring.
  • composition of the brazing alloy according to the invention is also chosen so that the alloy can be produced as a ductile amorphous film.
  • the film is made by rapid solidification techniques.
  • the elements boron, silicon and phosphorus are metalloids and glass-forming elements. A higher content of these elements leads to a reduction of the melting or. Liguidustempera- ture. On the one hand, if the content of the glass-forming elements is too low, the films solidify in crystalline form and the films are very brittle. On the other hand, if the content of the glass-forming elements is too high, the foils are brittle at very thin strip thicknesses and can not be processed for technical processes.
  • the content of the metalloids is selected so that the solder seam made of the brazing foil has suitable mechanical properties.
  • a high B-content leads to the precipitation of B-hard phases in the solder seam and in the base material, which leads to a deterioration of the mechanical properties. properties of the solder joint. Boron reacts with chromium, which also leads to a significant reduction in corrosion resistance.
  • a higher Si content also leads to the formation of undesirable Si hard phases in the solder seam, which also causes a deterioration in the strength of the solder seam.
  • the brazing foil has a composition, wherein the glass-forming elements have a total content of 10 to 28 atomic% of the alloy.
  • Brazing foils with such a composition can be prepared by rapid solidification as ductile amorphous foils.
  • the B content is between 4 and 15 atom%, preferably between 4 and 12 atom%, and the Si content is 4-15 atom%, preferably between 5 and 13 atomic%.
  • the brazing sheet of the invention has a Liquidustempera- ture of less than 1200 0 C. This is desirable because the maximum soldering temperature is limited for many industrial soldering processes in particular for joining stainless steel base materials to about 1200 0 C. In general, as low as possible soldering temperature is desired, since from a temperature of 1000 0 C, an undesirable coarse grain formation of the base material occurs. This undesirable coarse grain formation leads to a lowering of the mechanical strength of the base material, which is critical for some technical applications such as heat exchangers. This problem is significantly reduced in the brazing foils according to the invention. It is found that at a nickel content of 25 to 50 atom% and an Fe content of 25 to 50 atom%, the melting temperature is less than 1200 0 C. The content of the glass-forming elements can be reduced due to the nickel content. The disadvantages of the formation of B and Si hard phases can thus be avoided since the metalloid content can be reduced.
  • brazing foils according to the invention can be reliably used for industrial applications whose Maximallöttemperatur is limited to 1200 0C.
  • a reliable braze joint is provided.
  • the braze alloys according to the invention are provided as a homogeneous, ductile, amorphous brazing foil which is typically 50% amorphous, preferably more than 80% amorphous.
  • the brazing foils according to the invention have an excellent flow and wetting behavior, so that filled fillet welds and faultless joints can be reliably produced.
  • the mechanical stability of the braze joint is thereby ensured and the number of applications in which the brazing foils according to the invention can be used is increased.
  • the brazing foils according to the invention can be produced in significantly thicker strip thicknesses and larger widths than ductile foils.
  • the brazing alloys according to the invention are thus outstandingly suitable with thicknesses of more than 30 ⁇ m, preferably 40 ⁇ m ⁇ D ⁇ 80 ⁇ m and with widths of more than 40 mm or of 20 mm ⁇ B ⁇ 300 mm, which was very limited in the alloys known from the prior art.
  • brazing foils according to the invention with a nickel content of more than 25 atom% show more favorable ductility limits in comparison to brazing alloys with a nickel content of less than 20 atom%.
  • Thicker, ductile brazing foils can be realized and the foil thus fully meets all the technical requirements of a large number of applications.
  • Brazing alloys according to the invention can produce tape thicknesses in the range of at least 30 ⁇ m, which are required in a variety of technical applications.
  • the invention also provides a heat exchanger.
  • Heat exchanger has at least one solder seam made with a solder foil having a composition consisting essentially of
  • the solder seam is made from an amorphous ductile brazing foil.
  • the Ni content is in the range of 30 ⁇ b ⁇ 45 atom%.
  • the heat exchanger may comprise a brazing seam made of an amorphous ductile brazing foil according to any one of the preceding embodiments.
  • the solder seam made of an amorphous ductile brazing foil differs from a brazing seam which is produced by means of crystalline powder. was made by the size of the B and Si hard phases.
  • the invention also provides a method for materially joining two or more metal parts, which has the following steps.
  • An amorphous ductile brazing foil according to one of the previous embodiments is introduced between two or more metal parts to be joined.
  • the metal parts to be joined have a higher melting temperature than the hard solder foil and can, for example, have a stainless steel, a nickel or a Co alloy.
  • the solder composite is heated to a temperature above the Liguidustemperatur the brazing foil and cooled to form a braze joint between the metal parts to be joined.
  • the metal parts to be joined are preferably parts of a heat exchanger or exhaust gas recirculation cooler or a fuel cell. These products require a reliable solder bond that is completely leak-proof, corrosion-resistant at higher operating temperatures, mechanically stable and therefore reliable.
  • the brazing foils of the invention provide such a compound.
  • the brazing foil according to the invention can be used for producing one or more soldered seams in an article.
  • the brazed article may be used, for example, as a heat exchanger, exhaust gas recirculation cooler or fuel cell.
  • the brazing alloys according to the invention are manufactured as fast, amorphous, homogeneous and ductile brazing foils by means of rapid solidification. This is a molten metal through a casting nozzle sprayed on at least one rapidly rotating casting wheel or a casting drum and cooled at a cooling rate of more than 10 5 ° C / sec. The cast strip is then typically removed with a temperature between 100 0 C and 300 0 C by the casting wheel and wound up directly to a so-called coil or on a bobbin.
  • amorphous brazing foils according to the invention are used for materially joining two or more metal parts, the following steps being carried out:
  • the cohesive joining described in this way represents brazing with the iron-nickel brazing alloy according to the invention, with which perfect braze joints can be achieved without joining errors.
  • the liquidus temperature of the brazing alloys according to the invention is less than 1200 0 C 0 C.
  • the soldering process according to the invention can in particular metal parts made of stainless steel and / or nickel and / or Co alloys add cohesively. Parts typically come into consideration which are installed to heat exchangers or related products (eg exhaust gas recirculation coolers).
  • the molten brazing foils then wet the metal parts to be joined and completely fill the brazing seam due to the composition according to the invention, so that no joining errors occur.
  • Table 1 shows the solidus and liquidus temperatures of Fe-Ni brazing foils with different Ni content and metalloid content.
  • the Hartlotfolien with the serial numbers 1 to 5 are not part of the invention whereas the brazing foils with the serial numbers 6 to 14 are brazing foils according to the present invention.
  • the processing and thus soldering temperature of such solder foils is typically 10 to 50 0 C above the liquidity dustemperatur.
  • Fe-Ni solder foils having a Ni content of less than 25 atomic% partially exhibit a heat-softening property well above 1200 0 C.
  • For Fe-Ni solder foils with a Ni content of less than 25 atomic% thus resulting processing temperatures well above 1200 0 C. This processing temperatures are unacceptable because these temperatures fertil to Grobkornbil- and damage to the base material of the lead to parts to be joined.
  • the Fe-Ni brazing alloys with a higher Ni content of 25 or 40 atom% have a Liigidustemperatur below the permitted in industrial technology maximum temperature of 1200 0 C. The processing temperature is thus below 1200 0 C and is acceptable.
  • These alloys can also be produced as amorphous ductile foils with a strip thickness of more than 30 ⁇ m and thus fulfill the requirements of industrial applications.
  • a solder seam was made with a ductile amorphous brazing foil having a composition of Fe32-Ni-40 ⁇ Crl0-Si9-B9.
  • the soldering conditions of 119O 0 C for 30 min were used.
  • the solder flowed, wetted the base material and formed an ideally filled fillet weld.
  • the solder seam shows no defects in the form of binding defects.
  • a brazing seam was made with an amorphous brazing foil having a composition of Fe62-NilO-Cr10-Si5-Bll.
  • the soldering conditions of 124O 0 C for 30 min were used.
  • the lot shows very poor flow and wetting properties, so that the solder seam is not completely filled with solder.
  • the connection shows massive binding errors. A reliable connection is not guaranteed.

Abstract

Hartlotfolie auf Eisen-Nickel-Basis sowie Verfahren zum Hartlöten Es wird eine amorphe duktile Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung aus FeaNibCrcSidBeMOfPg hergestellt werden, wobei 25 ≤ a ≤ 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 ≤ d ≤ 15 Atom%; 4 < e ≤ 15 Atom%; 0 ≤ f ≤ 5 Atom%; 0 < g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100. Mit diesen Hartlotfolien lassen sich hervorragende Hartlotverbindungen herstellen.

Description

AMORPHE HARTLOTFOLIE AUF EISEN-NICKEL-BASIS SOWIE VERFAHREN ZUM HARTLÖTEN
Die Erfindung betrifft eine Hartlotfolie auf Eisen-Nickel- Basis sowie ein Verfahren zum Hartlöten zweier oder mehrerer Metallteile.
Hartlotlegierungen auf Eisenbasis sind bspw. aus der US 4 402 742 bekannt. Eisenbasis-Hartlote haben den Vorteil, dass sie kostengünstiger als Nickelbasis-Hartlote sind, da die Rohstoffkosten niedriger sind. Ferner können zuverlässig Verbindungen zwischen Eisen-Legierungen hergestellt werden, da die Zusammensetzung der Lotnaht sich der Zusammensetzung der verbundenen Teile genauer anpasst.
Die bekannten Hartlotlegierungen auf Eisenbasis sind jedoch kristallin und als Pulver und als Paste hergestellt. Pulver werden typischerweise über Schmelzverdüsung hergestellt. Pasten werden durch Vermischen der Metallpulver mit organischen Bindemitteln und Lösungsmitteln hergestellt. Sie haben somit die Nachteile, dass die Zersetzung der organischen Bestandteile, welche während des Aufheizens auf Löttemperatur stattfin- det, die Fließ- und Benetzungseigenschaften des geschmolzenen Lotes negativ beeinflussen kann.
Des Weiteren kann es dazu kommen, dass die Fügestellen nur unvollständig mit Hartlot ausgefüllt werden, so dass die mecha- nische Stabilität der zu fügenden Teile nicht mehr zuverlässig gewährleistet werden kann. Solche Fügefehler beim Hartlöten von Wärmetauschern oder anderen ähnlichen Produkten sind kri- tisch für die Dichtigkeit und können dazu führen, dass der Wärmetauscher nicht verwendet werden kann.
Diese Probleme können durch Hartlote in Form von homogenen und duktilen Folien vermieden werden. Bisher lassen sich jedoch Hartlotlegierungen auf Eisen-Nickel-Basis nicht als duktile Folien herstellen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Hartlot- legierung auf Eisenbasis als duktile Folie bereitzustellen sowie ein Hartlötverfahren mit einer solchen duktilen Hartlotfolie anzugeben, das gute Fließ- und Benetzungseigenschaften aufweist und somit fehlerfreie Hartlotverbindung gewährleistet. Zudem soll die Hartlotlegierung als rascherstarrte Folie in einem großen Dicken und Breitenspektrum herstellbar sein, damit sie die technischen Anforderungen verschiedener Anwendungen erfüllt.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine amorphe, duktile Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung, die im Wesentlichen aus
FeaNibCrcSidBeMofPg
mit 25 < a < 50 Atom%; 25 < b ≤ 50 Atom%; 5 < c < 15 Atom%; 4 < d ≤ 15 Atom%; 4 < e ≤ 15 Atom%; 0 ≤ f < 5 Atom%; 0 < g < 6 Atom%/ und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 besteht.
Im Vergleich zu den Nickelbasishartlotlegierungen führt der höhere Eisen-Gehalt und der niedrigere Nickel-Gehalt zu einer Reduzierung der Rohstoffkosten. Die erfindungsgemäßen Hartlotfolien sind somit kostengünstig und eignen sich für die indus- trielle Anwendung. Vorzugsweise weist die Hartlotfolie einen Ni-Gehalt 30 ≤ b ≤ 45 Atom% auf.
Der Chrom-Gehalt stellt eine gute Korrosionsbeständigkeit be- reit, so dass die Hartlotverbindung auch im Betrieb in korrosiven Medien verwendet werden kann. Bei Hartlotlegierungen auf Nickelbasis wird die Duktilität mit steigenden Chrom-Gehalt verschlechtert. Bei der erfindungsgemäßen Hartlotfolie kann jedoch ein Chromgehalt von 5 bis 15 Atom% zugesetzt werden, ohne dass eine signifikante Verschlechterung der Duktilität auftritt.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Hartlotlegierung wird auch so gewählt, dass die Legierung als duktile amorphe Folie hergestellt werden kann. Vorzugsweise wird die Folie mittels Rascherstarrungstechniken gefertigt.
Die Elemente Bor, Silizium und Phosphor sind Metalloide und glasbildende Elemente. Ein höherer Gehalt dieser Elemente führt zu einer Reduzierung der Schmelz-bzw. Liguidustempera- tur. Wenn der Gehalt der glasbildenden Elemente einerseits zu gering ist, erstarren die Folien kristallin und die Folien sind sehr spröde. Wenn der Gehalt der glasbildenden Elemente andererseits zu hoch ist, sind die Folien bei sehr dünnen Banddicken spröde und können für technische Prozesse nicht mehr verarbeitet werden.
Ferner wird der Gehalt der Metalloide so gewählt, dass die Lotnaht, die aus der Hartlotfolie hergestellt wird, geeignete mechanische Eigenschaften aufweist. Ein hoher B-Gehalt führt zur Ausscheidung von B-Hartphasen in der Lotnaht und im Grundwerkstoff, die zu einer Verschlechterung der mechanischen Ei- genschaften des Lötverbundes führen. Dabei reagiert Bor mit Chrom, was ebenfalls zu einer deutlichen Reduzierung der Korrosionsbeständigkeit führt. Ein höherer Si-Gehalt führt auch zu der Bildung von unerwünschten Si-Hartphasen in der Lotnaht, die auch eine Verschlechterung der Festigkeit der Lötnaht verursacht .
Erfindungsgemäß weist dementsprechend die Hartlotfolie eine Zusammensetzung auf, wobei die glasbildenden Elemente einen Gehalt von insgesamt 10 bis 28 Atom% der Legierung aufweisen. Hartlotfolien mit solch einer Zusammensetzung lassen sich mittels Rascherstarrung als duktile amorphe Folien herstellen.
Aus den oben genannten Gründen liegt .der B-Gehalt zwischen 4 und 15 Atom%, vorzugsweise, zwischen 4 und 12 Atom% und der Si-Gehalt bei 4 - 15 Atom%, vorzugsweise zwischen 5 - 13 A- tona% .
Die erfindungsgemäße Hartlotfolie weist eine Liquidustempera- tur von weniger als 12000C auf. Dies ist gewünscht, da die maximale Löttemperatur für viele industrielle Lötprozesse insbesondere zum Fügen von Edelstahl-Grundwerkstoffe auf ca.12000C begrenzt wird. In der Regel wird eine so niedrig wie mögliche Löttemperatur angestrebt, da ab einer Temperatur von 10000C eine unerwünschte Grobkornbildung des Grundwerkstoffs auftritt. Diese unerwünschten Grobkornbildung führt zu einer Absenkung der mechanische Festigkeit des Grundwerkstoffs, die für manche technische Anwendungen wie zum Beispiel Wärmetauscher kritisch ist. Dieses Problem wird bei den erfindungsge- mäßen Hartlotfolien signifikant reduziert. Es wird gefunden, dass bei einem Nickel-Gehalt von 25 bis 50 Atom% und einen Fe-Gehalt von 25 bis 50 Atom% die Schmelztemperatur weniger als 12000C beträgt. Der Gehalt der glasbildenden Elemente kann auf Grund des Nickel-Gehalts reduziert wer- den. Die Nachteile der Bildung von B und Si-Hartphasen kann somit vermieden werden, da der Metalloidgehalt reduziert werden kann.
Damit können die erfindungsgemäße Hartlotfolien zuverlässig für industrielle Anwendungen, deren Maximallöttemperatur auf 12000C begrenzt ist, eingesetzt werden. Eine zuverlässige Hartlotverbindung wird bereitgestellt.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Hartlotlegierungen als homogene, duktile, amorphe Hartlotfolie bereitgestellt, die typischerweise zu 50 % amorph, vorzugsweise zu mehr als 80 % amorph sind.
Die erfindungsgemäßen Hartlotfolien weisen ein ausgezeichnetes Fließ- und Benetzungsverhalten auf, so dass ausgefüllte Kehlnähte und fehlerfreie Fügstellen zuverlässig hergestellt werden können. Die mechanische Stabilität der Hartlotverbindung wird dadurch gewährleistet und die Zahl der Anwendungen, bei denen die erfindungsgemäßen Hartlotfolien eingesetzt werden können, wird erhöht.
Bei identischen Metalloidgehalt können die erfindungsgemäßen Hartlotfolien in deutlich dickeren Banddicken und größeren Bandbreiten als duktile Folien hergestellt werden. Die ,erfin- dungsgemäßen Hartlotlegierungen eignen sich somit vorzüglich dazu, mit Dicken von mehr als 30 μm, vorzugsweise von 40 μm ≤ D ≤ 80 μm und mit Breiten von mehr als 40 mm bzw. von 20 mm ≤ B ≤ 300 mm gegossen zu werden, was bei den aus dem Stand der Technik bekannten Legierungen sehr eingeschränkt möglich war.
Bei identischen Metalloidgehalten zeigen die erfindungsgemäßen Hartlotfolien mit einem Nickel-Gehalt von mehr als 25 Atom% günstigere Duktilitätsgrenzen im Vergleich zu Hartlotslegierungen mit einem Nickel-Gehalt von weniger als 20 Atom% . Dickere duktile Hartlotfolien können dadurch realisiert und die Folie erfüllen somit uneingeschränkt alle technischen Anforde- rungen einer Vielzahl von Anwendungen. Mit Hartlotlegierungen gemäß der Erfindung können Banddicken im Bereich von mindestens 30 μm hergestellt werden, welche in einer Vielzahl von technischen Anwendungen erforderlich sind.
Die Erfindung stellt auch einen Wärmetauscher bereit. Der
Wärmetauscher weist mindestens eine Lotnaht hergestellt mit einer Lotfolie mit einer Zusammensetzung, die im Wesentlichen aus
FeaNibCrcSidBeMofPg
mit 25 ≤ a ≤ 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 < d < 15 Atom%; 4 < e < 15 Atom%; 0 ≤ f < 5 Atom%; 0 < g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 auf besteht. Die Lotnaht wird aus einer amorphen duktilen Hartlotfolie hergestellt. In einer weiteren Ausführungsform liegt der Ni-Gehalt im Bereich von 30 ≤ b ≤ 45 Atom%. Alternativ kann der Wärmetauscher eine Lotnaht, die aus einer amorphen duktilen Hartlotfolie nach einem der vorhergehenden Ausführungsformen aufweisen.
Die Lotnaht aus einer amorphen duktilen Hartlotfolie unterscheidet sich von einer Lotnaht, die mittels kristallinem Pul- ver hergestellt wurde, durch die Größe der B- und Si- Hartphasen.
Die Erfindung sieht auch ein Verfahren zum stoffschlüssigen Fügen zweier oder mehrer Metallteile vor, das die folgenden Schritten aufweist. Eine amorphe duktile Hartlotfolie nach einem der vorherigen Ausführungsformen wird zwischen zwei oder mehreren zu fügenden Metallteilen eingebracht. Die zu fügenden Metallteile weisen eine höhere Schmelztemperatur als die Hart- lotfolie auf und kann zum Beispiel eine Edelstahl, eine Ni o- der eine Co-Legierung aufweisen. Der Lotverbund wird auf eine Temperatur oberhalb der Liguidustemperatur der Hartlotfolie erwärmt und unter Ausbildung einer Hartlotverbindung zwischen den zu fügenden Metallteilen abgekühlt.
Die zu fügenden Metallteile sind vorzugsweise Teile eines Wärmetauschers oder Abgasrückführkühlers oder einer Brennstoffzelle. Diese Produkte benötigen einen zuverlässigen Lotverbund, der vollständig dicht, bei höheren Betriebstempera- turen korrosionsbeständig, mechanisch stabil und folglich zuverlässig ist. Die erfindungsgemäßen Hartlotfolien stellen solch eine Verbindung bereit.
Die erfindungsgemäßen Hartlotfolie können zur Herstellung eine oder mehrere Lötnähte in einem Gegenstand verwendet werden. Der hartgelötete Gegenstand kann zum Beispiel als Wärmetauscher, Abgasrückführkühler oder Brennstoffzelle verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Hartlotlegierungen werden als amorphe, homogene und duktile Hartlotfolien mittels Rascherstarrung gefertigt. Dabei wird eine Metallschmelze durch eine Gießdüse auf zumindest ein sich schnell drehendes Gießrad oder eine Gießtrommel gespritzt und unter einer Abkühlrate von mehr als 105 °C/sek abgekühlt. Das gegossene Band wird dann typischerweise mit einer Temperatur zwischen 100 0C und 300 0C vom Gießrad abgelöst und direkt zu einem sogenannten Coil oder auf einen Spulenkörper aufgewickelt.
Die erfindungsgemäßen amorphen Hartlotfolien werden zum stoffschlüssigen Fügen zweier oder mehrerer Metallteile verwendet, wobei folgende Schritte vorgenommen werden:
Bereitstellen einer Schmelze bestehend aus FeaNibCrcSidBe- MθfPg mit 25 < a < 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 ≤ d < 15 Atom%; 4 < e < 15 Atom%; 0 < f < 5 A- tom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g < 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100;
Herstellen einer amorphen Hartlotfolie durch Rascherstarren der Schmelze auf einer sich bewegenden Abkühlfläche mit einer Abkühlgeschwindigkeit von mehr als ca. 105 °C/sek; - Ausbilden eines Lötverbunds durch Einbringen der Hartlot- folie zwischen die zu fügenden Metallteile;
Erwärmen des Lötverbundes auf eine Temperatur oberhalb der Liquidustemperatur der Hartlotfolie; - Abkühlen des Lötverbundes unter Ausbildung einer Verbin- düng zwischen den zu fügenden Metallteilen.
In einer weiteren Ausführungsform wird eine Schmelze bestehend aus FeaNibCrcSidBefPg mit 25 < a ≤ 50 Atom%; 30 < b < 45 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 < d < 15 Atom%; 4 ≤ e ≤ 15 Atom%; 0 < f < 5 Atom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 < d+e+g < 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 bereitgestellt . Das so beschriebene stoffschlüssige Fügen stellt ein Hartlöten mit dem erfindungsgemäßen Eisen-Nickel-Hartlot dar, mit dem einwandfreie Hartlotverbindungen ohne Fügefehler erzielt wer- den können.
Die Liquidustemperatur der erfindungsgemäßen Hartlote liegt bei weniger als 12000C 0C. Mit dem erfindungsgemäßen Lötverfahren lassen sich insbesondere Metallteile aus Edelstahl und/oder Nickel und/oder Co-Legierungen stoffschlüssig fügen. Es kommen dabei typischerweise Teile in Betracht, die zu Wärmetauschern oder verwandten Produkten (z.B. Abgasrückführküh- ler) verbaut werden.
Bei der Löttemperatur benetzen dann die geschmolzenen Hartlotfolien die zu verbindenden Metallteile und füllen aufgrund der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die Lötnaht vollständig, so dass keine Fügefehler auftreten.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen eingehend beschrieben.
In der Tabelle 1 sind die Solidus- und Liquidustemperaturen von Fe-Ni-Hartlotfolien mit unterschiedlichem Ni-Gehalt und Metalloidgehalt gezeigt. Tabelle 1
Figure imgf000011_0001
Die Hartlotfolien mit den laufenden Nummern 1 bis 5 sind kein Teil der Erfindung wohingegen die Hartlotfolien mit den laufenden Nummern 6 bis 14 Hartlotfolien nach der vorliegenden Erfindung sind.
Die Verarbeitungs- und damit Löttemperatur derartiger Lotfolien liegt typischerweise 10 bis 500C oberhalb der Liqui- dustemperatur. Wie der Tabelle 1 zu entnehmen ist, zeigen Fe- Ni-Lotfolien mit einem Ni-Gehalt von weniger als 25 Atom% (Nummer 1 bis 5 in Tabelle 1) eine Liquidustempratur teilweise deutlich über 12000C. Für Fe-Ni-Lotfolien mit einem Ni-Gehalt von weniger als 25 Atom% ergeben sich somit Verarbeitungstemperaturen deutlich über 12000C. Diese Verarbeitungstemperaturen sind inakzeptabel, da diese Temperaturen zur Grobkornbil- düng und Schädigung des Grundwerkstoffs der zu fügenden Teile führen.
Bei einem identischen Metalloidgehalt, d.h. der Gehalt von Si und B, weisen die Fe-Ni-Hartlote mit einem höheren Ni-Gehalt von 25 bzw. 40 Atom% (Nummer 6 bis 14 in Tabelle 1) eine Li- quidustemperatur auf, die unterhalb der in der industriellen Technik zulässigen Maximaltemperatur von 12000C liegt. Die Verarbeitungstemperatur liegt somit unter 12000C und ist akzeptabel. Diese Legierungen lassen sich auch als amorphe duk- tile Folien mit einer Banddicke von mehr als 30 μm herstellen und erfüllen somit die Voraussetzungen industrieller Anwendungen.
1. Ausführungsbeispiel
Eine Lotnaht wurde mit einer duktilen amorphen Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung von Fe32-Ni-40~Crl0-Si9-B9 hergestellt. Die Lötbedingungen von 119O0C für 30min wurden verwendet. Das Lot ist geflossen, hat den Grundwerkstoff benetzt und bildet eine ideal ausgefüllte Kehlnaht aus. Die Lotnaht zeigt keine Defekte in Form von Bindefehlern.
2. Ausführungsbeispiel
Eine Lotnaht wurde mit einer amorphen Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung von Fe62-NilO-CrlO-Si5-Bll hergestellt. Die Lötbedingungen von 124O0C für 30min wurden verwendet. Das Lot zeigt sehr schlechte Fließ- und Benetzungseigenschaften, so dass die Lotnaht nicht vollständig mit Lot gefüllt ist. Die Verbindung zeigt massive Bindefehler. Eine zuverlässige Verbindung ist nicht gewährleistet.

Claims

Patentansprüche
1. Amorphe, duktile Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus FeaNibCrcSidBeMofPg mit 25 < a < 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 < d ≤ 15 Atom%; 4 < e ≤ 15 Atom%; 0 ≤ f ≤ 5 A- tom%; 0 ≤ g < 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 be- steht.
2. Amorphe, duktile Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung, die im wesentlichen aus
FeaNibCrcSidBeMofPg mit 25 < a < 50 Atom%; 30 ≤ b < 45 Atom%; 5 < c ≤ 15
Atom%; 4 < d < 15 Atom%; 4 ≤ e < 15 Atom%; 0 ≤ f ≤ 5 A- tom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 12 ≤ d+e+g ≤ 24 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 besteht.
3. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach Anspruch 1 oder Anspruch 2 g e k e n n z e i c h n e t d u r c h, einen Si-Gehalt von 5 ≤ d ≤ 13 Atom%.
4. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach Anspruch 1 oder Anspruch 2 g e k e n n z e i c h n e t d u r c h, einen B-Gehalt von 4 ≤ e ≤ 12 Atom% .
5. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h, eine Liquidustemperatur von weniger als 1200 °C.
6. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass die Hartlotfolie zu mindestens 80% amorph ist.
7. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine Dicke D von mehr als 30 um.
8. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach Anspruch 7 g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine Dicke von 40 μm < D < 80 um.
9. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine Breite 20 mm < B ≤ 300 mm.
10. Amorphe, duktile Hartlotfolie nach Anspruch 56 g e k e n n z e i c h n e t d u r c h eine Breite B > 40 mm.
11. Ein Wärmetauscher mit mindestens einer Lotnaht hergestellt mit einer amorphen duktilen Hartlotfolie mit einer Zusammensetzung, die im Wesentlichen aus FeaNibCrcSidBeMofPg mit 25 < a < 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 ≤ d < 15 Atom%; 4 < e ≤ 15 Atom%; 0 < f ≤ 5 Atom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100 besteht.
5 12. Ein Wärmetauscher mit mindestens einer Lotnaht hergestellt mit einer Lotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Lötnaht > 30 μm ist.
10 13. Verfahren zum Stoffschlüssigen Fügen zweier oder mehrer Metallteile mit folgenden Schritten:
Einbringen einer amorphen duktilen Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zwischen zwei oder mehreren zu fügenden Metallteilen, wobei die zu fügenden Me- 5 tallteile eine höhere Schmelztemperatur als die Hartlotfolie aufweisen;
Erwärmen des Lötverbundes auf eine Temperatur oberhalb der Liquidustemperatur der Hartlotfolie; Abkühlen des Lötverbundes unter Ausbildung einer Hart-
20 lotverbindung zwischen den zu fügenden Metallteilen.
14. Verfahren zum stoffschlüssigen Fügen zweier oder mehrer Metallteile, nach Anspruch 13 dadurch gekennzeichnet, dass
_5 die zu fügenden Metallteile Teile eines Wärmetauscher oder eines Abgasrückführkühlers oder einer Brennstoffzelle sind.
15. Verfahren zum stoffschlüssigen Fügen zweier oder meh- iθ rer Metallteile mit folgenden Schritten:
- Bereitstellen einer Schmelze bestehend aus FeaNibCrcSid- BefPg mit 25 < a ≤ 50 Atom%; 25 < b < 50 Atom%; 5 < c ≤ 15 Atom%; 4 < d ≤ 15 Atom%; 4 < e < 15 Atom%; 0 < f ≤ 5 Atom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atorα% ; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100; - Herstellen einer amorphen duktilen Hartlotfolie durch Rascherstarren der Schmelze auf einer sich bewegenden Abkühlfläche mit einer Abkühlgeschwindigkeit von mehr als ca.105 °C/sek;
- Ausbilden eines Lötverbunds durch Einbringen der Hartlotfolie zwischen die zu fügenden Metallteile;
- Erwärmen des Lötverbundes auf eine Temperatur oberhalb der Liquidustemperatur der Hartlotfolie;
- Abkühlen des Lötverbundes unter Ausbildung einer Hartlotverbindung zwischen den zu fügenden Metall- teilen.
16. Verfahren zum stoffschlüssigen Fügen zweier oder mehrer Metallteile mit folgenden Schritten:
- Bereitstellen einer Schmelze bestehend aus FeaNibCrcSid- B6MOfPg mit 25 < a < 50 Atom%; 30 < b ≤ 45 Atom%; 5 < c
< 15 Atom%; 4 ≤ d ≤ 15 Atom%; 4 ≤ e < 15 Atom%; 0 ≤ f < 5 Atom%; 0 ≤ g ≤ 6 Atom%; und beiläufigen Verunreinigungen, wobei 10 ≤ d+e+g ≤ 28 Atom% mit a+b+c+d+e+f+g = 100; - Herstellen einer amorphen duktilen Hartlotfolie durch Rascherstarren der Schmelze auf einer sich bewegenden Abkühlfläche mit einer Abkühlgeschwindigkeit von mehr als ca.105 °C/sek; Ausbilden eines Lötverbunds durch Einbringen der Hartlotfolie zwischen die zu fügenden Metallteile;
- Erwärmen des Lötverbundes auf eine Temperatur oberhalb der Liquidustemperatur der Hartlotfolie; Abkühlen des Lötverbundes unter Ausbildung einer Hartlotverbindung zwischen den zu fügenden Metallteilen.
17. Verwendung einer amorphen duktilen Hartlotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zum Hartlöten zweier oder mehrerer Teile eines Wärmetauschers oder Abgasrückführ- kühlers oder einer Brennstoffzelle.
18. Hartgelöteter Gegenstand dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Lötnaht aus einer amorphen duktilen
Lotfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellt ist.
19. Hartgelöteter Gegenstand nach Anspruch 18, für die Verwendung als Wärmetauscher, Abgasrückführkühler oder Brennstoffzelle .
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