WO2007012642A1 - 7-amino-6-thiadiazolyl- and -oxadiazolyl- 1, 2, 4-triazolo [1, 5 -a] pyrimidine compounds and use thereof for the prevention of fungal pests - Google Patents

7-amino-6-thiadiazolyl- and -oxadiazolyl- 1, 2, 4-triazolo [1, 5 -a] pyrimidine compounds and use thereof for the prevention of fungal pests Download PDF

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WO2007012642A1
WO2007012642A1 PCT/EP2006/064627 EP2006064627W WO2007012642A1 WO 2007012642 A1 WO2007012642 A1 WO 2007012642A1 EP 2006064627 W EP2006064627 W EP 2006064627W WO 2007012642 A1 WO2007012642 A1 WO 2007012642A1
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Oliver Wagner
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Basf Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Abstract

The invention relates to 7-amino-6-heteroaryl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines of formula (I) where the substituents Het, R1, R2, X and Y have the meanings as defined in the claims and the description.

Description

7-AMINO-6-THIADIAZOLYL- UND7-AMINO-6-THIADIAZOLYL AND
-OXADIAZOLYL-1, 2 , 4-TRIAZOLO [1, 5-A] PYRIMIDIN-VERBINDUNGEN UND IHRE?VERWENDUNG-OXADIAZOLYL-1,2,4-TRIAZOLO [1,5-A] PYRIMIDINE COMPOUNDS AND THEIR USE
ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZENFOR COMBATING DAMAGED MUSHROOMS
Beschreibung 5Description 5
Die vorliegende Erfindung betrifft 7-Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidine der Formel (I)The present invention relates to 7-amino-6-heteroaryl-1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidines of the formula (I)
Figure imgf000002_0001
worin die Substituenten Het, R1, R2, X und Y die folgenden Bedeutungen aufweisen: 10
Figure imgf000002_0001
wherein the substituents Het, R 1 , R 2 , X and Y have the following meanings: 10
Het steht für eine fünfgliedrige Heteroarylgruppe enthaltend zwei Stickstoffatomen als Ringlieder, die ausgewählt ist aus 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl und 1 ,2,5- Oxadiazolyl, wobei Het unsubstituiert oder mit einem oder zwei L substituiert sein 15 kann:Het is a five-membered heteroaryl group containing two nitrogen atoms as ring members, which is selected from 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl and 1,2,5-oxadiazolyl, wherein Het may be unsubstituted or substituted by one or two Ls:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2- Cs)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci-L is halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) - haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C2-C8) - Haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 5) -haloalkynyl, (C 4 -C 10) -alkadienyl, (C 4 -C 10) -haloalkadienyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkadienyl,
20 C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogen- alkenyloxy, (C2-Cs)-Al kinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-Cs)-Cyclo- alkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-Cs)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl, (C3-Cs)-Cycloalkoxy, (Ci-Cs)-Alkoximino-(Ci-Cs)-alkyl, (C2-C8)- Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-20 C 8) alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) halo-alkenyloxy, (C 2 -Cs) -alkyl kinyloxy, (C 2 C8) haloalkynyloxy, (C3-Cs) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) halocycloalkyl, (C 3 -Cs) -cycloalkenyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl-halo, (C 3 -Cs) cycloalkoxy, (Ci-Cs) -Alkoximino- (Ci-Cs) alkyl, (C 2 -C 8) - Alkenyloximino- (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) - Alkynyloximino- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -
25 Alkylthio, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)-R6; wobei25 alkylthio, S (= O) n A 1 , C (= O) A 2 , C (= S) A 2 , NR 5 R 6 , NR 5 - (C = O) -R 6 ; in which
n für 0, 1 oder 2 steht;n is 0, 1 or 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl,A 1 is hydrogen, hydroxy, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl,
30 Amino, (Ci-C8)-Alkylamino oder Di-(Ci-C8)-alkylamino bedeutet,30 denotes amino, (C 1 -C 8 ) -alkylamino or di- (C 1 -C 8 ) -alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-Cs)-Al keny I, (C2-A 2 is one of the groups mentioned at A 1 or (C 2 -Cs) -alkene I, (C 2 -
C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl,C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl,
35 (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy,35 (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy,
(C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-Cs)-HaIo- genalkinyloxy, (C3-Cs)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencyclo- alkoxy bedeutet; R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl bedeuten,(C 2 -C 8) haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -Cs) -HaIo- genalkinyloxy, (C3-Cs) cycloalkoxy, (C3-C 8) alkoxy means -Halogencyclo- ; R 5 , R 6 are independently hydrogen, (Ci-Cs) -AlkVl, (Ci-C 8 ) - haloalkyl, (C 2 -Cs) -Al keny I, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) - alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl or (C 3 -C 8 ) -halogeno-cycloalkenyl,
wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:where the aliphatic groups of the radical definitions of L can in turn carry one to four identical or different groups R L :
RL Halogen, Cyano, (Ci-C8)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci- C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-Cs)-Al kiny I- oximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA\ C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6,R L is halogen, cyano, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -alkinyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) - cycloalkoxy, (C 3 -C 8) -cycloalkenyloxy, (Ci-C 8) -Alkoximino- (Ci- C alkyl 8), (C 2 -C 8) -Alkenyloximino- (Ci-C 8 ) alkyl, (C 2 -Cs) -Al kiny I oximino- (Ci-C 8 ) alkyl, S (= O) nA \ C (= O) A 2 , C (= S) A 2 , NR 5 R 6 ,
NR5-(C=O)-R6;NR 5 - (C = O) -R 6 ;
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogen- alkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci-Cs)-Alkoxy,R 1, R 2 are independently hydrogen, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -Cs) -Alkiny I, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 4 -C 10) -alkadienyl, (C 4 -C 10) -haloalkadienyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy,
(Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C3- C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino, (Ci-C8)-Alkylamino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy, ( C 3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) - halocycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) halocycloalkenyl, (C 3 - C 8) cycloalkoxy, ( C 3 -C 8) -Halogencycloalkoxy, (C5-Cio) bicycloalkyl, amino, (Ci-C 8) alkylamino, di- (Ci-C 8) alkylamino, phenyl, naphthyl or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus bilden, der ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder, wobeiR 1 and R 2 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as ring members , in which
R1 und/oder R2 oder ein aus R1 und R2 gebildeter Heterocyclus eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen können und/oder zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für (Ci-C6)-Alkylen, Oxy-(C2-C4)-alkylen oder Oxy-(Ci-C3)-alkylenoxy stehen können; wobei Ra bedeutet:R 1 and / or R 2 or a heterocycle formed from R 1 and R 2 may carry one, two, three or four identical or different groups R a and / or two substituents bound to adjacent ring atoms for (Ci-C 6 ) alkylene , Oxy- (C 2 -C 4 ) -alkylene or oxy- (C 1 -C 3 ) -alkyleneoxy; where R a means:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Amino (Ci-C8)-Alkyl, (d- C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (CrC8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyl- oxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cyclo- alkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Cs-R a is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, amino (Ci-C 8) -alkyl, (d- C 8) haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C 2 -C 8) - Haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) - Alkynyl, (C2-C8) -haloalkynyl, (C 4 -Cio) alkadienyl, (Ci-C 8) alkoxy, (CrC 8) -haloalkoxy, (C2-C8) alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl oxy, (C2-C8) alkynyloxy, (C2-C8) haloalkynyloxy, (C 3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) halocycloalkyl, (C 3 - C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyloxy, (Cs)
Cio)-Bicycloalkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (d- Cs)-Al kylcarbonyloxy, (Ci-C8)-Alkylamino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, (Ci- C8)-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminothiocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkylaminothiocarbonyl, OXy-(Ci-Ce)- alkylenoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkyl- sulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehnglied- riger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;C 1 -C 4) -cycloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 5 ) -alkylcarbonyloxy, (C 1 -C 8 ) -alkylamino, di- (C 1 -C 8 ) -alkylamino, ( C 1 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkylaminothiocarbonyl, di- (C 1 -C 8 ) -alkylaminothiocarbonyl, OXy- (C 1 -C 6) -alkyleneoxy , (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl, (Ci-C 8) alkyl sulfonyl, (Ci-C 8) alkylsulfoxyl, phenyl, naphthyl, a five- to zehnglied- saturated , partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb tragen können:where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups in R a may in turn carry one, two or three identical or different groups R b :
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Mercapto, Amino,R b is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, mercapto, amino,
Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci- C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C4- Cio)-Alkadienyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C8)- Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Formyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, (Ci-C 8) alkyl, (Ci C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 4 - Cio) alkadienyl, (C 2 -Cs) -alkyl kiny I, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (Ci-C8) - alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) - Alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -alkynyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -
Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino, (Ci-C8)-Alkylamino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, (Ci-C8)-Alkyl- carbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (Ci-CeJ-Alkyl-carbonyloxy, (Ci-CδJ-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl, (Ci-CeJ-Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkylaminothio- carbonyl, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkyl- sulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl, (C6-Ci4)-Aryl, (C6-Ci4)-Halogen- aryl, (C6-Ci4)-Aryloxy, (C6-Ci4)-Arylthio, (C6-Ci4)-Aryl-(Ci-C6)- alkoxy, (C6-Ci4)-Aryl-(Ci-C6)-alkyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, Heterocyclyloxy, Heteroaryloxy, Hetero- arylthio, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert und/oder durch (Ci-C8)-Alkyl- und/oder (Ci-C8)- Halogenalkylgruppen substituiert sein können; X Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, NR3R4, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogen- alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, wobei R3 und R4 unabhängig die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen besitzen;Cycloalkoxy, (C 3 -C 8) -cycloalkenyloxy, (C 5 -Cio) bicycloalkyl, amino, (Ci-C 8) alkylamino, di- (Ci-C 8) alkylamino, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 6 -alkylcarbonyloxy, (C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, (C 1 -C 6 -alkylaminothiocarbonyl, di - (Ci-C 8) -alkylaminothio- carbonyl, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl, (Ci-C 8) alkyl sulfonyl, (Ci-C 8) alkylsulfoxyl, (C 6 -C 4) -aryl, (C 6 -C 4) halo-aryl, (C 6 -C 4) aryloxy, (C 6 -C 4) arylthio, (C 6 -C 4) - aryl (Ci-C6) - alkoxy, (C6-Ci 4) -aryl- (Ci-C6) alkyl, five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic hetero ring, containing one, two, three or four Heteroatoms from the group O, N and S, heterocyclyloxy, heteroaryloxy, Hetero arylthio, wherein the cyclic systems partially or completely halogenated and / or by (Ci-C 8 ) alkyl and / or (Ci-C 8 ) - haloalkyl groups may be substituted; X is hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, NR 3 R 4, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C 8) halo-alkoxy, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C 8) - Alkylsulfinyl, (Ci-C 8 ) alkylsulfonyl, wherein R 3 and R 4 independently have the meanings given for R 1 or R 2 ;
Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Y is hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) -
Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C8)- Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C8)-Alkylsulfonyl;Alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (Ci-C8) - alkoxy, (Ci-C8) haloalkoxy, (C3-C8) cycloalkyl, (C3-C 8) halocycloalkyl, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl or (Ci-C8) alkylsulfonyl;
und die landwirtschaftlich verträglichen Salze davon.and the agriculturally acceptable salts thereof.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Mittel, die mindestens eine der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen und die landwirtschaftlich verträg- liehen Salze davon, die Herstellung der Zwischenprodukte sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.Furthermore, the present invention relates to compositions containing at least one of the compounds of the invention, processes for preparing these compounds, intermediates for the preparation of the compounds and the agriculturally acceptable salts thereof, the preparation of the intermediates and the use of the compounds of the invention for controlling phytopathogenic fungi ,
Die Verbindungen der Formel (I) können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomeren- gemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere bzw. Rotameren als auch Gemische davon. Geeignete Verbindungen der Formel (I) umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Depending on the substitution pattern, the compounds of the formula (I) can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures. The invention relates to both the pure enantiomers or diastereomers or rotamers and mixtures thereof. Suitable compounds of formula (I) also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof. The compounds according to the invention can be present in various crystal modifications which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
7-Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidine sowie deren Verwendung auf dem Gebiet der Bekämpfung von Mikroorganismen wie Schadpilzen sind an sich bekannt.7-amino-6-heteroaryl-1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidines and their use in the field of controlling microorganisms such as harmful fungi are known per se.
EP-A 613 900 ist auf 7-Amino-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindungen und deren Verwendung als Fungizide gerichtet. Diese Verbindungen können in 6-Position einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylring oder eine heteroeyclische Gruppe aufweisen. Gemäß EP 0 613 900 bedeutet eine heteroeyclische Gruppe ein 3- bis 6-, bevorzugt 5- bis 6-gliedriges Ringsystem. Explizit wird ein Thien-3-yl-Rest als Hetero- eyelylrest in Position 6 offenbart.EP-A 613 900 is directed to 7-amino-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine compounds and their use as fungicides. These compounds may have in the 6-position an optionally substituted cycloalkyl ring or a heterocyclic group. According to EP 0 613 900, a heterocyclic group means a 3- to 6-, preferably 5- to 6-membered ring system. Explicitly, a thien-3-yl residue is disclosed as hetero eyelyl residue in position 6.
Aus WO 01/96341 sind Zwischenprodukte der Formel (II) bekannt, die zur Herstellung fungizid wirkender Triazolopyrimid-7-ylidenamine verwendet werden. Die Zwischenprodukte besitzen in Position 6 eine Phenyl-, Cycloalkyl- oder eine fünf- oder sechs- gliedrige Heteroarylgruppe. Aus WO 01/96314 sind Zwischenprodukte der Formel (II) bekannt, die zur Herstellung fungizid wirkender 2-(Cyanoamino)pyrimidine eingesetzt werden. Dabei kann in Position 6 eine Phenyl-, Cycloalkyl oder eine 5- oder 6-gliedriger Heteroarylgruppe vorhanden sein.WO 01/96341 discloses intermediates of the formula (II) which are used to prepare fungicidally active triazolopyrimidine-7-ylideneamines. The intermediates in position 6 have a phenyl, cycloalkyl or a five- or six-membered heteroaryl group. WO 01/96314 discloses intermediates of the formula (II) which are used to prepare fungicidally active 2- (cyanoamino) pyrimidines. In this case, in position 6, a phenyl, cycloalkyl or a 5- or 6-membered heteroaryl group may be present.
WO 04/011467 ist auf 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidine gerichtet, die in der 6-Position eine 5- oder 6-gliedrige Heterocyclylgruppe aufweisen, die gegebenenfalls substituiertes Pyrrolyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl oder Pyrimidinyl ist.WO 04/011467 is directed to 1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidines which have in the 6-position a 5- or 6-membered heterocyclyl group which optionally substituted pyrrolyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, Oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl or pyrimidinyl.
WO 04/108727 offenbart 1 ,2,4-Triazolo[1,5a]pyrimidine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen. Position 6 des Pyrimidinringes ist entweder durch eine Pyridyl- oder eine Pyrimidylgruppe substituiert.WO 04/108727 discloses 1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidines and their use for controlling undesired microorganisms. Position 6 of the pyrimidine ring is substituted by either a pyridyl or a pyrimidyl group.
WO 04/113342 bezieht sich auf 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5a]pyrimidine, worin sich in Position 6 eine 5- oder 6-gliedrige Heterocyclylgruppe mit 1 bis 4 Heteroatomen wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel befindet, wobei Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl und Thiazolyl als Heterocyclylrest bevorzugt sind.WO 04/113342 relates to 1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidines, wherein in position 6 is a 5- or 6-membered heterocyclyl group having 1 to 4 heteroatoms such as nitrogen, oxygen and / or sulfur, wherein Pyridyl, pyrimidyl, thienyl and thiazolyl are preferred as Heterocyclylrest.
Die aus dem Stand der Technik bekannten 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidine sind hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung teilweise nicht zufriedenstellend oder besitzen unerwünschte Eigenschaften, wie eine geringe Nutzpflanzenverträglichkeit.The 1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidines known from the prior art are in some cases unsatisfactory with regard to their fungicidal activity or have undesirable properties, such as low crop tolerance.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit besserer fungizider Wirksamkeit und/oder einer besseren Nutzpflanzenverträglichkeit bereitzustellen.The present invention is therefore based on the object to provide new compounds with better fungicidal activity and / or better crop compatibility.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch die erfindungsgemäßen 7- Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindungen der Formel (I) und/oder durch die landwirtschaftlich verträglichen Salze der Verbindungen (I).This object is surprisingly achieved by the inventive 7-amino-6-heteroaryl-1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidine compounds of the formula (I) and / or by the agriculturally acceptable salts of the compounds (I. ).
Gemäß vorliegender Erfindung kommen als landwirtschaftlich verträgliche Salze vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht negativ beeinträchtigen.According to the present invention, suitable agriculturally acceptable salts are, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal action of the compounds according to the invention.
So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium oder Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium oder Barium, der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink oder Eisen, oder das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier (Ci-C4)-Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diiso- propylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des Weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tn-(Ci- C4)-alkylsulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4)-alkylsulfoxonium, in Betracht.Thus come as cations in particular the ions of the alkali metals, preferably sodium or potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium or barium, the transition metals, preferably manganese, copper, zinc or iron, or the ammonium ion, the desired one to four (Ci-C4 ) -Alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzyl ammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably Tn- (C 1 -C 4) -alkylsulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C 1 -C 4) -alkylsulfoxonium.
Anionen von vorteilhaft einsetzbaren Säureadditionssalzen sind zum Beispiel Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von (Ci-C4)-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion der erfindungsgemäßen Verbin- düngen der Formel (I) mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.Anions of advantageously usable acid addition salts are, for example, chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of (C 1 -C 4) -alkanoic acids, preferably formate , Acetate, propionate and butyrate. They can be formed by reaction of the compounds according to the invention of the formula (I) with an acid of the corresponding anion, preferably of hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik erhalten werden. Insbesondere können die erfindungsgemäßen Verbindungen wie im Folgenden beschrieben hergestellt werden:The compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained in various ways in analogy to prior art processes known per se. In particular, the compounds according to the invention can be prepared as described below:
Verbindungen der Formel (I), worin X für Halogen steht, können beispielsweise herge-Compounds of the formula (I) in which X is halogen can be prepared, for example, by
Figure imgf000007_0001
mit einem Alkylamin HNR1R2, worin Het, Y, R1 und R2 wie für Formel (I) definiert sind, zu der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I) umgesetzt wird.
Figure imgf000007_0001
with an alkylamine HNR 1 R 2 , wherein Het, Y, R 1 and R 2 are as defined for formula (I), to give the compound of formula (I) according to the invention.
Die Reaktion des 5,7-Dihalogentriazolopyrimidins der Formel (II) mit Alkylaminen erfolgt in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder in Analogie zu den in WO 98/46608 beschriebenen Methoden.The reaction of the 5,7-Dihalogentriazolopyrimidins of the formula (II) with alkylamines takes place in analogy to the cited prior art or in analogy to the methods described in WO 98/46608.
Vorteilhafterweise wird das Verfahren bei Temperaturen im Bereich von O0C bis 7O0C, bevorzugt 100C bis 350C durchgeführt.Advantageously, the method at temperatures ranging from 0 ° C to 7O 0 C, preferably from 10 0 C to 35 0 C.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether, wie z.B. Dioxan, Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether oder insbesondere Tetra hydrofu ran, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan oder Dichlorethan oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol oder o-, m-, p-Xylol oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel. Bevorzugt ist außerdem die Verwendung einer Base, wie zum Beispiel tertiärer Amine, insbesondere Triethylamin, Biscyclohexylmethylamin, Pyridin, Picolin oder anorganischer Basen, wie Kaliumcarbonat. Auch überschüssiges Amin H2NR1 kann als Base dienen.The reaction is preferably carried out in an inert solvent, for example an ether, for example dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or, in particular, tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon, such as dichloromethane or dichloroethane or an aromatic hydrocarbon, such as, for example, toluene or , m-, p-xylene or in a mixture of the abovementioned solvents. Preference is also given to the use of a base such as, for example, tertiary amines, in particular triethylamine, biscyclohexylmethylamine, pyridine, picoline or inorganic bases, such as potassium carbonate. Excess amine H2NR 1 can also serve as a base.
Die in diesem Verfahren eingesetzten Amine HNR1R2 sind in der Regel käuflich oder können nach dem Fachmann allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden.The amines HNR 1 R 2 used in this process are generally commercially available or can be prepared by methods well known to those skilled in the art.
Ein weiterer Gegenstand der Verbindungen der Formel (II)Another subject of the compounds of the formula (II)
worin HaI Halogen bedeutet und Het und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. HaI bedeutet vorzugsweise Chlor oder Brom. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können ausgehend von Verbindungen der Formel (II) erhalten werden, worin Het und Y die in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen besitzen. wherein Hal is halogen and Het and Y have the meanings given for compounds of the formula (I). Hal is preferably chlorine or bromine. Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (II) in which Het and Y have the meanings given in Tables 1 to 136.
5,7-Dihalogentriazolopyrimidine der Formel (II) können beispielsweise erhalten werden, indem das entsprechende der Formel (IM)5,7-Dihalogentriazolopyrimidines of the formula (II) can be obtained, for example, by reacting the corresponding compound of the formula (III)
Figure imgf000008_0002
in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder gemäß den in WO-A 94/20501 beschriebenen Methoden mit einem Halogenierungsmittel umgesetzt wird. Het und Y besitzen dabei die Bedeutungen, wie sie für die Verbindungen der Formel (I) angegeben sind.
Figure imgf000008_0002
in analogy to the cited prior art or according to the methods described in WO-A 94/20501 is reacted with a halogenating agent. Het and Y here have the meanings given for the compounds of the formula (I).
Als Halogenierungsmittel wird vorteilhaft ein Phosphoroxyhalogenid oder einAs a halogenating agent is advantageously a phosphorus oxyhalide or a
Phosphor(V)halogenid, wie Phosphorpentachlorid, Phosphoroxybromid oder Phosphor- oxychlorid oder eine Mischung von Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid eingesetzt.Phosphorus (V) halide, such as phosphorus pentachloride, phosphorus oxybromide or phosphorus oxychlorid or a mixture of phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride used.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (IM) mit dem Halogenierungsmittel erfolgt üblicherweise bei 0 0C bis 150 0C, bevorzugt bei 80 0C bis 125 0C [vgl. auch EP-A 770 615].The reaction of the compounds of the formula (III) with the halogenating agent is usually carried out at 0 ° C. to 150 ° C., preferably at 80 ° C. to 125 ° C. [cf. also EP-A 770 615].
Die Reaktion kann in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem halo- genierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aroma- tischen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol oder o-, m-, p-Xylol oder in einer Mischung der genannten Lösungsmittel durchgeführt werden.The reaction can be carried out in bulk or in an inert solvent, for example a halogenated hydrocarbon, such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic solvent. hydrocarbon, such as toluene or o-, m-, p-xylene or in a mixture of said solvents.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
Figure imgf000009_0001
worin Het und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können ausgehend von Verbindungen der Formel (IM) (über die entsprechenden Verbindungen der Formel (M)) erhalten werden, worin Het und Y die in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen besitzen.
Figure imgf000009_0001
wherein Het and Y have the meanings given for compounds of the formula (I). Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (III) (via the corresponding compounds of the formula (M)) in which Het and Y have the meanings given in Tables 1 to 136.
5,7-Dihydroxytriazolopyrimidine der Formel (IM) können auf verschiedenen Wegen, beispielsweise in Analogie zu den in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschrie- benen Methoden hergestellt werden.5,7-Dihydroxytriazolopyrimidines of the formula (III) can be prepared in various ways, for example analogously to those described in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993).
Beispielsweise können 5,7-Dihydroxytriazolopyrimidine der Formel (IM) hergestellt werden, indem das entsprechende H eetteerrooaarrylmalonat der Formel (IV)For example, 5,7-dihydroxytriazolopyrimidines of the formula (III) can be prepared by reacting the corresponding hepareroaroarylmalonate of the formula (IV)
Figure imgf000009_0002
mit einem 3-Amino-1 ,2,4-triazol der Formel (V)
Figure imgf000009_0002
with a 3-amino-1,2,4-triazole of the formula (V)
Figure imgf000009_0003
umgesetzt wird, wobei Het wie für Formel (I) beschrieben definiert ist und R unabhängig für Alkyl, bevorzugt für (Ci-C4)-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, steht.
Figure imgf000009_0003
wherein Het is as defined for formula (I) and R is independently alkyl, preferably (C 1 -C 4) -alkyl, in particular methyl or ethyl.
Die Umsetzung von 3-Amino-1,2,4-triazol (V) mit einem Heteroarylmalonat (IV) erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 80 "C bis 250 0C, vorzugsweise von 120 0C bis 180 0C.The reaction of 3-amino-1,2,4-triazole (V) with a Heteroarylmalonat (IV) is usually carried out at temperatures of 80 "C to 250 0 C, preferably from 120 0 C to 180 0 C.
Bevorzugt wird die Reaktion ohne Solvens durchgeführt, oder es wird ein inertes organisches Lösungsmittel verwendet. Die Gegenwart einer Base kann bevorzugt sein [vgl. EP-A 770615]. Ferner kann es auch bevorzugt sein, die Reaktion in Gegenwart von Essigsäure unter dem Fachmann allgemein bekannten Bedingungen durchzuführen. Geeignete Lösungsmittel sind zum Beispiel aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Nitrile, Ketone, Alkohole, sowie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid.Preferably, the reaction is carried out without solvent, or an inert organic solvent is used. The presence of a base may be preferred [cf. EP-A 770615]. Further, it may also be preferred to carry out the reaction in the presence of acetic acid under conditions well known to those skilled in the art. Suitable solvents are, for example, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons, ethers, nitriles, ketones, alcohols, and N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide.
Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungsmittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid oder N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können auch katalytische Mengen an Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, Essigsäure oder Propion- säure, zugesetzt werden.The reaction is particularly preferably carried out without a solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide or N-methylpyrrolidone. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned. If appropriate, it is also possible to add catalytic amounts of acids, such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid or propionic acid.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Alkalimetallhydrogencarbonate, wie zum Beispiel Kaliumcarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Triisopropylethyl- amin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden tertiäre Amine wie Triethylamin, Triisopropyl- ethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N-Methylpiperidin eingesetzt.Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal bicarbonates, such as potassium carbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls, alkylmagnesium halides and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides and dimethoxymagnesium , also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, Triisopropylethyl- amine, tributylamine and N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particular preference is given to using tertiary amines, such as triethylamine, triisopropylethylamine, tributylamine, N-methylmorpholine or N-methylpiperidine.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.The bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die Base und das Heteroarylmalonat (IV) im Überschuss bezogen auf das 3-Amino-1 ,2,4-triazol (V) einzusetzen.The starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the base and the heteroarylmalonate (IV) in excess, based on the 3-amino-1, 2,4-triazole (V).
Verbindungen der Formel (IV) sind teilweise bekannt oder können in Analogie zu literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden (siehe auch J. Heterocycl. Chem. 20, 1983, 73; JP 47047029, DE 4240168, Chem. Ber., 97, 1964, 1134).Compounds of the formula (IV) are known in some cases or can be prepared in analogy to compounds known from the literature (see also J. Heterocycl Chem 20, 1983, 73, JP 47047029, DE 4240168, Chem. Ber., 97, 1964, 1134). ,
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
Figure imgf000010_0001
worin Het die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen, mit der Maßgabe, dass Het nicht 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten; Het nicht 3-Methyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl oder 3-Ethyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R tert-Butyl oder Ethyl bedeuten; Het nicht 3-Methylthio-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten; Het nicht 2-Trifluormethyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Methyl bedeuten und Het nicht 2-Methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten.
Figure imgf000010_0001
wherein Het have the meanings given for compounds of the formula (I), with the proviso that Het is not 1, 2,5-thiadiazol-3-yl, when both R are ethyl; Het is not 3-methyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl or 3-ethyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl when both R are tert-butyl or ethyl; Het is not 3-methylthio [1,2,4] thiadiazol-5-yl, when both R are ethyl; Het is not 2-trifluoromethyl- [l, 3,4] -thiadiazol-5-yl when both Rs are methyl and Het is not 2-methyl- [l, 3,4] -thiadiazol-5-yl, if both R is ethyl.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können aus- gehend von Verbindungen der Formel (IV) (über die entsprechenden Verbindungen der Formel (IM) bzw. (M)) erhalten werden, worin Het 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,2,3-Thiadiazol- 4-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolyl-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl oder 1 ,2,5- Thiadiazolyl-3-yl bedeutet, wobei Het insbesondere die in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen besitzt mit den oben genannten Ausnahmen.Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (IV) (via the corresponding compounds of the formula (IM) or (M)) in which Het 1,2,3-thiadiazole-5 -yl, 1,2,3-thiadiazol-4-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazolyl-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl or 1, 2,5-thiadiazolyl-3-yl, wherein Het in particular has the meanings given in Tables 1 to 136 with the exceptions mentioned above.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (IV) als Vorstufen zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, worin Het für gegebenenfalls durch einen oder zwei L substituiertes, vorzugsweise unsubstituiertes oder durch einen L substituiertes, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl oder 1 ,2,5-Oxadiazolyl steht.According to one embodiment of the present invention, preference is given to compounds of the formula (IV) as precursors for the preparation of the compounds of the formula (I) in which Het represents optionally substituted by one or two L, preferably unsubstituted or substituted by one L, 1, 2,4 -Oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl or 1, 2,5-oxadiazolyl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (IV) als Vorstufen zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, worin Het für 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl steht, das mit einem oder zwei Substituenten L substituiert ist, vorzugsweise mit einem Substituenten L, jeweils ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (C3)-Alkyl, (C2-C8)-Fluoralkyl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, wobei Halogen Chlor, Brom oder Jod bedeutet, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Ci0)- Halogenalkadienyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkoxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)- R6; bevorzugt ist L dabei ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, (C3)-Alkyl, (C3-Ce)- Cycloalkyl, (Ci-C4)-Cycloalkoxy, -COO(Ci-C4), -CONH2 oder -CSNH2; besonders bevorzugt ist L Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, -COOCH3 oder CN. In weiterhin bevorzugten Verbindungen der vorliegenden Erfindung weist Het ein oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten L auf, die ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, Amino, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, (C3)-Alkyl, (C2-C6)-Fluoralkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, wobei Halogen Chlor, Brom oder Jod bedeutet, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, NH(CO)-(Ci-C6)-Alkyl, C(S)A2 und C(O)A2, wobei A2 die oben genannten Bedeutungen besitzt und vorzugsweise (Ci-C4)- Alkoxy, NH2, (Ci-C4)-Alkylamino oder Di-(Ci-C4)-alkylamino ist.According to a preferred embodiment of the present invention, preference is given to compounds of the formula (IV) as precursors for the preparation of compounds of the formula (I) in which Het is 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3, 4-thiadiazolyl or 1, 2,5-thiadiazolyl which is substituted by one or two substituents L, preferably with one substituent L, each selected from halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (C 3 ) - alkyl, (C 2 -C 8) fluoroalkyl, (Ci-C 8) - haloalkyl, wherein halogen is chlorine, bromine or iodine, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) - haloalkenyl, (C 2 -Cs) -alkyl kiny I, (C 2 -C 8) -haloalkynyl, (C 4 -Cio) alkadienyl, (C 4 -C 0) - Halogenalkadienyl, (Ci-C 8) alkoxy, ( Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) - haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy, (C3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) halocycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) halocycloalkenyl, (C 3 -C 8) - cyclo alkoxy, (Ci-C 8) -Alkoximino- (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) -Alkenyloximino- (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) -Alkinyloximino- ( C 1 -C 8 ) -alkyl, S (= O) nA 1 , C (= O) A 2 , C (= S) A 2 , NR 5 R 6 , NR 5 - (C = O) - R 6 ; L is preferably selected from halogen, cyano, nitro, (C 3 ) -alkyl, (C 3 -Ce) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -cycloalkoxy, -COO (C 1 -C 4 ), -CONH 2 or -CSNH 2 ; L is particularly preferably propyl, isopropyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, -COOCH 3 or CN. In further preferred compounds of the present invention, Het has one or two identical or different substituents L selected from halogen, cyano, nitro, amino, (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di- (C 1 -C 6 ) -alkylamino , (C 3) alkyl, (C 2 -C 6) fluoroalkyl, (Ci-C 6) haloalkyl, wherein halogen is chlorine, bromine or iodine, (Ci-Ce) alkoxy, (Ci-C 6) Haloalkoxy, NH (CO) - (Ci-C 6 ) alkyl, C (S) A 2 and C (O) A 2 , wherein A 2 has the abovementioned meanings and is preferably (C 1 -C 4 ) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4 ) -alkylamino or di- (C 1 -C 4 ) -alkylamino.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het in den Verbindungen der Formel (IV) unsubstituiertes 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4- Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl oder 1 ,2,5- Oxadiazolyl, bevorzugt unsusbtituiertes 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl oder 1 ,3,4-Thiadiazolyl.According to a further preferred embodiment of the present invention, Het in the compounds of formula (IV) is unsubstituted 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl , 1,3,4-oxadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl, preferably unsubstituted 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl or 1,3,4-thiadiazolyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het in den Verbindungen der Formel (IV) 1,2,3-Thiadiazol-4-yl oder 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, bevorzugt mit den entsprechend für die Verbindungen der Formel (I) genannten Substituenten L.According to a further embodiment of the present invention, Het in the compounds of the formula (IV) is 1,2,3-thiadiazol-4-yl or 1,2,3-thiadiazol-5-yl, preferably with the corresponding compounds of the formula (I) substituent L.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het in den Verbindungen der Formel (IV) unsubstituiertes oder durch einen oder zwei L, vorzugsweise durch einen L substituiertes, 1 ,2,3-Thiadiazolyl (1,2,3-Thiadiazol-4-yl oder 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl) oder 1,2,4-Thiadiazol-3-yl.According to another embodiment of the present invention, Het in the compounds of formula (IV) is unsubstituted or substituted by one or two L, preferably L, 1, 2,3-thiadiazolyl (1,2,3-thiadiazol-4-yl or 1, 2,3-thiadiazol-5-yl) or 1,2,4-thiadiazol-3-yl.
Heteroarylmalonate der Formel (IV) können ausgehend von Heteroarylverbindungen der Formel (VII)Heteroarylmalonates of the formula (IV) can be prepared starting from heteroaryl compounds of the formula (VII)
Figure imgf000012_0001
durch Umsetzung mit einem bzw. zwei Äquivalenten eines Kohlensäureesters oder eines Chloroformiats der Formel (VIII)
Figure imgf000012_0001
by reaction with one or two equivalents of a carbonic acid ester or a chloroformate of the formula (VIII)
Figure imgf000012_0002
in Gegenwart einer starken Base hergestellt werden, wobei Rz für Wasserstoff oder eine (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-Gruppe, Het die für Formel (I) genannten Bedeutungen besitzt, Q für Halogen oder (Ci-C4)-Alkoxy, insbesondere für Methoxy oder Ethoxy, und R für (Ci-C4)-Alkyl steht.
Figure imgf000012_0002
in the presence of a strong base, R z being hydrogen or a (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl group, Het having the meanings given for formula (I), Q being halogen or (C 1 -C 4 ) -alkoxy, in particular methoxy or ethoxy, and R is (Ci-C 4 ) alkyl.
Der Fachmann wird erkennen, dass im Falle von Rz = H mindestens 2 Äquivalente der Verbindung (VIII) eingesetzt werden müssen, um einen vollständigen Umsatz der Verbindung (VII) zu erzielen.The person skilled in the art will recognize that in the case of R z = H at least 2 equivalents of the compound (VIII) must be used in order to achieve complete conversion of the compound (VII).
Die oben beschriebene Umsetzung erfolgt üblicherweise in Gegenwart von starken Basen. Sofern Rz für Wasserstoff steht, wird man üblicherweise Alkalimetallamide wie Natriumamid oder Lithiumdiisopropylamid, oder Lithium-organische Verbindungen wie Phenyllithium oder Butyllithium als Base einsetzen. In diesem Falle wird man die Base wenigstens äquimolar, bezogen auf die Verbindung (VII) einsetzen, um einen voll- ständigen Umsatz zu erreichen. Wenn Rz Wasserstoff bedeutet, kann die Umsetzung der Verbindung (VII) mit Verbindungen der Formel (VIII) in einer Stufe oder in zwei separaten Stufen durchgeführt werden, wobei man im letzteren Fall als Zwischenprodukt die Verbindung (VII) erhält, worin Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht. Im Übrigen kann die Umsetzung von Verbindung (VII) mit (VIII) in Analogie zu der in J. Med. Chem. 25, 1982, S. 745 beschriebenen Methode durchgeführt werden.The reaction described above is usually carried out in the presence of strong bases. If R z is hydrogen, it is usual to use alkali metal amides such as sodium amide or lithium diisopropylamide, or lithium organic compounds such as phenyl lithium or butyl lithium as base. In this case, the base will be used at least equimolar, relative to the compound (VII), in order to obtain a complete to achieve constant sales. When R z is hydrogen, the reaction of the compound (VII) with compounds of the formula (VIII) can be carried out in one stage or in two separate stages, in which latter case the intermediate (VII) is obtained in which R z is an alkoxycarbonyl group. Incidentally, the reaction of compound (VII) with (VIII) can be carried out in analogy to the method described in J. Med. Chem. 25, 1982, p. 745.
Sofern Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht, wird man vorzugsweise ein Alkali- metallalkoholat, z.B. Natrium- oder Kaliumethanolat, Natrium- oder Kaliumbutanolat, Natrium- oder Kaliummethanolat als Base einsetzen.If R z is an alkoxycarbonyl group, it is preferable to use an alkali metal alcoholate, for example sodium or potassium ethanolate, sodium or potassium butoxide, sodium or potassium methoxide as the base.
Verbindungen der Formel (VII) sind literaturbekannt oder können in Analogie zu aus der Literatur bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe auch Monatshefte für Chemie 113, 793, 1982; Canadian J. of Chemistry 48, 1970, 2008; Chem. Ber. 97, 1964, 1134; J. Med. Chem. 15, 1972, 333).Compounds of the formula (VII) are known from the literature or can be prepared analogously to processes known from the literature (see also Monatshefte für Chemie 113, 793, 1982; Canadian J. of Chemistry 48, 1970, 2008; Chem. Ber. 97, 1964 , 1134; J. Med. Chem. 15, 1972, 333).
Verbindungen der Formel (V) können beispielsweise in Analogie zu den in Zhurnal Organicheskoi Khimii (1993), 29(11), 2328-30 bzw. Science of Synthesis (2004), 13, 603-639 beschriebenen Methoden hergestellt werden.Compounds of the formula (V) can be prepared, for example, in analogy to the methods described in Zhurnal Organicheskoi Khimii (1993), 29 (11), 2328-30 and Science of Synthesis (2004), 13, 603-639, respectively.
Die Herstellung von Malonaten der Formel (IV) gelingt außerdem vorteilhaft durch Reaktion entsprechender Brom-Heteroarylverbindungen Br-Het mit Dialkylmalonaten unter Cu(l)-Katalyse [vgl. Chemistry Letters, S. 367-370, 1981 ; EP-A 10 02 788].The preparation of malonates of the formula (IV) is also advantageously achieved by reaction of corresponding bromine heteroaryl compounds Br-Het with dialkyl malonates under Cu (I) catalysis [cf. Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
Verbindungen der Formel (I), in denen X Hydroxy, Cyano, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)- Halogenalkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl bedeutet, können vorteilhaft auch durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (I), worin X Halogen, bevorzugt Chlor bedeutet, mit Verbindungen Z-Y erhalten werden. Z in den Verbindungen Z-Y steht für ein Kation, Y ist Hydroxid, Cyanid, (Ci-C8)-Alkoxylat, (Ci-C8)-Halogenalkoxylat oder (Ci-C8)-Alkylthiolat, Bei den Verbindungen Z-Y handelt es sich abhängig von der einzuführenden Gruppe also um ein Hydroxid, anorganisches Cyanid (wie zum Besipiel KCN, NH4CN), ein (Halogen)Alkoxylat oder ein Thiolat. Das Kation Z hat geringe Bedeutung und es kommen solche unterschiedlichster Art in Betracht. Aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraalkylammonium- salze wie Tetramethylammonium- oder Tetraethylammoniumsalze oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt.Compounds of formula (I) in which X is hydroxy, cyano, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C 8) - haloalkoxy, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl or (Ci-C 8 ) -Alkylsulfoxyl, can be advantageously obtained by reacting compounds of formula (I) wherein X is halogen, preferably chlorine, with compounds ZY. Z in the compounds ZY represents a cation, Y is a hydroxide, cyanide, (Ci-C 8) alkoxylate, (Ci-C 8) -Halogenalkoxylat or (Ci-C 8) -Alkylthiolat, In the compounds ZY is that is, a hydroxide, inorganic cyanide (such as KCN, NH 4 CN), a (halogen) alkoxylate or a thiolate, depending on the group to be introduced. The cation Z has little meaning and there are such different types into consideration. For practical reasons, ammonium, tetraalkylammonium salts such as tetramethylammonium or tetraethylammonium salts or alkali metal or alkaline earth metal salts are usually preferred.
Verbindungen der Formel (I), worin X (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl bedeutet, können dann ausgehend von den entsprechenden Verbindungen der Formel (I), worin X für (Ci-Cβ)-Alkylthio steht, durch Oxidation erhalten werden. Die Reaktionsbedingungen für eine solche Oxidation sind dem Fachmann allgemein bekannt. Die Umsetzung mit Z-Y erfolgt bevorzugt in einem inerten Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether, Methyl-tert-butylether und, bevorzugt Tetra hydrofu ran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan oder Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, und Gemische davon.Compounds of the formula (I) in which X is (C 1 -C 8 ) -alkylsulfinyl or (C 1 -C 8 ) -alkylsulfoxyl can then be prepared from the corresponding compounds of the formula (I) in which X is (C 1 -C 6) - Alkylthio is obtained by oxidation. The reaction conditions for such oxidation are well known to those skilled in the art. The reaction with ZY is preferably carried out in an inert solvent. Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether, methyl tert-butyl ether and, preferably tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane or dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, and mixtures thereof.
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120 0C, bevorzugt bei 10 bis 40 0C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)].The reaction temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
Verbindungen der Formel (I), worin X NR3R4 bedeutet, können ebenfalls ausgehend von Verbindungen der Formel (I), worin X Halogen, bevorzugt Chlor, bedeutet, erhalten werden, indem diese mit dem entsprechenden Amin HNR3R4 umgesetzt werden.Compounds of the formula (I) in which X is NR 3 R 4 may also be obtained starting from compounds of the formula (I) in which X is halogen, preferably chlorine, by reacting these with the corresponding amine HNR 3 R 4 ,
Verbindungen der Formel (I), worin X für (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci-CβJ-Halogenalkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano-(d- C4)-alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl steht, können beispielsweise hergestellt werden, indem ein 7-Halogentriazolopyrimidin der Formel (IIa)Compounds of formula (I) wherein X is (Ci-Cs) -alkyl, (Ci-CβJ haloalkyl, (C 2 -C 8) - alkenyl, (C2-C8) -haloalkenyl, (C2-C8) Alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, cyano- (C 1 -C 4) -alkyl or (C 1 -C 4) -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl can be prepared, for example, by reacting a 7-halotriazolopyrimidine of the formula (IIa)
Figure imgf000014_0001
mit einem Amin HNR1R2 umgesetzt wird, wobei HaI für Halogen steht und Het, X, Y, R1 und R2 die für Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen besitzen. Insbe- sondere wenn X = (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyano-(Ci-C4)-alkyl siehe auch Pharmazie 33, 1978, 42.
Figure imgf000014_0001
is reacted with an amine HNR 1 R 2 , wherein Hal is halogen and Het, X, Y, R 1 and R 2 have the meanings given for compounds of formula (I). Especially when X = (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl and cyano- (C 1 -C 4 ) -alkyl see also Pharmazie 33, 1978, 42.
Die Reaktion des 7-Halogentriazolopyrimidins der Formel (IIa) mit Alkylaminen erfolgt in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder in Analogie zu den in WO 98/46608 beschriebenen Methoden bzw. wie es für die Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) mit Aminen oben dargelegt ist.The reaction of 7-Halogentriazolopyrimidins of formula (IIa) with alkylamines is carried out in analogy to the cited prior art or in analogy to the methods described in WO 98/46608 or as for the reaction of compounds of formula (II) with Amines set forth above.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
Figure imgf000014_0002
worin X für (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C -s)-Al keny I1 (C2-C8)-
Figure imgf000014_0002
wherein X is (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C -s) -Al keny I 1 (C 2 -C 8) -
Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano-(Ci-C4)-alkyl oder (d- C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl steht, HaI Halogen bedeutet und Het und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. HaI bedeutet vorzugs- weise Chlor oder Brom. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können ausgehend von Verbindungen der Formel (IIa) erhalten werden, worin Het 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazolyl-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl-3-yl bedeutet. Besonders bevorzugt besitzen Het, X und/oder eine der in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen.Haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) -haloalkynyl; Cyano- (C 1 -C 4 ) -alkyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl, Hal is halogen and Het and Y have the meanings given for compounds of the formula (I). Hal preferably means chlorine or bromine. Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (IIa) wherein Het is 1,2,3-thiadiazol-5-yl, 1,2,3-thiadiazol-4-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazolyl-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl or 1,2,5-thiadiazolyl-3-yl. Particular preference is given to Het, X and / or one of the meanings given in Tables 1 to 136.
7-Halogentriazolopyrimidine der Formel (IIa) können erhalten werden, indem das entsprechende 7-Hydroxytriazolopyrimidin der Formel (lila)7-Halotriazolopyrimidines of the formula (IIa) can be obtained by reacting the corresponding 7-hydroxytriazolopyrimidine of the formula (IIIa)
Figure imgf000015_0001
mit einem Halogenierungsmittel umgesetzt wird, wobei Het, X und Y die Bedeutungen besitzen, wie es für die Verbindungen der Formel (IIa) angegeben ist. Siehe auch Pharmazie 33, 1978, 42.
Figure imgf000015_0001
is reacted with a halogenating agent, wherein Het, X and Y have the meanings as given for the compounds of formula (IIa). See also Pharmacy 33, 1978, 42.
Die Halogenierung erfolgt in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder gemäß den in WO-A 94/20501 beschriebenen Methoden bzw. wie es oben für die Umsetzung von Verbindungen der Formel (IM) mit einen Halogenierungsmittel dargelegt ist.The halogenation is carried out in analogy to the cited prior art or according to the methods described in WO-A 94/20501 or as set forth above for the reaction of compounds of formula (IM) with a halogenating agent.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
Figure imgf000015_0002
worin Het, X und Y die für Verbindungen der Formel (IIa) angegebenen Bedeutungen besitzen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bzw. (IIa) können ausgehend von Verbindungen der Formel (lila) erhalten werden, worin Het und/oder Y die in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen besitzen.
Figure imgf000015_0002
wherein Het, X and Y have the meanings given for compounds of the formula (IIa). Particularly preferred compounds of the formula (I) or (IIa) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (IIIa) in which Het and / or Y have the meanings given in Tables 1 to 136.
7-Hydroxytriazolopyrimidine der Formel (lila) können in Analogie zu den in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschriebenen Methoden hergestellt werden.7-Hydroxytriazolopyrimidines of the formula (IIIa) can be prepared analogously to those described in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993).
Verbindungen der Formel (lila) können erhalten werden, indem eine Verbindung der Formel (IVa)Compounds of the formula (IIIa) can be obtained by reacting a compound of the formula (IVa)
Figure imgf000015_0003
mit einem Triazol der Formel (V)
Figure imgf000016_0001
umgesetzt wird, wobei Het, X und Y die für Verbindungen der Formel (IIa) genannten Bedeutungen aufweisen und R für Alkyl, bevorzugt für (Ci-CβJ-Alkyl, mehr bevorzugt (Ci-C4)-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, steht.
Figure imgf000015_0003
with a triazole of the formula (V)
Figure imgf000016_0001
where Het, X and Y have the meanings given for compounds of the formula (IIa) and R is alkyl, preferably (C 1 -C 6 -alkyl, more preferably (C 1 -C 4) -alkyl, in particular methyl or ethyl, stands.
Die Umsetzung eins 3-Amino-1 ,2,4-triazols (V) mit einer Verbindung der Formel (IVa) erfolgt analog der oben beschriebenen Umsetzung von Verbindungen der Formel (IV) mit einem Triazol der Formel (V).The reaction of a 3-amino-1, 2,4-triazole (V) with a compound of formula (IVa) is analogous to the reaction of compounds of formula (IV) described above with a triazole of the formula (V).
Verbindungen der Formel (IVa) sind teilweise bekannt oder in analoger Weise herstellbar (siehe auch Chem. Ber. 90, 1957, 892 und Monatshefte für Chemie, 113, 1982, 793).Compounds of the formula (IVa) are known in some cases or can be prepared in an analogous manner (see also Chem. Ber. 90, 1957, 892 and Monatshefte für Chemie, 113, 1982, 793).
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
worin Het und X die für Verbindungen der Formel (IIa) angegebenen Bedeutungen besitzen und R für Alkyl, bevorzugt für (Ci-C6)-Alkyl, mehr bevorzugt (Ci-C4)-Alkyl, noch mehr bevorzugt (Ci-C3)-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, steht, mit der Maßgabe, dass X nicht Methyl ist, wenn Het 3-Methylthio-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist und R Ethyl bedeutet und wenn Het 3-Trichlormethyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl, 3-Methylthio- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl oder 3-Methyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist und R tert-Butyl bedeutet. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bzw. (llla)/(lla) können ausgehend von Verbindungen der Formel (IVa) erhalten werden, worin Het die in den Tabellen 1 bis 136 angegebenen Bedeutungen besitzt mit den genannten Ausnahmen. wherein Het and X have the meanings given for compounds of the formula (IIa) and R is alkyl, preferably (C 1 -C 6) -alkyl, more preferably (C 1 -C 4) -alkyl, even more preferably (C 1 -C 3) -alkyl in particular methyl or ethyl, with the proviso that X is not methyl when Het is 3-methylthio [1,2,4] thiadiazol-5-yl and R is ethyl and when het is 3-trichloromethyl [1,2,4] thiadiazol-5-yl, 3-methylthio [1, 2,4] thiadiazol-5-yl or 3-methyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl and R is tert-butyl. Particularly preferred compounds of the formula (I) or (IIIa) / (IIa) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (IVa) in which Het has the meanings given in Tables 1 to 136 with the abovementioned exceptions.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führen Verbindungen der Formel (IV) zu bevorzugten Verbindungen der Formel (I), wenn X für (C2-C8)-Alkyl, bevorzugt (C2-Ce)-Al ky I1 (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano-(Ci-C4)-alkyl oder (d- C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl steht. Weiterhin bevorzugt sind Ausgangsverbindungen der Formel (IVa), worin R für Methyl oder Propyl steht.According to a preferred embodiment of the present invention, compounds of the formula (IV) lead to preferred compounds of the formula (I) when X is (C 2 -C 8 ) -alkyl, preferably (C 2 -C 6) -alkyl I 1 (Ci -C 8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) - haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) -haloalkynyl; Cyano- (C 1 -C 4 ) -alkyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl. Preference is furthermore given to starting compounds of the formula (IVa) in which R is methyl or propyl.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bedeutet Het gebenenfalls durch einen oder zwei gleiche oder verschiedene L substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,5- Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl oder 1 ,2,5-Oxadiazolyl mit den für Het bzw. L weiterhin zu den Verbindungen (I) angegebenen Bevorzugungen. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist Het dabei 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4- Thiadiazol-3-yl, 1,3,4-Thiadiazolyl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl.According to a further preferred embodiment of the present invention Het is optionally substituted by one or two identical or different L substituted 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazolyl, 1, 2,5- Thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl or 1, 2,5-oxadiazolyl with the preferred for Het or L to the compounds (I) preferred. According to another preferred embodiment, Het is 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazolyl or 1, 2,5-thiadiazolyl.
Verbindungen der Formel (IVa) können in Analogie zu Standardverfahren im Sinne einer gemischten Esterkondensation aus den entsprechenden Hetarylessigsäureestern durch Umsetzung mit den entsprechenden aliphatischen (C2-C5)-Carbonsäurealkyl- estern wie Ethylacetat, Ethylpropionat, Ethylbutyrat oder Ethylvalerat oder mit einem reaktiven Derivat davon, z.B. einem Säurechlorid oder einem Säureanhydrid, in Gegenwart einer starken Base, z.B. einem Alkoholat, einem Alkalimethalamid oder einer Organolithiumverbindung, hergestellt werden, beispielsweise in Analogie zu der in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 oder in Eur. J. Org. Chem. 2002, S. 3986 beschriebenen Methoden.Compounds of the formula (IVa) can be prepared analogously to standard processes in the form of a mixed ester condensation from the corresponding hetaryl acid esters by reaction with the corresponding aliphatic (C 2 -C 5 ) -carboxylic acid alkyl esters, such as ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate or ethyl valerate or with a reactive derivative thereof, for example an acid chloride or an acid anhydride, in the presence of a strong base, for example an alkoxide, an alkali metal amide or an organolithium compound, for example in analogy to that described in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 or Eur. J. Org. Chem. 2002, p. 3986.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), worin X für (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci- C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, Cyano-(Ci-C4)-alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl steht, können auch in vorteilhafter Weise hergestellt werden, indem eine erfindungsgemäße Verbin- düng der Formel (I), worin X für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom, steht, mit einer metallorganischen Verbindung M-Z, worin M für Lithium, Magnesium oder Zink und Z für (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, Cyano-(Ci-C4)-alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci- C4)-alkyl steht, umgesetzt wird. Besonders vorteilhaft können auf diesem Weg unter Verwendung der entsprechenden Verbindungen M-Z Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, worin X für (Ci-C8)-Alkyl, (C2-Cs)-Al keny I oder (C2-C8)- (C2-C8)- Alkinyl steht.The compounds of the formula (I) according to the invention in which X is (Ci-Cs) -AlkVl, (Ci-C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkene I, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) - haloalkynyl, cyano (Ci-C 4 ) alkyl or (Ci-C4) alkoxy (Ci-C 4 ) alkyl also be prepared in an advantageous manner by a compound according to the invention düng of formula (I) wherein X is halogen, in particular chlorine or bromine, with an organometallic compound MZ, wherein M is lithium, magnesium or zinc and Z is ( Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 C 8 ) -haloalkynyl, cyano- (C 1 -C 4 ) -alkyl or (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl. Particularly advantageous compounds of the formula (I) can be prepared in this way using the corresponding compounds MZ, wherein X is (Ci-C 8 ) alkyl, (C 2 -Cs) -Al keny I or (C 2 -C 8 ) - (C 2 -C 8 ) alkynyl.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart katalytischer oder insbesondere wenigstens äquimolarer Mengen an Übergangsmetallsalzen und/oder -Verbindungen, insbesondere in Gegenwart von Cu-Salzen wie Cu(l)halogeniden und speziell Cu(I)- iodid.The reaction is preferably carried out in the presence of catalytic or in particular at least equimolar amounts of transition metal salts and / or compounds, in particular in the presence of Cu salts such as Cu (I) halides and especially Cu (I) - iodide.
Bevorzugt erfolgt die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei- spielsweise einem der vorgenannten Ether, insbesondere Tetrahydrofuran, einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff wie Hexan, Cyclohexan und dergleichen, einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol oder in einer Mischung dieser Lösungsmittel.The reaction is preferably carried out in an inert organic solvent, for example one of the abovementioned ethers, in particular tetrahydrofuran, an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon such as hexane, cyclohexane and the like, an aromatic hydrocarbon such as toluene or in a mixture of these solvents.
Die für die Umsetzung bevorzugten Temperaturen liegen im Bereich von -100 bisThe preferred temperatures for the reaction are in the range of -100 to
+1000C, insbesondere im Bereich von -800C bis +400C. Verfahren hierzu sind bekannt, z. B. aus dem eingangs zitierten Stand der Technik (siehe z. B. WO 03/004465). Verbindungen der Formel (I), worin X (Ci-Cs)-AIkVl bedeutet, können auch hergestellt werden, indem in einem ersten Schritt eine Verbindung der Formel (I), worin X für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom, steht, mit einem Malonat der Formel (IVb)+100 0 C, in particular in the range of -80 0 C to +40 0 C. Processes are known, for. B. from the cited prior art (see, for example, WO 03/004465). Compounds of formula (I) wherein X is (Ci-Cs) -AlkVl can also be prepared by, in a first step, a compound of formula (I) wherein X is halogen, in particular chlorine or bromine, with a malonate of the formula (IVb)
OR OR zu einer Verbindung der Formel (VI)OR OR to a compound of formula (VI)
Figure imgf000018_0001
worin X" für Wasserstoff oder (Ci-C7)-Alkyl und R für (Ci-C4)-Alkyl steht und Het, R1, R2 und Y wie für Verbindungen der Formel (I) definiert sind, umgesetzt wird. Die Verbin- düng der Formel (VI) wird hydrolysiert und das Hydrolyseprodukt wird decarboxyliert [vgl. US 5,994,360].
Figure imgf000018_0001
wherein X "is hydrogen or (Ci-C 7 ) alkyl and R is (Ci-C 4 ) alkyl and Het, R 1 , R 2 and Y are as defined for compounds of formula (I) is reacted. The compound of formula (VI) is hydrolyzed and the product of hydrolysis is decarboxylated [see US 5,994,360].
Die Malonate (IVb) sind aus der Literatur bekannt, z.B. aus J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61 , 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.The malonates (IVb) are known from the literature, e.g. from J. Am. Chem. Soc., Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the cited literature.
Die anschließende Hydrolyse des Esters (VI) erfolgt unter dem Fachmann allgemein bekannten Bedingungen. In Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Hydrolyse der Verbindungen (VI) vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterhydrolyse kann die Decarboxylierung zu den Verbindungen der Formel (I) bereits ganz oder teilweise erfolgen.The subsequent hydrolysis of the ester (VI) is carried out under conditions which are generally known to the person skilled in the art. Depending on the various structural elements, the alkaline or acidic hydrolysis of the compounds (VI) may be advantageous. Under the conditions of ester hydrolysis, the decarboxylation to the compounds of the formula (I) can already take place completely or partially.
Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 20 0C bis 180 0C, vorzugsweise 50 0C bis 120 0C.The decarboxylation is usually carried out at temperatures of 20 0 C to 180 0 C, preferably 50 0 C to 120 0 C.
Bevorzugt wird die Decarboxylierung in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, durchgeführt. Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure.The decarboxylation is preferably carried out in an inert solvent, if appropriate in the presence of an acid. Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylfomnamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether , Dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, Ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide, more preferably, the reaction is carried out in hydrochloric acid or acetic acid. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der FormelAnother object of the present invention are compounds of the formula
Figure imgf000019_0001
worin X" für Wasserstoff oder (Ci-C7)-Alkyl und R für (Ci-C4)-Alkyl steht und Het, R1, R2 und Y wie für Verbindungen der Formel (I) definiert sind.
Figure imgf000019_0001
wherein X "is hydrogen or (Ci-C 7 ) -alkyl and R is (Ci-C 4 ) -alkyl and Het, R 1 , R 2 and Y are as defined for compounds of formula (I).
Die bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (I) oder von Zwischenprodukten davon anfallenden Reaktionsgemische können in üblicherweise aufgearbeitet werden, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromato- graphische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden können. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.The reaction mixtures resulting from the preparation of the compounds of formula (I) or intermediates thereof can be worked up in conventional manner, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products. The intermediate and end products are z.T. in the form of colorless or pale brownish, viscous oils, which can be freed from volatile constituents under reduced pressure and at moderately elevated temperature or purified. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
Sofern einzelne Verbindungen der Formel (I) nicht direkt auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.If individual compounds of the formula (I) are not directly accessible in the above-described ways, they can be prepared by derivatization of other compounds of the formula (I) according to the invention.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im Allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.However, if mixtures of isomers are involved in the synthesis, separation is generally not required because some of the isomers may partially interconvert during processing for application or application (e.g., under light, acid, or base action). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten bzw. die Substituententeile in zusammengesetzten Gruppen stehen. Die Bedeutung (Cn-Cm) gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an: Halogen: Fluor, Chlor, Brom oder lod;In the definitions of the variables given in the above formulas, collective terms are used which are generally representative of the respective substituents or the substituent parts in assembled groups. The meaning (C n -C m) indicates the particular possible number of carbon atoms in the respective substituent or substituent part: Halogen: fluorine, chlorine, bromine or iodine;
Alkyl sowie die Alkylteile in zusammengesetzten Gruppen: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste. Die Alkylreste sind bevorzugt (Ci-C8)-Alkyl-, insbesondere (Ci-Cg)-Alkylreste. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, dass kurzkettige Alkylgruppen wie (Ci-C4)-Alkyl verwendet werden, andererseits kann es auch von Vorteil sein, längerkettige Alkylgruppen wie (Cs-CβJ-Alkyl einzusetzen.Alkyl and the alkyl moieties in assembled groups: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals. The alkyl radicals are preferably (C 1 -C 8 ) -alkyl, in particular (C 1 -C 6) -alkyl radicals. In accordance with the invention, it may be preferred to use short-chain alkyl groups such as (C 1 -C 4 ) -alkyl; on the other hand, it may also be advantageous to use longer-chain alkyl groups such as (C 5 -C 6) -alkyl.
Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, 1- Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methyl- butyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Di- methylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethyl- butyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl;Examples of alkyl groups which are preferred according to the invention are methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2 Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethyl-propyl, 1, 2, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, wie vorstehend definiert, ersetzt sind.Haloalkyl: alkyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as defined above.
In einer Ausführungsform sind die Alkylgruppen mindestens ein Mal oder vollständig durch ein bestimmtes Halogenatom substituiert, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. In einer weiteren Ausführungsform sind die Alkylgruppen durch verschiedene Halogenatome teilweise oder vollständig halogeniert; bei gemischten Halogensubstitutionen ist die Kombination Chlor und Fluor bevorzugt.In one embodiment, the alkyl groups are substituted at least once or completely by a particular halogen atom, preferably fluoro, chloro or bromo. In a further embodiment, the alkyl groups are partially or completely halogenated by various halogen atoms; for mixed halogen substitutions, the combination of chlorine and fluorine is preferred.
Beispiele für bevorzugte Halogenalkylreste, die durch ein oder mehrere Halogenatome einer bestimmten Art substituiert sind, sind (Ci-C4)-Halogenalkyl wie Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluor- ethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1-Trifluorprop-2-yl.Examples of preferred haloalkyl radicals which are substituted by one or more halogen atoms of a specific type are (C 1 -C 4) -haloalkyl, such as fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1 Fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoro-ethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1, 1, 1-trifluoroprop-2-yl.
Beispiele für bevorzugte gemischt substituierte Halogenalkylreste sind Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl.Examples of preferred mixed-substituted haloalkyl radicals are chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl.
Alkenyl sowie die Alkenylteile in zusammengesetzten Gruppen: einfach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit einer Doppelbindungen in beliebiger Position. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkenylreste, mehr bevorzugt (C4-Ce)-AIk- enylreste. Erfindungsgemäß kann es zudem bevorzugt sein, kleine Alkenylgruppen wie (C2-C4)-Alkenyl zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkenylgruppen wie (C5-Cδ)-Alkenyl einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkenylgruppen sind Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1- propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pent- enyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl- 2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-but- enyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Di- methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1- pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2- pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3- pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4- pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1- butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1 -butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl;Alkenyl and the alkenyl moieties in assembled groups: monounsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with a double bond in any position. Preferred are (C 2 -C 8) -alkenyl radicals, more preferably (C 4 -C 6) -alkynyl radicals. In addition, according to the present invention, it may be preferable to use small alkenyl groups such as (C 2 -C 4 ) alkenyl, but on the other hand, it may also be preferable to use larger alkenyl groups such as (C 5 -C 6) alkenyl. Examples of preferred alkenyl groups are ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl 2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pent-enyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl 1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl 3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2- propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl 1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1, 1-dimethyl-2-butenyl, 1, 1-dimethyl-3 -Butenyl, 1, 2-dimethyl-1-butenyl, 1, 2-dimethyl-2-butenyl, 1, 2-dimethyl-3-butenyl, 1, 3-dimethyl-1-butenyl, 1, 3-dimethyl-2 -Butenyl, 1, 3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3 -butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl -1-Butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1, 1, 2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl-2 -methyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: Alkenyl wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Haloalkenyl: alkenyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Alkadienyl: zweifach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit zwei Doppelbindungen in beliebigen Positionen, jedoch nicht benachbart. Bevorzugt sind (C4-Cio)-Alkadienylreste, mehr bevorzugt (C6-C8)-Alkadienylreste.Alkadienyl: diunsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having two double bonds in any positions, but not adjacent. Preference is given to (C 4 -C 10) -alkadienyl radicals, more preferably (C 6 -C 8 ) -alkadienyl radicals.
Beispiele für bevorzugte Alkadienylreste sind 1 ,3-Butadienyl, 1-Methyl-1 ,3-butadienyl, 2-Methyl-1 ,3-butadienyl, Penta-1 ,3-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-3-yl, Hexa-1 ,4-dien-6-yl, Hexa-1 ,5-dien-1-yl, Hexa-1 ,5-dien-3-yl, Hexa-1 ,5-dien-4-yl, Hepta- 1 ,4-dien-i-yl, Hepta-1 ,4-dien-3-yl, Hepta-1 ,4-dien-6-yl, Hepta-1 ,4-dien-7-yl, Hepta-1 ,5- dien-1-yl, Hepta-1 ,5-dien-3-yl, Hepta-1 ,5-dien-4-yl, Hepta-1 ,5-dien-7-yl, Hepta-1 ,6- dien-1 -yl, Hepta-1 ,6-dien-3-yl, Hepta-1 ,6-dien-4-yl, Hepta-1 ,6-dien-5-yl, Hepta-1 ,6- dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-1-yl, Octa-1 ,4-dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-3-yl, Octa-1 ,4-dien-6-yl, Octa-1 ,4-dien-7-yl, Octa-1 ,5-dien-1-yl, Octa-1 ,5-dien-3-yl, Octa-1 ,5-dien-4-yl, Octa-1 ,5- dien-7-yl, Octa-1 ,6-dien-1-yl, Octa-1 ,6-dien-3-yl, Octa-1 ,6-dien-4-yl, Octa-1 ,6-dien-5-yl, Octa-1 ,6-dien-2-yl, Deca-1 ,4-dienyl, Deca-1 ,5-dienyl, Deca-1 ,6-dienyl, Deca-1 ,7-dienyl, Deca-1 ,8-dienyl, Deca-2,5-dienyl, Deca-2,6-dienyl, Deca-2,7-dienyl, Deca-2,8-dienyl und dergleichen; Halogenalkadienyl: Alkadienyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogen- atome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Examples of preferred alkadienyl radicals are 1, 3-butadienyl, 1-methyl-1, 3-butadienyl, 2-methyl-1,3-butadienyl, penta-1,3-dien-1-yl, hexa-1,4-diene 1-yl, hexa-1, 4-dien-3-yl, hexa-1, 4-dien-6-yl, hexa-1, 5-dien-1-yl, hexa-1, 5-diene-3 -yl, hexa-1, 5-dien-4-yl, hepta-1, 4-dien-i-yl, hepta-1, 4-dien-3-yl, hepta-1, 4-dien-6-yl , Hepta-1, 4-dien-7-yl, hepta-1, 5-dien-1-yl, hepta-1, 5-dien-3-yl, hepta-1, 5-dien-4-yl, hepta -1, 5-dien-7-yl, hepta-1, 6-dien-1-yl, hepta-1, 6-dien-3-yl, hepta-1, 6-dien-4-yl, hepta-1 , 6-dien-5-yl, hepta-1, 6-dien-2-yl, octa-1, 4-dien-1-yl, octa-1, 4-dien-2-yl, octa-1, 4 -dien-3-yl, octa-1, 4-dien-6-yl, octa-1, 4-dien-7-yl, octa-1, 5-dien-1-yl, octa-1, 5-diene 3-yl, octa-1, 5-dien-4-yl, octa-1, 5-dien-7-yl, octa-1, 6-dien-1-yl, octa-1, 6-diene-3 -yl, octa-1, 6-dien-4-yl, octa-1, 6-dien-5-yl, octa-1, 6-dien-2-yl, deca-1, 4-dienyl, deca-1 , 5-dienyl, deca-1, 6-dienyl, deca-1, 7-dienyl, deca-1, 8-dienyl, deca-2,5-dienyl, deca-2,6-dienyl, deca-2,7 -dienyl, Deca-2,8- dienyl and the like; Haloalkadienyl: alkadienyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms is replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Alkinyl sowie die Alkinylteile in zusammengesetzten Gruppen: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger, jedoch nicht benachbarter Position. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkinylreste, mehr bevorzugt (C4-C6)-Alkinylreste.Alkynyl and the alkynyl moieties in assembled groups: straight-chain or branched hydrocarbon radicals of one or two triple bonds in any, but not adjacent position. Preferred are (C 2 -C 8 ) -alkynyl radicals, more preferably (C 4 -C 6 ) -alkynyl radicals.
Bevorzugte Alkinylreste sind: Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2- butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-prop- inyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl- 2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4- pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2- pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Di- methyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-i-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3- butinyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propinyl;Preferred alkynyl radicals are: ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2- propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl 3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1, 1-dimethyl 2-butynyl, 1, 1-dimethyl-3-butynyl, 1, 2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl 2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propynyl;
Halogenalkinyl: Alkinyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Haloalkynyl: alkynyl, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in zusammengesetzten Gruppen: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen. Bevorzugt sind (C3-C8)-Cycloalkylreste, mehr bevorzugt sind (C4-C6)-Cycloalkylreste.Cycloalkyl and the cycloalkyl parts in composite groups: monocyclic, saturated hydrocarbon groups. Preferred are (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl radicals, more preferred are (C 4 -C 6) -cycloalkyl radicals.
Beispiele für bevorzugte Cycloalkylreste sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;Examples of preferred cycloalkyl radicals are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
Halogencycloalkyl: Cycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Halogencycloalkyl: cycloalkyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Cycloalkenyl sowie die Cycloalkenylteile in zusammengesetzten Gruppen: monocyclische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit einer Doppelbindung in beliebiger Position. Bevorzugt sind (C3-C8)-Cycloalkenyl, weiterhin bevorzugt sind (C5- C6)-Cycloalkenyl. Beispiele für bevorzugte Cycloalkenylreste sind Cyclopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4-yl;Cycloalkenyl and the cycloalkenyl moieties in assembled groups: monocyclic monounsaturated hydrocarbon radicals with one double bond in any position. Preference is given to (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl, furthermore preferred are (C 5 -C 6 ) -cycloalkenyl. Examples of preferred cycloalkenyl radicals are cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexen-3-yl, cyclohexen-4-yl;
Halogencycloalkenyl: Cycloalkenyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Halocycloalkenyl: cycloalkenyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Bicycloalkyl: bicyclischer Kohlenwasserstoffrest, wobei (C5-Cio)-Bicycloalkyl bevorzugt sind. Weiterhin bevorzugt sind (C7-C9)-Bicycloalkylreste.Bicycloalkyl: bicyclic hydrocarbon radical, with (C5-Cio) -bicycloalkyl being preferred. Further preferred are (C7-C9) bicycloalkyl radicals.
Beispiele für bevorzugte Bicycloalkylreste sind Bicyclo[2.2.1]hept-1-yl, Bicyclo[2.2.1]- hept-2-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-7-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-1-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-2-yl, Bicyclo- [3.3.0]octyl, Bicyclo[4.4.0]decyl;Examples of preferred bicycloalkyl radicals are bicyclo [2.2.1] hept-1-yl, bicyclo [2.2.1] -hept-2-yl, bicyclo [2.2.1] hept-7-yl, bicyclo [2.2.2] octyl 1-yl, bicyclo [2.2.2] oct-2-yl, bicyclo [3.3.0] octyl, bicyclo [4.4.0] decyl;
Halogenbicycloalkyl: Bicycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Halogenbicycloalkyl: bicycloalkyl, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Alkoxy: für eine über ein Sauerstoffatom gebundene Alkylgruppe wie oben definiert. Bevorzugt sind (Ci-C8)-Alkoxyreste, weiterhin bevorzugt sind (C2-C6)-Alkoxyreste. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kleine Alkoxygruppen wie (Ci-C4J-AIkOXy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkoxygruppen wie (Cs-Ce)-AIkOXy einzusetzen.Alkoxy: for an alkyl group bonded via an oxygen atom as defined above. Preference is given to (C 1 -C 8 ) -alkoxy radicals, furthermore preferred are (C 2 -C 6 ) -alkoxy radicals. According to the invention, it may be preferable to use small alkoxy groups such as (C 1 -C 4 ) -alkoxy, but on the other hand it may also be preferable to use larger alkoxy groups such as (Cs-Ce) -alkoxy.
Beispiele für bevorzugte Alkoxyreste sind: Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methyl- ethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethyl- propoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methyl- pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1-Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1- methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy;Examples of preferred alkoxy radicals are: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2, 2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl-2-methylpropoxy;
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind. Erfind u ngsgemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Halogenalkoxygruppen wie (Ci- C4)-Halogenalkoxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, länger- kettige Halogenalkoxygruppen wie (Cs-CβJ-Halogenalkoxy einzusetzen.Haloalkoxy: Alkoxy, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all hydrogen atoms are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine. According to the invention, it may be preferable to use short-chain haloalkoxy groups such as (C 1 -C 4) -haloalkoxy, while on the other hand it may also be preferable to use longer-chain haloalkoxy groups such as (C 5 -C 6) -haloalkoxy.
Beispiele für bevorzugte kurzkettige Halogenalkoxyreste sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluor- methoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2- fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2- Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2- C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;Examples of preferred short-chain halogenoalkoxy radicals are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2, 2-Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2,2-difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-bromopropoxy, 3,3 , 3-trifluoropropoxy, 3,3,3-trichloropropoxy, OCH 2 -C 2 F 5 , OCF 2 -C 2 F 5 , 1- (CH 2 F) -2-fluoroethoxy, 1- (CH 2 Cl) -2 -chloroethoxy, 1- (CH 2 Br) -2-bromoethoxy, 4-fluorobutoxy, 4-chlorobutoxy, 4-bromobutoxy or nonafluorobutoxy;
Beispiele für bevorzugte längerkettige Halogenalkoxyreste sind 5-Fluorpentoxy, 5- Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6- Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;Examples of preferred longer-chain haloalkoxy radicals are 5-fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorohexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
Alkenyloxy: Alkenyl wie vorstehend definiert, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Bevorzugt sind (C2-Cs)-Al kenyloxy, mehr bevorzugt (C3-Ce)-Alkenyloxy. Erfindungs- gemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Alkenyloxyreste wie (C2-C4J-AI kenyloxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, längerkettige Alkenyloxy- gruppen wie (C5-C8)-Alkenyloxy einzusetzen.Alkenyloxy: Alkenyl as defined above, which is bonded via an oxygen atom. Preferred are (C 2 -Cs) -alkhenyloxy, more preferably (C 3 -C 6) -alkenyloxy. According to the invention, it may be preferable to use short-chain alkenyloxy radicals such as (C 2 -C 4) -alkynyloxy, but on the other hand it may also be preferable to use longer-chain alkenyloxy groups such as (C 5 -C 8 ) -alkenyloxy.
Beispiele für bevorzugte Alkenyloxyreste sind 1-Propenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Methyl- ethenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1-Methyl-1-propenyloxy, 2- Methyl-1-propenyloxy, 1-Methyl-2-propenyloxy, 2-Methyl-2-propenyloxy, 1-Pentenyl- oxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, 4-Pentenyloxy, 1-Methyl-1-butenyloxy, 2-Methyl-1- butenyloxy, 3-Methyl-1-butenyloxy, 1-Methyl-2-butenyloxy, 2-Methyl-2-butenyloxy, 3- Methyl-2-butenyloxy, 1-Methyl-3-butenyloxy, 2-Methyl-3-butenyloxy, 3-Methyl-3- butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyloxy, 1-Ethyl-1 propenyloxy, 1-Ethyl-2-propenyloxy, 1-Hexenyloxy, 2-Hexenyl- oxy, 3-Hexenyloxy, 4-Hexenyloxy, 5-Hexenyloxy, 1-Methyl-1-pentenyloxy, 2-Methyl-1- pentenyloxy, 3-Methyl-1-pentenyloxy, 4-Methyl-1-pentenyloxy, 1 -Methyl-2-pentenyloxy, 2-Methyl-2-pentenyloxy, 3-Methyl-2-pentenyloxy, 4-Methyl-2-pentenyloxy, 1 -Methyl-3- pentenyloxy, 2-Methyl-3pentenyloxy, 3-Methyl-3-pentenyloxy, 4-Methyl-3-pentenyloxy, 1-Methyl-4-pentenyloxy, 2-Methyl-4-pentenyloxy, 3-Methyl-4-pentenyloxy, 4-Methyl-4- pentenyloxy, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyloxy, 1 , 1 -Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1 - butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-1- butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyloxy, 2,2-Dimethyl-3- butenyloxy, 2,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 2,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-3- butenyloxy, 3,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 3,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-1-butenyl- oxy, 1-Ethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-3-butenyloxy, 2-Ethyl-1-butenyloxy, 2-Ethyl-2- butenyloxy, 2-Ethyl-3-butenyloxy, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-1-methyl-2- propenyloxy, 1-Ethyl-2-methyl-1 propenyloxy und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyloxy;Examples of preferred alkenyloxy radicals are 1-propenyloxy, 2-propenyloxy, 1-methyl-ethenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-methyl-1-propenyloxy, 2-methyl-1-propenyloxy, 1-methyl 2-propenyloxy, 2-methyl-2-propenyloxy, 1-pentenyl-oxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, 4-pentenyloxy, 1-methyl-1-butenyloxy, 2-methyl-1-butenyloxy, 3-methyl 1-butenyloxy, 1-methyl-2-butenyloxy, 2-methyl-2-butenyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, 1-methyl-3-butenyloxy, 2-methyl-3-butenyloxy, 3-methyl-3 - butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyloxy, 1, 2-dimethyl-1-propenyloxy, 1, 2-dimethyl-2-propenyloxy, 1-ethyl-1-propenyloxy, 1-ethyl-2-propenyloxy, 1- Hexenyloxy, 2-hexenyloxy, 3-hexenyloxy, 4-hexenyloxy, 5-hexenyloxy, 1-methyl-1-pentenyloxy, 2-methyl-1-pentenyloxy, 3-methyl-1-pentenyloxy, 4-methyl-1 pentenyloxy, 1-methyl-2-pentenyloxy, 2-methyl-2-pentenyloxy, 3-methyl-2-pentenyloxy, 4-methyl-2-pentenyloxy, 1-methyl-3-pentenyloxy, 2-methyl-3-pentenyloxy, 3 Methyl 3-pentenyloxy, 4-methyl-3-pentenylo xy, 1-methyl-4-pentenyloxy, 2-methyl-4-pentenyloxy, 3-methyl-4-pentenyloxy, 4-methyl-4-pentenyloxy, 1, 1-dimethyl-2-butenyloxy, 1, 1-dimethyl 3-butenyloxy, 1, 2-dimethyl-1-butenyloxy, 1, 2-dimethyl-2-butenyloxy, 1, 2-dimethyl-3-butenyloxy, 1, 3-dimethyl-1-butenyloxy, 1, 3-dimethyl 2-butenyloxy, 1, 3-dimethyl-3-butenyloxy, 2,2-dimethyl-3-butenyloxy, 2,3-dimethyl-1-butenyloxy, 2,3-dimethyl-2-butenyloxy, 2,3-dimethyl 3-butenyloxy, 3,3-dimethyl-1-butenyloxy, 3,3-dimethyl-2-butenyloxy, 1-ethyl-1-butenyl oxy, 1-ethyl-2-butenyloxy, 1-ethyl-3-butenyloxy, 2-ethyl-1-butenyloxy, 2-ethyl-2-butenyloxy, 2-ethyl-3-butenyloxy, 1, 1, 2-trimethyl 2-propenyloxy, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyloxy, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyloxy and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyloxy;
Halogenalkenyloxy: Alkenyloxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Haloalkenyloxy: alkenyloxy as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms is replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Alkinyloxy: Alkinyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkinyloxyreste, weiterhin bevorzugt (C3-C6)-Alkinyloxyreste. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Alkinyloxygruppen wie (C2-C4)- Alkinyloxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, längerkettige Alkinyloxygruppen wie (C5-C8)-Alkinyloxy einzusetzen.Alkynyloxy: Alkynyl as mentioned above, which is bonded via an oxygen atom. Preference is given to (C 2 -C 8) -alkynyloxy radicals, furthermore preferably (C 3 -C 6) -alkynyloxy radicals. In the present invention, it may be preferable to use short chain alkynyloxy groups such as (C 2 -C 4 ) alkynyloxy, but on the other hand, it may also be preferable to use longer chain alkynyloxy groups such as (C 5 -C 8 ) alkynyloxy.
Beispiele für bevorzugte Alkinyloxyreste sind 2-Propinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, 1-Methyl-2-propinyloxy, 2-Pentinyloxy, 3-Pentinyloxy, 4-Pentinyloxy, 1-Methyl-2-butinyl- oxy, 1-Methyl-3-butinyloxy, 2-Methyl-3-butinyloxy, 1-Ethyl-2-propinyloxy, 2-Hexinyloxy, 3-Hexinyloxy, 4-Hexinyloxy, 5-Hexinyloxy, 1-Methyl-2-pentinyloxy, 1-Methyl-3-pentinyl- oxy;Examples of preferred alkynyloxy radicals are 2-propynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, 1-methyl-2-propynyloxy, 2-pentynyloxy, 3-pentynyloxy, 4-pentynyloxy, 1-methyl-2-butynyl-oxy, 1-methyl 3-butynyloxy, 2-methyl-3-butynyloxy, 1-ethyl-2-propynyloxy, 2-hexynyloxy, 3-hexynyloxy, 4-hexynyloxy, 5-hexynyloxy, 1-methyl-2-pentynyloxy, 1-methyl-3 pentynyloxy;
Halogenalkinyloxy: Alkinyloxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;Haloalkynyloxy: alkynyloxy as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus CH2-Gruppen. Bevorzugt ist (Ci-C6)- Alkylen, mehr bevorzugt ist (C2-C4)-Alkylen, weiterhin kann es bevorzugt sein, (C1-C3)- Alkylen-Gruppen einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkylenreste sind CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2(CH2)2CH2, CH2(CH2)3CH2 und CH2(CH2)4CH2;Alkylene: divalent linear chains of CH 2 groups. Preference is given to (C 1 -C 6 ) -alkylene, more preferably (C 2 -C 4) -alkylene, and furthermore it may be preferable to use (C 1 -C 3) -alkylene groups. Examples of preferred alkylene radicals are CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 and CH 2 (CH 2 ) 4 CH 2 ;
Oxyalkylen: Alkylen, wie vorstehend definiert, wobei eine Valenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist. Beispiele für bevorzugte Oxyalkylenreste sind OCH2, OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2(CH2)2CH2;Oxyalkylene: Alkylene as defined above, wherein a valence is bonded to the skeleton via an oxygen atom. Examples of preferred oxyalkylene radicals are OCH 2 , OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 ;
Oxyalkylenoxy: Alkylen, wie vorstehend definiert, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind. Beispiele für bevorzugte Oxyalkylenoxy- reste sind OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O.Oxyalkyleneoxy: alkylene as defined above, wherein both valences are bonded to the skeleton via an oxygen atom. Examples of preferred oxyalkyleneoxy radicals are OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O.
Alkylthio: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über ein S-Atom gebunden ist.Alkylthio: Alkyl as defined above attached via an S atom.
Alkylsulfinyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine SO-Gruppe gebunden ist. Alkylsulfonyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine S(O)2-Gruppe gebunden ist.Alkylsulfinyl: alkyl as defined above bonded through an SO group. Alkylsulfonyl: Alkyl as defined above attached via an S (O) 2 group.
Aryl: aromatischer Kohlenwasserstoffrest, wobei (C6-Ci4)-Arylreste bevorzugt und (Ce- Cio)-Arylreste besonders bevorzugt sind. Beispiele für bevorzugte Arylreste sind Phenyl, Naphthyl und Anthryl.Aryl: aromatic hydrocarbon radical, preference being given to (C 6 -C 14) -aryl radicals and (C 1 -C 10) -aryl radicals being particularly preferred. Examples of preferred aryl radicals are phenyl, naphthyl and anthryl.
Die Arylreste können mindestens durch ein Halogenatom oder vollständig durch Halogenatome, wie oben definiert, substituiert sein. Erfindungsgemäß kann es von Vorteil sein, Halogenaryl-Gruppen einzusetzen, wobei Aryl wie vorstehend definiert ist. Insbesondere bevorzugt können Halogenphenyl und Halogennaphthyl sein.The aryl radicals may be substituted by at least one halogen atom or completely by halogen atoms as defined above. According to the invention it may be advantageous to use haloaryl groups, wherein aryl is as defined above. Particularly preferred may be halophenyl and halonaphthyl.
Aryloxy: Aryl, wie vorstehend definiert, wobei der Arylrest über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist.Aryloxy: Aryl as defined above, wherein the aryl radical is bonded to the skeleton via an oxygen atom.
Arylthio: Aryl, wie vorstehend definiert, wobei der Arylrest über ein Schwefelatom an das Gerüst gebunden ist.Arylthio: aryl, as defined above, wherein the aryl radical is linked to the skeleton via a sulfur atom.
Fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S:Five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S:
Fünf-, sechs , sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus. Bevorzugt ist der Heterocyclus dabei ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wie unten definiert. Der jeweilige Heterocyclus kann über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist.Five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle. The heterocycle is preferably a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, as defined below. The respective heterocycle may be attached via a carbon atom or via a nitrogen atom, if present. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred that the heterocycle is bonded via nitrogen.
Beispiele für fünf- bis zehngliedrige Heterocyclen sind:Examples of five- to ten-membered heterocycles are:
siebengliedrige gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff undseven-membered saturated or partially unsaturated heterocycles containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and
Schwefel als Ringglieder: zum Beispiel mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro- oxepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7- Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro- [1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1,4-diazepinyl,Sulfur as ring members: for example mono- and bicyclic heterocycles having 7 ring members, containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for example tetra- and hexahydroazepinyl, such as 2,3 , 4,5-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2, -3, -A, -5, -6 or -7-yl, 3,4,5,6-tetra- hydro [2H] azepine-2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1H] azepine-1, -2 -, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2-, -3-, - A-, -5-, -6- or -7-yl, hexahydroazepine-1, -2-, -3- or -4-yl, tetra- and hexahydrooxepinyl such as 2,3,4,5-tetrahydro [1 H] oxepin-2 -, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1H] oxepin-2, -3-, -A-, - 5-, 6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro- [1 H] oxepin-2, -3, -A-, -5-, -6- or -7- yl, hexahydroazepine-1-, -2-, -3- or -4-yl, tetra- and hexahydro-1,3-diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,4-diazepinyl,
Tetra- und Hexahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste.Tetra- and hexahydro-1, 3-oxazepinyl, tetra- and hexahydro-1, 4-oxazepinyl, tetra- and hexahydro-1, 3-dioxepinyl, tetra- and hexahydro-1, 4-dioxepinyl and the corresponding yliden radicals.
Fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wobei der jeweilige Heterocyclus über C oder N angebunden sein kann:A five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group consisting of O, N and S, it being possible for the respective heterocycle to be attached via C or N:
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyclyl), enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: zum Beispiel monocyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefel- atome, zum Beispiel 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydro- thienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, A- Isoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothia- zolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxa- zolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmida- zolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl,Five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle (hereinafter also heterocyclyl) containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur as ring members: for example, monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles containing, in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for example 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl , 3-isoxazolidinyl, A-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5 Oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-oxadiazolidin-5-yl,
1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4- Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur- 2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydro- thien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2- Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3- lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxa- zolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3- yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4- lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Di- hydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydro- pyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-1, 2,4-thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-triazolidin-3-yl, 1,3,4-oxadiazolidin-2-yl, 1, 3,4-thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-triazolidin-2-yl, 2,3-dihydrofur-2-yl, 2,3-dihydrofur-3-yl, 2,4-dihydrofur-2 yl, 2,4-dihydrofur-3-yl, 2,3-dihydro-thien-2-yl, 2,3-dihydro-thien-3-yl, 2,4-dihydro-thien-2-yl, 2,4-dihydro-thienyl 3-yl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3-yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrrolin-3-yl, 2-isoxazolin-3-yl, 3-isoxazoline-3 yl, 4-isoxazolin-3-yl, 2-isoxazolin-4-yl, 3-isoxazolin-4-yl, 4-isoxazoline-4-yl, 2-isoxazolin-5-yl, 3-isoxazoline-5 yl, 4-isoxazolin-5-yl, 2-isothiazolin-3-yl, 3-isothiazolin-3-yl, 4-isothiazolin-3-yl, 2-isothiazolin-4-yl, 3-isothiazolin-4-yl, 4-isothiazolin-4-yl, 2-isothiazolin-5-yl, 3-isothiazolin-5-yl, 4-isothiazolin-5-yl, 2,3-dihydropyrazol-1-yl, 2,3-dihydropyrazole 2-yl, 2,3-dihydropyrazol-3-yl, 2,3-dihydropyrazol-4-yl, 2,3-dihydropyrazol-5-yl, 3,4-dihydropyrazol-1-yl, 3,4- Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-dihydropyrazol-4-yl, 3,4-dihydropyrazol-5-yl , 4,5-dihydropyrazol-1-yl, 4,5-dihydropyrazol-3-yl, 4,5-dihydropyrazol-4-yl, 4,5-dihydropyrazol-5-yl, 2,3-dihydrooxazole -2-yl, 2,3-dihydrooxazol-3-yl, 2,3-dihydro-oxazol-4-yl, 2,3-dihydro-oxazol-5-yl, 3,4-dihydro-oxazol-2-yl, 3,4-dihydro-oxazole -3-yl, 3,4-
Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3- Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexa- hydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1,3,5-Hexahydro-triazin- 2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste;Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazol-3-yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yl, 2- Piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 1, 3 Dioxan-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl, 2-piperazinyl, 1,3,5- Hexahydro-triazin-2-yl and 1,2,4-hexahydrotriazin-3-yl and the corresponding -ylidene radicals;
fünf- oder sechsgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff oder über Stickstoff gebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Stickstoff angebunden ist. Beispiele sind:A five- or six-membered aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group of oxygen, nitrogen and sulfur, wherein the aromatic heterocycle may be bonded via carbon or via nitrogen. It may be preferred according to the invention that the aromatic heterocycle is bonded via carbon, on the other hand, it may also be preferred that the aromatic heterocycle is attached via nitrogen. Examples are:
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroaryl- gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Tria- zolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl,5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom: 5-membered heteroaryl groups which contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and / or one sulfur atom or one or more nitrogen atoms Can contain oxygen atom as ring members, eg Furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1,2,3-; 1,2,4-triazolyl), tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, especially 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl,
3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothia- zolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxa- zolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4- Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 -Tetrazolyl, 5-Tetrazolyl, 1,3,4-Oxadia- zol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2, 4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-triazol-3-yl, 1-tetrazolyl, 5- Tetrazolyl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-triazol-2-yl;
Erfindungsgemäß können über Kohlenstoff gebundene 5-gliedrige Heteroaryl- gruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder.According to the invention, carbon-bonded 5-membered heteroaryl groups may be preferred, containing one to three nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members.
Beispiele hierfür sind: 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxa- zolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyra- zolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2- Imidazolyl, 4-lmidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadia- zol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thia- diazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl und 5-Tetrazolyl;Examples of these are: 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazole zolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2, 4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1,3, 4-oxadiazol-2-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl and 5-tetrazolyl;
Weiterhin können über Kohlenstoff gebundene fünfgliedrige Heteroarylgruppen vorteilhaft sein, die ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom enthalten, wie zum Beispiel 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl; Andererseits können erfindungsgemäß auch über Stickstoff gebundene 5-glied- rige Heteroarylgruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie zum Beispiel Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1,2,3-Tria- zol-1-yl, 1,2,4-Triazol-1-yl und 1-Tetrazolyl;Further, carbon-bonded five-membered heteroaryl groups containing an oxygen atom or a sulfur atom, such as 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl; On the other hand, it is also possible according to the invention to use nitrogen-bonded 5-membered heteroaryl groups containing one to three nitrogen atoms as ring members, for example pyrrol-1-yl, pyrazol-1-yl, imidazol-1-yl, 1,2,3- Triazole-1-yl, 1,2,4-triazol-1-yl and 1-tetrazolyl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimi- dinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, insbe- sondere 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyri- midinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4- Triazin-3-yl.6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-membered ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. Pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1,2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, 1, 3,5-triazinyl, in particular 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3 Pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazin-3-yl.
Heteroaryloxy: Heteroaryl, wie vorstehend definiert, wobei der Heteroarylrest über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist.Heteroaryloxy: Heteroaryl, as defined above, wherein the heteroaryl radical is bonded to the skeleton via an oxygen atom.
Heteroarylthio: Heteroaryl, wie vorstehend definiert, wobei der Heteroarylrest über ein Schwefelatom an das Gerüst gebunden ist.Heteroarylthio: heteroaryl as defined above, wherein the heteroaryl radical is linked to the skeleton via a sulfur atom.
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere bzw. Rota- mere und die Racemate von Verbindungen der Formel (I) umfasst, die chirale Zentren aufweisen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Within the scope of the present invention, the (R) and (S) isomers or rotomers and racemates are comprised of compounds of formula (I) having chiral centers. The compounds according to the invention can be present in various crystal modifications which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Triazolopyrimidine der Formel (I) sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt. Die bevorzugten Substituenten oder bevorzugten Kombinationen von Substituenten gelten dabei entsprechend für die Vorstufen der Verbindungen der Formel (I):With regard to their intended use of the triazolopyrimidines of the formula (I), the following meanings of the substituents, in each case alone or in combination, are particularly preferred. The preferred substituents or preferred combinations of substituents apply correspondingly to the precursors of the compounds of the formula (I):
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung weisen an der 6-Position eine gegebenenfalls durch ein oder zwei L substituierte fünfgliedrige Heteroarylgruppe auf, die zwei Stickstoffatome als Ringlieder enthält und ausgewählt ist aus 1 ,2,3-Thiadia- zolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4- Oxadiazolyl und 1 ,2,5-Oxadiazolyl. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het unsubstituiert. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het mit einem Subtituenten L substituiert. Het kann über einen Ringkohlenstoff oder über einen Ringstickstoff an das Triazolopyrimidin- gerüst gebunden sein, bevorzugt über ein Kohlenstoffatom. Besonders bevorzugte Het sind gegebenenfalls substituiertes 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl und 1 ,3,4-Oxadiazolyl. Besonders bevorzugt sind 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, die durch einen oder zwei Substituenten L substituiert sein können.The compounds of the present invention have at the 6-position an optionally substituted by one or two L five-membered heteroaryl group containing two nitrogen atoms as ring members and is selected from 1, 2,3-Thiadia- zolyl, 1,2,4-thiadiazolyl , 1,3,4-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl and 1, 2,5-oxadiazolyl. In a preferred embodiment of the present invention Het is unsubstituted. In a further preferred embodiment of the present invention Het is substituted by a substituent L. Het can be bound to the triazolopyrimidine skeleton via a ring carbon or via a ring nitrogen, preferably via a carbon atom. Particularly preferred het are optionally substituted 1,2,3-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl and 1,3,4-oxadiazolyl. Particularly preferred are 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-oxadiazol-2-yl which may be substituted by one or two substituents L.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl.According to one embodiment of the present invention, Het is optionally substituted as defined above or hereinafter, substituted 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl or 1,2,5-thiadiazolyl.
Besonders bevorzugt ist Het 5-substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 4-substituiertes 1,2,3-Thiadiazol-5-yl, 3-substituiertes 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 5-substituiertes 1,2,4- Thiadiazol-3-yl, 2-substituiertes 1 ,3,4-Thiadiazol-5-yl oder 3-substituiertes 1 ,2,5- Thiadiazol-4-yl.Het is more preferably 5-substituted-1,2,3-thiadiazol-4-yl, 4-substituted-1,2,3-thiadiazol-5-yl, 3-substituted-1,2,4-thiadiazol-5-yl, 5 -substituted 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 2-substituted-1,3,4-thiadiazol-5-yl or 3-substituted-1,2,5-thiadiazol-4-yl.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4- Oxadiazolyl oder 1 ,2,5-Oxadiazolyl.In a further embodiment of the present invention, Het is optionally substituted as defined above or below by 1, 2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl.
In den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann Het vorzugsweise ein oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L, wobei L wie oben definiert ist. Enthält Het zwei Substituenten L, liegt Het als landwirtschaftlich verträgliches Salz vor, wie oben beschrieben. Besonders bevorzugt enthält Het einen Substituenten L.In the compounds of the present invention, Het may preferably contain one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L, wherein L is as defined above. If Het contains two substituents L, Het is present as an agriculturally acceptable salt, as described above. Het most preferably contains a substituent L.
L ist besonders bevorzugt jeweils ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio, bevorzugt (Ci-C4)-Alkylthio, (C3-C6)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Cycloalkoxy, - COO(Ci-C4), -CONH2 oder -CSNH2; besonders bevorzugt ist L Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, -COOCH3 oder CN. In weiterhin bevorzugten Verbindungen der vorliegenden Erfindung weist Het ein, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Substituenten L auf, die ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, Amino, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, NH(CO)-(Ci-C6)-Alkyl, C(S)A2 und C(O)A2, wobei A2 die oben genannten Bedeutungen besitzt und vorzugsweise (Ci-C4)-Alkoxy, NH2, (Ci-C4)-Alkylamino oder Di-(Ci-C4)-alkylamino ist.L is particularly preferably in each case selected from halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio, preferably (C 1 -C 4 ) -alkylthio, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -cycloalkoxy, -COO (C 1 -C 4 ), -CONH 2 or -CSNH 2 ; L is particularly preferably methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, -COOCH 3 or CN. In further preferred compounds of the present invention, het has one, two or three identical or different substituents L which are selected from halogen, cyano, nitro, amino, (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di- (C 1 -C 6 ) alkylamino, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (Ci-C 6) alkoxy, (Ci-C 6) -haloalkoxy, NH (CO) - (Ci-C 6) Alkyl, C (S) A 2 and C (O) A 2 , where A 2 has the abovementioned meanings and preferably (C 1 -C 4 ) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4 ) -alkylamino or (C 1 -C 4 ) -alkylamino.
Besonders bevorzugte L sind ausgewählt aus Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (d- C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy und (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, besonders bevorzugt aus Fluor, Chlor, (Ci-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (Ci-C2)-Fluoralkyl wie Trifluoralkyl, (Ci-C2)-Alkoxy wie Methoxy oder (Ci-C2)-Alkoxycarbonyl wie Methoxy- carbonyl. Weiterhin bevorzugt ist L augewählt aus (Ci-C4)-Alkyl, insbesondere Methyl, und Halogen, insbesondere Chlor, Brom, Fluor. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Het einen Substituenten auf, der sich in ortho-Stellung zur Verknüpfungsstelle mit dem Gerüst befindet, an das Het gebunden ist. Besonders ist der ortho-ständige L Fluor, Chlor, Brom, (Ci-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (Ci-C2)-Fluoralkyl wie Trifluoralkyl oder (Ci-C2)-Alkoxy wie Methoxy. Dabei ist Het bevorzugt ausgewählt aus 1 ,2,3- Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl und 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl.Particularly preferred L are selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, (d- C4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy and (Ci-C 4) - Alkylcarbonyl, particularly preferably fluorine, chlorine, (C 1 -C 2 ) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2 ) -fluoroalkyl, such as trifluoroalkyl, (C 1 -C 2 ) -alkoxy, such as methoxy, or (C 1 -C 2 ) Alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl. Furthermore, L is preferably selected from (C 1 -C 4 ) -alkyl, in particular methyl, and halogen, in particular chlorine, bromine, fluorine. According to a preferred embodiment of the present invention, Het has a substituent which is ortho to the point of attachment to the framework to which Het is bound. In particular, the ortho-position L is fluorine, chlorine, bromine, (C 1 -C 2 ) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2 ) -fluoroalkyl, such as trifluoroalkyl or (C 1 -C 2 ) -alkoxy, such as methoxy. In this case, Het is preferably selected from 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl and 1, 2,5-thiadiazol-3-yl.
Wenn L an einen Ringkohlenstoff von Het gebunden ist, steht L vorzugsweise jeweils unabhängig für:Preferably, when L is attached to a ring carbon of Het, L is independently:
C(=O)A2, C(=S)A2; oderC (= O) A 2 , C (= S) A 2 ; or
(Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I1 (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoximinoalkyl, (C2-C8)- Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl; oder(Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkyl keny I 1 (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) - alkynyl, ( C 2 -C 8) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 -) - cycloalkyl, (C 3 -C 8 -) - halocycloalkyl, (C 3 - C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) halocycloalkenyl , (Ci-C 8) -Alkoximinoalkyl, (C 2 -C 8) - Alkenyloximino- (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) -Alkinyloximino- (Ci-C 8) alkyl; or
Halogen, Cyano, Hydroxy, Nitro, NR5R6, NR5-(C=O)-R6, S(=O)nA1; oderHalogen, cyano, hydroxy, nitro, NR 5 R 6, NR 5 - (C = O) -R 6, S (= O) n 1; or
(Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (Ci-C8)-Alkenyloxy, (Ci-C8)-Halogenalkenyloxy (Ci-C8)-Alkinyloxy, (Ci-C8)-Halogenalkinyloxy, (Ci-C8)-Cycloalkoxy, (Ci-C8)-Halogen- cycloalkoxy; wobei(Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) haloalkoxy, (Ci-C8) alkenyloxy, (Ci-C 8) haloalkenyloxy (Ci-C8) alkynyloxy, (Ci-C 8) -Haloalkynyloxy, (C 1 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 1 -C 8 ) -halo-cycloalkoxy; in which
A1 Amino, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)-Alkylamino oder Di-(Ci-C6)-alkylamino bedeutet;A 1 is amino, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (Ci-C 6) alkylamino or di- (Ci-C 6) alkylamino group;
n für 0, 1 oder 2 steht;n is 0, 1 or 2;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C6)-A 2 A 1 wherein one of said groups, or (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) - haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (Ci-C 6 ) -
Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy oder (C3-C8)-Halogencycloalkoxy bedeutet;Alkoxy, (Ci-C 6) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) - haloalkenyloxy, (C2-C8) alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy, (C3-C8) cycloalkoxy or (C 3 -C 8) means -Halogencycloalkoxy;
R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-R 5 , R 6 independently of one another denote hydrogen or (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -
Halogenalkyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogencycloalkenyl bedeuten.Haloalkyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) - haloalkynyl, (C 3 -C 8 -) - cycloalkyl, (C 3 -C 8 - ) halocycloalkyl, (C 3 - C 8) cycloalkenyl, or (C 3 -C 8 mean) halocycloalkenyl.
Insbesondere für die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann es bevorzugt sein, wenn R2 Wasserstoff ist. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R2 Wasserstoff und R1 ist verschieden von Wasserstoff. Des Weiteren kann es bevorzugt sein, dass mindestens einer von R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist. Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R1 und R2 von Wasserstoff verschieden sind. Hierunter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für (Ci-C4)-Alkyl, speziell Methyl oder Ethyl steht.In particular, for the fungicidal action of the compounds of the invention, it may be preferred if R 2 is hydrogen. In one embodiment of the present invention, R 2 is hydrogen and R 1 is other than hydrogen. Furthermore For example, it may be preferred that at least one of R 1 and R 2 is other than hydrogen. Equally preferred are compounds of formula (I) in which R 1 and R 2 are different from hydrogen. Preferred among these are compounds of the formula (I) in which R 2 is (C 1 -C 4 ) -alkyl, especially methyl or ethyl.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind R1 und R2 beide Wasserstoff.In another embodiment of the invention, R 1 and R 2 are both hydrogen.
Weiterhin ist es für die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen von Vorteil, wenn die Substituenten R1, X und Y unabhängig voneinander und bevorzugt in Kombination besonders bevorzugt die im Folgenden angegebenen Bedeutungen aufweisen.Furthermore, it is advantageous for the fungicidal action of the compounds according to the invention if the substituents R 1 , X and Y, independently of one another and preferably in combination, particularly preferably have the meanings given below.
Bei bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ist R1 geradkettiges oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogen- alkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-Cs)-Al kiny I, (C3-Cs)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S.In preferred compounds of the formula (I) R 1 is straight-chain or branched, unsubstituted or substituted (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) alkyl-halo, (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C 2 -Cs) -Al kiny I, (C 3 -Cs) -cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms the group O, N and S.
R1 steht insbesondere für (Ci-C6)-Alkyl, (C2-Ce)-Al keny I, (C2-Ce)-Al kiny I, (C3-C6)-R 1 is, in particular (Ci-C 6) -alkyl, (C2 -Ce) -Al keny I, (C 2 -Ce) -Al kiny I, (C 3 -C 6) -
Cycloalkyl, wobei diese Reste 1 , 2, 3, 4 oder 5-fach durch Halogen, (Ci-C6)-Alkyl oder (Ci-C6)-Halogenalkyl substituiert sein können.Cycloalkyl, where these radicals may be 1, 2, 3, 4 or 5-fold substituted by halogen, (Ci-C 6 ) alkyl or (Ci-C6) -haloalkyl.
Hierunter betrifft eine besonders bevorzugte Ausführungsform Verbindungen der Formel (I), in denen R1 für eine Gruppe B steht:Among these, a particularly preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is a group B:
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worin
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wherein
Z1 Wasserstoff, Fluor oder (Ci-C4)-Fluoralkyl, Z2 Wasserstoff oder Fluor, oder Z1 und Z2 gemeinsam eine Doppelbindung bilden; q 0 oder 1 ist; und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.Z 1 is hydrogen, fluorine or (C 1 -C 4 ) -fluoroalkyl, Z 2 is hydrogen or fluorine, or Z 1 and Z 2 together form a double bond; q is 0 or 1; and R 7 is hydrogen or methyl.
In einer weiteren Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der Formel (I) beson- ders bevorzugt, in denen R1 für (C3-C6)-Cycloalkyl steht, welches durch (Ci-C4)-Alkyl substituiert sein kann.In a further embodiment, moreover, are compounds of formula (I) Particularly preferred are those where R 1 represents (C3-C6) -cycloalkyl, which (4 Ci-C) alkyl may be substituted by.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes oder einfach ungesättigtes, insbesondere 5 oder 6-gliedriges Heterocyclyl wie oben definiert stehen. Hierunter bevorzugt sind solche Verbindungen, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten Piperidinyl-, Morpholinyl- oder Thiomorpholinylring bilden, speziell einen Piperidinylring. Insbesondere ist Heterocyclyl unsubstituiert oder durch 1 , 2 oder 3 Substituenten Ra substituiert, wobei bevorzugte Substituenten Ra an Heterocyclyl ausgewählt sind aus Halogen, (Ci-C4)-Alkyl und (Ci-C4)-Halogenalkyl. Hierunter sind besonders Verbindungen (I) bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4-Methylpiperidinring, einen 4-Trifluormethylpiperidinring, einen Morpholinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring und speziell einen 4-Methyl- piperidinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring bilden.Also preferred are compounds of formula (I) wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached are saturated or monosubstituted unsaturated, in particular 5 or 6-membered heterocyclyl as defined above. Preferred among these are those compounds wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally substituted piperidinyl, morpholinyl or thiomorpholinyl ring, especially a piperidinyl ring. In particular, heterocyclyl is unsubstituted or substituted by 1, 2 or 3 substituents R a , with preferred substituents R a of heterocyclyl being selected from halogen, (C 1 -C 4) -alkyl and (C 1 -C 4) -haloalkyl. Of these, particular preference is given to compounds (I) in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4-methylpiperidine ring, a 4-trifluoromethylpiperidine ring, a morpholine ring or a 3,4-dimethylpiperidine ring and especially a 4-methylpiperidine ring Methyl piperidine ring or a 3,4-dimethylpiperidine ring.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen (I), in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl wie oben definiert stehen, das unsubstituiert oder substituiert sein kann, vorzugsweise durch 1 , 2 oder 3 Gruppen Ra. Insbesondere bildet dann die Gruppe NR1R2 einen Pyrazolring, der gegebenenfalls in der zuvor beschriebenen Weise substituiert ist und speziell durch 1 oder 2 der folgenden Reste: Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Halogenalkyl, insbesondere durch 2 Methylgruppen oder zwei Trifluormethylgruppen in 3,5-Position.Another particularly preferred object of the invention are compounds (I) in which R 1 and R 2, together with the nitrogen atom to which they are attached, are 5- or 6-membered heteroaryl as defined above, which may be unsubstituted or substituted , preferably by 1, 2 or 3 groups R a . In particular, then the group NR 1 R 2 forms a pyrazole ring which is optionally substituted in the manner described above and especially by 1 or 2 of the following radicals: halogen, (Ci-C4) alkyl or (Ci-C4) -haloalkyl, in particular by 2 methyl groups or two trifluoromethyl groups in the 3,5-position.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin R1 ausgewählt ist aus: Methyl, Ethyl, CH(CH3)CH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH(CH3)CH(CH3)2, CH(CH3)C(CH3)3, CH(CH3)CF3, CH(CH3)CF3, CH(CH3)CCI3, CH2CF2CF3, CH2C(CHs)=CH2, CH2CH=CH2, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl; und R2 für Wasserstoff oder Methyl steht; sowie Verbindungen (I), worin R1 und R2 gemeinsam -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- oder -(CH2)2O(CH2)2- bedeuten.Very particular preference is given to compounds of the formula (I) in which R 1 is selected from: methyl, ethyl, CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) C (CH 3 ) 3 , CH (CH 3 ) CF 3 , CH (CH 3 ) CF 3 , CH (CH 3 ) CCI 3 , CH 2 CF 2 CF 3 , CH 2 C ( CHs) = CH 2 , CH 2 CH = CH 2 , cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl; and R 2 is hydrogen or methyl; and compounds (I) in which R 1 and R 2 together are - (CH 2 ) 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 2 CH (CF 3 ) (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 -.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und den entsprechenden Vor- stufen weist X die weiter oben angegebenen Bedeutungen auf. In einerIn the compounds of the formula (I) according to the invention and the corresponding precursors, X has the meanings given above. In a
Ausführungsform ist X Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, NR3R4, (Ci-Cs)-AIkOXy, (Ci-Cs)-Halogenalkoxy, (Ci-Cs)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C8)- Alkylsulfonyl, wobei R3 und R4 unabhängig die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen besitzen. Bevorzugt ist X Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)- Halogenalkoxy, Cyano, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C4)-Embodiment X is hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, NR 3 R 4 , (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 8 ) -alkylthio, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfinyl or ( Ci-C 8 ) - alkylsulfonyl, wherein R 3 and R 4 independently have the meanings given for R 1 and R 2 . Preferably, X is hydrogen, halogen, (Ci-C4) alkoxy, (Ci-C 4) - haloalkoxy, cyano, (Ci-C 4) alkylthio, (Ci-C 4) alkylsulfinyl or (Ci-C 4) -
Alkylsulfoxyl. Besonders bevorzugt steht X für Halogen, (Ci-C4J-AIkOXy, insbesondere Methoxy, Halogenmethoxy oder Ethoxy, oder Cyano.Alkylsulfoxyl. X is particularly preferably halogen, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, in particular methoxy, halomethoxy or ethoxy, or cyano.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist X Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, bevorzugt Chlor. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist X (Ci-Cs)-AIkOXy oder (Ci-CeJ-Halogenalkoxy, bevorzugt (Ci-C4J-AIkOXy oder (Ci-C4)- Halogenalkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy.According to a preferred embodiment of the present invention, X is halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine, preferably chlorine. According to a further preferred embodiment of the present invention, X is (Ci-Cs) -Aikoxy or (Ci-CeJ-haloalkoxy, preferably (Ci-C 4 J -alkoxy or (Ci-C 4 ) - haloalkoxy, in particular methoxy or ethoxy.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist X Cyano.According to a preferred embodiment of the present invention, X is cyano.
In einer anderen Ausführungsform ist X (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci-CβJ-Halogenalkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano-(d- C4)-alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl. Bevorzugt ist X dabei (Ci-C4)-Alkyl, mehr bevorzugt (Ci-C2)-Alkyl, also Methyl oder Ethyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, wie zum Beispiel Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl oder Chlordifluormethyl. Weiterhin bevorzugt ist X (C2-Ce)-Al keny I, oder (C2-C6)-Halogenalkenyl, bevorzugt (C2-C4)- Alkenyl oder (C2-C4)-Halogenalkenyl.In another embodiment, X is (Ci-Cs) -alkyl is, (Ci-CβJ haloalkyl, (C 2 -C 8) - alkenyl, (C2-C8) -haloalkenyl, (C 2 -Cs) -alkyl kiny I , (C 2 -C 8) -haloalkynyl;. cyano- (d- C4) alkyl or (Ci-C 4) alkoxy- (Ci-C4) alkyl is preferably X thereby (Ci-C 4) Alkyl, more preferably (C 1 -C 2 ) -alkyl, ie methyl or ethyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, for example fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl or chlorodifluoromethyl Further preferred is X (C 2 -C 6 ) -alkenyl, or (C 2 -C 6 ) -haloalkenyl, preferably (C 2 -C 4 ) -alkenyl or (C 2 -C 4 ) -haloalkenyl.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform ist X Cyano-(Ci-C4)-alkyl, bevorzugt Cyano-(Ci-C2)-alkyl, insbesondere -CH2-CN.In a further preferred embodiment, X is cyano- (C 1 -C 4 ) -alkyl, preferably cyano- (C 1 -C 2 ) -alkyl, in particular -CH 2 -CN.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeutet X (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, insbesondere (Ci-C2)-Alkoxy-(Ci-C2)-alkyl, wie Methoxymethyl, oder (Ci-C4)- Alkyl, insbesondere n-Propyl, Ethyl oder Methyl, insbesondere, wenn R1 und R2 Wasserstoff bedeuten., Alkyl, in particular (Ci-C2) alkoxy- (Ci-C2) alkyl, such as methoxymethyl, or (- In a further embodiment of the invention X (Ci-C 4) alkoxy means (Ci-C 4) C 1 -C 4 ) -alkyl, in particular n-propyl, ethyl or methyl, in particular when R 1 and R 2 are hydrogen.
Eine spezielle Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin R1 und R2 Wasserstoff bedeuten und X für (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-Ce)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-Ce)-HaIo- genalkinyl; Cyano-(Ci-C4)-alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl steht, bzw. deren Vorstufen, und die landwirtschaftlich annehmbaren Salze dieser Verbindungen. Die bevorzugten Bedeutungen von X sind dabei wie oben angegeben.A specific embodiment of the present invention relates to compounds of formula (I) wherein R 1 and R 2 are hydrogen and X is (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) - haloalkyl, (C2 -Ce) - Alkenyl I, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -Ce) -halo-genalkinyl; Cyano- (Ci-C 4 ) -alkyl or (Ci-C4) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, or their precursors, and the agriculturally acceptable salts of these compounds. The preferred meanings of X are as indicated above.
In den Verbindungen der Formel (I) bzw. den Vorstufen dazu bedeutet Y insbesondere Wasserstoff, Halogen, bevorzugt, Fluor, Chlor oder Brom, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)- Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Halogencycloalkyl.In the compounds of formula (I) or the precursors to Y is preferably hydrogen, halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C4) - haloalkyl, (C 3 - C6) -cycloalkyl or (C3-C6) -halocycloalkyl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom.According to a preferred embodiment of the present invention, Y is halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Halogenalkyl, bevorzugt (Ci-C2)-Alkyl oder (Ci-C2)-Halogen- alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, die mit einem, zwei oder drei Halogenatomen substituiert sein können. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Halogencycloalkyl, besonders bevorzugt Cyclopropyl oder Halogencyclopropyl, das ein bis drei Halogenatome tragen kann.According to another preferred embodiment of the present invention, Y is (Ci-C 4) -alkyl or (Ci-C 4) haloalkyl, preferably (Ci-C 2) alkyl or (Ci-C 2) alkyl-halo, especially Methyl or ethyl which may be substituted with one, two or three halogen atoms. According to a further preferred embodiment of the present invention, Y is (C 3 -C 6) -cycloalkyl or (C 3 -C 6) -halocycloalkyl, particularly preferably cyclopropyl or halocyclopropyl, which may carry one to three halogen atoms.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y Wasserstoff.According to another preferred embodiment of the present invention, Y is hydrogen.
Im Übrigen stehen R5 und R6 unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl.Incidentally, R 5 and R 6 independently of one another are preferably hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl.
Des Weiteren steht A1 vorzugsweise für Wasserstoff, (Ci-Ce)-Alkyl oder Amino. Der Index n steht vorzugsweise für 0, 1 oder 2.Furthermore, A 1 is preferably hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl or amino. The index n is preferably 0, 1 or 2.
A2 steht vorzugsweise für (Ci-C4)-Alkoxy, NH2, (Ci-C4)-Alkylamin oder Di-(Ci-C4)- alkylamino.A 2 is preferably (C 1 -C 4 ) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4 ) -alkylamine or di- (C 1 -C 4 ) -alkylamino.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind die in den folgenden Tabellen 1 bis 136 zusammengestellten Verbindungen (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If). Die in den Tabellen 1 bis 136 für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genanntExamples of preferred compounds of the formula (I) are the compounds (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) which are compiled in the following Tables 1 to 136. The groups mentioned in Tables 1 to 136 for a substituent are also considered separately, independently of the combination in which they are mentioned
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(Id) (If)(Id) (If)
Tabelle 1 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4-Table 1 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 3,4-
Thiadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 2Thiadiazol-2-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 2
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,4,4] thiadiazol-2-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 3R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 3
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 4Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [l, 3,4] thiadiazol-2-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 4
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1, 3,4] thiadiazol-2-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 5 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,3-Table 5 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 2,3-
Thiadiazol-4-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtThiadiazol-4-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 6Table 6
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 7Table 7
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 8Table 8
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 9Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 9
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,3- Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 10 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl-Table 10 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-methyl-
[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,3] thiadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 11Table 11
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 12Table 12
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 13Table 13
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 2,4- Thiadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 14Table 14
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl- [1,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-methyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 15Table 15
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-chloro [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 16Table 16
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 17Compounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X represents chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 17
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 18 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl-Table 18 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-methyl-
[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,4] thiadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 19Table 19
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 20Table 20
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 21Table 21
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,5- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 22Compounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,5-thiadiazol-3-yl, X is chloro and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 22
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 23 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor-Table 23 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-chloro
[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 24[1, 2,5] -thiadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 24
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 25Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. represents chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 25
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4- Oxadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 26 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl-Table 26 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-methyl-
[1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 27Table 27
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,4,4] oxadiazol-2-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 28Table 28
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 29Table 29
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 30Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 30
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-methyl- [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 31 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor-Table 31 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 3-chloro
[1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,4] -oxadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 32Table 32
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 33Table 33
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,2,4- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1,2,4-oxadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 34Table 34
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-methyl- [1, 2,4] -oxadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 35Table 35
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,4] -oxadiazol-3-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 36Table 36
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,4] oxadiazol-3-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 37Table 37
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,5- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 38Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,5-oxadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 38
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,5] -oxadiazol-3-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 39 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor-Table 39 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-chloro
[1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,5] -oxadiazol-3-yl, X is chlorine and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 40Table 40
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für Chlor steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. is chlorine and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 41Table 41
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4- Thiadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 3,4-thiadiazol-2-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 42Table 42
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 43Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,4,4] thiadiazol-2-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 43
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [l, 3,4] thiadiazol-2-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 44 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom-Table 44 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-bromine
[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 45[1, 3,4] -thiadiazol-2-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 45
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,2,3- Thiadiazol-4-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 46Compounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1,2,3-thiadiazol-4-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 46
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 47 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor-Table 47 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-chloro
[1,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,3] thiadiazol-4-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 48Table 48
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 49Table 49
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,3- Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 50Table 50
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 51Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 51
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 52 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom-Table 52 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-bromine
[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,3] thiadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 53Table 53
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 54Table 54
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-methyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 55Table 55
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 3-chloro [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 56Table 56
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 57Table 57
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 58Table 58
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 59Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 59
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 60 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom-Table 60 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-bromine
[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,4] thiadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 61Table 61
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,5- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,5-thiadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 62Table 62
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 63Table 63
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 64Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 64
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 65 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,3,4-Table 65 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1,3,4-
Oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 66Oxadiazol-2-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 66
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 67Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 67
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,4,4] oxadiazol-2-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 68 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom-Table 68 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-bromine
[1,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,3,4] -oxadiazol-2-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 69Table 69
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 70Table 70
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-methyl- [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 71Table 71
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 72Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-chloro [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 72
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 73 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4-Table 73 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 2,4-
Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtOxadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 74Table 74
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,4] -oxadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 75Table 75
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,4] oxadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 76Table 76
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-bromo- [1, 2,4] -oxadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 77Table 77
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,2,5- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1,2,5-oxadiazol-3-yl, X is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 78Table 78
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 79Table 79
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 80Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 80
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CN steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. is CN and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 81 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4-Table 81 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 3,4-
Thiadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtThiadiazol-2-yl, X is OCH3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 82Table 82
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,4,4] thiadiazol-2-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 83Table 83
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [l, 3,4] thiadiazol-2-yl, X represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 84Table 84
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 85Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1, 3,4] thiadiazol-2-yl, X. is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 85
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,3- Thiadiazol-4-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 86 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl-Table 86 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-methyl-
[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 87[1,2,3] -thiadiazol-4-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 87
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 88Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 88
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,3] thiadiazol-4-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 89 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,3-Table 89 Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1, 2,3-
Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtThiadiazol-5-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 90Table 90
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 91Table 91
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 92Table 92
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 93Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,3] thiadiazol-5-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 93
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 94 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl-Table 94 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 3-methyl-
[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,4] thiadiazol-5-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 95Table 95
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-chloro [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 96Table 96
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] thiadiazol-5-yl, X represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 97Table 97
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,2,4- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 1,2,4- Thiadiazol-3-yl, X is OCH3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 98Table 98
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X. stands for OCH3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 99Table 99
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor- [1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-chloro [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 100Table 100
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 101Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,4] thiadiazol-3-yl, X represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 101
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,5- Thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,5-thiadiazol-3-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 102 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl-Table 102 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-methyl-
[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,5] -thiadiazol-3-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 103Table 103
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 104Table 104
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] thiadiazol-3-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 105Table 105
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4- Oxadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 106Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 106
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 107 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor-Table 107 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-chloro
[1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 108[1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 108
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 109Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X. is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 109
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 110 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl-Table 110 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 3-methyl-
[1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,4] oxadiazol-5-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 111Table 111
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-chloro [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 112Table 112
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-bromo [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 113Table 113
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 114Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 114
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,4] -oxadiazol-3-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 115 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor-Table 115 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-chloro
[1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,4] -oxadiazol-3-yl, X is OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 116Table 116
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,4] oxadiazol-3-yl, X. stands for OCH 3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 117Table 117
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1,2,5- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1,2,5-oxadiazol-3-yl, X is OCH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 118Table 118
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-methyl- [1, 2,5] -oxadiazol-3-yl, X is OCH3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 119Table 119
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 undCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,5] -oxadiazol-3-yl, X. stands for OCH3 and the combination of R 1 and
R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtR 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 120Table 120
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für OCH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-bromo [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. represents OCH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 121Table 121
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,3,4- Oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 122Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, X is CH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 122
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,3,4] -oxadiazol-2-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 123 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor-Table 123 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-chloro
[1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 124Table 124
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,3,4]-oxadiazol-2-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1, 3,4] -oxadiazol-2-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 125Table 125
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, X is CH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 126Table 126
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Methyl- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 127Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-methyl- [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 127
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Chlor- [1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 3-chloro [1,2,4] oxadiazol-5-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 128 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 3-Brom-Table 128 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 3-bromine
[1 ,2,4]-oxadiazol-5-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 129[1,2,4] oxadiazol-5-yl, X is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B. Table 129
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,4- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 130Compounds of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, X is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound in each case one row of Table B corresponds to Table 130
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Methyl- [1,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-methyl- [1,2,4] -oxadiazol-3-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 131 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Chlor-Table 131 Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 5-chloro
[1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1,2,4] oxadiazol-3-yl, X is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 132Table 132
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 5-Brom- [1 ,2,4]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 5-bromo [1,2,4] oxadiazol-3-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 133Table 133
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 1 ,2,5- Oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 1, 2,5-oxadiazol-3-yl, X is CH 3 and the Combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 134Table 134
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Methyl- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 135Compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-methyl- [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. represents CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 135
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Chlor- [1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprichtCompounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het is 4-chloro [1,2,5] oxadiazol-3-yl, X. is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle 136 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) und (If), in denen Het 4-Brom-Table 136 Compounds of the formulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie) and (If) in which Het 4-bromine
[1 ,2,5]-oxadiazol-3-yl bedeutet, X für CH3 steht und die Kombination von R1 und R2 für eine bestimmte Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht[1, 2,5] -oxadiazol-3-yl, X is CH 3 and the combination of R 1 and R 2 for a particular compound corresponds in each case to one row of Table B.
Tabelle B:Table B:
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze eignen sich als Wirkstoffe, insbesondere alsFungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyceten und Peronosporomyceten (syn. Oomyceten). Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.The compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are suitable as active ingredients, in particular as fungicides. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Basidiomycetes and Peronosporomycetes (syn. Oomycetes). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren landwirtschaftlich verträglichen Salze zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.Another object of the present invention is therefore the use of the compounds of the invention and / or their agriculturally acceptable salts for controlling phytopathogenic fungi.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen. Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:They are particularly important for the control of a variety of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, bananas, cotton, soy, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetables such as cucumbers. Beans, tomatoes, potatoes and pumpkins, as well as the seeds of these plants. In particular, they are suitable for controlling the following plant diseases:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B. A.solani oder A. altemata an Kartoffeln und Tomaten • Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und GemüseAlternaria species on vegetables, oilseed rape, sugar beets and fruits and rice, such as A.solani or A. altemata on potatoes and tomatoes • Aphanomyces species on sugar beets and vegetables
• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse• Ascochyta species on cereals and vegetables
• Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.maydis an MaisBipolaris and Drechslera species on maize, cereals, rice and turf, e.g. D.maydis on corn
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide, • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und• Blumeria graminis (powdery mildew) on cereals, • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, and flowers
Weinreben,Vines,
• Bremia lactucae an Salat• Bremia lactucae on salad
• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben• Cercospora species on corn, soybeans, rice and sugar beets
• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an ReisCochliobolus species on corn, cereals, rice, e.g. Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle• Colletotricum species of soybeans and cotton
• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen• Drechslera species, Pyrenophora species on maize, cereals, rice and turf, e.g. D.teres to barley or D. tritici-repentis to wheat
• Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)• Esca on grapevine caused by Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, and Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)
• Exserohilum Arten an Mais• Exserohilum species on corn
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on cucurbits,
• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. graminearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen wie z.B. TomatenFusarium and Verticillium species on various plants, e.g. F. graminearum or F. culmorum on cereal or F. oxysporum on a variety of plants, e.g. tomatoes
• Gaeumanomyces graminis an GetreideGaeumanomyces graminis on cereals
• Gibberella arten an Getreide und Reis (z.B.. Gibberella fujikuroi an Reis)Gibberella species on cereals and rice (eg Gibberella fujikuroi on rice)
• Grainstaining complex an Reis• Grainstaining complex on rice
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis • Michrodochium nivale an Getreide• Helminthosporium species on maize and rice • Michrodochium nivale on cereals
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M.fijiensis an BananenMycosphaerella species on cereals, bananas and peanuts, e.g. M. graminicola on wheat or M.fijiensis on bananas
• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel • Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an SojabohnenPeronospora species on cabbage and bulbous plants, such as P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion • Phakopsara pachyrhizi and Phakopsara meibomiae on soybeans
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen• Phomopsis species on soybeans and sunflowers
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,• Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes,
• Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P.capsici an Paprika,Phytophthora species on various plants, e.g. P.capsici on paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben, • Podosphaera leucotricha an Apfel,• Plasmopara viticola on vines, • Podosphaera leucotricha on vines,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide, • Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an HopfenPseudocercosporella herpotrichoides on cereals, • Pseudoperonospora on various plants such as P. cubensis on cucumber or P. humili on hops
• Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P.graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel • Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum,Puccinia species on various plants, e.g. P. triticina, P. striformins, P. hordei or P.graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus • Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.atumuatum,
Entyloma oryzae, an Reis,Entyloma oryzae, on rice,
• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide• Pyricularia grisea on lawns and cereals
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen• Pythium spp. on turf, rice, corn, cotton, oilseed rape, sunflowers, sugar beets, vegetables and other plants such as e.g. P.ultiumum on various plants, P. aphanidermatum on lawn
• Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R.solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen,• Rhizoctonia species on cotton, rice, potatoes, turf, corn, oilseed rape, potatoes, sugar beet, vegetables and various plants such as e.g. R.solani on turnips and various plants,
• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale • Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen• Rhynchosporium secalis on barley, rye and triticale • Sclerotinia species on oilseed rape and sunflowers
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,• Septoria tritici and Stagonospora nodorum on wheat,
• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe• Erysiphe (syn. Uncinula) necator on grapevine
• Setospaeria Arten an Mais und Rasen• Setospaeria species on corn and turf
• Sphacelotheca reilinia an Mais • Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle• Sphacelotheca reilinia on corn • Thievaliopsis species on soybeans and cotton
• Tilletia Arten an Getreide• Tilletia species of cereals
• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an MaisUstilago species on cereals, maize and sugarcane, such as U. maydis on corn
• Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.• Venturia species (scab) on apples and pears like. e.g. V. inaequalis to apple.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in Kulturen, die durch Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen Insekten- oder Pilzbefall tolerant sind, verwendet werden.In addition, the compounds of the invention may also be used in cultures tolerant of insect or fungal growth by breeding, including genetic engineering methods.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.The compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are also suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials (for example wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products. In wood preservation, particular attention is paid to the following harmful fungi: Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. and Tyromyces spp., Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.The compounds of the invention and / or their agriculturally acceptable salts are used by controlling the fungi or the fungal attack Plants, seeds, materials or the soil treated with a fungicidally effective amount of the active ingredients. The application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zurAnother object of the present invention is therefore a method for
Bekämpfung von phyto pathogenen Pilzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon behandelt.Control of phytopathogenic fungi, characterized in that the fungi or the materials, plants, soil or seeds to be protected against fungal attack are treated with an effective amount of at least one compound according to the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.Another object of the present invention is an agent for controlling phytopathogenic fungi comprising at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
Die fungiziden Mittel enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.The fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.The application rates in the application in crop protection, depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im Allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 1 bis 200 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.Seed treatment generally requires amounts of active substance of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 1 to 200 g / 100 kg, in particular 5 to 100 g / 100 kg of seed.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher Saatgut, umfassend eine erfindungsgemäße Verbindung in einer Menge von 1 bis 1000g pro 100kg.Another object of the invention is therefore seed comprising a compound of the invention in an amount of 1 to 1000g per 100kg.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.Another object of the invention is an agent for controlling phytopathogenic fungi comprising at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. ÜblicheWhen used in material or storage protection, the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. usual
Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.Application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.The compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts can be converted into the customary formulations, for example solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The application form depends on the respective purpose; she should be in ensure a fine and uniform distribution of the compound of the invention in any case.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unterThe formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active compound with solvents and / or excipients, if desired under
Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:Use of emulsifiers and dispersants. Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP),Water, aromatic solvents (e.g., Solvesso products, xylene), paraffins (e.g., petroleum fractions), alcohols (e.g., methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (e.g., cyclohexanone, gamma-butyrolactone), pyrrolidones (NMP, NOP),
Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,Acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters. In principle, solvent mixtures can also be used
Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate);Carriers such as ground natural minerals (e.g., kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (e.g., fumed silica, silicates);
Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g., polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin liquors and methyl cellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfatierte Fettalkoholglykoletherzum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.Suitable surface-active substances are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ethers, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl, Tristerylphenylpolyglykolether, alkyl arylpolyetheralkohole, alcohol and Fettalkoholethylenoxid condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, ethoxylated polyoxypropylene, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, sorbitol esters, lignosulfite waste liquors and methylcellulose consideration.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht. Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, for example dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration. Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers. Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.The formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient. The active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in WasserExamples of formulations are: 1. Products for dilution in water
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)A Water-soluble concentrates (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.10 parts by weight of the active ingredients are dissolved with 90 parts by weight of water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other adjuvants are added. When diluted in water, the active ingredient dissolves. This gives a formulation with 10 wt .-% active ingredient content.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)B Dispersible Concentrates (DC)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%20 parts by weight of the active compounds are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with the addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion. The active ingredient content is 20% by weight
C Emulgierbare Konzentrate (EC)C Emulsifiable Concentrates (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.15 parts by weight of the active compounds are dissolved in 75 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight). Dilution in water results in an emulsion. The formulation has 15% by weight active ingredient content.
D Emulsionen (EW, EO, ES)D emulsions (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat Qeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew. Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate each 5 parts by weight). This mixture is added by means of an emulsifying machine (eg Ultraturax) in 30 parts by weight of water and brought to a homogeneous emulsion. When diluted in Water gives an emulsion. The formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
E Suspensionen (SC, OD, FS) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .E Suspensions (SC, OD, FS) 20 parts by weight of the active compounds are comminuted to a fine suspension of active substance in an agitated ball mill with the addition of 10 parts by weight of dispersing and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient. The active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.F Water-dispersible and water-soluble granules (WG, SG) 50 parts by weight of the active compounds are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersing and wetting agents and prepared by means of industrial equipment (for example extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient. The formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS) 75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei derG Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP, SS, WS) 75 parts by weight of the active compounds are ground in a rotor-stator mill with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel. In the
Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient. The active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
H Gelformulierungen (GF) In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-TeileH Gel Formulations (GF) In a ball mill 20 parts by weight of the active ingredients, 10 parts by weight
Dispergiermittel, 1Gew.-Teil Quellmittel („ gelling agent" ) und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.Dispersing agent, 1Gew.-Part swelling agent ("gelling agent") and 70 parts by weight of water or an organic solvent to a fine suspension milled .. When diluted with water results in a stable suspension with 20 wt .-% active ingredient content.
2. Produkte für die Direktapplikation2. Products for direct application
I Stäube (DP, DS)I dusts (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. This gives a dust with 5 wt .-% active ingredient content.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)J Granules (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common methods are the extrusion, the
Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt. K ULV- Lösungen (UL)Spray drying or the fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content. K ULV solutions (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.10 parts by weight of the active compounds are dissolved in 90 parts by weight of an organic solvent, e.g. XyIoI solved. This gives a product for direct application with 10 wt .-% active ingredient content.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.For seed treatment, water-soluble concentrates (LS), suspensions (FS), dusts (DS), water-dispersible and water-soluble powders (WS, SS), emulsions (ES), emulsifiable concentrates (EC) and gel formulations (GF) are usually used. These formulations can be applied to the seed undiluted or, preferably, diluted. The application can be done before sowing.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The active compounds may be used as such, in the form of their formulations or the forms of use prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, litter, granules by spraying, misting, dusting, scattering or pouring. The forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water. For the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions, the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.The active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.The active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, optionally also just before use (tank mix), are added. These funds can to the inventive compositions in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1: 10 to 10: 1 are admixed.
Als Adjuvants in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.As adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg Break Thru S 240 ® ; Alcohol alkoxylates, eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®; EO-PO block polymers, eg. B. Pluronic RPE 2035 ® and Genapol B ®; Alcohol ethoxylates, eg. As Lutensol XP 80 ®; and sodium dioctylsulfosuccinate, e.g. B. Leophen RA ®.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. der sie enthaltenden Mittel mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.The compounds of the invention may also be present in the application form as fungicides together with other active substances, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers. When mixing the compounds according to the invention or the agents containing them with one or more further active compounds, in particular fungicides, for example, in many cases the spectrum of activity can be widened or development of resistance can be prevented. In many cases, synergistic effects are obtained.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung aus mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden, herbiziden und/oder wachstumsregulierenden Wirkstoff.Another object of the present invention is therefore a composition of at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one further fungicidal, insecticidal, herbicidal and / or growth-regulating active ingredient.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:The following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to illustrate, but not limit, the possible combinations.
Strobilurinestrobilurins
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor- 5-[1-(3-methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5- [1 -(6-methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2- (ortho-(2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester;Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chloro-5- [1- (3-methyl-benzyloxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, (2 -Chloro-5- [1- (6-methylpyridin-2-ylmethoxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, 2- (ortho (2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy- methyl acrylate;
Carbonsäureamidecarboxamides
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4' -brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5- carbonsäure-(4' -trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl- thiazol-5-carbonsäure-(4' -chlor-3' -fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1- methyl-pyrazol-4-carbonsäure-(3' ,4' -dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3- Difluomnethyl-1-methyl-pyrazol-4-carbonsäure-(3',4'-di-chlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)- annid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbonsäure-(2-cyano-phenyl)-amid;- Carboxylic acid anilides: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluoromethyl-2-methyl-thiazole-5-carboxylic acid - (4 '-bromo-biphenyl-2-yl) -amide, 4-difluoromethyl-2-methyl-thiazole-5-carboxylic acid (4' -trifluoromethyl-biphenyl-2-yl) -amide, 4-difluoromethyl-2 -methylthiazole-5-carboxylic acid (4'-chloro-3'-fluorobiphenyl-2-yl) -amide, 3-difluoromethyl-1-methyl-pyrazole-4-carboxylic acid (3 ', 4' - dichloro-4-fluoro-biphenyl-2-yl) -amide, 3 Difluoromethyl-1-methyl-pyrazole-4-carboxylic acid (3 ', 4'-di-chloro-5-fluoro-biphenyl-2-yl) -annide, 3,4-dichloro-isothiazole-5-carboxylic acid (2 -cyano-phenyl) -amide;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph;- Carboxylic acid morpholides: Dimethomorph, Flumorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide; - Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylannino- 3-methyl-butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyrannid; Azole - Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Penconazole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazole, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole; - Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole;Benzoic acid amides: flumetover, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide; - Other carboxamides: carpropamide, diclocymet, mandipropamide, N- (2- (4- [3- (4-chloro-phenyl) -prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl) -ethyl) -2-methanesulfonyl-amino- 3-methyl-butyramide, N- (2- (4- [3- (4-chloro-phenyl) -prop-2-ynyloxy] -3-methoxy-phenyl) -ethyl) -2-ethanesulfonyl-amino-3-methyl- butyrannid; Azoles - Triazoles: Bitertanol, Bromuconazoles, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutriafol, Hexaconazole, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazole, Myclobutanil, Penconazole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazole, Triadimenol Triadicon, triticonazole; - imidazoles: cyazofamide, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole;Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;- Other: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;
Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen - Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin;Nitrogen-containing heterocyclyl compounds - pyridines: fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine;
- Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil;Pyrimidines: bupirimate, cyprodinil, ferimzone, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine; - Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;- piperazines: triforins; - Pyrroles: fludioxonil, fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph;- Morpholines: aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph;
- Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;Dicarboximides: iprodione, procymidone, vinclozolin;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone, Probenazole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4- methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 2- Butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1- sulfonyl)-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfonsäuredimethylamid;- others: acibenzolar-S-methyl, anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomethine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadone, fenamidone, octhilinone, probenazole, proquinazide, pyroquilone, quinoxyfen, tricyclazole, 5-chloro-7- (4- methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1, 2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, 2-butoxy-6-iodo-3 propyl-chromen-4-one, 3- (3-bromo-6-fluoro-2-methyl-indole-1-sulfonyl) - [1, 2,4] triazole-1-sulfonic acid dimethylamide;
Carbamate und DithiocarbamateCarbamates and dithiocarbamates
- Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;Dithiocarbamates: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, 3-(4- Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-propionsäure- methylester, N-(1-(1-(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure-(4- fluorphenyl)ester; Sonstige FungizideCarbamates: diethofencarb, flubenthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, methyl 3- (4-chlorophenyl) -3- (2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino) -propionate, N- (1- (1- (4- cyanophenyl) ethanesulfonyl) -but-2-yl) carbamic acid (4-fluorophenyl) ester; Other fungicides
- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;- guanidines: dodine, iminoctadine, guazatine;
- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;- Antibiotics: Kasugamycin, Polyoxins, Streptomycin, Validamycin A;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;Organometallic compounds: fentin salts; Sulfur-containing heterocyclyl compounds: isoprothiolanes, dithianone;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;Organophosphorus compounds: edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl, phosphorous acid and their salts;
- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, Tolylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene; - Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton;Organochlorine compounds: thiophanates methyl, chlorothalonil, dichlofluanid, tolylfluanid, flusulfamides, phthalides, hexachlorobenzene, pencycuron, quintozene; Nitrophenyl derivatives: binapacryl, dinocap, dinobuton;
- Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;- Inorganic active substances: Bordeaux broth, copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulphate, sulfur;
- Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.- Other: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die pharmazeutische Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder der pharmazeutisch annehmbaren Salze davon, insbesondere deren Verwendung zur Behandlung von Tumoren bei Säugetieren wie zum Beispiel bei Menschen.Furthermore, the present invention relates to the pharmaceutical use of the compounds of the invention and / or the pharmaceutically acceptable salts thereof, in particular their use for the treatment of tumors in mammals such as in humans.
Synthesebeispiele:Synthesis Examples:
Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Formel (I) bzw. der Vorstufen davon benutzt:The instructions given in the following Synthesis Examples were used with appropriate modification of the starting compounds to obtain further compounds of the formula (I) or the precursors thereof:
Beispiel 1 : Herstellung von R-(5-Chlor-6-(5-methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl)-7-(1 ,2- dimethylpropylamino))-[1 ,2,4]-triazolo[1 ,5-a]pyrimidinExample 1: Preparation of R- (5-chloro-6- (5-methyl- [1,3,4] thiadiazol-2-yl) -7- (1, 2-dimethylpropylamino)) - [1, 2, 4] -triazolo [1,5-a] pyrimidine
a) Herstellung von 5,7-Dihydroxy-6-(5-methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl)-[1 ,2,4- triazolo[1 ,5-a]pyrimidina) Preparation of 5,7-dihydroxy-6- (5-methyl- [1, 3,4] -thiadiazol-2-yl) - [1, 2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine
4,0 g (15,5mmol) 5-Methylthiadiazol-2-yl-malonsäurediethylester und 1,43 g (17,1 mmol) 3-Aminotriazol wurden in 2,87g Tributylamin 6 h auf 150 0C erhitzt, wobei entstehendes Ethanol abdestilliert wurde. Nach dem Abkühlen wurde in wässriger NaOH aufgenommen, der ausgefallene Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 2,02 g der Titelverbindung, die ohne weitere Reinigung zur nächsten Stufe eingesetzt wurde.4.0 g (15,5mmol) of 5-methylthiadiazole-2-yl-malonic acid diethyl ester and 1.43 g (17.1 mmol) of 3-aminotriazole was dissolved in tributylamine 2,87g 6 h at 150 0 C., whereby the resultant ethanol is distilled off has been. After cooling, it was taken up in aqueous NaOH, the precipitate was filtered off with suction and dried. This gave 2.02 g of the title compound, which was used without further purification to the next stage.
b) Herstellung von 5,7-Dichlor-6-(5-methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl)-[1 ,2,4-triazolo[1 ,5- a]pyrimidin 1 ,0 g (4mmol) 5,7-Dihydroxy-6-(5-methyl-[1 ,3,4]thiadiazol-2-yl)-[1.2.4-triazolo[1 ,5- ajpyrimidin wurden in 10 ml Phosphorylchlorid vorgelegt. Hierzu gab man 0,96 g Trimethylamin-Hydrochlorid und erhitzte 6 h zum Rückfluss. Nach dem Abkühlen gab man die Reaktionsmischung vorsichtig auf Eiswasser, neutralisierte mit Natriumcarbonat, extrahierte mit Essigsäureethylester und engte nach dem Trocknen die organische Phase ein.b) Preparation of 5,7-dichloro-6- (5-methyl- [1, 3,4] -thiadiazol-2-yl) - [1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine 1, 0 g (4 mmol) of 5,7-dihydroxy-6- (5-methyl- [1,4-thiadiazol-2-yl) - [1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine was initially charged in 10 ml of phosphoryl chloride , To this was added 0.96 g of trimethylamine hydrochloride and heated for 6 h to reflux. After cooling, gave The reaction mixture was carefully poured onto ice-water, neutralized with sodium carbonate, extracted with ethyl acetate and, after drying, the organic phase was concentrated.
Es wurden 0,5 g der Titelverbindung erhalten. Massenspektrum: M+ 287There was obtained 0.5 g of the title compound. Mass spectrum: M + 287
c) R-(5-Chlor-6-(5-methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl)-[1 ,2,4]-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7- yl)-(1 ,2-dimethylpropylamin ajpyrimidin 0,5 g (1 ,74 mmol) S^-Dichlor-e-CS-methyl-ti .S^lthiadiazol^-yl-ti ^.^triazoloti .S- a]pyrimidin, 0,12 g ( 1 ,39 mmol) (R)-2-Methyl-3-butylamin und 0,24 ml Triethylamin wurden in 20 ml Dichlormethan 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde mit Dichlormethan verdünnt, in Wasser aufgenommen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinten organischen Phasen wurden mit 5%-wässriger Salzsäure extrahiert, getrocknet und eingeengt. Der erhaltene Rückstand wurde an Kieselgel chromatographiert (EssigsäureethylesteπCyclohexan 3:7). Man erhielt 0,3 g der Titelverbindung. Massenspektrum: M+ 338c) R- (5-Chloro-6- (5-methyl- [1,4-thiadiazol-2-yl) - [1,2,4] -triazolo [1,5-a] pyrimidine-7 - yl) - (1, 2-dimethylpropylamine ajpyrimidin 0.5 g (1, 74 mmol) S ^ -dichloro-e-CS-methyl-ti .S ^ lthiadiazol ^ -yl-ti ^. ^ triazoloti .S- a ] pyrimidine, 0.12 g (1.39 mmol) of (R) -2-methyl-3-butylamine and 0.24 ml of triethylamine were stirred in 20 ml of dichloromethane for 12 hours at room temperature, then diluted with dichloromethane, taken up in water The combined organic phases were extracted with 5% aqueous hydrochloric acid, dried and concentrated, and the residue obtained was chromatographed on silica gel (ethyl acetate-cyclohexane 3: 7) to give the title compound (0.3 g). M + 338
Beispiel 2: Herstellung von 5-Chlor-6-(5-methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl)-7-(4- methylpiperidin-1 -yl)-[1 ,2,4]-triazolo[1 ,5-a]pyrimidinExample 2: Preparation of 5-chloro-6- (5-methyl- [1,3,4] thiadiazol-2-yl) -7- (4-methylpiperidin-1-yl) - [1, 2,4] -triazolo [1,5-a] pyrimidine
Es wurde analog der in Beispiel 1 a) bis c) beschriebenen Synthesevorschrift vorgegangen. Man erhielt 0,32 g der Titelverbindung. Massenspektrum: M+ 350.The procedure was analogous to the synthesis instructions described in Example 1 a) to c). There was obtained 0.32 g of the title compound. Mass spectrum: M + 350.
Beispiele für die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Schadpilze:Examples of the action of the compounds according to the invention against harmful fungi:
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.The active ingredients were formulated separately as stock solution with a concentration of 10,000 ppm in DMSO.
Anwendungsbeispiel Nr. 1 -Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im Mikrotiter-Test Die Stammlösung wird in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTP's am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenenApplication Example No. 1 Activity Against the Causative Agent of Gray Mold Botrytis cinerea in the Microtiter Test The stock solution is pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with an aqueous malt-based fungal nutrient medium to the stated active substance concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension of Botrytis cinerea. The plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTP's were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation. The measured
Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.Parameters were calculated with the growth of the drug-free control variant and the fungus-free and drug-free blank in order to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
Die Verbindung gemäß Synthesebeispiel 2 führte bei 125 ppm zu einem relativen Wachstum von 8 %. The compound of Synthesis Example 2 resulted in a relative growth of 8% at 125 ppm.

Claims

Patentansprüche claims
1.1.
Figure imgf000064_0001
worin die Substituenten Het, R1, R2, X und Y die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Figure imgf000064_0001
wherein the substituents Het, R 1 , R 2 , X and Y have the following meanings:
Het steht für eine fünfgliedrige Heteroarylgruppe enthaltend zwei Stickstoff- atomen als Ringlieder, die ausgewählt ist aus 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4- Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Het is a five-membered heteroaryl group containing two nitrogen atoms as ring members, which is selected from 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-
Oxadiazolyl und 1 ,2,5-Oxadiazolyl, wobei Het unsubstituiert oder mit einem oder zwei L substituiert sein kann:Oxadiazolyl and 1, 2,5-oxadiazolyl, wherein Het may be unsubstituted or substituted with one or two L:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (Ci-C8)-Alkyl, (CrC8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl,L is halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (Ci-C 8) alkyl, (CrC 8) - haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C2-C8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl,
(C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3- C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (CrC8)-Alkoximino-(Ci-C8)- alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci- C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5- (C=O)-R6; wobei(C 2 -C 8) haloalkynyl, (C4-Cio) alkadienyl, (C4-Cio) -Halogenalkadienyl, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8 ) alkenyloxy, (C 2 -C 8) - haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy, (C 3 - C 8) cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) halocycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) - halocycloalkenyl, (C 3 -C 8) cycloalkoxy, (CrC 8) -Alkoximino- (Ci-C 8) - alkyl, (C 2 -C 8) -Alkenyloximino- (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) -Alkinyloximino- (Ci- C8) alkyl, (Ci-C8) alkylthio, S (= O) nA 1 , C (= O) A 2 , C (= S) A 2 , NR 5 R 6 , NR 5 - (C = O) -R 6 ; in which
n für 0, 1 oder 2 steht;n is 0, 1 or 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl,A 1 is hydrogen, hydroxy, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl,
Amino, (Ci-C8)-Alkylamino oder Di-(Ci-C8)-alkylamino bedeutet,Amino, (C 1 -C 8 ) -alkylamino or di- (C 1 -C 8 ) -alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-A 2 is one of the groups mentioned under A 1 or (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -
C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)- Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogen- cycloalkoxy bedeutet; R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl bedeuten,C 8) haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8 ) alkenyloxy, (C 2 -C 8) haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -C 8) - haloalkynyloxy, (C 3 -C 8) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -Halogeno-cycloalkoxy; R 5 , R 6 are independently hydrogen, (Ci-Cs) -AlkVl, (Ci-C 8 ) - haloalkyl, (C 2 -Cs) -Al keny I, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) - alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl or (C 3 -C 8 ) -halogeno-cycloalkenyl,
wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:where the aliphatic groups of the radical definitions of L can in turn carry one to four identical or different groups R L :
RL Halogen, Cyano, (Ci-C8)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-R L is halogen, cyano, (Ci-C 8) alkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) -
Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci- C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)-R6;Alkynyloxy, (C 3 -C 8) cycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkenyl, (C 3 -C 8) - cycloalkoxy, (C 3 -C 8) -cycloalkenyloxy, (Ci-C 8) -Alkoximino - (Ci- C8) alkyl, alkyl (C 2 -C 8) -Alkenyloximino- (Ci-C 8), (C 2 -C 8) - alkyl Alkinyloximino- (Ci-C 8), S ( = O) n A 1 , C (= O) A 2 , C (= S) A 2 , NR 5 R 6 , NR 5 - (C = O) -R 6 ;
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cβ)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogen- alkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci-C8)- Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogen- alkenyloxy, (C2-Cs)-Al kiny loxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cyclo- alkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C5-C10)- Bicycloalkyl, Amino, (Ci-C8)-Alkylamino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;R 1, R 2 are independently hydrogen, (Ci-Cβ) alkyl, (Ci-C8) alkyl-halo, (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, ( C 2 -Cs) -alkyl kiny I, (C 2 -C 8) - haloalkynyl, (C 4 -Cio) alkadienyl, (C 4 -Cio) -Halogenalkadienyl, (Ci-C8) - alkoxy, (Ci C 8 ) -haloalkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyloxy, (C 2 -Cs) -alkynyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyloxy, ( C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -halo-cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8) -Halogencycloalkoxy, (C5-C10) - bicycloalkyl, amino, (Ci-C 8) alkylamino, di (Ci-C8) alkylamino, phenyl, naphthyl or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus bilden, der ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder, wobeiR 1 and R 2 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as ring members , in which
R1 und/oder R2 oder ein aus R1 und R2 gebildeter Heterocyclus eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen können und/oder zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für (Ci-C6)-Alkylen, Oxy-(C2-C4)-alkylen oder Oxy-(Ci-C3)-alkylenoxy stehen können; wobei Ra bedeutet:R 1 and / or R 2 or a heterocycle formed from R 1 and R 2 may carry one, two, three or four identical or different groups R a and / or two substituents bound to adjacent ring atoms for (Ci-C 6 ) alkylene , Oxy- (C 2 -C 4 ) -alkylene or oxy- (C 1 -C 3 ) -alkyleneoxy; where R a means:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Amino, (Ci-C8)-Alkyl, (d-R a is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, amino, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (d-
C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (CrC8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyl- oxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cyclo- alkyl, (C3-Cs)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Cs-C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkene I, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) - Alkynyl, (C 2 -C 8) -haloalkynyl, (C 4 -Cio) alkadienyl, (Ci-C 8) alkoxy, (CrC 8) -haloalkoxy, (C2-C8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) oxy haloalkenyl, (C2-C8) alkynyloxy, (C2-C8) haloalkynyloxy, (C 3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -Cs) halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -Cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyloxy, (Cs)
Cio)-Bicycloalkyl, (d-Csi-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (d- Cs)-Al kylcarbonyloxy, (Ci-CeJ-Alkylannino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, (Ci- C8)-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminothiocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkylaminothiocarbonyl, OXy-(Ci-Ce)- alkylenoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkyl- sulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehn- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;C 1 -C 4) -cycloalkyl, (C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 5 ) -alkylcarbonyloxy, (C 1 -C 6 -alkylannino, di (C 1 -C 8 ) -alkylamino, C 8 ) -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkylaminothiocarbonyl, di- (C 1 -C 8 ) -alkylaminothiocarbonyl, OXy- (C 1 -C 6) -alkyleneoxy, ( Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl, (Ci-C 8) alkyl sulfonyl, (Ci-C 8) alkylsulfoxyl, phenyl, naphthyl, a five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb tragen können:where the aliphatic, alicyclic or aromatic groups in R a may in turn carry one, two or three identical or different groups R b :
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Mercapto, Amino,R b is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, mercapto, amino,
Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci- C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C4- Cio)-Alkadienyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C8)- Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Formyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, (Ci-C 8) alkyl, (Ci C 8) haloalkyl, (C2-C8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 4 - Cio) - alkadienyl, (C 2 -Cs) -alkyl kiny I, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (Ci-C8) - alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy , (C 2 -C 8 ) -alkynyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -
Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino, (Ci-C8)-Alkylamino, Di-(Ci-C8)-alkylamino, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkyl-carbonyl- oxy, (Ci-CδJ-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkyl-amino- carbonyl, (Ci-CeJ-Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C8)-alkyl- aminothiocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (d- C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfoxyl, (C6-Ci4)-Aryl, (C6-Ci4)- Halogenaryl, (C6-Ci4)-Aryloxy, (C6-Ci4)-Arylthio, (C6-Ci4)-Aryl- (Ci-C6)-alkoxy, (C6-Ci4)-Aryl-(Ci-C6)-alkyl, fünf- bis zehn- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischerCycloalkoxy, (C 3 -C 8) -cycloalkenyloxy, (C 5 -Cio) bicycloalkyl, amino, (Ci-C 8) alkylamino, di- (Ci-C 8) alkylamino, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl-oxy, (C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, (C 1 -C 12) -Alkylaminothiocarbonyl, di- (Ci-C 8) -alkyl- aminothiocarbonyl, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl, (d-C8) alkylsulfonyl, (Ci-C 8) - Alkylsulfoxyl, (C 6 -C 4 ) -aryl, (C 6 -C 4 ) -halogenaryl, (C 6 -C 4 ) -acyloxy, (C 6 -C 4 ) -arylthio, (C 6 -C 4 ) - Aryl- (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 6 -C 4 ) -aryl (C 1 -C 6 ) -alkyl, five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic
Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, Heterocyclyloxy, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert und/oder durch (Ci-C8)-Alkyl- und/oder (Ci-C8)-Halogenalkylgruppen substituiert sein können; X Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, NR3R4, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)- Halogenalkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, wobei R3 und R4 unabhängig die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen besitzen;Heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, heterocyclyloxy, heteroaryloxy, heteroarylthio, wherein the cyclic systems partially or completely halogenated and / or by (Ci-C 8 ) alkyl and / or (C 1 -C 8 ) -haloalkyl groups may be substituted; X is hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, NR 3 R 4, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C 8) - haloalkoxy, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl, where R 3 and R 4 independently have the meanings given for R 1 and R 2, respectively;
Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Y is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -
Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl,Alkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl,
(Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-(Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) -haloalkoxy, (C 3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) -
Halogencycloalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder (Ci-C8)- Alkylsulfonyl;Halocycloalkyl, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) alkylsulfinyl or (Ci-C 8) - alkylsulfonyl;
und die landwirtschaftlich verträglichen Salze davon.and the agriculturally acceptable salts thereof.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin R1 verschieden ist von Wasserstoff.2. Compounds according to claim 1, wherein R 1 is different from hydrogen.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann, wobei das Heterocyclyl oder Heteroaryl unsubstituiert oder substituiert ist mit einem oder zwei Substituenten Ra, die unabhängig ausgewählt sind aus Halogen, (Ci-Ce)-Alkyl und (Ci-Ce)-Halogenalkyl.3. Compounds according to claim 1 or 2, wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and one, two or three further heteroatoms the group O, N and S may contain as ring member, wherein the heterocyclyl or heteroaryl is unsubstituted or substituted by one or two substituents R a , which are independently selected from halogen, (Ci-Ce) -alkyl and (Ci-Ce) - haloalkyl.
4. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X für Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkoxy oder (Ci-C4)-Halogenalkoxy steht.4. Compounds according to any one of the preceding claims, wherein X is alkoxy, or (Ci-C 4) haloalkoxy represents halogen, cyano, (Ci-4 C).
5. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.5. Use of a compound of formula (I) according to one of the preceding claims and / or an agriculturally acceptable salt thereof for controlling phytopathogenic fungi.
6. Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.6. A composition for controlling phytopathogenic fungi, comprising at least one compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4 and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
7. Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, Insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff. 7. Composition of at least one compound of the formula (I) according to any one of claims 1 to 4 and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one further fungicidal, insecticidal and / or herbicidal active ingredient.
8. Saatgut, umfassend eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.8. Seed comprising a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4 in an amount of 1 to 1000 g per 100 kg.
9. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien,9. A method for controlling phytopathogenic fungi, characterized in that the fungi or the materials to be protected from fungal attack,
Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon behandelt.Plants, the soil or seeds treated with an effective amount of at least one compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4 and / or an agriculturally acceptable salt thereof.
10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin X für Halogen steht, umfassend den Schritt:10. A process for the preparation of a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4, wherein X is halogen, comprising the step:
(a) Umsetzen eines 5,7-Dihalogentriazolopyrimidins der Formel (II)(a) Reaction of a 5,7-dihalotriazolopyrimidine of the formula (II)
Figure imgf000068_0001
mit einem Amin HNR1R2, wobei HaI für Halogen steht und Het, Y, R1 und R2 die in den Ansprüchen 1 bis 5 genannten Bedeutungen aufweisen.
Figure imgf000068_0001
with an amine HNR 1 R 2 , wherein Hal is halogen and Het, Y, R 1 and R 2 have the meanings mentioned in claims 1 to 5.
11. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II) gemäß Anspruch 10, umfassend den Schritt:11. A process for the preparation of a compound of formula (II) according to claim 10, comprising the step:
(a1) Umsetzen eines 5,7-Dihydroxytriazolopyrimidins der Formel (IM)(a1) Reaction of a 5,7-dihydroxytriazolopyrimidine of the formula (IM)
Figure imgf000068_0002
mit einem Halogenierungsmittel, wobei Het und Y die in den Ansprüchen 1 bis 4 genannten Bedeutungen aufweisen.
Figure imgf000068_0002
with a halogenating agent, wherein Het and Y have the meanings mentioned in claims 1 to 4.
12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (IM) gemäß Anspruch 11 , umfassend den Schritt:A process for the preparation of a compound of the formula (III) according to claim 11, comprising the step:
(a2) Umsetzen eines Dialkyl-2-(heteroaryl)malonsäureesters der Formel (IV)(a2) Reaction of a dialkyl-2- (heteroaryl) malonic acid ester of the formula (IV)
Figure imgf000068_0003
mit einem Triazol der
Figure imgf000068_0003
with a triazole
Figure imgf000068_0004
wobei Het und Y die in den Ansprüchen 1 bis 4 genannten Bedeutungen besitzen und R unabhängig für (Ci-C4)-Alkyl steht.
Figure imgf000068_0004
where Het and Y have the meanings mentioned in claims 1 to 4 and R is independently (C 1 -C 4) -alkyl.
13. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin X für Hydroxy, Cyano, (Ci-Cs)-AIkOXy, (Ci-C8)-Halogen- alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl oder(Ci-C8)-Alkylsulfonyl steht, umfassend die Schritte:13. A process for preparing a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4, wherein X is hydroxy, cyano, (Ci-Cs) -alkoxy, (Ci-C 8 ) -haloalkoxy, (Ci-C 8 ) -alkylthio, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfinyl or (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl, comprising the steps:
(a3) Umsetzen einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin X für Halogen steht, mit einer Verbindung Z-Y, worin Z ein(a3) reacting a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4, wherein X is halogen, with a compound Z-Y, wherein Z is a
Kation ist und Y für Hydroxid, Cyanid, (Ci-C8)-Alkoxylat, (Ci-C8)-Halogen- alkoxylat oder (Ci-C8)-Alkylthiolat steht;Cation and Y is hydroxide, cyanide, (C 1 -C 8 ) -alkoxylate, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxylate or (C 1 -C 8 ) -alkylthiolate;
und, um eine Verbindung der Formel (I) zu erhalten, worin X für (Ci-C8)-Alkyl- sulfinyl oder(Ci-C8)-Alkylsulfonyl steht,and to obtain a compound of the formula (I) wherein X is (C 1 -C 8 ) -alkylsulphinyl or (C 1 -C 8 ) -alkylsulphonyl,
(b3) Oxidation der gemäß Schritt (b) erhaltenen Verbindung der Formel (I), in der X für (Ci-C8)-Alkylthio steht.(b3) oxidation of the compound of the formula (I) obtained according to step (b), in which X is (C 1 -C 8 ) -alkylthio.
14. Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 10.14. Compounds of the formula (II) according to claim 10.
15. Verbindungen der Formel (III) gemäß Anspruch 11.15. Compounds of the formula (III) according to claim 11.
16. Verbindungen der Formel (IV) gemäß Anspruch 12, mit der Maßgabe, dass Het nicht 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten; Het nicht 3-Methyl-16. Compounds of formula (IV) according to claim 12, with the proviso that Het is not 1, 2,5-thiadiazol-3-yl, when both R are ethyl; Do not use 3-methyl
[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl oder 3-Ethyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R tert- Butyl oder Ethyl bedeuten; Het nicht 3-Methylthio-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten; Het nicht 2-Trifluormethyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Methyl bedeuten und Het nicht 2-Methyl-[1,3,4]-thiadiazol-5-yl ist, wenn beide R Ethyl bedeuten. [1,2,4] thiadiazol-5-yl or 3-ethyl- [1,2,4] thiadiazol-5-yl, when both R are tert-butyl or ethyl; Het is not 3-methylthio [1,2,4] thiadiazol-5-yl, when both R are ethyl; Het is not 2-trifluoromethyl- [l, 3,4] -thiadiazol-5-yl when both R are methyl and Het is not 2-methyl- [1,3,4] thiadiazol-5-yl, if both R is ethyl.
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