WO2006093236A1 - コークス用粘結材の製造方法 - Google Patents

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Isao Mochida
Shigeru Ueda
Toshihiro Aramaki
Masaki Onozaki
Teizaburo Yahata
Masaaki Tamura
Jun Oriyama
Yasuhiro Kobashi
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Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a caustic caking material used by blending with caustic raw material coal in order to supplement caking properties of the caustic raw material coal.
  • Coking coal used in the production of coatus (hereinafter, this may be referred to as coating powder for coatus.
  • Coat's coking coal which exhibits such strong caking properties, is more expensive and has limited resources compared to power coal.
  • the former coal-based pitch is a coal tar pitch made from coal tar obtained by dry distillation of caking coal
  • the latter petroleum-based pitch includes propane deasphalted asphalt (PDA), asphalt pitch (ASP), etc. It has been known.
  • Petroleum pitches are generally superior to petroleum pitches because of their high sulfur content and their familiarity with coal in terms of chemical structural characteristics.
  • non-caking coal a low-cost and abundant amount of resources such as sub-bituminous coal and lignite coal with low caking properties (hereinafter also referred to as non-caking coal) may be used as a raw material. Manufacturing technology is also being considered.
  • Patent Document 1 JP-A-58-24301
  • Non-Patent Document 1 Iron and Steel Handbook, No. 1 Steelmaking ⁇ Steelmaking, issued December 25, 1982, p212 Disclosure of Invention
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a novel and suitable method for producing a caustic caking material, which uses raw coal having low caking properties as a raw material. .
  • the method for producing a caustic caking material according to the present invention includes a coating material used by blending with the caustic raw material coal in order to compensate for caking properties of the caustic raw material coal.
  • a coating material used by blending with the caustic raw material coal in order to compensate for caking properties of the caustic raw material coal.
  • the reaction in the tubular reactor is performed at a temperature of 350 ° C to 400 ° C, a reaction time of 60 seconds to 300 seconds, and the tank reaction.
  • the reaction in the vessel is performed at a temperature of 350 ° C. to 400 ° C. and a reaction time of 10 minutes to 60 minutes, respectively.
  • the heavy hydrogenated solvent has an aromaticity index of 0.5 to 0.6 and a boiling point of 220 ° C to 540 ° C.
  • Boiling point in coal tar generated when dry oil is blended with coal oil and coal caustic coal It is characterized in that it is at least one of those obtained by hydrotreating a heavy fraction with a temperature of from ° C to 540 ° C to an aromaticity index of 0.5 or less.
  • the heavy hydrogenated solvent is contained in an amount of 90% by mass to 40% by mass with respect to 10% by mass to 60% by mass of the non-caking coal. It is characterized in that it is used for reaction.
  • the method for producing a caustic caking additive according to the present invention is characterized in that an iron-based catalyst is added in an amount of 1 part by mass or less to 100 parts by mass of the non-caking hot coal and used for the reaction.
  • a coke oven gas is fed into a tank reactor, and 0.5 MPa to: 1.5 hydrogen and carbon monoxide atmosphere under a pressure of 5 MPa It is characterized by reacting with.
  • the present invention provides a new and preferable method for producing a caustic caking material using steam coal having low caking properties as a raw material.
  • the production equipment is inexpensive, the production cost is low due to the low consumption of hydrogen used in the reaction, and the like.
  • the rate is high.
  • the method for producing a cauterous caking material according to the present invention comprises the first step of rapid heating and short-time reaction in a tubular reactor using non-caking coal as a raw material, and the long-time reaction in a tank reactor. It is converted into a caking material, which is a heavy component with caking properties, through a two-stage pyrolysis hydrogenation reaction with the second stage.
  • the non-caking coal that is a raw material is fed into the tubular reactor 10 in a state of being mixed with a hydrogenated heavy solvent.
  • the hydrogenated heavy solvent is used in an amount of 90% to 40% by mass, preferably 35% to 45% by mass of the non-caking hot coal, based on 10% to 60% by mass of the non-caking hot coal. 65% to 55% by weight of hydrogenated heavy solvent, more preferably about 60% by weight of hydrogenated heavy solvent blended with about 40 % by weight of non-caking coal Feed to reactor 10.
  • the heavy hydrogenated solvent used here is preferably a heavy oil having an aromaticity index of 0.5 to 0.6 and a boiling point of 220 ° C to 540 ° C.
  • the heavy hydrogenated solvent is preferably a heavy solvent having a boiling point of 220 ° C. to 540 ° C. in the coal tar generated when the caustic caking agent is blended with the raw coal for coatus and dry-distilled. It is also possible to use a material obtained by hydrotreating a mass fraction as a raw material and preferably having an aromaticity index of 0.5 or less (coal tar heavy oil). Alternatively, the hydrogenated heavy solvent may be a mixture of these heavy oils.
  • the iron-based catalysts that can be used include inexpensive iron ore, neurolite (main component FeS), hematite (main component Fe 2 O 3), and limona.
  • the temperature is preferably 350 ° C to 400 ° C
  • the reaction time is 60 seconds to 300 seconds, more preferably, the temperature is about 380 to 400 ° C
  • the reaction time is about 200 seconds.
  • the mixture exiting the tubular reactor 10 is a tank reactor 12, preferably at a temperature of 350 ° C to 400 ° C, for a reaction time of 10 minutes to 60 minutes, more preferably at a temperature of about 370 to 390 ° C. , Reaction time 30 minutes It is heated to the thermal decomposition temperature of steaming coal under sufficient reaction conditions. This produces carbon dioxide and water.
  • the pyrolysis fragment generated at this time reacts with the active hydrogen in the nascent stage from the hydrogenated heavy solvent to produce a pyrolysis hydrogenation reaction.
  • the gas (COG) generated from the coke oven 14 is sent to the tank reactor 12 at a low pressure. It can be used as a hydrogen source. In this case, it is preferable to carry out the reaction in a hydrogen and carbon monoxide atmosphere under a pressure of 0.5 MPa to 1.5 MPa.
  • the coal reactant obtained in the tank reactor 12 is continuously withdrawn, and carbon dioxide gas and water are fractionated in the flash drum 16.
  • the remaining bottom oil of the flash drum 16 obtained by fractionating carbon dioxide gas and water is decompressed in the vacuum distillation tower 18, for example, under conditions of a tower bottom temperature of 310 ° C to 350 ° C and a pressure of 5 kPa to 15 kPa. Heavy oil is distilled, and the binder is extracted from the bottom of the vacuum distillation column 18.
  • the vacuum heavy oil is sent to the solvent hydrogenation reaction tower 20, where it is hydrogenated with hydrogen and recycled as a hydrogenated heavy solvent.
  • hydrogen in the coke oven gas can be used for hydrogenation of heavy oil under reduced pressure.
  • the binder obtained in the vacuum distillation column 18 has a boiling point range of 500 ° C or higher in terms of atmospheric pressure, a softening point of 150 ° C or higher, and properties close to a hard pitch. For this reason, when the caulking material manufacturing apparatus is installed in the coke factory, the caking material from the vacuum distillation column 18 can be added to the coal in a hot molten state, which saves energy. In this case, however, a device is required to knead the binder and coal particles under heating so that they can be used together.
  • Example 1 and Example 1 in which caking materials were produced using Tanitoharum charcoal (Indonesia: subbituminous coal) as raw materials under two typical reaction conditions of 370 ° C and 390 ° C as the second stage reaction temperature.
  • Table 1 shows the reaction conditions of Example 2, and Table 2 shows the yield of the reaction product.
  • “daf” means dry ash free (anhydrous ashless base).
  • Mass part of (Dried natural limonite ore) (Kobe Steel Co., Ltd., Indonesian natural limonite ore using ultra fine powder in oil, average grain size 0.5 micron)
  • fa represents the fragrance attribute index.
  • Example 1 When the second-stage reaction temperature of Example 1 is 370 ° C, compared to the case where the second-stage reaction temperature of Example 2 shown as a comparative example is 390 ° C, the hydrogenation reaction proceeds. It can be seen that the progress of the decarbonation gas and the dehydration reaction with less hydrogen consumption is reduced, and as a result, the yield of the binder is higher.
  • Table 3 shows the elemental analysis values of Tanitoharum coal used as raw material and the resulting binder.
  • the obtained coal was added with 6% by mass of coal per charcoal, and for comparison, the coal with no binder added was carbonized in a test coke oven under specified conditions.
  • Table 4 shows the drum strength index of the obtained Kotas.
  • FIG. 1 is a schematic view of a production process of a caustic binder of the present invention. Explanation of symbols

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Abstract

　非粘結性一般炭は、水素化重質溶剤と混合されて管型反応器１０に送入され、急速加熱される。ついで、槽型反応器１２で、熱分解水素化反応される。ついで、フラッシュドラム１６を経て減圧蒸留塔１８に送入された後、減圧蒸留塔１８の底部から粘結剤が抜き出される。減圧蒸留塔１８で分留される減圧重質油は溶剤水素化反応塔２０へ送入され、水素で水素化されて、水素化重質溶剤として循環使用される。粘結剤は、ミキサー２４で装入炭と配合してコークス炉１４へ装入される。

Description

明 細 書
コークス用粘結材の製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、コータス用原料炭の粘結性を補填するためにコータス用原料炭に配合 して用いるコータス用粘結材の製造方法に関する。
背景技術
[0002] コータス製造に用いられる原料炭（以下、これをコータス用原料炭ということがある。
)は、強粘結炭と呼ばれる粘結性を示す瀝青炭を使用することが不可欠である。 しかしながら、このような強い粘結性を示すコータス用原料炭は、電力用一般炭に 比較して資源量に制約があり高価格である。
[0003] このため、粘結性の不足する石炭を原料炭に用いることを可能とするベぐ石炭系 や石油系のピッチを粘結性を補填する粘結材として原料炭に配合する技術が広く知 られている。
前者の石炭系ピッチは、粘結炭を乾留して得られるコールタールを原料とするコー ルタールピッチであり、後者の石油系ピッチとしては、プロパン脱瀝アスファルト（PD A)、アスファルトピッチ（ASP)等が知られている。
石油系ピッチは一般に硫黄含有率が高いこと、また化学構造的な特徴からみた石 炭との馴染みの良否の点から、石油系ピッチに比べて石炭系ピッチの方が優れると されている。
この種の技術は種々のものが提案されており、枚挙にいとまがない。
[0004] 一方、低価格で資源量が莫大な亜瀝青炭および褐炭等の粘結性の低い一般炭（ 以下、これを非粘結性一般炭ということがある。）を原料として粘結材を製造する技術 も検討されている。
例えば、一般炭を、鉄系の使い捨て触媒の存在下、 420°C以上の温度、 70気圧以 上の高圧で水素添加反応させる技術があり、その代表例としてアメリカの SRC— Iプ 口セスが知られている（例えば特許文献 1、非特許文献 1参照。）。
特許文献 1 :特開昭 58— 24301号公報 非特許文献 1 :鉄鋼便覧、第 Π卷 製銑 ·製鋼、 1982年 12月 25日発行、 p212 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力 ながら、上記 SRC— Iプロセスは、高温、高圧下での反応であるため装置費 が高ぐさらに高度に水素化分解反応が進行するため、液化油とメタン等の炭化水素 ガスも副生し、主製品の粘結材収率が 50%程度に止まるなどの問題がある。また、 高価な水素の消費量が多ぐさらにまた脱灰工程のコストがかかるなどの問題もある。 このため、この方法は、現在も商業化には至っていない。
[0006] 本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、粘結性の低い一般炭を原料と する新規で好適なコータス用粘結材の製造方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 非粘結性一般炭からコータス用粘結剤の製造方法における課題を再度まとめると、
(1)製造装置費の低減、（2)反応に使用する水素消費量の低減、そして (3)粘結材 収率向上の三つである。本発明者等は、これらの課題を同時に解決する手段につい て種々検討の結果、水素化重質溶剤を用いた 2段階熱分解水素化反応によって初 めて達成可能であることに想到し、本発明を完成した。
[0008] 上記目的を達成するために、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、コー タス用原料炭の粘結性を補填するために該コータス用原料炭に配合して用いるコー タス用粘結材の製造方法において、
非粘結性一般炭を、水素化重質溶剤存在下、管型反応器および槽型反応器をこ の順に用いて 2段階水素化反応させて粘結性を有する重質成分に転換することを特 徴とする。
[0009] また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、前記管型反応器での反応を 温度 350°C〜400°C、反応時間 60秒〜 300秒で、前記槽型反応器での反応を温度 350°C〜400°C、反応時間 10分〜 60分でそれぞれ行うことを特徴とする。
[0010] また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、前記水素化重質溶剤が、芳 香族性指数 0. 5〜0. 6、沸点 220°C〜540°Cの重質油および前記コータス用粘結 材をコ一タス用原料炭に配合して乾留する際に発生するコールタール中の沸点 220 °C〜540°Cの重質留分を原料とし、芳香族性指数 0. 5以下に水素化処理したもの のうちの少なくともいずれかひとつであることを特徴とする。
[0011] また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、前記非粘結性一般炭 10質 量％〜60質量％に対して前記水素化重質溶剤を 90質量％〜40質量％配合して反 応に供することを特徴とする。
[0012] また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、前記非粘結性一般炭 100質 量部に対して鉄系触媒を 1質量部以下添加して反応に供することを特徴とする。
[0013] また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、槽型反応器にコークス炉ガス を送入し、 0. 5MPa〜： 1. 5MPaの圧力下、水素および一酸化炭素雰囲気で反応さ せることを特徴とする。
発明の効果
[0014] 本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、非粘結性一般炭を、水素化重質溶 剤存在下 2段階水素化反応させて、粘結材となる重質成分を得るため、粘結性の低 い一般炭を原料とする新規で好適なコータス用粘結材の製造方法を提供するもので ある。
また、本発明に係るコータス用粘結材の製造方法によれば、製造装置の費用が安 価で、反応に使用する水素消費量が少ないこと等により製造費用が安価で、かつ粘 結材収率が高い。 発明を実施するための最良の形態
[0015] 本発明に係るコータス用粘結材の製造方法について、以下に説明する。
[0016] 本発明に係るコータス用粘結材の製造方法は、非粘結性一般炭を原料に管型反 応器における急速加熱短時間反応を 1段目、槽型反応器における長時間反応を 2段 目とする 2段階熱分解水素化反応により、粘結性を有する重質成分である粘結材に 転換するものである。
これにより、マイルドな反応温度とすることができるため、非粘結性一般炭の過度の 分解が抑制され、液化油や炭化水素ガスの生成はほとんど起こらない。また、このた め、高価な水素消費量は非粘結性一般炭 100質量部あたり 1質量部以下に抑えら れる。 上記の作用機構により、副生成物の大部分は炭酸ガスと水であるため、粘結材の 収率は 80%程度にも達するば力りではなぐ粘結材の性能として求められる軟ィ匕領 域、粘度 (溶融粘度）、水素供与性、溶解力、炭化収率など全ての項目において従 来のものと同等以上の機能を発揮する。
[0017] 本発明に係るコータス用粘結材の製造方法について、図 1に示す製造プロセス概 略図を参照して、さらに詳細に説明する。
[0018] 原料である非粘結性一般炭は、水素化重質溶剤と混合された状態で管型反応器 1 0に送入される。このとき、非粘結性一般炭 10質量％〜60質量％に対して水素化重 質溶剤を 90質量％〜40質量％、好ましくは非粘結性一般炭 35質量％〜45質量％ に対して水素化重質溶剤を 65質量％〜55質量％、より好ましくは、非粘結性一般炭 約 40質量％程度に対して水素化重質溶剤を約 60質量％程度配合したものを管型 反応器 10に供給する。
ここで用いる水素化重質溶剤は、好ましくは、芳香族性指数 0. 5〜0. 6、沸点 220 °C〜540°Cの重質油である。また、水素化重質溶剤は、コータス用粘結材をコ一タス 用原料炭に配合して乾留する際に発生するコールタール中の、好ましくは、沸点 22 0°C〜540°Cの重質留分を原料とし、好ましくは芳香族性指数 0. 5以下に水素化処 理したもの（コールタール重質油）であってもよレ、。あるいはまた、水素化重質溶剤は 、これらの重質油の混合物であってもよい。
また、非粘結性一般炭 100質量部に対して微粉末使い捨て鉄系触媒を 1質量部以 下添加して反応に供すると、より水素化反応が進行する。使用できる鉄系触媒として は、安価な鉄鉱石から、ノイライト（主成分 FeS )、へマタイト（主成分 Fe O )、リモナ
2 2 3 イト（主成分 FeOOH)等力 また合成触媒からは、 ひォキシ水酸化鉄（ひ FeOOH) や Ίォキシ水酸化鉄（ Ί -FeOOH)等が例示できる。
[0019] 管型反応器 10では、好ましくは、温度 350°C〜400°C、反応時間 60秒〜 300秒、 より好ましくは温度 380〜400°C程度、反応時間 200秒程度の条件で急速加熱する 管型反応器 10を出た混合物は槽型反応器 12で、好ましくは、温度 350°C〜400 °C、反応時間 10分〜 60分、より好ましくは、温度 370〜390°C程度、反応時間 30分 程度の十分な反応条件の下、一般炭の熱分解温度付近まで加熱する。これにより、 炭酸ガスと水を生成する。この時発生する熱分解フラグメントに対して水素化重質溶 剤からの発生期の活性水素が反応して、熱分解水素化反応が生じる。
このとき、粘結材製造装置（図 1中、実線で示す範囲）をコークス炉 14に隣接して設 ける場合は、コークス炉 14から発生するガス（COG)を槽型反応器 12に低圧送入す ることで、水素源とすることができる。この場合、 0. 5MPa〜l . 5MPaの圧力下、水 素および一酸化炭素雰囲気で反応させると好適である。
槽型反応器 12で得られる石炭反応物は、連続的に抜き出されてフラッシュドラム 1 6で炭酸ガスと水が分留される。
[0020] 炭酸ガスと水を分留した残りのフラッシュドラム 16の塔底油は、減圧蒸留塔 18にて 、例えば、塔底温度 310°C〜350°C、圧力 5kPa〜15kPaの条件で減圧重質油を分 留し、減圧蒸留塔 18の底部から粘結剤が抜き出される。
減圧重質油は溶剤水素化反応塔 20へ送入され、水素で水素化されて、水素化重 質溶剤として循環使用される。
なお、粘結材製造装置がコークス炉 14に隣接する場合はコークス炉ガス（COG) 中の水素を減圧重質油の水素化に利用できる。
[0021] 減圧蒸留塔 18で得られる粘結材は、沸点範囲が常圧換算 500°C以上、軟化点が 150°C以上あり、硬ピッチに近い性状を有する。このため、粘結材製造装置をコーク ス工場に併設する場合は、減圧蒸留塔 18からの粘結材をホットな溶融状態で石炭に 添加することができ、省エネルギーとなる。ただし、この場合は、粘結材と石炭粒子を 加熱下で混練して両者が馴染むようにするための装置が必要になる。すなわち、冷 却固化することなくニーダー 22で一般炭と混鍊後、ミキサー 24で装入炭と配合して コークス炉 14へ装入することによって、低価格一般炭の使用比率増大ゃコータス強 度の向上などの効果がある。これに対して、粘結材製造装置とコータス工場が隣接し ていない場合は、粘結材を冷却固化させた後、コータス工場まで輸送し、適当な粒 度に粉砕し、ニーダー 22を経由することなくミキサー 24で一般炭と配合して、コーク ス炉 14への装入炭に添加する。これにより、粘結性補填効果が享受できる。すなわ ち、低価格一般炭の使用比率増大ゃコータス強度の向上などの効果がある。 [0022] 粘結材製造装置では、上記のように、コータス工場から大量に生成する水素を使用 できるので、水素発生装置が不要である。また、コータス工場で発生する、水素化重 質溶剤の原料となるコールタールをそのまま利用できる。
また、粘結材製造装置をコータス工場に併設する場合は、コータス工場に既設の石 炭のハンドリング施設が完備しており、石炭の荷揚げ、輸送、配合などの装置を新た に設置する必要がなレ、、など多くの利点がある。
実施例
[0023] タニトハルム炭 (インドネシア産：亜瀝青炭）を原料とし、 2段目反応温度として 370 °Cと 390°Cの二種類の代表的な反応条件で粘結材を製造した、実施例 1および実施 例 2の反応条件を表 1に、および反応生成物の収率等を表 2に、それぞれ示す。なお 、表 2中、「daf」は dry ash free (無水無灰ベース）の意味である。
[0024] [表 1]
Figure imgf000008_0001
(乾燥天然リモナイト鉱石）の質量部（株式会社神戸製鋼所製 インドネシア産天然リモナイト鉱石の油中超微粉碎品使用、 平均粒系 0. 5ミクロン）
* 2)水素化重質溶剤：沸点 220〜540
* 3) faは、芳香属性指数を表す。
[0025] [表 2] 粘p 材 (wt%/daf) 81.9 60.2
庾酸ガス * co2 (wt%/daf) 6.9 7.2
水' H20 (wt%/daf) 7.0 8.0
炭化水素ガス ' C 1〜C4 (wt%/daf) 1.0 2.1
71 (wt%/daf) 4.1 24.8
水素消費量 (wt%/daf) 0.9 2.3
[0026] 実施例 1の 2段目反応温度が 370°Cの場合、比較例として示した実施例 2の 2段目 反応温度が 390°Cのより水素化反応が進行する場合と比較して、より水素消費量が 少なぐ脱炭酸ガスと脱水反応の進行が低くなり、その結果として粘結材の収率がよ り高くなつていることがわかる。
つぎに、原料として使用したタニトハルム炭と生成した粘結剤の元素分析値をそれぞ れ表 3に示す。また、得られた粘結材を対炭あたり 6質量％添加した装入炭および比 較のために粘結材を無添加の装入炭をそれぞれ試験コークス炉にて所定の条件で 乾留し、得られたコータスのドラム強度指数を表 4に示す。実施例 1の 2段目反応温 度が 370°Cの場合、実施例 2の 2段目反応温度が 390°Cの場合と比較して、水素分 と酸素分が幾分高いが、コータス強度の差はみられない。
[0027] [表 3]
Figure imgf000009_0001
[0028] [表 4]
Figure imgf000009_0002
( 1 50/ 1 5)：ドラム 1 50回転後の 1 5m m以上の割合 図面の簡単な説明
[0029] [図 1]本発明のコータス用粘結材の製造プロセスの概略図である。 符号の説明
10 管型反応器
12 槽型反応器
14 コークス炉
16 フラッシュドラム
18 減圧蒸留塔
20 溶剤水素化反応塔
22 ニーダー
24 ミキサー

Claims

請求の範囲
[1] コータス用原料炭の粘結性を補填するために該コータス用原料炭に配合して用い るコータス用粘結材の製造方法において、
非粘結性一般炭を、水素化重質溶剤存在下、管型反応器および槽型反応器をこ の順に用いて 2段階水素化反応させて粘結性を有する重質成分に転換することを特 徴とするコータス用粘結材の製造方法。
[2] 前記管型反応器での反応を温度 350°C〜400°C、反応時間 60秒〜 300秒で、前 記槽型反応器での反応を温度 350°C〜400°C、反応時間 10分〜 60分でそれぞれ 行うことを特徴とする請求項 1記載のコータス用粘結材の製造方法。
[3] 前記水素化重質溶剤が、芳香族性指数 0. 5〜0. 6、沸点 220°C〜540°Cの重質 油および前記コータス用粘結材をコ一タス用原料炭に配合して乾留する際に発生す るコールタール中の沸点 220°C〜540°Cの重質留分を原料とし、芳香族性指数 0. 5 以下に水素化処理したもののうちの少なくともいずれかひとつであることを特徴とする 請求項 1記載のコータス用粘結材の製造方法。
[4] 前記非粘結性一般炭 10質量％〜60質量％に対して前記水素化重質溶剤を 90質 量％〜40質量％配合して反応に供することを特徴とする請求項 1記載のコータス用 粘結材の製造方法。
[5] 前記非粘結性一般炭 100質量部に対して鉄系触媒を 1質量部以下添加して反応 に供することを特徴とする請求項 1〜4のいずれ力 4項に記載のコータス用粘結材の 製造方法。
[6] 槽型反応器にコークス炉ガスを送入し、 0. 5MPa〜： 1. 5MPaの圧力下、水素およ び一酸化炭素雰囲気で反応させることを特徴とする請求項:!〜 5のいずれか 1項に記 載のコータス用粘結材の製造方法。
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