WO2006077688A1

WO2006077688A1 - インクジェット用白インク組成物、画像形成方法及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: WO2006077688A1
Application number: PCT/JP2005/021407
Authority: WO
Inventors: Ai Kondo
Original assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Current assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date: 2005-01-20
Filing date: 2005-11-22
Publication date: 2006-07-27
Anticipated expiration: 2007-07-20

Abstract

　本発明は、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体や金属表面に対して良好な視認性を有し、かつ高い画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等を示し、特に分散安定性、インク保存性および出射安定性が良好で硬化性および低収縮性、安全性に優れたカチオン系のインクジェット用白インク組成物、画像形成方法およびインクジェット記録装置を提供する。

Description

明細書

インクジェット用白インク組成物、画像形成方法及びインクジェット記録装置

技術分野

[0001] 本発明はインクジェット用白インク組成物（以下、インクジェット用インク組成物、インク組成物ともいう）、それを用いた画像形成方法およびインクジェット記録装置に関し、より詳しくは、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体や金属表面に対して良好な視認性を有し、かつインク保存性、出射安定性に優れ、また高い画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等を示し、特に硬化性および低収縮性、安全性に優れたインクジェット用白インク組成物と、それを用いた画像形成方法およびインクジェット記録装置に関する。

背景技術

[0002] インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作成でき、また近年の画質の向上に伴、、各種印刷分野でも充分に対応できる高画質記録が可能な技術として注目を浴びている。し力し通常のインクジェット用インク組成物は印字方式力水系溶媒や非水系溶媒を主成分とした低粘度のインク組成物が一般的で、記録媒体としてはインク吸収性のあるものや、さらに高画質を得るためには専用紙が必要となる。

[0003] これに対しインク吸収性のな!、フィルムや金属などの記録媒体に固着し印字できるインク組成物としては、紫外線照射により高分子化する成分を含んでなるインク組成物 (例えば、特許文献 1参照。）や、色剤、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インク組成物 (例えば、特許文献 2及び 3参照。）が提案されている。しかし、従来紫外線硬化型インクに用いられているアタリレート系は、硬化時に酸素による硬化阻害をうけやすい、皮膚刺激性や感作性 (かぶれ)が高く安全な化合物が少ない、硬化時の収縮率が高ぐ特に軟包装で使われる薄膜基材や、粘着ラベルなどに用いた場合、収縮が起こりやすい、など取り扱いが難しい等の問題点があった。

[0004] また、通常のインクジェット用のインクはほとんどが白色系の記録媒体への印字を対象とした透明性の高いインクで、透明な基材ゃ明度の低い基材に印字した場合、コントラストが得られず、鮮明なカラー発色性が得られなかったり、視認性のある表示が難しくなる。視認性が悪い場合、隠蔽性の高い白インクを用いて視認性を得る手法が知られており、インクジェット用の白色インク組成物としては、無機白色顔料、有機溶剤、結着用榭脂などカもなり5で〜40でにぉける粘度が1111?_& ' 3〜15111?_& ' 3の白色インク組成物（例えば、特許文献 4参照。）や、酸化チタン、重合性化合物、光重合開始剤と水性溶媒力なる光硬化型インクジェット記録用インク組成物（例えば、特許文献 5参照。）等が提案されている。

[0005] しかし、これらのインク組成物は溶媒を含むため、常温では低粘度で、その結果ィンク吸収性のない記録媒体では着弾時にドットが広がったり、溶媒残留分を除くために加熱乾燥が必要となり、熱収縮性のある基材などへの印字には適さない。

[0006] 特に、上記の光硬化型インクジェット記録用インク組成物では、多官能アタリレート系を用いているため、印字適性に大きな問題があった。

[0007] また、通常印刷インクの白インクの顔料として、隠蔽力の強い酸ィ匕チタンが用いられることは公知であるが、酸化チタンは有機顔料に比べ、比重が重いため、長期間静置されると顔料が沈降しやすぐ高粘度の塗料に比較して、低粘度のインクジェットィンクでは特に沈降しやすぐ大きな問題となってしまう。

[0008] カチオン系の硬化型組成物の界面活性剤として、高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩を用いている（例えば、特許文献 6参照。）例があるが、着色剤としては比重の低い有機顔料を用いたものであって、酸化チタン等、比重の重い無機顔料については記載がない。

[0009] また、近年はインクジェット記録方式にぉ、て、より高精細な記録が求められノズル径も細くなつているため、分散粒径が大き力つたり、分散が不安定な場合、ノズル先端における目詰まりが発生したり出射性が劣化してしまう等の問題点があり、改善が求められている。

特許文献 1：特開平 3— 216379号公報

特許文献 2 :米国特許第 5, 623, 001号明細書

特許文献 3：特開平 8— 143806号公報

特許文献 4:特公平 2— 45663号公報特許文献 5：特開 2000— 336295号公報

特許文献 6：特開 2003 - 55563号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明の目的は、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体や金属表面に対して良好な視認性を有し、かつ高い画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等を示し、特に分散安定性、インク保存性および出射安定性が良好で硬化性および低収縮性、安全性に優れたカチオン系のインクジェット用白インク組成物、画像形成方法およびインクジェット記録装置を提供することである。

課題を解決するための手段

[0011] 本発明の上記目的は、下記構成により達成された。

1.酸化チタン、活性剤、カチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有するインクジェット用白インク組成物において、該活性剤が高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩であることを特徴とするインクジェット用白インク組成物。

2.酸化チタン、活性剤、カチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有するインクジェット用白インク組成物において、該酸ィ匕チタンがアナターゼ型酸ィ匕チタン及びルチル型酸ィ匕チタン力選ばれる少なくとも 1種以上の化合物であり、該活性剤が高分子量ポリエステル酸ァマイドアミン塩であることを特徴とする前記 1に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

3.前記酸ィ匕チタンの粒径が 50ηπ！〜 500nmであることを特徴とする前記 1又は 2に記載のインクジェット用白インク組成物。

4.前記カチオン重合性ィ匕合物の少なくとも一種が下記一般式 (A)で表される脂環式エポキシィ匕合物であることを特徴とする前記 1〜3の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[0012] [化 1] —般式 (A)

[0013] (式中、 R は置換基を表し、 mOは 0〜2を表す。 rOは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

100 0 素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rO+ 1価の連結基または単結合を表す。 )

5.前記一般式 (A)で表される脂環式エポキシィ匕合物が、下記一般式 (I)及び (II)で表される脂環式エポキシィ匕合物力選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする前記 1〜4の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[0014] [化 2] 一般式 W

[0015] (式中、 R は置換基を表し、 mlは 0〜2を表す。 rlは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

101 1 素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rl + 1価の連結基または単結合を表す。 )

[0016] [化 3] 一般式 (I)

[0017] (式中、 R は置換基を表し、 m2は 0〜2を表す。 r2は 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

102 2 素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r2+ l価の連結基または単結合を表す。 )

6.ォキセタンィ匕合物を含有することを特徴とする前記 1〜5の何れ力 1項に記載のィンクジェット用白インク糸且成物。

7.光重合開始剤が、活性光線照射後にベンゼンを発生しないォ-ゥム塩であることを特徴とする前記 1〜6の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

8.塩基性化合物を含有することを特徴とする前記 1〜7の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

9. 25°Cにおける粘度が 7mPa' s〜50mPa' sであることを特徴とする前記 1〜8の何れカ 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

10.インクジェット記録ヘッドより、前記 1〜9の何れ力 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であつて、該インクジェット用白インク組成物が着弾した後、 0. 001秒〜 1. 0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。

11.インクジェット記録ヘッドより、前記 1〜9の何れ力 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

12.前記 10又は 11に記載の画像形成方法に用いられるインクジヱット記録装置であつて、前記 1〜9の何れ力 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を 35°C〜100 °Cに加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。

発明の効果

本発明により、インク吸収性のな、透明な記録媒体や明度が低、記録媒体や金属表面に対して良好な視認性を有し、且つ、高い画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等を示し、特に分散安定性、インク保存性および出射安定性が良好で硬化性および低収縮性、安全性に優れる、インクジェット用白インク組成物を提供し、該インク組成物を用いる画像形成方法およびインクジェット記録装置を併せて提供することが出来た。

図面の簡単な説明 [0019] [図 1]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。

[図 2]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である符号の説明

[0020] 1 インクジェット記録装置

2 ヘッドキャリッジ

3 インクジェット記録ヘッド

31 インク吐出口

4 照射手段

5 プラテン部

6 ガイド部材

7 蛇腹構造

8 照射光源

P 記録材料

発明を実施するための最良の形態

[0021] 本発明を更に詳しく説明する。

[0022] 《酸化チタン》

先ず、本発明に係る酸ィ匕チタンについて説明する。

[0023] 酸ィ匕チタンには、アナターゼ型、ルチル型およびブルーカイト型の 3つの結晶形態があるが、汎用なものとしてはアナターゼ型とルチル型に大別できる。アナターゼ型は比重が小さく小粒径ィ匕しやすぐ一方、ルチル型は屈折率が大きく隠蔽性が高い。

[0024] 本発明においては、いずれを用いても良いが、それぞれの特徴を生かし、用途に応じて選択することが好ま U、。比重が小さく小粒径化しやす、アナターゼ型を用いることで、より分散安定性やインク保存性、出射性が良好になる。また、異なる結晶形態を 2種以上用いても良ぐアナターゼ型と着色力の高いルチル型を併用することで、酸ィ匕チタンの添加量を減らすことができ、インクの保存性や出射性が良好になる。

[0025] 酸化チタンの表面処理方法としては、水系処理、気相処理等が行われる力表面処理剤としては一般的にアルミナ 'シリカ処理が使用され、未処理、アルミナ処理、ァルミナ 'シリカ処理のものがある。酸ィ匕チタンの平均粒径は、十分な隠蔽性を持たせ、且つ、インクの保存性や出射性向上の観点から、 50ηπ！〜 500nmであることが好ましく、より好ましくは 100nm〜300nmである。

[0026] 《活性剤》

本発明に係る酸ィ匕チタンを分散させるための活性剤としては、インク組成物中の酸化チタンの分散性を良くする事により、インク調製時の混鍊、および調製後のインクの保存性や出射性を改良するものであり、例えば、ポリエチレングリコールエステルイ匕合物、ポリエチレングリコールエーテル化合物、ポリオキシエチレンソルビタンエステル化合物、ソルビタンアルキルエステルイ匕合物、脂肪族多価カルボン酸化合物、燐酸エステル化合物、ポリエステル酸のアマイドアミン塩、酸化ポリエチレン系化合物、脂肪酸アマイドワックス、ポリエーテルエステル酸のアミン塩、高分子量ポリエステル酸のアマイドアミン塩、高分子共重合物、高分子量ブロック共重合物、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量酸ポリマーとの塩、分散体に親和性のある基を持った水酸基含有力ルボン酸ィ匕合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリマーとポリシロキサン共重合体ィ匕合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリエステルとポリシロキサン共重合体化合物、低分子量不飽和ポリカルボン酸ポリマーの部分アミドおよびアルキルアンモ-ゥム塩とポリシ口キ酸共重合体化合物、ポリカルボン酸アルキルアンモ二ゥム塩化合物、ポリアミノアミドのポリカルボン酸塩ィ匕合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリエステルィ匕合物などが挙げられる。

[0027] これら活性剤のうち、本発明において、特に高分子量共重合体または高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩を用いることで、分散安定性、インク保存性、出射性がより良好になる。尚、高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩は市販品を使用出来る。

[0028] 活性剤の添加量は、酸ィ匕チタンに対して 1質量％〜30質量％、より好ましくは 5質量％〜20質量％の範囲で用いる。

[0029] 以下、本発明を更に詳細に説明する。

[0030] 本発明のインクジェット用白インク組成物においては、光重合性ィ匕合物として、前記一般式 (A)で表される脂環式エポキシ化合物を含有することを 1つの特徴とする。

[0031] 前記一般式 (A)にお!/、て、 R は置換基を表し、 mOは 0〜2を表す。 rOは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rO+ 1

0

価の連結基または単結合を表す。

[0032] 更に、前記一般式 (A)で表される脂環式エポキシィ匕合物が、前記一般式 (I)または

(II)で表される脂環式エポキシ化合物であることが好ま、。

[0033] 前記一般式 (I)において、 R は置換基を表し、 mlは 0〜2を表す。 rlは 1〜3を表

101

す。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rl + 1価

1

の連結基または単結合を表す。

[0034] 前記一般式 (II)において、 R は置換基を表し、 m2は 0〜2を表す。 r2は 1〜3を表

102

す。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r2+ l価

2

の連結基または単結合を表す。

[0035] 一般式 (A)、 (I)または (II)にお、て、 R 、 R 、 R 、は置換基を表す、置換基の

100 101 102

例としては、ハロゲン原子 (例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等 )、炭素数 1〜6個のアルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基等）、炭素数 1〜6個のアルコキシ基 (例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 iso プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 tert—ブトキシ基等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、プロピオ-ル基、トリフルォロアセチル基等）、ァシルォキシ基 (例えば、ァセトキシ基、プロピオ-ルォキシ基、トリフルォロアセトキシ基等）、アルコキシカルボ-ル基 (例えば、メトキシカルボニル基

、エトキシカルボニル基、 tert ブトキシカルボニル基等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ-ル基である。

[0036] m0、 ml、 m2、は 0〜2を表し、 0または 1が好ましい。

[0037] Lは、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rO+ 1価の

0

連結基あるいは単結合を、 Lは、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭

1

素数 1〜15の rl + 1価の連結基あるいは単結合を、 Lは主鎖に酸素原子または硫

2

黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r2+ l価の連結基あるいは単結合を表す。

[0038] 主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の 2価の連結基の例としては以下の基およびこれらの基と O 基、 S 基、 CO 基、 CS 基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。メチレン基：一 CH—

2

ェチリデン基： >CHCH 、

3

イソプロピリデン基：〉C (CH )

1, 2-エチレン基：一 CH CH 一、

2 2

1， 2-プロピレン基：一 CH (CH ) CH―、

3 2

1， 3-プロパンジィノレ基：一 CH CH CH—. 、

2 2 2

2, 2- -ジメチル— 1， 3—プロパンジィル基： - -CH C (CH ) CH 一、

2 3 2 2

2, 2- -ジメトキシ— 1， 3—プロパンジィル基： -CH C (OCH ) CH —、

2 3 2 2

2, 2- -ジメトキシメチルー 1, 3—プロパンジィ 'ル基：— CH C (CH OCH ) CH

1ーメチルー 1, 3—プロパンジィル基：— CH (CH ) CH CH―、

3 2 2

1. 4—ブタンジィル基：— CH CH CH CH —、

2 2 2 2

1. 5—ペンタンジィル基：一 CH CH CH CH CH —、

2 2 2 2 2

ォキシジエチレン基：一CH CH OCH CH 一、

2 2 2 2

チオジェチレン基：一 CH CH SCH CH 一、

2 2 2 2

3—ォキソチオジェチレン基：一 CH CH SOCH CH 一、

2 2 2 2

3， 3—ジォキソチオジェチレン基：一CH CH SO CH CH —、

2 2 2 2 2

1. 4—ジメチル— 3—ォキサ—1, 5—ペンタンジィル基：— CH (CH ) CH O— C

3 2

H (CH ) CH 一、

3 2

3—ォキソペンタンジィル基：一 CH CH COCH CH 一、

2 2 2 2

1. 5—ジォキソ一 3—ォキサペンタンジィル基：一 COCH OCH CO—、

2 2

4—ォキサ― 1, 7—ヘプタンジィル基：― CH CH CH OCH CH CH —、

2 2 2 2 2 2

3， 6—ジォキサ一 1, 8—オクタンジィル基：一 CH CH OCH CH OCH CH 一、

2 2 2 2 2 2

1, 4, 7—トリメチルー 3, 6—ジォキサ一 1， 8—オクタンジィル基：一 CH (CH ) CH

3

0-CH (CH ) CH OCH (CH ) CH 一、

2 3 2 3 2

5, 5—ジメチルー 3, 7—ジォキサ— 1, 9—ノナンジィル基：— CH CH OCH C (C

2 2 2

H ) CH OCH CH 一、

3 2 2 2 2

5, 5—ジメトキシ一 3, 7—ジォキサ一 1, 9—ノナンジィル基：一 CH CH OCH C ( OCH ) CH OCH CH一、

3 2 2 2 2

5, 5 ジメトキシメチル一 3, 7 ジォキサ一 1, 9 ノナンジィル基：一 CH CH OC

2 2

H C(CH OCH ) CH OCH CH一、

2 2 3 2 2 2 2

4, 7 ジォキソ— 3, 8 ジォキサ— 1, 10 デカンジィル基：— CH CH O— CO

2 2

CH CH CO -OCH CH一、

2 2 2 2

3, 8 ジォキソ— 4, 7 ジォキサ— 1, 10 デカンジィル基：— CH CH CO— O

2 2

CH CH O-COCH CH一、

1, 3-シクロペンタンジィル基：ー1, 3- -CH一、

5 8

1, 2-シクロへキサンジィル基：— 1, 2 -CH -

6 10

1, 3-シクロへキサンジィル基：— 1, 3 -CH -

6 10

1, 4-シクロへキサンジィル基：— 1, 4 -CH -

6 10

2, 5-テトラヒドロフランジィル基： 2, 5- - C H 0- p フエ二レン基： p— CH—、

6 4

m フエ二レン基： m— CH—、

6 4

α, α —ο キシリレン基：一o— CH—CH—CH—、

2 6 4 2

α, α m キシリレン基： m— CH—CH—CH—、

2 6 4 2

α, α ρ キシリレン基： p— CH—CH—CH—、

2 6 4 2

フラン一 2， 5 ジィル一ビスメチレン基： 2， 5-CH -CH O-CH―、

2 4 2 2

チォフェン一 2， 5 ジィル一ビスメチレン基： 2， 5-CH -CH S-CH一、

2 4 2 2 イソプロピリデンビス一 p フエ二レン基：一 p— CH— C(CH) —p— CH—、

6 4 3 2 6 4

3価以上の連結基としては、上記に挙げた 2価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと O 基、 S 基、 CO 基、 CS 基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。

L、 L、 Lは置換基を有して、ても良!、。置換基の例としては、ハロゲン原子 (例え

0 1 2

ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等）、炭素数 1〜6個のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基等）、炭素数 1〜6個のアルコキシ基 (例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n— プロポキシ基、 iso プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 tert ブトキシ基等）、ァシル基（例えば、ァセチル基、プロピオニル基、トリフルォロアセチル基等）、ァシルォキシ基（例えば、ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基、トリフルォロアセトキシ基等）、アルコキシカルボ-ル基（例えば、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ-ル基である。

[0041] L、 L、 Lとしては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜8の

0 1 2

2価の連結基が好ましぐ主鎖が炭素のみ力なる炭素数 1〜5の 2価の連結基がより好ましい。

[0042] また、本発明に用いられる脂環式エポキシィ匕合物の分子量としては、インク調製時の粘度調整を簡便に行う観点から、 170〜2000の範囲が好ましい。

[0043] 以下、好ま、一般式 (A)、 (I)または (II)で表される脂環式エポキシィ匕合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

[0044] [化 4]

[0045] [化 5]

[0046] 本発明に係る脂環式エポキシィ匕合物の添加量としては、硬化環境 (温度、湿度）が変動しても硬化性が安定していること、且つ、硬化後の膜物性が良好である等の観点から、本発明のインクジェット用白インク組成物（単に、インクともいう）の全質量に対し 10質量％〜80質量％含有することが好ましい。

[0047] 本発明では脂環式エポキシィ匕合物の 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもょ、。

[0048] また、本発明に係る脂環式エポキシィ匕合物は、その製法は問わな!/、が、例えば、丸善 KK出版、第四版実験化学講座 20有機合成 II、 213〜、平成 4年、 Ed. by Alfr ea Hasfner, The chemistry oi Heterocyclic compounds— small Ring Heterocycles part 3 Oxiranes, John & Wiley and Sons, An Inter science Publication, New York, 1985、吉村、接着、 29卷 12号、 32、 198 5、吉村、接着、 30卷 5号、 42, 1986,吉村、接着、 30卷 7号、 42, 1986,特開平 1 1— 100378号、特許第 2906275号、特許第 2926262号公報等の文献を参考にして合成できる。

[0049] 本発明のインクジェット用白インク組成物にぉ、ては、上記説明した前記一般式 (A )で表される新規な脂環式エポキシィ匕合物と共に、その他のォキシラン基含有ィ匕合物と併用してもよい。

[0050] 本発明に用いられるォキシラン基含有ィ匕合物としては、通常、エポキシ榭脂として用いられているモノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれも使用可能である。具体的には、従来公知（市販品、文献記載の化合物等を含む)の芳香族エポキシド、脂環族エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。なお、以下、エポキシドとは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。これら化合物は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。

[0051] 芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とェピクロルヒドリンとの反応によつて製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフエノール Aあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノール Aあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジまたはポリグリシジルェ一テル、並びにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここで、アルキレンォキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

[0052] 脂環式エポキシドとしては、少なくとも 1個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でェポキシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイドまたはシクロペンテンォキサイド含有ィ匕合物が好ましぐ具体例としては、例えば、ダイセル化学工業 (株)製、セロキサイド 2021、セロキサイド 2021A、セロキサイド 2021P、セロキサイド 2080、セ pキサイド、 2000、エボリ一 GT301、エボリ一 GT302、ェポジ一 GT401、エホ。リード GT403、 EHPE— 3150、 EHPEL3150CE、ユニオンカーバイド社製、 UVR — 6105、 UVR— 6110、 UVR— 6128、 UVR— 6100、 UVR— 6216、 UVR-60 00等を挙げることができる。

[0053] 脂肪族エポキシドの好ま、ものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのァルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは 1 , 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンォキサイド等が挙げられる。

[0054] 更に、これらの化合物の他に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル及びフエノール、タレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましぐ特に脂環式エポキシドが好ましい。また、本発明においては AMES及び感作性などの安全性の観点から、ォキシラン基を有するエポキシィ匕合物としては、ェポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪酸ダリセライドの少なくとも一方であることが特に好ましい。エポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸ダリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。エポキシィ匕脂肪酸エステルとしては、ォレイン酸エステルをェポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸プチル、エポキシステアリン酸オタチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸ダリセライドは、同様に大豆油、アマ-油、ヒマシ油等をエポキシィ匕して製造されたもので、ェポキシ化大豆油、エポキシ化アマ-油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。

[0055] 本発明のインクジェット用白インク組成物においては、光重合性ィ匕合物として、ェポキシィ匕合物の他に、公知の光重合性ィ匕合物を併せて用いることもできる。

[0056] 《ォキセタンィ匕合物 (ォキセタン環を有する化合物とも、う）》

本発明のインクジェット用白インク組成物においては、光重合性ィ匕合物として少なくとも 1種のォキセタン環を有する化合物を併用してもょ、。

[0057] また、ォキセタン環を 1個含有する単官能ォキセタンィ匕合物とォキセタン環を 2個以上含有する多官能ォキセタンィ匕合物とを併用することが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で好ましい。ただし、ォキセタン環を 5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。 [0058] 本発明で使用するォキセタン環を有する化合物は、ォキセタン環を 1〜4個有する化合物が好ましい。また、本発明に係るォキセタンィ匕合物は、市販品を用いることが出来る。

[0059] 本発明のインクジェット用白インク組成物において、ォキセタン環を有する化合物としては、全組成物中の 30質量％〜95質量％、好ましくは 50質量％〜80質量％含有される。

[0060] 本発明のインクジェット用白インク組成物にぉヽては、本発明に係る光重合性ィ匕合物と共に、公知の光重合性下化合物の併用を排除するものではなぐ例えば、（1)スチレン誘導体、（2)ビニルナフタレン誘導体、（3)ビニルエーテル類、（4) N ビニル化合物等を用いることもできる。

[0061] (1)スチレン誘導体

例えば、スチレン、 ρ—メチノレスチレン、 ρ—メトキシスチレン、 13—メチノレスチレン、 p ーメチノレー βーメチルスチレン、 α—メチノレスチレン、 ρ—メトキシー 13ーメチルスチレン等

(2)ビニルナフタレン誘導体

例えば、 1—ビュルナフタレン、 α メチル 1—ビュルナフタレン、 β—メチルー 1 —ビニルナフタレン、 4—メチル 1—ビニルナフタレン、 4—メトキシ一 1—ビニルナフタレン等（3)ビュルエーテル類例えば、エチレングリコールジビュルエーテル、ジェチレングリコールジビニノレエーテル、トリエチレングリコールジビニノレエーテル、プロピレングリコールジビニノレエーテル、ジプロピレングリコールジビニノレエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、へキサンジオールジビニルエーテル、シクロへキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビュルエーテル化合物、ェチルビ-ルエーテル、 _η—ブチルビ-ルエーテル、イソブチルビ-ルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル、シクロへキシルビニルエーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシノレビニノレエーテノレ、シクロへキサンジメタノールモノビニルエーテル、 η—プロピルビニルエーテル、イソプロピルビ -ルエーテル、イソプロぺ-ルエーテル ο プロピレンカーボネート、ドデシルビ- ルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル等のモノビュルエーテル化合物等が挙げられる。

[0062] これらのビニルエーテルィ匕合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮するとジ又はトリビュルエーテルィ匕合物が好ましぐ特にジビュルエーテルィ匕合物が好まし!/ヽ。本発明では、上記ビニルエーテルィ匕合物の 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもょヽ

(4) N—ビニルイ匕合物類

例えば、 N ビュルカルバゾール、 N ビュルピロリドン、 N ビュルインドール、 N ビュルピロール、 N ビニノレフエノチアジン、 N—ビュルァセトァ-リド、 N ビニノレェチルァセトアミド、 N ビュルスクシンイミド、 N ビュルフタルイミド、 N ビ-ルカプロラタタム、 N ビュルイミダゾール等

《活性光線照射後にベンゼンを発生しな、ォ -ゥム塩》：光酸発生剤

次に、活性光線照射後にベンゼンを発生しな、（生成しな、とも、う）ォ-ゥム塩（光酸発生剤ともいう）について説明する。

[0063] 本発明に係る「活性光線照射後にベンゼンを発生しない」とは、実質的にベンゼンを発生しないことを指し、具体的には、インクジェット用白インク組成物中にォ-ゥム塩 (光酸発生剤）を 5質量％含有したインクを用いて厚さ 15 m、約 100m²の画像を印字し、インク膜面を 30°Cに保った状態で光酸発生剤が十分分解する量の活性光線を照射した際に発生するベンゼンの量力 5 g以下の極微量あるいは皆無であることを指す。

該ォ -ゥム塩としては、トリアリールスルホ-ゥム塩あるいはジァリールョードニゥム塩が好ましぐ S+あるいは 1+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。吐出安定性の観点からはトリアリールスルホ -ゥム塩がより好ま、。

[0064] 例示化合物としては下記の物が挙げられる。 X—は PF—を表す。

6

[0065] [化 6]

[0066] ジァリールョードニゥム塩の具体例としては、チノく'スペシャルティケミカルズ社製 Ir gacure250や日本曹達社製 CI5102などが挙げられる。

[0067] 上記化合物は THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Vol. 71 No. 1 1, 1998年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（1993年）に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。

[0068] 本発明においては、吐出安定性の更なる向上のため、塩基性化合物を併用することが好ましい。特に前記ォ-ゥム塩 (光酸発生剤）としてョードニゥム塩を用いる場合には有効である。

[0069] 《塩基性化合物》

本発明に係る塩基性化合物につ!ヽて説明する。

[0070] 塩基性ィ匕合物としては、公知のあらゆるものを用いることができる力代表的なものとして塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、ァミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。

[0071] 前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチゥム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムェトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等)等が挙げられる。

[0072] 前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸ィ匕マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等 )等が挙げられる。

[0073] 塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性化合物の総量に対して 10 質量 ppm〜： LOOO質量 ppm、特に、 20質量 ppm〜500質量 ppmの範囲であること力 ^ 好ましい。なお、塩基性ィ匕合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。

[0074] 《添加剤》

本発明に用いられる添加剤について説明する。

[0075] 本発明のインクジェット用白インク組成物には、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レべリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アクリル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス類、また素材特有の臭気を消すための消臭剤や香料などを添加することができる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル ·カチオンのハイブリッド型硬ィ匕インクとすることも可能である。 [0076] 本発明のインクジェット用白インク組成物においては、 25°Cにおける粘度が 7mPa' S〜50mPa'_Sであることが、硬化環境 (温度'湿度）に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ま U、。

[0077] 《画像形成方法》

本発明の画像形成方法について説明する。

[0078] (インクの吐出条件）

インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを 35°C〜100°Cに加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ま、。インク組成物は温度変動による粘度変動幅が大きぐ粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度 ±5°C、好ましくは設定温度 ±2°C、更に好ましくは設定温度士 1°Cである。

[0079] (インク着弾後の光照射条件）

本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後 0. 001秒〜 2. 0秒の間に活性光線が照射されることが好ましぐより好ましくは、 0. 001 秒〜 1. 0秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。

[0080] 活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭 60— 132767号公報に開示されている。これ〖こよると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でへッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第 6, 145, 979 号明細書では、照射方法として、光ファイバ一を用いた方法ゃコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ UV光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。

[0081] また、活性光線を照射を 2段階に分け、まずインク着弾後 0. 001秒〜 2. 0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、且つ全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の 1つである。活性光線の照射を 2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。

[0082] 《活性光線》

本発明に係る活性光線について説明する。

[0083] 本発明の画像形成方法に用いられる活性光線としては電子線、アルファ線、紫外線また可視光等種々あるが、本発明においては紫外線が最も好ましい。具体的には、前記活性光線は本発明のインクジェット用白インク組成物の架橋 '硬化を行わさせる為に用いられる。

[0084] 従来、 UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が lkW'hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であつた。し力しながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きぐ実質上使用できないのが現状であった。

[0085] 本発明では、 1時間あたりの消費電力が lkW以下の光源を用いても、高精細な画像を形成でき、且つ記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 1時間あたりの消費電力が lkW未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、 LEDなどがある力これらに限定されない。

[0086] 《インクジェット記録装置》

以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明のインクジェット記録装置の一態様であり、本発明のインクジェット記録装置はこの図面に限定されない。

[0087] 図 1は本発明のインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置 1は、ヘッドキャリッジ 2、記録ヘッド 3、照射手段 4、プラテン部 5等を備えて構成される。この記録装置 1は、記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。

[0088] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段（図示せず)の作動により、図 1における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキヤリツジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持された記録ヘッド 3の走査を行なう。 [0089] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Pの上側に設置され、記録材料 P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Y方向に往復自在な形態で記録装置 1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に往復移動する。

[0090] 記録ヘッド 3は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えば、 UV硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず)の作動により、吐出ロカも記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3により吐出される U Vインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。

[0091] 記録ヘッド 3は記録材料 Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y 方向に記録材料 Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料 Pにおける一定の領域 (着弾可能領域）に対して UVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。

[0092] 上記走査を適宜回数行ない、 1領域の着弾可能領域に向けて UVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前力奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド 3により上記着弾可能領域に対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して UVインクの吐出を行なう。

[0093] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド 3から UVインクを吐出することにより、記録材料 P上に UVインク滴の集合体力なる画像が形成される。

[0094] 照射手段 4は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、 LED (light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長 254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、冷陰極管、熱陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、好ましい。ブラックライトを照射手段 4の放射線源に用いることで、 UVインクを硬化するための照射手段 4を安価に作製することができる。

[0095] 照射手段 4は、記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査によって UV インクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置 (UVインクジェットプリンタ） 1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。

[0096] 照射手段 4は、ヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に固定して設置される。

[0097] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド 3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 hiより、記録ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きくしたり（hl <h2)、記録へッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり（dを大きく）することが有効である。又、記録へッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構造 7にすると更に好ましい。

[0098] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。

[0099] 本発明のインクジェット用白インク組成物は非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。

[0100] 図 2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。

[0101] 図 2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキヤリッジ 2に、インクジェット記録ヘッド 3を記録材料 Pの全幅をカバーするようにして複数個、固定配置されている。

[0102] 一方、ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーするようにして、本発明に係る 210ηπ！〜 280nmに最高照度を有する発光ダイオード力もなる照射光源 8、例えば、図 2に示すように走査方向に 4個、副走査方向に 10個配列して、インク印字面全域をカバーするように配置されて、る照射手段 4が設けられて、る。

[0103] このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録材料 Pのみが搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。実施例

[0104] 以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

[0105] 《酸ィ匕チタン分散物 1〜4の調製》

以下に示す分散物組成を加圧-一ダ一により配合し、次いでロールミルによって練肉'分散を行い、酸ィ匕チタン分散物 1〜4を得た。

[0106] (酸化チタン分散物 1)

アナターゼ型酸化チタン（平均粒径 0. 1 m、屈折率 2. 52) 50. 0質量％ポリエステル系活性剤: KS873N (楠本ィ匕成製） 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

(酸化チタン分散物 2)

アナターゼ型酸化チタン（平均粒径 0. 15 ^ m,屈折率 2. 52) 50. 0質量％脂肪酸系活性剤:ディスパロン 2150 (楠本化成製） 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

(酸化チタン分散物 3)

アナターゼ型酸化チタン（平均粒径 0. 15 ^ m,屈折率 2. 52) 50. 0質量％高分子量ポリエステルアマイドアミン塩： DA- 7300 (楠本化成製) 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

(酸化チタン分散物 4)

ルチル型酸化チタン（平均粒径 0. 15 m、屈折率 2. 71) 50. 0質量⁰ /₀ 脂肪酸系活性剤:ディスパロン 2150 (楠本化成製） 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

(酸化チタン分散物 5)

ルチル型酸化チタン（平均粒径 0. 15 m、屈折率 2. 71) 50. 0質量⁰ /₀ ポリエステル系活性剤: KS873N (楠本ィ匕成製） 4. 0質』ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

《インクジェット用白インク組成物の調製》

下記処方にしたカ^、、白インク組成物 No. 1〜5を調製した。

[0107] (白インク組成物 1)

酸化チタン分散物 1 30. 0質量％脂環式エポキシィ匕合物 (EP— 1) 17. 8質量 c ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

34. 2質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製）

9. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 101：東亞合成化学社製）

3. 0質量％光重合開始剤 (TAS-A) 5. 0質量％塩基性ィ匕合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質 ί 界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0. 1質 J

[0108] [化 7]

(白インク組成物 2)

酸化チタン分散物 2 30. 0質量％脂環式エポキシィヒ合物 (EP 17. 8質量⁰/ ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製) 34. 2質量％ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製）

9. 0質量％ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 101：東亞合成化学社製）

3. 0質量％光重合開始剤 (SP- 152 :旭電化工業） 5. 0質量塩基性化合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質量界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0. 1質 J

(白インク組成物 3)

酸化チタン分散物 3 30. 0質量％脂環式エポキシィ匕合物 (EP— 1) 17. 8質量⁰/ ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

34. 2質量％ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製）

3. 0質量％光重合開始剤 (TAS— A) 5. 0質量％塩基性化合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質量界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0. 1質 J

(白インク組成物 4)

酸化チタン分散物 4 20. 0質量％脂環式エポキシィ匕合物 (EP— 1) 17. 8質量⁰/ ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製) 9. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 101：東亞合成化学社製)

3. 0質量％光重合開始剤 (TAS— A) 5. 0質量％塩基性化合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質量界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0.應

(白インク組成物 5)

酸化チタン分散物 2 20. 0質量％酸化チタン分散物 4 5. 0質量％脂環式エポキシィ匕合物 (EP— 1) 17. 8質量⁰/ ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

39. 2質量％ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製）

(白インク組成物 6 :比較）

酸化チタン分散物 5 20. 0質量％脂環式エポキシィ匕合物 (EP— 1) 17. 8質量⁰/ ォキセタン化合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

44. 2質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製)

3. 0質量％

光重合開始剤 (TAS-A) 5. 0質量％塩基性ィ匕合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質量％界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量％芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0. 1質量％各白インク組成物 NO. 1から 5について以下のような評価を行った。

[0110] 《分散安定性》

上記インク組成物を 25°Cで 7日間放置した後、沈降状態を評価した。

[0111] 〇：変化なし

X：上澄み、沈殿物あり

《粒径》

マルバーン社製のゼータサイザ一ナノを用いて、動的散乱法によりインク組成物中の分散粒子の平均粒径を測定した。

[0112] ◎： 100nm〜 200nm

〇：200nm〜300nm

△ : 300nm〜500nm

X： 500nm以上

《出射性》

ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図 1に記載の構成力もなるインクジェット記録装置に、上記インク組成物を装填し、 600mm,長さ 500mの長尺のポリエチレンテレフタレート記録材料へ、画像記録を連続して行い、下記の目詰まり及び吐出安定性の評価を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッド力なり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して 50°Cの加熱を行った。ピエゾヘッドは、 2〜20plのマルチサイズドットを 7 20 X 720dpi (dpiとは 2. 54cmあたりのドットの数をいう）の解像度で吐出できるよう駆動して、連続吐出した。着弾後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時 (着弾後 0. 5秒未満）に硬化される。本発明でいう dpiとは、 2. 54cmあたりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、 25度、 30%RHの環境下でそれぞれ行った。

[0113] 《目詰まり》

巾 600mm、長さ 500mの画像記録を行った後、目視で下記基準で目詰まりを評価した。

[0114] 〇：目詰まりがほとんどない

約 1割目詰まりがある

X：大部分が目詰まりを起こしている

《吐出安定性》

上記インクジェット記録装置にぉ、て、キャリッジ速度 400mmZsで双方向印字を行った。記録材料右端より 500mm (左端からは 100mm)のところまで連続吐出を行い、記録材料をヘッド幅送った後、キャリッジが再び戻る際に記録材料左端より 100 mmのところより連続吐出を行った。記録材料右端より 500mmを通過してカゝらキヤリッジが折り返して、記録材料左端より 100mmを通過する時間は 4秒となるよう設定した。キャリッジの行きの印字端、帰りの印字始めの重なりを目視観察し、間欠出射時の速度のばらつきを評価し、下記の基準に従い吐出安定性を評価した。

[0115] 〇：行きと帰りで着弾位置にズレは見られない

△：行きと帰りとで着弾位置のズレが見られ、帰りがやや遅れている

X：行きと帰りとで明瞭な着弾位置のズレが見られる

くインク保存性 >

上記インク組成物を 70°C7日間で保存した後、分散安定性 (沈降性)、粒径および出射性を評価した。

[0116] 以上により得られた各評価結果を表 1に示す。

[0117] [表 1] 白インク保存前保存後

組成物分散吐出分散吐出

No. 粒径目詰まり粒径目詰まり

安定性安定性安定性安定性

1 o ◎ o 0 o ◎ O O 本発明

2 o ◎ o 0 o ◎ 〇 o 本発明

3 o ◎ 〇〇〇〇〇 o 本発明

4 o o o 〇〇〇〇 o 本 3¾

5 o 〇 o o o 〇〇〇本発明

6 X 厶 X X X X X X 比較例表 1より本発明のインク組成物は比較のインク組成物に比べ分散安定性、インク保存性、出射性に優れていることが分かる。また、硬化した膜の膜強度および基材との密着性を、爪で擦り評価したが、いずれも画像が剥がれることなく良好な擦過性を示した。

Claims

請求の範囲

[1] 酸化チタン、活性剤、カチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有するインクジエツト用白インク組成物において、該活性剤が高分子量ポリエステル酸ァマイドアミン塩であることを特徴とするインクジェット用白インク組成物。

[2] 前記酸化チタンがアナターゼ型酸化チタン及びルチル型酸化チタンから選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[3] 前記酸ィ匕チタンの粒径が 50ηπ！〜 500nmであることを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 2項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[4] 前記カチオン重合性化合物の少なくとも一種が下記一般式 (A)で表される脂環式ェポキシィ匕合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項の何れ力 1項に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[化 1] 一般式 (A)

(式中、 R は置換基を表し、 mOは 0〜2を表す。 rOは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

100 0

素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rO+ 1価の連結基または単結合を表す。 )

前記一般式 (A)で表される脂環式エポキシィ匕合物が、下記一般式 (I)及び (II)で表される脂環式エポキシィ匕合物力選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[化 2] -般式 (I>

(式中、 R は置換基を表し、 mlは 0〜2を表す。 rlは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

101 1

素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rl + 1価の連結基または単結合を表す。 )

[化 3]

(式中、 R は置換基を表し、 m2は 0〜2を表す。 r2は 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸

102 2

素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r2+ l価の連結基または単結合を表す。 )

[6] ォキセタン化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項の何れか 1 項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[7] 光重合開始剤が、活性光線照射後にベンゼンを発生しないォ-ゥム塩であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 6項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[8] 塩基性化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 7項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[9] 25°Cにおける粘度が 7mPa' s〜50mPa' sであることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 8項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[10] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 1項〜第 9項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット用白インク組成物が着弾した後、 0. 001秒〜 1.

0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。

[11] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 1項〜第 9項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

[12] 請求の範囲第 10項又は第 11項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、請求の範囲第 1項〜第 9項の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物を 35°C〜100°Cに加熱した後、吐出することを特徴とするインクジット記録装置。