WO2006057119A1

WO2006057119A1 - 無機塗料組成物、低屈折率性塗膜及び低屈折率性塗膜の形成方法

Info

Publication number: WO2006057119A1
Application number: PCT/JP2005/019065
Authority: WO
Inventors: Youhei Kawai; Takashige Yoneda
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2004-11-26
Filing date: 2005-10-17
Publication date: 2006-06-01
Anticipated expiration: 2007-05-26
Also published as: TW200626682A; JPWO2006057119A1

Abstract

　高い透明性を有し、有機基材との密着性に優れた低屈折率性塗膜を形成できる無機塗料組成物。　有機基材上に低屈折率性塗膜を形成できる下記組成の無機塗料組成物、平均粒子径５～３０００ｎｍの中空状シリカ粒子：０．１～２０質量％、有機基材を膨潤又は溶解でき、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０°C以上の、水に混和しうる有機溶剤：１～２０質量％、有機基材を実質上膨潤又は溶解させず、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０～１２０°Cの、水に混和しうる有機溶剤及び水：６０～９８．９質量％。

Description

明細書

無機塗料組成物、低屈折率性塗膜及び低屈折率性塗膜の形成方法技術分野

[0001] 本発明は、透明性の高い低屈折率性塗膜を形成できる無機塗料組成物、低屈折率性塗膜及び低屈折率性塗膜を形成する方法に関する。

背景技術

[0002] 従来より、ディスプレイパネルのカバー材料や、光学レンズ、光学フィルタ、偏光フィルム等の有機基材に対して、反射率の低減等を目的として、低屈折率性塗膜を形成する様々な方法が検討されている。この検討の一環として、スパッタゃ CVD等の蒸着法が挙げられるが、有機基材の場合、高温に加熱することができず、有機基材と塗膜の密着性が充分なものが得られないという問題がある。また、上記蒸着法は一般に、膨大な設備投資がかかりコストが高くなる他、大面積の基材に対しては生産技術的に難しいという問題も挙げられる。このため、簡易な装置で安価に生産できることから、例えば、多孔質シリカ微粒子とバインダを含有した塗布液を塗工して、低屈折率性塗膜を形成する湿式による方法が挙げられる（特許文献 1)。しかし、この湿式による方法では、バインダを必須とするため、このバインダの影響により得られる塗膜の反射率がそれほど下がるものは得られてない。また、有機基材上にシリカ等の無機粒子を形成する際には有機基材と無機粒子の密着性を向上させるためにプライマー層やハードコート層が中間層として必要となる場合があり、コストが高くなるという問題がある。

[0003] また、ポリカーボネート等の有機基材に強固なシリカ膜を形成する方法として、疎水処理されたシリカ、水、及び有機基材に対して溶解性のあるセロソルブアセテート等の有機溶剤を含んだ塗料が開示されている（特許文献 2)。しかし、この方法では、有機基材に対して溶解性のある有機溶剤を大量に含むことから有機基材への侵食がかなり進み、得られた塗膜品が白濁しやすいという問題がある。

[0004] 特許文献 1 :特開平 7— 48527号公報

特許文献 2：米国特許第 4413088号明細書発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、高い透明性を有し、有機基材との密着性に優れた低屈折率性塗膜を形成できる無機塗料組成物、低屈折率性塗膜及び低屈折率性塗膜を形成する方法を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明は下記を特徴とする要旨を有する。

(1) (a)平均粒子径 5〜3000nmの中空状シリカ粒子を 0.：!〜 20質量％； (b)有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上の、水に混和しうる有機溶剤 Aを 1〜20質量％; (c)有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなぐかつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜120°Cの、水に混和しうる有機溶剤 B及び Z又は（d)水を 60〜98. 9質量％を含有し、有機基材上に低屈折率性塗膜を形成することのできる無機塗料組成物。

(2)前記有機基材がポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる上記（1)に記載の無機塗料組成物。

(3)前記有機溶剤 Aが、ジグライム、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド、ァセト酢酸ェチル、 N メチル 2 ピロリジノン、 2 ピロリジノン、 1 , 3 ジメチノレ 2—イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも 1種である上記（1)又は（2)に記載の無機塗料組成物。

(4)前記有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなぐかつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜120°Cの、水に混和しうる有機溶剤力メタノーノレ、エタノール、 n—プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、 sec—ブタノール及び t—ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種である上記（1)〜（3)のいずれかに記載の無機塗料組成物。

(5)上記（1)〜（4)のレ、ずれかに記載の無機塗料組成物を有機基材に塗布することにより得られる低屈折率性塗膜。

(6)前記低屈折率性塗膜の JIS K- 7150の規格に則ったヘイズが 1 %以下である上記 (5)に記載の低屈折率性塗膜。 (7)前記低屈折率性塗膜の屈折率が 1.：!〜 1. 4である上記（5)又は（6)に記載の低屈折率性塗膜。

(8) (a)平均粒子径 5〜3000nmの中空状シリカ粒子を 0·：!〜 20質量％； (b)有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上の、水に混和しうる有機溶剤 Aを 1〜20質量％; (c)有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなぐかつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜120°Cの、水に混和しうる有機溶剤 B及び Z又は（d)水を 60〜98. 9質量％；を含有する無機塗料組成物を調製する工程、及び該無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより低屈折率性塗膜を形成する工程、を経る低屈折率性塗膜の形成方法。

発明の効果

[0007] 本発明により、高い透明性を有し、有機基材との密着性に優れた低屈折率性塗膜を形成できる無機塗料組成物及び低屈折率性塗膜を得ることができる。また、本発明により、簡易で、安価な低屈折率性塗膜の形成方法も提供することができる。発明を実施するための最良の形態

[0008] 本発明の無機塗料組成物は、（a)中空シリカ粒子、（b)有機溶剤 Aと、（c)有機溶剤 B及び Z又は（d)水とを含有する。

[0009] 本発明において、（a)中空シリカ粒子は平均粒子径 5〜3000nmであることが必要である。平均粒子径 5nm未満であると、無機塗料組成物中で中空シリカ粒子が不安定となり、凝集して粒子が大きくなりすぎるため沈殿するおそれがあるので好ましくなぐ平均粒子径 3000nm超であると、塗膜を形成した際、有機基材への埋め込みが困難となり、密着性が低下するおそれがあるので好ましくない。中空シリカ粒子は、得られる塗膜が透明性に優れることから、平均粒子径 5〜200nmであることが特に好ましぐ平均粒子径 5〜： !OOnmであることが最も好ましい。なお、本明細書において、中空シリカ粒子の平均粒子径は質量基準のものである。

[0010] 中空シリカ粒子は、屈折率 1. 2〜： 1. 5であることが好ましい。これにより、低屈折率性塗膜が得られるので好ましい。中空シリカ粒子の屈折率は、例えば、特開 2001— 233611号公報に記載されている方法により測定することが好ましい。具体的には、屈折率が既知の種々の標準液について、 2、 3滴ガラス板上に滴下し、これに中空シリカ粒子を混合して、混合液が透明になったときの標準液の屈折率を中空シリカ粒子の屈折率とする方法が挙げられる。中空シリカ粒子が分散液中に含有される場合は、分散液中の分散媒を蒸発させた後、乾燥して、粉末にして使用することが好ましい。中空シリカ粒子は、屈折率 1. 3〜： 1. 4であることが特に好ましい。

なお、本明細書において、中空シリカ粒子とは、粒子内部に空孔のあるシリカ粒子であり、空孔以外の外殻の部分は多孔質でも無孔質のものでもよぐ従来より公知のものを適宜必要に応じて使用することができる。中空シリカ粒子の製造方法としては、例えば、多孔質の無機粒子を核粒子として使用し、この核粒子の周りにケィ酸アル力リ等を使用してシリカで被覆した後、酸で核粒子を溶解して中空粒子を得る方法が挙げられる。中空シリカ粒子は、空孔径が粒子径の 1/3〜2/3であるものが好ましレヽ

[0011] 本発明では、無機塗料組成物中に有機溶剤 Aを含有する。これにより、得られる塗膜の密着性を向上させることができる。有機溶剤 Aを含有することにより、有機基材との密着性が向上する機構については解明できていないが、有機溶剤 Aが有機基材を膨潤又は溶解させることにより、有機基材表面にミクロな欠陥部位を作り出し、そのミクロな欠陥部位に中空シリカ粒子が浸入した後、有機溶剤 Aが揮発することで有機基材の表面部位で樹脂の収縮が起こり中空シリカ粒子が有機基材中に坦め込まれた状態で固定化されるものと考えられる。

[0012] 有機溶剤 Aは、有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上を有する。有機溶剤 Aは、無機塗料組成物を調製する際、無機塗料組成物中の水と混和して無機塗料組成物が相分離を起こさなレ、ものであることが必要である。このため、有機溶剤 Aは、水に対する溶解度が 2以上であることが好ましレ、。なお、本発明において、水に対する溶解度とは温度 20°Cで水 lOOgに溶解する有機溶剤 Aの量 (g)をいう。

[0013] また、有機溶剤 Aが気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上であることにより、無機塗料組成物中において、有機溶剤 B、水に比べて最後まで残存することができ、上述のような効果を示すことができる。有機溶剤 Aは、気圧 0. IMPaの状態で、沸点 1 60〜300°Cであることが特に好ましい。なお、本発明で、「気圧」とは、絶対圧を意味する。

有機溶剤 Aは、ジグライム、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトァミド、ァセト酢酸ェチル、 N—メチルー 2—ピロリジノン、 2—ピロリジノン、 1 , 3—ジメチル _ 2 _イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシド力、らなる群より選ばれるいずれかのものが好ましい。

[0014] また、本発明の無機塗料組成物は、有機溶剤 B及び Z又は水を含有する。有機溶剤 Bも有機溶剤 Aと同様、無機塗料組成物を調製する際、無機塗料組成物中の水と混和して無機塗料組成物が相分離を起こさなレ、ものであることが必要である。このため、有機溶剤 Bも水に対する溶解度が 2以上であることが好ましい。有機溶剤 B及び水は、任意の割合で配合したものが使用でき、後述のとおり、それぞれ、単独で使用してもよい。

有機溶剤 B及び水は、無機塗料組成物において、中空シリカ粒子を安定して分散させる役割をする。また、有機溶剤 Bは、無機塗料組成物の塗布性を向上させる役割もするので特に好ましい。この有機溶剤 B及び水を含有することにより、無機塗料組成物を塗布して、乾燥する際、有機溶剤 Aより早く蒸発するために、乾燥の最終段階で有機基材 Aが有機基材表面に均一に残り、有機基材を均一に膨潤又は溶解することができるので好ましい。有機溶剤 Bは、有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜： 120°Cであることが必要である。有機溶剤 Bの沸点が 50°C未満であると、常温で揮発しやすぐ無機塗料組成物の取り扱いが難しくなるので好ましくなぐ沸点が 120°C超であると、揮発せずに残存し、有機基材と中空シリカ粒子との密着性を阻害するおそれがあるので好ましくない。有機溶剤 Bは気圧 0. IMPaの状態で沸点が有機溶剤 Aの沸点に対して 50〜80°C程度低いものを使用することが好ましい。

有機溶剤 Bとしては、例えば、メタノーノレ、エタノール、 n—プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、 sec—ブタノール及び t—ブタノールからなる群より選ばれるレ、ずれかのものが好ましレ、。

[0015] 本発明の無機塗料組成物は、適宜必要に応じて、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニォン性界面活性剤のいずれのものも使用できる。界面活性剤を含有することにより、有機基材に対して優れた濡れ性を有するので好ましい。界面活性剤としては、 -CH

2

CH O—、 - SO―、— NR— (Rは水素原子又は有機基）、 -NH、—SO Y、又は

2 2 2 3

_CO〇Y (Yは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニゥムイオン）の構造単位を有するノニオン性界面活性剤が好ましい。なかでも、無機塗料組成物の保存安定性を損なうおそれのないことから、 -CH CH〇_の構造単位をもつノニォ

2 2

ン系の界面活性剤が特に好ましい。

ノニオン系の界面活性剤としては、例えば、アルキルポリオキシエチレンエーテル、アルキルポリオキシエチレン一ポリプロピレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンェステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソノレビトーノレエステノレ、アルキルポリオキシエチレンァミン、アルキルポリオキシエチレンアミド、ポリエーテル変性のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。

[0016] また、本発明の無機塗料組成物は、適宜必要に応じて、着色用染料、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を含有することができる。

[0017] 有機溶剤 Aの含有量は、無機塗料組成物の 1〜20質量％であることが必要である。有機溶剤 Aは上述のとおり、有機基材を膨潤又は溶解させることにより中空シリカ粒子を基材中に坦め込ませる働きをすると考えられる。したがって、有機溶剤 Aは有機基材の表面を覆う量だけ存在すればよぐ無機塗料組成物において、固形分でなく全体の濃度に依存する。有機溶剤 Aの含有量が 1質量％未満であると、得られる塗膜の有機基材への密着性が低下するおそれがあるので好ましくない。また、有機溶剤 Aの含有量が 20質量％超であると、有機基材への侵食の影響が大きくなり、表面の平滑性が損なわれ、塗膜の透明性が低下するおそれがあり、さらに、塗膜の外観が悪くなるおそれがあるので好ましくなレ、。有機溶剤 Aの含有量は 3〜： 10質量％であることが特に好ましい。

[0018] 有機溶剤 B及び水の含有量は、無機塗料組成物の 60〜98. 9質量％であることが必要である。有機溶剤 B及び水の含有量が 60質量％未満であると、中空シリカ粒子又は有機溶剤 Aが所定の範囲を超えるので好ましくなぐ 98. 9質量％超であると、有機溶剤 Aの量が少なくなるため有機基材への低屈折率性塗膜の密着力が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、有機溶剤 B及び水は、任意の割合で配合された場合でも、単独で使用された場合でも、その総量が 60〜98. 9質量％含有されればよい。すなわち、本発明の無機塗料組成物においては、有機溶剤 B又は水のいずれかを全く含まなくてもよい。有機溶剤 B及び水の含有量は 80〜97質量％であることが特に好ましい。

[0019] 本発明の無機塗料組成物の固形分含有量は 0.：!〜 20質量％であることが必要である。固形分含有量が 0. 1質量％未満であると、無機塗料組成物を塗布した際、ムラが発生しやすくなるので好ましくなぐ固形分含有量が 20質量％超であると、塗布する際の作業性が悪くなるおそれがあるので好ましくなレ、。無機塗料組成物の固形分含有量は 0. 1〜： 10質量％であることが特に好ましい。

[0020] 本発明の無機塗料組成物において、界面活性剤は l〜500ppmであることが好ましい。界面活性剤力 Slppm未満であると、無機塗料組成物の濡れ性が低下するため塗布する際の作業性が悪くなるおそれがあるので好ましくなぐ界面活性剤が 500pp m超であると、得られる塗膜の外観の品質が低下するおそれがあるので好ましくない。界面活性剤は 10〜400ppmであることが特に好ましい。

[0021] 本発明の無機塗料組成物は、適宜必要に応じて、中空シリカ粒子 100質量部に対して、ケィ酸オリゴマーを固形分換算で 1〜50質量部含有することが好ましい。これにより、得られる塗膜の強度を向上させることができるので好ましい。ケィ酸オリゴマ一の含有量が 1質量部未満であると、塗膜の強度を向上させる効果がほとんどないことから好ましくなぐ含有量が 50質量部超であると、得られる塗膜の屈折率が上がるおそれがあるので好ましくなレ、。ケィ酸オリゴマーの含有量は 1〜30質量部であることが特に好ましい。

[0022] ケィ酸オリゴマーとしては、ケィ酸ェチル等のケィ酸アルコキサイドをカ卩水分解する方法、アルカリ金属ケィ酸塩を酸で分解した後、透析する方法、アルカリ金属ケィ酸塩を解膠する方法、アルカリ金属ケィ酸塩を酸型のカチオン交換樹脂と接触させる方法等により得られるものが好ましい。なかでも、アルカリ金属ケィ酸塩を酸型のカチオン交換樹脂と接触させる方法により得られるケィ酸オリゴマーが純度の高レ、ものが得られ、塗膜を形成した際、バインダカの強いことから特に好ましい。ケィ酸アルカリ金属塩としては、ケィ酸ナトリウム、ケィ酸カリウム、ケィ酸リチウム等が好ましい。イオン交換樹脂としては、従来より公知のものが使用でき、例えば、 S O H基、 COOH基等を有する陽イオン交換樹脂を使用することが好ましい。使用

3

する陽イオン交換樹脂の量、接触時間、接触方法等を制御することで、除去するァルカリ金属イオンの量を調節できる。なお、本明細書において、ケィ酸オリゴマーとは分散媒中で SiO分子が 2〜20程度重合したものをいう。ケィ酸オリゴマーにおいて、

2

アルカリ金属の 95%以上が除去されたものであることが好ましい。これにより、耐候性に優れた低屈折率性塗膜品が得られるので好ましい。

[0023] ケィ酸オリゴマーは適宜必要に応じて、水の他、メタノーノレ、エタノール、イソプロパノール等の有機溶剤に分散させて分散液として使用することが好ましい。分散液中のケィ酸オリゴマーの含有量は 1〜： 10質量⁰ /₀であることが好ましい。

[0024] 本発明の無機塗料組成物は、有機基材に塗布することにより、低屈折率性塗膜を形成することができる。得られる塗膜は屈折率 1.：!〜 1. 4であるのが好適である。有機基材としては、適宜必要に応じて、様々なものが使用することができる力ポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる基板を使用することが好ましい。また、基材の形状は平板に限らず、全面又は一部に曲率を有してレ、てもよレ、。

[0025] 本発明により得られる塗膜は、波長 380〜780nmの領域において、反射率の極小値が 1%以下であることが好ましい。反射率は分光光度計で測定することが好ましレ、。反射率の極小値が 1 %超であると、低屈折率性塗膜としての機能が不充分となるおそれがあることから好ましくなレ、。本発明により得られる塗膜は、波長 550nmでの反射率が極小値をとるように膜厚を調整することが好ましい。なお、膜厚の調整は、式 λ 138Ζη (ただし、 λは光の波長、 ηは膜の屈折率）により行うことができる。

[0026] また、本発明の無機塗料組成物を塗布することにより得られる低屈折率性塗膜は、透明性に優れたものが得られるので、特に有機基材が透明である場合に使用に適している。透明性については、 JIS K7150の規格に則り、ヘイズ値で評価することが好ましい。得られた低屈折率性塗膜は、ヘイズ値は 1%以下であることが好ましい。ヘイズ値が 1%超であると、塗膜の透明性が悪くなり、透過率が低下するので好ましくなレ、。得られる塗膜のヘイズ値は 0. 5%以下であることが特に好ましい。 [0027] 本発明では、中空シリカ粒子を 0.：!〜 20質量％、有機溶剤 Aを 1〜20質量％、有機溶剤 B及び水を 60〜98. 9質量％含有する無機塗料組成物を調整する工程、及び、無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより低屈折率性塗膜を形成する工程、を経ることにより低折率性塗膜を形成することができるので好ましい。

[0028] 本発明の無機塗料組成物は、公知の方法で塗布することができる。例えば、はけ塗り、ローラー塗布、手塗り、回転塗布、浸漬塗布、各種印刷方式による塗布、カーテンフロー、タ、'ィコート、グラビアコート、リノくースコート、ローノレコート、フローコート、スプレーコート、ディップコート等が挙げられる。また、塗膜の機械的強度を高める目的で、必要に応じて、加熱や紫外線や電子線等による照射を行ってもよい。加熱は有機基材の耐熱性をカ卩味して決定すればよいが、 60〜100°Cが好ましい。本発明の無機塗料組成物を塗布するにあたり、有機基材に対して特に前処理は必要としないが、塗膜の密着性をより高める目的で、プラズマ処理、コロナ処理、 UV処理、ォゾン処理等の放電処理、水、酸やアルカリ等の化学処理、又は研磨剤を用いた物理的処理を施すことができる。

[0029] 本発明において、得られる塗膜の厚さは 30〜3000nmであることが好ましい。塗膜の膜さが 30nm未満であると、低屈折率性塗膜としての機能が不充分となるおそれがあるので好ましくなぐ塗膜の膜さが 3000nm超であると、クラックが入りやすくなつたり、干渉縞が発生したり、傷が目立ちやすくなるおそれがあるので好ましくない。塗膜は膜さ 50〜： !OOOnmであることが特に好ましい。

実施例

[0030] 以下に、実施例として、例 1、 2、 5、 6を示す。また、比較例として、例 3、 4を示す。

以下、質量％を単に％で示す。なお、中空状シリカ粒子の屈折率については、以下の方法により行う。すなわち、中空状シリカ微粒子分散ゾルから分散媒をエバポレーターにより蒸発させた後、 120°Cで乾燥し、粉末とする。屈折率が既知の標準屈折液を 2、 3滴ガラス板上に滴下し、これに上記粉末を混合する。この操作を種々の標準屈折液で行い、混合液が透明になったときの標準屈折液の屈折率を微粒子の屈折率とする。

[0031] [例 1] 容量 200mlのガラス製反応容器に、中空状シリカ微粒子の分散ゾル (平均粒子径 60nm、空孔径 30nm、屈折率 1. 3、固形分含有量 20%のイソプロパノールを溶媒とする分散液、なお、イソプロパノールは圧力 0· IMPaでの沸点が 82· 3°Cである。 ) を 5g、イソプロパノーノレ 85g、 N， N—ジメチルァセトアミド（圧力 0. IMPaでの沸点 1 66°C、水に対する溶解度:任意の割合で溶解する） 10gを加え、混合した後、 20°C で 1時間撹拌して、固形分含有量 1 %の無機塗料組成物を得る。なお、 N, N—ジメチルァセトアミドの含有量は 10%であり、イソプロパノールの含有量は 89%である。

[0032] [評価試験]

得られる無機塗料組成物を使用して、エタノール拭きしたポリカーボネート板（縦 10 Omm X横 100mm、厚さ 3. 5mm、屈折率： 1. 584)上に、塗布して、回転数 150rp mで 70秒間スピンコートした後、 100°Cで 20秒間乾燥し、厚さ lOOnmの塗膜を形成する。

[0033] 以下、塗膜の形成されたサンプノレにっレ、て、下記に示す方法で評価を行う。評価結果を表 1に示す。なお、例 2〜6においても、得られる無機塗料組成物を使用して例 1と同様に操作を行い、評価を行う。評価結果を併せて表 1に示す。

[0034] 外観評価として、得られる塗膜の塗布ムラを目視により判断する。塗布ムラがなく外観上良好なものを〇、塗布ムラがあり実用的でないものを Xとして評価する。

[0035] 透明性評価として、ヘイズ値により評価を行う。ヘイズ測定は JIS K7150に則り、評価を行う。基板上の塗膜のヘイズ値をヘーズコンピューター (スガ試験機社製、型名： HGM— 3DP)で測定する。ヘイズ値が 1 %以下のものは合格、 1 %を超えるものは不合格とする。

[0036] 反射率評価として、得られる塗膜の反射率を分光光度計（日立製作所社製、型式： U—4100)を使用して測定する。波長 550nmにおける反射率が 1 %未満のものを合格とする。

[0037] 屈折率評価として、得られる塗膜の屈折率をエリプソメーター（ULVAC社製、型式： ESM—1AT)を使用して測定する。屈折率が 1. 1〜： 1. 4の範囲のものを合格とする。

[0038] 密着性評価として、サンプルにおいて塗膜にセロハンテープを接着し、このセロハンテープを剥がした時の塗膜の剥離状況を肉眼で観察する。塗膜が全く剥がれない場合を〇、一部が剥がれるものの半分以上の面積が残っている場合を△、半分以上が剥離する場合を Xとする。

[0039] 耐磨耗性評価として、サンプルの塗膜表面を、綿布で 100回往復磨耗した後、塗膜の剥離状況を肉眼で観察する。塗膜が全く剥がれない場合を〇、一部が剥がるものの半分以上の面積が残っている場合を△、半分以上が剥離する場合を Xとする。

[0040] [例 2]

例 1において、イソプロパノール 85gを、水 85g及び含有量 0. 1%のノニオン性界面活性剤（日本ュニカー社製、商品名： L— 77)エタノール溶液 (なお、エタノールは圧力 0. IMPaでの沸点が 78. 2°Cである。） 0. lgに変更する以外は同様にして操作を行い、固形分含有量 1%の無機塗料組成物を得る。なお、 N， N_ジメチルァセトアミドの含有量は 10%であり、イソプロパノールと水とエタノールとの総量の含有量は 89%である。

[0041] [例 3]

例 1において、イソプロパノールを 65g、 N, N—ジメチルァセトアミドを 30gとする以外は例 1と同様にして操作を行い、固形分含有量 1%の無機塗料組成物を得る。なお、 N, N—ジメチルァセトアミドの含有量は 30%であり、イソプロパノールの含有量は 69%である。

[0042] [例 4]

例 1において、 N, N—ジメチルァセトアミドを使用せずに、イソプロパノールを 95g とする以外は例 1と同様にして操作を行い、固形分含有量 1 %の無機塗料組成物を得る。なお、イソプロパノールの含有量は 99%である。

[0043] [例 5]

例 1において、イソプロパノールを 93gとし、 N, N—ジメチルァセトアミドの代わりに 2_ピロリジノン (圧力 0. IMPaでの沸点 245°C、水に対する溶解度：任意の割合で溶解する）を 2gとする以外は例 1と同様にして操作を行い、固形分含有量 1%の無機塗料組成物を得ることができる。なお、 2 _ピロリジノンの含有量は 2%であり、イソプロパノールの含有量は 97%である。 [0044] [例 6]

例 1において、基材をポリメチルメタタリレート（屈折率： 1. 521)に変更する以外は、例 1と同様にして操作を行い、塗膜を形成する。

[0045] [表 1]

産業上の利用可能性

本発明の無機塗料組成物を使用することにより、ディスプレイパネルのカバー材料や、光学レンズ、光学フィルタ、偏光フィルム等の有機基材を有する様々な物品に低屈折率性塗膜を付与することができる。なお、 2004年 11月 26曰に出願された日本特許出願 2004— 342184号の明糸田書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] (a)平均粒子径 5〜3000nmの中空状シリカ粒子を 0.：!〜 20質量％； (b)有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上の、水に混和しうる有機溶剤 Aを 1〜20質量％; (c)有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜120°Cの、水に混和しうる有機溶剤 B及び Z又は（d)水を 60〜98. 9質量％を含有し、有機基材上に低屈折率性塗膜を形成することのできる無機塗料組成物。

[2] 前記有機基材がポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる請求項 1に記載の無機塗料組成物。

[3] 前記有機溶剤 Aが、ジグライム、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド、ァセト酢酸ェチル、 N—メチル 2 ピロリジノン、 2 ピロリジノン、 1, 3— ジメチノレ 2—イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 1又は 2に記載の無機塗料組成物。

[4] 前記有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなぐかつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜120°Cの、水に混和しうる有機溶剤力メタノーノレ、エタノール、 n プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、 sec—ブタノール及び t —ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 1〜3のいずれかに記載の無機塗料組成物。

[5] 請求項 1〜4のいずれかに記載の無機塗料組成物を有機基材に塗布することにより得られる低屈折率性塗膜。

[6] 前記低屈折率性塗膜の JIS K—7150の規格に則ったヘイズが 1%以下である請求項 5に記載の低屈折率性塗膜。

[7] 前記低屈折率性塗膜の屈折率が 1. 1〜： 1. 4である請求項 5又は 6に記載の低屈折率性塗膜。

[8] (a)平均粒子径 5〜3000nmの中空状シリカ粒子を 0.：!〜 20質量％； (b)有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 130°C以上の、水に混和しうる有機溶剤 Aを 1〜20質量％； (c)有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧 0. IMPaの状態で沸点 50〜： 120°Cの、水に混和しうる有機溶剤 B及び/又は（d)水を 60〜98· 9質量％；を含有する無機塗料組成物を調製する工程、及び該無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより低屈折率性塗膜を形成する工程、を経る低屈折率性塗膜の形成方法。