WO2006038310A1 - 酸化重合性組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an oxidatively polymerizable composition used as a film forming component such as a paint or a printing ink.
- Oxidatively polymerizable compositions containing drying oil, semi-drying oil, etc. are coated or printed on various substrates to form a cured film on the surface, so that paints, primers, adhesives, adhesives and It is used for various applications such as printing ink.
- a drying accelerator also called a dryer
- a salt of a metal such as cobalt and manganese and an organic acid (also called a metal dryer) is generally used.
- a salt of a metal such as cobalt and manganese and an organic acid
- metal dryer also called a metal dryer
- metal compounds with low toxicity such as iron are generally very ineffective as a catalyst and are difficult to use alone as a drying accelerator.
- lithographic sheet-fed printing inks which are oxidative polymerization drying type inks
- a drying accelerator generally cobalt, manganese, iron A salt of octylic acid, naphthenic acid, neodecanoic acid, etc. is used as a metal dryer.
- cobalt manganese
- lacquer has long been used as an enzyme catalyst for promoting oxidative polymerization of paints.
- This is the oxidative polymerization of p-divalent phenols such as Urushiol or Laccol by laccase, which is an enzyme catalyst.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-1 3 2 3 2 5 8 discloses that an alkyl or alkenyl derivative of monovalent phenol contained in cashew nut shell liquid is phenol oxidase (peroxygen).
- a curable composition comprising a liquid resin obtained by polymerization with fernase, tyrosinase, laccase, etc. and a metal dryer is described.
- This curable composition has been proposed as a material such as ink and paint, but its curing effect is brought about exclusively by the oxidation polymerization catalytic action of a metal dryer.
- Phenolic oxidase acts only during the production of the liquid resin that is the raw material of the curable composition, and does not participate in the oxidative polymerization of the curable composition. Therefore, in the technique described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1 1 1 3 2 3 2 5 8, the use of phenol oxidase can reduce metal dryers that are concerned about adverse effects on the environment and living bodies. There is a problem that you can not.
- An object of the present invention is to provide an oxidatively polymerizable composition capable of reducing the usage amount of a metal dryer, which is concerned about adverse effects on the environment and living bodies, and capable of obtaining a practically sufficient polymerization rate.
- Lipoxidase exhibits a particularly high oxidative polymerization activity for drying oil, modified oil of dry oil, semi-dry oil and modified oil of semi-dry oil, and this activity is complex for printing inks and paints. It is not lost even in the component system.
- a practical oxidative polymerization rate can be obtained by the combination of a metal dryer and a lipoxidase, and the amount of metal dryer used can be reduced to about one-half that of the conventional one.
- the present invention has been completed based on the above-mentioned new technical knowledge. That is, the present invention includes at least one selected from the group consisting of a drying oil, a modified oil of a drying oil, a semi-drying oil and a modified substance of a semi-drying oil (also described as a drying oil in the present specification), and a lipoxidase. And an oxidatively polymerizable composition comprising a metal dryer comprising a metal salt of an organic acid.
- This oxidatively polymerizable composition is dried and cured by oxidative polymerization at a practically sufficient rate due to the synergistic action of lipoxidase and a metal dryer, thereby reducing the amount of metal dryer used that has an adverse effect on the environment and the living body. Can be reduced.
- the present invention can reduce the amount of use of a metal dryer such as a cobalt dryer or a manganese dryer, which may be adversely affected by the environment or the living body, and can achieve a practically sufficient oxidative polymerization rate. Play. Therefore, the present invention can provide an oxidatively polymerizable paint, primer, printing ink, OP varnish (Overprint Varnish), and the like that are highly environmentally safe and biosafe.
- drying oils, modified dry oils, semi-drying oils and modified semi-drying oils used in the present invention include those oils and modified products usually used as raw materials for oxidatively polymerizable printing inks and paints. Can be used without any particular limitation. For example, Amani oil, soybean oil, tung oil, etc. and / or modified products thereof can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
- the lipoxidase used in the present invention is derived from any origin such as legumes such as soybeans, kidney beans, endou beans and peanuts, eggplants such as potatoes, cruciferous plants such as radishes, animals, and microorganisms.
- soybean-derived ones are preferred because they are easily available.
- Examples of the metal salt of the organic acid used in the present invention include cobalt of organic acids such as octylic acid, naphthenic acid, neodecanoic acid, stearic acid, resin acid, tall oil fatty acid, tung oil fatty acid, amani oil fatty acid, soybean oil fatty acid and the like.
- Metal salts such as salts, manganese salts and iron salts can be mentioned. These salts may be used alone or in combination of two or more.
- iron and manganese salts are environmental and biological Since the adverse effect is relatively low, it is preferable from the viewpoint of safety.
- iron salts have low catalytic activity, when using iron salts, it is preferable to include tung oil and / or modified products thereof in the oxidatively polymerizable composition. Since tung oil and / or modified products thereof are easily oxidatively polymerized, a practical reaction rate can be easily obtained by using them together.
- the drying oil and the like differ depending on the use, but generally used at 5 to 50% by mass in the ink or coating composition. Is done.
- the metal salt of the organic acid is preferably contained in an amount of 0.1 to 0.3% by mass as a metal content based on the printing ink or paint composition. If the metal content of the metal salt of the organic acid is less than 0.1% by mass, drying becomes insufficient, and if it is more than 0.3% by mass, poor printability such as overemulsification is likely to occur. Over-emulsification is a phenomenon in which ink is excessively emulsified by dampening water used during printing on a lithographic ink, resulting in poor ink flow and transferability.
- the lipoxidase contained in the printing ink or coating composition is preferably in the range of 0.1 to 3% by mass.
- the amount is less than 1% by mass, the effect is hardly confirmed, and even if it is added in an amount of more than 3% by mass, the improvement in the drying acceleration effect is small, so it is not necessary to add more than that. It is more preferable to use in the range of 2 to 1% by mass.
- the ink or coating composition may contain 5 to 40% by mass of tung oil and / or a modified product thereof. preferable. If the amount is less than 5% by mass, the effect of accelerating drying by lipoxidase is small, and if it is more than 40% by mass, the printability or paintability may be adversely affected. More preferably, it is contained in the range of 15 to 30% by mass.
- the oxidation polymerizable composition is:
- a total of 100 parts by mass of the above was mixed, and after adding a predetermined amount of lipoxidase and each metal salt to be used, it was prepared by uniformly dispersing with a planetary stirrer.
- the sample was applied on a glass plate to form a uniform film, and then a rigid pendulum type physical property tester RPT-300 manufactured by A & D Co., Ltd. was used. This was done by observing the state of curing of the film by oxidative polymerization drying. This tester puts a knife edge in the coated film, attaches the tip of the edge to a glass plate as a fulcrum, applies vibration to the pendulum integrated with the knife edge, and analyzes this vibration to cure the sample. Is to evaluate.
- the vibration period of the pendulum depends on the size of the mesh determined by the degree of crosslinking due to the reaction between the resins in the film.
- the induction period is defined as the point until the period value starts to decrease sharply (the shape of the graph looks like a shoulder). The shorter the induction period, the higher the catalytic activity and the earlier the start of the crosslinking reaction, that is, the faster the drying.
- Example 1 the effect of the combined use of a manganese-based drying accelerator and a lipoxidase was confirmed.
- Mn-6 Manganese naphthenate gas oil solution (denoted as Mn-6) with a metal content of 6%
- Example 2 the effect of the combined use of an iron-based drying accelerator and an enzyme catalyst was confirmed.
- Example 3 confirms the effect of combined use of an iron salt of an organic acid and / or a manganese salt of an organic acid and a lipoxidase in an oxidative polymerization dry type printing ink composition.
- the printing ink composition used in this example is
- Test environment is ambient temperature 25 ° C, 35 ° C, or 5 O: Humidity 50% or 60% Drum diameter is 103mm and length is 300mm. Drying test results (Unit of drying time: minutes)
- the drying time on sulfuric acid paper is generally required to be 500 minutes or less under the measurement conditions of the present example in practice as printing ink. As shown in Table 3, for manganese, even when the metal content is reduced to half of the normal usage, the drying time is within 500 minutes by using lipoxidase together ( Example 3-1). In addition, when three components consisting of a small amount of manganese, iron, and lipoxidase are added, good drying properties are obtained (Example 3-3).
- Example 4 the influence of the type of oil in the oxidative polymerization drying type printing ink composition was confirmed.
- the printing ink composition used in this example is
- Example 4-4 when Fe-6 is used, when tung oil is used, the drying time is significantly shortened by adding lipoxidase (Example 4-4 and Comparative Example 4-4).
- a drying oil such as paulownia oil which is easily oxidatively polymerized when used in combination with a lipoxidase.
- Example 5 Effect of added amount of tung oil when using iron naphthenate
- Example 5 confirms the effect of the added amount of tung oil when using iron naphthenate in the oxidation polymerization dry type printing ink composition.
- the printing ink composition used in this example is
- the present invention has the effect of reducing the amount of use of a metal dryer such as a cobalt dryer or a manganese dryer, which may be adversely affected by the environment and living organisms, and realizing a practically sufficient oxidation polymerization rate. Therefore, the present invention can provide an oxidatively polymerizable paint, primer, printing ink, OP varnish (Overprint Varnish) and the like that are highly environmentally safe and biosafe.
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Abstract
環境や生体への悪影響が懸念されている金属ドライヤーの使用量を低減でき、かつ実用上充分な重合速度が得られる酸化重合性組成物を提供する。乾性油、乾性油の変性物、半乾性油および半乾性油の変性物から成る群から選ばれる少なくとも一種と、リポキシダーゼと、有機酸の金属塩とを含有する酸化重合性組成物を提供する。
Description
明 細 書 酸化重合性組成物 技術分野
本発明は、 塗料や印刷ィンキ等の皮膜形成成分として用いられる酸化重合性組 成物に関する。 背景技術
乾性油や半乾性油等を含有する酸化重合性組成物は、 各種基材に塗工若しくは 印刷されてその表面に硬化した皮膜を形成することから、 塗料、 プライマー、 接 着剤、 粘着剤および印刷インキ等の種々の用途に用いられている。 乾性油等の酸 化重合を促進するための乾燥促進剤 （ドライヤーとも呼ばれる） として一般にコ バルトやマンガン等の金属と有機酸との塩 （金属ドライヤーとも呼ばれる） が用 いられているが、 これらは反応を促進する触媒としての作用は優れるものの環境 や生体への悪影響があることが知られている。 一方、 例えば鉄等の有害性の低い 金属の化合物は一般的に触媒としての効果が非常に低く、 乾燥促進剤として単独 で用いることは難しい。
酸化重合乾燥型のィンキである平版枚葉印刷ィンキを例に挙げると、 印刷後の 乾燥を促進して実用的な乾燥速度を得るために、 .乾燥促進剤として、 一般にコバ ルト、 マンガン、 鉄等の金属と、 ォクチル酸、 ナフテン酸、 ネオデカン酸等との 塩が金属ドライヤーとして使用される。 今後、 環境への負荷を低減していくため には、 安全性の高い金属種に切り替えて行くことや、 金属の含有量を減らすこと が望まれている。
—方、 塗料等の酸化重合促進のために酵素触媒を利用したものとして、 古くか ら漆が使用されている。 し力 ^し、 これはウルシオールゃラッコール等の p— 2価 フエノール類が酵素触媒であるラッカーゼによつて酸化重合するものである。 また、 特開平 1 1一 3 2 3 2 5 8号公報にはカシューナッツ殻液に含まれる 1 価フエノールのアルキル又はアルケニル誘導体をフェノ一ル酸化酵素 （ペルォキ
シダ一ゼ、 チロシナ一ゼ、 ラッカーゼなど） で重合して得られる液状樹脂と金属 ドライヤーからなる硬化性組成物が記載されている。この硬化性組成物はィンキ、 塗料などの材料として提案されているが、 その硬化作用は専ら金属ドライヤーの 酸化重合触媒作用によってもたらされる。 フエノ一ル酸化酵素は硬化性組成物の 原料となる液状樹脂の製造時に作用するのみであり、 硬化性組成物の酸化重合作 用には関与しない。 従って、 特開平 1 1一 3 2 3 2 5 8号公報に記載された技術 においては、 フエノール酸化酵素の使用によつて環境や生体への悪影響が懸念さ れている金属ドライヤーを低減することはできないという問題がある。
このように、 従来の乾性油等を含有する酸化重合性組成物においては、 その酸 化重合による硬化は環境や生体への悪影響が懸念されている金属ドライヤーによ つて行われてきた。 発明の開示
本発明の目的は、 環境や生体への悪影響が懸念されている金属ドライヤーの使 用量を低減でき、 かつ実用上充分な重合速度が得られる酸化重合性組成物を提供 することにある。
本発明者らは、 乾性油、 乾性油の変性物、 半乾性油および半乾性油の変性物に 対する各種酸化酵素の酸化重合触媒活性を調査研究した結果、 以下の新しい知見 を見出した。
( 1 ) リポキシダーゼは乾性油、 乾性油の変性物、 半乾性油および半乾性油の変 性物に対して特異的に高い酸化重合活性を示し、 この活性は印刷ィンキゃ塗料な どの複雑な成分系においても失われない。
( 2 ) 金属ドライヤーとリポキシダーゼの組み合わせにより実用的な酸化重合速 度が得られ、 かつ金属ドライヤーの使用量を従来の約 2分の 1程度にまで低減で さる。
( 3 ) コバルト塩と比べて環境や生体への悪影響は低いが酸化重合触媒活性も低 い有機酸の鉄塩およびマンガン塩を使用する場合であっても、 リポキシダーゼと の併用によつて実用上充分な酸化重合速度が得られる。
本発明は上記の新しい技術的知見に基づいて完成されたものである。
即ち、 本発明は、 乾性油、 乾性油の変性物、 半乾性油および半乾性油の変性物 から成る群から選ばれる少なくとも一種 （本明細書では乾性油等とも記載する） と、 リポキシダ一ゼと、 有機酸の金属塩からなる金属ドライヤーを含有する酸化 重合性組成物を提供する。
この酸化重合性組成物は、 リポキシダ一ゼと金属ドライヤーとの相乗作用によ り、 実用的に充分な速度で酸化重合により乾燥硬化し、 環境や生体への悪影響の ある金属ドライヤーの使用量を低減することができる。
このように、 本発明は、 環境や生体への悪影響が懸念されるコバルトドライヤ 一、 マンガンドライヤ一などの金属ドライヤーの使用量を低減でき、 かつ実用上 充分な酸化重合速度を実現できるという作用効果を奏する。 従って、 本発明は、 環境安全性と生体安全性の高い酸化重合性の塗料、 プライマ一、 印刷インキおよ び O Pニス (Overprint Varnish)等を提供できる。 発明を実施するための最良の形態
本発明で使用する乾性油、 乾性油の変性物、 半乾性油および半乾性油の変性物 としては、 酸化重合性の印刷インキ、 塗料などの原料として通常使用されるその 種の油及び変性物を特に制限なく使用できる。 例えば、 アマ二油、 大豆油、 桐油 等及び又はそれらの変性物を用いることができる。 これらは単独で用いても良い し、 2種以上を組み合わせて用いても良い。
本発明で使用するリポキシダ一ゼは、 大豆、 インゲン豆、 エンドゥ豆、 ピー ナッツ等のマメ科植物、ジャガイモ等のナス科植物、大根などのアブラナ科植物、 動物、 微生物等いずれの起源由来のものでも良いが、 大豆由来のものは容易に入 手できる点から好ましい。
本発明で使用する有機酸の金属塩としては、 例えばォクチル酸、 ナフテン酸、 ネオデカン酸、 ステアリン酸、 樹脂酸、 トール油脂肪酸、 桐油脂肪酸、 アマ二油 脂肪酸、 大豆油脂肪酸等の有機酸のコバルト塩、 マンガン塩、 鉄塩等の金属塩が 挙げられる。 これらの塩を単独で用いても良いし、 2種類以上を組み合わせて用 いても良い。
これらの有機酸の金属塩の中でも、 鉄塩及びマンガン塩が、 環境及び生体への
悪影響が比較的低いために安全性の観点から、 好適である。
鉄塩は触媒活性が低いから、 鉄塩を使用する場合には、 酸化重合性組成物中に 桐油及び又はその変性物をも含有させることが好ましい。 桐油及び又はその変性 物は酸化重合しやすいため、 これらを併用することにより実用的な反応速度が得 られやすくなる。
本発明の酸化重合性組成物を用いた酸化重合乾燥型印刷インキ又は塗料組成物 においては、 乾性油等は、 用途により異なるが、 一般にインキ又は塗料組成物中 に 5〜5 0質量％で使用される。 また有機酸の金属塩は、 印刷インキ又は塗料組 成物に対して金属含有率として 0 . 0 1〜0 . 3質量％が含まれることが好まし い。 有機酸の金属塩の金属含有量が 0 . 0 1質量％より少量では乾燥が不十分に なり、 0 . 3質量％より多い量では過乳化などの印刷適性不良を起こしやすくな る。 過乳化とは平版ィンキで印刷時に使用する湿し水によってィンキが過度に乳 化され、 ィンキ流動性や転移性の不良などを起こす現象である。
また印刷インキ又は塗料組成物中に含まれるリポキシダ一ゼは 0 . 0 1〜3質 量％の範囲が好ましい。 0 . 0 1質量％より少量ではほとんど効果が確認されず、 3質量％より多く添加しても乾燥促進効果の向上は小さいのでそれ以上多く添加 する必要は無い。 0 . 0 2〜1質量％の範囲での使用がより好ましい。
本発明の酸化重合性組成物を用いた酸化重合乾燥型印刷インキ又は塗料組成物 においては、 桐油及び又はその変性物を、 インキ又は塗料組成物中に 5〜4 0質 量％含有することが好ましい。 5質量％より少量ではリポキシダーゼによる乾燥 促進の効果は少なく、 4 0質量％より多い場合は印刷又は塗装適性に悪影響を及 ぼす可能性がある。 1 5〜3 0質量％の範囲で含有することがより好ましい。 実施例
次に、 本発明を実施例により説明するが、 本発明はここで挙げる実施例のみに 限定されるものではない。 実施例中の部及び％は、 特に記載しない限り質量基準 である。 本発明は以下の各実施例に限定されるものではなく、 例えばこれら実施 例の構成要素同士を適宜組み合わせてもよい。
実施例 1及び 2の酸化重合性組成物の調製
酸化重合性組成物は、
( a ) 大日本インキ化学工業株式会社製ロジン変性フエノール樹脂ワニス 1 5 X 0 0 5 6 · · · 9 0質量部、
( b ) 桐油 · · · 1 0質量部、
以上の合計 1 0 0質量部を混合し、 更にリポキシダーゼ及び各々使用する金属塩 の所定量を加えた後、 遊星式攪拌機で均一に分散して調製した。
乾燥性の確認方法
乾燥性の確認は、 試料をガラス板上に塗布して均一なフィルム状とした後、 株 式会社エー ·アンド ·ディ社製の剛体振り子型物性試験器 R P T—3 0 0 0を用 いて、 酸化重合乾燥による該フィルムの硬化の状況を観察することによって行つ た。 本試験器は塗布されたフィルム中にナイフエッジを入れてエッジ先端をガラ ス板に付けて支点とし、 ナイフエッジと一体の振り子に振動を与えて、 この振動 を解析することにより試料の硬化過程を評価するものである。 振り子の振動周期 は、 フィルム中の樹脂同士の反応による架橋の程度により決まる網目の大きさに 依存する。 架橋が少なく網目が大きい場合は網目の伸縮距離が長く、 剛体振り子 の周期値は大きいが、 架橋反応が進行して網目が小さくなると、 網目の伸縮距離 は短くなり周期値は小さくなる。 本試験で用いる酸化重合性組成物は、 架橋反応 が始まるまでの間は周期値の変化は小さいが、 架橋反応が進行し始めると周期値 の減少が大きくなる。 時間—周期値のグラフにおいて、 周期値が急減し始める時 点 （グラフの形状が肩のようになる） までを誘導期間とした。 誘導期間が短いほ ど触媒活性が高く架橋反応の開始時期が早いこと、 すなわち乾燥が速いことを示 す。
実施例 1 ：マンガン系乾燥促進剤
実施例 1は、 マンガン系乾燥促進剤とリポキシダーゼとの併用の効果を確認した ものである。
( 1 ) 金属含有率が 6 %であるナフテン酸マンガンの軽油溶液 （Mn-6 と表記す る）、
( 2 ) リポキシダ一ゼ、
を表 1に示す割合で前記の酸化重合性組成物に添加 ·混合し、 剛体振り子型粘度 計により誘導期間を測定した。 ナフテン酸マンガン溶液の添加量 （酸化重合性組 成物全体中の割合) は 0% (添加しない）、 1 %及び 2%の 3点とし、 リポキシダ —ゼの添加量は 0. 073 %、 0. 145%の 2点とした。 比較例 1ではリポキ シダ一ゼは添加していない。 測定結果を表 1に示す。 実施例 1における剛体振り子型粘度計による測定結果 （誘導期間：分)
実施例 2 ：鉄系乾燥促進剤
実施例 2は、 鉄系乾燥促進剤と酵素触媒との併用の効果を確認したものである。
(1) 金属含有率が 6%であるナフテン酸鉄の軽油溶液 （Fe-6と表記する）、 (2) リポキシダーゼ、
を表 2に示す割合で前記の酸化重合性組成物に添加 ·混合し、 剛体振り子型粘度 計による周期の測定を実施した。 ナフテン酸鉄溶液の添加量 （酸化重合性組成物 全体中の割合） は 0% (添加しない）、 1 %及び 2%の 3点とし、 リポキシダーゼ の添加量は 0. 073 %、 0. 145%の 2点とした。 比較例 2ではリポキシダ —ゼは添加していない。 測定結果を表 2に示す。
表 2 実施例 2における剛体振り子型粘度計による測定結果 （誘導期間：分）
実施例 3 ：酸化重合乾燥型印刷ィンキ組成物
実施例 3は、 酸化重合乾燥型印刷インキ組成物における有機酸の鉄塩及び又は 有機酸のマンガン塩とリポキシダ一ゼの併用の効果を確認したものである。 本実 施例で用いる印刷ィンキ組成物は、
(1) 大日本インキ化学工業株式会社製紅ベースインキ （平版枚葉インキ V a 1 u e s— G (商品名） の組成のうちドライヤー （乾燥促進剤） と酸化防止剤を除 いたもの） · · · 99質量部、
(2) 八ィドロキノン · · · 0. 15質量部、
(3) リポキシダーゼの所定量、 及び各々使用する金属塩の所定量、
を三本ロールミルで均一に混合 ·分散して調整した。 そして調製したインキの乾 燥試験を J I S K5701 - 1 「平版ィンキ試験方法 （第一部)」 の 「4. 4乾 燥性」 に記載の方法に準じて C型乾燥試験機 （朝陽会式硫酸紙乾燥試験機） を用 いて実施した。 上述の J I S K 5701 - 1に準じた乾燥試験の乾燥性の評価 は概略、 下記の方法により乾燥時間を測定することによって行った。
(1) 硫酸紙に試験インキをアプリケ一夕等により膜厚が 1. 5 ΠΙ±0. 5 mとなるように印刷する。
(2) 硫酸紙の印刷した面に当て紙を重ねて C型乾燥試験機のドラムに巻きつけ
る。
(3) ドラムを 0. 1 r. p.m.で回転させながら、 押し圧歯車で当て紙の上から 加圧する。 インキが当て紙につかなくなるまでの時間が乾燥時間である。
(4) 押し圧歯車の加重は 7. 36N
試験環境は雰囲気温度 25°C、 35°C、 または 5 O ：、湿度 50 %、または 60% ドラムの直径は 103mm、 長さ 300mm。 乾燥試験結果 （乾燥時間の単位：分)
実施例 4 ：油の種類の違いによる影響
実施例 4は、 酸化重合乾燥型印刷インキ組成物における、 油の種類の影響を確 認したものである。 本実施例で用いる印刷ィンキ組成物は、
(1) 大日本インキ化学工業株式会社製紅フラッシュベース · · · 50質量部、
(2) 桐油、 アマ二油、 大豆油のうちのいずれか一種 · · · 50質量部、 (3) リポキシダ一ゼの所定量、 及び各々使用する金属塩の所定量、
をガラス板上でへらを用いて均一に混合、 分散して調整した。 そして調製された ィンキの乾燥試験を J I S K5701- 1 「平版ィンキ試験方法（第一部)」 の
「4 . 4乾燥性」 に記載の方法に準じて C型乾燥試験機 （朝陽会式硫酸紙乾燥試 験機） を用いて実施した。 マンガンと鉄の触媒活性の違いを考慮し、 マンガン含 有インキについては雰囲気温度 3 5 °C、 湿度 5 0 %にて、 また鉄含有インキにつ いては乾燥を促進するため雰囲気温度 5 0 ：、 湿度 5 0 %にて測定を実施した。 展色用紙は硫酸紙を用いた。 乾燥試験結果 （乾燥時間の単位：分)
一方 Fe-6使用時は、 桐油を使用した場合にはリポキシダーゼを添加すること によって乾燥時間が大幅に短くなる （実施例 4— 4及び比較例 4— 4 )。 Fe-6の ような触媒能が低い遷移金属化合物の場合はリポキシダーゼと併用する際には桐 油等の酸化重合しやすい乾性油をも添加することが好ましい。
実施例 5 ：ナフテン酸鉄使用時の桐油添加量の効果
実施例 5は、 酸化重合乾燥型印刷インキ組成物における、 ナフテン酸鉄使用時 の桐油添加量の効果を確認したものである。 本実施例で用いる印刷インキ組成物 は、
(1) 大日本インキ化学工業株式会社製紅フラッシュべ一ス · · · 50質量部、
(2) 桐油、 アマ二油の所定量 · · ·計 50質量部、
(3) リポキシダ一ゼの所定量、
(4) 金属含有率が 6%であるナフテン酸鉄の溶液 （Fe-6) の所定量、 をガラス板でへらを用いて均一に混合 '分散して調整した。 そのインキの乾燥試 験は J I S K 5701 - 1 「平版インキ試験方法（第一部)」の「4. 4乾燥性」 に記載の方法に準じて C型乾燥試験機 （朝陽会式硫酸紙乾燥試験機） を用いて、 雰囲気温度は 35°C、 湿度は 50%にて測定を実施した。 展色用紙は硫酸紙を用 いた。 乾燥試験結果 （乾燥時間の単位：分)
Fe-6を利用する場合、桐油の含有量が 5〜40質量％の場合にリポキシダーゼ の添加による乾燥時間の短縮が見られる。 特に桐油の含有量が 10質量％以上の 場合にリポキシダーゼ添加による効果が顕著に現れる。
産業上の利用の可能性
本発明は、 環境や生体への悪影響が懸念されるコバルトドライヤー、 マンガン ドライヤーなどの金属ドライヤーの使用量を低減でき、 かつ実用上充分な酸化重 合速度を実現できるという作用効果を奏する。 従って、 本発明は、 環境安全性と 生体安全性の高い酸化重合性の塗料、 プライマー、 印刷インキおよび O Pニス (Overprint Varnish)等を提供できる。
Claims
1. 乾性油、 乾性油の変性物、 半乾性油および半乾性油の変性物から成る群か ら選ばれる少なくとも一種と、 リポキシダ一ゼと、 有機酸の金属塩とを含有する 酸化重合性組成物。
2. 有機酸の金属塩が有機酸の鉄塩及び有機酸のマンガン塩から成る群から選 ばれる少なくとも一種である請求項 1に記載の酸化重合性組成物。
3. 桐油及びその変性物から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項 2に記 載の酸化重合性組成物。
4. 請求項 1に記載の酸化重合性組成物を含有し、 インキ組成物全量に対し、 リポキシダ一ゼ 0. 01〜3質量％と、 有機酸の鉄塩及び又は有機酸のマンガン 塩を金属含有量として 0. 01〜0. 3質量％含有する酸化重合型印刷インキ組 成物。
5. 請求項 2に記載の酸化重合性組成物を含有し、 インキ組成物全量に対し、 リポキシダーゼ 0. 01〜3質量％と、 有機酸の鉄塩及び又は有機酸のマンガン 塩を金属含有量として 0. 01〜0. 3質量％含有する酸化重合型印刷インキ組 成物。
6. 請求項 3に記載の酸化重合性組成物を含有し、 インキ組成物全量に対し、 リポキシダーゼ 0. 01〜3質量％と、 有機酸の鉄塩及び又は有機酸のマンガン 塩を金属含有量として 0. 01〜0. 3質量％含有する酸化重合型印刷インキ組 成物。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8807036B2 (en) | 2007-07-09 | 2014-08-19 | Sicpa Holding Sa | Vanadium-drier intaglio ink |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5129290A (en) * | 1974-08-21 | 1976-03-12 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Biseibutsunyoru rihokishidaazeno seizoho |
| JPH11323214A (ja) * | 1998-05-20 | 1999-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料及び印刷インキ用硬化促進剤 |
| JP2000219835A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-08-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ用ドライヤー及び印刷インキ組成物 |
| JP2000351944A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキドライヤー、該ドライヤーの製造法及びそれを含有する印刷インキ組成物 |
| JP2004323732A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 酸化重合性組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100474946B1 (ko) * | 1999-01-29 | 2005-03-08 | 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 | 도료 조성물 |
| DE60006183T2 (de) * | 1999-06-03 | 2004-05-19 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Härtungsbeschleuniger und Harzzusammensetzung |
| US20020045010A1 (en) * | 2000-06-14 | 2002-04-18 | The Procter & Gamble Company | Coating compositions for modifying hard surfaces |
| DE10209013A1 (de) * | 2002-02-25 | 2003-10-23 | Carl Epple Druckfarbenfabrik G | Offsetdruckfarbe und Verfahren zur Herstellung einer Offsetdruckfarbe |
-
2004
- 2004-10-07 EP EP04792411.3A patent/EP1798269B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-07 CN CN2004800441776A patent/CN101040020B/zh not_active Expired - Fee Related
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5129290A (en) * | 1974-08-21 | 1976-03-12 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Biseibutsunyoru rihokishidaazeno seizoho |
| JPH11323214A (ja) * | 1998-05-20 | 1999-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料及び印刷インキ用硬化促進剤 |
| JP2000219835A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-08-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ用ドライヤー及び印刷インキ組成物 |
| JP2000351944A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキドライヤー、該ドライヤーの製造法及びそれを含有する印刷インキ組成物 |
| JP2004323732A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 酸化重合性組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP1798269A4 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8807036B2 (en) | 2007-07-09 | 2014-08-19 | Sicpa Holding Sa | Vanadium-drier intaglio ink |
Also Published As
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