WO2006027954A1 - ペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び可変抵抗器 - Google Patents

ペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び可変抵抗器 Download PDF

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    • H01C10/32—Adjustable resistors the contact sliding along resistive element the contact moving in an arcuate path

Definitions

  • the present invention relates to a paste, a resistance paste, a manufacturing method thereof, and a variable resistor including a resistor made of a cured product of the resistance paste.
  • a resol-type or novolac-type phenol resin is used as a filler binder, and the paste or a cured product thereof is, for example, ink, adhesive, friction material, sealing material, antistatic It is used as a material, voltage ratio linear element, fuel cell separator, and the like.
  • the filler used at that time is conductive such as carbon or metal, non-conductive such as silica or alumina, and organic such as vinyl chloride. There are also whisker-like shapes other than particles.
  • carbon-based carbon paste for forming a thick film resistor has been used as a resistor having a thick film formed on a substrate.
  • This type of resistance paste is a conductive filler such as carbon black or graphite added with resole phenolic resin (see Patent Document 1) or a novolak type phenolic resin (see Patent Document 2). ) Is known.
  • Phenolic resin is a thermosetting resin obtained by condensing phenols and aldehydes (mainly formaldehyde) with an acid or alkali, and is important as an electrical insulating material.
  • a yellow transparent soluble fusible resin obtained by using an acid as a condensing agent is called a novolac type, and is molded by adding a hardener.
  • Yellowish brown oily resin obtained with alkali as a condensing agent is called resole and hardens gradually with heat.
  • novolac phenol resin is added together with a curing agent (usually hexamethylenetetramine is used) and a solvent, and the gelling does not occur.
  • a curing agent usually hexamethylenetetramine is used
  • ammonia is generated due to decomposition of the curing agent, so that if the environmental impact becomes a problem, the substrate material that can be removed by force is limited to materials having ammonia resistance.
  • the storage stability as a paste is not preferable, although it depends on the amount of the curing agent added.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 60-23460
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 251113
  • an object of the present invention is to provide a paste with good storage stability that can prevent gelling at the time of production, generates less ammonia and generates less ammonia, and a method for producing the same. .
  • Another object of the present invention is to prevent paste gelling at the time of manufacture and to have good adhesion to a substrate with a small amount of residual formaldehyde scattered, and to reduce the strength of the substrate material due to the curing agent. Therefore, the present invention provides a resistance paste having good storage stability and a method for producing the same.
  • Still another object of the present invention is to provide a variable resistor that can withstand long-term use by using the resistor paste.
  • the paste according to the first invention comprises a filler, a novolac-based phenolic resin to which no curing agent is added, and a resol-based phenolic resin.
  • the phenolic resin is characterized by having a content that is higher than that of the novolac-based phenolic resin.
  • a resistance paste according to a second aspect of the present invention is a conductive filler and a novolac type to which no curing agent is added.
  • a phenolic resin and a resol-based phenolic resin are contained, and the resol-based phenolic resin has a content higher than that of the novolac-based phenolic resin.
  • carbon black and graphite can be used as the conductive filler.
  • the component ratio of each of the above components may include 35 to 62 wt% of conductive filler, 6 to 38 wt% of novolac phenolic resin, and 12 to 47 wt% of resole phenolic resin! / I like it!
  • a method for producing a paste according to a third invention includes a step of kneading a filler and a novolac-type phenol resin not added with a curing agent at a temperature equal to or higher than a soft melting point or a melting point of the resin, A step of cooling the kneaded product to around room temperature, and then adding and mixing a resol-based phenolic resin and a solvent in an amount equal to or greater than that of the novolac-based phenolic resin added at the time of kneading.
  • the method for producing a resistance paste according to the fourth invention comprises a step of kneading a conductive filler and a nopolac-based phenolic resin to which no curing agent is added at a temperature equal to or higher than the soft melting point or melting point of the resinous resin. And, after the kneaded product has been cooled to around room temperature, a step of adding and mixing the resol phenolic resin and the solvent in an amount equal to or greater than the novolac phenolic resin added during the kneading. And It is preferable to use carbon black and graphite as the conductive filler!
  • a variable resistor according to a fifth aspect of the present invention includes a resistor disposed on a main surface of a substrate and a slider that slides on the resistor, and the resistor includes the resistor. It is characterized by the cured product strength of the paste.
  • the filler is obtained by adding a novolac-type phenolic resin and a resol-type phenolic resin that are not added with a curing agent to the filler.
  • a novolac-type phenolic resin and a resol-type phenolic resin that are not added with a curing agent to the filler.
  • the resistance paste according to the second aspect of the present invention gelling at the time of kneading is prevented, so that the resistance of the resistor to the substrate is good, and it can be used for a long time.
  • the power is also ammo Since there is no generation of air, there is no restriction on the substrate material and ammonia resistance.
  • the addition amount of the resol-type phenol resin is not less than the addition amount of the novolac-type phenol resin, and the novolac-type resin contains no filler and no curing agent.
  • the resol-based phenolic resin and solvent are added and mixed to obtain a paste and resistance paste free from residual formaldehyde scattering and ammonia generation.
  • the present invention provides a paste and resistance that eliminates the problems caused by the single addition by using a novolac-type phenol resin and a resole-type phenol resin that were conventionally used alone.
  • a paste can be obtained.
  • FIG. 1 shows a variable resistor according to an embodiment of the present invention, in which (A) is a plan view and (B) is a side view.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the variable resistor.
  • FIG. 3 is a plan view showing a resistor substrate of the variable resistor.
  • FIG. 4 is a plan view showing a molding state of the substrate.
  • variable resistor an embodiment of a variable resistor according to the present invention will be described with reference to FIGS.
  • This variable resistor includes a resistor substrate 10 made of a resin molded product, a force bar 20 that also has a resin molded product force, and a rotary shaft 30 made of a resin molded product having a slider 35. It is configured.
  • the substrate 10 has a central hole 11 and terminals 12 and 13 are embedded.
  • the end 12a of the terminal 12 protrudes from the side force of the substrate 10, and the central portion is exposed to the surface of the substrate 10 as an annular current collector 12b.
  • the terminal 13 has an end portion 13a (see FIG. 4) protruding from the side surface of the substrate 10 and the other end portion 13b exposed on the surface of the substrate 10. As shown in FIG.
  • the terminals 12 and 13 are formed by punching a long hoop material 40 into a predetermined shape, and are inserted into a molding die (not shown) to form the substrate 10.
  • a resistor 15 (see FIG. 3) is formed in a substantially annular shape on the surface of the substrate 10, and both end portions 15 a that oppose each other of the resistor 15 are the other end portions of the terminals 13. Connected with 13b.
  • the resistor 15 is formed by forming a thick film of the resistor paste according to the present invention, and the components of the resistor paste and the manufacturing method thereof will be described later.
  • the current collector 12 b and the resistor 15 are provided concentrically on the surface of the substrate 10, and the current collector 12 b is located inside the resistor 15.
  • the rotating shaft 30 has a center hole 31, and a slider 35 is attached around the flange portion 32.
  • the rotating shaft 30 is rotatably mounted in the center hole 11 of the substrate 10.
  • the slider 35 also has a conductive metal material force, and the brush-like first contact piece 35a sliding on the resistor 15 in an elastically pressed state and the current collector 12b on an elastically pressed state are slid. And a moving brush-like second contact piece 35b.
  • the central hole 31 of the rotating shaft 30 has a shape in which a part of a circular hole is embedded! /. Not shown in the center hole 31!
  • the slider 35 rotates with the rotating shaft 30, and the resistance of the contact pieces 35a and 35b.
  • the resistance value between the terminals 12 and 13 is adjusted by changing the contact position with respect to the body 15 and the current collector 12b.
  • This resistance paste contains a conductive filler (conductive particles), a novolak-type phenol resin without a curing agent, and a resol-type phenol resin, and the resol-type phenol resin is a novolak-type phenol resin.
  • the content is more than fat. Carbon black and black ship are usually used as the conductive filler.
  • this resistance paste conductive particles and a novolac-type phenol resin without addition of a curing agent were kneaded at a temperature equal to or higher than the soft melting point or melting point of the resin, and the kneaded product was cooled to around room temperature. Thereafter, it is produced by adding and mixing a resol phenolic resin and a solvent in an amount equal to or more than the novolac phenolic resin.
  • the resistance paste In the resistance paste, first, a novola to which no curing agent is added to the conductive particles. Since the resin-based phenolic resin is added and kneaded, and then the resol-based phenolic resin is added, the gelling is prevented when the resol-based phenolic resin is added alone. The adhesion strength to 10 increases toughness, and the sliding wear resistance of the resistor 15 improves. In addition, since the amount of the resol-based phenol resin added is small, the amount of scattered formaldehyde is reduced. In recent years, resin containing a reduced amount of phenol monomer has been marketed as a novolak phenol resin, and if such a resin is used, the amount of phenol monomer scattered is reduced.
  • This paste was printed on a variable resistor substrate in a horseshoe pattern and cured at 220 ° C to form a resistor. Then, a variable resistor was fabricated by assembling a slider having a contact brush with a Pd alloy plating so as to slide on the resistor. The change in resistance after 10 million rotation tests was 0.82%, and the sliding resistance noise was 0.44% with respect to the input voltage.
  • the present inventor prepared a resistance paste at the component ratios of Sample Nos. 1, 2, and 4 to 16 shown in Table 1 below and the addition temperature of the resole phenol resin, and the same as described above. Variable resistors were assembled, and their resistance value change and sliding resistance noise were measured.
  • the form of life deterioration in the resin composite resistor is plastic deformation of the resistor! ⁇ is the sliding noise that accompanies the change in resistance value due to wear, the generation of cracks due to fatigue wear of resistors, and the change in contact resistance due to reattachment of wear powder.
  • the paste, the resistance paste, the manufacturing method thereof, and the variable resistor according to the present invention can be variously modified within the scope of the gist thereof, not limited to the above-described embodiments.
  • variable resistor according to the present invention is not limited to the variable resistor having the structure described as an embodiment, but can be applied to variable resistors having other structures.
  • particle whisker having various material strengths can be used, and the obtained paste and molded product can be used for various applications.
  • it can be suitably used for inks, adhesives, friction materials, sealing materials, antistatic materials, voltage ratio linear elements, fuel cell separators, and the like.
  • the amount of the novolac phenolic resin added first is slightly reduced, and after kneading and cooling, the novolac is added when the resol phenolic resin is added. You can also add phenolic resin.
  • a part of the filler particles having a relatively large particle size such as easily dispersible graphite
  • the force at which the boiling point of the solvent is around 200 ° C. The present invention is not limited to this.
  • the present invention is useful for pastes and resistance pastes, and is particularly excellent in that gelling can be prevented during production and storage stability is good.

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Abstract

　抵抗体基板（１０）、その主面上に形成された集電体（１２ｂ）及び抵抗体（１５）上を摺動する接片を有する摺動子（３５）、該摺動子（３５）を保持して回転する回転軸を備えた可変抵抗器。抵抗体（１５）は、導電性フィラーと、硬化剤未添加のノボラック系フェノール樹脂と、レゾール系フェノール樹脂とを含有した出発原料からなり、レゾール系フェノール樹脂はノボラック系フェノール樹脂以上の含有量である。                                                                                     

Description

明 細 書
ペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び可変抵抗器
技術分野
[0001] 本発明は、ペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び前記抵抗ペーストの硬 化物からなる抵抗体を備えた可変抵抗器に関する。
背景技術
[0002] 従来から、フィラーの結合剤としてレゾール系あるいはノボラック系のフエノール榭 脂を用いてペーストとし、このペーストあるいはその硬化物を、例えば、インク、接着 剤、摩擦材、封止材、帯電防止材、電圧比直線素子、燃料電池のセパレータなどと して用いられている。その際のフイラ一としては、用途に応じて、カーボンや金属など の導電性のもの、シリカやアルミナなどの非導電性のもの、さらに塩ビのような有機質 のものが使われており、フィラーの形状も粒子状のもの以外にゥイスカー状のものもあ る。
[0003] また、可変抵抗器の分野においては、基板上に厚膜形成される抵抗体として、炭 素系厚膜抵抗体形成用カーボンペーストが用いられていた。この種の抵抗ペースト は、カーボンブラックや黒鉛などの導電性フィラーにレゾール系フエノール榭脂を添 カロしたもの（特許文献 1参照）、あるいは、ノボラック系フエノール榭脂を添加したもの（ 特許文献 2参照）が知られて ヽる。
[0004] フエノール榭脂とは、フエノール類とアルデヒド（主にホルムアルデヒド）とを酸又はァ ルカリで縮合させて得られる熱硬化性榭脂であり、電気絶縁材料として重要である。 酸を縮合剤として得られる黄色透明な可溶可融性の榭脂はノボラック系と称され、硬 ィ匕剤を加えて成形される。アルカリを縮合剤として得られる黄褐色油状の榭脂はレゾ ール系と称され、熱によってしだいに硬化する。
[0005] ところで、レゾール系フエノール榭脂を添カ卩したペーストにあっては、分散性向上の ための混練時の温度が室温よりも十分に高くなると、重合反応が進行して混練物が ゲル化すると ヽぅ問題点を有して 、た。ゲルイ匕したペーストを基板上に塗布してなる 抵抗体は、基板との密着強度ゃ靱性が弱ぐまた、嵩密度も小さいため、接点摺動時 に磨耗が大きく長時間の使用に耐えない。また、レゾール系フエノール榭脂は、多量 のホルムアルデヒドを添カ卩して合成されるために残留ホルムアルデヒドが多く、抵抗 体の作製中での飛散対策が必要となる。
[0006] 一方、ノボラック系フエノール榭脂は、硬化剤（通常は、へキサメチレンテトラミンが 使用される）と溶剤とともに添加され、前記ゲルィ匕は生じない。しかし、硬化剤の分解 によるアンモニアが発生するため、環境への影響が問題となるば力りでなぐ基板材 料が耐アンモニア性を有する材料に限られる。また、比較的急激に硬化反応が進行 するため、硬化剤の添加量にも依存するが、ペーストとしての保存安定性が好ましい ものではない。
特許文献 1：特開昭 60— 23460号公報
特許文献 2：特開平 11 251113号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] そこで、本発明の目的は、製造時におけるゲルィ匕を防止できて残留ホルムアルデヒ ドの飛散が少なぐアンモニアの発生もなぐ保存安定性の良好なペースト及びその 製造方法を提供することにある。
[0008] 本発明の他の目的は、製造時におけるペーストのゲルィ匕を防止できて残留ホルム アルデヒドの飛散量が少なぐ基板との密着性が良好で、し力も、硬化剤による基板 材料の制約がなくて保存安定性の良好な抵抗ペースト及びその製造方法を提供す ることにめる。
[0009] 本発明のさらに他の目的は、前記抵抗ペーストを用いることにより、長時間の使用 に耐えることのできる可変抵抗器を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0010] 前記目的を達成するため、第 1の発明に係るペーストは、フィラーと、硬化剤未添加 のノボラック系フエノール榭脂と、レゾール系フエノール榭脂とを含有してなり、前記レ ゾール系フエノール榭脂は前記ノボラック系フエノール榭脂以上の含有量であること を特徴とする。
[0011] 第 2の発明に係る抵抗ペーストは、導電性フィラーと、硬化剤未添加のノボラック系 フエノール榭脂と、レゾール系フエノール榭脂とを含有してなり、前記レゾール系フエ ノール榭脂は前記ノボラック系フエノール榭脂以上の含有量であることを特徴とする。
[0012] 第 2の発明に係る抵抗ペーストにおいて、前記導電性フイラ一としては、カーボンブ ラックと黒鉛を用いることができる。また、前記各成分の成分比は、導電性フィラーを 3 5〜62wt%、ノボラック系フエノール榭脂を 6〜38wt%、レゾール系フエノール榭脂 を 12〜47wt%含有して!/、ることが好まし!/、。
[0013] 第 3の発明に係るペーストの製造方法は、フィラーと硬化剤未添加のノボラック系フ エノール榭脂とを該榭脂の軟ィ匕点又は融点以上の温度で混練する工程と、前記混 練物が室温付近に冷却した後に、混練時に添加した前記ノボラック系フエノール榭 脂以上の量のレゾール系フエノール榭脂及び溶剤を添加して混合する工程と、を備 えたことを特徴とする。
[0014] 第 4の発明に係る抵抗ペーストの製造方法は、導電性フィラーと硬化剤未添加のノ ポラック系フエノール榭脂とを該榭脂の軟ィ匕点又は融点以上の温度で混練する工程 と、前記混練物が室温付近に冷却した後に、混練時に添加した前記ノボラック系フエ ノール榭脂以上の量のレゾール系フエノール榭脂及び溶剤を添加して混合する工程 と、を備えたことを特徴とする。導電性フイラ一としてはカーボンブラックと黒鉛とを用 、ることが好まし!/、。
[0015] 第 5の発明に係る可変抵抗器は、基板の主面に配設された抵抗体と、該抵抗体上 を摺動する摺動子とを備えてなり、前記抵抗体が前記抵抗ペーストの硬化物力 なる ことを特徴とする。
発明の効果
[0016] 第 1及び第 2の本発明に係るペースト及び抵抗ペーストによれば、フィラーに対して 硬化剤未添カ卩のノボラック系フエノール榭脂とレゾール系フエノール榭脂とを添カロし たものであり、混練時のゲル化を防止することができ、し力も、レゾール系フエノール 榭脂の添加量が少なくて済むため、残留ホルムアルデヒドの飛散量が少なくなる。ま た、硬化剤未添加であるため、アンモニアの発生がなぐ保存安定性が良好となる。
[0017] 特に、第 2の本発明に係る抵抗ペーストによれば、混練時のゲルィ匕が防止されるの で、基板への抵抗体の密着性が良好で、長時間の使用が可能になり、し力も、アンモ ユアの発生がな 、ので耐アンモニア'性と 、う基板材料への制約がなくなる。
[0018] また、第 3及び第 4の発明に係る製造方法によれば、レゾール系フエノール榭脂の 添加量をノボラック系フエノール榭脂の添加量以上とし、フィラーと硬化剤未添加のノ ボラック系フエノール榭脂との混練の後に、レゾール系フエノール榭脂と溶剤とを添カロ して混合することにより、残留ホルムアルデヒドの飛散やアンモニアの発生のないぺ 一スト及び抵抗ペーストを得ることができる。
[0019] 特に、第 4の発明に係る製造方法によれば、抵抗値変化及び摺動抵抗雑音が小さ い良好な特性の抵抗体とすることのできる抵抗ペーストを得ることができる。
[0020] 即ち、本発明は、従来では単独で用いられていたノボラック系フエノール榭脂とレゾ ール系フエノール榭脂とを併用することにより、単独添加での問題点を解消したぺー スト及び抵抗ペーストを得ることができる。
図面の簡単な説明
[0021] [図 1]本発明の一実施例である可変抵抗器を示し、（A)は平面図、（B)は側面図で ある。
[図 2]前記可変抵抗器を示す断面図である。
[図 3]前記可変抵抗器の抵抗体基板を示す平面図である。
[図 4]前記基板のモールド成形状態を示す平面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0022] 以下、本発明に係るペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び可変抵抗器の 実施例につき添付図面を参照して説明する。
[0023] まず、本発明に係る可変抵抗器の一実施例について、その構成を図 1〜図 4を参 照して説明する。
[0024] この可変抵抗器は、榭脂成形品からなる抵抗体基板 10と、榭脂成形品力もなる力 バー 20と、摺動子 35を備えた榭脂成形品からなる回転軸 30とで構成されている。基 板 10は中心孔 11を有し、端子 12, 13が埋設されている。端子 12はその端部 12aが 基板 10の側面力も突出し、中央部が円環状の集電体 12bとして基板 10の表面に露 出している。端子 13はその端部 13a (図 4参照）が基板 10の側面力 突出し、他端部 13bが基板 10の表面に露出している。 [0025] 前記端子 12, 13は、図 4に示すように、長尺のフープ材 40に所定形状に打ち抜か れて形成され、図示しない成形金型に挿入されて基板 10が成形される。この榭脂成 形の後、基板 10の表面には抵抗体 15 (図 3参照）がほぼ円環状に形成され、抵抗体 15の互 、に対抗する両端部 15aは前記端子 13の他端部 13bと接続される。抵抗体 15は本発明に係る抵抗ペーストを厚膜形成したものであり、抵抗ペーストの成分や その製造方法にっ 、ては後述する。
[0026] 集電体 12bと抵抗体 15とは基板 10の表面に同心円上に設けられ、集電体 12bは 抵抗体 15の内側に位置して 、る。
[0027] 回転軸 30は、中心孔 31を有し、フランジ部 32の周囲に摺動子 35を取り付けたもの で、基板 10の中心孔 11に回転自在に装着されている。摺動子 35は導電性金属材 力もなり、抵抗体 15上を弾性的に圧接状態で摺動するブラシ状の第 1の接片 35aと 、集電体 12b上を弾性的に圧接状態で摺動するブラシ状の第 2の接片 35bとを有し ている。
[0028] 回転軸 30の中心孔 31は、図 1 (A)に示すように、円形孔の一部が埋め込まれた形 状をなして!/、る。中心孔 31に図示しな!、操作シャフトが挿入されて左右 、ずれかの 方向に回転することにより、回転軸 30と共に摺動子 35がー体的に回転し、接片 35a , 35bの抵抗体 15及び集電体 12bに対する接触位置が変化することにより、端子 12 , 13間の抵抗値が調整される。
[0029] 以下、抵抗体 15に用いられる抵抗ペーストについて説明する。この抵抗ペーストは 、導電性フィラー (導電性粒子）と、硬化剤未添加のノボラック系フエノール榭脂と、レ ゾール系フエノール榭脂とを含有してなり、レゾール系フエノール榭脂はノボラック系 フエノール榭脂以上の含有量とされている。導電性フイラ一としては、通常、カーボン ブラックと黒船とが用いられる。
[0030] この抵抗ペーストは、導電性粒子と硬化剤未添加のノボラック系フエノール榭脂とを 該榭脂の軟ィ匕点又は融点以上の温度で混練し、該混練物が室温付近に冷却した後 に、ノボラック系フエノール榭脂以上の量のレゾール系フエノール榭脂及び溶剤を添 カロして混合することにより製造される。
[0031] 前記抵抗ペーストにあっては、まず、導電性粒子に対して、硬化剤未添加のノボラ ック系フエノール榭脂を添カ卩して混練し、その後にレゾール系フエノール榭脂を添カロ するため、レゾール系フエノール榭脂単独で添加する際のゲルィ匕が防止され、抵抗 体 15の基板 10に対する密着強度ゃ靱性が高くなり、抵抗体 15の摺動耐摩耗性が 向上する。そして、レゾール系フエノール榭脂の添カ卩量が少なくて済むため、残留ホ ルムアルデヒドの飛散量が少なくなる。近年では、ノボラック系フエノール榭脂としてフ ェノールモノマー量を削減した榭脂が市販されており、このような榭脂を用いれば、フ ヱノールモノマーの飛散量も少なくなる。
[0032] また、ノボラック系フエノール榭脂は硬化剤未添加であるため、硬化剤（通常使用さ れるのは、へキサメチレンテトラミンである）の分解によるアンモニアの発生がなぐ基 板 10として耐アンモニア性と 、う材料的な制約がなくなり、ペーストの保存安定性も 良好なものとなる。
[0033] ここで、本発明者が行った製造方法の具体例及び実験結果につ!、て説明する。ま ず、カーボンブラック 45wt%、黒鉛 17wt%、ノボラック系フエノール榭脂 6wt%を 12 0°Cに設定した加圧式-一ダ一で混練し、室温付近に冷却した後、レゾール系フエノ 一ル榭脂 32wt%と沸点が 200°C付近の溶剤をさらに添加混合し、ロールを用いて ペーストを作製した。この抵抗ペーストは以下に示す表 1における試料番号 3に相当 する。
[0034] このペーストを可変抵抗器の基板上に馬蹄形パターンをなすように印刷し、 220°C で硬化させて抵抗体を形成した。そして、 Pd合金めつきを施した接点ブラシを有する 摺動子を抵抗体上に摺動回転するように組み立て、可変抵抗器を作製した。 1000 万回の回転試験後の抵抗値変化は 0. 82%であり、摺動抵抗雑音は入力電圧に 対して 0. 44%であった。
[0035] さらに、本発明者は、以下の表 1に示す試料番号 1, 2、 4〜16の成分比及びレゾ ール系フエノール榭脂の添加温度で抵抗ペーストを作製し、前記と同様の可変抵抗 器を組み立て、それらの抵抗値変化及び摺動抵抗雑音を測定した。
[0036] [表 1] (表 1 )
Figure imgf000009_0001
[0037] 表 1から明らかなように、試料番号 1〜9の抵抗ペーストは良好な抵抗値変化及び 摺動抵抗雑音を示した。レゾール系フエノール榭脂の含有量力 ポラック系フエノー ル榭脂の含有量よりも少なくなると (試料番号 10〜13参照)、抵抗値変化や摺動抵 抗雑音の劣化が見られた。
[0038] また、試料番号 14の如くノボラック系フエノール榭脂の混練前にレゾール系フエノ 一ル榭脂を混合すると、あるいは試料番号 15の如くノボラック系フエノール榭脂の混 練中にかつ室温以上でレゾール系フエノール榭脂を混合すると、ある 、は試料番号 16の如くノボラック系フエノール榭脂の混練終了後であっても比較的高温状態でレゾ ール系フエノール榭脂を混合すると、抵抗値変化ゃ摺動抵抗雑音が大きくなつた。
[0039] 次に、前記実施例における作用効果をより詳細に説明する。
[0040] 榭脂複合抵抗体における寿命劣化の形態は、抵抗体の塑性変形ある！ヽは磨耗に よる抵抗値変化と抵抗体の疲労磨耗によるクラックの生成及び磨耗粉再付着による 接触抵抗変動に伴う摺動ノイズである。 [0041] このような寿命劣化を防止するためには、磨耗量を減少させるとともに、たとえ磨耗 しても、その絶縁性磨耗粉の微小化を図ることが最も重要である。そのためには、導 電性粒子 (導電性フィラー)の均一な分散が必要であり、これにて靱性の高い抵抗体 を形成することができる。最適な分散性を得るためには、榭脂と導電性フィラーを強 い剪断力を印加することのできる-一ダーなどの混練方法を用いて分散することが最 も効果的である。
[0042] 前記実施例では、硬化作用を有するレゾール系フ ノール榭脂を十分に冷却した 後に添加しているので、混練物はゲルイ匕することはなぐ基板との密着強度ゃ靱性が 強ぐまた、十分な嵩密度を有する抵抗体を得ることができる。
[0043] なお、試料番号 10〜 13の抵抗ペーストの如ぐレゾール系フエノール榭脂量カ ボ ラック系フ ノール榭脂量を下回ると、硬化反応が十分でなくなり、抵抗体の磨耗量 が増大して抵抗値変化が大きくなつたり、熱安定性に欠けるものになる。
[0044] また、混練前、混練中や混練終了時などの高温時にレゾール系フエノール榭脂を 添加した場合には (試料番号 14〜16)、重合反応が進行して混練物がゲル化する。 ゲルイ匕した混練物を用いたペーストからなる抵抗体は、前述の如ぐ基板との密着強 度ゃ靱性が弱ぐまた、嵩密度も小さいため、接点摺動時に磨耗が大きぐ抵抗値変 化ゃ摺動抵抗雑音が大きぐ長時間の使用に耐えることが困難である。
[0045] なお、本発明に係るペースト、抵抗ペースト、それらの製造方法及び可変抵抗器は 、前記実施例に限定するものではなぐその要旨の範囲内で種々に変更することが できる。
[0046] 特に、本発明に係る可変抵抗器は、一実施例として説明した構造を有する可変抵 抗器に限らず、他の構造を有する可変抵抗器にも適用できることは勿論である。
[0047] また、フイラ一としては種々の材料力もなる粒子ゃゥイスカーを用いることができ、得 られたペーストや成形品は種々の用途に使用することが可能である。例えば、インク 、接着剤、摩擦材、封止材、帯電防止材、電圧比直線素子、燃料電池のセパレータ などに好適に用いることができる。
[0048] また、製造方法にお!、て、最初に添加するノボラック系フエノール榭脂の量を若干 少なくしておき、混練、冷却後、レゾール系フエノール榭脂を添加する際にノボラック 系フエノール榭脂を追加するようにしてもよ 、。
[0049] また、フィラーの一部（分散の容易な黒鉛などの比較的粒径の大きな粒子）をレゾ 一ル系フヱノール榭脂と同時に添加してもよい。さらに、前記実施例において、溶剤 の沸点を 200°C付近とした力 本発明はこれに限定されるものではない。
産業上の利用可能性
[0050] 以上のように、本発明は、ペースト、抵抗ペーストに有用であり、特に、製造時にお けるゲルィ匕を防止でき、保存安定性が良好である点で優れて ヽる。

Claims

請求の範囲
[1] フィラーと、硬化剤未添カ卩のノボラック系フエノール榭脂と、レゾール系フエノール榭 脂とを含有してなり、前記レゾール系フエノール榭脂は前記ノボラック系フエノール榭 脂以上の含有量であることを特徴とするペースト。
[2] 導電性フィラーと、硬化剤未添加のノボラック系フエノール榭脂と、レゾール系フエノ ール榭脂とを含有してなり、前記レゾール系フエノール榭脂は前記ノボラック系フエノ 一ル榭脂以上の含有量であることを特徴とする抵抗ペースト。
[3] 前記導電性フイラ一は、カーボンブラックと黒鉛であることを特徴とする請求の範囲 第 2項に記載の抵抗ペースト。
[4] 前記導電性フィラーを 35〜62wt%、前記ノボラック系フエノール榭脂を 6〜38wt
%、前記レゾール系フエノール榭脂を 12〜47wt%含有して 、ることを特徴とする請 求の範囲第 2項又は第 3項に記載の抵抗ペースト。
[5] フィラーと硬化剤未添加のノボラック系フエノール榭脂とを該榭脂の軟ィ匕点又は融 点以上の温度で混練する工程と、
前記混練物が室温付近に冷却した後に、混練時に添加した前記ノボラック系フエノ 一ル榭脂以上の量のレゾール系フエノール榭脂及び溶剤を添加して混合する工程と を備えたことを特徴とするペーストの製造方法。
[6] 導電性フィラーと硬化剤未添加のノボラック系フエノール榭脂とを該榭脂の軟ィ匕点 又は融点以上の温度で混練する工程と、
前記混練物が室温付近に冷却した後に、混練時に添加した前記ノボラック系フエノ 一ル榭脂以上の量のレゾール系フエノール榭脂及び溶剤を添加して混合する工程と を備えたことを特徴とする抵抗ペーストの製造方法。
[7] 前記導電性フイラ一として、カーボンブラックと黒鉛とを用いることを特徴とする請求 の範囲第 6項に記載の抵抗ペーストの製造方法。
[8] 基板の主面に配設された抵抗体と、該抵抗体上を摺動する摺動子とを備えてなり、 前記抵抗体が請求の範囲第 2項な 、し第 4項の 、ずれかに記載の抵抗ペーストの硬 化物からなることを特徴とする可変抵抗器。
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