WO2005093020A1 - Lubricating oil composition for industrial machinery and equipment - Google Patents

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acid
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Katsuya Takigawa
Yukiharu Beppu
Sinichi Mitsumoto
Masahiro Hata
Eiji Akiyama
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Nippon Oil Corporation
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    • C10N2040/20Metal working
    • C10N2040/22Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling

Definitions

  • the present invention relates to a novel lubricating composition for industrial machinery, and in particular, has excellent lubricating properties such as abrasion resistance, extreme pressure properties, and frictional properties, and various properties required according to the state of use of the industrial machinery. More particularly, it relates to a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine, a lubricating oil composition for a sliding guide surface, and a hydraulic oil.
  • gear oil compositions have excellent sludge resistance and extreme pressure properties
  • lubricating oil compositions for paper machines have excellent sludge resistance and extreme pressure properties
  • lubricating oil compositions for sliding guide surfaces have friction properties and stick slip. It has excellent prevention properties, and hydraulic fluids have excellent sludge control properties, wear resistance and friction properties.
  • Patent Document 3 proposes a lubricating oil for a paper machine that is simultaneously excellent in heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance, but is not always satisfactory.
  • lubricating oils for sliding guide surfaces are required to have low friction (small coefficient of friction) and high anti-stick-slip properties between metal surfaces.
  • lubricating oil compositions combining sulfur compounds, esters and fatty acids (see, for example, Patent Document 4), lubricating oil compositions combining sulfur compounds and amine salts of phosphorus compounds (See, for example, Patent Document 5).
  • Non-zinc hydraulic fluids containing non-zinc antiwear agents such as aromatic phosphates, phosphites and their amine salts, thiophosphates, and 3-dithiophosphorylated propionic acid compounds Its use has been proposed (see, for example, Patent Documents 9 to 11).
  • oily agents such as polyhydric alcohol full esters or partial esters or fatty acid amides are used in combination with amine antioxidants, phenol antioxidants and A hydraulic fluid mixed with a predetermined base oil together with a phosphate ester has been disclosed. See pp. 12).
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Arqueni R, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is a residue of a dihydric or higher polyhydric alcohol excluding the hydroxyl group
  • m is an integer of 1 or more
  • m ' is an integer of 0 or more
  • n is an integer of 1 to 4.
  • R 4 -C 6 H 4 0- ( 5) (wherein, R 4 represents an alkyl group or hydrogen having 1 to 20 carbon atoms.)
  • a fourth aspect of the present invention is the first lubricating composition of the present invention as a lubricating oil composition for a sliding guide surface, wherein the additive is any one selected from components (A) to (C). It is.
  • the above-mentioned lubricating oil composition for sliding guide surfaces is excellent in both frictional properties and stick-slip prevention properties.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating a friction coefficient measurement system used in an example of a lubricating oil composition for a sliding guide surface according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a stick-slip prevention evaluation apparatus used in an example of a lubricating oil composition for a sliding guide surface according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a graph showing the separation of each layer in an evaluation test of the separation property with respect to a water-soluble cutting fluid in an embodiment of one lubricating oil composition for a sliding guide surface according to the embodiment of the present invention. It is explanatory drawing which shows a separation state.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining the arrangement and operation of the disc and the pole in an S RV (micro reciprocating friction) test in an example of one hydraulic fluid composition according to the embodiment of the present invention.
  • At least one selected from mineral oils, fats and oils, and synthetic oils is used as a base oil.
  • the mineral oil used here is solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, and lubricating oil fractions obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil.
  • Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by applying one or more kinds of purification means such as hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment in an appropriate combination.
  • fats and oils examples include beef tallow, lard, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.
  • Examples of synthetic oils include poly- ⁇ -olefin (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, and hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (Butyl stearate, octyl laurate), diesters (ditridecyl glulate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepate, etc.), polyesters (trimellitic acid) Esters), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 1 ⁇ 2-ru-2-ethylhexanoate, penju erythritol perargonate, etc.), polyoxya
  • base oils preferred are mineral oils, polyQ! -Refin, polyol esters, and polyoxyalkylenedaricols.
  • the above-described base oils may be used alone or in combination of two or more.
  • the kinematic viscosity of these base oils is arbitrary not particularly limited, 4 the lower limit of 0 ° C kinematic viscosity, 1 0 mm 2 Z s or more from the standpoint of pitting resistance, preferably 2 0 mm 2 / s or more, more preferably 40 mm 2 / s or more, most preferably 60 mm 2 Zs or more, and the upper limit of is 100 mm 2 Z from the viewpoint that friction loss due to stirring resistance is small. s or less, preferably 5 0 0 0 MMV s, more preferably not more than 1 0 0 0 mm 2 Z s .
  • R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and 7 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 8 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylbicycloalkyl group, an alkyltricycloalkyl group, and a cycloalkylalkyl.
  • R 5 and R 6 may combine to form a divalent group represented by the following general formula (7). The two bonds of the divalent group bond to X 1 and X 2 , respectively.
  • R 9 and R 1 Q may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and both R 9 and R 10 are methyl groups. Is preferred. ]
  • the alkyl group as R 6 is but it may also be either a straight-chain or branched. Further, the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a hexyl group.
  • Examples of the cycloalkyl group as R 5 and R 6 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, and the like.
  • a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.
  • a cycloalkylmethyl group is preferable, a cycloalkylmethyl group having 6 or 7 carbon atoms is more preferable, and a cyclopentylmethyl group and a cyclohexylmethyl group are particularly preferable. That's right. '
  • bicycloalkylalkyl group as R 5 and R 6 , a bicycloalkylmethyl group is preferable, a bicycloalkylmethyl group having 9 to 11 carbon atoms is more preferable, and a decalinylmethyl group is particularly preferable.
  • the groups represented are particularly preferred.
  • R & as the ⁇ Li Ichiru and alkyl ⁇ aryl group as R 6, phenylene group, a tolyl group, a xylyl group, Echirufueniru group, Bierufueniru group, main Chirufueniru group, dimethyl-phenylalanine group, trimethyl phenylalanine group , Etiluf Phenyl group, isopropylphenyl group, tert-butylphenyl group, di-tert-butylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group and the like.
  • an aryl group and an alkyl aryl group having 6 to 15 carbon atoms are preferable.
  • R 7 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10, more preferably 2 to 6, and still more preferably 3 to 4 carbon atoms.
  • those represented by the following general formula (10) are preferable.
  • R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 11 R 12 and R 13 And the total number of carbon atoms in R 14 is 6 or less. Also, preferably, R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and each of R 11 , R 12 , R 13 and The total number of carbon atoms in R 14 is 5 or less.
  • R 11 R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and R 11 R 12 , R 13 and R 14 The total number of 14 carbon atoms is 4 or less. Particularly preferably, R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and each of R 11 , R 12 , R 13 and The total number of carbon atoms in R 14 is 3 or less. Most preferably, either R 13 or R 14 is a methyl group and the remaining three groups are hydrogen atoms.
  • R 8 in the general formula (6) represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Such hydrocarbon groups include hydrocarbon groups exemplified in the description of R 5 and R 6.
  • X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the general formula (6) may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • at least one of X 2 , X 3 , X 4 or X 5 is preferably a sulfur atom, more preferably at least two is a sulfur atom, and two are sulfur atoms. More preferably, the remaining two are Yasuko Oxygen.
  • which of X 2 , X 3 , X 4 or X 5 is a sulfur atom is optional, but X 2 and X 3 are oxygen atoms and X 4 and X 5 are sulfur atoms.
  • R 5 and R 6 represent the same definition as R 5 and R 6 in the formula (6), respectively, and I 11 , R 12 , R 13 and R 14 each represent (1 0 The same definition content as R 11 R 1 R 13 and R 14 in ) is shown. ]
  • the (A-2) thiophosphate according to the present invention has the following general formula (12): 16
  • R 15 to R 17 may be the same or different and each represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms
  • hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by a length of 15 to 1 ⁇ 17 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl group.
  • Examples include a reel group and an arylalkyl group.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a pendecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, Alkyl groups such as a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptane decyl group and an octadecyl group (the alkyl groups may be linear or branched).
  • Alkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylcycloheptyl group, a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, a getylcycloheptyl group.
  • the substitution position is also arbitrary).
  • alkenyl group examples include a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, a decenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, and a hexadecenyl group.
  • alkenyl groups such as heptane decenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also arbitrary).
  • aryl group examples include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • the alkylaryl group includes, for example, a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, a butylphenyl group, a pentylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group.
  • Examples of the 7-realkyl group include a phenylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group, and a phenylhexyl group. Linear or branched).
  • thiophosphate represented by the general formula (12) include tributylphosphorothionate, tripentylphosphorothionate, trihexylphosphorothionate, and triheptyl.
  • the lubricating composition of the present invention may contain the (A-1) phosphorus-containing carboxylic oxide compound or (A-2) thiophosphate alone or both.
  • Also individually, specifically, ′, a dimethinoleamino group, a methylamino group, a pyruvamino group, a dibutylamino group, a dibutylamino group, an anilino group (-NH-), a toluidino group ((XV-NH—), a xylidino group (NH—), Acecila:
  • [As Y 5 are each independently Specifically, Jimechinoreamino group, Jechi Ruamino group, dipropylamino group, Jibuchiruamino group, Anirino group ( ⁇ _ NH _).
  • Toluidino group ( ⁇ jV-NH—), xylidino group (ku ( ⁇ ⁇ rH—), acetinoleamino group (CH 3 CONH——), benzoylamino group ()) — CONH—), monoreholino group, pyridinole group
  • R 19 , R 25 and R 26 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Alkyl groups such as heptyl, octyl, nonyl, decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pendecyl, hexadecyl, hepdecyldecyl, octadecyl, etc. Linear or branched).
  • Alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched); alkenyl groups such as butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, pentadecenyl and dodecenyl (These alkenyl groups may be linear or branched.); Cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl; methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, and methylethyl Tylcyclopentyl, getylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclo Alkylcyclo having 6 to 11 carbon atoms such as hexyl group, methylethylcyclohexyl group, acetylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycl
  • Y 4 and Y 5 are more preferably groups having an oxygen-containing atomic ring from the viewpoint of inhibiting sludge.
  • R 23 examples include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and ⁇ Nthylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, pendecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptane decylene group, octadecylene group, etc.
  • the alkylene groups may be linear or branched).
  • the reaction method for the copolymerization is also optional, but usually, the component (B-1) and the component (B-2) are subjected to radical solution polymerization in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide.
  • a polymerization initiator such as benzoyl peroxide.
  • a copolymer can be easily obtained.
  • the number average molecular weight of the dispersant type viscosity index improver as the component (B) is also arbitrary, but is usually from 1,000 to 1,500,000, preferably from 10,000 to 200,000. It is desirable to use those.
  • R 1 CO— NR 2 — (CH 2 ) n -COO] m -Z- (OH) n .
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is a residue excluding a hydroxyl group of a dihydric or higher polyhydric alcohol
  • m is an integer of 1 or more
  • m ' is an integer of 0 or more
  • n is an integer of 1 to 4.
  • alkyl group and alkenyl group include, for example, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, pendecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pendecyl group Alkyl, hexadecyl, heptane decyl, octadecyl, nonadecyl, and icosyl groups (the alkyl groups may be linear or branched); hexenyl, heptenyl, Octenyl, nonenyl, decenyl, pentadecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pendecenyl, hexadecenyl, hepdecenyl And alkenyl groups such as a senyl group, an alkenyl group
  • X 1 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl or alkenyl group X 1 represents it is necessary in view of storage stability is several 3 0 or less carbon atoms, preferably at several 2 0 or less carbon atoms, the number 1 0 carbon atoms Is more preferred.
  • alkyl group or alkenyl group examples include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group and a decyl group.
  • Alkyl groups (these alkyl groups may be straight-chain or branched); ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, etc.
  • X 1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of improving friction characteristics and improving the durability of the friction characteristics effect. It is more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and even more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Y 1 represents an alkali metal or an alkaline earth metal, and specifically includes, for example, sodium, potassium, magnesium, calcium, and the like. Among them, from the viewpoint of improving the durability of the friction characteristic effect, Lucari earth metals are preferred.
  • m is Y 1 is case of alkali metal represents one, if Y 1 is Al force Li earth metals show a 2.
  • m is an integer of 1 or more
  • m ' is an integer of 0 or more
  • m + m' is the same as the valence of Z.
  • all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol of Z may be substituted, and even if only a part thereof is substituted. good.
  • the component (C-1) is at least one compound selected from the general formulas (1) to (3).
  • the component represented by the general formula (1) ) And (2) are preferably at least one compound selected from the group consisting of: Further, only one compound selected from the general formulas (1) to (3) may be used alone, or a mixture of two or more compounds may be used.
  • the component (C-12) is a compound represented by the following general formula (4).
  • R 3 -CH 2 COOH General formula (4)
  • R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.
  • R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).
  • the alkyl group represented by R 3 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in a base oil, it is necessary that the carbon number is 7 or more, and it is preferable that the carbon number is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the number of carbon atoms is 29 or less, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms.
  • alkyl group examples include a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a pendecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pendecyl group, a hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
  • the alkenyl group represented by R 3 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the carbon number is 7 or more, and it is preferable that the carbon number is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, the number of carbon atoms needs to be 29 or less, preferably 22 or less, more preferably 19 or less.
  • alkenyl group examples include, for example, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, a pendecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, and a heptadecenyl group.
  • octenyl decenyl group, nonadecenyl group and the like these alkenyl groups may be linear or branched).
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.
  • the alkyl group represented by R 4 needs to have 20 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably has 19 or less carbon atoms, and more preferably has 15 or less carbon atoms. preferable. Further, from the viewpoint of solubility in a base oil, the number of carbon atoms is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more.
  • the position of substitution is arbitrary, but is preferably in the para or meta position, and more preferably in the para position, from the viewpoint of improving the frictional effect.
  • R 3 is represented by the general formula (5).
  • the group may be a group represented by the general formula (5), but is preferably a group represented by the general formula (5) from the viewpoint of superior frictional characteristics.
  • An ester oil agent is added to the lubricating composition of the present invention as the component (D).
  • the ester oily agent as the component (D) can be obtained by reacting an alcohol with a carboxylic acid.
  • the alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • the monohydric alcohol constituting the ester oily agent usually has 1 to 2 carbon atoms. 4, preferably from 1 to 12, more preferably from 1 to 8; such alcohols may be straight-chain or branched, and may be saturated or unsaturated. It may be.
  • Examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched alcohol.
  • polyhydric alcohol constituting the ester oily agent one having usually 2 to 10 valency, preferably 2 to 6 valency is used.
  • Specific examples of the polyhydric alcohol of 2 to 10 include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mers of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, Polypropylene glycol (3- to 15-mer of propylene glycol), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2 —Propanediol, 2 —methyl-1,3—propanediol, 1,2 —pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5 —pentanediol, neopentyl glycol, etc.
  • Dihydric alcohols Dihydric alcohols; glycerin, polyglycerin (2 to 8 mer of glycerin such as diglycerin, triglycerin, Toragurise such as phosphorus), trimethylol alkane (trimethylol E Tan, Torimechiro trimethylolpropane, trimethylol butane, etc.) and their 2-8 mer, pen evening Erythritol and their dimers to tetramers, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5_pentantriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butane
  • Polyhydric alcohols such as Troll, Sorpi !, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, report, ramnose, glucose, and fruc! ⁇ Sugars such as glucose, galacto
  • ethylene glycol diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 10 mer of propylene glycol)
  • 1,3-propanediol 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyldaricol
  • glycerin diglycerin, triglycerin
  • the alcohol constituting the ester oily agent according to the component (D) of the present invention may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, as described above. It is preferable that in addition, among the acids constituting the ester oily agent according to the component (D) of the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched. And may be saturated or unsaturated.
  • Examples of the polybasic acid include a dibasic enzyme and trimellitic acid, and a dibasic acid is preferred.
  • Dibasic acids include linear dibasic acids and cyclic dibasic acids It may be a shift. In the case of a linear dibasic acid, it may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.
  • chain dibasic acid a chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms is preferable.
  • ethanenic acid propane diacid, linear or branched butane diacid, straight chain Or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanni Acid, linear or branched decandioic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched dodecandioic acid, linear or branched tridecandioic acid, linear Linear or branched tetradecandioic acid, linear or branched hepcanedioic diacid, linear or branched hexadecandioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear Or
  • cyclic dibasic acid examples include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid.
  • a linear dibasic acid is preferred from the viewpoint of stability.
  • the acid constituting the ester-based oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but a monobasic acid is preferred from the viewpoint of frictional characteristics.
  • the combination of the alcohol and the acid in the ester-based oily agent is arbitrary and not particularly limited, and examples thereof include esters formed by the following combinations (i) to (Vii).
  • esters (ii) to (Vii) may be a complete ester obtained by esterifying all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol or the hydroxyl group of the polybasic acid. Alternatively, it may be a partial ester remaining as a carbonyl group.
  • the ester (ii) may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol have been esterified, or may be a partial ester in which a part thereof remains as a hydroxyl group.
  • Complete esters are preferred from the viewpoint of preventing precipitation, and partial esters are preferred from the viewpoint of frictional characteristics.
  • the ester of the above (ii) contains a partial ester
  • the partial ester is a mixture of two or more partial esters having different degrees of esterification from the viewpoint of anti-precipitation property, abrasion resistance and friction characteristics. More preferably, it is a mixture of a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more.
  • the degree of esterification means the number of ester bonds in one molecule.
  • the polyhydric alcohol constituting the ester of the above (ii) is sorbine
  • the partial ester having a degree of esterification of 1 is a sorbine monoester, while the degree of esterification is 2 or more.
  • Certain partial esters include sorbitan diesters and sorbitan triesters.
  • the ester of the above (ii) is a partial ester having a degree of esterification of 1.
  • the proportion of the partial ester having a degree of esterification of 1 is preferably 10 to 70 mol%, based on the total amount of both. More preferably, it is 20 to 50 mol%.
  • the proportion of the partial ester having a degree of esterification of 2 or more is preferably 30 to 70 mol%, more preferably 50 to 80 mol%, based on the total amount of both.
  • the monobasic acid constituting the ester (ii) may be either a straight-chain fatty acid or a branched fatty acid, but is preferably a straight-chain fatty acid from the viewpoint of frictional properties, For this reason, branched fatty acids are preferred.
  • the monobasic acid constituting the ester (ii) may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, but is preferably a saturated fatty acid from the viewpoint of friction characteristics and abrasion resistance. Unsaturated fatty acids are preferred for prevention. Furthermore, when the monobasic acid contains both a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid, the proportion of the saturated fatty acid in the total of the two is preferably at least 60 mol% from the viewpoint of frictional characteristics (particularly, reduction of friction coefficient). It is more preferably at least 75 mol%, further preferably at least 90 mol%, and still more preferably at least 95 mol%.
  • the number of carbon atoms of the monobasic acid constituting the ester (ii) is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing precipitation, a short-chain fatty acid having 1 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, and It is preferable to use a mixture of both long-chain fatty acids of 10 to 24, preferably 12 to 18 in combination. Further, when the above-mentioned short-chain fatty acid and long-chain fatty acid are combined, the proportion of the short-chain fatty acid in the total of both is preferably 50 to 80 mol%, more preferably 60 to 70 mol%. It is 5 mol%, more preferably 65 to 70 mol%.
  • esters (ii) it is preferable to use the following esters (ii-11) to (ii-4) from the viewpoint that various properties such as frictional properties and precipitation prevention properties can be achieved in a well-balanced manner.
  • (ii-3) a complete ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid, wherein the constituent fatty acids comprise a mixture of short-chain fatty acids having 1 to 4 carbon atoms and long-chain fatty acids having 10 to 24 carbon atoms,
  • the ester of the above (ii-1) is preferred in that it can achieve a high level of both the frictional properties and the anti-precipitation property.
  • the number of carbon atoms of the unsaturated fatty acid constituting the ester (ii-11) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and still more preferably 14 or more from the viewpoint of further improving the friction characteristics. It is. Further, the carbon number of the unsaturated fatty acid is preferably 28 or more, more preferably 26 or less, and further preferably 24 or less from the viewpoint of preventing precipitation.
  • Such esters include glycerin monoolate and sorbynomonolate.
  • the ester of (ii-12) is preferable in that all of the frictional properties, precipitation prevention properties, abrasion resistance and heat resistance can be achieved at a high level in a well-balanced manner.
  • the polyhydric alcohol constituting the ester of (ii-2) may be one kind or a mixture of two or more kinds. If the polyhydric alcohol contains a dihydric alcohol, the trihydric or higher polyhydric alcohol is used. It is preferable to further include an alcohol.
  • the content of the complete ester is less than that of the ester of (ii-2). It is at most 10 mol%, preferably at most 5 mol%, particularly preferably substantially free of complete esters.
  • Esters of (ii-3) are preferred because they can achieve a high level of balance in frictional properties (particularly reduction of friction coefficient and energy saving), precipitation prevention and abrasion resistance.
  • a combination of a short-chain fatty acid having 2 carbon atoms and a long-chain fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is preferable, since the precipitation preventing property can be further improved.
  • the proportion of short-chain fatty acids in the total amount of the constituent fatty acids is preferably 60 to 80 mol%, more preferably 60 to 75 mol%, and further preferably 65 to 70 mol%. If the proportion of short-chain fatty acids is less than 50 mol%, the solubility in base oil tends to decrease.
  • the proportion of short-chain fatty acids exceeds 80 mol%, the friction reducing effect tends to decrease.
  • the proportion of saturated fatty acids in the total amount of constituent fatty acids is preferably at least 60 mol%, more preferably at least 75%, even more preferably at the point that friction characteristics (particularly reduction of friction coefficient) can be further improved. It is at least 90 mol%, more preferably at least 95 mol%. If the proportion of the saturated fatty acid is less than 60 mol%, the friction reducing effect tends to be insufficient.
  • ester of (ii-14) above is preferable in that all of the frictional properties, the anti-precipitation property, the abrasion resistance and the anti-corrosion property can be achieved at a high level with good balance.
  • the polyhydric alcohol constituting the ester of (ii-4) may be one kind or a mixture of two or more kinds. It is preferable to further include a polyhydric alcohol having a valency or higher.
  • the ratio of the partial ester having a degree of esterification of 1 is based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more.
  • the ratio of the partial ester having a degree of esterification of 2 or more is based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more. Preferably it is 30-70 mol%, more preferably 50-80 mol%.
  • the ester of (ii-14) above can further contain a complete ester, but all of the frictional properties, anti-precipitation properties, abrasion resistance and anti-scratch properties can be achieved at a high level in a well-balanced manner. Therefore, the content of the complete ester is not more than 10 mol%, preferably not more than 5 mol%, particularly preferably substantially free of the complete ester, based on the ester (ii-14).
  • esters (ii-1) to (ii-4) the friction characteristics, the precipitation prevention properties and the abrasion resistance balance are better, and the heat resistance is also excellent (ii-2)
  • the esters of (ii-3) and (ii-4) are preferred as (D-1), (D-2), and (D-3) of component (D), respectively, as follows. More preferably, the ester of (D-1) is preferred.
  • (D-1) a mixture of a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more, which is an ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid,
  • (D-2) a complete ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid, wherein the constituent fatty acids are a mixture of short-chain fatty acids having 1 to 4 carbon atoms and long-chain fatty acids having 10 to 24 carbon atoms,
  • (D-3) An ester of a polyhydric alcohol and a branched saturated fatty acid, which is a mixture of a partial ester having an esterification degree of 1 and a partial ester having an esterification degree of 2 or more.
  • the content is 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.002 to 3% by mass, and even more preferably 0.003 to 1% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends not to be obtained. On the other hand, even if the content exceeds the above upper limit, the lubricity improving effect commensurate with the content tends not to be obtained, and furthermore, the thermal / oxidative stability and the hydrolytic stability may be unfavorably reduced.
  • the content of the component (C-12) in the case of blending the component is arbitrary, but if the blending amount is large, the sludge resistance may decrease. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less based on the total amount. On the other hand, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of improving the frictional characteristics, It is even more preferred that the content be not less than mass%.
  • the content of the phosphorylated carboxylic acid represented by the general formula (1) in which R 4 is a hydrogen atom (including the 3-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)) Is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.07% by mass. 06% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving low friction and stick slip prevention may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 0.1% by mass, thermal and oxidation stability may be reduced. There is.
  • the lubricating oil for sliding guide surfaces of the present invention may contain the (A-1) phosphorus-containing sulfonic acid compound and / or (A-2) thiophosphate alone or in combination.
  • components (E) to (K) which can be optionally contained in the lubricating composition of the present invention, in addition to the components (A) to (D), will be described below.
  • Examples of the olefin sulfide include a compound represented by the following general formula (18).
  • This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to a tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • the olefin include propylene, isobutene, diisobutene and the like. preferable.
  • R 27 is an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 28 is an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • A represents an alkyl group or an alkenyl group
  • a represents an integer of 1 to 8.
  • dihydrocarbyl (poly) sulfide is a compound represented by the following general formula (19).
  • R 2 9 and R 3 G is an alkyl group, sometimes referred to as vulcanization alkyl.
  • thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-nonyldithio) — 1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) — 1,3,4-thiadiazole, 3 , 5—Bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazol, 3,5-bis (n-nonyldithio) ) — 1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) 1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio
  • alkylthiolrubamoyl compound examples include a compound represented by the following general formula (23).
  • R 3 7 to R 4 G may be the same or different, each represent an alkyl group having a carbon number of 1-2 0, 4 1 is an alkyl group having 1 to 1 0 carbon atoms.
  • Specific examples of such an alkylthiocarbamate compound preferably include methylenebis (dibutyldithiocarbamate) and methylenebis [di (2-ethylhexyl) dithiocarbamate].
  • examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene
  • examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and a mixture thereof. be able to.
  • Sulfurized mineral oil refers to mineral oil in which elemental sulfur is dissolved.
  • the mineral oil used for the sulfided mineral oil according to the present invention is not particularly limited.
  • a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is examples include paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils that have been appropriately combined with purification treatments such as solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • the simple sulfur may be in any form such as a lump, a powder, a molten liquid, and the like, but the use of a powder or a molten liquid of a simple sulfur enables efficient dissolution in the base oil. It is preferable because it can be used.
  • Melting liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed with each other, but it must be handled at a temperature higher than the melting point of elemental sulfur. It is not always easy to handle because it requires special equipment such as the one, and is handled in a high-temperature atmosphere. In contrast, powdered elemental sulfur is particularly preferred because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short.
  • the sulfuric acid content of the sulfided mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but is usually preferably from 0.05 to: 0.5% by mass, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the sulfided mineral oil. ⁇ 0.5% by mass.
  • R 42, R 43, R 44, R 45, R 46, R 47, R 4 8, R 49, R 50, R 51, R 52, R 53, R 54 , R 55 , R 56 and R 57 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 6 and X 7 each represent an oxygen atom or a sulfur atom]
  • Specific examples of the hydrocarbon group represented by are methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers)
  • the content of the sulfur-based extreme pressure agent as the component (E) is arbitrary, but from the viewpoint of improving the extreme pressure property of the obtained lubricating composition, its lower limit is based on the total amount of the composition.
  • the value is preferably at least 0.01% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, even more preferably at least 0.1% by mass.
  • the upper limit of the content of the sulfur extreme pressure agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. %, Still more preferably 1% by mass or less.
  • an epoxy compound in the lubricating composition of the present invention, can be blended as an optional component (F) from the viewpoint of controlling sludge.
  • Epoxy compounds include the following.
  • phenyldaricidyl ether type epoxy compound examples include phenyldaricidyl ether and alkylphenyldaricidyl ether.
  • the alkylphenyldaricidyl ether referred to herein includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, n-butylphenyl Daricidyl ether, i-butylphenyldaricidyl ether, sec-butylphenyldaricidyl ether, tert-butylphenyldaricidyl ether, pentylphenyldaricidyl ether, hexylphenylda U-cidylether, heptylphenyldali Preferred examples thereof include sidyl ether, octylphenyldaricidyl ether, nonylphenyldaricidyl
  • alkyl glycidyl ether type epoxy compound examples include decyl glycidyl ether, pendecyl glycidyl ether, and Sildaricidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopen tildaricol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1, 6 to Examples thereof include xandiol diglycidyl ether, sorbitol polydaricidi J polyester, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, and polyalkylendalicol diglycidyl ether.
  • R 5 8 represents a hydrocarbon group having 1 to 1 8 carbon atoms
  • R 5 8 each represents a hydrocarbon group having 1 to 1 8 carbon atoms, such as hydrocarbon group, an alkyl group having 1 to 1 8 carbon atoms, carbon atoms 2-1 8 alkenyl groups, 5 to 7 carbon cycloalkyl groups, 6 to 18 carbon alkylcycloalkyl groups, 6 to 10 carbon aryl groups, 7 to 18 carbon alkylaryls Group, carbon number? To 18 arylalkyl groups.
  • an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
  • dalicidyl ester type epoxy compounds preferred are, for example, glycidyl 2,2-dimethyloctanoate, dali Examples thereof include sidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.
  • aryloxysilane compounds include 1,2-epoxystyrene and alkyl-1,2-epoxystyrene.
  • alkyloxysilane compound examples include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxy Octane, 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxypandecane, 1,2-epoxidedodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2 —Epoxy pen decane, 1,2-epoxy hexadenic, 1,2-epoxy hepdecane, 1,1,2-epoxy octadecane, 21-epoxy nonadecane, 1,2-epoxy icosane, etc. Can be illustrated.
  • alicyclic epoxy compound examples include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate. , Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-1,2 ⁇ "epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [ 4. 1.
  • epoxidized fatty acid monoester examples include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms, an alkylphenol, and the like. Particularly, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl, and butylphenyl esters of epoxy stearic acid are preferably used.
  • epoxidized vegetable oil examples include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
  • the amount of the compound is not particularly limited. It is desirable to add an epoxy compound in such an amount that the content thereof is 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass (based on the total amount).
  • the lubricating composition of the present invention contains (G) a phenolic antioxidant and (G— ⁇ ) an amine antioxidant as component (G) from the viewpoint of oxidation stability. , Or both.
  • any phenolic compound used as an antioxidant in lubricating oils can be used, and is not particularly limited.
  • R 59 R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 61 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, radicals or below represented by the following general formula (3 1-i) Represents a group represented by the general formula (31-ii).
  • R 62 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or R 63 is not an alkyl or alkenyl group of from 1 to 24 carbon, Ru.
  • R 64 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 65 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 66 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group.
  • R 67 and R 71 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 68 and R 72 each independently represent a hydrogen atom or Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 69 and R 7 Q each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • X 8 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or The group represented by the formula (32-i) is shown.
  • R 73 and R 74 each independently represent a carbon number
  • R 59 is, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Ec A butyl group, a tert-butyl group and the like can be mentioned, and a tert-butyl group is preferable in terms of excellent oxidation stability.
  • R 6Q include a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
  • R 61 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, as R 61 , methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl Groups, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like, and a methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
  • alkylphenols compound represented by the general formula (31) particularly preferred compound when R 61 is an alkyl group having a carbon number of 1 to 4, 2, 6-di - tert-butyl - p- Cresol, 2,6-di-tert-butyl-1-4-ethylphenol, and mixtures thereof.
  • R 61 in the general formula (31) is a group represented by the general formula (31-i)
  • an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 62 in the general formula (31_i) May be linear or branched.
  • a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group examples thereof include a chain or branched butylene group, a straight or branched pentylene group, and a straight or branched hexylene group.
  • R 62 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, for example, a methylene group, a methyl methylene group, an ethylene group (a dimethylene group), in that the compound represented by the general formula (31) can be produced in a small number of reaction steps. ) Is more preferable.
  • the alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 63 in the general formula (31-i) may be linear or branched. Specifically, for example, a methyl group, ethyl Group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pendecyl group, hexadecyl group Alkyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, helicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched)
  • the R 6 from the viewpoint of excellent solubility in the base oil, an alkyl group having a carbon number of 4 to 1 8, specifically, for example, butyl group, heptyl group pentyl group, a hexyl group, Okuchiru group, nonyl Group, decyl group, pendecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptanedecyl group, octadecyl group, etc. It may be branched), preferably a straight-chain or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 6 1 is a group represented by the general formula (3 1 one i)
  • R 6 2 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, more preferably those R 6 3 is a linear or branched alkyl group having 6-1 2 carbon atoms
  • R 62 is preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms
  • R 63 is preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • preferred examples of the compound include n-hexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate and iso- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate.
  • R 64 in the general formula (31-ii) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ing.
  • This alkylene group may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups exemplified above for R 63 .
  • R 64 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methylene group or a methylmethylene group, since the compound of the general formula (31) can be produced in a small number of reaction steps and the raw material is difficult to obtain.
  • an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group and the like.
  • R 65 in the general formula (31-ii) specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group And a tert-butyl group, but a tert-butyl group is preferred because of its excellent oxidation stability.
  • the R 66 there may be mentioned an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as hydrogen atoms or above, from the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or tert- heptyl group.
  • Preferred examples of the alkylphenol compound represented by the general formula (31) when R 61 is a group represented by the general formula (31-ii) include: Bis (3,5-di-tert-butyl-4-bi) Droxyphenyl) Methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di_tert-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane , 1,3-bis (3,5-di-te ⁇ t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, and mixtures thereof And the like.
  • R 67 and R 71 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. From the viewpoint of excellent oxidation stability, both are preferably a tert-butyl group.
  • R 68 and R 72 each independently include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, but each is independently a methyl group from the viewpoint of excellent oxidation stability. Or a tert-butyl group.
  • the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by the lengths 69 and 17 () may be linear or branched. in, respectively individually include various alkylene groups mentioned above for R 62.
  • R 69 and R 7 Q each independently represent an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms in that the compound represented by the general formula (32) can be produced in a small number of reaction steps and that the raw materials thereof are easily available.
  • a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable.
  • examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms that represents X 8 include, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, and a propylene group.
  • Alkylene groups specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, etc.
  • the alkylene group is more preferably linear or branched, and is more preferably ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group),
  • a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as a hexylene group (hexamethylene group), is particularly preferable.
  • Ruff: £ in Nord compounds, those X 8 is particularly preferred as a compound when it is an alkylene group having 1 to 1 8 carbon atoms is a compound represented by the following formula (3 3).
  • R 7 3 and R 7 4 are each independently an alkylene group of 1-3 carbon atoms, specifically, for example, More preferred are a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (a dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (a methylethylene group), and a trimethylene group.
  • the (G—A) component of the optional component of the present invention includes an alkylphenol compound represented by the general formula (31) or (32).
  • One compound selected from the above may be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above at an arbitrary mixing ratio may be used.
  • the upper limit of the (GA) component in the lubricating composition of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. If the content exceeds 3% by mass, the oxidation stability and the effect of suppressing sludge formation are not further improved in proportion to the content, and the solubility in the base oil is lowered. i
  • the lower limit of the content of the (GA) component is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition.
  • any amine compound used as an antioxidant in lubricating oils can be used, and is particularly limited. It is not a thing, for example, One selected from (N-p-alkyl) phenyl-naphthylamine represented by the general formula (35) or p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (36) Alternatively, two or more aromatic amines are preferred.
  • R 75 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 76 and R 77 each independently represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 75 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. I have. The proportion of the functional group occupying in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 75 is greater than 1 6 is reduced, Ru danger of antioxidant ability is weakened.
  • R 7 5 Among alkyl group is represented by formula (35) compound represented by, from the viewpoint of excellent solubility of its own oxidation product to the base oil, branched 8-1 6 carbon atoms
  • An alkyl group is preferable, and a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of a C 3 or 4 carbon olefin is more preferable.
  • Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, which are excellent in solubility of an oxidation product of itself in a base oil. , Propylene or isoptylene is preferred.
  • R 7 6 and R 7 7 are each independently represents an alkyl group having 1 to 1 6 carbon atoms. If one or both of R 7 6 and R 7 7 is a hydrogen atom can cause itself to settle as sludge by oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 1 6 occupy in the molecule functional The proportion of groups may be reduced and the antioxidant capacity may be weakened.
  • R 7 6 and R 7 7 is derived from propylene Isopropyl group, tert-butyl group derived from isobutylene, branched hexyl group derived from propylene dimer, branched octyl group derived from isobutylene dimer, derived from propylene trimer Branched noel groups derived from isobutylene trimers, branched dodecyl groups derived from propylene tetramers, etc.
  • a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene particularly preferred is a tert-butyl group derived from isobutylene, a branched hexyl group derived from a dimer of propylene, or isobutylene.
  • Branched octyl group derived from dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, or derived from propylene tetramer Branched dodecyl groups are particularly preferred.
  • the lubricating composition of the present invention may contain (H) a phosphorus-based compound as the component (H) for improving the extreme pressure property.
  • hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms examples include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a decyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the position of substitution on the aryl group is arbitrary); benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group And other arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms (these alkyl groups may be linear or branched).
  • Examples of the above-mentioned salts of the phosphoric acid esters and the phosphites include, for example, monoesters of phosphoric acid, diesters of phosphoric acid, monoesters of phosphites, diesters of phosphites, and the like. Salts, etc., in which a part or all of the remaining acidic hydrogen is neutralized by the action of a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group of the formulas 1 to 8 in the molecule. Is mentioned.
  • the carboxylic acid oil agent may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • carboxylic acids include the monobasic acids and polybasic acids exemplified in the description of the ester oil agent. Of these, monobasic acids are preferred from the viewpoint of improving the friction characteristics.
  • the number of carbon atoms of the carboxylic acid oil agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics. If the carbon number of the carboxylic acid oil agent is too large, precipitation and chewing may occur. Therefore, the carbon number is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and most preferably 18 or less.
  • tri- to hexa-hydric aliphatic polyhydric alcohols include glycerin, trimethylolpropane, erythritol, penyu erythritol, arabitol, sorbitol, mannitol and the like.
  • bimolecular condensates and trimolecular condensates of tri- to hexahydric aliphatic polyhydric alcohols include diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, disorbitol, triglycerin, tritrimethylolpropane, and tripene erythritol And trisorbitol.
  • the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom in the monoamine is not particularly limited, but is preferably 1 or 2 and more preferably 1 from the viewpoint of improving the friction characteristics. .
  • the fatty acid referred to here may be a linear fatty acid or a branched fatty acid, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • the number of carbon atoms is desirably 6 to 30, preferably 9 to 24.
  • this fatty acid examples include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, pendecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pendecanoic acid, hexadecanoic acid, and hepdecanoic acid.
  • a straight chain fatty acid eg, coconut oil fatty acid
  • a straight chain fatty acid derived from glycerol or a mixture of a straight chain fatty acid and a branched fatty acid synthesized by the oxo method or the like is preferably used.
  • Specific examples of the nitrogen-containing compound to be reacted with the above fatty acid include ammonium; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobtylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctyl.
  • Alkylamines such as dihexylamine, diheptylamine, and dioctylamine (the alkyl group may be linear or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopen Equinolamine, monohexanolamine, monohepanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, diamine Alkanolamines such as propanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolamine,
  • polyhydric alcohol partial esters and aliphatic amides from the viewpoint of the effect of improving frictional properties.
  • R 1G3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and X represents 1 to 3, preferably 1 Or indicate the number 2.
  • R 1Q3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • alkylbenzotriazole represented by the formula (49) a compound in which R 1 Q 3 is a methyl group or an ethyl group and X is 1 or 2 is preferable, in particular, from the viewpoint of excellent antioxidant properties.
  • methylbenzotriazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, getylbenzotriazole or a mixture thereof can be used.
  • R 1D4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group
  • R 1Q5 represents a methylene group or an ethylene group
  • R 1Q6 and R 1Q7 may be the same or different, and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It represents an alkyl group, and y represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1.
  • R1G3 examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • R 1 G 4 is a methyl group
  • y is 0 or 1
  • R 1 Q 5 is a methylene group or an ethylene group
  • R 1 Q 6 and R 1 1 Q 7 is linear or branched dialkyl
  • Ruaminoarukiru base emission zone is an alkyl group of Bok Riazor Ya dialkylaminoalkyl Bok Lil Toriazoru, and mixtures thereof of number 1-1 2 carbon atoms are preferably used.
  • alkylaminoalkylbenzotriazoles include, for example, dimethylaminomethylbenzotriazole, getylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, Di (straight chain X is branched) butylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) hexyl aminomethylbenzotriazole, di ( Heptylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) octylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (linear) Chain or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (straight chain or branched) pendecylamino Tylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecyla
  • the content of triazole and / or its derivative (J), which is an optional component in the lubricating composition, is optional, but is preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.05% by mass or more. If the content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the thermo-oxidative stability due to the inclusion of triazole and Z or a derivative thereof may be insufficient.
  • the content of triazole and / or a derivative thereof is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. If it exceeds 1.0% by mass, the effect of improving the thermal and oxidative stability corresponding to the content may not be obtained, which may be economically disadvantageous.
  • a rust inhibitor, a metal deactivator, and a dispersion of the component (B) may be further added, if necessary.
  • Various additives typified by a viscosity index improver other than the mold viscosity index improver, a detergent / dispersant, a pour point depressant, an antifoaming agent and the like may be contained alone or in combination of plural kinds.
  • the rust inhibitor include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; polyhydric alcohol partial esters such as sorbin fatty acid esters; and esters such as lanolin fatty acid esters. Sulfonates such as calcium sulfonate and vacuum sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; and phosphates.
  • one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in an arbitrary amount, but usually, the content is determined by the lubricating composition. Desirably, it is 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the substance.
  • the metal deactivator include imidazole compounds and the like in addition to the benzotriazole compounds mentioned as the component (J).
  • one or two or more compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in an arbitrary amount. Desirably, it is 0.001-1% by mass based on the total amount of the lubricating composition.
  • the viscosity index improver other than the dispersion type viscosity index improver as the component (B) specifically, a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylates or a water copolymer thereof is used.
  • Additive, ethylene- ⁇ -olefin copolymer examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.
  • examples of olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.
  • styrene-hydrogenated copolymers So-called non-dispersion type viscosity index improvers such as polymers and polyalkylstyrenes can be exemplified.
  • Examples of the detergent and dispersant other than the dispersion type viscosity index improver (C) include alkenyl octanoic acid imide, sulfonate, salicylate, and phenate.
  • One or two or more compounds selected arbitrarily from among these viscosity index improvers and detergent dispersants can be contained in an arbitrary amount. The content thereof is desirably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating composition.
  • the pour point depressant include a copolymer of one or more monomers selected from various acrylates and methacrylates or a hydrogenated product thereof.
  • One or more compounds selected arbitrarily from among these pour point depressants can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually 0 based on the total amount of the lubricating composition. 0.1 to 5% by mass is desirable.
  • the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.
  • one or more compounds arbitrarily selected from these defoaming agents can be contained in an arbitrary amount. It is desirably 0.0001 to 0.05 mass% based on the total amount of the substance.
  • the lubricating composition of the present invention is suitable for a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine, a lubricating oil composition for a sliding guide surface (sliding surface), etc., for various industrial machines, vehicles, It is used for railway vehicles, etc., but it can also be used as hydraulic oil, e.g., bottle oil, compressor oil, bearing oil, etc., especially as hydraulic oil.
  • hydraulic fluid As a hydraulic fluid, it is more effective when used as a hydraulic fluid for hydraulic equipment such as injection molding machines, machine tools, construction machinery, steelmaking equipment, industrial pots, and hydraulic elevators. Industrial applicability
  • the composition of the present invention is useful as a lubricating composition for industrial machinery and equipment, and in particular, any of the mineral oils, fats and oils, synthetic oils and mixed oils of the present invention as base oils.
  • the lubricating composition for industrial machinery and equipment containing the component (A), the component (B) or the component (C) is a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine or a slip guide surface. It is useful as a lubricating oil composition for use.
  • any one selected from the mineral oils, fats and oils, synthetic oils and mixed oils thereof of the present invention is used as a base oil, and the following (A) component (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or A— 2) Lubricity for industrial machinery and equipment containing a thiophosphate and a dispersant viscosity index improver as component (B), or instead of ester oily agent as component (D)
  • the composition is useful as a lubricant, especially as a hydraulic fluid.
  • Component (C-1) at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3):
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X 1 is hydrogen, and 1 to 30 carbon atoms.
  • R 1 — CO— NR 2-(CH 2 ) n — COO] (2) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, and R 2 is 1 carbon atom.
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 is 1 carbon atom.
  • Y 1 is an alkali metal or an alkaline earth metal
  • n is an integer of 1 to 4
  • m is 1 when Y 1 is an alkali metal, and 2 when Y 1 is an alkaline earth metal.
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is a residue of a dihydric or higher polyhydric alcohol excluding the hydroxyl group
  • m is an integer of 1 or more
  • n is an integer from 1 to 4.
  • Component (C-1) a compound represented by the following general formula (4) R 3 -CH 2 COOH General formula (4)
  • R 3 is an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).
  • R 4 —C 6 H 4 0-(5) (wherein, R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen)
  • This embodiment is an embodiment of a gear oil obtained by blending the component (C-11), the component (C-2), or a mixture thereof with the base oil.
  • Base oil 1 Solvent-refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 150 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 95)
  • Base oil 2 1-decene oligomer (kinematic viscosity 150 min 2 / s (at 40), viscosity index 1 40)
  • Base oil 3 Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
  • E 1 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole
  • E 2 Zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP)
  • the gear oil composition of this embodiment is excellent in energy saving. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machines, the use of high-speed and high-output gear oils will enable more energy-saving operation.
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.19 98.17 98.99 98.15 98.85 2
  • C-one component C-1-1 C-1-1.
  • IAE oil temperature (° C) 1 30 1 34 .123 1 27 1 20 Timken 0K load 1 5 24 55 1 5 45 (lb)
  • This example is an example of an embodiment relating to a gear oil in which the base oil is blended with the dispersion type viscosity index improver of the component (B).
  • the demulsifying property at 82 was measured.
  • Base oil 3 polyol ester obtained by using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 150 mmVs (40 ° C), viscosity index: 120 ),
  • B 1 Copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
  • B 2 Copolymer of C18 C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylaminomethacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
  • NPA N-2-1—Nonylphenoxyacetic acid
  • E1 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole
  • E2 zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
  • TCP tricresyl phosphate
  • Imide Monotype polybutenyl succinimide obtained by the reaction of polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene penamine.
  • the gear oil composition of this embodiment is excellent in sludge resistance and water separation. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machinery, gear oils are more resistant to higher temperatures, combined with the trend toward higher speeds and higher power. It is possible to withstand operation at a higher load.
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2
  • Example 6 7 8 9 Base oil 1 98.95 98.65 ⁇ ⁇
  • IAE oil temperature (° C) 1 2 7 1 2 5 1 2 9 1 1 9 Demulsifying properties 40-40-0 (20) 40-40-0 (20) 40-40-0 (15) 41-38- 1 (30) 3]
  • This embodiment is directed to a gear oil obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1), a thiophosphate of the component (A-2), or a mixture thereof. This is an example.
  • FZG tests were performed in accordance with ASTM D 5182-91 to evaluate the extreme pressure properties of each lubricating oil composition. In the evaluation, the failed stage was used as an index.
  • JI S K2540 Evaluation of the effect of lubricating oil on the suppression of sludge formation was conducted in accordance with the 1989 “Lubricant Thermal Stability Test”. That is, 45 g of the lubricating oil described in the table was placed in a 50 ml beaker, copper and iron catalysts were placed therein, and the mixture was allowed to stand in a 140 ° C air bath for 240 hours, and then the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of generated sludge was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8 ⁇ m membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used in the turbine oil oxidation stability test (JIS K2514) were cut into 8 rolls (about 3.5 cm in length).
  • Base oil 1 Solvent refined paraffinic mineral oil (Kinematic viscosity 150mmVs (40 ° C), viscosity index (Number 95),
  • Base oil 2 1-decene oligomer (kinematic viscosity 15 OmmVs (40 ⁇ :), viscosity index 140),
  • Base oil 3 Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentyl erythritol and a straight-chain saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
  • A-1-2 / 3 dithiophosphorylated ethyl propionate.
  • A-2-1 Triphenylphosphorothionate.
  • B 1 Copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
  • B 2 Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 mol3 ⁇ 4) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
  • E1 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole
  • E2 zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
  • TCP tricresyl phosphate
  • the gear oil composition of this embodiment is excellent in sludge resistance performance and extreme pressure resistance. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machinery, gear oils are used at higher speeds and with higher power output, so they can withstand higher temperatures and operate at higher loads. It is possible to endure.
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2
  • Example 6 7 8 9 10 Base oil 1 98.98 98.75 99.07 98.77 98.87
  • IAE oil temperature (° C) 143 140 1 28 13 1 1 25 Timken 0K load 21 (lb) 40 (lb) 24 (lb) 35 (lb) 55 (lb) 3]
  • Example 1 1 12 1 3 14 15 Base oil 1 98.75 98.45
  • the present example is an example of an embodiment relating to a lubricating oil for a paper machine in which the component (C-1), the component (C-12) or a mixture thereof is blended with the base oil.
  • the embodiment will be further described with reference to examples.
  • the pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (IX 4 inches) and a length of 3.1.7 mm (1.1 times 4 inches).
  • the V-shaped block has an angle of 96 degrees. Steel was used.
  • the test conditions were a rotation speed of 100 rpm, a Direct Load of 1 001 bs, and a test time of 10 hours.
  • the effect of lubricating oil on the formation of sludge was evaluated according to JIS K2 540-1 989, “Test method for thermal stability of lubricating oil”. That is, 45 g of the lubricating oil shown in the table was placed in a 50 ml peaker, copper and iron catalysts were put therein, left in a thermostat at 150 ° C. for 120 hours, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of sludge generated was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8 am membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used were those obtained by cutting the catalyst used in the tarpin oil oxidation stability test (JIS K2 514) into eight volumes (about 3.5 cm in length). (Anti-corrosion: Stop test)
  • the stopping test was carried out using the test method specified in JISK 2510 “Testing method for anti-rust performance of lubricating oil” which was improved for evaluating the anti-corrosion property of lubricating oil for paper machines.
  • the difference is that when evaluating ordinary lubricating oils, distilled water or artificial seawater However, when evaluating lubricating oil for paper machines, artificial white water was used instead.
  • Base oil 1 solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 22 OmmVs (40 ° C), viscosity index 95),
  • Base Oil 2 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220 negation 2 / s (40 ° C), viscosity index 1 40),
  • Base oil 3 Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 220 mm 2 / s (40), viscosity index: 120).
  • C-1-1 N-oleoyl sarcosine.
  • NPA Nonylphenoxyacetic acid
  • E1 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazol
  • E2 zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
  • TCP tricresyl phosphate
  • the lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment is excellent in heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines. 1]
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.19 98.17 98.99 99.15 98.85 2
  • C-1 component C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1
  • the present example is an example of an embodiment relating to a lubricating oil for a paper machine in which a dispersion viscosity index improver of component (B) is blended with the base oil.
  • the pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (1/4 inch) and a length of 3.1.75 mm (1 ⁇ 14 inch). Steel was used. Test conditions were as follows: rotation speed 1 000 rpm, Direct Load 100 lbs, test time 16 hours.
  • the stopping test was conducted using the test method specified in JISK 2510 “Testing method for anti-corrosion performance of lubricating oil” which was modified for evaluating the anti-corrosion property of lubricating oil for paper machines. The difference is that when evaluating ordinary lubricating oils, distilled water or artificial seawater However, when evaluating lubricating oil for paper machines, artificial white water was used instead.
  • the demulsifying property was measured at 82.
  • artificial white water was used instead of distilled water.
  • Base oil 1 Solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 220 Vs (40 ° C), viscosity index 95),
  • Base oil 2 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220 mm 2 / s (40), viscosity index 140),
  • Base oil 3 Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentyl erythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
  • B 1 Copolymer of C 1 -C 18 alkyl methacrylate (9 OHIO) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
  • B 2 Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 ol3 ⁇ 4) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000),
  • NPA N-2-1—Nonylphenoxyacetic acid
  • E 1 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole
  • E 2 zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
  • Imide Monotype polybutenyl succinimide obtained by the reaction of polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene penamine.
  • the lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment has excellent heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines.
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2
  • the present embodiment relates to a lubricating oil for a paper machine obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1), a thiophosphate of the component (A-12), or a mixture thereof. It is an example of an embodiment.
  • the pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (1/4 inch) and a length of 3.1.75 mm (1/1/4 inch).
  • the angle of the V-type block is 96 mm. Degree steel was used.
  • the test conditions were a rotation speed of 100 rpm, a Direct Load of 100 lb's, and a test time of 16 hours.
  • the stopping test is a test method improved from the test specified in JISK 2510 “Lubricant rust prevention performance test method” for evaluating the anti-corrosion properties of lubricating oil for paper machines. went. The difference is that distilled water or artificial seawater is used when evaluating ordinary lubricating oils, but when evaluating lubricating oils for paper machines, artificial white water was used instead of these, and the test time was set to 2 hours.
  • Base oil 1 solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 22 OmmVs (40 ° C), viscosity index 95),
  • Base Oil 3 Pen evening erythritol and Jipen evening mixture and the polyol ester obtained by using a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms erythritol (kinematic viscosity 220 negation 2 / s (40 ° C) , viscosity index 120 ).
  • B 1 copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
  • B 2 Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90mol3 ⁇ 4) and benzoylaminomethacrylate (10mol%) (number average molecular weight 70,000).
  • N-2-1 Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
  • E1 2,5—bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazol
  • E2 zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
  • Other additives :
  • the lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment has excellent heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines.
  • Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2
  • A-2 component A-2-1 A-2-1 '
  • Example 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 Base oil 1 98.75 98.45 ⁇ 11

Abstract

A lubricative composition for industrial machinery and equipment which comprises a base oil selected from among mineral oils, fats and oils, synthetic oils, and mixtures of two or more of them, and at least one additive selected from among the following components (A) to (D): (A): (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid and/or (A-2) a thiophosphoric ester (B): a dispersant viscosity index improver, (C): (C-1) a specific amidocarboxylic acid and/or (C-2) a specific carboxylic acid, and (D): an ester oiliness improver. The composition is favorable as a lubricating oil composition and useful as a gear oil composition, a lubricating oil composition for paper machines or slide guides, a hydraulic oil, or the like.

Description

明細書 産業機械装置用潤滑性組成物 技術分野  Description Lubricating composition for industrial machinery
本発明は新規な産業機械装置用潤滑性組成物に関し、 詳しくは耐摩耗性、 極圧性、 摩擦特性などの潤滑特性に優れるとともに、 その産業機械装置の 使用状況に応じて要求される諸特性に優れる潤滑油組成物に関し、 さらに 詳し.くはギヤ油組成物、 抄紙機用潤滑油組成物、 すべり案内面用潤滑油組 成物および油圧作動油に関する。 特にギヤ油組成物については耐スラッジ 性能及び極圧性が優れ、 抄紙機用潤滑油組成物については耐スラッジ性能 及び極圧性が優れ、 すべり案内面用潤滑油組成物については摩擦特性とス ティックスリップ防止性の双方とも優れ、 そして油圧作動油についてはス ラッジ抑制性、 耐摩耗性及び摩擦特性のいずれも優れるものである。 背景技術  The present invention relates to a novel lubricating composition for industrial machinery, and in particular, has excellent lubricating properties such as abrasion resistance, extreme pressure properties, and frictional properties, and various properties required according to the state of use of the industrial machinery. More particularly, it relates to a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine, a lubricating oil composition for a sliding guide surface, and a hydraulic oil. In particular, gear oil compositions have excellent sludge resistance and extreme pressure properties, lubricating oil compositions for paper machines have excellent sludge resistance and extreme pressure properties, and lubricating oil compositions for sliding guide surfaces have friction properties and stick slip. It has excellent prevention properties, and hydraulic fluids have excellent sludge control properties, wear resistance and friction properties. Background art
ギヤ油組成物について: About gear oil composition:
産業の発展に伴い、 高効率化、 省エネルギー化は目覚ましく改善されて いるものの、 これらに対する要望は永遠の課題として依然強いものがある。 各種産業機械に用いられているギヤについても、 高効率、 低コストが求め られている。 これに伴い、 ギヤ油としては、 高速、 高出力化傾向とも相俟 つて、 より高温に耐え、 かつより高負荷での運転に耐えられるものが熱望 されてきている。  Higher efficiency and energy saving have been remarkably improved with the development of industry, but the demands for these are still eternal issues. Gears used in various industrial machines are also required to have high efficiency and low cost. Along with this trend, there is a growing demand for gear oils that can withstand higher temperatures and can be operated under higher loads, in combination with the trend toward higher speeds and higher output.
たとえば、 ギヤ油に関する以下の特許文献 1、 2ではギヤ油への硫黄系 極圧添加剤ゃリン系極圧添加剤の配合を開示する。  For example, the following Patent Documents 1 and 2 relating to gear oil disclose blending of a sulfur-based extreme pressure additive with a phosphorus-based extreme pressure additive in gear oil.
しかし、 従来のギヤ油は、 最近の産業機械等のギヤに使用した場合の耐 スラッジ性能及び極圧性が必ずしも十分とは言えない。 すなわち、 高い極 圧性、 耐摩耗性が要求される用途には、 ジアルキルジチォリン酸亜鉛など の極圧剤を添加した潤滑油が広く使用されているが、 従来のこれらの極圧 剤はその添加量が微量であっても熱負荷が加わるとスラッジを多量に生成 し、 また熱 '酸化安定性を低下させる傾向がある。 そのため、 硫黄系極圧 剤を添加した潤滑油では、 最近の産業機械等のギヤにおいて十分な熱 ·酸 化安定性を達成することが困難である。 一方、 リン系極圧剤は硫黄系極圧 剤に比べてスラッジを生成しにくい傾向にあるが、 リン系極圧剤を単独で 使用した場合にはギヤ油レベルでの高い極圧性を得ることが困難である。 However, conventional gear oils do not always have sufficient sludge resistance and extreme pressure resistance when used in gears of recent industrial machines. In other words, lubricating oils containing an extreme pressure agent such as zinc dialkyldithiophosphate are widely used for applications requiring high extreme pressure properties and wear resistance. Even when a small amount of the agent is added, a large amount of sludge is generated when a thermal load is applied, and the thermal oxidation stability tends to decrease. Therefore, it is difficult for lubricating oils containing sulfur-based extreme pressure agents to achieve sufficient heat and oxidation stability in gears of recent industrial machines and the like. On the other hand, phosphorus-based extreme pressure agents tend to generate less sludge than sulfur-based extreme pressure agents, but when phosphorus-based extreme pressure agents are used alone, high extreme pressure properties at the gear oil level can be obtained. Is difficult.
【特許文献 1】 特開平 1 0— 2 5 9 3 9 4号公報  [Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-25993394
【特許文献 2】 特開平 9一 2 0 8 9 7 6号公報  [Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-1990
抄紙機用潤滑油組成物について: About lubricating oil composition for paper machine:
また抄紙機では紙を抄いた後、 その紙を乾燥させる工程があるが、 従来 の抄紙機では乾燥にかける時間も比較的長く乾燥温度も低温であった。 し かしながら、 近年の抄紙機では生産効率の向上から乾燥工程にかける時間 も短くなり、 その結果、 乾燥温度も非常に高くなつており、 該抄紙機に使 用される潤滑油への耐熱性の要求は高まっており、 また同様に該潤滑油に 対する耐摩耗性の要求レベルも高くなつている。 さらに、 抄紙機では紙を 抄く際に強酸性の白水を用いるが、 この白水は金属を腐食させる傾向があ るため、 抄紙機用潤滑油にはこれら白水による機械の腐食を防止すること も求められている。 このように抄紙機用潤滑油には耐熱性、 耐摩耗性およ び防食性という大きな要求性能がある。  In addition, there is a process of drying the paper after making the paper with the paper machine, but the drying time is relatively long and the drying temperature is low with the conventional paper machine. However, in recent paper machines, the time required for the drying process has been shortened due to the improvement in production efficiency, and as a result, the drying temperature has also become extremely high, and heat resistance to the lubricating oil used in the paper machine has been reduced. The demand for wear resistance is also increasing, and the level of wear resistance required for the lubricating oil is also increasing. Furthermore, paper machines use strongly acidic white water when making paper.Since this white water has a tendency to corrode metals, lubricating oil for paper machines can also prevent machine corrosion caused by these white water. It has been demanded. As described above, lubricating oils for paper machines have large required performances such as heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance.
ここで、 従来の抄紙機用潤滑油はその耐摩耗性改善のためは極圧剤の使 用が一般的であるが、 極圧剤を使用すると耐熱性が劣り、 潤滑部でスラッ ジゃコーキングなどが発生しやすくなる。 そこで、 スラッジを抑制するた めに金属系清浄剤や無灰分散剤を多量に用いることが考えられるが、 これ らを使用すると防食性が低下し抄紙機本体が腐食するなどのトラブルが発 生することがあり、 この結果、 上記耐熱性、 耐摩耗性および防食性という これらの要求性能を全て満足することは困難であった。 例えば、 特許文献 3では耐熱性、 耐摩耗性および防食性に同時に優れた抄紙機用潤滑油を提 案しているが、 必ずしも満足できるものではない。  Here, conventional lubricating oils for paper machines generally use extreme pressure agents to improve their abrasion resistance, but the use of extreme pressure agents results in poor heat resistance, and sludge coking in the lubricated part. Etc. are likely to occur. Therefore, it is conceivable to use a large amount of a metal-based detergent or ashless dispersant to suppress sludge.However, when these are used, problems such as deterioration of the anticorrosion property and corrosion of the paper machine body occur. As a result, it was difficult to satisfy all of the above-mentioned required properties of heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance. For example, Patent Document 3 proposes a lubricating oil for a paper machine that is simultaneously excellent in heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance, but is not always satisfactory.
【特許文献 3】 特開 2 0 0 2— 9 7 4 8 5号公報 すべり案内面用潤滑油組成物について: [Patent Literature 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-977485 About lubricating oil composition for sliding guideway:
さらに工作機械の加工テ一ブルなどのすベり案内面でスティックスリッ プが発生するとその摩擦振動がそのまま加工物に転写され、 その結果、 加 ェ精度が低下したり、 あるいはその振動から工具寿命が低下する等の問題 が生ずる。 従って、 すべり案内面用潤滑油には、 低摩擦である (摩擦係数 が小さい) ことに加えて金属面一金属面間の高いスティックスリップ防止 性が要求されている。  In addition, if a stick slip occurs on a sliding guide surface such as a machining table of a machine tool, the frictional vibration is transferred to the workpiece as it is, resulting in a decrease in processing accuracy or a tool life due to the vibration. Problems such as a decrease in Therefore, lubricating oils for sliding guide surfaces are required to have low friction (small coefficient of friction) and high anti-stick-slip properties between metal surfaces.
スティックスリップの防止に関しては、 例えば、 硫黄化合物、 エステル と脂肪酸とを組み合わせた潤滑油組成物 (例えば、 特許文献 4を参照)、 硫 黄化合物とリン化合物のアミン塩とを組み合わせた潤滑油組成物 (例えば、 特許文献 5を参照) などの使用が提案されている。  Regarding prevention of stick-slip, for example, lubricating oil compositions combining sulfur compounds, esters and fatty acids (see, for example, Patent Document 4), lubricating oil compositions combining sulfur compounds and amine salts of phosphorus compounds (See, for example, Patent Document 5).
また、 摩擦特性に関しては、 例えば、 酸性リン酸エステル又はそのアル キルアンモニゥム塩、 亜リン酸、 脂肪酸及び直鎖アルキルアミンを組み合 わせた潤滑油組成物 (例えば、 特許文献 6を参照)、 リン化合物を用いたす ベり案内面用潤滑油組成物 (例えば、 特許文献 7を参照)、 グリセリルエー テル化合物とリン酸エステル類又はそのアミン塩とを組み合わせた工作機 械油組成物 (例えば、 特許文献 8を参照) などの使用が提案されている。  With respect to friction characteristics, for example, lubricating oil compositions in which an acidic phosphate ester or an alkyl ammonium salt thereof, phosphorous acid, a fatty acid and a linear alkylamine are combined (for example, see Patent Document 6), a phosphorus compound A lubricating oil composition for a sliding guide surface using a glyceryl ether compound and a phosphate ester or an amine salt thereof (for example, see Patent Document 7). (See 8).
【特許文献 4】 特開昭 5 7 - 6 7 6 9 3号公報  [Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-676993
【特許文献 5】 特開昭 5 1— 7 4 0 0 5号公報  [Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-7405
【特許文献 6】 特開平 8 - 1 3 4 4 8 8号公報  [Patent Literature 6] Japanese Patent Application Laid-Open No. H08-134344
【特許文献 7】 特開平 8— 2 0 9 1 7 5号公報  [Patent Literature 7] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-2099-175
【特許文献 8】 特開平 1 1一 2 0 9 7 7 5号公報  [Patent Document 8] Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-2090975
しかしながら、 摩擦特性とスティックスリップ防止性の双方を両立する ことは必ずしも容易ではなく、 従来のすべり案内面用潤滑油は、 十分満足 できる性能を有するものではなかった。  However, it is not always easy to achieve both frictional properties and stick-slip prevention properties, and conventional lubricating oils for sliding guide surfaces have not had satisfactory performance.
油圧作動油について: About hydraulic fluid:
近時、 油圧作動システムはますます高性能化されており、 高速度、 高精 密な制御を行うためにスプール弁などの弁により油圧システムの流量、 方 向などを制御するケース、 更にはサーポバルブを装着するケースが多くな つている。 このようなスプール弁やサ一ポバルブの性能は、 油圧作動油中 にスラッジが発生すると大幅に低下してしまうため、 近年の高性能化され たシステムに利用される油圧作動油には、 優れた耐摩耗性と同時に、 スラ ッジを生成させないスラッジレスの油圧作動油が強く求められるようにな つている。 In recent years, hydraulic operating systems have become more and more sophisticated, and in order to provide high-speed, high-precision control, a valve such as a spool valve controls the flow rate, direction, etc. of the hydraulic system. There are many cases to attach I'm wearing Since the performance of such spool valves and support valves is greatly reduced when sludge is generated in the hydraulic fluid, it is excellent for hydraulic fluids used in recent sophisticated systems. At the same time as wear resistance, a sludge-less hydraulic fluid that does not generate sludge is strongly required.
その一方で、 省エネルギー法の改正により、 エネルギー管理指定工場に 指定された工場では、 エネルギー削減が必須項目となり、 毎年数値目標を 決めて省エネルギーを実行することが必要となっている。 そして、 かかる 省エネルギ一化の一環として、 工場内で広く使用されている油圧作動装置 における稼動モータ一の消費電力の削減が重要な課題となっている。 その ため、 油圧作動油には、 省エネルギー化の観点からもその特性の改善が求 められている。  On the other hand, due to the revision of the Law Concerning the Rational Use of Energy, in factories designated as designated energy management factories, energy reduction is an essential item, and it is necessary to set numerical targets every year and implement energy conservation. As a part of energy saving, reduction of power consumption of operating motors in hydraulic actuators widely used in factories has become an important issue. For this reason, hydraulic oils are required to have improved characteristics from the viewpoint of energy saving.
このような背景の下、 上記の要求に応えるために新規な油圧作動油の開 発が進められている。 例えば、 従来、 油圧作動油の摩耗防止剤としてはジ チォリン酸亜鉛 (Z n D T P ) 等の亜鉛系摩耗防止剤が広く用いられてい るが、亜鉛系摩耗防止剤の使用はスラッジの発生の原因となり得る。また、 Z n D T P等の使用による摩耗防止効果は金属表面へのリン酸鉄等の硬い 被膜の形成によるものであるが、 その被膜の形成により摺動部位の摩擦係 数が上昇するため、 省エネルギーの観点からは好ましいとは言えない。 そ こで、 非亜鉛系摩耗防止剤を用いた油圧作動油の検討がなされており、 例 えば、 スラッジの発生を防止しつつ耐摩耗性を確保することを目的として、 Z n D T Pの代わりに、 芳香族リン酸エステル、 亜リン酸エステル及びそ のァミン塩、 チォホスフェート、 ]3—ジチォホスフォリル化プロピオン酸 化合物などの非亜鉛系摩耗防止剤を配合した非亜鉛系油圧作動油の使用が 提案されている (例えば特許文献 9〜1 1を参照)。  Against this background, new hydraulic fluids are being developed to meet the above demands. For example, in the past, zinc-based antiwear agents such as zinc dithiophosphate (ZnDTP) have been widely used as antiwear agents for hydraulic fluids, but the use of zinc-based antiwear agents causes sludge formation. Can be The wear prevention effect of the use of Zn DTP is due to the formation of a hard coating such as iron phosphate on the metal surface.However, the formation of the coating increases the friction coefficient of the sliding part, thereby saving energy. It is not preferable from the viewpoint of. Therefore, hydraulic fluids using non-zinc-based antiwear agents are being studied.For example, instead of Zn DTP, the purpose is to prevent the generation of sludge and ensure wear resistance. Non-zinc hydraulic fluids containing non-zinc antiwear agents such as aromatic phosphates, phosphites and their amine salts, thiophosphates, and 3-dithiophosphorylated propionic acid compounds Its use has been proposed (see, for example, Patent Documents 9 to 11).
さらに、 高圧下での酸化安定性および潤滑性能を改善するために、 多価ァ ルコールの完全エステルまたは部分エステル、 あるいは脂肪酸アミドなど の油性剤を、 アミン系酸化防止剤、 フエノール系酸化防止剤およびリン酸 エステルと共に所定基油に配合した油圧作動油が開示されている (特許文 献 12を参照)。 Furthermore, in order to improve oxidation stability and lubrication performance under high pressure, oily agents such as polyhydric alcohol full esters or partial esters or fatty acid amides are used in combination with amine antioxidants, phenol antioxidants and A hydraulic fluid mixed with a predetermined base oil together with a phosphate ester has been disclosed. See pp. 12).
【特許文献 9】 特開平 10— 67993号公報  [Patent Document 9] JP-A-10-67993
【特許文献 10】 特開平 1 1— 217577号公報  [Patent Document 10] JP-A-11-217577
【特許文献 1 1】 特開 2002— 265971号公報  [Patent Document 11] Japanese Patent Laid-Open No. 2002-265971
【特許文献 12】 特開平 09— 1 1 1277号公報 発明の開示  [Patent Document 12] Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-1 1277 Disclosure of the Invention
本発明の第 1は、 鉱油、 油脂、 合成油およびこれらの混合油から選ばれ るい.ずれかを基油とし、 以下の (A) 成分〜 (D) 成分から選ばれる少な くとも一種の添加剤を含有する産業機械 ·装置用潤滑性組成物である。 The first aspect of the present invention is that at least one type of additive selected from the following components (A) to (D) is used as a base oil selected from mineral oils, fats and oils, synthetic oils, and mixed oils thereof. It is a lubricating composition for industrial machinery and equipment containing an agent.
(A) 成分: (A) Ingredient:
(A— 1) リン含有カルボン酸化合物および/または (A— 2) チォ りん酸エステル、  (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or (A-2) thiophosphate,
(B) 成分:分散型粘度指数向上剤  Component (B): Dispersion type viscosity index improver
(C) 成分:  (C) Ingredient:
以下の (C一 1) 成分および Zまたは (C一 2) 成分:  The following (C-1) and Z or (C-1) components:
(C- 1) 成分:下記一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物の少な くも一種:  Component (C-1): at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3):
R1 - CO— NR2— (CH2) n— COOX1 (1) (式中、 R1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のアルケニ ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 X1は水素、 炭素数 1〜30のァ ルキル基又は炭素数 1〜30のアルケニル基、 nは 1〜4の整数を示す。) R 1 -CO—NR 2 — (CH 2 ) n —COOX 1 (1) (where R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, and R 2 is a carbon number An alkyl group of 1 to 4, X 1 is hydrogen, an alkyl group of 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group of 1 to 30 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4.)
[R^CO-NR2- (CH2) n-COO] nY 1 (2) (式中、 R1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Y1はアルカリ金属又はアルカリ 土類金属、 nは 1〜4の整数、 mは Yがアルカリ金属の場合は 1、 アル力 リ土類金属の場合は 2を示す。 ) [R ^ CO-NR 2- (CH 2 ) n -COO] n Y 1 (2) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 1 is an alkali metal or alkaline earth metal, n is an integer of 1 to 4, m is 1 when Y is an alkali metal, and 1 when Y is an alkaline earth metal. Shows 2.)
[R1— CO— NR2— (CH2) n-COO] ffl-Z- (〇H) (3) (式中、 R1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Zは 2価以上の多価アルコールの 水酸基を除いた残基、 mは 1以上の整数、 m' は 0以上の整数、 m + m' は Zの価数、 nは 1〜4の整数を示す。) [R 1 — CO— NR 2 — (CH 2 ) n -COO] ffl -Z- (〇H) (3) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Arqueni R, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z is a residue of a dihydric or higher polyhydric alcohol excluding the hydroxyl group, m is an integer of 1 or more, m 'is an integer of 0 or more, m + m 'Is the valence of Z, and n is an integer of 1 to 4. )
(C一 2) 成分:下記一般式 (4) で表される化合物  Component (C-1): a compound represented by the following general formula (4)
R3-CH2COOH 一般式 (4)R 3 -CH 2 COOH General formula (4)
(式中、 R 3は炭素数 7〜29のアルキル基、 炭素数 7〜29のアルケニル 基または一般式 (5) で表される基を示す。) (In the formula, R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).)
R4-C6H40- (5) (式中、 R4は炭素数 1〜20のアルキル基または水素を示す。) R 4 -C 6 H 4 0- ( 5) ( wherein, R 4 represents an alkyl group or hydrogen having 1 to 20 carbon atoms.)
(D) 成分: エステル油性剤。  (D) Component: Ester oily agent.
本発明の第 2は、 前記添加剤が成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるい ずれか一種である、 ギヤ油組成物としての本発明の第 1の潤滑性組成物で ある。  The second aspect of the present invention is the first lubricating composition of the present invention as a gear oil composition, wherein the additive is any one selected from the components (A) to (C).
上記ギヤ油組成物は、 耐スラッジ性能及び極圧性が優れる。  The gear oil composition is excellent in sludge resistance performance and extreme pressure resistance.
本発明の第 3は、 前記添加剤が成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるい ずれか一種である、 抄紙機用潤滑油組成物としての本発明の第 1の潤滑性 組成物である。  A third aspect of the present invention is the first lubricating composition of the present invention as a lubricating oil composition for a paper machine, wherein the additive is any one selected from components (A) to (C). is there.
上記抄紙機用潤滑油組成物は耐スラッジ性能及び極圧性が優れる。  The lubricating oil composition for a paper machine has excellent sludge resistance and extreme pressure properties.
本発明の第 4は、 前記添加剤が成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるい ずれか一種である、 すべり案内面用潤滑油組成物としての本発明の第 1の 潤滑性組成物である。  A fourth aspect of the present invention is the first lubricating composition of the present invention as a lubricating oil composition for a sliding guide surface, wherein the additive is any one selected from components (A) to (C). It is.
上記すベり案内面用潤滑油組成物は摩擦特性とスティックスリップ防止 性の双方ともが優れる。  The above-mentioned lubricating oil composition for sliding guide surfaces is excellent in both frictional properties and stick-slip prevention properties.
本発明の第 5は、 前記添加剤が、 (A— 1) 成分のリン含有カルボン酸化 合物および (B) 成分の分散型粘度指数向上剤からなり、 潤滑油組成物と しての本発明の第 1の潤滑性組成物である。  A fifth aspect of the present invention is that the additive comprises a phosphorus-containing carboxy oxide compound of the component (A-1) and a dispersed viscosity index improver of the component (B), and the additive as a lubricating oil composition Is a first lubricating composition.
本発明の第 6は、 前記添加剤が、 (A— 2) 成分のチォりん酸エステルお よび (B) 成分の分散型粘度指数向上剤からなり、 潤滑油組成物としての 本発明の第 1の潤滑性組成物である。 本発明の第 7は、 前記添加剤が、 多価アルコールと一塩基酸の脂肪酸と のエステルである前記 (D ) 成分のエステル油性剤からなり、 潤滑油組成 物としての本発明の第 1の潤滑性組成物である。 A sixth aspect of the present invention is that the additive comprises a thiophosphate of the component (A-2) and a dispersion-type viscosity index improver of the component (B). Is a lubricating composition. A seventh aspect of the present invention is the lubricating oil composition according to the first aspect, wherein the additive is an ester oily agent of the component (D), which is an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid fatty acid. It is a lubricating composition.
本発明の第 8は、 前記多価アルコールと一塩基酸の脂肪酸とのエステル である前記 (D ) 成分のエステル油性剤が、 以下の (D— 1 ) 〜 (D— 3 ) のエステルから選ばれるいずれかである、 本発明の第 7の潤滑性組成物で ある。  In an eighth aspect of the present invention, the ester oily agent of the component (D), which is an ester of the polyhydric alcohol and a fatty acid of a monobasic acid, is selected from the following esters (D-1) to (D-3). A seventh lubricating composition of the present invention, which is any one of the above.
(D— 1 ):エステル化度が 1の部分エステルおよびエステル化度が 2以上の部分エステルとを含む多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステ ル、  (D-1): ester of a polyhydric alcohol containing a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more, and an unsaturated fatty acid,
(D - 2 ):多価アルコールと、 脂肪酸が短鎖脂肪酸および長鎖脂肪 酸の混合脂肪酸との完全エステル、  (D-2): a complete ester of a polyhydric alcohol with a mixed fatty acid of a short-chain fatty acid and a long-chain fatty acid,
(D— 3 ):エステル化度が 1の部分エステルおよびエステル化度が 2以上である部分エステルとを含む多価アルコールと分岐飽和脂肪酸との エステル。  (D-3): An ester of a polyhydric alcohol containing a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more and a branched saturated fatty acid.
本発明の 9は、 前記潤滑油組成物が油圧作動油である本発明の第 8の潤 滑性組成物である。  A ninth aspect of the present invention is the eighth lubricating composition of the present invention, wherein the lubricating oil composition is a hydraulic oil.
上記油圧作動油はスラッジ抑制性、 耐摩耗性及び摩擦特性のいずれも優 れる。 図面の簡単な説明  The above-mentioned hydraulic fluid is excellent in all of sludge suppressing properties, wear resistance and friction characteristics. Brief Description of Drawings
図 1は、 本願実施態様の一つのすべり案内面用潤滑油組成物に係る実 施例で用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。  FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating a friction coefficient measurement system used in an example of a lubricating oil composition for a sliding guide surface according to an embodiment of the present invention.
図 2は、 本願実施態様の一つのすべり案内面用潤滑油組成物に係る実 施例で用いたスティックスリップ防止性評価装置を示す概略構成図である。  FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a stick-slip prevention evaluation apparatus used in an example of a lubricating oil composition for a sliding guide surface according to an embodiment of the present invention.
図 3は、 前記図 2の装置を用いて得られる摩擦係数と時間との相関の 一例を示すグラフである。  FIG. 3 is a graph showing an example of a correlation between a friction coefficient and time obtained by using the apparatus shown in FIG.
図 4は、 本願実施態様の一つのすべり案内面用潤滑油組成物に係る実 施例において、 水溶性切削液に対する分離性の評価試験における各層の分 離状況を示す説明図である。 FIG. 4 is a graph showing the separation of each layer in an evaluation test of the separation property with respect to a water-soluble cutting fluid in an embodiment of one lubricating oil composition for a sliding guide surface according to the embodiment of the present invention. It is explanatory drawing which shows a separation state.
図 5は、 本願実施態様の一つの油圧作動油組成物に係る実施例におけ る、 S R V (微小往復動摩擦) 試験におけるディスクとポールとの配置及 び動作を説明する図である。 発明を実施するための最良の形態  FIG. 5 is a diagram for explaining the arrangement and operation of the disc and the pole in an S RV (micro reciprocating friction) test in an example of one hydraulic fluid composition according to the embodiment of the present invention. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
本発明の潤滑性組成物においては、鉱油、油脂および合成油の中から選ば れる少なくとも 1種を基油として用いる。  In the lubricating composition of the present invention, at least one selected from mineral oils, fats and oils, and synthetic oils is used as a base oil.
'ここで、 鉱油としては、 原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤 滑油留分に対して、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接 触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理などの 1種もしくは 2種以上 の精製手段を-適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフ テン系などの鉱油を挙げることができる。 また、 ワックス異性化基油、 G T L WA X (ガストウリキッド ワックス) を異性化する手法で製造さ れる基油等も使用可能である。  'The mineral oil used here is solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, and lubricating oil fractions obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil. Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by applying one or more kinds of purification means such as hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment in an appropriate combination. It is also possible to use a wax isomerized base oil, a base oil produced by a method of isomerizing GTL WAX (gas liquid wax), and the like.
また、油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、 ひまわり油、大豆油、菜種油、 米ぬか油、 ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 あるいはこれらの水素添加物等 が挙げられる。  Examples of fats and oils include beef tallow, lard, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.
また、 合成油としては、 例えば、 ポリ α—ォレフィン (エチレン—プロピ レン共重合体、 ポリブテン、 1—ォクテンオリゴマー、 1—デセンオリゴマ ―、およびこれらの水素化物等)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、 モノエステル(プチルステアレート、ォクチルラウレート)、 ジエステル(ジ トリデシルグル夕レート、 ジ— 2—ェチルへキシルアジペート、 ジイソデシ ルアジペート、 ジトリデシルアジペート、 ジ— 2—ェチルへキシルセパケー ト等)、ポリエステル(トリメリット酸エステル等)、ポリオールエステル(ト リメチロールプロパンカプリレート、 トリメチロールプロパンペラルゴネー ト、 ペンタエリスリ 1 ^一ルー 2—ェチルへキサノエート、 ペン夕エリスリト ールペラルゴネート等)、 ポリオキシアルキレングリコール、 ポリフエニル エーテル、 ジアルキルジフエニルエーテル、 リン酸エステル(トリクレジル フォスフェート等)、 含フッ素化合物 (パーフルォロポリエーテル、 フッ素 化ポリオレフイン等)、 シリコーン油等が例示できる。 Examples of synthetic oils include poly-α-olefin (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, and hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (Butyl stearate, octyl laurate), diesters (ditridecyl glulate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepate, etc.), polyesters (trimellitic acid) Esters), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 1 ^ 2-ru-2-ethylhexanoate, penju erythritol perargonate, etc.), polyoxya Alkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (tricresyl Phosphate, etc.), fluorinated compounds (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oils and the like.
これらの基油のうち、 好ましいものは、 鉱油、 ポリ Q!—才レフイン、 ポ リオールエステル、 ポリオキシアルキレンダリコールである。  Of these base oils, preferred are mineral oils, polyQ! -Refin, polyol esters, and polyoxyalkylenedaricols.
本発明の潤滑性組成物の基油としては、 上記した基油を単独で用いても よいし、 2種以上組み合わせてもよい。  As the base oil of the lubricating composition of the present invention, the above-described base oils may be used alone or in combination of two or more.
なお、 これら基油の動粘度は、 特に限定されず任意であるが、 4 0 °C動 粘度の下限値は、 耐ピッチング性の面から 1 0 mm2Z s以上、 好ましくは 2 0 mm2/ s以上、 更に好ましくは 4 0 mm2/ s以上、 最も好ましくは 6 0 mm2Z s以上であり、 の上限値は、 攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない 点から 1 0 0 0 0 mm2Z s以下、 好ましくは 5 0 0 0 mmV s以下、 更に 好ましくは 1 0 0 0 mm2Z s以下である。 またその粘度指数も任意である が、 その下限値は高温における油膜低下の抑制の点から 8 0以上、 好まし くは 9 0以上である。 そして一般的には 5 0 0以下の値である。 さらにそ の流動点も任意であるが、 低温特性の点から、 通常、 その流動点は、 好ま しくは一 5 °C以下、 より好ましくは一 1 5 以下である。 Incidentally, the kinematic viscosity of these base oils is arbitrary not particularly limited, 4 the lower limit of 0 ° C kinematic viscosity, 1 0 mm 2 Z s or more from the standpoint of pitting resistance, preferably 2 0 mm 2 / s or more, more preferably 40 mm 2 / s or more, most preferably 60 mm 2 Zs or more, and the upper limit of is 100 mm 2 Z from the viewpoint that friction loss due to stirring resistance is small. s or less, preferably 5 0 0 0 MMV s, more preferably not more than 1 0 0 0 mm 2 Z s . The viscosity index is also arbitrary, but the lower limit is at least 80, preferably at least 90, from the viewpoint of suppressing oil film deterioration at high temperatures. And generally it is a value of 500 or less. Further, the pour point is also arbitrary, but usually, the pour point is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 115 ° C. or lower, in view of low-temperature characteristics.
潤滑性組成物としては、 上記基油に、 前記した (A) 成分〜 (D ) 成分 から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合する 9 The lubricating composition, the above base oil, blending at least one additive selected from the aforementioned components (A) ~ (D) component 9
以下では、 前記した (A) 成分〜 (D ) 成分をさらに説明する。  Hereinafter, the components (A) to (D) will be further described.
(A) 成分としては、 (A— 1 ) リン含有カルボン酸化合物、 (A— 2 ) チ ォりん酸エステルまたはこれらの混合物である。  The component (A) is (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound, (A-2) a thiophosphate, or a mixture thereof.
(A— 1 ) 成分:  (A-1) Ingredient:
(A— 1 ) リン含有カルボン酸化合物について説明する。  (A-1) The phosphorus-containing carboxylic acid compound will be described.
(A - 1 ) リン含有カルボン酸化合物としては、 同一分子中にカルボキ シル基とリン原子の双方を含んでいればよく、 その構造は特に制限されな い。 しかしながら極圧性及び熱 ·酸化安定性の点から、 ホスホリル化カル ボン酸が好ましい。  (A-1) The phosphorus-containing carboxylic acid compound only needs to contain both a carboxyl group and a phosphorus atom in the same molecule, and its structure is not particularly limited. However, phosphorylated carboxylic acids are preferred in view of extreme pressure properties and thermo-oxidative stability.
ホスホリル化カルボン酸としては、 例えば下記一般式 (6 ) で表される 化合物が挙げられる。 —般式 (6)Examples of the phosphorylated carboxylic acid include a compound represented by the following general formula (6). —General formula (6)
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
[式 (6) 中、 R 5及び R 6は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素 原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 7は炭素数1〜20のアル キレン基を示し、 R8は水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示し、 X1、 X2、 X3及び X4は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ酸素原子 又は硫黄原子を示す。] [In the formula (6), R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and 7 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. And R 8 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom. ]
一般式 (6) 中、 R5及び R6はそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜30の 炭化水素基を表す。 炭素数 1〜30の炭化水素基としては、 アルキル基、 アルケニル基、 シクロアルキル基、 ビシクロアルキル基、 トリシクロアル キル基、 アルキルシクロアルキル基、 アルキルビシクロアルキル基、 アル キルトリシクロアルキル基、 シクロアルキルアルキル基、 ビシクロアルキ ルアルキル基、 トリシクロアルキルアルキル基、 ァリール基、 アルキルァ リール基、 ァリールアルキル基等が挙げられる。 また、 R5と R6が結合し て下記一般式 (7) で表される 2価の基を形成してもよい。 なお、 当該 2 価の基の 2個の結合手はそれぞれ X1、 X 2と結合するものである。 In the general formula (6), R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylbicycloalkyl group, an alkyltricycloalkyl group, and a cycloalkylalkyl. Group, bicycloalkylalkyl group, tricycloalkylalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group and the like. Further, R 5 and R 6 may combine to form a divalent group represented by the following general formula (7). The two bonds of the divalent group bond to X 1 and X 2 , respectively.
一般式(7)General formula (7)
Figure imgf000012_0002
[式 (7 ) 中、 R 9及び R 1 Qは同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素 原子又は炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 R 9及び R 1 0の双方がメチル基 であることが好ましい。]
Figure imgf000012_0002
[In the formula (7), R 9 and R 1 Q may be the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and both R 9 and R 10 are methyl groups. Is preferred. ]
R 5及び R 6としては、 これらの中でもアルキル基、 シクロアルキル基、 シクロアルキルアルキル基、 トリシクロアルキルアルキル基、ァリール基、 アルキルァリール基、 R 1と R 2とが結合した上記一般式 (7 ) で表される ような 2価の基であることが好ましく、 'アルキル基であることがより好ま しい。 As R 5 and R 6 , among these, an alkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkylalkyl group, a tricycloalkylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and the above general formula ( 1) in which R 1 and R 2 are bonded to each other It is preferably a divalent group represented by 7), and more preferably an 'alkyl group.
R.5、 R 6としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよ い。 また、 当該アルキル基の炭素数は 1〜1 8であることが好ましい。 こ のようなアルキル基としては、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 プロピ ル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 第三級ブチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 3—ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 卜リデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、.へキサデ シル基、 ヘプ夕デシル基、 ォク夕デシル基、 2一ェチルブチル基、 1ーメ チルフエニル基、 1 , 3—ジメチルブチル基、 1, 1 , 3, 3—テトラメ チルブチル基、 1 一メチルへキシル基、 イソへプチル基、 1 一メチルヘプ チル基、 1, 1, 3—トリメチルへキシル基及び 1ーメチルゥンデシル基 などが挙げられる。 これらの中でも炭素数 3〜1 8のアルキル基が好まし く、 炭素数 3〜8のアルキル基がより好ましい。 R. 5, the alkyl group as R 6 is but it may also be either a straight-chain or branched. Further, the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a hexyl group. , Heptyl, 3-heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hexadecyl Group, octyl decyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylphenyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylhexyl group, isoheptyl group , 1-methylheptyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group and 1-methyl-decenyl group. Among them, an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is more preferable.
R 5、 R 6としてのシクロアルキル基としては、 例えば、 シクロペンチル 基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基、 シクロォクチル基又はシクロ ドデシル基などが挙げられる。 これらの中でも、 炭素数 5又は 6のシクロ アルキル基 (シクロペンチル基及びシクロへキシル基) が好ましく、 とり わけシク口へキシル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group as R 5 and R 6 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, and the like. Among these, a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms (cyclopentyl group and cyclohexyl group) is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.
R 5、 R 6としてのシクロアルキルアルキル基としては、 シクロアルキル メチル基が好ましく、 炭素数 6又は 7のシクロアルキルメチル基がより好 ましく、 シクロペンチルメチル基及びシクロへキシルメチル基が特に好ま しい。 ' As the cycloalkylalkyl group as R 5 and R 6 , a cycloalkylmethyl group is preferable, a cycloalkylmethyl group having 6 or 7 carbon atoms is more preferable, and a cyclopentylmethyl group and a cyclohexylmethyl group are particularly preferable. That's right. '
R5、 R 6としてのビシクロアルキルアルキル基と、しては、 ビシクロアル キルメチル基が好ましく、 炭素原子数 9〜1 1のビシクロアルキルメチル 基がより好ましく、 デカリニルメチル基が特に好ましい。 As the bicycloalkylalkyl group as R 5 and R 6 , a bicycloalkylmethyl group is preferable, a bicycloalkylmethyl group having 9 to 11 carbon atoms is more preferable, and a decalinylmethyl group is particularly preferable.
R5、 R 6としてのトリシク口アルキルアルキル基としては、 トリシクロ アルキルメチル基が好ましく、 炭素原子数 9〜 1 5の卜リシク口アルキル メチル基がより好ましく、 下記式 (8) 又は (9) で表される基が特に好 ましい。 The Torishiku port alkyl group as R 5, R 6, preferably tricyclo alkyl methyl group, more preferably Bok Rishiku port alkyl methyl group carbon atoms 9-1 5, the following formula (8) or (9) The groups represented are particularly preferred.
Figure imgf000014_0001
一般式 ( 8 )
Figure imgf000014_0001
General formula (8)
一般式( 9 )
Figure imgf000014_0002
General formula (9)
Figure imgf000014_0002
R&、 R6としてのァリ一ル基及びアルキルァリール基としては、 フエ二 ル基、 トリル基、 キシリル基、 ェチルフエニル基、 ビエルフエニル基、 メ チルフエニル基、 ジメチルフエニル基、 トリメチルフエニル基、 ェチルフ ェニル基、 イソプロピルフエニル基、 第三ブチルフエニル基、 ジー第三ブ チルフエニル基、 2, 6—ジー tert—ブチル—4一メチルフエニル基等が 挙げられる。 これらの中でも、 炭素数 6〜 15のァリール基及びアルキル ァリール基が好ましい。 R &, as the § Li Ichiru and alkyl § aryl group as R 6, phenylene group, a tolyl group, a xylyl group, Echirufueniru group, Bierufueniru group, main Chirufueniru group, dimethyl-phenylalanine group, trimethyl phenylalanine group , Etiluf Phenyl group, isopropylphenyl group, tert-butylphenyl group, di-tert-butylphenyl group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group and the like. Among these, an aryl group and an alkyl aryl group having 6 to 15 carbon atoms are preferable.
R7は炭素数 1〜20のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素 数は、 好ましくは 1〜10、 より好ましくは 2〜6、 さらに好ましくは 3 〜4である。 また、 このようなアルキレン基としては、 下記一般式 (10) で表されるものが好ましい。 R 7 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The alkylene group preferably has 1 to 10, more preferably 2 to 6, and still more preferably 3 to 4 carbon atoms. As such an alkylene group, those represented by the following general formula (10) are preferable.
—般式(10)
Figure imgf000015_0001
—General formula (10)
Figure imgf000015_0001
一般式 (10) 中、 R11, R12、 R13及び R14は同一でも異なっていて もよく、 それぞれ水素原子又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示し、 R11 R12、 R13及び R14の炭素数の合計は 6以下である。 また、 好ましくは、 R11, R12、 R13及び R14は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素 原子又は炭素数 1〜3の炭化水素基を示し、 尺11、 R12、 R13及び R14 の炭素数の合計は 5以下である。 さらに好ましくは、 R11 R12、 R13及 び R 14は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素原子又は炭素数 1又 は 2の炭化水素基を示し、 R11 R12、 R13及び R14の炭素数の合計は 4 以下である。 特に好ましくは、 R11, R12、 R13及び R14は同一でも異な つていてもよく、 それぞれ水素原子又は炭素数 1〜 2の炭化水素基を示し、 尺11、 R12、 R13及び R14の炭素数の合計は 3以下である。 最も好ましく は、 R 13又は R 14のいずれかがメチル基であり残りの 3つの基が水素原子 である。 また、 一般式 (6) 中の R8は、 水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素 基を示す。 かかる炭化水素基としては、 R5及び R6の説明において例示さ れた炭化水素基が挙げられる。 In the general formula (10), R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 11 R 12 and R 13 And the total number of carbon atoms in R 14 is 6 or less. Also, preferably, R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and each of R 11 , R 12 , R 13 and The total number of carbon atoms in R 14 is 5 or less. More preferably, R 11 R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and R 11 R 12 , R 13 and R 14 The total number of 14 carbon atoms is 4 or less. Particularly preferably, R 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and each of R 11 , R 12 , R 13 and The total number of carbon atoms in R 14 is 3 or less. Most preferably, either R 13 or R 14 is a methyl group and the remaining three groups are hydrogen atoms. R 8 in the general formula (6) represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Such hydrocarbon groups include hydrocarbon groups exemplified in the description of R 5 and R 6.
また、 一般式 (6) 中の X2、 X3、 X4及び X5は同一でも異なっていて もよく、 それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。 極圧性の点からは、 X2、 X3, X4又は X5のうち 1つ以上が硫黄原子であることが好ましく、 2っ以 上が硫黄原子であることがより好ましく、 2つが硫黄原子であり且つ.残り の 2つが酸素康子であることがさらに好ましい。 この場合、 X2、 X3、 X4 又は X 5のうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、 X 2及び X 3が酸 素原子であり且つ X 4及び X 5が硫黄原子であることが好ましい。 X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the general formula (6) may be the same or different and each represent an oxygen atom or a sulfur atom. From the viewpoint of extreme pressure, at least one of X 2 , X 3 , X 4 or X 5 is preferably a sulfur atom, more preferably at least two is a sulfur atom, and two are sulfur atoms. More preferably, the remaining two are Yasuko Oxygen. In this case, which of X 2 , X 3 , X 4 or X 5 is a sulfur atom is optional, but X 2 and X 3 are oxygen atoms and X 4 and X 5 are sulfur atoms. Preferably, there is.
以上、 一般式 (6) 中の各基について説明したが、 より極圧性に優れる ことから、 下記一般式 (1 1) で表される )3—ジチォホスホリル化プロピ オン酸が好ましく使用される。  As described above, each group in the general formula (6) has been described, but 3-dithiophosphorylated propionic acid (represented by the following general formula (11)) is preferably used because of its superiority in extreme pressure.
Figure imgf000016_0001
般式(1 1)
Figure imgf000016_0001
General formula (1 1)
[式 (1 1) 中、 R5、 R6はそれぞれ式 (6) 中の R5、 R6と同一の定義 内容を示し、 I 11、 R12、 R13、 R14はそれぞれ (1 0) 中の R11 R1 R13、 R14と同一の定義内容を示す。] [In the formula (11), R 5 and R 6 represent the same definition as R 5 and R 6 in the formula (6), respectively, and I 11 , R 12 , R 13 and R 14 each represent (1 0 The same definition content as R 11 R 1 R 13 and R 14 in ) is shown. ]
次には (A— 2) チォりん酸エステルについて説明する。  Next, (A-2) thiophosphate will be described.
(A— 2) 成分:チォりん酸エステル  (A-2) Ingredient: thiophosphate
本発明にかかる (A— 2) チォりん酸エステルは、 下記一般式 (12) : 16 The (A-2) thiophosphate according to the present invention has the following general formula (12): 16
-般式 ( 1 2 )
Figure imgf000017_0001
-General formula (1 2)
Figure imgf000017_0001
[式中、 R 1 5〜R 1 7は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1〜 2 4の炭化水素基を示す] [Wherein, R 15 to R 17 may be the same or different and each represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms]
で表される化合物である。 It is a compound represented by these.
1 5〜1^ 1 7で示される炭素数1〜2 4の炭化水素基としては、 具体的に は、 アルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニル基、 アルキルシクロアル キル基、 ァリール基、 アルキルァリール基、 ァリールアルキル基等が挙げ られる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by a length of 15 to 1 ^ 17 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl group. Examples include a reel group and an arylalkyl group.
アルキル基としては、 例えばメチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル 基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシ ル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペン タデシル基、 へキサデシル基、 ヘプ夕デシル基、 ォクタデシル基等のアル キル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい) が挙げられる。 シクロアルキル基としては、 例えば、 シクロペンチル基、 シクロへキシ ル基、 シクロへプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基を挙げるこ とができる。 また上記アルキルシクロアルキル基としては、 例えば、 メチ ルシクロペンチル基、 ジメチルシクロペンチル基、 メチルェチルシクロべ ンチル基、 ジェチルシクロペンチル基、 メチルシクロへキシル基、 ジメチ ルシクロへキシル基、 メチルェチルシクロへキシル基、 ジェチルシクロへ キシル基、 メチルシクロへプチル基、 ジメチルシクロへプチル基、 メチル ェチルシクロへプチル基、 ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 1 のアルキルシク口アルキル基 (アルキル基のシクロアルキル基への置換位 置も任意である) が挙げられる。 アルケニル基としては、 例えば、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニ ル基、 ヘプテニル基、 ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセ ニル基、 ドデセニル基、 トリデセニル基、 テトラデセニル基、 ペンタデセ ニル基、 へキサデセニル基、 ヘプ夕デセニル基、 ォクタデセニル基等のァ ルケニル基 (これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、 また二重 結合の位置も任意である) が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a pendecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, Alkyl groups such as a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptane decyl group and an octadecyl group (the alkyl groups may be linear or branched). Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, and a methylethylcyclohexyl group. Alkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylcycloheptyl group, a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, a getylcycloheptyl group. The substitution position is also arbitrary). Examples of the alkenyl group include a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, a decenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, and a hexadecenyl group. And alkenyl groups such as heptane decenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also arbitrary).
ァリール基としては、 例えば、 フエニル基、 ナフチル基等のァリール基 を挙げることができる。 また上記アルキルァリール基としては、 例えば、 トリル基、 キシリル基、 ェチルフエニル基、 プロピルフエニル基、 ブチル フエニル基、 ペンチルフエ二ル基、 へキシルフェニル基、 ヘプチルフエ二 ル基、 ォクチルフエ二ル基、 ノニルフエニル基、 デシルフェニル基、 ゥン デシルフェニル基、 ドデシルフェニル基等の炭素数 7〜 1 8のアルキルァ リール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、 またァリール基への 置換位置も任意である) が挙げられる。  Examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group. The alkylaryl group includes, for example, a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, a butylphenyl group, a pentylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group. Group, decylphenyl group, didecylphenyl group, dodecylphenyl group, etc., alkyl aryl group having 7 to 18 carbon atoms (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position of the aryl group is arbitrary. Is).
7リールアルキル基としては、 例えばべンジル基、 フエニルェチル基、 フエニルプロピル基、 フエニルブチル基、 フエ二ルペンチル基、 フエニル へキシル基等の炭素数 7〜 1 2のァリールアルキル基 (これらアルキル基 は直鎖状でも分枝状でもよい) が挙げられる。  Examples of the 7-realkyl group include a phenylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group, and a phenylhexyl group. Linear or branched).
上記 R 1 5〜R 1 7で示される炭素数 1〜 2 4の炭化水素基は、アルキル基、 ァリール基、 アルキルァリール基であることが好ましく、 炭素数 4〜1 8 のアルキル基、 炭素数 7〜 2 4のアルキルァリール基、 フエニル基がより 好ましい。 The hydrocarbon group R 1 5 ~R 1 7 carbon number 1-2 4 represented by an alkyl group, Ariru group, preferably an alkyl § aryl group, an alkyl group having a carbon number of 4 to 1 8 carbon Alkylaryl groups and phenyl groups of the numbers 7 to 24 are more preferred.
一般式 (1 2 ) で表されるチォりん酸エステルとしては、 具体的には、 トリブチルフォスフォロチォネ一ト、 トリペンチルフォスフォロチォネ一 ト、 トリへキシルフォスフォロチォネート、 トリへプチルフォスフォロチ ォネート、 トリオクチルフォスフォロチォネート、 トリノニルフォスフォ ロチォネート、 トリデシルフォスフォロチォネート、 トリゥンデシルフォ スフォロチォネート、 トリドデシルフォスフォロチォネート、 トリトリデ シルフォスフォロチォネート、 トリテトラデシルフォスフォロチォネート、 トリペン夕デシルフォスフォロチォネート、 トリへキサデシルフォスフォ ロチォネート、 トリヘプ夕デシルフォスフォロチォネート、 トリオクタデ シルフォスフォロチォネート、 トリオレィルフォスフォロチォネート、 ト リフエニルフォスフォロチォネート、 トリクレジルフォスフォロチォネー ト、 トリキシレニルフォスフォロチォネート、 クレジルジフエニルフォス フォロチォネ一卜、 キシレニルジフエニルフォスフォロチォネート、 トリ ス (n—プロピルフエニル) フォスフォロチォネ一ト、 トリス (イソプロ ピルフエニル) フォスフォロチォネート、 トリス (n_ブチルフエ二.ル) フォスフォロチォネート、 トリス (イソブチルフエニル) フォスフォロチ ォネート、 トリス (s—ブチルフエニル) フォスフォロチォネート、 トリ ス ( t一ブチルフエニル) フォスフォロチォネート等、 が挙げられる。 ま た、 これらの混合物も使用できる。 Specific examples of the thiophosphate represented by the general formula (12) include tributylphosphorothionate, tripentylphosphorothionate, trihexylphosphorothionate, and triheptyl. Phosphorocarbonate, Trioctylphosphorocarbonate, Trinonylphosphorocarbonate, Tridecylphosphorocarbonate, Tridandecylphosphorocarbonate, Tridodecylphosphorocarbonate, Tritridecylphosphorocarbonate, Tritetra Decylphosphorothionate, Tripen decyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphoro thionate, trihepdecyl decyl phosphoro thionate, trioctadecyl phosphoro thionate, trioleyl phosphoro thionate, triphenyl phosphoro thionate, tricresyl Phosphorothionate, Trixylenylphosphorothionate, Cresyldiphenylphosphorothionate, Xylenyldiphenylphosphorothionate, Tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, Tris (Isopropylphenyl) phosphorothionate, Tris (n-butylphenyl) phosphorothionate, Tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, Tris (s-butylphenyl) phosphorothionate , Tri scan (t one butylphenyl) phosphorothioate Chio titanate or the like, can be mentioned. Also, a mixture of these can be used.
本発明の潤滑性組成物には、 上記の (A— 1) リン含有カルボン酸化合 物または (A— 2) チォりん酸エステルを単独で、 またはその両方を配合 することができる。  The lubricating composition of the present invention may contain the (A-1) phosphorus-containing carboxylic oxide compound or (A-2) thiophosphate alone or both.
(B) 成分:分散型粘度指数向上剤  Component (B): Dispersion type viscosity index improver
本発明の潤滑性組成物の前記(B)成分は、分散型粘度指数向上剤である。 ここでいう分散型粘度指数向上剤としては、 潤滑油の分散型粘度指数向上 剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、 具体的には例えば、 下記の一般式 (1 3)、 (14) または (1 5) で表される化合物の中から 選ばれる 1種または 2種以上のモノマー (B_ l) と、 下記の一般式 (1 6) または (17) で表される化合物の中から選ばれる 1種または 2種以 上の含窒素モノマ一 (B— 2) を共重合して得られる共重合体またはその 水素化物などが挙げられる。 The component (B) of the lubricating composition of the present invention is a dispersion-type viscosity index improver. As the dispersion-type viscosity index improver referred to here, any compound used as a dispersion-type viscosity index improver for lubricating oil can be used. Specifically, for example, the following general formulas (13), (13) One or more monomers (B_l) selected from the compounds represented by 14) or (15) and the compound represented by the following general formula (16) or (17) And a hydride of the copolymer obtained by copolymerizing one or more nitrogen-containing monomers (B-2) selected from the group consisting of:
(B - 1) 成分  (B-1) ingredient
一般式(13)
Figure imgf000019_0001
R20
General formula (13)
Figure imgf000019_0001
R 20
CH: C CH: C
一般式(14) General formula (14)
R21 R 21
CH=CH CH = CH
-般式 (15)
Figure imgf000020_0001
-General formula (15)
Figure imgf000020_0001
(B-2) 成分 (B-2) Ingredient
22 twenty two
R R
CH2 = C -般式 ( 1 6)
Figure imgf000021_0001
CH 2 = C-general formula (1 6)
Figure imgf000021_0001
[また としては、 それぞれ個別に、 具体的には'、 ジメチノレアミノ基、 ジェチ ルァミノ基、 ジブ口ピルァミノ基、 ジブチルァミノ基、 ァニリノ基 ( -NH- ) トルイジノ基 ( (X V-NH— ) 、 キシリジノ基 ( NH— ) 、 ァセチルァ: [Also, individually, specifically, ′, a dimethinoleamino group, a methylamino group, a pyruvamino group, a dibutylamino group, a dibutylamino group, an anilino group (-NH-), a toluidino group ((XV-NH—), a xylidino group (NH—), Acecila:
^ ' CH3^ ~~ ' ^ 'CH 3 ^ ~~'
ノ基 ( CH3CONH— ) 、 ベンヅィルアミノ基 ( (( -CONH— ) 、 モルホリノ基 Group (CH 3 CONH—), benzylamino group (((-CONH—), morpholino group
) 、 ピロリル基 ( HN N—— :) 、 ピリジル ), Pyrrolyl group (HNN ——:), pyridyl
N N
;) 、 ピロリ ドニル基 ( ;), A pyrrolidonyl group (
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000021_0002
ィミダゾリノ基 ( N— ) 、 ビラジノ基 ( ) 等が例示できる。 1 Examples thereof include an imidazolino group (N—) and a birazino group (). 1
R2 R 2
CH2=C 一般式(17), CH 2 = C General formula (17),
Y5 Y 5
[また Y5としては、 それぞれ個別に、 具体的には、 ジメチノレアミノ基、 ジェチ ルァミノ基、 ジプロピルアミノ基、 ジブチルァミノ基、 ァニリノ基 ( ^^ _NH_ ) . [As Y 5 are each independently Specifically, Jimechinoreamino group, Jechi Ruamino group, dipropylamino group, Jibuchiruamino group, Anirino group (^^ _ NH _).
CH3^^. CH3^^ CH 3 ^^. CH 3 ^^
トルイジノ基 ( { jV-NH— ) 、 キシリジノ基 ( く ( ~ →rH— ) 、 ァセチノレアミ ノ基 ( CH3CONH——) 、 ベンゾィルァミノ基 ( ))— CONH— ) 、 モノレホリノ基 ) 、 ピリジノレ ( 基 Toluidino group ({jV-NH—), xylidino group (ku (~ → rH—), acetinoleamino group (CH 3 CONH——), benzoylamino group ()) — CONH—), monoreholino group, pyridinole group
。]
Figure imgf000022_0001
. ]
Figure imgf000022_0001
一般式 (13)、 (14) 及び (15) 中、 R18及び R2Qは、 それぞれ個別 に、 水素原子またはメチル基を示し、 R 19は炭素数 1〜18のアルキル基 を示し、 R21は炭素数 1〜12の炭化水素基を示し、 Y2および Y3は、 別 個に、水素原子、炭素数 1〜18のアルキルアルコールの残基(一 OR 25 : R 25は炭素数 1〜18のアルキル基を示す) または炭素数 1〜18のモノ アルキルァミンの残基 (—NHR26 : R26は炭素数 1〜18のアルキル基 を示す) をそれぞれ示している。 Formula (13), in (14) and (15), R 18 and R 2Q are each independently a hydrogen atom or a methyl group, R 19 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 21 Represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, Y 2 and Y 3 each independently represent a hydrogen atom, a residue of an alkyl alcohol having 1 to 18 carbon atoms (one OR 25 : R 25 represents 1 to 12 carbon atoms) And a monoalkylamine residue having 1 to 18 carbon atoms (—NHR 26 : R 26 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), respectively.
R19、 R25および R26の炭素数 1〜18のアルキル基としては、 具体的 には.、 それぞれ個別に、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ぺ ンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペン夕デシ ル基、 へキサデシル基、 ヘプ夕デシル基、 ォクタデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い) が例示できる。 As the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms of R 19 , R 25 and R 26 , specifically, each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Alkyl groups such as heptyl, octyl, nonyl, decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pendecyl, hexadecyl, hepdecyldecyl, octadecyl, etc. Linear or branched).
また R21としては、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 プチ ル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノエル基、 デ シル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は 直鎖状でも分枝状でも良い) ;ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 ヘプテニル基、 ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基等のアルケニル基 (これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状 でも良い); シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基等の 炭素数 5〜 7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、 ジメチルシ クロペンチル基、 メチルェチルシクロペンチル基、 ジェチルシクロペンチ ル基、 メチルシクロへキシル基、 ジメチルシクロへキシル基、 メチルェチ ルシクロへキシル基、 ジェチルシクロへキシル基、 メチルシクロへプチル 基、 ジメチルシクロへプチル基、 メチルェチルシクロへプチル基、 ジェチ ルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアルキル基 (ァ ルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 またそのシクロアルキル基への結 合位置も任意である);フヱニル基、ナフチル基等のァリール基:トリル基、 キシリル基、 ェチルフエニル基、 プロピルフエニル基、 ブチルフエニル基、 ペンチルフエ二ル基、 へキシルフェニル基等の炭素数 7〜 12の各アルキ ルァリール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 またそのァリー ル基への結合位置も任意である) ;ベンシル基、 フエニルェチル基、 フエ二 ルプロピル基、 フエニルブチル基、 フエ二ルペンチル基、 フエニルへキシ ル基等の炭素数 7〜12のァリールアルキル基 (アルキル基は直鎖状でも 分枝状でも良く、 またァリール基のアルキル基への結合位置も任意であ る) ;等が挙げられる。 Specific examples of R 21 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a Noel group, a decyl group, a pendecyl group and a dodecyl group. Alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched); alkenyl groups such as butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, pentadecenyl and dodecenyl (These alkenyl groups may be linear or branched.); Cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl; methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, and methylethyl Tylcyclopentyl, getylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclo Alkylcyclo having 6 to 11 carbon atoms such as hexyl group, methylethylcyclohexyl group, acetylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and methylcycloheptyl group Alkyl group (alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to cycloalkyl group is arbitrary); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, and ethylphenyl Group, propylphenyl group, butylphenyl group, Each alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms such as a pentylphenyl group and a hexylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to the aryl group is arbitrary); C7-C12 arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, phenylbutyl, phenylpentyl, and phenylhexyl groups (the alkyl group may be linear or branched; The position of the aryl group to the alkyl group is also arbitrary.).
(B— 1) 成分のモノマーとして好ましいものとしては、 具体的には、 炭 素数 1〜18アルキルァクリレート、 炭素数 1〜18アルキルメタクリレ —ト、 炭素数 2〜20のォレフィン、 スチレン、 メチルスチレン、 無水マ レイン酸エステル、 無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示で きる。 なかでも (B— 1) 成分のモノマーとしては一般式 (13) であら わされるモノマー、 たとえば、 アルキル基の炭素数が 1〜 1 8のアルキル (メタ) ァクリレートである。  Preferred examples of the monomer as the component (B-1) include, specifically, a C1-18 alkyl acrylate, a C1-18 alkyl methacrylate, an olefin having 2-20 carbon atoms, styrene, Examples include methylstyrene, maleic anhydride ester, maleic anhydride amide, and mixtures thereof. Among them, the monomer as the component (B-1) is a monomer represented by the general formula (13), for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
一方、 (B— 2) 成分としての一般式 (16) および一般式 (17) 中、 R 22および R24は、 それぞれ個別に、 水素原子またはメチル基を示し、 R23 は炭素数 2〜18のアルキレン基を示し、 aは 0または 1の整数を示す。 On the other hand, in the general formula (16) and the general formula (17) as the component (B-2), R 22 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 23 has 2 to 18 carbon atoms. And a represents an integer of 0 or 1.
Y4および Y5は、 それぞれ個別に、 炭素数 1〜30の窒素原子を含有す る有機基をそれぞれ示している。 Y 4 and Y 5 each independently represent an organic group containing a nitrogen atom having 1 to 30 carbon atoms.
Y4及び Y5としては、 環を有する基であることが好ましく、 かかる環は芳 香族環よりも脂肪族環を有する基であることがより好ましい。 Y 4 and Y 5 are preferably a group having a ring, and such a ring is more preferably a group having an aliphatic ring rather than an aromatic ring.
Y 4及び Y 5としては、 スラッジ抑制性の点から 6員環を有する基であるこ とが好ましい。 Y 4 and Y 5 are preferably groups having a 6-membered ring from the viewpoint of sludge suppression.
Y 4及び Y 5としては、 スラッジ抑制性の点から含酸素原子環を有する基で あることがより好ましい。 Y 4 and Y 5 are more preferably groups having an oxygen-containing atomic ring from the viewpoint of inhibiting sludge.
Y4及び Y 5としては、 窒素原子を 1個有する基であることが好ましい。 Y4及び Y 5としては、 スラッジ抑制性の点から最も好ましいのはモルホリ ノ基である。 Y 4 and Y 5 are preferably groups having one nitrogen atom. As Y 4 and Y 5 , a morpholino group is most preferred from the viewpoint of sludge suppression.
R23としては具体的には、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレン基、 ぺ ンチレン基、 へキシレン基、 ヘプチレン基、 ォクチレン基、 ノニレン基、 デシレン基、 ゥンデシレン基、 ドデシレン基、 トリデシレン基、 テトラデ シレン基、 ペン夕デシレン基、 へキサデシレン基、 ヘプ夕デシレン基、 ォ クタデシレン基等のアルキレン基 (これらアルキレン基は直鎖状でも分枝 状でも良い) 等が例示できる。 Specific examples of R 23 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and ぺ Nthylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, pendecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptane decylene group, octadecylene group, etc. (The alkylene groups may be linear or branched).
成分 (B— 2) モノマーとしての一般式 (16) と一般式 (17) の中 では、 スラッジ抑制性の点から一般式 (16) で表されるモノマーが好ま しい。 具体的には、 ジメチルァミノメチルメタクリレート、 ジェチルアミ ノメチルメ夕クリレート、 ジメチルアミノエチルメタクリレート、 ジェチ ルアミノエチルメ夕クリレート、 2—メチル _ 5—ビニルピリジン、 モル ホリノメチルメタクリレート、 モルホリノェチルメタクリレート及びこれ らの混合物等が例示できる。  In the general formula (16) and the general formula (17) as the component (B-2) monomer, the monomer represented by the general formula (16) is preferable from the viewpoint of sludge suppression. Specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, acetylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate and mixtures thereof Etc. can be exemplified.
以上から、 (B) 成分としての分散型粘度指数向上剤とは、 上記の (B— 2) 成分のような含窒素モノマ一をコモノマーとする共重合体を意味して いる。 (B) 成分としての分散型粘度指数向上剤は、 前記 (B— 1) 成分の 中から選ばれる 1種または 2種以上のモノマーと、 (B— 2) 成分の中から 選ばれる 1種または 2種以上の含窒素モノマーとを共重合することにより 得ることができる。 共重合の際の (B— 1) 成分と (B— 2) 成分のモル 比は任意であるが、 一般に、 80 : 20〜95 : 5程度である。 また共重 合の反応方法も任意であるが、 通常、 ベンゾィルパーォキシドなどの重合 開始剤の存在下で (B— 1) 成分と (B— 2) 成分をラジカル溶液重合さ せることにより容易に共重合体が得られる。 また (B) 成分としての分散 型粘度指数向上剤の数平均分子量も任意であるが、通常、数平均分子量が、 1, 000〜1, 500, 000、 好ましくは 10, 000〜 200, 0 00のものを用いるのが望ましい。  From the above, the dispersion type viscosity index improver as the component (B) means a copolymer containing a nitrogen-containing monomer as a comonomer, such as the component (B-2). The dispersion-type viscosity index improver as the component (B) includes one or more monomers selected from the components (B-1) and one or two or more monomers selected from the components (B-2). It can be obtained by copolymerizing two or more types of nitrogen-containing monomers. The molar ratio of component (B-1) to component (B-2) during copolymerization is arbitrary, but is generally about 80:20 to 95: 5. The reaction method for the copolymerization is also optional, but usually, the component (B-1) and the component (B-2) are subjected to radical solution polymerization in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. A copolymer can be easily obtained. The number average molecular weight of the dispersant type viscosity index improver as the component (B) is also arbitrary, but is usually from 1,000 to 1,500,000, preferably from 10,000 to 200,000. It is desirable to use those.
C成分: C component:
本発明の潤滑性組成物に配合する前記 (C一 1) 成分および (C一 2) 成 分を再度示して、 さらに詳細に説明すると以下のとおりである。 The component (C-11) and the component (C-12) to be added to the lubricating composition of the present invention will be described again in more detail as follows.
すなわち、 (C— 1) 成分は、 既に示したとおり下記一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物の少なくとも一種からなるものである。That is, the component (C-1) has the following general formulas (1) to (3) At least one compound represented by the formula:
Figure imgf000026_0001
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(式中、 R1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 X1は水素、 炭素数 1〜30のァ ルキル基又は炭素数 1〜30のアルケニル基、 nは 1〜4の整数を示す。) [Ri— CO— NR2 - (CH2) n - COO^Y1 (2) (式中、 1^は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Y1はアルカリ金属又はアルカリ 土類金属、 nは 1〜4の整数、 mは Y1がアルカリ金属の場合は 1、 アル力 リ土類金属の場合は 2を示す。) (In the formula, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 1 is hydrogen, and 1 to 30 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.) [Ri—CO—NR 2 — (CH 2 ) n —COO ^ Y 1 (2) ^ Is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 1 is an alkali metal or alkaline earth metal, n is 1 to 4 M is 1 when Y 1 is an alkali metal, and 2 when Y 1 is an alkaline earth metal.)
[R1— CO— NR2— (CH2) n-COO]m-Z- (OH) n. (3) (式中、 R 1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Zは 2価以上の多価アルコールの 水酸基を除いた残基、 mは 1以上の整数、 m' は 0以上の整数、 m + m' は Zの価数、 nは 1〜4の整数を示す。) [R 1 — CO— NR 2 — (CH 2 ) n -COO] m -Z- (OH) n . (3) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or 6 to 30 carbon atoms) R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z is a residue excluding a hydroxyl group of a dihydric or higher polyhydric alcohol, m is an integer of 1 or more, m 'is an integer of 0 or more, m + m 'is a valence of Z, and n is an integer of 1 to 4.)
一般式 (1) 〜 (3) 中、 R1は炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のアルケニル基を表す。 基油への溶解性などの点から、 炭素数 6 以上のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、 炭素数 7以 上であることが好ましく、炭素数 8以上であることがより好ましい。また、 貯蔵安定性などの点から、 炭素数 30以下のアルキル基又はアルケニル基 であることが必要であり、 炭素数 24以下であることが好ましく、 炭素数 20以下であることがより好ましい。 このようなアルキル基及びアルケニ ル基としては、 具体的には例えば、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラ デシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシル基、 ヘプ夕デシル基、 ォク夕デ シル基、 ノナデシル基、 ィコシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は 直鎖状でも分枝状でも良い);へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基、 トリデセニル 基、 テトラデセニル基、 ペン夕デセニル基、 へキサデセニル基、 ヘプ夕デ セニル基、 ォクタデセニル基、 ノナデセニル基、 ィコセニル基等のアルケ ニル基 (これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 また二重結合 の位置も任意である) 等が挙げられる。 In the general formulas (1) to (3), R 1 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, etc., it is necessary that the alkyl group or alkenyl group has 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms. . Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group or the alkenyl group has 30 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms, and more preferably 20 or less carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group and alkenyl group include, for example, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, pendecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pendecyl group Alkyl, hexadecyl, heptane decyl, octadecyl, nonadecyl, and icosyl groups (the alkyl groups may be linear or branched); hexenyl, heptenyl, Octenyl, nonenyl, decenyl, pentadecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pendecenyl, hexadecenyl, hepdecenyl And alkenyl groups such as a senyl group, an octadecenyl group, a nonadecenyl group and an icosenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
一般式 (1 ) 〜 (3 ) 中、 R 2は炭素数 1〜4のアルキル基を表す。 貯蔵 安定性などの点から、 炭素数 4以下のアルキル基であることが必要であり、 炭素数 3以下であることが好ましく、 炭素数 2以下であることがより好ま しい。 一般式 (1 ) 〜 (3 ) 中、 nは 1〜4の整数を表す。 貯蔵安定性な どの点から、 4以下の整数であることが必要であり、 3以下であることが 好まレく、 2以下であることがより好ましい。 In the general formulas (1) to (3), R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In terms of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group has 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms, and more preferably 2 or less carbon atoms. In the general formulas (1) to (3), n represents an integer of 1 to 4. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to be an integer of 4 or less, preferably 3 or less, more preferably 2 or less.
一般式 (1 ) 中、 X 1は水素、 炭素数 1〜3 0のアルキル基又は炭素数 1 〜3 0のアルケニル基を表す。 X 1が表すアルキル基又はアルケニル基とし ては、 貯蔵安定性などの点から炭素数 3 0以下であることが必要であり、 炭素数 2 0以下であることが好ましく、 炭素数 1 0以下であることがより 好ましい。 このようなアルキル基又はアルケニル基としては、 具体的には 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキ シル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基等のアルキル基 (こ れらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ェテニル基、プロぺニル基、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 ヘプテニル基、 ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基等のアルケニル基 (これらアルケニル基は直鎖状 でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。 また、 耐スラッジ性に優れるなどの点から、 アルキル基であることが好ま しい。 X 1としては、 摩擦特性が向上する、 摩擦特性効果の持続性が向上す るなどの点から、 水素、 炭素数 1〜2 0のアルキル基又は炭素数 1〜2 0 のアルケニル基であることが好ましく、 水素または炭素数 1〜2 0のアル キル基であることがより好ましく、 水素または炭素数 1〜1 0のアルキル 基であることがさらにより好ましい。 In the general formula (1), X 1 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. As the alkyl or alkenyl group X 1 represents, it is necessary in view of storage stability is several 3 0 or less carbon atoms, preferably at several 2 0 or less carbon atoms, the number 1 0 carbon atoms Is more preferred. Specific examples of such an alkyl group or alkenyl group include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group and a decyl group. Alkyl groups (these alkyl groups may be straight-chain or branched); ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, etc. (These alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also arbitrary). Further, an alkyl group is preferable from the viewpoint of excellent sludge resistance. X 1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of improving friction characteristics and improving the durability of the friction characteristics effect. It is more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and even more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式 (2 ) 中、 Y 1はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、 具 体的には例えば、 ナトリウム、 カリウム、 マグネシウム、 カルシウム等が 举げられる。 これらの中でも、 摩擦特性効果の持続性の向上の点から、 ァ ルカリ土類金属が好ましい。 一般式 (2) 中、 mは Y1がアルカリ金属の場 合は 1を示し、 Y1がアル力リ土類金属の場合は 2を示す。 In the general formula (2), Y 1 represents an alkali metal or an alkaline earth metal, and specifically includes, for example, sodium, potassium, magnesium, calcium, and the like. Among them, from the viewpoint of improving the durability of the friction characteristic effect, Lucari earth metals are preferred. In the general formula (2), m is Y 1 is case of alkali metal represents one, if Y 1 is Al force Li earth metals show a 2.
一般式 (3) 中、 は 2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基 を表す。 このような多価アルコールとしては、 具体的には例えば、 ェチレ ングリコール、 プロピレングリコール、 1, 4一ブタンジオール、 1, 2 一ブタンジオール、ネオペンチルダリコール、 1, 6—へキサンジオール、 1 , 2—オクタンジオール、 1 , 8—オクタンジオール、 イソプレンダリ コール、 3—メチルー 1, 5—ペン夕ンジオール、 ソルバイト、 力テコー ル、 .レゾルシン、 ヒドロキノン、 ビスフエノール A、 ビスフエノール F、 水添ビスフエノール A、 水添ビスフエノール F、 ダイマージオール等の 2 価のアルコール; グリセリン、 2 - (ヒドロキシメチル) — 1, 3—プロ パンジオール、 1, 2 , 3—ブタントリオール、 1, 2, 3—ペンタント リオール、 2—メチル— 1 , 2, 3—プロパントリオール、 2—メチルー 2, 3, 4—ブタントリオ一ル、 2—ェチルー 1, 2, 3—ブタントリオ —ル、 2, 3, 4一ペンタントリオール、 2, 3, 4一へキサントリオ一 ル、 4 _プロピル— 3, 4, 5一へブタン卜リオール、 2, 4—ジメチル -2, 3, 4一ペンタントリオール、 1, 2, 4一ブタントリオール、 1, 2, 4—ペンタン卜リオ一ル、 トリメチロールェタン、 トリメチロールプ 口パン等の 3価アルコール;ペン夕エリスリトール、 エリスリトール、 1, 2, 3, 4—ペン夕ンテトロール、 2, 3, 4, 5—へキサンテトロール、 1, 2, 4, 5—ペン夕ンテトロール、 1, 3, 4, 5—へキサンテトロ ール、 ジグリセリン、 ソルビタン等の 4価アルコール;ァドニトール、 ァ ラビトール、 キシリトール、 トリグリセリン等の 5価アルコール;ジペン タエリスリ! ^一ル、 ソルピ! ル、 マンニ! ^一ル、 イジトール、 イノシト ール、 ダルシ! ル、 夕ロース、 ァロース等の 6価アルコール;ポリダリ セリン又はこれらの脱水縮合物等が挙げられる。  In the general formula (3), represents a residue obtained by removing a hydroxyl group of a dihydric or higher polyhydric alcohol. Examples of such polyhydric alcohols include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, neopentyldaricol, 1,6-hexanediol, , 2-octanediol, 1,8-octanediol, isoprendaricol, 3-methyl-1,5-pentynediol, sorbite, force alcohol, resorcinol, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bis Dihydric alcohols such as phenol A, hydrogenated bisphenol F, and dimer diol; glycerin, 2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3- Pentantriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanthrol, 2 —Ethyl 1,2,3-butantriol —2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl —3,4,5-butanetriol, 2,4 —Dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylol trihydric alcohol such as mouth bread; pen Evening erythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentenetrol, 2,3,4,5-hexanthetrol, 1,2,4,5-pentenetrol, 1,3,4,5— Hexantetrol, diglycerin, sorbitan, etc., tetrahydric alcohols; adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin, etc., pentahydric alcohols; dipenterylis! ^^^^^^ Hexahydric alcohols such as alcohol, mannitol, i-ditol, inositol, darcil !, evening rose, and arose; polydariserin, and dehydration condensates thereof.
一般式 (3) 中、 mは 1以上の整数、 m' は 0以上の整数であり、 かつ m + m' は Zの価数と同じである。 つまり、 Zの多価アルコールの水酸基 のうち、 全てが置換されていても良く、 その一部のみが置換されていても 良い。 In the general formula (3), m is an integer of 1 or more, m 'is an integer of 0 or more, and m + m' is the same as the valence of Z. In other words, all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol of Z may be substituted, and even if only a part thereof is substituted. good.
上記 (C— 1) 成分は、 一般式 (1) 〜 (3) の中から選ばれる少なく とも 1種の化合物であるが、 摩擦特性効果の持続性の向上などの点から、 一般式 (1) および (2) の中から選ばれる少なくとも 1種の化合物であ ることが好ましい。 また、 一般式 (1) 〜 (3) の中から選ばれる 1種の 化合物のみを単独で使用しても良く、 2種以上の化合物の混合物を使用し ても良い。  The component (C-1) is at least one compound selected from the general formulas (1) to (3). From the viewpoint of improving the sustainability of the frictional characteristic effect, the component represented by the general formula (1) ) And (2) are preferably at least one compound selected from the group consisting of: Further, only one compound selected from the general formulas (1) to (3) may be used alone, or a mixture of two or more compounds may be used.
なお、 一般式 (1) で表される化合物の好適な例として、 R1が炭素数 1 7 のアルケニル基、 R 2がメチル基、 X1が水素、 nが 1である N—ォレオイル サルコシンが挙げられる。 Preferred examples of the compound represented by the general formula (1) include N-oleoyl sarcosine wherein R 1 is an alkenyl group having 17 carbon atoms, R 2 is a methyl group, X 1 is hydrogen, and n is 1. No.
(C-2) 成分:  (C-2) Ingredient:
ここで、 上記 (C一 2) 成分は下記一般式 (4) で表される化合物である。 R3-CH2COOH 一般式 (4) Here, the component (C-12) is a compound represented by the following general formula (4). R 3 -CH 2 COOH General formula (4)
(式中、 R3は炭素数 7〜29のアルキル基、 炭素数 7〜29のアルケニル 基または一般式 (5) で表される基を示す。) (In the formula, R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).)
R4-C6H40- (5) R 4 -C 6 H 4 0- (5)
(式中、 R4は炭素数 1〜20のアルキル基または水素を示す。) (In the formula, R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.)
一般式 (4) 中、 R3は炭素数 7〜29のアルキル基、 炭素数 7〜29のァ ルケニル基または一般式(5)で表される基を示す。 R 3が示すアルキル基と しては、 炭素数 7〜29であることが必要である。 基油への溶解性などの 点から、 炭素数 7以上であることが必要であり、 炭素数 9以上であること が好ましい。 また、 貯蔵安定性などの点から、 炭素数 29以下であること が必要であり、 炭素数 22以下であることが好ましく、 炭素数 19以下で あることがより好ましい。 このようなアルキル基としては、 具体的には例 えば、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ド デシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシ ル基、 ヘプ夕デシル基、 ォクタデシル基、 ノナデシル基等 (これらアルキ ル基は直鎖状でも分枝状でも良い) が挙げられる。 In the general formula (4), R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5). The alkyl group represented by R 3 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in a base oil, it is necessary that the carbon number is 7 or more, and it is preferable that the carbon number is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the number of carbon atoms is 29 or less, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms. Specific examples of such an alkyl group include a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a pendecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pendecyl group, a hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
R 3が示すアルケニル基としては、炭素数 7〜29であることが必要である。 基油への溶解性などの点から、 炭素数 7以上であることが必要であり、 炭 素数 9以上であることが好ましい。 また、 貯蔵安定性などの点から、 炭素 数 2 9以下であることが必要であり、 炭素数 2 2以下であることが好まし く、 炭素数 1 9以下であることがより好ましい。 このようなアルケニル基 としては、 具体的には例えば、 ヘプテニル基、 ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基、 トリデセニル基、 テトラデ セニル基、 ペンタデセニル基、 へキサデセニル基、 ヘプ夕デセニル基、 ォ ク夕デセニル基、 ノナデセニル基等 (これらアルケニル基は直鎖状でも分 枝状.でも良い) が挙げられる。 The alkenyl group represented by R 3 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the carbon number is 7 or more, and it is preferable that the carbon number is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, the number of carbon atoms needs to be 29 or less, preferably 22 or less, more preferably 19 or less. Specific examples of such an alkenyl group include, for example, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, a pendecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, and a heptadecenyl group. And octenyl decenyl group, nonadecenyl group and the like (these alkenyl groups may be linear or branched).
一般式 (5 ) 中、 R 4は炭素数 1〜2 0のアルキル基または水素を表す。 R 4が示すアルキル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数 2 0以下で あることが必要であり、 炭素数 1 9以下であることが好ましく、 炭素数 1 5以下であることがより好ましい。 また、 基油への溶解性などの点から炭 素数 3以上であることが好ましく、 炭素数 5以上であることがより好まし い。また、 R 4がアルキル基の場合において、その置換位置は任意であるが、 摩擦特性の向上効果により優れる点からパラ位またはメタ位であることが 好ましく、 パラ位であることがより好ましい。 一般式 (4 ) において、 R 3 は上記したように、 炭素数 7〜2 9のアルキル基であっても、 炭素数 7〜 2 9のアルケニル基であっても、 一般式 (5 ) で表される基であっても良 いが、 摩擦特性により優れるなどの点から、 一般式 (5 ) で表される基で あることが好ましい。 In the general formula (5), R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen. The alkyl group represented by R 4 needs to have 20 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably has 19 or less carbon atoms, and more preferably has 15 or less carbon atoms. preferable. Further, from the viewpoint of solubility in a base oil, the number of carbon atoms is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. In the case where R 4 is an alkyl group, the position of substitution is arbitrary, but is preferably in the para or meta position, and more preferably in the para position, from the viewpoint of improving the frictional effect. In the general formula (4), as described above, even if R 3 is an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, R 3 is represented by the general formula (5). The group may be a group represented by the general formula (5), but is preferably a group represented by the general formula (5) from the viewpoint of superior frictional characteristics.
(D ) 成分:エステル油性剤  (D) component: ester oily agent
本発明の潤滑性組成物には、 (D ) 成分として、 エステル油性剤を添加す る。  An ester oil agent is added to the lubricating composition of the present invention as the component (D).
' (D) 成分としてのエステル油性剤は、 アルコールとカルボン酸とを反 応させることにより得られる。 アルコールとしては、 1価アルコールでも 多価アルコールでもよい。 また、 カルボン酸としては、 一塩基酸でも多塩 基酸であってもよい。  'The ester oily agent as the component (D) can be obtained by reacting an alcohol with a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. Further, the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
エステル油性剤を構成する一価アルコールとしては、 通常炭素数 1〜 2 4、 好ましくは 1〜1 2、 より好ましくは 1〜8のものが用いられ、 この ようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、 また飽和 のものであっても不飽和のものであってもよい。 炭素数 1〜2 4のアルコ ールとしては、 具体的には例えば、 メタノール、 エタノール、 直鎖状又は 分岐状のプロパノール、 直鎖状又は分岐状のブ夕ノール、 直鎖状又は分岐 状のペン夕ノール、 直鎖状又は分岐状のへキサノール、 直鎖状又は分岐状 のヘプ夕ノール、 直鎖状又は分岐状のォク夕ノール、 直鎖状又は分岐状の ノナノール、 直鎖状又は分岐状のデカノール、 直鎖状又は分岐状のゥンデ 力ノール、 直鎖状又は分岐状のドデカノール、 直鎖状又は分岐状の卜リデ 力ノール、 直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、 直鎖状又は分岐状のぺ ン夕デ力ノール、 直鎖状又は分岐状のへキサデ力ノール、 直鎖状又は分岐 状のへプ夕デカノ一ル、 直鎖状又は分岐状のォクタデカノール、 直鎖状又 は分岐状のノナデカノ一ル、 直鎖状又は分岐状のィコサノール、 直鎖状又 は分岐状のヘンィコサノール、 直鎖状又は分岐状のトリコサノール、 直鎖 状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。 また、 エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、 通常 2〜1 0価、 好ましくは 2〜6価のものが用いられる。 2〜1 0の多価アルコー ルとしては、 具体的には例えば、 エチレングリコール、 ジエチレングリコ ール、 ポリエチレングリコール (エチレングリコールの 3〜1 5量体)、 プ ロピレンダリコール、 ジプロピレングリコ一ル、 ポリプロピレングリコー ル (プロピレングリコールの 3〜 1 5量体)、 1 , 3—プロパンジオール、 1, 2—プロパンジオール、 1, 3—ブタンジオール、 1, 4一ブタンジ オール、 2 —メチル— 1 , 2 —プロパンジオール、 2 —メチル— 1, 3— プロパンジオール、 1, 2 —ペン夕ンジオール、 1, 3—ペンタンジォー ル、 1 , 4—ペンタンジオール、 1 , 5 —ペン夕ンジオール、 ネオペンチ ルグリコール等の 2価アルコール;グリセリン、 ポリグリセリン (グリセ リンの 2〜8量体、 例えばジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセ リン等)、 トリメチロールアルカン (トリメチロールェタン、 トリメチロー ルプロパン、 トリメチロールブタン等) 及びこれらの 2〜 8量体、 ペン夕 エリスリトール及びこれらの 2〜4量体、 1, 2, 4一ブタントリオール、 1, 3 , 5 _ペンタントリオ一ル、 1 , 2, 6—へキサントリオール、 1 , 2, 3, 4—ブタンテトロール、 ソルピ! ^一ル、 ソルビタン、 ソルビトー ルグリセリン縮合物、 アド二トール、 ァラビトール、 キシリトール、 マン 二トール等の多価アルコール;キシロース、 ァラビノース、 リポース、 ラ ムノース、 グルコース、 フルク! ^一ス、 ガラクトース、 マンノース、 ソル ポース、 セロビオース、 マル! ^一ス、 イソマルトース、 トレハロース、 ス クロース等の糖類、 及びこれらの混合物等が挙げられる。 The monohydric alcohol constituting the ester oily agent usually has 1 to 2 carbon atoms. 4, preferably from 1 to 12, more preferably from 1 to 8; such alcohols may be straight-chain or branched, and may be saturated or unsaturated. It may be. Examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched alcohol. Pennol, linear or branched hexanol, linear or branched hepanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or Branched decanol, linear or branched pendanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear Linear or branched hexadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched octadecanol, linear Or branched nonadecanol, linear The branched Ikosanoru, linear or branched Henikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof. As the polyhydric alcohol constituting the ester oily agent, one having usually 2 to 10 valency, preferably 2 to 6 valency is used. Specific examples of the polyhydric alcohol of 2 to 10 include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mers of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, Polypropylene glycol (3- to 15-mer of propylene glycol), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2 —Propanediol, 2 —methyl-1,3—propanediol, 1,2 —pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5 —pentanediol, neopentyl glycol, etc. Dihydric alcohols; glycerin, polyglycerin (2 to 8 mer of glycerin such as diglycerin, triglycerin, Toragurise such as phosphorus), trimethylol alkane (trimethylol E Tan, Torimechiro trimethylolpropane, trimethylol butane, etc.) and their 2-8 mer, pen evening Erythritol and their dimers to tetramers, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5_pentantriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butane Polyhydric alcohols such as Troll, Sorpi !, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, report, ramnose, glucose, and fruc! ^ Sugars such as glucose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mal! ^ Sugar, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof.
これらの多価アルコールの中でも、 エチレングリコール、 ジエチレング リコール、ポリエチレングリコール(ェチレングリコールの 3〜 1 0量体)、 プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 ポリプロピレングリコ ール(プロピレングリコールの 3〜 1 0量体)、 1, 3—プロパンジオール、 2—メチルー 1 , 2—プロパンジオール、 2—メチルー 1 , 3—プロパン ジオール、 ネオペンチルダリコ一ル、 グリセリン、 ジグリセリン、 トリグ リセリン、 トリメチロールアルカン (トリメチロールェタン、 トリメチロ —ルプロパン、 トリメチロールブタン等) 及びこれらの 2〜4量体、 ペン タエリスリ 1 ル、 ジペンタエリスリトール、 1 , 2 , 4—ブタントリオ ール、 1 , 3 , 5—ペンタントリオール、 1, 2, 6—へキサントリオ一 ル、 1, 2 , 3 , 4一ブタンテトロール、 ソルビ! ル、 ソルビタン、 ソ ルビトールグリセリン縮合物、 アド二トール、 ァラビトール、 キシリトー ル、 マンニ! ^一ル等の 2〜 6価の多価アルコール及びこれらの混合物等が 好ましい。 さらにより好ましくは、 エチレングリコール、 プロピレンダリ コール、 ネオペンチルダリコール、 グリセリン、 トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 ペン夕エリスリ 1 ^一ル、 ソルビタン、 及びこれ らの混合物等であり、 グリセリンが特に好ましい。  Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 10 mer of propylene glycol) ), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyldaricol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylol) Ethane, trimethylol-propane, trimethylolbutane) and dimers and tetramers thereof, pentaerythryl, dipentaerythritol, 1,2,4-butanthrol, 1,3,5-pentanetriol, 1 , 2, 6—hexanetriol, 1, 2,3-, 4-butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylitol, mannii! Mixtures and the like are preferred. Still more preferably, ethylene glycol, propylene dalicol, neopentyl dalicol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, penduris erythryl 1 ^ -yl, sorbitan, and mixtures thereof, and glycerin is particularly preferred. preferable.
本発明の (D) 成分にかかるエステル油性剤を構成するアルコールは、 上述したように一価アルコールであっても多価アルコールであってもよい が、 摩擦特性により優れる点などから、 多価アルコールであることが好ま しい。 また、本発明の(D )成分にかかるエステル油性剤を構成する酸のうち、 一塩基酸としては、 通常炭素数 1〜2 4の脂肪酸が用いられ、 その脂肪酸 は直鎖のものでも分岐のものでもよく、 また飽和のものでも不飽和のもの でもよい。 具体的には、 例えば、 ギ酸、 酢酸、 プロピオン酸、 直鎖状又は 分岐状のブタン酸、 直鎖状又は分岐状のペンタン酸、 直鎖状又は分岐状の へキサン酸、 直鎖状又は分岐状のヘプ夕ン酸、 直鎖状又は分岐状のォクタ ン酸、 直鎖状又は分岐状のノナン酸、 直鎖状又は分岐状のデカン酸、 直鎖 状又は分岐状のゥンデカン酸、 直鎖状又は分岐状のドデカン酸、 直鎖状又 は分岐状のトリデカン酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、 直鎖状又 は分岐状のペン夕デカン酸、 直鎖状又は分岐状のへキサデカン酸、 直鎖状 又は分岐状のヘプ夕デカン酸、 直鎖状又は分岐状のォクタデカン酸、 直鎖 状又は分岐状のヒドロキシォクタデカン酸、 直鎖状又は分岐状のノナデ力 ン酸、 直鎖状又は分岐状のィコサン酸、 直鎖状又は分岐状のへンィコサン 酸、 直鎖状又は分岐状のドコサン酸、 直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、 直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、 アクリル酸、 直鎖状 又は分岐状のブテン酸、 直鎖状又は分岐状のペンテン酸、 直鎖状又は分岐 状のへキセン酸、 直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、 直鎖状又は分岐状のォ クテン酸、 直鎖状又は分岐状のノネン酸、 直鎖状又は分岐状のデセン酸、 直鎖状又は分岐状のゥンデセン酸、 直鎖状又は分岐状のドデセン酸、 直鎖 状又は分岐状のトリデセン酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、 直鎖 状又は分岐状のペン夕デセン酸、 直鎖状又は分岐状のへキサデセン酸、 直 鎖状又は分岐状のへプ夕デセン酸、 直鎖状又は分岐状のォクタデセン酸、 直鎖状又は分岐状のヒドロキシォクタデセン酸、 直鎖状又は分岐状のノナ デセン酸、 直鎖状又は分岐状のィコセン酸、 直鎖状又は分岐状のへンィコ セン酸、 直鎖状又は分岐状のドコセン酸、 直鎖状又は分岐状のトリコセン 酸、 直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、 及びこれらの 混合物等が挙げられる。 The alcohol constituting the ester oily agent according to the component (D) of the present invention may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, as described above. It is preferable that In addition, among the acids constituting the ester oily agent according to the component (D) of the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched. And may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pendecanoic acid, linear or branched Xadecanoic acid, linear or branched heptanodecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadenic acid, Linear or branched icosanoic acid, linear or branched helix Saturic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched trichosanoic acid, saturated fatty acid such as linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, Linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonene Acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecene Acids, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear Or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear Or linear nonadecenoic acid, linear or branched icosenic acid, linear or branched henicocenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenic acid, Examples thereof include linear or branched unsaturated fatty acids such as tetracosenoic acid, and mixtures thereof.
多塩基酸としては、 二塩基酵、 トリメリット酸等が挙げられるが、 二塩 基酸であることが好ましい。 二塩基酸は鎖状二塩基酸、 環状二塩基酸のい ずれであってもよい。 また、 鎖状二塩基酸の場合、 直鎖状、 分岐状のいず れであってもよく、 また、 飽和、 不飽和のいずれであってもよい。 鎖状二 塩基酸としては、 炭素数 2〜1 6の鎖状二塩基酸が好ましく、 具体的には 例えば、 エタンニ酸、 プロパン二酸、 直鎖状又は分岐状のブタン二酸、 直 鎖状又は分岐状のペンタン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキサン二酸、 直鎖 状又は分岐状のヘプタン二酸、 直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、 直鎖状 又は分岐状のノナンニ酸、 直鎖状又は分岐状のデカン二酸、 直鎖状又は分 岐状のゥンデカン二酸、 直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、 直鎖状又は分 岐状のトリデカン二酸、 直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、 直鎖状又 は分岐状のヘプ夕デカン二酸、 直鎖状又は分岐状のへキサデカン二酸、 直 鎖状又は分岐状のへキセン二酸、 直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、 直鎖 状又は分岐状のォクテン二酸、 直鎖状又は分岐状のノネンニ酸、 直鎖状又 は分岐状のデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のゥンデセン二酸、 直鎖状又は 分岐状のドデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、 直鎖状又は 分岐状のテトラデセン二酸、 直鎖状又は分岐状のへプタデセン二酸、 直鎖 状又は分岐状のへキサデセンニ酸及びこれらの混合物等が挙げられる。 ま た、 環状二塩基酸としては、 1、 2—シクロへキサンジカルボン酸、 4— シクロへキセン— 1, 2—ジカルボン酸、 芳香族ジカルボン酸等が挙げら れる。 これらの中でも、 安定性の点から、 鎖状二塩基酸が好ましい。 エステル系油性剤を構成する酸としては、 上述したように一塩基酸であ つても多塩基酸であってもよいが、 摩擦特性の点から、 一塩基酸が好まし い。 Examples of the polybasic acid include a dibasic enzyme and trimellitic acid, and a dibasic acid is preferred. Dibasic acids include linear dibasic acids and cyclic dibasic acids It may be a shift. In the case of a linear dibasic acid, it may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. As the chain dibasic acid, a chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms is preferable.Specifically, for example, ethanenic acid, propane diacid, linear or branched butane diacid, straight chain Or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanni Acid, linear or branched decandioic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched dodecandioic acid, linear or branched tridecandioic acid, linear Linear or branched tetradecandioic acid, linear or branched hepcanedioic diacid, linear or branched hexadecandioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear Or branched heptenedioic acid, straight-chain or branched octenedioic acid, straight-chain or branched Connic acid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched pendecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear Linear or branched heptadecenedioic acid, linear or branched hexadesenniic acid, and mixtures thereof. Examples of the cyclic dibasic acid include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid. Among these, a linear dibasic acid is preferred from the viewpoint of stability. The acid constituting the ester-based oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but a monobasic acid is preferred from the viewpoint of frictional characteristics.
エステル系油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であつ て特に制限されないが、 例えば下記 ( i ) 〜 (V i i ) の組み合わせによ るエステルを挙げることができる。  The combination of the alcohol and the acid in the ester-based oily agent is arbitrary and not particularly limited, and examples thereof include esters formed by the following combinations (i) to (Vii).
( i ) 一価アルコールと一塩基酸とのエステル、  (i) an ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid,
( i i ) 多価アルコールと一塩基酸とのエステル、  (ii) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid,
( i i i ) 一価アルコールと多塩基酸とのエステル、  (iii) an ester of a monohydric alcohol and a polybasic acid,
( i v ) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル、 (V) —価アルコール、 多価アルコールとの混合物と多塩基酸 との混合エステル、 (iv) esters of polyhydric alcohols and polybasic acids, (V) —hydric alcohols, mixed esters of polyhydric alcohols with polybasic acids,
(v i ) 多価アルコールと一塩基酸、 多塩基酸との混合物との混 合エステル、  (vi) mixed esters of a polyhydric alcohol with a monobasic acid, a mixture of a polybasic acid,
(v i i ) 一価アルコール、 多価アルコールとの混合物と一塩基酸、 多塩基酸との混合エステル。  (v i i) A mixed ester of a mixture of a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol with a monobasic acid or a polybasic acid.
上記 ( i i ) 〜 (V i i ) のエステルのそれぞれは、 多価アルコールの 水酸基又は多塩基酸の力ルポキシル基の全てがエステル化された完全エス テルであってもよく、 また、 一部が水酸基又は力ルポキシル基として残存 する部分エステルであってもよい。  Each of the above-mentioned esters (ii) to (Vii) may be a complete ester obtained by esterifying all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol or the hydroxyl group of the polybasic acid. Alternatively, it may be a partial ester remaining as a carbonyl group.
上記 ( i) 〜 (V i i) のエステルの中でも、 前記 (D) 成分としての エステル油性剤として ( i i ) の多価アルコールと一塩基酸とのエステル が好ましい。 このエステルは、 摩擦特性の向上効果が非常に高いものであ る。  Among the esters (i) to (Vii), the ester oily agent as the component (D) is preferably an ester of the polyhydric alcohol (ii) with a monobasic acid. This ester has a very high effect of improving the friction characteristics.
上記 ( i i ) のエステルは、 多価アルコールの水酸基の全てがエステル化 された完全エステルであつてもよく、 また一部が水酸基として残存する部 分エステルであってもよい。 析出防止の点からは完全エステルが好ましく、 また摩擦特性の点からは部分エステルが好ましい。 The ester (ii) may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol have been esterified, or may be a partial ester in which a part thereof remains as a hydroxyl group. Complete esters are preferred from the viewpoint of preventing precipitation, and partial esters are preferred from the viewpoint of frictional characteristics.
更に、 上記( i i ) のエステルが部分エステルを含む場合、 析出防止性、 耐摩耗性、 および摩擦特性の点からは、 当該部分エステルはエステル化度 の異なる 2種以上の部分エステルの混合物であることが好ましく、 エステ ル化度が 1である部分エステルと、 エステル化度が 2以上である部分エス テルとの混合物であることがより好ましい。 なお、 ここでいうエステル化 度とは、 一分子中のエステル結合の数を意味する。 例えば、 上記 ( i i ) のエステルを構成する多価アルコールがソルビ夕ンである場合、 エステル 化度が 1である部分エステルはソルビ夕ンモノエステルであり、 一方、 ェ ステル化度が 2以上である部分エステルにはソルビタンジエステル及びソ ルビタントリエステルが包含される。  Further, when the ester of the above (ii) contains a partial ester, the partial ester is a mixture of two or more partial esters having different degrees of esterification from the viewpoint of anti-precipitation property, abrasion resistance and friction characteristics. More preferably, it is a mixture of a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more. Here, the degree of esterification means the number of ester bonds in one molecule. For example, when the polyhydric alcohol constituting the ester of the above (ii) is sorbine, the partial ester having a degree of esterification of 1 is a sorbine monoester, while the degree of esterification is 2 or more. Certain partial esters include sorbitan diesters and sorbitan triesters.
また更に、 上記 ( i i ) のエステルが、 エステル化度が 1である部分ェ ステルとエステル化度が 2以上である部分エステルの両方を含む場合、 ェ ステル化度が 1である部分エステルの割合は、 両者の合計量を基準として、 好ましくは 1 0〜7 0モル%、 より好ましくは 2 0〜5 0モル%である。 またエステル化度が 2以上である部分エステルの割合は、 両者の合計量を 基準として、 好ましくは 3 0〜7 0モル%、 より好ましくは 5 0〜8 0モ ル%である。 Further, the ester of the above (ii) is a partial ester having a degree of esterification of 1. When both the ester and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more are contained, the proportion of the partial ester having a degree of esterification of 1 is preferably 10 to 70 mol%, based on the total amount of both. More preferably, it is 20 to 50 mol%. The proportion of the partial ester having a degree of esterification of 2 or more is preferably 30 to 70 mol%, more preferably 50 to 80 mol%, based on the total amount of both.
また上記 ( i i ) のエステルを構成する一塩基酸としては直鎖脂肪酸ま たは分岐脂肪酸のいずれであつてもよいが、 摩擦特性の点からは直鎖脂肪 酸が好ましく、 また析出防止の点からは分岐脂肪酸が好ましい。  The monobasic acid constituting the ester (ii) may be either a straight-chain fatty acid or a branched fatty acid, but is preferably a straight-chain fatty acid from the viewpoint of frictional properties, For this reason, branched fatty acids are preferred.
また、 上記 ( i i ) のエステルを構成する一塩基酸としては飽和脂肪酸ま たは不飽和脂肪酸のいずれであつてもよいが、 摩擦特性及び耐摩耗性の点 からは飽和脂肪酸が好ましく、 また析出防止の点からは不飽和脂肪酸が好 ましい。 更に、 一塩基酸が飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の両方を含有する 場合、 両者の合計に占める飽和脂肪酸の割合は、 摩擦特性 (特に摩擦係数 の低減) の点から、好ましくは 6 0モル%以上、 より好ましくは 7 5モル% 以上、 更に好ましくは 9 0モル%以上、 一層好ましくは、 9 5モル%以上 である。 ' また、 上記 ( i i ) のエステルを構成する一塩基酸の炭素数は特に制限 されないが、 析出防止の点からは、 炭素数 1〜4、 好ましくは炭素数 2の 短鎖脂肪酸と、 炭素数 1 0〜2 4、 好ましくは 1 2〜1 8の長鎖脂肪酸の 両者を混合して用いることが好ましい。 更に、 上記の短鎖脂肪酸と長鎖脂 肪酸とを組み合わせる場合、 両者の合計に占める短鎖脂肪酸の割合は、 好 ましくは 5 0〜8 0モル%、 より好ましくは、 6 0〜7 5モル%、 更に好 ましくは 6 5〜7 0モル%である。 The monobasic acid constituting the ester (ii) may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, but is preferably a saturated fatty acid from the viewpoint of friction characteristics and abrasion resistance. Unsaturated fatty acids are preferred for prevention. Furthermore, when the monobasic acid contains both a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid, the proportion of the saturated fatty acid in the total of the two is preferably at least 60 mol% from the viewpoint of frictional characteristics (particularly, reduction of friction coefficient). It is more preferably at least 75 mol%, further preferably at least 90 mol%, and still more preferably at least 95 mol%. The number of carbon atoms of the monobasic acid constituting the ester (ii) is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing precipitation, a short-chain fatty acid having 1 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, and It is preferable to use a mixture of both long-chain fatty acids of 10 to 24, preferably 12 to 18 in combination. Further, when the above-mentioned short-chain fatty acid and long-chain fatty acid are combined, the proportion of the short-chain fatty acid in the total of both is preferably 50 to 80 mol%, more preferably 60 to 70 mol%. It is 5 mol%, more preferably 65 to 70 mol%.
上記 ( i i ) のエステルのなかでも、 摩擦特性、 析出防止性等の各種特 性をバランスよく達成できる点から、 下記 (i i一 1 ) 〜 ( i i— 4 ) に 示すエステルを用いることが好ましい。  Among the above-mentioned esters (ii), it is preferable to use the following esters (ii-11) to (ii-4) from the viewpoint that various properties such as frictional properties and precipitation prevention properties can be achieved in a well-balanced manner.
( i i - 1 ) 多価アルコールと不飽和脂肪酸エステルとのモノエステル、 ( i i一 2 ) 多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステルであって、 エス テル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2以上である部分エス テルの混合物、 (ii-1) a monoester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid ester, (ii-12) an ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid, A mixture of a partial ester having a degree of tellurization of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more,
( i i - 3 ) 多価アルコールと飽和脂肪酸との完全エステルであって、 構 成脂肪酸が炭素数 1〜 4の短鎖脂肪酸及び炭素数 1 0〜 2 4の長鎖脂肪酸 の混合物からなる、  (ii-3) a complete ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid, wherein the constituent fatty acids comprise a mixture of short-chain fatty acids having 1 to 4 carbon atoms and long-chain fatty acids having 10 to 24 carbon atoms,
( i i - 4 ) 多価アルコールと分岐飽和脂肪酸とのエステルであって、 ェ ステル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2以上である部分ェ ステルとの混合物。  (ii-4) An ester of a polyhydric alcohol and a branched saturated fatty acid, which is a mixture of a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more.
上記.( i i - 1 ) のエステルは、 摩擦特性と析出防止性とを高水準で両立 できる点で好ましい。 上記 ( i i 一 1 ) のエステルを構成する不飽和脂肪 酸の炭素数は、 摩擦特性がより向上する点から、 好ましくは 1 0以上、 よ り好ましくは 1 2以上、 更に好ましくは、 1 4以上である。 また不飽和脂 肪酸の炭素数は、 析出防止性の点から、 好ましくは 2 8以上、 より好まし くは 2 6以下、 さらに好ましくは 2 4以下である。 このようなエステルと しては、 グリセリン モノォレート、 ソルビ夕ン モノォレートなどが挙 げられる。 The ester of the above (ii-1) is preferred in that it can achieve a high level of both the frictional properties and the anti-precipitation property. The number of carbon atoms of the unsaturated fatty acid constituting the ester (ii-11) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and still more preferably 14 or more from the viewpoint of further improving the friction characteristics. It is. Further, the carbon number of the unsaturated fatty acid is preferably 28 or more, more preferably 26 or less, and further preferably 24 or less from the viewpoint of preventing precipitation. Such esters include glycerin monoolate and sorbynomonolate.
また上記 ( i i一 2 ) のエステルは、 摩擦特性、 析出防止性、 耐摩耗性及 び防鲭性のすべてを高水準でバランスよく達成できる点で好ましい。 なお ( i i - 2 ) のエステルを構成する多価アルコールは一種でも 2種以上の 混合物であってもよいが、 当該多価アルコールが 2価のアルコールを含む 場合には、 3価以上の多価アルコールをさらに含むことが好ましい。  Further, the ester of (ii-12) is preferable in that all of the frictional properties, precipitation prevention properties, abrasion resistance and heat resistance can be achieved at a high level in a well-balanced manner. The polyhydric alcohol constituting the ester of (ii-2) may be one kind or a mixture of two or more kinds.If the polyhydric alcohol contains a dihydric alcohol, the trihydric or higher polyhydric alcohol is used. It is preferable to further include an alcohol.
上記 ( i i— 2 ) のエステルにおいて、 エステル化度が 1である部分エス テルの割合は、 エステル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2 以上である部分エステルとの合計量を基準として、 好ましくは 1 0〜7 0 モル%、 より好ましくは 2 0〜5 0モル%である。 また、 エステル化度が 2以上である部分エステルの割合は、 エステル化度が 1である部分エステ ルとエステル化度が 2以上である部分エステルとの合計量を基準として、 好ましくは 3 0〜7 0モル%、 より好ましくは 5 0〜8 0モル%である。 なお、 上記 ( i i— 2 ) のエステルは、 完全エステルをさらに含有するこ とができるが、 摩擦特性、 析出防止性、 耐摩耗性及び防鑌性の全てを高水 準でバランスよく達成できる点から、完全エステルの含有量は、 ( i i—2 ) のエステルに対して 1 0モル%以下、 好ましくは 5モル%以下、 特に好ま しくは完全エステルを実質的に含まないものである。 In the above ester (ii-2), the ratio of the partial ester having a degree of esterification of 1 is based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more. Is preferably from 10 to 70 mol%, more preferably from 20 to 50 mol%. Further, the ratio of the partial ester having a degree of esterification of 2 or more is preferably 30 to 30, based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more. It is 70 mol%, more preferably 50 to 80 mol%. The ester of (ii-2) above may further contain a complete ester. However, from the viewpoint that all of the friction properties, precipitation prevention properties, abrasion resistance and corrosion resistance can be achieved at a high level in a well-balanced manner, the content of the complete ester is less than that of the ester of (ii-2). It is at most 10 mol%, preferably at most 5 mol%, particularly preferably substantially free of complete esters.
( i i - 3 ) のエステルは、 摩擦特性 (特に摩擦係数の低減及び省エネル ギー性)、 析出防止性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく達成でき る点で好ましい。 上記 ( i i - 3 ) のエステルにおいては、 析出防止性を一 層向上できる点から、 炭素数 2の短鎖脂肪酸と炭素数 1 2〜 1 8の長鎖脂 肪酸とを組み合わせることが好ましい。 また構成脂肪酸の全量に占める短 鎖脂肪酸の割合は、 好ましくは 6 0〜8 0モル%、 より好ましくは 6 0〜 7 5モル%、 さらに好ましくは 6 5〜7 0モル%である。 短鎖脂肪酸の割 合が 5 0モル%未満であると、 基油に対する溶解性が低下する傾向にある。 また、 短鎖脂肪酸の割合が 8 0モル%を超えると、 摩擦低減効果が低下す る傾向がある。 さらに、 摩擦特性 (特に摩擦係数の低減) を一層向上でき る点から、 構成脂肪酸の全量に占める飽和脂肪酸の割合は、 好ましくは 6 0モル%以上、 より好ましくは 7 5 %以上、 さらに好ましくは 9 0モル% 以上、 一層好ましくは 9 5モル%以上である。 なお、 飽和脂肪酸の割合が 6 0モル%未満であると、 摩擦低減効果が不十分となる傾向にある。  Esters of (ii-3) are preferred because they can achieve a high level of balance in frictional properties (particularly reduction of friction coefficient and energy saving), precipitation prevention and abrasion resistance. In the ester (ii-3), a combination of a short-chain fatty acid having 2 carbon atoms and a long-chain fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is preferable, since the precipitation preventing property can be further improved. The proportion of short-chain fatty acids in the total amount of the constituent fatty acids is preferably 60 to 80 mol%, more preferably 60 to 75 mol%, and further preferably 65 to 70 mol%. If the proportion of short-chain fatty acids is less than 50 mol%, the solubility in base oil tends to decrease. On the other hand, when the proportion of short-chain fatty acids exceeds 80 mol%, the friction reducing effect tends to decrease. Furthermore, the proportion of saturated fatty acids in the total amount of constituent fatty acids is preferably at least 60 mol%, more preferably at least 75%, even more preferably at the point that friction characteristics (particularly reduction of friction coefficient) can be further improved. It is at least 90 mol%, more preferably at least 95 mol%. If the proportion of the saturated fatty acid is less than 60 mol%, the friction reducing effect tends to be insufficient.
また上記 ( i i一 4 ) のエステルは、 摩擦特性、 析出防止性、 耐摩耗性及 び防鲭性のすべてを高水準でパランスよく達成できる点で好ましい。 なお、 ( i i - 4 ) のエステルを構成する多価アルコールは、 1種でも 2種以上 の混合物であってもよいが、 当該多価アルコールが 2価の多価アルコール を含む場合には、 3価以上の多価アルコールをさらに含むことが好ましい。 上記 ( i i一 4 ) のエステルにおいて、 エステル化度が 1である部分ェ ステルの割合は、 エステル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2以上である部分エステルとの合計量を基準として、 好ましくは 1 0〜7 0モル%、 より好ましくは 2 0〜5 0モル%である。 またエステル化度が 2以上である部分エステルの割合は、 エステル化度が 1である部分エステ ルとエステル化度が 2以上である部分エステルとの合計量を基準として、 好ましくは 30〜70モル%、 より好ましくは 50〜80モル%である。 なお、 上記 ( i i一 4) のエステルは、 完全エステルをさらに含有するこ とができるが、 摩擦特性、 析出防止性、 耐摩耗性及び防錡性の全てを高水 準でバランスよく達成できる点から、完全エステルの含有量は、 ( i i一 4) のエステルに対して 10モル%以下、 好ましくは 5モル%以下、 特に好ま しくは完全エステルを実質的に含まないものである。 Further, the ester of (ii-14) above is preferable in that all of the frictional properties, the anti-precipitation property, the abrasion resistance and the anti-corrosion property can be achieved at a high level with good balance. The polyhydric alcohol constituting the ester of (ii-4) may be one kind or a mixture of two or more kinds. It is preferable to further include a polyhydric alcohol having a valency or higher. In the above ester (ii-14), the ratio of the partial ester having a degree of esterification of 1 is based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more. Is preferably from 10 to 70 mol%, more preferably from 20 to 50 mol%. The ratio of the partial ester having a degree of esterification of 2 or more is based on the total amount of the partial ester having a degree of esterification of 1 and the partial ester having a degree of esterification of 2 or more. Preferably it is 30-70 mol%, more preferably 50-80 mol%. The ester of (ii-14) above can further contain a complete ester, but all of the frictional properties, anti-precipitation properties, abrasion resistance and anti-scratch properties can be achieved at a high level in a well-balanced manner. Therefore, the content of the complete ester is not more than 10 mol%, preferably not more than 5 mol%, particularly preferably substantially free of the complete ester, based on the ester (ii-14).
上記 ( i i— 1) 〜 ( i i— 4) のエステルのなかでも、 摩擦特性、 析出 防止性及び耐摩耗性のパランスがより良好であり、 かつ防鑌性にも優れる ところから ( i i— 2)、 ( i i— 3)、 ( i i— 4) のエステルが、 以下の ようにそれぞれ (D) 成分の (D— 1)、 (D— 2)、 (D- 3) として好ま しい。 さらに好ましくは、 (D— 1) のエステルが好ましい。  Among the above-mentioned esters (ii-1) to (ii-4), the friction characteristics, the precipitation prevention properties and the abrasion resistance balance are better, and the heat resistance is also excellent (ii-2) The esters of (ii-3) and (ii-4) are preferred as (D-1), (D-2), and (D-3) of component (D), respectively, as follows. More preferably, the ester of (D-1) is preferred.
(D- 1) 多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステルであって、 エステ ル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2以上である部分エステ ルの混合物、  (D-1) a mixture of a partial ester having a degree of esterification of 1 and a partial ester having a degree of esterification of 2 or more, which is an ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid,
(D-2) 多価アルコールと飽和脂肪酸との完全エステルであって、 構成 脂肪酸が炭素数 1〜 4の短鎖脂肪酸及び炭素数 10〜 24の長鎖脂肪酸の 混合物からなる、  (D-2) a complete ester of a polyhydric alcohol and a saturated fatty acid, wherein the constituent fatty acids are a mixture of short-chain fatty acids having 1 to 4 carbon atoms and long-chain fatty acids having 10 to 24 carbon atoms,
(D— 3) 多価アルコールと分岐飽和脂肪酸とのエステルであって、 エス テル化度が 1である部分エステルとエステル化度が 2以上である部分エス テルとの混合物。  (D-3) An ester of a polyhydric alcohol and a branched saturated fatty acid, which is a mixture of a partial ester having an esterification degree of 1 and a partial ester having an esterification degree of 2 or more.
<具体的態様 > <Specific mode>
本発明の潤滑性組成物は具体的には潤滑油組成物として好適である。  The lubricating composition of the present invention is specifically suitable as a lubricating oil composition.
さらに具体的な態様としては、 ギヤ油組成物、 抄紙機用潤滑油組成物、 す ベり案内面用潤滑油組成物および油圧作動油等に好適である。 More specific embodiments are suitable for gear oil compositions, lubricating oil compositions for paper machines, lubricating oil compositions for sliding guide surfaces, hydraulic oils and the like.
(ギヤ油組成物の態様)  (Embodiment of Gear Oil Composition)
ギヤ油組成物としては、 さらに具体的には、 前記基油に上記 (A) 成分、 (B) 成分及び (C) 成分の少なくとも一種を含む組成物である。  More specifically, the gear oil composition is a composition in which the base oil contains at least one of the components (A), (B) and (C).
ギヤ油組成物における、 上記 (A) 成分、 (B) 成分及び (C) 成分の配合 割合は以下のとおりである。 Combination of the above components (A), (B) and (C) in the gear oil composition The percentages are as follows.
本発明のギヤ油組成物における (A— 1) 成分としてのリン含有カルボン 酸化合物の含有量は特に制限されないが、 組成物全量基準で、 好ましくはThe content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound as the component (A-1) in the gear oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably based on the total amount of the composition.
0. 001〜5質量%、 より好ましくは 0. 002〜3質量%、 さらに好 ましくは 0. 003〜1質量%でぁる。 リン含有カルボン酸化合物の含有 量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。 一方、 前 記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあ り、 更には熱 ·酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので 好ましくない。 なお、 一般式 (1) で表されるホスホリル化カルボン酸の うち、 R4が水素原子である化合物 (一般式 (6) で表される jS—ジチォホ スホリル化プロピオン酸を含む) の含有量については、 好ましくは 0. 0The content is 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.002 to 3% by mass, and even more preferably 0.003 to 1% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends not to be obtained. On the other hand, even if the content exceeds the above upper limit, the lubricity improving effect commensurate with the content tends not to be obtained, and furthermore, the thermal / oxidative stability and the hydrolytic stability may be unfavorably reduced. Among the phosphorylated carboxylic acids represented by the general formula (1), the content of the compound in which R 4 is a hydrogen atom (including the jS-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)) Is preferably 0.0
01-0.· 1質量%、 より好ましくは 0. 002〜0. 08質量%、 更に 好ましくは 0. 003〜0. 07質量%、 一層好ましくは 0. 004〜0.01-0. 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.
06質量%、 特に好ましくは 0. 005〜0. 05質量%である。 当該含 有量が 0. 00 1未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあ り、 一方、 0. 1質量%を超えると熱 ·酸化安定性が低下するおそれがあ る。 06% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving the extreme pressure properties may be insufficient, while if it exceeds 0.1% by mass, the thermo-oxidative stability may be reduced.
本発明のギヤ油組成物における (A— 2) 成分としてのチォりん酸ェ ステル (フォスフォロチォネ一卜)の含有量は特に制限されないが、通常、 ギヤ油組成物全量基準 (基油と全配合添加剤の合計量基準) でその含有量 が 0. 00 1〜10質量%、 好ましくは 0. 005〜5質量%、 より好ま しくは 0. 0 1〜3質量%である。  In the gear oil composition of the present invention, the content of thiophosphoric acid ester (phosphorothionate) as the component (A-2) is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the gear oil composition (base oil and base oil). The content is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.005 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 3% by mass (based on the total amount of all the additives).
本発明のギヤ油には、 上記の (A— 1) リン含有カルボン酸化合物また は (A— 2) チォりん酸エステルを単独で、 またはその両方を配合するこ とができる。  The gear oil of the present invention may contain (A-1) the phosphorus-containing carboxylic acid compound or (A-2) thiophosphate alone or both.
本発明のギヤ油組成物における任意成分としての (B) 成分である分 散型粘度指数向上剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で、 10質量%、 好ましくは 5質量%、より好ましくは 2質量%である。含有量が 10質量% を越えても、 含有量に見合うだけのスラッジ生成抑制効果のさらなる向上 は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。 一方、分散型粘度指数向上剤の含有量の下限値は、組成物全量基準で、 0 . 0 1質量%、 好ましくは 0 . 0 5質量%、 さらに好ましくは 0 . 1質量% である。 分散型粘度指数向上剤の含有量が 0 . 0 1質量%に満たない場合 は、 その添加効果が見られず、 ギヤ油組成物のスラッジ生成抑制効果が悪 化する恐れがあるため、 好ましくない。 The upper limit of the content of the dispersed viscosity index improver as the optional component (B) in the gear oil composition of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 5% by mass, based on the total amount of the composition. Preferably it is 2% by mass. Even if the content exceeds 10% by mass, the effect of suppressing sludge generation is further improved to match the content Is not seen, and the viscosity is lowered by shearing, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of the dispersion type viscosity index improver is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. If the content of the dispersant type viscosity index improver is less than 0.01% by mass, the effect of adding the dispersant type viscosity index improver is not observed, and the effect of suppressing the formation of sludge of the gear oil composition may be deteriorated. .
本発明のギヤ油における任意成分の(C一 1 )成分の含有量の上限値は、 組成物全量基準で 5質量%、好ましくは 2質量%、より好ましくは 1質量% であ.る。 含有量が 5質量%を越えた場合、 含有量に見合うだけの摩擦特性 のさらなる向上はみられず、 貯蔵安定性が低下することから好ましくない。 一方、 (C一 1 ) 成分の含有量の下限値は、 組成物全量基準で 0 . 0 0 1質 量%、 好ましくは 0 . 0 0 3質量%、 さらに好ましくは 0 . 0 0 5質量% である。 (c— 1 ) 成分の含有量が 0 . 0 0 1質量%に満たない場合は、 摩 擦特性の向上効果がみられないため好ましくない。  The upper limit of the content of the optional component (C-11) in the gear oil of the present invention is 5% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. If the content exceeds 5% by mass, no further improvement in frictional properties commensurate with the content is observed, and storage stability is unfavorably reduced. On the other hand, the lower limit of the content of the component (C-11) is 0.001% by mass, preferably 0.003% by mass, more preferably 0.005% by mass, based on the total amount of the composition. It is. When the content of the component (c-1) is less than 0.001% by mass, it is not preferable because the effect of improving the friction characteristics is not obtained.
本発明のギヤ油組成物において、 (C一 2 ) 成分を配合する場合の含有量 は任意であるが、 多量に配合すると耐スラッジ性が低下する恐れがあるこ とから、 組成物全量基準で 5質量%以下であることが好ましく、 1質量% 以下であることがより好ましく、 0 . 5質量%以下であることがさらによ り好ましい。一方、摩擦特性の向上効果を十分に発揮させるなどの点から、 組成物全量基準で 0 . 0 0 1質量%以上であることが好ましく、 0 . 0 0 3質量%以上であることがより好ましく、 0 . 0 0 5質量%以上であるこ とがさらにより好ましい。  In the gear oil composition of the present invention, the content of the component (C-12) in the case of blending the component is optional. However, if the blending amount is large, the sludge resistance may decrease. It is preferably at most 1 mass%, more preferably at most 1 mass%, even more preferably at most 0.5 mass%. On the other hand, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more based on the total amount of the composition, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of improving the friction characteristics. And more preferably 0.05% by mass or more.
(抄紙機用潤滑油の態様)  (Aspect of lubricating oil for paper machine)
本発明の潤滑性組成物は、 具体的には抄紙機用潤滑油組成物に好適であ る。  The lubricating composition of the present invention is specifically suitable for a lubricating oil composition for a paper machine.
抄紙機用潤滑油組成物としては、さらに具体的には、前記基油に上記(A) 成分、 (B) 成分及び (C) 成分の少なくとも一種を含む組成物である。 抄紙機用潤滑油組成物における、 上記 (A) 成分、 (B ) 成分及び (C ) 成分の割合は以下のとおりである。 本発明の抄紙機用潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物 (A — 1) の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 001〜5質量%、 より好ましくは 0. 002〜3質量%、 さらに好まし くは 0. 003〜1質量%でぁる。 リン含有カルボン酸化合物の含有量が 前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。 一方、 前記上 限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、 更には熱 ·酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ま しくない。 なお、 一般式(1) で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、 R4が水素原子である化合物(一般式(6) で表される i3—ジチォホスホリ ル化プロピオン酸を含む) の含有量については、 好ましくは 0. 00 1〜 0. 1質量%、 より好ましくは 0. 002〜0. 08質量%、 更に好まし くは 0. 003〜0. 07質量%、 一層好ましくは 0. 004〜0. 06 質量%、 特に好ましくは 0. 005〜0. 05質量%である。 当該含有量 が 0. 001未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、 一方、 0. 1質量%を超えると熱 ·酸化安定性が低下するおそれがある。 チォりん酸エステル (フォスフォロチォネート) (A— 2) の含有量は特 に制限されないが、 通常、 抄紙機用潤滑油組成物全量基準 (基油と全配合 添加剤の合計量基準) でその含有量が 0. 001~1 0質量%、 好ましく は 0. 005〜5質量%、 より好ましくは 0. 0 1〜3質量%である。 More specifically, the lubricating oil composition for a paper machine is a composition wherein the base oil contains at least one of the components (A), (B) and (C). The proportions of the components (A), (B) and (C) in the lubricating oil composition for a paper machine are as follows. The content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound (A-1) in the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0 to 0% by mass, based on the total amount of the composition. 002 to 3% by mass, more preferably 0.003 to 1% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends not to be obtained. On the other hand, if the amount exceeds the upper limit, the lubricity improving effect commensurate with the content tends not to be obtained, and furthermore, the thermal and oxidative stability and the hydrolytic stability may be reduced, which is not preferable. In addition, among the phosphorylated carboxylic acids represented by the general formula (1), the content of the compound in which R 4 is a hydrogen atom (including i3-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)) Is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.07% by mass. It is 0.006% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving extreme pressure properties may be insufficient, while if it exceeds 0.1% by mass, the thermo-oxidative stability may be reduced. The content of thiophosphoric acid ester (phosphorothionate) (A-2) is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the lubricating oil composition for a paper machine (based on the total amount of the base oil and all of the additives). Its content is from 0.001 to 10% by mass, preferably from 0.005 to 5% by mass, more preferably from 0.01 to 3% by mass.
本発明の抄紙機用潤滑油組成物には、 上記の (A— 1) リン含有力ルポ ン酸化合物または (A— 2) フォスフォロチォネートを単独で、 またはそ の両方を配合することができる。  The lubricating oil composition for a paper machine of the present invention may contain (A-1) the phosphorus-containing sulfonic acid compound or (A-2) phosphorothionate alone or both. it can.
本発明の抄紙機用潤滑油組成物における任意成分としての (B) 成分、 分散型粘度指数向上剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で、 10質量%、 好ましくは 5質量%、より好ましくは 2質量%である。含有量が 10質量% を越えても、 含有量に見合うだけのスラッジ生成抑制効果のさらなる向上 は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。 一方、 (B)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、 0. 0 1質量%、 好ましくは 0. 05質量%、 さらに好ましくは 0. 1質量%である。 (C) 成分の含有量が 0. 01質量%に満たない場合は、 その添加効果が見られ ず、 抄紙機用潤滑油組成物のスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがある ため、 好ましくない。 The upper limit of the content of the component (B) as an optional component in the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention and the dispersion type viscosity index improver is 10% by mass, preferably 5% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 2% by mass. If the content exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect of suppressing sludge generation can be seen, and the viscosity decreases due to shearing, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of the component (B) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. (C) If the content of the component is less than 0.01% by mass, the effect of adding the component is not observed, and the effect of suppressing the sludge generation of the lubricating oil composition for a paper machine may be unfavorably deteriorated.
本発明の抄紙機用潤滑油組成物における任意成分の (C一 1) 成分の含 有量の上限値は、 組成物全量基準で 5質量%、 好ましくは 2質量%、 より 好ましくは 1質量%である。 含有量が 5質量%を越えた場合、 含有量に見 合うだけの摩擦特性のさらなる向上はみられず、 貯蔵安定性が低下するこ とから好ましくない。 一方、 (C一 1) 成分の含有量の下限値は、 組成物全 量基準で 0. 00 1質量%、 好ましくは 0. 003質量%、 さらに好まし くは 0. 005質量%である。 (C— 1) 成分の含有量が 0. 001質量% に満たない場合は、 摩擦特性の向上効果がみられないため好ましくない。 ノ 本発明の抄紙機用潤滑油組成物において、 (C一 2) 成分を配合する場合 の含有量は任意であるが、 多量に配合すると耐スラッジ性が低下する恐れ があることから、 組成物全量基準で 5質量%以下であることが好ましく、 1質量%以下であることがより好ましく、 0. 5質量%以下であることが さらにより好ましい。 一方、 摩擦特性の向上効果を十分に発揮させるなど の点から、組成物全量基準で 0. 001質量%以上であることが好ましく、 0. 003質量%以上であることがより好ましく、 0. 005質量%以上 であることがさらにより好ましい。  The upper limit of the content of the optional component (C-11) in the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention is 5% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. It is. If the content exceeds 5% by mass, no further improvement in frictional properties commensurate with the content is observed, and storage stability is undesirably reduced. On the other hand, the lower limit of the content of the component (C-11) is 0.001% by mass, preferably 0.003% by mass, and more preferably 0.005% by mass, based on the total amount of the composition. If the content of the component (C-1) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the friction characteristics is not obtained, which is not preferable. No. In the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention, the content of the component (C-12) in the case of blending the component is arbitrary, but if the blending amount is large, the sludge resistance may decrease. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less based on the total amount. On the other hand, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of improving the frictional characteristics, It is even more preferred that the content be not less than mass%.
(すべり案内面用潤滑油の態様)  (Mode of lubricating oil for sliding guide surface)
本発明の潤滑性組成物は、 具体的にはすべり案内面用潤滑油組成物に好 適であ 。  The lubricating composition of the present invention is specifically suitable for a lubricating oil composition for a sliding guide surface.
すべり案内面用潤滑油組成物としては、 さらに具体的には、 前記基油に 上記 (A) 成分、 (B) 成分および (C) 成分のいずれかを含む組成物であ る。  More specifically, the lubricating oil composition for a sliding guide surface is a composition containing any of the above components (A), (B) and (C) in the base oil.
すべり案内面用潤滑油組成物における、 上記 (A) 成分、 (B) 成分及び (C) 成分の割合は以下のとおりである。  The proportions of the above components (A), (B) and (C) in the lubricating oil composition for sliding guide surfaces are as follows.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化 合物 (A— 1) の含有量は特に制限されないが、 すべり案内面用潤滑油組 成物全量基準で、 好ましくは 0. 001〜5質量%、 より好ましくは 0. 002〜3質量%、 さらに好ましくは 0. 003〜1質量%でぁる。 リン 含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な低摩擦性、ス ティックスリップ防止性が得られない傾向にある。 一方、 前記上限値を超 えても含有量に見合う低摩擦性、スティックスリップ防止性向上効果が得 られない傾向にあり、 更には熱 ·酸化安定性や加水分解安定性が低下する おそれがあるので好ましくない。 なお、 一般式 (1) で表されるホスホリ ル化カルボン酸のうち、 R4が水素原子である化合物 (一般式 (6) で表さ れる 3—ジチォホスホリル化プロピオン酸を含む) の含有量については、 好ましくは 0. 00 1〜0. 1質量%、 より好ましくは 0. 002〜0. 08質量%、 更に好ましくは 0. 003〜0. 07質量%、 一層好ましく は 0. 004〜0. 06質量%、 特に好ましくは 0. 005〜0. 05質 量%である。 当該含有量が 0. 001未満の場合は低摩擦性、スティックス リップ防止性向上効果が不十分となるおそれがあり、 一方、 0. 1質量% を超えると熱 ·酸化安定性が低下するおそれがある。 Although the content of the phosphorus-containing carboxylic compound (A-1) in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is not particularly limited, the lubricating oil composition for a sliding guide surface is not limited. It is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.002 to 3% by mass, and still more preferably 0.003 to 1% by mass, based on the total amount of the composition. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the above lower limit, sufficient low friction properties and stick-slip prevention properties tend not to be obtained. On the other hand, even if the content exceeds the upper limit, there is a tendency that low friction property and stick-slip prevention property improvement effect commensurate with the content are not obtained, and furthermore, heat / oxidation stability and hydrolysis stability may be reduced. Not preferred. The content of the phosphorylated carboxylic acid represented by the general formula (1) in which R 4 is a hydrogen atom (including the 3-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)) Is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.07% by mass. 06% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving low friction and stick slip prevention may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 0.1% by mass, thermal and oxidation stability may be reduced. There is.
チォりん酸エステル (フォスフォロチォネート) (A— 2) の含有量は特 に制限されないが、 通常、 すべり案内面用潤滑油組成物全量基準 (基油と 全配合添加剤の合計量基準) でその含有量が 0. 00 1〜10質量%、 好 ましくは 0. 005〜5質量%、 より好ましくは 0. 01〜3質量%であ る。  The content of thiophosphoric acid ester (phosphorothionate) (A-2) is not particularly limited, but it is usually based on the total amount of the lubricating oil composition for sliding guide surfaces (based on the total amount of base oil and all additives). And its content is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.005 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 3% by mass.
本発明のすべり案内面用潤滑油には、 上記の (A— 1) リン含有力ルポ ン酸化合物もしくは (A— 2) チォりん酸エステルを単独で、 またはその 両方を配合することができる。  The lubricating oil for sliding guide surfaces of the present invention may contain the (A-1) phosphorus-containing sulfonic acid compound and / or (A-2) thiophosphate alone or in combination.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における任意成分としての (B) 成分、 分散型粘度指数向上剤の含有量の上限値は、 組成物全量基準で、 1 0質量%、 好ましくは 5質量%、 より好ましくは 2質量%である。 含有量 が 10質量%を越えても、 含有量に見合うだけの摩擦特性、水溶性切削油と の分離性のさらなる向上は見られず、 またせん断による粘度低下を引き起 こすため、 好ましくない。 一方、 (B) 成分の含有量の下限値は、 組成物全 量基準で、 0. 0 1質量%、 好ましくは 0. 05質量%、 さらに好ましく は 0. 1質量%である。 (B) 成分の含有量が 0. Ό 1質量%に満たない場 合は、 その添加効果が見られず、 すべり案内面用潤滑油組成物の摩擦特性、 水溶性切削油との分離性が悪化する恐れがあるため、 好ましくない。 The upper limit of the content of the component (B) as an optional component in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, based on the total amount of the composition. %, More preferably 2% by mass. If the content exceeds 10% by mass, it is not preferable because the frictional properties corresponding to the content and the separability from the water-soluble cutting oil are not further improved, and the viscosity is reduced by shearing. On the other hand, the lower limit of the content of the component (B) is It is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, more preferably 0.1% by mass, based on the amount. When the content of the component (B) is less than 0.1% by mass, the effect of the addition is not observed, and the friction characteristics of the lubricating oil composition for a sliding guide surface and the separability from a water-soluble cutting oil are reduced. It is not preferable because it may deteriorate.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における任意成分の (C一 1) 成 分の含有量の上限値は、組成物全量基準で 5質量%、好ましくは 2質量%、 より好ましくは 1質量%である。 含有量が 5質量%を越えた場合、 含有量 に見合うだけの摩擦特性のさらなる向上はみられず、 貯蔵安定性が低下す ることから好ましくない。  The upper limit of the content of the optional component (C-11) in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is 5% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. %. If the content exceeds 5% by mass, no further improvement in the frictional properties commensurate with the content is observed, and the storage stability is undesirably reduced.
一方、 (C一 1) 成分の含有量の下限値は、 組成物全量基準で 0. 001 質量%、 好ましくは 0. 003質量%、 さらに好ましくは 0. 005質量% である。 (C— 1) 成分の含有量が 0. 001質量%に満たない場合は、 摩 擦特性の向上効果がみられないため好ましくない。  On the other hand, the lower limit of the content of the component (C-11) is 0.001% by mass, preferably 0.003% by mass, and more preferably 0.005% by mass, based on the total amount of the composition. If the content of the component (C-1) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the friction characteristics is not obtained, which is not preferable.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物において、 (C_2) 成分を配合す る場合の含有量は任意であるが、 多量に配合すると耐スラッジ性が低下す る恐れがあることから、 組成物全量基準で 5質量%以下であることが好ま しく、 1質量%以下であることがより好ましく、 0. 5質量%以下である ことがさらにより好ましい。 一方、 摩擦特性の向上効果を十分に発揮させ るなどの点から、 組成物全量基準で 0. 00 1質量%以上であることが好 ましく、 0. 003質量%以上であることがより好ましく、 0. 005質 量%以上であることがさらにより好ましい。  In the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, the content of the component (C_2) when the component is compounded is optional, but if the component is added in a large amount, the sludge resistance may be reduced. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less based on the total amount. On the other hand, the amount is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more based on the total amount of the composition, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of improving the friction characteristics. And even more preferably 0.005% by mass or more.
(油圧作動油の態様)  (Mode of hydraulic oil)
本発明の潤滑性組成物は、 具体的には油圧作動油組成物に好適である。 油圧作動油組成物としては、 さらに具体的には、 前記基油に上記 (A) 成 分および(B)成分を含む組成物である。 また油圧作動油組成物としては、 より具体的にほ、 前記基油に上記 (D) 成分を含む組成物である。 The lubricating composition of the present invention is specifically suitable for a hydraulic oil composition. More specifically, the hydraulic oil composition is a composition containing the above component (A) and component (B) in the base oil. More specifically, the hydraulic fluid composition is more specifically a composition containing the above component (D) in the base oil.
油圧作動油組成物における、 これら (A) 成分、 (B) 成分および (D) 成 分の配合割合は以下のとおりである。 The proportions of these components (A), (B) and (D) in the hydraulic fluid composition are as follows.
本発明の油圧作動油におけるリン含有カルボン酸化合物 (A— 1) の含有 量は特に制限されないが、 組成物全量基準で、 好ましくは 0. 001〜1 質量%、 より好ましくは 0. 002〜0. 5質量%である。 リン含有カル ボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では耐摩耗性及び摩擦特性の向上 効果が不十分となる傾向にある、 一方、 前記上限値を超えるとスラッジ抑 制性が低下する傾向にある。 なお、 一般式 (1) で表されるホスフォリル 化カルボン酸のうち、 R4が水素原子である化合物 (一般式 (6) で表され る —ジチォホスフォリル化プロピオン酸を含む) の含有量については、 好ましくは 0. 001〜0. 1質量%、 より好ましくは 0. 002〜0. 08.質量%、 更に好ましくは 0. 003〜0. 07質量%、 一層好ましく は 0. 004〜0. 06質量%、 特に好ましくは 0. 005〜0. 05質 量%である。 当該含有量が 0. 001未満の場合は耐摩耗性及び摩擦特性 の向上効果が不十分となる傾向にあり、 一方、 0. 1質量%を超えるとス ラッジ抑制性が低下する傾向にある。 Content of Phosphorus-Containing Carboxylic Acid Compound (A-1) in the Hydraulic Fluid of the Present Invention The amount is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.5% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, the effect of improving the wear resistance and friction characteristics tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds the upper limit, the sludge controllability tends to decrease. is there. In addition, among the phosphorylated carboxylic acids represented by the general formula (1), a compound in which R 4 is a hydrogen atom (including —dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)) The amount is preferably from 0.001 to 0.1% by mass, more preferably from 0.002 to 0.08% by mass, even more preferably from 0.003 to 0.07% by mass, and even more preferably from 0.004 to 0.07% by mass. It is 0.006% by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving the wear resistance and friction characteristics tends to be insufficient, while if it exceeds 0.1% by mass, the sludge suppressing property tends to decrease.
本発明の油圧作動油における (A— 2) 成分の含有量は、 組成物全量基 準で、 好ましくは 5質量%以下、 より好ましくは 2質量%以下、 更に好ま しくは 1. 5質量%以下である。 含有量が 5質量%を超える場合、 油圧作 動油の熱安定性が不十分となり、 スラッジ抑制性が低下する傾向にある。 また、 (A— 2) 成分の含有量は、 組成物全量基準で、 好ましくは 0. 00 5質量%以上、 より好ましくは 0. 01質量%以上、 更に好ましくは 0. 05質量%以上である。 含有量が 0. 005質量%に満たない場合は、 耐 摩耗性が不十分となる傾向にある。  The content of the component (A-2) in the hydraulic fluid of the present invention is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. It is. If the content exceeds 5% by mass, the thermal stability of the hydraulic fluid will be insufficient, and the sludge controllability tends to decrease. The content of the component (A-2) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the composition. . If the content is less than 0.005% by mass, the abrasion resistance tends to be insufficient.
本発明の油圧作動油には、 上記の (A— 1) リン含有カルボン酸化合物 もしくは (A— 2) チォりん酸エステルを単独で、 またはその両方を配合 することができる。  The hydraulic fluid of the present invention may contain (A-1) the phosphorus-containing carboxylic acid compound or (A-2) thiophosphate alone or both.
本発明の油圧作動油における (B) 分散型粘度指数向上剤の含有量は、 組成物全量基準で、 好ましくは 1 0質量%以下、 より好ましくは 5質量% 以下、 更に好ましくは 2質量%以下である。 含有量が 10質量%を超えて も、 含有量に見合うだけのスラッジ抑制性、 耐摩耗性及び摩擦特性のさら なる向上は見られず、 またせん断による粘度低下が起こりやすくなる傾向 にある。 また、 油圧作動油における (B ) 分散型粘度指数向上剤の含有量 は、 組成物全量基準で、 好ましくは 0 . 0 1質量%以上、 より好ましくは 0 . 0 5質量%以上、 更に好ましくは 0 . 1質量%以上である。 含有量が 0 . 0 1質量%に満たない場合は、 スラッジ抑制性、 耐摩耗性又は摩擦特 性が低下する傾向にある。 The content of the dispersed viscosity index improver (B) in the hydraulic fluid of the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less, based on the total amount of the composition. It is. Even if the content exceeds 10% by mass, no further improvement in the sludge suppression, abrasion resistance and friction properties commensurate with the content is observed, and the viscosity tends to decrease due to shearing. It is in. The content of (B) the dispersion-type viscosity index improver in the hydraulic fluid is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably, based on the total amount of the composition. 0.1% by mass or more. If the content is less than 0.01% by mass, sludge suppression, abrasion resistance or friction characteristics tend to decrease.
本発明の油圧作動油における (D) エステル油性剤の含有量は、 任意であ るが摩擦低減効果に優れる点から、 組成物全量を基準として、 好ましくは 0 . 0 1質量%以上、 より好ましくは 0 . 0 5質量%以上、 さらに好まし くは.0 . 1質量%以上である。 また当該含有量は、 析出防止性の点から、 組成物全量を基準.として、好ましくは 1 0質量%以下、より好ましくは 7 . 5質量%以下、 さらに好ましくは 5質量%である。  The content of the (D) ester oily agent in the hydraulic fluid of the present invention is optional, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of excellent friction reducing effect. Is 0.05% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and still more preferably 5% by mass, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of preventing precipitation.
油圧作動油組成物として前記基油に上記 (A) 成分および (B ) 成分を 含む組成物である場合、 硫黄系摩耗防止剤またはリン系摩耗防止剤を使用 すると、 摩擦係数の上昇ゃスラッジ抑制性の悪化の恐れがあるため、 硫黄 系摩耗防止剤及びリン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量基準で、 5質量% 以下であることが好ましく、 1 質量 以下であることがより好ましく、 0 . 5質量%以下であることが更に好ましく、 これらの摩耗防止剤を含有しない ことが最も好ましい。  When the base oil contains the above components (A) and (B) as a hydraulic oil composition, the use of a sulfur-based or phosphorus-based antiwear agent causes an increase in friction coefficient and a reduction in sludge. Therefore, the content of the sulfur-based antiwear agent and the phosphorus-based antiwear agent is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. , Is more preferably 0.5% by mass or less, and most preferably does not contain these antiwear agents.
また前記したように油圧作動油組成物としては、 より具体的には、 前記 基油に上記 (D ) 成分を含む組成物であるが、 この場合、 硫黄系摩耗防止 剤を使用すると、 摩擦係数の上昇ゃスラッジ抑制性の悪化の恐れがあるた め、 硫黄系摩耗防止剤の含有量は、 組成物全量基準で、 5質量%以下である ことが好ましく、 1質量%以下であることがより好ましく、 0 . 5質量%以下 であることが更に好ましく、 この摩耗防止剤を含有しないことが最も好ま しい。  Further, as described above, the hydraulic fluid composition is more specifically a composition containing the component (D) in the base oil. In this case, when a sulfur-based antiwear agent is used, the friction coefficient is reduced. Therefore, the content of the sulfur-based antiwear agent is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the composition. The content is more preferably 0.5% by mass or less, and most preferably this anti-wear agent is not contained.
(潤滑性組成物の任意成分の説明)  (Description of optional components of lubricating composition)
次に上記 (A) 成分〜 (D ) 成分以外に、 本発明の潤滑性組成物が任意 に含むことができる成分(E ) 成分〜 (K)成分について以下に説明する。  Next, components (E) to (K) which can be optionally contained in the lubricating composition of the present invention, in addition to the components (A) to (D), will be described below.
(E ) 成分: 本発明の潤滑性組成物には、 任意成分の (E ) 成分として、 極圧性向上 の点から硫黄系極圧剤を用いることが好ましい。 (E) Ingredient: In the lubricating composition of the present invention, it is preferable to use a sulfur-based extreme pressure agent as an optional component (E) from the viewpoint of improving extreme pressure properties.
この硫黄系極圧剤として具体的には、 硫化油脂、 硫化脂肪酸、 硫化エス テル、 硫化ォレフィン、 ジヒドロカルビル (ポリ) サルファイド、 チアジ ァゾール化合物、 アルキルチオ力ルバモイル化合物、 チォカーバメート化 合物、 チォテルペン化合物、 ジアルキルチォジプロピオネー卜化合物、 硫 化鉱油、 ジチォリン酸亜鉛化合物、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛化合物、 ジチ オリン酸モリブデン化合物及びジチォ力ルバミン酸モリブデンなどを挙げ ることができる。 これらの硫黄系極圧剤は、 1種を単独用いてもよく、 2 種以上の混合物として用いてもよい。  Specific examples of the sulfur-based extreme pressure agent include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, ester sulfides, olefin sulfides, dihydrocarbyl (poly) sulfides, thiadazole compounds, alkyl thiolbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, Examples thereof include dialkylthiodipropionate compounds, sulfurized mineral oil, zinc dithiophosphate compounds, zinc dithiophosphate compounds, molybdenum dithiophosphate compounds, and molybdenum dithiophosphate compounds. One of these sulfur extreme pressure agents may be used alone, or a mixture of two or more thereof may be used.
硫化油脂は、 硫黄や硫黄含有化合物と油脂 (ラード油、 鯨油、 植物油、 魚油等) を反応させて得られるものであり、 その硫黄含有量は特に制限は ないが、一般に 5〜3 0質量%のものが好適である。その具体例としては、 硫化ラード、 硫化なたね油、 硫化ひまし油、 硫化大豆油、 硫化米ぬか油お よびこれらの混合物などを挙げることができる。  Sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur or sulfur-containing compounds with fats and oils (such as lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.). The sulfur content is not particularly limited, but is generally 5 to 30% by mass. Are preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, sulfurized rice bran oil, and mixtures thereof.
硫化脂肪酸の例としては、 硫化ォレイン酸などを、 硫化エステルの例と しては、 不飽和脂肪酸 (ォレイン酸、 リノール酸又は上記の動植物油脂か ら抽出された脂肪酸類などを含む) と各種アルコールとを反応させて得ら れる不飽和脂肪酸エステル及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化す ることにより得られるものなどが挙げられ、 具体的には例えば、 硫化ォレ イン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸ォクチルおよびこれらの混合物などを挙 げることができる。  Examples of sulfurized fatty acids include oleic acid sulfide, and examples of sulfurized esters include unsaturated fatty acids (including oleic acid, linoleic acid, and fatty acids extracted from the above animal and vegetable fats and oils) and various alcohols. And a mixture obtained by sulfidizing an unsaturated fatty acid ester and a mixture thereof obtained by reacting with an unsaturated fatty acid ester. Specific examples thereof include methyl sulfide oleate and rice sulfide bran. Fatty acid octyl and mixtures thereof can be mentioned.
硫化ォレフィンとしては、 例えば、 下記一般式 (1 8 ) で表される化合 物が挙げられる。  Examples of the olefin sulfide include a compound represented by the following general formula (18).
この化合物は、 炭素数 2〜1 5のォレフィンまたはその二〜四量体を、 硫黄、 塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、 該ォレフィ ンとしては、 プロピレン、 イソブテン、 ジイソブテンなどが好ましい。  This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to a tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. Examples of the olefin include propylene, isobutene, diisobutene and the like. preferable.
R27- S a - R28 ( 1 8 ) R 27 -S a -R 28 (1 8)
[式中、 R27は炭素数 2〜1 5のアルケニル基、 R28は炭素数 2〜1 5のァ ルキル基又はアルケニル基を示し、 aは 1〜 8の整数を示す。] また、 ジヒドロカルビル (ポリ) サルファイドは、 下記一般式 (1 9 ) で表される化合物である。 ここで、 R 2 9及び R 3 Gがアルキル基の場合、 硫 化アルキルと称されることがある。 Wherein R 27 is an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and R 28 is an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms. A represents an alkyl group or an alkenyl group, and a represents an integer of 1 to 8. Further, dihydrocarbyl (poly) sulfide is a compound represented by the following general formula (19). Here, when R 2 9 and R 3 G is an alkyl group, sometimes referred to as vulcanization alkyl.
R29 - S b— R30 ( 1 9 ) R 29 -S b — R 30 (1 9)
[式中、 R29及び R3flは同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1 〜 2 0の鎖状アルキル基、 分枝状又は環状アルキル基、 炭素数 6〜 2 0の ァリール基、 炭素数 7〜 2 0のアルキルァリール基あるいは炭素数 7〜2 0のァリールアルキル基を示し、 bは 1 ~ 8の整数を示す。] [Wherein, R 29 and R 3fl may be the same or different and each is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, Represents an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and b represents an integer of 1 to 8. ]
上記一般式 (1 9 ) 中の R 2 9及び R 3 °としては、 具体的には、 n—プロ ピル基、 ィソプロピル基、 n -プチル基、 ィソブチル基、 s e c—ブチル 基、 t e r t —ブチル基、 直鎖又は分枝ペンチル基、 直鎖又は分枝へキシ ル基、 直鎖又は分枝へプチル基、 直鎖又は分枝ォクチル基、 直鎖又は分枝 ノニル基、 直鎖又は分枝デシル基、 直鎖又は分枝ゥンデシル基、 直鎖又は 分枝ドデシル基、 直鎖又は分枝トリデシル基、 直鎖又は分枝テトラデシル 基、 直鎖又は分枝ペン夕デシル基、 直鎖又は分枝へキサデシル基、 直鎖又 は分枝ヘプ夕デシル基、 直鎖又は分枝ォクタデシル基、 直鎖又は分枝ノナ デシル基、 直鎖又は分枝ィコシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル 基; フエニル基、 ナフチル基などのァリール基; トリル基 (全ての構造異 性体を含む)、 ェチルフエニル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分 枝プロピルフエニル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝プチルフ ェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフエエル基(全 ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝へキシルフヱニル基 (全ての構造異 性体を含む)、直鎖又は分枝へプチルフエニル基(全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝ォクチルフエ二ル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分 枝ノニルフエニル基 (全ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝デシルフヱ ニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ゥンデシルフェニル基(全 ての構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝ドデシルフェニル基 (全ての構造異 性体を含む)、 キシリル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルメチルフエ ニル基 (全ての構造異性体を含む)、 ジェチルフエニル基 (全ての構造異性 体を含む)、 ジ (直鎖又は分枝) プロピルフエニル基 (全ての構造異性体を 含む)、 ジ (直鎖又は分枝) ブチルフエニル基(全ての構造異性体を含む)、 メチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルナフチル基 (全ての 構造異性体を含む)、 直鎖又は分枝プロピルナフチル基 (全ての構造異性体 を含む)、 直鎖又は分枝プチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ジ メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ェチルメチルナフチル基(全 ての構造異性体を含む)、ジェチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む)、 ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、 ジ(直 鎖又は分枝) プチルナフチル基 (全ての構造異性体を含む) などのアルキ ルァリール基;ベンジル基、 フエニルェチル基 (全ての異性体を含む)、 フ ェニルプロピル基 (全ての異性体を含む) などのァリールアルキル基;な どを挙げることができる。 これらの中でも、 一般式 (1 9 ) 中の R 2 9及び R 3 Qとしては、 プロピレン、 1—ブテン又はイソプチレンから誘導された 炭素数 3〜1 8のアルキル基、 又は炭素数 6 ~ 8のァリール基、 アルキル ァリール基あるいはァリールアルキル基であることが好ましく、 これらの 基としては例えば、 イソプロピル基、 プロピレン 2量体から誘導される分 枝状へキシル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 プロピレン 3量体から誘導 される分枝状ノニル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 プロピレン 4量体か ら誘導される分枝状ドデシル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 プロピレン 5量体から誘導される分枝状ペン夕デシル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 プロピレン 6量体から誘導される分枝状ォクタデシル基 (全ての分枝状異 性体を含む)、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基、 1ーブテン 2量体 から誘導される分枝状ォクチル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 イソプチ レン 2量体から誘導される分枝状ォクチル基 (全ての分枝状異性体を含む)、 1—ブテン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基 (全ての分枝状異性体 を含む)、 イソブチレン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基 (全ての分 枝状異性体を含む)、 1ーブテン 4量体から誘導される分枝状へキサデシル 基 (全ての分枝状異性体を含む)、 イソブチレン 4量体から誘導される分枝 状へキサデシル基 (全ての分枝状異性体を含む) などのアルキル基; フエ ニル基、 トリル基 (全ての構造異性体を含む)、 ェチルフエニル基 (全ての 構造異性体を含む)、 キシリル基 (全ての構造異性体を含む) などのアルキ ルァリール基;ベンジル基、 フエニルェチル基 (全ての異性体を含む) な どのァリールアルキル基が挙げられる。 The R 2 9 and R 3 ° in the above general formula (1 9), specifically, n- propyl group, Isopuropiru group, n - heptyl group, Isobuchiru group, sec- butyl group, tert - butyl , Straight or branched pentyl group, straight or branched hexyl group, straight or branched heptyl group, straight or branched octyl group, straight or branched nonyl group, straight or branched decyl Group, straight or branched decyl group, straight or branched dodecyl group, straight or branched tridecyl group, straight or branched tetradecyl group, straight or branched pendecyl group, straight or branched Linear or branched alkyl group such as xadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group Aryl groups such as phenyl and naphthyl groups; tolyl groups (all structures Ethenylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers) Isomer), linear or branched pentyl fuel group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched Butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear Or a branched decylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched pentadecylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers) Xylyl group (including Structure including isomers), Echirumechirufue of Nyl group (including all structural isomers), getylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (linear) Or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propylnaphthyl group (including Straight or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers), dimethyl naphthyl group (including all structural isomers), ethylmethyl naphthyl group (including all structural isomers) Isomer), getylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylnaphthyl Base Alkylaryl groups such as (including all structural isomers); arylalkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group (including all isomers), and phenylpropyl group (including all isomers); Can be mentioned. Among these, R 2 9 and R 3 Q in the general formula (1 9), propylene, 1-butene or derived alkyl group having a carbon number of 3 to 8 from Isopuchiren, or the number of 6-8 carbon atoms It is preferably an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group. Examples of these groups include an isopropyl group and a branched hexyl group derived from a propylene dimer (all branched isomers include ), A branched nonyl group derived from propylene trimer (including all branched isomers), a branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers) ), A branched pentadecyl group derived from propylene pentamer (including all branched isomers), a branched octadecyl group derived from propylene hexamer (including all branched S) ecMonobutyl, tert-butyl, branched octyl derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl derived from isobutylene dimer (Including all branched isomers), branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched derived from isobutylene trimer Dodecyl group (including all branched isomers), branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), and fraction derived from isobutylene tetramer branch Groups such as hexadecyl group (including all branched isomers); phenyl group, tolyl group (including all structural isomers), ethylphenyl group (including all structural isomers), and xylyl group Alkylaryl groups such as (including all structural isomers); and arylalkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group (including all isomers).
さらに、 上記一般式 (1 9 ) 中の R 2 9及び R 3 0としては、 加工効率及び 工具寿命の向上の点から、 別個に、.エチレン又はプロピレンから誘導され た炭素数 3〜1 8の分枝状アルキル基であることがより好ましく、 ェチレ ン又はプロピレンから誘導された炭素数 6〜 1 5の分枝状アルキル基であ ることが特に好ましい。 In addition, R 29 and R 30 in the above general formula (19) are each independently a group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene, from the viewpoint of improving machining efficiency and tool life. It is more preferably a branched alkyl group, and particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene.
一般式 ( 1 9 ) で表されるジヒドロカルビル (ポリ) サルファイドとし ては、 例えば、 ジベンジルポリサルフアイド、 各種ジノニルポリサルファ ィド、各種ジドデシルポリサルフアイド、各種ジブチルポリサルフアイド、 各種ジォクチルポリサルフアイド、 ジフエ二ルポリサルフアイド、 ジシク 口へキシルポリサルフアイドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げる ことができる。  Examples of the dihydrocarbyl (poly) sulfide represented by the general formula (19) include, for example, dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, and various dibutyl polysulfides. Dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, dihexyl hexyl polysulfide, and mixtures thereof are preferred.
チアジアゾール化合物としては、 例えば、 下記一般式 (2 0 ) で表され る 1 , 3, 4—チアジアゾ一ル、 下記一般式 (2 1 ) で表される 1 , 2, 4—チアジアゾール化合物及び下記一般式 (2 2 ) で表される 1 , 4, 5 ーチアジアゾ一ル化合物が挙げられる。  Examples of the thiadiazole compound include 1,3,4-thiadiazole represented by the following general formula (20), 1,2,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (21) and A 1,4,5-thiadiazol compound represented by the formula (22) is exemplified.
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000051_0001
式 ( 20 )
Figure imgf000052_0001
Equation (20)
Figure imgf000052_0001
-般式 ( 21 )
Figure imgf000052_0002
-General formula (21)
Figure imgf000052_0002
般式 (22 )  General formula (22)
[式中、 R31及び R32は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素原子 又は炭素数 1〜20の炭化水素基を示し、 c及び dは同一でも異なってい てもよく、 それぞれ 0〜 8の整数を示す] [In the formula, R 31 and R 32 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and c and d may be the same or different and each represent 0 to 8 Indicates the integer of
このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、 2, 5—ビス (n 一へキシルジチォ) 一 1, 3, 4ーチアジアゾール、 2, 5—ビス (n— ォクチルジチォ) — 1, 3, 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス (n—ノ ニルジチォ) — 1, 3, 4ーチアジアゾール、 2, 5—ビス (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチルジチォ) — 1, 3, 4—チアジアゾール、 3, 5 —ビス (n—へキシルジチォ) 一 1, 2, 4—チアジアゾール、 3, 5 - ビス (n—ォクチルジチォ) 一 1, 2, 4—チアジアゾ一ル、 3, 5—ビ ス(n—ノニルジチォ) — 1, 2, 4—チアジアゾール、 3, 5—ビス(1, 1, 3, 3—テトラメチルブチルジチォ) 一 1, 2, 4ーチアジアゾール、 4, 5—ビス (n—へキシルジチォ) 一 1, 2, 3—チアジアゾール、 4, 5—ビス (n—ォクチルジチォ) 一 1, 2, 3—チアジアゾ一ル、 4, 5 一ビス (n—ノニルジチォ) 一 1, 2, 3—チアジアゾール、 4 , 5—ビ ス (1, 1, 3 , 3ーテトラメチルブチルジチォ) — 1, 2 , 3—チアジ ァゾールおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。 Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-nonyldithio) — 1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) — 1,3,4-thiadiazole, 3 , 5—Bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazol, 3,5-bis (n-nonyldithio) ) — 1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) 1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) One 1, 2, 3-thiadiazole, 4, 5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazol, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3) , 3-tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiazidazole and mixtures thereof.
アルキルチオ力ルバモイル化合物としては、 例えば、 下記一般式 (2 3 ) で表される化合物が挙げられる。  Examples of the alkylthiolrubamoyl compound include a compound represented by the following general formula (23).
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000053_0001
一般式 ( 23 ) [式中、 R 3 3〜R 3 6は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基を示し、 eは 1〜8の整数を示す。] Formula (23) wherein, R 3 3 ~R 3 6 may be the same or different, each represents an alkyl group of 1-2 0 carbon atoms, e is an integer of 1-8. ]
このようなアルキルチオ力ルバモイル化合物の具体例としては、 ビス(ジ メチルチオ力ルバモイル) モノスルフィ ド、 ビス (ジブチルチオカルバモ ィル) モノスルフィド、 ビス (ジメチルチオカルパモイル) ジスルフィド、 ビス (ジブチルチオ力ルバモイル) ジスルフィ ド、 ビス (ジアミルチオ力 ルバモイル) ジスルフィド、 ビス (ジォクチルチオ力ルバモイル) ジスル フイ ドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。  Specific examples of such alkylthiol-rubamoyl compounds include bis (dimethylthiol-rubamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (dibutylthiol-rubamoyl) Preferred are disulfide, bis (diamylthiolrubamoyl) disulfide, bis (dioctylthiolrubamoyl) disulfide and mixtures thereof.
アルキルチオカーバメート化合物としては、 例えば、 下記一般式 (2 4 ) で示される化合物が挙げられる。  Examples of the alkylthiocarbamate compound include a compound represented by the following general formula (24).
S R39S R 39
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000053_0002
一般式 (24 ) [式中、 R 3 7〜R 4 Gは同一でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基を示し、 4 1は炭素数1〜1 0のアルキル基を示す。] このようなアルキルチオカーバメート化合物の具体例としては、 メチレ ンビス (ジブチルジチォカーバメート)、 メチレンビス [ジ (2—ェチルへ キシル) ジチォカーバメート] などを好ましく挙げることができる。 General formula (24) Wherein, R 3 7 to R 4 G may be the same or different, each represent an alkyl group having a carbon number of 1-2 0, 4 1 is an alkyl group having 1 to 1 0 carbon atoms. Specific examples of such an alkylthiocarbamate compound preferably include methylenebis (dibutyldithiocarbamate) and methylenebis [di (2-ethylhexyl) dithiocarbamate].
さらに、 チォテルペン化合物としては、 例えば、 五硫化リンとピネンの 反応物を、 ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、 例えば、 ジ ラウリルチオジプロピオネート、 ジステアリルチオジプロピオネートおよ びこれらの混合物などを挙げることができる。  Further, examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and a mixture thereof. be able to.
硫化鉱油とは、 鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。 ここで、 本発 明にかかる硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、 具体 的には、 具体的には、 原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑 油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製 したパラフィン系鉱油、 ナフテン系鉱油などが挙げられる。 また、 単体硫 黄としては、 塊状、 粉末状、 溶融液体状等いずれの形態のものを用いても よいが、 粉末状又は溶融液体状の単体硫黄を用いると基油への溶解を効率 よく行うことができるので好ましい。 なお、 溶融液体状の単体硫黄は液体 同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利 点を有しているが、 単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、 加熱設備 などの特別な装置を必要としたり、 高温雰囲気下での取り扱いとなるため 危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。 これに対して、 粉末状 の単体硫黄は、 安価で取り扱いが容易であり、 しかも溶解に要する時間が 十分に短いので特に好ましい。 また、 本発明にかかる硫化鉱油における硫 黄含有量に特に制限はないが、 通常、 硫化鉱油全量を基準として好ましく は 0 . 0 5〜: L . 0質量%であり、 より好ましくは 0 . 1〜0 . 5質量% である。  Sulfurized mineral oil refers to mineral oil in which elemental sulfur is dissolved. Here, the mineral oil used for the sulfided mineral oil according to the present invention is not particularly limited. Specifically, specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is Examples include paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils that have been appropriately combined with purification treatments such as solvent dewatering, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. The simple sulfur may be in any form such as a lump, a powder, a molten liquid, and the like, but the use of a powder or a molten liquid of a simple sulfur enables efficient dissolution in the base oil. It is preferable because it can be used. Melting liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed with each other, but it must be handled at a temperature higher than the melting point of elemental sulfur. It is not always easy to handle because it requires special equipment such as the one, and is handled in a high-temperature atmosphere. In contrast, powdered elemental sulfur is particularly preferred because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. The sulfuric acid content of the sulfided mineral oil according to the present invention is not particularly limited, but is usually preferably from 0.05 to: 0.5% by mass, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the sulfided mineral oil. ~ 0.5% by mass.
ジチォリン酸亜鉛化合物、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛化合物、 ジチォリン 酸モリブデ 化合物及びジチォカルパミン酸モリブデン化合物とは、 それ ぞれ下記一般式 (25) 〜 (28) :
Figure imgf000055_0001
Zinc dithiophosphate compound, zinc dithiophosphate compound, zinc dithiophosphate The molybdenum acid compound and the molybdenum dithiocarbamate compound are respectively represented by the following general formulas (25) to (28):
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000055_0003
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000055_0003
一般式 (27 ) General formula (27)
Figure imgf000056_0001
一般式(28 )
Figure imgf000056_0001
General formula (28)
[式 (25) 〜 ('28).中、 R42、 R43、 R44、 R45、 R46、 R47、 R4 8、 R49、 R50、 R51、 R52、 R53、 R54、 R55、 R56及び R57は同一 でも異なっていてもよく、 それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表し、 X6 及び X 7はそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す] Expression (25) to ('28). In, R 42, R 43, R 44, R 45, R 46, R 47, R 4 8, R 49, R 50, R 51, R 52, R 53, R 54 , R 55 , R 56 and R 57 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 6 and X 7 each represent an oxygen atom or a sulfur atom]
で表される化合物を意味する。 Means a compound represented by
ここで、 R42、 R43、 R44、 R45、 R46、 R47、 R48、 R49、 R50、 R51、 R52、 R53、 R54、 R55、 R56及び R57で表される炭化水素基の 具体例を例示すれば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基 (すべての分枝異 性体を含む)、 ブチル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ペンチル基 (すべ ての分枝異性体を含む)、 へキシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ヘプ チル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ォクチル基 (すべての分枝異性体を 含む)、 ノニル基 (すべての分枝異性体を含む)、 デシル基 (すべての分枝 異性体を含む)、 ゥンデシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ドデシル基 Wherein, R 42, R 43, R 44, R 45, R 46, R 47, R 48, R 49, R 50, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55, R 56 and R 57 Specific examples of the hydrocarbon group represented by are methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers) Nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomers), pendecyl group (including all branched isomers), dodecyl group
(すべての分枝異性体を含む)、 トリデシル基(すべての分枝異性体を含む)、 テトラデシル基 (すべての'分枝異性体を含む)、 ペン夕デシル基 (すべての 分枝異性体を含む)、 へキサデシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ヘプ 夕デシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ォク夕デシル基 (すべての分枝 異性体を含む)、 ノナデシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 ィコシル基  (Including all branched isomers), tridecyl group (including all branched isomers), tetradecyl group (including all 'branched isomers), pendecyl group (including all branched isomers) Hexadecyl group (including all branched isomers), heptane decyl group (including all branched isomers), octane decyl group (including all branched isomers), nonadecyl group (Including all branched isomers), icosyl group
(すべての分枝異性体を含む)、 ヘンィコシル基 (すべての分枝異性体を含 む)、 ドコシル基 (すべての分枝異性体を含む)、 トリコシル基 (すべての 分枝異性体を含む)、 テトラコシル基 (すべての分枝異性体を含む) などの アルキル基;シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基な どのシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を 含む)、 ェチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチル シクロペンチル基'(すべての置換異性体を含む)、 プロビルシクロペンチル 基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルェチルシクロペンチ ル基 (すべての置換異性体を含む)、 トリメチルシクロペンチル基 (すべて の置換異性体を含む)、 プチルシクロペンチル基 (すべての分枝異性体、 置 換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含 む)、 ジメチルェチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む)、 メ チルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 ェチルシクロへキシ ル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルシクロへキシル基 (すべての 置換異性体を含む)、 プロピルシクロへキシル基 (すべての分枝異性体、 置 換異性体を含む)、 メチルェチルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を 含む)、 トリメチルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 プチ ルシクロへキシル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルプ 口ピルシクロへキシル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェ チルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルシク 口へキシル基 (すべての置換異性体を含む)、 メチルシクロへプチル基 (す ベての置換異性体を含む)、 ェチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体 を含む)、 ジメチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む)、 プロ ビルシクロへプチル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチル ェチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む)、 トリメチルシクロ ヘプチル基 (すべての置換異性体を含む)、 プチルシクロへプチル基 (すべ ての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロビルシクロへプチル基(す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルシクロへプチル基 (すべ ての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルシクロへプチル基 (すべての置換 異性体を含む) などのアルキルシクロアルキル基;フエニル基、 ナフチル 基などのァリール基; トリル基 (すべての置換異性体を含む)、 キシリル基 (すべての置換異性体を含む)、 ェチルフエニル基 (すべての置換異性体を 含む)、 プロピルフエニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 メチルェチルフエニル基 (すべての置換異性体を含む)、 トリメチルフエ二 ル基 (すべての置換異性体を含む)、 ブチルフエニル基 (すべての分枝異性 体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフエニル基(すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ジェチルフエニル基 (すべての置換異性体を含む)、 ジメチルェチルフエニル基 (すべての置換異性体を贪む)、 ペンチルフエ二 ル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 へキシルフェニル基 (す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ヘプチルフエニル基 (すべての分 枝異性体、置換異性体を含む)、ォクチルフエニル基(すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ノエルフエニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体 を含む)、 デシルフェニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ゥンデシルフヱニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ドデシ ルフエニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 トリデシルフエ ニル基 (すべての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 テトラデシルフェニル 基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペン夕デシルフエニル基 (す ベての分枝異性体、 置換異性体を含む)、 へキサデシルフェニル基 (すべて の分枝異性体、 置換異性体を含む)、 ヘプタデシルフェニル基 (すべての分 枝異性体、 置換異性体を含む)、 ォク夕デシルフェニル基 (すべての分枝異 性体、 置換異性体を含む) などのアルキルァリール基;ベンジル基、 フエ ネチル基、 フエニルプロピル基 (すべての分枝異性体を含む)、 フエニルブ チル基 (すべての分枝異性体を含む) などのァリールアルキル基などが挙 げられる。 (Including all branched isomers), henicosyl group (including all branched isomers), docosyl group (including all branched isomers), tricosyl group (including all branched isomers) Alkyl groups such as branched isomers), tetracosyl group (including all branched isomers); cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group (all substituted Isomer), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclopentyl group '(including all substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched isomers and substituted isomers) Methylmethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), butylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers) ), Methylpropylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), Tyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers) Dimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), propylcyclohexyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcyclohexyl Group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (including all branched isomers and substituted isomers), Xyl group (including all branched isomers and substituted isomers), acetylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclyl Hexyl group (including all substituted isomers), methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all Propylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) Butylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers) And alkyl cycloalkyls such as getylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) Alkyl group; phenyl group, naphthyl Aryl group such as a group; tolyl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (including all substituted isomers) Branch isomers, substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers), butylphenyl group (including all branched isomers) Isomers, substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched and substituted isomers), getylphenyl group (including all substituted isomers), dimethylethylphenyl group (including all Substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers) , Heptylphenyl group (including all branched and substituted isomers), octylphenyl group (including all branched and substituted isomers), noelphenyl group (including all branched and substituted isomers) ), Decylphenyl group (including all branched and substituted isomers), decylphenyl group (including all branched and substituted isomers), dodecylphenyl group (including all branched isomers) Isomers, including substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), tetradecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), pencil decylphenyl Group (including all branched and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all Alkylaryl groups such as branched isomers and substituted isomers), octyl decylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers); benzyl, phenethyl and phenylpropyl Groups (including all branched isomers) and arylalkyl groups such as phenylbutyl (including all branched isomers).
本発明の潤滑性組成物において、 (E ) 成分としての硫黄系極圧剤の含有 量は任意であるが、 得られる潤滑性組成物の極圧性向上の点から、 組成物 全量基準でその下限値は、 0 . 0 1質量%以上であることが好ましく、 0 . 0 5質量%以上であることがより好ましく、 0 . 1質量%以上であること がさらにより好ましい。 また、 それ以上配合しても添加量に見合うほどの 効果が得られない点から、 上記硫黄極圧剤の含有量の上限値は、 組成物全 量基準で 10質量%以下であることが好ましく、 5質量%以下であること がより好ましく、 3質量%以下であることが更により好ましく、 1質量% 以下であることが最も好ましい。 In the lubricating composition of the present invention, the content of the sulfur-based extreme pressure agent as the component (E) is arbitrary, but from the viewpoint of improving the extreme pressure property of the obtained lubricating composition, its lower limit is based on the total amount of the composition. The value is preferably at least 0.01% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, even more preferably at least 0.1% by mass. In addition, even if it is mixed more, From the viewpoint that the effect is not obtained, the upper limit of the content of the sulfur extreme pressure agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. %, Still more preferably 1% by mass or less.
(F) 成分:エポキシ化合物  Component (F): epoxy compound
本発明の潤滑性組成物において、 スラッジ抑制の点から、 任意成分であ るが (F) 成分として、 エポキシ化合物を配合することができる。 ェポキ シ化合物としては、 次のものが挙げられる。  In the lubricating composition of the present invention, an epoxy compound can be blended as an optional component (F) from the viewpoint of controlling sludge. Epoxy compounds include the following.
( 1.) フエニルダリシジルエーテル型エポキシ化合物、  (1) phenyldaricidyl ether type epoxy compound,
(2) アルキルダリシジルエーテル型エポキシ化合物  (2) Alkyldaricidyl ether type epoxy compound
(3) ダリシジルエステル型エポキシ化合物  (3) Daricidyl ester type epoxy compound
(4) ァリルォキシラン化合物  (4) aryloxy compound
(5) アルキルォキシラン化合物  (5) Alkoxylan compound
(6) 脂環式エポキシ化合物  (6) Alicyclic epoxy compound
(7) エポキシ化脂肪酸モノエステル  (7) Epoxidized fatty acid monoester
(8) エポキシ化植物油  (8) Epoxidized vegetable oil
(1) フエニルダリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、 具体的 には、 フエニルダリシジルエーテル又はアルキルフエニルダリシジルエー テルが例示できる。 ここでいうアルキルフエニルダリシジルエーテルとは、 炭素数 1〜13のアルキル基を 1〜3個有するものが挙げられ、 中でも炭 素数 4〜10のアルキル基を 1個有するもの、 例えば n—ブチルフエニル ダリシジルエーテル、 i—ブチルフエニルダリシジルエーテル、 s e c— ブチルフエニルダリシジルエーテル、 t e r t—プチルフエニルダリシジ ルエーテル、 ペンチルフエニルダリシジルエーテル、 へキシルフェニルダ Uシジルエーテル、 ヘプチルフエニルダリシジルエーテル、 ォクチルフエ ニルダリシジルエーテル、 ノニルフエニルダリシジルエーテル、 デシルフ ェニルダリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。  (1) Specific examples of the phenyldaricidyl ether type epoxy compound include phenyldaricidyl ether and alkylphenyldaricidyl ether. The alkylphenyldaricidyl ether referred to herein includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, n-butylphenyl Daricidyl ether, i-butylphenyldaricidyl ether, sec-butylphenyldaricidyl ether, tert-butylphenyldaricidyl ether, pentylphenyldaricidyl ether, hexylphenylda U-cidylether, heptylphenyldali Preferred examples thereof include sidyl ether, octylphenyldaricidyl ether, nonylphenyldaricidyl ether, and decylphenyldaricidyl ether.
(2) アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、 具体的 には、 デシルグリシジルエーテル、 ゥンデシルグリシジルエーテル、 ドデ シルダリシジルエーテル、 トリデシルグリシジルエーテル、 テトラデシル グリシジルエーテル、 2—ェチルへキシルグリシジルエーテル、 ネオペン チルダリコールジグリシジルエーテル、 トリメチロールプロパントリグリ シジルエーテル、 ペンタエリスリト一ルテトラグリシジルエーテル、 1, 6—へキサンジオールジグリシジルェ一テル、 ソルビトールポリダリシジ Jレエ一テル、 ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、 ポリア ルキレンダリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。 (2) Specific examples of the alkyl glycidyl ether type epoxy compound include decyl glycidyl ether, pendecyl glycidyl ether, and Sildaricidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopen tildaricol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1, 6 to Examples thereof include xandiol diglycidyl ether, sorbitol polydaricidi J polyester, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, and polyalkylendalicol diglycidyl ether.
( 3 ) グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、 具体的には下記 一般式 (2 9 ) :  (3) As the glycidyl ester type epoxy compound, specifically, the following general formula (29):
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000060_0001
-般式 ( 29 ) -General formula (29)
[式中、 R 5 8は炭素数 1〜1 8の炭化水素基を表す] Wherein, R 5 8 represents a hydrocarbon group having 1 to 1 8 carbon atoms]
で表される化合物が挙げられる。 The compound represented by is mentioned.
上記式 (2 9 ) 中、 R 5 8は炭素数 1〜1 8の炭化水素基を表すが、 この ような炭化水素基としては、 炭素数 1〜1 8のアルキル基、 炭素数 2〜1 8のアルケニル基、 炭素数 5〜7のシクロアルキル基、 炭素数 6〜1 8の アルキルシクロアルキル基、 炭素数 6〜1 0のァリ一ル基、 炭素数 7〜1 8のアルキルァリール基、 炭素数?〜 1 8のァリールアルキル基等が挙げ られる。 この中でも、 炭素数 5〜 1 5のアルキル基、 炭素数 2〜1 5のァ ルケニル基、 フエニル基及び炭素数 1〜4のアルキル基を有するアルキル フエニル基が好ましい。 In the above formula (2 9), R 5 8 each represents a hydrocarbon group having 1 to 1 8 carbon atoms, such as hydrocarbon group, an alkyl group having 1 to 1 8 carbon atoms, carbon atoms 2-1 8 alkenyl groups, 5 to 7 carbon cycloalkyl groups, 6 to 18 carbon alkylcycloalkyl groups, 6 to 10 carbon aryl groups, 7 to 18 carbon alkylaryls Group, carbon number? To 18 arylalkyl groups. Of these, an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
ダリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、 好ましいものとしては、 具体的には例えば、 グリシジルー 2, 2—ジメチルォクタノエート、 ダリ シジルベンゾエート、 グリシジル— t e r t一ブチルベンゾェート、 グリ シジルァクリレート、 グリシジルメタクリレ一ト等が例示できる。 Among the dalicidyl ester type epoxy compounds, preferred are, for example, glycidyl 2,2-dimethyloctanoate, dali Examples thereof include sidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.
(4) ァリルォキシラン化合物としては、 具体的には、 1, 2—ェポキ シスチレン、 アルキル— 1, 2—エポキシスチレン等が例示できる。  (4) Specific examples of aryloxysilane compounds include 1,2-epoxystyrene and alkyl-1,2-epoxystyrene.
(5) アルキルォキシラン化合物としては、 具体的には、 1, 2—ェポ キシブタン、 1, 2—エポキシペンタン、 1, 2—エポキシへキサン、 1, 2一エポキシヘプタン、 1, 2一エポキシオクタン、 1, 2一エポキシノ ナン、 1, 2—エポキシデカン、 1, 2—エポキシゥンデカン、 1, 2— エポキシドデカン、 1, 2—エポキシトリデカン、 1, 2—エポキシテト ラデカン、 1, 2—エポキシペン夕デカン、 1, 2—エポキシへキサデ力 ン、 1, 2—エポキシヘプ夕デカン、 1, 1, 2—エポキシォクタデカン、 2一エポキシノナデカン、 1, 2—エポキシィコサン等が例示できる。  (5) Examples of the alkyloxysilane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxy Octane, 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxypandecane, 1,2-epoxidedodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2 —Epoxy pen decane, 1,2-epoxy hexadenic, 1,2-epoxy hepdecane, 1,1,2-epoxy octadecane, 21-epoxy nonadecane, 1,2-epoxy icosane, etc. Can be illustrated.
(6) 脂環式エポキシ化合物としては、 下記一般式 (30) :  (6) As the alicyclic epoxy compound, the following general formula (30):
Figure imgf000061_0001
で表される化合物のように、 エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式 環を構成している化合物が挙げられる。
Figure imgf000061_0001
And a compound in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring.
脂環式エポキシ化合物としては、 具体的には、 1, 2—エポキシシクロ へキサン、 1, 2—エポキシシクロペンタン、 3, 4—エポキシシクロへ キシルメチルー 3, 4—エポキシシクロへキサンカルボキシレ一ト、 ビス (3, 4—エポキシシクロへキシルメチル) アジべ一ト、 ェキソ一 2, 3 ^"エポキシノルボルナン、 ビス (3, 4—エポキシ— 6—メチルシクロへ キシルメチル) アジペート、 2— (7—ォキサビシクロ [4. 1. 0] へ プトー 3—ィル) —スピロ (1, 3—ジォキサン一 5, 3 ' 一 [7] ォキ サビシクロ [4. 1. 0] ヘプタン、 4一 ( 1, 一メチルエポキシェチル) — 1, 2—エポキシ一 2—メチルシクロへキサン、 4—エポキシェチルー 1, 2—エポキシシクロへキサン等が例示できる。 Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate. , Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-1,2 ^ "epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [ 4. 1. 0] Puteau 3-yl) -spiro (1,3-dioxane-1,5,3'-1 [7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1,1-methylepoxyethyl) —1,2 —Epoxy-1-methylcyclohexane, 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane and the like.
(7) エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、 具体的には、 エポキシ 化された炭素数 12〜20の脂肪酸と炭素数 1〜8のアルコール又はフエ ノール、 アルキルフエノールとのエステル等が例示できる。 特にエポキシ ステアリン酸のプチル、 へキシル、 ベンジル、 シクロへキシル、 メトキシ ェチル、 ォクチル、 フエニル及びブチルフエニルエステルが好ましく用い られる。  (7) Specific examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms, an alkylphenol, and the like. Particularly, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl, and butylphenyl esters of epoxy stearic acid are preferably used.
(8) エポキシ化植物油としては、 具体的には、 大豆油、 アマ二油、 綿 実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。  (8) Specific examples of the epoxidized vegetable oil include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
これらの (F) 成分としてのエポキシ化合物を本発明の潤滑性組成物に 配合する場合、 その配合量は特に制限されないが、 通常、 潤滑性組成物全 量基準 (基油と全配合添加剤の合計量基準) でその含有量が 0. 1〜5. 0質量%、 より好ましくは 0. 2〜2. 0質量%となるような量のェポキ シ化合物を配合することが望ましい。  When the epoxy compound as the component (F) is blended with the lubricating composition of the present invention, the amount of the compound is not particularly limited. It is desirable to add an epoxy compound in such an amount that the content thereof is 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass (based on the total amount).
(G) 成分:酸化防止剤  (G) Ingredient: Antioxidant
任意成分であるが、本発明の潤滑性組成物には酸化安定性の面から、(G) 成分として、 (G— A) フエノール系酸化防止剤、 (G— Β,) アミン系酸化 防止剤、 またはこの両方を含有することができる。  Although it is an optional component, the lubricating composition of the present invention contains (G) a phenolic antioxidant and (G—Β) an amine antioxidant as component (G) from the viewpoint of oxidation stability. , Or both.
上記 (G— Α) フエノール系酸化防止剤としては、 潤滑油の酸化防止剤 として用いられる任意のフエノール系化合物が使用可能であり、 特に限定 されるのもではないが、 例えば、 下記の一般式 (31) または一般式 (3 2) で表される化合物の中から選ばれる 1種または 2種以上のアルキルフ ェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。 As the phenolic antioxidant (G-II), any phenolic compound used as an antioxidant in lubricating oils can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula: One or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by (31) or the general formula (32) are preferred.
Figure imgf000063_0001
o c =
Figure imgf000063_0001
oc =
o  o
上記一般式 (3 1) 中、 R59 Rは 6炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R6 In the general formula (3 1), R 59 R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 6
3  Three
0 は水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を示レ、 R61 は水素原子、 炭素数 1〜4のアルキル基、 下記の一般式 (3 1— i ) で表される基また は下記の一般式 (3 1— i i) で表される基を示している。 0示Re a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 61 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, radicals or below represented by the following general formula (3 1-i) Represents a group represented by the general formula (31-ii).
52 52
R 一般式(31 - i )  R general formula (31-i)
上記一般式 (31 _ i) 中、 R62 は炭素数 1〜6のアルキレン基を、 ま た R 63 は炭素数 1〜 24のアルキル基またはアルケニル基を示してい,る。 In the general formula (31 _ i), R 62 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or R 63 is not an alkyl or alkenyl group of from 1 to 24 carbon, Ru.
一般式:(31— ii)
Figure imgf000063_0002
上記一般式 (31— i i ) 中、 R64 は炭素数 1〜6のアルキレン基を示 し、 R65 は炭素数 1〜4のアルキル基を示し、 R66 は水素原子または炭 素数 1〜 4のアルキル基を示している。
General formula: (31—ii)
Figure imgf000063_0002
In the above general formula (31-ii), R 64 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 65 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 66 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group.
Figure imgf000064_0001
一般式(32 ) 上記一般式 (32) 中、 R67 及び R71は、 それぞれ個別に、 炭素数 1 〜4のアルキル基を示し、 R68及び R72は、 それぞれ個別に、 水素原子ま たは炭素数 1〜 4のアルキル基を示し、 R 69及び R 7 Qは、それぞれ個別に、 炭素数 1〜 6のアルキレン基を示し、 X8は炭素数 1〜18のアルキレン基 または下記の一般式 (32— i) で表される基を示している。
Figure imgf000064_0001
General formula (32) In the above general formula (32), R 67 and R 71 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 68 and R 72 each independently represent a hydrogen atom or Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 69 and R 7 Q each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; X 8 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or The group represented by the formula (32-i) is shown.
R73 -S— 7-4 R 73 -S— 7-4
-般式 (32- i )  -General formula (32- i)
上記一般式 (32_ i) 中、 R73及び R74は、 それぞれ個別に、 炭素数 In the above general formula (32_i), R 73 and R 74 each independently represent a carbon number
1〜 6のアルキレン基を示している。  1 to 6 alkylene groups are shown.
一般式 (31) において、 R59 としては、 具体的には、 メチル基、 ェチル 基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソプチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基等が挙げられるが、 酸化安定性に優 れる点から、 t e r t—ブチル基が好ましい。 また、 R6Q としては、 水素 原子または上述したような炭素数 1〜 4のアルキル基が挙げられるが、 酸 化安定性に優れる点から、 メチル基または t e r t—ブチル基が好ましい。 —般式 (31) において、 R61 が炭素数 1〜4のアルキル基である場合 は、 具体的には R 61 としてはメチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソ プロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t 一ブチル基等が挙げられるが、 酸化安定性に優れる点から、 メチル基また はェチル基であるのが好ましい。 In the general formula (31), R 59 is, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Ec A butyl group, a tert-butyl group and the like can be mentioned, and a tert-butyl group is preferable in terms of excellent oxidation stability. Examples of R 6Q include a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability. —In the general formula (31), when R 61 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, as R 61 , methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl Groups, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like, and a methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
一般式 (31) で表されるアルキルフエノール化合物の中で、 R61 が炭 素数 1〜4のアルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、 2, 6—ジ— t e r t—ブチル— p—クレゾ一ル、 2, 6—ジー t e r t 一ブチル一 4—ェチルフエノール及びこれらの混合物等である。 Among the alkylphenols compound represented by the general formula (31), particularly preferred compound when R 61 is an alkyl group having a carbon number of 1 to 4, 2, 6-di - tert-butyl - p- Cresol, 2,6-di-tert-butyl-1-4-ethylphenol, and mixtures thereof.
一般式 (3 1) 中の R61 が一般式 (31— i) で表される基である場合 において、 一般式 (31 _ i ) の R62 で示される炭素数 1〜6のアルキレ ン基は、 直鎖状でも分枝状であっても良く、 具体的には例えば、 メチレン 基、 メチルメチレン基、 エチレン基 (ジメチレン基)、 ェチルメチレン基、 プロピレン基 (メチルエチレン基)、 トリメチレン基、 直鎖または分枝のブ チレン基、 直鎖または分枝のペンチレン基、 直鎖または分枝のへキシレン 基等が挙げられる。 When R 61 in the general formula (31) is a group represented by the general formula (31-i), an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 62 in the general formula (31_i) May be linear or branched. Specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group, Examples thereof include a chain or branched butylene group, a straight or branched pentylene group, and a straight or branched hexylene group.
一般式 (3 1) で示される化合物が少ない反応工程で製造できる点で、 R62 は炭素数 1〜2のアルキレン基、 具体的には例えば、 メチレン基、 メ チルメチレン基、 エチレン基 (ジメチレン基) 等であることがより好まし い。 R 62 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, for example, a methylene group, a methyl methylene group, an ethylene group (a dimethylene group), in that the compound represented by the general formula (31) can be produced in a small number of reaction steps. ) Is more preferable.
—方、 一般式 (31— i ) の R63 で示される炭素数 1〜24のアルキル 基またはアルケニル基としては、 直鎖状でも分枝状でも良く、 具体的には 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキ シル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシ基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシ ル基、 ヘプタデシル基、 ォク夕デシル基、 ノナデシル基、 ィコシル基、 へ ンィコシル基、 ドコシル基、 トリコシル基、 テトラコシル基等のアルキル 基 (これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い); ビニル基、 プロべ ニル基、 イソプロぺニル ¾、 プテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 ヘプテニル基、 ォクテニル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基、 トリデセニル基、 テトラデセニル基、 ペン夕デセニル基、 へキサデセニル基、 ヘプ夕デセニル基、 ォクタデセニル基、 ォクタデカジ ェニル基、 ノナデセニル基、 ィコセニル基、 ヘンィコセニル基、 ドコセ二 ル基.、 トリコセニル基、 テトラコセニル基等のアルケニル基 (これらのァ ルケ二ル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 また二重結合の位置も任意であ る) ;等が挙げられる。 The alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 63 in the general formula (31-i) may be linear or branched. Specifically, for example, a methyl group, ethyl Group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pendecyl group, hexadecyl group Alkyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, helicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) A vinyl group, a probenyl group, an isopropenyl group, a ptenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, a pentadecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, and a pentenyl group Alkenyl groups such as decenyl group, hexadecenyl group, heptane decenyl group, octadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, henicocenyl group, docosenyl group, trichosenyl group, tetracosenyl group, etc. The groups can be straight-chain or branched; And the position of the double bond is also arbitrary).
R 6 3 としては、 基油に対する溶解性に優れる点から、 炭素数 4〜1 8の アルキル基、 具体的には例えば、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 へ プチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシ基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシル基、 ヘプ 夕デシル基、 ォク夕デシル基等のアルキル基 (これらのアルキル基は直鎖 状でも分枝状でも良い) が好ましく、 炭素数 6〜1 2の直鎖状または分枝 状アルキル基がより好ましく、 炭素数 6〜1 2の分枝状アルキル基が特に 好ましい。 The R 6 3, from the viewpoint of excellent solubility in the base oil, an alkyl group having a carbon number of 4 to 1 8, specifically, for example, butyl group, heptyl group pentyl group, a hexyl group, Okuchiru group, nonyl Group, decyl group, pendecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptanedecyl group, octadecyl group, etc. It may be branched), preferably a straight-chain or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
一般式 (3 1 ) で表されるフエノール化合物の中で、 R 6 1 が一般式 (3 1一 i ) で表される基である場合の化合物としては、 一般式 (3 1— i ) における R 6 2 が炭素数 1〜2のアルキレン基であり、 R 6 3 が炭素数 6〜 1 2の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく、 一般式 ( 3 1 - i )における R 6 2 が炭素数 1〜2のアルキレン基であり、 R 6 3 が 炭素数 6〜1 2の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。 In the general formula (3 1) phenol compound represented by the compounds where R 6 1 is a group represented by the general formula (3 1 one i), in the general formula (3 1-i) R 6 2 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, more preferably those R 6 3 is a linear or branched alkyl group having 6-1 2 carbon atoms, the general formula (3 1 - i) In the formula, R 62 is preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 63 is preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
より具体的により好ましい化合物を例示すると、 (3—メチルー 5— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 n—へキシル、 (3—メチル 一 5 _ t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸ィソへキシル、 ( 3—メチルー 5— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 n 一へプチル、 (3—メチルー 5— t e r t —ブチル— 4ーヒドロキシフエ二 ル) 酢酸イソへプチル、 (3—メチル— 5— t e r t —プチルー 4ーヒドロ キシフエニル) 酢酸 n—才クチル、 (3—メチルー 5— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸イソォクチル、 (3—メチルー 5— t e r t 一ブチル—4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 2—ェチルへキシル、 (3—メチ ルー 5— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル) 酢酸 n—ノニル、 ( 3—メチル— 5— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル) 酢酸ィ ソノニル、 (3—メチルー 5— t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエ二 ル) 酢酸 n—デシル、 (3—メチル— 5— t e r t —プチルー 4ーヒドロキ シフエニル) 酢酸イソデシル、 ( 3—メチル— 5— t e r t—ブチル— 4— ヒドロキシフエニル) 酢酸 n—ゥンデシル、 (3—メチル— 5— t e r t— プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸イソゥンデシル、 (3—メチル— 5 - t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 n—ドデシル、 (3— メチル— 5— t e r t—プチル 4ーヒドロキシフエニル) 酢酸イソドデ シル、 (3—メチル— 5— t e r t —ブチル一 4—ヒドロキシフエニル) プ ロピオン酸 n—へキシル、 (3—メチル— 5— t e r t—ブチルー 4—ヒド ロキシフエニル) プロピオン酸イソへキシル、 (3—メチル— 5— t e r t —ブチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—へプチル、 (3—メ チル— 5— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸ィ ソへプチル、 (3—メチル— 5— t e r t「ブチルー 4—ヒドロキシフエ二 ル) プロピオン酸 n—ォクチル、 (3—メチル一 5— t e r t—プチルー 4 —ヒドロキシフエエル) プロピオン酸イソォクチル、 (3—メチルー 5— t e r t 一ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 2—ェチルへキ シル、 (3—メチル— 5— t e r t —ブチル—4ーヒドロキシフエニル) プ ロピオン酸 n—ノニル、 (3—メチルー 5 _ t e r t—ブチル—4ーヒドロ キシフエニル) プロピオン酸イソノニル、 (3—メチル— 5— t e r t—ブ チル— 4ーヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—デシル、 (3—メチルー 5— t e r t —ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸イソデシ ル、 (3—メチル一 5— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル) プロ ピオン酸 n—ゥンデシル、 (3—メチルー 5— t e r t—ブチル—4ーヒド ロキシフエニル) プロピオン酸イソゥンデシル、 (3—メチルー 5— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフヱニル) プロピオン酸 n—ドデシル、 (3— メチル— 5— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル) プロピオン酸 イソドデシル、(3, 5—ジ一 t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 n—へキシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエ ニル) 酢酸イソへキシル、 (3, 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキ シフエ二ル) 酢酸 n—ヘプチル、 (3, 5—ジ— t e r t—プチル— 4ーヒ ドロキシフエニル) 酢酸イソへプチル、 (3, 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸 n—ォクチル、 (3, 5—ジー t e r t—ブ チルー 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸イソォクチル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル) 酢酸 2—ェチルへキシル、 (3, 5 ージー t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル)酢酸 n—ノニル、(3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸イソノニル、 (3, 5—ジ一 t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエエル) 酢酸 n—デ シル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) 酢酸ィ ソデシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル) 酢 酸 n—ゥンデシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4ーヒドロキシフエ ニル) 酢酸イソゥンデシル、 (3, 5—ジ一 t e r t—ブチル— 4—ヒドロ キシフエニル) 酢酸 n—ドデシル、 (3, 5—ジ一 t e r t—: チル— 4一 ヒドロキシフエニル) 酢酸イソドデシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル —4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—へキシル、 (3, 5—ジー t e r t—プチル— 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸ィソへキシル、 (3, 5—ジ— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン 酸 n—へプチル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル一4—ヒドロキシフエ二 ル) プロピオン酸イソへプチル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチルー 4—ヒ ドロキシフエニル) プロピオン酸 n—ォクチル、 (3, 5—ジー t e r t— ブチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸イソォクチル、 (3, 5— ジ一 t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 2—ェチ ルへキシル、 (3, 5—ジー t e r t _ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—ノエル、 (3, 5—ジー t e r t—ブチル _4ーヒドロキ シフエニル) プロピオン酸イソノニル、 (3, 5—ジ— t e r t—プチル一 4ーヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—デシル、 (3, 5—ジ— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル) プロピオン酸イソデシル、 (3, 5 ージー t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオン酸 n—ゥ ンデシル、 (3, 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル) プ ロピオン酸イソゥンデシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチル— 4—ヒドロ キシフエニル) プロピオン酸 n—ドデシル、 (3, 5—ジ— t e r t—ブチ ルー 4ーヒドロキシフエニル) プロピオン酸イソドデシル、 及びこれらの 混合物等が挙げられる。 More specifically, preferred examples of the compound include n-hexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate and iso- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate. Hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n 1-heptyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-methyloctyl, (3-methyl-5-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) 2-ethylhexyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-nonyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl acetate, (3-methyl) — 5— tert —butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-panddecyl acetate, (3 —Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isopendecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-dodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-) (Hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-14-hydroxyphenyl) propionic acid n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Isohexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-heptyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl propionate N-octyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Isooctyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) 2-ethylhexyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3-methyl- 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) pro N-Pindecyl pionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isopendecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-dodecyl propionate, (3-methyl) — 5— tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-hexyl acetate, (3,5-di-tert-butyl) 4-Hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-heptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) iso-acetate Butyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-octyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3,5-diphenyl) — Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl) 4-— (Hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-Pindecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Isodecyl acetate, ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-dodecyl acetate, (3,5-di-tert-: tyl—4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3,5-di-tert-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propio To n-hexyl acid, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Butyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-octyl propionate, (3, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-1-hydroxyphenyl) propionate 2-ethyl Hexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-noel propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3,5-di- tert-butyl-1-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-Pindecyl propionate, isopendecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate, and mixtures thereof.
一般式 (31) 中の R61 が一般式 (31— i i) で表される基である場 合において、 一般式 (31— i i) 中の R64 は炭素数 1〜6のアルキレン 基を示している。 このアルキレン基としては、 直鎖状でも分枝状であって も良く、 具体的には例えば、 先に R63について例示した各種アルキレン基 が挙げられる。 一般式 (31) の化合物が少ない反応工程で製造できるこ とやその原料が入手しゃすいことから、 R64 は炭素数 1〜3のアルキレン 基、 具体的には例えば、 メチレン基、 メチルメチレン基、 エチレン基 (ジ メチレン基)、 ェチルメチレン基、 プロピレン基 (メチルエチレン基)、 ト リメチレン基等がより好ましい。 また、 一般式 (3 1— i i) 中の R65 と しては、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピ ル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチ ル基等が挙げられるが、 酸化安定性に優れる点から、 t e r t一ブチル基 が好ましい。 また、 R66 としては、 水素原子または上述したような炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられるが、 酸化安定性に優れる点から、 メチル 基または t e r t—プチル基が好ましい。 When R 61 in the general formula (31) is a group represented by the general formula (31-ii), R 64 in the general formula (31-ii) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ing. This alkylene group may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups exemplified above for R 63 . R 64 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methylene group or a methylmethylene group, since the compound of the general formula (31) can be produced in a small number of reaction steps and the raw material is difficult to obtain. And more preferably an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group and the like. In addition, as R 65 in the general formula (31-ii), specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group And a tert-butyl group, but a tert-butyl group is preferred because of its excellent oxidation stability. As the R 66, there may be mentioned an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as hydrogen atoms or above, from the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or tert- heptyl group.
一般式 (31) で表されるアルキルフエノール化合物の中で、 R61 がー 般式 (3 1— i i ) で表される基である場合の化合物として、 好ましいも のを具体的に例示すると、 ビス (3, 5—ジー t e r t—ブチル— 4—ヒ ドロキシフエニル) メタン、 1, 1—ビス (3, 5—ジ一 t e r t—プチ ルー 4—ヒドロキシフエニル) ェタン、 1 , 2—ビス (3, 5—ジ _ t e r t一ブチル—4ーヒドロキシフエニル) ェタン、 1, 1—ビス (3, 5 ージ— t e r t—ブチル— 4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 1, 2— ビス (3, 5—ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル) プロパ ン, 1, 3—ビス (3, 5—ジ— t e τ t—ブチル— 4ーヒドロキシフエ ニル) プロパン、 2, 2—ビス (3, 5—ジー t e r t—ブチルー 4—ヒ ドロキシフエニル) プロパン、 及びこれらの混合物等が挙げられる。 Preferred examples of the alkylphenol compound represented by the general formula (31) when R 61 is a group represented by the general formula (31-ii) include: Bis (3,5-di-tert-butyl-4-bi) Droxyphenyl) Methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di_tert-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane , 1,3-bis (3,5-di-teτt-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, and mixtures thereof And the like.
一方、 上記の一般式 (32) において、 R67 及び R71は、 それぞれ個別 に、 炭素数 1〜4のアルキル基、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 n— プロピル基、 イソプロピル基、 n—プチル基、 ィソブチル基、 s e c—ブ チル基、 t e r t—プチル基等を示すが、 酸化安定性に優れる点から、 と もに t e r t—ブチル基であるのが好ましい。 また、 R68及び R72として は、 それぞれ個別に、 水素原子または上述したような炭素数 1〜4のアル キル基が挙げられるが、 酸化安定性に優れる点から、 それぞれ個別に、 メ チル基または t e r t一ブチル基であるのが好ましい。 On the other hand, in the above general formula (32), R 67 and R 71 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. From the viewpoint of excellent oxidation stability, both are preferably a tert-butyl group. R 68 and R 72 each independently include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, but each is independently a methyl group from the viewpoint of excellent oxidation stability. Or a tert-butyl group.
また、 一般式 (32) において、 尺69及び1 7()を示す炭素数1〜6のァル キレン基としては、 直鎖状でも分枝状であっても良く、 具体的には、 それ ぞれ個別に、 R62 について上述した各種アルキレン基が挙げられる。 一般 式 (32) で表される化合物が少ない反応工程で製造できる点およびその 原料の入手が容易である点で、 R69及び R7 Qはそれぞれ個別に、 炭素数 1 〜2のアルキレン基、具体的には例えば、 メチレン基、 メチルメチレン基、 エチレン基 (ジメチレン基) 等がより好ましい。 In the general formula (32), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by the lengths 69 and 17 () may be linear or branched. in, respectively individually include various alkylene groups mentioned above for R 62. R 69 and R 7 Q each independently represent an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms in that the compound represented by the general formula (32) can be produced in a small number of reaction steps and that the raw materials thereof are easily available. Specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable.
また、 一般式 (32) において、 X8を示す炭素数 1〜18のアルキレン 基としては、 具体的には例えば、 メチレン基、 メチルメチレン基、 ェチレ ン基 (ジメチレン基)、 ェチルメチレン基、 プロピレン基 (メチルエチレン 基)、 トリメチレン基、 ブチレン基、 ペンチレン基、 へキシレン基、 へプチ レン基、 ォクチレン基、 ノニレン基、 デシレン基、 ゥンデシレン基、 ドデ シレン基、 トリデシレン基、 テトラデシレン基、 ペン夕デシレン基、 へキ サデシレン基、 ヘプ夕デシレン基、 ォク夕デシレン基等 (これらのアルキ レン基は直鎖状でも分枝状でも良い) が挙げられるが、 原料入手の容易さ 等から、 炭素数 1〜 6のアルキレン基、 具体的には例えば、 メチレン基、 メチルメチレン基、 エチレン基 (ジメチレン基)、 ェチルメチレン基、 プロ ピレン基 (メチルエチレン基)、 トリメチレン基、 ブチレン基、 ペンチレン 基、 へキシレン基等 (これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良レ がより好ましく、 エチレン基 (ジメチレン基)、 トリメチレン基、 直鎖プチ レン基 (テトラメチレン基、 直鎖ペンチレン基 (ペンタメチレン基)、 直鎖 へキシレン基 (へキサメチレン基) 等の炭素数 2〜6の直鎖アルキレン基 が特に好ましい。 一般式 (3 2 ) で表されるアルキルフ: £ノール化合物の 中で、 X 8が炭素数 1〜1 8のアルキレン基である場合の化合物として特に 好ましいものは、 下記の式 (3 3 ) で示される化合物である。 In the general formula (32), examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms that represents X 8 include, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, and a propylene group. (Methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, pendecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pendudecylene Group, crest Examples include a sadesylene group, a heptane decylene group, an octane decylene group, and the like (these alkylene groups may be linear or branched). Alkylene groups, specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, etc. The alkylene group is more preferably linear or branched, and is more preferably ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group), A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as a hexylene group (hexamethylene group), is particularly preferable. Ruff: £ in Nord compounds, those X 8 is particularly preferred as a compound when it is an alkylene group having 1 to 1 8 carbon atoms is a compound represented by the following formula (3 3).
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一般式 ( 33 ) また、 一般式 (3 2 ) 中の X 8が一般式 (3 2— i ) で表される基である 場合において、 一般式 (3 2— i ) 中の R 7 3及び R 7 4で示される炭素数 1 〜6のアルキレン基は、 直鎖状でも分枝状であっても良く、 具体的には、 それぞれ個別に、 先に R 6 2について上述したような各種アルキレン基が挙 げられる。 一般式 (3 2 ) の化合物を製造する際の原料が入手しやすいこ とから、 R 7 3及び R 7 4は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3のアルキレン基、 具体的には例えば、 メチレン基、 メチルメチレン基、 エチレン基 (ジメチ レン基)、 ェチルメチレン基、 プロピレン基 (メチルエチレン基)、 トリメ チレン基等であるのがより好ましい。 一般式 (3 2 ) で表されるアルキル フエノ一ルめ中で、 X8が一般式 (32— i) で表される基である場合の化 合物として特に好ましいものは、 下記の式 (34) で示される化合物であ る。 General formula (33) When X 8 in the general formula (32) is a group represented by the general formula (32-i), R 73 and R 73 in the general formula (32-i) an alkylene group having a carbon number of 1-6 represented by R 7 4 may be branched be linear, specifically, individually, various alkylene as previously described above for R 6 2 Bases are listed. And a raw material obtained Yasuiko in the production of the compound of the general formula (3 2), R 7 3 and R 7 4 are each independently an alkylene group of 1-3 carbon atoms, specifically, for example, More preferred are a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (a dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (a methylethylene group), and a trimethylene group. Alkyl represented by the general formula (32) In the phenol, particularly preferred as the compound when X 8 is a group represented by the general formula (32-i) is a compound represented by the following formula (34).
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一般式(3^ ) また、 当然のことではあるが、 本発明の任意成分の (G— A) 成分とし ては、 一般式 (31) 及び一般式 (32) で表されるアルキルフエノール 化合物の中から選ばれる 1種の化合物を単独で用いても良く、 さらには、 上記の中から選ばれる 2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用 いても良い。
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General formula (3 ^) It is a matter of course that the (G—A) component of the optional component of the present invention includes an alkylphenol compound represented by the general formula (31) or (32). One compound selected from the above may be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above at an arbitrary mixing ratio may be used.
本発明の潤滑性組成物における (G— A) 成分の上限値は、 組成物全量基 準で、 3質量%、 好ましくは 2質量%、 より好ましくは 1質量%である。 含有量が 3質量%を越えても、 含有量に見合うだけの酸化安定性、 スラッ ジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、 また基油に対する溶解性が低 下するため、 好ましくない。 i  The upper limit of the (GA) component in the lubricating composition of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. If the content exceeds 3% by mass, the oxidation stability and the effect of suppressing sludge formation are not further improved in proportion to the content, and the solubility in the base oil is lowered. i
一方、 (G— A) 成分の含有量の下限値は、 組成物全量基準で、 0. 0 1 質量%、 好ましくは 0. 1質量%、 さらに好ましくは 0. 2質量%である。  On the other hand, the lower limit of the content of the (GA) component is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition.
(G-A) 成分の含有量が 0. 01質量%に満たない場合は、 その添加効 果が見られず、 ギヤ油組成物の酸化安定性ゃスラッジ生成抑制効果が悪化 する恐れがあるため、 好ましくない。  When the content of the (GA) component is less than 0.01% by mass, the effect of the addition is not seen, and the oxidation stability of the gear oil composition and the effect of suppressing sludge generation may be deteriorated. Absent.
任意成分として添加できる (G) 成分における、 (G— B) アミン系酸化 防止剤としては、 潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化 合物が使用可能であり、 特に限定されるのもではないが、 例えば、 下記の 一般式 (3 5) で表される (N— p—アルキル) フエ二ルー —ナフチル ァミンまたは一般式 (36) で表される p, p'—ジアルキルジフエニルァ ミンの中から選ばれる 1種または 2種以上の芳香族ァミンが好ましいもの として挙げられる。 As the (G-B) amine antioxidant in the component (G) which can be added as an optional component, any amine compound used as an antioxidant in lubricating oils can be used, and is particularly limited. It is not a thing, for example, One selected from (N-p-alkyl) phenyl-naphthylamine represented by the general formula (35) or p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (36) Alternatively, two or more aromatic amines are preferred.
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上記一般式 (35) 中、 R75は水素原子または炭素数 1〜16のアルキ ル基を示している。 In the general formula (35), R 75 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
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上記一般式 (36) 中、 R76及び R77は、 それぞれ個別に、 炭素数 1〜 16のアルキル基を示している。 In the general formula (36), R 76 and R 77 each independently represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
(N— p—アルキル) フエ二ルー α—ナフチルァミンを表す上記一般式 (3'5) 中、 R75は水素原子または炭素数 1〜16の直鎖状若しくは分枝 状のアルキル基を示している。 R75の炭素数が 1 6を超える場合には分子 中に占める官能基の割合が小さくなり、 酸化防止能力が弱くなる恐れがあ る。 R75のアルキル基としては、具体的には例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル 基、 ノエル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシ基、 トリデシル基、 テト ラデシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシル基等 (これらのアルキル基は 直鎖状でも分枝状でも良い) が挙げられる。 In the above general formula (3'5) representing (N-p-alkyl) phenyl α-naphthylamine, R 75 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. I have. The proportion of the functional group occupying in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 75 is greater than 1 6 is reduced, Ru danger of antioxidant ability is weakened. Specific examples of the alkyl group for R 75 include a methyl group, an ethyl group, Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, noel, decyl, pendecyl, dodeci, tridecyl, tetradecyl, pendecyl, hexadecyl, etc. The alkyl group may be linear or branched).
一般式(3 5 )で表される化合物の中でも R 7 5がアルキル基である場合は、 基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、 炭素数 8〜 1 6の分枝アルキル基が好ましく、 さらに炭素数 3または 4のォレフイン のオリゴマーから誘導される炭素数 8〜 1 6の分枝アルキル基がより好ま しい。 ここでいう炭素数 3または 4のォレフインとしては、 具体的にはプ ロピレン、 1—ブテン、 2—ブテン及びイソプチレンが挙げられるが、 基 油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、 プロピレンま たはィソプチレンが好ましい。 If R 7 5 Among alkyl group is represented by formula (35) compound represented by, from the viewpoint of excellent solubility of its own oxidation product to the base oil, branched 8-1 6 carbon atoms An alkyl group is preferable, and a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of a C 3 or 4 carbon olefin is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, which are excellent in solubility of an oxidation product of itself in a base oil. , Propylene or isoptylene is preferred.
アミン系酸化防止剤 (G— B ) 成分として上記一般式 (3 5 ) で表される (N— p—アルキル) フエニル— —ナフチルァミンを用いる場合、 R 7 5 としては水素分子またはイソブチレンの 2量体から誘導される分枝ォクチ ル基、 プロピレンの 3量体から誘導される分枝ノニル基、 イソプチレンの 3量体から誘導される分枝ドデシル基、 プロピレンの 4量体から誘導され る分枝ドデシル基若しくはプロピレンの 5量体から誘導される分枝ペン夕 デシル基が特に好ましく、 水素分子またはィソブチレンの 2量体から誘導 される分枝ォクチル基、 イソブチレンの 3量体から誘導される分枝ドデシ ル基若しくはプロピレンの 4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好 ましい。 Amine-based antioxidant (G-B) the general formula as component (3 5) represented by (N-p-alkyl) phenyl in - - the case of using Nafuchiruamin, 2 of hydrogen molecule or isobutylene as R 7 5 Branched octyl group derived from propylene, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, branching derived from propylene tetramer A branched decyl group derived from a dodecyl group or a pentamer of propylene is particularly preferable, and a branched octyl group derived from a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene, and a branch derived from a trimer of isobutylene. Particularly preferred are dodecyl groups or branched dodecyl groups derived from tetramers of propylene.
一般式 (3 5 ) で表される芳香族ァミンとして、 R 7 5がアルキル基である N— p—アルキルフエニル— —ナフチルァミンを用いる場合、 この N— p—アルキルフエ二ルー α—ナフチルァミンとしては市販のものを用いて も良い。 またフエ二ルーひ一ナフチルァミンと炭素数 1〜 1 6のハロゲン 化アルキル化合物、 炭素数 2〜 1 6のォレフィン、 または炭素数 2〜 1 6 のォレフインオリゴマ一とフエ二ルー α—ナフチルアミンをフリーデル ·ク ラフッ触媒を用いて反応させることにより、 容易に合成することができる。 この際のフリーデル 'クラフツ触媒としては、 具体的には例えば、 塩化ァ ルミ二ゥム、 塩化亜鉛、 塩化鉄などの金属ハロゲン化物;硫酸、 リン酸、 五酸化リン、 フッ化ホウ素、 酸性白土、 活性白土などの酸性触媒;などを 用いることができる。 Aromatic Amin represented by the general formula (3 5), R 7 5 is an alkyl group N-p-alkylphenyl - - When using a Nafuchiruamin, as the N-p-Arukirufue two Lou α- Nafuchiruamin is A commercially available product may be used. In addition, phenyl-naphthylamine and alkyl halides having 1 to 16 carbon atoms, orefins having 2 to 16 carbon atoms, or olefin oligomers having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine can be used. It can be easily synthesized by reacting using a Friedel-Crafts catalyst. Examples of the Friedel-Crafts catalyst at this time include, for example, metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, and acid clay. And an acidic catalyst such as activated clay.
一方、 p, p,—ジアルキルジフエ二ルァミンを表す上記一般式(3 6 )中、 R 7 6及び R 7 7は、 それぞれ個別に、 炭素数 1〜1 6のアルキル基を示して いる。 R 7 6及び R 7 7の一方または双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸 化によりスラッジとして沈降する恐れがあり、 一方、 炭素数が 1 6を超え る場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、 酸化防止能力が弱 くなる恐れがある。 On the other hand, p, p, - the general formula representing the dialkyl phenylene Ruamin (3 6) in, R 7 6 and R 7 7 are each independently represents an alkyl group having 1 to 1 6 carbon atoms. If one or both of R 7 6 and R 7 7 is a hydrogen atom can cause itself to settle as sludge by oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 1 6 occupy in the molecule functional The proportion of groups may be reduced and the antioxidant capacity may be weakened.
R 7 6及び R 7 7としては、 具体的には例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピ ル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノ ニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシ基、 トリデシル基、 テトラデシ ル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシル基等 (これらのアルキル基は直鎖状 でも分枝状でも良い) が挙げられる。 これらの中でも R 7 6及び R 7 7として は、 基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、 炭素数 3〜1 6の分枝アルキル基が好ましく、 さらに炭素数 3または 4のォレフ ィン、 またはそのオリゴマーから誘導される炭素数 3〜1 6の分枝アルキ ル基がより好ましい。 ここでいう炭素数 3または 4のォレフインとしてほ、 具体的にはプロピレン、 1—ブテン、 2—ブテンおよびイソブチレン等が 挙げられるが、 それ自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れ る点から、 プロピレンまたはイソプチレンが好ましい。 The R 7 6 and R 7 7, specifically, for example, a methyl group, Echiru group, propyl group, butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, Okuchiru group, Roh group, decyl group, Undeshiru Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like (the alkyl group may be linear or branched). The R 7 6 and R 7 7 Among these, from the viewpoint of excellent solubility of its own oxidation product to the base oil, preferably a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, further having a carbon number 3 or 4 More preferred is a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from a olefin or an oligomer thereof. Examples of the C3 or C4 olefin include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, which have excellent solubility in a lubricating base oil of an oxidation product of itself. In view of this, propylene or isobutylene is preferred.
アミン系酸化防止剤 (G— B ) 成分として上記一般式 (3 6 ) で表される p , p,ージアルキルジフエ二ルァミンを用いる場合、 R 7 6及び R 7 7として はプロピレンから誘導されるイソプロピル基、 イソプチレンから誘導され る t e r t—プチル基、 プロピレンの 2量体から誘導される分枝へキシル 基、 イソプチレンの 2量体から誘導される分枝ォクチル基、 プロピレンの 3量体から誘導される分枝ノエル基、 イソブチレンの 3量体から誘導され る分枝ドデシル基、 プロピレンの 4量体から誘導される分枝ドデシル基ま たはプロピレンの 5量体から誘導される分枝ペン夕デシル基が特に好まし く、 イソブチレンから誘導される t e r t —ブチル基、 プロピレンの 2量 体から誘導される分枝へキシル基、 イソブチレンの 2量体から誘導される 分枝ォクチル基、 プロピレンの 3量体から誘導される分枝ノニル基、 イソ ブチレンの 3量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの 4量 体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 P represented by amine-based antioxidant (G-B) the general formula as the component (3 6), p, when using the chromatography dialkyl phenylene Ruamin, as R 7 6 and R 7 7 is derived from propylene Isopropyl group, tert-butyl group derived from isobutylene, branched hexyl group derived from propylene dimer, branched octyl group derived from isobutylene dimer, derived from propylene trimer Branched noel groups derived from isobutylene trimers, branched dodecyl groups derived from propylene tetramers, etc. Or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene, particularly preferred is a tert-butyl group derived from isobutylene, a branched hexyl group derived from a dimer of propylene, or isobutylene. Branched octyl group derived from dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, or derived from propylene tetramer Branched dodecyl groups are particularly preferred.
一般式 ( 3 6 ) で表される ρ, ρ '—ジアルキルジフエニルァミンとしては 市販のものを用いても良い。 また一般式 (3 5 ) で表される Ν— ρ—アル キルフエ二ルー α—ナフチルァミンと同様に、 ジフエニルァミンと炭素数 1〜1 6のハロゲン化アルキル化合物、 炭素数 2〜 1 6のォレフィン、 ま たは炭素数 2〜 1 6のォレフィンまたはこれらのオリゴマーとジフエ二ル アミンをフリーデル ·クラフツ触媒を用いて反応させることにより、 容易 に合成することができる。 この際のフリーデル ·クラフツ触媒としては、 具体的には例えば、 Ν _ ρ—アルキルフエニル— α—ナフチルァミン合成 の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。 また、 当然のことではあるが、 本発明の任意成分の (G) 成分としては、 一般式 ( 3 5 ) 及び一般式 (3 6 ) で表される芳香族ァミンの中から選ばれる 1 種の化合物を単独で用いても良く、 さらには、 上記の中から選ばれる 2種 以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。  Commercially available ρ, ρ'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (36) may be used. In addition, as in the case of Ν-ρ-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (35), diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, Alternatively, it can be easily synthesized by reacting olefins having 2 to 16 carbon atoms or oligomers thereof with diphenylamine using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst at this time, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of Ν_ρ-alkylphenyl-α-naphthylamine are used. As a matter of course, as the optional component (G) of the present invention, one kind selected from aromatic amines represented by the general formula (35) and the general formula (36) may be used. The compound may be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above at an arbitrary mixing ratio may be used.
本発明の潤滑性組成物における (G— Β ) アミン系酸化防止剤の含有量の 上限値は、 組成物全量基準で、 3質量%、 好ましくは 2質量%、 より好ま しくは 1質量%である。 含有量が 3質量%を越えても、 含有量に見合うだ けの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、 ま た基油に対する溶解性が低下するため、 好ましくない。 一方、 (G— B ) ァ ミン系酸化防止剤の含有量の下限値は、組成物全量基準で、 0 . 0 1質量%、 好ましくは 0 . 1質量%、 さらに好ましくは 0 . 2質量%である。 (G— B ) アミン系酸化防止剤の含有量が 0 . 0 1質量%に満たない場合は、 その添 加効果が見られず、 潤滑性組成物の酸化安定性ゃスラッジ生成抑制効果が 悪化する恐れがあるため、 好ましくない。 (H) 成分: リン系化合物 The upper limit of the content of the (G-III) amine antioxidant in the lubricating composition of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. is there. If the content exceeds 3% by mass, the oxidation stability and the effect of suppressing sludge formation are not further improved in proportion to the content, and the solubility in the base oil decreases, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of the (GB) amine antioxidant is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. It is. (G—B) When the content of the amine-based antioxidant is less than 0.01% by mass, the effect of adding the amine-based antioxidant is not observed, and the oxidation stability of the lubricating composition ゃ the effect of suppressing sludge formation is deteriorated. It is not preferable because it may cause Component (H): phosphorus compound
任意成分であるが、 本発明の潤滑性組成物の極圧性向上のために (H) 成分として、 (H) リン系化合物を含有してもよい。  Although it is an optional component, the lubricating composition of the present invention may contain (H) a phosphorus-based compound as the component (H) for improving the extreme pressure property.
ここでいう含有することができるリン系化合物としては、 具体的には、 リン酸モノエステル、 リン酸ジエステル、 リン酸トリエステル等のリン酸 エステル類;亜リン酸モノエステル、 亜リン酸ジエステル、 亜リン酸トリ エステル等の亜リン酸エステル類; これらリン酸エステル類ゃ亜リン酸ェ ステル類の塩;及びこれらの混合物等が挙げられる。 上述したリン酸エス テル類や亜リン酸エステル類は、 通常、 炭素数 2〜3 0、 好ましくは 3〜 2 0の炭化水素基を含有する化合物である。  Examples of the phosphorus-based compound that can be contained herein include phosphoric acid esters such as phosphoric acid monoester, phosphoric acid diester, and phosphoric acid triester; phosphorous acid monoester, phosphorous acid diester, Phosphites such as phosphite triesters; salts of these phosphites and phosphites; and mixtures thereof. The above-mentioned phosphate esters and phosphites are usually compounds containing a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
この炭素数 2〜 3 0の炭化水素基としては、具体的には例えば、ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル 基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テ トラデシル基、 ペン夕デシル基、 へキサデシル基、 ヘプ夕デシル基、 ォク 夕デシル基等のアルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良 い);ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 ヘプテニル基、 ォクテ二 ル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル基、 トリデ セニル基、 テトラデセニル基、 ペンタデセニル基、 へキサデセニル基、 へ プ夕デセニル基、 ォク夕デセニル基等のアルケニル基 (これらアルケニル 基は直鎖状でも分枝状でも良く、 また二重結合の位置も任意である);シク 口ペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基等の炭素数 5〜7の シクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、 メチルェチルシクロペンチル基、 ジェチルシクロペンチル基、 メチルシク 口へキシル基、 ジメチルシクロへキシル基、 メチルェチルシクロへキシル 基、 ジェチルシクロへキシル基、 メチルシクロへプチル基、 ジメチルシク 口へプチル基、 メチルェチルシクロへプチル基、 ジェチルシクロへプチル 基等の炭素数 6〜1 1のアルキルシクロアルキル基 (アルキル基のシクロ アルキル基への置換位置も任意である);フエニル基、 ナフチル基等のァリ ール基: トリル基、 キシリル基、 ェチルフエニル基、 プロピルフエニル基、 プチルフエ二ル基、 ペンチルフエ二ル基、 へキシルフェニル基、 ヘプチル フエニル基、ォクチルフエエル基、 ノニルフエニル基、 デシルフェニル基、 ゥンデシルフェニル基、 ドデシルフェニル基等の炭素数 7〜 1 8の各アル キルァリール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 またァリール 基への置換位置も任意である);ベンジル基、 フエニルェチル基、 フエニル プロピル基、 フエニルブチル基、 フエ二ルペンチル基、 フエニルへキシル 基等の炭素数 7〜 1 2の各ァリールアルキル基 (これらアルキル基は直鎖 状でも分枝状でも良い) ;等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a decyl group. , Dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pendecyl, hexadecyl, hepdecyl, octyldecyl and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) ; Butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, hepdecenylenyl Alkenyl groups such as octenyl decenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched; Position is also arbitrary); cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group or other cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, getylcyclopentyl Group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group, getylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcyclyl heptyl group, methylethylcycloheptyl group, getylcycloheptyl group Alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, and ethylphenyl Group, propylphenyl group, Alkyl aryls having 7 to 18 carbon atoms such as butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, etc. Groups (the alkyl group may be linear or branched, and the position of substitution on the aryl group is arbitrary); benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group And other arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms (these alkyl groups may be linear or branched).
含有しても良い任意成分としてのリン化合物 (H) 成分として、 好ましい 化合物としては、 具体的には例えば、 モノプロピルホスフェート、 モノブ チルホスフェート、 モノペンチルホスフェート、 モノへキシルホスフエ一 ト、 モノべプチルホスフェート、 モノォクチルホスフェート等のリン酸モ ノアルキルエステル (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフエ ニルホスフエ一ト、 モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ (アルキル) ァリールエステル;ジプロピルホスフェート、 ジブチルホスフェート、 ジ ペンチルホスフェート、 ジへキシルホスフェート、 ジぺプチルホスフエ一 ト、 ジォクチルホスフエート等のリン酸ジアルキルエステル (アルキル基 は直鎖状でも分枝状でも良い) ;ジフエニルホスフェート、 ジクレジルホス フェート等のリン酸ジ (アルキル) ァリールエステル; トリプロピルホス フェート、 トリブチルホスフェート、 トリペンチルホスフェート、 トリへ キシルホスフェート、 トリべプチルホスフェート、 トリオクチルホスフエ ート等のリン酸トリアルキルエステル (アルキル基は直鎖状でも分枝状で も良い); トリフエニルホスフェート、 トリクレジルホスフェート等のリン 酸トリ (アルキル) ァリールエステル;モノプロピルホスファイト、 モノ ブチルホスファイト、 モノペンチルホスフアイト、 モノへキシルホスファ イト、 モノべプチルホスフアイト、 モノォクチルホスファイト等の亜リン 酸モノアルキルエステル (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノ フエエルホスファイト、 モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ (ァ ルキル) ァリールエステル;ジプロピルホスファイト、 ジブチルホスファ イト、 ジペンチルホスファイト、 ジへキシルホスファイト、 ジぺプチルホ スフアイト、ジォクチルホスフアイト等の亜リン酸ジアルキルエステル(ァ ルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフエニルホスフアイト、 ジクレ ジルホスファイト等の亜リン酸ジ (アルキル) ァリールエステル; トリプ 口ピルホスファイト、 トリブチルホスファイト、 トリペンチルホスフアイ ルホスフアイト等の亜リン酸トリアルキルエステル (アルキル基は直鎖状 でも分枝状でも良い); トリフエニルホスフアイト、 トリクレジルホスファ イト等の亜リン酸トリ (アルキル) ァリールエステル;及びこれらの混合 物等が挙げられる。 As the phosphorus compound (H) as an optional component that may be contained, preferred examples of the compound include, for example, monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, and monobeptyl phosphate. Monoalkyl phosphates such as monooctyl phosphate and the like (the alkyl group may be linear or branched); mono (alkyl) aryl esters of phosphate such as monophenyl phosphate and monocresyl phosphate; Dialkyl phosphates such as propyl phosphate, dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dibutyl phosphate, octyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphate , Phosphorus di (alkyl) aryl esters such as cresyl phosphate; trialkyl phosphates such as tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tripeptyl phosphate, trioctyl phosphate; The alkyl group may be linear or branched); tri (alkyl) aryl esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, Monoalkyl phosphites such as monohexyl phosphite, monobeptyl phosphite, and monooctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); monophenyl phosphite, monocresyl phosphite Phosphorous mono (alkyl) aryl esters such as sphite; dipropyl phosphite, dibutyl phospha Dialkyl phosphites such as citrate, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dibutyl phosphite, and dioctyl phosphite (an alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphite, Di (alkyl) aryl esters of phosphite such as dicresyl phosphite; Trialkyl phosphites such as tripyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite (alkyl groups are branched even if they are linear) Tris (alkyl) aryl esters such as triphenylphosphite and tricresylphosphite; and mixtures thereof.
また、 上述したリン酸エステル類ゃ亜リン酸エステル類の塩としては、 具体的には、 リン酸モノエステル、 リン酸ジエステル、 亜リン酸モノエス テル、 亜リン酸ジエステルエステル等に、 アンモニアや炭素数 1〜8の炭 化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するァミン化合 物等の含窒素化合物を作用させて、 残存する酸性水素の一部または全部を 中和した塩等が挙げられる。  Examples of the above-mentioned salts of the phosphoric acid esters and the phosphites include, for example, monoesters of phosphoric acid, diesters of phosphoric acid, monoesters of phosphites, diesters of phosphites, and the like. Salts, etc., in which a part or all of the remaining acidic hydrogen is neutralized by the action of a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group of the formulas 1 to 8 in the molecule. Is mentioned.
この含窒素化合物としては、 具体的には例えば、 アンモニア;モノメチル ァミン、 モノェチルァミン、 モノプロピルァミン、 モノプチルァミン、 モ ノペンチルァミン、 モノへキシルァミン、 モノへプチルァミン、 モノォク チルァミン、 ジメチルァミン、 メチルェチルァミン、 ジェチルァミン、 メ チルプロピルァミン、 ェチルプロピルァミン、 ジプロピルァミン、 メチル プチルァミン、 エヂルブチルァミン、 プロピルプチルァミン、 ジブチルァ ミン、 ジペンチルァミン、 ジへキシルァミン、 ジへプチルァミン、 ジォク チルァミン等のアルキルアミン (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良 い);モノメタノールァミン、 モノエタノールァミン、 モノプロパノールァ ミン、 モノブ夕ノ一ルァミン、 モノペン夕ノールァミン、 モノへキサノー ルァミン、 モノヘプ夕ノールァミン、 モノォクタノールァミン、 モノノナ ノールァミン、 ジメタノールァミン、 メタノールエタノールァミン、 ジェ 夕ノールァミン、 メタノールプロパノールァミン、 エタノールプロパノー ルァミン、 ジプロパノールァミン、 メタノ一ルブタノールァミン、 ェタノ 一ルブタノールアミン、 プロパノールブタノールァミン、 ジブ夕ノールァ ミン、 ジペン夕ノールァミン、 ジへキサノールァミン、 ジへブ夕ノールァ ミン、 ジォクタノールァミン等のアル力ノールァミン (アルカノ一ル基は 直鎖状でも分枝状でも良い);及びこれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of the nitrogen-containing compound include, for example, ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, getylamine. , Methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, alkylamine such as dioctylamine (The alkyl group may be linear or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, mononoamine, monopenamine , Monohexanolamine, monohepanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, gelanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanol Lamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanolamine, dipentylamine, dihexanolamine, dihexanolamine, dioctanolamine. Alkanolamines such as mines (alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.
また、 当然のことではあるが、 (H) 成分としての含有しても良いリン化 合物は、 上述したリン酸エステル類、 亜リン酸エステル類、 これらの塩等 の中から選ばれる 1種の化合物を単独で用いても良く、 さらには、 上記の 中から選ばれる 2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても 良い。  As a matter of course, the phosphorus compound which may be contained as the component (H) is one selected from the above-mentioned phosphoric esters, phosphites, and salts thereof. May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above at an arbitrary mixing ratio may be used.
本発明の潤滑性組成物における上記リン化合物 (H成分) の含有量の上限 値は、 組成物全量基準で、 1 0質量%、 好ましくは 5質量%、 より好まし くは 3質量%である。 含有量が 5質量%を越えても、 含有量に見合うだけ の潤滑性のさらなる向上は見られず、 また酸化安定性を低下するため、 好 ましくない。 一方、 リン化合物の含有量の下限値は、 組成物全量基準で、 0 . 0 1質量%、 好ましくは 0 . 0 5質量%、 さらに好ましくは 0 . 1質 量%である。 リン化合物の含有量が 0 . 0 1質量%に満たない場合は、 そ の添加効果が発現しがたい。  The upper limit of the content of the phosphorus compound (H component) in the lubricating composition of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, and more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. . If the content exceeds 5% by mass, no further improvement in lubricity commensurate with the content is observed, and the oxidation stability is lowered, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the phosphorus compound content is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the phosphorus compound is less than 0.01% by mass, the effect of the addition is difficult to exhibit.
( I ) 成分:油性剤  (I) component: oily agent
任意成分であるが、摩擦特性向上の点から、本発明の潤滑性組成物には、 ( I ) 成分として、 油性剤を添加することができる。  Although it is an optional component, an oil agent can be added to the lubricating composition of the present invention as the component (I) from the viewpoint of improving friction characteristics.
油性剤としては、 エステル油性剤、 アルコール油性剤、 カルボン酸油性 剤、 ェ一テル油性剤、 ァミン油性剤、 アミド油性剤などが挙げられる。 エステル油性剤としては、 既に (D ) 成分としてあげたものが例示でき る。  Examples of the oil agent include ester oil agents, alcohol oil agents, carboxylic acid oil agents, ether oil agents, amine oil agents, amide oil agents, and the like. Examples of the ester oily agent include those already mentioned as the component (D).
アルコール油性剤としては、 上記エステル油性剤の説明において例示さ れたアルコールが挙げられる。 アルコール油性剤の炭素数は、 摩擦特性向 上の点から、 6以上が好ましく、 8以上がより好ましく、 1 0以上が最も 好ましい。 また、 炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあること から、 炭素数は 2 4以下が好ましく、 2 0以下がより好ましく、 1 8以下 が最も好ましい。 Examples of the alcoholic oil agent include the alcohols exemplified in the description of the ester oily agent. The number of carbon atoms in the alcoholic agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving the friction characteristics. Also, if the carbon number is too large, there is a possibility that precipitation will be easy. Thus, the number of carbon atoms is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and most preferably 18 or less.
カルボン酸油性剤としては、 一塩基酸でも多塩基酸でもよい。 このよう なカルボン酸としては、 例えば、 エステル油性剤の説明において例示され た一塩基酸及び多塩基酸が挙げられる。 これらの中では、 摩擦特性の向上 の点から一塩基酸が好ましい。 また、 カルボン酸油性剤の炭素数は、 摩擦 特性の向上の点から、 6以上が好ましく、 8以上がより好ましく、 1 0以 上が最も好ましい。 また、 カルボン酸油性剤の炭素数が大き過ぎると析出 しゃすくなる恐れがあることから、 炭素数は 2 4以下が好ましく、 2 0以 下がより好ましく、 1 8以下が最も好ましい。  The carboxylic acid oil agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Examples of such carboxylic acids include the monobasic acids and polybasic acids exemplified in the description of the ester oil agent. Of these, monobasic acids are preferred from the viewpoint of improving the friction characteristics. The number of carbon atoms of the carboxylic acid oil agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics. If the carbon number of the carboxylic acid oil agent is too large, precipitation and chewing may occur. Therefore, the carbon number is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, and most preferably 18 or less.
エーテル油性剤としては、 3〜 6価の脂肪族多価アルコールのエーテル 化物、 3〜 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物 のエーテル化物などが挙げられる。  Examples of the ether oil agent include etherified products of tri- to hexa-valent aliphatic polyhydric alcohols, di- or tri-molecular condensates of tri- to hexa-valent aliphatic poly-alcohols, and the like.
3〜 6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物は、 例えば、 下記一般 式 (3 7;) 〜 (4 2 ) で表される。  The etherified product of a tri- to hexa-valent aliphatic polyhydric alcohol is represented by, for example, the following general formulas (37) to (42).
Figure imgf000081_0001
一般式 (37 )
Figure imgf000081_0002
Figure imgf000081_0001
General formula (37)
Figure imgf000081_0002
-股式 (38 )
Figure imgf000082_0001
-Crotch type (38)
Figure imgf000082_0001
一般式 ( 39 ) R9"iGeneral formula (39) R 9 "i
Figure imgf000082_0002
一般式 "0 )
Figure imgf000082_0002
General formula "0)
OR93 OR^ OR95 OR 93 OR ^ OR95
,92·  , 92
CH2~CH—— CH— CH-CH— OR 96 CH 2 ~ CH—— CH— CH-CH— OR 96
一般式 ( 1 )
Figure imgf000083_0001
一般式 ( 2) [式中、 R78〜R1Q2は同一でも異なっていてもよく、 それぞれ水素原子 又は炭素数 1〜18の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、 ァリル基、 ァラルキル基、 一 (Ra〇) „-Rb (Raは炭素数 2〜6のアルキレン基、 Rb は炭素数 1〜20のアルキル基、 ァリル基、 ァラルキル基、 nは 1〜10 の整数を示す) で示されるグリコールエーテル残基を示す。]
General formula (1)
Figure imgf000083_0001
Wherein R 78 to R 1Q2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, I (R a 〇) „-R b (R a is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, and n is an integer of 1 to 10 Represents a glycol ether residue represented by).]
3〜 6価の脂肪族多価アルコールの具体例としては、 グリセリン、 トリ メチロールプロパン、 エリスリトール、 ペン夕エリスリトール、 ァラビ.ト —ル、 ソルビトール、 マンニトールなどが挙げられる。 上記一般式 (37) 〜 (42) 中の: 77〜R1Q 1としては、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピ ル基、 イソプロピル基、 各種ブチル基、 各種ペンチル基、 各種へキシル基、 各種へプチル基、 各種ォクチル基、 各種ノニル基、 各種デシル基、 各種ゥ ンデシル基、 各種ドデシル基、 各種トリデシル基、 各種テトラデシル基、 各種ペン夕デシル基、 各種へキサデシル基、 各種ヘプ夕デシル基、 各種ォ クタデシル基、 フエニル基、 ベンジル基などが挙げられる。 また、 上記ェ 一テル化物は、 R 77〜 R 1 Q 1の一部が水素原子である部分エーテル化物も 包含する。 Specific examples of the tri- to hexa-hydric aliphatic polyhydric alcohols include glycerin, trimethylolpropane, erythritol, penyu erythritol, arabitol, sorbitol, mannitol and the like. In the above general formulas (37) to (42): 77 to R 1Q 1 represent a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, and various Heptyl group, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pen decyl groups, various hexadecyl groups, various heptan decyl groups, Examples include various octadecyl groups, phenyl groups, and benzyl groups. The above-mentioned ether compounds also include partially etherified compounds in which a part of R 77 to R 1 Q1 is a hydrogen atom.
3〜 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のェ 一テル化物としては、 上記一般式 (37) 〜 (42) で表される化合物の うちの同種又は異種の縮合物が挙げられる。 例えば、 一般式 (37) で表 'されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれ ぞれ一般式 (43) 及び (44) で表される。 また、 一般式 (39) で表 されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれ ぞれ一般式 (45) 及び (46) で表される。 Examples of the bimolecular condensate or trimolecular condensate of the tri- to hexa-valent aliphatic polyhydric alcohol include the same or different compounds represented by the above general formulas (37) to (42). And condensates. For example, the bimolecular condensate of alcohol represented by the general formula (37) and the etherified product of trimolecular condensate They are represented by general formulas (43) and (44), respectively. Further, a bimolecular condensate of an alcohol represented by the general formula (39) and an etherified product of a trimolecular condensate are represented by the general formulas (45) and (46), respectively.
Figure imgf000084_0001
一般式 "3 ·)
Figure imgf000084_0002
一般式 { )
Figure imgf000084_0001
General formula "3
Figure imgf000084_0002
General formula ()
Figure imgf000084_0003
Figure imgf000084_0003
一般式 ( 5 )
Figure imgf000085_0001
一般式 ( 6 ) [式中、 R78〜R8 G及び R88〜R91はそれぞれ式 (3 7) 中の R77〜R7 9及び式 (40) 中の R88〜R91と同一の定義内容を示す。]
General formula (5)
Figure imgf000085_0001
Formula (6) [wherein, identical to R 88 to R 91 in R 78 to R 8 G and R 88 to R 91 each formula (3 7) in the R 77 to R 7 9 and Formula (40) Here is the definition. ]
3〜 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物, 三分子縮合物の具体 例としては、 ジグリセリン、 ジトリメチロールプロパン、 ジペンタエリス リトール、 ジソルビトール、 トリグリセリン、 トリトリメチロールプロパ ン、 トリペン夕エリスリトール、 トリソルビトールなどが挙げられる。  Specific examples of bimolecular condensates and trimolecular condensates of tri- to hexahydric aliphatic polyhydric alcohols include diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, disorbitol, triglycerin, tritrimethylolpropane, and tripene erythritol And trisorbitol.
一般式 (3 7) 〜 (46) で表されるエーテル油性剤の具体例としては、 グリセリンのトリへキシルエーテル、 グリセリンのジメチルォクチルトリ エーテル、 グリセリンのジ (メチルォキシイソプロピレン) ドデシルトリ エーテル、 グリセリンのジフエニルォクチルトリエーテル、 グリセリンの ジ (フェ二ルォキシィソプロピレン) ドデシルトリエ一テル、 トリメチロ —ルプロパンのトリへキシルエーテル、 トリメチロールプロパンのジメチ ルォクチルトリエーテル、 トリメチロールプロパンのジ (メチルォキシィ ソプロピレン) ドデシルトリエーテル、 ペンタエリスリトールのテトラへ キシルエーテル、 ペン夕エリスリトールのトリメチルォクチルテトラエー テル、 ペン夕エリスリトールのトリ (メチルォキシイソプロピレン) ドデ シルテトラエーテル、 ソルビトールのへキサプロピルェ一テル、 ソルビト —ルのテトラメチルォクチルペン夕エーテル、 ソルビトールのへキサ (メ チルォキシイソプロピレン) ェ一テル、 ジグリセリンのテトラブチルエー テル、 ジグリセリンのジメチルジォクチルテトラエ一テル、 ジグリセリン のトリ (メチルォキシィソプロピレン) ドデシルテトラエーテル、 トリグ リセリンのペンタエチルエーテル、 トリグリセリンのトリメチルジォクチ ルペンタエ一テル、 トリグリセリンのテトラ (メチルォキシイソプロピレ ン) デシルペン夕エーテル、 ジトリメチロールプロパンのテ卜ラブチルェ 一テル、 ジトリメチロールプロパンのジメチルジォクチルテトラエーテル、 ジトリメチロールプロパンのトリ (メチルォキシイソプロピレン) ドデシ ルテトラエ一テル、 トリトリメチロールプロパンのペンタエチルエーテル、 トリトリメチロールプロパンの卜リメチルジォクチルペン夕エーテル、 ト リトリメチロールプロパンのテトラ (メチルォキシイソプロピレン) デシ ルペンタエ一テル、 ジペン夕エリスリトールのへキサプロピルエーテル、 ジペンタエリスリトールのペンタメチルォクチルへキサエーテル、 ジペン 夕エリスリ! ルのへキサ (メチルォキシイソプロピレン) エーテル、 ト リペン夕エリスリトールのォク夕プロピルェ一テル、 トリペン夕エリスリ I ^一ルのペンタメチルォクチルへキサエーテル、 トリペン夕エリスリ I ^一 ルのへキサ (メチルォキシイソプロピレン) エーテル、 ジソルビトールの ォクタメチルジォクチルデ力エーテル、 ジソルビトールのデカ (メチルォ キシィソプロピレン) エーテルなどが挙げられる。 Specific examples of the ether oily agent represented by the general formulas (37) to (46) include trihexyl ether of glycerin, dimethyloctyl triether of glycerin, and di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of glycerin. Glycerin diphenyloctyl triether, glycerin di (phenyloxyisopropylene) dodecyltriether, trimethylo-tripropyl trihexyl ether, trimethylol propane dimethyl octyl triether, trimethylol propane Di (methyloxysopropylene) dodecyl triether, pentaerythritol tetrahexyl ether, Penyu erythritol trimethyloctyltetraether, Penyu erythritol tri (methyloxyisopropylene) Dodecyl tetraether, hexitol ether of sorbitol, tetramethyl octyl pen ether of sorbitol, hexitol (methyloxyisopropylene) ether of sorbitol, tetrabutyl ether of diglycerin, dibutyl ether Dimethyl octyl tetraether of glycerin, diglycerin Tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetraether, triglycerin pentaethyl ether, triglycerin trimethyldimethylpentaether, triglycerin tetra (methyloxyisopropylene) decylpentyl ether, ditrimethylol Tetrabutyl ether of propane, dimethyldioctyltetraether of ditrimethylolpropane, tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetraether of ditrimethylolpropane, pentaethylether of tritrimethylolpropane, tritrimethylolpropane Methyl dioctyl pen ether ether, tritrimethylolpropane tetra (methyloxyisopropylene) desylpentaether, dipentyl erythritol hexapropyl ether Tel, Kisaeteru to penta-methyl-O Cu Chi Le of dipentaerythritol, Jipen evening erythritol! Hexyl ether (methyloxyisopropylene) ether, propylene glycol ester of erythritol, erythritol of erythritol, erythritol I of erythritol I (Methyloxyisopropylene) ether, octamethyldioctylde ether of disorbitol, deca (methyloxyisopropylene) ether of disorbitol, and the like.
これらの中でも、 グリセリンのジフエニルォクチルトリエ一テル、 トリ メチロールプロパンのジ (メチルォキシイソプロピレン) ドデシルトリエ 一テル、 ペンタエリスリトールのテトラへキシルエーテル、 ソルビトール のへキサプロピルエーテル、 ジグリセリンのジメチルジォクチルテトラエ 一テル、 トリグリセリンのテトラ (メチルォキシイソプロピレン) デシル ペン夕エーテル、 ジペンタエリスリ i ^一ルのへキサプロピルエーテル、 ト リペンタエリスリトールのペン夕メチルォクチルへキサエーテルが好まし い。  Among these, diphenyloctyl triether of glycerin, di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of trimethylolpropane, tetrahexyl ether of pentaerythritol, hexapropyl ether of sorbitol, dimethyl of diglycerin Dioctyltetraether, tetra (methyloxyisopropylene) decyl pentyl ether of triglycerin, hexapropyl ether of dipentaerythritol, and methyloctylhexaether of tripentaerythritol are preferred.
本発明の潤滑性組成物で用いることのできる (I ) 成分としての油性剤 には、 そのほか、 (1— 1 ) ァミン油性剤、 (1—2 ) アミド油性剤等が挙 げられる。  The oily agent as the component (I) that can be used in the lubricating composition of the present invention includes, in addition, (1-1) an amine oily agent and (1-2) an amide oily agent.
( 1— 1 ) ァミン油性剤としては、 モノアミン、 ポリアミン、 アルカノ ールァミン等が挙げられるが、 これらの中でも、 摩擦特性向上の点から、 モノアミンが好ましい。 (1-1) Monoamine, polyamine, alkano Among them, monoamines are preferred from the viewpoint of improving the friction characteristics.
モノアミンとしては、 具体的には例えば、 モノメチルァミン、 ジメチル ァミン、 トリメチルァミン、 モノェチルァミン、 ジェチルァミン、 トリエ チルァミン、 モノプロピルアミン (全ての異性体を含む)、 ジプロピルアミ ン (全ての異性体を含む)、 トリプロピルアミン (全ての異性体を含む)、 モノプチルァミン (全ての異性体を含む)、 ジブチルァミン (全ての異性体 を含む)、 トリプチルァミン (全ての異性体を含む)、 モノペンチルァミン (全ての異性体を含む)、 ジペンチルァミン (全ての異性体を含む)、 トリ ペンチルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへキシルァミン (全ての異性 体を含む)、 ジへキシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへプチルアミ ン (全ての異性体を含む)、 ジヘプチルァミン (全ての異性体を含む)、 モ ノォクチルァミン (全ての異性体を含む)、 ジォクチルァミン (全ての異性 体を含む)、 モノノニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノデシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノウンデシル (全ての異性体を含む)、 モノド デシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノトリデシルァミン (全ての異性 体を含む)、 モノテトラデシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノペン夕 デシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへキサデシルァミン (全ての異 性体を含む)、 モノヘプ夕デシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノォク 夕デシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノノナデシルァミン (全ての異 性体を含む)、 モノィコシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへンィコ シルァミン (全ての異性体を含む)、 モノドコシルァミン (全ての異性体を 含む)、 モノトリコシルァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ェチル) ァミン、 ジメチル(プロピル) ァミン(全ての異性体を含む)、 ジメチル(ブ チル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ペンチル) ァミン (全て の異性体を含む)、 ジメチル (へキシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ヘプチル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ォクチル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ノエル) ァミン (全ての異性体 を含む)、 ジメチル (デシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ゥ ンデシル) ァミン(全ての異性体を含む)、 ジメチル(ドデシル) ァミン(全 ての異性体を含む)、ジメチル(トリデシル)ァミン(全ての異性体を含む)、 ジメチル (テトラデシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ペン 夕デシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (へキサデシル) アミ ン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ヘプ夕デシル) ァミン (全ての異性 体を含む)、 ジメチル (ォクタデシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジ メチル(ノナデシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ィコシル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ヘンィコシル) ァミン (全ての 異性体を含む)、 ジメチル (トリコシル) ァミン (全ての異性体を含む) 等 のアルキルアミン; Examples of the monoamine include, for example, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, getylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), and dipropylamine (including all isomers). , Tripropylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), triptylamine (including all isomers), monopentylamine (all Dipentylamine (including all isomers), dipentylamine (including all isomers), monopentylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) Monoheptylamine (including all isomers), diheptyl Amin (including all isomers), Monooctylamine (including all isomers), Dioctylamine (including all isomers), Monononylamine (including all isomers), Monodecylamine (including all isomers) , Monoundecyl (including all isomers), monododecylamine (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), Monopenyl decylamine (including all isomers), monohexadecylamine (including all isomers), monohepcyldecylamine (including all isomers), monooctyldecylamine (including all isomers), mono Nonadecylamine (including all isomers), Monoicosylamine (including all isomers), Monohexylamine Amin (including all isomers), Monodocosylamine (including all isomers), Monotricosylamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (all Dimethyl (butyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers) , Dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl (octyl) amine (including all isomers), dimethyl (noel) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (all Isomers), dimethyl (ゥ Ndecyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) amine (all isomers) Dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hepcyldecyl) amine (including all isomers) Dimethyl (octadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (hemicosyl) Alkylamines such as amine (including all isomers), dimethyl (tricosyl) amine (including all isomers) ;
モノビニルァミン、 ジビニルァミン、 トリビニルァミン、 モノプロぺニ ルァミン (全ての異性体を含む)、 ジプロべニルァミン (全ての異性体を含 む)、 トリプロべニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノブテニルァミン Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), diprobenylamine (including all isomers), triprobenylamine (including all isomers), monobutenylamine Min
(全ての異性体を含む)、 ジブテニルァミン (全ての異性体を含む)、 トリ ブテニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノペンテニルァミン (全ての異 性体を含む)、 ジペンテニルァミン (全ての異性体を含む)、 トリペンテ二 ルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへキセニルァミン (全ての異性体を 含む)、 ジへキセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノヘプテニルアミ ン (全ての異性体を含む)、 ジヘプテニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノォクテニルァミン (全ての異性体を含む)、 ジォクテニルァミン (全て の異性体を含む)、 モノノネニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノデセ ニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノウンデセニル (全ての異性体を含 む)、 モノドデセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノトリデセニルァ ミン (全ての異性体を含む)、 モノテトラデセニルァミン (全ての異性体を 含む)、 モノペン夕デセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへキサデ セニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノヘプ夕デセニルァミン (全ての 異性体を含む)、 モノォク夕デセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノ ノナデセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノィコセニルァミン (全て の異性体を含む)、 モノヘンィコセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モ ノドコセニルァミン (全ての異性体を含む)、 モノトリコセニルァミン (全 ての異性体を含む) 等のアルケニルァミン; (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all , Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (including all isomers), monono Nenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (all Isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopendecenylamine (including all isomers), monohexadene Senilamine (including all isomers), monohepcane decenylamine (including all isomers), monooctanedecenylamine (including all isomers), mono nonadecenylamine (including all isomers), mono Icosenilamin (including all isomers), Monohenicosenilamin (including all isomers), Alkenylamines such as nodocosenylamine (including all isomers) and monotricosenylamine (including all isomers);
ジメチル (ビエル) ァミン、 ジメチル (プロべニル) ァミン (全ての異 性体を含む)、 ジメチル (ブテニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメ チル (ペンテニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (へキセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ヘプテニル) ァミン (全ての異 性体を含む)、 ジメチル (ォクテニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジ メチル (ノネニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (デセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ゥンデセニル) ァミン (全ての 異性体を含む)、 ジメチル (ドデセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (トリデセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (テト ラデセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ペン夕デセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (へキサデセニル) ァミン (全て の異性体を含む)、 ジメチル (ヘプ夕デセニル) ァミン (全ての異性体を含 む)、 ジメチル (ォクタデセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチ ル (ノナデセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ィコセニル) ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ヘンィコセニル) ァミン (全て の異性体を含む)、 ジメチル(トリコセニル) ァミン (全ての異性体を含む) 等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン;  Dimethyl (bier) amine, dimethyl (probenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers) ), Dimethyl (hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) ) Amine (including all isomers), dimethyl (decenyl) amamine (including all isomers), dimethyl (indenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amamine (including all isomers) ), Dimethyl (tridecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (Penuse decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hepcenyldecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) ) Amine (including all isomers), dimethyl (nonadecenyl) amamine (including all isomers), dimethyl (icocenyl) amamine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amamine (all isomers) Monoamines having an alkyl group and an alkenyl group such as dimethyl (tricosenyl) amine (including all isomers);
モノベンジルァミン、 (1一フエニルチル) ァミン、 (2—フエ二ルェチ ル) ァミン (別名:モノフエネチルァミン)、 ジベンジルァミン、 ビス (1 一フエニェチル) ァミン、 ビス (2—フエニルエチレン) ァミン (別名: ジフエネチルァミン) 等の芳香族置換アルキルァミン;  Monobenzylamine, (1-phenylethyl) amine, (2-phenylethyl) amine (alias: monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-1phenylethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (Also known as diphenethylamine) and other aromatic substituted alkylamines;
モノシクロペンチルァミン、 ジシクロペンチルァミン、 トリシクロペン チルァミン、 モノシクロへキシルァミン、 ジシクロへキシルァミン、 モノ シクロへプチルァミン、 ジシクロへプチルァミン等の炭素数 5〜1 6のシ クロアルキルアミン;  Cycloalkylamines having 5 to 16 carbon atoms, such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
ジメチル (シクロペンチル) ァミン、 ジメチル (シクロへキシル) アミ ン、 ジメチル (シクロへプチル) ァミン等のアルキル基及びシクロアルキ ル基を有するモノアミン; Alkyl groups such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine, and cycloalkyl A monoamine having a phenyl group;
(メチルシクロペンチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 ビス (メ チルシクロペンチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ジメチルシク 口ペンチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 ビス (ジメチルシクロべ ンチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ェチルシクロペンチル) ァ ミン(全ての置換異性体を含む)、 ビス (ェチルシクロペンチル)ァミン(全 ての置換異性体を含む)、 (メチルェチルシクロペンチル) ァミン (全ての 置換異性体を含む)、 ビス (メチルェチルシクロペンチル) ァミン (全ての 置換異性体を含む)、 (ジェチルシクロペンチル) ァミン (全ての置換異性 体を含む)、 (メチルシクロへキシル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 ビス (メチルシクロへキシル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ジメ チルシクロへキシル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 ビス (ジメチル シクロへキシル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ェチルシクロへキ シル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 ビス (ェチルシクロへキシル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (メチルェチルシクロへキシル) アミ ン (全ての置換異性体を含む)、 (ジェチルシクロへキシル) ァミン (全て の置換異性体を含む)、 (メチルシクロへプチル) ァミン (全ての置換異性 体を含む)、 ビス (メチルシクロへプチル) ァミン (全ての置換異性体を含 む)、 (ジメチルシクロへプチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ェ チルシクロへプチルァミン (全ての置換異性体を含む)、 (メチルェチルシ クロへプチル) ァミン (全ての置換異性体を含む)、 (ジェチルシクロヘプ チル) ァミン (全ての置換異性体を含む) 等のアルキルシクロアルキルァ ミン;等が挙げられる。 また、 前記モノアミンには牛脂アミン等の、 油脂 から誘導されるモノアミンも含まれる。  (Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis ( Dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers) , (Methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (getylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers) ), (Methylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (Including all substituted isomers), (dimethylmethylhexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), ( Getylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), ( Dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine (including all substituted isomers), Alkylcycloalkylamines such as tilcycloheptyl) amine (including all substituted isomers) and (getylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers); Also includes monoamines derived from fats and oils, such as tallow amine.
上記したモノアミンの中でも、 摩擦特性向上の点から、 特にアルキルァ ミン、 アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、 アルキル基及び シクロアルキル基を有するモノアミン、 シクロアルキルアミン並びにアル キルシクロアルキルァミンが好ましく、 アルキルァミン、 アルキル基及び アルケニル基を有するモノアミンがより好ましい。 W Among the above-mentioned monoamines, alkylamine, monoamine having an alkyl group and an alkenyl group, monoamine having an alkyl group and a cycloalkyl group, cycloalkylamine, and alkylcycloalkylamine are particularly preferable from the viewpoint of improving the friction characteristics. And a monoamine having an alkyl group and an alkenyl group is more preferred. W
89  89
モノアミンの炭素数については特に制限は無いが、 防錡性の点から 8以 上であることが好ましく、 1 2以上であることがより好ましい。 また、 摩 擦特性向上の点から、 2 4以下であることが好ましく、 1 8以下であるこ とがより好ましい。 The number of carbon atoms of the monoamine is not particularly limited, but is preferably 8 or more, more preferably 12 or more from the viewpoint of heat resistance. Further, from the viewpoint of improving the frictional characteristics, it is preferably 24 or less, more preferably 18 or less.
さらに、 モノアミンにおいて窒素原子に結合する炭化水素基の数につい ても特に制限はないが、 摩擦特性向上の点から、 1〜2個であることが好 ましく、 1個であることがより好ましい。  Further, the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom in the monoamine is not particularly limited, but is preferably 1 or 2 and more preferably 1 from the viewpoint of improving the friction characteristics. .
( 1 - 2 ) アミド油性剤としては、 炭素数 6〜 3 0の脂肪酸やその酸塩 化物.をアンモニアや炭素数 1〜 8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基 のみを分子中に含有するァミン化合物等の含窒素化合物を反応させて得ら れるアミド等が挙げられる。  (1-2) Amide-based oleaginous agents include fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or their acid chlorides, and only ammonia or hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms or hydroxyl-containing hydrocarbon groups in the molecule. And amides obtained by reacting a nitrogen-containing compound such as an amine compound.
ここでいう脂肪酸としては、 直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよく、 飽和 脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。 またその炭素数は 6〜3 0、 好ましく は 9〜2 4が望ましい。  The fatty acid referred to here may be a linear fatty acid or a branched fatty acid, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. The number of carbon atoms is desirably 6 to 30, preferably 9 to 24.
この脂肪酸としては、 具体的には例えば、 ヘプタン酸、 オクタン酸、 ノ ナン酸、 デカン酸、 ゥンデカン酸、 ドデカン酸、 トリデカン酸、 テトラデ カン酸、 ペン夕デカン酸、 へキサデカン酸、 ヘプ夕デカン酸、 ォクタデカ ン酸、 ノナデカン酸、 ィコサン酸、 ヘンィコサン酸、 ドコサン酸、 トリコ サン酸、 テトラコサン酸、 ペン夕コサン酸、 へキサコサン酸、 ヘプタコサ ン酸、 ォクタコサン酸、 ノナコサン酸、 トリアコンチル基等の飽和脂肪酸 (これら飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよい) ;ヘプテン酸、 ォクテン 酸、 ノネン酸、 デセン酸、 ゥンデセン酸、 ドデセン酸、 トリデセン酸、 テ トラデセン酸、 ペン夕デセン酸、 へキサデセン酸、 ヘプ夕デセン酸、 ォク タデセン酸 (ォレイン酸を含む)、 ノナデセン酸、 ィコセン酸、 ヘンィコセ ン酸、 ドコセン酸、 トリコセン酸、 テトラコセン酸、 ペン夕コセン酸、 へ キサコセン酸、 ヘプ夕コセン酸、 ォクタコセン酸、 ノナコセン酸、 トリア コンテン酸等の不飽和脂肪酸 (これら不飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状で もよく、 また二重結合の位置も任意である);等が挙げられるが、 ラウリン 酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 各種油脂 から誘導される直鎖脂肪酸 (ヤシ油脂肪酸等) の直鎖脂肪酸やォキソ法等 で合成される直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸の混合物等が好ましく用いられる。 上記脂肪酸と反応させる含窒素化合物としては、 具体的には、 アンモニ ァ;モノメチルァミン、 モノェチルァミン、 モノプロピルァミン、 モノブ チルァミン、 モノペンチルァミン、 モノへキシルァミン、 モノへプチルァ ミン、 モノォクチルァミン、 ジメチルァミン、 メチルェチルァミン、 ジェ チルァミン、 メチルプロピルァミン、 ェチルプロピルァミン、 ジプロピル ァミン、 メチルプチルァミン、 ェチルプチルァミン、 プロピルブチルアミ ン、 ジブチルァミン、 ジペンチルァミン、 ジへキシルァミン、 ジへプチル ァミン、 ジォクチルァミン等のアルキルアミン (アルキル基は直鎖状でも 分枝状でもよい);モノメタノールァミン、 モノエタノールァミン、 モノプ ロパノールァミン、 モノブタノールァミン、 モノペン夕ノールァミン、 モ ノへキサノールァミン、 モノヘプ夕ノールァミン、 モノォク夕ノールアミ ン、 モノノナノールァミン、 ジメタノールァミン、 メタノールエタノール ァミン、 ジエタノールァミン、 メタノールプロパノールァミン、 ェ夕ノー ルプロパノールァミン、 ジプロパノールァミン、 メタノールブ夕ノールァ ミン、 エタノールブタノールァミン、 プロパノ一ルブ夕ノールァミン、 ジ ブ夕ノールァミン、 ジペン夕ノールァミン、 ジへキサノールァミン、 ジへ プタノールァミン、 ジォクタノールァミン等のアルカノ一ルァミン (アル 力ノール基は直鎖状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等が例示で ぎる。 Specific examples of this fatty acid include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, pendecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pendecanoic acid, hexadecanoic acid, and hepdecanoic acid. Saturated fatty acids such as octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, penchososanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid, and triacontyl group ( These saturated fatty acids may be linear or branched); heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, pendecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pendecenoic acid, hexadecenoic acid, Evening decenoic acid, octadecenoic acid (including oleic acid), nonadecene Unsaturated fatty acids such as acid, icosenoic acid, henycosenoic acid, docosenoic acid, tricosenic acid, tetracosenoic acid, pentacosenoic acid, hexacosenoic acid, heptosecosenoic acid, octacosenoic acid, nonacosenic acid, and triacontenic acid (these unsaturated fatty acids) Fatty acids may be linear or branched, and the position of the double bond is also arbitrary.); And lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and various fats and oils. A straight chain fatty acid (eg, coconut oil fatty acid) derived from glycerol or a mixture of a straight chain fatty acid and a branched fatty acid synthesized by the oxo method or the like is preferably used. Specific examples of the nitrogen-containing compound to be reacted with the above fatty acid include ammonium; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobtylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctyl. Amine, dimethylamine, methylethylamine, getylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, Alkylamines such as dihexylamine, diheptylamine, and dioctylamine (the alkyl group may be linear or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopen Equinolamine, monohexanolamine, monohepanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, diamine Alkanolamines such as propanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolamine, dibutanolamine, dipentylamine, dihexanolamine, diheptanolamine, dioctanolamine, etc. The alcohol group may be linear or branched); and mixtures thereof.
脂肪酸アミドとしては、 具体的には、 ラウリン酸アミド、 ラウリン酸ジ エタノールアミド、 ラウリン酸モノプロパノールアミド、 ミリスチン酸ァ ミド、 ミリスチン酸ジエタノールアミド、 ミリスチン酸モノプロパノール アミド、 パルミチン酸アミド、 パルミチン酸ジエタノールアミド、 パルミ チン酸モノプロパノールアミド、 ステアリン酸アミド、 ステアリン酸ジェ 夕ノールアミド、 ステアリン酸モノプロパノールアミド、 ォレイン酸アミ ド、ォレイン酸ジエタノールアミド、ォレイン酸モノプロパノールアミド、 ヤシ油脂肪酸アミド、 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、 ヤシ油脂肪酸モ ノプロパノールアミド、 炭素数 1 2〜1 3の合成混合脂肪酸アミド、 炭素 数 1 2〜1 3の合成混合脂肪酸ジ: t夕ノールアミド、 炭素数 1 2 ~ 1 3の 合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、 及びこれらの混合物等が特に好 ましく用いられる。 Examples of the fatty acid amide include lauric amide, lauric diethanolamide, lauric monopropanolamide, myristic amide, myristic diethanolamide, myristic monopropanolamide, palmitic amide, and palmitic diethanolamide. , Palmitic acid monopropanolamide, stearic acid amide, stearic acid ester amide, stearic acid monopropanolamide, oleic acid amide, oleic acid diethanolamide, oleic acid monopropanolamide, coconut oil fatty acid amide, coconut oil fatty acid diethanolamide , Palm oil fatty acid mo Nopropanolamide, Synthetic mixed fatty acid amide having 12 to 13 carbon atoms, Synthetic mixed fatty acid diamine having 12 to 13 carbon atoms: t-Nolamide, Synthetic mixed fatty acid monopropanolamide having 12 to 13 carbon atoms, and Mixtures thereof are particularly preferably used.
油性剤のうち、 好ましいものは、 摩擦特性向上効果の点から、 多価アルコ —ル部分エステルと脂肪族アミドである。  Among the oil agents, preferred are polyhydric alcohol partial esters and aliphatic amides from the viewpoint of the effect of improving frictional properties.
潤滑性組成物における上記 ( I ) 成分としての油性剤め含有量は任意で あるが、 摩擦特性の向上効果に優れる点から、 潤滑性組成物全量を基準と して、 好ましくは 0 . 0 1質量%以上、 より好ましくは 0 . 0 5質量%以 上、 さらに好ましくは 0 . 1質量%以上である。 また、 当該含有量は、 析 出防止性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは 1 0質量%以下、 より好ましくは 7 . 5質量%以下、さらに好ましくは 5質量%以下である。 ( J ) 成分: トリァゾ一ルおよび/またはその誘導体  The content of the oleaginous agent as the component (I) in the lubricating composition is arbitrary, but is preferably 0.01 based on the total amount of the lubricating composition, since the lubricating composition is excellent in the effect of improving the friction characteristics. % By mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of preventing precipitation. (J) Ingredient: Triazole and / or derivative thereof
任意成分であるが、 本発明の潤滑性組成物には、 熱 ·酸化安定性向上の 点から (J ) 成分としそ、 一般式 (4 7 ) で表されるトリァゾ一ルおよび Zまたはその誘導体を添加することができる。  Although it is an optional component, the lubricating composition of the present invention comprises, as a component (J), triazole and Z or a derivative thereof represented by the general formula (47) from the viewpoint of improving thermal and oxidation stability. Can be added.
一般式( H )
Figure imgf000093_0001
General formula (H)
Figure imgf000093_0001
上式中、 2つの点線はトリアゾール環に置換する同一または異なる置換 基、好ましくは炭化水素基をそれぞれ表し、両者は互いに結合して環状基、 たとえば縮合ベンゼン環を構成することができる。 In the above formula, the two dashed lines represent the same or different substituents, preferably hydrocarbon groups, each substituting for a triazole ring, and both can be bonded to each other to form a cyclic group, for example, a condensed benzene ring.
トリアゾールおよび/またはその誘導体として好ましい化合物は、 ベン ゾトリアゾ一ル及び Z又はその誘導体である。 上記べンゾトリアソールとしては、 下記式 (48) で表される化合物が 例示される。 Preferred compounds as triazole and / or its derivatives are benzotriazole and Z or its derivatives. As the benzotriazole, a compound represented by the following formula (48) is exemplified.
Figure imgf000094_0001
一般式 (48 ) また、 ベンゾトリアゾール誘導体としては、 例えば、 下記一般式 (49) で表されるアルキルべンゾトリアゾールや、 - -般式(50) で表される (ァ ルキル) ァミノアルキルべンゾトリアゾ一ル等が挙げられる。
Figure imgf000094_0001
Formula (48) Examples of the benzotriazole derivative include, for example, an alkylbenzotriazole represented by the following formula (49), and an (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the following formula (50). And the like.
Figure imgf000094_0002
Figure imgf000094_0002
一般式 ( 50 ) 上記式 (49) 中、 R1G3は炭素数 1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル 基を、 好ましくはメチル基又はェチル基を示し、 また Xは 1〜3、 好まし くは 1又は 2の数を示す。 R1Q3としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 ィソプロピル基、 n—ブチル基、 ィソブチル基、 s e c 一ブチル基、 t e r t一ブチル基等が挙げられる。 式 (49) で表される アルキルべンゾトリアゾールとしては、 特に酸化防止性に優れるという点 から、 R 1 Q 3がメチル基又はェチル基であり、 Xが 1又は 2である化合物が 好ましく、 例えば、 メチルベンゾトリアゾール (トリルトリァゾール)、 ジ メチルベンゾトリアゾール、 ェチルベンゾトリアゾ一ル、 ェチルメチルベ ンゾトリァゾール、 ジェチルペンゾトリアゾ一ル又はこれらの混合物等が 挙げられる。 General formula (50) In the above formula (49), R 1G3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and X represents 1 to 3, preferably 1 Or indicate the number 2. Examples of R 1Q3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like. As the alkylbenzotriazole represented by the formula (49), a compound in which R 1 Q 3 is a methyl group or an ethyl group and X is 1 or 2 is preferable, in particular, from the viewpoint of excellent antioxidant properties. For example, methylbenzotriazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, getylbenzotriazole or a mixture thereof can be used.
上記式 (50) 中、 R1D4は炭素数 1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル 基、好ましくはメチル基又はェチル基を示し、 R1Q5はメチレン基又はェチ レン基を示し、 R1Q6及び R1Q7は同一でも異なっていてもよく、 水素原子 又は炭素数 1〜18の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、 好ましくは炭 素数 1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、 また yは 0〜3、 好ましくは 0又は 1の数を示す。 R1G3としては、 例えば、 メチル基、 ェチ ル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t一ブチル基等が挙げられる。 1^1 ( 6及び1^1 ()7 としては、 例えば、 別個に、 水素原子、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t -ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のへキシル基、 直鎖又は分枝のへプチル基、 直鎖又は分枝のォクチル基、 直鎖又は分枝の ノニル基、 直鎖又は分枝のデシル基、 直鎖又は分枝のゥンデシル基、 直鎖 又は分枝のドデシル基、 直鎖又は分枝のトリデシル基、 直鎖又は分枝のテ トラデシル基、 直鎖又は分枝のペン夕デシル基、 直鎖又は分枝のへキサデ シル基、 直鎖又は分枝のヘプ夕デシル基、 直鎖又は分枝のォクタデシル基 等のアルキル基が挙げられる。 In the above formula (50), R 1D4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group; R 1Q5 represents a methylene group or an ethylene group; R 1Q6 and R 1Q7 may be the same or different, and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It represents an alkyl group, and y represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1. Examples of R1G3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. 1 ^ 1 (6 and 1 ^ 1 () 7 include, for example, separately, hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, Straight or branched decyl group, straight or branched decyl group, straight or branched dodecyl group, straight or branched tridecyl group, straight or branched tetradecyl group, straight or branched chain And alkyl groups such as a branched pendecyl group, a linear or branched hexadecyl group, a linear or branched hepdecyl decyl group, and a linear or branched octadecyl group.
上記式 (50) で表される (アルキル) ァミノべンゾトリアゾ一ルとし ては、 特に酸化防止性に優れるという点から、 R 1 G 4がメチル基であり、 y が 0又は 1であり、 R 1 Q 5がメチレン基又はエチレン基であり、 R 1 Q 6及び R 1 Q 7が炭素数 1〜 1 2の直鎖状又は分枝状のアルキル基であるジアルキ ルァミノアルキルべンゾ卜リアゾールゃジアルキルアミノアルキル卜リル トリァゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。 これらのジァ ルキルアミノアルキルべンゾトリァゾ一ルとしては、 例えば、 ジメチルァ ミノメチルべンゾトリアゾール、 ジェチルァミノメチルべンゾトリアゾー ル、 ジ (直鎖又は分枝) プロピルアミノメチルペンゾトリアゾ一ル、 ジ (直 鎖 Xは分枝) プチルァミノメチルベンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ペンチルァミノメチルベンゾ卜リアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) へキシル アミノメチルペンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ヘプチルアミノメ チルベンゾ卜リアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ォクチルァミノメチルベン ゾトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ノニルアミノメチルペンゾトリアゾ —ル、 ジ (直鎖又は分枝) デシルァミノメチルベンゾトリァゾール、 ジ (直 鎖又は分枝) ゥンデシルァミノメチルベンゾトリァゾール、 ジ (直鎖又は 分枝) ドデシルァミノメチルベンゾトリアゾ一ル;ジメチルアミノエチル ベンゾトリアゾール、 ジェチルアミノエチルベンゾ卜リアゾール、 ジ (直 鎖又は分枝) プロピルアミノエチルベンゾ卜リアゾール、 ジ (直鎖又は分 枝) ブチルアミノエチルベンゾ卜リアゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ペンチ ルアミノエチルベンゾトリアゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) へキシルァミノ ェチルベンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ヘプチルアミノエチルべ ンゾトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ォクチルアミノエチルベンゾトリ ァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) デシルアミノエチルベンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又 は分枝) ゥンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ドデシルアミノエチルベンゾトリァゾール;ジメチルアミノメチルトリル トリァゾール、 ジェチルァミノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は 分枝) プロピルアミノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ブ チルァミノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ペンチルアミ ノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) へキシルァミノメチル トリルトリァゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ヘプチルァミノメチルトリルト リアゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ォクチルァミノメチルトリルトリァゾー ル、 ジ (直鎖又は分枝) ノニルァミノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直 鎖又は分枝) デシルァミノメチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ゥンデシルァミノメチルトリルトリァゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ドデシ ルァミノメチルトリルトリアゾール;ジメチルァミノェチルトリルトリア ゾール、 ジェチルアミノエチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) プロピルアミノエチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) プチルァ ミノェチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ペンチルアミノエチ ルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) へキシルアミノエチル卜リル トリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ヘプチルアミノエチルトリルトリァゾ —ル、 ジ (直鎖又は分枝) ォクチルアミノエチルトリルトリァゾール、 ジ (直鎖又は分枝) ノニルアミノエチルトリルトリァゾ一ル、 ジ (直鎖又は 分枝) デシルァミノェチルトリルトリァゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ゥン デシルアミノエチル卜リルトリァゾ一ル、 ジ (直鎖又は分枝) ドデシルァ ミノェチルトリルトリァゾール;又はこれらの混合物等が挙げられる。 潤滑性組成物における任意成分である (J ) 成分としてのトリァゾ一ル 及びノ又はその誘導体の含有量は任意であるが、 組成物全量基準で、 好ま しくは 0 . 0 0 1質量%以上、 より好ましくは 0 . 0 0 5質量%以上であ る。 0 . 0 0 1質量%未満の場合には、 トリァゾール及び Z又はその誘導 体の含有による熱 ·酸化安定性の向上効果が不十分となるおそれがある。 また、 トリァゾール及び/又はその誘導体の含有量は、組成物全量基準で、 好ましくは 1 . 0質量%以下、 より好ましくは 0 . 5質量%以下である。 1 . 0質量%を超える場合は、 含有量に見合うだけの熱 ·酸化安定性の向 上効果が得られず経済的に不利となるおそれがある。 (Alkyl) aminobenzotriazole represented by the above formula (50) R 1 G 4 is a methyl group, y is 0 or 1, R 1 Q 5 is a methylene group or an ethylene group, and R 1 Q 6 and R 1 1 Q 7 is linear or branched dialkyl Ruaminoarukiru base emission zone is an alkyl group of Bok Riazor Ya dialkylaminoalkyl Bok Lil Toriazoru, and mixtures thereof of number 1-1 2 carbon atoms are preferably used. These alkylaminoalkylbenzotriazoles include, for example, dimethylaminomethylbenzotriazole, getylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, Di (straight chain X is branched) butylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) hexyl aminomethylbenzotriazole, di ( Heptylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) octylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (linear) Chain or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (straight chain or branched) pendecylamino Tylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethyl benzotriazole, getylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzol Liazol, di (linear or branched) butylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) pentaminoaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) hexylaminoethylbenzo Triazole, di (linear or branched) heptylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) octylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) nonylaminoethylbenzotriazole, di (linear Or branched) decylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) Ndecylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) dodecylaminoethylbenzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, getylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltria Sol, di (linear or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) pentylami Nomethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) Cutylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) Nonylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) Decylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) ゥDecylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) dodecylaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, dimethylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) ) Propylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) pen Tylaminoethyltritolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylamino Ethyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) decylaminoethyl tolyltriazole, di (linear or branched) ゥAnd decylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) dodecylaminoethyltolyltriazole; or a mixture thereof. The content of triazole and / or its derivative (J), which is an optional component in the lubricating composition, is optional, but is preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.05% by mass or more. If the content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the thermo-oxidative stability due to the inclusion of triazole and Z or a derivative thereof may be insufficient. The content of triazole and / or a derivative thereof is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. If it exceeds 1.0% by mass, the effect of improving the thermal and oxidative stability corresponding to the content may not be obtained, which may be economically disadvantageous.
その他の任意の添加成分 (K):  Other optional ingredients (K):
本発明の潤滑性組成物においては、その性能を更に向上させる目的で、必 要に応じて、 さらにさび止め剤、 金属不活性化剤、 前記 (B ) 成分の分散 型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤や清浄分散剤、 流動点降下剤、 消 泡剤等に代表される各種添加剤を単独で、 または複数種組み合わせて含有 させても良い。 In the lubricating composition of the present invention, for the purpose of further improving its performance, a rust inhibitor, a metal deactivator, and a dispersion of the component (B) may be further added, if necessary. Various additives typified by a viscosity index improver other than the mold viscosity index improver, a detergent / dispersant, a pour point depressant, an antifoaming agent and the like may be contained alone or in combination of plural kinds.
さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、 酸化ワックス金属塩等の金属石けん類;ソルビ夕ン脂肪酸エステル等の多 価アルコール部分エステル類;ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類; カルシウムスルフォネート、 バリゥムスルフォネ一ト等のスルフォネ一ト 類;酸化ワックス;アミン類; リン酸; リン酸塩等が例示できる。 本発明 においては、 これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、 任意の量で含有させることができるが、 通常、 そ の含有量は、 潤滑性組成物全量基準で 0 . 0 1〜 1質量%であるのが望ま しい。  Specific examples of the rust inhibitor include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; polyhydric alcohol partial esters such as sorbin fatty acid esters; and esters such as lanolin fatty acid esters. Sulfonates such as calcium sulfonate and vacuum sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; and phosphates. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in an arbitrary amount, but usually, the content is determined by the lubricating composition. Desirably, it is 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the substance.
金属不活性化剤としては、 具体的には、 (J ) 成分として挙げたべンゾト リアゾール系化合物の他、 イミダゾール系化合物等が例示できる。 本発明 においては、 これらの金属不活性化剤の中から任意に選ばれた 1種類ある いは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、 その含有量は、 潤滑性組成物全量基準で 0 . 0 0 1〜1質量%であるのが 望ましい。  Specific examples of the metal deactivator include imidazole compounds and the like in addition to the benzotriazole compounds mentioned as the component (J). In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in an arbitrary amount. Desirably, it is 0.001-1% by mass based on the total amount of the lubricating composition.
前記(B )成分としての分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤とし ては、 具体的には、 各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1種または 2 種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物、 エチレン一 α—ォレフ イン共重合体 ( ーォレフインとしてはプロピレン、 1ーブテン、 1—ぺ ンテン等が例示できる) 若しくはその水素化物、 ポリイソプチレン若しく はその水添物、 スチレン一ジェン水素化共重合体及びポリアルキルスチレ ン等の、 いわゆる非分散型粘度指数向上剤等が例示できる。 また前記 (C ) の分散型粘度指数向上剤以外の清浄分散剤としては、 アルケニルコ八ク酸 イミド、 スルフォネート、 サリシレート、 フエネート等が例示される。 こ れらの粘度指数向上剤や清浄分散剤の中から任意に選ばれた 1種類あるい は 2種類以上の化合物を、 任意の量で含有させることができるが、 通常、 その含有量は、 潤滑性組成物全量基準で 0 . 0 1〜1 0質量%であるのが 望ましい。 As the viscosity index improver other than the dispersion type viscosity index improver as the component (B), specifically, a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylates or a water copolymer thereof is used. Additive, ethylene-α-olefin copolymer (examples of olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) or hydrogenated products thereof, polyisobutylene or hydrogenated products thereof, styrene-hydrogenated copolymers So-called non-dispersion type viscosity index improvers such as polymers and polyalkylstyrenes can be exemplified. Examples of the detergent and dispersant other than the dispersion type viscosity index improver (C) include alkenyl octanoic acid imide, sulfonate, salicylate, and phenate. One or two or more compounds selected arbitrarily from among these viscosity index improvers and detergent dispersants can be contained in an arbitrary amount. The content thereof is desirably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating composition.
流動点降下剤としては、 具体的には、 各種アクリル酸エステルやメタクリ ル酸エステルから選ばれる 1種または 2種以上のモノマーの共重合体若し くはその水添物等が例示できる。 これらの流動点降下剤の中から任意に選 ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、 任意の量で含有させること ができるが、 通常、 その含有量は、 潤滑性組成物全量基準で 0 . 0 1〜5 質量%であるのが望ましい。  Specific examples of the pour point depressant include a copolymer of one or more monomers selected from various acrylates and methacrylates or a hydrogenated product thereof. One or more compounds selected arbitrarily from among these pour point depressants can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually 0 based on the total amount of the lubricating composition. 0.1 to 5% by mass is desirable.
消泡剤としては、 具体的には、 ジメチルシリコーン、 フルォロシリコーン 等のシリコーン類が例示できる。 本発明においては、 これらの消泡剤の中 から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、 任意の量で含 有させることができるが、 通常、 その含有量は、 潤滑性組成物全量基準で 0 . 0 0 0 1〜0 . 0 5質量%であるのが望ましい。  Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. In the present invention, one or more compounds arbitrarily selected from these defoaming agents can be contained in an arbitrary amount. It is desirably 0.0001 to 0.05 mass% based on the total amount of the substance.
用途:  Uses:
本発明の潤滑性組成物は、 ギヤ油組成物、 抄紙機用潤滑油組成物、すべり 案内面 (摺動面) 用潤滑油組成物等に好適であり、 各種産業機械用、 自動 車用、 鉄道車両用等に用いられるが、 その他にも例えば、 油圧作動油、 夕 ビン油、 圧縮機油、 軸受油等、 特に油圧作動油として使用することがで きる。  The lubricating composition of the present invention is suitable for a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine, a lubricating oil composition for a sliding guide surface (sliding surface), etc., for various industrial machines, vehicles, It is used for railway vehicles, etc., but it can also be used as hydraulic oil, e.g., bottle oil, compressor oil, bearing oil, etc., especially as hydraulic oil.
油圧作動油としては、 射出成形機、 工作機械、 建設機械、 製鉄設備、 産業 用ロポット、 油圧エレべ一夕一等の油圧機器用の油圧作動油として使用す るによりすぐれた効果を発揮する。 産業上の利用可能性  As a hydraulic fluid, it is more effective when used as a hydraulic fluid for hydraulic equipment such as injection molding machines, machine tools, construction machinery, steelmaking equipment, industrial pots, and hydraulic elevators. Industrial applicability
本発明の組成物は、 産業機械 ·装置用潤滑性組成物として有用であり、 特に本発明の鉱油、 油脂、 合成油およびこれらの混合油から選ばれるいず れかを基油とし、 次の (A) 成分、 (B ) 成分または (C) 成分のいずれか を含有する産業機械,装置用潤滑性組成物は、 ギヤ油組成物、 抄紙機用潤 滑油組成物またはすベり案内面用潤滑油組成物として有用である。 さらに、 本発明の鉱油、 油脂、 合成油およびこれらの混合油から選ばれ るいずれかを基油とし、 次の (A) 成分としての (A— 1) リン含有カル ボン酸化合物および/または (A— 2) チォりん酸エステルおよび (B) 成分としての分散型粘度指数向上剤を配合するか、 またはこれにかえて (D) 成分としてのエステル油性剤を含有する産業機械 ·装置用潤滑性組 成物は、 潤滑油、 特に油圧作動油として有用である。 The composition of the present invention is useful as a lubricating composition for industrial machinery and equipment, and in particular, any of the mineral oils, fats and oils, synthetic oils and mixed oils of the present invention as base oils. The lubricating composition for industrial machinery and equipment containing the component (A), the component (B) or the component (C) is a gear oil composition, a lubricating oil composition for a paper machine or a slip guide surface. It is useful as a lubricating oil composition for use. Further, any one selected from the mineral oils, fats and oils, synthetic oils and mixed oils thereof of the present invention is used as a base oil, and the following (A) component (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or A— 2) Lubricity for industrial machinery and equipment containing a thiophosphate and a dispersant viscosity index improver as component (B), or instead of ester oily agent as component (D) The composition is useful as a lubricant, especially as a hydraulic fluid.
(A) 成分:  (A) Ingredient:
(A— 1) リン含有カルボン酸化合物および Zまたは (A— 2) チォ りん酸エステル、  (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and Z or (A-2) thiophosphate,
(B) 成分:分散型粘度指数向上剤  Component (B): Dispersion type viscosity index improver
(C) 成分:  (C) Ingredient:
以下の (C— 1) 成分および Zまたは (C— 2) 成分:  The following (C-1) component and Z or (C-2) component:
(C一 1) 成分:下記一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物の少な くも一種:  Component (C-1): at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3):
R1— CO— NR2— (CH2) ,-COOX1 (1)R 1 — CO— NR 2 — (CH 2 ), -COOX 1 (1)
(式中、 R1は炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6 ~ 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 X1は水素、 炭素数 1〜30のァ ルキル基又は炭素数 1〜30のアルケニル基、 nは 1〜4の整数を示す。) (Wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 1 is hydrogen, and 1 to 30 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R 1— CO— NR 2 - (CH2) n— COO] (2) (式中、 R1炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜30のアルケニル 基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Y1はアルカリ金属又はアルカリ土 類金属、 nは 1〜4の整数、 mは Y1がアルカリ金属の場合は 1、 アルカリ 土類金属の場合は 2を示す。) [R 1 — CO— NR 2-(CH 2 ) n — COO] (2) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, and R 2 is 1 carbon atom. To 4 alkyl groups, Y 1 is an alkali metal or an alkaline earth metal, n is an integer of 1 to 4, and m is 1 when Y 1 is an alkali metal, and 2 when Y 1 is an alkaline earth metal.)
[R1— CO— NR2— (CH2) n— COO] ffl— Z— (OH) (3) (式中、 R1は炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜30のアルケニ ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Zは 2価以上の多価アルコールの 水酸基を除いた残基、 mは 1以上の整数、 m' は 0以上の整数、 m + m' は Zの価数、 nは 1〜4の整数を示す。) [R 1 — CO— NR 2 — (CH 2 ) n — COO] ffl — Z— (OH) (3) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl having 6 to 30 carbon atoms) R, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z is a residue of a dihydric or higher polyhydric alcohol excluding the hydroxyl group, m is an integer of 1 or more, m 'is an integer of 0 or more, m + m 'Is the valence of Z, and n is an integer from 1 to 4.
(C一 2) 成分:下記一般式 (4) で表される化合物 R3-CH2COOH 一般式 (4)Component (C-1): a compound represented by the following general formula (4) R 3 -CH 2 COOH General formula (4)
(式中、 R3は炭素数 7〜29のアルキル基、 炭素数?〜 29のアルケニル 基または一般式 (5) で表される基を示す。) (In the formula, R 3 is an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).)
R4—C6H40 - (5) (式中、 R4は炭素数 1〜20のアルキル基または水素を示す。) R 4 —C 6 H 4 0-(5) (wherein, R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen)
(D) 成分: エステル油性剤。  (D) Component: Ester oily agent.
[実施例] [Example]
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。 なお、 本発明の潤 滑性組成物の具体的態様であるギヤ油、 抄紙機用潤滑油、 すべり案内面用 潤滑油および油圧作動油のそれぞれについて、 この順に別個の実施例によ り説明する。  Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The gear oil, the lubricating oil for paper machine, the lubricating oil for the sliding guide surface, and the hydraulic oil, which are specific embodiments of the lubricating composition of the present invention, will be described in this order with separate examples. .
「ギヤ油組成物一 1 J  "Gear oil composition 1 1 J
本実施例は、 前記基油に (C一 1) 成分、 (C— 2) 成分またはこれらの 混合物を配合してなるギヤ油に係る実施態様の実施例である。  This embodiment is an embodiment of a gear oil obtained by blending the component (C-11), the component (C-2), or a mixture thereof with the base oil.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 ま た、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 3にまとめて示した。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed on the blended lubricating oil compositions are also shown below. The test results obtained are summarized in Tables 1 to 3.
( I AE油温)  (I AE oil temperature)
I P 166/77 (92) に規定される IAE ギヤ試験に準拠し、 回転数 6000rpm、 油量 1250ml、 荷重 80 lbで運転し、 120分後のギヤポッ クスの油温を測定した。  Based on the IAE gear test specified in IP 166/77 (92), the operation was performed at a rotation speed of 6000 rpm, an oil amount of 1250 ml, a load of 80 lb, and the oil temperature of the gear box was measured after 120 minutes.
(チムゲン試験)  (Timgen test)
J I S K25 1 9に準拠し、 各潤滑油組成物の 0K荷重を測定した。 (基油)  According to JIS K2519, the 0K load of each lubricating oil composition was measured. (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 150mm2/s (40°C)、 粘度指 数 95) Base oil 1: Solvent-refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 150 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 95)
基油 2 : 1—デセンオリゴマー (動粘度 150min2/s (40で)、 粘度指数 1 40) 基油 3 :ペン夕エリスリトールおよびジペンタエリスリトールの混合物と 炭素数 5〜 1 2の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステルBase oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 150 min 2 / s (at 40), viscosity index 1 40) Base oil 3: Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
(動粘度 1 5 OmmVs (40°C)、 粘度指数 120) (Kinematic viscosity 15 OmmVs (40 ° C), viscosity index 120)
(添加剤)  (Additive)
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C— 1一 1: N—ォレオイルサルコシン  C-1-1: N-oleoyl sarcosine
(C-2) 成分  (C-2) Ingredient
C- 2 - 1 : ノエルフエノキシ酢酸  C-2-1: Noelphenoxyacetic acid
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (n-ノニルジチォ) 一 1, 3, 4ーチアジアゾール E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP) E 1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole E 2: Zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP)
その他添加剤 Other additives
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン Amin: Dioctyldiphenylamine
D B P C:ジー t e r tブチルー p—クレゾール D B P C: g t er t butyl-p-cresol
TCP : トリクレジルフォスフェート TCP: Tricresyl phosphate
[ギヤ油組成物一 1の実施態様にかかる効果]  [Effect of Embodiment of Gear Oil Composition 1-1]
本実施態様のギヤ油組成物は省エネルギー性に優れる。 そのため高効率、 低コストの各種産業機械に用いられるギヤ装置に対応して、 ギヤ油として 高速、 高出力化傾向とも相俟って、 より省エネルギー運転が可能となる。 The gear oil composition of this embodiment is excellent in energy saving. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machines, the use of high-speed and high-output gear oils will enable more energy-saving operation.
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.19 98.17 98.99 98.15 98.85 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.19 98.17 98.99 98.15 98.85 2
3  Three
添加剤 Additive
C一 1成分 C-1-1 C-1-1 . C-1-1 C-1-1  C-one component C-1-1 C-1-1. C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.02 0.02 0.01 0.01 0.02 0.02
C一 2成分 C-2-1 C-2-1 C-two components C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 E 1 E 1 E component E 1 E 1
0.2 0.3  0.2 0.3
1  1
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤  DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives
IAE油温 (°C) 1 30 1 34 . 123 1 27 1 20 チムケン 0K荷重 1 5 24 55 1 5 45 (lb) IAE oil temperature (° C) 1 30 1 34 .123 1 27 1 20 Timken 0K load 1 5 24 55 1 5 45 (lb)
[表 2] [Table 2]
実施例 6 7 基油 1 一 一 Example 6 7 Base oil
2 98.85 ― 2 98.85 ―
3 ― 98.85 添加剤 3 ― 98.85 Additive
C一 1成分 C-1-1 C-1-1  C-one component C-1-1 C-1-1
0.02 0.02 0.02 0.02
C一 2成分 C-2-1 C-2-1 C-two components C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 E 1 E 1 E component E 1 E 1
0.3 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 その他の添加剤 一 一DBPC 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 Other additives
IAE油温 ( ) 1 30 1 1 9 チムケン 0K荷重 35 50IAE oil temperature () 1 30 1 1 9 Timken 0K load 35 50
(lb) (lb)
ほ 3] Ho 3]
実験例 1 2 3 4 基油 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2 Experimental example 1 2 3 4 Base oil 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2
3  Three
添加剤 Additive
C— 1成分 一 一 ― 一 C—one component
C— 2成分 一 一 一 一C—two components
E成分 E 2 E 1 E component E 2 E 1
0.5 0.2 0.5 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 TCP DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives TCP
1.0  1.0
IAE油温 (。C) 焼付によ 1 59 1 5 5 1 5 1 り 試験中  IAE oil temperature (.C) Due to baking 1 59 1 5 5 1 5 1
 Stop
チムケン O K荷 試験せず 試験せず 試験せず 試験せず 重 (lb) Timken OK load Not tested Not tested Not tested Not tested Weight (lb)
「ギヤ油組成物一 2」 "Gear oil composition 1"
本実施例は、 前記基油に (B) 成分の分散型粘度指数向上剤を配合してな るギヤ油に係る実施態様の実施例である。  This example is an example of an embodiment relating to a gear oil in which the base oil is blended with the dispersion type viscosity index improver of the component (B).
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 また、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示 す。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed for each blended lubricating oil composition are also shown below.
得られた試験結果は、 表 1から表 3にまとめて示した。  The test results obtained are summarized in Tables 1 to 3.
(FZG)  (FZG)
ASTM D 5182— 9 1に準拠し、 F Z G試験を行い、 各潤滑油 組成物の極圧性を評価した。 評価の際には、 不合格となったステージを指 標とした。  The FZG test was performed according to ASTM D 5182—91 to evaluate the extreme pressure properties of each lubricating oil composition. At the time of evaluation, failed stages were used as indicators.
(熱安定性試験)  (Thermal stability test)
J I S K2540— 1989の 「潤滑油熱安定度試験方法」 に準じて 潤滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。 すなわち、 50m lビーカー に表の潤滑油を 45 gとり、 その中に銅及び鉄触媒を入れ、 140°Cの空 気恒温槽に 240時間放置後、 試料油中のスラッジ量を測定した。 生成ス ラッジ量は、 試験後の潤滑油を n—へキサンで希釈し、 0. 8 / mのメン ブランフィルターにてろ過し、 捕集物重量を測定することにより求めた。 なお、 銅及び鉄触媒は、 タービン油酸化安定度試験 ( J I S K25 14) に使用する触媒を 8巻 (長さ約 3. 5 cm) に切断したものを使用した。 (I AE油温)  JS K2540—Evaluation of the effect of lubricating oil on the suppression of sludge formation was conducted in accordance with 1989 “Test Method for Thermal Stability of Lubricating Oil”. That is, 45 g of the lubricating oil shown in the table was placed in a 50 ml beaker, copper and iron catalysts were put therein, and the mixture was allowed to stand in an air bath at 140 ° C. for 240 hours, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of sludge generated was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8 / m membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used in the turbine oil oxidation stability test (JIS K2514) were cut into 8 rolls (about 3.5 cm in length). (I AE oil temperature)
I P 166/77 (92) に規定される IAEギヤ試験に準拠し、 回転数 6000rpm、 油量 125 OmK 荷重 80 lbで運転し、 120分後のギヤポッ クスの油温を測定した。  Based on the IAE gear test specified in IP 166/77 (92), the operation was performed at a rotation speed of 6000 rpm, an oil amount of 125 OmK, and a load of 80 lb, and the oil temperature of the gear box was measured after 120 minutes.
(抗乳化性試験)  (Demulsification test)
J I S K 2520に準拠し、 82ででの抗乳化性を測定した。  According to JISK 2520, the demulsifying property at 82 was measured.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 15 OmmVs (40 )、 粘度指 数 95)、 基油 2 : 1ーデセンオリゴマー (動粘度 1 50mm2/s (40°C)、 粘度指数 1 40)、 Base oil 1: solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 15 OmmVs (40), viscosity index 95), Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity: 150 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index: 140),
基油 3 :ペン夕エリスリ 1 ^一ルおよびジペンタエリスリトールの混合物と 炭素数 5〜 12の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル (動粘度 150mmVs (40°C)、 粘度指数 120)、 Base oil 3: polyol ester obtained by using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 150 mmVs (40 ° C), viscosity index: 120 ),
(添加剤)  (Additive)
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : C卜 C18アルキルメタクリレート (90mol%) とモルホリノェチルメタ クリ.レート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、  B 1: Copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C卜 C18アルキルメタクリレート (90mol%) とべンゾィルァミノメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)。 B 2: Copolymer of C18 C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylaminomethacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C- 1 - 1 : N—ォレオイルサルコシン  C-1-1: N-oleoyl sarcosine
(C一 2) 成分  (C-1) ingredient
C— 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸 (NPA) C—2-1—Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (n -ノニルジチォ) 一 1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP)。  E1: 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole; E2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
その他添加剤: Other additives:
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
DB P C :ジ— t e r tプチルー p—クレゾール、  DB PC: di-te r t butyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフェート、 TCP: tricresyl phosphate,
OAP :ジォレイルァシッドホスフェート、 OAP: Georail acid phosphate,
イミド:ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペン夕ミンの反応 により得られるモノタイプポリブテニルコハク酸イミド。 Imide: Monotype polybutenyl succinimide obtained by the reaction of polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene penamine.
[ギヤ油組成物一 2の実施態様にかかる効果]  [Effect According to Embodiment of Gear Oil Composition 1-2]
本実施態様のギヤ油組成物は耐スラッジ性能及び水分離性に優れる。 そ のため高効率、 低コストの各種産業機械に用いられるギヤ装置に対応して、 ギヤ油として高速、 高出力化傾向とも相俟って、 より高温に耐え、 かつよ り高負荷での運転に耐えることが可能となる。 The gear oil composition of this embodiment is excellent in sludge resistance and water separation. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machinery, gear oils are more resistant to higher temperatures, combined with the trend toward higher speeds and higher power. It is possible to withstand operation at a higher load.
1] 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2
3  Three
B成分 B 1 B 2 B 1 B 2 B 1  B component B 1 B 2 B 1 B 2 B 1
0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1
C一 1成分 C-1-1 C-1-1 C-one component C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.01 0.01
C一 2成分 C-2-1 C-two components C-2-1
0.03  0.03
E成分 E 1  E component E 1
0.2 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添 TCP OAP DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other accessories TCP OAP
加剤 3.0 0.5 Additive 3.0 0.5
FZG 試験 10 10 10 10 > 12 不合格ステ  FZG test 10 10 10 10> 12
—ジ —Ji
スラッジ量 1.8 1.5 1.2 0.7 1.5 (mg/45g) Sludge amount 1.8 1.5 1.2 0.7 1.5 (mg / 45g)
IAE 油温 141 139 128 131 125 CO  IAE Oil temperature 141 139 128 131 125 CO
抗乳化性 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 Demulsification 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0
(15) (15) (20) (20) (20) [表 2 ] (15) (15) (20) (20) (20) [Table 2]
実施例 6 7 8 9 基油 1 98.95 98.65 ― ― Example 6 7 8 9 Base oil 1 98.95 98.65 ― ―
2 ― 一 98.65 ― 2 ― 1 98.65 ―
3 ― 一 一 98.65 添加剤 3-1 98.65 Additives
B成分 B 2 B 2 B 2 B 2  B component B 2 B 2 B 2 B 2
0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
C一 1成分 C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1 component C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1
0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
C— 2成分 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C— 2 components C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 ― E 1 E 1 E 1 E component ― E 1 E 1 E 1
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加 ― ― ― ― 剤 DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives ― ― ― ―
FZG試験不合 1 0 > 1 2 > 1 2 > 1 2 格ステージ  FZG test failure 1 0> 1 2> 1 2> 1 2 rating stage
熱安定性試験 1.2 1.8 0.7 2.1 ス ラ ッ ジ量 Thermal stability test 1.2 1.8 0.7 2.1 Slurry amount
(mg/45g)  (mg / 45g)
IAE油温(°C) 1 2 7 1 2 5 1 2 9 1 1 9 抗乳化性 40-40-0(20) 40-40-0(20) 40-40-0(15) 41-38-1(30) 3 ] IAE oil temperature (° C) 1 2 7 1 2 5 1 2 9 1 1 9 Demulsifying properties 40-40-0 (20) 40-40-0 (20) 40-40-0 (15) 41-38- 1 (30) 3]
実験例 1 2 3 4 5 6 基油 1 96.2 95.9 98.7 98.4 99.0 98.7 2 Experimental example 1 2 3 4 5 6 Base oil 1 96.2 95.9 98.7 98.4 99.0 98.7 2
3  Three
添加剤 Additive
B成分 一 ― 一 一 ― 一 B component 1-1 1-1
C一 1成分 一 ― ― 一 一 一C-1 1 component 1--1 1 1
C一 2成分 ― ― ― 一 一 一C-1 two-component---
E成分 E 2 E 2 E 1 E 1 E component E 2 E 2 E 1 E 1
0.5 0.5 0.2 0.2 0.5 0.5 0.2 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添 T C P T C P イミド イミド 加剤 3.0 3.0 0.3 0,3 イミド DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives T C P T C P Imide Imide Additive 3.0 3.0 0.3 0,3 Imide
0.3  0.3
FZG試験不 1 0 1 0 9 9 1 0 1 0 合格ステ一  FZG test failure 1 0 1 0 9 9 1 0 1 0
The
熱安定性試 10.8 2.5 15.2 3.4 6.8 1.9 験スラッジ Thermal stability test 10.8 2.5 15.2 3.4 6.8 1.9 Test sludge
量 (mg/45g) Amount (mg / 45g)
IAE 油 温 試験せず 試験せず 試験せず 試験せず 式験" Vi' 試験せず C) ず  IAE Oil temperature Not tested Not tested Not tested Not tested Formula test "Vi 'Not tested C) No
抗乳化性 試験せず 18-21-41 試験せず 21-23-36 試験せ 31-25-24 Demulsification Not tested 18-21-41 Not tested 21-23-36 Tested 31-25-24
(60) (60) ず (60) 「ギヤ油組成物一 3」 (60) (60) No (60) "Gear oil composition I 3"
本実施例は、 前記基油に (A— 1) 成分のリン含有カルボン酸化合物、 (A - 2) 成分のチォりん酸エステル、 またはこれらの混合物を配合してなる ギヤ油に係る実施態様の実施例である。 This embodiment is directed to a gear oil obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1), a thiophosphate of the component (A-2), or a mixture thereof. This is an example.
試験した華油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 ま た、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 5にまとめて示した。  The types and amounts of the flower oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed on the blended lubricating oil compositions are also shown below. The obtained test results are summarized in Tables 1 to 5.
(FZG)  (FZG)
AS TM D 5 182— 91に準拠し、 F Z G試験を行い、 各潤滑油組 成物の極圧性を評価した。 評価の際には、 不合格となったステージを指標 とした。  FZG tests were performed in accordance with ASTM D 5182-91 to evaluate the extreme pressure properties of each lubricating oil composition. In the evaluation, the failed stage was used as an index.
(熱安定性試験)  (Thermal stability test)
J I S K2540— 1989の 「潤滑油熱安定度試験方 」 に準じて潤 滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。 すなわち、 50m lビーカーに 表に記載の潤滑油 45 gを取り、 その中に銅及び鉄触媒を入れ、 140°C の空気恒温槽に 240時間放置後、 試料油中のスラッジ量を測定した。 生 成スラッジ量は、 試験後の潤滑油を n—へキサンで希釈し、 0. 8 ½mの メンブランフィルターにてろ過し、 捕集物重量を測定することにより求め た。 なお、 銅及び鉄触媒は、 タービン油酸化安定度試験 (J I S K2514) に使用する触媒を 8巻 (長さ約 3. 5 cm) に切断したものを使用 した。  JI S K2540—Evaluation of the effect of lubricating oil on the suppression of sludge formation was conducted in accordance with the 1989 “Lubricant Thermal Stability Test”. That is, 45 g of the lubricating oil described in the table was placed in a 50 ml beaker, copper and iron catalysts were placed therein, and the mixture was allowed to stand in a 140 ° C air bath for 240 hours, and then the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of generated sludge was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8 μm membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used in the turbine oil oxidation stability test (JIS K2514) were cut into 8 rolls (about 3.5 cm in length).
(I AE油温)  (I AE oil temperature)
I P 166/77 (92) に規定される IAE ギヤ試験に準拠し、 回転数 6 00 Orpm、 油量 125 Oml、 荷重 80 l で運転し、 120分後のギヤボック スの油温を測定した。  In accordance with the IAE gear test specified in IP 166/77 (92), operation was performed at a rotation speed of 600 Orpm, an oil amount of 125 Oml, and a load of 80 l, and the oil temperature of the gear box was measured after 120 minutes.
(チムケン試験)  (Timken test)
J I S K2519に準拠し、 各潤滑油組成物の 0K荷重を測定した。 (基油)  The 0K load of each lubricating oil composition was measured according to JIS K2519. (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 150mmVs (40°C)、 粘度指 数 95)、 Base oil 1: Solvent refined paraffinic mineral oil (Kinematic viscosity 150mmVs (40 ° C), viscosity index (Number 95),
基油 2 : 1—デセンオリゴマー (動粘度 15 OmmVs (40^:)、 粘度指数 1 40)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 15 OmmVs (40 ^ :), viscosity index 140),
基油 3 :ペンタエリスリトールおよびジペン夕エリスリトールの混合物と 炭素数 5〜12の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステルBase oil 3: Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentyl erythritol and a straight-chain saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
(動粘度 150匪2/ s (40°C)、 粘度指数 120)。 (Kinematic viscosity 150 negation 2 / s (40 ° C) , viscosity index 120).
(添加剤)  (Additive)
(A— 1) 成分  (A— 1) Ingredient
A— 1— 1 : jSジチォフォスホリル化プロピオン酸、 A—1-1—1: jS dithiophosphorylated propionic acid,
A- 1 - 2 : /3ジチォフォスホリル化プロピオン酸ェチルエステル。 A-1-2: / 3 dithiophosphorylated ethyl propionate.
(A-2) 成分  (A-2) Ingredient
A- 2 - 1 : トリフエニルフォスフォロチォネート。 A-2-1: Triphenylphosphorothionate.
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : C卜 C18アルキルメタクリレート (90mol%) とモルホリノエチルメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、  B 1: Copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C1-C18 アルキルメタクリレ一ト (90mol¾) とべンゾィルァミノメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)。  B 2: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 mol¾) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C一 1一 1 : N—ォレオイルサルコシン、  C-1-1: N-oleoyl sarcosine,
(C— 2) 成分  (C-2) ingredient
C一 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸。  C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid.
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (n -ノニルジチォ) 一1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP)。  E1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole; E2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
その他添加剤 Other additives
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
DB P C :ジ— t e r tブチル— p—クレゾール、 DB PC: di-tert-butyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフェート。 TCP: tricresyl phosphate.
[ギヤ油組成物一 3の実施態様にかかる効果] 本実施態様のギヤ油組成物は耐スラッジ性能及び極圧性に優れる。 その ため高効率、 低コストの各種産業機械に用いられるギヤ装置に対応して、 ギヤ油として高速、 高出力化傾向とも相俟って、 より高温に耐え、 かつよ り高負荷での運転に耐えることが可能となる。 [Effect of Embodiment of Gear Oil Composition 13] The gear oil composition of this embodiment is excellent in sludge resistance performance and extreme pressure resistance. Therefore, in response to gear units used in various types of high-efficiency, low-cost industrial machinery, gear oils are used at higher speeds and with higher power output, so they can withstand higher temperatures and operate at higher loads. It is possible to endure.
1] 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2
3 ― ― ― ― ― 添加剤  3 ― ― ― ― ― Additive
A— 1成分 A - 1-1 A - 1 - 2 — A - 1-2 A-1-2  A— 1 component A-1-1 A-1-2 — A-1-2 A-1-2
0.02 0.2 0.1 0.2 0.02 0.2 0.1 0.2
A - 2成分 A - 2-1 A-2-1 A-2 components A-2-1 A-2-1
0.2 0.1  0.2 0.1
B成分 B1  B component B1
0.1 0.1
C— 1成分 C—one component
C一 1一 1 C-1 1 1 1
C一 2成分  C-1 two components
C一 2— 1 C-1 2— 1
E成分 E 1 一 一 一 ― ― E component E 1 1 1 1 1 1 1
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 一 一 一 ― ―DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives
FZG 試験不合格 > 1 2 > 1 2 > 12 >1 2 >1 2 ステージ FZG test failed> 1 2> 1 2> 12> 1 2> 1 2 stage
熱安定性試験ス 5.4 4.3 3.2 5.8 0.8 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 5.4 4.3 3.2 5.8 0.8 Radius
(mg/ 5 ) (mg / 5)
IAE油温 (°C) 145 140 1 38 1 35 1 1 チムゲン OK荷重 21 (lb) 24 (lb) 24 (lb) 30(lb) 24 (lb) [表 2] IAE oil temperature (° C) 145 140 1 38 1 35 1 1 Timgen OK load 21 (lb) 24 (lb) 24 (lb) 30 (lb) 24 (lb) [Table 2]
実施例 6 7 8 9 1 0 基油 1 98.98 98.75 99.07 98.77 98.87Example 6 7 8 9 10 Base oil 1 98.98 98.75 99.07 98.77 98.87
2 ― ― ― ― ―2 ― ― ― ― ―
3 ― ― ― ― ― 添加剤 3 ― ― ― ― ― Additive
A— 1成分 A-1-1 A-1-2 A-1-1 A-1-2 A - 1-1  A— 1 component A-1-1 A-1-2 A-1-1 A-1-2 A-1-1
0.02 0.2 0.02 0.1 0.02 0.02 0.2 0.02 0.1 0.02
A— 2成分 A-2-1 A-2-1 A— 2 components A-2-1 A-2-1
0.05 0.1  0.05 0.1
B成分 B2 B1 B1 B2 B1  B component B2 B1 B1 B2 B1
0.2 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1
C一 1成分 C-1-1 C-1-1 C-one component C-1-1 C-1-1
0.01 ? P 0.01 0.01? P 0.01
C一 2成分 C-1 two components
 ―
E成分 E 1E component E 1
― 0.2― 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 ― 一 一 一 一DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives ―
FZG試験不合格ス >1 2 >12 >1 2 >1 2 > 1 2 テージ FZG test failure> 1 2> 12> 1 2> 1 2> 1 2
熱安定性試験ス 1.0 0.7 1.2 0.7 1.5 ラ ッ ジ 重 Thermal stability test 1.0 1.0 1.2 0.7 1.5
(mg/ 5g)  (mg / 5g)
IAE油温 (°C) 143 140 1 28 13 1 1 25 チムケン 0K荷重 21 (lb) 40 (lb) 24 (lb) 35 (lb) 55 (lb) 3] IAE oil temperature (° C) 143 140 1 28 13 1 1 25 Timken 0K load 21 (lb) 40 (lb) 24 (lb) 35 (lb) 55 (lb) 3]
実施例 1 1 12 1 3 14 1 5 基油 1 98.75 98.45 一 一 一Example 1 1 12 1 3 14 15 Base oil 1 98.75 98.45
2 ― 一 99.18 98.63 一2 ― 1 99.18 98.63 1
3 ― ― 一 一 99.0 添加剤 3 ― ― 11 99.0 Additives
A - 1成分 A-1-2 A - 1-2 A-1-1 A-1-1 A-1-2  A-1 component A-1-2 A-1-2 A-1-1 A-1-1 A-1-2
0.1 0.1 0.02 0.02 0.1 0.1 0.1 0.02 0.02 0.1
A— 2成分 A-2-1 A-2-1 一 一 A-2-1 A— 2 components A-2-1 A-2-1 1 A-1
0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
B成分 B2 B2 一 B2 一 B component B2 B2 one B2 one
0.2 0.2 0.2  0.2 0.2 0.2
C— 1成分 C - 1-1 C-1-1 一 C-1-1 一  C—one component C-1-1 C-1-1 one C-1-1 one
0.02 0.02 0.02  0.02 0.02 0.02
C一 2成分 C-2-1 C-2-1 一 C-2-1 一  C-two components C-2-1 C-2-1 one C-2-1 one
0.03 0.03 0.03  0.03 0.03 0.03
E成分 一 E1 一 E1 一  E component one E1 one E1 one
0.3 0.3  0.3 0.3
匿 C 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 一 一 一 一 一Hidden C 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives
FZG 試験不合格 >1 2 > 12 > 1 2 >1 2 >1 2 ステージ FZG test failure> 1 2> 12> 1 2> 1 2> 1 2 stage
熱安定性試験ス 1.1 1.6 1.2 0.7 0.8 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 1.1 1.6 1.2 0.7 0.8
(mg/45g)  (mg / 45g)
IAE油温 C) 129 123 1 28 1 3 1 1 32 チムケン 0K荷重 21 (lb) 60 (lb) 24 (lb) 35 (lb) 30 (lb) [表 4] IAE oil temperature C) 129 123 1 28 1 3 1 1 32 Timken 0K load 21 (lb) 60 (lb) 24 (lb) 35 (lb) 30 (lb) [Table 4]
実施例 1 6 基油 1 一Example 16 Base oil 11
2 一2 one
3 98.45 添加剤 3 98.45 Additives
A— 1成分 A - 1-2  A—one component A-1-2
0.1 0.1
A— 2成分 A-2-1 A—two components A-2-1
0.1 0.1
B成分 B2 B component B2
0.2 0.2
C一 1成分 C-1-1C-1 component C-1-1
C一 1一 1 0.02C-1 1 1 1 0.02
C— 2成分 C - 2-1C—two components C-2-1
C一 2 - 1 0.03C-1 2-1 0.03
E成分 E1E component E1
E 1 0.3 匿 C 0.5 ァミン 0.3 その他の添加剤 一E 1 0.3 Shield C 0.5 Amin 0.3 Other additives
FZG試験不合格ステ > 1 2 ージ FZG test failure status> 1 page
熱安定性試験スラ 1.6 ッジ量 (mg/ 5g) Thermal stability test sludge amount 1.6 mg / mg
IAE油温 (°C) 1 2 1 チムゲン 0K荷重 60 (lb) [表 5] IAE oil temperature (° C) 1 2 1 Timgen 0K load 60 (lb) [Table 5]
実験例 1 2 3 4 基油 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2 Experimental example 1 2 3 4 Base oil 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2
3  Three
添加剤 Additive
A— 1成分 一 一 一 ― A— 1 ingredient
A— 2成分 ― 一 一 一A—two components—one one one
B成分 ― 一 一 一B component-one
C— 1成分 一 一 一 一C—one component
C一 2成分 ― 一 一 一C-one two-component-one-one-one
E成分 E2 E1 E component E2 E1
0.5 0.2 0.5 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 TCP DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives TCP
1.0 ―  1.0 ―
FZG 試験不合格 4 8 9 1 0 ステージ  FZG test failed 4 8 9 1 0 Stage
熱安定性試験ス 式験せ^ 5.2 15.2 6.8 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test formula Expression ^ 5.2 15.2 6.8 Radius
(mg/ 5g)  (mg / 5g)
IAE油温 (°C) 試験せず 試験せず 試験せず B式験せ-^ チムケン OK荷重 試験せず 試験せず 試験せず 試験せず 「抄紙機用潤滑油組成物一 11 IAE oil temperature (° C) No test No test No test No B test-^ Timken OK load No test No test No test No test `` Lubricating oil composition for paper machine 11
本実施例は、 前記基油に (C- 1) 成分、 (C一 2) 成分またはこれらの 混合物を配合してなる抄紙機用潤滑油に係る実施態様の実施例である。 以下に実施例により当該実施態様をさらに説明する。  The present example is an example of an embodiment relating to a lubricating oil for a paper machine in which the component (C-1), the component (C-12) or a mixture thereof is blended with the base oil. Hereinafter, the embodiment will be further described with reference to examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 ま た、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 3にまとめて示した。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed on the blended lubricating oil compositions are also shown below. The test results obtained are summarized in Tables 1 to 3.
(試験法)  (Test method)
(耐摩耗性: F ALEX摩耗試験)  (Wear resistance: F ALEX wear test)
F ALEX摩耗試験は、 ASTM D 3 23 3 - 93 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties oi Fluid Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods) " に規定する試験機を用いて 摩耗量を測定した。 なお、 ピン (ジャーナル) は外径 6. 3 5mm (IX 4インチ)、 長さ 3 1. 75mm (1 · 1ノ 4インチ) の鋼製を、 V型ブロ ックには角度 9 6度の鋼製を用いた。 試験条件は回転数 1 0 00 r pm、 Direct Load 1 001bs、 試験時間 1 0時間で行った。  In the F ALEX abrasion test, the amount of abrasion was measured using a tester specified in ASTM D3233-93 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties oi Fluid Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)". The pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (IX 4 inches) and a length of 3.1.7 mm (1.1 times 4 inches). The V-shaped block has an angle of 96 degrees. Steel was used. The test conditions were a rotation speed of 100 rpm, a Direct Load of 1 001 bs, and a test time of 10 hours.
(熱安定性試験)  (Thermal stability test)
J I S K2 540— 1 989の 「潤滑油熱安定度試験方法」 に準じて潤 滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。 すなわち、 50m lピーカーに 表の潤滑油を 45 gとり、 その中に銅及び鉄触媒を入れ、 1 50°Cの空気 恒温槽に 1 20時間放置後、 試料油中のスラッジ量を測定した。 生成スラ ッジ量は、 試験後の潤滑油を n—へキサンで希釈し、 0. 8 amの ンブ ランフィルターにてろ過し、 捕集物重量を測定することにより求めた。 な お、 銅及び鉄触媒は、 ターピン油酸化安定度試験 ( J I S K2 5 14) に使用する触媒を 8巻 (長さ約 3. 5 cm) に切断したものを使用した。 (防食性:鲭止め試験)  The effect of lubricating oil on the formation of sludge was evaluated according to JIS K2 540-1 989, “Test method for thermal stability of lubricating oil”. That is, 45 g of the lubricating oil shown in the table was placed in a 50 ml peaker, copper and iron catalysts were put therein, left in a thermostat at 150 ° C. for 120 hours, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of sludge generated was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8 am membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used were those obtained by cutting the catalyst used in the tarpin oil oxidation stability test (JIS K2 514) into eight volumes (about 3.5 cm in length). (Anti-corrosion: Stop test)
鑌止め試験は、 J I S K 25 1 0 「潤滑油さび止め性能試験方法」 に規定する試験を抄紙機用潤滑油の防食性評価のために改良した試験方法 で行った。 変更点は通常の潤滑油を評価する際には蒸留水または人工海水 を用いるが、 抄紙機用潤滑油を評価する場合にはこれらの代わりに人工白 水を用いた。 (4) The stopping test was carried out using the test method specified in JISK 2510 “Testing method for anti-rust performance of lubricating oil” which was improved for evaluating the anti-corrosion property of lubricating oil for paper machines. The difference is that when evaluating ordinary lubricating oils, distilled water or artificial seawater However, when evaluating lubricating oil for paper machines, artificial white water was used instead.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 22 OmmVs (40°C)、 粘度指 数 95)、 Base oil 1: solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 22 OmmVs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1—デセンオリゴマー (動粘度 220匪2/ s (40°C)、 粘度指数 1 40)、 Base Oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220 negation 2 / s (40 ° C), viscosity index 1 40),
基油 3 :ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールの混合物と 炭素数 5〜 12の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル (動粘度 220mm2/s (40 )、 粘度指数 120)。 Base oil 3: Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 220 mm 2 / s (40), viscosity index: 120).
(添加剤)  (Additive)
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C一 1一 1 : N—ォレオイルサルコシン。  C-1-1: N-oleoyl sarcosine.
(C一 2) 成分  (C-1) ingredient
C— 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸 (NPA)。 C—2-1—Nonylphenoxyacetic acid (NPA).
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (n-ノニルジチォ) 一 1, 3, 4ーチアジアゾ一ル、 E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP)。  E1: 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazol; E2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
その他添加剤 Other additives
DB P C :ジ— t e r tブチルー p—クレゾール、 DB PC: di-tert-butyl-p-cresol,
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
TCP : トリクレジルフォスフェート。 TCP: tricresyl phosphate.
[抄紙機用潤滑油組成物一 1の実施態様にかかる効果]  [Effect of Embodiment of Lubricating Oil Composition for Paper Machine 1-1]
.本実施態様の抄紙機用潤滑油組成物は、 耐熱性、 耐摩耗性及び防食性に 同時に優れる。 したがって、 近年の抄紙機の開発に対応することが可能な 抄紙起用潤滑油組成物である。 1 ] The lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment is excellent in heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines. 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.19 98.17 98.99 99.15 98.85 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.19 98.17 98.99 99.15 98.85 2
3  Three
添加剤 Additive
C-1成分 C-1-1 : C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1 component C-1-1 : C-1-1 C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.02 0.02 0.01 0.01 0.02 0.02
C- 成分 C-2-1 : C-2-1 C-2-1 C- component C-2-1 : C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 . E 1 E 1 E component. E 1 E 1
0.2 一 0.3 0.2 one 0.3
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 ― 一 一 ― ―DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives ― 11 ― ―
FALEX 摩耗量 5.7 4.9 1.5 2.3 0.8 (mg) FALEX Wear 5.7 4.9 1.5 2.3 0.8 (mg)
熱安定性試験ス 6.5 5.9 7.9 4.8 7.1 ラッジ量、 mg) Thermal stability test 6.5 5.9 7.9 4.8 7.1 Ludge amount, mg)
さび止め性能 さびなし さびなし さびなし さぴなし さびなし Anti-rust performance No rust No rust No rust No rust No rust
2 ] 2]
実施例 6 7 基油 1 一 ―Example 6 7 Base oil 11-
2 98.85 ―2 98.85 ―
3 一 98.85 添加剤 3 98.85 Additives
C-1成分 C-1-1 C-1-1  C-1 component C-1-1 C-1-1
0.02 0.02 0.02 0.02
C-2成分 C-2-1 C-2-1 C-2 component C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 E 1 E 1 E component E 1 E 1
0.3 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 その他の添加剤 一 一DBPC 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 Other additives
FALEX 摩耗量 1.0 0.7FALEX Wear 1.0 0.7
(mg) (mg)
熱安定性試験ス 7.4 5.8 ラッジ量mg) Thermal stability test 7.4 5.8 Ludge amount mg)
さび止め性能 さびなし さびなし Anti-rust performance Rust-free Rust-free
ほ 3 ] [3]
実験例 1 2 3 4 基油 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2 Experimental example 1 2 3 4 Base oil 1 99.2 98.2 98.7 99.0 2
3 一 一 ― 一 添加剤  3 1--1 Additives
C-1成分 一 一 ― 一 C-1 component
C-2成分 一 一 一 一C-2 component
E成分 1 1 E 2 E 1 E component 1 1 E 2 E 1
0.5 0.2 0.5 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 T C P 1 DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives TCP 1
1.0  1.0
FALEX 摩耗量 22.9 8.1 9.3 7.5 (mg)  FALEX Wear 22.9 8.1 9.3 7.5 (mg)
熱安定性試験ス 54.5 5.2 22.3 9.8 ラッジ量 (mg) Thermal stability test 54.5 5.2 22.3 9.8 Ludge amount (mg)
さび止め性能 さびあり さびあり さびあり さびあり Anti-rust performance Rusted Rusted Rusted Rusted
(高度) (高度) (高度) (高度) (Altitude) (Altitude) (Altitude) (Altitude)
「抄紙機用潤滑油組成物一 2」 `` Lubricating oil composition for paper machine-1 ''
本実施例は、 前記基油に (B)成分の分散型粘度指数向上剤を配合してな る抄紙機用潤滑油に係る実施態様の実施例である。  The present example is an example of an embodiment relating to a lubricating oil for a paper machine in which a dispersion viscosity index improver of component (B) is blended with the base oil.
以下に実施例により当該実施態様をさらに説明する。  Hereinafter, the embodiment will be further described with reference to examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 ま た、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 3にまとめて示した。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed on the blended lubricating oil compositions are also shown below. The test results obtained are summarized in Tables 1 to 3.
(試験法)  (Test method)
' (耐摩耗性: F ALEX摩耗試験)  '' (Wear resistance: F ALEX wear test)
F ALEX摩耗試験は、 ASTM D 3 2 3 3— 9 3 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties oi Flui Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)" に規定する試験機を用いて 摩耗量を測定した。 なお、 ピン (ジャーナル) は外径 6. 3 5mm (1/ 4インチ)、 長さ 3 1. 7 5mm (1 · 1 4インチ) の鋼製を、 V型プロ ックには角度 96度の鋼製を用いた。 試験条件は回転数 1 000 r pm、 Direct Load 100 lbs, 試験時間 1 6時間で行つた。  In the F ALEX abrasion test, the amount of abrasion was measured using a tester specified in ASTM D 3 2 3 3 9 3 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties oi Flui Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)". The pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (1/4 inch) and a length of 3.1.75 mm (1 · 14 inch). Steel was used. Test conditions were as follows: rotation speed 1 000 rpm, Direct Load 100 lbs, test time 16 hours.
(熱安定性試験)  (Thermal stability test)
J I S K2540— 1 98 9の 「潤滑油熱安定度試験方法」 に準じて潤 滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。 すなわち、 50m lビーカ一に 表の潤滑油を 45 gとり、 その中に銅及び鉄触媒を入れ、 1 50Tの空気 恒温槽に 1 20時間放置後、 試料油中のスラッジ量を測定した。 生成スラ ッジ量は、 試験後の潤滑油を η—へキサンで希釈し、 0. 8 ΠΙのメンブ ランフィルターにてろ過し、 捕集物重量を測定することにより求めた。 な お、 銅及び鉄触媒は、 タービン油酸化安定度試験 ( J I S K2 5 14) に使用する触媒を 8巻 (長さ約 3. 5 cm) に切断したものを使用した。 (防食性:鲭止め試験)  The effect of lubricating oil on the formation of sludge was evaluated in accordance with JIS K2540—1989, “Test method for thermal stability of lubricating oil”. That is, 45 g of the lubricating oil shown in the table was placed in a 50 ml beaker, copper and iron catalysts were put therein, left in a thermostatic oven of 150 T for 120 hours, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of sludge produced was determined by diluting the lubricating oil after the test with η-hexane, filtering through a 0.8 mm membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used in the turbine oil oxidation stability test (JIS K2 514) were cut into 8 rolls (about 3.5 cm in length). (Anti-corrosion: Stop test)
鲭止め試験は、 J I S K 25 10 「潤滑油さび止め性能試験方法」 に規定する試験を抄紙機用潤滑油の防食性評価のために改良した試験方法 で行った。 変更点は通常の潤滑油を評価する際には蒸留水または人工海水 を用いるが、 抄紙機用潤滑油を評価する場合にはこれらの代わりに人工白 水を用いた。 (4) The stopping test was conducted using the test method specified in JISK 2510 “Testing method for anti-corrosion performance of lubricating oil” which was modified for evaluating the anti-corrosion property of lubricating oil for paper machines. The difference is that when evaluating ordinary lubricating oils, distilled water or artificial seawater However, when evaluating lubricating oil for paper machines, artificial white water was used instead.
(抗乳化性試験)  (Demulsification test)
JIS K 2520 に準拠し、 82 での抗乳化性を測定した。 ただし、 蒸留水の かわりに人工白水を用いた。  According to JIS K 2520, the demulsifying property was measured at 82. However, artificial white water was used instead of distilled water.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 220匪 Vs (40°C)、 粘度指 数 95)、 Base oil 1: Solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 220 Vs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1ーデセンオリゴマー (動粘度 220mm2/s (40 )、 粘度指数 1 40)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220 mm 2 / s (40), viscosity index 140),
基油 3 :ペンタエリスリトールおよびジペン夕エリスリトールの混合物と 炭素数 5〜 1 2の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステルBase oil 3: Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentyl erythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms
(動粘度 220mm2/s (40 )、 粘度指数 1 20)。 (Kinematic viscosity 220 mm 2 / s (40), viscosity index 120).
(添加剤)  (Additive)
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : C 1-C18アルキルメタクリレート (9 OHIO ) とモルホリノエチルメ夕 クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、  B 1: Copolymer of C 1 -C 18 alkyl methacrylate (9 OHIO) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C1-C18アルキルメタクリレ一ト (90 ol¾) とべンゾィルァミノメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)、 B 2: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 ol¾) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000),
(C— 1) 成分  (C-1) ingredient
C一 1一 1 : N—ォレオイルサルコシン、  C-1-1: N-oleoyl sarcosine,
(C- 2) 成分  (C-2) ingredient
C— 2—1:ノニルフエノキシ酢酸 (NPA)  C—2-1—Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (n-ノニルジチォ) 一1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP)。 E 1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole; E 2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP).
その他添加剤 Other additives
DBPC :ジ— t e r tブチル— p—クレゾール、  DBPC: di-tert-butyl-p-cresol,
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 T C P : トリクレジルフォスフェート、 Amin: Dioctyldiphenylamine, TCP: tricresyl phosphate,
O A P :ジォレイルアシッドホスフェート、 O A P: Ziorail acid phosphate,
イミド:ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペン夕ミンの反応 により得られるモノタイプポリブテニルコハク酸イミド。 Imide: Monotype polybutenyl succinimide obtained by the reaction of polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene penamine.
[抄紙機用潤滑油組成物一 2の実施態様にかかる効果]  [Effect of Embodiment of Lubricating Oil Composition for Paper Machine 1-2]
本実施態様の抄紙機用潤滑油組成物は、 耐熱性、 耐摩耗性及び防食性に 同時に優れる。 したがって、 近年の抄紙機の開発に対応することが可能な 抄紙起用潤滑油組成物である。 The lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment has excellent heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines.
[表 1] [table 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 96.1 98.5 99.09 98.97 98.89 2
3  Three
B:分散ポリマー B1 B2 B 1 B2 Bl  B: Dispersed polymer B1 B2 B 1 B2 Bl
0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1
C - 1:サルコシン ― '一 C - 1-1 C-l-1 C-1: Sarcosine ― 'One C-1-1 C-l-1
0.01 0.01 0.01 0.01
C-2: N P A 一 C-2: N P A one
E:硫黄系極圧剤 ― El E: Sulfur-based extreme pressure agent-El
0.2 匿 C 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 TCP 0AP  0.2 Hidden C 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives TCP 0AP
3.0 0.5 ― 3.0 0.5 ―
FALEX 摩耗量 8.7 6.5 4.8 3.9 2.1 (mg) FALEX Wear 8.7 6.5 4.8 3.9 2.1 (mg)
熱安定性試験ス 2.2 3.1 1.5 1.0 1.8 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 2.2 3.1 1.5 1.0 1.8
(mg/ 5g) (mg / 5g)
さび止め性能 錡なし 鯖なし 鲭なし 鲭なし 鲭なし 抗乳化性 40-40-0 40-40-0 Anti-rust performance 錡 None No mackerel 鲭 None 鲭 None 鲭 None Demulsification 40-40-0 40-40-0
(20) (25) 2] (20) (25) 2]
実施例 6 7 8 9 Example 6 7 8 9
基油 1 98.95 98.65 一 一 Base oil 1 98.95 98.65
2 ― 一 98.65 ―  2 ― 1 98.65 ―
3 ― 一 一 98.65 添加剤  3-1 98.65 Additives
B:分散ポリマ B2 B2 B2 B2  B: Dispersion polymer B2 B2 B2 B2
― 0.2 0.2 0.2 . 0.2  ― 0.2 0.2 0.2. 0.2
C - 1:サルコシ C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1 ン 0.02 0.02 0.02 0.02 C-1: Sarkossi C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1 0.02 0.02 0.02 0.02
C-2: NP A C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2: NP A C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
E:硫黄系極圧 一 E1 E 1 E1 剤 0.3 0.3 0.3 E: Sulfur-based extreme pressure E1 E1 E1 agent 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加 一 一 一 一  DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives
Agent
FALEX 摩耗量 2.5 2.8 1.9 2.0  FALEX Wear 2.5 2.8 1.9 2.0
(mg)  (mg)
熱安定性試験 1.0 1.5 0.9 1.9 ス ラ ッ ジ量 Thermal stability test 1.0 1.5 0.9 1.9 Slurry amount
(mg/ 5g)  (mg / 5g)
さび止め性能 錡なし 鲭なし 錡なし 鲭なし 抗乳化性 40-40-0(25) 40-40-0(25) 40-40-0(15) 41-38-1 (35) ほ 3] Anti-rust performance 性能 None 鲭 None 錡 None 鲭 None Demulsification 40-40-0 (25) 40-40-0 (25) 40-40-0 (15) 41-38-1 (35) Ho 3]
実験例 1 2 3 4 5 6 基油 1 96.2 95.9 98.7 98.4 99.0 98.7 2 Experimental example 1 2 3 4 5 6 Base oil 1 96.2 95.9 98.7 98.4 99.0 98.7 2
3  Three
添加剤 Additive
B:分散ポリマー - - - - ― - B: Dispersed polymer------
C-1:サルコシン - 一 - - - -C-1: Sarcosine-one----
C-2: NPA ― 一 - 一 - -C-2: NPA-one-one--
E:硫黄系極圧剤 Z n D T Z n D T F 1 F 1 E: Sulfur-based extreme pressure agent ZnDTZnDTF1F1
P P 0.2 0.2 P P 0.2 0.2
0.5 0.5 0.5 0.5
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 TCP TCP イミド イミド  DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives TCP TCP Imide Imide
3.0 3.0 0.3 0.3 イミド  3.0 3.0 0.3 0.3 imide
0.3  0.3
FALEX 摩耗 量 8.3 9.1 17.1 19.5 14.4 15.7 (mg)  FALEX Wear 8.3 9.1 17.1 19.5 14.4 15.7 (mg)
熱安定性試験ス 12.5 3.1 21.8 4.5 12.1 3.9 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 12.5 3.1 21.8 4.5 12.1 3.9 Radius
(mg/ 5g) (mg / 5g)
さび止め性能 有 (高 有 (高 有 (高 有 (高 有 ( 高 有 (高 鯖の有無 度) 度) 度) 度) 度) 度) 抗乳化性 16-23-41 試験せ 試験せ 25-28-27 Rust prevention performance Yes (High Yes (High Yes (High Yes (High Yes (High presence or absence of high mackerel) Degree) Degree) Degree) Degree) Degree Emulsification 16-23-41 Tested Tested 25- 28-27
ず (60) ず ず (60) 「抄紙機用潤滑油組成物一 3」 Without (60) without (60) `` Lubricating oil composition for paper machine-1 ''
本実施例は、 前記基油に (A— 1)成分のリン含有カルボン酸化合物、 (A 一 2) 成分のチォりん酸エステル、 またはこれらの混合物を配合してなる 抄紙機用潤滑油に係る実施態様の実施例である。  The present embodiment relates to a lubricating oil for a paper machine obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1), a thiophosphate of the component (A-12), or a mixture thereof. It is an example of an embodiment.
以下に実施例により当該実施態様を説明する。  The embodiment will be described below with reference to examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。また、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。得られ た試験結果は、 表 1から表 5にまとめて示した。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed for each lubricating oil composition thus formulated are also shown below. The test results obtained are summarized in Tables 1 to 5.
(試験法) '  (Test method) ''
(耐摩耗性: F A L E X摩耗試験)  (Wear resistance: FALEX wear test)
FAL E X摩耗試験は、 AS TM D 3 2 3 3— 9 3 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties of Fluid Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)" に規定する試験機を用いて 摩耗量を測定した。 なお、 ピン (ジャーナル) は外径 6. 3 5mm ( 1/ 4インチ)、 長さ 3 1. 7 5mm (1 · 1/4インチ) の鋼製を、 V型ブロ ックには角度 9 6度の鋼製を用いた。 試験条件は回転数 1 0 0 0 r pm、 Direct Load 1 0 0 lb's、 試験時間 1 6時間で行った。  In the FAL EX wear test, the amount of abrasion was measured using a tester specified in ASTM D 3 2 3 3 9 3 "Standard Test Methods ior Measurement of Extreme Pressure Properties of Fluid Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)" . The pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (1/4 inch) and a length of 3.1.75 mm (1/1/4 inch). The angle of the V-type block is 96 mm. Degree steel was used. The test conditions were a rotation speed of 100 rpm, a Direct Load of 100 lb's, and a test time of 16 hours.
(熱安定性試験)  (Thermal stability test)
J I S K2 540— 1 9 8 9の 「潤滑油熱安定度試験方法」 に準じて潤 滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。 すなわち、 5 0m lビーカーに 表の潤滑油を 4 5 gとり、 その中に銅及び鉄触媒を入れ、 1 5 0°Cの空気 恒温槽に 1 2 0時間放置後、 試料油中のスラッジ量を測定した。 生成スラ ッジ量は、 試験後の潤滑油を n—へキサンで希釈し、 0. 8 zmのメンブ ランフィル夕一にてろ過し、 捕集物重量を測定することにより求めた。 な お、 銅及び鉄触媒は、 タービン油酸化安定度試験 (J I S K2 5 1 4) に使用する触媒を 8巻 (長さ約 3. 5 cm) に切断したものを使用した。 (防食性:鲭止め試験)  The effect of lubricating oil on controlling sludge formation was evaluated in accordance with JISK2 540—19989, “Test method for thermal stability of lubricating oil”. That is, place 45 g of the lubricating oil in the table in a 50 ml beaker, put copper and iron catalysts into it, leave it in a 150 ° C air oven for 120 hours, and then determine the amount of sludge in the sample oil. Was measured. The amount of sludge formed was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering through a 0.8-zm membrane filter, and measuring the weight of the collected matter. The copper and iron catalysts used in the turbine oil oxidation stability test (JIS K2 514) were cut into 8 rolls (about 3.5 cm in length). (Anti-corrosion: Stop test)
鲭止め試験は、 J I S K 2 5 1 0 「潤滑油さび止め性能試験方法」 に 規定する試験を抄紙機用潤滑油の防食性評価のために改良した試験方法で 行った。 変更点は通常の潤滑油を評価する際には蒸留水または人工海水を 用いるが、 抄紙機用潤滑油を評価する場合にはこれらの代わりに人工白水 を用い、 試験時間を 2時間とした。 鲭 The stopping test is a test method improved from the test specified in JISK 2510 “Lubricant rust prevention performance test method” for evaluating the anti-corrosion properties of lubricating oil for paper machines. went. The difference is that distilled water or artificial seawater is used when evaluating ordinary lubricating oils, but when evaluating lubricating oils for paper machines, artificial white water was used instead of these, and the test time was set to 2 hours.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 22 OmmVs (40°C)、 粘度指 数 95)、 Base oil 1: solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 22 OmmVs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1ーデセンオリゴマー (動粘度 220mm2/s (40°C)、 粘度指数 1 40)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 140),
基油 3 :ペン夕エリスリトールおよびジペン夕エリスリトールの混合物と 炭素数 5〜12の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル (動粘度 220匪2/ s (40°C)、 粘度指数 120)。 Base Oil 3: Pen evening erythritol and Jipen evening mixture and the polyol ester obtained by using a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms erythritol (kinematic viscosity 220 negation 2 / s (40 ° C) , viscosity index 120 ).
(添加剤)  (Additive)
(A— 1) 成分  (A— 1) Ingredient
A— 1— 1 : j3ジチォフォスホリル化プロピオン酸、 A— 1-1—1: j3 dithiophosphorylated propionic acid,
A— 1— 2 : |8ジチォフォスホリル化プロピオン酸ェチルエステル。 A— 1-2: | 8 Dithiophosphorylated ethyl propionate.
(A-2) 成分  (A-2) Ingredient
A— 2— 1 : トリフエニルフォスフォロチォネート A—2—1: Triphenylphosphorothionate
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : -C18アルキルメタクリレート (90mol%) とモルホリノエチルメ夕 クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、  B 1: copolymer of C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C1-C18アルキルメタクリレート (90mol¾) とベンゾィルアミノメ夕 クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)。  B 2: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90mol¾) and benzoylaminomethacrylate (10mol%) (number average molecular weight 70,000).
(C- 1) 成分  (C-1) ingredient
C一 1一 1: N—ォレオイルサルコシン  C-1-1: N-oleoyl sarcosine
(C一 2) 成分  (C-1) ingredient
C-2- 1 : ノニルフエノキシ酢酸 (NPA)  C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2 , 5—ビス (n -ノニルジチォ) 一 1, 3, 4—チアジアゾ一ル、 E 2 :ジォクチルジチォリン酸亜鉛 (ZnDTP)。 その他添加剤: E1: 2,5—bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazol; E2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP). Other additives:
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
DBPC:ジ— t e r tブチル—p—クレゾール、  DBPC: di-tertbutyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフェート。 TCP: tricresyl phosphate.
[抄紙機用潤滑油組成物一 3の実施態様にかかる効果]  [Effects of Embodiment 3 of Lubricating Oil Composition for Paper Machine 13]
本実施態様の抄紙機用潤滑油組成物は、 耐熱性、 耐摩耗性及び防食性に 同時に優れる。 したがって、 近年の抄紙機の開発に対応することが可能な 抄紙起用潤滑油組成物である。 The lubricating oil composition for a paper machine of the present embodiment has excellent heat resistance, abrasion resistance and corrosion resistance at the same time. Therefore, it is a lubricating oil composition for making paper that can respond to the recent development of paper machines.
[¾ 1 ] [¾ 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.18 99.0 99.0 99.0 98.9 2
3  Three
添加剤 Additive
A-1成分 A-1-1 A-1-2 A-1-2 A-1-2  A-1 component A-1-1 A-1-2 A-1-2 A-1-2
0.02 0.2 0.1 0.2 0.02 0.2 0.1 0.2
A-2成分 : A-2-1 A-2-1 ' A-2 component : A-2-1 A-2-1 '
0.2 0.1  0.2 0.1
B成分 B1  B component B1
0.1 0.1
C-1成分 一 ― ― 一 一C-1 component 1 ― ― 1 1
C-2成分 一 ― ― 一 _C-2 component 1 ― ― 1 _
E成分 一 ― ― _ 一E component 1 ― ― _ 1
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 一 ― ― ― ―DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives-----
FALEX 摩耗量 3.2 4.1 5.4 2.8 3.9 (mg) FALEX Wear 3.2 4.1 5.4 2.8 3.9 (mg)
熱安定性試験ス 4.9 5.1 3.8 5.7 0.5 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 4.9 5.1 3.8 5.7 0.5
(mg/45gノ (mg / 45g
さび止め性能 鲭なし 鲭なし 錡なし 鑌なし 鲭なし [表 2 ] Anti-rust performance 鲭 None 鲭 None 錡 None 鑌 None 鲭 None [Table 2]
実施例 6 7 8 9 1 0 基油 1 98.98 98.75 99.07 98.77 98.87 2 Example 6 7 8 9 10 Base oil 1 98.98 98.75 99.07 98.77 98.87 2
3 ― ― ― ― ― 添加剤  3 ― ― ― ― ― Additive
A-1成分 A-1-1 A-1-2 A-1-1 A-1-2 A-1-1  A-1 component A-1-1 A-1-2 A-1-1 A-1-2 A-1-1
0.02 0.2 0.02 0.1 0.02 0.02 0.2 0.02 0.1 0.02
A-2成分 A-2-1 A-2-1 A-2 component A-2-1 A-2-1
0.05 0.1  0.05 0.1
B成分 B2 B1 B 1 B 2 B 1  B component B2 B1 B 1 B 2 B 1
0.2 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1
C-1成分 C-1-1 C-1-1 C-1 component C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.01 0.01
C-2成分 C-2-1 C-2 component C-2-1
0.03  0.03
E成分 E 1  E component E 1
0.2 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 ― 一 一 一 一DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives ―
FALEX 摩耗量 3.5 3.1 2.1 2.0 0.9 (mg FALEX Wear 3.5 3.1 2.1 2.0 0.9 (mg
熱安定性試験ス 1.2 0.9 1.1 0.5 1.8 ラ ッ ジ 量 Thermal stability test 1.2 0.9 1.1 0.5 1.8
(mg/45g) (mg / 45g)
さぴ止め性能 鲭なし 鲭なし 鲭なし 鲭なし 鲭なし [表 3 ] Stopping performance 鲭 None 鲭 None 鲭 None 鲭 None 鲭 None [Table 3]
実施例 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 基油 1 98.75 98.45 ― 一 一Example 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 Base oil 1 98.75 98.45 ― 11
2 ― 一 99.18 98.63 一2 ― 1 99.18 98.63 1
3 ― 一 一 一 99.0 添加剤 3-1 11 1 99.0 Additives
A-1成分 A-1-2 A-1-2 A-1-1 A-1-1 A-1-2  A-1 component A-1-2 A-1-2 A-1-1 A-1-1 A-1-2
0.1 0.1 0.02 0.02 0.1 0.1 0.1 0.02 0.02 0.1
A-2成分 A-2-1 A-2-1 ― 一 A-2-1 A-2 component A-2-1 A-2-1 ― I A-2-1
0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
B成分 B 2 B 2 一 B 2 一 B component B 2 B 2 1 B 2 1
0.2 0.2 0.2  0.2 0.2 0.2
C-1成分 C-1-1 C-1-1 一 C-1-1 一  C-1 component C-1-1 C-1-1 one C-1-1 one
0.02 0.02 0.02  0.02 0.02 0.02
C-2成分 C-2-1 C-2-1 ― C-2-1 ―  C-2 component C-2-1 C-2-1 ― C-2-1 ―
0.03 0.03 0.03  0.03 0.03 0.03
E成分 一 E 1 一 E 1 ―  E component one E 1 one E 1 ―
0.3 0.3  0.3 0.3
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 一 一 一 ― 一 DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives
FALEX 摩耗量 1.0 0.5 4.6 1.5 3.4FALEX Wear 1.0 0.5 4.6 1.5 3.4
、mg) , Mg)
熱安定性試験スラ 0.9 1.1 2.2 0.5 1.8 ッン重 (mg/45g) Thermal stability test slurry 0.9 1.1 2.2 0.5 1.8 Weight (mg / 45g)
さび止め性能 鲭なし 鲭なし 鲭なし 鲭なし 鲭なし [表 4 ] Anti-rust performance 鲭 None 鲭 None 鲭 None 鲭 None 鲭 None [Table 4]
実施例 1 6 基油 1 一Example 16 Base oil 11
2 ―2 ―
3 98.45 添加剤 3 98.45 Additives
A-1成分 A-1-2  A-1 component A-1-2
0.1 0.1
A-2成分 A-2-1 A-2 component A-2-1
0.1 0.1
B成分 ' B 2 B component '' B 2
0.2 0.2
C-1成分 C-1-1 C-1 component C-1-1
0.02 0.02
C-2成分 C-2-1 C-2 component C-2-1
0.03 0.03
E成分 E 1 E component E 1
0.3 0.3
DBPC 0.5 ァミン 0.3 その他の添加剤 ―DBPC 0.5 Amin 0.3 Other additives ―
FALEX摩耗量 (mg) 0.9 熱安定性試験スラッ 1.2 ジ量、 mg/45g) (FALEX wear amount (mg) 0.9 Thermal stability test sludge 1.2 Amount, mg / 45g)
さび止め性能 さびなし [表 5 ] Anti-rust performance No rust [Table 5]
実験例 1 2 3 4 基油 1 99.2 98.2 98.7 99.0Experimental example 1 2 3 4 Base oil 1 99.2 98.2 98.7 99.0
2 — 2 —
3 — 添加剤  3 — additive
A-1成分 一 一 一 ― A-1 component
A-2成分 ― _ 一 一A-2 component ― _ 11
B成分 一 _ 一 ―B component one _ one ―
C-1成分 ― 一 一 一C-1 component-
C-2成分 ― _ 一 一C-2 component ― _ 11
E成分 ― 一 E 2 E 1 E component-one E 2 E 1
0.5 0.2 0.5 0.2
DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 ァミン 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤 ― T C P 一 一 DBPC 0.5 0.5 0.5 0.5 Amin 0.3 0.3 0.3 0.3 Other additives ― T C P
1.0  1.0
FALEX摩耗量 (mg) 33.5 12.7 17.1 14.4 熱安定性試験スラッ 54.5 5.2 22.3 9.8 ジ量 (mg/45g)  FALEX wear amount (mg) 33.5 12.7 17.1 14.4 Thermal stability test slat 54.5 5.2 22.3 9.8 Die amount (mg / 45g)
さぴ止め性能 さびあり さびあり さびあり さびあり Stopping performance Rusted Rusted Rusted Rusted
(高度) (高度) (高度) (高度) (Altitude) (Altitude) (Altitude) (Altitude)
「すべり案内面用潤滑油組成物一 I I "Sliding guide surface lubricating oil composition I I I
本実施例は、 前記基油に (C一 1 ) 成分、 (C一 2 ) 成分またはこれらの 混合物を配合してなるすべり案内面用潤滑油に係る実施態様の実施例であ る。 以下に実施例により当該実施態様をさらに説明する。  The present embodiment is an embodiment of an embodiment relating to a sliding guide surface lubricating oil obtained by blending the (C-11) component, the (C-12) component or a mixture thereof with the base oil. Hereinafter, the embodiment will be further described with reference to examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。 ま た、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 3にまとめて示した。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. In addition, the test methods performed on the blended lubricating oil compositions are also shown below. The test results obtained are summarized in Tables 1 to 3.
(摩擦特性評価試験)  (Friction property evaluation test)
図 1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成 図である。 図 1中、 ベッド 6上にはロードセル 5を介して連結されたテ一 ブル 1及び可動治具 4が配置されており、 さらにテーブル 1上には、 加工 工具の代用物としての重鎮 9が配置されている。 テーブル 1及びべッド 6 はいずれも铸鉄からなるものである。 また、 可動治具 4は軸受部を有する もので、 当該軸受部は送りネジ 3を介して AZ Cサーポモータ 2に連結さ れている。 AZ Cサ一ポメータ 2により送りネジ 3を動作させることで、 可動治具 4を送りネジ 3の軸方向 (図中の矢印方向) に往復運動させるこ とができる。 さらに、 ロードセル 5はコンピュータ 7と、 コンピュータ 7 及び AZ Cサーポメータ 2はそれぞれ制御板 8と電気的に接続されており、 これにより可動治具 4の往復運動の制御及びテーブル 1と可動治具 4との 間の荷重の測定を行うことができる。  FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measuring system used in a friction characteristic evaluation test. In FIG. 1, a table 1 and a movable jig 4 connected via a load cell 5 are arranged on a bed 6, and a heavy weight 9 as a substitute for a processing tool is arranged on the table 1. Have been. Table 1 and bed 6 are both made of iron. The movable jig 4 has a bearing portion, and the bearing portion is connected to the AZC servo motor 2 via a feed screw 3. The movable jig 4 can be reciprocated in the axial direction of the feed screw 3 (in the direction of the arrow in the figure) by operating the feed screw 3 with the AZC saponometer 2. Further, the load cell 5 is electrically connected to the computer 7 and the computer 7 and the AZC thermometer 2 are each electrically connected to the control plate 8, thereby controlling the reciprocation of the movable jig 4 and connecting the table 1 and the movable jig 4 The load can be measured during the period.
このような摩擦係数測定システムにおいて、 べッド 6の上面に潤滑油組 成物を滴下し、 テーブル重鎮 9の選定によりテーブル 1とベッド 6との間 を面圧 2 0 0 k P aに調整した後、 送り速度 6 0 mm/m i n、 送り長さ 7 5 0 mmで可動治具 4を往復運動させた。 このときのテーブル 1と可動 治具 4との間の荷重をロードセル 5 (荷重計) により測定し、 得られた測 定値に基づいて案内面 (テーブル 1 ベッド 6 =铸鉄 Z铸鉄) の摩擦係数 を求めた。 なお、 上記試験は慣らし運転を 3回行った後に行った。 各潤滑 油組成物の摩擦係数を表 1から 3に示す。  In such a friction coefficient measurement system, the lubricating oil composition is dropped on the upper surface of the bed 6, and the surface pressure between the table 1 and the bed 6 is adjusted to 200 kPa by selecting the table weight 9. After that, the movable jig 4 was reciprocated at a feed speed of 60 mm / min and a feed length of 750 mm. At this time, the load between the table 1 and the movable jig 4 is measured by the load cell 5 (load cell), and the friction of the guide surface (table 1 bed 6 = iron Z iron) is determined based on the measured values. The coefficient was determined. The above test was performed after three break-in operations. Tables 1 to 3 show the friction coefficient of each lubricating oil composition.
(スティックスリップ防止性評価試験) 図 2はスティックスリップ防止性評価装置 (プリント アンド パート ナーズ (PL I NT & PARTNERS) 社製 TE— 77試験機) を 示す概略構成図である。 図 2に示した装置は、 支持台 1 10上に下側試験 片 12、 上側試験片 1 1、 弾性体 10をこの順で積層し、 所定荷重で試験 片 1 1、 12同士を押し付けながら弾性体 10を支持台 1 10の面に沿つ て往復動 (すべり運動) させることにより、 試験片 1 1、 1 2を摺動させ るものである。 そして、 かかる摺動の際に試験片 1 1、 12に加えられる 荷重を荷重検出器 1 3により測定することで、 試験片 1 1、 12間の摩擦 係数が求められる。 図 3は、 上記操作で得られる摩擦係数と時間との相関 の一例を示すグラフである。 図中の Δ は摩擦係数の振幅を示している。 このような装置を用い、 試験片及び条件をすベり案内面用潤滑油評価用 に改良したこと以外は文献 (トライポロジー学会トライポロジー会議予稿 集 東京 1 999一 5 D 17) に示されている方法に準拠して、 試験 片 1 1、 12間に各潤滑油組成物を介在させたときの Δ ^を測定した。 具 体的には、 試験片 1 1、 12のいずれも J I S G 405 1 S 45 C を、弾性体 10にはクロロプレンゴムをそれぞれ用い、平均すベり速度 0. 3mm/s、 荷重 25 ONで試験を行った。 得られた結果を表 1から 3に 示す。 (Evaluation test for stick-slip prevention) Figure 2 is a schematic diagram showing the stick-slip prevention evaluation device (TE-77 tester manufactured by PLINT & PARTNERS). In the device shown in Fig. 2, the lower test piece 12, the upper test piece 11, and the elastic body 10 are laminated in this order on the support 110, and the test pieces 11 and 12 are elastically pressed against each other with a predetermined load. The specimens 11 and 12 are slid by reciprocating (sliding) the body 10 along the surface of the support 110. Then, a load applied to the test pieces 11 and 12 at the time of such sliding is measured by the load detector 13 to obtain a friction coefficient between the test pieces 11 and 12. FIG. 3 is a graph showing an example of the correlation between the friction coefficient obtained by the above operation and time. Δ in the figure indicates the amplitude of the coefficient of friction. The method shown in the literature (Tripology Society of Japan, Tribology Conference Proceedings, Tokyo 19999-15D17) was used, except that the test piece and conditions were improved to evaluate the lubricating oil for sliding guide surfaces using such an apparatus. Δ ^ when each lubricating oil composition was interposed between the test pieces 11 and 12 was measured in accordance with. Specifically, JIS G 405 1 S 45 C was used for both test pieces 11 and 12, and chloroprene rubber was used for the elastic body 10.The test was performed at an average slip speed of 0.3 mm / s and a load of 25 ON. Was done. Tables 1 to 3 show the obtained results.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 68mmVs (40°C)、 粘度指数 95)、 Base oil 1: Solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 68mmVs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1ーデセンオリゴマー (動粘度 68mm2/s (40°C)、 粘度指数 14 0)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 68 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 140),
基油 3 :ペンタエリスリトールと炭素数 5〜12の直鎖飽和脂肪酸とを用 いて得られたポリオールエステル(動粘度 68mmVs (4 ου)、 粘度指数 1 20)。 Base oil 3: Polyol ester obtained using pentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 68 mmVs (4ου), viscosity index: 120).
(添加剤)  (Additive)
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C一 1一 1 : Ν—ォレオイルサルコシン (C-2) 成分 C-1-1: Ν—oleoyl sarcosine (C-2) Ingredient
C一 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸 (NPA)  C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2, 5—ビス (II -ノニルジチォ) 一1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :硫化エステル (硫黄含有率: 1 1. 4 %)。  E1: 2,5-bis (II-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole, E2: sulfide ester (sulfur content: 11.4%).
その他添加剤: Other additives:
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
DBPC :ジー t e r tブチル—p—クレゾール、 DBPC: g-tert-butyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフェート、 TCP: tricresyl phosphate,
OAP :ジォレイルァシッドホスフェート、 OAP: Georail acid phosphate,
OAc :ォレイン酸。 OAc: Oleic acid.
[すべり案内面用潤滑油組成物— 1の実施態様にかかる効果]  [Effect of Embodiment of Lubricating Oil Composition for Sliding Guide Surface-1]
本実施態様のすべり案内面用潤滑油組成物は、 摩擦特性とスティックス リップ防止性の双方に優れたものである。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface according to the present embodiment is excellent in both friction characteristics and stick-slip prevention properties.
1 ] 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.69 99.67 99.49 99.65 99.35 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.69 99.67 99.49 99.65 99.35 2
3  Three
添加剤 Additive
C-1成分 C-1-1 1 C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1 component C-1-1 1 C-1-1 C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.02 0.02 0.01 0.01 0.02 0.02
C - 2成分 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2 components C-2-1 C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 E 1 E 1 E component E 1 E 1
0.2 0.3 0.2 0.3
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添加 DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additions
Agent
摩擦係数 0.109 0.110 0.112 0.106 0.109 スティ ックス 0.009 0.010 0.008 0.008 0.007 リップ防止性 Coefficient of friction 0.109 0.110 0.112 0.106 0.109 Stick 0.009 0.010 0.008 0.008 0.007 Lip prevention
(Α β) (Α β)
ほ 2] Ho 2]
実施例 6 7 基油 1 一 一Example 6 7 Base oil
2 99.35 ―2 99.35 ―
3 一 99.35 添加剤 3 One 99.35 Additive
C - 1成分 C - 1-1 C-1-1  C-1 component C-1-1 C-1-1
0.02 0.02 0.02 0.02
G-2成分 C-2-1 C-2-1 G-2 component C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03 0.03
E成分 E1 E 1 E component E1 E 1
0.3 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 その他の添加剤 一 一 摩擦係数 0.110 0.108 スティックスリ 0.006 0.006 ップ防止性 (Δ DBPC 0.2 0.2 Amamine 0.1 0.1 Other additives 1-1 Friction coefficient 0.110 0.108 Stick slip 0.006 0.006
H) H)
ほ 3] Ho 3]
実験例 1 2 3 4 5 基油 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7 2 Experimental example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7 2
3  Three
添加剤 Additive
C-1成分 一 一 一 一 一 C-1 component
C-2成分 一 一 一 一 一C-2 component 1 1 1 1 1
E.成分 ~ ~ ~ ~~~~ E 1 E2 E. Ingredient ~ ~ ~ ~~~~ E 1 E2
1.0 1.0 1.0 1.0
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添加剤 TCP OAP OA c DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additives TCP OAP OA c
0.5 0.5 1.0  0.5 0.5 1.0
摩擦係数 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 スティックスリ 〉0.05 0.013 0.015 0.018 0.017 ップ防止性 (ΔCoefficient of friction 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 Sticks > 0.05 0.013 0.015 0.018 0.017
) )
「すべり案内面用潤滑油組成物一 2 J "Sliding guide surface lubricating oil composition 1 2 J
本実施例は、 前記基油に (B ) 成分の分散型粘度指数向上剤を配合してな るすべり案内面用潤滑油に係る実施態様の実施例である。 以下の実施例に より当該実施態様を説明する。  This example is an example of an embodiment relating to a lubricating oil for a sliding guide surface, which is obtained by mixing a dispersion type viscosity index improver of the component (B) with the base oil. The embodiment will be described with reference to the following examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below.
また、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示 す。  In addition, the test methods performed for each blended lubricating oil composition are also shown below.
得られた試験結果は、 表 1から表 4にまとめて示した。  The obtained test results are summarized in Tables 1 to 4.
(摩擦特性評価試験)  (Friction property evaluation test)
図 1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成 図である。 図 1中、 ベッド 6上にはロードセル 5を介して連結されたテー ブル 1及び可動治具 4が配置されており、 さらにテーブル 1上には、 加工 工具の代用物としての重鎮 9が配置されている。 テーブル 1及びべッド 6 はいずれも铸鉄からなるものである。 また、 可動治具 4は軸受部を有する もので、 当該軸受部は送りネジ 3を介して AZ Cサ一ポモー夕 2に連結さ れている。 A/ Cサ一ポメ一夕 2により送りネジ 3を動作させることで、 可動治具 4を送りネジ 3の軸方向 (図中の矢印方向) に往復運動させるこ とができる。 さらに、 ロードセル 5はコンピュータ 7と、 コンピュータ 7 及び A/Cサーボメータ 2はそれぞれ制御板 8と電気的に接続されており、 これにより可動治具 4の往復運動の制御及びテーブル 1と可動治具 4との 間の荷重の測定を行うことができる。  FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measuring system used in a friction characteristic evaluation test. In FIG. 1, a table 1 and a movable jig 4 connected via a load cell 5 are arranged on a bed 6, and a heavy weight 9 as a substitute for a processing tool is arranged on the table 1. ing. Table 1 and bed 6 are both made of iron. The movable jig 4 has a bearing portion, and the bearing portion is connected to the AZC support 2 via a feed screw 3. The movable jig 4 can be reciprocated in the axial direction of the feed screw 3 (in the direction of the arrow in the figure) by operating the feed screw 3 using the A / C support 2. Further, the load cell 5 is electrically connected to the computer 7 and the computer 7 and the A / C servo meter 2 are each electrically connected to the control plate 8, thereby controlling the reciprocation of the movable jig 4 and the table 1 and the movable jig. Measurement of the load between 4 and 4 can be performed.
このような摩擦係数測定システムにおいて、 べッド 6の上面に潤滑油組 成物を滴下し、 テーブル重鎮 9の選定によりテ一ブル 1とベッド 6との間 を面圧 2 0 0 k P aに調整した後、 送り速度 6 O mmZm i n、 送り長さ 7 5 O mmで可動治具 4を往復運動させた。 このときのテーブル 1と可動 治具 4との間の荷重をロードセル 5 (荷重計) により測定し、 得られた測 定値に基づいて案内面 (テーブル 1 ベッド 6 =铸鉄 铸鉄) の摩擦係数 を求めた。 なお、 上記試験は慣らし運転を 3回行った後に行った。 各潤滑 油組成物の摩擦係数を表 1から 4に示す。 (スティックスリツプ防止性評価試験) In such a friction coefficient measuring system, the lubricating oil composition is dropped on the upper surface of the bed 6, and the surface pressure between the table 1 and the bed 6 is selected to be 200 kPa by selecting the table weight 9. After the adjustment, the movable jig 4 was reciprocated at a feed speed of 6 OmmZmin and a feed length of 75 Omm. At this time, the load between the table 1 and the movable jig 4 is measured by the load cell 5 (load meter), and based on the measured values, the friction coefficient of the guide surface (table 1 bed 6 = 铸 iron 铸 iron) is determined. I asked. The above test was performed after three break-in operations. Tables 1 to 4 show the friction coefficient of each lubricating oil composition. (Evaluation test of stick slip prevention)
図 2はスティックスリップ防止性評価装置 (プリント アンド パート ナーズ (PL INT & PARTNERS) 社製 TE— 77試験機) を 示す概略構成図である。 図 2に示した装置は、 支持台 110上に下側試験 片 12、 上側試験片 11、 弾性体 10をこの順で積層し、 所定荷重で試験 片 11、 12同士を押し付けながら弾性体 10を支持台 110の面に沿つ て往復動 (すべり運動) させることにより、 試験片 11、 12を摺動させ るものである。 そして、 かかる摺動の際に試験片 11、 12に加えられる 荷重を荷重検出器 13により測定することで、 試験片 11、 12間の摩擦 係数が求められる。 図 3は、 上記操作で得られる摩擦係数と時間との相関 の一例を示すグラフである。 図中の Δ ^は摩擦係数の振幅を示している。 このような装置を用い、 試験片及び条件をすベり案内面用潤滑油評価用 に改良したこと以外は文献 (トライポロジー学会トライポロジー会議予稿 集 東京 1999— 5 D 17) に示されている方法に準拠して、 試験 片 11、 12間に各潤滑油組成物を介在させたときの△ を測定した。 具 体的には、 試験片 11、 12のいずれも J I S G 4051 S 45 C を、弾性体 10にはクロロプレンゴムをそれぞれ用い、平均すベり速度 0. 3mmZs、 荷重 25 ONで試験を行った。 得られた結果を表 1から 4に 示す。  Fig. 2 is a schematic diagram showing the stick-slip prevention evaluation system (TE-77 tester manufactured by PLINT & PARTNERS). In the apparatus shown in FIG. 2, a lower test piece 12, an upper test piece 11, and an elastic body 10 are laminated in this order on a support table 110, and the elastic body 10 is pressed while pressing the test pieces 11, 12 with a predetermined load. The test pieces 11 and 12 are slid by reciprocating (sliding) along the surface of the support table 110. Then, the load applied to the test pieces 11 and 12 at the time of such sliding is measured by the load detector 13 to obtain the friction coefficient between the test pieces 11 and 12. FIG. 3 is a graph showing an example of the correlation between the friction coefficient obtained by the above operation and time. Δ ^ in the figure indicates the amplitude of the friction coefficient. With the exception that the test piece and conditions were improved to evaluate the lubricating oil for sliding guide surfaces using such an apparatus, the method shown in the literature (Tripology Conference, Tokyo 1999-5D17) was used. In accordance with the above, the value when each lubricating oil composition was interposed between test pieces 11 and 12 was measured. More specifically, the test was performed using JIS G 4051 S 45 C for both test pieces 11 and 12 and chloroprene rubber for the elastic body 10 at an average slip speed of 0.3 mmZs and a load of 25 ON. The results obtained are shown in Tables 1 to 4.
(水溶性切削液との分離性の評価試験)  (Evaluation test of separability from water-soluble cutting fluid)
潤滑油組成物 2 OmLと水溶性切削液 (エマルシヨン型切削液、 新日本 石油 (株) 製、 J I SK 2241 「切削油剤」 の W1種 1号相当品、 希釈 率 10倍) 8 OmLとを 10 OmLメスシリンダに採取した。 このメスシ リンダに栓をして室温で 1分間振とうした後、 24時間経過したときの分 離状況を観察して分離性を評価した。 分離性の評価は以下のようにして行 つに。  Lubricating oil composition 2 OmL and water-soluble cutting fluid (emulsion type cutting fluid, Nippon Oil Co., Ltd., JI SK 2241 "Cutting oil" W1 class 1 equivalent, dilution ratio 10 times) Collected in OmL graduated cylinder. After plugging the female cylinder and shaking at room temperature for 1 minute, the separation was evaluated by observing the state of separation after 24 hours. Evaluation of separability is performed as follows.
図 4は振とう後所定時間経過したときのメスシリンダ 15内の分離状況 の一例を示す説明図である。 本試験においては、 分離した各層の呼称を、 栓 14から近い順に泡層 (F層) 16、 油層 (O層) 17、 クリーム層 (C 層) 18、 乳化層 (E層) 19と定め、 各層の体積を測定した。 得られた 結果を表 1、 2に示す。 表に示した数値は F層—〇層一 C層— E層の体積 を示すもので、 例えば 「0— 20— 0— 80」 は F層が 0m l、 〇層が 2 0m l , C層が 0m l、 E層が 80 m 1であったことを意味する。 また、 C層の体積が小さく、 又は C層の体積が 0m 1になるまでの時間が短いも のほど分離性が良好であることを意味する。 FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of the state of separation within the measuring cylinder 15 when a predetermined time has elapsed after shaking. In this test, the names of the separated layers were, in the order from the stopper 14, the foam layer (F layer) 16, oil layer (O layer) 17, cream layer (C Layer) 18, emulsified layer (E layer) 19, and the volume of each layer was measured. Tables 1 and 2 show the obtained results. The values shown in the table indicate the volume of the F layer-〇layer-C layer-E layer. For example, “0—20—0—80” indicates that the F layer is 0 ml, the 〇 layer is 20 ml, and the C layer. Means 0 ml and the E layer was 80 ml. In addition, the smaller the volume of the C layer or the shorter the time until the volume of the C layer becomes 0 m1, the better the separability.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 68mmVs (40°C)、 粘度指数 95)、 Base oil 1: Solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 68mmVs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1—デセンオリゴマ一 (動粘度 68mmVs (40°C)、 粘度指数 14 0)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (Kinematic viscosity 68mmVs (40 ° C), viscosity index 140),
基油 3 :ペン夕エリスリトールと炭素数 5〜 12の直鎖および分岐飽和脂 肪酸とを用いて得られたポリオールエステル (動粘度 68mmVs (40°C)、 粘度指数 120)。 Base oil 3: Polyol ester obtained using pentaerythritol and linear and branched saturated fatty acids having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 68 mmVs (40 ° C), viscosity index: 120).
(添加剤)  (Additive)
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : CI- C18アルキルメタクリレート (90mol%) とモルホリノェチルメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、  B 1: Copolymer of CI-C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C卜 C18アルキルメタクリレート (90mol%) とべンゾィルァミノメタ クリレート (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)。 B 2: Copolymer of C18 C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylaminomethacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
(C- 1) 成分  (C-1) ingredient
C— 1— 1 : N—ォレオイルサルコシン  C—1-1—1: N-oleoyl sarcosine
(C-2) 成分  (C-2) Ingredient
C— 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸 (NPA)  C—2-1—Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(E) 成分  (E) Ingredient
E 1 : 2 , 5—ビス (n-ノニルジチォ) 一 1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :硫化エステル (硫黄含有率: 1 1. 4 %)。  E1: 2,5-bis (n-nonyldithio) 1-1,3,4-thiadiazole; E2: sulfide ester (sulfur content: 11.4%).
その他添加剤: Other additives:
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 DBPC :ジ— t e r tブチル—p—クレゾール、 Amin: Dioctyldiphenylamine, DBPC: di-tertbutyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフエ一ト、 TCP: tricresyl phosphate,
OAP :ジォレイルァシッドホスフエ一ト、 OAP: Jorairashid phosphate,
OAc :ォレイン酸。 OAc: Oleic acid.
PMA: C1-C18アルキルメタクリレート (数平均分子量 8万)、  PMA: C1-C18 alkyl methacrylate (number average molecular weight 80,000),
イミド:ポリブテエルコハク酸無水物とテトラエチレンペン夕ミンの反応 により得られるモノタイプポリブテエルコハク酸ィミド。 Imide: a monotype polybuteric succinic imide obtained by the reaction of polybuteric succinic anhydride with tetraethylene pentamine.
[すべり案内面用潤滑油組成物一 2の実施態様にかかる効果]  [Effects of Embodiment of Sliding Guide Surface Lubricating Oil Composition 1-2]
本実施態様のすべり案内面用潤滑油組成物は、 摩擦特性とスティックス リップ防止性および水溶性切削液との分離性の全てを満足するものである。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface according to the present embodiment satisfies all the friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from a water-soluble cutting fluid.
[表 1] [table 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 99.4 99.4 99.39 99.37 99.19 2 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.4 99.4 99.39 99.37 99.19 2
3  Three
B成分 B 1 Β2 B 1 Β2 B 1  B component B 1 Β2 B 1 Β2 B 1
0.3 0.3 0.3 . 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3. 0.3 0.3
C-1成分 : C-1-1 C-1-1 C-1 component : C-1-1 C-1-1
0.01 0.01 0.01 0.01
C-2成分 1 C-2-1 C-2 component 1 C-2-1
0.03 ―  0.03 ―
E成分 E 1  E component E 1
0.2 0.2
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添 DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additives
加剤 Additive
摩擦係数 0.117 0.116 0.101 0.105 0.110 スティック 0.013 0.014 0.011 0.010 0.010 スリップ防 Coefficient of friction 0.117 0.116 0.101 0.105 0.110 Stick 0.013 0.014 0.011 0.010 0.010 Anti-slip
止性 (Α β) Stop (Α β)
切削液分離 0-19-1-80 0-19 - 1 - 80 0-19-1 - 80 0-19-1-80 0-19-1-80 性 [表 2] Cutting fluid separation 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1-80 [Table 2]
実施例 6 7 8 9 基油 1 99.35 99.05 一 ― Example 6 7 8 9 Base oil 1 99.35 99.05 I-
2 ― 一 99.05 ―  2 ― 1 99.05 ―
3 ― 一 一 99.05 添加剤  3-11 99.05 Additives
B成分 B2 B2 B2 B2  B component B2 B2 B2 B2
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
C-1成分 C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1 component C-1-1 C-1-1 C-1-1 C-1-1
0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
C - 2成分 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2 components C-2-1 C-2-1 C-2-1 C-2-1
0.03 0.03 0.03, 0.03 0.03 0.03 0.03, 0.03
E成分 ― E1 E1 E1 E component ― E1 E1 E1
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添加剤 一 ― 一 一 摩擦係数 0.099 0.105 0.102 0.100 スティックスリ 0.010 0.007 0.008 0.006 ップ防止性 (Δ DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additives I-I I Friction coefficient 0.099 0.105 0.102 0.100 Stick slip 0.010 0.007 0.008 0.006
H)  H)
切削液分離性 0-19-1 - 80 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1 - 80 Cutting fluid separability 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1-80 0-19-1-80
ほ 3] Ho 3]
実験例 1 2 3 4 5 基油 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7 Experimental example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7
2  2
3  Three
添加剤 ― 一 一 ― ― Additives-11--
B成分 ― 一 一 一 一  B component ― 1 1 1 1
C - 1成分 一 一 一 一 一  C-1 component 1 1 1 1 1
C-2成分 一 一 一 ― 一  C-2 component
E成分 E 1 E2  E component E 1 E2
1.0 1.0 1.0 1.0
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添加 TC P OAP OAc DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additives TC P OAP OAc
剤 0.5 0.5 1.0 ― 0.5 0.5 1.0 ―
摩擦係数 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 スティ ックス 〉0.05 0.013 0.015 0.018 0.017 リップ防止性 Coefficient of friction 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 Stick〉 0.05 0.013 0.015 0.018 0.017 Lip prevention
(Α β)  (Α β)
切削液分離性 0-19-1-80. 0-17-3-80 0-18-3-79 0-19-1-80 0-19-1-80 Cutting fluid separability 0-19-1-80. 0-17-3-80 0-18-3-79 0-19-1-80 0-19-1-80
[表 4] [Table 4]
実験例 6 7 基油 1 99.4 99.4 Experimental example 6 7 Base oil 1 99.4 99.4
2 ― 一  2-one
3 ― 一 添加剤 ― 一  3-1 Additive-1
B成分 一 ―  B component 1 ―
C-1成分 一 一  C-1 component
C-2成分 ― 一  C-2 component-one
E成分 一 一 匿 C 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 その他の添加 PMA イミド 剤 0.3 0.3 摩擦係数 0.163 0.170 スティックス >0.05 >0.05 リップ防止性  E component I C C 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 Other PMA imide 0.3 0.3 Friction coefficient 0.163 0.170 Sticks> 0.05> 0.05 Anti-lip
(Δ )  (Δ)
切削液分離性 0-19-1-80 0-10-12-78 Cutting fluid separability 0-19-1-80 0-10-12-78
「すべり案内面用潤滑油組成物一 3」 "Sliding guide surface lubricating oil composition 1"
本実施例は、前記基油に(A— 1 )成分のリン含有カルボン酸化合物、 (A — 2 )成分のチォりん酸エステル、またはこれらの混合物を配合してなる、 すべり案内面用潤滑油に係る実施態様の実施例である。 以下の実施例によ り当該実施態様を説明する。  In this embodiment, a lubricating oil for a sliding guide surface is obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1), a thiophosphate of the component (A-2), or a mixture thereof. This is an example of the embodiment according to. The embodiment will be described with reference to the following examples.
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。  The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below.
また、 配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。 得られた試験結果は、 表 1から表 5にまとめて示した。 In addition, the test methods performed for each lubricating oil composition thus formulated are also shown below. The obtained test results are summarized in Tables 1 to 5.
(摩擦特性評価試験)  (Friction property evaluation test)
図 1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成 図である。 図 1中、 ベッド 6上にはロードセル 5を介して連結されたテ一 ブル 1及び可動治具 4が配置されており、 さらにテーブル 1上には、 加工 工具の代用物としての重鎮 9が配置されている。 テーブル 1及びべッド 6 はいずれも铸鉄からなるものである。 また、 可動治具 4は軸受部を有する もので、 当該軸受部は送りネジ 3を介して A/ Cサーポモー夕 2に連結さ れている。 Aノ Cサーポメータ 2により送りネジ 3を動作させることで、 可動治具 4を送りネジ 3の軸方向 (図中の矢印方向) に往復運動させるこ とができる。 さらに、 ロードセル 5はコンピュータ 7と、 コンピュータ 7 及び AZ Cサーポメータ 2はそれぞれ制御板 8と電気的に接続されており、 これにより可動治具 4の往復運動の制御及びテーブル 1と可動治具 4との 間の荷重の測定を行うことができる。  FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measuring system used in a friction characteristic evaluation test. In FIG. 1, a table 1 and a movable jig 4 connected via a load cell 5 are arranged on a bed 6, and a heavy weight 9 as a substitute for a processing tool is arranged on the table 1. Have been. Table 1 and bed 6 are both made of iron. The movable jig 4 has a bearing portion, and the bearing portion is connected to the A / C servo motor 2 via a feed screw 3. By moving the feed screw 3 with the A-no C thermometer 2, the movable jig 4 can reciprocate in the axial direction of the feed screw 3 (the direction of the arrow in the figure). Further, the load cell 5 is electrically connected to the computer 7 and the computer 7 and the AZC thermometer 2 are each electrically connected to the control plate 8, thereby controlling the reciprocation of the movable jig 4 and connecting the table 1 and the movable jig 4 The load can be measured during the period.
このような摩擦係数測定システムにおいて、 べッド 6の上面に潤滑油組 成物を滴下し、 テーブル重鎮 9の選定によりテーブル 1とベッド 6との間 を面圧 2 0 0 k P aに調整した後、 送り速度 6 O mmZm i n、 送り長さ 7 5 O mmで可動治具 4を往復運動させた。 このときのテーブル 1と可動 治具 4との間の荷重をロードセル 5 (荷重計) により測定し、 得られた測 定値に基づいて案内面 (テーブル 1ノベッド 6 =铸鉄 铸鉄) の摩擦係数 を求めた。 なお、 上記試験は慣らし運転を 3回行った後に行った。 各潤滑 油組成物の摩擦係数を表 1から 5に示す。 (スティックスリツプ防止性評価試験) In such a friction coefficient measurement system, the lubricating oil composition is dropped on the upper surface of the bed 6, and the surface pressure between the table 1 and the bed 6 is adjusted to 200 kPa by selecting the table weight 9. After that, the movable jig 4 was reciprocated at a feed speed of 6 OmmZmin and a feed length of 75 Omm. At this time, the load between the table 1 and the movable jig 4 is measured by the load cell 5 (load meter), and based on the measured values, the friction coefficient of the guide surface (table 1 bed 6 = 铸 iron 铸 iron) I asked. The above test was performed after three break-in operations. Tables 1 to 5 show the friction coefficient of each lubricating oil composition. (Evaluation test of stick slip prevention)
図 2はスティックスリップ防止性評価装置 (プリント アンド パー卜 ナーズ (PL INT & PARTNERS) 社製 TE— 77試験機) を 示す概略構成図である。 図 2に示した装置は、 支持台 110上に下側試験 片 12、 上側試験片 11、 弾性体 10をこの順で積層し、 所定荷重で試験 片 11、 12同士を押し付けながら弾性体 10を支持台 110の面に沿つ て往復動 (すべり運動) させることにより、 試験片 11、 12を摺動させ るものである。 そして、 かかる摺動の際に試験片 11、 12に加えられる 荷重.を荷重検出器 13により測定することで、 試験片 11、 12間の摩擦 係数が求められる。 図 3は、 上記操作で得られる摩擦係数と時間との相関 の一例を示すグラフである。 図中の は摩擦係数の振幅を示している。 このような装置を用い、 試験片及び条件をすベり案内面用潤滑油評価用 に改良したこと以外は文献 (トライポロジー学会トライポロジ一会議予稿 集 東京 1999一 5 D 17) に示されている方法に準拠して、 試験 片 11、 12間に各潤滑油組成物を介在させたときの Δ ^を測定した。 具 体的には、 試験片 11、 12のいずれも J I S G 4051 S45C を、弾性体 10にはクロロプレンゴムをそれぞれ用い、平均すベり速度 0. 3mmZs、 荷重 250 Nで試験を行った。 得られた結果を表 1から 5に 示す。  Fig. 2 is a schematic diagram showing a stick-slip prevention evaluation device (TE-77 tester manufactured by PLINT & PARTNERS). In the apparatus shown in FIG. 2, a lower test piece 12, an upper test piece 11, and an elastic body 10 are laminated in this order on a support table 110, and the elastic body 10 is pressed while pressing the test pieces 11, 12 with a predetermined load. The test pieces 11 and 12 are slid by reciprocating (sliding) along the surface of the support 110. Then, the load applied to the test pieces 11 and 12 at the time of such sliding is measured by the load detector 13, so that the friction coefficient between the test pieces 11 and 12 is obtained. FIG. 3 is a graph showing an example of the correlation between the friction coefficient obtained by the above operation and time. Represents the amplitude of the friction coefficient. Except that the test piece and conditions were improved for the evaluation of lubricants for sliding guide surfaces using such a device, the method shown in the literature (Tripology Conference of the Japan Society of Tribology, Tokyo 1999-15 D17) was used. Δ ^ when each lubricating oil composition was interposed between test pieces 11 and 12 was measured in accordance with the above. Specifically, the test pieces 11 and 12 were each tested using JISG 4051 S45C and the elastic body 10 using chloroprene rubber at an average slip speed of 0.3 mmZs and a load of 250 N. Tables 1 to 5 show the obtained results.
(水溶性切削液との分離性の評価試験)  (Evaluation test of separability from water-soluble cutting fluid)
潤滑油組成物 2 OmLと水溶性切削液 (エマルシヨン型切削液、 新日本 石油 (株) 製、 J I SK 2241 「切削油剤」 の W1種 1号相当品、 希釈 率 10倍) 8 OmLとを 10 OmLメスシリンダに採取した。 このメスシ リンダに栓をして室温で 1分間振とうした後、 24時間経過したときの分 離状況を観察して分離性を評価した。 分離性の評価は以下のようにして行 づた。  Lubricating oil composition 2 OmL and water-soluble cutting fluid (Emulsion type cutting fluid, Nippon Oil Co., Ltd., JI SK 2241 “Cutting oil” W1 class 1 equivalent, dilution ratio 10 times) Collected in OmL graduated cylinder. After plugging the female cylinder and shaking at room temperature for 1 minute, the separation was evaluated by observing the state of separation after 24 hours. The separability was evaluated as follows.
図 4は振とう後所定時間経過したときのメスシリンダ 15内の分離状況 の一例を示す説明図である。 本試験においては、 分離した各層の呼称を、 栓 14から近い順に泡層 (F層) 16、 油層 (O層) 17、 クリーム層 (C 層) 18、 乳化層 (E層) 19と定め、 各層の体積を測定した。 得られた 結果を表 1、 2に示す。 表に示した数値は F層一〇層— C層— E層の体積 を示すもので、 例えば 「0— 20— 0— 80」 は F層が 0m 1、 O層が 2 Om l , C層が Omし E層が 80 m 1であったことを意味する。 また、 C層の体積が小さく、 又は C層の体積が 0 m 1になるまでの時間が短いも のほど分離性が良好であることを意味する。 FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of the state of separation within the measuring cylinder 15 when a predetermined time has elapsed after shaking. In this test, the names of the separated layers were, in the order from the stopper 14, the foam layer (F layer) 16, oil layer (O layer) 17, cream layer (C Layer) 18, emulsified layer (E layer) 19, and the volume of each layer was measured. Tables 1 and 2 show the obtained results. The numerical values shown in the table indicate the volume of the F layer, the entire layer, the C layer, and the E layer. For example, “0—20—0—80” indicates that the F layer is 0 m 1, the O layer is 2 Oml, and the C layer Means that the E layer was 80 m 1. Also, the smaller the volume of the C layer or the shorter the time until the volume of the C layer becomes 0 m1, the better the separability.
(基油)  (Base oil)
基油 1 :溶剤精製パラフィン系鉱油 (動粘度 6 8mmVs (40°C)、 粘度指数 95)、 Base oil 1: Solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 68 mmVs (40 ° C), viscosity index 95),
基油 2 : 1—デセンオリゴマー (動粘度 68mm2/s (40°C)、 粘度指数 14 0)、 Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 68 mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 140),
基油 3 :ペンタエリスリトールと炭素数 5〜 12の直鎖および分岐飽和脂 肪酸とを用いて得られたポリオールエステル (動粘度 68mm2/s (40°C)、 粘度指数 120)。 Base oil 3: Polyol ester obtained by using pentaerythritol and a linear or branched saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity: 68 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index: 120).
(添加剤)  (Additive)
(A - 1) 成分  (A-1) ingredient
A— 1— 1 : 3ジチォフォスホリル化プロピオン酸、 A—1-1—1: 3 dithiophosphorylated propionic acid,
A— 1—2 : 3ジチォフォスホリル化プロピオン酸ェチルエステル、A—1-2: 3 dithiophosphorylated ethyl propionate,
(A - 2) 成分 (A-2) ingredient
A— 2— 1 : トリフエニルフォスフォロチォネート。 A— 2-1: Triphenylphosphorothionate.
(B) 成分  (B) Ingredient
B 1 : — C18アルキルメタクリレート (90mo ) とモルホリノエチルメ タクリレー卜 (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 8万)、 B 1: — Copolymer of C 18 alkyl methacrylate (90 mol) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000),
B 2 : C^— C18アルキルメタクリレート (90mol%) とベンゾィルアミノメ タクリレー卜 (10モル%) との共重合体 (数平均分子量 7万)。 B 2: Copolymer of C ^ —C 18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylaminomethacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000).
(C一 1) 成分  (C-1) Ingredient
C一 1— 1 : N—ォレオイルサルコシン。 C-1-1: N-oleoyl sarcosine.
(C-2) 成分  (C-2) Ingredient
C一 2— 1 : ノニルフエノキシ酢酸。 (E) 成分 C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid. (E) Ingredient
E l : 2, 5—ビス (n-ノニルジチォ) 一1, 3, 4—チアジアゾール、 E 2 :硫化エステル (硫黄含有率: 1 1. 4%)。  E l: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, E 2: sulfide ester (sulfur content: 11.4%).
その他添加剤: Other additives:
ァミン:ジォクチルジフエニルァミン、 Amin: Dioctyldiphenylamine,
DBPC :ジー t e r tブチルー p—クレゾール、 DBPC: G-tert-butyl-p-cresol,
TCP : トリクレジルフォスフェート、 TCP: tricresyl phosphate,
OAP :ジォレイルァシッドホスフエート、 OAP: Georail acid phosphate,
OAc :ォレイン酸。 OAc: Oleic acid.
[すべり案内面用潤滑油組成物一 3の実施態様にかかる効果]  [Effects of Embodiment of Lubricating Oil Composition 13 for Sliding Guide Surface]
本実施態様のすべり案内面用潤滑油組成物は、 特に摩擦特性とスティッ クスリップ防止性の双方とも優れるものである。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present embodiment is particularly excellent in both the friction characteristics and the stick-slip prevention.
[表 1] [table 1]
実施例IO τΗX C ( 1 2 3 4 5 Example IO τΗX C (1 2 3 4 5
99.68 99.5 99.5 99.5 99.4  99.68 99.5 99.5 99.5 99.4
添加剤 Additive
A - 1成分 A-1-1 A-1-2 A - 1-2 A-1-2  A-1 component A-1-1 A-1-2 A-1-2 A-1-2
0.02 0.2 0.1 0.2 0.02 0.2 0.1 0.2
A-2成分 Α - 2-1 A - 2 - 1 A-2 component Α-2-1 A-2-1
0.2 0.1  0.2 0.1
B成分 B1  B component B1
0.1 0.1
C-l成分 ― ― ― ― C-l component ― ― ― ―
C-2成分 一 ― ― ― 一  C-2 component 1 ― ― ― 1
E成分 ― ― ― ― ―  E component ― ― ― ― ―
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0,1 0.1 0.1 0.1 その他の添加 ____  DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0,1 0.1 0.1 0.1 Other additions ____
剤 一 ― Agent I ―
摩擦係数 0.116 0.118 0.115 0.111 0.108 スティックス 0.018 0.017 0.017 0.015 0.015 リップ防止性 Coefficient of friction 0.116 0.118 0.115 0.111 0.108 Sticks 0.018 0.017 0.017 0.015 0.015 Lip prevention
(Δ )  (Δ)
切削液分離性 0-17-4-79 0-17-4-79 0-18-3-79 0-18-3-79 0-19-1-80 [表 2] Cutting fluid separability 0-17-4-79 0-17-4-79 0-18-3-79 0-18-3-79 0-19-1-80 [Table 2]
実施例 6 7 8 9 1 0 基油 1 99.48 99.25 99.57 99.27 99.37 2 Example 6 7 8 9 10 Base oil 1 99.48 99.25 99.57 99.27 99.37 2
3  Three
添加剤 Additive
A— 1成分 A-1-1 A-1-2 A-2-1  A— 1 component A-1-1 A-1-2 A-2-1
0.02 0.2 0.1  0.02 0.2 0.1
A— 2成分 A-2-1 A-2-1  A— 2 components A-2-1 A-2-1
0.05 0.1  0.05 0.1
B成分 Β2 B1 B1 B2 B1  B component Β2 B1 B1 B2 B1
0.2 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1
C一 1成分 C - 1 - 1 C-1-1C-1 component C-1-1 C-1-1
― 0.01 0.01― 0.01 0.01
C— 2成分 C-2-1 C—two components C-2-1
0.03  0.03
o o
E成分 E1一 E component E1
0.2 0.2
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 その他の添加 1 DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Other additions 1
剤 ― 一 Agent-I
摩擦係数 0.107 0.106 0.099 0.099 0.101 スティ ックス 0.013 0.012 0.009 0.010 0.011 リップ防止性 Coefficient of friction 0.107 0.106 0.099 0.099 0.101 Stick 0.013 0.012 0.009 0.010 0.011 Anti-lip properties
(Δ ^) (Δ ^)
切削液分離性 0-19-1-80 0-19-ト 80 0-19-1-80 0-19-ト 80 0-19-1-80 [表 3] Cutting fluid separability 0-19-1-80 0-19-g 80 0-19-1-80 0-19-g 80 0-19-1-80 [Table 3]
Figure imgf000159_0001
4]
Figure imgf000159_0001
Four]
実施例 1 6 基油 1 一 Example 16 Base oil 11
2 ―  2 ―
3 98.95 添加剤  3 98.95 Additive
A - 1成分 A-1-2  A-1 component A-1-2
0.1 0.1
A-2成分 A-2-1 A-2 component A-2-1
0.1 0.1
B成分 B2 B component B2
0.2 0.2
C-1成分 C - 1 - 1 C-1 component C-1-1
0.02 0.02
C-2成分 C-2-1 C-2 component C-2-1
0.03 0.03
E成分 E 1 E component E 1
0.3 0.3
DBPC 0.2 ァミン 0.1 その他の添加剤 DBPC 0.2 Amin 0.1 Other additives
摩擦係数 0.091 スティックスリ く 0.005 ップ防止性(ΔCoefficient of friction 0.091 Stick slip
)  )
切削液分離性 0-19-1-80 ほ 5] Cutting fluid separability 0-19-1-80 Ho 5]
実験例 1 2 3 4 5 基油 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7 2 Experimental example 1 2 3 4 5 Base oil 1 99.2 99.2 98.7 98.7 98.7 2
3  Three
添加剤 Additive
A - 1成分 一 一 一 一 一 A-1 ingredient 1 1 1 1 1
A - 2成分 一 — ' 一 一 一A-two components one — 'one one one
B成分 一 ― 一 一 一B component 1-1 1 1
C-1成分 ― 一 一 一 一C-1 component-1 1 1 1
C-2成分 一 一 ― 一 ―C-2 component 1 – 1 –
E成分 E1 E2 E component E1 E2
1.0 1.0 1.0 1.0
DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ァミン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1. その他の添加 TCP OAP OA c DBPC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Amin 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1. Other additives TCP OAP OA c
剤 0.5 0.5 1.0 ― 1 摩擦係数 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 スティ ックス >0.05 0.013 0.015 0.018 0.017 リップ防止性 0.5 0.5 1.0 ― 1 Coefficient of friction 0.145 0.139 0.150 0.161 0.159 Stick> 0.05 0.013 0.015 0.018 0.017 Anti-lip properties
(Δ ) (Δ)
切削液分離性 0-19-1-80 0-17-3-80 0-18-3-79 0-19-1-80 Cutting fluid separability 0-19-1-80 0-17-3-80 0-18-3-79 0-19-1-80
「油圧作動油一 1」 "Hydraulic fluid 1"
本実施例は、前記基油に、(A— 2)成分のチォりん酸エステルおよび(B) 成分の分散型粘度指数向上剤を配合してなる油圧作動油に係る実施態様で ある。 以下の実施例により当該実施態様を説明する。  The present embodiment is an embodiment relating to a hydraulic oil in which a thiophosphate of the component (A-2) and a dispersion-type viscosity index improver of the component (B) are blended with the base oil. The embodiment will be described with reference to the following examples.
以下の実施例 1〜5及び実験例 1〜8においては、 それぞれ以下に示す 基油及び添加剤を用いて表 1 ~ 3に示す組成を有する潤滑油組成物を調製 した。  In the following Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8, lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively.
基油:  Base oil:
基油 1 :パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. ImmVs, 粘度指数 100)、  Base oil 1: Highly solvent refined paraffin base oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 46. ImmVs, viscosity index 100),
基油 2 :パラフィン系水素化分解基油 (40°Cにおける動粘度: 46. lmm2/s、 粘度指数 125)。 Base oil 2: Paraffin hydrocracking base oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 46. lmm 2 / s, viscosity index 125).
(A- 2) チォリン酸エステル、  (A-2) thiophosphoric acid ester,
A— 2— 1 : トリフエニルホスフォロチォネート、  A— 2-1: Triphenylphosphorothionate,
A— 2— 2 : トリ (ブチルフエニル) ホスフォロチォネート。  A— 2-2: Tri (butylphenyl) phosphorothionate.
(B) 分散型粘度指数向上剤:  (B) Dispersion type viscosity index improver:
B 1 :炭素数 1〜 18のアルキルメタクリレート (90mo l %) とモ ルホリノェチルメタクリレート (10mo l %) との共重合体 (数平均分 子量: 80, 000)、  B 1: Copolymer of alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight: 80,000),
B 2 :炭素数;!〜 18のアルキルメタクリレート (9 Omo 1 %) とべ ンゾィルァミノメタクリレート (10mo l %) との共重合体 (数平均分 子量: 70, 000)。  B 2: carbon number; Copolymers of alkyl methacrylates (9 Omo 1%) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight: 70,000).
(C— 1) 一般式 (1 1) 〜 (13) で表される化合物  (C—1) Compounds represented by general formulas (11) to (13)
C— 1— 1 : N—ォレオイルサルコシン  C—1-1—1: N-oleoyl sarcosine
(C— 2) —般式 (14) で表される化合物  (C-2) — a compound represented by the general formula (14)
C- 2 - 1 : ノニルフエノキシ酢酸  C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid
(G-A) フエノール系酸化防止剤  (G-A) phenolic antioxidant
G— A 1 :ジ— t e r t—ブチル一 ρ—クレゾール  G—A 1: di-tert-butyl-ρ-cresol
(G-B) :アミン系酸化防止剤 G-B 1 :ジォクチルジフエニルァミン (GB): Amine antioxidant GB 1: Dioctyldiphenylamine
その他の添加剤:  Other additives:
E 1 :ジォクチルジチオリン酸亜鉛  E 1: zinc dioctyldithiophosphate
HI : トリクレジルホスフェート  HI: tricresyl phosphate
K1 :炭素数 1〜18のアルキルメタクリレートの単独重合体 (数平均 分子量: 1 50, 000)、  K1: a homopolymer of alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms (number average molecular weight: 150,000),
K 2 :ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの反 応により得られるモノタイプポリブテエルコハク酸イミド、  K 2: a monotype polybutenyl succinimide obtained by reacting polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene pentamine;
K5:カルシウム ジノニルナフタレンスルホネート(50質量%溶液、 キャリアオイル:パラフィン系溶剤精製鉱油、 溶液の塩基価: 170mg KOH/g)0 K5: Calcium dinonylnaphthalene sulfonate (50% by mass solution, carrier oil: mineral oil refined with paraffin solvent, base number of solution: 170 mg KOH / g) 0
[熱安定度試験]  [Thermal stability test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜 8の各潤滑油組成物について、 J I S K 2540に規定する 「潤滑油熱安定度方法」 に準じ、 容量 50m lのビー 力一に試料油 50m lを採取し、鉄及び銅のコイル状触媒を加え、 140°C の空気恒温槽で一定期間 (10日、 20日) 熱安定性試験を行った。 試験 後の試料油をフィルターでろ過し、 試料油中のスラッジ量を測定した。 得 られた結果を表 1〜3に示す。  For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8, 50 ml of sample oil was collected in a beaker with a capacity of 50 ml according to the `` Lubricant Thermal Stability Method '' specified in JISK2540. , Iron and copper coiled catalysts were added, and a thermal stability test was performed for a certain period of time (10 days, 20 days) in a 140 ° C air bath. After the test, the sample oil was filtered with a filter, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The results obtained are shown in Tables 1-3.
[SRV (微小往復動摩擦) 試験]  [SRV (small reciprocating friction) test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜8の各潤滑油組成物について、 SRV試験 を行い、 摩擦特性を評価した。 より具体的には、 図 5に示すように、 ディ スク 1とその上面上に配置されたポール 2との点接触領域に試料油を塗布 し、 ポール 2に鉛直下向き (図中の矢印 A) に荷重を加えながらポール 2 をディスク 1の上面に沿う方向(図中の矢印 B)に相対的に往復動させた。 このときの摩擦係数をディスク 1保持器 (図示せず) に取り付けたロード セル (図示せず) により測定した。 ディスク 1としては直径 25mm、 厚 さ 8mmの S P C C材製のものを用い、 また、 ポール 2としては直径 10 mmの S P CC材製のものを用いた。 また、 ポール 2に加える荷重は 1 , 200 N、 ポール 2の振幅は lmm、 周波数は 5 OH z、 温度は 80 と した。 得られた結果を表 1〜3に示す。 SRV tests were performed on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8 to evaluate the friction characteristics. More specifically, as shown in Fig. 5, the sample oil is applied to the point contact area between the disk 1 and the pole 2 placed on the upper surface, and the pole 2 is directed vertically downward (arrow A in the figure). The pole 2 was reciprocated relatively in the direction along the upper surface of the disk 1 (arrow B in the figure) while applying a load to the disk. The coefficient of friction at this time was measured by a load cell (not shown) attached to a disc 1 retainer (not shown). The disc 1 was made of SPCC material having a diameter of 25 mm and a thickness of 8 mm, and the pole 2 was made of SPCC material having a diameter of 10 mm. The load applied to pole 2 is 1,200 N, the amplitude of pole 2 is lmm, the frequency is 5 OHz, and the temperature is 80. did. Tables 1 to 3 show the obtained results.
[抗乳化性試験]  [Demulsification test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜 8の各潤滑油組成物について、 J I S K 2 5 2 0に規定する 「石油製品一潤滑油ー抗乳化性試験方法」 に準じ、 試 験温度 5 4 °Cで抗乳化性を評価した。 得られた結果を表 1〜3に示す。 な お、 表中の数値は、 油層 (m l ) —水層 (m l ) —乳化層 (m l ) (経過時 間 (分)) を意味する。  For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8, the test temperature was 54 ° C according to `` Petroleum products-Lubricating oil-Demulsification test method '' specified in JISK250. The anti-emulsifying property was evaluated. Tables 1 to 3 show the obtained results. The values in the table mean oil layer (ml)-water layer (ml)-emulsified layer (ml) (elapsed time (minutes)).
「耐摩耗性試験]  "Wear resistance test"
実施例 1〜 5及び実験例 1〜8の各潤滑油組成物について、 A S T M D 2 8 8 2に規定されたべ一ンポンプ試験を実施し、 試験前後のベ一ン 及びリングの重量を計測し、 摩耗量を測定した。 試験時間は 1 0 0時間と した。 得られた結果を表 1〜 3に示す。  For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8, a vane pump test specified in ASTM D2882 was conducted, and the weight of the vane and ring before and after the test was measured, and the wear was measured. The amount was measured. The test time was 100 hours. Tables 1 to 3 show the obtained results.
[油圧作動油一 1の実施態様にかかる効果]  [Effects of Hydraulic Fluid 1)
本実施態様の潤滑油組成物は、 スラッジ抑制性、 耐摩耗性及び摩擦特性 の全てを高水準でバランスよく達成することができ、 さらには水分離性に も優れる。 そして、 本実施態様の潤滑油を油圧作動油として用いることに よって、 油圧作動システムの信頼性の向上及び省エネルギー化を達成する 上で有用な潤滑油組成物が提供される。 The lubricating oil composition of the present embodiment can achieve all of the sludge suppression, abrasion resistance and friction characteristics at a high level in a well-balanced manner, and is also excellent in water separation properties. Then, by using the lubricating oil of the present embodiment as a hydraulic oil, a lubricating oil composition useful for achieving improvement in reliability and energy saving of the hydraulic operating system is provided.
ほ 1] Ho 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 98.90 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 98.90
2 98.70 98.50 98.55 98.45 2 98.70 98.50 98.55 98.45
A - 2— 1 0.30 0.20 0.30 ― ―A-2— 1 0.30 0.20 0.30 ― ―
A - 2— 2 - - ― 0.30 0.30A-2-2---0.30 0.30
B 1 0.30 0.30 - 一 一B 1 0.30 0.30-one
B 2 一 一 0.30 . 0.30 0.30B 2 11 0.30. 0.30 0.30
C一 1一 1 一 一 一 0.05 0.05C-1-1 11-1-1 0.05 0.05
C一 2 - 1 一 一 0.10 一 0.10C-1 2-1 1 1 0.10 1 0.10
G— A— 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50G— A— 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 - 0.30 0.30 0.30 0.30 熱安定性試 10曰 1.8 1.3 2.8 1.3 3.5 験スラッジ 20曰 7.2 8.5 7.8 5.3 8.3 量 ng/45g) G-B- 1-0.30 0.30 0.30 0.30 Thermal stability test 10 says 1.8 1.3 2.8 1.3 3.5 Test sludge 20 says 7.2 8.5 7.8 5.3 8.3 Quantity ng / 45g)
S RV 0.118 0.119 0.118 0.113 0.110 S RV 0.118 0.119 0.118 0.113 0.110
(摩擦係数) (Coefficient of friction)
抗乳化性 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 Demulsification 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0
(5) (10) (10) (10) (10) 耐摩耗性 10.5 11.3 12.4 10.8 9.8 (磨耗量 [mg]) (5) (10) (10) (10) (10) Abrasion resistance 10.5 11.3 12.4 10.8 9.8 (Wear amount [mg])
[、表 2] [, Table 2]
実験例 実験例 3 実験例 4 Experimental example Experimental example 3 Experimental example 4
1 2 1 2
基油 1 98.90 Base oil 1 98.90
2 98.10 98.60 98.60 2 98.10 98.60 98.60
A- 2 - 1 0.30 - -A- 2-1 0.30--
A- 2 - 2 - 0.30. 0.30 0.30A- 2-2-0.30. 0.30 0.30
B 1 - 0.30 - -B 1-0.30--
G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30
E 1 一 0.50 - 一E 1 one 0.50-one
H 1 - - - 0.30H 1---0.30
K 1 一 - 0.30 -K 1 one-0.30-
K2 - - 一 - 熱安定 10曰 10.3 11.8 7.7 11.6 性試験 20曰 28.7 35.2 12.4 27.9 ス ラ ッ K2--1-Thermal stability 10 10.3 11.8 7.7 11.6 Test 20 20 28.7 35.2 12.4 27.9 Slack
 ,
SRV 0.120 0.132 0.122 0.120 抗乳化性 40-40-0 40-40-0 15-20-45 20-26-34 SRV 0.120 0.132 0.122 0.120 Demulsifying property 40-40-0 40-40-0 15-20-45 20-26-34
(5) (20) (80) (80) 耐摩耗性 9.5 14.3 15.8 10.2  (5) (20) (80) (80) Abrasion resistance 9.5 14.3 15.8 10.2
Lmg」) [表 3] Lmg ") [Table 3]
実験例 5 実験例 6 実験例 7 実験例 8 基油 1  Experimental example 5 Experimental example 6 Experimental example 7 Experimental example 8 Base oil 1
2 98.60 98.30 98.60 98.30 2 98.60 98.30 98.60 98.30
A— 2— 1 一 ― -A— 2— 1 One — —
A- 2 - 2 0.30 0.30 0.30 0.30A- 2-2 0.30 0.30 0.30 0.30
B 1 - - - -B 1----
G— A - 1 0.50 0.50 0.50 0.50G— A-1 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30
E 1 ― 一 - 一E 1-one-one
H 1 - 0.30 一 0.30H 1-0.30 one 0.30
K 1 0.30 0.30 - -K 1 0.30 0.30--
K2 - - 0.30 0.30 熱安定性 10曰 5.8 1.3 13.5 14.3 i験スラ 20曰 11.2 12.7 32.4 33.8 K2--0.30 0.30 Thermal stability 10 5.8 1.3 13.5 14.3 i test sla 20 11.2 12.7 32.4 33.8
(mg/ 5g) (mg / 5g)
S RV 0.123 0.122 0.124 0.124 (摩擦係数)  S RV 0.123 0.122 0.124 0.124 (Coefficient of friction)
抗乳化性 20-28-34 19-28-33 24-23-53 22-18-3 Demulsifying properties 20-28-34 19-28-33 24-23-53 22-18-3
(60) (60) (60) 8 (80) 耐摩耗性 13.5 12.7 15.7 14.3 (磨耗量 [mg]) [実施例 6〜 8 ] (60) (60) (60) 8 (80) Abrasion resistance 13.5 12.7 15.7 14.3 (Wear amount [mg]) [Examples 6 to 8]
実施例 6〜 8においては、 上記の基油及び添加剤、並びに以下に示す油性 剤を用いて、 表 4に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。  In Examples 6 to 8, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 4 were prepared using the above base oils and additives, and the following oil agents.
(D ) エステル油性剤:  (D) Ester oily agent:
D 1 :ソルビタンとォレイン酸とのエステル (ソルビタン モノォレ一卜 2 5モル%、 ソルビタン ジォレート 4 0モル%、 ソルビタン トリオ レート 3 0モル%、 ソルビタン テトラオレート 5モル%)、 D1: ester of sorbitan and oleic acid (sorbitan monooleate 25 mol%, sorbitan dioleate 40 mol%, sorbitan triolate 30 mol%, sorbitan tetraoleate 5 mol%),
D 2 :グリセリンと、 酢酸及び炭素数 1 6〜2 0の脂肪酸の混合脂肪酸と のトリエステル (脂肪酸組成:酢酸 6 6モル%、 炭素数 1 6〜2 0の直鎖 飽和脂肪酸 3 0モル%、 炭素数 1 8の直鎖不飽和脂肪酸 4モル%) D 2: Triester of glycerin with acetic acid and a mixed fatty acid of fatty acids having 16 to 20 carbon atoms (fatty acid composition: 66 mol% of acetic acid, 30 mol% of straight-chain saturated fatty acids having 16 to 20 carbon atoms) The C18 straight-chain unsaturated fatty acid 4 mol%)
D 3 :グリセリンと炭素数 1 6〜2 0の分岐飽和脂肪酸とのエステル (グ リセリン モノエステル 2 5モル%、 グリセリン ジエステル 7 5モ ル%、 グリセリン トリエステル 0モル%)。  D 3: ester of glycerin and a branched saturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms (glycerin monoester 25 mol%, glycerin diester 75 mol%, glycerin triester 0 mol%).
次に、 実施例 6〜 8の各潤滑油組成物について、 上記と同様にして、 熱安 定性試験、 S R V (微小往復動摩擦) 試験及び耐摩耗性試験を実施した。 得られた結果を表 4に示す。 Next, for each of the lubricating oil compositions of Examples 6 to 8, a thermal stability test, a SRV (micro reciprocating friction) test and a wear resistance test were performed in the same manner as described above. Table 4 shows the obtained results.
[表 4] [Table 4]
実施例 6 7 8 基油 1 98.50 Example 6 7 8 Base oil 1 98.50
2 98.50 98.50 2 98.50 98.50
A— 2— 1 0.30 0.30 0.30A— 2— 1 0.30 0.30 0.30
A- 2 - 2 - - ―A- 2-2---
B 1 ■ ― 一 一B 1 ■ ―
B 2 0.30 0.30 0.30.B 2 0.30 0.30 0.30.
C一 1一 1 一 一 一C-1 1 1 1 1 1 1
C一 2— 1 0.10 0.10 0.10C-1 2—1 0.10 0.10 0.10
D 1 0.30 一 D 1 0.30 one
D 2 ― 0.30  D 2 ― 0.30
D 3 一 0.30 D 3 one 0.30
G 1 0.50 0.50 0.50G 1 0.50 0.50 0.50
H 1 - - - 熱安定性試 1 0曰 1.8 1.3 2.4 験スラッジ 2 0曰 7.2 8.5 7.8 量 ung/45g) H 1---Thermal stability test 10 0 1.8 1.3 2.4 Test sludge 20 0 7.2 8.5 7.8 Amount ung / 45g)
S RV 0.112 0.108 0.109 (摩擦係数)  S RV 0.112 0.108 0.109 (Friction coefficient)
耐摩耗性 9.5 8.2 10.2 (磨耗量 [mg]) Abrasion resistance 9.5 8.2 10.2 (Wear amount [mg])
「油圧作動油一 2」 "Hydraulic Fluid 1"
本実施例は、 前記基油に、 (A— 1) 成分のリン含有カルボン酸化合物お よび (B) 成分の分散型粘度指数向上剤を配合してなる油圧作動油に係る 実施態様である。 以下の実施例により当該実施態様を説明する。  The present embodiment is an embodiment relating to a hydraulic oil obtained by blending the base oil with a phosphorus-containing carboxylic acid compound of the component (A-1) and a dispersion-type viscosity index improver of the component (B). The embodiment will be described with reference to the following examples.
実施例 1〜5及び実験例 1〜9においては、 それぞれ以下に示す基油及 び添加剤を用いて表 1〜 3に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。 基油:  In Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 9, lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively. Base oil:
基油 1 :パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. lmm2Zs、 粘度指数 100)、 Base oil 1: highly refined paraffinic base oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 46. lmm 2 Zs, viscosity index 100),
基油 2 :パラフィン系水素化分解基油 (40°Cにおける動粘度: 46. lmm2/s、 粘度指数 125)。 Base oil 2: Paraffin hydrocracking base oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 46. lmm 2 / s, viscosity index 125).
(A— 1) リン含有カルボン酸化合物  (A-1) Phosphorus-containing carboxylic acid compound
A— 1— 1 : β—ジチォホスフォリル化プロピオン酸、  A— 1-1: β-dithiophosphorylated propionic acid,
A- 1 - 2 : β—ジチォホスフォリル化プロピオン酸 ェチルエステル。 (Β) 分散型粘度指数向上剤:  A-1-2: β-dithiophosphorylated ethyl propionate. (Β) Dispersion type viscosity index improver:
Β 1 :炭素数 1〜18のアルキルメタクリレート (9 Omo 1 %) とモ ルホリノェチルメタクリレート (10mo l %) との共重合体 (数平均分 子量: 80, 000)、  Β1: A copolymer of alkyl methacrylates with 1 to 18 carbon atoms (9 Omo 1%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight: 80,000),
B 2 :炭素数 1〜18のアルキルメタクリレート (9 Omo 1 ¾) とべ ンゾィルァミノメタクリレート (10mo l %) との共重合体 (数平均分 子量: 70, 000)。  B 2: Copolymer of alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms (9 Omo 1 ¾) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight: 70,000).
(A- 2) チォリン酸エステル  (A- 2) thiophosphoric acid ester
A— 2— 1 : トリフエニルホスフォロチォネ一ト、  A—2-1—Triphenyl phosphorothione,
(C一 1) 一般式 (17) 〜 (19) で表される化合物:  (C-1) Compounds represented by general formulas (17) to (19):
C— 1— 1 : N—ォレオイルサルコシン  C—1-1—1: N-oleoyl sarcosine
(C-2) 一般式 (20) で表される化合物:  (C-2) a compound represented by the general formula (20):
C-2- 1 :ノニルフエノキシ酢酸  C-2-1: Nonylphenoxyacetic acid
(G-A) フエノール系酸化防止剤:  (G-A) phenolic antioxidant:
G-A— 1 :ジ一 t e r t—ブチルー ρ—クレゾール。 (G-B) :アミン系酸化防止剤 GA-1: di-tert-butyl-ρ-cresol. (GB): Amine antioxidant
G-B— 1 :ジォクチルジフエニルァミン、  G-B— 1: Dioctyldiphenylamine,
E 1 :ジォクチルジチオリン酸亜鉛、  E 1: zinc octyldithiophosphate,
HI : トリクレジルホスフェート。  HI: tricresyl phosphate.
その他の添加剤:  Other additives:
K 1 :炭素数 1〜 18のアルキルメタクリレートの単独重合体 (数平均 分子量: 150, 000)、  K 1: homopolymer of alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms (number average molecular weight: 150,000),
K 2 :ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペン夕ミンとの反 応により得られるモノタイプポリブテエルコハク酸イミド、  K 2: a monotype polybutenyl succinimide obtained by reacting polybutenyl succinic anhydride with tetraethylene pentamine;
K3 :カルシウム ジノニルナフタレンスルホネート(50質量%溶液、 キャリアオイル:パラフィン系溶剤精製鉱油、 溶液の塩基価: 170mg KOH/g)0 K3: Calcium dinonyl naphthalene sulfonate (50% by mass solution, carrier oil: mineral oil refined with paraffinic solvent, base number of solution: 170 mg KOH / g) 0
[熱安定度試験]  [Thermal stability test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜 9の各潤滑油組成物について、 J I S K 2540に規定する 「潤滑油熱安定度方法」 に準じ、 容量 50m lのビー カーに試料油 50m lを採取し、鉄及び銅のコイル状触媒を加え、 140°C の空気恒温槽で一定期間 (10日、 20日) 熱安定性試験を行った。 試験 後の試料油をフィルターでろ過し、 試料油中のスラッジ量を測定した。 得 られた結果を表 1〜3に示す。  For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 9, 50 ml of sample oil was collected in a 50 ml beaker in accordance with the `` Lubricant Thermal Stability Method '' specified in JISK2540. Iron and copper coiled catalysts were added, and a thermal stability test was performed for a certain period of time (10 days, 20 days) in a 140 ° C air oven. After the test, the sample oil was filtered with a filter, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The results obtained are shown in Tables 1-3.
[SRV (微小往復動摩擦) 試験]  [SRV (small reciprocating friction) test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜 9の各潤滑油組成物について、 S R V試験 を行い、 摩擦特性を評価した。 より具体的には、 図 5に示すように、 ディ スク 1とその上面上に配置されたポール 2との点接触領域に試料油を塗布 し、 ポール 2に鉛直下向き (図中の矢印 A) に荷重を加えながらボール 2 をディスク 1の上面に沿う方向(図中の矢印 B)に相対的に往復動させた。 このときの摩擦係数をディスク 1保持器 (図示せず) に取り付けたロード セル (図示せず) により測定した。 ディスク 1としては直径 25mm、 厚 さ 8mmの S P CC材製のものを用い、 また、 ポール 2としては直径 10 mmの S P CC材製のものを用いた。 また、 ポール 2に加える荷重は 1 , 200N、 ポール 2の振幅は lmm、 周波数は 50Hz、 温度は 80 °Cと した。 得られた結果を表 1〜 3に示す。 SRV tests were performed on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 9 to evaluate the friction characteristics. More specifically, as shown in Fig. 5, sample oil is applied to the point contact area between the disk 1 and the pole 2 placed on the upper surface of the disk 1, and the pole 2 is directed vertically downward (arrow A in the figure). The ball 2 was relatively reciprocated in the direction along the upper surface of the disk 1 (arrow B in the figure) while applying a load to. The coefficient of friction at this time was measured by a load cell (not shown) attached to a disc 1 retainer (not shown). The disc 1 was made of SPCC material having a diameter of 25 mm and a thickness of 8 mm. The pole 2 was made of SPCC material having a diameter of 10 mm. The load applied to pole 2 is 1, The amplitude of 200N, pole 2 was lmm, the frequency was 50Hz, and the temperature was 80 ° C. Tables 1 to 3 show the obtained results.
[抗乳化性試験]  [Demulsification test]
実施例 1〜 5及び実験例 1〜8の各潤滑油組成物について、 J I S K 2520に規定する 「石油製品一潤滑油ー抗乳化性試験方法」 に準じ、 試 験温度 54 °Cで抗乳化性を評価した。 得られた結果を表 1〜3に示す。 な お、 表中の数値は、 油層 (m l) —水層 (ml) —乳化層 (m l) (経過時 間 (分)) を意味する。  For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 8, demulsification at a test temperature of 54 ° C was conducted in accordance with `` Petroleum product-lubricating oil-Demulsification test method '' specified in JISK 2520 Was evaluated. Tables 1 to 3 show the obtained results. The numerical values in the table mean oil layer (ml)-water layer (ml)-emulsified layer (ml) (elapsed time (minutes)).
「耐摩耗性試験]  "Wear resistance test"
実施例 1〜 5及び実験例 1〜9の各潤滑油組成物について、 ASTM D 2882に規定されたべーンポンプ試験を実施し、 試験前後のベーン 及びリングの重量を計測し、 摩耗量を測定した。 試験時間は 100時間と した。 得られた結果を表 1〜 3に示す。  The lubricating oil compositions of Examples 1 to 5 and Experimental Examples 1 to 9 were subjected to a vane pump test specified in ASTM D 2882, and the weights of the vanes and rings before and after the test were measured to measure the amount of wear. The test time was 100 hours. Tables 1 to 3 show the obtained results.
[油圧作動油— 2の実施態様にかかる効果]  [Hydraulic Fluid—Effect According to Second Embodiment]
本実施態様の潤滑油組成物は、 スラッジ抑制性、 耐摩耗性及び摩擦特性 の全てを高水準でバランスよく達成することができ、 さらには水分離性に も優れる。 そして、 本実施態様の潤滑油を油圧作動油として用いることに よって、 油圧作動システムの信頼性の向上及び省エネルギー化を達成する 上で有用な潤滑油組成物が提供される。 The lubricating oil composition of the present embodiment can achieve all of the sludge suppression, abrasion resistance and friction characteristics at a high level in a well-balanced manner, and is also excellent in water separation properties. Then, by using the lubricating oil of the present embodiment as a hydraulic oil, a lubricating oil composition useful for achieving improvement in reliability and energy saving of the hydraulic operating system is provided.
[表 1] [table 1]
実施例 1 2 3 4 5 基油 1 98.85 Example 1 2 3 4 5 Base oil 1 98.85
2 98.75 98.50 98.55 98.35 2 98.75 98.50 98.55 98.35
A- 1 - 1 0.05 0.05 一 A- 1-1 0.05 0.05 one
A- 1 - 2 - - 0.30 0.30 0.30 A- 1-2--0.30 0.30 0.30
B 1 0.30 0.30 一 - 一B 1 0.30 0.30 one-one
B 2 一 一 0.30 0.30 0.30B 2 one 0.30 0.30 0.30
A- 2 - 1 ― 0.10 一 一 0.10A- 2-1 ― 0.10 1-1 1 0.10
C一 1一 1 ― ― 一 0.05 0.05C-1 1 1 1 ― ― 1 0.05 0.05
C一 2— 1 - - 0.10 - 0.10C-1 2— 1--0.10-0.10
G— A— 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50G— A— 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 熱安定性試 1 0曰 1.8 1.3 2.3 2.7 1.3 験スラッジ 20曰 7.2 5.3 6.8 6.2 6.5 量 (mg/ 5g) G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 Thermal stability test 10 1.8 1.8 2.3 2.7 1.3 Test sludge 20 7.2 5.3 6.8 6.2 6.5 Amount (mg / 5g)
S RV 0.116 0.119 0.115 0.113 0.110 抗乳化性 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0  S RV 0.116 0.119 0.115 0.113 0.110 Demulsification 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0 40-40-0
(5) (10) (10) (10) (10) 耐摩耗性 13.5 8.3 15.8 13.4 12.2 (磨耗量 [mg]) (5) (10) (10) (10) (10) Abrasion resistance 13.5 8.3 15.8 13.4 12.2 (Wear amount [mg])
< <
2]  2]
実験例 1 2 3 4 5 基油 1 98.85 Experimental example 1 2 3 4 5 Base oil 1 98.85
2 98.40 98.60 98.60 98.9 2 98.40 98.60 98.60 98.9
A— 1一 1 0.05 - 一 -A— 1 1 1 0.05-One-
A— 1— 2 一 - ― 0.30 0.30A— 1— 2 One—— 0.30 0.30
B 1 ― 0.30 - - 一B 1 ― 0.30--one
B 2 一 一 0.30 ― - 一 ― - ― 一B 2 one one 0.30 ―-one ―-― one
G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
E 1 - 0.50 - - -E 1-0.50---
H2 - - 0.30 - -H2--0.30--
K 1 0.30 - - 1一 -K 1 0.30--1
K2 - - 一 0.30 -K2--one 0.30-
K3 - ― - 一 - 熱安定性試 10曰 22.3 15.2 3.3 3.3 12 ―.3 験スラッジ 20曰 48.7 48.3 12.5 8.6 32.7 量 (mg/ 5g) K3---1-Thermal stability test 10: 22.3 15.2 3.3 3.3 12 -.3 Test sludge 20: 48.7 48.3 12.5 8.6 32.7 Amount (mg / 5g)
S RV 0.127 0.132 0.124 0.122 0.120 (摩擦係数)  S RV 0.127 0.132 0.124 0.122 0.120 (Coefficient of friction)
抗乳化性 耐摩耗性 17.5 12.3 22.4 18.5 13.5 (磨耗量 [mg]) ほ 3] Demulsification Abrasion resistance 17.5 12.3 22.4 18.5 13.5 (Wear amount [mg]) Ho 3]
実験例 6 7 8 9 基油 1 . 98.90 Experimental example 6 7 8 9 Base oil 1.98.90
2 98.30 98.60 98.30 2 98.30 98.60 98.30
A— 1— 1 - - - -A— 1— 1----
A- 1 - 2 0.30 ― 0.30 0.30A- 1-2 0.30 ― 0.30 0.30
B 1 一 ― 一 一 B 1 one-one one
I  I
B 2 一 0.30 ― 一 B 2 one 0.30 ― one
A— 2— 1 一 ご T ― 一 一A— 2-1
G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50G-A- 1 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30G-B- 1 0.30 0.30 0.30 0.30
E 1 ― ― - -E 1 ― ―--
H 1 - 一 - -H 1-one--
K 1 0.30 一 - 0.30K 1 0.30 one-0.30
K2 0.30 一 - -K2 0.30 one--
K 3 一 一 0.30 0.30 熱安定性試 10曰 4.4 2.2 13.6 14.5 験スラッジ 20曰 13.2 5.9 33.8 35.4 量 Ung/45g) K3 1-1 0.30 0.30 Thermal stability test 10: 4.4 2.2 13.6 14.5 Test sludge 20: 13.2 5.9 33.8 35.4 Amount Ung / 45g)
S RV 0.122 0.120 0.128 0.127 S RV 0.122 0.120 0.128 0.127
(摩擦係数) (Coefficient of friction)
抗乳化性 32-27-18 31-26-23(6 Demulsifying properties 32-27-18 31-26-23 (6
(60) 0) 耐摩耗性 18.7 135.8 19.3 18.4 (磨耗量 [mg]) 「実施例 6〜 8」 (60) 0) Abrasion resistance 18.7 135.8 19.3 18.4 (Wear amount [mg]) "Examples 6 to 8"
実施例 6〜8においては、 上記基油、 添加剤および以下に示すエステル 油性剤を用いて、 表 4に示す組成を有する潤滑油を調製した。  In Examples 6 to 8, lubricating oils having the compositions shown in Table 4 were prepared using the above base oils, additives, and ester oil agents shown below.
(D ) エステル油性剤:  (D) Ester oily agent:
D 1 : ソルビタンとォレイン酸とのエステル (ソルビ夕ン モノォレート 2 5モル%、 ソルビタン ジォレート 4 0モル%、 ソルビ夕ン トリオレ ―ト 3 0モル%、 ソルビタン テトラオレート 5モル%)、 D 1: ester of sorbitan with oleic acid (sorbitan monolate 25 mol%, sorbitan dioleate 40 mol%, sorbitan trioleate 30 mol%, sorbitan tetraoleate 5 mol%),
D 2 : グリセリンと、 酢酸および炭素数 1 6〜2 0の脂肪酸の混合脂肪酸 との小リエステル (脂肪酸組成:酢酸 6 6モル%、 炭素数 1 6〜2 0の直 鎖飽和脂肪酸 3 0モル%、 炭素数 1 8の直鎖不飽和脂肪酸 4モル%)、 D 3 : グリセリンと炭素数 1 6〜2 0の分岐飽和脂肪酸とのエステル (グ リセリン モノエステル 2 5モル%、 グリセリン ジエステル 7 5モ ル%、 グリセリン トリエステル 0モル%)。 D 2: Small ester of glycerin, acetic acid and mixed fatty acid of 16 to 20 carbon atoms (fatty acid composition: 66 mol% of acetic acid, 30 mol% of straight chain saturated fatty acid of 16 to 20 carbon atoms) , Straight-chain unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms, 4 mol%), D 3: esters of glycerin and branched saturated fatty acids having 16 to 20 carbon atoms (glycerin monoester, 25 mol%, glycerin diester, 75 mol) %, Glycerin triester 0 mol%).
先の例と同様にして試験を行い、 その試験結果を表 4に示す。 The test was performed in the same manner as in the previous example, and the test results are shown in Table 4.
[表 4] [Table 4]
実施例 6 7 8 基油 1 Example 6 7 8 Base oil 1
2 98.45 98.45 98.45 2 98.45 98.45 98.45
A— 1— 1 0.05 0.05 0.05A— 1— 1 0.05 0.05 0.05
A— 1一 2 一 一 A— 1 2 1 1
B 1 0.30 0.30 0.30B 1 0.30 0.30 0.30
B 2 B 2
A— 2— 1 一 一 一A— 2— 1 One One One
C一 1一 1 ― ― ―C-1-1 11---
C一 2 - 1 0.10 0.10 0.10C-1-1 0.10 0.10 0.10
D 1 0.30 一 -D 1 0.30 one-
D 2 - 0.30 -D 2-0.30-
D 3 一 - 0.30D 3 one-0.30
G-A- 1 0.50 0.50 0.50G-A- 1 0.50 0.50 0.50
G-B- 1 0.30 0.30 0.30 熱安定性試 1 0曰 1.4 1.2 1.6 験スラッジ 2 0曰 5.2 4.3 4.6 量 ung/45g) G-B- 1 0.30 0.30 0.30 Test 10 Stability 1.4 1.2 1.6 Test sludge 20 Test 5.2 4.3 4.6 Amount ung / 45g)
S RV 0.113 0.108 0.110 (摩擦係数)  S RV 0.113 0.108 0.110 (Coefficient of friction)
耐摩耗性 12.5 8.1 13.7 (磨耗量 [mg]) 「油圧作動油一 3 J Abrasion resistance 12.5 8.1 13.7 (Wear amount [mg]) `` Hydraulic fluid 1 3 J
本実施例は、 前記基油に、 (D) 成分のエステル油性剤を配合してなる油 圧作動油に係る実施態様である。 以下の実施例により当該実施態様を説明 する。  The present embodiment is an embodiment relating to a hydraulic oil obtained by blending the base oil with an ester oil agent of the component (D). The embodiment will be described with reference to the following examples.
以下の実施例 1〜4及び実験例 1〜4においては、 それぞれ以下に示す 基油及び添加剤を用いて表 1、 2に示す組成を有する潤滑油組成物を調製 した。  In the following Examples 1-4 and Experimental Examples 1-4, lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared using the base oils and additives shown below, respectively.
基油:  Base oil:
基油 1:パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. lmm2Zs、 粘度指数 100)。 - 基油 2 :パラフィン系水素化分解基油 (40 における動粘度: 46. Imm s, 粘度指数 125)。 Base oil 1: A highly refined paraffinic base oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 46. lmm 2 Zs, viscosity index 100). -Base oil 2: paraffinic hydrocracked base oil (kinematic viscosity at 40: 46. Imm s, viscosity index 125).
(D) 多価アルコールエステル:  (D) Polyhydric alcohol ester:
D 1 :グリセリンと、 酢酸、 n—ォク夕デカン酸およびォレイン酸の混 合脂肪酸とのトリエステル (脂肪酸組成:酢酸 66. 6モル%、 n—才 クタデカン酸 30. 0モル%、 ォレイン酸 3. 4モル%)。  D 1: Triester of glycerin with a mixed fatty acid of acetic acid, n-octanedecanoic acid and oleic acid (fatty acid composition: 66.6 mol% of acetic acid, 30.0 mol% of n-octacutadecanoic acid, oleic acid 3.4 mol%).
D 2 :グリセリンと、 酢酸、 n—ォクタデカン酸およびォレイン酸の混 合脂肪酸とのトリエステル (脂肪酸組成:酢酸 67. 0モル%、 n—ォ クタデカン酸 28. 0モル%、 ォレイン酸 5. 0モル%)。  D 2: Triester of glycerin with a mixed fatty acid of acetic acid, n-octadecanoic acid and oleic acid (fatty acid composition: 67.0 mol% of acetic acid, 28.0 mol% of n-octadecanoic acid, 5.0 mol of oleic acid) Mol%).
D 3 :グリセリンと、 酢酸、 n—へキサデカン酸およびォレイン酸の混 合脂肪酸とのトリエステル (脂肪酸組成:酢酸 66. 7モル%、 n—へ キサデカン酸 30. 1モル%、 ォレイン酸 3. 2モル%)。  D 3: Triester of glycerin and a mixed fatty acid of acetic acid, n-hexadecanoic acid and oleic acid (fatty acid composition: 66.7 mol% of acetic acid, 30.1 mol% of n-hexadecanoic acid, oleic acid 3. 2 mol%).
(I) その他のエステル油性剤  (I) Other ester oily agents
I 1 :グリセリンと n—ォク夕デカン酸とのモノエステル、  I 1: monoester of glycerin and n-octanedecanoic acid,
12 :グリセリンとォレイン酸とのモノエステル。  12: Monoester of glycerin and oleic acid.
(A— 1) リン含有カルボン酸化合物:  (A-1) Phosphorus-containing carboxylic acid compound:
A— 1— 1 : β—ジチォホスフォリル化プロピオン酸。 A— 1-1: β-dithiophosphorylated propionic acid.
(Η): りん酸エステル  (Η): Phosphate ester
HI : トリフエニルホスフェート。 (A— 2):チォりん酸エステル HI: triphenyl phosphate. (A-2): Thiophosphate
A- 2 - 1 : トリフエニルホスフォロチォネート。 A-2-1: Triphenylphosphorothionate.
(G-A) フエノ一ル系酸化防止剤  (G-A) phenolic antioxidants
G-A- 1 : 2, 6—ジ— tert—ブチルー p—クレゾール。 G-A-1: 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
(G-B) アミン系酸化防止剤  (G-B) Amine antioxidants
G-B- 1 :ジォクチルジフエニルァミン。  G-B-1: Dioctyldiphenylamine.
(K) 分散型流動点降下剤:  (K) Dispersion type pour point depressant:
K 1 :ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペン夕ミンとの反応 により得られるモノタイプポリブテニルコハク酸イミド。 K 1: Monotype polybutenyl succinimide obtained by reacting polybutenyl succinic anhydride with tetraethylenepentamine.
[熱安定度試験]  [Thermal stability test]
実施例 1〜4及び実験例 1〜4の各潤滑油組成物について、 J I S K 2540に規定する 「潤滑油熱安定度方法」 に準じ、 容量 50m lのビー カーに試料油 50mlを採取し、鉄及び銅のコイル状触媒を加え、 140°C の空気恒温槽で一定期間 (10日、 20日) 熱安定性試験を行った。 試験 後の試料油をフィルターでろ過し、 試料油中のスラッジ量を測定した。 得 られた結果を表 1、 2に示す。  For each lubricating oil composition of Examples 1-4 and Experimental Examples 1-4, sample 50 ml of sample oil in a 50 ml beaker according to the `` Lubricant Thermal Stability Method '' specified in JISK 2540, and And a copper coil catalyst were added, and a thermal stability test was performed for a certain period of time (10 days, 20 days) in a 140 ° C air oven. After the test, the sample oil was filtered with a filter, and the amount of sludge in the sample oil was measured. Tables 1 and 2 show the obtained results.
[SRV (微小往復動摩擦) 試験]  [SRV (small reciprocating friction) test]
実施例 1〜 4及び実験例 1〜 4の各潤滑油組成物について、 S R V試験 を行い、 摩擦特性を評価した。 より具体的こは、 図 5に示すように、 ディ スク 1とその上面上に配置されたポール 2との点接触領域に試料油を塗布 し、 ポール 2に鉛直下向き (図中の矢印 A) に荷重を加えながらポール 2 をディスク 1の上面に沿う方向(図中の矢印 B)に相対的に往復動させた。 このときの摩擦係数をディスク 1保持器 (図示せず) に取り付けたロード セル (図示せず) により測定した。 ディスク 1としては直径 25mm、 厚 さ 8mmの SU J 2材製のものを用い、 また、 ポール 2としては直径 10 mmの SU J 2材製のものを用いた。 また、 ポール 2に加える荷重は 1, 200 N、 ポール 2の振幅は lmm、 周波数は 50Hz、 温度は 8-0 と した。 得られた結果を表 1、 2に示す。  An SRV test was performed on each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Experimental Examples 1 to 4 to evaluate the friction characteristics. More specifically, as shown in Fig. 5, the sample oil is applied to the point contact area between the disk 1 and the pole 2 placed on the upper surface, and the pole 2 is directed vertically downward (arrow A in the figure). The pole 2 was reciprocated relatively in the direction along the upper surface of the disk 1 (arrow B in the figure) while applying a load to the disk. The coefficient of friction at this time was measured by a load cell (not shown) attached to a disc 1 retainer (not shown). A disc 1 made of SUJ2 material having a diameter of 25 mm and a thickness of 8 mm was used, and a pole 2 made of SUJ2 material having a diameter of 10 mm was used. The load applied to pole 2 was 1,200 N, the amplitude of pole 2 was lmm, the frequency was 50 Hz, and the temperature was 8-0. Tables 1 and 2 show the obtained results.
「耐摩耗性試験] 実施例 1〜 4及び実験例 1〜4の各潤滑油組成物について、 A S T M D 2 8 8 2に規定されたべーンポンプ試験を実施し、 試験前後のベ一ン 及びリングの重量を計測し、 摩耗量を測定した。 試験時間は 1 0 0時間と した。 得られた結果を表 1、 2に示す。 "Wear resistance test" For each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Experimental Examples 1 to 4, a vane pump test specified in ASTMD 2882 was conducted, and the weight of the vane and ring before and after the test was measured, and the amount of wear was measured. Was measured. The test time was 100 hours. Tables 1 and 2 show the obtained results.
[低温貯蔵安定性]  [Low temperature storage stability]
実施例 1〜 4及び実験例 1〜 4の各潤滑油組成物 1 0 0 m lをそれぞれ 容量 1 0 0 m 1の栓付ガラス容器に入れ、 ガラス容器を密栓し、 0 の冷 蔵庫に保管した。 6 0日経過後の潤滑油組成物の外観を観察し、 沈殿の有 無を観察した。 得られた結果を表 1、 2に示す。  100 ml of each of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Experimental Examples 1 to 4 was placed in a glass container with a capacity of 100 ml and the glass container was sealed and stored in a refrigerator of 0. did. The appearance of the lubricating oil composition after 60 days was observed, and the presence or absence of precipitation was observed. Tables 1 and 2 show the obtained results.
[油圧作動油一 3の実施態様にかかる効果]  [Effects of Hydraulic Fluid 1-3]
本実施態様の潤滑油組成物は、 スラッジ抑制性、 耐摩耗性及び析出防止 性の全てを高水準でバランスよく達成することができる。 そして、 本実施 態様の潤滑油を油圧作動油として用いることによって、 油圧作動システム の信頼性の向上及ぴ省エネルギー化を達成する上で有用な潤滑油組成物が 提供される。 The lubricating oil composition of the present embodiment can achieve all of the sludge suppression, abrasion resistance and precipitation prevention at a high level in a well-balanced manner. Further, by using the lubricating oil of the present embodiment as a hydraulic oil, a lubricating oil composition useful for improving the reliability of the hydraulic operating system and achieving energy saving is provided.
実施例 1 2 3 4 基油 1 97.80 97.90 97.67 2 98.30 Example 1 2 3 4 Base oil 1 97.80 97.90 97.67 2 98.30
D 1 0.20 - - D 1 0.20--
D 2 - 0.20 ― 一D 2-0.20 ― one
D 3 一 一 . 0.30 0.30D3 11 .0.30 0.30
A - 1-1 一 一 - 0.03A-1-1 11-0.03
HI 1.00 一 0.60 1.00HI 1.00 one 0.60 1.00
A-2-1 一 0.50 0.20 ―A-2-1 One 0.50 0.20 ―
G-A-l 0.50 0.50 0.50 0.50G-A-l 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B-l 0.20 0.20 0.20 0.20G-B-l 0.20 0.20 0.20 0.20
Kl 0.30 0.30 0.30 0.30 熱安定性試 1 0曰 1.8 1.3 0.110 1.3 験スラッジ 20曰 5.2 6.5 8.4 5.3 量 ung/45g) (Kl 0.30 0.30 0.30 0.30 Thermal stability test 10 0 1.8 1.3 0.110 1.3 Test sludge 20 20 5.2 5.2 8.4 5.3 Amount ung / 45g)
SRV 0.108 0.108 0.110 0.106 (摩擦係数)  SRV 0.108 0.108 0.110 0.106 (Coefficient of friction)
耐摩耗性 10.2 9.3 8.4 4.8 (磨耗量 [mg]) Abrasion resistance 10.2 9.3 8.4 4.8 (Wear amount [mg])
低温貯蔵安定性 なし なし なし なし (沈殿の有無) Low-temperature storage stability None None None None (presence or absence of precipitation)
2] 2]
実験例 1 2 3 4 基油 1 97.70 Experimental example 1 2 3 4 Base oil 1 97.70
2 98.20 97.70 97.70 2 98.20 97.70 97.70
1-1 0.30 0.30 - 一1-1 0.30 0.30-one
1-2 一 - 0.30 0.301-2 one-0.30 0.30
A - 1-1 一 一 - -A-1-1 one one--
HI 1.00 一 0.80 1.00HI 1.00 one 0.80 1.00
A- 2-1 - 0.50 0.20 -A- 2-1-0.50 0.20-
G-A-l 0.50 0.50 0.50 0.50G-A-l 0.50 0.50 0.50 0.50
G-B-l 0.20 0.20 0.20 0.20G-B-l 0.20 0.20 0.20 0.20
Kl 0.30 0.30 0.30 0.30 熱安定性試 1 0曰 5.8 5.3 4.8 3.3 験スラッジ 20曰 13.2 16.5 19.7 5.3 量(mg/45g) Kl 0.30 0.30 0.30 0.30 Thermal stability test 10 5.8 5.3 4.8 3.3 Test sludge 20 13.2 16.5 19.7 5.3 Amount (mg / 45g)
S RV 0.102 0.103 0.106 0.109 (摩擦係数)  S RV 0.102 0.103 0.106 0.109 (Coefficient of friction)
耐摩耗性 17.8 19.3 12.4 13.7 (磨耗量 [mg]) Abrasion resistance 17.8 19.3 12.4 13.7 (Wear amount [mg])
低温貯蔵安定性 あり あり なし なし (沈殿の有無) Cold storage stability Yes Yes No No (with or without sediment)

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
1. 鉱油、 油脂、 合成油およびこれらの混合油から選ばれるいずれかを 基油とし、 以下の (A) 成分〜 (D) 成分から選ばれる少なくとも一種の 添加剤を含有する産業機械 ·装置用潤滑性組成物。 1. For industrial machinery and equipment containing any one selected from mineral oils, fats and oils, synthetic oils and mixed oils thereof as a base oil and containing at least one additive selected from the following components (A) to (D) Lubricating composition.
(A) 成分:  (A) Ingredient:
(A— 1) リン含有カルボン酸化合物および/または (A— 2) チォ りん酸エステル、  (A-1) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or (A-2) thiophosphate,
(B.) 成分:  (B.) Ingredient:
分散型粘度指数向上剤  Dispersion type viscosity index improver
(C) 成分:  (C) Ingredient:
以下の (C一 1) 成分および/または (C- 2) 成分:  The following (C-1) and / or (C-2) components:
(C一 1) 成分:下記一般式 (1) 〜 (3) で表される化合物の少な くも一種:  Component (C-1): at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3):
R:-CO-NR2- (CH2) ,,-COOX1 (1)R : -CO-NR 2- (CH 2 ) ,,-COOX 1 (1)
(式中、 R 1は炭素数 6〜 30のアルキル基又は炭素数 6〜 30のァルケ二 ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 X1は水素、 炭素数 1〜30のァ ルキル基又は炭素数 1〜30のアルケニル基、 nは 1〜4の整数を示す。) (In the formula, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 1 is hydrogen, and 1 to 30 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R1 - CO - NR2— (CH2) n-COO] J1 (2) (式中、 R1は炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜30のアルケニ ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Y1はアルカリ金属又はアルカリ 土類金属、 nは 1〜4の整数、 mは Yがアルカリ金属の場合は 1、 アル力 リ土類金属の場合は 2を示す。) [R 1 -CO-NR 2 — (CH 2 ) n -COO] J 1 (2) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 2 Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 1 is an alkali metal or an alkaline earth metal, n is an integer of 1 to 4, m is 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal. Is shown.)
[R^CO-NR2- (CH2) n— CQO] m— Z— (OH) m. (3) (式中、 R1は炭素数 6〜30のアルキル基又は炭素数 6〜30のアルケニ ル基、 R2は炭素数 1〜4のアルキル基、 Zは 2価以上の多価アルコールの 水酸基を除いた残基、 mは 1以上の整数、 m' は 0以上の整数、 m + m' は Zの価数、 nは 1〜4の整数を示す。) [R ^ CO-NR 2- (CH 2 ) n — CQO] m — Z— (OH) m . (3) (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms) An alkenyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z is a residue excluding a hydroxyl group of a dihydric or higher polyhydric alcohol, m is an integer of 1 or more, m 'is an integer of 0 or more, m + m 'is a valence of Z, and n is an integer of 1 to 4.)
(C一 2) 成分:下記一般式 (4) で表される化合物 R3— CH2COOH —般式 (4)Component (C-1): a compound represented by the following general formula (4) R 3 — CH 2 COOH — General formula (4)
(式中、 R 3は炭素数 7〜29のアルキル基、 炭素数 7〜29のアルケニル 基または一般式 (5) で表される基を示す。) (In the formula, R 3 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (5).)
R4— C6H4〇一 (5) (式中、 R4は炭素数 1〜20のアルキル基または水素を示す。) R 4 —C 6 H 4 〇 (5) (wherein, R 4 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen)
(D) 成分:  (D) Ingredient:
エステル油性剤。  Ester oil agent.
2. . 前記添加剤が前記成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるいずれか一 種である、 ギヤ油組成物としての請求項 1記載の潤滑性組成物。 2. The lubricating composition according to claim 1, wherein the additive is any one selected from the components (A) to (C).
3. 前記添加剤が前記成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるいずれか一 種である、 抄紙機用潤滑油組成物としての請求項 1記載の潤滑性組成物。 3. The lubricating composition according to claim 1, as a lubricating oil composition for a paper machine, wherein the additive is any one selected from the components (A) to (C).
4. 前記添加剤が前記成分 (A) 〜成分 (C) から選ばれるいずれか一 種である、 すべり案内面用潤滑油組成物としての請求項 1記載の潤滑性組 成物。 4. The lubricating composition according to claim 1, wherein the additive is any one selected from the components (A) to (C) as a lubricating oil composition for a sliding guide surface.
5. 前記添加剤が、 前記 (A— 1) 成分のリン含有カルボン酸化合物お よび前記 (B) 成分の分散型粘度指数向上剤からなり、 潤滑油組成物とし ての請求項 1記載の潤滑性組成物。 5. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the additive comprises a phosphorus-containing carboxylic acid compound as the component (A-1) and a dispersion-type viscosity index improver as the component (B). Composition.
6. 前記添加剤が、 前記 (A— 2) 成分のチォりん酸エステルおよび前 記 (B) 成分の分散型粘度指数向上剤からなり、 潤滑油組成物としての請 求項 1記載の潤滑性組成物。 6. The lubricating property according to claim 1, wherein the additive comprises the thiophosphate of the component (A-2) and the dispersion-type viscosity index improver of the component (B). Composition.
7. 前記添加剤が、 多価アルコールと一塩基酸の脂肪酸とのエステルで ある前記 (D) 成分のエステル油性剤からなり、 潤滑油組成物としての請 求項 1記載の潤滑性組成物。 7. The lubricating composition according to claim 1, wherein the additive is an ester oily agent of the component (D), which is an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic fatty acid, and is a lubricating oil composition.
8. 前記多価アルコールと一塩基酸の脂肪酸とのエステルである前記 (D) 成分のエステル油性剤が、 以下の (D— 1) 〜 (D— 3) のエステ ルから選ばれるいずれかである、 請求項 7記載の潤滑性組成物。 8. The ester oily agent of the component (D), which is an ester of the polyhydric alcohol and a monobasic fatty acid, is selected from the following esters (D-1) to (D-3): The lubricating composition according to claim 7, wherein the lubricating composition is provided.
(D- 1):エステル化度が 1の部分エステルおよびエステル化度が (D-1): a partial ester having a degree of esterification of 1 and a degree of esterification of
2以上の部分エステルとを含む多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステ ル、 Esters of polyhydric alcohols containing two or more partial esters and unsaturated fatty acids,
(D - 2):多価アルコールと、 脂肪酸が短鎖脂肪酸および長鎖脂肪 酸の混合脂肪酸との完全エステル、  (D-2): complete ester of polyhydric alcohol and fatty acid with mixed fatty acid of short-chain fatty acid and long-chain fatty acid,
(D- 3):エステル化度が 1の部分エステルおよびエステル化度が (D-3): a partial ester having a degree of esterification of 1 and a degree of esterification of
2以上である部分エステルとを含む多価アルコールと分岐飽和脂肪酸との エステル。 Esters of polyhydric alcohols containing at least two partial esters with branched saturated fatty acids.
9. 前記潤滑油組成物が油圧作動油である請求項 8に記載の潤滑性組成 物。 9. The lubricating composition according to claim 8, wherein the lubricating oil composition is a hydraulic oil.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009118982A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 新日本石油株式会社 Lubricant composition
JP2010018780A (en) * 2008-07-14 2010-01-28 Afton Chemical Corp Thermally stable zinc-free anti-wear agent
US8466096B2 (en) 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
JP2017179197A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Jxtgエネルギー株式会社 Lubricant composition

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5019740B2 (en) * 2005-11-22 2012-09-05 協同油脂株式会社 Grease composition for constant velocity joint and constant velocity joint
WO2009119332A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 新日本石油株式会社 Lubricant composition
EP2305782A1 (en) 2009-09-23 2011-04-06 Cognis IP Management GmbH Lubricant compositions
JP5702589B2 (en) * 2009-12-10 2015-04-15 昭和シェル石油株式会社 Lubricating oil composition
US8623795B2 (en) * 2010-07-27 2014-01-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for maintaining antiwear performance of turbine oils containing polymerized amine antioxidants and for improving the deposit formation resistance performance of turbine oils containing monomeric and/or polymeric antioxidants
WO2012015873A1 (en) * 2010-07-27 2012-02-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the deposit formation resistance performance of turbine oils containing amine antioxidants
US8618031B2 (en) 2010-07-27 2013-12-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the deposit formation resistance performance of turbine oils containing amine antioxidants
US20140107000A1 (en) 2011-05-26 2014-04-17 The Lubrizol Corporation Stabilized blends containing antioxidants
US9499763B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with plural friction modifiers
US9499761B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a metal dialkyl dithio phosphate salt
US9550955B2 (en) 2012-12-21 2017-01-24 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for lubricating oils
US9249371B2 (en) * 2012-12-21 2016-02-02 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a dispersant
US9499762B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a detergent
US9279094B2 (en) * 2012-12-21 2016-03-08 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for use in lubricating oil compositions
AU2014245378A1 (en) * 2013-03-29 2015-10-15 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricant oil composition
JP6270226B2 (en) * 2013-08-16 2018-01-31 Jxtgエネルギー株式会社 Lubricating oil composition for internal combustion engines
CN104440008A (en) * 2014-12-24 2015-03-25 常熟市三骏精密刃具制造厂 Side-milling cutter manufacturing method
US10800991B2 (en) * 2016-03-31 2020-10-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition, and precision reduction gear using same
JP6792610B2 (en) * 2016-03-31 2020-11-25 出光興産株式会社 Lubricating oil composition and precision reducer using it
MX2020002346A (en) * 2017-08-29 2020-07-13 Basf Se Transmission lubricant composition.
EP4274878A1 (en) * 2021-01-06 2023-11-15 The Lubrizol Corporation Basic ashless additives and lubricating compositions containing same
CN114479999B (en) * 2022-01-11 2023-03-31 江苏中晟高科环境股份有限公司 Lubricating oil for rapid dehydration papermaking circulation system

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5174005A (en) * 1974-12-25 1976-06-26 Mitsubishi Oil Co SADOYUSOSEI BUTSU
JPS5924794A (en) * 1982-07-09 1984-02-08 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト Functional fluid composition
JPH08134488A (en) * 1994-11-09 1996-05-28 Shell Internatl Res Maatschappij Bv Lubricating oil composition
JPH09111277A (en) * 1995-10-19 1997-04-28 Idemitsu Kosan Co Ltd Hydraulic working fluid composition
JPH1067993A (en) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Beta-dithiophosphorylated propionic acid in lubricant
JPH10338892A (en) * 1997-06-02 1998-12-22 R T Vanderbilt Co Inc Phosphate-based additive for working liquid and for lubricant composition
JPH11217577A (en) * 1997-09-18 1999-08-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Improved lubricant composition containing thiophosphoric ester and dithiophosphoric ester
JP2000063866A (en) * 1998-08-20 2000-02-29 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2000336384A (en) * 1999-05-27 2000-12-05 Nok Kuluver Kk Lubricating oil composition
JP2001279286A (en) * 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricant oil composition
JP2002097485A (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for paper machine
JP2002265971A (en) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk Wear-resistant lubricating oil composition
JP2002294268A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2002338983A (en) * 2001-05-11 2002-11-27 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2841555A (en) * 1956-03-02 1958-07-01 Texas Co Metal nu-acyl sarcosinate thickened lubricating oils
US2961408A (en) * 1957-06-14 1960-11-22 Shell Oil Co Power transmission mineral oil base fluids
US5759965A (en) * 1995-10-18 1998-06-02 The Lubrizol Corporation Antiwear enhancing composition for lubricants and functional fluids
DE60029049T2 (en) * 1999-05-19 2007-06-21 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Stabilized hydrorefined and hydrodewaxed lubricant compositions
WO2001030945A1 (en) * 1999-10-25 2001-05-03 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Fluid composition for cutting or grinding system employing trace amount of fluid

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5174005A (en) * 1974-12-25 1976-06-26 Mitsubishi Oil Co SADOYUSOSEI BUTSU
JPS5924794A (en) * 1982-07-09 1984-02-08 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト Functional fluid composition
JPH08134488A (en) * 1994-11-09 1996-05-28 Shell Internatl Res Maatschappij Bv Lubricating oil composition
JPH09111277A (en) * 1995-10-19 1997-04-28 Idemitsu Kosan Co Ltd Hydraulic working fluid composition
JPH1067993A (en) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Beta-dithiophosphorylated propionic acid in lubricant
JPH10338892A (en) * 1997-06-02 1998-12-22 R T Vanderbilt Co Inc Phosphate-based additive for working liquid and for lubricant composition
JPH11217577A (en) * 1997-09-18 1999-08-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Improved lubricant composition containing thiophosphoric ester and dithiophosphoric ester
JP2000063866A (en) * 1998-08-20 2000-02-29 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2000336384A (en) * 1999-05-27 2000-12-05 Nok Kuluver Kk Lubricating oil composition
JP2001279286A (en) * 2000-03-29 2001-10-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricant oil composition
JP2002097485A (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for paper machine
JP2002265971A (en) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk Wear-resistant lubricating oil composition
JP2002294268A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2002338983A (en) * 2001-05-11 2002-11-27 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1734103A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8466096B2 (en) 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
WO2009118982A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 新日本石油株式会社 Lubricant composition
JP2009235226A (en) * 2008-03-27 2009-10-15 Nippon Oil Corp Lubricant composition
JP2010018780A (en) * 2008-07-14 2010-01-28 Afton Chemical Corp Thermally stable zinc-free anti-wear agent
JP2017179197A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Jxtgエネルギー株式会社 Lubricant composition

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