JP4641381B2 - Lubricating oil composition for paper machine - Google Patents

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Description

本発明は抄紙機用潤滑油に関し、更に詳しくは耐熱性、耐摩耗性および防食性を同時に満足する抄紙機用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil for a paper machine, and more particularly to a lubricating oil composition for a paper machine that simultaneously satisfies heat resistance, wear resistance, and corrosion resistance.

抄紙機では紙を抄いた後、その紙を乾燥させる工程があるが、従来の抄紙機では乾燥にかける時間も比較的長く乾燥温度も低温であった。しかしながら、近年の抄紙機では生産効率の向上から乾燥工程にかける時間も短くなり、その結果、乾燥温度も非常に高くなっており、該抄紙機に使用される潤滑油への耐熱性の要求は高まっており、また同様に該潤滑油に対する耐摩耗性の要求レベルも高くなっている。さらに、抄紙機では紙を抄く際に強酸性の白水を用いるが、この白水は金属を腐食させる傾向があるため、抄紙機用潤滑油にはこれら白水による機械の腐食を防止することも求められている。このように抄紙機用潤滑油には耐熱性、耐摩耗性および防食性という大きな要求性能がある。   A paper machine has a process of making paper and then drying the paper, but the conventional paper machine has a relatively long drying time and a low drying temperature. However, in recent paper machines, the time required for the drying process has been shortened from the improvement of production efficiency, and as a result, the drying temperature has become very high, and the heat resistance requirement for the lubricating oil used in the paper machine is Similarly, the required level of wear resistance for the lubricating oil is also increasing. In addition, paper machines use strongly acidic white water when making paper, but since white water tends to corrode metals, lubricating oil for paper machines is also required to prevent machine corrosion by these white water. It has been. As described above, the lubricating oil for paper machines has high required performance such as heat resistance, wear resistance and corrosion resistance.

ここで、従来の抄紙機用潤滑油はその耐摩耗性改善のためは極圧剤の使用が一般的であるが、極圧剤を使用すると耐熱性が劣り、潤滑部でスラッジやコーキングなどが発生しやすくなる。そこで、スラッジを抑制するために金属系清浄剤や無灰分散剤を多量に用いることが考えられるが、これらを使用すると防食性が低下し抄紙機本体が腐食するなどのトラブルが発生することがあり、この結果、上記耐熱性、耐摩耗性および防食性というこれらの要求性能を全て満足することは困難であった。例えば、特許文献1では耐熱性、耐摩耗性および防食性に同時に優れた抄紙機用潤滑油を提案しているが、必ずしも満足できるものではない。
特開2002−97485号公報
Here, conventional oil pressures for paper machines are generally used for improving wear resistance, but extreme pressure agents are generally used. It tends to occur. Therefore, it is conceivable to use a large amount of metallic detergents and ashless dispersants in order to suppress sludge. However, if these are used, problems such as reduced corrosion resistance and corrosion of the paper machine body may occur. As a result, it has been difficult to satisfy all of the required performances of heat resistance, wear resistance and corrosion resistance. For example, Patent Document 1 proposes a paper machine lubricating oil that is excellent in heat resistance, wear resistance, and corrosion resistance, but it is not always satisfactory.
JP 2002-97485 A

本発明は、耐熱性、耐摩耗性および防食性に同時に優れた抄紙機用潤滑油組成物を提供するものである。   The present invention provides a lubricating oil composition for a paper machine that is excellent in heat resistance, wear resistance and corrosion resistance at the same time.

本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定基油にリン含有カルボン酸化合物および/またはフォスフォロチオネートを含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油とし、(A)リン含有カルボン酸化合物および/または(B)フォスフォロチオネート
を含有する抄紙機用潤滑油組成物に関する。
As a result of intensive studies to solve the above object, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by adding a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or phosphorothioate to a predetermined base oil, The present invention has been completed.
That is, the present invention is a paper machine lubrication comprising at least one selected from mineral oil, fat and oil and synthetic oil as a base oil and containing (A) a phosphorus-containing carboxylic acid compound and / or (B) phosphorothionate. It relates to an oil composition.

本発明の抄紙機用潤滑油組成物は耐熱性、耐摩耗性および防食性に同時に優れるものである。   The lubricating oil composition for paper machine of the present invention is excellent in heat resistance, wear resistance and corrosion resistance at the same time.

本発明の抄紙機用潤滑油組成物においては、鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油として用いる。
ここで、鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油を挙げることができる。また、ワックス異性化基油、GTL WAX(ガストゥリキッド ワックス)を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。
また、油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、ひまわり油、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、あるいはこれらの水素添加物等が挙げられる。
In the lubricating oil composition for paper machine of the present invention, at least one selected from mineral oil, fats and oils and synthetic oils is used as the base oil.
Here, as mineral oil, solvent debris, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining is performed on the lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil. Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by applying a suitable combination of one or more purification means such as sulfuric acid washing and clay treatment. In addition, a base oil produced by a method of isomerizing wax isomerized base oil, GTL WAX (gas-trimmed wax), or the like can also be used.
Examples of the fats and oils include beef tallow, lard, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.

また、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン(エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレート、オクチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセパケート等)、ポリエステル(トリメリット酸エステル等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル(トリクレジルフォスフェート等)、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油等が例示できる。
これらの基油のうち、好ましいものは、鉱油、ポリα―オレフィン、ポリオールエステル、ポリオキシアルキレングリコールである。
本発明の抄紙機用潤滑油組成物の基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせてもよい。
Synthetic oils include, for example, poly α-olefins (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, and hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (butyl). Stearate, octyl laurate), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (Trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol Lumpur, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (tricresyl phosphate, etc.), fluorine-containing compound (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin and the like), silicone oils and the like.
Among these base oils, preferred are mineral oil, poly α-olefin, polyol ester, and polyoxyalkylene glycol.
As the base oil of the lubricating oil composition for paper machine of the present invention, the above base oils may be used alone or in combination of two or more.

なお、これら基油の動粘度は、特に限定されず任意であるが、40℃動粘度の下限値は、油膜低下の抑制の面から10mm2/s以上、好ましくは20mm2/s以上、更に好ましくは40mm2/s以上、もっとも好ましくは60mm2/s以上であり、その上限値は、攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない点から10000mm2/s以下、好ましくは5000mm2/s以下、更に好ましくは1000mm2/s以下である。またその粘度指数も任意であるが、その下限値は高温における油膜低下の抑制の点から80以上、好ましくは90以上である。そして一般的には500以下の値である。さらにその流動点も任意であるが、低温特性の点から、通常、その流動点は、好ましくは−5℃以下、より好ましくは−15℃以下である。 The kinematic viscosity of these base oils is not particularly limited and is arbitrary, but the lower limit value of the 40 ° C. kinematic viscosity is 10 mm 2 / s or more, preferably 20 mm 2 / s or more, from the viewpoint of suppressing oil film degradation. The upper limit is preferably 10,000 mm 2 / s or less, preferably 5000 mm 2 / s or less, more preferably 5000 mm 2 / s or less, more preferably 40 mm 2 / s or more, most preferably 60 mm 2 / s or more. 1000 mm 2 / s or less. The viscosity index is also arbitrary, but the lower limit is 80 or more, preferably 90 or more, from the viewpoint of suppressing oil film deterioration at high temperatures. In general, the value is 500 or less. Furthermore, although the pour point is also arbitrary, the pour point is usually preferably −5 ° C. or less, more preferably −15 ° C. or less from the viewpoint of low temperature characteristics.

本願第1の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物には、上記の基油に、下記(A)一般式(1)で表される化合物を配合する。
(A)成分:
次には(A)一般式(1)で表される化合物について説明する。
(A)一般式(1)で表される化合物としては、ホスホリル化カルボン酸またはそのエステル(以下、ホスホリル化カルボン酸誘導体)が挙げられる。
The paper machine bearing portions lubricating oil composition of the first invention, the above base oil, to formulate a compound represented by the following (A) the general formula (1).
(A) component:
Next, (A) the compound represented by the general formula (1) will be described.
(A) As a compound represented by General formula (1), phosphorylated carboxylic acid or its ester (henceforth, phosphorylated carboxylic acid derivative) is mentioned.

Figure 0004641381
[式(1)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、Rは炭素数1〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、炭素数X、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。]
一般式(1)中、R及びRはそれぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す。炭素数1〜30の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、RとRが結合して下記一般式(2)で表される2価の基を形成してもよい。なお、当該2価の基の2個の結合手はそれぞれX、Xと結合するものである。
Figure 0004641381
[In Formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. , R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the carbon numbers X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
In General Formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylbicycloalkyl group, an alkyltricycloalkyl group, and a cycloalkylalkyl. Group, bicycloalkylalkyl group, tricycloalkylalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group and the like. R 1 and R 2 may be bonded to form a divalent group represented by the following general formula (2). The two bonds of the divalent group are bonded to X 1 and X 2 , respectively.

Figure 0004641381
[式(2)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R及びRの双方がメチル基であることが好ましい。]
及びRとしては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、RとRとが結合した上記一般式(2)で表されるような2価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
Figure 0004641381
[In Formula (2), R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and both R 5 and R 6 are methyl groups. preferable. ]
Among these, as R 1 and R 2 , among them, an alkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkylalkyl group, a tricycloalkylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and the above general formula (2) in which R 1 and R 2 are bonded together ) Is preferably a divalent group, and more preferably an alkyl group.

、Rとしてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は1〜18であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、第三級ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、3−ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、2−エチルブチル基、1−メチルフェニル基、1,3−ジメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、1−メチルヘプチル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基及び1−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数3〜18のアルキル基が好ましく、炭素数3〜8のアルキル基がより好ましい。 The alkyl group as R 1 and R 2 may be linear or branched. The alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, and heptyl groups. 3-heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, 2-ethylbutyl group, 1 -Methylphenyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylhexyl group, isoheptyl group, 1-methylheptyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group And 1-methylundecyl group. Among these, a C3-C18 alkyl group is preferable and a C3-C8 alkyl group is more preferable.

、Rとしてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数5又は6のシクロアルキル基(シクロペンチル基及びシクロヘキシル基)が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group as R 1 and R 2 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclododecyl group. Among these, a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms (cyclopentyl group and cyclohexyl group) is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.

、Rとしてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数6又は7のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。 The cycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 is preferably a cycloalkylmethyl group, more preferably a cycloalkylmethyl group having 6 or 7 carbon atoms, and particularly preferably a cyclopentylmethyl group and a cyclohexylmethyl group.

、Rとしてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数9〜11のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。 As the bicycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 , a bicycloalkylmethyl group is preferable, a bicycloalkylmethyl group having 9 to 11 carbon atoms is more preferable, and a decalinylmethyl group is particularly preferable.

、Rとしてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数9〜15のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式(3)又は(4)で表される基が特に好ましい。 The tricycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 is preferably a tricycloalkylmethyl group, more preferably a tricycloalkylmethyl group having 9 to 15 carbon atoms, represented by the following formula (3) or (4). Particularly preferred are the groups

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
、Rとしてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数6〜15のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
Figure 0004641381
As the aryl group and alkylaryl group as R 1 and R 2 , phenyl group, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, vinylphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, ethylphenyl group, isopropyl Examples thereof include a phenyl group, a tert-butylphenyl group, a di-tert-butylphenyl group, and a 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group. Among these, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms and an alkylaryl group are preferable.

は炭素数1〜20のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは1〜10、より好ましくは2〜6、さらに好ましくは3〜4である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式(5)で表されるものが好ましい。 R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. Carbon number of this alkylene group becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 2-6, More preferably, it is 3-4. Moreover, as such an alkylene group, what is represented by following General formula (5) is preferable.

Figure 0004641381
一般式(5)中、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は6以下である。また、好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は5以下である。さらに好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1又は2の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は4以下である。特に好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜2の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は3以下である。最も好ましくは、R又はR10のいずれかがメチル基であり残りの3基が水素原子である。
Figure 0004641381
In the general formula (5), R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R The total number of carbon atoms of 9 and R 10 is 6 or less. Preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and The total number of carbon atoms of R 10 is 5 or less. More preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 The total of 10 carbon atoms is 4 or less. Particularly preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 The total of 10 carbon atoms is 3 or less. Most preferably, either R 9 or R 10 is a methyl group and the remaining three groups are hydrogen atoms.

また、一般式(1)中のRは、水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、R及びRの説明において例示された炭化水素基が挙げられる。 In general formula (1) R 4 in the show a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group include the hydrocarbon groups exemplified in the description of R 1 and R 2 .

また、一般式(1)中のX、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。極圧性の点からは、X、X、X又はXのうち1つ以上が硫黄原子であることが好ましく、2つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、2つが硫黄原子であり且つ残りの2つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、X、X、X又はXのうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、X及びXが酸素原子であり且つX及びXが硫黄原子であることが好ましい。 Further, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 in the general formula (1) may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. From the point of extreme pressure, one or more of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 are preferably sulfur atoms, more preferably two or more are sulfur atoms, and two are sulfur atoms. More preferably, the remaining two are oxygen atoms. In this case, it is arbitrary which of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 is a sulfur atom, but X 1 and X 2 are oxygen atoms, and X 3 and X 4 are sulfur atoms. It is preferable.

以上、一般式(1)中の各基について説明したが、より極圧性に優れることから、下記一般式(6)で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸が好ましく使用される。   As mentioned above, although each group in General formula (1) was demonstrated, since it is excellent in extreme pressure property, (beta) -dithio phosphorylated propionic acid represented by following General formula (6) is used preferably.

Figure 0004641381
[式(6)中、R、Rはそれぞれ式(1)中のR、Rと同一の定義内容を示し、R、R、R、R10はそれぞれ(5)中のR、R、R、R10と同一の定義内容を示す。]
本発明の抄紙機用潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.002〜3質量%、さらに好ましくは0.003〜1質量%である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、一般式(1)で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Rが水素原子である化合物(一般式(6)で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸を含む)の含有量については、好ましくは0.001〜0.1質量%、より好ましくは0.002〜0.08質量%、更に好ましくは0.003〜0.07質量%、一層好ましくは0.004〜0.06質量%、特に好ましくは0.005〜0.05質量%である。当該含有量が0.001未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、0.1質量%を超えると熱・酸化安定性が低下するおそれがある。
Figure 0004641381
Wherein (6), R 1, R 2 represents a R 1, R 2 identical definitions and their respective formulas (1), R 7, R 8, R 9, R 10 are each (5) The same definition content as R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 is shown. ]
The content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound in the lubricating oil composition for paper machine of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.002 to 3% by mass based on the total amount of the composition. %, More preferably 0.003 to 1% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends to be not obtained. On the other hand, even if the upper limit is exceeded, there is a tendency that an effect of improving lubricity commensurate with the content tends not to be obtained, and furthermore, heat / oxidation stability and hydrolysis stability may be lowered. Regarding the phosphorylated carboxylic acid represented by the general formula (1), the content of the compound in which R 4 is a hydrogen atom (including β-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)). Is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.06%. % By mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving extreme pressure may be insufficient. On the other hand, if the content exceeds 0.1% by mass, the heat / oxidation stability may be lowered.

本願第2の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物には本願第1の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物に(B)フォスフォロチオネートをさらに配合する。
次には(B)フォスフォロチオネートについて説明する。
The lubricating oil composition for a paper machine bearing part of the second invention of the present application is further blended with (B) phosphorothioate in the lubricating oil composition for a paper machine bearing part of the first invention of the present application .
Next, (B) phosphorothioate will be described.

(B)成分:フォスフォロチオネート
本発明にかかる(B)フォスフォロチオネートは、下記一般式(7):

Figure 0004641381
[式中、R11〜R13は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜24の炭化水素基を示す]
で表される化合物である。 (B) Component: Phosphorothionate The (B) phosphorothionate according to the present invention has the following general formula (7):
Figure 0004641381
[Wherein R 11 to R 13 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms]
It is a compound represented by these.

11〜R13で示される炭素数1〜24の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 11 to R 13 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. Etc.

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group. And alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As a cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)が挙げられる。   Examples of alkenyl groups include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl Alkenyl groups such as groups (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As an aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). .

アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups may be linear or branched). May be branched).

上記R11〜R13で示される炭素数1〜24の炭化水素基は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基であることが好ましく、炭素数4〜18のアルキル基、炭素数7〜24のアルキルアリール基、フェニル基がより好ましい。 The hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 11 to R 13 is preferably an alkyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, and is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms or 7 to 24 carbon atoms. An alkylaryl group and a phenyl group are more preferable.

一般式(7)で表されるフォスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothioate represented by the general formula (7) include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothioate, triheptyl phosphorothioate, and trioctyl. Phosphorothioate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tri Pentadecyl phosphorothioate, trihexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothioate, trif Nyl phosphorothioate, tricresyl phosphorothionate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothionate, xylenyl diphenyl phosphorothionate, tris (n-propylphenyl) phosphorothioate , Tris (isopropylphenyl) phosphothioate, tris (n-butylphenyl) phosphothionate, tris (isobutylphenyl) phosphothionate, tris (s-butylphenyl) phosphothionate, tris (t-butyl) Phenyl) phosphorothioate and the like. Mixtures of these can also be used.

フォスフォロチオネートの含有量は特に制限されないが、通常、抄紙機用潤滑油組成物全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)でその含有量が0.001〜10質量%、好ましくは0.005〜5質量%、より好ましくは0.01〜3質量%である。   The content of phosphorothioate is not particularly limited, but the content is usually 0.001 to 10% by mass based on the total amount of lubricating oil composition for paper machine (based on the total amount of base oil and all compounding additives), Preferably it is 0.005-5 mass%, More preferably, it is 0.01-3 mass%.

本願第1の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物には、上記の(A)一般式(1)で表される化合物が配合され、本願第2の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物には、(B)フォスフォロチオネートをさらに配合するThe lubricating oil composition for paper machine bearings of the first invention of the present application is blended with the compound represented by the above general formula (1), and the lubricating oil for paper machine bearings of the second invention of the present application. (B) phosphorothioate is further mix | blended with a composition .

本願第の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物は本願第1または第2の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物に、さらにスラッジ抑制性の点から、(C)分散型粘度指数向上剤を配合するものである
(C)成分:
ここでいう分散型粘度指数向上剤としては、潤滑油の分散型粘度指数向上剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には例えば、下記の一般式(8)、(9)または(10)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上のモノマー(C−1)と、
下記の一般式(11)または(12)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素モノマー(C−2)を共重合して得られる共重合体またはその水素化物などが挙げられる。
The present third paper machine bearing portions lubricating oil composition of the invention is the paper machine bearing portions lubricating oil composition of the present first or second aspect of the invention, the further the point of sludge inhibiting properties, (C) distributed it is intended to incorporate a viscosity index improver.
(C) component:
As the dispersion-type viscosity index improver here, any compound used as a dispersion-type viscosity index improver for lubricating oils can be used. Specifically, for example, the following general formulas (8) and (9 ) Or (10) one or more monomers (C-1) selected from the compounds represented by:
A copolymer obtained by copolymerizing one or more nitrogen-containing monomers (C-2) selected from compounds represented by the following general formula (11) or (12), or a hydride thereof. Etc.

(C−1)成分

Figure 0004641381
(C-1) Component
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

(C−2)成分

Figure 0004641381
(C-2) Component
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

一般式(8)、(9)及び(10)中、R14及びR16は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、R15は炭素数1〜18のアルキル基を示し、R17は炭素数1〜12の炭化水素基を示し、Y1 およびY2 は、別個に、水素原子、炭素数1〜18のアルキルアルコールの残基(−OR21:R21は炭素数1〜18のアルキル基を示す)または炭素数1〜18のモノアルキルアミンの残基(−NHR22:R22は炭素数1〜18のアルキル基を示す)をそれぞれ示している。 In the general formulas (8), (9) and (10), R 14 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 15 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 17 Represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are each independently a hydrogen atom, a residue of an alkyl alcohol having 1 to 18 carbon atoms (—OR 21 : R 21 is a carbon atom having 1 to 18 carbon atoms). Or a residue of a monoalkylamine having 1 to 18 carbon atoms (-NHR 22 : R 22 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms).

15、R21およびR22の炭素数1〜18のアルキル基としては、具体的には、それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が例示できる。 Specifically, as the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms of R 15 , R 21 and R 22 , individually, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, Octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) ) Can be exemplified.

またR17としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い);シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのシクロアルキル基への結合位置も任意である);フェニル基、ナフチル基等のアリール基:トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基等の炭素数7〜12の各アルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのアリール基への結合位置も任意である);ベンシル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である);等が挙げられる。 Specific examples of R 17 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl. (These alkyl groups may be linear or branched); butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, heptenyl groups, octenyl groups, nonenyl groups, decenyl groups, undecenyl groups, dodecenyl groups and the like (these alkenyl groups) May be linear or branched); a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, Methyl cyclohexyl group, dimethyl cyclohexyl group, methyl ethyl C6-C11 alkylcycloalkyl groups such as cyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, diethylcycloheptyl group (the alkyl group is linear or branched) The bonding position to the cycloalkyl group is also arbitrary); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, Each alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms such as hexylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to the aryl group is also arbitrary); benzylyl group, phenylethyl group, Phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group Arylalkyl group of 7 to 12 carbon atoms such as Le group (the alkyl group may be and straight-chain or branched, also point of attachment to the alkyl group of the aryl group is optional); and the like.

(C−1)成分のモノマーとして好ましいものとしては、具体的には、炭素数1〜18アルキルアクリレート、炭素数1〜18アルキルメタクリレート、炭素数2〜20のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示できる。なかでも(C−1)成分のモノマーとしては一般式(8)であらわされるモノマー、たとえば、アルキル基の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートである。
一方、(C−2)成分としての一般式(11)および一般式(12)中、R18およびR20は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、R19は炭素数2〜18のアルキレン基を示し、aは0または1の整数を示す。
3 およびY4 は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の窒素原子を含有する有機基をそれぞれ示している。
及びYとしては、環を有する基であることが好ましく、かかる環は芳香族環よりも脂肪族環を有する基であることがより好ましい。
及びYとしては、スラッジ抑制性の点から6員環を有する基であることが好ましい。
及びYとしては、スラッジ抑制性の点から含酸素原子環を有する基であることがより好ましい。
及びYとしては、窒素原子を1個有する基であることが好ましい。
及びYとしては、スラッジ抑制性の点から最も好ましいのはモルホリノ基である。
Specific examples of the monomer (C-1) that are preferred include alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, alkyl methacrylates having 1 to 18 carbon atoms, olefins having 2 to 20 carbon atoms, styrene, methylstyrene, and anhydrous maleic acid. Examples thereof include acid esters, maleic anhydride amides and mixtures thereof. Among them, the monomer of the component (C-1) is a monomer represented by the general formula (8), for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
On the other hand, in General Formula (11) and General Formula (12) as the component (C-2), R 18 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 19 has 2 to 18 carbon atoms. And a represents an integer of 0 or 1.
Y 3 and Y 4 each independently represent an organic group containing a nitrogen atom having 1 to 30 carbon atoms.
Y 3 and Y 4 are preferably a group having a ring, and such a ring is more preferably a group having an aliphatic ring rather than an aromatic ring.
Y 3 and Y 4 are preferably groups having a 6-membered ring from the viewpoint of sludge suppression.
Y 3 and Y 4 are more preferably a group having an oxygen-containing atomic ring from the viewpoint of sludge suppression.
Y 3 and Y 4 are preferably groups having one nitrogen atom.
Y 3 and Y 4 are most preferably a morpholino group from the viewpoint of sludge suppression.

19としては具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等のアルキレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)等が例示できる。 Specific examples of R 19 include ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, tridecylene, tetradecylene, pentadecylene. And an alkylene group such as a group, hexadecylene group, heptadecylene group, and octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).

成分(C−2)モノマーとしての一般式(11)と一般式(12)の中では、スラッジ抑制性の点から一般式(11)で表されるモノマーが好ましい。具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート及びこれらの混合物等が例示できる。   Among the general formula (11) and general formula (12) as the component (C-2) monomer, the monomer represented by the general formula (11) is preferable from the viewpoint of sludge suppression. Specific examples include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, and mixtures thereof.

以上から、(C)分散型粘度指数向上剤とは、上記の(C−2)成分のような含窒素モノマーをコモノマーとする共重合体を意味している。(C)成分である分散型粘度指数向上剤は、前記(C−1)成分の中から選ばれる1種または2種以上のモノマーと、(C−2)成分の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素モノマーとを共重合することにより得ることができる。共重合の際の(C−1)成分と(C−2)成分のモル比は任意であるが、一般に、80:20〜95:5程度である。また共重合の反応方法も任意であるが、通常、ベンゾイルパーオキシドなどの重合開始剤の存在下で(C−1)成分と(C−2)成分をラジカル溶液重合させることにより容易に共重合体が得られる。また(C)成分の分散型粘度指数向上剤の数平均分子量も任意であるが、通常、数平均分子量が、1,000〜1,500,000、好ましくは10,000〜200,000のものを用いるのが望ましい。 From the above , the ( C) dispersion type viscosity index improver means a copolymer having a nitrogen-containing monomer such as the above component (C-2) as a comonomer . The dispersion type viscosity index improver that is component ( C) is one or more monomers selected from the components (C-1) and one or more monomers selected from components (C-2) It can be obtained by copolymerizing two or more nitrogen-containing monomers. Although the molar ratio of the (C-1) component and the (C-2) component during copolymerization is arbitrary, it is generally about 80:20 to 95: 5. Although the reaction method of copolymerization is arbitrary, it is usually easy to carry out copolymerization by radical solution polymerization of the (C-1) component and the (C-2) component in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. Coalescence is obtained. The number average molecular weight of the dispersion type viscosity index improver of component (C) is also arbitrary, but usually the number average molecular weight is 1,000 to 1,500,000, preferably 10,000 to 200,000. It is desirable to use

本発明の抄紙機用潤滑油組成物における(C)成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、10質量%、好ましくは5質量%、より好ましくは2質量%である。含有量が10質量%を越えても、含有量に見合うだけのスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。一方、(C)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.05質量%、さらに好ましくは0.1質量%である。(C)成分の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、抄紙機用潤滑油組成物のスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。 The upper limit of the amount of the put that component (C) to the paper machine lubricating oil composition of the present invention, the total amount of the composition, 10 wt%, preferably 5 wt%, more preferably 2 wt%. Even if the content exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect of inhibiting sludge formation corresponding to the content is observed, and viscosity reduction due to shearing is caused, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of component (C) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (C) is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not observed, and the sludge generation suppressing effect of the lubricating oil composition for paper machine may be deteriorated, which is not preferable.

(D)成分:
擦特性向上のために、本願第4、5および第6の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物は(D)成分として、下記一般式(13)〜(15)で表される化合物の少なくとも一種を含むことが好ましい。
23−CO−NR24−(CH2n−COOX5 一般式(13)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、X5は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基、nは1〜4の整数を示す。)
[R23−CO−NR24−(CH2n−COO]m5 一般式(14)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、Y5はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、nは1〜4の整数、mはYがアルカリ金属の場合は1、アルカリ土類金属の場合は2を示す。)
[R23−CO−NR24−(CH2n−COO]m−Z−(OH)m' 一般式(15)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基、mは1以上の整数、m’は0以上の整数、m+m’はZの価数、nは1〜4の整数を示す。)
(D) component:
For friction characteristics improved paper machine bearing portions lubricating oil composition of the present prior invention of the fourth, fifth and sixth component (D), represented by the following general formula (13) to (15) It is preferable to contain at least one compound.
R 23 -CO-NR 24 - ( CH 2) n -COOX 5 general formula (13)
Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 is hydrogen, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m Y 5 formula (14)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 5 is an alkali metal or an alkaline earth metal, and n is (An integer of 1 to 4, m represents 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m -Z- (OH) m ' formula (15)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 2 or more valences) And m represents an integer of 1 or more, m ′ represents an integer of 0 or more, m + m ′ represents a valence of Z, and n represents an integer of 1 to 4.)

一般式(13)〜(15)中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基を表す。基油への溶解性などの点から、炭素数6以上のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数7以上であることが好ましく、炭素数8以上であることがより好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数30以下のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数24以下であることが好ましく、炭素数20以下であることがより好ましい。このようなアルキル基及びアルケニル基としては、具体的には例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。 In general formulas (13) to (15), R 23 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, the alkyl group or alkenyl group must have 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group or alkenyl group has 30 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms, and more preferably 20 or less carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups and alkenyl groups include hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Alkyl groups such as heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group (these alkyl groups may be linear or branched); hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group Group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icocenyl group and the like alkenyl groups (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond) Are also optional)

一般式(13)〜(15)中、R24は炭素数1〜4のアルキル基を表す。貯蔵安定性などの点から、炭素数4以下のアルキル基であることが必要であり、炭素数3以下であることが好ましく、炭素数2以下であることがより好ましい。一般式(13)〜(15)中、nは1〜4の整数を表す。貯蔵安定性などの点から、4以下の整数であることが必要であり、3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。 In the general formulas (13) to (15), R 24 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group has 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms, and more preferably 2 or less carbon atoms. In general formulas (13) to (15), n represents an integer of 1 to 4. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to be an integer of 4 or less, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less.

一般式(13)中、X5は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基を表す。Xが表すアルキル基又はアルケニル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数30以下であることが必要であり、炭素数20以下であることが好ましく、炭素数10以下であることがより好ましい。このようなアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。また、耐スラッジ性に優れるなどの点から、アルキル基であることが好ましい。X5としては、摩擦特性が向上する、摩擦特性効果の持続性が向上するなどの点から、水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数1〜20のアルケニル基であることが好ましく、水素または炭素数1〜20のアルキル基であることがより好ましく、水素または炭素数1〜10のアルキル基であることがさらにより好ましい。 In General Formula (13), X 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. The alkyl group or alkenyl group represented by X 5 needs to have 30 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably 20 or less carbon atoms, and more preferably 10 or less carbon atoms. preferable. Specific examples of such an alkyl group or alkenyl group include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. (These alkyl groups may be linear or branched); alkenyl groups such as ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl (these alkenyl groups) May be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary. Moreover, it is preferable that it is an alkyl group from points, such as being excellent in sludge resistance. X 5 is preferably hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of improving the friction characteristics, improving the durability of the friction characteristic effect, It is more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and even more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(14)中、Y5はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、具体的には例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、摩擦特性効果の持続性の向上の点から、アルカリ土類金属が好ましい。一般式(14)中、mはY5がアルカリ金属の場合は1を示し、Yがアルカリ土類金属の場合は2を示す。 In the general formula (14), Y 5 represents an alkali metal or an alkaline earth metal, and specific examples include sodium, potassium, magnesium, calcium and the like. Among these, alkaline earth metals are preferable from the viewpoint of improving the sustainability of the friction characteristic effect. In the general formula (14), m represents 1 when Y 5 is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.

一般式(15)中、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基を表す。このような多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、ダイマージオール等の2価のアルコール;グリセリン、2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価アルコール;アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価アルコール;ポリグリセリン又はこれらの脱水縮合物等が挙げられる。   In general formula (15), Z represents the residue except the hydroxyl group of the polyhydric alcohol more than bivalence. Specific examples of such polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2- Octanediol, 1,8-octanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, dimer diol Divalent alcohols such as glycerin, 2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3 -Propanetriol, 2-methyl-2,3,4- Tantriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4 -Trihydric alcohols such as dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane; pentaerythritol, erythritol, 1, 2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol, diglycerin, sorbitan Tetrahydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin, etc .; dipentaerythritol Le, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, hexavalent alcohols such as allose, polyglycerin or their dehydrated condensates and the like.

一般式(15)中、mは1以上の整数、m’は0以上の整数であり、かつm+m’はZの価数と同じである。つまり、Zの多価アルコールの水酸基のうち、全てが置換されていても良く、その一部のみが置換されていても良い。   In the general formula (15), m is an integer of 1 or more, m ′ is an integer of 0 or more, and m + m ′ is the same as the valence of Z. That is, all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol of Z may be substituted, or only a part thereof may be substituted.

記(D)成分は、一般式(13)〜(15)の中から選ばれる少なくとも1種の化合物であるが、摩擦特性効果の持続性の向上などの点から、一般式(13)および(14)の中から選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。また、一般式(13)〜(15)の中から選ばれる1種の化合物のみを単独で使用しても良く、2種以上の化合物の混合物を使用しても良い。
なお、一般式(13)で表される化合物の好適な例として、R23が炭素数17のアルケニル基、R24がメチル基、Xが水素、nが1であるN−オレオイルサルコシンが挙げられる。
Upper SL component (D) is at least one compound selected from the general formulas (13) to (15), from the viewpoint of improving the durability of the frictional characteristic effects, the general formula (13) and It is preferably at least one compound selected from (14). Further, only one compound selected from the general formulas (13) to (15) may be used alone, or a mixture of two or more compounds may be used.
As a preferable example of the compound represented by the general formula (13), N-oleoyl sarcosine in which R 23 is an alkenyl group having 17 carbon atoms, R 24 is a methyl group, X 5 is hydrogen, and n is 1 is used. Can be mentioned.

願第第3および第5の発明の抄紙機軸受部用潤滑油組成物における(D)成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で5質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が5質量%を越えた場合、含有量に見合うだけの摩擦特性のさらなる向上はみられず、貯蔵安定性が低下することから好ましくない。一方、(D)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で0.001質量%、好ましくは0.003質量%、さらに好ましくは0.005質量%である。(D)成分の含有量が0.001質量%に満たない場合は、摩擦特性の向上効果がみられないため好ましくない。 The upper limit of the gun that put to the third and fifth paper machine bearing portions lubricating oil composition of the invention (D) content of the component, 5 wt% of the total amount of the composition, preferably 2% by weight, More preferably, it is 1 mass%. When the content exceeds 5% by mass, further improvement in friction characteristics corresponding to the content is not observed, and storage stability is lowered, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of the component (D) is 0.001% by mass, preferably 0.003% by mass, and more preferably 0.005% by mass based on the total amount of the composition. When the content of the component (D) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the friction characteristics is not seen, which is not preferable.

(E)成分:
本願第及び第発明の抄紙機用軸受部潤滑油組成物には、さらに摩擦特性がより向上する点から、(E)成分として、(E)下記一般式(16)で表される化合物を配合するものである
25−CH2COOH 一般式 (16)
(式中、R25は炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基または一般式(17)で表される基を示す。)
26−C64O− 一般式(17)
(式中、R26は炭素数1〜20のアルキル基または水素を示す。)
(E) component:
In the bearing oil lubricant composition for paper machine according to the fifth and sixth inventions of the present application, (E) a compound represented by the following general formula (16) as a component (E) from the viewpoint of further improving friction characteristics it is intended to incorporate.
R 25 —CH 2 COOH Formula (16)
(In the formula, R 25 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (17).)
R 26 —C 6 H 4 O— General formula (17)
(In the formula, R 26 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.)

一般式(16)中、R25は炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基または一般式(17)で表される基を示す。R25が示すアルキル基としては、炭素数7〜29であることが必要である。基油への溶解性などの点から、炭素数7以上であることが必要であり、炭素数9以上であることが好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数29以下であることが必要であり、炭素数22以下であることが好ましく、炭素数19以下であることがより好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 In general formula (16), R 25 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by general formula (17). The alkyl group represented by R 25 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the number of carbon atoms is 7 or more, and it is preferable that the number of carbon atoms is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to have 29 or less carbon atoms, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups include heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, A nonadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).

25が示すアルケニル基としては、炭素数7〜29であることが必要である。基油への溶解性などの点から、炭素数7以上であることが必要であり、炭素数9以上であることが好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数29以下であることが必要であり、炭素数22以下であることが好ましく、炭素数19以下であることがより好ましい。このようなアルケニル基としては、具体的には例えば、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基等(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 The alkenyl group represented by R 25 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the number of carbon atoms is 7 or more, and it is preferable that the number of carbon atoms is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to have 29 or less carbon atoms, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms. Specific examples of such alkenyl groups include heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, A nonadecenyl group and the like (these alkenyl groups may be linear or branched).

一般式(17)中、R26は炭素数1〜20のアルキル基または水素を表す。R26が示すアルキル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数20以下であることが必要であり、炭素数19以下であることが好ましく、炭素数15以下であることがより好ましい。また、基油への溶解性などの点から炭素数3以上であることが好ましく、炭素数5以上であることがより好ましい。また、R26がアルキル基の場合において、その置換位置は任意であるが、摩擦特性の向上効果により優れる点からパラ位またはメタ位であることが好ましく、パラ位であることがより好ましい。一般式(16)において、R25は上記したように、炭素数7〜29のアルキル基であっても、炭素数7〜29のアルケニル基であっても、一般式(17)で表される基であっても良いが、摩擦特性により優れるなどの点から、一般式(17)で表される基であることが好ましい。 In general formula (17), R 26 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen. The alkyl group represented by R 26 needs to have 20 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably 19 or less carbon atoms, and more preferably 15 or less carbon atoms. Moreover, it is preferable that it is C3 or more from points, such as the solubility to base oil, and it is more preferable that it is C5 or more. In the case where R 26 is an alkyl group, the substitution position is arbitrary, but the para-position or meta-position is preferred, and the para-position is more preferred from the viewpoint of excellent frictional properties. In the general formula (16), R 25 is represented by the general formula (17) regardless of whether it is an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, as described above. Although it may be a group, it is preferably a group represented by the general formula (17) from the viewpoint of superior friction characteristics.

本発明の油組成物において、(E)成分を配合する場合の含有量は任意であるが、多量に配合すると耐スラッジ性が低下する恐れがあることから、組成物全量基準で5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることがさらにより好ましい。一方、摩擦特性の向上効果を十分に発揮させるなどの点から、組成物全量基準で0.001質量%以上であることが好ましく、0.003質量%以上であることがより好ましく、0.005質量%以上であることがさらにより好ましい。   In the oil composition of the present invention, the content when the component (E) is blended is arbitrary, but if blended in a large amount, the sludge resistance may be lowered, so that it is 5% by mass or less based on the total amount of the composition. It is preferable that it is 1 mass% or less, and it is still more preferable that it is 0.5 mass% or less. On the other hand, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more based on the total amount of the composition from the viewpoint of sufficiently exerting the effect of improving the friction characteristics. Even more preferably, it is at least mass%.

(F)成分:
本発明の抄紙機用潤滑油組成物には、任意成分の(F)成分として、極圧性向上の点から硫黄系極圧剤を用いることが好ましい。
この硫黄系極圧剤として具体的には、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビル(ポリ)サルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物、硫化鉱油、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物及びジチオカルバミン酸モリブデンなどを挙げることができる。これらの硫黄系極圧剤は、1種を単独用いてもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
(F) component:
In the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention, it is preferable to use a sulfur-based extreme pressure agent as an optional component (F) from the viewpoint of improving extreme pressure.
Specific examples of the sulfur-based extreme pressure agent include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl (poly) sulfide, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, dialkylthiodipropionates. Examples thereof include compounds, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate compounds, zinc dithiocarbamate compounds, molybdenum dithiophosphates and molybdenum dithiocarbamates. These sulfur type extreme pressure agents may be used individually by 1 type, and may be used as a 2 or more types of mixture.

硫化油脂は、硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油およびこれらの混合物などを挙げることができる。   Sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but is generally 5 to 30% by mass. Those are preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, sulfurized rice bran oil, and mixtures thereof.

硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものなどが挙げられ、具体的には例えば、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルおよびこれらの混合物などを挙げることができる。   Examples of sulfurized fatty acids include sulfurized oleic acid, and examples of sulfurized esters include reaction of unsaturated fatty acids (including oleic acid, linoleic acid, or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and vegetable oils) and various alcohols. And the like obtained by sulfiding the unsaturated fatty acid ester obtained by mixing with an arbitrary method, specifically, for example, methyl sulfide oleate, sulfurized rice bran fatty acid octyl, and a mixture thereof. Can be mentioned.

硫化オレフィンとしては、例えば、下記一般式(18)で表される化合物が挙げられる。
この化合物は、炭素数2〜15のオレフィンまたはその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
Examples of the sulfurized olefin include a compound represented by the following general formula (18).
This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.

27−S−R28 (18)
[式中、R27は炭素数2〜15のアルケニル基、R28は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1〜8の整数を示す。]
また、ジヒドロカルビル(ポリ)サルファイドは、下記一般式(19)で表される化合物である。ここで、R29及びR30がアルキル基の場合、硫化アルキルと称されることがある。
R 27 -S a -R 28 (18 )
[Wherein, R 27 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 28 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 8. ]
Dihydrocarbyl (poly) sulfide is a compound represented by the following general formula (19). Here, when R 29 and R 30 are alkyl groups, they may be referred to as alkyl sulfides.

29−S−R30 (19)
[式中、R29及びR30は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20の鎖状アルキル基、分枝状又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基あるいは炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、bは1〜8の整数を示す。]
上記一般式(19)中のR29及びR30としては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝イコシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基;などを挙げることができる。これらの中でも、一般式(19)中のR29及びR30としては、プロピレン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基、又は炭素数6〜8のアリール基、アルキルアリール基あるいはアリールアルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などのアルキル基;フェニル基、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基が挙げられる。
R 29 -S b -R 30 (19)
[In the formula, R 29 and R 30 may be the same or different and each represents a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms. Represents an alkylaryl group of -20 or an arylalkyl group of 7-20 carbon atoms, and b represents an integer of 1-8. ]
Specific examples of R 29 and R 30 in the general formula (19) include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched Undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group A linear or branched alkyl group such as a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group; an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group; a tolyl group ( All structural isomers Including), ethylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers) ), Straight chain or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched heptylphenyl group (all structures) Isomers), linear or branched octylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl groups (Including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers) Including all structural isomers), Ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di ( Linear or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methyl naphthyl group (including all structural isomers), ethyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched Propyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers), dimethyl naphthyl group (including all structural isomers), ethyl methyl naphthyl group (all ), Diethyl naphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propyl naphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) Butylnaphthyl group ( Alkylaryl groups such as all structural isomers; arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl groups (including all isomers), phenylpropyl groups (including all isomers), etc. Can do. Among these, R 29 and R 30 in the general formula (19), propylene, 1-butene or an alkyl group has been 3 to 18 carbon atoms derived from isobutylene, or an aryl group having a carbon number of 6-8, alkyl An aryl group or an arylalkyl group is preferable. Examples of these groups include isopropyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer (including all branched isomers), and propylene trimer. Branched nonyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from the propylene tetramer (including all branched isomers), 5 quantities of propylene Branched pentadecyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched octadecyl groups derived from the propylene hexamer (including all branched isomers), ec-butyl group, tert-butyl group, branched octyl group derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl group derived from isobutylene dimer (Including all branched isomers), branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched derived from isobutylene trimer Dodecyl group (including all branched isomers), branched hexadecyl group (including all branched isomers) derived from 1-butene tetramer, fraction derived from isobutylene tetramer Alkyl groups such as branched hexadecyl groups (including all branched isomers); phenyl groups, tolyl groups (including all structural isomers), ethylphenyl groups (including all structural isomers), xylyl groups Alkyl compounds such as (including all structural isomers) Examples include a reel group; arylalkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group (including all isomers).

さらに、上記一般式(19)中のR29及びR30としては、加工効率及び工具寿命の向上の点から、別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数3〜18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数6〜15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Furthermore, R 29 and R 30 in the general formula (19) are each independently a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene from the viewpoint of improving the processing efficiency and tool life. It is more preferable that it is a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene.

一般式(19)で表されるジヒドロカルビル(ポリ)サルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。   Examples of the dihydrocarbyl (poly) sulfide represented by the general formula (19) include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and these. A mixture etc. can be mentioned preferably.

チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(20)で表される1,3,4−チアジアゾール、下記一般式(21)で表される1,2,4−チアジアゾール化合物及び下記一般式(22)で表される1,4,5−チアジアゾール化合物が挙げられる。   Examples of the thiadiazole compound include 1,3,4-thiadiazole represented by the following general formula (20), 1,2,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (21), and the following general formula (22). The 1,4,5-thiadiazole compound represented by these is mentioned.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
[式中、R31及びR32は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜20の炭化水素基を示し、c及びdは同一でも異なっていてもよく、それぞれ0〜8の整数を示す]
Figure 0004641381
[Wherein R 31 and R 32 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; c and d may be the same or different; Indicates an integer]

このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。   Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole. 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3, 5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1 , 2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2 , 3-thiadiazole, 4 5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3) Preferred examples include -tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole and a mixture thereof.

アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(23)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include compounds represented by the following general formula (23).

Figure 0004641381
[式中、R33〜R36は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、eは1〜8の整数を示す。]
このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
Figure 0004641381
[Wherein, R 33 to R 36 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and e represents an integer of 1 to 8. ]
Specific examples of such alkylthiocarbamoyl compounds include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamil). Preferable examples include thiocarbamoyl) disulfide, bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide, and mixtures thereof.

アルキルチオカーバメート化合物としては、例えば、下記一般式(24)で示される化合物が挙げられる。   Examples of the alkylthiocarbamate compound include a compound represented by the following general formula (24).

Figure 0004641381
[式中、R37〜R40は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、R41は炭素数1〜10のアルキル基を示す。]
このようなアルキルチオカーバメート化合物の具体例としては、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、メチレンビス[ジ(2−エチルヘキシル)ジチオカーバメート]などを好ましく挙げることができる。
Figure 0004641381
[Wherein, R 37 to R 40 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 41 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. ]
Preferable examples of such alkylthiocarbamate compounds include methylenebis (dibutyldithiocarbamate), methylenebis [di (2-ethylhexyl) dithiocarbamate] and the like.

さらに、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートおよびこれらの混合物などを挙げることができる。   Further, examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and a mixture thereof. be able to.

硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。ここで、本発明にかかる硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、具体的には、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状の単体硫黄を用いると基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好ましい。また、本発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、通常、硫化鉱油全量を基準として好ましくは0.05〜1.0質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。   Sulfided mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. Here, the mineral oil used in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited. Specifically, specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is used as a solvent. Examples thereof include paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, and the like, which are refined by appropriately combining purification treatments such as deblocking, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In addition, as the elemental sulfur, any form such as a lump, powder, molten liquid, etc. may be used, but when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it is efficiently dissolved in the base oil. Is preferable. In addition, molten liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled above the melting point of elemental sulfur, heating equipment, etc. It is not always easy to handle because it requires special equipment and is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the sulfur content in the sulfide mineral oil concerning this invention, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the sulfide mineral oil whole quantity, More preferably, it is 0.1-0. 5% by mass.

ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物及びジチオカルバミン酸モリブデン化合物とは、それぞれ下記一般式(25)〜(28)
The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate and the molybdenum dithiocarbamate are respectively represented by the following general formulas (25) to (28).
:

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

[式(25)〜(28)中、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56及びR57は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1以上の炭化水素基を表し、X及びXはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す]
で表される化合物を意味する。
Expression (25) in ~ (28), R 42, R 43, R 44, R 45, R 46, R 47, R 48, R 49, R 50, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55 , R 56 and R 57 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 6 and X 7 each represents an oxygen atom or a sulfur atom]
The compound represented by these is meant.

ここで、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56及びR57で表される炭化水素基の具体例を例示すれば、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての分枝異性体を含む)、ブチル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンチル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプチル基(すべての分枝異性体を含む)、オクチル基(すべての分枝異性体を含む)、ノニル基(すべての分枝異性体を含む)、デシル基(すべての分枝異性体を含む)、ウンデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドデシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリデシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキサデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、オクタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ノナデシル基(すべての分枝異性体を含む)、イコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘンイコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドコシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリコシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラコシル基(すべての分枝異性体を含む)などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)などのアルキルシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(すべての置換異性体を含む)、キシリル基(すべての置換異性体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ペンチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ノニルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、デシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ウンデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ドデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、トリデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、テトラデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペンタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキサデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フェニルブチル基(すべての分枝異性体を含む)などのアリールアルキル基などが挙げられる。 Wherein, R 42, R 43, R 44, R 45, R 46, R 47, R 48, R 49, R 50, R 51, R 52, R 53, R 54, R 55, R 56 and R 57 Specific examples of the hydrocarbon group represented by: methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (including Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), nonyl Groups (including all branched isomers), decyl groups (including all branched isomers), undecyl groups (including all branched isomers), dodecyl groups (including all branched isomers) , Tridecyl group (including all branched isomers), tetradec Groups (including all branched isomers), pentadecyl groups (including all branched isomers), hexadecyl groups (including all branched isomers), heptadecyl groups (including all branched isomers) , Octadecyl group (including all branched isomers), nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), heicosyl group (including all branched isomers) Alkyl groups such as docosyl group (including all branched isomers), tricosyl group (including all branched isomers), tetracosyl group (including all branched isomers); cyclopentyl group, cyclohexyl Group, cycloalkyl group such as cycloheptyl group; methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethyl Clopentyl group (including all substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), butylcyclopentyl group (all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers, substituted isomers), diethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (Including all substituted isomers), propylcyclohexyl groups (all Branched isomers, including substituted isomers, methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers) ), Methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including All branched isomers, including substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (all substituted isomers) ), Trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched isomers), Substituted isomers), diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and other alkyl cycloalkyl groups; phenyl group, naphthyl group and other aryls Group; tolyl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers) ), Butylphenyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched and substituted isomers), and diethylphenyl group (including all substituted isomers) Dimethylethylphenyl group (including all substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers) ), Heptylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), nonylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), decylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), dodecylphenyl Group (including all branched isomers, substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), tetradecylphenyl group (all branched isomers, substituted isomers) ), Pentadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers) Alkylaryl groups such as branched isomers, including substituted isomers, octadecylphenyl groups (including all branched isomers and substituted isomers); benzyl groups, phenethyl groups, phenylpropyl groups (all branched isomers) And arylalkyl groups such as phenylbutyl group (including all branched isomers).

本発明の抄紙機用潤滑油組成物において、(F)成分としての硫黄系極圧剤の含有量は任意であるが、得られる抄紙機用潤滑油組成物の極圧性向上の点から、組成物全量基準でその下限値は、0.01質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることがさらにより好ましい。また、それ以上配合しても添加量に見合うほどの効果が得られない点から、上記硫黄極圧剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることが更により好ましく、1質量%以下であることが最も好ましい。   In the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention, the content of the sulfur-based extreme pressure agent as the component (F) is arbitrary, but from the viewpoint of improving the extreme pressure of the lubricating oil composition for the paper machine to be obtained, the composition The lower limit is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of products. In addition, from the point that the effect of commensurate with the addition amount is not obtained even if blended more than that, the upper limit value of the content of the sulfur extreme pressure agent is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition, It is more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and most preferably 1% by mass or less.

(G)成分:
本発明の抄紙機用潤滑油組成物において、スラッジ抑制の点から、任意成分であるが(G)成分として、エポキシ化合物を配合することができる。エポキシ化合物としては、次のものが挙げられる。
(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
(4)アリルオキシラン化合物
(5)アルキルオキシラン化合物
(6)脂環式エポキシ化合物
(7)エポキシ化脂肪酸モノエステル
(8)エポキシ化植物油
(G) component:
In the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention, an epoxy compound can be blended as an optional component (G) from the viewpoint of sludge suppression. The following are mentioned as an epoxy compound.
(1) Phenyl glycidyl ether type epoxy compound (2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound (3) Glycidyl ester type epoxy compound (4) Allyl oxirane compound (5) Alkyl oxirane compound (6) Alicyclic epoxy compound (7) Epoxy Fatty acid monoester (8) epoxidized vegetable oil

(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数1〜13のアルキル基を1〜3個有するものが挙げられ、中でも炭素数4〜10のアルキル基を1個有するもの、例えばn−ブチルフェニルグリシジルエーテル、i−ブチルフェニルグリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。   (1) Specific examples of the phenyl glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. As used herein, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl. Ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decylphenyl A glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.

(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。   (2) As the alkyl glycidyl ether type epoxy compound, specifically, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol di Examples thereof include glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether and the like.

(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式(29):

Figure 0004641381
(3) As a glycidyl ester type epoxy compound, specifically, the following general formula (29):
Figure 0004641381

[式中、R58は炭素数1〜18の炭化水素基を表す]
で表される化合物が挙げられる。
[Wherein R 58 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms]
The compound represented by these is mentioned.

上記式(29)中、R58は炭素数1〜18の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数5〜15のアルキル基、炭素数2〜15のアルケニル基、フェニル基及び炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。 In the above formula (29), R 58 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and the like Is mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.

グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリシジル−2,2−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−tert−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。   Among the glycidyl ester type epoxy compounds, preferred examples include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like.

(4)アリルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシスチレン、アルキル−1,2−エポキシスチレン等が例示できる。   (4) Specific examples of the allyloxirane compound include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.

(5)アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシペンタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシノナン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシウンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシトリデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシペンタデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシヘプタデカン、1,1,2−エポキシオクタデカン、2−エポキシノナデカン、1,2−エポキシイコサン等が例示できる。   (5) Specific examples of the alkyloxirane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1 , 2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1, 2,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.

(6)脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式(30):

Figure 0004641381
(6) As an alicyclic epoxy compound, the following general formula (30):
Figure 0004641381

で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。 And a compound in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring.

脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロペンタン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソ−2,3−エポキシノルボルナン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)−スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4−(1’−メチルエポキシエチル)−1,2−エポキシ−2−メチルシクロヘキサン、4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。   Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis (3,4 -Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3- Yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methyl Examples include cyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.

(7)エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。   (7) Specific examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms or an alkylphenol. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.

(8)エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。   (8) Specific examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.

これらの(G)成分としてのエポキシ化合物を本発明の抄紙機用潤滑油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、抄紙機用潤滑油組成物全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)でその含有量が0.1〜5.0質量%、より好ましくは0.2〜2.0質量%となるような量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。   When the epoxy compound as the component (G) is blended in the lubricating oil composition for paper machine of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the lubricating oil composition for paper machine (base oil and It is desirable to add an epoxy compound in such an amount that the content thereof is 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass based on the total amount of all formulation additives. .

(H)成分:
任意成分であるが、本発明の抄紙機用潤滑油組成物には酸化安定性の面から、(H)成分として、(H−A)フェノール系酸化防止剤、(H−B)アミン系酸化防止剤、またはこの両方を含有することができる。
上記(H−A)フェノール系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式(31)または一般式(32)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。
(H) component:
Although it is an optional component, the lubricating oil composition for paper machine of the present invention has (HA) component as (HA) phenol-based antioxidant and (H-B) amine-based oxidation from the viewpoint of oxidation stability. An inhibitor, or both, can be included.
As the (HA) phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula One or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by (31) or the general formula (32) are preferred.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記一般式(31)中、R59 は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R60 は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R61 は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、下記の一般式(31−i)で表される基または下記の一般式(31−ii)で表される基を示している。 In the general formula (31), R 59 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 60 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 61 is a hydrogen atom, 1 to 4 carbon atoms A group represented by the following general formula (31-i) or a group represented by the following general formula (31-ii).

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記一般式(31−i)中、R62 は炭素数1〜6のアルキレン基を、またR63 は炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示している。 In the general formula (31-i), R 62 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, also R 63 represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記一般式(31−ii)中、R64 は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R65 は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R66 は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示している。 In the general formula (31-ii), R 64 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 65 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 66 is a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms An alkyl group is shown.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記一般式(32)中、R67 及びR71は、それぞれ個別に、炭素数1〜4のアルキル基を示し、R68及びR72は、それぞれ個別に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R69及びR70は、それぞれ個別に、炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Xは炭素数1〜18のアルキレン基または下記の一般式(32−i)で表される基を示している。 In the general formula (32), R 67 and R 71 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 68 and R 72 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. R 69 and R 70 each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X 8 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or represented by the following general formula (32-i). The group to be shown is shown.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記一般式(32−i)中、R73及びR74は、それぞれ個別に、炭素数1〜6のアルキレン基を示している。 In the general formula (32-i), R 73 and R 74 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(31)において、R59 としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル基が好ましい。また、R60 としては、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはtert−ブチル基が好ましい。 In the general formula (31), R 59 is specifically methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. Although mentioned, a tert- butyl group is preferable from the point which is excellent in oxidation stability. Examples of R 60 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.

一般式(31)において、R61 が炭素数1〜4のアルキル基である場合は、具体的にはR61 としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはエチル基であるのが好ましい。 In the general formula (31), when R 61 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, as R 61 , a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, An isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and the like can be mentioned. From the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or an ethyl group is preferable.

一般式(31)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、R61 が炭素数1〜4のアルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール及びこれらの混合物等である。 Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (31), particularly preferred as a compound when R 61 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is 2,6-di-tert-butyl-p-cresol. 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and mixtures thereof.

一般式(31)中のR61 が一般式(31−i)で表される基である場合において、一般式(31−i)のR62 で示される炭素数1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖または分枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖または分枝のヘキシレン基等が挙げられる。 In the case where R 61 in the general formula (31) is a group represented by the general formula (31-i), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 62 in the general formula (31-i) is: It may be linear or branched. Specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, linear chain Or a branched butylene group, a linear or branched pentylene group, a linear or branched hexylene group, etc. are mentioned.

一般式(31)で示される化合物が少ない反応工程で製造できる点で、R62 は炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)等であることがより好ましい。 R 62 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) in that the compound represented by the general formula (31) can be produced with a small number of reaction steps. Etc. are more preferable.

一方、一般式(31−i)のR63 で示される炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良く、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である);等が挙げられる。 On the other hand, the alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 63 in the general formula (31-i) may be linear or branched, and specifically includes, for example, methyl group, ethyl group Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl Group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched); vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, Pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dopenyl Decenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, octadecadienyl group, nonadecenyl group, icocenyl group, heicocosenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, etc. The alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).

63 としては、基油に対する溶解性に優れる点から、炭素数4〜18のアルキル基、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が好ましく、炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数6〜12の分枝状アルキル基が特に好ましい。 R 63 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, because of its excellent solubility in base oils. Alkyl groups such as undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched) and have 6 carbon atoms. A linear or branched alkyl group having ˜12 is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.

一般式(31)で表されるフェノール化合物の中で、R61 が一般式(31−i)で表される基である場合の化合物としては、一般式(31−i)におけるR62 が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R63 が炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式(31−i)におけるR62 が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R63 が炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。 Among the phenol compounds represented by the general formula (31), as a compound when R 61 is a group represented by the general formula (31-i), R 62 in the general formula (31-i) is carbon. More preferably, it is an alkylene group having 1 or 2 and R 63 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and R 62 in the general formula (31-i) has 1 to 2 carbon atoms. Particularly preferred is an alkylene group having 2 and R 63 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.

より具体的により好ましい化合物を例示すると、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、及びこれらの混合物等が挙げられる。   More specific examples of the more preferable compound include (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, N-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl , (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-no , Isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-decyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-undecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate N-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert- N-hexyl butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl) 4-Hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Isoheptyl acid, n-octyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl- 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid 2-ethylhexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3-methyl N-decyl til-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) n-undecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n -Dodecyl, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-) -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-octyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5- N-nonyl di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny N) -octyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N-nonyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-undecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propiate Isoundecylate, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof Etc.

一般式(31)中のR61 が一般式(31−ii)で表される基である場合において、一般式(31−ii)中のR64 は炭素数1〜6のアルキレン基を示しいる。このアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、先にR63について例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式(31)の化合物が少ない反応工程で製造できることやその原料が入手しやすいことから、R64 は炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基等がより好ましい。また、一般式(31−ii)中のR65 としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル基が好ましい。また、R66 としては、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはtert−ブチル基が好ましい。 In the case where R 61 in the general formula (31) is a group represented by the general formula (31-ii), R 64 in the general formula (31-ii) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. . The alkylene group may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups exemplified above for R 63 . R 64 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, ethylene, because the compound of the general formula (31) can be produced by a reaction process with few compounds and its raw materials are easily available. A group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like are more preferable. Specific examples of R 65 in the general formula (31-ii) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Although a butyl group etc. are mentioned, a tert-butyl group is preferable from the point which is excellent in oxidation stability. Examples of R 66 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.

一般式(31)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、R61 が一般式(31−ii)で表される基である場合の化合物として、好ましいものを具体的に例示すると、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,3−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (31), specific examples of preferred compounds when R 61 is a group represented by the general formula (31-ii) include bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Siphenyl) propane, and mixtures thereof.

一方、上記の一般式(32)において、R67 及びR71は、それぞれ個別に、炭素数1〜4のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等を示すが、酸化安定性に優れる点から、ともにtert−ブチル基であるのが好ましい。また、R68及びR72としては、それぞれ個別に、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、それぞれ個別に、メチル基またはtert−ブチル基であるのが好ましい。 On the other hand, in the general formula (32), R 67 and R 71 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like are shown, and from the viewpoint of excellent oxidation stability, both are preferably tert-butyl groups. R 68 and R 72 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above. From the viewpoint of excellent oxidation stability, each of R 68 and R 72 is independently a methyl group or tert. -It is preferably a butyl group.

また、一般式(32)において、R69及びR70を示す炭素数1〜6のアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、R62 について上述した各種アルキレン基が挙げられる。一般式(32)で表される化合物が少ない反応工程で製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、R69及びR70はそれぞれ個別に、炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)等がより好ましい。 In the general formula (32), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, which represents R 69 and R 70 , may be linear or branched. The various alkylene groups mentioned above about 62 are mentioned. R 69 and R 70 are each independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, in that the compound represented by the general formula (32) can be produced in a reaction process with few compounds and the raw materials are easy to obtain. Specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable.

また、一般式(32)において、Xを示す炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、炭素数1〜6のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)がより好ましく、エチレン基(ジメチレン基)、トリメチレン基、直鎖ブチレン基(テトラメチレン基、直鎖ペンチレン基(ペンタメチレン基)、直鎖ヘキシレン基(ヘキサメチレン基)等の炭素数2〜6の直鎖アルキレン基が特に好ましい。一般式(32)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Xが炭素数1〜18のアルキレン基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式(33)で示される化合物である。 In the general formula (32), the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms representing X 8 is specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, or a propylene group. (Methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group , Octadecylene groups and the like (these alkylene groups may be linear or branched). From the viewpoint of easy availability of raw materials, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group , Methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, pro Pyrene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are more preferable, ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group), linear hexylene group (hexamethylene group), etc. is particularly preferred. Of the alkylphenol compounds represented, a compound represented by the following formula (33) is particularly preferable as a compound when X 8 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms.

Figure 0004641381
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また、一般式(32)中のXが一般式(32−i)で表される基である場合において、一般式(32−i)中のR73及びR74で示される炭素数1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、先にR62について上述したような各種アルキレン基が挙げられる。一般式(32)の化合物を製造する際の原料が入手しやすいことから、R73及びR74は、それぞれ個別に、炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基等であるのがより好ましい。一般式(32)で表されるアルキルフェノールの中で、Xが一般式(32−i)で表される基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式(34)で示される化合物である。 In addition, when X 8 in the general formula (32) is a group represented by the general formula (32-i), the number of carbon atoms represented by R 73 and R 74 in the general formula (32-i) is 1 to The alkylene group 6 may be linear or branched, and specific examples include various alkylene groups as described above for R 62 individually. R 73 and R 74 are each individually an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, More preferred are methylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like. Of the alkylphenols represented by the general formula (32), those particularly preferred as the compound when X 8 is a group represented by the general formula (32-i) are compounds represented by the following formula (34) It is.

Figure 0004641381
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また、当然のことではあるが、本発明の任意成分の(H−A)成分としては、一般式(31)及び一般式(32)で表されるアルキルフェノール化合物の中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。   As a matter of course, the (HA) component of the optional component of the present invention is one compound selected from alkylphenol compounds represented by the general formula (31) and the general formula (32). May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.

本発明の抄紙機用潤滑油組成物における(H−A)成分の上限値は、組成物全量基準で、3質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が3質量%を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性、スラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。   The upper limit of the (HA) component in the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, oxidation stability sufficient to meet the content and further improvement of the sludge formation inhibiting effect are not observed, and solubility in the base oil decreases, which is not preferable.

一方、(H)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.1質量%、さらに好ましくは0.2質量%である。(H−A)成分の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、抄紙機用潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。   On the other hand, the lower limit of the content of the component (H) is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass based on the total amount of the composition. When the content of the (HA) component is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not observed, and the oxidation stability and sludge generation suppressing effect of the lubricating oil composition for paper machine may be deteriorated. This is not preferable.

任意成分として添加できる(H)成分における、(H−B)アミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式(35)で表される(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンまたは一般式(36)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる1種または2種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。   As the (H-B) amine-based antioxidant in the (H) component that can be added as an optional component, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and is particularly limited. However, it is selected from, for example, (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by the following general formula (35) or p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (36) One type or two or more types of aromatic amines are preferable.

Figure 0004641381
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上記一般式(35)中、R75は水素原子または炭素数1〜16のアルキル基を示している。 In the above general formula (35), R 75 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.

Figure 0004641381
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上記一般式(36)中、R76及びR77は、それぞれ個別に、炭素数1〜16のアルキル基を示している。 In the general formula (36), R 76 and R 77 each independently represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.

(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンを表す上記一般式(35)中、R75は水素原子または炭素数1〜16の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示している。R75の炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。R75のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 In the general formula (35) representing (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine, R 75 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. The proportion of the functional group occupying in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 75 exceeds 16 decreases, there is a possibility that the antioxidant capability is weakened. The alkyl group of R 75, specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).

一般式(35)で表される化合物の中でもR75がアルキル基である場合は、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数8〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3または4のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数8〜16の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数3または4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (35), when R 75 is an alkyl group, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable because of its excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil. Further, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene. From the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, Propylene or isobutylene is preferred.

アミン系酸化防止剤(H−B)成分として上記一般式(35)で表される(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、R75としては水素分子またはイソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、水素分子またはイソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by the above general formula (35) is used as the amine antioxidant (H-B) component, R 75 is a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene. Branched octyl group derived from propylene, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, branched dodecyl group derived from propylene tetramer Or, a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferable, a branched octyl group derived from a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, or propylene A branched dodecyl group derived from the tetramer of is particularly preferred.

一般式(35)で表される芳香族アミンとして、R75がアルキル基であるN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、このN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンとしては市販のものを用いても良い。またフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数2〜16のオレフィン、または炭素数2〜16のオレフィンオリゴマーとフェニル−α−ナフチルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒;などを用いることができる。 When Np-alkylphenyl-α-naphthylamine in which R 75 is an alkyl group is used as the aromatic amine represented by the general formula (35), this Np-alkylphenyl-α-naphthylamine is commercially available. A thing may be used. Further, phenyl-α-naphthylamine and an alkyl halide having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts in this case include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, activated clay, etc. Or an acidic catalyst.

一方、p,p’−ジアルキルジフェニルアミンを表す上記一般式(36)中、R76及びR77は、それぞれ個別に、炭素数1〜16のアルキル基を示している。R76及びR77の一方または双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する恐れがあり、一方、炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。 On the other hand, in the general formula (36) representing p, p′-dialkyldiphenylamine, R 76 and R 77 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. When one or both of R 76 and R 77 are hydrogen atoms, they themselves may precipitate as sludge due to oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of functional groups in the molecule is small. Therefore, the antioxidant ability may be weakened.

76及びR77としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。これらの中でもR76及びR77としては、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数3〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3または4のオレフィン、またはそのオリゴマーから誘導される炭素数3〜16の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数3または4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテンおよびイソブチレン等が挙げられるが、それ自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。 Specific examples of R 76 and R 77 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, as R 76 and R 77 , a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, and further an olefin having 3 or 4 carbon atoms, Alternatively, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from the oligomer is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, but the oxidation product itself has excellent solubility in a lubricating base oil. From the viewpoint, propylene or isobutylene is preferable.

アミン系酸化防止剤(H−B)成分として上記一般式(36)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンを用いる場合、R76及びR77としてはプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the above general formula (36) is used as the amine-based antioxidant (H-B) component, R 76 and R 77 are isopropyl groups derived from propylene and isobutylene. A tert-butyl group derived, a branched hexyl group derived from a dimer of propylene, a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, a branched nonyl group derived from a trimer of propylene, A branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred, and is derived from isobutylene. Derived from tert-butyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer, isobutylene dimer Branched octyl, branched nonyl group derived from propylene trimer, is a branched dodecyl group derived from a tetramer of a branched dodecyl or propylene derived from a trimer of isobutylene particularly preferred.

一般式(36)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンとしては市販のものを用いても良い。また一般式(35)で表されるN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンと同様に、ジフェニルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数2〜16のオレフィン、または炭素数2〜16のオレフィンまたはこれらのオリゴマーとジフェニルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、N−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン合成の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。また、当然のことではあるが、本発明の任意成分の(H)成分としては、一般式(35)及び一般式(36)で表される芳香族アミンの中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。   A commercially available product may be used as the p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (36). Further, similarly to the Np-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (35), diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. It can be easily synthesized by reacting 16 olefins or their oligomers with diphenylamine using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst in this case, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of Np-alkylphenyl-α-naphthylamine are used. As a matter of course, the component (H) as an optional component of the present invention includes one compound selected from the aromatic amines represented by the general formula (35) and the general formula (36). You may use independently, Furthermore, you may use the mixture etc. in the arbitrary mixing ratios of 2 or more types of compounds chosen from the above.

本発明の抄紙機用潤滑油組成物における(H−B)アミン系酸化防止剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で、3質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が3質量%を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。一方、(H−B)アミン系酸化防止剤の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.1質量%、さらに好ましくは0.2質量%である。(H−B)アミン系酸化防止剤の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、抄紙機用潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。   The upper limit of the content of the (HB) amine antioxidant in the lubricating oil composition for paper machine of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. %. Even if the content exceeds 3% by mass, further improvement in oxidation stability and sludge formation inhibiting effect commensurate with the content is not seen, and solubility in the base oil decreases, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of (H-B) amine-based antioxidant is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. . When the content of the (H-B) amine antioxidant is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not seen, and the oxidation stability and sludge generation inhibitory effect of the lubricating oil composition for paper machine This is not preferable because it may deteriorate.

(I)成分:
任意成分であるが、本発明の抄紙機用潤滑油組成物の極圧性向上のために(I)成分として、(I)リン系化合物を含有してもよい。
ここでいう含有することができるリン系化合物としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル等のリン酸エステル類;亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル等の亜リン酸エステル類;これらリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩;及びこれらの混合物等が挙げられる。上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類は、通常、炭素数2〜30、好ましくは3〜20の炭化水素基を含有する化合物である。
(I) Component:
Although it is an optional component, it may contain (I) a phosphorus compound as component (I) in order to improve extreme pressure of the lubricating oil composition for paper machine of the present invention.
Specific examples of the phosphorus compound that can be contained herein include phosphoric acid esters such as phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, and phosphoric acid triesters; phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, Examples thereof include phosphites such as phosphite triesters; salts of these phosphate esters and phosphites; and mixtures thereof. The above-mentioned phosphate esters and phosphites are compounds containing a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.

この炭素数2〜30の炭化水素基としては、具体的には例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である);シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である);フェニル基、ナフチル基等のアリール基:トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18の各アルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基への置換位置も任意である);ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12の各アリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);等が挙げられる。   Specific examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl. Group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group Alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched) Good, and the position of the double bond is arbitrary); C5-C7 cycloalkyl group such as pentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group to the cycloalkyl group is also arbitrary) Aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptyl Each alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an phenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, a decylphenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, The substitution position on the aryl group is also arbitrary); each arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group (these alkyl groups) May be linear or branched).

含有しても良い任意成分としてのリン化合物(I)成分として、好ましい化合物としては、具体的には例えば、モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ(アルキル)アリールエステル;モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ(アルキル)アリールエステル;及びこれらの混合物等が挙げられる。   As the phosphorus compound (I) component as an optional component that may be contained, preferred compounds include, for example, monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monopeptyl phosphate, mono Phosphoric acid monoalkyl esters such as octyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); Phosphoric acid mono (alkyl) aryl esters such as monophenyl phosphate and monocresyl phosphate; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, Dialkyl phosphates such as dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dipeptyl phosphate and dioctyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphate, dicresyl phosphate Phosphoric acid di (alkyl) aryl esters such as tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tripeptyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. May be branched); tri (alkyl) aryl phosphates such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphine Phosphite monoalkyl esters such as phyte and monooctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); Monophenyl phosphite and monocresyl phosphite ) Aryl esters; dialkyl phosphites such as dipropyl phosphite, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dipeptyl phosphite, dioctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched) Good); di (alkyl) aryl phosphites such as diphenyl phosphite and dicresyl phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, tripeptyl phosphite, trioctyl Trialkyl phosphites such as phosphites (the alkyl group may be linear or branched); tri (alkyl) aryl phosphites such as triphenyl phosphites and tricresyl phosphites; and these Mixture etc. Is mentioned.

また、上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルエステル等に、アンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。   Specific examples of the salts of the phosphoric acid esters and phosphite esters described above include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diester esters, ammonia, carbon Examples include salts obtained by allowing a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group of 1 to 8 or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule to act to neutralize part or all of the remaining acidic hydrogen. It is done.

この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でも良い);及びこれらの混合物等が挙げられる。   Specific examples of the nitrogen-containing compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, Alkylamines such as diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine , Monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanol And alkanolamines such as amines, dipentanolamines, dihexanolamines, diheptanolamines, dioctanolamines (the alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.

また、当然のことではあるが、(I)成分としての含有しても良いリン化合物は、上述したリン酸エステル類、亜リン酸エステル類、これらの塩等の中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。   As a matter of course, the phosphorus compound which may be contained as the component (I) is one compound selected from the above-mentioned phosphate esters, phosphites, salts thereof and the like. May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.

本発明の抄紙機用潤滑油組成物における上記リン化合物の含有量の上限値は、組成物全量基準で、10質量%、好ましくは5質量%、より好ましくは3質量%である。含有量が5質量%を越えても、含有量に見合うだけの潤滑性のさらなる向上は見られず、また酸化安定性を低下するため、好ましくない。一方、リン化合物の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.05質量%、さらに好ましくは0.1質量%である。リン化合物の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が発現しがたい。   The upper limit of the content of the phosphorus compound in the paper machine lubricating oil composition of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 5% by mass, no further improvement in lubricity corresponding to the content is observed and oxidation stability is lowered, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the phosphorus compound content is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the phosphorus compound is less than 0.01% by mass, the effect of addition is hardly exhibited.

(J)成分:
任意成分であるが、摩擦特性向上の点から、本発明の抄紙機用潤滑油組成物には、(J)成分として、油性剤を添加することができる。
油性剤としては、エステル油性剤、アルコール油性剤、カルボン酸油性剤、エーテル油性剤、アミン油性剤、アミド油性剤などが挙げられる。
(J) Component:
Although it is an optional component, an oily agent can be added as the component (J) to the lubricating oil composition for a paper machine of the present invention from the viewpoint of improving friction characteristics.
Examples of the oily agent include ester oily agents, alcohol oily agents, carboxylic acid oily agents, ether oily agents, amine oily agents, and amide oily agents.

エステル油性剤は、アルコールとカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルコールとしては、1価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、カルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。   The ester oily agent is obtained by reacting an alcohol and a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.

エステル油性剤を構成する一価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。   As the monohydric alcohol constituting the ester oil-based agent, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. May be saturated, saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, and linear Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched Undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecane Decanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched icosa Lumpur, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.

また、エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。   Moreover, as a polyhydric alcohol which comprises ester oiliness agent, a 2-10 valence is used normally, Preferably a 2-6 valence is used. Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof That.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。さらにより好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof.

本発明の(J)成分にかかるエステル油性剤を構成するアルコールは、上述したように一価アルコールであっても多価アルコールであってもよいが、摩擦特性により優れる点などから、多価アルコールであることが好ましい。   The alcohol constituting the ester oil agent according to the component (J) of the present invention may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol as described above. It is preferable that

また、本発明の(J)成分にかかるエステル油性剤を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。   Of the acids constituting the ester oily agent according to the component (J) of the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid is linear or branched. It may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched heptane Acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, linear or branched dodecane Acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecane Acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, linear or branched Henicosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as cosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, Linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, Linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecene Acid, linear or branched Unsaturated fatty acids such as cocenoic acid, linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like.

多塩基酸としては、二塩基酸、トリメリット酸等が挙げられるが、二塩基酸であることが好ましい。二塩基酸は鎖状二塩基酸、環状二塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状二塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。鎖状二塩基酸としては、炭素数2〜16の鎖状二塩基酸が好ましく、具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。また、環状二塩基酸としては、1、2−シクロヘキサンジカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、安定性の点から、鎖状二塩基酸が好ましい。   Examples of the polybasic acid include dibasic acid and trimellitic acid, and dibasic acid is preferable. The dibasic acid may be a chain dibasic acid or a cyclic dibasic acid. Further, in the case of a chain dibasic acid, it may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated. The chain dibasic acid is preferably a chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear Or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonane diacid Acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or Branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid Linear or branched octene diacid, linear or branched nonene diacid, linear or branched Branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid And linear or branched heptacene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof. Examples of the cyclic dibasic acid include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid. Among these, a chain dibasic acid is preferable from the viewpoint of stability.

エステル系油性剤を構成する酸としては、上述したように一塩基酸であっても多塩基酸であってもよいが、摩擦特性の向上効果がより優れる点から、一塩基酸が好ましい。   The acid constituting the ester oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but a monobasic acid is preferred from the viewpoint that the effect of improving friction characteristics is more excellent.

エステル系油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、例えば下記(i)〜(vii)の組み合わせによるエステルを挙げることができる。   The combination of the alcohol and the acid in the ester-based oily agent is arbitrary and is not particularly limited, and examples thereof include esters by the following combinations (i) to (vii).

(i)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(iii)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(iv)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(v)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(vi)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(vii)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合エステル。
(I) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (ii) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (iii) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (iv) polyhydric alcohol and polybasic acid (V) Monohydric alcohol, mixed ester of polyhydric alcohol and polybasic acid (vi) Mixed ester of polyhydric alcohol and monobasic acid, polybasic acid (vii) Monohydric alcohol A mixed ester of a mixture of a polyhydric alcohol and a monobasic acid or polybasic acid.

上記(ii)〜(vii)のエステルのそれぞれは、多価アルコールの水酸基又は多塩基酸のカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルであってもよく、また、一部が水酸基又はカルボキシル基として残存する部分エステルであってもよいが、摩擦特性の向上効果の点からは部分エステルであることが好ましい。   Each of the esters (ii) to (vii) may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol or the carboxyl groups of the polybasic acid are esterified, and some of them are hydroxyl groups or carboxyl groups. The remaining partial ester may be used, but the partial ester is preferable from the viewpoint of the effect of improving the friction characteristics.

上記(i)〜(vii)のエステルの中でも、(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステルが好ましい。このエステルは、摩擦特性の向上効果が非常に高いものである。   Among the esters (i) to (vii) above, (ii) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is preferable. This ester has a very high effect of improving friction characteristics.

また、上記(ii)のエステルにおいて、一塩基酸の炭素数は、摩擦特性がより向上する点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、さらに好ましくは14以上である。
また、一塩基酸の炭素数は、析出防止性の点から、好ましくは28以下、より好ましくは26以下、さらに好ましくは24以下である。このようなエステルとしては、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレートなどが挙げられる。
In the ester (ii), the number of carbon atoms of the monobasic acid is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and still more preferably 14 or more, from the viewpoint that the frictional characteristics are further improved.
In addition, the number of carbon atoms of the monobasic acid is preferably 28 or less, more preferably 26 or less, and still more preferably 24 or less, from the viewpoint of preventing precipitation. Examples of such esters include glycerin monooleate and sorbitan monooleate.

アルコール油性剤としては、上記エステル油性剤の説明において例示されたアルコールが挙げられる。アルコール油性剤の炭素数は、摩擦特性向上の点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は24以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が最も好ましい。   Examples of the alcohol oil-based agent include alcohols exemplified in the description of the ester oil-based agent. The number of carbon atoms in the alcohol oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.

カルボン酸油性剤としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸としては、例えば、エステル油性剤の説明において例示された一塩基酸及び多塩基酸が挙げられる。これらの中では、摩擦特性の向上の点から一塩基酸が好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数は、摩擦特性の向上の点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は24以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が最も好ましい。   The carboxylic acid oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Examples of such carboxylic acids include monobasic acids and polybasic acids exemplified in the description of the ester oily agent. Among these, a monobasic acid is preferable from the viewpoint of improving the friction characteristics. In addition, the number of carbon atoms of the carboxylic acid oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more from the viewpoint of improving the friction characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number of a carboxylic acid oiliness agent is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.

エーテル油性剤としては、3〜6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物、3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物などが挙げられる。   Examples of ether oily agents include etherified products of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, bimolecular condensates or trimolecular condensates of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, and the like.

3〜6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物は、例えば、下記一般式(37)〜(42)で表される。

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[式中、R78〜R102は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜18の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アリル基、アラルキル基、−(RaO)n−Rb(Raは炭素数2〜6のアルキレン基、Rbは炭素数1〜20のアルキル基、アリル基、アラルキル基、nは1〜10の整数を示す)で示されるグリコールエーテル残基を示す。] Etherified products of 3 to 6-valent aliphatic polyhydric alcohols are represented, for example, by the following general formulas (37) to (42).
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[Wherein, R 78 to R 102 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group, — (R a O ) N -R b (R a is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R b is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group, and n is an integer of 1 to 10) Indicates an ether residue. ]

3〜6価の脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトールなどが挙げられる。上記一般式(37)〜(42)中のR77〜R101としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。また、上記エーテル化物は、R77〜R101の一部が水素原子である部分エーテル化物も包含する。 Specific examples of the 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, arabitol, sorbitol, mannitol and the like. R 77 to R 101 in the general formulas (37) to (42) are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, Various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, phenyl groups, benzyl groups, etc. Is mentioned. The etherified product also includes a partially etherified product in which a part of R 77 to R 101 is a hydrogen atom.

3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物としては、上記一般式(37)〜(42)で表される化合物のうちの同種又は異種の縮合物が挙げられる。例えば、一般式(37)で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式(43)及び(44)で表される。また、一般式(39)で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式(45)及び(46)で表される。

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[式中、R78〜R80及びR88〜R91はそれぞれ式(37)中のR77〜R79及び式(40)中のR88〜R91と同一の定義内容を示す。]
3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物,三分子縮合物の具体例としては、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジソルビトール、トリグリセリン、トリトリメチロールプロパン、トリペンタエリスリトール、トリソルビトールなどが挙げられる。 As the etherification product of a bimolecular condensate or a trimolecular condensate of a 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol, the same or different condensates of the compounds represented by the general formulas (37) to (42) are used. Is mentioned. For example, the bimolecular condensate of alcohol and the etherified product of the trimolecular condensate represented by general formula (37) are represented by general formulas (43) and (44), respectively. Moreover, the etherified product of the alcohol bimolecular condensate and trimolecular condensate represented by general formula (39) is represented by general formulas (45) and (46), respectively.
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Wherein indicates the same definition as R 88 to R 91 of R 77 to R 79 and the formula (40) in R 78 to R 80 and R 88 to R 91 each formula (37) in. ]
Specific examples of bimolecular and trimolecular condensates of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols include diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, disorbitol, triglycerin, tritrimethylolpropane, tripentaerythritol. And trisorbitol.

一般式(37)〜(46)で表されるエーテル油性剤の具体例としては、グリセリンのトリヘキシルエーテル、グリセリンのジメチルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ(フェニルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、トリメチロールプロパンのトリヘキシルエーテル、トリメチロールプロパンのジメチルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールのトリメチルオクチルテトラエーテル、ペンタエリスリトールのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ソルビトールのテトラメチルオクチルペンタエーテル、ソルビトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、ジグリセリンのテトラブチルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジグリセリンのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、トリグリセリンのペンタエチルエーテル、トリグリセリンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリグリセリンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジトリメチロールプロパンのテトラブチルエーテル、ジトリメチロールプロパンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジトリメチロールプロパンのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、トリトリメチロールプロパンのペンタエチルエーテル、トリトリメチロールプロパンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリトリメチロールプロパンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、ジペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、トリペンタエリスリトールのオクタプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、トリペンタエリスリトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、ジソルビトールのオクタメチルジオクチルデカエーテル、ジソルビトールのデカ(メチルオキシイソプロピレン)エーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、トリグリセリンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテルが好ましい。
Specific examples of the ether oil agents represented by the general formulas (37) to (46) include glycerin trihexyl ether, glycerin dimethyl octyl triether, glycerin di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether, and glycerin. Diphenyl octyl triether, di (phenyloxyisopropylene) dodecyl triether of glycerin, trihexyl ether of trimethylol propane, dimethyl octyl triether of trimethylol propane, di (methyloxy isopropylene) dodecyl triether of trimethylol propane, Tetrahexyl ether of pentaerythritol, trimethyloctyl tetraether of pentaerythritol, tri (methyloxyisopropylene) dodecylte of pentaerythritol Laether, Hexapropyl ether of sorbitol, Tetramethyloctylpentaether of sorbitol, Hexa (methyloxyisopropylene) ether of sorbitol, Tetrabutyl ether of diglycerin, Dimethyldioctyltetraether of diglycerin, Tri (methyloxyisopropylene) ) Dodecyl tetraether, triglycerol pentaethyl ether, triglycerol trimethyldioctylpentaether, triglycerol tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether, ditrimethylolpropane tetrabutylether, ditrimethylolpropane dimethyldioctyltetraether, Tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetrae of ditrimethylolpropane Ter, tritrimethylolpropane pentaethyl ether, tritrimethylolpropane trimethyldioctylpentaether, tritrimethylolpropane tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether, dipentaerythritol hexapropylether, dipentaerythritol pentamethyloctylhexa Ether, dipentaerythritol hexa (methyloxyisopropylene) ether, tripentaerythritol octapropyl ether, tripentaerythritol pentamethyloctyl hexaether, tripentaerythritol hexa (methyloxyisopropylene) ether, disorbitol octater Methyl dioctyl deca ether, disorbitol deca (methyloxyisopropylate N) ether.
Among these, diphenyl octyl triether of glycerin, di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of trimethylolpropane, tetrahexyl ether of pentaerythritol, hexapropyl ether of sorbitol, dimethyldioctyl tetraether of diglycerin, triglycerin Tetra (methyloxyisopropylene) decyl pentaether, hexapentyl ether of dipentaerythritol, and pentamethyloctyl hexaether of tripentaerythritol are preferred.

本発明で用いることのできる(J)成分としての油性剤には、そのほか、(J−1)アミン油性剤、(J−2)アミド油性剤等が挙げられる。   The oily agent as the component (J) that can be used in the present invention includes (J-1) an amine oily agent and (J-2) an amide oily agent.

(J−1)アミン油性剤としては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられるが、これらの中でも、摩擦特性向上の点から、モノアミンが好ましい。   (J-1) Examples of amine oily agents include monoamines, polyamines, and alkanolamines. Among these, monoamines are preferable from the viewpoint of improving frictional properties.

モノアミンとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロピルアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルアミン(全ての異性体を含む)、トリブチルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンチルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンチルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンチルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクチルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクチルアミン(全ての異性体を含む)、モノノニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデシル(全ての異性体を含む)、モノドデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコシルアミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(エチル)アミン、ジメチル(プロピル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコシル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキルアミン;
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、モノブテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジブテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリブテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノネニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデセニル(全ての異性体を含む)、モノドデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコセニルアミン(全ての異性体を含む)等のアルケニルアミン;
ジメチル(ビニル)アミン、ジメチル(プロペニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノネニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコセニル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン;
モノベンジルアミン、(1−フェニルチル)アミン、(2−フェニルエチル)アミン(別名:モノフェネチルアミン)、ジベンジルアミン、ビス(1−フェニエチル)アミン、ビス(2−フェニルエチレン)アミン(別名:ジフェネチルアミン)等の芳香族置換アルキルアミン;
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数5〜16のシクロアルキルアミン;
ジメチル(シクロペンチル)アミン、ジメチル(シクロヘキシル)アミン、ジメチル(シクロヘプチル)アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン;
(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘプチルアミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)等のアルキルシクロアルキルアミン;等が挙げられる。また、前記モノアミンには牛脂アミン等の、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
Specific examples of monoamines include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), Propylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (all including all isomers) Including isomers), dipentylamine (including all isomers), tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) ), Monoheptylamine (including all isomers), diheptylamine (including all isomers) ), Monooctylamine (including all isomers), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (Including all isomers), monododecylamine (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecyl Amine (including all isomers), monohexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), mononona Decylamine (including all isomers), monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosyl Min (including all isomers), monotricosylamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (all Isomers), dimethyl (pentyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Octyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (dodecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) ) Amine (including all isomers), dimethyl (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (octadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) Alkylamines such as amines (including all isomers), dimethyl (tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) And alkyl cycloalkylamines such as (diethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine. It is.

上記したモノアミンの中でも、摩擦特性向上の点から、特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンが好ましく、アルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミンがより好ましい。   Among the above-mentioned monoamines, alkylamine, monoamine having an alkyl group and an alkenyl group, monoamine having an alkyl group and a cycloalkyl group, cycloalkylamine and alkylcycloalkylamine are particularly preferable from the viewpoint of improving frictional properties, alkylamine, A monoamine having an alkyl group and an alkenyl group is more preferable.

モノアミンの炭素数については特に制限は無いが、防錆性の点から8以上であることが好ましく、12以上であることがより好ましい。また、摩擦特性向上の点から、24以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular about carbon number of a monoamine, It is preferable that it is 8 or more from the point of rust prevention property, and it is more preferable that it is 12 or more. Further, from the viewpoint of improving the friction characteristics, it is preferably 24 or less, and more preferably 18 or less.

さらに、モノアミンにおいて窒素原子に結合する炭化水素基の数についても特に制限はないが、摩擦特性向上の点から、1〜2個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。   Further, the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom in the monoamine is not particularly limited, but is preferably 1 or 2 and more preferably 1 from the viewpoint of improving the frictional characteristics.

(J−2)アミド油性剤としては、炭素数6〜30の脂肪酸やその酸塩化物をアンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を反応させて得られるアミド等が挙げられる。   (J-2) As an amide oily agent, an amine compound containing only a fatty acid having 6 to 30 carbon atoms or its acid chloride, ammonia, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule. An amide obtained by reacting a nitrogen-containing compound such as

ここでいう脂肪酸としては、直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよく、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。またその炭素数は6〜30、好ましくは9〜24が望ましい。   The fatty acid here may be a linear fatty acid or a branched fatty acid, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. The carbon number is 6-30, preferably 9-24.

この脂肪酸としては、具体的には例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンチル基等の飽和脂肪酸(これら飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよい);ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸(オレイン酸を含む)、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の不飽和脂肪酸(これら不飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である);等が挙げられるが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、各種油脂から誘導される直鎖脂肪酸(ヤシ油脂肪酸等)の直鎖脂肪酸やオキソ法等で合成される直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸の混合物等が好ましく用いられる。   Specific examples of the fatty acid include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, Saturated fatty acids such as icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid and triacontyl group (these saturated fatty acids may be linear or branched) ); Heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid (including oleic acid), nonadecenoic acid, icosenic acid, Henicosenoic acid Unsaturated fatty acids such as docosenoic acid, tricosenoic acid, tetracosenoic acid, pentacosenoic acid, hexacosenoic acid, heptacosenoic acid, octacosenoic acid, nonacenoic acid, triacontenoic acid (these unsaturated fatty acids may be linear or branched, The position of the heavy bond is also arbitrary); but the linear fatty acids derived from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, various fats and oils (coconut oil fatty acid etc.) A mixture of linear fatty acid and branched fatty acid synthesized by the oxo method or the like is preferably used.

上記脂肪酸と反応させる含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等が例示できる。   Specific examples of the nitrogen-containing compound to be reacted with the fatty acid include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, Alkylamines such as methylethylamine, diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be chain or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexene Noramine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, di Examples thereof include alkanolamines such as butanolamine, dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine and dioctanolamine (the alkanol group may be linear or branched); and mixtures thereof.

脂肪酸アミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノプロパノールアミド、オレイン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸アミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、及びこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。
油性剤のうち、好ましいものは、摩擦特性向上効果の点から、多価アルコール部分エステルと脂肪族アミドである。
Specific examples of fatty acid amides include lauric acid amide, lauric acid diethanolamide, lauric acid monopropanolamide, myristic acid amide, myristic acid diethanolamide, myristic acid monopropanolamide, palmitic acid amide, palmitic acid diethanolamide, and palmitic acid. Acid monopropanolamide, stearic acid amide, stearic acid diethanolamide, stearic acid monopropanolamide, oleic acid amide, oleic acid diethanolamide, oleic acid monopropanolamide, coconut oil fatty acid amide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid mono Propanolamide, C12-13 synthetic mixed fatty acid amide, C12-13 synthetic mixed fatty acid diethanolamide, C12-13 synthetic blend Fatty acid mono-propanol amides, and mixtures thereof are particularly preferred.
Among the oily agents, preferred are a polyhydric alcohol partial ester and an aliphatic amide from the viewpoint of an effect of improving frictional properties.

上記(J)成分としての油性剤の含有量は任意であるが、摩擦特性の向上効果に優れる点から、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上である。また、当該含有量は、析出防止性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7.5質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。   The content of the oily agent as the component (J) is arbitrary, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05%, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of excellent effect of improving the friction characteristics. It is at least mass%, more preferably at least 0.1 mass%. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of precipitation prevention.

(K)成分:
任意成分であるが、本発明の抄紙機用潤滑油組成物には、熱・酸化安定性向上の点から(K)成分として、一般式(47)で表されるトリアゾールおよび/またはその誘導体を添加することができる。
(K) component:
Although it is an optional component, the lubricating oil composition for paper machines of the present invention contains triazole and / or its derivative represented by the general formula (47) as component (K) from the viewpoint of improving thermal and oxidation stability. Can be added.

Figure 0004641381
上式中、2つの点線はトリアゾール環に置換する同一または異なる置換基、好ましくは炭化水素基をそれぞれ表し、両者は互いに結合して環状基、たとえば縮合ベンゼン環を構成することができる。
トリアゾールおよび/またはその誘導体として好ましい化合物は、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体である。
Figure 0004641381
In the above formula, two dotted lines represent the same or different substituents substituted on the triazole ring, preferably a hydrocarbon group, respectively, and both can be bonded to each other to form a cyclic group, for example, a condensed benzene ring.
A preferable compound as triazole and / or a derivative thereof is benzotriazole and / or a derivative thereof.

上記ベンゾトリアゾールとしては、下記式(48)で表される化合物が例示される。   As said benzotriazole, the compound represented by following formula (48) is illustrated.

Figure 0004641381
また、ベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、下記一般式(49)で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、一般式(50)で表される(アルキル)アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
Figure 0004641381
Examples of the benzotriazole derivative include alkylbenzotriazole represented by the following general formula (49), (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the general formula (50), and the like.

Figure 0004641381
Figure 0004641381

Figure 0004641381
Figure 0004641381

上記式(49)中、R103は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、またxは1〜3、好ましくは1又は2の数を示す。R103としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。式(49)で表されるアルキルベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R103がメチル基又はエチル基であり、xが1又は2である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾトリアゾール(トリルトリアゾール)、ジメチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又はこれらの混合物等が挙げられる。 In the above formula (49), R 103 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and x is 1 to 3, preferably 1 or 2. Indicates the number of Examples of R 103 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As the alkylbenzotriazole represented by the formula (49), a compound in which R 103 is a methyl group or an ethyl group and x is 1 or 2 is particularly preferable from the viewpoint of excellent antioxidant properties. Examples thereof include triazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole, and mixtures thereof.

上記式(50)中、R104は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、R105はメチレン基又はエチレン基を示し、R106及びR107は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1〜18の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またyは0〜3、好ましくは0又は1の数を示す。R103としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。R106及びR107としては、例えば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。 In the above formula (50), R 104 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, R 105 represents a methylene group or an ethylene group, R 106 And R 107 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. And y represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1. Examples of R 103 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. R 106 and R 107 are, for example, a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or A branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Alkyl groups such as a hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, and a linear or branched octadecyl group.

上記式(50)で表される(アルキル)アミノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R104がメチル基であり、yが0又は1であり、R105がメチレン基又はエチレン基であり、R106及びR107が炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。これらのジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルトリルトリアゾール;ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルトリルトリアゾール;又はこれらの混合物等が挙げられる。 As the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the above formula (50), R 104 is a methyl group, y is 0 or 1, and R 105 is a methylene group or the Dialkylaminoalkylbenzotriazole, dialkylaminoalkyltolyltriazole or a mixture thereof, which is an ethylene group and R 106 and R 107 are linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, are preferably used. Examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, and di (linear or branched) butylaminomethylbenzotriazole. , Di (straight or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) ) Octylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) undecylaminomethylbenzotriazole, (Linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) butylaminoethylbenzo Triazole, di (straight or branched) pentylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) Branch) Octylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) nonylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) decylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) undecylaminoethylbenzotriazole , Di (linear or straight Branched) dodecylaminoethyl benzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di ( Linear or branched) pentylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylamino Methyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) decylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) undecylaminomethyltolyltriazole, di (direct Chain or branch) Silaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or Branched) pentylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) hexylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) octylaminoethyltolyltriazole , Di (linear or branched) nonylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) decylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) undecylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) Branch) Dodecylamino Tilt Lil triazole; or mixtures thereof.

任意成分である(K)成分としてのトリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上である。0.001質量%未満の場合には、トリアゾール及び/又はその誘導体の含有による熱・酸化安定性の向上効果が不十分となるおそれがある。また、トリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。1.0質量%を超える場合は、含有量に見合うだけの熱・酸化安定性の向上効果が得られず経済的に不利となるおそれがある。   The content of the triazole and / or derivative thereof as the optional component (K) is arbitrary, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, based on the total amount of the composition. is there. When the amount is less than 0.001% by mass, the effect of improving thermal and oxidation stability due to the inclusion of triazole and / or a derivative thereof may be insufficient. Further, the content of triazole and / or a derivative thereof is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. When it exceeds 1.0 mass%, there is a possibility that it is economically disadvantageous because the effect of improving the thermal and oxidation stability sufficient for the content cannot be obtained.

その他の任意の添加成分:
本発明においては、上述したとおり、基油に(A)成分および/または(B)成分を含有させるのみで、極圧性に優れた抄紙機用潤滑油組成物が得られるが、その性能を更に向上させる目的で、必要に応じて、さらにさび止め剤、金属不活性化剤、前記(C)の分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤や清浄分散剤、流動点降下剤、消泡剤等に代表される各種添加剤を単独で、または複数種組み合わせて含有させても良い。
Other optional ingredients:
In the present invention, as described above, a lubricating oil composition for a paper machine having excellent extreme pressure can be obtained simply by containing the component (A) and / or the component (B) in the base oil. For the purpose of improving, as needed, further rust inhibitors, metal deactivators, viscosity index improvers other than the dispersion type viscosity index improver of the above (C), detergent dispersants, pour point depressants, antifoaming agents Various additives represented by agents and the like may be contained alone or in combination.

さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、酸化ワックス金属塩等の金属石けん類;ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル類;ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類;カルシウムスルフォネート、バリウムスルフォネート等のスルフォネート類;酸化ワックス;アミン類;リン酸;リン酸塩等が例示できる。本発明においては、これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜1質量%であるのが望ましい。   Specific examples of rust inhibitors include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; partial alcohol esters such as sorbitan fatty acid esters; esters such as lanolin fatty acid esters; Examples thereof include sulfonates such as calcium sulfonate and barium sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in any amount, but usually the content is the total amount of the oil composition. It is desirable that the content is 0.01 to 1% by mass.

金属不活性化剤としては、具体的には、(K)成分として挙げたベンゾトリアゾール系化合物の他、イミダゾール系化合物等が例示できる。本発明においては、これらの金属不活性化剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.001〜1質量%であるのが望ましい。   Specific examples of the metal deactivator include imidazole compounds as well as the benzotriazole compounds mentioned as the component (K). In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in any amount, but usually the content is determined by the oil composition. It is desirable that it is 0.001-1 mass% on the basis of the total amount of things.

前記(C)の分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種または2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物、エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる)若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等の、いわゆる非分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また前記(C)の分散型粘度指数向上剤以外の清浄分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド、スルフォネート、サリシレート、フェネート等が例示される。これらの粘度指数向上剤や清浄分散剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜10質量%であるのが望ましい。   As the viscosity index improver other than the dispersion type viscosity index improver (C), specifically, a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylates or a hydrogenated product thereof, Ethylene-α-olefin copolymer (propylene, 1-butene, 1-pentene and the like can be exemplified as α-olefin) or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, and Examples include so-called non-dispersed viscosity index improvers such as polyalkylstyrene. Examples of the detergent dispersant other than the dispersion type viscosity index improver (C) include alkenyl succinimide, sulfonate, salicylate, phenate and the like. One or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers and detergent dispersants can be contained in any amount, but the content is usually the total amount of the oil composition. It is desirable that the content is 0.01 to 10% by mass.

流動点降下剤としては、具体的には、各種アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルから選ばれる1種または2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物等が例示できる。これらの流動点降下剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜5質量%であるのが望ましい。   Specific examples of the pour point depressant include copolymers of one or more monomers selected from various acrylic esters and methacrylic esters or hydrogenated products thereof. One kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these pour point depressants can be contained in any amount, and the content is usually 0.00 on the basis of the total amount of the oil composition. It is desirable that it is 01-5 mass%.

消泡剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が例示できる。本発明においては、これらの消泡剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.0001〜0.05質量%であるのが望ましい。   Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these antifoaming agents can be contained in any amount, but usually the content is the total amount of the oil composition. It is desirable that it is 0.0001-0.05 mass% on the basis.

用途:
本発明の抄紙機用潤滑油組成物は、抄紙機のあらゆる摺動部分の潤滑油として使用することができるが,この中でも特に抄紙機の軸受部分用の潤滑油として使用した場合に、その効果が顕著になる。
Use:
The lubricating oil composition for a paper machine of the present invention can be used as a lubricating oil for all sliding parts of a paper machine, and among them, the effect is particularly effective when used as a lubricating oil for a bearing part of a paper machine. Becomes prominent.

以下に実施例および比較例により本発明をさらに説明する。
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。また、配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。得られた試験結果は、表1から表5にまとめて示した。
The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples.
The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below. Moreover, the test method performed about each mix | blended lubricating oil composition is also shown below similarly. The obtained test results are summarized in Tables 1 to 5.

(試験法)
(耐摩耗性:FALEX摩耗試験)
FALEX摩耗試験は、ASTM D 3233−93“Standard Test Methods for Measurement of Extreme Pressure Properties of Fluid Lubricants(Falex Pin Vee Block Methods)”に規定する試験機を用いて摩耗量を測定した。なお、ピン(ジャーナル)は外径6.35mm(1/4インチ)、長さ31.75mm(1・1/4インチ)の鋼製を、V型ブロックには角度96度の鋼製を用いた。試験条件は回転数1000rpm、Direct Load 100lbs、試験時間16時間で行った。
(熱安定性試験)
JIS K2540―1989の「潤滑油熱安定度試験方法」に準じて潤滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。すなわち、50mlビーカーに表の潤滑油を45gとり、その中に銅及び鉄触媒を入れ、150℃の空気恒温槽に120時間放置後、試料油中のスラッジ量を測定した。生成スラッジ量は、試験後の潤滑油をn−ヘキサンで希釈し、0.8μmのメンブランフィルターにてろ過し、捕集物重量を測定することにより求めた。なお、銅及び鉄触媒は、タービン油酸化安定度試験(JIS K2514)に使用する触媒を8巻(長さ約3.5cm)に切断したものを使用した。
(防食性:錆止め試験)
錆止め試験は、JIS K 2510 「潤滑油さび止め性能試験方法」に規定する試験を抄紙機用潤滑油の防食性評価のために改良した試験方法で行った。変更点は通常の潤滑油を評価する際には蒸留水または人工海水を用いるが、抄紙機用潤滑油を評価する場合にはこれらの代わりに人工白水を用い、試験時間を2時間とした。
(Test method)
(Abrasion resistance: FALEX abrasion test)
In the FALEX wear test, the amount of wear was measured using a test machine specified in ASTM D 3233-93 “Standard Test Methods for Measurement of Extreme Pressure Properties of Fluid Lubricants (Falex Pin Vee Block Methods)”. The pin (journal) is made of steel with an outer diameter of 6.35 mm (1/4 inch) and a length of 31.75 mm (1/4 inch), and the V-shaped block is made of steel with an angle of 96 degrees. It was. The test conditions were 1000 rpm, Direct Load 100 lbs, and a test time of 16 hours.
(Thermal stability test)
In accordance with JIS K2540-1989, “Lubricant Thermal Stability Test Method”, the sludge generation inhibitory effect of the lubricant was evaluated. That is, 45 g of the lubricating oil shown in the table was placed in a 50 ml beaker, and the copper and iron catalysts were placed therein, left in an air thermostat at 150 ° C. for 120 hours, and the amount of sludge in the sample oil was measured. The amount of generated sludge was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering with a 0.8 μm membrane filter, and measuring the weight of the collected material. In addition, the copper and iron catalyst used what cut | disconnected the catalyst used for a turbine oil oxidation stability test (JIS K2514) in 8 volumes (about 3.5 cm in length).
(Corrosion prevention: Rust prevention test)
The rust prevention test was carried out by a test method improved to evaluate the anticorrosion property of the lubricating oil for paper machines, according to JIS K 2510 “Test method for lubricating oil rust prevention performance”. Changes were made when distilled water or artificial seawater was used when evaluating normal lubricating oil, but when evaluating lubricating oil for paper machines, artificial white water was used instead of these, and the test time was 2 hours.

(基油)
基油1:溶剤精製パラフィン系鉱油(動粘度220mm2/s(40℃)、粘度指数95)
基油2:1−デセンオリゴマー(動粘度220mm2/s(40℃)、粘度指数140)
基油3:ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールの混合物と炭素数5〜12の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル(動粘度220mm2/s(40℃)、粘度指数120)
(Base oil)
Base oil 1: solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 220mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 95)
Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 220mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 140)
Base oil 3: Polyol ester obtained using a mixture of pentaerythritol and dipentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity 220 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index 120)

(添加剤)
(A)成分
A1:βジチオフォスホリル化プロピオン酸
A2:βジチオフォスホリル化プロピオン酸エチルエステル
(B)成分
B1:トリフェニルフォスフォロチオネート
(C)成分
C1:C1-C18アルキルメタクリレート(90mol%)とモルホリノエチルメタクリレート(10モル%)との共重合体(数平均分子量8万)
C2:C1-C18アルキルメタクリレート(90mol%)とベンゾイルアミノメタクリレート(10モル%)との共重合体(数平均分子量7万)
(D)成分
D1:N−オレオイルサルコシン
(E)成分
E1:ノニルフェノキシ酢酸(NPA)
(F)成分
F1:2,5−ビス(n-ノニルジチオ)―1,3,4−チアジアゾール
F2:ジオクチルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)
その他添加剤
アミン:ジオクチルジフェニルアミン
DBPC:ジ−tertブチル−p−クレゾール
TCP:トリクレジルフォスフェート
(Additive)
(A) Component A1: β-dithiophosphorylated propionic acid A2: β-dithiophosphorylated propionic acid ethyl ester (B) Component B1: Triphenylphosphorothionate (C) Component C1: C1-C18 alkyl methacrylate ( 90mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10mol%) copolymer (number average molecular weight 80,000)
C2: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000)
(D) Component D1: N-oleoyl sarcosine (E) Component E1: Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(F) Component F1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole F2: zinc dioctyldithiophosphate (ZnDTP)
Other additives Amine: Dioctyldiphenylamine DBPC: Di-tertbutyl-p-cresol TCP: tricresyl phosphate

Figure 0004641381
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Claims (6)

鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油とし、
(A)下記一般式(1)で表される化合物を含有する抄紙機軸受部用潤滑油組成物。
Figure 0004641381
[式(1)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、Rは炭素数1〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、炭素数X、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。]
Base oil is at least one selected from mineral oil, fat and synthetic oil,
(A) represented by the following general formula (1) paper machine bearing portions lubricating oil composition containing a compound represented by.
Figure 0004641381
[In Formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. , R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the carbon numbers X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
(B)フォスフォロチオネートをさら含有する請求項1に記載の抄紙機軸受部用潤滑油組成物。 The lubricating oil composition for a paper machine bearing part according to claim 1, further comprising (B) phosphorothioate. (C)分散型粘度指数向上剤をさらに含有する請求項1または2に記載の抄紙機軸受部用潤滑油組成物。 (C) Lubricating oil composition for paper machine bearing parts of Claim 1 or 2 which further contains a dispersion type viscosity index improver . (D)下記一般式(13)〜(15)で表される化合物の少なくとも1種
23−CO−NR24−(CH2n−COOX5 一般式(13)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、X5は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基、nは1〜4の整数を示す。)
[R23−CO−NR24−(CH2n−COO]m5 一般式(14)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、Y5はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、nは1〜4の整数、mはYがアルカリ金属の場合は1、アルカリ土類金属の場合は2を示す。)
[R23−CO−NR24−(CH2n−COO]m−Z−(OH)m' 一般式(15)
(式中、R23は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R24は炭素数1〜4のアルキル基、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基、mは1以上の整数、m’は0以上の整数、m+m’はZの価数、nは1〜4の整数を示す。)
をさらに含有する請求項1または2に記載の抄紙機軸受部用潤滑油組成物。
(D) At least one of the compounds represented by the following general formulas (13) to (15) R 23 —CO—NR 24 — (CH 2 ) n —COOX 5 General formula (13)
Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 is hydrogen, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m Y 5 formula (14)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 5 is an alkali metal or an alkaline earth metal, and n is (An integer of 1 to 4, m represents 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m -Z- (OH) m ' formula (15)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 2 or more valences) And m represents an integer of 1 or more, m ′ represents an integer of 0 or more, m + m ′ represents a valence of Z, and n represents an integer of 1 to 4.)
The lubricating oil composition for a paper machine bearing part according to claim 1 or 2, further comprising:
(E)下記一般式(16)で表される化合物をさらに含有する請求項に記載の抄紙機軸受部用潤滑油組成物。
25−CH2COOH 一般式 (16)
(式中、R25は炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基または一般式(17)で表される基を示す。)
26−C64O− 一般式(17)
(式中、R26は炭素数1〜20のアルキル基または水素を示す。)
(E) The lubricating oil composition for a paper machine bearing part according to claim 4 , further comprising a compound represented by the following general formula (16).
R 25 —CH 2 COOH Formula (16)
(In the formula, R 25 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (17).)
R 26 —C 6 H 4 O— General formula (17)
(In the formula, R 26 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.)
記(D)一般式(13)〜(15)で表される化合物の少なくとも1種、
23 −CO−NR 24 −(CH 2 n −COOX 5 一般式(13)
(式中、R 23 は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R 24 は炭素数1〜4のアルキル基、X 5 は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基、nは1〜4の整数を示す。)
[R 23 −CO−NR 24 −(CH 2 n −COO] m 5 一般式(14)
(式中、R 23 は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R 24 は炭素数1〜4のアルキル基、Y 5 はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、nは1〜4の整数、mはYがアルカリ金属の場合は1、アルカリ土類金属の場合は2を示す。)
[R 23 −CO−NR 24 −(CH 2 n −COO] m −Z−(OH) m' 一般式(15)
(式中、R 23 は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R 24 は炭素数1〜4のアルキル基、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基、mは1以上の整数、m’は0以上の整数、m+m’はZの価数、nは1〜4の整数を示す。)
および/または
記(E)一般式(16)で表される化合物
25 −CH 2 COOH 一般式(16)
(式中、R 25 は炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基または一般式(17)で表される基を示す。)
26 −C 6 4 O− 一般式(17)
(式中、R 26 は炭素数1〜20のアルキル基または水素を示す。)
をさらに含有する請求項に記載の抄紙機軸受部用潤滑油組成物。
Under Symbol (D) Formula (13) to at least one of compounds represented by formula (15),
R 23 -CO-NR 24 - ( CH 2) n -COOX 5 general formula (13)
Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 is hydrogen, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m Y 5 formula (14)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 5 is an alkali metal or an alkaline earth metal, and n is (An integer of 1 to 4, m represents 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.)
[R 23 -CO-NR 24 - (CH 2) n -COO] m -Z- (OH) m ' formula (15)
(Wherein R 23 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 24 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 2 or more valences) And m represents an integer of 1 or more, m ′ represents an integer of 0 or more, m + m ′ represents a valence of Z, and n represents an integer of 1 to 4.)
And / or
Compound represented by the SL (E) Formula (16)
R 25 —CH 2 COOH Formula (16)
(In the formula, R 25 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (17).)
R 26 —C 6 H 4 O— General formula (17)
(In the formula, R 26 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.)
The lubricating oil composition for a paper machine bearing part according to claim 3 , further comprising:
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