JP4565612B2 - Lubricating oil composition for sliding guide surfaces - Google Patents
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Description
本発明はすべり案内面用潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の全てを満足するすべり案内面用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for a sliding guide surface, and more particularly to a lubricating oil composition for a sliding guide surface that satisfies all of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from a water-soluble cutting fluid.
工作機械の加工テーブルなどのすべり案内面でスティックスリップが発生するとその摩擦振動がそのまま加工物に転写され、その結果、加工精度が低下したり、あるいはその振動から工具寿命が低下する等の問題が生ずる。従って、すべり案内面用潤滑油には、低摩擦である(摩擦係数が小さい)ことに加えて金属面−金属面間の高いスティックスリップ防止性が要求されている。
また、工作機械ではすべり案内面用潤滑油が工作物の加工液に混入してしまう構造になっているものが多い。特に、加工液として水溶性切削液を用いている場合、このすべり案内面用潤滑油の混入が水溶性切削液の劣化(切削性能の低下、腐敗の促進、更油寿命の短縮、廃液処理コストの上昇など)の原因の一つとなっている。
When a stick-slip occurs on a sliding guide surface of a machine tool processing table or the like, the frictional vibration is transferred to the workpiece as a result, resulting in problems such as reduced machining accuracy or reduced tool life due to the vibration. Arise. Therefore, in addition to low friction (a small friction coefficient), the sliding guide surface lubricating oil is required to have a high stick slip prevention property between the metal surface and the metal surface.
In many machine tools, the sliding guide surface lubricating oil is mixed into the machining fluid of the workpiece. In particular, when a water-soluble cutting fluid is used as the machining fluid, the mixing of the lubricating oil for the sliding guide surface may cause deterioration of the water-soluble cutting fluid (decrease in cutting performance, acceleration of decay, shortening of the oil renewal life, waste liquid treatment cost. Etc.) is one of the causes.
従って、すべり案内面用潤滑油の性能としては、すべり案内面での摩擦係数の低減やスティックスリップの防止といった潤滑特性に優れていることに加えて、水溶性切削液に混入した場合を考慮して水溶性切削液との分離性に優れていることが要求される。
スティックスリップの防止に関しては、例えば、硫黄化合物、エステルと脂肪酸とを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献1を参照)、硫黄化合物とリン化合物のアミン塩とを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献2を参照)などの使用が提案されている。
また、摩擦特性に関しては、例えば、酸性リン酸エステル又はそのアルキルアンモニウム塩、亜リン酸、脂肪酸及び直鎖アルキルアミンを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献3を参照)、リン化合物を用いたすべり案内面用潤滑油組成物(例えば、特許文献4を参照)、グリセリルエーテル化合物とリン酸エステル類又はそのアミン塩とを組み合わせた工作機械油組成物(例えば、特許文献5を参照)などの使用が提案されている。
また、水溶性切削液との分離性については、例えば、カルボン酸及び/又はエステル、アルカリ金属の有機酸塩、並びに亜リン酸エステル及びそのアミン塩を組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献6を参照)、カルボン酸及び/又はエステル、アルカリ金属の有機酸塩、並びにリン酸エステルを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献7を参照)などの使用が提案されている。
しかしながら、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の全てを両立することは必ずしも容易ではなく、従来のすべり案内面用潤滑油は、十分満足できる性能を有するものではなかった。
Regarding prevention of stick-slip, for example, a lubricating oil composition combining a sulfur compound, an ester and a fatty acid (see, for example, Patent Document 1), a lubricating oil composition combining a sulfur compound and an amine salt of a phosphorus compound ( For example, use of patent document 2) etc. is proposed.
Regarding friction characteristics, for example, a lubricating oil composition (for example, see Patent Document 3) in which an acidic phosphate ester or an alkylammonium salt thereof, phosphorous acid, a fatty acid and a linear alkylamine are combined, a phosphorus compound is used. Lubricating oil composition for sliding guide surfaces (for example, see Patent Document 4), machine tool oil composition in which a glyceryl ether compound and a phosphate ester or an amine salt thereof are combined (for example, see Patent Document 5) The use of is proposed.
As for separability from the water-soluble cutting fluid, for example, a lubricating oil composition in which a carboxylic acid and / or ester, an organic acid salt of an alkali metal, and a phosphite and an amine salt thereof are combined (for example, a patent document). 6), a lubricating oil composition in which a carboxylic acid and / or ester, an organic acid salt of an alkali metal, and a phosphate ester are combined (see, for example, Patent Document 7) has been proposed.
However, it is not always easy to achieve all of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from water-soluble cutting fluid, and conventional sliding guide surface lubricants do not have sufficiently satisfactory performance. .
本発明は、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の全てを満足するすべり案内面用潤滑油組成物を提供せんとするものである。 The present invention provides a lubricating oil composition for a sliding guide surface that satisfies all of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from water-soluble cutting fluid.
本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定基油に(C)分散型粘度指数向上剤を含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油とし、必須成分として(A)分散型粘度指数向上剤を含有する、すべり案内面用潤滑油組成物に関する。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned object, the present inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by adding (C) a dispersion-type viscosity index improver to a predetermined base oil. It came to be completed.
That is, the present invention relates to a lubricating oil composition for a sliding guide surface, which comprises at least one selected from mineral oil, fat and oil and synthetic oil as a base oil, and contains (A) a dispersion-type viscosity index improver as an essential component. .
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物は、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の全てを満足するものである。 The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention satisfies all of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from water-soluble cutting fluid.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物においては、鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を基油として用いる。
ここで、鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油を挙げることができる。また、ワックス異性化基油、GTL WAX(ガストゥリキッド ワックス)を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。
また、油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、ひまわり油、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、あるいはこれらの水素添加物等が挙げられる。
In the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, at least one selected from mineral oil, fat and oil and synthetic oil is used as the base oil.
Here, as mineral oil, solvent degreasing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining are performed on lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil. And paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by applying a suitable combination of one or more purification means such as sulfuric acid washing and clay treatment. Further, it is also possible to use a wax isomerized base oil, a base oil produced by a technique for isomerizing GTL WAX (Gas Liquid Wax), and the like.
Examples of the fats and oils include beef tallow, lard, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.
また、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン(エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレート、オクチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセパケート等)、ポリエステル(トリメリット酸エステル等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル(トリクレジルフォスフェート等)、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油等が例示できる。
これらの基油のうち、好ましいものは、鉱油、ポリα―オレフィン、ポリオールエステル、ポリオキシアルキレングリコールである。
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物の基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせてもよい。
Synthetic oils include, for example, poly α-olefins (ethylene-propylene copolymer, polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, and hydrides thereof), alkylbenzene, alkylnaphthalene, monoester (butyl). Stearate, octyl laurate), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (Trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol Lumpur, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (tricresyl phosphate, etc.), fluorine-containing compound (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin and the like), silicone oils and the like.
Among these base oils, preferred are mineral oil, poly α-olefin, polyol ester, and polyoxyalkylene glycol.
As the base oil of the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, the above base oils may be used alone or in combination of two or more.
なお、これら基油の動粘度は、特に限定されず任意であるが、40℃動粘度の下限値は、油膜低下の抑制の面から5mm2/s以上、好ましくは10mm2/s以上、更に好ましくは20mm2/s以上、もっとも好ましくは30mm2/s以上であり、その上限値は、攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない点から10000mm2/s以下、好ましくは5000mm2/s以下、更に好ましくは1000mm2/s以下である。またその粘度指数も任意であるが、その下限値は高温における油膜低下の抑制の点から80以上、好ましくは90以上である。そして一般的には500以下の値である。さらにその流動点も任意であるが、低温特性の点から、通常、その流動点は、好ましくは−5℃以下、より好ましくは−15℃以下である。 Although the kinematic viscosity of these base oils is not particularly limited and is arbitrary, the lower limit value of the 40 ° C. kinematic viscosity is 5 mm 2 / s or more, preferably 10 mm 2 / s or more, from the viewpoint of suppressing oil film degradation. preferably 20 mm 2 / s or more, and most preferably at 30 mm 2 / s or more, the upper limit value, 10000 mm 2 / s or less from the viewpoint of friction loss due to agitation resistance is small, preferably not more than 5000 mm 2 / s, more preferably 1000 mm 2 / s or less. The viscosity index is also arbitrary, but the lower limit is 80 or more, preferably 90 or more, from the viewpoint of suppressing oil film deterioration at high temperatures. In general, the value is 500 or less. Furthermore, although the pour point is also arbitrary, the pour point is usually preferably −5 ° C. or less, more preferably −15 ° C. or less from the viewpoint of low temperature characteristics.
(A)成分:
摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の点から本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には、(A)成分として分散型粘度指数向上剤を添加することが好ましい。
ここでいう分散型粘度指数向上剤としては、潤滑油の分散型粘度指数向上剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には例えば、下記の一般式(1)、(2)または(3)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上のモノマー(A−1)と、
下記の一般式(4)または(5)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素モノマー(A−2)を共重合して得られる共重合体またはその水素化物などが挙げられる。
(A) component:
From the viewpoint of friction characteristics, stick-slip prevention and separability from water-soluble cutting fluid, it is preferable to add a dispersion type viscosity index improver as the component (A) to the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention. .
As the dispersion-type viscosity index improver here, any compound used as a dispersion-type viscosity index improver for lubricating oils can be used. Specifically, for example, the following general formulas (1) and (2) ) Or (3) one or more monomers (A-1) selected from the compounds represented by:
A copolymer obtained by copolymerizing one or more nitrogen-containing monomers (A-2) selected from the compounds represented by the following general formula (4) or (5) or a hydride thereof Etc.
(A−1)成分
(A−2)成分
一般式(1)、(2)及び(3)中、R1及びR3は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜18のアルキル基を示し、R4は炭素数1〜12の炭化水素基を示し、Y1 およびY2 は、別個に、水素原子、炭素数1〜18のアルキルアルコールの残基(−OR8:R8は炭素数1〜18のアルキル基を示す)または炭素数1〜18のモノアルキルアミンの残基(−NHR9):R9は炭素数1〜18のアルキル基を示す)をそれぞれ示している。 In the general formulas (1), (2) and (3), R 1 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 4 Represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are each independently a hydrogen atom, a residue of an alkyl alcohol having 1 to 18 carbon atoms (—OR 8 : R 8 is a carbon atom having 1 to 18 carbon atoms). Or a residue of a monoalkylamine having 1 to 18 carbon atoms (—NHR 9) : R 9 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), respectively.
R2、R8およびR9の炭素数1〜18のアルキル基としては、具体的には、それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が例示できる。 Specifically, as the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms of R 2 , R 8 and R 9 , specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, Octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) ) Can be exemplified.
またR4としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い);シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのシクロアルキル基への結合位置も任意である);フェニル基、ナフチル基等のアリール基:トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基等の炭素数7〜12の各アルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのアリール基への結合位置も任意である);ベンシル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である);等が挙げられる。 Specific examples of R 4 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl. (These alkyl groups may be linear or branched); butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, heptenyl groups, octenyl groups, nonenyl groups, decenyl groups, undecenyl groups, dodecenyl groups and the like (these alkenyl groups) May be linear or branched); a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, Methyl cyclohexyl, dimethyl cyclohexyl, methyl ethyl An alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a rucyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, a diethylcycloheptyl group (the alkyl group may be linear or branched); The bonding position to the cycloalkyl group is also arbitrary); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group Each alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms such as hexylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to the aryl group is arbitrary); benzylyl group, phenylethyl group , Phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl Arylalkyl group of 7 to 12 carbon atoms such as Le group (the alkyl group may be and straight-chain or branched, also point of attachment to the alkyl group of the aryl group is optional); and the like.
(A−1)成分のモノマーとして好ましいものとしては、具体的には、炭素数1〜18アルキルアクリレート、炭素数1〜18アルキルメタクリレート、炭素数2〜20のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示できる。なかでも(A−1)成分のモノマーとしては一般式(1)であらわされるモノマー、たとえば、アルキル基の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートである。
一方、(A−2)成分としての一般式(4)および一般式(5)中、R5およびR7は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、R6は炭素数2〜18のアルキレン基を示し、aは0または1の整数を示す。
Y3 およびY4 は、それぞれ個別に、炭素数1〜30の窒素原子を含有する有機基をそれぞれ示している。
Y3及びY4としては、環を有する基であることが好ましく、かかる環は芳香族環よりも脂肪族環を有する基であることがより好ましい。
Y3及びY4としては、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の点から6員環を有する基であることが好ましい。
Y3及びY4としては、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の点から含酸素原子環を有する基であることがより好ましい。
Y3及びY4としては、窒素原子を1個有する基であることが好ましい。
Y3及びY4としては、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の点から最も好ましいのはモルホリノ基である。
Specific examples of the monomer (A-1) that are preferable as the monomer include C1-C18 alkyl acrylate, C1-C18 alkyl methacrylate, C2-C20 olefin, styrene, methylstyrene, and anhydrous maleic acid. Examples thereof include acid esters, maleic anhydride amides and mixtures thereof. Among them, the monomer of the component (A-1) is a monomer represented by the general formula (1), for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
On the other hand, in General Formula (4) and General Formula (5) as the component (A-2), R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 has 2 to 18 carbon atoms. And a represents an integer of 0 or 1.
Y 3 and Y 4 each independently represent an organic group containing a nitrogen atom having 1 to 30 carbon atoms.
Y 3 and Y 4 are preferably a group having a ring, and such a ring is more preferably a group having an aliphatic ring rather than an aromatic ring.
Y 3 and Y 4 are preferably groups having a 6-membered ring from the viewpoint of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from water-soluble cutting fluid.
Y 3 and Y 4 are more preferably groups having an oxygen-containing atomic ring from the viewpoints of friction characteristics, stick-slip prevention properties, and separability from water-soluble cutting fluid.
Y 3 and Y 4 are preferably groups having one nitrogen atom.
Y 3 and Y 4 are most preferably a morpholino group from the viewpoint of friction characteristics, stick-slip prevention and separability from water-soluble cutting fluid.
R6としては具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等のアルキレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)等が例示できる。 Specific examples of R 6 include ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, tridecylene, tetradecylene, pentadecylene. And an alkylene group such as a group, hexadecylene group, heptadecylene group, and octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).
成分(A−2)モノマーとしての一般式(4)と一般式(5)の中では、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性の点から一般式(4)で表されるモノマーが好ましい。具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート及びこれらの混合物等が例示できる。 Among the general formulas (4) and (5) as the component (A-2) monomer, the general formula (4) is used in terms of friction characteristics, stick-slip prevention properties and separability from water-soluble cutting fluid. Monomers are preferred. Specific examples include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, and mixtures thereof.
以上から、(A)分散型粘度指数向上剤とは、上記の(A−2)成分のような含窒素モノマーをコモノマーとする共重合体を意味している。(A)成分である分散型粘度指数向上剤は、前記(A−1)成分の中から選ばれる1種または2種以上のモノマーと、(A−2)成分の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素モノマーとを共重合することにより得ることができる。共重合の際の(A−1)成分と(A−2)成分のモル比は任意であるが、一般に、80:20〜95:5程度である。また共重合の反応方法も任意であるが、通常、ベンゾイルパーオキシドなどの重合開始剤の存在下で(A−1)成分と(A−2)成分をラジカル溶液重合させることにより容易に共重合体が得られる。また(A)成分の分散型粘度指数向上剤の数平均分子量も任意であるが、通常、数平均分子量が、1,000〜1,500,000、好ましくは10,000〜200,000のものを用いるのが望ましい。 From the above , the ( A) dispersion type viscosity index improver means a copolymer having a nitrogen-containing monomer such as the above component (A-2) as a comonomer . The dispersion type viscosity index improver that is component ( A) is one or more monomers selected from among the components (A-1) and one or more monomers selected from components (A-2) It can be obtained by copolymerizing two or more nitrogen-containing monomers. The molar ratio of the component (A-1) and the component (A-2) during copolymerization is arbitrary, but is generally about 80:20 to 95: 5. Although the copolymerization reaction method is arbitrary, it is usually easy to carry out copolymerization by radical solution polymerization of the components (A-1) and (A-2) in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. Coalescence is obtained. The number average molecular weight of the component (A) dispersion type viscosity index improver is also arbitrary, but the number average molecular weight is usually 1,000 to 1,500,000, preferably 10,000 to 200,000. It is desirable to use
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における(A)成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、10質量%、好ましくは5質量%、より好ましくは2質量%である。含有量が10質量%を越えても、含有量に見合うだけの摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。一方、(A)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.05質量%、さらに好ましくは0.1質量%である。(A)成分の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、すべり案内面用潤滑油組成物の摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性が悪化する恐れがあるため、好ましくない。 The upper limit of that put the slideway lubricating oil composition the amount of the component (A) of the present invention, the total amount of the composition, 10 wt%, preferably 5 wt%, more preferably 2 wt% . Even if the content exceeds 10% by mass, there is no further improvement in the friction characteristics commensurate with the content, anti-stick-slip property and separability from the water-soluble cutting fluid, and also causes a decrease in viscosity due to shearing. It is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of component (A) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (A) is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not seen, and the friction characteristics, stick-slip prevention properties and water-soluble cutting fluid of the lubricating oil composition for sliding guide surfaces This is not preferable because the separability may be deteriorated.
次に本発明のすべり案内面用潤滑油組成物に添加する必須成分及び任意成分について説明する。
(B)成分:
摩擦特性及びスティックスリップ防止性の点から、本発明のすべり案内面用潤滑油組成物は(B)成分として、下記一般式(6)で表されるN−オレオイルサルコシンまたはその誘導体を比須成分とし、任意成分として一般式(7),(8)で表される化合物の少なくとも一種を含むことが好ましい。
R10−CO−NR11−(CH2)n−COOX1 (6)
(式中、R10は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R11は炭素数1〜4のアルキル基、X1は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基、nは1〜4の整数を示す。)
[R10−CO−NR11−(CH2)n−COO]mY5 (7)
(式中、R10は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R11は炭素数1〜4のアルキル基、Y5はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、nは1〜4の整数、mはYがアルカリ金属の場合は1、アルカリ土類金属の場合は2を示す。)
[R10−CO−NR11−(CH2)n−COO]m−Z−(OH)m' (8)
(式中、R10は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基、R11は炭素数1〜4のアルキル基、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基、mは1以上の整数、m’は0以上の整数、m+m’はZの価数、nは1〜4の整数を示す。)
For essential components and optional components added pressure described slideway lubricating oil composition of the present invention in the following.
(B) component:
In terms of friction characteristics and stick-slip properties, slideways lubricating oil composition of the present invention as the component (B), the ratio of N- oleoyl sarcosine or its derivative represented by the following general formula (6) It is preferable to include at least one compound represented by the general formulas (7) and (8) as an optional component .
R 10 —CO—NR 11 — (CH 2 ) n —COOX 1 (6)
(In the formula, R 10 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X 1 is hydrogen, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
[R 10 -CO-NR 11 - (CH 2) n -COO] m Y 5 (7)
(In the formula, R 10 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y 5 is an alkali metal or alkaline earth metal, and n is (An integer of 1 to 4, m represents 1 when Y is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.)
[R 10 -CO-NR 11 - (CH 2) n -COO] m -Z- (OH) m '(8)
(Wherein R 10 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 2 or more valences) And m represents an integer of 1 or more, m ′ represents an integer of 0 or more, m + m ′ represents a valence of Z, and n represents an integer of 1 to 4.)
一般式(6)〜(8)中、R10は炭素数6〜30のアルキル基又は炭素数6〜30のアルケニル基を表す。基油への溶解性などの点から、炭素数6以上のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数7以上であることが好ましく、炭素数8以上であることがより好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数30以下のアルキル基又はアルケニル基であることが必要であり、炭素数24以下であることが好ましく、炭素数20以下であることがより好ましい。このようなアルキル基及びアルケニル基としては、具体的には例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。 In general formulas (6) to (8), R 10 represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, the alkyl group or alkenyl group must have 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary that the alkyl group or alkenyl group has 30 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms, and more preferably 20 or less carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups and alkenyl groups include hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Alkyl groups such as heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group (these alkyl groups may be linear or branched); hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group Group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icocenyl group and the like alkenyl groups (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond) Are also optional)
一般式(6)〜(8)中、R11は炭素数1〜4のアルキル基を表す。貯蔵安定性などの点から、炭素数4以下のアルキル基であることが必要であり、炭素数3以下であることが好ましく、炭素数2以下であることがより好ましい。一般式(6)〜(8)中、nは1〜4の整数を表す。貯蔵安定性などの点から、4以下の整数であることが必要であり、3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。 In General Formulas (6) to (8), R 11 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. From the viewpoint of storage stability and the like, the alkyl group is required to be an alkyl group having 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms, and more preferably 2 or less carbon atoms. In general formulas (6) to (8), n represents an integer of 1 to 4. From the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to be an integer of 4 or less, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less.
一般式(6)中、X1は水素、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数1〜30のアルケニル基を表す。X1が表すアルキル基又はアルケニル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数30以下であることが必要であり、炭素数20以下であることが好ましく、炭素数10以下であることがより好ましい。このようなアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である)等が挙げられる。また、耐スラッジ性に優れるなどの点から、アルキル基であることが好ましい。X1としては、摩擦特性が向上する、摩擦特性効果の持続性が向上するなどの点から、水素、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数1〜20のアルケニル基であることが好ましく、水素または炭素数1〜20のアルキル基であることがより好ましく、水素または炭素数1〜10のアルキル基であることがさらにより好ましい。 In General Formula (6), X 1 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. The alkyl group or alkenyl group represented by X 1 needs to have 30 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably 20 or less carbon atoms, and more preferably 10 or less carbon atoms. preferable. Specific examples of such an alkyl group or alkenyl group include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. (These alkyl groups may be linear or branched); alkenyl groups such as ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl (these alkenyl groups) May be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary. Moreover, it is preferable that it is an alkyl group from points, such as being excellent in sludge resistance. X 1 is preferably hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of improving the friction characteristics, improving the durability of the friction characteristic effect, It is more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and even more preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式(7)中、Y5はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、具体的には例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、摩擦特性効果の持続性の向上の点から、アルカリ土類金属が好ましい。一般式(7)中、mはY5がアルカリ金属の場合は1を示し、Yがアルカリ土類金属の場合は2を示す。 In the general formula (7), Y 5 represents an alkali metal or an alkaline earth metal, and specific examples include sodium, potassium, magnesium, calcium and the like. Among these, alkaline earth metals are preferable from the viewpoint of improving the sustainability of the friction characteristic effect. In the general formula (7), m represents 1 when Y 5 is an alkali metal, and 2 when Y is an alkaline earth metal.
一般式(8)中、Zは2価以上の多価アルコールの水酸基を除いた残基を表す。このような多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、ダイマージオール等の2価のアルコール;グリセリン、2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価アルコール;アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価アルコール;ポリグリセリン又はこれらの脱水縮合物等が挙げられる。 In general formula (8), Z represents the residue except the hydroxyl group of the polyhydric alcohol more than bivalence. Specific examples of such polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2- Octanediol, 1,8-octanediol, isoprene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, dimer diol Divalent alcohols such as glycerin, 2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3 -Propanetriol, 2-methyl-2,3,4- Tantriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4 -Trihydric alcohols such as dimethyl-2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane; pentaerythritol, erythritol, 1, 2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol, diglycerin, sorbitan Tetrahydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin, etc .; dipentaerythritol Le, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, hexavalent alcohols such as allose, polyglycerin or their dehydrated condensates and the like.
一般式(8)中、mは1以上の整数、m’は0以上の整数であり、かつm+m’はZの価数と同じである。つまり、Zの多価アルコールの水酸基のうち、全てが置換されていても良く、その一部のみが置換されていても良い。 In the general formula (8), m is an integer of 1 or more, m ′ is an integer of 0 or more, and m + m ′ is the same as the valence of Z. That is, all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol of Z may be substituted, or only a part thereof may be substituted.
上記(B)成分は、一般式(6)を少なくとも含む化合物であるが、摩擦特性効果の持続性の向上などの点から、一般式(6)および(7)の化合物を含むことが好ましい。
なお、一般式(6)で表される化合物の好適な例として、R10が炭素数17のアルケニル基、R11がメチル基、X1が水素、nが1であるN−オレオイルサルコシンが挙げられる。
On SL (B) component, although the general formula (6) including at least of compounds, from the viewpoint of improving the durability of the frictional characteristic effects, to include compounds of the general formula (6) and (7) Is preferred .
Na Contact Preferred examples of the compound represented by the general formula (6), alkenyl groups R 10 are carbon atoms 17, R 11 is a methyl group, X 1 is hydrogen, n is a 1 N-oleoyl sarcosine Is mentioned.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における任意成分の(B)成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で5質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が5質量%を越えた場合、含有量に見合うだけの摩擦特性のさらなる向上はみられず、貯蔵安定性が低下することから好ましくない。一方、(B)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で0.001質量%、好ましくは0.003質量%、さらに好ましくは0.005質量%である。(B)成分の含有量が0.001質量%に満たない場合は、摩擦特性の向上効果がみられないため好ましくない。 The upper limit of the content of the optional component (B) in the sliding guide surface lubricating oil composition of the present invention is 5% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. . When the content exceeds 5% by mass, further improvement in friction characteristics corresponding to the content is not observed, and storage stability is lowered, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of component (B) is 0.001% by mass, preferably 0.003% by mass, and more preferably 0.005% by mass based on the total amount of the composition. When the content of the component (B) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the friction characteristics is not observed, which is not preferable.
(C)成分:
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には、さらに摩擦特性およびスティックスリップ防止性の点から、(C)成分として、(C)下記一般式(9)で表される化合物を含有することが好ましい。特に、R 12 が、式(10)で表されるアルキルフェノキシ酢酸は、必須成分である。
R12−CH2COOH 一般式 (9)
(式中、R12は炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基または一般式(10)で表される基を示す。)
R13−C6H4O− (10)
(式中、R13は炭素数1〜20のアルキル基または水素を示す。)
Component (C):
The slideway lubricating oil composition of the present invention, the friction characteristic and the point of the stick-slip properties to the al, as the component (C), contains a compound represented by (C) the following general formula (9) It is preferable to do. In particular, alkylphenoxyacetic acid in which R 12 is represented by formula (10) is an essential component.
R 12 —CH 2 COOH Formula (9)
(In the formula, R 12 represents an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, or a group represented by the general formula (10).)
R 13 -C 6 H 4 O- (10)
(In the formula, R 13 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen.)
一般式(9)中、R12は一般式(10)で表される基を有する化合物を必須成分とするほか、炭素数7〜29のアルキル基、炭素数7〜29のアルケニル基を示す。R12が示すアルキル基としては、炭素数7〜29であることが必要である。基油への溶解性などの点から、炭素数7以上であることが必要であり、炭素数9以上であることが好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数29以下であることが必要であり、炭素数22以下であることが好ましく、炭素数19以下であることがより好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 In the general formula (9), R 12 represents a compound having a group represented by the general formula (10) as an essential component, an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms, and an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms. The alkyl group represented by R 12 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the number of carbon atoms is 7 or more, and it is preferable that the number of carbon atoms is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to have 29 or less carbon atoms, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups include heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, A nonadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
R12が示すアルケニル基としては、炭素数7〜29であることが必要である。基油への溶解性などの点から、炭素数7以上であることが必要であり、炭素数9以上であることが好ましい。また、貯蔵安定性などの点から、炭素数29以下であることが必要であり、炭素数22以下であることが好ましく、炭素数19以下であることがより好ましい。このようなアルケニル基としては、具体的には例えば、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基等(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 The alkenyl group represented by R 12 needs to have 7 to 29 carbon atoms. From the viewpoint of solubility in base oil, it is necessary that the number of carbon atoms is 7 or more, and it is preferable that the number of carbon atoms is 9 or more. Further, from the viewpoint of storage stability and the like, it is necessary to have 29 or less carbon atoms, preferably 22 or less carbon atoms, and more preferably 19 or less carbon atoms. Specific examples of such alkenyl groups include heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, A nonadecenyl group and the like (these alkenyl groups may be linear or branched).
一般式(10)中、R13は炭素数1〜20のアルキル基または水素を表す。R13が示すアルキル基としては、貯蔵安定性などの点から炭素数20以下であることが必要であり、炭素数19以下であることが好ましく、炭素数15以下であることがより好ましい。また、基油への溶解性などの点から炭素数3以上であることが好ましく、炭素数5以上であることがより好ましい。また、R13がアルキル基の場合において、その置換位置は任意であるが、摩擦特性の向上効果により優れる点からパラ位またはメタ位であることが好ましく、パラ位であることがより好ましい。一般式(9)において、R12は上記したように、炭素数7〜29のアルキル基であっても、炭素数7〜29のアルケニル基であっても、一般式(10)で表される基であっても良いが、摩擦特性により優れるなどの点から、一般式(10)で表される基であることが好ましい。 In General Formula (10), R 13 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen. The alkyl group represented by R 13 needs to have 20 or less carbon atoms from the viewpoint of storage stability and the like, preferably 19 or less carbon atoms, and more preferably 15 or less carbon atoms. Moreover, it is preferable that it is C3 or more from points, such as the solubility to base oil, and it is more preferable that it is C5 or more. In the case where R 13 is an alkyl group, the substitution position is arbitrary, but the para-position or the meta-position is preferable, and the para-position is more preferable from the viewpoint of excellent frictional properties. In the general formula (9), R 12 is represented by the general formula (10), whether it is an alkyl group having 7 to 29 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 29 carbon atoms, as described above. Although it may be a group, it is preferably a group represented by the general formula (10) from the viewpoint of superior friction characteristics.
本発明の油組成物において、(C)成分を配合する場合の含有量は任意であるが、多量に配合すると耐スラッジ性が低下する恐れがあることから、組成物全量基準で5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることがさらにより好ましい。一方、摩擦特性の向上効果を十分に発揮させるなどの点から、組成物全量基準で0.001質量%以上であることが好ましく、0.003質量%以上であることがより好ましく、0.005質量%以上であることがさらにより好ましい。 In the oil composition of the present invention, the content when the component (C) is blended is arbitrary, but if blended in a large amount, the sludge resistance may be lowered, so that it is 5% by mass or less based on the total amount of the composition. It is preferable that it is 1 mass% or less, and it is still more preferable that it is 0.5 mass% or less. On the other hand, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more based on the total amount of the composition from the viewpoint of sufficiently exerting the effect of improving the friction characteristics. Even more preferably, it is at least mass%.
(D)成分:
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には、任意成分の(D)成分として、極圧性向上の点から硫黄系極圧剤を用いることが好ましい。
この硫黄系極圧剤として具体的には、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビル(ポリ)サルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物、硫化鉱油、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物及びジチオカルバミン酸モリブデンなどを挙げることができる。これらの硫黄系極圧剤は、1種を単独用いてもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
(D) component:
In the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, a sulfur-based extreme pressure agent is preferably used as the optional component (D) from the viewpoint of improving extreme pressure.
Specific examples of the sulfur-based extreme pressure agent include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl (poly) sulfide, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, dialkylthiodipropionates. Compounds, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate. These sulfur type extreme pressure agents may be used individually by 1 type, and may be used as a 2 or more types of mixture.
硫化油脂は、硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油およびこれらの混合物などを挙げることができる。 Sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but is generally 5 to 30% by mass. Those are preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, sulfurized rice bran oil, and mixtures thereof.
硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものなどが挙げられ、具体的には例えば、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルおよびこれらの混合物などを挙げることができる。 Examples of sulfurized fatty acids include sulfurized oleic acid, and examples of sulfurized esters include reaction of unsaturated fatty acids (including oleic acid, linoleic acid, or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and vegetable oils) and various alcohols. And the like obtained by sulfiding the unsaturated fatty acid ester obtained by mixing with an arbitrary method, specifically, for example, methyl sulfide oleate, sulfurized rice bran fatty acid octyl, and a mixture thereof. Can be mentioned.
硫化オレフィンとしては、例えば、下記一般式(11)で表される化合物が挙げられる。
この化合物は、炭素数2〜15のオレフィンまたはその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
Examples of the sulfurized olefin include compounds represented by the following general formula (11).
This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
R14−Sa−R15 (11)
[式中、R14は炭素数2〜15のアルケニル基、R15は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1〜8の整数を示す。]
また、ジヒドロカルビル(ポリ)サルファイドは、下記一般式(12)で表される化合物である。ここで、R16及びR17がアルキル基の場合、硫化アルキルと称されることがある。
R 14 -S a -R 15 (11)
[Wherein, R 14 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 15 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 8. ]
Dihydrocarbyl (poly) sulfide is a compound represented by the following general formula (12). Here, when R 16 and R 17 are alkyl groups, they may be referred to as alkyl sulfides.
R16−Sb−R17 (12)
[式中、R16及びR17は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20の鎖状アルキル基、分枝状又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基あるいは炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、bは1〜8の整数を示す。]
上記一般式(12)中のR16及びR17としては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝イコシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基;などを挙げることができる。これらの中でも、一般式(19)中のR29及びR30としては、プロピレン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基、又は炭素数6〜8のアリール基、アルキルアリール基あるいはアリールアルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などのアルキル基;フェニル基、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基が挙げられる。
R 16 -S b -R 17 (12)
[Wherein, R 16 and R 17 may be the same or different and each represents a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms. Represents an alkylaryl group of -20 or an arylalkyl group of 7-20 carbon atoms, and b represents an integer of 1-8. ]
Specific examples of R 16 and R 17 in the general formula (12) include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched Undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group A linear or branched alkyl group such as a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group; an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group; a tolyl group ( All structural isomers Including), ethylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers) ), Straight chain or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched heptylphenyl group (all structures) Isomers), linear or branched octylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl groups (Including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers) Including all structural isomers), Ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di ( Linear or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methyl naphthyl group (including all structural isomers), ethyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched Propyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers), dimethyl naphthyl group (including all structural isomers), ethyl methyl naphthyl group (all ), Diethyl naphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propyl naphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) Butylnaphthyl group ( Alkylaryl groups such as all structural isomers; arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl (including all isomers), phenylpropyl (including all isomers), etc. Can do. Among these, R 29 and R 30 in the general formula (19), propylene, 1-butene or an alkyl group has been 3 to 18 carbon atoms derived from isobutylene, or an aryl group having a carbon number of 6-8, alkyl An aryl group or an arylalkyl group is preferable. Examples of these groups include isopropyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer (including all branched isomers), and propylene trimer. Branched nonyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from the propylene tetramer (including all branched isomers), 5 quantities of propylene Branched pentadecyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched octadecyl groups derived from the propylene hexamer (including all branched isomers), ec-butyl group, tert-butyl group, branched octyl group derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl group derived from isobutylene dimer (Including all branched isomers), branched dodecyl group derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched derived from isobutylene trimer Dodecyl group (including all branched isomers), branched hexadecyl group (including all branched isomers) derived from 1-butene tetramer, fraction derived from isobutylene tetramer Alkyl groups such as branched hexadecyl groups (including all branched isomers); phenyl groups, tolyl groups (including all structural isomers), ethylphenyl groups (including all structural isomers), xylyl groups Alkyl compounds such as (including all structural isomers) Examples include a reel group; an arylalkyl group such as a benzyl group and a phenylethyl group (including all isomers).
さらに、上記一般式(12)中のR16及びR17としては、加工効率及び工具寿命の向上の点から、別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数3〜18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数6〜15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Furthermore, R 16 and R 17 in the general formula (12) are each independently a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene from the viewpoint of improving the processing efficiency and tool life. It is more preferable that it is a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene.
一般式(12)で表されるジヒドロカルビル(ポリ)サルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。 Examples of the dihydrocarbyl (poly) sulfide represented by the general formula (12) include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and these. A mixture etc. can be mentioned preferably.
チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(13)で表される1,3,4−チアジアゾール、下記一般式(14)で表される1,2,4−チアジアゾール化合物及び下記一般式(15)で表される1,4,5−チアジアゾール化合物が挙げられる。 Examples of the thiadiazole compound include 1,3,4-thiadiazole represented by the following general formula (13), 1,2,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (14), and the following general formula (15). The 1,4,5-thiadiazole compound represented by these is mentioned.
このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。 Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole. 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3, 5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1 , 2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2 , 3-thiadiazole, 4 5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3) Preferred examples include -tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole and a mixture thereof.
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(16)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include a compound represented by the following general formula (16).
このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
Specific examples of such alkylthiocarbamoyl compounds include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamil). Preferable examples include thiocarbamoyl) disulfide, bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide, and mixtures thereof.
アルキルチオカーバメート化合物としては、例えば、下記一般式(17)で示される化合物が挙げられる。 Examples of the alkylthiocarbamate compound include a compound represented by the following general formula (17).
このようなアルキルチオカーバメート化合物の具体例としては、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、メチレンビス[ジ(2−エチルヘキシル)ジチオカーバメート]などを好ましく挙げることができる。
Preferable examples of such alkylthiocarbamate compounds include methylenebis (dibutyldithiocarbamate), methylenebis [di (2-ethylhexyl) dithiocarbamate] and the like.
さらに、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートおよびこれらの混合物などを挙げることができる。 Further, examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and a mixture thereof. be able to.
硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。ここで、本発明にかかる硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、具体的には、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状の単体硫黄を用いると基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好ましい。また、本発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、通常、硫化鉱油全量を基準として好ましくは0.05〜1.0質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。 Sulfided mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. Here, the mineral oil used in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited. Specifically, specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is used as a solvent. Examples thereof include paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, and the like, which are refined by appropriately combining purification treatments such as deblocking, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In addition, as the elemental sulfur, any form such as a lump, powder, molten liquid, etc. may be used, but when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it is efficiently dissolved in the base oil. Is preferable. In addition, molten liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled above the melting point of elemental sulfur, heating equipment, etc. It is not always easy to handle because it requires special equipment and is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the sulfur content in the sulfide mineral oil concerning this invention, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the sulfide mineral oil whole quantity, More preferably, it is 0.1-0. 5% by mass.
ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物及びジチオカルバミン酸モリブデン化合物とは、それぞれ下記一般式(18)〜(21)
:
The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate and the molybdenum dithiocarbamate are respectively represented by the following general formulas (18) to (21).
:
[式(18)〜(21)中、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43及びR44は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1以上の炭化水素基を表し、X2及びX3はそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す]
で表される化合物を意味する。
[In the formulas (18) to (21), R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 and R 44 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 2 and X 3 each represent an oxygen atom or a sulfur atom]
The compound represented by these is meant.
ここで、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43及びR44で表される炭化水素基の具体例を例示すれば、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての分枝異性体を含む)、ブチル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンチル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプチル基(すべての分枝異性体を含む)、オクチル基(すべての分枝異性体を含む)、ノニル基(すべての分枝異性体を含む)、デシル基(すべての分枝異性体を含む)、ウンデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドデシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリデシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキサデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、オクタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ノナデシル基(すべての分枝異性体を含む)、イコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘンイコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドコシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリコシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラコシル基(すべての分枝異性体を含む)などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)などのアルキルシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(すべての置換異性体を含む)、キシリル基(すべての置換異性体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ペンチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ノニルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、デシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ウンデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ドデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、トリデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、テトラデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペンタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキサデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フェニルブチル基(すべての分枝異性体を含む)などのアリールアルキル基などが挙げられる。 Here, R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 and R 44 Specific examples of the hydrocarbon group represented by: methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (including Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), nonyl Groups (including all branched isomers), decyl groups (including all branched isomers), undecyl groups (including all branched isomers), dodecyl groups (including all branched isomers) , Tridecyl group (including all branched isomers), tetradec Groups (including all branched isomers), pentadecyl groups (including all branched isomers), hexadecyl groups (including all branched isomers), heptadecyl groups (including all branched isomers) , Octadecyl group (including all branched isomers), nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), heicosyl group (including all branched isomers) Alkyl groups such as docosyl group (including all branched isomers), tricosyl group (including all branched isomers), tetracosyl group (including all branched isomers); cyclopentyl group, cyclohexyl Group, cycloalkyl group such as cycloheptyl group; methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethyl Clopentyl group (including all substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers) Substituted isomers), butylcyclopentyl group (all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers, substituted isomers), diethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (Including all substituted isomers), propylcyclohexyl groups (all Branched isomers, including substituted isomers, methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers) ), Methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including All branched isomers, including substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (all substituted isomers) ), Trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched isomers), Substituted isomers), diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and other alkyl cycloalkyl groups; phenyl group, naphthyl group and other aryls Group; tolyl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers) ), Butylphenyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched and substituted isomers), and diethylphenyl group (including all substituted isomers) Dimethylethylphenyl group (including all substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers) ), Heptylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), nonylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), decylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), dodecylphenyl Group (including all branched isomers, substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), tetradecylphenyl group (all branched isomers, substituted isomers) ), Pentadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers) Alkylaryl groups such as branched isomers, including substituted isomers, octadecylphenyl groups (including all branched isomers and substituted isomers); benzyl groups, phenethyl groups, phenylpropyl groups (all branched isomers) And arylalkyl groups such as phenylbutyl group (including all branched isomers).
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物において、(D)成分としての硫黄系極圧剤の含有量は任意であるが、得られるすべり案内面用潤滑油組成物の極圧性向上の点から、組成物全量基準でその下限値は、0.01質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることがさらにより好ましい。また、それ以上配合しても添加量に見合うほどの効果が得られない点か
ら、上記硫黄極圧剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることが更により好ましく、1質量%以下であることが最も好ましい。
In the lubricating oil composition for sliding guide surfaces of the present invention, the content of the sulfur-based extreme pressure agent as component (D) is arbitrary, but from the viewpoint of improving the extreme pressure properties of the resulting lubricating oil composition for sliding guide surfaces The lower limit value based on the total amount of the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more. Moreover, from the point that an effect commensurate with the added amount is not obtained even if blended more than that, the upper limit of the content of the sulfur extreme pressure agent is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition, It is more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and most preferably 1% by mass or less.
(E)成分:
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物において、スラッジ抑制の点から、任意成分であるが(E)成分として、エポキシ化合物を配合することができる。エポキシ化合物としては、次のものが挙げられる。
(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、
(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
(4)アリルオキシラン化合物
(5)アルキルオキシラン化合物
(6)脂環式エポキシ化合物
(7)エポキシ化脂肪酸モノエステル
(8)エポキシ化植物油
(E) component:
In the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, an epoxy compound can be blended as an optional component (E) from the viewpoint of sludge suppression. The following are mentioned as an epoxy compound.
(1) Phenyl glycidyl ether type epoxy compound,
(2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound (3) Glycidyl ester type epoxy compound (4) Allyl oxirane compound (5) Alkyl oxirane compound (6) Alicyclic epoxy compound (7) Epoxidized fatty acid monoester (8) Epoxidation Vegetable oil
(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数1〜13のアルキル基を1〜3個有するものが挙げられ、中でも炭素数4〜10のアルキル基を1個有するもの、例えばn−ブチルフェニルグリシジルエーテル、i−ブチルフェニルグリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。 (1) Specific examples of the phenyl glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. As used herein, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl. Ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decylphenyl A glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.
(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。 (2) As the alkyl glycidyl ether type epoxy compound, specifically, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol di Examples thereof include glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether and the like.
(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式(22):
[式中、R45は炭素数1〜18の炭化水素基を表す]
で表される化合物が挙げられる。
[Wherein R 45 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms]
The compound represented by these is mentioned.
上記式(22)中、R45は炭素数1〜18の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数5〜15のアルキル基、炭素数2〜15のアルケニル基、フェニル基及び炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。 In the above formula (22), R 45 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, examples of such hydrocarbon groups include alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and the like Is mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリシジル−2,2−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−tert−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。 Among the glycidyl ester type epoxy compounds, preferred examples include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like.
(4)アリルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシスチレン、アルキル−1,2−エポキシスチレン等が例示できる。 (4) Specific examples of the allyloxirane compound include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.
(5)アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシペンタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシノナン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシウンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシトリデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシペンタデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシヘプタデカン、1,1,2−エポキシオクタデカン、2−エポキシノナデカン、1,2−エポキシイコサン等が例示できる。 (5) Specific examples of the alkyloxirane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1 , 2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1, 2,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.
(6)脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式(23):
で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。 And a compound in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring.
脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロペンタン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソ−2,3−エポキシノルボルナン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)−スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4−(1’−メチルエポキシエチル)−1,2−エポキシ−2−メチルシクロヘキサン、4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。 Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis (3,4 -Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3- Yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methyl Examples include cyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.
(7)エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。 (7) Specific examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms or an alkylphenol. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.
(8)エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。 (8) Specific examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
これらの(E)成分としてのエポキシ化合物を本発明のすべり案内面用潤滑油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、すべり案内面用潤滑油組成物全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)でその含有量が0.1〜5.0質量%、より好ましくは0.2〜2.0質量%となるような量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。 When the epoxy compound as the component (E) is blended in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the lubricating oil composition for a sliding guide surface (base). The amount of the epoxy compound is such that the content is 0.1 to 5.0% by mass, and more preferably 0.2 to 2.0% by mass based on the total amount of oil and all compounding additives). Is desirable.
成分(F):
任意成分であるが、本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には酸化安定性の面から、(F)成分として、(F−A)フェノール系酸化防止剤、(F−B)アミン系酸化防止剤、またはこの両方を含有することができる。
上記(F−A)フェノール系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式(24)または一般式(25)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。
Ingredient (F):
Although it is an optional component, the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention has (F) component (FA) phenolic antioxidant and (FB) amine type as component (F) from the viewpoint of oxidation stability. Antioxidants or both can be included.
As the (FA) phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula Preferred examples include one or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by (24) or the general formula (25).
上記一般式(24)中、R46 は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R47 は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R48 は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、下記の一般式(24−i)で表される基または下記の一般式(24−ii)で表される基を示している。 In the general formula (24), R 46 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 47 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 48 is a hydrogen atom, 1 to 4 carbon atoms A group represented by the following general formula (24-i) or a group represented by the following general formula (24-ii).
上記一般式(24−i)中、R49 は炭素数1〜6のアルキレン基を、またR50 は炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示している。 In the above general formula (24-i), R 49 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 50 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.
上記一般式(24−ii)中、R51 は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R52 は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R53 は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示している。 In the general formula (24-ii), R 51 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 52 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 53 is a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms An alkyl group is shown.
上記一般式(25)中、R54 及びR58は、それぞれ個別に、炭素数1〜4のアルキル基を示し、R55及びR59は、それぞれ個別に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R56及びR57は、それぞれ個別に、炭素数1〜6のアルキレン基を示し、X4は炭素数1〜18のアルキレン基または下記の一般式(25−i)で表される基を示している。 In the general formula (25), R 54 and R 58 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 55 and R 59 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group, R 56 and R 57 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X 4 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or the following general formula (25-i). The group to be shown.
上記一般式(25−i)中、R60及びR61は、それぞれ個別に、炭素数1〜6のアルキレン基を示している。 In the general formula (25-i), R 60 and R 61 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
一般式(24)において、R46 としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル基が好ましい。また、R47 としては、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはtert−ブチル基が好ましい。 In the general formula (24), as R 46 , specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc. Although mentioned, a tert- butyl group is preferable from the point which is excellent in oxidation stability. Examples of R 47 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
一般式(24)において、R48 が炭素数1〜4のアルキル基である場合は、具体的にはR60 としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはエチル基であるのが好ましい。 In the general formula (24), when R 48 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, as R 60 , a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, An isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and the like can be mentioned. From the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or an ethyl group is preferable.
一般式(24)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、R48 が炭素数1〜4のアルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール及びこれらの混合物等である。 Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (24), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is particularly preferable as a compound when R 48 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and mixtures thereof.
一般式(24)中のR48 が一般式(24−i)で表される基である場合において、一般式(24−i)のR49 で示される炭素数1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖または分枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖または分枝のヘキシレン基等が挙げられる。 In the case where R 48 in the general formula (24) is a group represented by the general formula (24-i), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 49 in the general formula (24-i) is: It may be linear or branched. Specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, linear chain Or a branched butylene group, a linear or branched pentylene group, a linear or branched hexylene group, etc. are mentioned.
一般式(24)で示される化合物が少ない反応工程で製造できる点で、R49 は炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)等であることがより好ましい。 R 49 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) in that the compound represented by the general formula (24) can be produced with a small number of reaction steps. Etc. are more preferable.
一方、一般式(24−i)のR50 で示される炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良く、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である);等が挙げられる。 On the other hand, the alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 50 in the general formula (24-i) may be linear or branched, and specifically includes, for example, methyl group, ethyl group Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl Group, icosyl group, henocosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched); vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, Pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dopenyl Decenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, octadecadienyl group, nonadecenyl group, icocenyl group, heicocosenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, etc. The alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).
R50 としては、基油に対する溶解性に優れる点から、炭素数4〜18のアルキル基、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が好ましく、炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数6〜12の分枝状アルキル基が特に好ましい。 R 50 is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, because of its excellent solubility in base oil. Alkyl groups such as undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched), and have 6 carbon atoms. A linear or branched alkyl group having ˜12 is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
一般式(24)で表されるフェノール化合物の中で、R48 が一般式(24−i)で表される基である場合の化合物としては、一般式(24−i)におけるR61 が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R50 が炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式(24−i)におけるR49 が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R50 が炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。 Among the phenol compounds represented by the general formula (24), as a compound in the case where R 48 is a group represented by the general formula (24-i), R 61 in the general formula (24-i) is carbon. More preferably, it is an alkylene group having 1 or 2 and R 50 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and R 49 in formula (24-i) is 1 to 2 carbon atoms. Particularly preferred is an alkylene group having 2 and R 50 is a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
より具体的により好ましい化合物を例示すると、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、及びこれらの混合物等が挙げられる。 More specific examples of the more preferable compound include (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, N-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl , (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-no , Isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-decyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-undecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate N-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert- N-hexyl butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl) 4-Hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Isoheptyl acid, n-octyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl- 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid 2-ethylhexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3-methyl N-decyl til-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) n-undecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n -Dodecyl, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-) -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-octyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5- N-nonyl di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny N) -octyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N-nonyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-undecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propiate Isoundecylate, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof Etc.
一般式(24)中のR48 が一般式(24−ii)で表される基である場合において、一般式(24−ii)中のR51 は炭素数1〜6のアルキレン基を示しいる。このアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、先にR49について例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式(24)の化合物が少ない反応工程で製造できることやその原料が入手しやすいことから、R51 は炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基等がより好ましい。また、一般式(24−ii)中のR52 としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、tert−ブチル基が好ましい。また、R68 としては、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはtert−ブチル基が好ましい。 In the case where R 48 in the general formula (24) is a group represented by the general formula (24-ii), R 51 in the general formula (24-ii) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. . As the alkylene group may be a branched be linear, and specific examples include various alkylene groups exemplified for R 49 above. R 51 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, ethylene, because the compound of the general formula (24) can be produced by a reaction process with few compounds and its raw materials are easily available. A group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like are more preferable. Specific examples of R 52 in the general formula (24-ii) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Although a butyl group etc. are mentioned, a tert-butyl group is preferable from the point which is excellent in oxidation stability. Examples of R 68 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
一般式(24)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、R48 が一般式(24−ii)で表される基である場合の化合物として、好ましいものを具体的に例示すると、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,3−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (24), specific examples of preferred compounds when R 48 is a group represented by the general formula (24-ii) include bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Ciphenyl) propane, and mixtures thereof.
一方、上記の一般式(25)において、R54 及びR58は、それぞれ個別に、炭素数1〜4のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等を示すが、酸化安定性に優れる点から、ともにtert−ブチル基であるのが好ましい。また、R55及びR59としては、それぞれ個別に、水素原子または上述したような炭素数1〜4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、それぞれ個別に、メチル基またはtert−ブチル基であるのが好ましい。
また、一般式(25)において、R56及びR57を示す炭素数1〜6のアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、R49 について上述した各種アルキレン基が挙げられる。一般式(25)で表される化合物が少ない反応工程で製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、R56及びR57はそれぞれ個別に、炭素数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)等がより好ましい。
On the other hand, in the general formula (25), R 54 and R 58 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like are shown, and from the viewpoint of excellent oxidation stability, both are preferably tert-butyl groups. R 55 and R 59 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above. From the viewpoint of excellent oxidation stability, each of R 55 and R 59 is independently a methyl group or tert. -It is preferably a butyl group.
In the general formula (25), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms representing R 56 and R 57 may be linear or branched. The various alkylene groups mentioned above about 49 are mentioned. R 56 and R 57 are each independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, in that the compound represented by the general formula (25) can be produced by a reaction process with few compounds and the raw materials are easily available. Specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like are more preferable.
また、一般式(25)において、X4を示す炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、炭素数1〜6のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)がより好ましく、エチレン基(ジメチレン基)、トリメチレン基、直鎖ブチレン基(テトラメチレン基、直鎖ペンチレン基(ペンタメチレン基)、直鎖ヘキシレン基(ヘキサメチレン基)等の炭素数2〜6の直鎖アルキレン基が特に好ましい。一般式(25)で表されるアルキルフェノール化合物の中で、X4が炭素数1〜18のアルキレン基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式(26)で示される化合物である。 In the general formula (25), the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms representing X 4 is specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, or a propylene group. (Methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group , Octadecylene groups and the like (these alkylene groups may be linear or branched). From the viewpoint of easy availability of raw materials, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group , Methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, pro Pyrene group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are more preferable, ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a linear butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group), linear hexylene group (hexamethylene group), etc. is particularly preferred. Of the alkylphenol compounds represented, a compound represented by the following formula (26) is particularly preferred as a compound when X 4 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms.
また、一般式(25)中のX4が一般式(25−i)で表される基である場合において、一般式(25−i)中のR60及びR61で示される炭素数1〜6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、先にR49について上述したような各種アルキレン基が挙げられる。一般式(25)の化合物を製造する際の原料が入手しやすいことから、R60及びR61は、それぞれ個別に、炭素数1〜3のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基等であるのがより好ましい。一般式(25)で表されるアルキルフェノールの中で、X4が一般式(25−i)で表される基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式(27)で示される化合物である。
In the case where X 4 in the general formula (25) is a group represented by the general formula (25-i), the number of carbon atoms represented by R 60 and R 61 in the general formula (25-i) is 1 to The
また、当然のことではあるが、本発明の任意成分の(F−A)成分としては、一般式(24)及び一般式(25)で表されるアルキルフェノール化合物の中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 As a matter of course, the (FA) component of the optional component of the present invention is one compound selected from alkylphenol compounds represented by the general formula (24) and the general formula (25). May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における(F−A)成分の上限値は、組成物全量基準で、3質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が3質量%を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性、スラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。 The upper limit of the (FA) component in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, oxidation stability sufficient to meet the content and further improvement of the sludge formation inhibiting effect are not observed, and solubility in the base oil decreases, which is not preferable.
一方、(F−A)成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.1質量%、さらに好ましくは0.2質量%である。(F−A)成分の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、すべり案内面用潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。 On the other hand, the lower limit of the content of the component (FA) is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the (FA) component is less than 0.01% by mass, the addition effect is not seen, and the oxidation stability and the sludge generation suppressing effect of the lubricating oil composition for a sliding guide surface may be deteriorated. This is not preferable.
任意成分として添加できる(F)成分における、(F−B)アミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式(28)で表される(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンまたは一般式(29)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる1種または2種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。 As the (F-B) amine-based antioxidant in the component (F) that can be added as an optional component, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and is particularly limited. However, it is selected from, for example, (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by the following general formula (28) or p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (29) One type or two or more types of aromatic amines are preferable.
上記一般式(28)中、R62は水素原子または炭素数1〜16のアルキル基を示している。 In the general formula (28), R 62 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
上記一般式(29)中、R63及びR64は、それぞれ個別に、炭素数1〜16のアルキル基を示している。 In the general formula (29), R 63 and R 64 each independently represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンを表す上記一般式(28)中、R62は水素原子または炭素数1〜16の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示している。R62の炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。R62のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。 In the above general formula (28) representing (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine, R 62 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. The proportion of the functional group occupying in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 62 exceeds 16 decreases, there is a possibility that the antioxidant capability is weakened. Specific examples of the alkyl group for R 62 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
一般式(28)で表される化合物の中でもR62がアルキル基である場合は、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数8〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3または4のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数8〜16の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数3または4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。 When R 62 Among is an alkyl group represented by Formula (28), from the viewpoint of excellent solubility of its own oxidation product to the base oil, the branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms Further, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene. From the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, Propylene or isobutylene is preferred.
アミン系酸化防止剤(F−B)成分として上記一般式(28)で表される(N−p−アルキル)フェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、R62としては水素分子またはイソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、水素分子またはイソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by the above general formula (28) is used as the amine antioxidant (FB) component, R 62 is a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene. Branched octyl group derived from propylene, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, branched dodecyl group derived from propylene tetramer Or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred, a branched octyl group derived from a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene, a branched dodecyl group or propylene derived from a trimer of isobutylene The branched dodecyl group derived from the tetramer of is particularly preferred.
一般式(28)で表される芳香族アミンとして、R62がアルキル基であるN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、このN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンとしては市販のものを用いても良い。またフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数2〜16のオレフィン、または炭素数2〜16のオレフィンオリゴマーとフェニル−α−ナフチルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒;などを用いることができる。 When Np-alkylphenyl-α-naphthylamine in which R 62 is an alkyl group is used as the aromatic amine represented by the general formula (28), this Np-alkylphenyl-α-naphthylamine is commercially available. A thing may be used. Further, phenyl-α-naphthylamine and an alkyl halide having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts used here include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, activated clay, etc. Or an acidic catalyst.
一方、p,p’−ジアルキルジフェニルアミンを表す上記一般式(29)中、R63及びR64は、それぞれ個別に、炭素数1〜16のアルキル基を示している。R63及びR64の一方または双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する恐れがあり、一方、炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。 On the other hand, in the general formula (29) representing p, p′-dialkyldiphenylamine, R 63 and R 64 each independently represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. When one or both of R 63 and R 64 are hydrogen atoms, they themselves may precipitate as sludge due to oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of functional groups in the molecule is small. Therefore, the antioxidant ability may be weakened.
R63及びR64としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。これらの中でもR63及びR64としては、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数3〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3または4のオレフィン、またはそのオリゴマーから誘導される炭素数3〜16の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数3または4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテンおよびイソブチレン等が挙げられるが、それ自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。 The R 63 and R 64, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, as R 63 and R 64 , a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, and further, an olefin having 3 or 4 carbon atoms, Alternatively, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from the oligomer is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, but the solubility of its own oxidation product in a lubricating base oil is excellent. From the viewpoint, propylene or isobutylene is preferable.
アミン系酸化防止剤(F−B)成分として上記一般式(29)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンを用いる場合、R63及びR64としてはプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the above general formula (29) is used as the amine-based antioxidant (FB) component, R 63 and R 64 may be an isopropyl group derived from propylene or isobutylene. A tert-butyl group derived, a branched hexyl group derived from a dimer of propylene, a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, a branched nonyl group derived from a trimer of propylene, A branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferred, and is derived from isobutylene. Derived from tert-butyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer, isobutylene dimer Branched octyl, branched nonyl group derived from propylene trimer, is a branched dodecyl group derived from a tetramer of a branched dodecyl or propylene derived from a trimer of isobutylene particularly preferred.
一般式(29)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンとしては市販のものを用いても良い。また一般式(28)で表されるN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンと同様に、ジフェニルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数2〜16のオレフィン、または炭素数2〜16のオレフィンまたはこれらのオリゴマーとジフェニルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、N−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン合成の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。また、当然のことではあるが、本発明の任意成分の(F)成分としては、一般式(28)及び一般式(29)で表される芳香族アミンの中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 As the p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (29), a commercially available product may be used. Further, similarly to the Np-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (28), diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. It can be easily synthesized by reacting 16 olefins or their oligomers with diphenylamine using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst in this case, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of Np-alkylphenyl-α-naphthylamine are used. As a matter of course, the component (F) as an optional component of the present invention includes one compound selected from the aromatic amines represented by the general formula (28) and the general formula (29). You may use independently, Furthermore, you may use the mixture etc. in the arbitrary mixing ratios of 2 or more types of compounds chosen from the above.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における(F−B)アミン系酸化防止剤の含有量の上限値は、組成物全量基準で、3質量%、好ましくは2質量%、より好ましくは1質量%である。含有量が3質量%を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。一方、(F−B)アミン系酸化防止剤の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.1質量%、さらに好ましくは0.2質量%である。(F−B)アミン系酸化防止剤の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が見られず、すべり案内面用潤滑油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。 The upper limit of the content of the (FB) amine antioxidant in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1 on the basis of the total amount of the composition. % By mass. Even if the content exceeds 3% by mass, further improvement in oxidation stability and sludge formation inhibiting effect commensurate with the content is not seen, and solubility in the base oil decreases, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of (FB) amine-based antioxidant is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. . (FB) When the content of the amine-based antioxidant is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not seen, and the oxidation stability and sludge generation inhibitory effect of the lubricating oil composition for a sliding guide surface Is not preferable because there is a risk of deterioration.
(G)成分:
任意成分であるが、本発明のすべり案内面用潤滑油組成物の極圧性向上のために(G)成分として、(G)リン系化合物を含有してもよい。
ここでいう含有することができるリン系化合物としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル等のリン酸エステル類;亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル等の亜リン酸エステル類;これらリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩;及びこれらの混合物等が挙げられる。上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類は、通常、炭素数2〜30、好ましくは3〜20の炭化水素基を含有する化合物である。
(G) component:
Although it is an optional component, (G) a phosphorus compound may be contained as the component (G) in order to improve the extreme pressure of the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention.
Specific examples of the phosphorus compounds that can be contained herein include phosphoric acid esters such as phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, and phosphoric acid triesters; phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, Phosphites such as phosphite triesters; salts of these phosphate esters and phosphites; and mixtures thereof. The above-described phosphate esters and phosphites are compounds containing a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
この炭素数2〜30の炭化水素基としては、具体的には例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である);シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である);フェニル基、ナフチル基等のアリール基:トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18の各アルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基への置換位置も任意である);ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12の各アリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl. Group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group Alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched) Good, and the position of the double bond is arbitrary); C5-C7 cycloalkyl group such as pentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group to the cycloalkyl group is also arbitrary) Aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptyl Each alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an phenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, a decylphenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, The substitution position on the aryl group is also arbitrary); each arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group (these alkyl groups) May be linear or branched).
含有しても良い任意成分としてのリン化合物(I)成分として、好ましい化合物としては、具体的には例えば、モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ(アルキル)アリールエステル;モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ(アルキル)アリールエステル;ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ(アルキル)アリールエステル;トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ(アルキル)アリールエステル;及びこれらの混合物等が挙げられる。 As the phosphorus compound (I) component as an optional component that may be contained, preferred compounds include, for example, monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monopeptyl phosphate, mono Phosphoric acid monoalkyl esters such as octyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); Phosphoric acid mono (alkyl) aryl esters such as monophenyl phosphate and monocresyl phosphate; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, Dialkyl phosphates such as dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dipeptyl phosphate and dioctyl phosphate (the alkyl group may be linear or branched); diphenyl phosphate, dicresyl phosphate Phosphate di (alkyl) aryl esters such as phosphate; tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tripeptyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. May be branched); tri (alkyl) aryl phosphates such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphine Phosphite monoalkyl esters such as phyte and monooctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); Monophenyl phosphite and monocresyl phosphite Diaryl phosphite such as dipropyl phosphite, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dipeptyl phosphite, dioctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched) Good); di (alkyl) aryl phosphites such as diphenyl phosphite and dicresyl phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, tripeptyl phosphite, trioctyl Trialkyl phosphites such as phosphites (the alkyl group may be linear or branched); tri (alkyl) aryl phosphites such as triphenyl phosphites and tricresyl phosphites; and these Mixture etc. Is mentioned.
また、上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルエステル等に、アンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。 Specific examples of the salts of the phosphoric acid esters and phosphite esters described above include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diester esters, ammonia, carbon Examples include salts obtained by allowing a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group of 1 to 8 or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule to act to neutralize part or all of the remaining acidic hydrogen. It is done.
この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でも良い);及びこれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of the nitrogen-containing compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, Alkylamines such as diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine , Monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanol And alkanolamines such as amines, dipentanolamines, dihexanolamines, diheptanolamines, dioctanolamines (the alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.
また、当然のことではあるが、(G)成分としての含有しても良いリン化合物は、上述したリン酸エステル類、亜リン酸エステル類、これらの塩等の中から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。 As a matter of course, the phosphorus compound that may be contained as the component (G) is one compound selected from the above-mentioned phosphate esters, phosphites, salts thereof, and the like. May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物における上記リン化合物の含有量の上限値は、組成物全量基準で、10質量%、好ましくは5質量%、より好ましくは3質量%である。含有量が5質量%を越えても、含有量に見合うだけの潤滑性のさらなる向上は見られず、また酸化安定性を低下するため、好ましくない。一方、リン化合物の含有量の下限値は、組成物全量基準で、0.01質量%、好ましくは0.05質量%、さらに好ましくは0.1質量%である。リン化合物の含有量が0.01質量%に満たない場合は、その添加効果が発現しがたい。 The upper limit of the content of the phosphorus compound in the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 5% by mass, no further improvement in lubricity corresponding to the content is observed and oxidation stability is lowered, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the phosphorus compound content is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the phosphorus compound is less than 0.01% by mass, the effect of addition is hardly exhibited.
(H)成分:
任意成分であるが、摩擦特性向上の点から、本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には、(H)成分として、油性剤を添加することができる。
油性剤としては、エステル油性剤、アルコール油性剤、カルボン酸油性剤、エーテル油性剤、アミン油性剤、アミド油性剤などが挙げられる。
(H) component:
Although it is an optional component, an oily agent can be added as a component (H) to the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention from the viewpoint of improving frictional characteristics.
Examples of oil agents include ester oil agents, alcohol oil agents, carboxylic acid oil agents, ether oil agents, amine oil agents, amide oil agents, and the like.
エステル油性剤は、アルコールとカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルコールとしては、1価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、カルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。 The ester oily agent is obtained by reacting an alcohol and a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
エステル油性剤を構成する一価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。 As the monohydric alcohol constituting the ester oil-based agent, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. May be saturated, saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, and linear Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched Undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecane Decanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched icosa Lumpur, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.
また、エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Moreover, as a polyhydric alcohol which comprises ester oiliness agent, a 2-10 valence is used normally, Preferably a 2-6 valence is used. Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polysaccharides of xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, sugars, and mixtures thereof That.
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。さらにより好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。 Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof.
本発明の(H)成分にかかるエステル油性剤を構成するアルコールは、上述したように一価アルコールであっても多価アルコールであってもよいが、摩擦特性により優れる点などから、多価アルコールであることが好ましい。 The alcohol constituting the ester oily agent according to the component (H) of the present invention may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol as described above. It is preferable that
また、本発明の(H)成分にかかるエステル油性剤を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。 Of the acids constituting the ester oily agent according to the component (H) of the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid is linear or branched. It may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched heptane Acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, linear or branched dodecane Acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecane Acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, linear or branched Henicosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as cosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, Linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, Linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecene Acid, linear or branched Unsaturated fatty acids such as cocenoic acid, linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like.
多塩基酸としては、二塩基酸、トリメリット酸等が挙げられるが、二塩基酸であることが好ましい。二塩基酸は鎖状二塩基酸、環状二塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状二塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。鎖状二塩基酸としては、炭素数2〜16の鎖状二塩基酸が好ましく、具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。また、環状二塩基酸としては、1、2−シクロヘキサンジカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、安定性の点から、鎖状二塩基酸が好ましい。 Examples of the polybasic acid include dibasic acid and trimellitic acid, and dibasic acid is preferable. The dibasic acid may be a chain dibasic acid or a cyclic dibasic acid. Further, in the case of a chain dibasic acid, it may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated. The chain dibasic acid is preferably a chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear Or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonane diacid Acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or Branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid Linear or branched octene diacid, linear or branched nonene diacid, linear or branched Branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid And linear or branched heptacene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof. Examples of the cyclic dibasic acid include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acid. Among these, a chain dibasic acid is preferable from the viewpoint of stability.
エステル系油性剤を構成する酸としては、上述したように一塩基酸であっても多塩基酸であってもよいが、摩擦特性の向上効果がより優れる点から、一塩基酸が好ましい。 The acid constituting the ester oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above, but a monobasic acid is preferred from the viewpoint that the effect of improving friction characteristics is more excellent.
エステル系油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、例えば下記(i)〜(vii)の組み合わせによるエステルを挙げることができる。 The combination of the alcohol and the acid in the ester-based oily agent is arbitrary and is not particularly limited, and examples thereof include esters by the following combinations (i) to (vii).
(i)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(iii)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(iv)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(v)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(vi)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(vii)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合エステル。
(I) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (ii) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (iii) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (iv) polyhydric alcohol and polybasic acid (V) Monohydric alcohol, mixed ester of polyhydric alcohol and polybasic acid (vi) Mixed ester of polyhydric alcohol and monobasic acid, polybasic acid (vii) Monohydric alcohol A mixed ester of a mixture of a polyhydric alcohol and a monobasic acid or polybasic acid.
上記(ii)〜(vii)のエステルのそれぞれは、多価アルコールの水酸基又は多塩基酸のカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルであってもよく、また、一部が水酸基又はカルボキシル基として残存する部分エステルであってもよいが、摩擦特性の向上効果の点からは部分エステルであることが好ましい。 Each of the esters (ii) to (vii) may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol or the carboxyl groups of the polybasic acid are esterified, and some of them are hydroxyl groups or carboxyl groups. The remaining partial ester may be used, but the partial ester is preferable from the viewpoint of the effect of improving the friction characteristics.
上記(i)〜(vii)のエステルの中でも、(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステルが好ましい。このエステルは、摩擦特性の向上効果が非常に高いものである。 Among the esters (i) to (vii) above, (ii) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is preferable. This ester has a very high effect of improving friction characteristics.
また、上記(ii)のエステルにおいて、一塩基酸の炭素数は、摩擦特性がより向上する点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、さらに好ましくは14以上である。
また、一塩基酸の炭素数は、析出防止性の点から、好ましくは28以下、より好ましくは26以下、さらに好ましくは24以下である。このようなエステルとしては、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレートなどが挙げられる。
In the ester (ii), the number of carbon atoms of the monobasic acid is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and still more preferably 14 or more, from the viewpoint that the frictional characteristics are further improved.
In addition, the number of carbon atoms of the monobasic acid is preferably 28 or less, more preferably 26 or less, and still more preferably 24 or less, from the viewpoint of preventing precipitation. Examples of such esters include glycerin monooleate and sorbitan monooleate.
アルコール油性剤としては、上記エステル油性剤の説明において例示されたアルコールが挙げられる。アルコール油性剤の炭素数は、摩擦特性向上の点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は24以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が最も好ましい。 Examples of the alcohol oil-based agent include alcohols exemplified in the description of the ester oil-based agent. The number of carbon atoms in the alcohol oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.
カルボン酸油性剤としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸としては、例えば、エステル油性剤の説明において例示された一塩基酸及び多塩基酸が挙げられる。これらの中では、摩擦特性の向上の点から一塩基酸が好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数は、摩擦特性の向上の点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は24以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が最も好ましい。 The carboxylic acid oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Examples of such carboxylic acids include monobasic acids and polybasic acids exemplified in the description of the ester oily agent. Among these, a monobasic acid is preferable from the viewpoint of improving the friction characteristics. In addition, the number of carbon atoms of the carboxylic acid oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more from the viewpoint of improving the friction characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily when carbon number of a carboxylic acid oiliness agent is too large, 24 or less are preferable, 20 or less are more preferable, and 18 or less are the most preferable.
エーテル油性剤としては、3〜6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物、3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物などが挙げられる。 Examples of ether oily agents include etherified products of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, bimolecular condensates or trimolecular condensates of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, and the like.
3〜6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物は、例えば、下記一般式(30)〜(35)で表される。
3〜6価の脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトールなどが挙げられる。上記一般式(30)〜(35)中のR65〜R89としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。また、上記エーテル化物は、R65〜R89の一部が水素原子である部分エーテル化物も包含する。 Specific examples of the 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, arabitol, sorbitol, mannitol and the like. R 65 to R 89 in the general formulas (30) to (35) are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, Various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, phenyl groups, benzyl groups, etc. Is mentioned. The etherified product also includes a partially etherified product in which a part of R 65 to R 89 is a hydrogen atom.
3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物としては、上記一般式(30)〜(35)で表される化合物のうちの同種又は異種の縮合物が挙げられる。例えば、一般式(30)で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式(36)及び(37)で表される。また、一般式(32)で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式(38)及び(39)で表される。
3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物,三分子縮合物の具体例としては、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジソルビトール、トリグリセリン、トリトリメチロールプロパン、トリペンタエリスリトール、トリソルビトールなどが挙げられる。
The etherified product of a bimolecular condensate or a trimolecular condensate of a 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol is the same or different kind of condensate among the compounds represented by the general formulas (30) to (35). Is mentioned. For example, the bimolecular condensate and the etherified product of the trimolecular condensate represented by the general formula (30) are represented by the general formulas (36) and (37), respectively. Moreover, the etherified product of the alcohol bimolecular condensate and trimolecular condensate represented by the general formula (32) is represented by the general formulas (38) and (39), respectively.
Specific examples of bimolecular and trimolecular condensates of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols include diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, disorbitol, triglycerin, tritrimethylolpropane, tripentaerythritol. And trisorbitol.
一般式(30)〜(39)で表されるエーテル油性剤の具体例としては、グリセリンのトリヘキシルエーテル、グリセリンのジメチルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、グリセリンのジ(フェニルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、トリメチロールプロパンのトリヘキシルエーテル、トリメチロールプロパンのジメチルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールのトリメチルオクチルテトラエーテル、ペンタエリスリトールのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ソルビトールのテトラメチルオクチルペンタエーテル、ソルビトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、ジグリセリンのテトラブチルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジグリセリンのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、トリグリセリンのペンタエチルエーテル、トリグリセリンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリグリセリンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジトリメチロールプロパンのテトラブチルエーテル、ジトリメチロールプロパンのジメチルジオクチルテトラエーテル、ジトリメチロールプロパンのトリ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルテトラエーテル、トリトリメチロールプロパンのペンタエチルエーテル、トリトリメチロールプロパンのトリメチルジオクチルペンタエーテル、トリトリメチロールプロパンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、ジペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、トリペンタエリスリトールのオクタプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテル、トリペンタエリスリトールのヘキサ(メチルオキシイソプロピレン)エーテル、ジソルビトールのオクタメチルジオクチルデカエーテル、ジソルビトールのデカ(メチルオキシイソプロピレン)エーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、グリセリンのジフェニルオクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ(メチルオキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、ペンタエリスリトールのテトラヘキシルエーテル、ソルビトールのヘキサプロピルエーテル、ジグリセリンのジメチルジオクチルテトラエーテル、トリグリセリンのテトラ(メチルオキシイソプロピレン)デシルペンタエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサプロピルエーテル、トリペンタエリスリトールのペンタメチルオクチルヘキサエーテルが好ましい。
Specific examples of the ether oily agents represented by the general formulas (30) to (39) include trihexyl ether of glycerin, dimethyl octyl triether of glycerin, di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of glycerin, and glycerin. Diphenyl octyl triether, di (phenyloxyisopropylene) dodecyl triether of glycerin, trihexyl ether of trimethylol propane, dimethyl octyl triether of trimethylol propane, di (methyloxy isopropylene) dodecyl triether of trimethylol propane, Tetrahexyl ether of pentaerythritol, trimethyloctyl tetraether of pentaerythritol, tri (methyloxyisopropylene) dodecylte of pentaerythritol Laether, Hexapropyl ether of sorbitol, Tetramethyloctylpentaether of sorbitol, Hexa (methyloxyisopropylene) ether of sorbitol, Tetrabutyl ether of diglycerin, Dimethyldioctyltetraether of diglycerin, Tri (methyloxyisopropylene) ) Dodecyl tetraether, triglycerol pentaethyl ether, triglycerol trimethyldioctylpentaether, triglycerol tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether, ditrimethylolpropane tetrabutylether, ditrimethylolpropane dimethyldioctyltetraether, Tri (methyloxyisopropylene) dodecyltetrae of ditrimethylolpropane Ter, tritrimethylolpropane pentaethyl ether, tritrimethylolpropane trimethyldioctylpentaether, tritrimethylolpropane tetra (methyloxyisopropylene) decylpentaether, dipentaerythritol hexapropylether, dipentaerythritol pentamethyloctylhexa Ether, dipentaerythritol hexa (methyloxyisopropylene) ether, tripentaerythritol octapropyl ether, tripentaerythritol pentamethyloctyl hexaether, tripentaerythritol hexa (methyloxyisopropylene) ether, disorbitol octater Methyl dioctyl deca ether, disorbitol deca (methyloxyisopropylate N) ether.
Among these, diphenyl octyl triether of glycerin, di (methyloxyisopropylene) dodecyl triether of trimethylolpropane, tetrahexyl ether of pentaerythritol, hexapropyl ether of sorbitol, dimethyldioctyl tetraether of diglycerin, triglycerin Tetra (methyloxyisopropylene) decyl pentaether, hexapentyl ether of dipentaerythritol, and pentamethyloctyl hexaether of tripentaerythritol are preferred.
本発明で用いることのできる(H)成分としての油性剤には、そのほか、(H−1)アミン油性剤、(H−2)アミド油性剤等が挙げられる。 In addition, (H-1) amine oily agent, (H-2) amide oily agent, etc. are mentioned as the oily agent as (H) component which can be used by this invention.
(H−1)アミン油性剤としては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられるが、これらの中でも、摩擦特性向上の点から、モノアミンが好ましい。 Examples of the (H-1) amine oily agent include monoamines, polyamines, and alkanolamines. Among these, monoamines are preferable from the viewpoint of improving frictional properties.
モノアミンとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロピルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロピルアミン(全ての異性体を含む)、モノブチルアミン(全ての異性体を含む)、ジブチルアミン(全ての異性体を含む)、トリブチルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンチルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンチルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンチルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクチルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクチルアミン(全ての異性体を含む)、モノノニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデシル(全ての異性体を含む)、モノドデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコシルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコシルアミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(エチル)アミン、ジメチル(プロピル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクチル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコシル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコシル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキルアミン;
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、ジプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、トリプロペニルアミン(全ての異性体を含む)、モノブテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジブテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリブテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、トリペンテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘキセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジヘプテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、ジオクテニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノネニルアミン(全ての異性体を含む)、モノデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノウンデセニル(全ての異性体を含む)、モノドデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノテトラデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノペンタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘキサデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘプタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノオクタデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノノナデセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノヘンイコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノドコセニルアミン(全ての異性体を含む)、モノトリコセニルアミン(全ての異性体を含む)等のアルケニルアミン;
ジメチル(ビニル)アミン、ジメチル(プロペニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ブテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクテニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノネニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(デセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ウンデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ドデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(テトラデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘキサデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘプタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(オクタデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ノナデセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(イコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ヘンイコセニル)アミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコセニル)アミン(全ての異性体を含む)等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン;
モノベンジルアミン、(1−フェニルチル)アミン、(2−フェニルエチル)アミン(別名:モノフェネチルアミン)、ジベンジルアミン、ビス(1−フェニエチル)アミン、ビス(2−フェニルエチレン)アミン(別名:ジフェネチルアミン)等の芳香族置換アルキルアミン;
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数5〜16のシクロアルキルアミン;
ジメチル(シクロペンチル)アミン、ジメチル(シクロヘキシル)アミン、ジメチル(シクロヘプチル)アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン;
(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロペンチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(エチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘキシル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(メチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(エチルシクロヘプチルアミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)、(ジエチルシクロヘプチル)アミン(全ての置換異性体を含む)等のアルキルシクロアルキルアミン;等が挙げられる。また、前記モノアミンには牛脂アミン等の、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
Specific examples of monoamines include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), Propylamine (including all isomers), monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (all including all isomers) Including isomers), dipentylamine (including all isomers), tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers) ), Monoheptylamine (including all isomers), diheptylamine (including all isomers) ), Monooctylamine (including all isomers), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (Including all isomers), monododecylamine (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecyl Amine (including all isomers), monohexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), mononona Decylamine (including all isomers), monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosyl Min (including all isomers), monotricosylamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (all Isomers), dimethyl (pentyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Octyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (dodecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) ) Amine (including all isomers), dimethyl (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (octadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) Alkylamines such as amines (including all isomers), dimethyl (tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) And alkyl cycloalkylamines such as (diethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine. It is.
上記したモノアミンの中でも、摩擦特性向上の点から、特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンが好ましく、アルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミンがより好ましい。 Among the above-mentioned monoamines, alkylamine, monoamine having an alkyl group and an alkenyl group, monoamine having an alkyl group and a cycloalkyl group, cycloalkylamine and alkylcycloalkylamine are particularly preferable from the viewpoint of improving frictional properties, alkylamine, A monoamine having an alkyl group and an alkenyl group is more preferable.
モノアミンの炭素数については特に制限は無いが、防錆性の点から8以上であることが好ましく、12以上であることがより好ましい。また、摩擦特性向上の点から、24以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about carbon number of a monoamine, It is preferable that it is 8 or more from the point of rust prevention property, and it is more preferable that it is 12 or more. Further, from the viewpoint of improving the friction characteristics, it is preferably 24 or less, and more preferably 18 or less.
さらに、モノアミンにおいて窒素原子に結合する炭化水素基の数についても特に制限はないが、摩擦特性向上の点から、1〜2個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。 Further, the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom in the monoamine is not particularly limited, but is preferably 1 or 2 and more preferably 1 from the viewpoint of improving the frictional characteristics.
(H−2)アミド油性剤としては、炭素数6〜30の脂肪酸やその酸塩化物をアンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を反応させて得られるアミド等が挙げられる。 (H-2) Amide oil-based agent An amine compound containing only a C6-C30 fatty acid or its acid chloride, ammonia, a C1-C8 hydrocarbon group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule An amide obtained by reacting a nitrogen-containing compound such as
ここでいう脂肪酸としては、直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよく、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。またその炭素数は6〜30、好ましくは9〜24が望ましい。 The fatty acid here may be a linear fatty acid or a branched fatty acid, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. The carbon number is 6-30, preferably 9-24.
この脂肪酸としては、具体的には例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンチル基等の飽和脂肪酸(これら飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよい);ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸(オレイン酸を含む)、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の不飽和脂肪酸(これら不飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である);等が挙げられるが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、各種油脂から誘導される直鎖脂肪酸(ヤシ油脂肪酸等)の直鎖脂肪酸やオキソ法等で合成される直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸の混合物等が好ましく用いられる。 Specific examples of the fatty acid include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, Saturated fatty acids such as icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, pentacosanoic acid, hexacosanoic acid, heptacosanoic acid, octacosanoic acid, nonacosanoic acid and triacontyl group (these saturated fatty acids may be linear or branched) ); Heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid (including oleic acid), nonadecenic acid, icosenic acid, Henicosenoic acid Unsaturated fatty acids such as docosenoic acid, tricosenoic acid, tetracosenoic acid, pentacosenoic acid, hexacosenoic acid, heptacosenoic acid, octacosenoic acid, nonacenoic acid, triacontenoic acid (these unsaturated fatty acids may be linear or branched, The position of the heavy bond is also arbitrary); but the linear fatty acids derived from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, various fats and oils (coconut oil fatty acid etc.) A mixture of linear fatty acid and branched fatty acid synthesized by the oxo method or the like is preferably used.
上記脂肪酸と反応させる含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等が例示できる。 Specific examples of the nitrogen-containing compound to be reacted with the fatty acid include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, Alkylamines such as methylethylamine, diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be chain or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexene Noramine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, di Examples thereof include alkanolamines such as butanolamine, dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine and dioctanolamine (the alkanol group may be linear or branched); and mixtures thereof.
脂肪酸アミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノプロパノールアミド、オレイン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸アミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数12〜13の合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、及びこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。
油性剤のうち、好ましいものは、摩擦特性向上効果の点から、多価アルコール部分エステルと脂肪族アミドである。
Specific examples of fatty acid amides include lauric acid amide, lauric acid diethanolamide, lauric acid monopropanolamide, myristic acid amide, myristic acid diethanolamide, myristic acid monopropanolamide, palmitic acid amide, palmitic acid diethanolamide, and palmitic acid. Acid monopropanolamide, stearic acid amide, stearic acid diethanolamide, stearic acid monopropanolamide, oleic acid amide, oleic acid diethanolamide, oleic acid monopropanolamide, coconut oil fatty acid amide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid mono Propanolamide, C12-13 synthetic mixed fatty acid amide, C12-13 synthetic mixed fatty acid diethanolamide, C12-13 synthetic blend Fatty acid mono-propanol amides, and mixtures thereof are particularly preferred.
Among the oily agents, preferred are a polyhydric alcohol partial ester and an aliphatic amide from the viewpoint of an effect of improving frictional properties.
上記(H)成分としての油性剤の含有量は任意であるが、摩擦特性の向上効果に優れる点から、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上である。また、当該含有量は、析出防止性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7.5質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。 The content of the oily agent as the component (H) is arbitrary, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05%, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of excellent effect of improving the friction characteristics. It is at least mass%, more preferably at least 0.1 mass%. In addition, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of precipitation prevention.
(I)成分:
任意成分であるが、本発明のすべり案内面用潤滑油組成物には、熱・酸化安定性向上の点から(I)成分として、一般式(40)で表されるトリアゾールおよび/またはその誘導体を添加することができる。
(I) Component:
Although it is an optional component, the lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention includes a triazole represented by the general formula (40) and / or a derivative thereof as component (I) from the viewpoint of improving thermal and oxidation stability. Can be added.
トリアゾールおよび/またはその誘導体として好ましい化合物は、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体である。
A preferable compound as triazole and / or a derivative thereof is benzotriazole and / or a derivative thereof.
上記ベンゾトリアゾールとしては、下記式(41)で表される化合物が例示される。 As said benzotriazole, the compound represented by following formula (41) is illustrated.
また、ベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、下記一般式(42)で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、一般式(43)で表される(アルキル)アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of the benzotriazole derivative include alkylbenzotriazole represented by the following general formula (42), (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the general formula (43), and the like.
上記式(42)中、R90は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、またxは1〜3、好ましくは1又は2の数を示す。R90としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。式(42)で表されるアルキルベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R90がメチル基又はエチル基であり、xが1又は2である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾトリアゾール(トリルトリアゾール)、ジメチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又はこれらの混合物等が挙げられる。 In the above formula (42), R 90 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and x is 1 to 3, preferably 1 or 2. Indicates the number of Examples of R 90 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As the alkylbenzotriazole represented by the formula (42), a compound in which R 90 is a methyl group or an ethyl group and x is 1 or 2 is particularly preferable from the viewpoint of excellent antioxidant properties. Examples thereof include triazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole, and mixtures thereof.
上記式(43)中、R91は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、R92はメチレン基又はエチレン基を示し、R93及びR94は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1〜18の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またyは0〜3、好ましくは0又は1の数を示す。R91としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。R93及びR94としては、例えば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。 In the above formula (43), R 91 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, R 92 represents a methylene group or an ethylene group, R 93 And R 94 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Y represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1. Examples of R 91 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Examples of R 93 and R 94 include, for example, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a straight chain or a A branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Alkyl groups such as a hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, and a linear or branched octadecyl group.
上記式(43)で表される(アルキル)アミノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R91がメチル基であり、yが0又は1であり、R92がメチレン基又はエチレン基であり、R93及びR94が炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。これらのジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルトリルトリアゾール;ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルトリルトリアゾール;又はこれらの混合物等が挙げられる。 As the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the above formula (43), R 91 is a methyl group, y is 0 or 1, and R 92 is a methylene group or from the viewpoint of particularly excellent antioxidant properties. Dialkylaminoalkylbenzotriazole, dialkylaminoalkyltolyltriazole or a mixture thereof, which is an ethylene group and R 93 and R 94 are linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, are preferably used. Examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, and di (linear or branched) butylaminomethylbenzotriazole. , Di (straight or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) ) Octylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) undecylaminomethylbenzotriazole, (Linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) butylaminoethylbenzo Triazole, di (straight or branched) pentylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) Branch) Octylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) nonylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) decylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) undecylaminoethylbenzotriazole , Di (linear or straight Branched) dodecylaminoethyl benzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di ( Linear or branched) pentylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylamino Methyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) decylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) undecylaminomethyltolyltriazole, di (direct Chain or branch) Silaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or Branched) pentylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) hexylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) octylaminoethyltolyltriazole , Di (linear or branched) nonylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) decylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) undecylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) Branch) Dodecylamino Tilt Lil triazole; or mixtures thereof.
任意成分である(I)成分としてのトリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上である。0.001質量%未満の場合には、トリアゾール及び/又はその誘導体の含有による熱・酸化安定性の向上効果が不十分となるおそれがある。また、トリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。1.0質量%を超える場合は、含有量に見合うだけの熱・酸化安定性の向上効果が得られず経済的に不利となるおそれがある。 The content of triazole and / or its derivative as component (I), which is an optional component, is arbitrary, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, based on the total amount of the composition. is there. When the amount is less than 0.001% by mass, the effect of improving thermal and oxidation stability due to the inclusion of triazole and / or a derivative thereof may be insufficient. Further, the content of triazole and / or a derivative thereof is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. When it exceeds 1.0 mass%, there is a possibility that it is economically disadvantageous because the effect of improving the thermal and oxidation stability sufficient for the content cannot be obtained.
その他の任意の添加成分:
本発明においては、上述したとおり、基油に(A)成分の分散型粘度指数向上剤を含有させるのみで、摩擦特性、スティックスリップ防止性および水溶性切削液との分離性に優れたすべり案内面用潤滑油組成物が得られるが、その性能を更に向上させる目的で、必要に応じて、さらにさび止め剤、金属不活性化剤、前記(A)の分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等に代表される各種添加剤を単独で、または複数種組み合わせて含有させても良い。
Other optional ingredients:
In the present invention, as described above, the slip guide having excellent friction characteristics, stick-slip prevention properties and separability from water-soluble cutting fluid is obtained only by adding the dispersion type viscosity index improver of the component (A) to the base oil. A surface lubricating oil composition can be obtained. For the purpose of further improving the performance, if necessary, the viscosity other than the rust inhibitor, the metal deactivator, and the dispersion type viscosity index improver of the above (A) is used. Various additives typified by index improvers, pour point depressants, antifoaming agents, and the like may be contained alone or in combination.
さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、酸化ワックス金属塩等の金属石けん類;ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル類;ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類;カルシウムスルフォネート、バリウムスルフォネート等のスルフォネート類;酸化ワックス;アミン類;リン酸;リン酸塩等が例示できる。本発明においては、これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜1質量%であるのが望ましい。 Specific examples of rust inhibitors include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; partial alcohol esters such as sorbitan fatty acid esters; esters such as lanolin fatty acid esters; Examples thereof include sulfonates such as calcium sulfonate and barium sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in any amount, but usually the content is the total amount of the oil composition. It is desirable that the content is 0.01 to 1% by mass.
金属不活性化剤としては、具体的には、(I)成分として挙げたベンゾトリアゾール系化合物の他、イミダゾール系化合物等が例示できる。本発明においては、これらの金属不活性化剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.001〜1質量%であるのが望ましい。 Specific examples of the metal deactivator include imidazole compounds as well as the benzotriazole compounds mentioned as the component (I). In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in any amount, but usually the content is determined by the oil composition. It is desirable that it is 0.001-1 mass% on the basis of the total amount of things.
前記(A)の分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種または2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物、エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる)若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等の、いわゆる非分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また前記(A)の分散型粘度指数向上剤以外の清浄分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド、スルフォネート、サリシレート、フェネート等が例示される。これらの粘度指数向上剤や清浄分散剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜10質量%であるのが望ましい。 As the viscosity index improver other than the dispersion type viscosity index improver of (A), specifically, a copolymer of one or two or more monomers selected from various methacrylic esters or a hydrogenated product thereof, Ethylene-α-olefin copolymer (propylene, 1-butene, 1-pentene and the like can be exemplified as α-olefin) or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, and Examples include so-called non-dispersed viscosity index improvers such as polyalkylstyrene. Examples of the detergent dispersant other than the dispersion type viscosity index improver (A) include alkenyl succinimide, sulfonate, salicylate, phenate and the like. One or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers and detergent dispersants can be contained in any amount, but the content is usually the total amount of the oil composition. It is desirable that the content is 0.01 to 10% by mass.
流動点降下剤としては、具体的には、各種アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルから選ばれる1種または2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物等が例示できる。これらの流動点降下剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.01〜5質量%であるのが望ましい。 Specific examples of the pour point depressant include copolymers of one or more monomers selected from various acrylic esters and methacrylic esters or hydrogenated products thereof. One kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these pour point depressants can be contained in any amount, and the content is usually 0.00 on the basis of the total amount of the oil composition. It is desirable that it is 01-5 mass%.
消泡剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が例示できる。本発明においては、これらの消泡剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油組成物全量基準で0.0001〜0.05質量%であるのが望ましい。 Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these antifoaming agents can be contained in any amount, but usually the content is the total amount of the oil composition. It is desirable that it is 0.0001-0.05 mass% on the basis.
用途:
本発明のすべり案内面用潤滑油組成物は、工作機械等のすべり案内面(摺動面)用の潤滑油として特に好適に用いられるが、その他にも例えば、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、ギヤ油、軸受油等として使用することができる。
Use:
The lubricating oil composition for a sliding guide surface of the present invention is particularly preferably used as a lubricating oil for a sliding guide surface (sliding surface) of a machine tool or the like. It can be used as machine oil, gear oil, bearing oil and the like.
以下に実施例および比較例により本発明をさらに説明する。
試験した基油とそれに添加した添加剤の種類とその量は以下に示す。
また、配合した各潤滑油組成物について行なった試験法も同様に下に示す。
得られた試験結果は、表1から表4にまとめて示した。
The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples.
The types and amounts of the base oils tested and the additives added thereto are shown below.
Moreover, the test method performed about each mix | blended lubricating oil composition is shown below similarly.
The obtained test results are summarized in Tables 1 to 4.
(摩擦特性評価試験)
図1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。図1中、ベッド6上にはロードセル5を介して連結されたテーブル1及び可動治具4が配置されており、さらにテーブル1上には、加工工具の代用物としての重鎮9が配置されている。テーブル1及びベッド6はいずれも鋳鉄からなるものである。また、可動治具4は軸受部を有するもので、当該軸受部は送りネジ3を介してA/Cサーボモータ2に連結されている。A/Cサーボメータ2により送りネジ3を動作させることで、可動治具4を送りネジ3の軸方向(図中の矢印方向)に往復運動させることができる。さらに、ロードセル5はコンピュータ7と、コンピュータ7及びA/Cサーボメータ2はそれぞれ制御板8と電気的に接続されており、これにより可動治具4の往復運動の制御及びテーブル1と可動治具4との間の荷重の測定を行うことができる。
(Frictional property evaluation test)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measurement system used in a friction characteristic evaluation test. In FIG. 1, a table 1 and a movable jig 4 connected via a load cell 5 are arranged on a
このような摩擦係数測定システムにおいて、ベッド6の上面に潤滑油組成物を滴下し、テーブル重鎮9の選定によりテーブル1とベッド6との間を面圧200kPaに調整した後、送り速度60mm/min、送り長さ750mmで可動治具4を往復運動させた。このときのテーブル1と可動治具4との間の荷重をロードセル5(荷重計)により測定し、得られた測定値に基づいて案内面(テーブル1/ベッド6=鋳鉄/鋳鉄)の摩擦係数を求めた。なお、上記試験は慣らし運転を3回行った後に行った。各潤滑油組成物の摩擦係数を表1から4に示す。
In such a friction coefficient measurement system, a lubricating oil composition is dropped on the upper surface of the
(スティックスリップ防止性評価試験)
図2はスティックスリップ防止性評価装置(プリント アンド パートナーズ(PLINT & PARTNERS)社製TE−77試験機)を示す概略構成図である。図2に示した装置は、支持台110上に下側試験片12、上側試験片11、弾性体10をこの順で積層し、所定荷重で試験片11、12同士を押し付けながら弾性体10を支持台110の面に沿って往復動(すべり運動)させることにより、試験片11、12を摺動させるものである。そして、かかる摺動の際に試験片11、12に加えられる荷重を荷重検出器13により測定することで、試験片11、12間の摩擦係数が求められる。図3は、上記操作で得られる摩擦係数と時間との相関の一例を示すグラフである。図中のΔμは摩擦係数の振幅を示している。
(Stick-slip prevention evaluation test)
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a stick-slip prevention evaluation device (TE-77 tester manufactured by Print & Partners). In the apparatus shown in FIG. 2, a
このような装置を用い、試験片及び条件をすべり案内面用潤滑油評価用に改良したこと以外は文献(トライボロジー学会トライボロジー会議予稿集 東京 1999−5 D17)に示されている方法に準拠して、試験片11、12間に各潤滑油組成物を介在させたときのΔμを測定した。具体的には、試験片11、12のいずれもJIS G 4051 S45Cを、弾性体10にはクロロプレンゴムをそれぞれ用い、平均すべり速度0.3mm/s、荷重250Nで試験を行った。得られた結果を表1から4に示す。
In accordance with the method described in the literature (Tribology Society Tribology Conference Proceedings Tokyo 1999-5 D17) except that the test piece and conditions were improved for the evaluation of the lubricating oil for the sliding guide surface using such an apparatus. Δμ when each lubricating oil composition was interposed between the
(水溶性切削液との分離性の評価試験)
潤滑油組成物20mLと水溶性切削液(エマルション型切削液、新日本石油(株)製、JISK 2241「切削油剤」のW1種1号相当品、希釈率10倍)80mLとを100mLメスシリンダに採取した。このメスシリンダに栓をして室温で1分間振とうした後、24時間経過したときの分離状況を観察して分離性を評価した。分離性の評価は以下のようにして行った。
(Evaluation test for separability from water-soluble cutting fluid)
100 mL graduated cylinder with 20 mL of lubricating oil composition and 80 mL of water-soluble cutting fluid (emulsion-type cutting fluid, manufactured by Nippon Oil Corporation, JISK 2241 “Cutting fluid” equivalent to W1 type No. 1, diluted 10 times) Collected. The measuring cylinder was capped and shaken at room temperature for 1 minute, and then the separation state was observed after 24 hours to evaluate the separability. Evaluation of separability was performed as follows.
図4は振とう後所定時間経過したときのメスシリンダ15内の分離状況の一例を示す説明図である。本試験においては、分離した各層の呼称を、栓14から近い順に泡層(F層)16、油層(O層)17、クリーム層(C層)18、乳化層(E層)19と定め、各層の体積を測定した。得られた結果を表1、2に示す。表に示した数値はF層−O層−C層−E層の体積を示すもので、例えば「0−20−0−80」はF層が0ml、O層が20ml、C層が0ml、E層が80mlであったことを意味する。また、C層の体積が小さく、又はC層の体積が0mlになるまでの時間が短いものほど分離性が良好であることを意味する。
FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of a separation state in the graduated
(基油)
基油1:溶剤精製パラフィン系鉱油(動粘度68mm2/s(40℃)、粘度指数95)
基油2:1−デセンオリゴマー(動粘度68mm2/s(40℃)、粘度指数140)
基油3:ペンタエリスリトールと炭素数5〜12の直鎖および分岐飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル(動粘度68mm2/s(40℃)、粘度指数120)
(Base oil)
Base oil 1: solvent refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity 68mm 2 / s (40 ° C), viscosity index 95)
Base oil 2: 1-decene oligomer (kinematic viscosity 68 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index 140)
Base oil 3: polyol ester obtained using pentaerythritol and linear and branched saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms (kinematic viscosity 68 mm 2 / s (40 ° C.), viscosity index 120)
(添加剤)
(A)成分
A1:C1-C18アルキルメタクリレート(90mol%)とモルホリノエチルメタクリレート(10モル%)との共重合体(数平均分子量8万)
A2:C1-C18アルキルメタクリレート(90mol%)とベンゾイルアミノメタクリレート(10モル%)との共重合体(数平均分子量7万)
(B)成分
B1:N−オレオイルサルコシン
(C)成分
C1:ノニルフェノキシ酢酸 (NPA)
(D)成分
D1:2,5−ビス(n-ノニルジチオ)―1,3,4−チアジアゾール
D2:硫化エステル(硫黄含有率:11.4%)
その他添加剤
アミン:ジオクチルジフェニルアミン
DBPC:ジ−tertブチル−p−クレゾール
TCP:トリクレジルフォスフェート
OAP:ジオレイルアシッドホスフェート
OAc:オレイン酸
PMA:C1-C18アルキルメタクリレート(数平均分子量8万)
イミド:ポリブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミンの反応により得られるモノタイプポリブテニルコハク酸イミド
(Additive)
(A) Component A1: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and morpholinoethyl methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 80,000)
A2: Copolymer of C1-C18 alkyl methacrylate (90 mol%) and benzoylamino methacrylate (10 mol%) (number average molecular weight 70,000)
(B) Component B1: N-oleoyl sarcosine (C) Component C1: Nonylphenoxyacetic acid (NPA)
(D) Component D1: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole D2: sulfide ester (sulfur content: 11.4%)
Other additives Amine: Dioctyldiphenylamine DBPC: Di-tertbutyl-p-cresol TCP: Tricresyl phosphate OAP: Dioleyl acid phosphate OAc: Oleic acid PMA: C1-C18 alkyl methacrylate (number average molecular weight 80,000)
Imide: Monotype polybutenyl succinimide obtained by reaction of polybutenyl succinic anhydride and tetraethylenepentamine
1…テーブル、2…A/Cサーボメータ、3…送りネジ、4…可動治具、5…ロードセル、6…ベッド、7…コンピュータ、8…制御盤、9…重鎮、10…弾性体、11…上側試験片、12…下側試験片、13…荷重検出器、110…支持台、14…栓、15…メスシリンダ、16…泡層(F層)、17…油層(O層)、18…クリーム層(C層)、19…乳化層(E層)。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Table, 2 ... A / C servo meter, 3 ... Feed screw, 4 ... Movable jig, 5 ... Load cell, 6 ... Bed, 7 ... Computer, 8 ... Control panel, 9 ... Heavyweight, 10 ... Elastic body, 11 ... Upper test piece, 12 ... Lower test piece, 13 ... Load detector, 110 ... Support base, 14 ... Plug, 15 ... Measuring cylinder, 16 ... Foam layer (F layer), 17 ... Oil layer (O layer), 18 ... Cream layer (C layer), 19 ... Emulsion layer (E layer).
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