JP5462993B2 - Metalworking oil composition - Google Patents

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Description

本発明は金属加工油組成物に関する。   The present invention relates to metalworking oil compositions.

従来、金属加工の分野においては、塩素化パラフィンなどの塩素系極圧剤、並びに硫化油脂、ポリサルファイドなどの硫黄系極圧剤が多用されている。特に、シェービング加工、深穴加工(BTA加工、ガンドリル加工)、自動盤加工、ブローチ加工、ネジ転造加工などの難加工又は重加工、あるいはステンレスやインコネルなどの耐熱合金などを被削材とした難加工材加工では、塩素系極圧剤の使用が不可欠とされている。   Conventionally, in the field of metal processing, chlorine-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, and sulfur-based extreme pressure agents such as sulfurized fats and oils and polysulfides are frequently used. In particular, shaving processing, deep hole processing (BTA processing, gun drill processing), automatic lathe processing, broaching processing, difficult processing such as thread rolling processing, or heavy processing, or heat-resistant alloys such as stainless steel and Inconel were used as the work material. The use of chlorinated extreme pressure agents is indispensable for processing difficult-to-process materials.

その一方で、一部の塩素化パラフィンに関する発ガン性、あるいは塩素系廃液を焼却処理する際のダイオキシンの発生などが懸念されている。   On the other hand, there are concerns about the carcinogenicity of some chlorinated paraffins or the generation of dioxins when incinerating chlorinated waste liquids.

そこで、塩素系極圧剤を使用しない新規な金属加工油の開発が進められている。例えば、特許文献1には、硫黄系極圧剤とスルフォネート類とを併用した金属加工油が開示されており、かかる金属加工油の使用により塩素系添加剤を用いた場合と同等もしくはそれ以上の加工性能が得られることが示されている。
特開平6−158074号公報
Accordingly, development of new metalworking oils that do not use chlorinated extreme pressure agents is being promoted. For example, Patent Document 1 discloses a metal processing oil in which a sulfur-based extreme pressure agent and sulfonates are used in combination, and the use of such a metal processing oil is equivalent to or more than when a chlorine-based additive is used. It is shown that processing performance can be obtained.
JP-A-6-158074

しかし、上記従来の金属加工油であっても、その加工性能を更に改善する余地がある。特に、重加工、難加工、難加工材加工などの分野では、加工条件が近年更に厳しくなっていること、また、新規な被加工材料の開発が進められていることなどの理由から、金属加工油に対する要求性能は益々高くなっている。   However, there is room for further improving the processing performance of the conventional metal processing oil. In particular, in the fields of heavy processing, difficult processing, difficult-to-process material processing, etc., metal processing has been performed because of the fact that the processing conditions have become more severe in recent years and the development of new work materials has been promoted. The required performance for oil is getting higher and higher.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、塩素系極圧剤を使用せずに、高水準の加工性能を達成することが可能な金属加工油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a metalworking oil composition capable of achieving a high level of processing performance without using a chlorine-based extreme pressure agent. Objective.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、炭化水素油と、脂肪酸とグリセリンとのトリエステルとを含有する金属加工油組成物において、トリエステルを構成する脂肪酸の組成及びトリエステルの含有量が特定条件を満たす場合に上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have, as a result, a composition of a fatty acid constituting a triester in a metalworking oil composition containing a hydrocarbon oil and a triester of a fatty acid and glycerin. And when the content of the triester and the triester satisfies the specific condition, the present inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の切削加工・研削加工用金属加工油組成物は、炭化水素油と、脂肪酸とグリセリンとのトリエステルと、を含有し、前記炭化水素油は、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理から選ばれる精製処理の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油及びナフテン系鉱油、ポリα−オレフィン及びそれらの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、並びに、アルキルナフタレンから選ばれる1以上の潤滑油基油であり、前記炭化水素油の含有量が、組成物全量を基準として、40〜90質量%であり、トリエステルの含有量が、組成物全量を基準として、1〜50質量%であり、脂肪酸に占めるオレイン酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、40〜98質量%であり、40℃における動粘度が5mm /s以上50mm /s以下であることを特徴とする。 That is, the metalworking oil composition for cutting / grinding of the present invention contains a hydrocarbon oil and a triester of fatty acid and glycerin, and the hydrocarbon oil is obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil. The lubricating oil fraction obtained in this manner is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing and clay treatment alone. Or a paraffinic mineral oil and a naphthenic mineral oil refined by combining two or more, a poly α-olefin and a hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, and one or more lubricant base oil selected from alkylnaphthalene, The content of hydrogen oil is 40 to 90% by mass based on the total amount of the composition, and the content of triester is 1 to 50% by mass based on the total amount of the composition. Ratio of oleic acid to total fatty acid is, based on the fatty acid total amount, Ri 40 to 98% by mass, kinematic viscosity at 40 ° C. is characterized by the following der Rukoto 5 mm 2 / s or more 50 mm 2 / s.

本発明の金属加工油組成物によれば、上記構成を有することで、塩素系極圧剤を使用しなくても、その加工性能が充分に高められるため、加工効率の向上、工具寿命の向上、並びに取り扱い性の改善を高水準でバランスよく達成することが可能となる。   According to the metalworking oil composition of the present invention, by having the above configuration, the machining performance can be sufficiently enhanced without using a chlorinated extreme pressure agent, so that the machining efficiency is improved and the tool life is improved. In addition, it is possible to achieve a high level and good balance in handling.

本発明の金属加工油組成物においては、脂肪酸に占めるリノール酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、1〜60質量%であることが好ましい。このような脂肪酸組成を有するトリエステルを含有せしめることで、加工効率の向上、工具寿命の向上、並びに取り扱い性の改善を更に高水準でバランスよく達成することができるようになる。   In the metalworking oil composition of the present invention, the proportion of linoleic acid in the fatty acid is preferably 1 to 60% by mass based on the total amount of fatty acid. By incorporating a triester having such a fatty acid composition, it is possible to achieve a higher level of work efficiency, tool life, and handleability with a higher level of balance.

また、本発明の金属加工油組成物においては、脂肪酸に占める炭素数1〜16の脂肪酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、0.1〜30質量%であることが好ましい。このような脂肪酸組成を有するトリエステルを含有せしめることで、加工効率の向上、工具寿命の向上、並びに取り扱い性の改善を一層高水準でバランスよく達成することができるようになる。   Moreover, in the metalworking oil composition of this invention, it is preferable that the ratio of a C1-C16 fatty acid to a fatty acid is 0.1-30 mass% on the basis of the fatty acid whole quantity. By incorporating a triester having such a fatty acid composition, it is possible to achieve a higher level of well-balanced improvement in machining efficiency, tool life, and handleability.

本発明の金属加工油組成物は、上述のように優れた加工性能を有するため、シェービング加工、深穴加工、ブローチ加工、ネジ転造加工、ネジ研削加工、工具研削加工、自動盤加工、内面旋削加工、ステンレス加工、インコネル加工および焼入れ鋼加工に好適に用いることができる。 Since the metalworking oil composition of the present invention has excellent processing performance as described above, shaving processing, deep hole processing, broaching processing, screw rolling processing, screw grinding processing, tool grinding processing, automatic lathe processing, inner surface processing, It can be suitably used for turning, stainless steel processing, inconel processing, and hardened steel processing .

本発明によれば、塩素系極圧剤を使用せずに、高水準の加工性能を達成することが可能な金属加工油組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided a metal working oil composition capable of achieving a high level of processing performance without using a chlorine-based extreme pressure agent.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の金属加工油組成物に含まれる炭化水素油としては、鉱油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物であってもよい。   The hydrocarbon oil contained in the metalworking oil composition of the present invention may be either mineral oil or synthetic oil, or a mixture thereof.

本発明において使用される鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油又はナフテン系鉱油が挙げられる。   As the mineral oil used in the present invention, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, Paraffinic mineral oil or naphthenic mineral oil refined by appropriately combining refining treatments such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment can be mentioned.

また、本発明において使用される合成油としては、具体的には、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレンとプロピレンとのコオリゴマー、エチレンと1−オクテンとのコオリゴマー、エチレンと1−デセンとのコオリゴマー等のポリα−オレフィン又はそれらの水素化物;イソパラフィン;モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン;モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられ、これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the synthetic oil used in the present invention include propylene oligomer, polybutene, polyisobutylene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene and propylene co-oligomer, ethylene and 1-octene. Co-oligomers, poly-α-olefins such as ethylene and 1-decene co-oligomers or their hydrides; isoparaffins; alkylbenzenes such as monoalkylbenzenes, dialkylbenzenes, polyalkylbenzenes; monoalkylnaphthalenes, dialkylnaphthalenes, polyalkylnaphthalenes, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る炭化水素油の含有量は任意であるが、組成物全量を基準として、20〜99質量%であることが好ましく、30〜95質量%であることがより好ましく、40〜90質量%であることが更に好ましい。   Although content of the hydrocarbon oil based on this invention is arbitrary, it is preferable that it is 20-99 mass% on the basis of the composition whole quantity, It is more preferable that it is 30-95 mass%, 40-90 mass % Is more preferable.

また、本発明の金属加工油組成物は、脂肪酸とグリセリンとのトリエステル(以下、単に「トリエステル」という)であって、該脂肪酸中の40〜98質量%がオレイン酸のものが含まれる。かかるトリエステルを用いることによって、加工効率の向上、工具寿命の向上、ならびに取り扱い性を高水準でバランスよく達成することができる。また、当該トリエステルを構成する脂肪酸中のオレイン酸の含有量は、加工効率の向上、工具寿命の向上、ならびに取り扱い性を更に高水準でバランスよく達成できる点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上である。更に、同様の理由から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。   The metalworking oil composition of the present invention is a triester of fatty acid and glycerin (hereinafter simply referred to as “triester”), and 40 to 98% by mass of the fatty acid contains oleic acid. . By using such triesters, it is possible to achieve a high level of well-balanced improvement in machining efficiency, tool life, and handleability. In addition, the content of oleic acid in the fatty acid constituting the triester is preferably 50% by mass or more, from the viewpoint that improvement in processing efficiency, improvement in tool life, and handleability can be achieved in a balanced manner at a higher level. More preferably, it is 60 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more. Furthermore, for the same reason, it is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

なお、本発明に係るトリエステルを構成する脂肪酸(以下、「構成脂肪酸」という)中のオレイン酸の割合や、後述するリノール酸等の割合は、日本油化学会制定の基準油脂分析法2.4.2項「脂肪酸組成」に準拠して測定されるものである。   In addition, the ratio of oleic acid in the fatty acid (hereinafter referred to as “constituent fatty acid”) constituting the triester according to the present invention, the ratio of linoleic acid and the like to be described later are the standard fat analysis method established by the Japan Oil Chemists' Society It is measured according to Section 4.2 “Fatty Acid Composition”.

また、本発明に係るトリエステルの構成脂肪酸のうち、オレイン酸以外の脂肪酸としては、加工効率、工具寿命、ならびに取り扱い性を損なわない限り特に制限されないが、好ましくは炭素数6〜24の脂肪酸である。炭素数6〜24の脂肪酸としては、飽和脂肪酸でもよく、不飽和結合を1〜5個有する不飽和脂肪酸でもよい。また、当該脂肪酸は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。さらに、分子内にカルボキシル基(−COOH)以外に水酸基(−OH)を1〜3個有していてもよい。このような脂肪酸としては、具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リカン酸、アラキドン酸、クルバドン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でも、加工効率、工具寿命、並びに取り扱い性を高水準でバランスよく達成できる点から、リノール酸が好ましく、トリエステルを構成する脂肪酸の1〜60質量%(より好ましくは2〜50質量%、更に好ましくは4〜40質量%)がリノール酸であることがより好ましい。   Further, among the constituent fatty acids of the triester according to the present invention, the fatty acids other than oleic acid are not particularly limited as long as they do not impair the processing efficiency, tool life, and handleability, but are preferably fatty acids having 6 to 24 carbon atoms. is there. The fatty acid having 6 to 24 carbon atoms may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 1 to 5 unsaturated bonds. In addition, the fatty acid may be linear or branched. Furthermore, you may have 1-3 hydroxyl groups (-OH) other than a carboxyl group (-COOH) in a molecule | numerator. Specific examples of such fatty acids include caproic acid, caprylic acid, capric acid, laric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, lauroleic acid, myristoleic acid, palmitolein. Examples include acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, ricanoic acid, arachidonic acid, and carbadoic acid. Among these fatty acids, linoleic acid is preferable from the viewpoint that processing efficiency, tool life, and handleability can be achieved at a high level in a balanced manner, and 1 to 60% by mass (more preferably 2 to 50%) of the fatty acid constituting the triester. More preferably, linoleic acid is (mass%, more preferably 4 to 40 mass%).

更に、本発明に係るトリエステルにおいては、加工効率、工具寿命、ならびに取り扱い性を高水準でバランスよく達成できる点で、構成脂肪酸中の0.1〜30質量%(より好ましくは0.5〜20質量%、更に好ましくは1〜10質量%)が炭素数6〜16の脂肪酸であることが好ましい。   Further, in the triester according to the present invention, 0.1 to 30% by mass (more preferably 0.5 to 5%) in the constituent fatty acid, in that the processing efficiency, tool life, and handleability can be achieved at a high level in a balanced manner. 20 mass%, more preferably 1-10 mass%) is preferably a fatty acid having 6-16 carbon atoms.

また、トリエステルの総不飽和度は、0.3以下であることが好ましく、0.2以下であることがより好ましい。トリエステルの総不飽和度が0.3より大きくなると、本発明の金属加工油の取り扱い性が悪くなる傾向にある。なお、本発明でいう総不飽和度とは、ポリウレタン用ポリエーテルの代わりにトリエステルを用いる以外はJIS K1557−1970「ポリウレタン用ポリエーテル試験方法」に準じて、同様の装置・操作法により測定される総不飽和度をいう。   The total unsaturation degree of the triester is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less. When the total unsaturation of the triester is greater than 0.3, the handleability of the metalworking oil of the present invention tends to deteriorate. The total degree of unsaturation as used in the present invention is measured by the same apparatus and operation method according to JIS K1557-1970 “Polyurethane polyether test method” except that a triester is used instead of the polyether for polyurethane. Is the total degree of unsaturation.

本発明に係るトリエステルとしては、構成脂肪酸に占めるオレイン酸の割合が上記の条件を満たすものであれば、合成により得られるトリエステルを用いてもよく、あるいは当該トリエステルを含有する植物油等の天然油を用いてもよい。人体に対する安全性の点からは、植物油等の天然油を用いることが好ましい。かかる植物油としては、菜種油、ひまわり油、大豆油、トウモロコシ油、キャノーラ油が好ましく、中でもひまわり油及び菜種油が特に好ましい。   As the triester according to the present invention, a triester obtained by synthesis may be used as long as the ratio of oleic acid in the constituent fatty acid satisfies the above conditions, or a vegetable oil containing the triester, etc. Natural oil may be used. From the viewpoint of safety to the human body, it is preferable to use natural oils such as vegetable oils. As such vegetable oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil and canola oil are preferable, and sunflower oil and rapeseed oil are particularly preferable.

ここで、天然の植物油の多くは総不飽和度が0.3を超えるものであるが、その精製工程で水素化等の処理により総不飽和度を小さくすることが可能である。また、品種改良又は遺伝子組み替え技術により総不飽和度の低い植物油を容易に製造することができる。例えば総不飽和度が0.3以下でありかつオレイン酸が70質量%以上のものとして高オレイン酸キャノーラ油等、80質量%以上のものとして高オレイン酸菜種油、高オレイン酸ひまわり油、高オレイン酸大豆油などを例示することができる。
また、本発明の金属加工油組成物による加工効率及び工具寿命の向上効果を更に高めるためには、トリエステルの水酸基価が0.01〜300mgKOH/gであり、ケン価が100〜500mgKOH/gであることが好ましい。本発明において更に高い加工効率及び工具寿命を得るために、トリエステルの水酸基価の上限値は、より好ましくは200mgKOH/gであり、最も好ましくは150mgKOH/gであり、一方その下限値は、より好ましくは0.1mgKOH/gであり、更に好ましくは0.5mgKOH/gであり、更に好ましくは1mgKOH/gであり、更により好ましくは3mgKOH/gであり、最も好ましくは5mgKOH/gである。また、エステルのケン化価の上限値は更に好ましくは400mgKOH/gであり、一方その下限値は更に好ましくは200mgKOH/gである。
Here, many of the natural vegetable oils have a total unsaturation level exceeding 0.3, but the total unsaturation level can be reduced by treatment such as hydrogenation in the refining process. In addition, vegetable oils having a low total unsaturation can be easily produced by breeding or gene recombination techniques. For example, high oleic rapeseed oil, high oleic sunflower oil, high oleic rapeseed oil, etc. having a total unsaturation of 0.3 or less and oleic acid of 70% by mass or more, high oleic canola oil, etc. An example is acid soybean oil.
Further, in order to further enhance the effect of improving the working efficiency and tool life by the metal working oil composition of the present invention, the triester has a hydroxyl value of 0.01 to 300 mgKOH / g and a ken value of 100 to 500 mgKOH / g. It is preferable that In order to obtain higher processing efficiency and tool life in the present invention, the upper limit of the hydroxyl value of the triester is more preferably 200 mgKOH / g, most preferably 150 mgKOH / g, while the lower limit is more Preferably it is 0.1 mg KOH / g, more preferably 0.5 mg KOH / g, even more preferably 1 mg KOH / g, even more preferably 3 mg KOH / g, most preferably 5 mg KOH / g. The upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 400 mgKOH / g, while the lower limit thereof is more preferably 200 mgKOH / g.

なお、ここでいう水酸基価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、沃素価、水酸基価及び不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。またケン化価とは、JIS K 2503「航空潤滑油試験方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。   The hydroxyl value referred to here is a value measured by an indicator titration method according to JIS K 0070 “Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of a chemical product”. Say. The saponification value is a value measured by an indicator titration method of JIS K 2503 “Aeronautical Lubricating Oil Test Method”.

本発明に係るトリエステルの動粘度については特に制限はないが、加工部位への供給容易性の点から、40℃における動粘度の上限値は、好ましくは200mm2/sであり、更に好ましくは100mm2/sであり、更に好ましくは75mm2/sであり、最も好ましくは50mm2/sである。一方、その下限値は、好ましくは1mm2/sであり、更に好ましくは3mm2/sであり、最も好ましくは5mm2/sである。 Although there is no restriction | limiting in particular about the kinematic viscosity of the triester which concerns on this invention, From the point of the ease of supply to a process part, the upper limit of kinematic viscosity in 40 degreeC becomes like this. Preferably it is 200 mm < 2 > / s, More preferably 100 mm 2 / s, more preferably 75 mm 2 / s, and most preferably 50 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit is preferably 1 mm 2 / s, more preferably 3 mm 2 / s, and most preferably 5 mm 2 / s.

本発明に係るエステルの流動点および粘度指数には特に制限はないが流動点は−10℃以下であることが好ましく、更に好ましくは−20℃以下である。粘度指数は100以上200以下であることが望ましい。   The pour point and viscosity index of the ester according to the present invention are not particularly limited, but the pour point is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower. The viscosity index is desirably 100 or more and 200 or less.

本発明に係るトリエステルの含有量は、加工効率及び工具寿命の向上の点から、組成物全量基準で、1質量%以上であることが必要であり、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。また、トリエステルの含有量は、組成物全量基準で、50質量%以下であることが必要であり、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下である。トリエステルの含有量が50質量%を超えると、べたつき性が増大するなど取り扱い性が低下してしまう。また、後述するように、本発明の金属加工油組成物は添加剤を含有し得るが、トリエステルの含有量が50質量%を超えると、添加剤による特性の改善効果が不十分となりやすい。   The content of the triester according to the present invention is required to be 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improvement in processing efficiency and tool life, based on the total amount of the composition. It is 10 mass% or more. The triester content should be 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less, based on the total amount of the composition. is there. When the triester content exceeds 50% by mass, the handleability decreases, for example, the stickiness increases. Further, as will be described later, the metalworking oil composition of the present invention may contain an additive, but if the triester content exceeds 50% by mass, the effect of improving the properties by the additive tends to be insufficient.

本発明の金属加工油組成物は、上記の炭化水素油及びトリエステルを含有するものであるが、その性能を著しく低下させない程度に、潤滑油剤用として従来公知のその他の基油を用いることができる。その他の基油としては、例えば、上記トリエステル以外のエステル(ジエステル、ポリオールエステル等)、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等が使用できる。これらの基油を用いる場合の含有量は特に制限はないが、組成物全量基準で、65質量%以下であることが好ましく、50質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることが更に好ましく、20質量%以下であることが一層好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。   The metalworking oil composition of the present invention contains the above-described hydrocarbon oil and triester, but other conventionally known base oils may be used for lubricants to the extent that the performance is not significantly reduced. it can. As other base oils, for example, esters other than the triesters (diesters, polyol esters, etc.), polyoxyalkylene glycols, polyphenyl ethers and the like can be used. The content in the case of using these base oils is not particularly limited, but is preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and 30% by mass or less based on the total amount of the composition. More preferably, it is more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less.

本発明の金属加工油組成物は、上述した炭化水素油とトリエステルとからなるものであってもよいが、加工効率及び工具寿命がより高められる点から、油性剤を含有することが好ましい。油性剤としては、(A)アルコール、(B)カルボン酸、(C)不飽和カルボン酸の硫化物、(D)下記一般式(1)で表される化合物、(E)下記一般式(2)で表される化合物、(F)ポリオキシアルキレン化合物、(G)エステル、(H)多価アルコールのハイドロカルビルエーテル、(I)アミンなどを挙げることができる。   The metalworking oil composition of the present invention may be composed of the above-described hydrocarbon oil and triester, but preferably contains an oily agent from the viewpoint of further improving processing efficiency and tool life. Examples of the oily agent include (A) alcohol, (B) carboxylic acid, (C) a sulfide of unsaturated carboxylic acid, (D) a compound represented by the following general formula (1), (E) the following general formula (2 ), (F) polyoxyalkylene compounds, (G) esters, (H) polyhydric alcohol hydrocarbyl ethers, (I) amines, and the like.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(1)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を表し、aは1〜6の整数を表し、bは0〜5の整数を表す。] [In Formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a represents an integer of 1 to 6, b is an integer of 0-5. ]

Figure 0005462993
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[式(2)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を表し、cは1〜6の整数を表し、dは0〜5の整数を表す。]
(A)アルコールは、1価アルコールでも多価アルコールでもよい。より高い加工効率及び工具寿命が得られる点から、炭素数1〜40の1価アルコールが好ましく、更に好ましくは炭素数1〜25のアルコールであり、最も好ましくは炭素数8〜18のアルコールである。具体的には、上記基油のエステルを構成するアルコールの例を挙げることができる。これらのアルコールは直鎖状でも分岐を有していてもよく、また飽和でも不飽和でもよいが、べたつき防止性の点から飽和であることが好ましい。
[In formula (2), R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, c is an integer of 1 to 6, d is an integer of 0-5. ]
(A) The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. A monohydric alcohol having 1 to 40 carbon atoms is preferable, higher alcohols having 1 to 25 carbon atoms are more preferable, and alcohols having 8 to 18 carbon atoms are most preferable in terms of obtaining higher processing efficiency and tool life. . Specifically, the example of the alcohol which comprises the ester of the said base oil can be given. These alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated from the viewpoint of anti-stickiness.

(B)カルボン酸は1塩基酸でも多塩基酸でもよい。より高い加工効率及び工具寿命が得られる点から、炭素数1〜40の1価のカルボン酸が好ましく、更に好ましくは炭素数5〜25のカルボン酸であり、最も好ましくは炭素数5〜20のカルボン酸である。具体的には、上記基油としてのエステルを構成するカルボン酸の例を挙げることできる。これらのカルボン酸は、直鎖状でも分岐を有していてもよく、飽和でも不飽和でもよいが、べたつき防止性の点から飽和カルボン酸であることが好ましい。   (B) The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid. A monovalent carboxylic acid having 1 to 40 carbon atoms is preferable, higher carboxylic acid having 5 to 25 carbon atoms, and most preferably 5 to 20 carbon atoms from the viewpoint of obtaining higher processing efficiency and tool life. Carboxylic acid. Specifically, the example of the carboxylic acid which comprises the ester as said base oil can be given. These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the standpoint of stickiness prevention.

(C)不飽和カルボン酸の硫化物としては、例えば、上記(B)のカルボン酸のうち、不飽和のものの硫化物を挙げることができる。具体的には例えば、オレイン酸の硫化物を挙げることができる。   (C) As a sulfide of unsaturated carboxylic acid, the sulfide of unsaturated thing among the carboxylic acids of said (B) can be mentioned, for example. Specific examples include sulfides of oleic acid.

(D)上記一般式(1)で表される化合物において、Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、例えば炭素数1〜30の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜30のアルキルシクロアルキル基、炭素数2〜30の直鎖又は分岐アルケニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜30のアルキルアリール基、及び炭素数7〜30のアリールアルキル基を挙げることができる。これらの中では、炭素数1〜30の直鎖又は分岐アルキル基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数1〜20の直鎖又は分岐アルキル基であり、更に好ましくは炭素数1〜10の直鎖又は分岐アルキル基であり、最も好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基である。炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、直鎖又は分岐のプロピル基及び直鎖又は分岐のブチル基を挙げることができる。 (D) In the compound represented by the general formula (1), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and an alkyl having 7 to 30 carbon atoms Examples include an aryl group and an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms. In these, it is preferable that it is a C1-C30 linear or branched alkyl group, More preferably, it is a C1-C20 linear or branched alkyl group, More preferably, it is a C1-C10. A linear or branched alkyl group, most preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched butyl group.

水酸基の置換位置は任意であるが、2個以上の水酸基を有する場合には隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。aは好ましくは1〜3の整数であり、更に好ましくは2である。bは好ましくは0〜3の整数であり、更に好ましくは1又は2である。一般式(1)で表される化合物の例としては、p−tert−ブチルカテコールを挙げることができる。   The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. a is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. b is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (1) include p-tert-butylcatechol.

(E)上記一般式(2)で表される化合物において、Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、前記一般式(1)中のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。水酸基の置換位置は任意であるが、2個以上の水酸基を有する場合には隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。cは好ましくは1〜3の整数であり、更に好ましくは2である。dは好ましくは0〜3の整数であり、更に好ましくは1又は2である。一般式(2)で表される化合物の例としては、2,2−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレンを挙げることができる。 (E) In the compound represented by the general formula (2), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 are represented by R 1 in the general formula (1). The same thing as the example of a C1-C30 hydrocarbon group can be mentioned, and the example of a preferable thing is also the same. The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. c is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. d is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.

(F)ポリオキシアルキレン化合物としては、例えば下記一般式(3)又は(4)で表される化合物を挙げることができる。
O−(RO)−R (3)
[式(3)中、R及びRは各々独立に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表し、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表し、eは数平均分子量が100〜3500となるような整数を表す。]
A−[(RO)−R] (4)
[式(3)中、Aは、水酸基を3〜10個有する多価アルコールの水酸基の水素原子の一部又は全てを取り除いた残基を表し、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表し、fは数平均分子量が100〜3500となるような整数を表し、gはAの水酸基から取り除かれた水素原子の個数と同じ数を表す。]
上記一般式(3)中、R及びRの少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。R及びRで表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、例えば上記一般式(1)のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。Rで表される炭素数2〜4のアルキレン基としては、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、ブチレン基(エチルエチレン基)を挙げることができる。eは、好ましくは数平均分子量が300〜2000となるような整数であり、更好ましくは数平均分子量が500〜1500となるような整数である。
(F) As a polyoxyalkylene compound, the compound represented, for example by the following general formula (3) or (4) can be mentioned.
R 3 O- (R 4 O) e -R 5 (3)
[In Formula (3), R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and e represents a number average molecular weight. Represents an integer such that 100 is 3500. ]
A - [(R 6 O) f -R 7] g (4)
Wherein (3), A is hydroxyl represents 2.1-3.5 removing some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of an alcohol having 3 to 10, R 6 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, f represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3500, and g represents the number of hydrogen atoms removed from the hydroxyl group of A. Represents the same number. ]
In the general formula (3), at least one of R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5, for example, the same as the examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) Examples of preferred ones are also the same. Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (methylethylene group), and a butylene group (ethylethylene group). e is preferably an integer such that the number average molecular weight is 300 to 2,000, and more preferably an integer such that the number average molecular weight is 500 to 1,500.

また、上記一般式(4)中、Aを構成する3〜10の水酸基を有する多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜4量体、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロ−ル、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトールなどの多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマントース、トレハロース、及びシュクロースなどの糖類を挙げることができる。これらの中でもグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールアルカン、およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、又はソルビタンが好ましい。   Moreover, in the said General formula (4), as a specific example of the polyhydric alcohol which has 3-10 hydroxyl groups which comprise A, glycerin, polyglycerin (2-tetramer of glycerin, for example, diglycerin, triglycerin) , Tetraglycerin), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane) and their 2-tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3, 5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, idylitol, taritol, dulcitol, allitol Multivalent such as Alcohol; it xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, Mantosu, be mentioned Isomantosu, trehalose, and a saccharide such as sucrose. Among these, glycerin, polyglycerin, trimethylolalkane, and dimer to tetramer thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan are preferable.

で表される炭素数2〜4のアルキレン基の例としては、上記一般式(3)のRで表される炭素数2〜4のアルキレン基の例と同じものを挙げることができる。またRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、前記一般式(1)のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。g個のRのうち少なくとも一つが水素原子であることが好ましく、全て水素原子であることが更に好ましい。fは、好ましくは数平均分子量が300〜2000となるような整数であり、更に好ましくは数平均分子量が500〜1500となるような整数である。 Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 may be the same as the examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (3) . As examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 are given the same as examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) Examples of preferred ones are the same. At least one of g R 7 is preferably a hydrogen atom, more preferably all hydrogen atoms. f is preferably an integer such that the number average molecular weight is 300 to 2,000, more preferably an integer such that the number average molecular weight is 500 to 1,500.

(G)エステルとしては、これを構成するアルコールが1価アルコールでも多価アルコールでもよく、またカルボン酸は一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。なお、ここでいうエステルは、本発明の金属加工油組成物の必須成分であるトリエステルと区別されるものである。以下の説明では、便宜上、前者を「エステル油性剤」という。   (G) As ester, the alcohol which comprises this may be monohydric alcohol or polyhydric alcohol, and carboxylic acid may be monobasic acid or polybasic acid. In addition, ester here is distinguished from the triester which is an essential component of the metalworking oil composition of this invention. In the following description, for the sake of convenience, the former is referred to as “ester oily agent”.

エステル油性剤を構成する1価アルコール及び多価アルコールの例としては、1価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル油性剤を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。   Examples of the monohydric alcohol and polyhydric alcohol constituting the ester oily agent may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Good.

1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。   As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, and saturated. Or may be unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, and linear Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched Undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecane Decanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched icosa Lumpur, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。   As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof That.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。さらにより好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物等が最も好ましい。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal and oxidation stability can be obtained.

エステル油性剤を構成するアルコールは、上述したように1価アルコールであっても多価アルコールであってもよいが、より優れた加工効率及び工具寿命が達成可能となる点、並びに流動点の低いものがより得やすく、冬季及び寒冷地での取り扱い性がより向上する等の点から、多価アルコールであることが好ましい。また、多価アルコールのエステルを用いると、切削・研削加工において、加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きくなる。   As described above, the alcohol constituting the ester oily agent may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, but it is possible to achieve better processing efficiency and tool life, and a low pour point. Polyhydric alcohols are preferred from the standpoints that products are easier to obtain and handleability in winter and cold regions is improved. Further, when an ester of polyhydric alcohol is used, in the cutting / grinding process, the accuracy of the finished surface of the workpiece is improved and the effect of preventing wear of the tool edge is further increased.

また、エステル油性剤を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、加工効率及び工具寿命の向上並びに取扱性の点から、特に炭素数3〜20の飽和脂肪酸、炭素数3〜22の不飽和脂肪酸及びこれらの混合物が好ましく、炭素数4〜18の飽和脂肪酸、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸及びこれらの混合物がより好ましく、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸がさらに好ましく、べたつき防止性の点からは炭素数4〜18の飽和脂肪酸がさらに好ましい。   Of the acids constituting the ester oily agent, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used. The fatty acid may be linear or branched, and may not be saturated. It may be saturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched heptane Acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, linear or branched dodecane Acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecane Acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, linear or branched Henicosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as cosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, Linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, Linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecene Acid, linear or branched Unsaturated fatty acids such as cocenoic acid, linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like. Among these, from the viewpoint of improvement in processing efficiency and tool life, and handleability, a saturated fatty acid having 3 to 20 carbon atoms, an unsaturated fatty acid having 3 to 22 carbon atoms, and a mixture thereof are particularly preferable, and those having 4 to 18 carbon atoms. Saturated fatty acids, unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof are more preferred, unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are more preferred, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are further preferred from the viewpoint of anti-stickiness. preferable.

多塩基酸としては炭素数2〜16の二塩基酸及びトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear Or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid Acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or Branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched octenedioic acid, linear or branched nonenedioic acid , Linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear Is branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched heptadecenedioic acid, linear or branched hexadecene diacid Examples thereof include acids and mixtures thereof.

エステル油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、本発明で使用可能なエステル油性剤としては、例えば下記のエステルを挙げることができる。
(G−1)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(G−2)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(G−3)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(G−4)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(G−5)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(G−6)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(G−7)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合エステル
なお、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、あるいは水酸基の一部がエステル化されず水酸基のままで残っている部分エステルでもよい。また、カルボン酸成分として多塩基酸を用いた場合、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよく、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。
The combination of an alcohol and an acid in the ester oily agent is arbitrary and not particularly limited. Examples of the ester oily agent that can be used in the present invention include the following esters.
(G-1) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (G-2) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (G-3) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (G-4) Ester of polyhydric alcohol and polybasic acid (G-5) monohydric alcohol, mixture of polyhydric alcohol and polybasic acid (G-6) polyhydric alcohol and monobasic acid, polybasic acid Mixed ester (G-7) with monohydric alcohol, polyhydric alcohol and monobasic acid, polybasic ester mixed ester When polyhydric alcohol is used as the alcohol component, It may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups are esterified, or a partial ester in which a part of the hydroxyl groups are not esterified and remain as hydroxyl groups. Further, when a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, it may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl group is not esterified and remains as a carboxyl group. It may be a partial ester.

エステル油性剤の合計炭素数には特に制限はないが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、合計炭素数が7以上のエステルが好ましく、9以上のエステルが更に好ましく、11以上のエステルが最も好ましい。また、ステインや腐食の発生を増大させない点、並びに有機材料との適合性の点から、合計炭素数が60以下のエステルが好ましく、45以下のエステルがより好ましく、26以下のエステルが更に好ましく、24以下のエステルが一層好ましく、22以下のエステルが最も好ましい。   The total number of carbon atoms of the ester oil-based agent is not particularly limited, but from the viewpoint of improving processing efficiency and tool life, an ester having a total carbon number of 7 or more is preferable, an ester of 9 or more is more preferable, and an ester of 11 or more is preferable. Most preferred. Further, from the viewpoint of not increasing the occurrence of stain and corrosion, and compatibility with organic materials, an ester having a total carbon number of 60 or less is preferred, an ester of 45 or less is more preferred, an ester of 26 or less is more preferred, 24 or less esters are more preferred, and 22 or less esters are most preferred.

(H)多価アルコールのハイドロカルビルエーテルを構成する多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。   (H) As a polyhydric alcohol which comprises the hydrocarbyl ether of a polyhydric alcohol, a 2-10 valence, Preferably a 2-6 valence thing is used. Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof That.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物等が好ましい。さらにより好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、加工効率及び工具寿命の向上の点から、グリセリンが最も好ましい。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, glycerin is most preferable from the viewpoint of improving the processing efficiency and the tool life.

(H)多価アルコールのハイドロカルビルエーテルとしては、上記多価アルコールの水酸基の一部又は全部をハイドロカルビルエーテル化したものが使用できる。加工効率及び工具寿命の向上の点からは、多価アルコールの水酸基の一部をハイドロカルビルエーテル化したもの(部分エーテル化物)が好ましい。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数2〜24のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等の炭素数1〜24の炭化水素基を表す。   (H) As the hydrocarbyl ether of the polyhydric alcohol, one obtained by converting a part or all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol into a hydrocarbyl ether can be used. From the viewpoint of improving processing efficiency and tool life, a product obtained by hydrocarbyl etherifying a part of hydroxyl groups of a polyhydric alcohol (partially etherified product) is preferable. Here, the hydrocarbyl group is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, carbon A hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms is represented.

炭素数1〜24のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデシル基、直鎖又は分枝のイコシル基、直鎖又は分枝のヘンイコシル基、直鎖又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテトラコシル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl. Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or Branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group , Linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched heicosyl group, linear or branched Branched docosyl group, linear or branched tri Sill group, such as a straight-chain or branched tetracosyl groups.

炭素数2〜24のアルケニル基としては、ビニル基、直鎖又は分枝のプロペニル基、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は分枝のへキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のオクテニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖又は分枝のウンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基、直鎖又は分枝のトリデセニル基、直鎖又は分枝のテトラデセニル基、直鎖又は分枝のペンタデセニル基、直鎖又は分枝のヘキサデセニル基、直鎖又は分枝のヘプタデセニル基、直鎖又は分枝のオクタデセニル基、直鎖又は分枝のノナデセニル基、直鎖又は分枝のイコセニル基、直鎖又は分枝のヘンイコセニル基、直鎖又は分枝のドコセニル基、直鎖又は分枝のトリコセニル基、直鎖又は分枝のテトラコセニル基等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, and a linear or branched hexenyl group. Linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or branched A branched dodecenyl group, a linear or branched tridecenyl group, a linear or branched tetradecenyl group, a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, Linear or branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched icocenyl group, linear or branched henicosenyl group, linear or branched dococenyl group, linear or branched Tricosenyl group, straight chain The like tetracosenyl group branched thereof.

炭素数5〜7のシクロアルキル基としては、シクリペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include cyclpentyl group, cyclohexyl group, and cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), and diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (all structures) Isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (all Including structural isomers).

炭素数6〜10のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素数7〜18のアルキルアリール基としては、トリル基(全ての構造異性体を含む。)、キシリル基(全ての構造異性体を含む。)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のプロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のオクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms include a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). ), Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl A group (including all structural isomers), a linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers). ), Linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl Group (including all structural isomers), linear or Undecylphenyl branches (including all structural isomers.) (Including all structural isomers.) Linear or branched dodecylphenyl group and the like.

炭素数7〜12のアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む。)フェニルブチル基(ブチル基の異性体を含む。)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異性体を含む。)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl group ( Pentyl group isomers), phenylhexyl group (including hexyl isomers), and the like.

これらの中では、加工効率及び工具寿命の向上の点から、炭素数2〜18の直鎖又は分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖又は分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖又は分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)がより好ましい。   Among these, from the viewpoint of improvement in machining efficiency and tool life, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms 3-12 linear or branched alkyl groups and oleyl groups (residues obtained by removing hydroxyl groups from oleyl alcohol) are more preferred.

(I)アミンとしては、モノアミンが好ましく使用される。モノアミンの炭素数は、好ましくは6〜24であり、より好ましくは12〜24である。ここでいう炭素数とはモノアミンに含まれる総炭素数の意味であり、モノアミンが2個以上の炭化水素基を有する場合にはその合計炭素数を表す。   (I) Monoamine is preferably used as the amine. The carbon number of the monoamine is preferably 6 to 24, more preferably 12 to 24. The carbon number here means the total number of carbon atoms contained in the monoamine. When the monoamine has two or more hydrocarbon groups, it represents the total number of carbon atoms.

本発明で用いられるモノアミンとしては、第1級モノアミン、第2級モノアミン、第3級モノアミンの何れもが使用可能であるが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、第1級モノアミンが好ましい。   As the monoamine used in the present invention, any of a primary monoamine, a secondary monoamine, and a tertiary monoamine can be used, but a primary monoamine is preferable from the viewpoint of improving processing efficiency and tool life. .

モノアミンの窒素原子に結合する炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等の何れもが使用可能であるが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、アルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。アルキル基、アルケニル基としては、直鎖状のものであっても分岐鎖状のものであっても良いが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、直鎖状のものが好ましい。   As the hydrocarbon group bonded to the nitrogen atom of the monoamine, any of an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, etc. can be used. From the viewpoint of improving efficiency and tool life, an alkyl group or an alkenyl group is preferable. The alkyl group and alkenyl group may be linear or branched, but are preferably linear from the viewpoint of improving processing efficiency and tool life.

本発明で用いられるモノアミンの好ましいものとしては、具体的には例えば、ヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、オクチルアミン(全ての異性体を含む)、ノニルアミン(全ての異性体を含む)、デシルアミン(全ての異性体を含む)、ウンデシルアミン(全ての異性体を含む)、ドデシルアミン(全ての異性体を含む)、トリデシルアミン(全ての異性体を含む)、テトラデシルアミン(全ての異性体を含む)、ペンタデシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘキサデシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘプタデシルアミン(全ての異性体を含む)、オクタデシルアミン(全ての異性体を含む)、ノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、イコシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘンイコシルアミン(全ての異性体を含む)、ドコシルアミン(全ての異性体を含む)、トリコシルアミン(全ての異性体を含む)、テトラコシルアミン(全ての異性体を含む)、オクタデセニルアミン(全ての異性体を含む)(オレイルアミン等を含む)及びこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。これらの中でも、加工効率及び工具寿命の向上の点から、炭素数12〜24の第1級モノアミンが好ましく、炭素数14〜20の第1級モノアミンがより好ましく、炭素数16〜18の第1級モノアミンがさらに好ましい。   Preferable monoamines used in the present invention include, for example, hexylamine (including all isomers), heptylamine (including all isomers), and octylamine (including all isomers). , Nonylamine (including all isomers), decylamine (including all isomers), undecylamine (including all isomers), dodecylamine (including all isomers), tridecylamine (all Including isomers), tetradecylamine (including all isomers), pentadecylamine (including all isomers), hexadecylamine (including all isomers), heptadecylamine (all isomers) ), Octadecylamine (including all isomers), nonadecylamine (including all isomers), icosylamine (including all isomers), hen Cosylamine (including all isomers), docosylamine (including all isomers), tricosylamine (including all isomers), tetracosylamine (including all isomers), octadecenylamine (all (Including isomers) (including oleylamine and the like) and mixtures of two or more thereof. Among these, from the viewpoint of improvement in machining efficiency and tool life, primary monoamines having 12 to 24 carbon atoms are preferable, primary monoamines having 14 to 20 carbon atoms are more preferable, and primary monoamines having 16 to 18 carbon atoms are preferable. Grade monoamines are more preferred.

本発明においては、上記油性剤(A)〜(H)の中から選ばれる1種のみを用いてもよく、また2種以上の混合物を用いてもよい。これらの中でも、加工効率及び工具寿命の向上の点から、(B)カルボン酸及び(H)アミンから選ばれる1種または2種以上の混合物であることが好ましい。   In this invention, only 1 type chosen from the said oil-based agent (A)-(H) may be used, and 2 or more types of mixtures may be used. Among these, it is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from (B) carboxylic acid and (H) amine from the point of an improvement of processing efficiency and a tool lifetime.

上記油性剤の含有量は特に制限はないが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、組成物全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、安定性の点から、油性剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である。   The content of the oily agent is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of improvement in processing efficiency and tool life. Preferably it is 0.1 mass% or more. From the viewpoint of stability, the content of the oily agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition.

また、本発明の金属加工油は、極圧剤を更に含有することが好ましい。好ましい極圧剤としては、後述する硫黄化合物及びリン化合物が挙げられる。   Moreover, it is preferable that the metalworking oil of the present invention further contains an extreme pressure agent. Preferred extreme pressure agents include sulfur compounds and phosphorus compounds described below.

本発明で用いられる硫黄化合物としては、金属加工油組成物の特性を損なわない限りにおいて特に制限されないが、ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化脂肪酸、硫化オレフィン、硫化エステル、硫化鉱油、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物、ジチオカルバミン酸モリブデン化合物、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物が好ましく用いられる。   The sulfur compound used in the present invention is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the metalworking oil composition, but dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized fatty acid, sulfurized olefin, sulfurized ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate, A zinc dithiocarbamate compound, a molybdenum dithiocarbamate compound, a molybdenum dithiocarbamate compound, a thiadiazole compound, an alkylthiocarbamoyl compound, a thiocarbamate compound, a thioterpene compound, or a dialkylthiodipropionate compound is preferably used.

ジハイドロカルビルポリサルファイドとは、一般的にポリサルファイド又は硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的には下記一般式(5):
−S−R (5)
[式(5)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のアルキルアリール基あるいは炭素数6〜20のアリールアルキル基を表し、hは2〜6、好ましくは2〜5の整数を表す]
で表される化合物を意味する。上記一般式(5)中のR及びRとしては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝イコシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基;などを挙げることができる。これらの中でも、一般式(5)中のR及びRとしては、プロピレン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基、又は炭素数6〜8のアリール基、アルキルアリール基あるいはアリールアルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などのアルキル基;フェニル基、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)などのアリールアルキル基が挙げられる。
Dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin. Specifically, the following general formula (5):
R 8 -S h -R 9 (5 )
[In Formula (5), R 8 and R 9 may be the same or different, and each has a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a carbon number. Represents an alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and h represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5.]
The compound represented by these is meant. As R 8 and R 9 in the general formula (5), specifically, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched Undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group Linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched alkyl group such as linear or branched icosyl group; aryl group such as phenyl group or naphthyl group; tolyl group ( Includes all structural isomers , Ethylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), Linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (all structural isomers) Straight chain or branched octylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched decylphenyl group (all ), Linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (all Including structural isomers), ethyl Methylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (direct Chain or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propyl Naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers), dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (all Including structural isomers), diethyl naphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propyl naphthyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) butyl Naphthyl group (all Alkylaryl groups such as isomers); arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl groups (including all isomers), and phenylpropyl groups (including all isomers); . Among them, R 8 and R 9 in the general formula (5), propylene, 1-butene or an alkyl group has been 3 to 18 carbon atoms derived from isobutylene, or an aryl group having a carbon number of 6-8, alkyl An aryl group or an arylalkyl group is preferable. Examples of these groups include isopropyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer (including all branched isomers), and propylene trimer. Branched nonyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from the propylene tetramer (including all branched isomers), 5 quantities of propylene Branched pentadecyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched octadecyl groups derived from the propylene hexamer (including all branched isomers), sec Branched octyl group derived from butyl group, tert-butyl group, 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl group derived from isobutylene dimer (all ), Branched dodecyl groups derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from isobutylene trimer (Including all branched isomers), branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), branched derived from isobutylene tetramer Alkyl groups such as hexadecyl group (including all branched isomers); phenyl group, tolyl group (including all structural isomers), ethylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (all (Including structural isomers) Groups; arylalkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group (including all isomers).

さらに、上記一般式(5)中のR及びRとしては、加工効率及び工具寿命の向上の点から、別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数3〜18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数6〜15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Furthermore, R 8 and R 9 in the general formula (5) are each independently a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from ethylene or propylene from the viewpoint of improving the processing efficiency and tool life. It is more preferable that it is a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene.

硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルおよびこれらの混合物などを挙げることができる。   Examples of sulfurized fatty acids include sulfurized oleic acid, and examples of sulfurized esters include sulfurized methyl oleate, sulfurized rice bran fatty acid octyl, and mixtures thereof.

硫化オレフィンとしては、例えば、下記一般式(6)で表される化合物が挙げられる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィンまたはその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
10−S−R11 (6)
[式中、R10は炭素数2〜15のアルケニル基、R11は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、iは1〜8の整数を示す。]
硫化エステルとしては、具体的には例えば、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂;不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル;及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる。
Examples of the sulfurized olefin include a compound represented by the following general formula (6). This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride, and propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
R 10 -S i -R 11 (6)
[Wherein, R 10 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and i represents an integer of 1 to 8. ]
Specific examples of the sulfur ester include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, pork tallow, fish tallow, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid or fatty acids extracted from the above-mentioned animal and plant fats and the like) And an unsaturated fatty acid ester obtained by reacting various alcohols with each other; and a mixture thereof obtained by sulfiding by an arbitrary method.

硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。ここで、本発明にかかる硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、具体的には、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状の単体硫黄を用いると基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好ましい。また、本発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、通常、硫化鉱油全量を基準として好ましくは0.05〜1.0質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。   Sulfided mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. Here, the mineral oil used in the sulfide mineral oil according to the present invention is not particularly limited. Specifically, specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is used as a solvent. Examples thereof include paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, and the like, which are refined by appropriately combining purification treatments such as deblocking, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In addition, as the elemental sulfur, any form such as a lump, powder, molten liquid, etc. may be used, but when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it is efficiently dissolved in the base oil. Is preferable. In addition, molten liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled above the melting point of elemental sulfur, heating equipment, etc. It is not always easy to handle because it requires special equipment and is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle and the time required for dissolution is sufficiently short. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the sulfur content in the sulfide mineral oil concerning this invention, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the sulfide mineral oil whole quantity, More preferably, it is 0.1-0. 5% by mass.

ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物及びジチオカルバミン酸モリブデン化合物とは、それぞれ下記一般式(7)〜(10):   The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate and the molybdenum dithiocarbamate are respectively represented by the following general formulas (7) to (10):

Figure 0005462993
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Figure 0005462993
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Figure 0005462993
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[式(7)〜(10)中、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26及びR27は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1以上の炭化水素基を表し、X及びXはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す]
で表される化合物を意味する。
[In the formulas (7) to (10), R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 1 and X 2 each represent an oxygen atom or a sulfur atom]
The compound represented by these is meant.

ここで、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26及びR27で表される炭化水素基の具体例を例示すれば、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての分枝異性体を含む)、ブチル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンチル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプチル基(すべての分枝異性体を含む)、オクチル基(すべての分枝異性体を含む)、ノニル基(すべての分枝異性体を含む)、デシル基(すべての分枝異性対を含む)、ウンデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ドデシル基(すべての分枝異性対を含む)、トリデシル基(すべての分枝異性対を含む)、テトラデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ペンタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘキサデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘプタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、オクタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ノナデシル基(すべての分枝異性対を含む)、イコシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘンイコシル基(すべての分枝異性対を含む)、ドコシル基(すべての分枝異性対を含む)、トリコシル基(すべての分枝異性対を含む)、テトラコシル基(すべての分枝異性対を含む)などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)などのアルキルシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(すべての置換異性体を含む)、キシリル基(すべての置換異性体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ペンチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ノニルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、デシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ウンデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ドデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、トリデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、テトラデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペンタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキサデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フェニルブチル基(すべての分枝異性体を含む)などのアリールアルキル基などが挙げられる。 Here, R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 and R 27 Specific examples of the hydrocarbon group represented by: methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (including Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), nonyl Groups (including all branched isomers), decyl groups (including all branched isomer pairs), undecyl groups (including all branched isomer pairs), dodecyl groups (including all branched isomer pairs) , Tridecyl group (including all branched pairs), tetradec Groups (including all branched isomer pairs), pentadecyl groups (including all branched isomer pairs), hexadecyl groups (including all branched isomer pairs), heptadecyl groups (including all branched isomer pairs) , Octadecyl group (including all branched isomer pairs), nonadecyl group (including all branched isomer pairs), icosyl group (including all branched isomer pairs), heicosyl group (including all branched isomer pairs) Alkyl groups such as docosyl groups (including all branched isomer pairs), tricosyl groups (including all branched isomer pairs), tetracosyl groups (including all branched isomer pairs); cyclopentyl groups, cyclohexyl Group, cycloalkyl group such as cycloheptyl group; methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethyl Clopentyl group (including all substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers) Substituted isomers), butylcyclopentyl group (all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers, substituted isomers), diethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (Including all substituted isomers), propylcyclohexyl groups (all Branched isomers, including substituted isomers, methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers) ), Methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including All branched isomers, including substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (all substituted isomers) ), Trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (including all branched isomers), Substituted isomers), diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) and other alkyl cycloalkyl groups; phenyl group, naphthyl group and other aryls Group; tolyl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers) ), Butylphenyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched and substituted isomers), and diethylphenyl group (including all substituted isomers) Dimethylethylphenyl group (including all substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers) ), Heptylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), nonylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), decylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), dodecylphenyl Group (including all branched isomers, substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), tetradecylphenyl group (all branched isomers, substituted isomers) ), Pentadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptadecylphenyl group (including all branched isomers) Alkylaryl groups such as branched isomers, including substituted isomers, octadecylphenyl groups (including all branched isomers and substituted isomers); benzyl groups, phenethyl groups, phenylpropyl groups (all branched isomers) And arylalkyl groups such as phenylbutyl group (including all branched isomers).

チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(11)で表される1,3,4−チアジアゾール、下記一般式(12)で表される1,2,4−チアジアゾール化合物及び下記一般式(13)で表される1,4,5−チアジアゾール化合物が挙げられる。   Examples of the thiadiazole compound include 1,3,4-thiadiazole represented by the following general formula (11), 1,2,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (12), and the following general formula (13). The 1,4,5-thiadiazole compound represented by these is mentioned.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

Figure 0005462993
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Figure 0005462993
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[式中、R28、R29、R30、R31、R32及びR33は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜20の炭化水素基を示し、j、k、l、m、n及びpは同一でも異なっていてもよく、それぞれ0〜8の整数を示す]
このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
[Wherein R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 and R 33 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, j, k, l, m, n and p may be the same or different and each represents an integer of 0 to 8]
Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole. 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3, 5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1 , 2,4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2 , 3-thiadiazole, 4 5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3) Preferred examples include -tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole and a mixture thereof.

アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(14)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include a compound represented by the following general formula (14).

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式中、R34、R35、R36及びR37は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、qは1〜8の整数を示す。]
このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
[Wherein, R 34 , R 35 , R 36 and R 37 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and q represents an integer of 1 to 8. ]
Specific examples of such alkylthiocarbamoyl compounds include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamil). Preferred examples include thiocarbamoyl) disulfide, bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide, and mixtures thereof.

アルキルチオカーバメート化合物としては、例えば、下記一般式(15)で示される化合物が挙げられる。   Examples of the alkylthiocarbamate compound include compounds represented by the following general formula (15).

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式中、R38、R39、R40及びR41は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、R42は炭素数1〜10のアルキル基を示す。]
このようなアルキルチオカーバメート化合物の具体例としては、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、メチレンビス[ジ(2−エチルヘキシル)ジチオカーバメート]などを好ましく挙げることができる。
[Wherein, R 38 , R 39 , R 40 and R 41 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 42 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. ]
Preferable examples of such alkylthiocarbamate compounds include methylenebis (dibutyldithiocarbamate), methylenebis [di (2-ethylhexyl) dithiocarbamate] and the like.

さらに、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートおよびこれらの混合物などを挙げることができる。   Further, examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and a mixture thereof. be able to.

本発明においては、上記硫黄化合物の中でも、ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル及びチアジアゾール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を用いると、加工効率及び工具寿命の向上効果が一層高水準で得られるので好ましい。   In the present invention, among the above sulfur compounds, when at least one selected from the group consisting of dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized ester and thiadiazole compound is used, the effect of improving machining efficiency and tool life can be obtained at a higher level. Therefore, it is preferable.

また、本発明にかかるリン化合物としては、具体的には例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びフォスフォロチオネート、下記一般式(1)又は(1)で表されるリン化合物の金属塩等が挙げられる。これらのリン化合物は、リン酸、亜リン酸又はチオリン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体が挙げられる。 Further, as the phosphorus compound according to the present invention, specifically, for example, phosphate ester, acid phosphate ester, amine salt of acid phosphate ester, chlorinated phosphate ester, phosphite ester and phosphorothioate, Examples thereof include metal salts of phosphorus compounds represented by the following general formula (1 6 ) or (1 7 ). Examples of these phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid and alkanols, polyether type alcohols, or derivatives thereof.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(16)中、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、X、X又はXの少なくとも2つは酸素原子であり、R42、R43、及びR44は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す] [In Formula (16), X 3 , X 4 and X 5 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least two of X 3 , X 4 or X 5 are oxygen atoms. , R 42 , R 43 , and R 44 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms]

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(1)中、X、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、X、X、X又はXの少なくとも3つは酸素原子であり、R45、R46及びR47は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す。]
より具体的には、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等;
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等;
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩等;
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート等;
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等;
フォスフォロチオネートとしては、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート等
が挙げられる。
[In the formula (1 7 ), X 6 , X 7 , X 8 and X 9 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one of X 6 , X 7 , X 8 or X 9 Three are oxygen atoms, and R 45 , R 46 and R 47 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]
More specifically, the phosphate ester includes tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl Phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xyl Renyl diphenyl phosphate and the like;
Examples of acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexyl reed Dophosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid, dipentadecyl acid Hexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc .;
Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, etc .;
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, and the like;
As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite etc .;
The phosphorothioates include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl Phosphorothioate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothioate, tritridecyl phosphorothioate, tritetradecyl phosphorothioate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothionate , Triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothioate, trioleyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tri Resyl phosphorothioate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phos Phosphorothionate, tris (n-butylphenyl) phosphothionate, tris (isobutylphenyl) phosphothionate, tris (s-butylphenyl) phosphothionate, tris (t-butylphenyl) phosphothionate, etc. Is mentioned.

また、上記一般式(16)又は(17)で表されるリン化合物の金属塩に関し、式中のR42〜R47で表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。 In addition, regarding the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (16) or (17), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 42 to R 47 in the formula is specifically Includes an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, and the like.

上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and the like. Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). .

上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group. It may be branched).

42〜R47で表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数6〜24のアリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数3〜18のアルキル基、更に好ましくは炭素数4〜12のアルキル基である。 Hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 42 to R 47 is preferably an alkyl group or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 3 carbon An alkyl group having 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

42、R43及びR44は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、R42、R43及びR44のうち、1〜3個が上記炭化水素基であることが好ましく、1〜2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 42 , R 43 and R 44 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group, and 1 to 3 of R 42 , R 43 and R 44 are the above hydrocarbon groups. It is preferable that 1 to 2 is the above hydrocarbon group, and more preferably 2 is the above hydrocarbon group.

また、R45、R46及びR47は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、R45、R46及びR47のうち、1〜3個が上記炭化水素基であることが好ましく、1〜2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。 R 45 , R 46 and R 47 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group. Among R 45 , R 46 and R 47 , 1 to 3 are the above hydrocarbons. It is preferably a group, 1 to 2 are more preferably the hydrocarbon group, and 2 are more preferably the hydrocarbon group.

一般式(16)で表されるリン化合物において、X〜Xのうちの少なくとも2つは酸素原子であることが必要であるが、X〜Xの全てが酸素原子であることが好ましい。 In the general formula (16) phosphorus compounds represented by, at least two of X 3 to X 5 is required to be an oxygen atom, that all X 3 to X 5 is an oxygen atom preferable.

また、一般式(17)で表されるリン化合物において、X〜Xのうちの少なくとも3つは酸素原子であることが必要であるが、X〜Xの全てが酸素原子であることが好ましい。 Further, the phosphorus compound represented by the general formula (17), but at least three of X 6 to X 9 is required to be an oxygen atom, all of X 6 to X 9 is an oxygen atom It is preferable.

一般式(16)で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチオ亜リン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル;及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルが好ましく、亜リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (16) include phosphorous acid and monothiophosphorous acid; phosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and monothiophosphorous acid mono Ester; Phosphorous acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid Acid triesters; and mixtures thereof. Among these, phosphorous acid monoester and phosphorous acid diester are preferable, and phosphorous acid diester is more preferable.

また、一般式(17)で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル;及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルが好ましく、リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (17) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid; phosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid monoester; And phosphoric acid diesters and monothiophosphoric acid diesters having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; phosphoric acid triesters and monothiophosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; and mixtures thereof. It is done. Among these, phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester are preferable, and phosphoric acid diester is more preferable.

一般式(16)又は(17)で表されるリン化合物の金属塩としては、当該リン化合物の酸性水素の一部又は全部を金属塩基で中和した塩が挙げられる。かかる金属塩基としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等が挙げられ、その金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。   Examples of the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (16) or (17) include a salt obtained by neutralizing part or all of the acidic hydrogen of the phosphorus compound with a metal base. Examples of such metal bases include metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal chlorides and the like. Specific examples of the metal include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, and calcium. And alkaline earth metals such as magnesium and barium, and heavy metals such as zinc, copper, iron, lead, nickel, silver, and manganese. Among these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferable.

上記リン化合物の金属塩は、金属の価数やリン化合物のOH基あるいはSH基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されないが、例えば、酸化亜鉛1molとリン酸ジエステル(OH基が1つ)2molを反応させた場合、下記式(18)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。   The metal salt of the phosphorus compound has a different structure depending on the valence of the metal and the number of OH groups or SH groups of the phosphorus compound. Therefore, the structure is not limited at all. For example, 1 mol of zinc oxide and phosphoric acid diester ( When 2 mol of 1 OH group is reacted, a compound having a structure represented by the following formula (18) is considered to be obtained as a main component, but it is also considered that polymerized molecules exist.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

また、例えば、酸化亜鉛1molとリン酸モノエステル(OH基が2つ)1molとを反応させた場合、下記式(19)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。   In addition, for example, when 1 mol of zinc oxide and 1 mol of phosphoric acid monoester (two OH groups) are reacted, a compound having a structure represented by the following formula (19) is considered to be obtained as a main component. Polymerized molecules are also thought to exist.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

また、これらの2種以上の混合物も使用できる。   A mixture of two or more of these can also be used.

本発明においては、上記リン化合物の中でも、より高い加工効率及び工具寿命の向上効果が得られることから、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩及びフォスフォロチオネートが好ましい。更に、一層高い加工効率が達成できる点からは、リン酸エステル、賛成リン酸エステル及び酸性リン酸エステルのアミン塩がより好ましく、また、工具の腐食防止により工具寿命を一層向上できる点からは、フォスフォロチオネートがより好ましい。   In the present invention, among the above phosphorus compounds, higher processing efficiency and tool life improvement effect can be obtained. Therefore, phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of phosphoric acid ester and phosphorothioate are preferable. . Furthermore, from the point that higher processing efficiency can be achieved, phosphoric acid esters, preferred phosphoric acid esters and amine salts of acidic phosphoric acid esters are more preferable, and from the point that tool life can be further improved by preventing corrosion of the tool, Phosphorothionate is more preferred.

また更に、加工効率と工具寿命とを高水準でバランスよく達成できる点からは、フォスフォロチオネートと、構成元素として硫黄を含まないリン化合物とを併用することが好ましく、フォスフォロチオネートとリン酸エステルとを併用することが特に好ましい。   Furthermore, in terms of achieving a high level of balance between machining efficiency and tool life, it is preferable to use phosphothionate in combination with a phosphorus compound that does not contain sulfur as a constituent element. It is particularly preferred to use an acid ester in combination.

フォスフォロチオネートと、構成元素として硫黄を含まないリン化合物とを併用する場合、両者の含有量の比は特に制限されないが、(フォスフォロチオネートの含有量/構成元素として硫黄を含まないリン化合物の含有量)の質量比が0.8〜3.0であることが好ましく、0.9〜2.5であることがより好ましく、1〜2であることが更に好ましく、1.1〜2であることが特に好ましい。当該質量比が0.8未満であると、工具寿命の向上効果が不十分となる傾向にあり、3.0を超えると加工性能の向上効果が不十分となる傾向にある。   When phosphorothionate is used in combination with a phosphorus compound that does not contain sulfur as a constituent element, the ratio of the contents of both is not particularly limited, but (phosphothiothionate content / phosphorus that does not contain sulfur as a constituent element) The mass ratio of the compound content is preferably 0.8 to 3.0, more preferably 0.9 to 2.5, still more preferably 1 to 2, and 1.1 to 2 is particularly preferred. If the mass ratio is less than 0.8, the effect of improving the tool life tends to be insufficient, and if it exceeds 3.0, the effect of improving the machining performance tends to be insufficient.

また、本発明の金属加工油組成物は、後述するように、金属加工以外の用途に適用可能であるが、本発明の金属加工油組成物を工作機械の摺動面用油として使用する場合には、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩を含有することが好ましい。また、本発明の金属加工油組成物を油圧作動油として使用する場合には、リン酸エステルが好ましい。さらに、摺動面用油と油圧作動油との兼用油として用いる場合には、酸性リン酸エステル及び酸性リン酸エステルのアミン塩から選ばれる少なくとも1種と、リン酸エステルと、を組み合わせて用いることが好ましい。   Further, as described later, the metalworking oil composition of the present invention is applicable to uses other than metalworking, but the metalworking oil composition of the present invention is used as a sliding surface oil for machine tools. It is preferable to contain acidic phosphate ester and amine salt of acidic phosphate ester. Moreover, when using the metalworking oil composition of this invention as a hydraulic fluid, phosphate ester is preferable. Further, when used as a combined oil for sliding surface oil and hydraulic fluid, at least one selected from acidic phosphate esters and amine salts of acidic phosphate esters and a phosphate ester are used in combination. It is preferable.

本発明の金属加工油組成物は、硫黄化合物又はリン化合物の一方のみを含有するものであってもよく、硫黄化合物とリン化合物との双方を含有するものであってもよい。加工効率及び工具寿命の向上効果がより高められる点からは、リン化合物、又は硫黄化合物及びリン化合物の双方を含有することが好ましく、硫黄化合物とリン化合物との双方を含有することがより好ましい。   The metalworking oil composition of the present invention may contain only one of a sulfur compound and a phosphorus compound, or may contain both a sulfur compound and a phosphorus compound. From the point that the effect of improving the machining efficiency and the tool life is further enhanced, it preferably contains a phosphorus compound, or both a sulfur compound and a phosphorus compound, and more preferably contains both a sulfur compound and a phosphorus compound.

上記極圧剤の含有量は任意であるが、加工効率及び工具寿命の向上の点から、組成物全量基準で、0.005質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.05質量%以上であることがさらにより好ましい。また、異常摩耗の防止の点から、極圧剤の含有量は、組成物全量基準で、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましく、10質量%以下であることが一層好ましく、7質量%以下であることが特に好ましい。   Although the content of the extreme pressure agent is arbitrary, it is preferably 0.005% by mass or more and 0.01% by mass or more based on the total amount of the composition from the viewpoint of improving the processing efficiency and tool life. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.05 mass% or more. From the viewpoint of preventing abnormal wear, the content of the extreme pressure agent is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less, based on the total amount of the composition. More preferably, it is more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 7% by mass or less.

本発明においては、上述の油性剤又は極圧剤の一方のみを用いてもよいが、一層高い加工効率及び工具寿命の向上効果を達成できる点から、油性剤と極圧剤とを併用することが好ましい。   In the present invention, only one of the above-mentioned oily agent or extreme pressure agent may be used. However, the oily agent and the extreme pressure agent are used in combination from the viewpoint that higher processing efficiency and an improvement effect of the tool life can be achieved. Is preferred.

また、本発明の金属加工油組成物においては、より優れた加工効率及び工具寿命が得られる点から、有機酸塩を含有することが好ましい。有機酸塩としては、スルフォネート、フェネート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。これらの有機酸塩の陽性成分としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属;マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属;アンモニア、炭素数1〜3のアルキル基を有するアルキルアミン(モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミンなど)、炭素数1〜3のアルカノール基を有するアルカノールアミン(モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなど)などのアミン、亜鉛などが挙げられるが、これらの中でもアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、カルシウムが特に好ましい。有機酸塩の陽性成分がアルカリ金属又はアルカリ土類金属であると、より高い潤滑性が得られる傾向にある。   Moreover, in the metal working oil composition of this invention, it is preferable to contain organic acid salt from the point from which the more outstanding processing efficiency and tool life are obtained. As the organic acid salt, sulfonate, phenate, salicylate, and a mixture thereof are preferably used. The positive components of these organic acid salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium; ammonia and alkylamines having 1 to 3 carbon atoms (monomethylamine, dimethyl). Amines, trimethylamines, monoethylamines, diethylamines, triethylamines, monopropylamines, dipropylamines, tripropylamines, etc.), alkanolamines having an alkanol group having 1 to 3 carbon atoms (monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine etc.) such as amine, zinc, etc. But an alkali metal or alkaline earth metals are preferred, calcium is particularly preferred. When the positive component of the organic acid salt is an alkali metal or alkaline earth metal, higher lubricity tends to be obtained.

有機酸塩の全塩基価は、好ましくは50〜500mgKOH/gであり、より好ましくは100〜450mgKOH/gである。有機酸塩の全塩基価が100mgKOH/g未満の場合は有機酸塩の添加による潤滑性向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、全塩基価が500mgKOH/gを超える有機酸塩は、通常、製造が非常に難しく入手が困難であるため、それぞれ好ましくない。なお、ここでいう全塩基価とは、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価[mgKOH/g]をいう。   The total base number of the organic acid salt is preferably 50 to 500 mgKOH / g, more preferably 100 to 450 mgKOH / g. When the total base number of the organic acid salt is less than 100 mgKOH / g, the lubricity improving effect due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, the organic acid salt having a total base number exceeding 500 mgKOH / g is Usually, since manufacture is very difficult and acquisition is difficult, it is unpreferable respectively. The total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—Test method for neutralization number”. The total base number [mgKOH / g] by the perchloric acid method measured according to the above.

また、有機酸塩の含有量は、組成物全量基準で好ましくは0.1〜30質量%であり、より好ましくは0.5〜25質量%であり、さらに好ましくは1〜20質量%である。有機酸塩の含有量が前記下限値未満の場合、有機酸塩の添加による加工効率及び工具寿命の向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えると金属加工油組成物の安定性が低下して析出物が生じやすくなる傾向にある。   Further, the content of the organic acid salt is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further preferably 1 to 20% by mass based on the total amount of the composition. . When the content of the organic acid salt is less than the lower limit value, the effect of improving the processing efficiency and tool life due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, when the content exceeds the upper limit value, the metal working oil composition There is a tendency that precipitates are likely to be produced due to a decrease in the stability of.

スルフォネートは、任意の方法によって製造されたものが使用可能である。例えば、分子量100〜1500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及びこれらの混合物などが使用できる。ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸などの石油スルフォン酸や、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる直鎖状又は分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルフォン化したものなどの合成スルフォン酸などが挙げられる。また、上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)又は上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させて得られるいわゆる中性(正塩)スルフォネート;中性(正塩)スルフォネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性スルフォネート;炭酸ガスの存在下で中性(正塩)スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネート;中性(正塩)スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネート;及びこれらの混合物などが挙げられる。   As the sulfonate, one produced by any method can be used. For example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts and mixtures of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 are used. it can. As the alkyl aromatic sulfonic acid here, generally, a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahogany acid, which is by-produced during white oil production, and a detergent Alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from a raw material alkylbenzene production plant or alkylating polyolefin to benzene, or alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene And synthetic sulfonic acids such as those obtained by sulphonation of sulphonate. In addition, the above alkyl aromatic sulfonic acid and an alkali metal base (such as an alkali metal oxide or hydroxide), an alkaline earth metal base (such as an alkaline earth metal oxide or hydroxide), or the above-mentioned So-called neutral (normal salt) sulfonates obtained by reacting with amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.); neutral (normal salt) sulfonates, excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases Or so-called basic sulfonates obtained by heating an amine in the presence of water; reacting a neutral (normal salt) sulfonate with an alkali metal base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of carbon dioxide. So called carbonate overbased (superbasic) sulfonates; neutral (normal salt) sulfonates with alkali React with genus bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) sulfonates with boric acid or boric anhydride And so-called borate overbased (superbasic) sulfonates produced by reacting boric acid compounds; and mixtures thereof.

また、フェネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数4〜20のアルキル基を1〜2個有するアルキルフェノールと、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)又は上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させることにより得られる中性フェネート;中性フェネートと過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性フェネート;炭酸ガスの存在下で中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)フェネート;中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性(超塩基性)フェネートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)フェネート;及びこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the phenate, specifically, in the presence or absence of elemental sulfur, an alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide or Hydroxides), alkaline earth metal bases (alkaline earth metal oxides, hydroxides, etc.) or neutrals obtained by reacting with the amines mentioned above (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.). Phenates; neutral phenates and excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines obtained by heating in the presence of water, so-called basic phenates; neutral phenates in the presence of carbon dioxide So-called carbonate overbased (superbase) obtained by reacting with metal bases, alkaline earth metal bases or amines ) Phenates; neutral phenates are reacted with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) phenates And so-called borate overbased (superbasic) phenates produced by reacting boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride; and mixtures thereof.

さらに、サリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数4〜20のアルキル基を1〜2個有するアルキルサリチル酸と、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)又は上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させることにより得られる中性サリシレート;中性サリシレートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性サリシレート;炭酸ガスの存在下で中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)サリシレート;中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンならびにホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性(超塩基性)金属サリシレートとホウ酸又は無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)サリシレート;及びこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the salicylate, specifically, an alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide) in the presence or absence of elemental sulfur. And hydroxides), alkaline earth metal bases (such as alkaline earth metal oxides and hydroxides) or the above-described amines (such as ammonia, alkylamines and alkanolamines). So-called basic salicylate obtained by heating neutral salicylate and excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water; neutral salicylate in the presence of carbon dioxide gas So-called carbonate overbases obtained by reacting with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines (Superbasic) salicylates; neutral salicylates react with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbases) A so-called borate overbased (superbasic) salicylate produced by reacting a metal salicylate with a boric acid compound such as boric acid or anhydrous boric acid; and a mixture thereof.

本発明においては、有機酸塩を単独で用いてもよく、あるいは有機酸塩と他の添加剤とを組み合わせて用いてもよい。加工効率及び工具寿命がより高められる点からは、有機酸塩を上記の極圧剤と組み合わせて用いることが好ましく、硫黄化合物、リン化合物及び有機酸塩の3種を組み合わせて用いることが特に好ましい。   In the present invention, the organic acid salt may be used alone, or the organic acid salt and other additives may be used in combination. From the point that machining efficiency and tool life are further improved, it is preferable to use an organic acid salt in combination with the above extreme pressure agent, and it is particularly preferable to use a combination of three types of sulfur compound, phosphorus compound and organic acid salt. .

また、本発明の金属加工油組成物は酸化防止剤を更に含有していることが好ましい。酸化防止剤の添加により、構成成分の変質によるべたつきを防止することができ、また、熱・酸化安定性を向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the metalworking oil composition of the present invention further contains an antioxidant. By adding an antioxidant, it is possible to prevent stickiness due to alteration of the constituent components, and to improve thermal and oxidation stability.

使用できる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤、その他食品添加剤として使用されているものなどが挙げられる。   Antioxidants that can be used include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, zinc dithiophosphate antioxidants, and those used as food additives.

フェノール系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のフェノール系化合物が使用可能であり、特に制限されるものでないが、例えば下記の一般式(20)及び一般式(21)で表される化合物の中から選ばれる1種又は2種以上のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。   As the phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (20) and general formula (21) One type or two or more types of alkylphenol compounds selected from the compounds represented by formula (1) are preferred.

Figure 0005462993
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[式(20)中、R48は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R49は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R50は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、下記一般式(i)又は(ii): [In the formula (20), R 48 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 49 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 50 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, the following general formula (i) or (ii):

Figure 0005462993
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(一般式(i)中、R51は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R52は炭素数1〜24のアルキル基又はアルケニル基を示す。) (In general formula (i), R 51 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 52 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.)

Figure 0005462993
Figure 0005462993

(一般式(ii)中、R53は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R54は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R55は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、rは0又は1を示す。)
で表される基を示す。]
(In general formula (ii), R 53 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 54 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 55 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And r represents 0 or 1.)
The group represented by these is shown. ]

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[一般式(15)中、R56及びR58は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示し、R57及びR59は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R60及びR61は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは炭素数1〜18のアルキレン基又は下記の一般式(iii):
−R62−S−R63− (iii)
(一般式(iii)中、R62及びR63は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
で表される基を示す。]
本発明に使用されるアミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるものではないが、例えば、下記の一般式(22)で表されるフェニル−α−ナフチルアミン又はN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、並びに下記一般式(23)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる1種又は2種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。
[In General Formula (15), R 56 and R 58 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 57 and R 59 may be the same or different; Represents an atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 60 and R 61 may be the same or different, each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or The following general formula (iii):
—R 62 —S—R 63 — (iii)
(In General Formula (iii), R 62 and R 63 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]
As the amine-based antioxidant used in the present invention, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula ( 22) One or two selected from phenyl-α-naphthylamine or Np-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by 22) and p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (23) More than one type of aromatic amine is preferred.

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(22)中、R48は水素原子又はアルキル基を示す。] [In the formula (22), R 48 represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(23)中、R49及びR50は同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基を示す。]
アミン系酸化防止剤の具体例としては、4−ブチル−4’−オクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ドデシルフェニル−α−ナフチルアミン及びこれらの混合物などが挙げられる。
[In the formula (23), R 49 and R 50 may be the same or different and each represents an alkyl group. ]
Specific examples of the amine antioxidant include 4-butyl-4′-octyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, dodecylphenyl-α-naphthylamine, and mixtures thereof.

本発明に使用されるジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤としては、具体的には、下記一般式(24)で表されるジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。   Specific examples of the zinc dithiophosphate antioxidant used in the present invention include zinc dithiophosphate represented by the following general formula (24).

Figure 0005462993
Figure 0005462993

[式(24)中、R67、R68、R69及びR70は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭化水素基を示す。]
また、食品添加剤として使用されている酸化防止剤も使用可能であり、上述したフェノール系酸化防止剤と一部重複するが、例えば、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール)、アスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、2−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、1,2−ジハイドロ−6−エトキシ−2,2,4−トリメチルキノリン(エトキシキン)、2−(1,1−ジメチル)−1,4−ベンゼンジオール(TBHQ)、2,4,5−トリヒドロキシブチロフェノン(THBP)を挙げることができる。
[In the formula (24), R 67 , R 68 , R 69 and R 70 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group. ]
Moreover, the antioxidant currently used as a food additive can also be used, and although it overlaps with the phenolic antioxidant mentioned above partially, for example, for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (6-tert) -Butyl-o-cresol), ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert-butyl-4- Hydroxyanisole, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 1,2-dihydro-6-ethoxy-2,2,4-trimethyl Norin (ethoxyquin), 2- (1,1-dimethyl) -1,4-benzenediol (TBHQ), can be mentioned 2,4,5-hydroxybutyronitrile phenone (THBP).

これらの酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに上記食品添加剤として使用されているものが好ましい。さらに、生分解性を重視する場合には、上記食品添加剤として使用されているものがより好ましく、中でもアスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、2−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、1,2−ジハイドロ−6−エトキシ−2,2,4−トリメチルキノリン(エトキシキン)、2−(1,1−ジメチル)−1,4−ベンゼンジオール(TBHQ)、又は2,4,5−トリヒドロキシブチロフェノン(THBP)が好ましく、アスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、又は3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソールがより好ましい。   Among these antioxidants, those used as phenolic antioxidants, amine antioxidants, and food additives are preferred. Furthermore, when importance is attached to biodegradability, what is used as the said food additive is more preferable, and among them, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 2,6- Di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 1,2-dihydro-6-ethoxy-2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2- (1,1-dimethyl) -1,4-benzenediol (TBHQ), or 2,4,5-tri Hydroxybutyrophenone (THBP) is preferred, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid Ether, tocopherol (vitamin E), 2,6-di -tert- butyl -p- cresol (DBPC), or 3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyanisole are more preferred.

酸化防止剤の含有量は特に制限はないが、良好な熱・酸化安定性を維持させるためにその含有量は、組成物全量基準で0.01質量%以上が好ましく、更に好ましくは0.05質量%以上、最も好ましくは0.1質量%以上である。一方それ以上添加しても効果の向上が期待できないことからその含有量は10質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは5質量%以下であり、最も好ましくは3質量%以下である。   The content of the antioxidant is not particularly limited, but in order to maintain good heat / oxidation stability, the content is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the composition, more preferably 0.05. % By mass or more, most preferably 0.1% by mass or more. On the other hand, since the effect cannot be expected even if it is added more, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably 3% by mass or less.

また、本発明の金属加工油組成物には、上記した以外の従来公知の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、上記したリン化合物、硫黄化合物以外の極圧剤(塩素系極圧剤を含む);ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤;アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤;脂肪酸アミン塩等の水置換剤;グラファイト、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレン粉末等の固体潤滑剤;アミン、アルカノールアミン、アミド、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、多価アルコールの部分エステル等の腐食防止剤;ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等の金属不活性化剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤;アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアルケニルアミンアミノアミド等の無灰分散剤;等が挙げられる。これらの公知の添加剤を併用する場合の含有量は特に制限されないが、これらの公知の添加剤の合計含有量が組成物全量基準で0.1〜10質量%となるような量で添加するのが一般的である。   Moreover, the metalworking oil composition of the present invention may contain conventionally known additives other than those described above. Examples of such additives include extreme pressure agents other than the above-described phosphorus compounds and sulfur compounds (including chlorine extreme pressure agents); wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether; acrylic polymers, paraffin wax, microwax, slack wax Film forming agents such as polyolefin waxes; water displacement agents such as fatty acid amine salts; solid lubricants such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, boron nitride, polyethylene powder; amines, alkanolamines, amides, carboxylic acids, carboxylic acids Corrosion inhibitors such as acid salts, sulfonates, phosphoric acid, phosphates, partial esters of polyhydric alcohols; metal deactivators such as benzotriazoles and thiadiazoles; antifoams such as methylsilicones, fluorosilicones, polyacrylates Agents: alkenyl succinimide, benzyl amine Emissions, ashless dispersant such polyalkenylamine amino amide; and the like. The content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but is added in such an amount that the total content of these known additives is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition. It is common.

なお、本発明の金属加工油組成物は、上述のように塩素系極圧剤などの塩素系添加剤を含有してもよいが、安全性の向上及び環境に対する負荷の低減の点からは、塩素系添加剤を含有しないことが好ましい。また、塩素濃度は、組成物全量基準で、1000質量ppm以下であることが好ましく、500質量ppm以下であることがより好ましく、200質量ppm以下であることが更に好ましく、100質量ppm以下であることが特に好ましい。   In addition, although the metalworking oil composition of the present invention may contain a chlorine-based additive such as a chlorine-based extreme pressure agent as described above, from the viewpoint of improving safety and reducing the burden on the environment, It is preferable that no chlorine-based additive is contained. The chlorine concentration is preferably 1000 ppm by mass or less, more preferably 500 ppm by mass or less, still more preferably 200 ppm by mass or less, and 100 ppm by mass or less, based on the total amount of the composition. It is particularly preferred.

本発明の金属加工油組成物の動粘度は特に制限されないが、加工部位への供給容易性の点から、40℃における動粘度の上限値は200mm/sであることが好ましく、更に好ましくは100mm/sであり、更に好ましくは75mm/sであり、最も好ましくは50mm/sである。一方、その下限値は、1mm/sであることが好ましく、更に好ましくは3mm/sであり、最も好ましくは5mm/sである。 Although the kinematic viscosity of the metalworking oil composition of the present invention is not particularly limited, the upper limit value of the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 200 mm 2 / s, more preferably, from the viewpoint of easy supply to the processed part. 100 mm 2 / s, more preferably 75 mm 2 / s, and most preferably 50 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit is preferably 1 mm 2 / s, more preferably 3 mm 2 / s, and most preferably 5 mm 2 / s.

上記構成を有する本発明の金属加工油組成物は、加工効率、工具寿命などの加工性能、更には取扱性に優れるものであるため、金属加工分野の広範な用途において好適に使用することができる。ここでいう金属加工とは、切削・研削加工に限定されず、広く金属加工全般を意味する。また、本発明の金属加工油組成物は、通常給油方式による金属加工の他、極微量油剤供給式切削・研削加・転造加工(MQL加工)などに適用可能である。   The metalworking oil composition of the present invention having the above configuration is excellent in processing performance such as processing efficiency, tool life, and handling properties, and can be suitably used in a wide range of applications in the metalworking field. . The metal processing here is not limited to cutting / grinding, but broadly means general metal processing. Further, the metalworking oil composition of the present invention can be applied to metal processing by a normal oil supply system, as well as to cutting / grinding / rolling processing (MQL processing), etc., with a very small amount of oil supply.

金属加工の種類としては、具体的には、切削加工、研削加工、転造加工、鍛造加工、プレス加工、引き抜き加工、圧延加工等が挙げられる。これらの中でも、本発明の金属加工油組成物は切削加工、研削加工、転造加工などの用途に非常に有用であり、特に、重加工、難加工及び難加工材加工においてより顕著な効果を発揮する。   Specific examples of metal processing include cutting, grinding, rolling, forging, pressing, drawing, rolling, and the like. Among these, the metalworking oil composition of the present invention is very useful for applications such as cutting, grinding, and rolling, and particularly has a more remarkable effect in heavy processing, difficult processing, and difficult-to-process material processing. Demonstrate.

重加工としては、シェービング加工、深穴加工(BTA加工、ガンドリル加工等)、ブローチ加工、ネジ転造加工、ネジ研削加工、工具研削加工などが挙げられる。   Examples of heavy processing include shaving processing, deep hole processing (BTA processing, gun drill processing, etc.), broach processing, screw rolling processing, screw grinding processing, tool grinding processing, and the like.

また、難加工としては、自動盤加工、内面旋削加工などが挙げられる。   Examples of difficult machining include automatic lathe machining and internal turning.

また、難加工材加工としては、ステンレス、インコネル、焼入れ鋼などの難加工材を加工するものが挙げられる。   Moreover, as difficult-to-work material processing, what processes difficult-to-work materials, such as stainless steel, inconel, and hardened steel, is mentioned.

さらに、本発明の金属加工油組成物は、摺動面用油剤、軸受部分用油剤、油圧機器用油剤などの工作機械の加工部位以外の潤滑油剤として用いることが可能なものであり、従って工作機械の省スペース化、省エネルギー化を可能とする点で非常に有用である。   Furthermore, the metalworking oil composition of the present invention can be used as a lubricant other than machined parts of machine tools, such as a sliding surface oil, a bearing oil, and a hydraulic equipment oil. This is very useful in that the machine can save space and energy.

なお、本発明でいう摺動面用油剤とは、切削・研削加工に用いられる工作機械が備える構成部材のうち、当接する2平面の摺動運動の案内機構に用いられる潤滑油剤をいう。例えば、ベッド上を移動可能なテーブル上に被加工部材を配置し、テーブルを移動させて切削・研削加工用工具へ向けて被加工部材を搬送する工作機械においては、テーブルとベッドとの間の摺動面が摺動面用油剤により潤滑される。また、ベッド上を移動可能な台上に切削・研削加工用工具を固定し、その台を移動させて工具を被加工部材に向けて移動させる工作機械においては、台とベッドとの間の摺動面が摺動面用油剤により潤滑される。   The sliding surface oil referred to in the present invention refers to a lubricating oil used in a sliding mechanism guide mechanism for two abutting surfaces among constituent members of a machine tool used for cutting and grinding. For example, in a machine tool in which a workpiece is arranged on a table movable on a bed and the table is moved to convey the workpiece to a cutting / grinding tool, The sliding surface is lubricated by the sliding surface oil. In a machine tool in which a cutting / grinding tool is fixed on a bed movable on the bed, and the tool is moved toward the workpiece by moving the table, a slide between the bed and the bed is used. The moving surface is lubricated by the sliding surface oil.

このような摺動面用油には、摺動面での摩擦係数が小さいことやスティックスリップ防止性が高いなどの摩擦特性が求められる。工作機械の加工テーブルなどの摺動面においてスティックスリップが発生すると、その摩擦振動がそのまま被加工部材に転写され、その結果加工精度が低下したり、あるいはその振動から工具寿命が低下するなどの問題が生じる。本発明の金属組成物は、摺動面用油剤として用いた場合にこれらの現象を十分に防止することが可能なものであるが、摩擦特性の点からはリン化合物を更に含有することが好ましい。   Such sliding surface oil is required to have friction characteristics such as a low friction coefficient on the sliding surface and high stick-slip prevention. When a stick-slip occurs on a sliding surface such as a machining table of a machine tool, the frictional vibration is directly transferred to the workpiece, resulting in a decrease in machining accuracy or a decrease in tool life due to the vibration. Occurs. Although the metal composition of the present invention can sufficiently prevent these phenomena when used as a sliding surface oil, it is preferable to further contain a phosphorus compound from the viewpoint of friction characteristics. .

また、軸受部分の潤滑には、油剤軸受潤滑とミスト軸受潤滑等の潤滑方法があるが、本発明の油剤組成物はこのどちらにも使用可能である。   In addition, there are lubricating methods such as oil bearing lubrication and mist bearing lubrication for the lubrication of the bearing portion, and the oil composition of the present invention can be used for both.

油剤軸受潤滑とは、潤滑油を液体のまま軸受部に供給して当該部分の円滑な摺動を図る潤滑方式を意味し、潤滑油による軸受部の冷却等も期待できる。このような軸受潤滑用の潤滑油剤としては、より高温部で使用されることから熱劣化が起きにくい、つまり耐熱性に優れていることが要求されるが、本発明の金属加工油組成物はこのような油剤軸受潤滑にも用いることができるものである。   Lubricant bearing lubrication means a lubrication system in which lubricating oil is supplied to the bearing portion in a liquid state to smoothly slide the portion, and cooling of the bearing portion with the lubricating oil can be expected. As such a lubricant for bearing lubrication, since it is used at a higher temperature part, it is required that heat deterioration hardly occurs, that is, excellent heat resistance. It can also be used for such lubricant bearing lubrication.

ミスト軸受潤滑とは、潤滑油をミスト発生装置により霧状にし、空気等の期待でその霧状の油を軸受部に供給して当該部分の円滑な摺動を図る潤滑方式を意味し、軸受部等の高温部では、空気等による冷却効果を期待できることから、近年の工作機械ではこの潤滑方式を採用している例が多い。このようなミスト潤滑用の潤滑油剤としては、より高温部で使用されることから熱劣化が起きにくい、つまり耐熱性に優れていることが要求されるが、本発明の油剤組成物はこのようなミスト軸受潤滑にも用いることができるものである。   Mist bearing lubrication means a lubrication system in which lubricating oil is atomized by a mist generator, and the atomized oil is supplied to the bearing part with the expectation of air or the like to smoothly slide the part. Since a cooling effect by air or the like can be expected in a high-temperature part such as a part, recent machine tools often employ this lubrication method. Such a lubricant for mist lubrication is required to be resistant to thermal deterioration because it is used at a higher temperature, that is, excellent in heat resistance. It can also be used for lubricating mist bearings.

油圧機器は、油圧にて機械の動作、制御を行うものであり、機械類の動作を司る油圧制御部分では潤滑、シール、冷却効果を期待される油圧作動油が使用される。油圧作動油は、潤滑油をポンプで高圧に圧縮し、油圧を発生させ、機器を動かすため、潤滑油に高い潤滑性と高い酸化安定性、熱安定性が求められが、本発明の油剤組成物はこのような油圧作動油にも用いることができるものである。本発明の金属加工油組成物を油圧作動油兼用油として使用する場合には、その潤滑性をさらに向上させるために、リン化合物を更に含有することが好ましい。   The hydraulic equipment performs machine operation and control by hydraulic pressure, and hydraulic hydraulic oil that is expected to have a lubricating, sealing, and cooling effect is used in the hydraulic control section that controls the operation of the machinery. Since hydraulic oil is compressed to a high pressure with a pump to generate hydraulic pressure and move equipment, the lubricating oil requires high lubricity, high oxidation stability, and thermal stability. The thing can also be used for such hydraulic fluid. When the metalworking oil composition of the present invention is used as a hydraulic fluid oil, it is preferable to further contain a phosphorus compound in order to further improve the lubricity.

ここで、本発明の金属加工油組成物を用いた切削・研削加工方法の一例について説明する。   Here, an example of the cutting and grinding method using the metalworking oil composition of the present invention will be described.

図1は本発明において好適に用いられる工作機械の一例を示す説明図である。図1に示す工作機械は、ベッド1上を矢印の方向に移動可能なテーブル2、並びに支持手段10に支持されており矢印の方向に回転可能な工具11を備えている。また、給油タンク12には本発明の金属加工油組成物が収容されており、テーブル2上に配置された被加工部材3を切削・研削加工する際には、本発明の金属加工油組成物が加工油剤供給部13から加工部位に向けて供給される。また、給油タンク12に収容された本発明の金属加工油組成物は、摺動面用油剤供給部14からベッド1とテーブル2との間の摺動面16に供給されると共に、軸受用油剤供給部15から支持手段10と工具11との間の軸受部に供給されて、摺動面16及び軸受部17の潤滑が行われる。   FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a machine tool suitably used in the present invention. The machine tool shown in FIG. 1 includes a table 2 that can move on the bed 1 in the direction of the arrow, and a tool 11 that is supported by the support means 10 and that can rotate in the direction of the arrow. Further, the metalworking oil composition of the present invention is accommodated in the oil supply tank 12, and when the workpiece 3 disposed on the table 2 is cut and ground, the metalworking oil composition of the present invention is used. Is supplied from the processing oil supply unit 13 toward the processing site. In addition, the metalworking oil composition of the present invention accommodated in the oil supply tank 12 is supplied from the sliding surface oil supply unit 14 to the sliding surface 16 between the bed 1 and the table 2 and is also used as a bearing oil. Supply from the supply unit 15 to the bearing unit between the support means 10 and the tool 11 causes the sliding surface 16 and the bearing unit 17 to be lubricated.

上記の潤滑方法においては、本発明の金属加工油組成物を用いて、切削・研削加工部位、工作機械の摺動面、あるいは更に軸受部における潤滑を行うことによって、切削・研削加工における加工性の向上、作業効率の向上が達成される。   In the above-described lubrication method, the metalworking oil composition of the present invention is used to lubricate a cutting / grinding part, a sliding surface of a machine tool, or further a bearing part, thereby improving workability in cutting / grinding. Improvement of work efficiency is achieved.

また、詳細は図示していないが、給油タンク12に収容される本発明の金属加工油組成物を、工作機械が備える油圧機器に供給して、油圧作動油として用いることもできる。さらに、給油タンク12に収容される本発明の金属加工油組成物を、工作機械が備えるギヤ部分に供給して、ギヤ油として用いることもできる。   Although not shown in detail, the metalworking oil composition of the present invention accommodated in the oil supply tank 12 can be supplied to hydraulic equipment provided in the machine tool and used as hydraulic hydraulic oil. Furthermore, the metalworking oil composition of the present invention accommodated in the oil supply tank 12 can be supplied to a gear portion included in a machine tool and used as gear oil.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[実施例1〜10、比較例1〜12]
実施例1〜10及び比較例1〜12においては、それぞれ表1に示す基油及び以下に示す添加剤を用いて、表2〜6に示す組成を有する金属加工油組成物を調製した。なお、本実施例で用いた高オレイン酸菜種油、高オレイン酸ひまわり油及び菜種白しめ油は、実質的に脂肪酸とグリセリンとのトリエステルからなるものであり、当該トリエステルは表1に示した脂肪酸組成を有するものである。また、表2中、高オレイン酸菜種油、高オレイン酸ひまわり油及び菜種白しめ油の含有量は、本発明でいうトリエステルの含有量に相当する。
(添加剤)
添加剤a:トリクレジルホスフェート(TCP)
添加剤b:硫化エステル
添加剤c:カルシウムスルフォネート(Caスルフォネート)
添加剤d:2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 12]
In Examples 1-10 and Comparative Examples 1-12, the metalworking oil composition which has a composition shown in Tables 2-6 was prepared using the base oil shown in Table 1, and the additive shown below, respectively. In addition, the high oleic rapeseed oil, the high oleic sunflower oil and the rapeseed white rose oil used in this example are substantially composed of a triester of fatty acid and glycerin, and the triester is shown in Table 1. It has a fatty acid composition. In Table 2, the contents of high oleic rapeseed oil, high oleic sunflower oil, and rapeseed whitening oil correspond to the triester content in the present invention.
(Additive)
Additive a: tricresyl phosphate (TCP)
Additive b: Sulfurized ester additive c: Calcium sulfonate (Ca sulfonate)
Additive d: 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC).

Figure 0005462993
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次に、得られた金属加工油組成物について、以下の評価試験を行った。   Next, the following evaluation tests were performed on the obtained metalworking oil composition.

(タッピング試験)
実施例1、2及び比較例2の金属加工油組成物について、比較例1の金属加工油組成物を比較標準油として、加工性能を評価した。具体的には、実施例1、2又は比較例2の金属加工油組成物と、比較例1の金属加工油組成物とを交互に用いて、以下に示す条件でタッピング試験を行った。金属加工油組成物の加工部位への供給の際には、直接加工部位に4.3mL/分の条件で吹き付けた。
(試験条件)
工具:ナットタップM8(P=1.25mm)
下穴径:φ6.8mm
ワーク:S25C(t=10mm)
切削速度:9.0m/分。
(Tapping test)
For the metalworking oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 2, the processing performance was evaluated using the metalworking oil composition of Comparative Example 1 as a comparative standard oil. Specifically, a tapping test was performed under the following conditions using the metalworking oil composition of Examples 1 and 2 or Comparative Example 2 and the metalworking oil composition of Comparative Example 1 alternately. When supplying the metalworking oil composition to the processing site, the metalworking oil composition was sprayed directly onto the processing site under the condition of 4.3 mL / min.
(Test conditions)
Tool: Nut tap M8 (P = 1.25mm)
Pilot hole diameter: φ6.8mm
Workpiece: S25C (t = 10mm)
Cutting speed: 9.0 m / min.

上記試験におけるタッピングエネルギーを測定し、下記式:
タッピングエネルギー効率(%)=(比較標準油を用いた場合のタッピングエネルギー)/(金属加工油組成物を用いた場合のタッピングエネルギー)
を用いてタッピングエネルギー効率(%)を算出した。得られた結果を表2に示す。表中、タッピングエネルギー効率の値が高い程、潤滑性が高いことを意味する。
The tapping energy in the above test is measured and the following formula:
Tapping energy efficiency (%) = (tapping energy when using comparative standard oil) / (tapping energy when using metalworking oil composition)
Was used to calculate the tapping energy efficiency (%). The obtained results are shown in Table 2. In the table, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity.

また、実施例3〜10及び比較例3〜12の金属加工油組成物については、比較標準湯として比較例2の金属加工油組成物を用いたこと、並びに試験条件を以下の通りとしたこと以外は上記と同様にして、タッピング試験を行った。得られた結果を表3〜6に示す。
(試験条件)
工具:ナットタップM8(P=1.25mm)
下穴径:φ7.0mm
ワーク:SUS430(t=10mm)
切削速度:9.0m/分。
Moreover, about the metalworking oil compositions of Examples 3 to 10 and Comparative Examples 3 to 12, the metalworking oil composition of Comparative Example 2 was used as a comparative standard hot water, and the test conditions were as follows. A tapping test was performed in the same manner as described above except for the above. The obtained results are shown in Tables 3-6.
(Test conditions)
Tool: Nut tap M8 (P = 1.25mm)
Pilot hole diameter: φ7.0mm
Workpiece: SUS430 (t = 10mm)
Cutting speed: 9.0 m / min.

(酸化安定性試験)
実施例1〜10及び比較例1〜12の金属加工油組成物について酸化安定性試験を行った。具体的には、JIS G 3532に規定するなまし鉄線(SWM−A、φ1.6mm、長さ400mm)と、JIS G 3102に規定する電解銅線(純度99.9%以上、φ1.6mm、長さ400mm)とをそれぞれ#100研磨紙で研磨し、JIS K 2514に規定する触媒巻線器でコイル状にした。このコイル状のなまし鉄線及び電解導線を、試験容器に秤取した試料45gに入れ、恒温槽中、120℃で14日間保持した。その後、0.8μフィルター(NIHON MILLIPORE ITD製)を用いて試料を濾過し、フィルター上に残ったスラッジ量を測定した。得られた結果を表2〜6に示す。
(Oxidation stability test)
The metalworking oil compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 12 were subjected to an oxidation stability test. Specifically, annealed iron wire (SWM-A, φ1.6 mm, length 400 mm) specified in JIS G 3532 and electrolytic copper wire (purity 99.9% or more, φ1.6 mm, specified in JIS G 3102) 400 mm in length) was polished with # 100 abrasive paper, and coiled with a catalyst winding device specified in JIS K 2514. The coiled annealed iron wire and electrolytic lead were placed in a 45 g sample weighed in a test container and held at 120 ° C. for 14 days in a thermostatic bath. Thereafter, the sample was filtered using a 0.8 μ filter (manufactured by NIHON MILLIPORE ITD), and the amount of sludge remaining on the filter was measured. The obtained results are shown in Tables 2-6.

(摩擦特性評価試験−1)
図2に示す装置を用い、実施例3〜10及び比較例3〜12の金属加工油組成物の摩擦特性を以下の手順で評価した。
(Friction characteristic evaluation test-1)
The friction characteristics of the metalworking oil compositions of Examples 3 to 10 and Comparative Examples 3 to 12 were evaluated by the following procedure using the apparatus shown in FIG.

図2に示す装置において、鋳鉄製のベッド1上と鋳鉄製のテーブル2との当接する面に油剤を滴下した。次に、テーブル2上に重鎮3’を配置して面圧200kPaとし、A/Cサーボメータ4、送りネジ5及び軸受部を有する可動治具6で構成される駆動手段によりテーブル2を矢印の方向に往復運動させた。テーブル2を往復運動させる際には、制御盤7及び制御手段8により、送り速度400mm/min、送り長さ300mmとなるように制御した。このようにしてテーブル2を3往復させた後、4往復目のテーブル2と可動治具6との間の荷重をロードセル9によって測定し、得られた測定値に基づいてテーブルとベッドとが当接する面(案内面)の摩擦係数の平均値を求めた。得られた結果を表3〜6に示す。   In the apparatus shown in FIG. 2, an oil agent was dropped on the surface of the cast iron bed 1 and the cast iron table 2 that contact each other. Next, a heavy load 3 ′ is arranged on the table 2 to obtain a surface pressure of 200 kPa, and the table 2 is moved to the direction indicated by the arrow by the driving means including the A / C servometer 4, the feed screw 5 and the movable jig 6 having the bearing portion. Reciprocated in the direction. When the table 2 was reciprocated, it was controlled by the control panel 7 and the control means 8 so that the feed speed was 400 mm / min and the feed length was 300 mm. After the table 2 is reciprocated three times in this way, the load between the table 2 and the movable jig 6 in the fourth reciprocation is measured by the load cell 9, and the table and the bed are contacted based on the obtained measurement values. The average value of the friction coefficient of the contact surface (guide surface) was obtained. The obtained results are shown in Tables 3-6.

(耐摩耗性評価試験)
実施例3〜10及び比較例3〜12の金属加工油組成物について、高速四球試験法により、回転数1800rpm、荷重392Nで30minの摩耗試験を行い、摩耗痕径を測定して油剤の耐摩耗性を評価した。得られた結果を表3〜6に示す。
(Abrasion resistance evaluation test)
The metalworking oil compositions of Examples 3 to 10 and Comparative Examples 3 to 12 were subjected to a wear test for 30 minutes at a rotational speed of 1800 rpm and a load of 392 N by a high-speed four-ball test method, and the wear scar diameter was measured to determine the wear resistance of the oil. Sex was evaluated. The obtained results are shown in Tables 3-6.

Figure 0005462993
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[実施例11〜16]
実施例11〜16においては、それぞれ表1に示す基油及び以下に示す添加剤を用いて、表7に示す組成を有する金属加工油組成物を調製した。
(添加剤)
添加剤a:トリクレジルホスフェート(TCP)
添加剤b:硫化エステル
添加剤c:カルシウムスルフォネート(Caスルフォネート)
添加剤d:2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)。
添加剤e:トリフェニルフォスフォロチオネート(TPPT)
添加剤f:2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール。
[Examples 11 to 16]
In Examples 11 to 16, metal working oil compositions having the compositions shown in Table 7 were prepared using the base oils shown in Table 1 and the additives shown below.
(Additive)
Additive a: tricresyl phosphate (TCP)
Additive b: Sulfurized ester additive c: Calcium sulfonate (Ca sulfonate)
Additive d: 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC).
Additive e: Triphenyl phosphorothioate (TPPT)
Additive f: 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole.

(タッピング試験)
実施例11〜16の金属加工油組成物について、比較例2の金属加工油組成物を比較標準油として、加工性能を評価した。具体的には、実施例11〜16の金属加工油組成物と、比較例2の金属加工油組成物とを交互に用いて、以下に示す条件でタッピング試験を行った。金属加工油組成物の加工部位への供給の際には、直接加工部位に4.3mL/分の条件で吹き付けた。
(試験条件)
工具:ナットタップM8(P=1.25mm)
下穴径:φ7.0mm
ワーク:SUS430(t=10mm)
切削速度:9.0m/分。
(Tapping test)
About the metalworking oil composition of Examples 11-16, the metalworking oil composition of the comparative example 2 was made into the comparison standard oil, and processing performance was evaluated. Specifically, a tapping test was performed under the following conditions using the metalworking oil compositions of Examples 11 to 16 and the metalworking oil composition of Comparative Example 2 alternately. When supplying the metalworking oil composition to the processing site, the metalworking oil composition was sprayed directly onto the processing site under the condition of 4.3 mL / min.
(Test conditions)
Tool: Nut tap M8 (P = 1.25mm)
Pilot hole diameter: φ7.0mm
Workpiece: SUS430 (t = 10mm)
Cutting speed: 9.0 m / min.

上記試験におけるタッピングエネルギーを測定し、下記式:
タッピングエネルギー効率(%)=(比較標準油を用いた場合のタッピングエネルギー)/(金属加工油組成物を用いた場合のタッピングエネルギー)
を用いてタッピングエネルギー効率(%)を算出した。得られた結果を表7に示す。表中、タッピングエネルギー効率の値が高い程、潤滑性が高いことを意味する。
The tapping energy in the above test is measured and the following formula:
Tapping energy efficiency (%) = (tapping energy when using comparative standard oil) / (tapping energy when using metalworking oil composition)
Was used to calculate the tapping energy efficiency (%). The results obtained are shown in Table 7. In the table, the higher the value of tapping energy efficiency, the higher the lubricity.

(ドリル加工性試験)
実施例11〜16の金属加工油組成物についてドリル加工性試験を行い、工具寿命を評価した。具体的には、NACHI性ドリル(HSS材)を用いてS55C焼入れ鋼(HRC30〜40)の20穴連続加工を行い、異常音の発生又はワーク裏面の張りの発生までの加工回数を測定した。得られた結果を表7に示す。表中、加工回数が多いものほど、工具寿命が長いことを意味する。
(Drill workability test)
A drill workability test was performed on the metal working oil compositions of Examples 11 to 16 to evaluate the tool life. Specifically, 20 hole continuous processing of S55C hardened steel (HRC 30-40) was performed using a NACHI drill (HSS material), and the number of processing until the generation of abnormal noise or the occurrence of tension on the back surface of the workpiece was measured. The results obtained are shown in Table 7. In the table, the greater the number of machining operations, the longer the tool life.

(摩擦特性評価試験−2)
実施例11〜16の金属加工油組成物について摩擦特性評価試験を実施した。具体的には、直径24mm、厚み6.9mmのディスク上に直径10mmのボール(SUJ−2)を配置し、ディスクとボールとの接触部位に金属加工油組成物を介在させた状態で、荷重800N、温度120℃の条件下、周波数50Hz、振幅1.5mmでボールを微振動させた。微振動開始後2分間は慣らし運転とし、その後10分間摩擦係数を測定して平均摩擦係数を求めた。得られた結果を表7に示す。
(Friction property evaluation test-2)
Frictional property evaluation tests were performed on the metalworking oil compositions of Examples 11-16. Specifically, a ball (SUJ-2) having a diameter of 10 mm is disposed on a disk having a diameter of 24 mm and a thickness of 6.9 mm, and the metal working oil composition is interposed at the contact portion between the disk and the ball, and the load is applied. The ball was vibrated slightly at a frequency of 50 Hz and an amplitude of 1.5 mm under the conditions of 800 N and a temperature of 120 ° C. The running-in operation was performed for 2 minutes after the start of the slight vibration, and then the friction coefficient was measured for 10 minutes to obtain the average friction coefficient. The results obtained are shown in Table 7.

(耐摩耗性評価試験)
実施例11〜16の金属加工油組成物について、高速四球試験法により、回転数1800rpm、荷重392Nで30minの摩耗試験を行い、摩耗痕径を測定して油剤の耐摩耗性を評価した。得られた結果を表7に示す。
(Abrasion resistance evaluation test)
The metalworking oil compositions of Examples 11 to 16 were subjected to a wear test for 30 minutes at a rotation speed of 1800 rpm and a load of 392 N by a high-speed four-ball test method, and the wear scar diameter was measured to evaluate the wear resistance of the oil. The results obtained are shown in Table 7.

Figure 0005462993
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切削・研削加工方法において好適に用いられる工作機械の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the machine tool used suitably in the cutting and grinding method. 実施例における摩擦特性評価試験−1に用いられた装置を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the apparatus used for the friction characteristic evaluation test-1 in an Example.

符号の説明Explanation of symbols

1…ベッド、2…テーブル、3…被加工部材、3’…重鎮、4…A/Cサーボメータ、5…送りネジ、6…可動治具、7…制御盤、8…制御手段、9…ロードセル、10…支持手段、11…工具、12…給油タンク、13…加工油剤供給部、14…摺動面用油剤供給部、15…軸受用油剤供給部、16…摺動面、17…軸受部、18…圧縮空気導入部。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Bed, 2 ... Table, 3 ... Workpiece member, 3 '... Heavy weight, 4 ... A / C servo meter, 5 ... Feed screw, 6 ... Movable jig, 7 ... Control panel, 8 ... Control means, 9 ... Load cell, 10 ... support means, 11 ... tool, 12 ... oil supply tank, 13 ... working oil supply unit, 14 ... sliding surface oil supply unit, 15 ... bearing oil supply unit, 16 ... sliding surface, 17 ... bearing Part, 18 ... compressed air introduction part.

Claims (5)

炭化水素油と、脂肪酸とグリセリンとのトリエステルと、を含有し、
前記炭化水素油は、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄及び白土処理から選ばれる精製処理の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油及びナフテン系鉱油、ポリα−オレフィン及びそれらの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、並びに、アルキルナフタレンから選ばれる1以上の潤滑油基油であり、
前記炭化水素油の含有量が、組成物全量を基準として、40〜90質量%であり、
前記トリエステルの含有量が、組成物全量を基準として、1〜50質量%であり、
前記脂肪酸に占めるオレイン酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、40〜98質量%
であり、
40℃における動粘度が5mm /s以上50mm /s以下であることを特徴とする切削加工・研削加工用金属加工油組成物。
Containing hydrocarbon oil and a triester of fatty acid and glycerin,
The hydrocarbon oil is obtained by removing the solvent oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, and sulfuric acid washing. And paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils, poly α-olefins and their hydrides, isoparaffins, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes, which are refined alone or in combination of two or more selected from among the clay treatments One or more selected lubricating base oils,
The content of the hydrocarbon oil is 40 to 90% by mass based on the total amount of the composition,
The triester content is 1 to 50% by mass based on the total amount of the composition,
The proportion of oleic acid in the fatty acid is 40 to 98% by mass based on the total amount of fatty acid
Der is,
A metal working oil composition for cutting / grinding, wherein the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 mm 2 / s or more and 50 mm 2 / s or less .
硫化脂肪酸、硫化オレフィン、硫化エステル、硫化鉱油、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物、トリクレジルホスフェート(TCP)、酸性リン酸エステルのアミン塩、フォスフォロチオネート、下記一般式(16)又は(17)で表されるリン化合物の金属塩、並びに、リン酸、亜リン酸又はチオリン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体から選ばれる1以上の化合物をさらに含有する請求項1に記載の切削加工・研削加工用金属加工油組成物。Sulfurized fatty acid, sulfurized olefin, sulfurized ester, sulfurized mineral oil, zinc dithiophosphate compound, molybdenum dithiophosphate compound, thiadiazole compound, alkylthiocarbamoyl compound, thiocarbamate compound, dialkylthiodipropionate compound, tricresyl phosphate (TCP), acidic phosphorus An amine salt of an acid ester, a phosphorothionate, a metal salt of a phosphorus compound represented by the following general formula (16) or (17), and phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid and an alkanol, a polyether-type alcohol The metal working oil composition for cutting / grinding according to claim 1, further comprising one or more compounds selected from these esters or derivatives thereof.
Figure 0005462993
Figure 0005462993
[式(16)中、X[In the formula (16), X 3 、X, X 4 及びXAnd X 5 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、XMay be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X 3 、X, X 4 又はXOr X 5 の少なくとも2つは酸素原子であり、RAt least two of them are oxygen atoms and R 4242 、R, R 4343 、及びRAnd R 4444 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す。]May be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]
Figure 0005462993
Figure 0005462993
[式(17)中、X[In the formula (17), X 6 、X, X 7 、X, X 8 及びXAnd X 9 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、XMay be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X 6 、X, X 7 、X, X 8 又はXOr X 9 の少なくとも3つは酸素原子であり、RAt least three of them are oxygen atoms and R 4545 、R, R 4646 及びRAnd R 4747 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す。]May be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]
前記脂肪酸に占めるリノール酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、1〜60質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の切削加工・研削加工用金属加工油組成物。 The metal working oil composition for cutting / grinding according to claim 1 or 2 , wherein the proportion of linoleic acid in the fatty acid is 1 to 60% by mass based on the total amount of fatty acid. 前記脂肪酸に占める炭素数6〜16の脂肪酸の割合が、脂肪酸全量を基準として、0.1〜30質量%であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の切削加工・研削加工用金属加工油組成物。 Cutting according to any one of claims 1 to 3, wherein the proportion of the fatty acid having 6 to 16 carbon atoms in the fatty acid is 0.1 to 30% by mass based on the total amount of fatty acid. Metalworking oil composition for processing and grinding. シェービング加工、深穴加工、ブローチ加工、ネジ転造加工、ネジ研削加工、工具研削加工、自動盤加工、内面旋削加工、ステンレス加工、インコネル加工および焼入れ鋼加工に用いられることを特徴とする、請求項1〜のうちのいずれか一項に記載の切削加工・研削加工用金属加工油組成物。 It is used for shaving processing, deep hole processing, broaching processing, thread rolling processing, screw grinding processing, tool grinding processing, automatic lathe processing, internal turning processing, stainless steel processing, inconel processing, and hardened steel processing. Item 5. A metal working oil composition for cutting and grinding according to any one of Items 1 to 4 .
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