JP5089179B2 - Cutting / grinding method with ultra-trace oil supply - Google Patents

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Description

本発明は極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤を用いた極微量油剤供給式切削・研削加工方法に関する。   The present invention relates to a very small amount of oil supply type cutting / grinding method using a very small amount of oil supply type cutting and grinding fluid.

新規な加工方法として極微量油剤供給式切削・研削加工方法が提案されているが(特許文献1)、この方法は、通常の切削・研削加工における油剤の使用量に比べて1/100000〜1/1000000程度の極微量の油剤を圧縮流体(例えば圧縮空気)とともに被加工物に供給しながら切削・研削を行うもので、圧縮空気による冷却効果が得られ、また極微量の油剤を用いるために廃棄物量を低減することができ、従って廃棄物の大量排出に伴う環境への影響も改善することができる。この極微量油剤供給式切削・研削加工方法において、発生する切りくずを除去する方法には、自由落下、エアーブロー、吸引、液体除去など幾つかの方法があるが、既存の設備が使用可能であることとその洗浄効率も高いことから液体除去法が一般的に採用されている。また前記極微量油剤供給式切削・研削加工方法に用いる油剤としてはエステルを含有する油剤が適していることが知られている(特許文献2および3)。   As a novel processing method, a very small amount of oil supply type cutting / grinding method has been proposed (Patent Document 1), but this method is 1 / 10000-1 compared to the amount of oil used in normal cutting / grinding. For cutting and grinding while supplying an extremely small amount of oil agent of about 1000000 to a workpiece together with a compressed fluid (for example, compressed air), to obtain a cooling effect by compressed air, and to use an extremely small amount of oil agent The amount of waste can be reduced, and therefore the environmental impact associated with the large discharge of waste can also be improved. There are several methods for removing generated chips in this ultra-trace oil supply type cutting / grinding method, such as free fall, air blow, suction, liquid removal, etc., but existing equipment can be used. The liquid removal method is generally employed because of its high cleaning efficiency. In addition, it is known that an oil containing an ester is suitable as an oil used in the above-described ultra-trace oil supply type cutting / grinding method (Patent Documents 2 and 3).

しかしながら、切りくず除去用液体として水溶性の洗浄液や切削液を用いた場合には、水を含むため鉄等の被加工物に錆が発生しやすくまた洗浄液の腐敗を起こしやすい。これらの問題を回避するため、一般に水溶性洗浄液や切削液の原液にアルカノールアミン等の塩基性化合物を配合して洗浄液を高pHに保つ方法が採用されている。しかし、このような高pHの洗浄液でアルミニウムおよびアルミニウム合金の切りくず除去を行うと、アルミニウムおよびアルミニウム合金の被加工物が変色して商品価値を著しく損なうだけでなく、べたついたり、切りくずが凝集・固着して効率よく切りくずを洗い流すことができなくなる。また水溶性の洗浄液が工作機械の摺動部分の油剤まで除去してしまう結果、摺動不良を起こしたり、加工油剤との分離性が悪いと排水処理性が低下して環境に対し悪影響を及ぼすなど数々の問題点が指摘されていた。
国際公開第2002/083823号パンフレット 特許第3860711号 特許第3860712号
However, when a water-soluble cleaning liquid or cutting liquid is used as the chip removing liquid, it contains water, so that rust is easily generated on the workpiece such as iron, and the cleaning liquid is easily spoiled. In order to avoid these problems, a method is generally employed in which a basic compound such as alkanolamine is blended in a stock solution of a water-soluble cleaning liquid or a cutting liquid to maintain the cleaning liquid at a high pH. However, removal of aluminum and aluminum alloy chips with such a high pH cleaning solution not only causes discoloration of the aluminum and aluminum alloy workpieces, but also significantly deteriorates the commercial value, and also causes stickiness and chip aggregation.・ It becomes stuck and the chips cannot be washed away efficiently. In addition, the water-soluble cleaning liquid removes even the oil on the sliding part of the machine tool, resulting in poor sliding or poor separability from the processing oil. Many problems were pointed out.
International Publication No. 2002/083823 Pamphlet Japanese Patent No. 3860711 Patent No. 3860712

本発明は、極微量油剤供給方式により被加工部材を切削・研削加工する方法において、切りくず除去のために、従来のように塩基性化合物により高pH化した水溶性切りくず流し用油剤を使用しなくても、十分な切りくず洗浄性が確保されるとともに、被加工物のさびや変色、洗浄液の腐敗、切りくずの凝集・固着、工作機械の摺動部分の潤滑不良、また環境への悪影響を引き起こさない方法を提供することを目的とする。   The present invention uses a water-soluble chip-flowing oil whose pH is increased with a basic compound as in the prior art for chip removal in a method of cutting and grinding a workpiece by a very small amount of oil supply method. Even if not, sufficient chip cleaning performance is ensured, rust and discoloration of the workpiece, decay of the cleaning liquid, aggregation and sticking of chips, poor lubrication of the sliding part of the machine tool, and environmental protection The object is to provide a method that does not cause adverse effects.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定量で特定のエステルを基油とし界面活性剤を含有してなる油剤組成物を極微量油剤供給式切削・研削加工に用い、かつ前記油剤組成物の水希釈液を切りくずの除去用油剤としても用いる方法により上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、極微量油剤供給式により被加工部材を切削・研削加工する方法において、油剤組成物全量基準で50質量%以上の、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル又は天然油脂を基油とし界面活性剤を含有してなる油剤組成物を極微量油剤供給式切削・研削加工に用い、かつ前記油剤組成物の水希釈液を切りくず流し用油剤として用いることを特徴とする極微量油剤供給式切削・研削加工方法に関する。
また、本発明は、極微量油剤供給式により被加工部材を切削・研削加工および切りくず流しする方法において用いることを特徴とする、油剤組成物全量基準で50質量%以上の、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル又は天然油脂および界面活性剤を含有する極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物に関する。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have developed an oil composition comprising a specific ester as a base oil and a surfactant in a specific amount, and a cutting / grinding process for supplying a trace amount of oil. And the present invention was completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by a method of using the oil-diluted solution of the oil composition as an oil agent for removing chips.
That is, the present invention relates to a method for cutting / grinding a workpiece by an extremely small amount of oil supply method, wherein 50% by mass or more of an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid, a monohydric alcohol, based on the total amount of the oil composition An oil composition comprising an ester of polybasic acid or a natural oil and fat and containing a surfactant for cutting / grinding with a trace amount of oil supply, and a water dilution of the oil composition The present invention relates to a cutting / grinding method for supplying an extremely small amount of oil, characterized by being used as a flowing oil.
Further, the present invention is used in a method of cutting / grinding and chipping a workpiece by an extremely small amount of oil supply type , and 50% by mass or more of polyhydric alcohol based on the total amount of the oil composition, The present invention relates to an oil composition for cutting and grinding used for cutting and grinding, which contains an ester with a monobasic acid, an ester of a monohydric alcohol with a polybasic acid, or a natural fat and oil and a surfactant.

本発明によれば、上記特定量で特定のエステルを基油とし界面活性剤を含有してなる油剤組成物を極微量油剤供給式切削・研削加工に用い、かつその油剤組成物の水希釈液を切りくずの除去用としても用いることにより、切りくずの洗浄性に優れ、被加工部材のさびや変色、洗浄液の腐敗、切りくずの凝集・固着、工作機械の摺動部分の潤滑不良、また環境への悪影響を引き起こすことなく、極微量油剤供給式による被加工物の切削・研削加工を行うことができる。本発明では切りくず流し用油剤組成物に極微量油剤供給式切削・研削加工用油剤組成物が混入しても、組成物が同じであることから水を追加して濃度調整するだけで切りくず流し用洗浄液として使用可能となり、廃棄物量を大幅に低減することができ、従って廃棄物の大量排出に伴う環境への影響も改善することができる。
According to the present invention, an oil composition comprising a specific ester as a base oil and a surfactant in the above-mentioned specific amount is used for ultra-trace oil supply-type cutting / grinding, and a water-diluted solution of the oil composition Is also used for chip removal, it has excellent chip cleaning properties, rust and discoloration of workpieces, decay of cleaning liquid, aggregation and fixation of chips, poor lubrication of sliding parts of machine tools, It is possible to cut and grind workpieces by supplying a trace amount of oil without causing adverse effects on the environment. In the present invention, even if an extremely small amount of oil supply-type cutting / grinding oil composition is mixed in the chip-flowing oil composition, the composition is the same. It can be used as a washing liquid for sinking, and the amount of waste can be greatly reduced. Therefore, the environmental impact caused by the large amount of waste can be improved.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
本発明においては、エステルを基油とし界面活性剤を含有してなる油剤組成物を極微量油剤供給式切削・研削加工に用い、かつ該油剤組成物の水希釈液を切りくずの除去用油剤として用いて、極微量油剤供給方式により被加工物を切削・研削加工することを特徴とする。
本発明で用いる極微量油剤供給式切削・研削加工とは、通常の切削・研削加工における油剤の使用量に比べて1/100000〜1/1000000程度の極微量の油剤を圧縮流体(例えば圧縮空気)とともに被加工物に供給しながら切削・研削を行うものである。この方法では、圧縮流体による冷却効果が得られ、また極微量の油剤を用いるために廃棄物量を低減することができ、従って廃棄物の大量排出に伴う環境への影響も改善することができる。したがってこの方法は、非鉄金属のみならず、鉄系金属その他あらゆる金属の加工方法として期待されるようになった。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, an oil composition comprising an ester as a base oil and containing a surfactant is used in a cutting / grinding process for supplying an extremely small amount of oil, and a water-diluted liquid of the oil composition is used to remove chips. It is characterized by cutting and grinding a workpiece by a very small amount of oil supply system.
The very small amount of oil supply type cutting / grinding process used in the present invention is an extremely small amount of oil of about 1 / 100,000 to 1/1000000 compared to the amount of oil used in normal cutting / grinding process. ) And cutting and grinding while supplying to the workpiece. In this method, the cooling effect by the compressed fluid can be obtained, and the amount of waste can be reduced because a very small amount of oil is used. Therefore, the influence on the environment due to the large discharge of waste can also be improved. Therefore, this method has come to be expected as a method for processing not only non-ferrous metals but also ferrous metals and other metals.

本発明の方法における極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、極微量油剤供給式切削・研削加工用と、切りくず流し用原液と組成内容を一本化したことが特徴であり、それにより切りくず流し用洗浄液に極微量油剤供給式切削・研削加工油が混入しても何ら問題はなく、切りくず流し用洗浄液に水を混合して濃度調整するだけで廃棄物とはならず再使用が可能となる。従来のように極微量油剤供給式切削・研削加工用油剤の組成と切りくず流し用油剤の組成が異なる場合は、例えば切りくず流し用洗浄液に極微量油剤供給式切削・研削加工用油剤が混ざるとpHが低下して洗浄液の腐敗を起こしやすくなる他、再使用が不可能となるため廃棄物の大量排出に伴う環境への影響が大きくなる。   In the method of the present invention, an oil composition for cutting / grinding and supplying a very small amount of oil is used for cutting / grinding using an extremely small amount of oil, and the composition of the undiluted solution for chipping is unified. As a result, there is no problem even if a trace amount of oil supply type cutting / grinding oil is mixed in the chip washing cleaning liquid. Just mix the water into the chip washing cleaning liquid and adjust the concentration. It is not waste and can be reused. If the composition of the oil for cutting / grinding is different from the composition of the oil for cutting / grinding as in the past, for example, the oil for cutting / grinding is mixed with the cleaning liquid for chipping. In addition to the fact that the pH is lowered and the cleaning liquid is likely to be spoiled, it becomes impossible to reuse it, and the environmental impact due to the large discharge of waste is increased.

本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、極微量油剤供給式切削・研削加工用として用いる場合は通常原液をそのまま、切りくず流し用油剤として用いる場合は水で1.5〜200容量倍、好ましくは1.7〜150容量倍、より好ましくは2.0〜100容量倍に希釈することが好ましい。原液に対する希釈水の量が1.5容量倍未満の場合は、効率良く切りくずを洗い流せなくなり、200容量倍を超える場合は鉄等の被加工物の錆の発生、工作機械の潤滑部分の潤滑不良、洗浄液の腐敗の問題を起こすおそれがある。用いる希釈水としては、水道水、工業用水、イオン交換水、蒸留水などが使用可能で、硬水であるか軟水であるかを問わない。   The oil composition for cutting / grinding and chipping fluids of the present invention is used for cutting and grinding, and when used for cutting / grinding, the stock solution is usually used as it is as a chipping fluid. Is diluted with water 1.5 to 200 times by volume, preferably 1.7 to 150 times by volume, more preferably 2.0 to 100 times by volume. If the amount of dilution water with respect to the stock solution is less than 1.5 volume times, it will not be possible to wash away the chips efficiently. If it exceeds 200 volumes, rust will be generated on the workpiece such as iron, and lubrication of the machine tool lubrication part Failure to do so may cause problems with cleaning liquid rot. As the dilution water to be used, tap water, industrial water, ion exchange water, distilled water, or the like can be used, regardless of whether it is hard water or soft water.

本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、基油としてエステルを用いる。エステルとしては、天然物(通常は動植物などの天然油脂に含まれるもの)であっても合成物であってもよい。本発明では、得られる油剤の安定性やエステル成分の均一性などの点からは、合成エステルであることが好ましい。
エステルを構成するアルコールとしては1価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。
The oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding of the present invention uses an ester as a base oil. Esters may be natural products (usually those contained in natural fats and oils such as animals and plants) or synthetic products. In the present invention, a synthetic ester is preferable from the viewpoint of the stability of the obtained oil agent and the uniformity of the ester component.
The alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester oil may be a monobasic acid or a polybasic acid.

1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。
炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。
As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, It may be saturated or unsaturated.
Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, and linear or branched pentanol. , Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol , Linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched Pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonade Nols, linear or branched icosanols, linear or branched heicosanols, linear or branched tricosanols, linear or branched tetracosanols, and mixtures thereof It is done.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。   As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the divalent to 10-valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 3 of propylene glycol). 15-mer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, Dihydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2 ~ Octamer, eg diglycerin, trig Serine, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkanes (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their 2-to 8-mer, pentaerythritol and their 2-to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof And the like.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにより好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が最も好ましい。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal / oxidative stability can be obtained.

本発明にかかるエステルを構成するアルコールは、上述したように1価アルコールであっても多価アルコールであってもよいが、より優れた潤滑性が達成可能となる点、並びに流動点の低いものがより得やすく、冬季および寒冷地での取り扱い性がより向上する等の点から、多価アルコールであることが好ましい。また、多価アルコールのエステルを用いると、切削・研削加工において、加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きくなる。   As described above, the alcohol constituting the ester according to the present invention may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, but it has a low pour point as well as a point where better lubricity can be achieved. Polyhydric alcohols are preferred from the standpoints of being easier to obtain and easier handling in winter and cold regions. Further, when an ester of polyhydric alcohol is used, in the cutting / grinding process, the accuracy of the finished surface of the workpiece is improved and the effect of preventing wear of the tool edge is further increased.

また、本発明にかかるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数3〜20の飽和脂肪酸、炭素数3〜22の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数4〜18の飽和脂肪酸、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸がさらに好ましく、べたつき防止性の点からは炭素数4〜18の飽和脂肪酸がさらに好ましい。   Among the acids constituting the ester according to the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, and saturated. Or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Linear heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, direct Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched Hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, straight Chain or branched icosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as henicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched Butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear Linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched Tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear Or branched octadecenoic acid, linear or branched Loxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, straight Examples thereof include chain or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid and other unsaturated fatty acids, and mixtures thereof. Among these, from the point that lubricity and handleability are further improved, saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms and mixtures thereof are particularly preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. The unsaturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms and a mixture thereof are more preferable, the unsaturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms is more preferable, and the saturated fatty acid having 4 to 18 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of stickiness prevention.

多塩基酸としては、炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, Linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear Linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or Branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched Octenedioic acid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched Examples thereof include branched heptadecene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof.

本発明においてエステルを構成する酸としては、上述したように一塩基酸であっても多塩基酸であってもよいが、一塩基酸を用いると、粘度指数の向上、べたつき防止性の向上に寄与するエステルが得られやすくなるので好ましい。   In the present invention, the acid constituting the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid as described above. However, when a monobasic acid is used, the viscosity index is improved and the anti-sticking property is improved. It is preferable because a contributing ester is easily obtained.

エステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができる。
(a)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(c)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(d)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(e)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(f)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(g)一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合エステル。
A combination of an alcohol and an acid that form an ester is arbitrary and is not particularly limited. Examples of the ester that can be used in the present invention include the following esters.
(A) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (c) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (d) polyhydric alcohol and polybasic acid Ester (e) monohydric alcohol, mixture of polyhydric alcohol and polybasic acid (f) mixed ester of polyhydric alcohol with monobasic acid, polybasic acid (g) monohydric alcohol A mixed ester of a mixture of a polyhydric alcohol and a monobasic acid or polybasic acid.

これらの中でも、切削および研削加工においてより優れた潤滑性が得られる、加工物の仕上げ面精度の向上と工具刃先の摩耗防止効果がより大きい、流動点の低いものがより得やすい、粘度指数の高いものがより得やすく冬季および寒冷地での取り扱い性が向上する、ミスト性に優れる、等の点から(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステルであることが好ましい。   Among these, superior lubricity can be obtained in cutting and grinding, improvement of the finished surface accuracy of the work piece and greater wear prevention effect of the tool edge, easier to obtain low pour point, viscosity index From the viewpoints of being easy to obtain a high product, improving handling properties in winter and cold regions, and being excellent in mist properties, (b) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is preferable.

また、本発明において用いられる天然物由来のエステルとしては、パーム油、パーム核油、菜種油、大豆油、サンフラワー油、並びに品種改良や遺伝子組換操作などによりグリセリドを構成する脂肪酸におけるオレイン酸の含有量が増加したハイオレイック菜種油、ハイオレイックサンフラワー油などの植物油、ラードなどの動物油などの天然油脂が挙げられる。   In addition, as the natural product-derived ester used in the present invention, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, and oleic acid in fatty acids constituting glycerides by breeding or genetic recombination operations, etc. Examples include natural oils and fats such as vegetable oils such as high oleic rapeseed oil and high oleic sunflower oil, and animal oils such as lard.

これらの天然物由来のエステルの中でも、潤滑油の安定性の点から、オレイン酸の含有量が増加したハイオレイックな天然油脂が好ましく、脂肪酸とグリセリンとのトリエステル(以下、単に「トリエステル」という。)であって、該脂肪酸中の40〜98質量%がオレイン酸のものが特に好ましい。かかるトリエステルを用いることによって、潤滑性と熱・酸化安定性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。また、当該トリエステルを構成する脂肪酸中のオレイン酸の含有量は、潤滑性と熱・酸化安定性との双方を高水準でバランスよく達成できる点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上であり、また、同様の点から好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
なお、上記のトリエステルを構成する脂肪酸(以下、「構成脂肪酸」という。)中のオレイン酸の割合や、後述するリノール酸等の割合は、日本油化学会制定の基準油脂分析法2.4.2項「脂肪酸組成」に準拠して測定されるものである。
Among these natural product-derived esters, high-oleic natural fats and oils with an increased content of oleic acid are preferred from the viewpoint of the stability of the lubricating oil. Triesters of fatty acids and glycerin (hereinafter simply referred to as “triesters”) It is particularly preferable that 40 to 98% by mass of the fatty acid is oleic acid. By using such triesters, both lubricity and thermal / oxidative stability can be achieved at a high level in a well-balanced manner. Further, the content of oleic acid in the fatty acid constituting the triester is preferably 50% by mass or more, more preferably, from the viewpoint that both lubricity and thermal / oxidative stability can be achieved at a high level in a balanced manner. It is 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and from the same point, it is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.
In addition, the ratio of oleic acid in the fatty acid (hereinafter referred to as “constituent fatty acid”) constituting the triester and the ratio of linoleic acid and the like described below are the standard fat analysis method 2.4 established by the Japan Oil Chemists' Society. .2 Measured in accordance with “Fatty Acid Composition”.

また、トリエステルの構成脂肪酸のうち、オレイン酸以外の脂肪酸としては、潤滑性および熱・酸化安定性を損なわない限り特に制限されないが、好ましくは炭素数6〜24の脂肪酸である。炭素数6〜24の脂肪酸としては、飽和脂肪酸でもよく、不飽和結合を1〜5個有する不飽和脂肪酸でもよい。また、当該脂肪酸は直鎖状、分枝鎖状のいずれであってもよい。さらに、分子内にカルボキシル基(−COOH)以外に水酸基(−OH)を1〜3個有していてもよい。このような脂肪酸としては、具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リカン酸、アラキドン酸、クルバドン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中でも、潤滑性と熱・酸化安定性との両立の点で、リノール酸が好ましく、トリエステルを構成する脂肪酸の1〜60質量%(より好ましくは2〜50質量%、更に好ましくは4〜40質量%)がリノール酸であることがより好ましい。   Further, among the constituent fatty acids of the triester, fatty acids other than oleic acid are not particularly limited as long as they do not impair lubricity and thermal / oxidative stability, but are preferably fatty acids having 6 to 24 carbon atoms. The fatty acid having 6 to 24 carbon atoms may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 1 to 5 unsaturated bonds. In addition, the fatty acid may be linear or branched. Furthermore, you may have 1-3 hydroxyl groups (-OH) other than a carboxyl group (-COOH) in a molecule | numerator. Specific examples of such fatty acids include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, lauroleic acid, myristoleic acid, palmitolein. Examples include acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, ricanoic acid, arachidonic acid, and carbadoic acid. Among these fatty acids, linoleic acid is preferable in terms of both lubricity and thermal / oxidative stability, and is preferably 1 to 60% by mass (more preferably 2 to 50% by mass, still more preferably) of the fatty acid constituting the triester. 4 to 40% by mass) is more preferably linoleic acid.

更に、上記のトリエステルにおいては、潤滑性と熱・酸化安定性との両立の点で、構成脂肪酸中の0.1〜30質量%(より好ましくは0.5〜20質量%、更に好ましくは1〜10質量%)が炭素数6〜16の脂肪酸であることが好ましい。炭素数6〜16の脂肪酸の割合が0.1質量%未満であると熱・酸化安定性が低下する傾向にあり、他方、30質量%を超えると潤滑性が低下する傾向にある。   Furthermore, in said triester, 0.1-30 mass% (more preferably 0.5-20 mass% in a constituent fatty acid) in the point of coexistence of lubricity and heat | fever and oxidation stability, More preferably 1 to 10% by mass) is preferably a fatty acid having 6 to 16 carbon atoms. When the proportion of the fatty acid having 6 to 16 carbon atoms is less than 0.1% by mass, the heat / oxidation stability tends to decrease, and when it exceeds 30% by mass, the lubricity tends to decrease.

また、上記のトリエステルの総不飽和度は0.3以下であることが好ましく、0.2以下であることがより好ましい。トリエステルの総不飽和度が0.3より大きくなると、本発明の油剤の熱・酸化安定性が悪くなる傾向にある。なお、本発明でいう総不飽和度とは、ポリウレタン用ポリエーテルの代わりにトリエステルを用いる以外はJIS K 1557−1970 「ポリウレタン用ポリエーテル試験方法」に準じて、同様の装置・操作法により測定される総不飽和度をいう。   The total unsaturation degree of the triester is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less. When the total degree of unsaturation of the triester is greater than 0.3, the thermal / oxidative stability of the oil of the present invention tends to deteriorate. The total unsaturation referred to in the present invention is the same apparatus and operation method as in JIS K 1557-1970 “Polyurethane polyether test method” except that a triester is used instead of the polyurethane polyether. The total degree of unsaturation measured.

本発明にかかるトリエステルとしては、構成脂肪酸中のオレイン酸の割合等が上記の条件を満たすものであれば、合成により得られるものを用いてもよく、或いは当該トリエステルを含有する植物油等の天然油を用いてもよいが、人体に対する安全性の点から、植物油等の天然油を用いることが好ましい。かかる植物油としては、菜種油、ひまわり油、大豆油、トウモロコシ油、キャノーラ油が好ましく、中でもひまわり油、菜種油および大豆油が特に好ましい。   As the triester according to the present invention, as long as the ratio of oleic acid in the constituent fatty acid satisfies the above conditions, one obtained by synthesis may be used, or a vegetable oil containing the triester, etc. Although natural oil may be used, it is preferable to use natural oil such as vegetable oil from the viewpoint of safety to the human body. As such vegetable oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil and canola oil are preferable, among which sunflower oil, rapeseed oil and soybean oil are particularly preferable.

ここで、天然の植物油の多くは総不飽和度が0.3を超えるものであるが、その精製工程で水素化等の処理により総不飽和度を小さくすることが可能である。また、遺伝子組み替え技術により総不飽和度の低い植物油を容易に製造することができる。例えば総不飽和度が0.3以下でありかつオレイン酸が70質量%以上のものとして高オレイン酸キャノーラ油等、80質量%以上のものとして高オレイン酸大豆油、高オレイン酸ひまわり油、高オレイン酸菜種油などを例示することができる。   Here, many of the natural vegetable oils have a total unsaturation level exceeding 0.3, but the total unsaturation level can be reduced by treatment such as hydrogenation in the refining process. In addition, vegetable oils having a low total unsaturation can be easily produced by gene recombination techniques. For example, high oleic acid soybean oil, high oleic sunflower oil, high oleic acid canola oil, etc. having a total unsaturation of 0.3 or less and oleic acid being 70% by mass or more, An oleic rapeseed oil etc. can be illustrated.

本発明において、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。また、酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよく、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。   In the present invention, the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified. A partial ester may be used. The organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl groups is not esterified and carboxylated. It may be a partial ester remaining as a group.

本発明にかかるエステルの沃素価は、好ましくは0〜80、より好ましくは0〜60、更に好ましくは0〜40、更により好ましくは0〜20、最も好ましくは0〜10である。また、本発明にかかるエステルの臭素価は、好ましくは0〜50gBr/100g、より好ましくは0〜30gBr/100g、更に好ましくは0〜20gBr/100g、最も好ましくは0〜10gBr/100gである。エステルの沃素価や臭素価がそれぞれ前記の範囲内であると、得られる油剤のべたつき防止性がより高められる傾向にある。なお、ここでいう沃素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、沃素価、水酸基価および不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。また臭素価とは、JIS K 2605「化学製品―臭素価試験方法−電気滴定法」により測定した値をいう。 The iodine value of the ester according to the present invention is preferably 0 to 80, more preferably 0 to 60, still more preferably 0 to 40, still more preferably 0 to 20, and most preferably 0 to 10. Further, bromine number of the ester according to the present invention is preferably 0~50gBr 2 / 100g, more preferably 0~30gBr 2 / 100g, more preferably 0~20gBr 2 / 100g, most preferably 0~10gBr 2 / 100g It is. If the iodine value and bromine value of the ester are within the above ranges, the resulting oil agent tends to be more anti-sticky. The iodine value referred to here is a value measured by an indicator titration method according to JIS K 0070 “Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of a chemical product”. Say. The bromine number is a value measured by JIS K 2605 “Chemical product—Bromine number test method—Electro titration method”.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物に更に良好な潤滑性能を付与するためには、エステルの水酸基価が0.01〜300mgKOH/gであり、ケン化価が100〜500mgKOH/gであることが好ましい。本発明において更に高い潤滑性を得るためのエステルの水酸基価の上限値は、より好ましくは200mgKOH/gであり、最も好ましくは150mgKOH/gであり、一方その下限値は、より好ましくは0.1mgKOH/gであり、更に好ましくは0.5mgKOH/gであり、更に好ましくは1mgKOH/gであり、更により好ましくは3mgKOH/gであり、最も好ましくは5mgKOH/gである。また、エステルのケン化価の上限値は更に好ましくは400mgKOH/gであり、一方その下限値は更に好ましくは200mgKOH/gである。なお、ここでいう水酸基価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、沃素価、水酸基価および不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。またケン化価とは、JIS K 2503「航空潤滑油試験方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。   Further, in order to impart further lubricating performance to the oil composition for cutting / grinding and cutting / grinding according to the present invention, the hydroxyl value of the ester is 0.01 to 300 mgKOH / g, The saponification value is preferably 100 to 500 mgKOH / g. In the present invention, the upper limit of the hydroxyl value of the ester for obtaining higher lubricity is more preferably 200 mgKOH / g, most preferably 150 mgKOH / g, while the lower limit is more preferably 0.1 mgKOH. / G, more preferably 0.5 mgKOH / g, even more preferably 1 mgKOH / g, even more preferably 3 mgKOH / g, and most preferably 5 mgKOH / g. Further, the upper limit of the saponification value of the ester is more preferably 400 mgKOH / g, while the lower limit thereof is more preferably 200 mgKOH / g. The hydroxyl value referred to here is a value measured by an indicator titration method according to JIS K 0070 “Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and non-saponification value of a chemical product”. Say. The saponification value is a value measured by an indicator titration method of JIS K 2503 “Aeronautical Lubricating Oil Test Method”.

本発明にかかるエステルの動粘度については特に制限はないが、40℃における動粘度は、好ましくは200mm/s以下であり、より好ましくは100mm/s以下であり、更に好ましくは75mm/s以下であり、特に好ましくは50m/s以下である。また、エステルの動粘度は、好ましくは1mm/s以上であり、より好ましくは3mm/s以上であり、更に好ましくは5mm/s以上である。 No particular limitation is imposed on the kinematic viscosity of such ester to the present invention, the kinematic viscosity at 40 ° C., preferably not more than 200 mm 2 / s, more preferably not more than 100 mm 2 / s, more preferably 75 mm 2 / s or less, particularly preferably 50 m 2 / s or less. The kinematic viscosity of the ester is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more, and further preferably 5 mm 2 / s or more.

本発明にかかるエステルの流動点および粘度指数には特に制限はないが、流動点は−10℃以下であることが好ましく、更に好ましくは−20℃以下である。粘度指数は100以上200以下であることが望ましい。   The pour point and viscosity index of the ester according to the present invention are not particularly limited, but the pour point is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower. The viscosity index is desirably 100 or more and 200 or less.

本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、上記エステルのみからなるもの(すなわちエステル含有量が100質量%のもの)であってもよく、必要に応じて他の基油や添加剤が配合されたものであってもよい。しかしながら、バクテリア等の微生物による油剤成分の分解がより容易に行われ、周辺の環境が維持されるといった生分解性の点から、エステルの含有量は、組成物全量基準で、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、30質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることが最も好ましい。   The oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding according to the present invention may be composed only of the ester (that is, the ester content is 100% by mass), and if necessary. In addition, other base oils and additives may be blended. However, from the viewpoint of biodegradability that the oil component is more easily decomposed by microorganisms such as bacteria and the surrounding environment is maintained, the ester content is 10% by mass or more based on the total amount of the composition. It is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and most preferably 50% by mass or more.

本発明の油剤組成物は、上記エステルを含有するものであるが、その性能を著しく低下させない程度に、潤滑油剤用として従来公知のその他の基油を用いることができる。
本発明の油剤組成物が含有することのできるエステル以外の基油としては、鉱油または合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。
The oil composition of the present invention contains the above ester, but other base oils known in the art for lubricating oils can be used to such an extent that the performance is not significantly reduced.
The base oil other than the ester that can be contained in the oil agent composition of the present invention may be either mineral oil or synthetic oil, or a mixture of two or more of these.

鉱油としては、例えばパラフィン基系原油または混合基系原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分、あるいは潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)および/またはガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)を原料とし、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素化異性化、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、ノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油が挙げられる。   Mineral oil includes, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting paraffin-based crude oil or mixed-base crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation, or wax (slack wax, etc.) and / or gas obtained by a lubricating oil dewaxing process. Synthetic waxes (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the Tri-Liquid (GTL) process, etc. are used as raw materials. Solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, hydroisomerization, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen Examples thereof include paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, normal paraffinic base oil, and isoparaffinic base oil that are refined by appropriately combining purification treatments such as chemical purification, sulfuric acid washing, and clay treatment.

また、合成油としては、具体的には、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、炭素数5〜20のα−オレフィンのオリゴマー、エチレンと炭素数5〜20のα−オレフィンとのコオリゴマー等のポリオレフィンまたはこれらの水素化物;モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン;モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテルなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの基油を用いる場合の配合量は特に制限はないが、組成物全量基準で、90質量%以下であることが好ましく、70質量%以下であることがより好ましく、50質量%以下であることが更に好ましい。
Specific examples of synthetic oils include polyolefins such as propylene oligomers, polybutenes, polyisobutylenes, α-olefin oligomers having 5 to 20 carbon atoms, and co-oligomers of ethylene and α-olefins having 5 to 20 carbon atoms. Alternatively, hydrides thereof; alkylbenzenes such as monoalkylbenzene, dialkylbenzene, and polyalkylbenzene; alkylnaphthalenes such as monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene, and polyalkylnaphthalene, polyoxyalkylene glycol, and polyphenyl ether. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
The blending amount in the case of using these base oils is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and 50% by mass or less based on the total amount of the composition. More preferably.

本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工兼切りくず流し用潤滑油剤組成物は、1種または2種以上の界面活性剤を含有する。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性剤が挙げられる。   The lubricating oil composition for cutting / grinding and chipping according to the present invention contains one or more surfactants. Examples of the surfactant include anionic, nonionic, and cationic surfactants.

アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、石油スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルキルアリル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、硫酸化油(ロート油など)等が挙げられる。   Anionic surfactants include fatty acid salts, petroleum sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfate esters, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, polyoxy Examples include alkylene alkyl or alkyl allyl sulfate esters, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, sulfated oils (such as funnel oil), and the like.

ノニオン系界面活性剤としては、HLB2〜10、好ましくは5〜10のものを用いることができる。HLBが2未満のものは水の可溶化能力に乏しく、安定な可溶化系をつくることができない。一方、HLBが10を越えるものは基油への溶解性に乏しく、貯蔵時の安定性に問題があるため、それぞれ好ましくない。具体的には例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエチレンジアミン、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤;エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、などの多価アルコール系非イオン界面活性剤;脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキロールアミド系非イオン界面活性剤;およびこれらの混合物などが挙げられる。なお上記非イオン界面活性剤のポリオキシエチレン部分には、エチレンオキシド単独以外にも、プロピレンオキシドやブチレンオキシドなど、炭素数3〜4の他のアルキレンオキシドがエチレンオキシド10モルに対して2モル以下、好ましくは1モル以下の割合でランダム付加またはブロック付加したものも含まれる。   As the nonionic surfactant, those having HLB of 2 to 10, preferably 5 to 10 can be used. Those having an HLB of less than 2 have poor water solubilization ability and cannot form a stable solubilization system. On the other hand, those having an HLB exceeding 10 are not preferable because they have poor solubility in base oils and have problems in stability during storage. Specifically, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl naphthyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene abiethyl ether, polyoxyethylene alkyl thioether, polyoxyethylene alkylamide , Polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol ethylenediamine, polyoxyethylene mono-fatty acid ester, polyoxyethylene di-fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan mono-fatty acid Esters, polyoxyethylene sorbitan difatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan trifatty acid esters Polyoxyethylene-based nonionic surfactants such as tellurium, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine; ethylene glycol monofatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, glycerin monofatty acid ester, pentaerythritol monofatty acid ester, sorbitan Polyhydric alcohol nonionic surfactants such as monofatty acid esters, sorbitan sesquifatty acid esters, sorbitan difatty acid esters, sorbitan trifatty acid esters, sucrose fatty acid esters; alkylolamides such as fatty acid monoethanolamides and fatty acid diethanolamides Nonionic surfactants; and mixtures thereof. The polyoxyethylene part of the nonionic surfactant contains not only ethylene oxide but also other alkylene oxides having 3 to 4 carbon atoms such as propylene oxide and butylene oxide, preferably 2 mol or less with respect to 10 mol of ethylene oxide. Includes those added randomly or in blocks at a ratio of 1 mol or less.

これらの中でも安定した水可溶化系が得られるという点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルなどのポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤;エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ペンタエリストリトールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステルなどの多価アルコール系非イオン界面活性剤;およびこれらの混合物などが好ましく用いられ、これらの非イオン界面活性剤としては、より具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノミリステレート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレエート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノミリステレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレエート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノミリステート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールジオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキラウレート、ソルビタンセスキミリステート、ソルビタンセスキパルミテート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリオレエート、およびこれらの混合物などが挙げられる。   Among these, from the point that a stable water-solubilizing system can be obtained, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan mono Polyoxyethylene nonionic surfactants such as fatty acid esters; ethylene glycol monofatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, glycerin monofatty acid ester, pentaerythritol monofatty acid ester, sorbitan monofatty acid ester, sorbitan sesquifatty acid ester, sorbitan Polyhydric alcohol nonionic surfactants such as difatty acid esters and sorbitan trifatty acid esters; and mixtures thereof are preferably used More specific examples of these nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene palmityl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, ethylene glycol monolaur Rate, ethylene glycol monomyristate, ethylene glycol monopalmitate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol Nooleate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monomyristate, propylene glycol monopalmitate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, glycerol monolaurate, glycerol monomyristate, glycerol monopalmitate, glycerol mono Stearate, glycerin monooleate, pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol monomyristate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol dioleate, sorbitan monolaurate, sorbitan Monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate , Sorbitan monooleate, sorbitan sesquilaurate, sorbitan sesquimyristate, sorbitan sesquipalmitate, sorbitan sesquistearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan dilaurate, sorbitan dimyristate, sorbitan dipalmitate, sorbitan distearate, sorbitan And dioleate, sorbitan trilaurate, sorbitan trimyristate, sorbitan tripalmitate, sorbitan tristearate, sorbitan trioleate, and mixtures thereof.

特に好ましいのはポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルおよびこれらの混合物などに代表されるポリオキシエチレン系、ペンタエリスリトールジオレエート、ソルビタンモノオレエートで代表される多価アルコール系のノニオン系界面活性剤である。   Particularly preferred are polyoxyethylene monooleates, polyoxyethylene lauryl ethers, polyoxyethylene stearyl ethers, polyoxyethylene oleyl ethers, polyoxyethylene nonylphenyl ethers, and polyoxyethylene-based, pentamers represented by mixtures thereof. It is a polyhydric alcohol-based nonionic surfactant represented by erythritol dioleate and sorbitan monooleate.

カチオン系の界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides.

これらの中でも特に希釈安定性に優れる点からノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤またはそれらの混合物が好ましく、ノニオン系界面活性剤単独がより好ましく、その中でも特に潤滑性に優れる点からポリオキシエチレンモノオレエートのようなポリオキシアルキレン脂肪酸エステルおよびペンタエリスリトールジオレエートのような多価アルコール脂肪酸エステルが最も好ましい。   Among these, nonionic surfactants, anionic surfactants, or mixtures thereof are preferable from the viewpoint of particularly excellent dilution stability, and nonionic surfactants alone are more preferable, and among these, polyoxysiloxane is particularly preferable from the viewpoint of excellent lubricity. Most preferred are polyoxyalkylene fatty acid esters such as ethylene monooleate and polyhydric alcohol fatty acid esters such as pentaerythritol dioleate.

本発明において、界面活性剤の含有量は、組成物全量基準で好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、界面活性剤を使用しない場合および含有量が10質量%に達しない場合には多量の水を系中に可溶化させるのが困難となるおそれがある。界面活性剤の含有量の上限値は好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下であり、含有量が40質量%を越える場合には界面活性剤の基油成分への溶解性が乏しくなり、貯蔵時の安定性に問題が生ずるおそれがあるため好ましくない。   In the present invention, the content of the surfactant is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more, based on the total amount of the composition. If the content does not reach 10% by mass, it may be difficult to solubilize a large amount of water in the system. The upper limit of the content of the surfactant is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and when the content exceeds 40% by mass, This is not preferable because the solubility in the base oil component becomes poor and there may be a problem in stability during storage.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、洗浄液の腐敗を防止できる点から、1種または2種以上の塩基性化合物を含有することが好ましい。塩基性化合物としては、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン、それらのアミド、カルボン酸カリウム塩のようなアルカリ金属石鹸、またはこれらの混合物を挙げることができる。   Moreover, it is preferable that the oil agent composition for cutting / grinding and cutting / grinding according to the present invention contains one or more basic compounds from the viewpoint of preventing the cleaning liquid from being spoiled. Examples of the basic compound include alkanolamines such as triethanolamine, amides thereof, alkali metal soaps such as potassium carboxylic acid salts, or mixtures thereof.

塩基性化合物の含有量は特に制限はないが、洗浄液の腐敗防止とスチールの腐食を防止できる点から、組成物全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上である。またアルミニウムおよびアルミニウム合金との適合性の点から、塩基性化合物の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である。   The content of the basic compound is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of preventing the corrosion of the cleaning liquid and the corrosion of the steel. As mentioned above, More preferably, it is 0.5 mass% or more. From the viewpoint of compatibility with aluminum and aluminum alloy, the content of the basic compound is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less, based on the total amount of the composition. is there.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、加工効率および工具寿命がより高められる点から、油性剤を含有することが好ましい。油性剤としては、(B−1)アルコール、(B−2)カルボン酸、(B−3)不飽和カルボン酸の硫化物、(B−4)下記一般式(1)で表される化合物、(B−5)下記一般式(2)で表される化合物、(B−6)ポリオキシアルキレン化合物、(B−7)多価アルコールのヒドロカルビルエーテル、(B−8)アミンなどを挙げることができる。   Moreover, it is preferable that the oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding of the present invention contains an oily agent from the viewpoint of further improving the processing efficiency and tool life. As the oily agent, (B-1) alcohol, (B-2) carboxylic acid, (B-3) sulfide of unsaturated carboxylic acid, (B-4) a compound represented by the following general formula (1), (B-5) compounds represented by the following general formula (2), (B-6) polyoxyalkylene compounds, (B-7) hydrocarbyl ethers of polyhydric alcohols, (B-8) amines, and the like. it can.

Figure 0005089179
[式(1)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を表し、aは1〜6の整数を表し、bは0〜5の整数を表す。]
Figure 0005089179
[In Formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a represents an integer of 1 to 6, b is an integer of 0-5. ]

Figure 0005089179
[式(2)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を表し、cは1〜6の整数を表し、dは0〜5の整数を表す。]
Figure 0005089179
[In formula (2), R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, c is an integer of 1 to 6, d is an integer of 0-5. ]

(B−1)アルコールは、1価アルコールでも多価アルコールでもよい。より高い加工効率および工具寿命が得られる点から、炭素数1〜40の1価アルコールが好ましく、更に好ましくは炭素数1〜25のアルコールであり、最も好ましくは炭素数8〜18のアルコールである。具体的には、上記基油のエステルを構成するアルコールの例を挙げることができる。これらのアルコールは直鎖状でも分枝を有していてもよく、また飽和でも不飽和でもよいが、べたつき防止性の点から飽和であることが好ましい。   (B-1) The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. In view of higher processing efficiency and tool life, monohydric alcohols having 1 to 40 carbon atoms are preferable, alcohols having 1 to 25 carbon atoms are more preferable, and alcohols having 8 to 18 carbon atoms are most preferable. . Specifically, the example of the alcohol which comprises the ester of the said base oil can be given. These alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated from the viewpoint of anti-stickiness.

(B−2)カルボン酸は1塩基酸でも多塩基酸でもよい。より高い加工効率および工具寿命が得られる点から、炭素数1〜40の1価のカルボン酸が好ましく、更に好ましくは炭素数5〜25のカルボン酸であり、最も好ましくは炭素数5〜20のカルボン酸である。具体的には、上記基油としてのエステルを構成するカルボン酸の例を挙げることできる。これらのカルボン酸は、直鎖状でも分枝を有していてもよく、飽和でも不飽和でもよいが、べたつき防止性の点から飽和カルボン酸であることが好ましい。   (B-2) The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid. A monovalent carboxylic acid having 1 to 40 carbon atoms is preferable, a carboxylic acid having 5 to 25 carbon atoms is more preferable, and a carbon number having 5 to 20 carbon atoms is most preferable because higher processing efficiency and tool life can be obtained. Carboxylic acid. Specifically, the example of the carboxylic acid which comprises the ester as said base oil can be given. These carboxylic acids may be linear or branched and may be saturated or unsaturated, but are preferably saturated carboxylic acids from the viewpoint of stickiness prevention.

(B−3)不飽和カルボン酸の硫化物としては、例えばオレイン酸の硫化物を挙げることができる。   (B-3) Examples of the unsaturated carboxylic acid sulfide include oleic acid sulfide.

(B−4)上記一般式(1)で表される化合物において、Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、例えば炭素数1〜30の直鎖または分枝アルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜30のアルキルシクロアルキル基、炭素数2〜30の直鎖または分枝アルケニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜30のアルカリール基、および炭素数7〜30のアラルキル基を挙げることができる。これらの中では、炭素数1〜30の直鎖または分枝アルキル基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数1〜20の直鎖または分枝アルキル基であり、更に好ましくは炭素数1〜10の直鎖または分枝アルキル基であり、最も好ましくは炭素数1〜4の直鎖または分枝アルキル基である。炭素数1〜4の直鎖または分枝アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、直鎖または分枝のプロピル基および直鎖または分枝のブチル基を挙げることができる。 (B-4) In the compound represented by the general formula (1), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include, for example, a linear or branched group having 1 to 30 carbon atoms. An alkyl group, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkyl cycloalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and 7 carbon atoms. Examples thereof include ˜30 alkaryl groups and C 7-30 aralkyl groups. In these, it is preferable that it is a C1-C30 linear or branched alkyl group, More preferably, it is a C1-C20 linear or branched alkyl group, More preferably, it is C1-C1. 10 linear or branched alkyl groups, and most preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, and a linear or branched butyl group.

水酸基の置換位置は任意であるが、2個以上の水酸基を有する場合には隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。aは好ましくは1〜3の整数であり、更に好ましくは2である。bは好ましくは0〜3の整数であり、更に好ましくは1または2である。一般式(1)で表される化合物の例としては、p−tert−ブチルカテコールを挙げることができる。   The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. a is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. b is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (1) include p-tert-butylcatechol.

(B−5)上記一般式(2)で表される化合物において、Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、前記一般式(1)中のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。水酸基の置換位置は任意であるが、2個以上の水酸基を有する場合には隣接する炭素原子に置換していることが好ましい。cは好ましくは1〜3の整数であり、更に好ましくは2である。dは好ましくは0〜3の整数であり、更に好ましくは1または2である。一般式(2)で表される化合物の例としては、2,2−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレンを挙げることができる。 (B-5) In the compound represented by the general formula (2), examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 are represented by R 1 in the general formula (1). The same thing as the example of a C1-C30 hydrocarbon group made can be mentioned, and the example of a preferable thing is also the same. The substitution position of the hydroxyl group is arbitrary, but when it has two or more hydroxyl groups, it is preferably substituted with an adjacent carbon atom. c is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. d is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2. Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,2-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.

(B−6)ポリオキシアルキレン化合物としては、例えば下記一般式(3)または(4)で表される化合物を挙げることができる。   Examples of the (B-6) polyoxyalkylene compound include compounds represented by the following general formula (3) or (4).

O−(RO)−R (3)
[式(3)中、RおよびRは各々独立に水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基を表し、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表し、eは数平均分子量が100〜3500となるような整数を表す。]
R 3 O- (R 4 O) e -R 5 (3)
[In Formula (3), R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and e represents a number average molecular weight. Represents an integer such that 100 is 3500. ]

A−[(RO)−R](4)
[式(3)中、Aは、水酸基を3〜10個有する多価アルコールの水酸基の水素原子の一部または全てを取り除いた残基を表し、Rは炭素数2〜4のアルキレン基を表し、Rは水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基を表し、fは数平均分子量が100〜3500となるような整数を表し、gはAの水酸基から取り除かれた水素原子の個数と同じ数を表す。]
A - [(R 6 O) f -R 7] g (4)
Wherein (3), A is hydroxyl represents 2.1-3.5 removing some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of an alcohol having 3 to 10, R 6 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, f represents an integer having a number average molecular weight of 100 to 3500, and g represents the number of hydrogen atoms removed from the hydroxyl group of A. Represents the same number. ]

上記一般式(3)中、RおよびRの少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。RおよびRで表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、例えば上記一般式(1)のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。Rで表される炭素数2〜4のアルキレン基としては、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、ブチレン基(エチルエチレン基)を挙げることができる。eは、好ましくは数平均分子量が300〜2000となるような整数であり、更に好ましくは数平均分子量が500〜1500となるような整数である。 In the general formula (3), at least one of R 3 and R 5 is preferably a hydrogen atom. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 5 are the same as those of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1). Examples of preferred ones are also the same. Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group (methylethylene group), and a butylene group (ethylethylene group). e is preferably an integer such that the number average molecular weight is 300 to 2,000, and more preferably an integer such that the number average molecular weight is 500 to 1,500.

また、上記一般式(4)中、Aを構成する3〜10の水酸基を有する多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜4量体、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロ−ル、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトールなどの多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマントース、トレハロース、およびシュクロースなどの糖類を挙げることができる。これらの中でもグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールアルカン、およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、またはソルビタンが好ましい。   Moreover, in the said General formula (4), as a specific example of the polyhydric alcohol which has 3-10 hydroxyl groups which comprise A, glycerin, polyglycerin (2-tetramer of glycerin, for example, diglycerin, triglycerin) , Tetraglycerin), trimethylol alkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane) and their 2-tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3, 5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, idylitol, taritol, dulcitol, allitol Many Alcohol; it xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, Mantosu, be mentioned Isomantosu, trehalose, and a saccharide such as sucrose. Among these, glycerin, polyglycerin, trimethylolalkane, and dimer to tetramer thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, or sorbitan are preferable.

で表される炭素数2〜4のアルキレン基の例としては、上記一般式(3)のRで表される炭素数2〜4のアルキレン基の例と同じものを挙げることができる。またRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、前記一般式(1)のRで表される炭素数1〜30の炭化水素基の例と同じものを挙げることができ、また好ましいものの例も同じである。g個のRのうち少なくとも一つが水素原子であることが好ましく、全て水素原子であることが更に好ましい。fは、好ましくは数平均分子量が300〜2000となるような整数であり、更に好ましくは数平均分子量が500〜1500となるような整数である。 Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 6 may be the same as the examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by R 4 in the general formula (3) . As examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 7 are given the same as examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) Examples of preferred ones are the same. At least one of g R 7 is preferably a hydrogen atom, more preferably all hydrogen atoms. f is preferably an integer such that the number average molecular weight is 300 to 2,000, more preferably an integer such that the number average molecular weight is 500 to 1,500.

(B−7)多価アルコールのヒドロカルビルエーテルを構成する多価アルコールの例としては、基油としての説明において例示した多価アルコールと同じものを挙げることができ、更に好ましい例についても基油としての説明において例示した多価アルコールと同じものを挙げることができる。更に多価アルコールとしては、溶着と加工抵抗の増加を防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、グリセリンが最も好ましい。   (B-7) As an example of the polyhydric alcohol which comprises the hydrocarbyl ether of a polyhydric alcohol, the same thing as the polyhydric alcohol illustrated in the description as a base oil can be mentioned, About a more preferable example as base oil. The same thing as the polyhydric alcohol illustrated in description of (2) can be mentioned. Furthermore, as the polyhydric alcohol, glycerin is most preferable because it can prevent welding and increase in processing resistance and achieve excellent processing efficiency and tool life.

(B−7)多価アルコールのヒドロカルビルエーテルとしては、上記多価アルコールの水酸基の一部または全部をヒドロカルビルエーテル化したものが使用できる。溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点からは、多価アルコールの水酸基の一部をヒドロカルビルエーテル化したもの(部分エーテル化物)が好ましい。ここでいうヒドロカルビル基とは、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数2〜24のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルカリール基、炭素数7〜18のアラルキル基等の炭素数1〜24の炭化水素基を表す。   (B-7) As the hydrocarbyl ether of the polyhydric alcohol, one obtained by converting a part or all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol into a hydrocarbyl ether can be used. A point that can achieve excellent machining efficiency and tool life by preventing welding and increase in machining resistance Polyhydric alcohol from the point that it can achieve excellent machining efficiency and tool life by preventing welding and increase in machining resistance Those obtained by hydrocarbyl etherifying a part of the hydroxyl groups of (a partially etherified product) are preferred. The hydrocarbyl group here means an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, and 6 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an aryl group having 10 to 10 carbon atoms, an alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms.

炭素数1〜24のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or Branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group , Linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched heicosyl group, linear or Branch docosyl group, a linear or branched tricosyl group, tetracosyl group of straight or branched may be mentioned.

炭素数2〜24のアルケニル基としては、ビニル基、直鎖または分枝のプロペニル基、直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペンテニル基、直鎖または分枝のへキセニル基、直鎖または分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデセニル基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデセニル基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖または分枝のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセニル基、直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分枝のトリコセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル基等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, and a linear or branched hexenyl group. , Linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or branched A branched dodecenyl group, a linear or branched tridecenyl group, a linear or branched tetradecenyl group, a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, Linear or branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched icocenyl group, linear or branched henicosenyl group, linear or branched dococenyl group Group, straight or branched tricosenyl group, tetracosenyl group of straight or branched may be mentioned.

炭素数5〜7のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), and diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (all structures) Isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (all Including structural isomers).

炭素数6〜10のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素数7〜18のアルカリール基としては、トリル基(全ての構造異性体を含む。)、キシリル基(全ての構造異性体を含む。)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のプロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のオクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. The alkaryl group having 7 to 18 carbon atoms includes a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). ), Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl Groups (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl groups (including all structural isomers). ), Linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl Group (including all structural isomers). , Straight or branched undecylphenyl (including all structural isomers.) (Including all structural isomers.) Linear or branched dodecylphenyl group and the like.

炭素数7〜18のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む。)フェニルブチル基(ブチル基の異性体を含む。)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異性体を含む。)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl group (pentyl). Group isomers), phenylhexyl groups (including hexyl isomers), and the like.

これらの中では、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖または分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)がより好ましい。   Among these, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, a carbon number having 2 to 18 carbon atoms, from the viewpoint of preventing welding and increase in processing resistance and achieving excellent machining efficiency and tool life. A linear or branched alkenyl group is preferable, and a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.

(B−8)アミンとしては、モノアミンが好ましく使用される。モノアミンの炭素数は、好ましくは6〜24であり、より好ましくは12〜24である。ここでいう炭素数とはモノアミンに含まれる総炭素数の意味であり、モノアミンが2個以上の炭化水素基を有する場合にはその合計炭素数を表す。   (B-8) Monoamine is preferably used as the amine. The carbon number of the monoamine is preferably 6 to 24, more preferably 12 to 24. The carbon number here means the total number of carbon atoms contained in the monoamine. When the monoamine has two or more hydrocarbon groups, it represents the total number of carbon atoms.

本発明で用いられるモノアミンとしては、第1級モノアミン、第2級モノアミン、第3級モノアミンの何れもが使用可能であるが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、第1級モノアミンが好ましい。   As the monoamine used in the present invention, any of a primary monoamine, a secondary monoamine and a tertiary monoamine can be used. A primary monoamine is preferable from the viewpoint that the lifetime can be achieved.

モノアミンの窒素原子に結合する炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等の何れもが使用可能であるが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、アルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。アルキル基、アルケニル基としては、直鎖状のものであっても分枝鎖状のものであっても良いが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して加工効率および工具寿命を向上できる点から、直鎖状のものが好ましい。   As the hydrocarbon group bonded to the nitrogen atom of the monoamine, any of an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an aralkyl group, and the like can be used. An alkyl group or an alkenyl group is preferable from the viewpoint of preventing an increase in machining resistance and achieving excellent machining efficiency and tool life. The alkyl group and alkenyl group may be linear or branched, but can prevent welding and increase in processing resistance and improve processing efficiency and tool life. Therefore, a straight chain is preferable.

本発明で用いられるモノアミンの好ましいものとしては、具体的には例えば、ヘキシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘプチルアミン(全ての異性体を含む)、オクチルアミン(全ての異性体を含む)、ノニルアミン(全ての異性体を含む)、デシルアミン(全ての異性体を含む)、ウンデシルアミン(全ての異性体を含む)、ドデシルアミン(全ての異性体を含む)、トリデシルアミン(全ての異性体を含む)、テトラデシルアミン(全ての異性体を含む)、ペンタデシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘキサデシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘプタデシルアミン(全ての異性体を含む)、オクタデシルアミン(全ての異性体を含む)、ノナデシルアミン(全ての異性体を含む)、イコシルアミン(全ての異性体を含む)、ヘンイコシルアミン(全ての異性体を含む)、ドコシルアミン(全ての異性体を含む)、トリコシルアミン(全ての異性体を含む)、テトラコシルアミン(全ての異性体を含む)、オクタデセニルアミン(全ての異性体を含む)(オレイルアミン等を含む)およびこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。これらの中でも、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、炭素数12〜24の第1級モノアミンが好ましく、炭素数14〜20の第1級モノアミンがより好ましく、炭素数16〜18の第1級モノアミンがさらに好ましい。   Preferable monoamines used in the present invention include, for example, hexylamine (including all isomers), heptylamine (including all isomers), and octylamine (including all isomers). , Nonylamine (including all isomers), decylamine (including all isomers), undecylamine (including all isomers), dodecylamine (including all isomers), tridecylamine (all Including isomers), tetradecylamine (including all isomers), pentadecylamine (including all isomers), hexadecylamine (including all isomers), heptadecylamine (all isomers) ), Octadecylamine (including all isomers), nonadecylamine (including all isomers), icosylamine (including all isomers), hen Cosylamine (including all isomers), docosylamine (including all isomers), tricosylamine (including all isomers), tetracosylamine (including all isomers), octadecenylamine (all (Including isomers) (including oleylamine and the like) and mixtures of two or more thereof. Among these, a primary monoamine having 12 to 24 carbon atoms is preferable, and a primary monoamine having 14 to 20 carbon atoms is preferable because it can prevent welding and increase in processing resistance to achieve excellent processing efficiency and tool life. Monoamines are more preferable, and primary monoamines having 16 to 18 carbon atoms are more preferable.

本発明においては、上記油性剤(B−1)〜(B−8)の中から選ばれる1種のみを用いてもよく、また2種以上の混合物を用いてもよい。これらの中でも、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、(B−2)カルボン酸油性剤および(B−8)アミン油性剤から選ばれる1種または2種以上の混合物であることが好ましい。   In this invention, only 1 type chosen from the said oil-based agent (B-1)-(B-8) may be used, and 2 or more types of mixtures may be used. Among these, 1 selected from (B-2) a carboxylic acid oil agent and (B-8) an amine oil agent from the viewpoint of preventing welding and increase in processing resistance and achieving excellent processing efficiency and tool life. It is preferably a seed or a mixture of two or more.

油性剤の含有量は特に制限はないが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、組成物全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、安定性の点から、油性剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である。   The content of the oily agent is not particularly limited, but preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the composition from the viewpoint of preventing welding and increase in processing resistance and achieving excellent processing efficiency and tool life. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. From the viewpoint of stability, the content of the oily agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、極圧剤を更に含有することが好ましい。特に、極圧剤を上記した油性剤と併用すると、これらの相乗作用により、溶着と加工抵抗の増加とを防止して一層優れた加工効率および工具寿命を達成することが可能となる。   In addition, the oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding according to the present invention is capable of achieving excellent machining efficiency and tool life by preventing welding and increase in machining resistance. It is preferable to further contain an agent. In particular, when an extreme pressure agent is used in combination with the above-described oil-based agent, these synergistic actions can prevent welding and increase in processing resistance and achieve further excellent processing efficiency and tool life.

極圧剤としては、後述する(C−1)硫黄化合物および(C−2)リン化合物が挙げられる。   Examples of the extreme pressure agent include (C-1) sulfur compounds and (C-2) phosphorus compounds described later.

(C−1)硫黄化合物としては、油剤組成物の特性を損なわない限りにおいて特に制限されないが、ジヒドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル、硫化鉱油、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物およびジチオカルバミン酸モリブデンが好ましく用いられる。   (C-1) The sulfur compound is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the oil composition, but dihydrocarbyl polysulfide, sulfide ester, sulfide mineral oil, zinc dithiophosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate and Molybdenum dithiocarbamate is preferably used.

ジヒドロカルビルポリサルファイドとは、一般的にポリサルファイドまたは硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的には下記一般式(5)で表される化合物を意味する。
−S−R (5)
[式(5)中、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数3〜20の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルカリール基あるいは炭素数7〜20のアラルキル基を表し、hは2〜6、好ましくは2〜5の整数を表す。]
The dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and specifically means a compound represented by the following general formula (5).
R 8 -S h -R 9 (5 )
[In Formula (5), R 8 and R 9 may be the same or different, and each has a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a carbon number. It represents a 7-20 alkaryl group or a C7-20 aralkyl group, and h represents an integer of 2-6, preferably 2-5. ]

上記一般式(5)中のRおよびRとしては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基などの直鎖状または分枝状のアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝デシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖または分枝)プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖または分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖または分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖または分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖または分枝)ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)などのアルカリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基(全ての異性体を含む)などのアラルキル基;などを挙げることができる。 As R 8 and R 9 in the general formula (5), specifically, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched Undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group A linear or branched alkyl group such as a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group; an aryl such as a phenyl group or a naphthyl group A tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched butyl Phenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear Or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched octylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers) ), Linear or branched decylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched dodecylphenyl group (all Structural isomerism ), Xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) Branch) propylphenyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methylnaphthyl group (including all structural isomers), ethyl Naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (including all structural isomers), dimethylnaphthyl Group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), diethylnaphthyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) propylnaphthyl group (including all Alkaryl groups such as di (straight or branched) butyl naphthyl group (including all structural isomers); benzyl group, phenylethyl group (including all isomers), phenyl propylene An aralkyl group such as a ru group (including all isomers).

これらの中でも、一般式(5)中のRおよびRとしては、プロピレン、1−ブテンまたはイソブチレンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基、または炭素数6〜8のアリール基、アルカリール基あるいはアラルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などのアルキル基;フェニル基、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)などのアルカリール基;ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)などのアラルキル基が挙げられる。 Among these, as R 8 and R 9 in the general formula (5), an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene, 1-butene or isobutylene, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, an alkenyl group, A reel group or an aralkyl group is preferable. Examples of these groups include isopropyl group, branched hexyl group derived from propylene dimer (including all branched isomers), and propylene trimer. Branched nonyl group derived from (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers), propylene pentamer Branched pentadecyl groups derived from (including all branched isomers), branched octadecyl groups derived from propylene hexamer (including all branched isomers), sec-butyl Group, tert-butyl group, branched octyl group derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl group derived from isobutylene dimer (all ), Branched dodecyl groups derived from 1-butene trimer (including all branched isomers), branched dodecyl groups derived from isobutylene trimer (Including all branched isomers), branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), branched derived from isobutylene tetramer Alkyl groups such as hexadecyl group (including all branched isomers); phenyl group, tolyl group (including all structural isomers), ethylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (all An alkaryl group, including structural isomers of Examples include aralkyl groups such as a dil group and a phenylethyl group (including all isomers).

さらに、上記一般式(5)中のRおよびRとしては、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、別個に、エチレンまたはプロピレンから誘導された炭素数3〜18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレンまたはプロピレンから誘導された炭素数6〜15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Further, R 8 and R 9 in the general formula (5) are separately derived from ethylene or propylene because they can prevent welding and increase in processing resistance to achieve excellent processing efficiency and tool life. The branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms is more preferable, and the branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene is particularly preferable.

硫化エステルとしては、具体的には例えば、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂;不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸または上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル;およびこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる。   Specific examples of the sulfurized ester include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, pork tallow, fish fat, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid, fatty acids extracted from the above-mentioned animal and vegetable fats and the like, and the like. And an unsaturated fatty acid ester obtained by reacting various alcohols with each other; and a mixture thereof obtained by sulfiding by an arbitrary method.

硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、原油に常圧蒸留および減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状または溶融液体状の単体硫黄を用いると基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄は液体同士を混合するので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解に要する時間が十分に短いので特に好ましい。また、本発明にかかる硫化鉱油における硫黄含有量に特に制限はないが、通常、硫化鉱油全量を基準として好ましくは0.05〜1.0質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。   Sulfided mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. The mineral oil used in the sulfide mineral oil is not particularly limited. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent removal. Examples thereof include paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil that are refined by appropriately combining purification treatments such as wax, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. In addition, as elemental sulfur, any form such as lump, powder, molten liquid, etc. may be used, but when powdered or molten liquid elemental sulfur is used, it is efficiently dissolved in the base oil. Is preferable. In addition, molten liquid elemental sulfur has the advantage that the melting operation can be performed in a very short time because the liquids are mixed together, but it must be handled above the melting point of elemental sulfur, heating equipment, etc. It is not always easy to handle because it requires special equipment and is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle, and the time required for dissolution is sufficiently short. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the sulfur content in the sulfide mineral oil concerning this invention, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the sulfide mineral oil whole quantity, More preferably, it is 0.1-0. 5% by mass.

ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物およびジチオカルバミン酸モリブデン化合物とは、それぞれ下記一般式(6)〜(9)で表される化合物を意味する。   The zinc dithiophosphate compound, the zinc dithiocarbamate compound, the molybdenum dithiophosphate and the molybdenum dithiocarbamate mean compounds represented by the following general formulas (6) to (9), respectively.

Figure 0005089179
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[式(6)〜(9)中、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24およびR25は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1以上の炭化水素基を表し、XおよびXはそれぞれ酸素原子または硫黄原子を表す] [In the formulas (6) to (9), R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R 25 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and X 1 and X 2 each represent an oxygen atom or a sulfur atom]

ここで、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24およびR25で表される炭化水素基の具体例を例示すれば、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての分枝異性体を含む)、ブチル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンチル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプチル基(すべての分枝異性体を含む)、オクチル基(すべての分枝異性体を含む)、ノニル基(すべての分枝異性体を含む)、デシル基(すべての分枝異性対を含む)、ウンデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ドデシル基(すべての分枝異性対を含む)、トリデシル基(すべての分枝異性対を含む)、テトラデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ペンタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘキサデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘプタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、オクタデシル基(すべての分枝異性対を含む)、ノナデシル基(すべての分枝異性対を含む)、イコシル基(すべての分枝異性対を含む)、ヘンイコシル基(すべての分枝異性対を含む)、ドコシル基(すべての分枝異性対を含む)、トリコシル基(すべての分枝異性対を含む)、テトラコシル基(すべての分枝異性対を含む)などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)などのアルキルシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基などのアリール基;トリル基(すべての置換異性体を含む)、キシリル基(すべての置換異性体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ペンチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ノニルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、デシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ウンデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ドデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、トリデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、テトラデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペンタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキサデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)などのアルカリール基;ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フェニルブチル基(すべての分枝異性体を含む)などのアラルキル基などが挙げられる。 Here, R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R 25 Specific examples of the hydrocarbon group represented by: methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), pentyl group (including Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), nonyl Groups (including all branched isomers), decyl groups (including all branched isomer pairs), undecyl groups (including all branched isomer pairs), dodecyl groups (including all branched isomer pairs) , Tridecyl group (including all branched isomer pairs), tetradec Group (including all branched isomer pairs), pentadecyl group (including all branched isomer pairs), hexadecyl group (including all branched isomer pairs), heptadecyl group (including all branched isomer pairs) ), Octadecyl group (including all branched isomer pairs), nonadecyl group (including all branched isomer pairs), icosyl group (including all branched isomer pairs), heicosyl group (including all branched isomer pairs) Alkyl groups such as docosyl groups (including all branched isomer pairs), tricosyl groups (including all branched isomer pairs), tetracosyl groups (including all branched isomer pairs); cyclopentyl groups, Cycloalkyl groups such as cyclohexyl group and cycloheptyl group; methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), dimethyl Cyclopentyl group (including all substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), butylcyclopentyl group (all branched isomers, including substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched isomers, substituted isomers), diethylcyclopentyl group (all Substituted isomers), dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohexyl group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (Including all substituted isomers), propylcyclohexyl groups (all Branched isomers, including substituted isomers, methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (all branched isomers) , Including substituted isomers), methylpropylcyclohexyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers) ), Methylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (Including all branched isomers and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (all substituted isomers) ), Trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (all branched isomers) Alkyl cycloalkyl groups such as diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers); phenyl groups, naphthyl groups, etc. Aryl group; tolyl group (including all substituted isomers), xylyl group (including all substituted isomers), ethylphenyl group (including all substituted isomers), propylphenyl group (all branched isomers) , Including substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (all substituted isomers) ), Butylphenyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylphenyl group (including all branched and substituted isomers), and diethylphenyl group (including all substituted isomers) Dimethylethylphenyl group (including all substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers) ), Heptylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), nonylphenyl group (all branched isomers, Substituted isomers), decylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), dodecylpheny Group (including all branched isomers and substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), tetradecylphenyl group (all branched isomers and substituted isomers) ), Pentadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched and substituted isomers), heptadecylphenyl group (all Alkaryl groups such as branched isomers and substituted isomers, octadecylphenyl groups (including all branched isomers and substituted isomers); benzyl groups, phenethyl groups, phenylpropyl groups (all branched isomers) And aralkyl groups such as phenylbutyl group (including all branched isomers).

本発明においては、上記硫黄化合物の中でも、ジヒドロカルビルポリサルファイドおよび硫化エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種を用いると、溶着と加工抵抗の増加とを防止して一層高水準の加工効率および工具寿命を達成できるので好ましい。   In the present invention, among the above sulfur compounds, when at least one selected from the group consisting of dihydrocarbyl polysulfide and sulfurized ester is used, it is possible to prevent welding and increase in processing resistance, and to achieve a higher level of processing efficiency and tool life. Can be achieved.

また、(C−2)リン化合物としては、具体的には例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステルおよびフォスフォロチオネート、下記一般式(10)または(11)で表されるリン化合物の金属塩等が挙げられる。これらのリン化合物は、リン酸、亜リン酸またはチオリン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体が挙げられる。   Specific examples of the (C-2) phosphorus compound include phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and phosphorothioate. And metal salts of phosphorus compounds represented by the following general formula (10) or (11). Examples of these phosphorus compounds include esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid and alkanols, polyether type alcohols, or derivatives thereof.

Figure 0005089179
[式(10)中、X、XおよびXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子または硫黄原子を表し、X、XまたはXの少なくとも2つは酸素原子であり、R26、R27、およびR28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基を表す]
Figure 0005089179
[In Formula (10), X 3 , X 4 and X 5 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least two of X 3 , X 4 or X 5 are oxygen atoms; , R 26 , R 27 , and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms]

Figure 0005089179
[式(11)中、X、X、XおよびXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子または硫黄原子を表し、X、X、XまたはXの少なくとも3つは酸素原子であり、R29、R30およびR31は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基を表す。]
Figure 0005089179
[In formula (11), X 6 , X 7 , X 8 and X 9 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom, and at least 3 of X 6 , X 7 , X 8 or X 9 One is an oxygen atom, and R 29 , R 30 and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. ]

より具体的には、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等;
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等;
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩等;
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート等;
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等;
フォスフォロチオネートとしては、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート等が挙げられる。
More specifically, the phosphate ester includes tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl Phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xyl Renyl diphenyl phosphate and the like;
Examples of acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexyl reed Dophosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid, dipentadecyl acid Hexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc .;
Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, etc .;
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, and the like;
As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite etc .;
The phosphorothioates include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl Phosphorothioate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothioate, tritridecyl phosphorothioate, tritetradecyl phosphorothioate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothionate , Triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothioate, trioleyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tri Resyl phosphorothioate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phos Phosphorothionate, tris (n-butylphenyl) phosphothionate, tris (isobutylphenyl) phosphothionate, tris (s-butylphenyl) phosphothionate, tris (t-butylphenyl) phosphothionate, etc. Is mentioned.

また、上記一般式(10)または(11)で表されるリン化合物の金属塩に関し、式中のR26〜R31で表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等が挙げられる。 Moreover, regarding the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (10) or (11), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 26 to R 31 in the formula is specifically Includes an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an aralkyl group, and the like.

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   As the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples thereof include alkyl groups such as a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, and an octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。
上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)が挙げられる。
As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example.
Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, and a dimethyl group. Examples thereof include alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as cycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group to the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
上記アルカリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルカリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)が挙げられる。
上記アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアラルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。
As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example.
Examples of the alkaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group. And alkaryl groups having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is also arbitrary).
Examples of the aralkyl group include aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups may be linear or branched). May be used).

26〜R31で表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基または炭素数6〜24のアリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数3〜18のアルキル基、更に好ましくは炭素数4〜12のアルキル基である。
26、R27およびR28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または上記炭化水素基を表すが、R26、R27およびR28のうち、1〜3個が上記炭化水素基であることが好ましく、1〜2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。
また、R29、R30およびR31は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または上記炭化水素基を表すが、R29、R30およびR31のうち、1〜3個が上記炭化水素基であることが好ましく、1〜2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。
The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 26 to R 31 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 3 carbon atoms. An alkyl group having 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group. Among R 26 , R 27 and R 28 , 1 to 3 are the above hydrocarbon groups. It is preferable that 1 to 2 is the above hydrocarbon group, and more preferably 2 is the above hydrocarbon group.
R 29 , R 30 and R 31 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or the above hydrocarbon group. Among R 29 , R 30 and R 31 , 1 to 3 are the above hydrocarbons. It is preferably a group, 1 to 2 are more preferably the hydrocarbon group, and 2 are more preferably the hydrocarbon group.

一般式(10)で表されるリン化合物において、X〜Xのうちの少なくとも2つは酸素原子であることが必要であるが、X〜Xの全てが酸素原子であることが好ましい。
また、一般式(11)で表されるリン化合物において、X〜Xのうちの少なくとも3つは酸素原子であることが必要であるが、X〜Xの全てが酸素原子であることが好ましい。
In the general formula (10) phosphorus compounds represented by, at least two of X 3 to X 5 is required to be an oxygen atom, that all X 3 to X 5 is an oxygen atom preferable.
In the phosphorus compound represented by the general formula (11), at least three of X 6 to X 9 are required to be oxygen atoms, but all of X 6 to X 9 are oxygen atoms. It is preferable.

一般式(10)で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチオ亜リン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル;およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルが好ましく、亜リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (10) include phosphorous acid and monothiophosphorous acid; phosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and monothiophosphorous acid mono Ester; Phosphorous acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid Acid triesters; and mixtures thereof. Among these, phosphorous acid monoester and phosphorous acid diester are preferable, and phosphorous acid diester is more preferable.

また、一般式(11)で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル;およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルが好ましく、リン酸ジエステルがより好ましい。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (11) include phosphoric acid and monothiophosphoric acid; phosphoric acid monoester and monothiophosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms; And phosphoric acid diesters and monothiophosphoric acid diesters having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; phosphoric acid triesters and monothiophosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms; and mixtures thereof. It is done. Among these, phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester are preferable, and phosphoric acid diester is more preferable.

一般式(10)または(11)で表されるリン化合物の金属塩としては、当該リン化合物の酸性水素の一部または全部を金属塩基で中和した塩が挙げられる。かかる金属塩基としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等が挙げられ、その金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属および亜鉛が好ましい。   Examples of the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (10) or (11) include a salt obtained by neutralizing part or all of the acidic hydrogen of the phosphorus compound with a metal base. Examples of such metal bases include metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal chlorides and the like. Specific examples of the metal include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, and calcium. And alkaline earth metals such as magnesium and barium, and heavy metals such as zinc, copper, iron, lead, nickel, silver, and manganese. Among these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferable.

上記リン化合物の金属塩は、金属の価数やリン化合物のOH基あるいはSH基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されないが、例えば、酸化亜鉛1molとリン酸ジエステル(OH基が1つ)2molを反応させた場合、下記式(12)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。   The metal salt of the phosphorus compound has a different structure depending on the valence of the metal and the number of OH groups or SH groups of the phosphorus compound. Therefore, the structure is not limited at all. For example, 1 mol of zinc oxide and phosphoric acid diester ( When 2 mol of 1 OH group is reacted, it is considered that a compound having a structure represented by the following formula (12) is obtained as a main component, but it is also considered that polymerized molecules exist.

Figure 0005089179
Figure 0005089179

また、例えば、酸化亜鉛1molとリン酸モノエステル(OH基が2つ)1molとを反応させた場合、下記式(13)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。   In addition, for example, when 1 mol of zinc oxide and 1 mol of phosphoric acid monoester (two OH groups) are reacted, a compound having a structure represented by the following formula (13) is considered to be obtained as a main component. Polymerized molecules are also thought to exist.

Figure 0005089179
Figure 0005089179

また、これらの2種以上の混合物も使用できる。   A mixture of two or more of these can also be used.

本発明においては、上記リン化合物の中でも、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、および酸性リン酸エステルのアミン塩が好ましい。   In the present invention, among the above phosphorous compounds, phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, and acidic phosphoric acid esters can be obtained from the point that excellent machining efficiency and tool life can be achieved by preventing welding and increase in machining resistance. Amine salts are preferred.

本発明の油剤組成物は、(C−1)硫黄化合物または(C−2)リン化合物の一方のみを含有するものであってもよく、双方を含有するものであってもよい。溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点からは、(C−2)リン化合物、あるいは(C−1)硫黄化合物と(C−2)リン化合物との双方を含有することが好ましく、(C−1)硫黄化合物と(C−2)リン化合物との双方を含有することがより好ましい。   The oil agent composition of the present invention may contain only one of (C-1) a sulfur compound or (C-2) a phosphorus compound, or may contain both. From the viewpoint of preventing welding and increase in machining resistance and achieving excellent machining efficiency and tool life, (C-2) phosphorus compound, or (C-1) sulfur compound and (C-2) phosphorus compound It is preferable to contain both, and it is more preferable to contain both (C-1) sulfur compound and (C-2) phosphorus compound.

極圧剤の含有量は任意であるが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、組成物全量基準で、0.005質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.05質量%以上であることがさらにより好ましい。また、異常摩耗の防止の点から、極圧剤の含有量は、組成物全量基準で、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることがさらにより好ましい。   Although the content of the extreme pressure agent is arbitrary, it is 0.005% by mass or more on the basis of the total amount of the composition because it can prevent welding and increase in processing resistance to achieve excellent processing efficiency and tool life. It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more. From the viewpoint of preventing abnormal wear, the content of the extreme pressure agent is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even more preferably.

本発明においては、上述の油性剤または極圧剤の一方だけを用いてもよいが、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、油性剤と極圧剤とを併用することが好ましい。   In the present invention, only one of the above-mentioned oily agent or extreme pressure agent may be used. However, from the viewpoint of preventing welding and increase in processing resistance and achieving excellent processing efficiency and tool life, It is preferable to use an extreme pressure agent in combination.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物においては、溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点から、有機酸塩を含有することが好ましい。有機酸塩としては、スルフォネート、フェネート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。これらの有機酸塩の陽性成分としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属;マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属;アンモニア、炭素数1〜3のアルキル基を有するアルキルアミン(モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミンなど)、炭素数1〜3のアルカノール基を有するアルカノールアミン(モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなど)などのアミン、亜鉛などが挙げられるが、これらの中でもアルカリ金属またはアルカリ土類金属が好ましく、カルシウムが特に好ましい。有機酸塩の陽性成分がアルカリ金属またはアルカリ土類金属であると、より高い潤滑性が得られる傾向にある。   In addition, in the oil composition for cutting / grinding and chipping flow of the present invention, it is possible to achieve excellent machining efficiency and tool life by preventing welding and increase in machining resistance. It is preferable to contain an acid salt. As the organic acid salt, sulfonate, phenate, salicylate, and a mixture thereof are preferably used. The positive components of these organic acid salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium; ammonia and alkylamines having 1 to 3 carbon atoms (monomethylamine, dimethyl). Amines, trimethylamines, monoethylamines, diethylamines, triethylamines, monopropylamines, dipropylamines, tripropylamines, etc.), alkanolamines having an alkanol group having 1 to 3 carbon atoms (monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine etc.) such as amine, zinc, etc. But the alkali metal or alkaline earth metals are preferred, calcium is particularly preferred. When the positive component of the organic acid salt is an alkali metal or alkaline earth metal, higher lubricity tends to be obtained.

スルフォネートは、任意の方法によって製造されたものが使用可能である。例えば、分子量100〜1500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩およびこれらの混合物などが使用できる。ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸などの石油スルフォン酸や、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルフォン化したものなどの合成スルフォン酸などが挙げられる。また、上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)または上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させて得られるいわゆる中性(正塩)スルフォネート;中性(正塩)スルフォネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性スルフォネート;炭酸ガスの存在下で中性(正塩)スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネート;中性(正塩)スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、または炭酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネートとホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)スルフォネート;およびこれらの混合物などが挙げられる。   As the sulfonate, one produced by any method can be used. For example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts and mixtures of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 are used. it can. As the alkyl aromatic sulfonic acid here, generally, a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahogany acid, which is by-produced during white oil production, and a detergent Alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from a raw material alkylbenzene production plant or by alkylating polyolefin to benzene, or alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene And synthetic sulfonic acids such as those obtained by sulphonation of sulphonate. In addition, the above alkyl aromatic sulfonic acid and an alkali metal base (such as an alkali metal oxide or hydroxide), an alkaline earth metal base (such as an alkaline earth metal oxide or hydroxide), or the above-mentioned So-called neutral (normal salt) sulfonates obtained by reacting with amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.); neutral (normal salt) sulfonates, excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases Or a so-called basic sulfonate obtained by heating an amine in the presence of water; reacting a neutral (normal salt) sulfonate with an alkali metal base, an alkaline earth metal base or an amine in the presence of carbon dioxide. So called carbonate overbased (superbasic) sulfonates; neutral (normal salt) sulfonates React with potassium metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) sulfonates with boric acid or boric anhydride And so-called borate overbased (superbasic) sulfonates produced by reacting a boric acid compound of the above; and mixtures thereof.

また、フェネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下または不存在下で、炭素数4〜20のアルキル基を1〜2個有するアルキルフェノールと、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)または上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させることにより得られる中性フェネート;中性フェネートと過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性フェネート;炭酸ガスの存在下で中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンと反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)フェネート;中性フェネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、または炭酸塩過塩基性(超塩基性)フェネートとホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)フェネート;およびこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the phenate, specifically, in the presence or absence of elemental sulfur, an alkylphenol having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide or Hydroxides), alkaline earth metal bases (alkaline earth metal oxides, hydroxides, etc.) or neutrals obtained by reacting with the amines mentioned above (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.). Phenates; neutral phenates and excess alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines obtained by heating in the presence of water, so-called basic phenates; neutral phenates in the presence of carbon dioxide So-called carbonate overbasing, obtained by reacting with metal bases, alkaline earth metal bases or amines Superbasic) phenates; neutral phenates react with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased (superbasic) And so-called borate overbased (superbasic) phenates produced by reacting phenates with boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride; and mixtures thereof.

さらに、サリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下または不存在下で、炭素数4〜20のアルキル基を1〜2個有するアルキルサリチル酸と、アルカリ金属の塩基(アルカリ金属の酸化物や水酸化物など)、アルカリ土類金属の塩基(アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物など)または上述したアミン(アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミンなど)とを反応させることにより得られる中性サリシレート;中性サリシレートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンを水の存在下で加熱することにより得られるいわゆる塩基性サリシレート;炭酸ガスの存在下で中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンと反応させることにより得られるいわゆる炭酸塩過塩基性(超塩基性)サリシレート;中性サリシレートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基またはアミンならびにホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物と反応させたり、または炭酸塩過塩基性(超塩基性)金属サリシレートとホウ酸または無水ホウ酸などのホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性(超塩基性)サリシレート;およびこれらの混合物などが挙げられる。   Further, as the salicylate, specifically, an alkyl salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms and an alkali metal base (alkali metal oxide) in the presence or absence of elemental sulfur. And hydroxides), alkaline earth metal bases (alkaline earth metal oxides and hydroxides) or amines mentioned above (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.) So-called basic salicylate obtained by heating neutral salicylate and excess alkali metal base, alkaline earth metal base or amine in the presence of water; neutral salicylate in the presence of carbon dioxide gas So-called carbonic acid obtained by reacting with an alkali metal base, an alkaline earth metal base or an amine Overbased (superbasic) salicylates; neutral salicylates react with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or boric anhydride, or carbonate overbased Examples include so-called borate overbased (superbasic) salicylates produced by reacting (superbasic) metal salicylates with boric acid compounds such as boric acid or anhydrous boric acid; and mixtures thereof.

有機酸塩の塩基価は、好ましくは50〜500mgKOH/gであり、より好ましくは100〜450mgKOH/gである。有機酸塩の塩基価が100mgKOH/g未満の場合は有機酸塩の添加による潤滑性向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、塩基価が500mgKOH/gを超える有機酸塩は、通常、製造が非常に難しく入手が困難であるため、それぞれ好ましくない。なお、ここでいう塩基価とは、JIS K 2501「石油製品および潤滑油−中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価[mgKOH/g]をいう。   The base number of the organic acid salt is preferably 50 to 500 mgKOH / g, more preferably 100 to 450 mgKOH / g. When the base number of the organic acid salt is less than 100 mgKOH / g, the lubricity improving effect due to the addition of the organic acid salt tends to be insufficient. On the other hand, the organic acid salt having a base number exceeding 500 mgKOH / g is usually Each is not preferable because it is very difficult to manufacture and difficult to obtain. The base number referred to here is 7. JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. The base number [mgKOH / g] by the perchloric acid method measured according to the above.

また、有機酸塩の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.1〜30質量%であり、より好ましくは0.5〜25質量%であり、さらに好ましくは1〜20質量%である。有機酸塩の含有量が0.1質量%未満の場合、その添加による溶着と加工抵抗の増加との防止に起因する加工効率および工具寿命の向上効果が不十分となる傾向にあり、他方、30質量%を超えると油剤組成物の安定性が低下して析出物が生じやすくなる傾向にある。   The content of the organic acid salt is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and further preferably 1 to 20% by mass, based on the total amount of the composition. is there. When the content of the organic acid salt is less than 0.1% by mass, the effect of improving the machining efficiency and the tool life due to the prevention of the welding due to the addition and the increase of the machining resistance tends to be insufficient, If it exceeds 30% by mass, the stability of the oil composition tends to decrease and precipitates tend to be formed.

本発明においては、有機酸塩を単独で用いてもよく、あるいは有機酸塩と他の添加剤とを組み合わせて用いてもよい。溶着と加工抵抗の増加とを防止して優れた加工効率および工具寿命を達成できる点からは、有機酸塩を上記の極圧剤と組み合わせて用いることが好ましく、硫黄化合物、リン化合物および有機酸塩の3種を組み合わせて用いることが特に好ましい。   In the present invention, the organic acid salt may be used alone, or the organic acid salt and other additives may be used in combination. From the viewpoint of preventing welding and increase in machining resistance and achieving excellent machining efficiency and tool life, it is preferable to use an organic acid salt in combination with the above extreme pressure agent, a sulfur compound, a phosphorus compound and an organic acid. It is particularly preferable to use a combination of three salts.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物は、酸化防止剤を更に含有することが好ましい。酸化防止剤の添加により、構成成分の変質によるべたつきを防止することができ、また、熱・酸化安定性を向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding of the present invention further contains an antioxidant. By adding an antioxidant, it is possible to prevent stickiness due to alteration of the constituent components, and to improve thermal and oxidation stability.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤、その他食品添加剤として使用されているものなどが挙げられる。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, zinc dithiophosphate antioxidants, and those used as other food additives.

フェノール系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のフェノール系化合物が使用可能であり、特に制限されるものでないが、例えば下記の一般式(14)および一般式(15)で表される化合物の中から選ばれる1種または2種以上のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。   As the phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (14) and general formula (15) Preferred examples include one or more alkylphenol compounds selected from the compounds represented by formula (1).

Figure 0005089179
[式(14)中、R32は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R33は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R34は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、下記一般式(i)または(ii):
Figure 0005089179
[In the formula (14), R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 33 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 34 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, the following general formula (i) or (ii):

Figure 0005089179
(一般式(i)中、R35は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R36は炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示す。)
Figure 0005089179
(In the general formula (i), R 35 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 36 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.)

Figure 0005089179
(一般式(ii)中、R37は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R38は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R39は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、kは0または1を示す。)
で表される基を示す。]
Figure 0005089179
(In general formula (ii), R 37 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 38 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 39 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And k represents 0 or 1.)
The group represented by these is shown. ]

Figure 0005089179
[一般式(15)中、R40およびR42は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示し、R41およびR43は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、R44およびR45は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは炭素数1〜18のアルキレン基または下記の一般式(iii)で表される基を示す。
−R46−S−R47− (iii)
(一般式(iii)中、R46およびR47は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す。)]
Figure 0005089179
[In General Formula (15), R 40 and R 42 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 41 and R 43 may be the same or different; Represents an atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 44 and R 45 may be the same or different, each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or The group represented by the following general formula (iii) is shown.
-R 46 -S-R 47- (iii)
(In the general formula (iii), R 46 and R 47 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)]

本発明に使用されるアミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるものではないが、例えば、下記の一般式(16)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンまたはN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、並びに下記一般式(17)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる1種または2種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。   As the amine-based antioxidant used in the present invention, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula ( 16) One or two selected from phenyl-α-naphthylamine or Np-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by 16) and p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (17) More than one type of aromatic amine is preferred.

Figure 0005089179
[式(16)中、R48は水素原子またはアルキル基を示す。]
Figure 0005089179
[In the formula (16), R 48 represents a hydrogen atom or an alkyl group. ]

Figure 0005089179
[式(17)中、R49およびR50は同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基を示す。]
Figure 0005089179
[In formula (17), R 49 and R 50 may be the same or different and each represents an alkyl group. ]

アミン系酸化防止剤の具体例としては、4−ブチル−4’−オクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ドデシルフェニル−α−ナフチルアミンおよびこれらの混合物などが挙げられる。   Specific examples of amine-based antioxidants include 4-butyl-4'-octyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, dodecylphenyl-α-naphthylamine, and mixtures thereof.

本発明に使用されるジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤としては、具体的には、下記一般式(18)で表されるジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。   Specific examples of the zinc dithiophosphate antioxidant used in the present invention include zinc dithiophosphate represented by the following general formula (18).

Figure 0005089179
[式(18)中、R51、R52、R53およびR54は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭化水素基を示す。]
Figure 0005089179
[In formula (18), R 51 , R 52 , R 53 and R 54 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group. ]

また、食品添加剤として使用されている酸化防止剤も使用可能であり、上述したフェノール系酸化防止剤と一部重複するが、例えば、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール)、アスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、2−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、1,2−ジハイドロ−6−エトキシ−2,2,4−トリメチルキノリン(エトキシキン)、2−(1,1−ジメチル)−1,4−ベンゼンジオール(TBHQ)、2,4,5−トリヒドロキシブチロフェノン(THBP)を挙げることができる。   Further, an antioxidant used as a food additive can also be used, and partially overlaps with the above-described phenolic antioxidant. For example, for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (6-tert) -Butyl-o-cresol), ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert-butyl-4- Hydroxyanisole, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 1,2-dihydro-6-ethoxy-2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2- (1 , 1-dimethyl) -1,4-benzenediol (TBHQ) and 2,4,5-trihydroxybutyrophenone (THBP).

これらの酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに上記食品添加剤として使用されている酸化防止剤が好ましい。さらに、生分解性を重視する場合には、上記食品添加剤として使用されているものがより好ましく、中でもアスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、2−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、1,2−ジハイドロ−6−エトキシ−2,2,4−トリメチルキノリン(エトキシキン)、2−(1,1−ジメチル)−1,4−ベンゼンジオール(TBHQ)、または2,4,5−トリヒドロキシブチロフェノン(THBP)が好ましく、アスコルビン酸(ビタミンC)、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、トコフェロール(ビタミンE)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)、または3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソールがより好ましい。   Among these antioxidants, phenolic antioxidants, amine antioxidants, and antioxidants used as food additives are preferable. Furthermore, when importance is attached to biodegradability, what is used as the said food additive is more preferable, and among them, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocopherol (vitamin E), 2,6- Di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 1,2-dihydro-6-ethoxy-2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin), 2- (1,1-dimethyl) -1,4-benzenediol (TBHQ), or 2,4,5-tri Hydroxybutyrophenone (THBP) is preferred, ascorbic acid (vitamin C), fatty acid ester of ascorbic acid, tocophero More preferred is vitamin (vitamin E), 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), or 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole.

酸化防止剤の含有量は特に制限はないが、良好な熱・酸化安定性を維持させるためにその含有量は、組成物全量基準で0.01質量%以上が好ましく、更に好ましくは0.05質量%以上、最も好ましくは0.1質量%以上である。一方それ以上添加しても効果の向上が期待できないことからその含有量は10質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは5質量%以下であり、最も好ましくは3質量%以下である。   The content of the antioxidant is not particularly limited, but in order to maintain good heat / oxidation stability, the content is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the composition, more preferably 0.05. % By mass or more, most preferably 0.1% by mass or more. On the other hand, since the effect cannot be expected even if it is added more, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably 3% by mass or less.

また本発明の極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物には、上記した以外の従来公知の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、上記したリン化合物、硫黄化合物以外の極圧剤(塩素系極圧剤を含む);ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤;アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤;脂肪酸アミン塩等の水置換剤;グラファイト、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレン粉末等の固体潤滑剤;アミン、アミド、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、多価アルコールの部分エステル等の腐食防止剤;ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等の金属不活性化剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤;アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアルケニルアミンアミノアミド等の無灰分散剤;牛脂、豚脂、なたね油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ヌカ油及びこれらの水素添加物等の油脂類;脂肪族アミド、芳香族カルボン酸等の防錆剤;チアゾール系、イソチアゾール系、フェノール系、ハロゲン系等の防腐剤;等が挙げられる。これらの公知の添加剤を併用する場合の含有量は特に制限されないが、これらの公知の添加剤の合計含有量が組成物全量基準で0.1〜10質量%となるような量で添加するのが一般的である。   Further, the oil composition for cutting / grinding and cutting chip grinding according to the present invention may contain conventionally known additives other than those described above. Examples of such additives include extreme pressure agents other than the above-described phosphorus compounds and sulfur compounds (including chlorine extreme pressure agents); wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether; acrylic polymers, paraffin wax, microwax, slack wax Film forming agents such as polyolefin waxes; water displacement agents such as fatty acid amine salts; solid lubricants such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, boron nitride, polyethylene powder; amines, amides, carboxylic acids, carboxylates, Corrosion inhibitors such as sulfonates, phosphoric acid, phosphates, partial esters of polyhydric alcohols; metal deactivators such as benzotriazoles and thiadiazoles; antifoaming agents such as methyl silicones, fluorosilicones and polyacrylates; alkenyls Succinimide, benzylamine, polyalkenyl Ashless dispersants such as minaminoamide; Fats and oils such as beef tallow, lard, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil, palm oil, nuka oil and hydrogenated products thereof; Rust prevention for aliphatic amides, aromatic carboxylic acids, etc. Agents; thiazole-based, isothiazole-based, phenol-based, halogen-based preservatives; and the like. The content when these known additives are used in combination is not particularly limited, but is added in such an amount that the total content of these known additives is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition. It is common.

以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

(基油)
A1:トリメチロールプロパンとオレイン酸とのトリエステル(40℃における動粘度:46mm/s)
A2:トリメチロールプロパンとn−C/n−C10酸とのトリエステル(40℃における動粘度:20mm/s)
A3:ネオペンチルグリコールとオレイン酸とのジエステル(40℃における動粘度:24mm/s)
A4:イソデシルアルコールとアジピン酸とのジエステル(40℃における動粘度:14mm/s)
A5:グリセリンとn−C/n−C10酸およびオレイン酸とのトリエステル(40℃における動粘度:20mm/s)
A6:高オレイン酸菜種油(40℃における動粘度:39mm/s;酸組成はオレイン酸64、リノール酸 20、パルミチン酸 5、ステアリン酸 2、その他の酸 9;総不飽和度 0.26)
(Base oil)
A1: Triester of trimethylolpropane and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46 mm 2 / s)
A2: Triester of trimethylolpropane and n-C 8 / n-C 10 acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 20 mm 2 / s)
A3: Diester of neopentyl glycol and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 24 mm 2 / s)
A4: Diester of isodecyl alcohol and adipic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 14 mm 2 / s)
A5: Triester of glycerin, nC 8 / nC 10 acid and oleic acid (kinematic viscosity at 40 ° C .: 20 mm 2 / s)
A6: High oleic rapeseed oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 39 mm 2 / s; acid composition is oleic acid 64, linoleic acid 20, palmitic acid 5, stearic acid 2, other acids 9; total unsaturation 0.26)

(添加剤)
界面活性剤a:ポリオキシエチレンモノオレエート
界面活性剤b:ペンタエリスリトールジオレエート
油性剤c:オレイン酸
塩基性化合物d:トリエタノールアミン
塩基性化合物e:アルカノールアミドを主体とする混合物
(Additive)
Surfactant a: Polyoxyethylene monooleate surfactant b: Pentaerythritol dioleate oil c: Oleic acid basic compound d: Triethanolamine basic compound e: Mixture mainly composed of alkanolamide

(比較油)
比較油1(比較例1):市販洗浄液(pH10.3)
比較油2(比較例2):市販ソリューションタイプ切削液(pH8.8)
(Comparative oil)
Comparative oil 1 (Comparative example 1): Commercially available cleaning solution (pH 10.3)
Comparative oil 2 (Comparative Example 2): Commercial solution type cutting fluid (pH 8.8)

<評価試験方法>
(潤滑性)
直径24mm、厚さ6.9mmのディスク上に直径10mmのボール(SUJ−2)を配置し、ディスクとボールとの接触部位に金属加工油組成物を介在させた状態で、荷重800N、温度120℃の条件下、周波数50Hz、振幅1.5mmでボールを微振動させる。微振動開始後2分間は慣らし運転とし、その後の10分間摩擦係数を測定して平均摩擦係数を求める。
<Evaluation test method>
(Lubricity)
A ball (SUJ-2) having a diameter of 10 mm is disposed on a disk having a diameter of 24 mm and a thickness of 6.9 mm, and a load of 800 N and a temperature of 120 are provided with a metalworking oil composition interposed at a contact portion between the disk and the ball. Under the condition of ° C., the ball is vibrated with a frequency of 50 Hz and an amplitude of 1.5 mm. A break-in operation is performed for 2 minutes after the start of the micro-vibration, and then the friction coefficient is measured for 10 minutes to obtain an average friction coefficient.

(腐食性)
シャーレ内に置いたろ紙上直径36mmの円内に鋳鉄切屑1gを均等に配分し、鋳鉄切屑全体が湿潤するよう注射器を用いて試料希釈液を滴下する。その後シャーレのふたをせずに室温に24時間放置した後、切屑を取り除いたろ紙上円内の変色(サビの転写)程度を目視にて観察し、表1の評点にしたがってさび止め性を判定する。
(Corrosive)
1 g of cast iron chips is evenly distributed in a circle having a diameter of 36 mm on a filter paper placed in a petri dish, and a sample diluent is dropped using a syringe so that the entire cast iron chips are moistened. Then, after leaving it at room temperature for 24 hours without a petri dish lid, visually observe the degree of discoloration (rust transfer) in the circle on the filter paper after removing chips, and determine rust prevention properties according to the ratings in Table 1 To do.

Figure 0005089179
Figure 0005089179

(アルミ材との適合性試験)
試薬アルミ粉0.05gを評価サンプル40g中に加え、激しく攪拌した後に、一週間静置して、アルミ粉の分散状態、アルミ粉の外観を観察した。
(Compatibility test with aluminum material)
0.05 g of reagent aluminum powder was added to 40 g of the evaluation sample, stirred vigorously, and allowed to stand for one week to observe the dispersed state of aluminum powder and the appearance of aluminum powder.

表2に示したように、切りくず流し用油剤として従来型の洗浄液や切削液を用いた場合に比較して、エステルを基油とし界面活性剤を添加した極微量油剤供給式切削・研削加工用油剤を、切りくず流し用油剤として用いた場合には、潤滑性、被加工材との適合性において優れている。   As shown in Table 2, compared to the case of using a conventional cleaning fluid or cutting fluid as a chip-flowing fluid, an ultra-trace amount of oil supply-type cutting / grinding process using an ester as a base oil and a surfactant is added. When the oil is used as a chip-flowing oil, it is excellent in lubricity and compatibility with the workpiece.

Figure 0005089179
Figure 0005089179

Claims (2)

極微量油剤供給式により被加工部材を切削・研削加工する方法において、多価アルコールと一塩基酸とのエステル又は天然油脂を基油とし、かつ該多価アルコールと一塩基酸とのエステル又は天然油脂を油剤組成物全量基準で50質量%以上含有し、下記に示す界面活性剤を1種以上含有してなる油剤組成物を極微量油剤供給式切削・研削加工に用い、かつ前記油剤組成物の水希釈液を切りくず流し用油剤として用いることを特徴とする極微量油剤供給式切削・研削加工方法。
[界面活性剤]
カチオン系界面活性剤;
アニオン系界面活性剤;
ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤;
アルキロールアミド系非イオン界面活性剤;
エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる多価アルコール系非イオン界面活性剤
A method of cutting and grinding a workpiece by very small amount oil-fed, esters of polyhydric alcohols and one ester le of the monobasic acid or the natural fats and base oils, and polyhydric alcohol and a monobasic acid Alternatively, an oil composition containing 50% by mass or more of natural fats and oils based on the total amount of the oil composition and containing one or more surfactants shown below is used for ultra-trace oil supply type cutting and grinding, and the oil agent An ultra-trace amount oil supply type cutting / grinding method characterized by using a water-diluted solution of the composition as a chipping fluid.
[Surfactant]
Cationic surfactants;
Anionic surfactants;
Polyoxyethylene nonionic surfactants;
Alkylolamide-based nonionic surfactants;
Non-polyhydric alcohol selected from ethylene glycol monofatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, pentaerythritol monofatty acid ester, sorbitan monofatty acid ester, sorbitan sesquifatty acid ester, sorbitan difatty acid ester, sorbitan trifatty acid ester and sucrose fatty acid ester Ionic surfactant
極微量油剤供給式により被加工部材を切削・研削加工および切りくず流しする方法において用いることを特徴とする、多価アルコールと一塩基酸とのエステル又は天然油脂および下記に示す界面活性剤を1種以上含有し、かつ該多価アルコールと一塩基酸とのエステル又は天然油脂を油剤組成物全量基準で50質量%以上含有してなる極微量油剤供給式切削・研削加工用兼切りくず流し用油剤組成物。
[界面活性剤]
カチオン系界面活性剤;
アニオン系界面活性剤;
ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤;
アルキロールアミド系非イオン界面活性剤;
エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる多価アルコール系非イオン界面活性剤
Pole is characterized by using the method for cutting and grinding and chips flowing workpiece by trace oil-fed, polyhydric alcohols and ester le or surfactants shown in natural fats and below the monobasic acid the containing 1 or more, and polyhydric alcohol esters or natural oils comprising at least 50 mass% in the oil composition the total amount trace amount oil-fed cutting and grinding processing and chips with a monobasic acid Oil composition for a sink.
[Surfactant]
Cationic surfactants;
Anionic surfactants;
Polyoxyethylene nonionic surfactants;
Alkylolamide-based nonionic surfactants;
Non-polyhydric alcohol selected from ethylene glycol monofatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, pentaerythritol monofatty acid ester, sorbitan monofatty acid ester, sorbitan sesquifatty acid ester, sorbitan difatty acid ester, sorbitan trifatty acid ester and sucrose fatty acid ester Ionic surfactant
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