JP2005113045A - Magnetic viscous fluid - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic viscous fluid capable of suppressing sedimentation of magnetic particles over a long period, excellent in disperse stability and containing magnetic particles in large amounts. <P>SOLUTION: The magnetic viscous fluid capable of suppressing sedimentation of magnetic particles over a long period and excellent in disperse stability comprises magnetic particles and a dispersion medium. The magnetic viscous fluid further comprises oxidized polyethylene in an amount of 0.5-5 wt.% based on the magnetic particles as a viscosity adjuster and as necessary, at least one additive selected from a group consisting of hydrogenated castor oil, amide wax, montmorillonite and bentonite. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、磁気粘性流体に関し、詳しくは、分散安定性に優れた磁気粘性流体に関する。   The present invention relates to a magnetorheological fluid, and more particularly to a magnetorheological fluid having excellent dispersion stability.

磁性粒子および分散媒を含有して成る磁気粘性流体は、外部から磁場を加えると、その粘度が変化する特性を有しており、クラッチ、ブレーキ、ダンパー、アクチュエーター、緩衝器などの作動流体として有用である。   A magnetorheological fluid containing magnetic particles and a dispersion medium has the property that its viscosity changes when an external magnetic field is applied, and is useful as a working fluid for clutches, brakes, dampers, actuators, shock absorbers, etc. It is.

上記の磁気粘性流体の一例として、各種の界面活性剤、有機ベントナイト、水添ヒマシ油などを添加した磁気粘性流体が提案されている。
特開2002−121578号公報 特許3275412号公報
As an example of the above-mentioned magnetorheological fluid, a magnetorheological fluid to which various surfactants, organic bentonite, hydrogenated castor oil and the like are added has been proposed.
JP 2002-121578 A Japanese Patent No. 3275212

しかしながら、上記の磁気粘性流体は、長期間に渡り磁性粒子の沈降の抑制が十分とは言えず、その結果、分散安定性に優れている磁気粘性流体とは言い難い。   However, the above-mentioned magnetorheological fluid cannot be said to sufficiently suppress sedimentation of magnetic particles over a long period of time, and as a result, it is difficult to say that the magnetorheological fluid is excellent in dispersion stability.

本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、長期間に渡り磁性粒子の沈降が抑制され、分散安定性に優れ、磁性粒子含有量が多い磁気粘性流体を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide a magnetorheological fluid in which sedimentation of magnetic particles is suppressed over a long period of time, excellent in dispersion stability, and high in magnetic particle content. It is in.

本発明者は、種々検討を重ねた結果、磁性粒子が分散した分散媒に特定量の酸化ポリエチレンを配合した磁気粘性流体は、驚くべきことに、長期間に渡り磁性粒子の沈降が抑制され、分散安定性に優れていることを見出した。   As a result of various studies, the inventor has surprisingly found that a magnetorheological fluid in which a specific amount of polyethylene oxide is blended with a dispersion medium in which magnetic particles are dispersed has suppressed sedimentation of the magnetic particles over a long period of time. It was found that the dispersion stability is excellent.

本発明は、上記知見に基づき完成されたものであり、その要旨は、磁性粒子と分散媒を含有して成る磁気粘性流体において、粘性調節剤として酸化ポリエチレンを磁性粒子に対して0.5〜5重量%含有することを特徴とする磁気粘性流体に存する。   The present invention has been completed based on the above findings. The gist of the present invention is that, in a magnetorheological fluid comprising magnetic particles and a dispersion medium, polyethylene oxide as a viscosity modifier is 0.5 to It exists in the magnetorheological fluid characterized by containing 5weight%.

本発明によれば、長期に渡り磁性粒子の沈降を抑制することが出来るため、長期間良好な分散安定性を有し、かつ、磁性粒子含有量が高い磁気粘性流体が提供され、本発明の工業的価値は顕著である。   According to the present invention, since sedimentation of magnetic particles can be suppressed over a long period of time, a magnetorheological fluid having a good dispersion stability for a long period of time and a high magnetic particle content is provided. The industrial value is remarkable.

以下、本発明を説明する。使用される磁性粒子としては、鉄粒子、窒化鉄粒子、炭化鉄粒子、カルボニル鉄粒子、フェライト粒子、マグネタイト粒子、コバルト粒子、ニッケル粒子および鉄、コバルト及びニッケルの群から選択された少なくとも2種から成る合金粒子の群から選択される少なくとも1種の粒子が挙げられる。好ましい磁性粒子は、鉄粒子、カルボニル鉄粒子およびMn−Zn系フェライト粒子、Mn−Mg−Zn系フェライト粒子などのフェライト粒子である。   The present invention will be described below. The magnetic particles used are iron particles, iron nitride particles, iron carbide particles, carbonyl iron particles, ferrite particles, magnetite particles, cobalt particles, nickel particles and at least two selected from the group of iron, cobalt and nickel. And at least one particle selected from the group of alloy particles. Preferred magnetic particles are iron particles, carbonyl iron particles, and ferrite particles such as Mn—Zn based ferrite particles and Mn—Mg—Zn based ferrite particles.

磁性粒子の粒径は、通常0.1〜50μm、好ましくは0.3〜10μmである。粒径が50μmを超えた場合は、得られる磁気粘性流体の分散安定性が悪化する。また、粒径が0.1μm未満の場合は、磁場の印加の有無による磁気粘性流体の粘性変化が小さく、磁気粘性効果が十分とは言えない。     The particle size of the magnetic particles is usually 0.1 to 50 μm, preferably 0.3 to 10 μm. When the particle size exceeds 50 μm, the dispersion stability of the obtained magnetorheological fluid deteriorates. On the other hand, when the particle size is less than 0.1 μm, the change in viscosity of the magnetorheological fluid due to the presence or absence of application of a magnetic field is small, and the magnetorheological effect cannot be said to be sufficient.

分散媒中の磁性粒子の含有量は、通常15〜40体積%、好ましくは20〜35体積%である。磁性粒子の含有量が40体積%を超えた場合は、得られる磁気粘性流体の粘度が高くなり過ぎ、流動性が悪化する。また、15体積%未満の場合は、磁気力が不足して十分な磁気粘性変化を得られない。     The content of the magnetic particles in the dispersion medium is usually 15 to 40% by volume, preferably 20 to 35% by volume. When the content of the magnetic particles exceeds 40% by volume, the viscosity of the obtained magnetorheological fluid becomes too high and the fluidity deteriorates. On the other hand, if it is less than 15% by volume, a sufficient magnetic viscosity change cannot be obtained due to insufficient magnetic force.

分散媒としては、炭化水素系溶剤、グリコール系溶剤およびシリコーン系溶剤が挙げられる。これらは単独で、又は、必要に応じ、2種以上組み合わせて使用される。炭化水素系溶剤としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、パラフィン系潤滑油等が挙げられ、グリコール系溶剤としては、ジエチレングリコールモノエチレンエチルエーテル等が挙げられ、シリコーン系溶剤としては、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。   Examples of the dispersion medium include hydrocarbon solvents, glycol solvents, and silicone solvents. These may be used alone or in combination of two or more as required. Examples of the hydrocarbon solvent include normal paraffin, isoparaffin, and paraffin lubricating oil, examples of the glycol solvent include diethylene glycol monoethylene ethyl ether, and examples of the silicone solvent include silicone oil such as polydimethylsiloxane. Etc.

粘性調節剤としての酸化ポリエチレンは、ポリエチレンを酸化処理して極性基が導入されたものであり、その酸価は、通常1.0〜70mgKOH/g、好ましくは5.0〜50mgKOH/gである。酸価が1.0未満の場合は、得られる磁気粘性流体の分散安定性が劣ることがあり、また、酸価が70を超える場合は、磁気粘性流体の粘度が高くなり過ぎて、流動性が悪化することがある。そして、酸化ポリエチレンの数平均分子量は、通常1000〜5000、好ましくは、1500〜4000である。分子量が1000未満の場合は、磁性粒子の沈降防止効果が劣ることがあり、また、分子量が5000を超える場合は、磁気粘性流体の粘度が高くなり過ぎて、流動性が悪化することがある。   Polyethylene oxide as a viscosity modifier is obtained by oxidizing polyethylene to introduce a polar group, and its acid value is usually 1.0 to 70 mgKOH / g, preferably 5.0 to 50 mgKOH / g. . When the acid value is less than 1.0, the dispersion stability of the obtained magnetorheological fluid may be inferior, and when the acid value exceeds 70, the viscosity of the magnetorheological fluid becomes too high and the fluidity is low. May get worse. And the number average molecular weight of a polyethylene oxide is 1000-5000 normally, Preferably, it is 1500-4000. When the molecular weight is less than 1000, the effect of preventing sedimentation of the magnetic particles may be inferior, and when the molecular weight exceeds 5000, the viscosity of the magnetorheological fluid may become too high and the fluidity may deteriorate.

酸化ポリエチレンの配合量は、磁性粒子に対して0.5〜5重量%、好ましくは0.7〜2重量%である。配合量が0.5重量%未満の場合は、得られる磁気粘性流体の分散安定性が劣る、すなわち、経時的に磁性粒子の沈降が生じることがある。また、配合量が5重量%を超える場合は、磁気粘性流体の粘性が高くなり過ぎて、流動性が悪化することがある。   The blending amount of the oxidized polyethylene is 0.5 to 5% by weight, preferably 0.7 to 2% by weight, based on the magnetic particles. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the dispersion stability of the obtained magnetorheological fluid is inferior, that is, sedimentation of magnetic particles may occur over time. Moreover, when a compounding quantity exceeds 5 weight%, the viscosity of a magnetorheological fluid becomes high too much and fluidity | liquidity may deteriorate.

本発明では磁気粘性流体の分散安定性および流動性の更なる向上を目的として、上述の成分組成の磁気粘性流体に対し、下記の添加剤を配合してもよい。添加剤の配合量は、磁性粒子に対し通常5重量%以下、好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜3重量%である。配合量が5重量%を超える場合は、磁気粘性流体の粘性が高くなり過ぎて、流動性が悪化することがある。     In the present invention, for the purpose of further improving the dispersion stability and fluidity of the magnetorheological fluid, the following additives may be added to the magnetorheological fluid having the above-described component composition. The compounding amount of the additive is usually 5% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight with respect to the magnetic particles. When the blending amount exceeds 5% by weight, the viscosity of the magnetorheological fluid becomes too high, and the fluidity may deteriorate.

添加剤としては、(1)ヒマシ油に水素を添加した水添ヒマシ油、(2)植物油脂肪酸とアミンより合成されたアマイドワックス、(3)粘土鉱物モンモリロナイトおよび/あるいはその結晶表面に第4級アンモニウム塩または有機アミン塩などで処理したベントナイト等があげられる。これらは単独で、又は、必要に応じ、2種以上組み合わせて使用してもよい。   Additives include (1) hydrogenated castor oil obtained by adding hydrogen to castor oil, (2) amide wax synthesized from vegetable oil fatty acid and amine, (3) quaternary clay mineral montmorillonite and / or its crystal surface. Examples thereof include bentonite treated with ammonium salt or organic amine salt. These may be used alone or in combination of two or more as required.

また、磁気粘性流体の流動性の更なる向上を目的として、界面活性剤や高級脂肪酸をさらに添加してもよい。界面活性剤としては、分散媒と親和性のある官能基を備えたものが挙げられ、具体的には、高級脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル等である。高級脂肪酸としては、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。界面活性剤や高級脂肪酸の配合量は、磁性粒子に対して通常5重量%以下、好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜3重量%である。5重量%を超える場合は、磁気粘性流体の流動性が悪化することがある。   Further, a surfactant or a higher fatty acid may be further added for the purpose of further improving the fluidity of the magnetorheological fluid. Examples of the surfactant include those having a functional group having an affinity for the dispersion medium, and specific examples include alkali metal salts or ammonium salts of higher fatty acids, sorbitan fatty acid esters, and the like. Examples of higher fatty acids include caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid. The compounding amount of the surfactant or higher fatty acid is usually 5% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight with respect to the magnetic particles. If it exceeds 5% by weight, the fluidity of the magnetorheological fluid may deteriorate.

本発明の磁気粘性流体の製造方法は特に限定はないが、例えば、磁性粒子と粘性調節剤と分散媒とをホモジナイザー、ボールミル、メカニカルミキサー等の高せん弾力が与えられる処理機で混合する方法が挙げられる。これらの処理機を使用して粘性調節剤を十分に分散させることにより、粘性調整剤が有効に作用し、磁性粒子の分散安定な磁気粘性流体を得ることが出来る。   The method for producing the magnetorheological fluid of the present invention is not particularly limited. For example, there is a method in which magnetic particles, a viscosity modifier, and a dispersion medium are mixed with a processing machine capable of giving high resilience such as a homogenizer, a ball mill, and a mechanical mixer. Can be mentioned. By sufficiently dispersing the viscosity modifier using these processors, the viscosity modifier acts effectively, and a magnetic viscous fluid in which magnetic particles are stably dispersed can be obtained.

本発明の磁気粘性流体は、E型粘度計で粘度(剪断速度100sec-1)が通常50〜250mPa・s、好ましくは60〜200mPa・sで、チキソトロピー性指数が通常5〜15、好ましくは 6〜13で、分散性の指数である沈降度が通常0〜5ml、好ましくは0〜3mlである。 The magnetorheological fluid of the present invention has an E-type viscometer with a viscosity (shear rate of 100 sec −1 ) of usually 50 to 250 mPa · s, preferably 60 to 200 mPa · s, and a thixotropic index of usually 5 to 15, preferably 6. ˜13, the sedimentation degree which is an index of dispersibility is usually 0 to 5 ml, preferably 0 to 3 ml.

そして、上述のような特性を有する磁気粘性流体は、長期間に渡り磁性粒子の沈降が抑制されて分散安定性に優れているため、クラッチやダンパ、アクチュエーター等の粘性流体として有用である。   A magnetorheological fluid having the above-described characteristics is useful as a viscous fluid for clutches, dampers, actuators, and the like because sedimentation of magnetic particles is suppressed for a long period of time and is excellent in dispersion stability.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、粘度、チキソトロピー指数および沈降度は、以下の方法で測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The viscosity, thixotropy index, and sedimentation degree were measured by the following methods.

粘度は、E型粘度計(TV−30;東機産業(株)製)を使用して25℃で測定した。   The viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (TV-30; manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

チキソトロピー指数は、上記E型粘度計を使用して測定した剪断速度38.3sec-1の粘度に対する剪断速度3.83sec-1の粘度の比率で表した。 Thixotropy index was expressed as the ratio of the viscosity shear rate 3.83Sec -1 for viscosities in shear rate 38.3Sec -1 as measured using the E type viscometer.

沈降度は、100mlのメスシリンダーに磁気粘性流体を50ml入れ、60℃の温度下に1ヶ月間放置し、1ヶ月後の上澄み層の容量(ml)で表した。   The sedimentation degree was expressed as the volume (ml) of the supernatant layer after one month after putting 50 ml of magnetorheological fluid in a 100 ml graduated cylinder and leaving it at a temperature of 60 ° C. for one month.

実施例1〜5、比較例1〜4:
表1〜3に示す配合処方で各成分をホモミキサーで混合して、磁気粘性流体を製造した。得られた磁気粘性流体の粘度、チキソトロピー指数、沈降度および磁気特性を上述の方法で測定した。結果を表1〜3に示す。
Examples 1-5, Comparative Examples 1-4:
Each component was mixed with the homomixer by the mixing | blending prescription shown in Tables 1-3, and the magnetorheological fluid was manufactured. The viscosity, thixotropy index, sedimentation degree and magnetic properties of the obtained magnetorheological fluid were measured by the above-described methods. The results are shown in Tables 1-3.

Figure 2005113045
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表中、ノルマルパラフィンとして日鉱石油化学社製の「SN−NP(商品名)」を、パラフィン系潤滑油として新日本石油社製の「スーパーオイルM22(商品名)」を、カルボニル鉄(1)としてISP社製の「S3700(商品名)平均粒子径:2.6μm」を、カルボニル鉄(2)としてISP社製の「S3000(商品名)平均粒子径:1.9μm」を、カルボニル鉄(3)としてISP社製の「S−1651(商品名)平均粒子径:5.1μm」を、酸化ポリエチレン(1)として三菱化学社製の「ハイワックス4052E(商品名)」(酸価:20mgKOH/g、数平均分子量:3200)を、酸化ポリエチレン(2)として三菱化学社製の「ハイワックス4051E(商品名)」(酸価:12mgKOH/g、数平均分子量:3200)を、酸化ポリエチレン(3)として楠本化成社製の「ディスパロンTP−203(商品名)」(酸価:12mgKOH/g、数平均分子量:3000)を、酸化ポリエチレン(4)として三菱化学社製の「ハイワックス2203A(商品名)」(酸価:30mgKOH/g、数平均分子量:2700)を、ベントナイト(1)としてアライドコロイド社製の「ハイドロコールONZ(商品名)」を、ベントナイト(2)としてホージュン社製の「エスベンW(商品名)」を、ベントナイト(3)としてホージュン社製の「エスベンN−400(商品名)」を、水素添加ヒマシ油(1)としてサンノプコ社製の「SNシックナー4040(商品名)」を、水素添加ヒマシ油(2)として楠本化成社製の「ディスパロン305(商品名)」を、アマイドワックスとしてサンノプコ社製の「SNシックナー4030(商品名)」を使用した。   In the table, “SN-NP (trade name)” manufactured by Nikko Petrochemical Co., Ltd. as normal paraffin, “Super Oil M22 (trade name)” manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. as paraffinic lubricant, carbonyl iron (1) “S3700 (trade name) average particle diameter: 2.6 μm” manufactured by ISP, and “S3000 (trade name) average particle diameter: 1.9 μm” manufactured by ISP as carbonyl iron (2) 3) “S-1651 (trade name) average particle size: 5.1 μm” manufactured by ISP, and “High Wax 4052E (trade name)” (acid value: 20 mgKOH) manufactured by Mitsubishi Chemical as polyethylene oxide (1). / G, number average molecular weight: 3200) as “polyethylene oxide (2)” “High Wax 4051E (trade name)” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (acid value: 12 mg KOH / g, number average molecular weight: 200) as polyethylene oxide (3), “Disparon TP-203 (trade name)” (acid value: 12 mgKOH / g, number average molecular weight: 3000) manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., and Mitsubishi Chemical Corporation as polyethylene oxide (4) "Hywax 2203A (trade name)" (acid value: 30 mgKOH / g, number average molecular weight: 2700) manufactured by Benidonite (1), "Hydrocol ONZ (trade name)" manufactured by Allied Colloid, “Esben W (trade name)” manufactured by Hojun Co. as 2), “Esven N-400 (trade name)” manufactured by Hojung Co. as bentonite (3), and Sannopco Co., Ltd. as hydrogenated castor oil (1) “SN thickener 4040 (trade name)” is used as hydrogenated castor oil (2), “Dispalon 305 (trade name) manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. ", Which was used" SN thickener 4030 (trade name) "manufactured by San Nopco Limited as amide wax.

上述の結果から、本発明の磁気粘性流体は、沈降度が小さく、分散安定性に優れていることが明らかである。   From the above results, it is clear that the magnetorheological fluid of the present invention has a low sedimentation degree and excellent dispersion stability.

Claims (5)

磁性粒子と分散媒を含有して成る磁気粘性流体において、粘性調節剤として酸化ポリエチレンを磁性粒子に対して0.5〜5重量%含有することを特徴とする磁気粘性流体。   A magnetorheological fluid comprising a magnetic particle and a dispersion medium, wherein the magnetorheological fluid contains 0.5 to 5% by weight of polyethylene oxide as a viscosity modifier with respect to the magnetic particles. 添加剤として、水添ヒマシ油、アマイドワックス、モンモリロナイト及びベントナイトの群から選択された少なくとも1種を含有する請求項1記載の磁気粘性流体。   The magnetorheological fluid according to claim 1, comprising at least one selected from the group of hydrogenated castor oil, amide wax, montmorillonite, and bentonite as an additive. 磁性粒子が、鉄粒子、窒化鉄粒子、炭化鉄粒子、カルボニル鉄粒子、フェライト粒子、マグネタイト粒子、コバルト粒子、ニッケル粒子および鉄、コバルト及びニッケルの群から選択された少なくとも2種から成る合金粒子の群から選択された少なくとも1種の粒子である請求項1又は2記載の磁気粘性流体。   The magnetic particles are iron particles, iron nitride particles, iron carbide particles, carbonyl iron particles, ferrite particles, magnetite particles, cobalt particles, nickel particles and alloy particles comprising at least two selected from the group of iron, cobalt and nickel. 3. The magnetorheological fluid according to claim 1, wherein the magnetorheological fluid is at least one kind of particles selected from the group. 分散媒が、炭化水素系溶剤、グリコール系溶剤またはシリコーン系溶剤である請求項1〜3の何れかに記載の磁気粘性流体。   The magnetorheological fluid according to any one of claims 1 to 3, wherein the dispersion medium is a hydrocarbon solvent, a glycol solvent, or a silicone solvent. チキソトロピー指数が5以上である請求項1〜4の何れかに記載の磁気粘性流体。   5. The magnetorheological fluid according to claim 1, wherein the thixotropy index is 5 or more.
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