JP5071999B2 - Lubricating oil composition for metal working - Google Patents

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Description

本発明は各種金属の各種加工において使用される金属加工用潤滑油組成物に関する。本発明の金属加工用潤滑油組成物が適用される金属としては、アルミニウム、マグネシウムおよびこれらの合金のほか、銅、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、スズ、チタン等の遷移金属およびこれらの合金を挙げることができる。また適用しうる加工方法としては、冷間、温間および熱間圧延、プレス、打ち抜き、しごき、絞り、引き抜き、鍛造、極微量切削(MQL)を含む切削および研削等の金属加工等を挙げることができる。特に、アルミニウムフィン材(平板状の純アルミニウム(純度99%以上)またはアルミニウムを主成分とする合金)の加工、高純度アルミニウム(純度99.9%以上(99.99%以上の純度を有するものを含む))およびアルミニウムを主成分とする合金、あるいはアルミニウム以外の金属およびそれらを主成分とする合金の冷間、温間および熱間圧延、に好適である。なお、本発明においては特段の説明がない限り、以後アルミニウムとは、純アルミニウム(高純度アルミニウムを含む)およびアルミニウムを主成分とする合金の総称を表す。   The present invention relates to a lubricating oil composition for metal processing used in various processing of various metals. Examples of metals to which the lubricating oil composition for metal working of the present invention is applied include aluminum, magnesium and alloys thereof, transition metals such as copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium, and alloys thereof. Can be mentioned. Examples of applicable processing methods include cold, warm and hot rolling, pressing, punching, ironing, drawing, drawing, forging, metal processing such as cutting and grinding, including micro-trace cutting (MQL), etc. Can do. In particular, processing of aluminum fin material (flat pure aluminum (purity 99% or more) or an alloy containing aluminum as a main component), high-purity aluminum (purity 99.9% or more (having a purity of 99.99% or more) )) And an alloy containing aluminum as a main component, or a metal other than aluminum and an alloy containing them as a main component, are suitable for cold, warm and hot rolling. In the present invention, unless otherwise specified, hereinafter, aluminum represents a generic name of pure aluminum (including high-purity aluminum) and alloys containing aluminum as a main component.

冷蔵庫やエアコン等の冷凍冷蔵システムの熱交換器に使用されているアルミニウムフィンは、アルミニウムフィン材を張り出し加工、絞り加工、打ち抜き加工、カーリング加工、しごき加工等の塑性加工をすることにより製造される。これらのアルミニウムフィン材の加工は、通常、加工油剤を用いて行われ、鉱油またはイソパラフィン等の合成系炭化水素に、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、α−オレフィン等の油性剤を添加した加工油剤が使用されている(例えば、特許文献1参照。)。しかし、これらの加工油剤では、十分な潤滑性が得られず、ポンチにアルミが凝着したり、素材表面の損傷が見られる場合がある。これらの問題を解決するため添加剤の添加量を多くすると、熱による油剤除去が不完全になり、変色など外観上の問題を引き起こすのに加え、臭気が増して作業環境を悪化させ、水漏れ性といったフィンとしての性能をも阻害し、油剤コストも上昇する。   Aluminum fins used in heat exchangers of refrigerator / freezer systems such as refrigerators and air conditioners are manufactured by plastic processing such as overhanging, drawing, punching, curling, ironing, etc. . Processing of these aluminum fin materials is usually performed using a processing oil agent, and a processing oil agent in which an oily agent such as a fatty acid, a fatty acid ester, a higher alcohol, or an α-olefin is added to a synthetic hydrocarbon such as mineral oil or isoparaffin. Is used (for example, refer to Patent Document 1). However, with these processing fluids, sufficient lubricity cannot be obtained, and aluminum may adhere to the punch or damage to the material surface may be observed. Increasing the amount of additive added to solve these problems results in incomplete removal of the oil due to heat, causing discoloration and other appearance problems, and increasing the odor and worsening the work environment, causing water leakage. The performance as a fin, such as sex, is also hindered, and the oil cost increases.

アルミニウムおよびその他の金属の圧延においては、圧延油の油性剤として従来は高級アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸、アルキレングリコールエステル化物、α−オレフィンなどが使用され、特に高級アルコール、次いで脂肪酸エステルが一般的に使用されてきた(例えば、特許文献2〜3参照。)。しかし生産性を向上させるため、より高速度で、かつより高い圧下率で金属を圧延することが必要とされ、潤滑部位はより高温にさらされるようになった。また、一般的にツーナイン、スリーナイン、フォーナインと呼ばれるアルミニウム純度が99%、99.9%、99.99%を超える高純度材の圧延では著しい凝着が発生し、潤滑性が阻害されたり、大量の摩耗紛が発生し生産性向上の妨げとなる。このため従来から知られている油性剤の添加では十分な圧延限界が得られず、油性剤の添加量を増すか圧延速度や圧下率を下げて圧延するといった対策がとられている。しかし油性剤を増すことによって、熱による油剤除去が不完全となり、焼鈍時にステインが発生しやすくなるのに加え、ワークロールと圧延材のスリップ、圧延後の板表面の光沢むらの発生や摩耗粉量の増加等板品質の低下、油剤の臭気の増加による作業環境の悪化、圧延コストの上昇といった問題が生ずる。一方、圧延速度や圧下率を下げると生産性が低下するため好ましくない。
特開平2−133495号公報 2003−165993号公報 2003−165994号公報
In the rolling of aluminum and other metals, conventionally higher alcohols, fatty acid esters, fatty acids, alkylene glycol esterified products, α-olefins and the like are conventionally used as oiliness agents for rolling oils. Have been used (for example, see Patent Documents 2 to 3). However, in order to improve productivity, it is necessary to roll the metal at a higher speed and at a higher reduction rate, and the lubrication site is exposed to a higher temperature. In addition, the rolling of high-purity materials that are generally called nine nine, three nine, and four nines with a purity of 99%, 99.9%, and 99.99% causes significant adhesion, and the lubricity is hindered. A large amount of wear powder is generated, which hinders productivity improvement. For this reason, a sufficient rolling limit cannot be obtained by adding a conventionally known oily agent, and measures such as increasing the amount of the oily agent added or reducing the rolling speed or reduction rate are taken. However, by increasing the oil-based agent, the removal of the oil agent due to heat becomes incomplete and stains are likely to occur during annealing. Problems such as a decrease in plate quality such as an increase in quantity, a deterioration of the working environment due to an increase in the odor of the oil agent, and an increase in rolling costs arise. On the other hand, lowering the rolling speed and rolling reduction is not preferable because productivity is lowered.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-133495 No. 2003-165993 2003-165994

本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、高い生産性に耐え、過酷な潤滑条件下でも高い加工性を有する一方、良好な油剤除去性を維持し、作業環境の悪化をもたらさず、製品品質低下を抑えるとともに、油剤コストの上昇をもたらさない金属加工用潤滑油組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to withstand high productivity and maintain high oil agent removability while maintaining high oil removal properties under severe lubrication conditions. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for metal working that does not cause deterioration, suppresses deterioration of product quality, and does not increase oil cost.

本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、鉱油、合成油または油脂にエポキシ化合物を配合した高性能な金属加工用潤滑油を使用することにより、高速度・高加工率での加工に耐えるとともに、油剤除去性が良好なため油剤除去後のステインや変色が少なく、臭気、肌荒れ等作業環境の悪化をもたらさず、製品の品質低下を抑え、しかも油剤コスト上昇を抑えることができることを見出し、本発明を完成するに至った。特に、製品品質に関して、アルミニウムフィン加工の場合には、潤滑性が良好なため、ポンチへのアルミの付着、被加工面の損傷や摩耗粉量の増加が抑制され、圧延油の場合には光沢むらや摩耗粉量の増加が抑制されることを見出した。
すなわち、本発明の金属加工用潤滑油組成物は、鉱油、合成油および油脂から選ばれる一種以上の基油にエポキシ化合物を含有してなることを特徴とする。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have achieved high speed and high speed by using a high-performance metalworking lubricant in which an epoxy compound is blended with mineral oil, synthetic oil, or oil. Withstands processing at the processing rate, and has good oil agent removability, there are few stains and discoloration after oil agent removal, it does not cause deterioration of the work environment such as odor and rough skin, suppresses product quality deterioration and increases oil agent cost. The inventors have found that it can be suppressed, and have completed the present invention. In particular, in terms of product quality, aluminum fin processing has good lubricity, so aluminum adhesion to the punch, damage to the surface to be processed, and increase in wear powder amount are suppressed. It has been found that the increase in unevenness and the amount of wear powder is suppressed.
That is, the lubricating oil composition for metal working of the present invention is characterized by containing an epoxy compound in one or more base oils selected from mineral oils, synthetic oils and fats and oils.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の基油としては、鉱油、合成油および油脂のいずれでも使用することができ、その種類に制限はないが、鉱油または合成油が特に好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the base oil of the present invention, any of mineral oil, synthetic oil, and oil can be used, and the kind thereof is not limited, but mineral oil or synthetic oil is particularly preferable.

本発明で使用可能な鉱油を例示すれば、例えば、パラフィン系またはナフテン系の原油の蒸留により得られる灯油留分;灯油留分からの抽出操作等により得られるノルマルパラフィン;およびパラフィン系またはナフテン系の原油の蒸留により得られる潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、および白土処理等の精製処理を一つ以上適宜組み合わせて精製したもの等が挙げられる。   Examples of mineral oil that can be used in the present invention include, for example, a kerosene fraction obtained by distillation of a paraffinic or naphthenic crude oil; a normal paraffin obtained by an extraction operation from the kerosene fraction; and a paraffinic or naphthenic fraction. Appropriate one or more refining treatments such as solvent deburring, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment for lubricating oil fractions obtained by crude oil distillation The thing refine | purified in combination is mentioned.

鉱油中の芳香族分は特に制限されないが、作業環境を重視するのであれば、好ましくは25容量%以下、より好ましくは15容量%以下、さらにより好ましくは10容量%以下、一層好ましくは8容量%以下、より一層好ましくは5容量%以下、さらにより一層好ましくは2容量%以下、最も好ましくは1容量%以下であることが望ましい。ここで、芳香族分とは、JIS K 2536「石油製品−炭化水素タイプ試験」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定された値を意味する。特に、アルミニウムフィンの加工においては、芳香族分は5容量%以下であることが好ましく、より好ましくは3容量%以下、更に好ましくは2容量%以下、最も好ましくは1容量%以下である。芳香族分を5容量%以下とすることにより、臭気や肌荒れ等を防止することができる。アルミニウムの圧延においては、芳香族分は10容量%以下、好ましくは8容量%以下、より好ましくは6容量%以下、さらにより好ましくは4容量%以下、さらにより一層好ましくは3容量%以下、最も好ましくは2容量%以下である。   The aromatic content in the mineral oil is not particularly limited, but if the work environment is important, it is preferably 25% by volume or less, more preferably 15% by volume or less, still more preferably 10% by volume or less, and still more preferably 8% by volume. % Or less, more preferably 5% by volume or less, even more preferably 2% by volume or less, and most preferably 1% by volume or less. Here, the aromatic content means a value measured according to the fluorescent indicator adsorption method of JIS K 2536 “Petroleum products-hydrocarbon type test”. In particular, in the processing of aluminum fins, the aromatic content is preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, still more preferably 2% by volume or less, and most preferably 1% by volume or less. By setting the aromatic content to 5% by volume or less, odor, rough skin, and the like can be prevented. In the rolling of aluminum, the aromatic content is 10% by volume or less, preferably 8% by volume or less, more preferably 6% by volume or less, still more preferably 4% by volume or less, and still more preferably 3% by volume or less. Preferably it is 2 volume% or less.

ナフテン分についても特に制限はないが、10容量%以上であることが好ましく、より好ましくは15容量%以上、更に好ましくは20容量%以上、更により好ましくは25容量%以上、最も好ましくは30容量%以上である。ナフテン分を10容量%以上とすることにより、油剤除去工程における油剤除去性や加工性が良好となる。一方、ナフテン分は90容量%以下であることが好ましく、より好ましくは80容量%以下、更に好ましくは75容量%以下、最も好ましくは70容量%以下である。ナフテン分を90容量%以下とすることにより、室温での油剤の揮発を防止することができる。   The naphthene content is not particularly limited but is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more, still more preferably 20% by volume or more, still more preferably 25% by volume or more, and most preferably 30% by volume. % Or more. By setting the naphthene content to 10% by volume or more, oil agent removability and processability in the oil agent removing step are improved. On the other hand, the naphthene content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, still more preferably 75% by volume or less, and most preferably 70% by volume or less. By making the naphthene content 90% by volume or less, volatilization of the oil agent at room temperature can be prevented.

また、鉱油中のパラフィン分は5容量%以上であることが好ましく、より好ましくは10容量%以上、更に好ましくは20容量%以上である。パラフィン分を5容量%以上とすることにより、油剤の臭気を防止することができる。一方、パラフィン分は90容量%以下であることが好ましく、より好ましくは80容量%以下、更に好ましくは70容量%以下である。パラフィン分を90容量%以下とすることにより、加工時における凝着発生防止効果を向上させることができる。   The paraffin content in the mineral oil is preferably 5% by volume or more, more preferably 10% by volume or more, and still more preferably 20% by volume or more. By setting the paraffin content to 5% by volume or more, the odor of the oil agent can be prevented. On the other hand, the paraffin content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, and still more preferably 70% by volume or less. By making the paraffin content 90% by volume or less, it is possible to improve the effect of preventing adhesion during processing.

本発明においてナフテン分、パラフィン分とは、FIイオン化(ガラスリザーバ使用)による質量分析法により得られた分子イオン強度をもって、これらの割合を決定するものである。以下にその測定法を具体的に示す。   In the present invention, the naphthene content and the paraffin content are determined by the molecular ion intensity obtained by mass spectrometry by FI ionization (using a glass reservoir). The measurement method is specifically shown below.

(1)径18mm、長さ980mmの溶出クロマト用吸着管に、約175℃、3時間の乾燥により活性化された呼び径74〜149μmシリカゲル(富士デビソン化学(株)製grade923)120gを充填する。
(2)n−ペンタン75mlを注入し、シリカゲルを予め湿す。
(3)試料約2gを精秤し、等容量のn−ペンタンで希釈し、得られた試料溶液を注入する。
(4)試料溶液の液面がシリカゲル上端に達したとき、飽和炭化水素成分を分離するためにn−ペンタン140mlを注入し、吸着管の下端より溶出液を回収する。
(5)溶出液をロータリーエバポレーターにかけて溶媒を留去し、飽和炭化水素成分を得る。
(6)飽和炭化水素成分を質量分析計でタイプ分析を行う。質量分析におけるイオン化方法としては、ガラスリザーバを使用したFIイオン化法が用いられ、質量分析計は日本電子(株)製JMS−AX505Hを使用する。
(1) An adsorption tube for elution chromatography having a diameter of 18 mm and a length of 980 mm is packed with 120 g of silica gel (grade 923 manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.) activated by drying at about 175 ° C. for 3 hours. .
(2) Inject 75 ml of n-pentane and pre-wet the silica gel.
(3) About 2 g of the sample is precisely weighed, diluted with an equal volume of n-pentane, and the obtained sample solution is injected.
(4) When the liquid level of the sample solution reaches the upper end of the silica gel, 140 ml of n-pentane is injected to separate the saturated hydrocarbon component, and the eluate is recovered from the lower end of the adsorption tube.
(5) Apply the eluate to a rotary evaporator to distill off the solvent to obtain a saturated hydrocarbon component.
(6) Type analysis of saturated hydrocarbon components with a mass spectrometer. As an ionization method in mass spectrometry, FI ionization method using a glass reservoir is used, and JMS-AX505H manufactured by JEOL Ltd. is used as a mass spectrometer.

測定条件を以下に示す。
加速電圧:3.0kV、カソード電圧:−5〜−6kV、分解能:約500、エミッター:カーボン、エミッター電流:5mA、測定範囲:質量数35〜700、補助オーブン温度:300℃、セパレータ温度:300℃、主要オーブン温度:350℃、試料注入量:1μl
The measurement conditions are shown below.
Acceleration voltage: 3.0 kV, cathode voltage: −5 to −6 kV, resolution: about 500, emitter: carbon, emitter current: 5 mA, measurement range: mass number 35 to 700, auxiliary oven temperature: 300 ° C., separator temperature: 300 ° C, main oven temperature: 350 ° C, sample injection volume: 1 μl

質量分析法によって得られた分子イオンは、同位体補正後、その質量数からパラフィン類(C2n+2)とナフテン類(C2n、C2n−2、C2n−4・・・)の2タイプに分類・整理し、それぞれのイオン強度の分率を求め、飽和炭化水素成分全体に対する各タイプの含有量を定める。次いで、飽和炭化水素成分の含有量をもとに、試料全体に対するパラフィン分、ナフテン分の各含有量を求める。 The resulting molecular ion by mass spectrometry after isotope correction, paraffins from the mass number (C n H 2n + 2) and naphthenes (C n H 2n, C n H 2n-2, C n H 2n-4 ...) Are classified and arranged, the fraction of each ionic strength is obtained, and the content of each type with respect to the entire saturated hydrocarbon component is determined. Next, based on the content of the saturated hydrocarbon component, the content of paraffin and naphthene for the entire sample is determined.

なお、FI法質量分析のタイプ分析法によるデータ処理の詳細は、「日石レビュー」第33巻第4号135〜142頁の特に「2.2.3データ処理」の項に記載されている。   Details of data processing by the FI method mass spectrometry type analysis method are described in “Nisseki Review”, Vol. 33, No. 4, pages 135-142, particularly “2.2.3 Data Processing”. .

また、鉱油の初留点は150℃以上であることが好ましく、より好ましくは155℃以上、更に好ましくは160℃以上である。鉱油の初留点を150℃以上とすることにより、室温での油剤の揮発を十分に防止することができる。一方、鉱油の終点は350℃以下であることが好ましく、より好ましくは340℃以下、更に好ましくは330℃以下である。鉱油の終点を350℃以下とすることにより、油剤除去工程における油剤除去性を良好にすることができる。また、鉱油の初留点と終点の温度差は100℃以下であることが好ましく、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは80℃以下である。かかる温度差を100℃以下とすることにより、室温での油剤の揮発の防止と油剤除去工程における油剤除去性とを両立することができる。ここで、初留点および終点とは、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定された値を意味する。   The initial boiling point of mineral oil is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher, and still more preferably 160 ° C. or higher. By setting the initial boiling point of mineral oil to 150 ° C. or higher, volatilization of the oil agent at room temperature can be sufficiently prevented. On the other hand, the end point of mineral oil is preferably 350 ° C. or lower, more preferably 340 ° C. or lower, and further preferably 330 ° C. or lower. By making the end point of mineral oil 350 degrees C or less, the oil agent removability in an oil agent removal process can be made favorable. Further, the temperature difference between the initial boiling point and the end point of the mineral oil is preferably 100 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less, still more preferably 80 ° C. or less. By setting the temperature difference to 100 ° C. or less, it is possible to achieve both prevention of volatilization of the oil agent at room temperature and oil agent removability in the oil agent removing step. Here, the initial boiling point and the end point mean values measured in accordance with JIS K 2254 “Petroleum product-distillation test method”.

また本発明で使用可能な合成油としては、例えば、オレフィンオリゴマー(プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等)またはその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリグリコール、シリコーン油、ジアルキルジフェニルエーテル、およびポリフェニルエーテル等が挙げられる。これらの中で、プロピレンオリゴマー水素化物、イソブチレンオリゴマー水素化物およびポリブテン水素化物は総称してイソパラフィンと呼ばれている。   Examples of synthetic oils that can be used in the present invention include olefin oligomers (propylene oligomers, isobutylene oligomers, polybutenes, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene-propylene oligomers, etc.) or their hydrides, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes. , Diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2) -Ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyglycol, silicone oil, dialkyl diphenyl ether, and Polyphenyl ether and the like. Among these, propylene oligomer hydride, isobutylene oligomer hydride and polybutene hydride are collectively called isoparaffin.

本発明で使用可能な油脂としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、これらの水素添加物あるいはこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。   Examples of the fats and oils that can be used in the present invention include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated products thereof, or a mixture of two or more of these. .

アルミニウムフィン加工油剤の基油としては鉱油またはイソパラフィンが好ましく、更に乾燥性が良好であることおよび低臭気の観点からイソパラフィンがより好ましい。圧延油の基油としては、鉱油、合成油、油脂のいずれでも使用可能であるが、アルミニウム圧延油の基油としては芳香族分10容量%以下、ナフテン分20〜90容量%、パラフィン分5〜80容量%の鉱油がより好ましく、アルミニウム以外の金属の圧延油の基油としては、芳香族分25容量%以下、ナフテン分10〜80容量%、パラフィン分10〜90容量%の鉱油がより好ましい。   Mineral oil or isoparaffin is preferable as the base oil of the aluminum fin processing oil, and isoparaffin is more preferable from the viewpoint of good drying properties and low odor. As the base oil of the rolling oil, any of mineral oil, synthetic oil, and oil can be used, but as the base oil of the aluminum rolling oil, the aromatic content is 10% by volume or less, the naphthene content is 20 to 90% by volume, and the paraffin content is 5%. Mineral oil of ˜80% by volume is more preferable, and the base oil of the rolling oil of metal other than aluminum is more preferably a mineral oil having an aromatic content of 25% by volume or less, a naphthene content of 10-80% by volume, and a paraffin content of 10-90% by volume. preferable.

基油の40℃における動粘度は、1.0〜500mm/s、好ましくは1.2〜400mm/s、さらに好ましくは1.4〜350mm/sの範囲である。粘度が低すぎると潤滑性低下、高すぎると加工部への油剤の供給に問題を生ずる可能性がある。
ただし基油の最適粘度は使用目的によって異なり、アルミニウムフィン加工においては40℃における動粘度は1.2〜5.0mm/s、好ましくは1.3〜4.8mm/s、より好ましくは1.4〜4.7mm/sの範囲である。基油の動粘度(40℃)が低すぎる場合には、十分な潤滑性が得られない恐れがあるほか、揮発性が高いため引火による火災等の危険性が増す恐れがあり、一方、高すぎる場合には、加工部への油剤の供給に問題が生ずる恐れがあるほか、油剤除去工程における油剤除去性が悪化し、変色等が発生する恐れがある。
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil is 1.0 to 500 mm 2 / s, preferably 1.2 to 400 mm 2 / s, more preferably 1.4 to 350 mm 2 / s. If the viscosity is too low, the lubricity may be lowered, and if it is too high, there may be a problem in supplying the oil to the processed part.
However, the optimum viscosity of the base oil varies depending on the purpose of use, and in aluminum fin processing, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 1.2 to 5.0 mm 2 / s, preferably 1.3 to 4.8 mm 2 / s, more preferably The range is 1.4 to 4.7 mm 2 / s. If the kinematic viscosity (40 ° C) of the base oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and the volatility of the base oil may increase the risk of fire, etc. due to ignition. If the amount is too large, there may be a problem in the supply of the oil to the processed part, and the oil agent removability in the oil agent removing step may be deteriorated, causing discoloration and the like.

アルミニウム圧延において最適な40℃における動粘度は1.0〜10mm/s、好ましくは1.2〜8.0mm/s、より好ましくは1.4〜6.0mm/sの範囲である。アルミニウム以外の金属の圧延において最適な40℃における動粘度は2.0〜30mm/s、好ましくは2.5〜20mm/s、より好ましくは3.0〜15mm/sの範囲である。基油の動粘度(40℃)が低すぎる場合には、十分な潤滑性が得られない恐れがあるほか、揮発性が高いため引火による火災等の危険性が増す恐れがある。一方、高すぎる場合には、加工部への油剤の供給に問題が生ずる恐れがあるほか、油剤除去性が悪いため焼鈍後にステインと呼ばれる潤滑油成分の焼き付きが生じ易くなり、また被加工材表面にオイルピットと呼ばれる表面損傷が発生することによる表面光沢の悪化、過潤滑によるスリップ、摩耗粉発生量の増加、被加工材表面の傷つき、スリップが著しい場合には加工不能、をもたらす恐れがある。 The optimal kinematic viscosity at 40 ° C. in aluminum rolling is in the range of 1.0 to 10 mm 2 / s, preferably 1.2 to 8.0 mm 2 / s, more preferably 1.4 to 6.0 mm 2 / s. . Optimum kinematic viscosity at 40 ° C. in the rolling of metals other than aluminum is 2.0 to 30 mm 2 / s, preferably 2.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 3.0 to 15 mm 2 / s. . When the kinematic viscosity (40 ° C.) of the base oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and since the volatility is high, there is a risk of increased risk of fire due to ignition. On the other hand, if it is too high, there may be a problem in the supply of the oil to the processed part, and the oil agent removal property is poor, so that the lubricating oil component called stain is easily seized after annealing, and the surface of the work material May cause surface gloss deterioration due to surface damage called oil pits, slip due to over-lubrication, increased wear powder generation, scratches on the surface of the work material, and inability to process if the slip is significant. .

本発明の金属加工用潤滑油組成物に用いられるエポキシ化合物としては、下記(E−1)〜(E−8)で示されるエポキシ化合物を挙げることができる。
(E−1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(E−2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(E−3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
(E−4)アリールオキシラン化合物
(E−5)アルキルオキシラン化合物
(E−6)脂環式エポキシ化合物
(E−7)エポキシ化脂肪酸モノエステル
(E−8)エポキシ化植物油
Examples of the epoxy compound used in the lubricating oil composition for metal working of the present invention include epoxy compounds represented by the following (E-1) to (E-8).
(E-1) Phenyl glycidyl ether type epoxy compound (E-2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound (E-3) Glycidyl ester type epoxy compound (E-4) Aryl oxirane compound (E-5) Alkyl oxirane compound (E -6) Alicyclic epoxy compound (E-7) Epoxidized fatty acid monoester (E-8) Epoxidized vegetable oil

以下に、(E−1)〜(E−8)成分について詳述する。
(E−1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数1〜13のアルキル基を1〜3個有するものが挙げられ、中でも炭素数4〜10のアルキル基を1個有するもの、例えば、n−ブチルフェニルグリシジルエーテル、i−ブチルフェニルグリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。
Below, (E-1)-(E-8) component is explained in full detail.
Specific examples of the (E-1) phenyl glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. Examples of the alkylphenyl glycidyl ether herein include those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl. Glycidyl ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decyl Phenyl glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.

(E−2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。   (E-2) Specifically, as the alkyl glycidyl ether type epoxy compound, hexyl glycidyl ether, heptyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, nonyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl Glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, poly Alkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycy Ether and the like.

(E−3)グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0005071999
Specific examples of the (E-3) glycidyl ester type epoxy compound include compounds represented by the following general formula (1).
Figure 0005071999

上記式(1)中、Rは炭素数1〜18の炭化水素基を表す。このような炭化水素基としては、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数5〜15のアルキル基、炭素数2〜15のアルケニル基、フェニル基および炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には、グリシジル−2,2−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−t−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。
In said formula (1), R represents a C1-C18 hydrocarbon group. Examples of such a hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and a carbon number. A 6-10 aryl group, a C7-18 alkylaryl group, a C7-18 arylalkyl group, etc. are mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
Specific examples of glycidyl ester type epoxy compounds include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-t-butyl benzoate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.

(E−4)アリールオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシスチレン、アルキル−1,2−エポキシスチレン等が例示できる。   Specific examples of the (E-4) aryloxirane compound include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.

(E−5)アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシペンタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシノナン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシウンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシトリデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシペンタデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシヘプタデカン、1,2−エポキシオクタデカン、1,2−エポキシノナデカン、1,2−エポキシイコサン等が例示できる。   Specific examples of (E-5) alkyloxirane compounds include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxyoctane. 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.

(E−6)脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式(2)で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。

Figure 0005071999
(E-6) As an alicyclic epoxy compound, the compound in which the carbon atom which comprises an epoxy group directly comprises the alicyclic ring like the compound represented by following General formula (2) is mentioned. .
Figure 0005071999

脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロペンタン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソ−2,3−エポキシノルボルナン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)−スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4−(1’−メチルエポキシエチル)−1,2−エポキシ−2−メチルシクロヘキサン、4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。   Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis (3,4 -Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3- Yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methyl Examples include cyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.

(E−7)エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のアルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。   Specific examples of the (E-7) epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms or an alkylphenol. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.

(E−8)エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。   Specific examples of (E-8) epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.

本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、前記(E−1)〜(E−8)から選択されるエポキシ化合物の1種のみを使用しても良く、または2種以上を混合使用しても良い。
また本発明において、エポキシ化合物としては、(E−1)〜(E−8)の中でも、(E−2)と(E−3)と(E−5)が好ましく、(E−2)と(E−5)がより好ましく、(E−5)が最も好ましい。
In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, only one type of epoxy compound selected from the above (E-1) to (E-8) may be used, or two or more types may be used in combination. May be.
Moreover, in this invention, as an epoxy compound, (E-2), (E-3), and (E-5) are preferable among (E-1)-(E-8), (E-2) (E-5) is more preferable, and (E-5) is most preferable.

本発明の金属加工用潤滑油組成物において、エポキシ化合物の含有量は組成物全量基準で0.01〜10.0質量、好ましくは0.05〜7.5質量%、より好ましくは0.1〜6.0質量%である。含有量が0.01質量%より少ないと潤滑性向上効果が期待できない場合があり、10質量%より多くなると添加量に見合った潤滑性向上効果が期待できないだけでなく、熱による油剤除去が不十分になる可能性があり、さらに圧延油の場合には条件によっては潤滑性を阻害したり、光沢むらを生じる場合がある。
エポキシ化合物は油性剤の代替としても使用できる上、油性剤と併用した場合には油性剤の使用量を低減させることができる結果、臭気低減等作業環境の改善につながる。
In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, the content of the epoxy compound is 0.01 to 10.0 mass%, preferably 0.05 to 7.5 mass%, more preferably 0.1 based on the total amount of the composition. -6.0 mass%. If the content is less than 0.01% by mass, the lubricity improvement effect may not be expected. If the content is more than 10% by mass, not only the lubricity improvement effect corresponding to the addition amount cannot be expected, but also the removal of oil by heat is not possible. Further, in the case of rolling oil, lubricity may be hindered or gloss unevenness may occur depending on conditions.
Epoxy compounds can be used as an alternative to oily agents, and when used in combination with oily agents, the amount of oily agent used can be reduced, leading to improvements in the work environment such as odor reduction.

本発明の金属加工用潤滑油組成物は、加工性をより向上させるために含酸素化合物を更に含有することができる。かかる含酸素化合物としては、以下の(A1)〜(A8)成分からなる群より選ばれる少なくとも1種の含酸素化合物を挙げることができる。
(A1)数平均分子量が100以上1000以下である水酸基を3〜6個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物
(A2)上記(A1)成分のハイドロカルビルエーテルまたはハイドロカルビルエステル
(A3)数平均分子量が100以上1000以下のポリアルキレングリコール
(A4)上記(A3)成分のハイドロカルビルエーテルまたはハイドロカルビルエステル
(A5)炭素数2〜20の2価アルコール
(A6)上記(A5)成分のハイドロカルビルエーテルまたはハイドロカルビルエステル
(A7)炭素数3〜20の3価アルコール
(A8)上記(A7)成分のハイドロカルビルエーテルまたはハイドロカルビルエステル
The lubricating oil composition for metal working of the present invention can further contain an oxygen-containing compound in order to further improve workability. Examples of such oxygen-containing compounds include at least one oxygen-containing compound selected from the group consisting of the following components (A1) to (A8).
(A1) Alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups having a number average molecular weight of 100 or more and 1000 or less (A2) Hydrocarbyl ether or hydrocarbyl ester of component (A1) (A3) Number average molecular weight (A4) Hydrocarbyl ether or hydrocarbyl ester of component (A3) (A5) Dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms (A6) Hydrocarbyl ether of component (A5) or Hydrocarbyl ester (A7) Trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms (A8) Hydrocarbyl ether or hydrocarbyl ester of component (A7) above

(A1)成分を構成する多価アルコールは、水酸基を3〜6個有する。水酸基を3〜6個有する多価アルコールとしては、以下の多価アルコールに加え、糖類も使用可能である。
多価アルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜4量体、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロールアルカン(例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン)、およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、イジリトール、タリトール、ズルシトール、アリトール等が挙げられる。
糖類としては、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース等が挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、グリセリン、トリメチロールアルカン、ソルビトールが好ましい。
(A1) The polyhydric alcohol which comprises a component has 3-6 hydroxyl groups. In addition to the following polyhydric alcohols, saccharides can also be used as the polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, polyglycerin (a dimer to tetramer of glycerin, such as diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin), trimethylol alkane (for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, and trimethylolbutane), And 2- to 4-mer thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4 -Butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, idylitol, taritol, dulcitol, allitol and the like.
Examples of the saccharide include xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mannose, isomaltose, trehalose, sucrose and the like. Among these, glycerin, trimethylol alkane, and sorbitol are preferable from the viewpoint of excellent processability.

また、(A1)成分を構成するアルキレンオキシドとしては、炭素数2〜6、好ましくは炭素数2〜4のアルキレンオキシドが用いられる。炭素数2〜6のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブタン(α−ブチレンオキシド)、2,3−エポキシブタン(β−ブチレンオキシド)、1,2−エポキシ−1−メチルプロパン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシヘキサン等が挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。
なお、2種以上のアルキレンオキシドを用いた場合には、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよい。また、水酸基を3〜6個有する多価アルコールにアルキレンオキシドを付加させる際、全ての水酸基に付加させてもよいし、一部の水酸基のみに付加させてもよい。これらの中では、加工性に優れる点から、全ての水酸基に付加させた方が好ましい。
Moreover, as alkylene oxide which comprises (A1) component, C2-C6, Preferably C2-C4 alkylene oxide is used. Examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane (α-butylene oxide), 2,3-epoxybutane (β-butylene oxide), 1,2-epoxy-1- Examples include methylpropane, 1,2-epoxyheptane, and 1,2-epoxyhexane. Among these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable from the viewpoint of excellent processability, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable.
When two or more kinds of alkylene oxide are used, there is no particular limitation on the polymerization mode of the oxyalkylene group, and random copolymerization or block copolymerization may be performed. Moreover, when adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol which has 3-6 hydroxyl groups, you may add to all the hydroxyl groups, and you may add to only one hydroxyl group. Among these, it is preferable to add to all hydroxyl groups from the viewpoint of excellent processability.

さらに、(A1)成分の数平均分子量(Mn)は100以上1000以下であり、好ましくは100以上800以下である。Mnが100未満の場合には、鉱油に対する溶解性が低下する恐れがある。一方、Mnが1000より大きい場合には、油剤除去工程において加工後の被加工材の表面に油剤が残存する恐れがある。なお、本発明におけるMnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレンの換算の数平均分子量をいう。   Furthermore, the number average molecular weight (Mn) of the component (A1) is 100 or more and 1000 or less, preferably 100 or more and 800 or less. When Mn is less than 100, the solubility in mineral oil may be reduced. On the other hand, when Mn is larger than 1000, the oil agent may remain on the surface of the processed material after the processing in the oil agent removing step. In addition, Mn in this invention says the number average molecular weight of conversion of the standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

(A1)成分としては、Mnが100以上1000以下となるように水酸基を3〜6個有する多価アルコールにアルキレンオキシドを付加反応させたものを用いてもよい。また、任意の方法で得られる水酸基を3〜6個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の混合物や市販されている水酸基を3〜6個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の混合物を、蒸留やクロマトグラフィーによってMnが100以上1000以下となるように分離したものを用いてもよい。なお、(A1)成分としては、これらの化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   As (A1) component, you may use what added the alkylene oxide to the polyhydric alcohol which has 3-6 hydroxyl groups so that Mn may be 100-1000. In addition, a mixture of polyhydric alcohol alkylene oxide adducts having 3 to 6 hydroxyl groups obtained by an arbitrary method or a commercially available mixture of polyhydric alcohol alkylene oxide adducts having 3 to 6 hydroxyl groups is distilled. Alternatively, those separated so that Mn may be 100 or more and 1000 or less by chromatography may be used. In addition, as (A1) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

(A2)成分は、Mnが100以上1000以下、好ましくは100以上800以下である水酸基を3〜6個有する多価アルコールのアルキレンオキシド付加物を、ハイドロカルビルエーテル化またはエステル化させたものである。
(A2)成分としては、(A1)成分のアルキレンオキシド付加物の末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化またはエステル化させたものが使用できる。ここで言うハイドロカルビル基とは、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数2〜24のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等の炭素数1〜24の炭化水素基を表す。
Component (A2) is a hydrocarbyl etherified or esterified polyhydric alcohol alkylene oxide adduct having 3 to 6 hydroxyl groups with Mn of 100 or more and 1000 or less, preferably 100 or more and 800 or less. .
As the component (A2), a product obtained by hydrocarbyl etherifying or esterifying part or all of the terminal hydroxyl groups of the alkylene oxide adduct of the component (A1) can be used. The hydrocarbyl group referred to herein is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, carbon A hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms is represented.

炭素数1〜24のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, linear or branched pentyl. Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or Branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group Linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched heicosyl group, linear or branched Branch Cosyl group, straight or branched tricosyl group, tetracosyl group of straight or branched may be mentioned.

炭素数2〜24のアルケニル基としては、ビニル基、直鎖または分枝のプロペニル基、直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペンテニル基、直鎖または分枝のへキセニル基、直鎖または分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデセニル基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデセニル基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖または分枝のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセニル基、直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分枝のトリコセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル基等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, and a linear or branched hexenyl group. , Linear or branched heptenyl group, linear or branched octenyl group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or branched A branched dodecenyl group, a linear or branched tridecenyl group, a linear or branched tetradecenyl group, a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, Linear or branched octadecenyl group, linear or branched nonadecenyl group, linear or branched icocenyl group, linear or branched henicosenyl group, linear or branched dococenyl group Group, straight or branched tricosenyl group, tetracosenyl group of straight or branched may be mentioned.

炭素数5〜7のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), and diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (all structures) Isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (all Including structural isomers).

炭素数6〜10のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素数7〜18のアルキルアリール基としては、トリル基(全ての構造異性体を含む。)、キシリル基(全ての構造異性体を含む。)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のプロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のオクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖または分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms include a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). ), Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl Groups (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl groups (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl groups (including all structural isomers). ), Linear or branched octylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl Group (including all structural isomers) .), Including straight-chain or branched undecylphenyl (all structural isomers.), Including straight-chain or branched dodecylphenyl group (all structural isomers.), And the like.

炭素数7〜12のアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む。)フェニルブチル基(ブチル基の異性体を含む。)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異性体を含む。)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性体を含む。)等が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl group ( Pentyl group isomers), phenylhexyl group (including hexyl isomers), and the like.

これらの中では、加工性に優れる点から、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖または分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)がより好ましい。   Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to 12 is preferable. A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferred.

エステル化に用いる酸としては、通常、カルボン酸が挙げられる。このカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよいが、通常、一塩基酸が用いられる。一塩基酸としては、炭素数6〜24の脂肪酸が挙げられ、直鎖状のものでも分枝状のものでもよい。また、一塩基酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸またはこれらの混合物であってもよい。   As the acid used for esterification, carboxylic acid is usually mentioned. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Examples of monobasic acids include fatty acids having 6 to 24 carbon atoms, which may be linear or branched. The monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.

飽和脂肪酸としては、直鎖または分枝のヘキサン酸、直鎖または分枝のオクタン酸、直鎖または分枝のノナン酸、直鎖または分枝のデカン酸、直鎖または分枝のウンデカン酸、直鎖または分枝のドデカン酸、直鎖または分枝のトリデカン酸、直鎖または分枝のテトラデカン酸、直鎖または分枝のペンタデカン酸、直鎖または分枝のヘキサデカン酸、直鎖または分枝のオクタデカン酸、直鎖または分枝のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖または分枝のノナデカン酸、直鎖または分枝のエイコサン酸、直鎖または分枝のヘンエイコサン酸、直鎖または分枝のドコサン酸、直鎖または分枝のトリコサン酸、直鎖または分枝のテトラコサン酸等が挙げられる。   Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched Octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, Examples thereof include linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, and the like.

不飽和脂肪酸としては、直鎖または分枝のヘキセン酸、直鎖または分枝のヘプテン酸、直鎖または分枝のオクテン酸、直鎖または分枝のノネン酸、直鎖または分枝のデセン酸、直鎖または分枝のウンデセン酸、直鎖または分枝のドデセン酸、直鎖または分枝のトリデセン酸、直鎖または分枝のテトラデセン酸、直鎖または分枝のペンタデセン酸、直鎖または分枝のヘキサデセン酸、直鎖または分枝のオクタデセン酸、直鎖または分枝のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖または分枝のノナデセン酸、直鎖または分枝のエイコセン酸、直鎖または分枝のヘンエイコセン酸、直鎖または分枝のドコセン酸、直鎖または分枝のトリコセン酸、直鎖または分枝のテトラコセン酸等が挙げられる。   Examples of unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenic acid, linear or branched decenoic acid , Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched Branched hexadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosene Examples thereof include acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched tetracosenoic acid.

これらの中では、特に炭素数8〜20の飽和脂肪酸、炭素数8〜20の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましい。なお、(A2)成分としては、これら化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   Of these, saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable. In addition, as (A2) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

(A3)成分は、Mnが100以上1000以下のポリアルキレングリコールであり、炭素数2〜6、好ましくは2〜4のアルキレンオキシドを単独重合または共重合したものが用いられる。炭素数2〜6のアルキレンオキシドとしては、(A1)成分の説明において列挙したアルキレンオキシドが挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。
なお、ポリアルキレングリコールの調製時に2種以上のアルキレンオキシドを用いた場合には、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよい。
The component (A3) is a polyalkylene glycol having a Mn of 100 or more and 1000 or less, and one obtained by homopolymerizing or copolymerizing an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include the alkylene oxides listed in the description of the component (A1). Among these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable from the viewpoint of excellent processability, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable.
In addition, when 2 or more types of alkylene oxide is used at the time of preparation of polyalkylene glycol, there is no restriction | limiting in particular in the polymerization form of an oxyalkylene group, You may carry out random copolymerization or block copolymerization.

また、(A3)成分としては、Mnが100以上1000以下、好ましくは120以上700以下である。Mnが100未満のポリアルキレングリコールは、鉱油への溶解性が低下する恐れがある。一方、Mnが1000より大きいポリアルキレングリコールは、油剤除去工程において加工後の被加工材の表面に油剤が残存する恐れがある。
またさらに、(A3)成分としては、アルキレンオキシドを重合させる際にMnが100以上1000以下となるように反応させたものを用いてもよい。また、任意の方法で得られるポリアルキレングリコール混合物や市販されているポリアルキレングリコール混合物を、蒸留やクロマトグラフィーによってMnが100以上1000以下となるように分離したものを用いてもよい。なお、(A3)成分としては、これらの化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。
Moreover, as (A3) component, Mn is 100 or more and 1000 or less, Preferably it is 120 or more and 700 or less. A polyalkylene glycol having an Mn of less than 100 may reduce the solubility in mineral oil. On the other hand, polyalkylene glycol with Mn greater than 1000 may cause the oil to remain on the surface of the processed material after processing in the oil agent removing step.
Furthermore, as the component (A3), a component that is reacted so that Mn is 100 or more and 1000 or less when the alkylene oxide is polymerized may be used. Moreover, you may use what isolate | separated the polyalkylene glycol mixture obtained by arbitrary methods, and the commercially available polyalkylene glycol mixture so that Mn might be set to 100 or more and 1000 or less by distillation or chromatography. In addition, as (A3) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

(A4)成分は、Mnが100以上1000以下、好ましくは120以上700以下のポリアルキレングリコールを、ハイドロカルビルエーテル化またはエステル化させたものである。(A4)成分としては、(A3)成分のポリアルキレングリコールの末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化またはエステル化させたものが使用できる。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素数1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、(A2)成分の説明において列挙した各基が挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖または分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)がより好ましい。   The component (A4) is a hydrocarbyl etherified or esterified polyalkylene glycol having a Mn of 100 to 1000, preferably 120 to 700. As the component (A4), hydrocarbyl etherified or esterified part or all of the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol of the component (A3) can be used. The hydrocarbyl group as used herein represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to 12 is preferable. A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferred.

また、(A4)成分としては、(A3)成分のポリアルキレングリコールの末端水酸基をエステル化させたものも使用できる。エステル化に用いる酸としては、通常カルボン酸が挙げられる。このカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよいが、通常、一塩基酸が用いられる。具体的には、上記(A2)成分の説明において列挙したものが挙げられる。なお、(A4)成分としては、これら化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   Further, as the component (A4), those obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of the polyalkylene glycol of the component (A3) can also be used. As the acid used for esterification, a carboxylic acid is usually used. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed in the description of the component (A2). In addition, as the component (A4), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.

(A5)成分は、炭素数2〜20、好ましくは炭素数3〜18の2価アルコールである。ここでいう2価アルコールとは、分子中にエーテル結合を有しないものをいう。炭素数2〜20の2価アルコールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,2−ヘプタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,2−ノナンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,10−デカンジオール、1,2−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,2−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,2−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,2−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,2−テトラデカンジオール、1,15−ヘプタデカンジオール、1,2−ヘプタデカンジオール、1,16−ヘキサデカンジオール、1,2−ヘキサデカンジオール、1,17−ヘプタデカンジオール、1,2−ヘプタデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,2−オクタデカンジオール、1,19−ノナデカンジオール、1,2−ノナデカンジオール、1,20−イコサデカンジオール、1,2−イコサデカンジオール等が挙げられる。   The component (A5) is a dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms. A dihydric alcohol here means what has no ether bond in a molecule | numerator. Examples of the dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 2-methyl-1,3. -Propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,2-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3 -Propanediol, 1,8-octanediol, 1,2-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,2-nonanediol, 2- Til-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,10-decanediol, 1,2-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,2-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1, 2-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,2-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,15-heptadecanediol, 1,2-heptadecanediol 1,16-hexadecanediol, 1,2-hexadecanediol, 1,17-heptadecanediol, 1,2-heptadecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,2-octadecanediol, 1,19-nona Decanediol, 1,2-nonadecanediol, 1,20-icosadecanediol, 1, 2-Icosadecanediol etc. are mentioned.

これらの中では、加工性に優れる点から、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール等が好ましい。なお、(A5)成分としては、これらの化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   Among these, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2- Ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1, 12-dodecanediol and the like are preferable. In addition, as (A5) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

(A6)成分は、炭素数2〜20、好ましくは炭素数3〜18の2価アルコール(但し、分子中にエーテル結合を有するものを除く。)を、ハイドロカルビルエーテル化させたものまたはエステル化させたものである。(A6)成分としては、(A5)成分の2価アルコールの末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものが使用できる。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素数1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、(A2)成分の説明において列挙した各基が挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖または分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)が更に好ましい。   Component (A6) is a hydrocarbyl etherified or esterified dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). It has been made. As the component (A6), one obtained by hydrolyzing a part or all of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A5) can be used. The hydrocarbyl group as used herein represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to 12 is preferable. A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.

また、(A6)成分としては、(A5)成分の2価アルコールの末端水酸基の一方または両方を、エステル化させたものも使用できる。エステル化に用いる酸としては、通常、カルボン酸が挙げられる。このカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよいが、通常一塩基酸が用いられる。具体的には、上記(A2)成分の説明において列挙したものが挙げられる。またさらに、(A6)成分のエステルは、(A5)成分の2価アルコールの末端水酸基の一方をエステル化したもの(部分エステル)であってもよく、末端水酸基の両方をエステル化したもの(完全エステル)であってもよい。これらの中では、加工性に優れる点から、部分エステルであることが好ましい。なお、(A6)成分としては、これら化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   As the component (A6), one obtained by esterifying one or both of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A5) can also be used. As the acid used for esterification, carboxylic acid is usually mentioned. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed in the description of the component (A2). Furthermore, the ester of the component (A6) may be one obtained by esterifying one of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A5) (partial ester), or one obtained by esterifying both of the terminal hydroxyl groups (completely). Ester). In these, it is preferable that it is a partial ester from the point which is excellent in workability. In addition, as (A6) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

(A7)成分は、炭素数3〜20、好ましくは炭素数3〜18の3価アルコールである。ここでいう3価アルコールとは、分子中にエーテル結合を有しないものをいう。炭素数3〜20の3価アルコールとしては、グリセリン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ヘキサントリオール、1,2,5−ヘキサントリオール、1,3,4−ヘキサントリオール、1,3,5−ヘキサントリオール、1,3,6−ヘキサントリオール、1,4,5−ヘキサントリオール、1,2,7−ヘプタントリオール、1,2,8−オクタントリオール、1,2,9−ノナントリオール、1,2,10−デカントリオール、1,2,11−ウンデカントリオール、1,2,12−ドデカントリオール、1,2,13−トリデカントリオール、1,2,14−テトラデカントリオール、1,2,15−ペンタデカントリオール、1,2,16−へキサデカントリオール、1,2,17−ヘプタデカントリオール、1,2,18−オクタデカントリオール、1,2,19−ノナデカントリオール、1,2,20−イコサントリオール等が挙げられる。   The component (A7) is a trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms. The trihydric alcohol here means one having no ether bond in the molecule. Examples of the trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms include glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3-hexanetriol, 1,2,4-hexanetriol, 1,2,5 -Hexanetriol, 1,3,4-hexanetriol, 1,3,5-hexanetriol, 1,3,6-hexanetriol, 1,4,5-hexanetriol, 1,2,7-heptanetriol, 1 , 2,8-octanetriol, 1,2,9-nonanetriol, 1,2,10-decanetriol, 1,2,11-undecantriol, 1,2, 2-dodecanetriol, 1,2,13-tridecanetriol, 1,2,14-tetradecanetriol, 1,2,15-pentadecanetriol, 1,2,16-hexadecanetriol, 1,2,17- Examples include heptadecane triol, 1,2,18-octadecane triol, 1,2,19-nonadecane triol, 1,2,20-icosan triol.

これらの中では、加工性に優れる点から、1,2,12−ドデカントリオール、1,2,13−トリデカントリオール、1,2,14−テトラデカントリオール、1,2,15−ペンタデカントリオール、1,2,16−ヘキサデカントリオール、1,2,17−ヘプタデカントリオール、1,2,18−オクタデカントリオールが好ましい。なお、(A7)成分としては、これら化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   Among these, 1,2,12-dodecanetriol, 1,2,13-tridecanetriol, 1,2,14-tetradecanetriol, 1,2,15-pentadecanetriol, , 2,16-hexadecanetriol, 1,2,17-heptadecanetriol, 1,2,18-octadecanetriol are preferred. In addition, as (A7) component, you may use these compounds individually or as a 2 or more types of mixture.

(A8)成分は、炭素数3〜20、好ましくは炭素数3〜18の3価アルコール(但し、分子中にエーテル結合を有するものを除く。)を、ハイドロカルビルエーテル化させたものまたはエステル化させたものである。(A8)成分としては、(A7)成分の3価アルコールの末端水酸基の一部または全てを、ハイドロカルビルエーテル化させたものが使用できる。ここでいうハイドロカルビル基とは、炭素数1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、(A2)成分の説明において列挙した各基が挙げられる。これらの中では、加工性に優れる点から、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルキル基、炭素数2〜18の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、炭素数3〜12の直鎖または分枝のアルキル基、オレイル基(オレイルアルコールから水酸基を除いた残基)がより好ましい。   Component (A8) is a hydrocarbyl etherified or esterified trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). It has been made. As the component (A8), one obtained by hydrolyzing a part or all of the terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component (A7) can be used. The hydrocarbyl group as used herein represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to 12 is preferable. A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferred.

また、(A8)成分としては、(A7)成分の3価アルコールの末端水酸基の一方または全部を、エステル化させたものが使用できる。エステル化に用いる酸としては、通常、カルボン酸が挙げられる。このカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよいが、通常一塩基酸が用いられる。具体的には、上記(A2)成分において列挙したものが挙げられる。なお、(A8)成分のエステルとしては、(A7)成分の3価アルコールの末端水酸基の一つまたは2つをエステル化したもの(部分エステル)であってもよく、末端水酸基の全部をエステル化したもの(完全エステル)であってもよい。これらの中では、加工性に優れる点から、部分エステルであることが好ましい。   Moreover, as (A8) component, what esterified one or all of the terminal hydroxyl group of the trihydric alcohol of (A7) component can be used. As the acid used for esterification, carboxylic acid is usually mentioned. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed above for the component (A2). The ester of the component (A8) may be one obtained by esterifying one or two terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component (A7) (partial ester), and all the terminal hydroxyl groups are esterified. (Complete ester) may be sufficient. In these, it is preferable that it is a partial ester from the point which is excellent in workability.

(A8)成分としては、(A7)成分のうち、グリセリン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−へキサントリオール、1,2,4−ヘキサントリオール、1,2,5−ヘキサントリオール、1,3,4−ヘキサントリオール、1,3,5−ヘキサントリオール、1,3,6−へキサントリオールおよび1,4,5−へキサントリオールのハイドロカルビルエーテルまたは部分エステルが好ましい。なお、(A8)成分としては、これら化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。   As the component (A8), glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,3,5-pentane among the components (A7) Triol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3-hexanetriol, 1,2,4-hexanetriol, 1, Hydrocarbyl ethers or moieties of 2,5-hexanetriol, 1,3,4-hexanetriol, 1,3,5-hexanetriol, 1,3,6-hexanetriol and 1,4,5-hexanetriol Esters are preferred. In addition, as (A8) component, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、上記(A1)〜(A8)成分の中から選ばれる1種の含酸素化合物を単独で用いてもよいし、異なる構造を有する2種以上の含酸素化合物の混合物を用いてもよい。上記(A1)〜(A8)成分の中では、加工性に優れる点から、(A3)成分、(A4)成分、(A5)成分および(A8)成分が好ましく、(A3)成分、(A4)成分および(A8)成分がより好ましい。   In the present invention, one oxygen-containing compound selected from the components (A1) to (A8) may be used alone, or a mixture of two or more oxygen-containing compounds having different structures may be used. Good. Among the above components (A1) to (A8), the component (A3), the component (A4), the component (A5), and the component (A8) are preferable from the viewpoint of excellent workability, and the component (A3), (A4) The component and the component (A8) are more preferable.

また、本発明の金属加工用潤滑油組成物に占める含酸素化合物の含有量は、該潤滑油組成物の全量基準で0.005〜10.0質量%である。すなわち、含酸素化合物の含有量は0.005質量%以上であり、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。一方、含酸素化合物の含有量は10質量%以下であり、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下である。含酸素化合物の含有量が少なすぎると加工性の向上効果が不十分となることがあり、含有量を多くしても含有量に見合う効果が得られないことがある。   Further, the content of the oxygen-containing compound in the lubricating oil composition for metal working of the present invention is 0.005 to 10.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. That is, the content of the oxygen-containing compound is 0.005% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more. On the other hand, the content of the oxygen-containing compound is 10% by mass or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less. If the content of the oxygen-containing compound is too small, the effect of improving workability may be insufficient, and even if the content is increased, an effect commensurate with the content may not be obtained.

本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、油性剤を更に含有することができる。油性剤としては、加工性をより向上させるために、下記(B1)〜(B3)成分の中から選ばれる少なくとも1種の油性剤を使用することが好ましい。なお、油性剤としては、通常潤滑油の油性剤として用いられているものも含まれる。
(B1)エステル
(B2)一価アルコール
(B3)カルボン酸
The lubricating oil composition for metal working of the present invention may further contain an oily agent. As the oily agent, in order to further improve the workability, it is preferable to use at least one oily agent selected from the following components (B1) to (B3). In addition, as an oiliness agent, what is normally used as an oiliness agent of lubricating oil is also contained.
(B1) Ester (B2) Monohydric alcohol (B3) Carboxylic acid

(B1)成分であるエステルは、アルコールとカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルコールとしては、一価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、カルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。   The ester which is the component (B1) is obtained by reacting an alcohol with a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.

一価アルコールとしては、通常炭素数1〜24の一価アルコールが用いられる。このようなアルコールとしては、直鎖状のものでも分枝状のものでもよい。炭素数1〜24の一価アルコールとしては、メタノール、エタノール、直鎖または分枝のプロパノール、直鎖または分枝のブタノール、直鎖または分枝のペンタノール、直鎖または分枝のヘキサノール、直鎖または分枝のヘプタノール、直鎖または分枝のオクタノール、直鎖または分枝のノナノール、直鎖または分枝のデカノール、直鎖または分枝のウンデカノール、直鎖または分枝のドデカノール、直鎖または分枝のトリデカノール、直鎖または分枝のテトラデカノール、直鎖または分枝のペンタデカノール、直鎖または分枝のヘキサデカノール、直鎖または分枝のヘプタデカノール、直鎖または分枝のオクタデカノール、直鎖または分枝のノナデカノール、直鎖または分枝のエイコサノール、直鎖または分枝のヘンエイコサノール、直鎖または分枝のトリコサノール、直鎖または分枝のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。   As the monohydric alcohol, a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms is usually used. Such alcohols may be linear or branched. Examples of the monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, linear or branched hexanol, direct Linear or branched heptanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or Branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched Octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched eicosanol, linear or branched heneicosanol, linear Other branched Torikosanoru, straight or branched tetracosanol, and mixtures thereof.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価の多価アルコールが用いられる。2〜10価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレンオキシドの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレンオキシドの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロールアルカン(例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
また、キシロース、アラビトール、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マントース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類も使用可能である。
As the polyhydric alcohol, a dihydric alcohol having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences is usually used. Examples of the 2- to 10-valent alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene oxide), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 to 15 mer of propylene oxide), and 1,3-propane. Diol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-pentane Diol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol, glycerin, polyglycerin (diglycerin dimer to octamer, such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin ), Trimethylol al (For example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane) and their 2-8 mer, pentaerythritol and their 2-4 mer, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5 -Pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol and the like.
In addition, saccharides such as xylose, arabitol, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mannose, isomaltose, trehalose, sucrose can be used.

これらの中では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(より好ましくはエチレンオキシドの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(より好ましくはプロピレンオキシドの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等がより好ましい。更に好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンおよびこれらの混合物である。   Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (more preferably, 3-10 mer of ethylene oxide), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (more preferably, 3-10 mer of propylene oxide), 1, 3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylol alkane (for example, trimethylol ethane, tri Methylolpropane, trimethylolbutane) and their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6- Hexane triol, 2,3,4-butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are more preferable. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan and mixtures thereof.

また、エステル油性剤を構成する一塩基酸としては、通常炭素数6〜24を有する直鎖または分枝の脂肪酸が挙げられる。また、一塩基酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸またはこれらの混合物であってもよい。   Moreover, as a monobasic acid which comprises an ester oily agent, the linear or branched fatty acid which has C6-C24 normally is mentioned. The monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.

飽和脂肪酸としては、直鎖または分枝のへキサン酸、直鎖または分枝のオクタン酸、直鎖または分枝のノナン酸、直鎖または分枝のデカン酸、直鎖または分枝のウンデカン酸、直鎖または分枝のドデカン酸、直鎖または分枝のトリデカン酸、直鎖または分枝のテトラデカン酸、直鎖または分枝のペンタデカン酸、直鎖または分枝のヘキサデカン酸、直鎖または分枝のオクタデカン酸、直鎖または分枝のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖または分枝のノナデカン酸、直鎖または分枝のエイコサン酸、直鎖または分枝のヘンエイコサン酸、直鎖または分枝のドコサン酸、直鎖または分枝のトリコサン酸、直鎖または分枝のテトラコサン酸等が挙げられる。   Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid , Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched Branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid , Linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid and the like.

不飽和脂肪酸としては、直鎖または分枝のヘキセン酸、直鎖または分枝のヘプテン酸、直鎖または分枝のオクテン酸、直鎖または分枝のノネン酸、直鎖または分枝のデセン酸、直鎖または分枝のウンデセン酸、直鎖または分枝のドデセン酸、直鎖または分枝のトリデセン酸、直鎖または分枝のテトラデセン酸、直鎖または分枝のペンタデセン酸、直鎖または分枝のヘキサデセン酸、直鎖または分枝のオクタデセン酸、直鎖または分枝のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖または分枝のノナデセン酸、直鎖または分枝のエイコセン酸、直鎖または分枝のヘンエイコセン酸、直鎖または分枝のドコセン酸、直鎖または分枝のトリコセン酸、直鎖または分枝のテトラコセン酸等が挙げられる。これらの中では、特に炭素数8〜20の飽和脂肪酸、炭素数8〜20の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましい。   Examples of unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenic acid, linear or branched decenoic acid , Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched Branched hexadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosene Examples thereof include acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched tetracosenoic acid. Of these, saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable.

エステル油性剤を構成する多塩基酸としては、炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸またはこれらの混合物であってもよい。   Examples of the polybasic acid constituting the ester oil-based agent include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be a saturated dibasic acid, an unsaturated dibasic acid, or a mixture thereof.

飽和二塩基酸としては、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖または分枝のブタン二酸、直鎖または分枝のペンタン二酸、直鎖または分枝のへキサン二酸、直鎖または分枝のオクタン二酸、直鎖または分枝のノナン二酸、直鎖または分枝のデカン二酸、直鎖または分枝のウンデカン二酸、直鎖または分枝のドデカン二酸、直鎖または分枝のトリデカン二酸、直鎖または分枝のテトラデカン二酸、直鎖または分枝のヘプタデカン二酸、直鎖または分枝のヘキサデカン二酸等が挙げられる。   Saturated dibasic acids include ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or branched Branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched Examples include branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, and the like.

不飽和二塩基酸としては、直鎖または分枝のヘキセン二酸、直鎖または分枝のオクテン二酸、直鎖または分枝のノネン二酸、直鎖または分枝のデセン二酸、直鎖または分枝のウンデセン二酸、直鎖または分枝のドデセン二酸、直鎖または分枝のトリデセン二酸、直鎖または分枝のテトラセン二酸、直鎖または分枝のヘプタデセン二酸、直鎖または分枝のヘキサデセン二酸等が挙げられる。   Examples of unsaturated dibasic acids include linear or branched hexene diacids, linear or branched octene diacids, linear or branched nonene diacids, linear or branched decene diacids, linear Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetracenedioic acid, linear or branched heptacenedioic acid, linear Or a branched hexadecenedioic acid etc. are mentioned.

エステル油性剤としては、例えば、以下の(1b)〜(7b)成分が挙げられる。エステル油性剤としては、これらの例示成分のように、任意のアルコールとカルボン酸とを反応させて得られるエステルが使用可能であり、特にこれらに限定されるものではない。
(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(2b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(3b)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(4b)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(5b)一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、多塩基酸との混合エステル
(6b)多価アルコールと、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
(7b)一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
Examples of the ester oil-based agent include the following components (1b) to (7b). As the ester oily agent, an ester obtained by reacting an arbitrary alcohol with a carboxylic acid can be used as in these exemplified components, and is not particularly limited thereto.
(1b) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (2b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (3b) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (4b) polyhydric alcohol and polybasic acid (5b) Mixed ester of monohydric alcohol and polyhydric alcohol and polybasic acid (6b) Mixed ester of polyhydric alcohol and monobasic acid and polybasic acid (7b) Monohydric alcohol And mixed esters of polyhydric alcohols with monobasic and polybasic acids

なお、上記アルコール成分として多価アルコールを用いた場合には、エステルとしては、多価アルコール中の水酸基が全てエステル化された完全エステルを示す。また、上記カルボン酸成分として多塩基酸を用いた場合には、エステルとしては、多塩基酸中のカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでもよく、カルボキシル基の一部がエステル化されずにカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。   In addition, when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component, the ester is a complete ester in which all hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified. When a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, the ester may be a complete ester in which all carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, and a part of the carboxyl group is not esterified. It may be a partial ester remaining as a carboxyl group.

エステル油性剤としては、上記した何れのものも使用可能であるが、加工性に優れる点から、(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステルおよび(3b)一価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましい。特にアルミフィン加工およびアルミニウム圧延においては(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましく、アルミニウム以外の金属の圧延においては、(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましく、(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステルと(3b)一価アルコールと多塩基酸とのエステルの併用が最も好ましい。   As the ester oily agent, any of the above can be used, but from the viewpoint of excellent processability, (1b) an ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid and (3b) a monohydric alcohol and a polybasic acid The esters are preferred. Particularly in aluminum fin processing and aluminum rolling, (1b) an ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid is more preferable. In rolling metal other than aluminum, (1b) an ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid is more preferable. The combination of (1b) an ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid and (3b) an ester of a monohydric alcohol and a polybasic acid is most preferred.

油性剤として用いる(1b)一価アルコールと一塩基酸とのエステルの合計炭素数には特に制限はないが、加工性の向上の点からエステルの合計炭素数は7以上が好ましく、9以上がより好ましく、11以上が最も好ましい。また、油剤除去性の点から、エステルの合計炭素数は26以下が好ましく、24以下がより好ましく、22以下が最も好ましい。前記一価アルコールの炭素数には特に制限はないが、炭素数1〜10が好ましく、炭素数1〜8がより好ましく、炭素数1〜6がさらにより好ましく、炭素数1〜4が最も好ましい。前記一塩基酸の炭素数には特に制限はないが、炭素数8〜22が好ましく、炭素数10〜20がより好ましく、炭素数12〜18が最も好ましい。前記合計炭素数、前記アルコールの炭素数および前記一塩基酸の炭素数を前述のように設定することが好ましいのは、上限値に関してはステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる点、冬季において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる点および基油への溶解性が低下して析出する恐れが大きくなる点を考慮してであり、下限値に関しては、潤滑性能の点および臭気による作業環境悪化の点を考慮してである。   (1b) The total carbon number of the ester of monohydric alcohol and monobasic acid used as the oiliness agent is not particularly limited, but the total carbon number of the ester is preferably 7 or more and 9 or more from the viewpoint of improving processability. More preferably, 11 or more is most preferable. Further, from the viewpoint of oil agent removability, the total carbon number of the ester is preferably 26 or less, more preferably 24 or less, and most preferably 22 or less. Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of the said monohydric alcohol, C1-C10 is preferable, C1-C8 is more preferable, C1-C6 is still more preferable, C1-C4 is the most preferable. . Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of the said monobasic acid, C8-22 is preferable, C10-20 is more preferable, C12-18 is the most preferable. It is preferable to set the total carbon number, the carbon number of the alcohol, and the carbon number of the monobasic acid as described above. The upper limit value is likely to increase the occurrence of stain and corrosion, In consideration of the point that the fluidity is lost and the handling becomes difficult and the possibility that the solubility in the base oil is reduced and the precipitation is increased. This is because the working environment deteriorates due to odor.

本発明において油性剤として用いられる(3b)一価アルコールと多塩基酸とのエステルの形態は特に制限されないが、下記式(3)で表されるジエステル、またはトリメリット酸のエステルであることが好ましい。
−O−CO(CHCO−O−R (3)
(式(3)中、RおよびRは互いに同一または異なる基であって炭素数3〜10の炭化水素基を示し、nは4〜8を示す。)
The form of the ester of (3b) monohydric alcohol and polybasic acid used as the oiliness agent in the present invention is not particularly limited, but may be a diester represented by the following formula (3) or an ester of trimellitic acid. preferable.
R 1 —O—CO (CH 2 ) n CO—O—R 2 (3)
(In Formula (3), R 1 and R 2 are the same or different groups and represent a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and n represents 4 to 8).

潤滑性能の向上効果が期待できなくなる恐れがある、臭気により作業環境が悪化するなどの点から、前記式(3)においてRおよびRは炭素数3以上の炭化水素基であることが好ましい。また、ステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる、冬季において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる、基油への溶解性が低下して析出する恐れが大きくなるなどの点から、前記式(3)においてRおよびRは炭素数10以下の炭化水素基であることが好ましい。また、ステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる、冬季において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる、基油への溶解性が低下して析出する恐れが大きくなるなどの点から、nは8以下であることが好ましい。一方、潤滑性能の向上効果が期待できなくなる恐れがある、臭気により作業環境が悪化するなどの点から、nは4以上であることが好ましい。このうち、原料の入手のしやすさ、および価格の点からn=4、6が特に好ましい。 R 1 and R 2 are preferably hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms in the above formula (3) from the viewpoint that the effect of improving the lubricating performance may not be expected or the working environment is deteriorated by odor. . In addition, there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, a greater risk of losing fluidity and difficulty in handling in winter, and a greater risk of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. Therefore, in Formula (3), R 1 and R 2 are preferably hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms. In addition, there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, a greater risk of losing fluidity and difficulty in handling in winter, and a greater risk of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. Therefore, n is preferably 8 or less. On the other hand, n is preferably 4 or more from the viewpoint that the effect of improving the lubrication performance may not be expected or the working environment is deteriorated by odor. Among these, n = 4 and 6 are particularly preferable from the viewpoint of availability of raw materials and price.

前記ジエステルのRおよびRとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル基等が挙げられ、特にアルキル基が好ましい。このアルキル基には直鎖アルキル基または分岐アルキル基が含まれ、直鎖アルキル基と分岐アルキル基が混在していてもよいが、分岐アルキル基が好ましい。前記RおよびRとしては、例えば、直鎖または分岐のプロピル基、直鎖または分岐のブチル基、直鎖または分岐のペンチル基、直鎖または分岐のヘキシル基、直鎖または分岐のヘプチル基、直鎖または分岐のオクチル基、直鎖または分岐のノニル基、直鎖または分岐のデシル基等を挙げることができる。前記式(3)で表されるジエステルは任意の方法で得られるが、例えば、炭素数6〜10の直鎖飽和ジカルボン酸(炭素数6から順に、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸)またはその誘導体と、炭素数3〜10のアルコールとをエステル化させる方法などが例示される。トリメリット酸をエステル化する1価アルコールの炭素数は特に制限はないが、ステインや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる、冬季において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる、基油への溶解性が低下して析出する恐れが大きくなるなどの点から、炭素数1〜10が好ましく、炭素数1〜8がより好ましく、炭素数1〜6がさらに好ましく、炭素数1〜4が最も好ましい。トリメリット酸のエステルは、部分エステル(モノエステルまたはジエステル)でも完全エステル(トリエステル)でもよい。 Examples of R 1 and R 2 of the diester include an alkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylphenyl group, and a phenylalkyl group, and an alkyl group is particularly preferable. The alkyl group includes a linear alkyl group or a branched alkyl group, and a linear alkyl group and a branched alkyl group may be mixed, but a branched alkyl group is preferable. Examples of R 1 and R 2 include a linear or branched propyl group, a linear or branched butyl group, a linear or branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, and a linear or branched heptyl group. A linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, and the like. The diester represented by the formula (3) can be obtained by any method. For example, a straight-chain saturated dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms (adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid in this order from 6 carbon atoms) , Sebacic acid) or a derivative thereof and an alcohol having 3 to 10 carbon atoms are exemplified. The carbon number of the monohydric alcohol for esterifying trimellitic acid is not particularly limited, but there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, and there is a greater risk of loss of fluidity and difficulty in handling in winter. From the point that the solubility in oil decreases and the risk of precipitation increases, the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 1 carbon atoms. 4 is most preferred. The ester of trimellitic acid may be a partial ester (monoester or diester) or a complete ester (triester).

(B2)成分の一価アルコールとしては、上記(B1)成分の説明においてエステルを構成するアルコールとして列挙した化合物等が挙げられる。一価アルコールとしては、加工性により優れる点から、一価アルコールの合計炭素数は6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、油剤除去性の点から、一価アルコールの合計炭素数は20以下が好ましく、18以下がより好ましく、16以下が最も好ましい。   Examples of the monohydric alcohol of the component (B2) include the compounds listed as the alcohol constituting the ester in the description of the component (B1). As the monohydric alcohol, the total carbon number of the monohydric alcohol is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more from the viewpoint of superior processability. Further, from the viewpoint of oil agent removability, the total carbon number of the monohydric alcohol is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.

(B3)成分のカルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸としては、例えば、上記(B1)成分の説明においてエステルを構成するカルボン酸として例示した化合物が挙げられる。これらの中では、加工性により優れる点から一塩基酸が好ましい。また、加工性に優れる点から、カルボン酸の合計炭素数は6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が最も好ましい。また、油剤除去性の点から、カルボン酸の合計炭素数は20以下が好ましく、18以下がより好ましく、16以下が最も好ましい.   The carboxylic acid as component (B3) may be a monobasic acid or a polybasic acid. As such carboxylic acid, the compound illustrated as carboxylic acid which comprises ester in description of the said (B1) component is mentioned, for example. Among these, a monobasic acid is preferable from the viewpoint of superior processability. Moreover, from the point which is excellent in workability, 6 or more are preferable, as for the total carbon number of carboxylic acid, 8 or more are more preferable, and 10 or more are the most preferable. Further, from the viewpoint of oil agent removability, the total carbon number of the carboxylic acid is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.

本発明の金属加工用潤滑油組成物に使用する油性剤としては、上記各種油性剤の中から選ばれる1種のみを単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよいが、加工性をより向上できることから、(1)一価アルコールと一塩基酸とから得られる合計炭素数7〜26のエステル、(2)炭素数6〜20の一価アルコール、特に炭素数が9以上の一価アルコールと炭素数8以下の一価アルコールの併用、(3)炭素数6〜20の一塩基酸、またはこれらの混合物であることが好ましい。   As the oily agent used in the lubricating oil composition for metalworking of the present invention, only one selected from the above-mentioned various oily agents may be used alone or as a mixture of two or more. (1) Esters having 7 to 26 carbon atoms in total obtained from monohydric alcohols and monobasic acids, (2) Monohydric alcohols having 6 to 20 carbon atoms, particularly monohydric alcohols having 9 or more carbon atoms And a monohydric alcohol having a carbon number of 8 or less, (3) a monobasic acid having 6 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof.

また、油性剤の含有量は、本発明の金属加工用潤滑油組成物の全量基準で0.01〜70質量%である。油性剤の含有量は、加工性の観点から、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.07質量%以上である。一方、油性剤の含有量の上限値は70質量%以下であり、油剤除去性の点から、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。   Moreover, content of an oiliness agent is 0.01-70 mass% on the basis of the whole quantity of the lubricating oil composition for metalworking of this invention. The content of the oily agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.07% by mass or more from the viewpoint of processability. On the other hand, the upper limit of the content of the oily agent is 70% by mass or less, and preferably 50% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less from the viewpoint of oil agent removal. is there.

本発明の金属加工用潤滑油組成物にはアルキルベンゼンを配合することができ、特に芳香族分の少ない基油、具体的には芳香族5容量%以下(より具体的には1容量%以下)の鉱油やイソパラフィンを用いた場合に、アルキルベンゼンを添加すると、油性剤の添加効果をより増大させることができる。本発明で用いられるアルキルベンゼンの40℃における動粘度は1〜60mm/sの範囲であり、40℃における動粘度が1mm/s未満の場合には、添加効果が期待できない場合があり、40℃における動粘度が60mm/sを超える場合には、ステインや腐食の発生を増大させる可能性があり、好ましくは40mm/s以下、より好ましくは20mm/s以下である。 Alkylbenzene can be blended in the lubricating oil composition for metal working of the present invention, and in particular, a base oil having a low aromatic content, specifically, 5% by volume or less (more specifically, 1% by volume or less) of aromatics. When mineral oil or isoparaffin is used, the addition effect of the oiliness agent can be further increased by adding alkylbenzene. Kinematic viscosity at 40 ° C. of alkylbenzenes used in the present invention ranges from 1~60mm 2 / s, when the kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 1 mm 2 / s, there is a case where the effect of addition can not be expected, 40 When the kinematic viscosity at 60 ° C. exceeds 60 mm 2 / s, there is a possibility of increasing the occurrence of stains and corrosion, preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less.

また、本発明で用いるアルキルベンゼンのベンゼン環に結合するアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状であっても良く、また、炭素数についても特に限定されるものではないが、炭素数1〜40のアルキル基が好ましい。
炭素数1〜40のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、直鎖状または分枝状のプロピル基、直鎖状または分枝状のブチル基、直鎖状または分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシル基、直鎖状または分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテトラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖状または分枝状のヘキサデシル基、直鎖状または分枝状のヘプタデシル基、直鎖状または分枝状のオクタデシル基、直鎖状または分枝状のノナデシル基、直鎖状または分枝状のイコシル基、直鎖状または分枝状のヘンイコシル基、直鎖状または分枝状のドコシル基、直鎖状または分枝状のトリコシル基、直鎖状または分枝状のテトラコシル基、直鎖状または分枝状のペンタコシル基、直鎖状または分枝状のヘキサコシル基、直鎖状または分枝状のヘプタコシル基、直鎖状または分枝状のオクタコシル基、直鎖状または分枝状のノナコシル基、直鎖状または分枝状のトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のヘントリアコンチル基、直鎖状または分枝状のドトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のトリトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のテトラトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のペンタトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のヘキサトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のヘプタトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のオクタトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のノナトリアコンチル基、直鎖状または分枝状のテトラコンチル基が挙げられる。
Further, the alkyl group bonded to the benzene ring of the alkylbenzene used in the present invention may be linear or branched, and the carbon number is not particularly limited, A C1-C40 alkyl group is preferable.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, a linear or branched butyl group, a linear or branched group. A branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, Linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched Tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, straight Chain or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl Linear or branched heicosyl group, linear or branched docosyl group, linear or branched tricosyl group, linear or branched tetracosyl group, linear or branched A branched pentacosyl group, a linear or branched hexacosyl group, a linear or branched heptacosyl group, a linear or branched octacosyl group, a linear or branched nonacosyl group, Linear or branched triacontyl group, linear or branched hentriacontyl group, linear or branched dotriacontyl group, linear or branched tritriacontyl group, linear Linear or branched tetratriacontyl group, linear or branched pentatriacontyl group, linear or branched hexatriacontyl group, linear or branched heptatria Contyl group, straight chain The branched oct triacontyl group, straight or branched nonadecyl triacontyl group include linear or branched tetracontyl group.

アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は通常1〜4個であるが、安定性、入手可能性の点から1個または2個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられる。また、用いるアルキルベンゼンとしては、もちろん、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。   The number of alkyl groups in the alkylbenzene is usually 1 to 4, but from the viewpoint of stability and availability, alkylbenzene having 1 or 2 alkyl groups, that is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene, or a mixture thereof is used. Most preferably used. Of course, the alkylbenzene to be used may be not only a single structure alkylbenzene but also a mixture of alkylbenzenes having different structures.

本発明に係るアルキルベンゼンの数平均分子量については、なんら制限はないが、添加効果の点から、100以上が好ましく、130以上がより好ましい。また、分子量が大き過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、数平均分子量の上限は340以下が好ましく、320以下がより好ましい。   The number average molecular weight of the alkylbenzene according to the present invention is not limited at all, but is preferably 100 or more and more preferably 130 or more from the viewpoint of the effect of addition. Further, if the molecular weight is too large, the possibility of increasing the occurrence of stain or corrosion increases, so the upper limit of the number average molecular weight is preferably 340 or less, more preferably 320 or less.

本発明の金属加工用潤滑油組成物は、上記したアルキルベンゼンを組成物全量基準で、0.1〜50質量%含有することができる。含有量の下限値は、添加効果の点から、0.1質量%以上が好ましく、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上である。また、含有量が多過ぎるとステインや腐食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、上限値は50質量%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。   The lubricating oil composition for metal working of the present invention can contain 0.1 to 50% by mass of the above-described alkylbenzene based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more from the viewpoint of the effect of addition. Moreover, since possibility that the generation | occurrence | production of a stain and corrosion will increase when there is too much content, upper limit is preferable 50 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less. is there.

本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、炭素数6〜40の直鎖オレフィンを更に含有していてもよい。該潤滑油組成物が直鎖オレフィンを含有することにより、潤滑性が更に向上する。
炭素数が6未満の直鎖オレフィンは、引火点が低いため適当ではない。適度な高さの引火点を有するためには、炭素数が8以上であることが好ましく、炭素数10以上であることがより好ましく、炭素数12以上であることが更に好ましい。一方、炭素数が40を越えると、固体状となるため使用が困難となり、しかも他の成分(鉱油や添加剤)等との混合や溶解が困難となるため不適当である。また、炭素数が40を越える直鎖オレフィンは一般的ではなく、入手も困難である。このような不都合を考慮して、炭素数が30以下の直鎖オレフィンが好ましい。
The lubricating oil composition for metal working of the present invention may further contain a linear olefin having 6 to 40 carbon atoms. When the lubricating oil composition contains a linear olefin, the lubricity is further improved.
Straight chain olefins having less than 6 carbon atoms are not suitable because of their low flash point. In order to have an appropriate flash point, the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and even more preferably 12 or more. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 40, it is difficult to use because it is in a solid state, and it is not suitable because it is difficult to mix and dissolve with other components (mineral oil and additives). Moreover, linear olefins having more than 40 carbon atoms are not common and are difficult to obtain. In view of such inconvenience, a linear olefin having 30 or less carbon atoms is preferable.

このような直鎖オレフィンとしては、分子内に二重結合を1個有しているものであっても、2個以上有しているものであってもよいが、二重結合を1個有しているものが好ましい。また、二重結合の位置についても特に制限はないが、潤滑性に優れる点から、末端に二重結合を有している直鎖オレフィン、すなわちn−α−オレフィンであることが好ましい。
直鎖オレフィンとしては、例えば、1−オクテン、1−デセン、1−ドコセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−イコセンまたはこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。なお、直鎖オレフィンとしては、様々な製法によって得られるものを用いることができるが、例えば、エチレンを通常の手段で重合させて得られるエチレンオリゴマーを使用することができる。また、直鎖オレフィンとしては、これらの化合物を単独でまたは2種以上の混合物として用いてもよい。
Such a linear olefin may have one double bond or two or more in the molecule, but has one double bond. What is doing is preferable. The position of the double bond is not particularly limited, but is preferably a linear olefin having a double bond at the terminal, that is, an n-α-olefin, from the viewpoint of excellent lubricity.
Examples of the linear olefin include 1-octene, 1-decene, 1-docosene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icocene or a mixture of two or more thereof. In addition, although what is obtained by various manufacturing methods can be used as a linear olefin, For example, the ethylene oligomer obtained by superposing | polymerizing ethylene by a normal means can be used. Moreover, as a linear olefin, you may use these compounds individually or in mixture of 2 or more types.

なお、直鎖オレフィンの含有量は任意であるが、本発明の金属加工用潤滑油組成物の潤滑性向上の観点から、かかる含有量は該潤滑油組成物の全量基準で1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましい。一方、かかる含有量は、添加量に見合った効果が得られる点から、該潤滑油組成物の全量基準で30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。   The content of the linear olefin is arbitrary, but from the viewpoint of improving the lubricity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention, the content is 1% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. Preferably, 3 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or more is still more preferable. On the other hand, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining an effect commensurate with the addition amount. .

本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、その優れた効果をより一層向上させるため、必要に応じて極圧添加剤、酸化防止剤、さび止め剤、腐食防止剤、消泡剤、抗乳化剤、かび防止剤等の添加剤を単独でまたは2種以上を組み合わせて更に含有させることができる。
極圧添加剤としては、トリクレジルフォスフェート等のリン系化合物、およびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール(DBPC)等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミンおよびジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。さび止め剤としては、オレイン酸等の脂肪酸の塩、ジノニルナフタレンスルホネート等のスルホン酸塩、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、アミンおよびその誘導体、リン酸エステルおよびその誘導体が挙げられる。腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーン系のものが挙げられる。抗乳化剤としては界面活性剤が用いられ、カチオン系として四級アンモニウム塩、イミダゾリン型、アニオン系として硫酸化油、エアロゾル型、ノニオン系としてひまし油のエチレンオキサイド付加物、エーテル型非イオン活性剤のりん酸エステル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合物、ダイマー酸とのエステルなどが挙げられる。かび防止剤としてはフェノール系化合物、ホルムアルデヒド供与体化合物、サリチルアニリド系化合物などが挙げられる。
なお、上記添加剤の合計含有量は、本発明の金属加工用潤滑油組成物の全量基準で通常15質量%以下、好ましくは10質量%以下である。
In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, in order to further improve the excellent effect, an extreme pressure additive, an antioxidant, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, an anti-foaming agent, as necessary. Additives such as emulsifiers and fungicides can be further contained alone or in combination of two or more.
Examples of extreme pressure additives include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate, and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. Examples of the antioxidant include phenolic compounds such as 2,6-ditertiary butyl-p-cresol (DBPC), aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. Examples of rust inhibitors include salts of fatty acids such as oleic acid, sulfonates such as dinonylnaphthalene sulfonate, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, amines and derivatives thereof, phosphate esters and derivatives thereof. It is done. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole. Examples of antifoaming agents include silicone-based ones. Surfactant is used as demulsifier, quaternary ammonium salt, imidazoline type as cationic system, sulfated oil, aerosol type as anionic system, ethylene oxide adduct of castor oil as nonionic system, phosphorus of ether type nonionic active agent Examples thereof include acid esters, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, and esters with dimer acid. Examples of mold inhibitors include phenol compounds, formaldehyde donor compounds, salicylanilide compounds, and the like.
The total content of the additives is usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition for metal working of the present invention.

本発明の金属加工用潤滑油組成物(以下、本発明の組成物ともいう。)は、保管時の自然吸湿分を除き実質的に水を含有しない不水の状態で使用するのが原則であるが、場合によりさらに水を含有することができ、また本発明の組成物を水と併せて使用することもできる。水を含有する場合、本発明の組成物は、水を連続層とし、これに油成分が微細に分散しエマルションを形成した乳化状態、水が油成分に溶解している可溶化状態、もしくは強攪拌により水と油剤を混合した懸濁状態のいずれの形態をもとりうる。また、本発明の組成物と水を各々別に加工部位に供給し使用することもできる。本発明の組成物(原液)を水で希釈、もしくは水と併用するだけで、実際に使用する金属加工油剤とすることができる。希釈倍率(併用使用する際は、原液に対する原液+水の倍率を希釈倍率とする。)は使用条件によって任意に選択されるが、一般には原液を重量比で2〜100倍に、好ましくは3〜70倍に水で希釈して実用の金属加工油剤を得るのが通例である。この場合の希釈水には、水道水、工業用水、イオン交換水、蒸留水などが使用可能で、硬水であるか軟水であるかを問わない。エマルション型の場合、本発明の組成物を水で希釈すると、水を連続相とし、これに油成分が微細に分散した状態のエマルションが得られるが、水に分散する油滴の平均粒径は300nm以下、特に100nm以下であることが好ましい。分散油滴の平均粒径が大きいと、オイルピットが生成し易くなって加工製品の表面光沢が損なわれるばかりなく、金属加工油剤の清浄化に微細なフィルターを使用できなくなるからである。   In principle, the lubricating oil composition for metalworking of the present invention (hereinafter also referred to as the composition of the present invention) should be used in a water-free state that does not substantially contain water except for the natural moisture absorption during storage. In some cases, it may further contain water, and the composition of the present invention may be used in combination with water. When water is contained, the composition of the present invention comprises water in a continuous layer in which an oil component is finely dispersed to form an emulsion, a solubilized state in which water is dissolved in the oil component, or strong. Any form of a suspension in which water and an oil are mixed by stirring can be used. Further, the composition of the present invention and water can be separately supplied to the processing site for use. By simply diluting the composition of the present invention (stock solution) with water or using it together with water, it can be used as a metalworking fluid for actual use. The dilution ratio (when used in combination, the ratio of the stock solution + water to the stock solution is the dilution factor) is arbitrarily selected depending on the use conditions, but generally the stock solution is 2 to 100 times by weight, preferably 3 It is customary to obtain practical metalworking fluids by diluting up to 70 times with water. In this case, tap water, industrial water, ion exchange water, distilled water, etc. can be used as the dilution water, and it does not matter whether it is hard water or soft water. In the case of the emulsion type, when the composition of the present invention is diluted with water, an emulsion in which the oil component is finely dispersed in water as a continuous phase is obtained, but the average particle size of oil droplets dispersed in water is It is preferably 300 nm or less, particularly 100 nm or less. This is because if the average particle size of the dispersed oil droplets is large, oil pits are easily generated and the surface gloss of the processed product is impaired, and a fine filter cannot be used for cleaning the metalworking fluid.

本発明の金属加工用潤滑油組成物の粘度は、格別の限定はないが、40℃における動粘度は0.5〜500mm/s、好ましくは1.0〜200mm/sである。アルミニウムフィン加工においては、加工性、油剤の揮発性および油剤除去性の観点から、好ましくは1.0〜5.0mm/s、より好ましくは1.2〜3.0mm/s、最も好ましくは1.3〜2.8mm/sである。アルミニウム圧延加工においては、潤滑性と表面品質の観点から、好ましくは1.0〜10mm/s、より好ましくは1.0〜8.0mm/sである。アルミニウム以外の金属の圧延加工においては、好ましくは1.0〜20mm/s、より好ましくは2.0〜15mm/s、最も好ましくは3.0〜15mm/sである。 The viscosity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.5 to 500 mm 2 / s, preferably 1.0 to 200 mm 2 / s. In aluminum fin processing, from the viewpoint of processability, oil volatility, and oil removability, it is preferably 1.0 to 5.0 mm 2 / s, more preferably 1.2 to 3.0 mm 2 / s, most preferably. Is 1.3 to 2.8 mm 2 / s. In the aluminum rolling, in view of lubricity and surface quality, and preferably from 1.0 to 10 mm 2 / s, more preferably 1.0~8.0mm 2 / s. In the rolling process of metals other than aluminum, it is preferably 1.0 to 20 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 15 mm 2 / s, and most preferably 3.0 to 15 mm 2 / s.

本発明の金属加工用潤滑油組成物は、種々の金属の加工油として用いられ、適用される金属としては、アルミニウム、マグネシウム、および銅、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、スズ、チタン等の遷移金属、並びにそれらの合金を挙げることができる。また適用しうる加工方法としては、冷間、温間および熱間圧延、プレス、打ち抜き、しごき、絞り、引き抜き、鍛造、極微量切削(MQL)を含む切削および研削等の金属加工等を挙げることができる。本発明の金属加工用潤滑油組成物は、特に、アルミニウムフィン材(平板状の純アルミニウム(純度99%以上)またはアルミニウムを主成分とする合金)の加工や、各種金属の冷間、温間および冷間圧延に好適である。これらの圧延の中でも、特に冷間圧延に好適である。また、各種金属の圧延の中でも、高純度アルミニウム(純度99.9%以上(99.99%以上の純度を有するものを含む))およびアルミニウムを主成分とする合金、ステンレス、銅および銅合金の圧延に好適であり、最も好適なのは高純度アルミニウムおよびアルミニウムを主成分とする合金の圧延である。   The lubricating oil composition for metal working of the present invention is used as a processing oil for various metals, and the applied metals include aluminum, magnesium, and transitions of copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium, etc. Mention may be made of metals as well as their alloys. Examples of applicable processing methods include cold, warm and hot rolling, pressing, punching, ironing, drawing, drawing, forging, metal processing such as cutting and grinding, including micro-trace cutting (MQL), etc. Can do. The lubricating oil composition for metal processing of the present invention is particularly suitable for processing aluminum fin materials (flat pure aluminum (purity 99% or more) or alloys containing aluminum as a main component), cold and warm of various metals. And suitable for cold rolling. Among these rolling methods, it is particularly suitable for cold rolling. Among various metal rolling, high purity aluminum (purity 99.9% or more (including those having a purity of 99.99% or more)) and alloys mainly composed of aluminum, stainless steel, copper and copper alloys Suitable for rolling, and most preferred is rolling of high-purity aluminum and aluminum-based alloys.

アルミニウムフィン材の加工においては、本発明の金属加工用潤滑油組成物は、アルミニウムフィン材の表面を予め被膜処理したプレコート材はもとより、そのような処理を施していない材料にも用いることができる。
なお、ここでいう被膜とは、アルミニウムフィン材上に形成された耐食性下地被膜とその被膜上に形成される親水性被膜とからなる膜をいう。耐食性下地被膜としては、無機系下地被膜と有機系下地被膜が挙げられる。無機系下地被膜としては、例えば、クロメート被膜、ベーマイト被膜、ケイ酸被膜またはこれらを組み合わせた被膜が挙げられる。また、有機系下地被膜としては、例えば、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、スチロール系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ユリアメラミン樹脂、ポリアセタール系樹脂および繊維系樹脂が挙げられる。
In the processing of the aluminum fin material, the lubricating oil composition for metal processing of the present invention can be used not only for a pre-coating material in which the surface of the aluminum fin material is pre-coated, but also for a material that has not been subjected to such processing. .
Here, the term “film” refers to a film comprising a corrosion-resistant base film formed on an aluminum fin material and a hydrophilic film formed on the film. Examples of the corrosion resistant undercoat include inorganic undercoat and organic undercoat. Examples of the inorganic base coating include a chromate coating, a boehmite coating, a silicate coating, or a combination of these. Examples of the organic base coating include vinyl resins such as polyvinyl chloride-vinyl acetate, polyethylene, and polypropylene, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, styrene resins, phenol resins, and fluorine resins. And silicon resins, diallyl phthalate resins, polycarbonate resins, polyamide resins, alkyd resins, polyester resins, urea melamine resins, polyacetal resins and fiber resins.

親水性被膜としては、例えば、以下の(a)〜(e)が挙げられる。
(a)カルボニル基を有する低分子有機化合物とアルカリケイ酸塩とを主成分とするもの
(b)上記(a)に水溶性有機高分子化合物を加えたものを主成分とする特殊水ガラス
(c)ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水ガラス等のケイ酸塩、ケイ酸、シリカゲルまたはアルミナゾル
(d)カルボニル基を有する低分子量有機化合物からなる架橋剤と、親水性有機高分子とを反応させることにより得られる親水性の変性有機高分子
(e)ポリビニルアルコール系親水性有機高分子、水溶性有機高分子および架橋剤を反応させることによって得られる親水性のポリビニルアルコール系変性有機高分子
なお、アルニウムフィン材の加工としては、例えば、張り出し加工、絞り加工、打ち抜き加工、カーリング加工およびチューブ挿通孔周辺の筒形立ち上がり壁をしごいて高くするしごき加工が挙げられる。
Examples of the hydrophilic film include the following (a) to (e).
(A) A main component composed of a low molecular organic compound having a carbonyl group and an alkali silicate (b) Special water glass composed mainly of a component obtained by adding a water-soluble organic polymer compound to (a) above c) Silicates such as sodium silicate, potassium silicate, water glass, silicic acid, silica gel, or alumina sol (d) A crosslinking agent made of a low molecular weight organic compound having a carbonyl group is reacted with a hydrophilic organic polymer. (E) a polyvinyl alcohol-based hydrophilic organic polymer, a water-soluble organic polymer, and a hydrophilic polyvinyl alcohol-modified organic polymer obtained by reacting a crosslinking agent. As processing of the aluminum fin material, for example, overhang processing, drawing processing, punching processing, curling processing, and around the tube insertion hole Ironing to increase squeezes the cylindrical rising wall and the like.

本発明の金属加工用潤滑油組成物は、上記したように、高い生産性に耐え、過酷な潤滑条件下でも高い加工性を有する一方、良好な油剤除去性を維持し、作業環境の悪化や製品の品質低下を抑えるとともに、油剤コストの上昇をもたらさないという優れた特徴を有する。   As described above, the lubricating oil composition for metal working of the present invention can withstand high productivity and has high workability even under severe lubrication conditions, while maintaining good oil agent removability, It has excellent characteristics that it suppresses deterioration of product quality and does not increase oil cost.

以下、本発明の好適な実施例について更に詳細な説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the preferred embodiments of the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these embodiments.

<実施例1〜18および比較例1〜6>
実施例1〜18および比較例1〜6においては、下記に示す各成分を用いて金属加工用潤滑油組成物を調製し、アルミニウムフィン材の加工に供した(各成分の数値単位は組成物全量基準での質量%を表す)。各実施例または比較例の金属加工用潤滑油の各成分の含有量を表1に示す。
<Examples 1-18 and Comparative Examples 1-6>
In Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, a lubricating oil composition for metalworking was prepared using each component shown below, and was used for processing an aluminum fin material (the numerical unit of each component is the composition) It represents mass% based on the total amount). Table 1 shows the content of each component of the lubricating oil for metal working of each example or comparative example.

(1)基油
基油1:芳香族分0.5容量%、ナフテン分45容量%、パラフィン分54.5容量%、初留点207℃、終点288℃、動粘度(40℃)1.60mm/sの鉱油
基油2:初留点161℃、終点263℃、動粘度(40℃)2.45mm/sのイソパラフィン
(1) Base oil Base oil 1: 0.5 vol% aromatic content, 45 vol% naphthene content, 54.5 vol% paraffin content, initial boiling point 207 ° C, end point 288 ° C, kinematic viscosity (40 ° C) Mineral oil at 60 mm 2 / s Base oil 2: Isoparaffin with initial boiling point 161 ° C., end point 263 ° C., kinematic viscosity (40 ° C.) 2.45 mm 2 / s

(2)エポキシ化合物
エポキシ化合物1:ノニルフェニルグリシジルエーテル
エポキシ化合物2:2−エチルヘキシルグリシジルエーテル
エポキシ化合物3:グリシジル−2,2−ジメチルオクタノエート
エポキシ化合物4:1,2−エポキシスチレン
エポキシ化合物5:1,2−エポキシドデカン
エポキシ化合物6:1,2−エポキシシクロペンタン
エポキシ化合物7:エポキシステアリン酸ヘキシル
エポキシ化合物8:大豆のエポキシ化物
(2) Epoxy compound Epoxy compound 1: Nonylphenyl glycidyl ether Epoxy compound 2: 2-ethylhexyl glycidyl ether Epoxy compound 3: Glycidyl-2,2-dimethyloctanoate Epoxy compound 4: 1,2-epoxystyrene Epoxy compound 5: 1,2-epoxydodecane epoxy compound 6: 1,2-epoxycyclopentane epoxy compound 7: hexyl epoxy stearate epoxy compound 8: epoxidized soybean

(3)比較添加剤
比較添加剤1:ラウリン酸ブチル
比較添加剤2:ラウリルアルコール
(3) Comparative additive Comparative additive 1: Butyl laurate Comparative additive 2: Lauryl alcohol

実施例1〜18および比較例1〜6の各潤滑油について、以下の評価試験を行った。
(潤滑性試験)
実施例1〜18および比較例1〜6の各潤滑油を長さ300mm×幅30mm×厚さ0.8mmのアルミニウム板(材質:A1050材)の両面に塗布し、平面部を有する金属製ブロック(材質:SKD11)と平面部を有する金属製ブロック(材質:SKD11)の間に挟み、アルミニウム板を下記の条件で一方向に引き抜く際の力を測定した。なお、結果は引き抜き力を摩擦係数に換算して表示した。
引き抜き条件
ブロックの押さえ方:980N(100kgf)
引き抜き速度 :100mm/min
The following evaluation tests were performed on the lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6.
(Lubricity test)
Each lubricating oil of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 is applied to both sides of an aluminum plate (material: A1050 material) having a length of 300 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 0.8 mm, and a metal block having a flat portion The material was sandwiched between (material: SKD11) and a metal block (material: SKD11) having a flat portion, and the force when pulling the aluminum plate in one direction under the following conditions was measured. The results were expressed by converting the pulling force into a friction coefficient.
Drawing condition How to hold the block: 980N (100kgf)
Drawing speed: 100 mm / min

(揮発性試験)
溶剤で洗浄したアルミニウム材の試験片を145℃恒温槽内に3分静置した後、試験片の重量を秤量した。これをA(g)とした。次いで、この試験片をデシケータ内で室温まで冷却した後、実施例1〜18および比較例1〜6の各潤滑油を2g/cmになるように試験片に塗布した。塗布前後の試験片の重量を秤量し、それぞれB(g)、C(g)とした。この試験片を130℃の恒温槽内で3分間静置した後、直ちに試験片の重量を秤量し、これをD(g)とした。A、B、CおよびDの値から以下の式に従い各潤滑油の揮発量を求めた。
揮発量(質量%)=100×(D−A)/(C−B)
(Volatility test)
A test piece of aluminum material washed with a solvent was allowed to stand in a thermostatic chamber at 145 ° C. for 3 minutes, and then the weight of the test piece was weighed. This was designated as A (g). Subsequently, after cooling this test piece to room temperature within a desiccator, each lubricating oil of Examples 1-18 and Comparative Examples 1-6 was apply | coated to the test piece so that it might become 2 g / cm <2>. The weights of the test pieces before and after coating were weighed to be B (g) and C (g), respectively. The test piece was allowed to stand in a thermostatic bath at 130 ° C. for 3 minutes, and immediately thereafter, the weight of the test piece was weighed to obtain D (g). The volatilization amount of each lubricating oil was determined from the values of A, B, C and D according to the following formula.
Volatilization amount (% by mass) = 100 × (D−A) / (C−B)

(貯蔵安定性1)
実施例1〜18および比較例1〜6の各潤滑油を100ccのローソク瓶に入れ、22℃の室内(室温)にて静置保管し、1ヶ月後の状態を観察した。
評価としては透明が○、曇りが△、沈殿が×である。
(貯蔵安定性2)
実施例1〜18および比較例1〜6の各潤滑油を100ccのローソク瓶に入れ、0℃の恒温槽にて静置保管し、1ヶ月後の状態を観察した。
評価としては透明が○、曇りが△、沈殿が×である。
(Storage stability 1)
The lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were put in a 100 cc candle bottle, and kept stationary in a room at 22 ° C. (room temperature), and the state after one month was observed.
As evaluation, transparency is (circle), cloudiness is (triangle | delta), and precipitation is x.
(Storage stability 2)
The lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were put in a 100 cc candle bottle, stored in a constant temperature bath at 0 ° C., and the state after one month was observed.
As evaluation, transparency is (circle), cloudiness is (triangle | delta), and precipitation is x.

評価結果を同じく表1に示すが、エポキシ化合物を含まない場合は潤滑性が劣る。   The evaluation results are also shown in Table 1, but the lubricity is poor when no epoxy compound is contained.

<実施例19〜33および比較例7〜15>
実施例19〜33および比較例7〜15においては、下記に示す成分を用いて金属加工用潤滑油を調製し、各材料について圧延試験を行った(各成分の数値単位は組成物全量基準での質量%を表す)。各実施例および比較例の金属加工用潤滑油の各成分の含有量を表2に示す。
<Examples 19 to 33 and Comparative Examples 7 to 15>
In Examples 19 to 33 and Comparative Examples 7 to 15, metal processing lubricants were prepared using the components shown below, and a rolling test was performed on each material (the numerical unit of each component is based on the total amount of the composition). Mass%). Table 2 shows the content of each component of the lubricating oil for metal working of each Example and Comparative Example.

(1)基油
基油3:40℃における動粘度2.3mm/sの鉱油(パラフィン35容量%、ナフテン64.5容量%、芳香族0.5容量%)
基油4:40℃における動粘度6.9mm/sの鉱油(パラフィン48容量%、ナフテン50容量%、芳香族2容量%)
(2)油性剤
油性剤1:ラウリルアルコール
油性剤2:ステアリン酸ブチル
油性剤3:アジピン酸ジイソノニル
(3)エポキシ化合物
エポキシ化合物9 :i−ブチルフェニルグリシジルエーテル
エポキシ化合物10:オクチルグリシジルエーテル
エポキシ化合物11:グリシジル−t−ブチルベンゾエート
エポキシ化合物4 :1,2−エポキシスチレン
エポキシ化合物5 :1,2−エポキシドデカン
エポキシ化合物12:1,2−エポキシシクロヘキサン
(4)含酸素化合物
含酸素化合物1:1,2−ドデカンジオール
含酸素化合物2:トリプロピレングリコール
(1) Base oil Base oil 3: Mineral oil with a kinematic viscosity of 2.3 mm 2 / s at 40 ° C. (paraffin 35 vol%, naphthene 64.5 vol%, aromatic 0.5 vol%)
Base oil 4: Mineral oil with a kinematic viscosity of 6.9 mm 2 / s at 40 ° C. (paraffin 48 volume%, naphthene 50 volume%, aromatic 2 volume%)
(2) Oiliness agent Oiliness agent 1: Lauryl alcohol Oiliness agent 2: Butyl stearate
Oily agent 3: Diisononyl adipate (3) Epoxy compound Epoxy compound 9: i-Butylphenyl glycidyl ether Epoxy compound 10: Octyl glycidyl ether Epoxy compound 11: Glycidyl-t-butylbenzoate Epoxy compound 4: 1,2-epoxystyrene Epoxy Compound 5: 1,2-epoxydodecane Epoxy compound 12: 1,2-epoxycyclohexane (4) Oxygenated compound Oxygenated compound 1: 1,2-dodecanediol Oxygenated compound 2: Tripropylene glycol

圧延試験に用いた材料、圧延条件および評価方法は下記のとおりである。
(1)材料
材料1:アルミニウムJIS A1050 0.33mm厚,60mm幅
材料2:アルミニウムJIS A5182 0.33mm厚,60mm幅
材料3:ステンレス鋼SUS304 0.33mm厚,60mm幅
材料4:銅 0.33mm厚,60mm幅
材料5:7/3黄銅(70%銅,30%亜鉛) 0.33mm厚,60mm幅
(2)圧延条件
ワークロール直径:51mm
圧延速度 :35m/min、380m/min
圧延距離 :420m
The materials, rolling conditions and evaluation methods used for the rolling test are as follows.
(1) Material Material 1: Aluminum JIS A1050 0.33 mm thickness, 60 mm width Material 2: Aluminum JIS A5182 0.33 mm thickness, 60 mm width Material 3: Stainless steel SUS304 0.33 mm thickness, 60 mm width Material 4: Copper 0.33 mm Thickness, 60 mm width Material 5: 7/3 brass (70% copper, 30% zinc) 0.33 mm thickness, 60 mm width (2) Rolling conditions Work roll diameter: 51 mm
Rolling speed: 35 m / min, 380 m / min
Rolling distance: 420m

(3)評価方法
(圧延限界圧下率)
上記油剤を用いて圧延速度35m/minで圧延を行い、30%から徐々に圧下率を上昇させ、焼きつきなどの表面損傷なしに正常に圧延可能な最大の圧下率を求めた。
(光沢むら)
上記油剤10Lを用いて圧延速度400m/min、圧下率18%で1分40秒間圧延を行い、圧延開始後から材料長さで400mの場所をサンプリングし,幅方向に5点一定間隔で光沢値を測定し,その標準偏差を求めた.
(3) Evaluation method (rolling limit rolling reduction)
Rolling was performed at a rolling speed of 35 m / min using the above oil agent, and the rolling reduction rate was gradually increased from 30% to obtain the maximum rolling reduction rate that can be normally rolled without surface damage such as seizure.
(Glossy unevenness)
Using the above oil 10L, rolling is performed for 1 minute and 40 seconds at a rolling speed of 400 m / min and a reduction rate of 18%, and a sample length of 400 m is sampled from the start of rolling, and a gloss value is obtained at regular intervals of 5 points in the width direction. Was measured, and the standard deviation was obtained.

(摩耗紛発生量)
光沢むら試験後の使用油を0.1μフィルタにてろ過を行い、捕捉された摩耗紛を酸により溶解し、その量を原子吸光により求めた。また、圧延後の材料表面をふき取った後,その脱脂綿に捕捉されたアルミニウムを酸溶解後,原子吸光法で定量した。なお,脱脂綿の押し付け冶具は,常に一定の力が材料表面にかかるよう,2ヶ所の締め付けねじを0.4Nmのトルクで固定した.上記油中摩耗紛と材料に付着した摩耗紛の合計を、材料1mあたりの量に換算し、摩耗紛発生量とした。各材料に対しては以下の元素を摩耗紛として測定した。
材料1および2:アルミニウム
材料3:鉄
材料4および5:銅
(Amount of wear powder generated)
The oil used after the gloss unevenness test was filtered through a 0.1 μ filter, and the captured wear powder was dissolved with an acid, and the amount was determined by atomic absorption. Further, after wiping off the surface of the rolled material, the aluminum trapped by the absorbent cotton was dissolved in an acid and quantified by atomic absorption spectrometry. The pressing jig for absorbent cotton was fixed with two tightening screws with a torque of 0.4 Nm so that a constant force was always applied to the material surface. The total of the above-mentioned wear powder in oil and the wear powder adhering to the material was converted to the amount per 1 m 2 of the material and used as the amount of generated wear powder. For each material, the following elements were measured as wear powder.
Material 1 and 2: Aluminum Material 3: Iron Material 4 and 5: Copper

(焼鈍性(アルミニウム材料1および2のみ))
光沢むら試験後のコイル(圧延開始から400mまで)を350℃で焼鈍をおこない、オイルステインの発生の有無を評価した。
○:ステインなし
△:ごく軽微なステイン発生
×:ステイン発生
××:著しいステイン発生
(Annealing (Aluminum materials 1 and 2 only))
The coil after the uneven gloss test (from the start of rolling to 400 m) was annealed at 350 ° C., and the presence or absence of oil stain was evaluated.
○: No stain △: Very slight stain occurrence ×: Stain occurrence ××: Significant stain occurrence

評価結果を同じく表2に示すが、エポキシ化合物を添加した場合は比較例に比べて、圧延限界%、光沢むら、摩耗粉量、またステイン発生のすべてにおいて満足すべき結果が得られる。これに対し、エポキシ化合物を添加しない場合は、圧延限界が低いあるいは摩耗が多い(比較例7、12、14)、光沢むらおよび摩耗が多い(比較例8)等の欠点を有する。またエポキシ化合物の添加量が多すぎる場合は光沢むらが悪く、ステインも多い(比較例10)。   The evaluation results are also shown in Table 2, and when an epoxy compound is added, satisfactory results are obtained in all of the rolling limit%, the unevenness of gloss, the amount of wear powder, and the occurrence of stain as compared with the comparative example. On the other hand, when no epoxy compound is added, there are disadvantages such as low rolling limit or high wear (Comparative Examples 7, 12, 14), high gloss unevenness and high wear (Comparative Example 8). Moreover, when there is too much addition amount of an epoxy compound, glossiness unevenness is bad and there are also many stains (comparative example 10).

Figure 0005071999
Figure 0005071999
Figure 0005071999
Figure 0005071999

Claims (2)

40℃における動粘度が1.2mm/s以上4.8mm/s以下である鉱油に、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アリールオキシラン化合物および脂環式エポキシ化合物の中から選ばれるエポキシ化合物を組成物全量基準で0.01〜10.0質量%含有してなる金属加工用潤滑油組成物。 Mineral oil kinematic viscosity at 40 ° C. is not more than 1.2 mm 2 / s or more 4.8 mm 2 / s, the phenyl glycidyl ether-type epoxy compounds, alkyl glycidyl ether-type epoxy compounds, aryl oxirane compounds and alicyclic epoxy compounds A lubricating oil composition for metal working comprising an epoxy compound selected from 0.01 to 10.0% by mass based on the total amount of the composition. アルミニウムフィン材の加工に用いられることを特徴とする請求項1に記載の金属加工用潤滑油組成物。 The lubricating oil composition for metal working according to claim 1, which is used for processing an aluminum fin material.
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