WO2006101019A1 - Lubricating oil composition for metal working - Google Patents

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WO2006101019A1
WO2006101019A1 PCT/JP2006/305327 JP2006305327W WO2006101019A1 WO 2006101019 A1 WO2006101019 A1 WO 2006101019A1 JP 2006305327 W JP2006305327 W JP 2006305327W WO 2006101019 A1 WO2006101019 A1 WO 2006101019A1
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linear
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acid
oil
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Hiroshi Kametsuka
Satoshi Suda
Junichi Shibata
Tsunetoshi Sugawara
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Nippon Oil Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for metal processing used in various processing of various metals.
  • Metals to which the lubricating oil composition for metal working of the present invention is applied include aluminum, magnesium and alloys thereof, transition metals such as copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium, and light metals. Mention may be made of alloys.
  • Applicable processing methods include cold, warm and hot rolling, pressing, stamping, and ladder.
  • Metal processing such as cutting, grinding, drawing, drawing, drawing, forging, micro-cutting (MQ L), and the like.
  • processing of aluminum fins flat pure aluminum (purity 99% or higher) or alloys based on aluminum), high purity aluminum (purity 99.9% or higher (99.99% or higher) are suitable for cold, warm and hot rolling of alloys containing aluminum as the main component, or metals other than aluminum and alloys containing them as the main component.
  • the term “aluminum” hereinafter refers to pure aluminum (including high-purity aluminum) and alloys containing aluminum as a main component.
  • Aluminum fins used in heat exchangers for refrigerators and air conditioners and other refrigeration systems are manufactured by performing plastic processing such as overhanging, drawing, punching, curling, ironing, etc., on aluminum fin materials. .
  • Processing of these aluminum fin materials is usually performed using a processing oil, and an oily agent such as fatty acid, fatty acid ester, high-grade alcohol, ⁇ -age refin is added to a synthetic hydrocarbon such as mineral oil or isoparaffin.
  • Processing oil is used (see, for example, Patent Document 1).
  • these processing fluids sufficient lubricity cannot be obtained, and aluminum may adhere to the punch or damage to the surface of the material may be observed.
  • Increasing the amount of additive added to solve these problems will result in incomplete removal of the oil by heat.
  • appearance problems such as discoloration
  • the odor increases and the working environment is deteriorated, and the performance as fins such as water leakage is hindered, and the cost of the oil agent increases.
  • Patent Document 1 JP-A-2-133495
  • Patent Document 2 2003-1 65993
  • Patent Document 3 2003-1 65994
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to withstand high productivity and high workability even under harsh lubrication conditions, while maintaining good oil agent removal performance. It is intended to provide a lubricating oil composition for metal working that does not cause deterioration of the product, suppresses deterioration in product quality, and does not increase oil cost.
  • the present inventors use a high-performance metalworking lubricant in which an epoxy compound is blended with mineral oil, synthetic oil, or oil. It can withstand high speeds and high processing rates, and it has good oil removal properties, so there are few stains and discoloration after oil removal, and it does not deteriorate the working environment such as odor and rough skin.
  • the inventors have found that it is possible to suppress the decrease and to suppress the increase in the oil agent cost, and have completed the present invention.
  • product quality when aluminum-umfin processing is used, lubricity is good, so aluminum adhesion to the punch, damage to the surface to be processed, and increase in the amount of wear powder are suppressed. It was found that the uneven brightness and the amount of wear powder were suppressed.
  • the lubricating oil composition for metal processing of the present invention is characterized by containing an epoxy compound in one or more base oils selected from mineral oil, synthetic oil, and fats and oils.
  • base oils selected from mineral oil, synthetic oil, and fats and oils.
  • any of mineral oil, synthetic oil and fat can be used, and the kind thereof is not limited, but mineral oil or synthetic oil is particularly preferable.
  • mineral oil examples include, for example, a kerosene fraction obtained by distillation of a paraffinic or naphthenic crude oil; a normal paraffin obtained by an extraction operation from the kerosene fraction; and a paraffinic or naphthenic oil.
  • the lubricating oil fraction obtained by distilling the crude oil from the system is subjected to solvent purification, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • solvent purification solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • the aromatic content in mineral oil is not particularly limited, but if the work environment is important, it is preferably 25% by volume or less, more preferably 15% by volume or less, and even more preferably 10% by volume or less. More preferably, it is 8% by volume or less, more preferably 5% by volume or less, still more preferably 2% by volume or less, and most preferably 1% by volume or less.
  • the aromatic content means a value measured in accordance with the fluorescent indicator adsorption method of JISK 2 5 3 6 “Petroleum product 1 hydrocarbon type test”.
  • aromatic content is preferably and this is 5 volume 0/0 or less, more preferably 3 volume% or less, more preferably 2 volume% or less, most preferably less than 1% by volume is there.
  • the aromatic content is 10% by volume or less, preferably 8% by volume or less, more preferably 6% by volume or less, Even more preferred is 4% by volume or less, even more preferred is 3% by volume or less, and most preferred is 2% by volume or less.
  • the naphthene content is not particularly limited, but it is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more, more preferably 20% by volume or more, and even more preferably 25% by volume or more, most preferably Preferably it is at least 30% by volume.
  • the naphthene content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, further preferably 75% by volume or less, and most preferably 70% by volume or less.
  • the paraffin content in the mineral oil is preferably 5% by volume or more, and more preferably 10% by volume. Or more, more preferably 20% by volume or more. By making the paraffin content 5% by volume or more, the odor of the oil can be prevented.
  • the paraffin content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, and still more preferably 70% by volume or less. By making the paraffin content 90% by volume or less, it is possible to improve the effect of preventing adhesion during processing.
  • the naphthene content and the paraffin content are determined by the molecular ionic strength obtained by mass spectrometry by FI ionization (using a glass reservoir). The measurement method is specifically shown below.
  • Type analysis of saturated hydrocarbon components using a mass spectrometer As an ionization method in mass spectrometry, an FI ionization method using a glass reservoir is used, and a JMS-AX 505H manufactured by JEOL Ltd. is used as a mass spectrometer. The measurement conditions are shown below.
  • the molecular ions obtained by mass spectrometry, after isotope correction, are calculated based on the mass number of paraffins (C n H 2n + 2 ) and naphthenes (C n H 2n , C n H 2n — 2 , C n H 2n — 4 ⁇ ⁇ ⁇ )) 2 types are classified and arranged, the fraction of each ionic strength is obtained, and the content of each type for the entire saturated hydrocarbon component is determined. Next, based on the content of saturated hydrocarbon components, the content of paraffin and naphthene for the entire sample is determined. Details of data processing by type analysis of FI mass spectrometry are described in the section “2.2.3 Data processing” on page 33 to No.
  • the initial boiling point of the mineral oil is preferably 150 ° C or higher, more preferably 155 ° C or higher, and further preferably 160 ° C or higher. By setting the initial boiling point of mineral oil to 150 ° C or higher, volatilization of the oil at room temperature can be sufficiently prevented.
  • the end point of the mineral oil is preferably 350 ° C or lower, more preferably 340 ° C or lower, and further preferably 330 ° C or lower. By making the end point of the mineral oil 350 ° C or less, the oil agent removability in the oil agent removing step can be improved.
  • the temperature difference between the initial boiling point and end point of the mineral oil is preferably 100 ° C or less, more preferably 90 ° C or less, and further preferably 80 ° C or less.
  • the initial boiling point and the end point mean values measured in accordance with JISK 2254 “Petroleum product one distillation test method”.
  • Examples of synthetic oils that can be used in the present invention include olefin oligomers (propylene oligomers, isobutylene oligomers, polybutenes, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene monopropylene oligomers, etc.) or their hydrides.
  • propylene oligomer hydride, isobutylene oligomer hydride and polybutene hydride are collectively called isoparaffin.
  • fats and oils examples include beef tallow, pork tallow, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated products thereof, or a mixture of two or more of these.
  • Mineral oil or isoparaffin is preferred as the base oil of the aluminum fin processing oil, and isoparaffin is more preferred from the viewpoint of good drying properties and low odor.
  • the base oil of rolling oil mineral oil, synthetic oil, it can be used either oil, the base oil of the aluminum rolling oil aromatic content of 1 0% by volume or less, Nafute emissions minute 20-90 volume 0/0 , more preferably paraffins 5-80% by volume of mineral oil, the base oil of the rolling oil of the metal other than ⁇ Ruminiumu, aromatic content 25% by volume or less, naphthoquinone Ten min 1 0-80 volume 0/0, paraffins 10-90% by volume mineral oil is more preferred.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C of the base oil is, 1. 0-500 mM 2 Roh s, preferably in the range of 1. 2 to 400 mm 2 / s, more preferably 1. 4 ⁇ 3 5 OmmV s. If the viscosity is too low, the lubricity may be reduced, and if it is too high, there may be a problem in supplying the oil to the processed part.
  • the optimum viscosity of the base oil depends on the purpose of use, and in aluminum fin processing, the kinematic viscosity at 40 ° C is 1.2 to 5.0 mm 2 Z s, preferably 1.3 to 4.8 mm 2 / s. More preferably, it is in the range of 1.4 to 4.7 mm 2 s.
  • the kinematic viscosity (40 ° C) of the oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and the volatility may increase the risk of fire and other fires. If it is too high, there may be a problem in the supply of the oil to the processing section, and the oil agent removability in the oil agent removal process may deteriorate and discoloration may occur.
  • the optimal kinematic viscosity at 40 ° C for aluminum rolling is 1.0 to 10 mm 2 ⁇ m, preferably 1.2 to 8.0 mm 2 / s, more preferably 1.4 to 6.0 mm 2 / s. It is a range.
  • the optimal kinematic viscosity at 40 ° C for rolling of metals other than aluminum is 2.0 to 3 Omm 2 / s, preferably 2.5 to 20 mm 2 Z s, more preferably 3.0 to 15 5 mm 2 Z. The range of s. If the kinematic viscosity (40 ° C) of the base oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and the volatility may increase the risk of fire and other fires.
  • Examples of the epoxy compound used in the lubricating oil composition for metal working of the present invention include epoxy compounds represented by the following (E-1) to (E-8).
  • Phenyldaricidyl ether type epoxy compounds include Can be exemplified by phenylglycidyl ether or alkylphenylglycidyl ether.
  • alkylphenyl daricidyl ether includes one having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and one having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, , N-butyl phenyl daricidyl ether, i butyl phenethyl glycidyl ether, sec butyl phenyl glycidyl ether, tert butyl phenyl licidino elenotere, pentyl phenyl alicydinole ethenore Xinolephenylidicidinoreethenole, heptylphenylidicidinole etenore, octylpheninoreglycidy
  • (E-2) alkyl glycidyl ether type epoxy compounds include hexyl glycidyl ether, heptyl daricidyl ether, octyl glycidyl ether, nonyl daricidyl ether, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, Dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl etherate, neopentinoleglicinoresinglycidinoate ethere, trimethylolpropantriglycidyl ether, pentaerythritol tonorte Traglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl etherenole,
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • hydrocarbon groups include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, alkyl groups having 5 to 7 carbon atoms, and alkylcyclohexanes having 6 to 18 carbon atoms.
  • An alkyl group examples include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, alkylaryl groups having 7 to 18 carbon atoms, and arylalkyl groups having 7 to 18 carbon atoms. Of these, alkyl groups having 5 to 15 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 15 carbon atoms, and phenyl groups having 1 to 4 carbon atoms are preferred. .
  • glycidyl ester type epoxy compounds specifically preferred are glycidyl 2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, daricidyl t-butyl benzoate, darisidyl acrylate, daricidyl methacrylate. Etc. can be illustrated.
  • (E-4) aryloxysilane compound examples include 1,2-epoxystyrene, alkyl 1,2,2-epoxystyrene, and the like.
  • alkyloxysilane compound examples include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2- Epoxy octane, 1,2-epoxynonane, 1,2 monoepoxydecane, 1,2_epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2_epoxytridecane, 1,2_epoxytetradecane, 1, Examples include 2-epoxycipentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane, 1,2-epoxycosane, etc. .
  • (E-6) As the alicyclic epoxy compound, a compound in which the carbon atoms constituting the epoxy group directly form an alicyclic ring, such as a compound represented by the following general formula (2), is used. Can be mentioned.
  • alicyclic epoxy compound examples include 1,2-epoxycyclohexylene, 1,2_epoxycyclopentane, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl.
  • epoxidized fatty acid monoesters include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms with alcohols or phenols having 1 to 8 carbon atoms or alkylphenols. it can.
  • butenole, hexyl, benzenole, cyclohexenole, methoxy chinenole, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearic acid are preferably used.
  • epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
  • epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
  • only one type of the epoxy compound selected from the above (E-1) to (E-8) may be used, or two or more types may be mixed. May be used. '
  • the epoxy compound is preferably (E-2), (E-3) and (E-5) among (E-1) to (E-8). ) And (E-5) Force S is preferred, and (E-5) is most preferred.
  • the content of the epoxy compound is from 0.01 to: 10.0 mass, preferably from 0.05 to 7.5 mass%, more preferably based on the total amount of the composition. Is 0.1 to 6.0 mass. / 0 . If the content is less than 0.01% by mass, the lubricity improvement effect may not be expected. If the content is more than 10% by mass, the lubricity improvement effect corresponding to the added amount cannot be expected. Removal may be insufficient, and in the case of rolling oil, lubricity may be hindered or uneven gloss may occur depending on conditions.
  • Epoxy compounds can be used as a substitute for oil-based agents, and when used in combination with oil-based agents, the amount of oil-based agents used can be reduced, leading to improvements in the work environment such as odor reduction.
  • the lubricating oil composition for metal working of the present invention can further contain an oxygen-containing compound in order to further improve workability.
  • the oxygen-containing compound include at least one oxygen-containing compound selected from the group consisting of the following components (A 1) to (A8).
  • the polyhydric alcohol constituting the component (A 1) has 3 to 6 hydroxyl groups.
  • saccharides can also be used as the polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups.
  • polyhydric alcohol examples include glycerin, polyglycerin (a dimer to tetramer of glycerin, such as diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin), trimethylol alkane (such as trimethylolethane, trimethylolpropane, and trimethylolbutane).
  • saccharide examples include xylose, arabinose, ribose, rhamnose, dalcoose, f / cose, galactose, mannose, sonolevose, cellobiose, mantose, isomanoletose, trenorose, sucrose, and the like.
  • glycerin, trimethylol alkane, and sorbitol are preferable because of excellent processability.
  • alkylene oxide constituting the component (A 1) an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, is used.
  • alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane ( ⁇ -butylene oxide), 2,3-epoxybutane (] 3-butylene oxide), 1,2-epoxy _ 1 _methyl propane, 1,2 _epoxyheptane, 1,2-epoxy hexane and the like.
  • ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent processability.
  • the polymerization mode of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be random copolymerized or block copolymerized.
  • alkylene oxide when added to a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, it may be added to all hydroxyl groups or only to some hydroxyl groups. Among these, it is preferable to add to all hydroxyl groups from the viewpoint of excellent processability.
  • the number average molecular weight ( ⁇ ) of the component (A 1) is from 100 to 1,000, preferably from 100 to 800. If ⁇ is less than 100, the solubility in mineral oil may be reduced. On the other hand, when ⁇ is larger than 1 000, there is a risk that the oil agent remains on the surface of the processed material after processing in the oil agent removing step.
  • means the number average molecular weight in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • a hydroxyl group is used so that ⁇ is 100 or more and 1 000 or less.
  • a product obtained by addition reaction of alkylene oxide with 3 to 6 polyhydric alcohols may be used.
  • a mixture obtained by distilling the mixture in such a manner that M n is not less than 100 and not more than 100 0 may be used.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A 2) is an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups whose M n is from 100 to 100, preferably from 100 to 80. Hydrocarbyl etherified or esterified.
  • a compound obtained by etherifying or esterifying some or all of the terminal hydroxyl groups of the alkylene oxide adduct of the component (A 1) can be used.
  • hydrocarbyl group refers to an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and an alkylcyclocarbon having 6 to 11 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 24 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, linear or branched A pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched branche
  • alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms examples include a bur group, a linear or branched probe.
  • Nyl group straight or branched butenyl group, straight or branched pentenyl group, straight or branched hexenyl group, straight or branched heptul group, straight or branched octal Group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or Branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecenyl group, linear or branched heptadecenyl group, linear or branched octadecenyl group, linear Or a branched nonadecenyl group, a linear or branched probe
  • Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethyl pentyl group (including all structural isomers), and jetyl.
  • Cyclopentyl group (including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethyloxy hexyl group (including all structural isomers), Jetylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (all structural isomers) ), A butyl group (including all structural isomers) and the like.
  • aryl groups having 6 to 10 carbon atoms include phenyl groups and naphthyl groups.
  • the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms includes a trinole group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), an ethenylphenyl group (including all structural isomers).
  • Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentyl Phenyl group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (all structural isomers) ), Straight-chain or branched octylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched Decylphenyl group ( Structural isomers of Te the Including. ), Linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), and linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers).
  • arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms examples include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including isomer of propyl group), phenylbutyl group (including isomer of butyl group), and phenyl.
  • Rupentyl group including isomers of pentyl group
  • phenylhexyl group including isomers of hexyl group
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
  • the acid used for esterification usually includes carboxylic acid.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used.
  • Examples of the monobasic acid include fatty acids having 6 to 24 carbon atoms, which may be linear or branched.
  • the monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.
  • Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, straight Linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear Examples thereof include branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, and linear or branched tetracosanoic acid.
  • unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched Decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear Or branched hexadecenoic acid, linear or branched Ktadecenoic acid, linear or branched hydroxytadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosenoic acid, linear or branched Examples include docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched t
  • saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A 3) is a polyalkylene glycol having an Mn of 100 to 100 and is obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Is used.
  • alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms As alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms,
  • (A 1) The alkylene oxides listed in the description of the component can be mentioned. Of these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent processability.
  • alkylene oxides when two or more alkylene oxides are used at the time of preparing the polyalkylenedaricol, there is no particular limitation on the polymerization type of the oxyalkylene group, and even if random copolymerization is performed, block copolymerization is performed. Also good.
  • M n is 1 0 0 or more and 1 0 0 or less, preferably 1 2 0 or more and 7 0 0 or less.
  • a polyalkylene glycol having an Mn of less than 100 may reduce the solubility in mineral oil.
  • polyalkylene alcohol which Mn is greater than 100 0 may leave the oil on the surface of the processed material after processing in the oil removal process.
  • the component (A 3) a component that has been reacted so that M n is not less than 100 and not more than 100 when the alkylene oxide is polymerized may be used.
  • a polyalkylene dallicol mixture obtained by an arbitrary method or a commercially available polyalkylene glycol mixture was separated by distillation or chromatography so that Mn was not less than 100 and not more than 100. A thing may be used.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A 4) is a polyalkylene glycol having Mn of 100 or more and 1,000 or less, preferably 120 or more and 700 or less, which is hydrocarbyl etherified or esterified.
  • component (A4) it is possible to use a product obtained by etherifying or esterifying some or all of the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol of component (A3).
  • hydrocarbyl group refers to a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2).
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3
  • a linear or branched alkyl group of ⁇ 12 or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferred.
  • the component (A4) those obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of the polyalkylene glycol of the component (A3) can also be used.
  • the acid used for esterification usually includes carboxylic acid.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed above in the description of the component (A2).
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A5) is a divalent alcohol having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms.
  • the dihydric alcohol here refers to those having no ether bond in the molecule.
  • Examples of the dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms include ethylene dalycol, 1,3_propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3 —Propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6 monohexanediol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-2-methinole 1, 3-Propanediol, 2-Methylanol 2,4_Pentanediol, 1,7_Heptanediol, 1,2_Heptanediol, 2-Met
  • 2-heptadecanediol 1, 18-octadecanediol, 1,2-octadecanediol, 1,19_nonadecanediol, 1,2_nonadecanediol,
  • 1, 4-butanediol, 1,5_pentanediol, neopentylglycolanol, 1,6-hexanediol, 2-methylolene 2,4-pentanedio are preferred because of their excellent processability.
  • 2-Echinore 2-Metinore 1, 3-Prono Diol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11 1undecanediol, 1,12-dodecane Diols are preferred.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A 6) is a dihydral alcohol sole having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). Or esterified. (A6) As an ingredient,
  • a part of or all of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A 5) can be used as a hydrocarbyl ether.
  • the hydrocarbyl group represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2).
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3 ⁇ 12 linear or branched alkyl group, oleyl group
  • the component (A6) one obtained by esterifying one or both of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A5) can also be used.
  • carboxylic acid is usually mentioned. This carboxylic acid is a monobasic acid However, monobasic acids are usually used. Specific examples include those listed in the description of the component (A2).
  • the ester of the component (A 6) may be one obtained by esterifying one of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A 5) (partial ester), and both of the terminal hydroxyl groups are esterified. (Complete ester). Of these, partial esters are preferred because of their excellent processability.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A7) is a trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms.
  • the trihydric alcohol as used herein means one having no ether bond in the molecule.
  • Examples of the trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms include glycerin, 1, 2, 3 —butanetriol, 1, 2, 4_butanetriol, 1, 2, 5—pentant rioinole, 1, 3, 5—pentane Trio 1 Norre, 1, 2, 3 _Pentantrio 1 Norre, 1, 2, 4—Pentanetriol, 1, 2, 6—Hexanetriol, 1, 2, 3—Hexanetriol, 1, 2, 4— Hexanetriol, 1, 2, 5—Hexantriol, 1, 3, 4—Hexanetriol, 1,3,5-Hexanetriol, 1,3,6-Hexanetriol, 1,4,5 —Hexanetriol, 1, 2, 7_Heptanetriol, 1, 2, 8—Octanetriol, 1, 2, 9—Non
  • 1, 2, 12-dodecane triol, 1, 2, 13-tridecane triol, 1, 2, 14-tetradecane triol, 1, 2, 15_ Pentadecane triol, 1, 2, 16-hexadecane triol, 1, 2, 17-heptadecane triol, 1, 2, 18-octadecane triol are preferred.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the component (A 8) is a hydrocarbyl etherification of a trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). Or esterified. (A8) As a component,
  • a component obtained by converting part or all of the terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component into a hydrocarbyl ether can be used.
  • the hydrocarbyl group represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2).
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3 ⁇ 1 2 linear or branched alkyl group, oleyl group
  • the component (A8) one obtained by esterifying one or all of the terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component (A7) can be used.
  • carboxylic acid is usually mentioned.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed above for the component (A2).
  • ester of component (A 8) is the ester of component (A 8).
  • One or two terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component may be esterified (partial ester), or all of the terminal hydroxyl groups may be esterified (complete ester) Good.
  • partial esters are preferable from the viewpoint of excellent processability.
  • component (A 8) among components (A7), glycerin, 1, 2, 3-butanetriol, 1, 2, 4-butantriol, 1, 2, 5-pentanetriol, 1, 3, 5 —Pentanetriol, 1, 2, 3—Pentanetriol, 1,2,4—Pentantriol, 1,2,6—Hexanetriol, 1,2,3—Hexanetriol, 1,2, 4-hexanetriol, 1, 2, 5-hexanetriol, 1, 3, 4-hexanetriol, 1, 3, 5-hexanetriol, 1,3,6-hexanetriol and 1,4 , 5-Hydrotriol hydrocarbyl ether or partial ester is preferred.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • one oxygen-containing compound selected from the components (A 1) to (A8) may be used alone, or a mixture of two or more oxygen-containing compounds having different structures may be used. Also good.
  • the components (A 1) to (A8) from the viewpoint of excellent processability, the components (A3), (A4), (A5) and (A8) are preferred, (A3), (A4) ) Component and (A8) component are more preferred.
  • the content of the oxygen-containing compound in the lubricating oil composition for metal working of the present invention is 0.005 to 10.0 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition. That is, the content of the oxygen-containing compound is 0.005% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. On the other hand, the content of oxygen-containing compounds is 10 mass. / 0 or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less. If the content of the oxygen-containing compound is too small, the effect of improving the workability may be insufficient, and even if the content is increased, the effect commensurate with the content may not be obtained.
  • the lubricating oil composition for metal working of the present invention can further contain an oily agent.
  • an oil agent in order to further improve the processability, it is preferable to use at least one oil agent selected from the following components (B 1) to (B 3).
  • the oil-based agent includes those usually used as an oil-based agent for lubricating oil.
  • the ester as the component (B 1) can be obtained by reacting an alcohol with a carboxylic acid.
  • the alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • the carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms is usually used as the monohydric alcohol. Such alcohols may be linear or branched. Examples of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentaanol, linear or branched Hexanol, straight or branched heptanol, straight or Is a branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undeanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, Linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, straight Examples
  • polyhydric alcohol a polyhydric alcohol having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences is usually used.
  • 2- to 10-hydric alcohols include ethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene oxide 3- to 15-mer), propylene glycol, dipropylene dallicol, polypropylene glycol (propylene oxide 3- to 15-amount) ), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methylolone 1,2-prono ⁇ .
  • saccharides such as xylose, arabitonole, ribose, rhamnose, gnole course, fructose, galactose, mannose, sonorebose, cebu biose, mantose, isomaltose, trehalose, sucrose can be used.
  • ethylene glycol diethylene glycol, polyethylene dallicol (more preferably, 3- to 10-mer of ethylene oxide), propylene dallicol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (more preferably Propylene oxide 3- to 10-mer), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin , Triglycerin, trimethylol alkanes (eg, trimethylol ethane, trimethylolpropane, trimethylorolebutane) and their 2-4 tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1, 2, 4 —butanol, 1, 3, 5—pentanthriol, 1, 2, 6-hexanetriol, 1, 2, 3, 4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbito
  • ethylene glycol propylene glycol / l, neopentizoleglycose, glycerin, trimethylol-noreethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sonorebitan and mixtures thereof.
  • examples of the monobasic acid constituting the ester oil-based agent include linear or branched fatty acids usually having 6 to 24 carbon atoms. Further, the monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.
  • Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, straight Linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear Examples thereof include branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, and linear or branched tetracosanoic acid.
  • unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched Decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear Or branched hexadecenoic acid, linear or branched Ktadecenoic acid, linear or branched hydroxytadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosenoic acid, linear or branched Examples include docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched t
  • saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms
  • unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms and mixtures thereof are particularly preferable.
  • the polybasic acid constituting the ester oily agent include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid.
  • the dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be a saturated dibasic acid, an unsaturated dibasic acid, or a mixture thereof.
  • Saturated dibasic acids include ethanenic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or linear Branched octanedioic acid, linear or branched nonannic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched Examples include branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, and the like.
  • unsaturated dibasic acids include linear or branched hexenedioic acid, linear or branched otatenedioic acid, linear or branched nonennic acid, linear or branched decenedioic acid, straight chain Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetracenedioic acid, linear or branched heptadecenedioic acid, straight Examples include chain or branched hexadecenedioic acid.
  • ester oil-based agent examples include the following components (l b) to (7 b).
  • ester oily agent an ester obtained by reacting an arbitrary alcohol with a carboxylic acid can be used as in these exemplified components, and the ester oily agent is not particularly limited thereto.
  • ester may be polyvalent. A complete ester in which all hydroxyl groups in the alcohol are esterified.
  • the ester may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl group is esterified. Alternatively, it may be a partial ester remaining as a carboxyl group.
  • ester oily agent any of the above can be used, but from the viewpoint of excellent processability, (1 b) -ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid and (3 b) monohydric alcohol and a polybasic Esters with acids are preferred.
  • an ester of (lb) -valent alcohol and a monobasic acid is more preferable, and in the rolling of metals other than aluminum, an ester of (lb) -valent alcohol and a monobasic acid is more preferable. More preferably, the combination of (1 b) -ester of monohydric alcohol and monobasic acid and (3 b) -ester of polyhydric acid and polybasic acid is most preferred.
  • the total number of carbon atoms of the ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid is not particularly limited, but the total number of carbon atoms of the ester is preferably 7 or more, and more than 9 from the viewpoint of improving processability. Is more preferable, and 11 or more is most preferable. Further, from the viewpoint of oil agent removal property, the total carbon number of the ester is preferably 26 or less, more preferably 24 or less, and most preferably 22 or less.
  • the carbon number of the monohydric alcohol is not particularly limited, but preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and most preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the carbon number of the monobasic acid is not particularly limited, but preferably 8 to 22 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, and most preferably 12 to 18 carbon atoms. It is preferable to set the total carbon number, the carbon number of the alcohol, and the carbon number of the monobasic acid as described above.
  • the upper limit value is likely to increase the occurrence of stinning corrosion. In consideration of the fact that there is a greater risk of losing fluidity and the handling becomes difficult and the possibility of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. This is because the working environment deteriorates due to odor.
  • ester of (3b) -hydric alcohol and polybasic acid used as an oily agent in the present invention is not particularly limited, but is a diester represented by the following formula (3) or an ester of trimellitic acid Is preferred.
  • R 1 and R 2 are the same or different groups and represent a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and n represents 4 to 8)
  • R 1 and R 2 may be hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms from the viewpoint that the improvement effect of the lubrication performance may not be expected or the working environment is deteriorated by odor. preferable.
  • R 1 and R 2 are preferably hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms.
  • n is preferably 8 or less.
  • n is preferably 4 or more from the viewpoint that the effect of improving the lubrication performance may not be expected, and the working environment is deteriorated by odor.
  • n 4 and 6 are particularly preferred in view of the availability of raw materials and the price.
  • R 1 and R 2 of the diester include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynolecycloanolyl group, an alkylphenyl group, and a phenylenorequinole group, and an alkyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group includes a linear alkyl group or a branched alkyl group, and a linear alkyl group and a branched alkyl group may be mixed, but a branched alkyl group is preferable.
  • R 1 and R 2 include linear or branched propyl group, linear or branched butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched hexyl group, and the like. Examples thereof include a butyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, and a linear or branched decyl group.
  • the diester represented by the formula (3) can be obtained by any method.
  • a linear saturated dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms (adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid in this order from 6 carbon atoms) or a derivative thereof, and an alcohol having 3 to 10 carbon atoms
  • Examples of such a method include esterification.
  • the number of carbons in the monohydric alcohol that esterifies trimellitic acid is not particularly limited, but there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, and there is a greater risk of loss of fluidity and difficulty in handling in winter.
  • the ester of trimellitic acid may be a partial ester (monoester or diester) or a complete ester (triester).
  • Examples of the monohydric alcohol of the component (B 2) include the compounds listed as the alcohol constituting the ester in the description of the component (B 1).
  • the total number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of excellent processability.
  • the total number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.
  • the carboxylic acid (B 3) may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • Examples of such a carboxylic acid include the compounds exemplified as the carboxylic acid constituting the ester in the description of the component (B 1). Of these, monobasic acids are preferred because they are more excellent in processability.
  • the total carbon number of carboxylic acid is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more.
  • the total carbon number of the carboxylic acid is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.
  • oilsy agent used in the lubricating oil composition for metalworking of the present invention only one selected from the above-mentioned various oily agents may be used alone or as a mixture of two or more.
  • Esters with a total carbon number of 7 to 26 obtained from monohydric alcohols and monobasic acids (2) Monohydric alcohols with 6 to 20 carbon atoms, especially those with 9 or more carbon atoms.
  • a combination of a monohydric alcohol and a monohydric alcohol having 8 or less carbon atoms, (3) a monobasic acid having 6 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof is preferable.
  • the content of the oiliness agent is 0 based on the total amount of the lubricating oil composition for metal working of the present invention.
  • the content of the oily agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.07% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the oil agent is 70% by mass or less, and preferably 50% by mass or less, more preferably 15% by mass from the viewpoint of oil agent removal. /. Hereinafter, it is more preferably 10% by mass or less.
  • Alkyl benzene can be blended in the lubricating oil composition for metalworking of the present invention, and is particularly a base oil with a low aromatic content, specifically aromatic 5 vol% or less (more specifically 1 vol% When using mineral oil or isoparaffin (see below) and adding alkylbenzene, the effect of adding an oil-based agent can be further increased.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the alkylbenzene used in the present invention is in the range of 1 to 60 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C.
  • the addition effect is If the kinematic viscosity at 40 ° C exceeds 6 O mm 2 , s, there is a possibility of increasing the occurrence of corrosion, preferably 40 mm 2 / s or less, More preferably, it is 2 O mm V s or less.
  • alkyl group bonded to the benzene ring of the alkylbenzene used in the present invention may be linear or branched, and the carbon number is not particularly limited. An alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferred.
  • alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, linear or branched butyl group, linear or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched pentyl group Nord group, linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, straight Linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched Branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or A
  • alkylbenzene The number of alkyl groups in alkylbenzene is usually 1 to 4, but from the viewpoint of stability and availability, alkylbenzene having 1 or 2 alkyl groups, that is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene, or These mixtures are most preferably used.
  • alkylbenzene used may be not only a single structure of alkylbenzene but also a mixture of alkylbenzenes having different structures.
  • the number average molecular weight of the alkylbenzene according to the present invention is not limited at all, but is preferably 100 or more, more preferably 130 or more, from the viewpoint of the effect of addition. Also, if the molecular weight is too large, the possibility of increasing the occurrence of corrosion increases, so the upper limit of the number average molecular weight is preferably 3400 or less, more preferably 3220 or less.
  • the lubricating oil composition for metal working of the present invention may contain 0.1 to 50% by mass of the above alkylbenzene based on the total amount of the composition.
  • the lower limit of the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more from the viewpoint of the effect of addition.
  • the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30%. It is less than mass%.
  • the lubricating oil composition for metal working of the present invention may further contain a linear polyolefin having 6 to 40 carbon atoms.
  • the lubricating oil composition contains linear olefin. As a result, the lubricity is further improved.
  • Straight chain olefins with less than 6 carbon atoms are not suitable because of their low flash point.
  • the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more carbon atoms, and even more preferably 12 or more carbon atoms. ,.
  • the number of carbon atoms exceeds 40, it becomes difficult to use because it becomes solid, and it is difficult to mix and dissolve with other components (mineral oil and additives), etc., which is inappropriate.
  • linear olefins with more than 40 carbon atoms are not common and are difficult to obtain. In view of such inconveniences, linear olefins having 30 or less carbon atoms are preferred.
  • Such a straight-chain olefin may have one double bond or two or more in the molecule, but has one double bond. It is preferable. Also, the position of the double bond is not particularly limited, but from the viewpoint of excellent lubricity, a straight-chain olefin having a double bond at the terminal, that is, n- ⁇ -olefin is preferable.
  • linear olefins examples include 1-octene, 1-decene, 1-dodocene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icosene, and mixtures of two or more thereof.
  • linear olefins those obtained by various production methods can be used.
  • ethylene oligomers obtained by polymerizing ethylene by usual means can be used.
  • these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the content of the linear olefin is arbitrary, but from the viewpoint of improving the lubricity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention, the content is 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the above is preferable, 3% by mass or more is more preferable, and 5% by mass or more is more preferable.
  • the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less on the basis of the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining an effect corresponding to the addition amount. Is more preferable.
  • an extreme pressure additive such as emulsifiers and fungicides alone or in combination of two or more And can be further contained.
  • extreme pressure additives include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate, and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate.
  • Antioxidants include phenolic compounds such as 2,6-ditertiary butyl-p-cresol (DBPC), aromatic amines such as phenyl- ⁇ -naphthylamine, and organic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. A metal compound is mentioned.
  • rust inhibitors include salts of fatty acids such as oleic acid, sulfonates such as dinonylnaphthalene sulfonate, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, amines and derivatives thereof, phosphate esters And derivatives thereof.
  • corrosion inhibitor include benzotriazole.
  • antifoaming agents include silicone-based ones.
  • Surfactant is used as demulsifier, quaternary ammonium salt as cation system, imidazoline type, sulfated oil as anion system, aerosol type, castor oil ethylene oxide adduct as nonion system, ether Type nonionic activator phosphate ester, ethylene oxide and propylene oxide copolymer, ester with dimer acid, and the like.
  • mold inhibitors include phenolic compounds, formaldehyde donor compounds, salicylanilide compounds, and the like.
  • the total content of the additives is usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition for metal working of the present invention.
  • the lubricating oil composition for metalworking of the present invention (hereinafter also referred to as the composition of the present invention) should be used in a non-aqueous state that does not substantially contain water except for natural moisture absorption during storage. In some cases, it may further contain water, and the composition of the present invention may be used in combination with water.
  • the composition of the present invention comprises water in a continuous layer in which an oil component is finely dispersed to form emulsion, a solubilized state in which water is dissolved in the oil component, or a strong It can take any form of a suspension in which water and oil are mixed by stirring.
  • the composition of the present invention and water can be separately supplied to the processing section for use. By simply diluting the composition (stock solution) of the present invention with water or using it together with water, it can be used as a metalworking fluid for actual use. Dilution factor (when used in combination, the dilution factor of the stock solution + water relative to the stock solution is the dilution factor).
  • a practical metalworking fluid by diluting the stock solution with water at a weight ratio of 2 to 100 times, preferably 3 to 70 times, with a weight ratio.
  • tap water, industrial water, ion exchange water, distilled water, etc. can be used as the dilution water, regardless of whether it is hard water or soft water.
  • an emulsion type when the composition of the present invention is diluted with water, an emulsion is obtained in which water is used as a continuous phase and oil components are finely dispersed therein.
  • the average particle size of oil droplets dispersed in water is It is preferably 300 nm or less, particularly preferably 100 nm or less. This is because when the average particle size of the dispersed oil droplets is large, not only the surface gloss of the processed product is impaired due to the ease of formation of a foil, but also a fine filter cannot be used to clean the metal processing fluid.
  • the viscosity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is 0.5 to 50 Omm 2 / s, preferably 1.0 to 200 mm 2 / s. It is.
  • oil volatility, and oil removal preferably 1.0 to 5.
  • OmmV s more preferably 1.2 to 3.0 mm 2 , s, most preferably Is 1.3 to 2.8 mm 2 / s.
  • it is preferably 1.0 to 10 mm 2 Zs, more preferably 1.0 to 8. Omn ⁇ Zs from the viewpoint of lubricity and surface quality.
  • the lubricating oil composition for metal processing of the present invention is used as a processing oil for various metals, and examples of applicable metals include aluminum, magnesium, and copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, and titanium. Mention may be made of transition metals, and alloys thereof. Applicable machining methods include cold, warm and hot rolling, press, stamping, ironing, drawing, drawing, forging, metal processing such as cutting and grinding including micro-cutting (MQL). Can be mentioned.
  • the lubricating oil composition for metal working according to the present invention is particularly suitable for processing aluminum fin materials (flat pure aluminum (purity 99% or more) or alloys containing aluminum as a main component), cold and warm of various metals. And suitable for cold rolling. Among these rolling methods, it is particularly suitable for cold rolling. Among the rolling of various metals, high-purity aluminum (purity of 99.9% or more (including those with a purity of 99.99% or more)) and aluminum are the main components. It is suitable for rolling stainless steel, copper and copper alloy, and most preferred is high-purity aluminum and aluminum-based alloy rolling.
  • the lubricating oil composition for metal processing of the present invention should be used not only for the pre-coating material in which the surface of the aluminum fin material is pre-coated, but also for materials that have not been subjected to such processing. Can do.
  • the term “film” refers to a film composed of a corrosion-resistant base film formed on an aluminum fin material and a hydrophilic film formed on the film.
  • the corrosion-resistant undercoat include inorganic undercoats and organic undercoats.
  • the inorganic base coating include a chromate coating, a boehmite coating, a kaic acid coating, or a combination of these.
  • Organic base coatings include, for example, polyvinyl chloride vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and other vinyl resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, styrene resins, phenolic resins, Examples thereof include fluorine-based resins, silicon-based resins, diallyl phthalate-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, alkyd-based resins, polyester-based resins, urea melamine resins, polyacetal-based resins, and fiber-based resins.
  • hydrophilic film examples include the following (a) to (e).
  • a hydrophilic modified organic polymer obtained by reacting a crosslinking agent comprising a low molecular weight organic compound having a carbonyl group with a hydrophilic organic polymer.
  • a hydrophilic polyvinyl alcohol-based modified organic polymer obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based hydrophilic organic polymer, a water-soluble organic polymer and a crosslinking agent.
  • the lubricating oil composition for metal working of the present invention can withstand high productivity and has high workability even under severe lubrication conditions, while maintaining good oil agent removability and deteriorating the working environment. In addition, it has excellent characteristics that it suppresses deterioration of product quality and does not increase the cost of oil.
  • Example 1 a lubricating oil composition for metal processing was prepared using each of the components shown below and used for processing of the aluminum fin material (the numerical unit of each component is the composition) It represents mass% based on the total amount of goods).
  • Table 1 shows the content of each component of the lubricating oil for metal processing of each Example or Comparative Example.
  • Base Oil 1 aromatics 0.5 volume 0/0, naphthene content of 45 volume 0/0, paraffins 54.5% by volume, the initial boiling point 207 ° C, end point 288 ° C, kinematic viscosity (40 ° C) 1. 60 mm 2 / s mineral oil
  • Base oil 2 Initial boiling point 1 61 1 ° C, end point 263 ° C, kinematic viscosity (40 ° C) 2. 45 mm 2 / s isoparaffin
  • Epoxy compound 1 Noyulphenyldaricidyl ether
  • Epoxy compound 2 2-ethylhexyl glycidyl etherate
  • Epoxy compound 3 glycidyl 1,2,2-dimethyloctanoate
  • Epoxy compound 4 1, 2-epoxystyrene
  • Epoxy compound 5 1, 2 _Epoxydodecane
  • Epoxy compound 6 1,2-epoxycyclopentane
  • Epoxy compound 7 Hexyl epoxy stearate
  • Epoxy compound 8 Epoxidized soybean
  • Comparative additive 1 butyl laurate
  • Comparative additive 2 Lauryl alcohol The following evaluation tests were conducted on the lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6.
  • test piece of aluminum material washed with a solvent was left in a 145 ° C constant temperature bath for 3 minutes, and then the weight of the test piece was weighed. This was designated as A (g). Then, the test piece was cooled to room temperature in desiccator over data, it was applied to the test piece so that the respective lubricating oil of Example 1 to 1 8 and Comparative Example 1-6 to 2 gZc m 2.
  • the weights of the test pieces before and after coating were weighed to be B (g) and C (g), respectively.
  • the test piece was allowed to stand in a thermostatic bath at 130 ° C for 3 minutes, and immediately the weight of the test piece was weighed, and this was designated as D (g).
  • the amount of volatilization of each lubricating oil was determined from the values of A, B, C and D according to the following formula.
  • the lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were put into a 100 cc candlestick, stored in a room at 22 ° C (room temperature), and the state after one month was observed. .
  • the evaluation is ⁇ for transparency, ⁇ for cloudiness, and X for precipitation.
  • the lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were placed in a 100 cc candle bottle, stored in a constant temperature bath at 0 ° C., and the state after one month was observed.
  • the evaluation is ⁇ for transparency, ⁇ for cloudiness, and X for precipitation.
  • the evaluation results are also shown in Table 1.
  • the lubricity is poor when no epoxy compound is included.
  • metal processing lubricants were prepared using the components shown below, and a rolling test was performed on each material (the numerical unit of each component is the composition). It represents mass% based on the total amount).
  • Table 2 shows the content of each component of the lubricating oil for metal working of each Example and Comparative Example.
  • Base Oil 3 40 kinematic viscosity at ° C 2. of 3 mm 2 Z s mineral (paraffin 35 volume 0/0, naphthenic 64.5 volume% aromatic 0.5 volume%)
  • Base oil 4 Kinematic viscosity at 40 ° C 6.9 mm 2 Z s mineral oil (48% paraffin, 50% naphthene, 2% aromatic)
  • Oiliness agent 1 Lauryl alcohol
  • Oiliness agent 2 Butyl stearate '
  • Oiliness agent 3 Diisononyl adipate
  • Epoxy compound 9 i_Butylphenyl daricidyl ester
  • Epoxy compound 10 Octyl glycidyl ether
  • Epoxy compound 1 1 Glycidinore t-peptylbenzoate
  • Epoxy compound 4 1, 2_Epoxystyrene
  • Epoxy compound 5 1, 2-epoxydodecane
  • Epoxy compound 1 2 1, 2-Epoxycyclohexane
  • Oxygenated compounds 1 1, 2-dodecanediol
  • Oxygenated compound 2 Tripropylene glycol
  • the materials, rolling conditions and evaluation methods used in the rolling test are as follows.
  • Material 1 Aluminum JISA 1 0 5 0 0. 3 3 mm thickness, 6 Omm width Material 2: Aluminum JISA 5 1 8 2 0. 3 3 mm thickness, 6 Omm width Material 3: Stainless steel SUS 3 04 0. 3 3 mm Thickness, 6 Omm width Material 4: Copper 0.33 mm thickness, 6 Omm width
  • Material 5 7 Z 3 brass (70% copper, 30% zinc) 0.3 3 mm thick, 60 mm wide
  • Rolling was performed at a rolling speed of 35 m / min using the above oil agent, and the rolling reduction rate was gradually increased from 30% to obtain the maximum rolling reduction rate that can be rolled normally without surface damage such as seizure. .
  • the oil used after the gloss unevenness test is filtered through a 0.1 ⁇ filter, and the trapped wear is detected.
  • the powder was dissolved with acid and the amount was determined by atomic absorption.
  • the surface of the rolled material was wiped off, and the aluminum captured by the absorbent cotton was dissolved in acid and quantified by atomic absorption spectrometry.
  • the absorbent cotton pressing jig the two fastening screws were fixed with a torque of 0.4 Nm so that a constant force was always applied to the surface of the material.
  • the coil after gloss unevenness test (from the start of rolling to 40 Om) was annealed at 35 ° C to evaluate the occurrence of oil stain.

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Abstract

A lubricating oil composition for metal working which withstands high production efficiency and has high suitability for working even under severe lubricating conditions. It on the other hand retains satisfactory oil removability and inhibits the working atmosphere or product quality from deteriorating. It causes no increase in oil cost. The lubricating oil composition for metal working comprises a mineral oil, synthetic oil, or fat and an epoxy compound incorporated therein.

Description

金属加工用潤滑油組成物  Lubricating oil composition for metal working
[技術分野] [Technical field]
本発明は各種金属の各種加工において使用される金属加工用潤滑油組成物に関 する。 本発明の金属加工用潤滑油組成物が適用される金属としては、 アルミニゥ ム、 マグネシウムおよびこれらの合金のほか、 銅、 鉄、 クロム、 ニッケル、 亜鉛、 スズ、 チタン等の遷移金属および明これらの合金を挙げることができる。 また適用 しうる加工方法としては、 冷間、 温間および熱間圧延、 プレス、 打ち抜き、 しご 田  The present invention relates to a lubricating oil composition for metal processing used in various processing of various metals. Metals to which the lubricating oil composition for metal working of the present invention is applied include aluminum, magnesium and alloys thereof, transition metals such as copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, titanium, and light metals. Mention may be made of alloys. Applicable processing methods include cold, warm and hot rolling, pressing, stamping, and ladder.
き、 絞り、 引き抜き、 鍛造、 極微量切削 (MQ L ) を含む切削および研削等の金 属加工等を挙げることができる。 特に、 アルミニウムフィン材 (平板状の純アル ミニゥム (純度 9 9 %以上) またはアルミニウムを主成分とする合金) の加工、 高純度アルミニウム (純度 9 9 . 9 %以上 (9 9 . 9 9 %以上の純度を有するも のを含む))およびアルミニウムを主成分とする合金、 あるいはアルミニウム以外 の金属おょぴそれらを主成分とする合金の冷間、 温間および熱間圧延、 に好適で ある。 なお、 本発明においては特段の説明がない限り、 以後アルミニウムとは、 純アルミニウム (高純度アルミニウムを含む) およびアルミニウムを主成分とす る合金の総称を表す。 Metal processing such as cutting, grinding, drawing, drawing, drawing, forging, micro-cutting (MQ L), and the like. In particular, processing of aluminum fins (flat pure aluminum (purity 99% or higher) or alloys based on aluminum), high purity aluminum (purity 99.9% or higher (99.99% or higher) Are suitable for cold, warm and hot rolling of alloys containing aluminum as the main component, or metals other than aluminum and alloys containing them as the main component. In the present invention, unless otherwise specified, the term “aluminum” hereinafter refers to pure aluminum (including high-purity aluminum) and alloys containing aluminum as a main component.
[背景技術] [Background]
冷蔵庫やエアコン等の冷凍冷蔵システムの熱交換器に使用されているアルミニ ゥムフィンは、アルミニウムフィン材を張り出し加工、絞り加工、打ち抜き加工、 カーリング加工、 しごき加工等の塑性加工をすることにより製造される。 これら のアルミニウムフィン材の加工は、 通常、 加工油剤を用いて行われ、 鉱油または イソパラフィン等の合成系炭化水素に、 脂肪酸、 脂肪酸エステル、 高級アルコー ル、 α—才レフイン等の油性剤を添加した加工油剤が使用されている (例えば、 特許文献 1参照。)。 しかし、 これらの加工油剤では、 十分な潤滑性が得られず、 ポンチにアルミが凝着したり、 素材表面の損傷が見られる場合がある。 これらの 問題を解決するため添加剤の添加量を多くすると、 熱による油剤除去が不完全に なり、 変色など外観上の問題を引き起こすのに加え、 臭気が増して作業環境を悪 化させ、 水漏れ性といったフィンとしての性能をも阻害し、 油剤コストも上昇す る。 Aluminum fins used in heat exchangers for refrigerators and air conditioners and other refrigeration systems are manufactured by performing plastic processing such as overhanging, drawing, punching, curling, ironing, etc., on aluminum fin materials. . Processing of these aluminum fin materials is usually performed using a processing oil, and an oily agent such as fatty acid, fatty acid ester, high-grade alcohol, α-age refin is added to a synthetic hydrocarbon such as mineral oil or isoparaffin. Processing oil is used (see, for example, Patent Document 1). However, with these processing fluids, sufficient lubricity cannot be obtained, and aluminum may adhere to the punch or damage to the surface of the material may be observed. Increasing the amount of additive added to solve these problems will result in incomplete removal of the oil by heat. In addition to causing appearance problems such as discoloration, the odor increases and the working environment is deteriorated, and the performance as fins such as water leakage is hindered, and the cost of the oil agent increases.
アルミニウムおよびその他の金属の圧延においては、 圧延油の油性剤として従 来は高級アルコール、 脂肪酸エステル、 脂肪酸、 アルキレングリコールエステル 化物、 α—ォレフィンなどが使用され、 特に高級アルコール、 次いで脂肪酸エス テルが一般的に使用されてきた (例えば、 特許文献 2〜3参照。)。 しかし生産性 を向上させるため、 より高速度で、 かつより高い圧下率で金属を圧延することが 必要とされ、 潤滑部位はより高温にさらされるようになった。 また、 一般的にッ 一ナイン、 スリ一ナイン、 フォーナインと呼ばれるアルミニウム純度が 99 %、 99. 9%、 99. 99%を超える高純度材の圧延では著しい凝着が発生し、 潤 滑性が阻害されたり、 大量の摩耗紛が発生し生産性向上の妨げとなる。 このため 従来から知られている油性剤の添加では十分な圧延限界が得られず、 油性剤の添 加量を增すか圧延速度や圧下率を下げて圧延するといつた対策がとられている。 しかし油性剤を増すことによって、 熱による油剤除去が不完全となり、 焼鈍時に スティンが発生しやすくなるのに加え、 ワークロールと圧延材のスリップ、 圧延 後の板表面の光沢むらの発生や摩耗粉量の増加等板品質の低下、 油剤の臭気の増 加による作業環境の悪化、 圧延コストの上昇といった問題が生ずる。 一方、 圧延 速度や圧下率を下げると生産性が低下するため好ましくない。  In rolling aluminum and other metals, higher alcohols, fatty acid esters, fatty acids, alkylene glycol esters, α-olefins, and the like are conventionally used as oiling agents for rolling oils. Higher alcohols and then fatty acid esters are generally used. (For example, see Patent Documents 2 to 3). However, in order to improve productivity, it was necessary to roll the metal at a higher speed and with a higher reduction ratio, and the lubricated part was exposed to higher temperatures. In addition, rolling of high-purity materials, which are commonly called nine-nine, three-nine, and four-nine, with a purity of 99%, 99.9%, and 99.99%, causes significant adhesion and lubricity. Or a large amount of wear powder is generated, impeding productivity. For this reason, a sufficient rolling limit cannot be obtained with the addition of a conventionally known oily agent, and measures are taken to increase the amount of oily agent added or to roll at a reduced rolling speed or rolling reduction. However, by increasing the oil-based agent, the removal of the oil agent due to heat becomes incomplete and stains are likely to occur during annealing, as well as slippage between work rolls and rolled material, uneven gloss on the surface of the plate after rolling, and wear powder. Problems such as a decrease in plate quality, such as an increase in volume, a deterioration of the working environment due to an increase in the odor of the oil, and an increase in rolling costs arise. On the other hand, lowering the rolling speed and rolling reduction is not preferable because productivity decreases.
( 1 ) 特許文献 1 :特開平 2— 1 33495号公報  (1) Patent Document 1: JP-A-2-133495
( 2 ) 特許文献 2 : 2003- 1 65993号公報  (2) Patent Document 2: 2003-1 65993
( 3 ) 特許文献 3 : 2003— 1 65994号公報  (3) Patent Document 3: 2003-1 65994
[発明の開示] [Disclosure of the Invention]
本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、 その目的は、 高い生産性 に耐え、 過酷な潤滑条件下でも高い加工性を有する一方、 良好な油剤除去性を維 持し、 作業環境の悪化をもたらさず、 製品品質低下を抑えるとともに、 油剤コス トの上昇をもたらさない金属加工用潤滑油組成物を提供することにある。  The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to withstand high productivity and high workability even under harsh lubrication conditions, while maintaining good oil agent removal performance. It is intended to provide a lubricating oil composition for metal working that does not cause deterioration of the product, suppresses deterioration in product quality, and does not increase oil cost.
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、 鉱油、 合成 油または油脂にエポキシ化合物を配合した高性能な金属加工用潤滑油を使用する ことにより、 高速度 .高加工率での加工に耐えるとともに、 油剤除去性が良好な ため油剤除去後のスティンや変色が少なく、 臭気、 肌荒れ等作業環境の悪化をも たらさず、 製品の品質低下を抑え、 しかも油剤コス ト上昇を抑えることができる ことを見出し、 本発明を完成するに至った。 特に、 製品品質に関して、 アルミ- ゥムフィン加工の場合には、 潤滑性が良好なため、 ポンチへのアルミの付着、 被 加工面の損傷や摩耗粉量の増加が抑制され、 圧延油の場合には光沢むらや摩耗粉 量の増加が抑制されることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors use a high-performance metalworking lubricant in which an epoxy compound is blended with mineral oil, synthetic oil, or oil. It can withstand high speeds and high processing rates, and it has good oil removal properties, so there are few stains and discoloration after oil removal, and it does not deteriorate the working environment such as odor and rough skin. The inventors have found that it is possible to suppress the decrease and to suppress the increase in the oil agent cost, and have completed the present invention. In particular, with regard to product quality, when aluminum-umfin processing is used, lubricity is good, so aluminum adhesion to the punch, damage to the surface to be processed, and increase in the amount of wear powder are suppressed. It was found that the uneven brightness and the amount of wear powder were suppressed.
すなわち、 本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 鉱油、 合成油および油脂から 選ばれる一種以上の基油にエポキシ化合物を含有してなることを特徴とする。 以下、 本発明について詳細に説明する。  That is, the lubricating oil composition for metal processing of the present invention is characterized by containing an epoxy compound in one or more base oils selected from mineral oil, synthetic oil, and fats and oils. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の基油としては、 鉱油、 合成油および油脂のいずれでも使用することが でき、 その種類に制限はないが、 鉱油または合成油が特に好ましい。  As the base oil of the present invention, any of mineral oil, synthetic oil and fat can be used, and the kind thereof is not limited, but mineral oil or synthetic oil is particularly preferable.
本発明で使用可能な鉱油を例示すれば、 例えば、 パラフィン系またはナフテン 系の原油ノの蒸留により得られる灯油留分;灯油留分からの抽出操作等により得ら れるノルマルパラフィン;およびパラフィン系またはナフテン系の原油の蒸留に より得られる潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 接触脱ろう、 水素化精製、 硫酸洗浄、 および白土処理等の精製処理を一つ以上適 宜組み合わせて精製したもの等が挙げられる。  Examples of mineral oil that can be used in the present invention include, for example, a kerosene fraction obtained by distillation of a paraffinic or naphthenic crude oil; a normal paraffin obtained by an extraction operation from the kerosene fraction; and a paraffinic or naphthenic oil. The lubricating oil fraction obtained by distilling the crude oil from the system is subjected to solvent purification, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment. One purified in combination of two or more may be mentioned.
鉱油中の芳香族分は特に制限されないが、 作業環境を重視するのであれば、 好 ましくは 2 5容量%以下、 より好ましくは 1 5容量%以下、 さらにより好ましく は 1 0容量%以下、 一層好ましくは 8容量%以下、 より一層好ましくは 5容量% 以下、 さらにより一層好ましくは 2容量%以下、 最も好ましくは 1容量%以下で あることが望ましい。 ここで、 芳香族分とは、 J I S K 2 5 3 6 「石油製品一 炭化水素タイプ試験」 の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定された値を意味する。 特に、 アルミニウムフィンの加工においては、 芳香族分は 5容量0 /0以下であるこ とが好ましく、 より好ましくは 3容量%以下、 更に好ましくは 2容量%以下、 最 も好ましくは 1容量%以下である。 芳香族分を 5容量%以下とすることにより、 臭気や肌荒れ等を防止することができる。 アルミニウムの圧延においては、 芳香 族分は 1 0容量%以下、好ましくは 8容量%以下、より好ましくは 6容量%以下、 さらにより好ましくは 4容量%以下、 さらにより一層好ましくは 3容量%以下、 最も好ましぐは 2容量%以下である。 The aromatic content in mineral oil is not particularly limited, but if the work environment is important, it is preferably 25% by volume or less, more preferably 15% by volume or less, and even more preferably 10% by volume or less. More preferably, it is 8% by volume or less, more preferably 5% by volume or less, still more preferably 2% by volume or less, and most preferably 1% by volume or less. Here, the aromatic content means a value measured in accordance with the fluorescent indicator adsorption method of JISK 2 5 3 6 “Petroleum product 1 hydrocarbon type test”. In particular, in the processing of aluminum fins, aromatic content is preferably and this is 5 volume 0/0 or less, more preferably 3 volume% or less, more preferably 2 volume% or less, most preferably less than 1% by volume is there. By setting the aromatic content to 5% by volume or less, odor and rough skin can be prevented. In the rolling of aluminum, the aromatic content is 10% by volume or less, preferably 8% by volume or less, more preferably 6% by volume or less, Even more preferred is 4% by volume or less, even more preferred is 3% by volume or less, and most preferred is 2% by volume or less.
ナフテン分についても特に制限はないが、 1 0容量%以上であることが好まし く、 より好ましくは 1 5容量%以上、 更に好ましくは 20容量%以上、 更により 好ましくは 25容量%以上、 最も好ましくは 30容量%以上である。 ナフテン分 を 1 0容量%以上とすることにより、 油剤除去工程における油剤除去性や加工性 が良好となる。 一方、 ナフテン分は 90容量%以下であることが好ましく、 より 好ましくは 80容量%以下、 更に好ましくは 75容量%以下、 最も好ましくは 7 0容量%以下である。 ナフテン分を 90容量%以下とすることにより、 室温での 油剤の揮発を防止することができる。  The naphthene content is not particularly limited, but it is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more, more preferably 20% by volume or more, and even more preferably 25% by volume or more, most preferably Preferably it is at least 30% by volume. By setting the naphthene content to 10% by volume or more, the oil agent removability and processability in the oil agent removing process are improved. On the other hand, the naphthene content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, further preferably 75% by volume or less, and most preferably 70% by volume or less. By setting the naphthene content to 90% by volume or less, volatilization of the oil agent at room temperature can be prevented.
また、 鉱油中のパラフィン分は 5容量%以上であることが好ましく、 より好ま しくは 1 0容量。ん以上、 更に好ましくは 20容量%以上である。 パラフィン分を 5容量%以上とすることにより、 油剤の臭気を防止することができる。 一方、 パ ラフィン分は 90容量%以下であることが好ましく、 より好ましくは 80容量% 以下、 更に好ましくは 70容量%以下である。 パラフィン分を 90容量%以下と することにより、 加工時における凝着発生防止効果を向上させることができる。 本発明においてナフテン分、 パラフィン分とは、 F Iイオン化 (ガラスリザ一 バ使用) による質量分析法により得られた分子イオン強度をもって、 これらの割 合を決定するものである。 以下にその測定法を具体的に示す。  Further, the paraffin content in the mineral oil is preferably 5% by volume or more, and more preferably 10% by volume. Or more, more preferably 20% by volume or more. By making the paraffin content 5% by volume or more, the odor of the oil can be prevented. On the other hand, the paraffin content is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, and still more preferably 70% by volume or less. By making the paraffin content 90% by volume or less, it is possible to improve the effect of preventing adhesion during processing. In the present invention, the naphthene content and the paraffin content are determined by the molecular ionic strength obtained by mass spectrometry by FI ionization (using a glass reservoir). The measurement method is specifically shown below.
(1) 径 1 8 mm, 長さ 980 mmの溶出クロマト用吸着管に、 約 1 75°C、 3 時間の乾燥により活性化された呼び径 74〜149 mシリカゲル (富士シリシ ァ化学 (株) 製 g r a d e 923) 1 20 gを充填する。  (1) Nominal diameter 74 to 149 m silica gel activated by drying for 3 hours at approximately 1 75 ° C on an elution chromatographic adsorption tube with a diameter of 18 mm and a length of 980 mm (Fuji Silicon Chemical Co., Ltd.) Made grade 923) 1 20 g is filled.
(2) n一ペンタン 75 m 1 を注入し、 シリカゲルを予め湿す。  (2) Inject 75 ml of n-pentane and pre-wet the silica gel.
(3) 試料約 2 gを精秤し、 等容量の η—ペンタンで希釈し、 得られた試料溶液 を注入する。  (3) Weigh accurately about 2 g of the sample, dilute with an equal volume of η-pentane, and inject the resulting sample solution.
(4) 試料溶液の液面がシリカゲル上端に達したとき、 飽和炭化水素成分を分離 するために n—ペンタン 140m lを注入し、 吸着管の下端より溶出液を回収す る。  (4) When the liquid level of the sample solution reaches the top of the silica gel, inject 140 ml of n-pentane to separate the saturated hydrocarbon components, and collect the eluate from the bottom of the adsorption tube.
(5) 溶出液をロータリーエバポレーターにかけて溶媒を留去し、 飽和炭化水素 成分を得る。 (5) Evaporate the eluate through a rotary evaporator to distill off the solvent, and use saturated hydrocarbons. Get the ingredients.
(6) 飽和炭化水素成分を質量分析計でタイプ分析を行う。 質量分析におけるィ オン化方法としては、 ガラスリザ一バを使用した F Iイオン化法が用いられ、 質 量分析計は日本電子 (株) 製 JMS— AX 505Hを使用する。 測定条件を以下に示す。  (6) Type analysis of saturated hydrocarbon components using a mass spectrometer. As an ionization method in mass spectrometry, an FI ionization method using a glass reservoir is used, and a JMS-AX 505H manufactured by JEOL Ltd. is used as a mass spectrometer. The measurement conditions are shown below.
加速電圧: 3. 0 k V、 力ソ一ド電圧: — 5 6 k V、 分解能:約 500、 ェミッタ一:カーボン、 エミッター電流: 5mA、 測定範囲:質量数 35〜 70 0、 補助オーブン温度: 300°C、 セパレータ温度: 300°C、 主要オーブン温 度: 350°C、 試料注入量: 1 1  Accelerating voltage: 3.0 kV, force source voltage: — 5 6 kV, resolution: approx. 500, emitter: carbon, emitter current: 5 mA, measuring range: mass number 35 to 70 0, auxiliary oven temperature: 300 ° C, separator temperature: 300 ° C, main oven temperature: 350 ° C, sample injection volume: 1 1
質量分析法によって得られた分子イオンは、 同位体補正後、 その質量数からパ ラフィン類(CnH2n + 2) とナフテン類(CnH2n、 CnH2n2、 CnH2n4 · · ·) の 2タイプに分類 '整理し、 それぞれのイオン強度の分率を求め、 飽和炭化水素 成分全体に対する各タイプの含有量を定める。 次いで、 飽和炭化水素成分の含有 量をもとに、 試料全体に対するパラフィン分、 ナフテン分の各含有量を求める。 なお、 F I法質量分析のタイプ分析法によるデータ処理の詳細は、 「日石レビ ユー」 第 33卷第 4号 1 35〜 1 42頁の特に 「2. 2. 3データ処理」 の項に 記載されている。 また、 鉱油の初留点は 1 50°C以上であることが好ましく、 より好ましくは 1 55°C以上、 更に好ましくは 1 60°C以上である。 鉱油の初留点を 1 50°C以上 とすることにより、 室温での油剤の揮発を十分に防止することができる。 一方、 鉱油の終点は 350°C以下であることが好ましく、より好ましくは 340°C以下、 更に好ましくは 330°C以下である。 鉱油の終点を 350°C以下とすることによ り、 油剤除去工程における油剤除去性を良好にすることができる。 また、 鉱油の 初留点と終点の温度差は 1 00°C以下であることが好ましく、 より好ましくは 9 0°C以下、 更に好ましくは 80°C以下である。 かかる温度差を 1 00°C以下とす ることにより、 室温での油剤の揮発の防止と油剤除去工程における油剤除去性と を両立することができる。 ここで、 初留点および終点とは、 J I S K 2254 「石油製品一蒸留試験方法」 に準拠して測定された値を意味する。 また本発明で使用可能な合成油としては、 例えば、 ォレフィンオリゴマー (プ ロピレンオリゴマー、 イソブチレンオリ ゴマー、 ポリブテン、 1ーォクテンオリ ゴマー、 1—デセンオリ ゴマー、 エチレン一プロピレンオリ ゴマー等) またはそ の水素化物、 アルキルベンゼン、 アルキルナフタレン、 ジエステル (ジトリデシ ルグルタレート、ジー 2—ェチルへキシルアジぺート、ジィソデシルアジぺート、 ジトリデシルアジぺート、 ジー 2—ェチルへキシルセバケート等)、ポリオールェ ステノレ (トリメチローノレプロパンカプリ レート、 トリメチローノレプロパンペラノレ ゴネート、 ペンタエリスリ トール 2—ェチルへキサノエート、 ペンタエリスリ ト ールペラルゴネート等)、 ポリグリ コール、 シリ コーン油、 ジアルキルジフエニル エーテル、 およびポリフエ-ルエーテル等が挙げられる。 これらの中で、 プロピ レンオリゴマー水素化物、 ィソブチレンオリゴマー水素化物およびポリブテン水 素化物は総称してイソパラフィンと呼ばれている。 The molecular ions obtained by mass spectrometry, after isotope correction, are calculated based on the mass number of paraffins (C n H 2n + 2 ) and naphthenes (C n H 2n , C n H 2n2 , C n H 2n4 · · ·)) 2 types are classified and arranged, the fraction of each ionic strength is obtained, and the content of each type for the entire saturated hydrocarbon component is determined. Next, based on the content of saturated hydrocarbon components, the content of paraffin and naphthene for the entire sample is determined. Details of data processing by type analysis of FI mass spectrometry are described in the section “2.2.3 Data processing” on page 33 to No. 4 1 35 to 1 42 of “Nisseki Review”. Has been. The initial boiling point of the mineral oil is preferably 150 ° C or higher, more preferably 155 ° C or higher, and further preferably 160 ° C or higher. By setting the initial boiling point of mineral oil to 150 ° C or higher, volatilization of the oil at room temperature can be sufficiently prevented. On the other hand, the end point of the mineral oil is preferably 350 ° C or lower, more preferably 340 ° C or lower, and further preferably 330 ° C or lower. By making the end point of the mineral oil 350 ° C or less, the oil agent removability in the oil agent removing step can be improved. The temperature difference between the initial boiling point and end point of the mineral oil is preferably 100 ° C or less, more preferably 90 ° C or less, and further preferably 80 ° C or less. By setting the temperature difference to 100 ° C. or less, it is possible to achieve both prevention of volatilization of the oil agent at room temperature and oil agent removability in the oil agent removing step. Here, the initial boiling point and the end point mean values measured in accordance with JISK 2254 “Petroleum product one distillation test method”. Examples of synthetic oils that can be used in the present invention include olefin oligomers (propylene oligomers, isobutylene oligomers, polybutenes, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene monopropylene oligomers, etc.) or their hydrides. Alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, disodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate) Propaneperanolate, pentaerythritol 2-ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyglycol, silicone oil, dial Rujifueniru ether, and Porifue - ether, and the like. Among these, propylene oligomer hydride, isobutylene oligomer hydride and polybutene hydride are collectively called isoparaffin.
本発明で使用可能な油脂としては、 牛脂、 豚脂、 大豆油、 菜種油、 米ぬか油、 ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 これらの水素添加物あるいはこれらの 2種以上 の混合物などが挙げられる。 アルミニウムフィン加工油剤の基油としては鉱油またはィソパラフィンが好ま しく、 更に乾燥性が良好であることおよび低臭気の観点からィソパラフィンがよ り好ましい。 圧延油の基油としては、 鉱油、 合成油、 油脂のいずれでも使用可能 であるが、 アルミニウム圧延油の基油としては芳香族分 1 0容量%以下、 ナフテ ン分 20〜90容量0 /0、 パラフィン分 5〜 80容量%の鉱油がより好ましく、 ァ ルミニゥム以外の金属の圧延油の基油としては、 芳香族分 25容量%以下、 ナフ テン分 1 0〜80容量0 /0、パラフィン分 1 0〜90容量%の鉱油がより好ましレ、。 基油の 40°Cにおける動粘度は、 1. 0〜500mm2ノ s、 好ましくは 1. 2〜400 mm2/ s、さらに好ましくは 1. 4〜3 5 OmmV sの範囲である。 粘度が低すぎると潤滑性低下、 高すぎると加工部への油剤の供給に問題を生ずる 可能性がある。 Examples of the fats and oils that can be used in the present invention include beef tallow, pork tallow, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated products thereof, or a mixture of two or more of these. . Mineral oil or isoparaffin is preferred as the base oil of the aluminum fin processing oil, and isoparaffin is more preferred from the viewpoint of good drying properties and low odor. As the base oil of rolling oil, mineral oil, synthetic oil, it can be used either oil, the base oil of the aluminum rolling oil aromatic content of 1 0% by volume or less, Nafute emissions minute 20-90 volume 0/0 , more preferably paraffins 5-80% by volume of mineral oil, the base oil of the rolling oil of the metal other than § Ruminiumu, aromatic content 25% by volume or less, naphthoquinone Ten min 1 0-80 volume 0/0, paraffins 10-90% by volume mineral oil is more preferred. Kinematic viscosity at 40 ° C of the base oil is, 1. 0-500 mM 2 Roh s, preferably in the range of 1. 2 to 400 mm 2 / s, more preferably 1. 4~3 5 OmmV s. If the viscosity is too low, the lubricity may be reduced, and if it is too high, there may be a problem in supplying the oil to the processed part.
ただし基油の最適粘度は使用目的によって異なり、 アルミニウムフィン加工に おいては 40°Cにおける動粘度は 1. 2〜5. 0 mm2Z s、 好ましくは 1. 3 〜4. 8mm2/ s、 より好ましくは 1. 4〜4. 7 mm 2 sの範囲である。 基 油の動粘度 (40°C) が低すぎる場合には、 十分な潤滑性が得られない恐れがあ るほか、 揮発性が高いため引火による火災等の危険性が増す恐れがあり、 一方、 高すぎる場合には、 加工部への油剤の供給に問題が生ずる恐れがあるほか、 油剤 除去工程における油剤除去性が悪化し、 変色等が発生する恐れがある。 However, the optimum viscosity of the base oil depends on the purpose of use, and in aluminum fin processing, the kinematic viscosity at 40 ° C is 1.2 to 5.0 mm 2 Z s, preferably 1.3 to 4.8 mm 2 / s. More preferably, it is in the range of 1.4 to 4.7 mm 2 s. Base If the kinematic viscosity (40 ° C) of the oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and the volatility may increase the risk of fire and other fires. If it is too high, there may be a problem in the supply of the oil to the processing section, and the oil agent removability in the oil agent removal process may deteriorate and discoloration may occur.
アルミニウム圧延において最適な 40°Cにおける動粘度は 1. 0〜 1 0mm2 ム、 好ましくは 1. 2〜8. 0 mm2/ s、 より好ましくは 1. 4〜6. 0 m m2/ sの範囲である。 アルミニウム以外の金属の圧延において最適な 40°Cに おける動粘度は 2. 0〜3 Omm2/ s、 好ましくは 2. 5〜20mm2Z s、 よ り好ましくは 3. 0〜 1 5mm2Z sの範囲である。 基油の動粘度 (40°C) が 低すぎる場合には、 十分な潤滑性が得られない恐れがあるほか、 揮発性が高いた め引火による火災等の危険性が増す恐れがある。 一方、 高すぎる場合には、 加工 部への油剤の供給に問題が生ずる恐れがあるほか、 油剤除去性が悪いため焼鈍後 にスティンと呼ばれる潤滑油成分の焼き付きが生じ易くなり、 また被加ェ材表面 にオイルピッ トと呼ばれる表面損傷が発生することによる表面光沢の悪化、 過潤 滑によるスリップ、 摩耗粉発生量の増加、 被加工材表面の傷つき、 スリップが著 しい場合には加工不能、 をもたらす恐れがある。 本発明の金属加工用潤滑油組成物に用いられるエポキシ化合物としては、 下記 (E- 1) 〜 (E— 8) で示されるエポキシ化合物を挙げることができる。 The optimal kinematic viscosity at 40 ° C for aluminum rolling is 1.0 to 10 mm 2 μm, preferably 1.2 to 8.0 mm 2 / s, more preferably 1.4 to 6.0 mm 2 / s. It is a range. The optimal kinematic viscosity at 40 ° C for rolling of metals other than aluminum is 2.0 to 3 Omm 2 / s, preferably 2.5 to 20 mm 2 Z s, more preferably 3.0 to 15 5 mm 2 Z. The range of s. If the kinematic viscosity (40 ° C) of the base oil is too low, sufficient lubricity may not be obtained, and the volatility may increase the risk of fire and other fires. On the other hand, if it is too high, there may be a problem in the supply of the oil to the processing part, and since the oil agent removal property is poor, seizure of a lubricating oil component called stin is likely to occur after annealing. Deterioration of surface gloss due to surface damage called oil pitting on the material surface, slippage due to over-lubrication, increase in the amount of wear powder, damage to the surface of the work material, inability to process if the slip is significant, There is a risk of bringing. Examples of the epoxy compound used in the lubricating oil composition for metal working of the present invention include epoxy compounds represented by the following (E-1) to (E-8).
(E— 1) フエニルダリシジルエーテル型エポキシ化合物  (E-1) Phenyldaricidyl ether type epoxy compound
(E- 2) アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物  (E-2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compounds
(E- 3) グリシジルエステル型エポキシ化合物  (E-3) Glycidyl ester type epoxy compound
(E- 4) ァリールォキシラン化合物  (E-4) Alyloxysilane compounds
(E— 5) アルキルォキシラン化合物  (E-5) Alkyloxysilane compounds
(E— 6) 脂環式エポキシ化合物  (E-6) Alicyclic epoxy compound
(E— 7) エポキシ化脂肪酸モノエステル  (E-7) Epoxidized fatty acid monoester
(E— 8) エポキシ化植物油 以下に、 (E— 1) 〜 (E_8) 成分について詳述する。  (E-8) Epoxidized vegetable oil The components (E-1) to (E_8) are described in detail below.
(E— 1 ) フエニルダリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、 具体的に は、 フエ-ルグリシジルエーテルまたはアルキルフエ二ルグリシジルエーテルが 例示できる。 ここでいうアルキルフエニルダリシジルエーテルとは、 炭素数 1〜 1 3のアルキル基を 1〜 3個有するものが挙げられ、 中でも炭素数 4〜1 0のァ ルキル基を 1個有するもの、 例えば、 n—プチルフヱニルダリシジルエーテル、 i —ブチルフエニノレグリシジルエーテル、 s e c—ブチルフエニルダリシジルェ 一テル、 t一ブチルフエニルダリシジノレエーテノレ、 ペンチルフエニルダリシジノレ エーテノレ、 へキシノレフエニルダリシジノレエーテノレ、 ヘプチルフエニルダリシジノレ エーテノレ、 ォクチルフエニノレグリシジルエーテノレ、 ノニノレフエニノレグリシジルェ 一テル、デシルフエニルダリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。 (E-1) Phenyldaricidyl ether type epoxy compounds include Can be exemplified by phenylglycidyl ether or alkylphenylglycidyl ether. As used herein, alkylphenyl daricidyl ether includes one having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and one having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, , N-butyl phenyl daricidyl ether, i butyl phenethyl glycidyl ether, sec butyl phenyl glycidyl ether, tert butyl phenyl licidino elenotere, pentyl phenyl alicydinole ethenore Xinolephenylidicidinoreethenole, heptylphenylidicidinole etenore, octylpheninoreglycidyl etherenole, noninorefinino glycidyl ether, decylphenylalicydyl ether and the like can be exemplified as preferred examples.
( E— 2 ) アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物と しては、 具体的に は、 へキシルグリシジルエーテル、 ヘプチルダリシジルエーテル、 ォクチルグリ シジルエーテル、 ノニルダリシジルエーテル、 デシルグリシジルエーテル、 ゥン デシルグリシジルエーテル、 ドデシルグリシジルエーテル、 トリデシルグリシジ ルエーテル、 テ トラデシルグリシジルエーテル、 2—ェチルへキシルグリシジル ェ一テノレ、 ネオペンチノレグリ コ一ノレジグリシジノレエーテノレ、 トリメチロールプロ パントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリ トーノレテ トラグリシジルエーテル、 1 , 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、 ソルビトールポリグリシジル エーテノレ、 ポリアノレキレングリ コーノレモノグリシジノレエーテノレ、 ポリアノレキレン ダリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。 Specific examples of (E-2) alkyl glycidyl ether type epoxy compounds include hexyl glycidyl ether, heptyl daricidyl ether, octyl glycidyl ether, nonyl daricidyl ether, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, Dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl etherate, neopentinoleglicinoresinglycidinoate ethere, trimethylolpropantriglycidyl ether, pentaerythritol tonorte Traglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl etherenole, polyanolene glycol cornore monoglycidinoreetherenore Examples thereof include polyanolylene dallicol diglycidyl ether and the like.
( E— 3 ) グリシジルエステル型エポキシ化合物と しては、 具体的には下記- 般式 (1 ) で表される化合物が挙げられる。 Specific examples of the (E-3) glycidyl ester type epoxy compound include compounds represented by the following general formula (1).
R— C— 0— C— C— C R— C— 0— C— C— C
II \ /  II \ /
o 上記式 ( 1 ) 中、 Rは炭素数 1〜1 8の炭化水素基を表す。 このような炭化水 素基としては、 炭素数 1〜1 8のアルキル基、 炭素数 2〜1 8のアルケニル基、 炭素数 5〜 7のシク口アルキル基、炭素数 6〜 1 8のアルキルシクロアルキル基、 炭素数 6〜 1 0のァリール基、 炭素数 7 ~ 1 8のアルキルァリール基、 炭素数 7 〜 1 8のァリールアルキル基等が挙げられる。 この中でも、 炭素数 5〜1 5のァ ルキル基、 炭素数 2〜1 5のアルケニル基、. フエニル基おょぴ炭素数 1〜4のァ ルキル基を有するアルキルフエニル基が好ましレ、。 o In the above formula (1), R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such hydrocarbon groups include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, alkyl groups having 5 to 7 carbon atoms, and alkylcyclohexanes having 6 to 18 carbon atoms. An alkyl group, Examples include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, alkylaryl groups having 7 to 18 carbon atoms, and arylalkyl groups having 7 to 18 carbon atoms. Of these, alkyl groups having 5 to 15 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 15 carbon atoms, and phenyl groups having 1 to 4 carbon atoms are preferred. .
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、 好ましいものとしては、 具体 的には、 グリシジルー 2, 2—ジメチルォクタノエート、 グリシジルベンゾエー ト、 ダリシジルー t—プチルベンゾエート、 ダリシジルァクリレート、 ダリシジ ルメタタリレート等が例示できる。  Among the glycidyl ester type epoxy compounds, specifically preferred are glycidyl 2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, daricidyl t-butyl benzoate, darisidyl acrylate, daricidyl methacrylate. Etc. can be illustrated.
(E-4) ァリールォキシラン化合物としては、 具体的には、 1 , 2—ェポキ シスチレン、 アルキル一 1 , 2 _エポキシスチレン等が例示できる。 Specific examples of the (E-4) aryloxysilane compound include 1,2-epoxystyrene, alkyl 1,2,2-epoxystyrene, and the like.
(E- 5) アルキルォキシラン化合物としては、 具体的には、 1, 2—ェポキ シブタン、 1, 2—エポキシペンタン、 1 , 2 _エポキシへキサン、 1, 2—ェ ポキシヘプタン、 1 , 2—エポキシオクタン、 1, 2—エポキシノナン、 1, 2 一エポキシデカン、 1 , 2 _エポキシゥンデカン、 1, 2—エポキシドデカン、 1 , 2 _エポキシトリデカン、 1, 2 _エポキシテトラデカン、 1, 2—ェポキ シペンタデカン、 1 , 2—エポキシへキサデカン、 1, 2—エポキシヘプタデカ ン、 1, 2 _エポキシォクタデカン、 1, 2—エポキシノナデカン、 1 , 2—ェ ポキシィコサン等が例示できる。 (E-5) Specific examples of the alkyloxysilane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2- Epoxy octane, 1,2-epoxynonane, 1,2 monoepoxydecane, 1,2_epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2_epoxytridecane, 1,2_epoxytetradecane, 1, Examples include 2-epoxycipentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane, 1,2-epoxycosane, etc. .
(E— 6) 脂環式エポキシ化合物としては、 下記一般式 (2) で表される化合 物のように、 エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合 物が挙げられる。 (E-6) As the alicyclic epoxy compound, a compound in which the carbon atoms constituting the epoxy group directly form an alicyclic ring, such as a compound represented by the following general formula (2), is used. Can be mentioned.
Figure imgf000010_0001
脂環式エポキシ化合物としては、 具体的には、 1 , 2—エポキシシクロへキサ ン、 1 , 2 _エポキシシクロペンタン、 3, 4—エポキシシクロへキシルメチル — 3, 4—エポキシシクロへキサンカルボキシレート、 ビス (3, 4一エポキシ シクロへキシルメチル) アジペート、 ェキソ一 2, 3—エポキシノルボルナン、 ビス (3, 4 _エポキシ一 6—メチルシクロへキシノレメチル) アジペート、 2— ( 7—ォキサビシクロ [4. 1. 0] ヘプトー 3—ィル) 一スピロ (1 , 3—ジ ォキサン _ 5, 3, 一 [7] ォキサビシクロ [4. 1. 0] ヘプタン、 4— ( 1, 一メチルエポキシェチル) 一 1 , 2—エポキシ一 2—メチルシクロへキサン、 4 一エポキシェチル— 1, 2—エポキシシクロへキサン等が例示できる。
Figure imgf000010_0001
Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexylene, 1,2_epoxycyclopentane, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl. — 3, 4—epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-1,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-1-methylcyclohexylenomethyl) adipate, 2— (7-Oxabicyclo [4. 1. 0] hept-3-yl) One Spiro (1, 3--Dioxane _ 5, 3, 1, [7] Oxabicyclo [4. 1. 0] Heptane, 4— ( 1, 1-Methylepoxyethyl) 1,1,2-epoxy-1,2-methylcyclohexane, 4-1-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane and the like.
(E- 7) エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、 具体的には、 エポキシ化 された炭素数 1 2〜2 0の脂肪酸と炭素数 1〜8のアルコールまたはフエノール、 アルキルフエノールとのエステル等が例示できる。 特にエポキシステアリン酸の ブチノレ、 へキシル、 ベンジノレ、 シクロへキシノレ、 メ トキシェチノレ、 ォクチル、 フ ェニルおよぴブチルフエニルエステルが好ましく用いられる。 (E-7) Specific examples of epoxidized fatty acid monoesters include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms with alcohols or phenols having 1 to 8 carbon atoms or alkylphenols. it can. In particular, butenole, hexyl, benzenole, cyclohexenole, methoxy chinenole, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearic acid are preferably used.
(E- 8) エポキシ化植物油としては、 具体的には、 大豆油、 アマ二油、 綿実 油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。 本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、 前記 (E— 1 ) 〜 (E— 8) か ち選択されるエポキシ化合物の 1種のみを使用しても良く、 または 2種以上を混 合使用しても良い。 ' (E-8) Specific examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil. In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, only one type of the epoxy compound selected from the above (E-1) to (E-8) may be used, or two or more types may be mixed. May be used. '
また本発明において、 エポキシ化合物としては、 (E— 1 ) 〜 (E— 8) の中で も、 (E— 2) と (E— 3) と (E— 5) が好ましく、 (E— 2) と (E— 5) 力 S より好ましく、 (E— 5) が最も好ましい。  In the present invention, the epoxy compound is preferably (E-2), (E-3) and (E-5) among (E-1) to (E-8). ) And (E-5) Force S is preferred, and (E-5) is most preferred.
本発明の金属加工用潤滑油組成物において、 ェポキシ化合物の含有量は組成物 全量基準で 0. 0 1〜: 1 0. 0質量、 好ましくは 0. 0 5〜7. 5質量%、 より 好ましくは 0. 1〜6. 0質量。 /0である。 含有量が 0. 0 1質量%より少ないと 潤滑性向上効果が期待できない場合があり、 1 0質量%より多くなると添加量に 見合った潤滑性向上効果が期待できないだけでなく'、 熱による油剤除去が不十分 になる可能性があり、 さらに圧延油の場合には条件によっては潤滑性を阻害した り、 光沢むらを生じる場合がある。 5327 エポキシ化合物は油性剤の代替としても使用できる上、 油性剤と併用した場合 には油性剤の使用量を低減させることができる結果、 臭気低減等作業環境の改善 につながる。 本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 加工性をより向上させるために含酸素化 合物を更に含有することができる。 かかる含酸素化合物としては、 以下の (A 1) 〜 (A8) 成分からなる群より選ばれる少なく とも 1種の含酸素化合物を挙げる ことができる。 In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, the content of the epoxy compound is from 0.01 to: 10.0 mass, preferably from 0.05 to 7.5 mass%, more preferably based on the total amount of the composition. Is 0.1 to 6.0 mass. / 0 . If the content is less than 0.01% by mass, the lubricity improvement effect may not be expected. If the content is more than 10% by mass, the lubricity improvement effect corresponding to the added amount cannot be expected. Removal may be insufficient, and in the case of rolling oil, lubricity may be hindered or uneven gloss may occur depending on conditions. 5327 Epoxy compounds can be used as a substitute for oil-based agents, and when used in combination with oil-based agents, the amount of oil-based agents used can be reduced, leading to improvements in the work environment such as odor reduction. The lubricating oil composition for metal working of the present invention can further contain an oxygen-containing compound in order to further improve workability. Examples of the oxygen-containing compound include at least one oxygen-containing compound selected from the group consisting of the following components (A 1) to (A8).
(A 1) 数平均分子量が 1 00以上 1 000以下である水酸基を 3〜 6個有す る多価アルコールのアルキレンォキシド付カロ物  (A 1) A polyalcohol-containing alkylene oxide calorie having 3 to 6 hydroxyl groups having a number average molecular weight of from 100 to 1,000
(A 2) 上記 (A 1) 成分のハイ ドロカルビルエーテルまたはハイ ドロカノレビ ノレエステノレ  (A 2) Hydrocarbyl ether or Hydrocanolebi nore Estenore of the above (A 1) component
(A3) 数平均分子量が 1 00以上 1 000以下のポリアルキレンダリコール (A 4) 上記 (A3) 成分のハイ ド口カルビルエーテルまたはハイ ドロカルビ ノレエステノレ  (A3) Polyalkylene dallicol having a number average molecular weight of from 100 to 1,000 (A 4) Hydral carbyl ether or hydrocarbinole esterolate of component (A3) above
(A 5) 炭素数 2〜20の 2価アルコール  (A 5) Dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms
(A 6) 上記 (A5) 成分のハイ ドロカルビルエーテルまたはハイ ドロカルビ ノレエステノレ  (A 6) Above component (A5) Hydrocarbyl ether or Hydrocarbinol esterol
(A7) 炭素数 3〜20の 3価アルコール  (A7) C3-C20 trihydric alcohol
(A 8 ) 上記 (A7) 成分のハイ ドロカルビルエーテルまたはハイ ドロカルビ ノレエステノレ  (A 8) Hydrocarbyl ether or Hydrocarbinol esterol of the above (A7) component
(A 1 ) 成分を構成する多価アルコールは、 水酸基を 3〜6個有する。 水酸基 を 3〜6個有する多価アルコールとしては、 以下の多価アルコールに加え、 糖類 も使用可能である。 The polyhydric alcohol constituting the component (A 1) has 3 to 6 hydroxyl groups. In addition to the following polyhydric alcohols, saccharides can also be used as the polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups.
多価アルコールとしては、 グリセリン、 ポリグリセリン (グリセリンの 2〜4 量体、 例えば、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセリン)、 トリメチロ ールアルカン (例えば、 トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 トリ メチロールブタン)、 およびこれらの 2〜4量体、 ペンタエリスリ トール、 ジペン タエリスリ トール、 1, 2, 4—ブタントリオール、 1, 3, 5—ペンタントリ オール、 1 , 2, 6—へキサントリオール、 1 , 2, 3, 4—ブタンテトロール、 ソルビトール、 ソルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物、 アド二トール、 ァ ラビトール、 キシリ トーノレ、 マンニトール、 イジリ トーノレ、 タリ トーノレ、 ズルシ トール、 ァリ トール等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, polyglycerin (a dimer to tetramer of glycerin, such as diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin), trimethylol alkane (such as trimethylolethane, trimethylolpropane, and trimethylolbutane). And their dimer to tetramer, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetri All, 1, 2, 6-hexanetriol, 1, 2, 3, 4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, xylitol, mannitol, idiri tonole, tari tonole , Dulcitol, alitol and the like.
糖類としては、 キシロース、 ァラビノース、 リボース、 ラムノース、 ダルコ一 ス、 フ^/ク トース、 ガラク トース、 マンノース、 ソノレボース、 セロビオース、 マ ントース、 イソマノレトース、 トレノヽロース、 シュクロース等が挙げられる。 これ らの中では、 加工性に優れる点から、 グリセリン、 トリメチロールアルカン、 ソ ルビトールが好ましい。  Examples of the saccharide include xylose, arabinose, ribose, rhamnose, dalcoose, f / cose, galactose, mannose, sonolevose, cellobiose, mantose, isomanoletose, trenorose, sucrose, and the like. Among these, glycerin, trimethylol alkane, and sorbitol are preferable because of excellent processability.
また、 (A 1)成分を構成するアルキレンォキシドとしては、炭素数 2〜6、好 ましくは炭素数 2〜4のアルキレンォキシドが用いられる。 炭素数 2〜 6のアル キレンォキシドとしては、 エチレンォキシド、 プロピレンォキシド、 1 , 2—ェ ポキシブタン (α—ブチレンォキシド)、 2 , 3—エポキシブタン (]3—ブチレン ォキシド)、 1 , 2—エポキシ _ 1 _メチルプロパン、 1, 2 _エポキシヘプタン、 1 , 2—エポキシへキサン等が挙げられる。 これらの中では、 加工性に優れる点 から、 エチレンォキシド、 プロピレンォキシド、 ブチレンォキシドが好ましく、 エチレンォキシド、 プロピレンォキシドがより好ましい。 、  In addition, as the alkylene oxide constituting the component (A 1), an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, is used. Examples of the alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane (α-butylene oxide), 2,3-epoxybutane (] 3-butylene oxide), 1,2-epoxy _ 1 _methyl propane, 1,2 _epoxyheptane, 1,2-epoxy hexane and the like. Among these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent processability. ,
なお、 2種以上のアルキレンォキシドを用いた場合には、 ォキシアルキレン基 の重合形式に特に制限はなく、 ランダム共重合していても、 ブロック共重合して いてもよい。 また、 水酸基を 3〜6個有する多価アルコールにアルキレンォキシ ドを付加させる際、 全ての水酸基に付加させてもよいし、 一部の水酸基のみに付 加させてもよレ、。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 全ての水酸基に付加 させた方が好ましい。  When two or more alkylene oxides are used, the polymerization mode of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be random copolymerized or block copolymerized. In addition, when alkylene oxide is added to a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, it may be added to all hydroxyl groups or only to some hydroxyl groups. Among these, it is preferable to add to all hydroxyl groups from the viewpoint of excellent processability.
さらに、 (A 1 )成分の数平均分子量(Μη)は 1 00以上 1 000以下であり、 好ましくは 1 00以上 800以下である。 Μηが 1 00未満の場合には、 鉱油に 対する溶解性が低下する恐れがある。一方、 Μηが 1 000より大きい場合には、 油剤除去工程において加工後の被加工材の表面に油剤が残存する恐れがある。 な お、 本発明における Μηは、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー (GPC) による標準ポリスチレンの換算の数平均分子量をいう。  Further, the number average molecular weight (Μη) of the component (A 1) is from 100 to 1,000, preferably from 100 to 800. If Μη is less than 100, the solubility in mineral oil may be reduced. On the other hand, when Μη is larger than 1 000, there is a risk that the oil agent remains on the surface of the processed material after processing in the oil agent removing step. In the present invention, Μη means the number average molecular weight in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
(A 1 ) 成分としては、 Μηが 1 00以上 1 000以下となるように水酸基を 3 〜 6個有する多価アルコールにアルキレンォキシドを付加反応させたものを用 いてもよい。 また、 任意の方法で得られる水酸基を 3 〜 6個有する多価アルコー ルのアルキレンォキシド付加物の混合物や市販されている水酸基を 3 〜 6個有す る多価アルコールのアルキレンォキシド付加物の混合物を、 蒸留ゃク口マトダラ フィ一によつて M nが 1 0 0以上 1 0 0 0以下となるように分離したものを用い てもよい。 なお、 (A 1 ) 成分としては、 これらの化合物を単独でまたは 2種以上 の混合物として用いてもよい。 As the component (A 1), a hydroxyl group is used so that Μη is 100 or more and 1 000 or less. A product obtained by addition reaction of alkylene oxide with 3 to 6 polyhydric alcohols may be used. In addition, a mixture of polyhydric alcohol alkylene oxide adducts having 3 to 6 hydroxyl groups obtained by an arbitrary method or a commercially available alkylene oxide adduct of polyhydric alcohols having 3 to 6 hydroxyl groups. A mixture obtained by distilling the mixture in such a manner that M n is not less than 100 and not more than 100 0 may be used. As the component (A 1), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
( A 2 ) 成分は、 M nが 1 0 0以上 1 0 0 0以下、 好ましくは 1 0 0以上 8 0 0以下である水酸基を 3〜 6個有する多価アルコールのアルキレンォキシド付加 物を、 ハイ ドロカルビルエーテル化またはエステル化させたものである。 The component (A 2) is an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups whose M n is from 100 to 100, preferably from 100 to 80. Hydrocarbyl etherified or esterified.
( A 2 ) 成分としては、 (A 1 ) 成分のアルキレンォキシド付加物の末端水酸基 の一部または全てを、 ハイ ドロカルビルエーテル化またはエステル化させたもの が使用できる。 ここで言うハイ ド口カルビル基とは、 炭素数 1 〜 2 4のアルキル 基、 炭素数 2 〜 2 4のアルケニル基、 炭素数 5 〜 7のシクロアルキル基、 炭素数 6 〜 1 1のアルキルシクロアルキル基、 炭素数 6 〜 1 0のァリール基、 炭素数 7 〜 1 8のアルキルァリール基、 炭素数 7〜 1 8のァリールアルキル基等の炭素数 1 〜 2 4の炭化水素基を表す。  As the component (A 2), a compound obtained by etherifying or esterifying some or all of the terminal hydroxyl groups of the alkylene oxide adduct of the component (A 1) can be used. The term “hydrocarbyl group” as used herein refers to an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and an alkylcyclocarbon having 6 to 11 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms such as an alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an aryl hydrocarbon group having 7 to 18 carbon atoms. .
炭素数 1 〜 2 4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 ィソブチル基、 s e c—ブチル基、 t—ブチル 基、 直鎖または分枝のペンチル基、 直鎖または分枝のへキシル基、 直鎖または分 枝のへプチル基、 直鎖または分枝のォクチル基、 直鎖または分枝のノニル基、 直 鎖または分枝のデシル基、 直鎖または分枝のゥンデシル基、 直鎖または分枝のド デシル基、 直鎖または分枝のトリデシル基、 直鎖または分枝のテトラデシル基、 直鎖または分枝のペンタデシル基、 直鎖または分枝のへキサデシル基、 直鎖また は分枝のへプタデシル基、 直鎖または分枝のォクタデシル基、 直鎖または分枝の ノナデシル基、直鎖または分枝のィコシル基、直鎖または分枝のへンィコシル基、 直鎖または分枝のドコシル基、 直鎖または分枝のトリコシル基、 直鎖または分枝 のテトラコシル基等が挙げられる。  Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, linear or branched A pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or branched icosyl group, linear or branched Hencosyl group, straight chain Or a branched docosyl group, a linear or branched tricosyl group, a linear or branched tetracosyl group, and the like.
炭素数 2〜 2 4のアルケニル基としては、 ビュル基、 直鎖または分枝のプロべ ニル基、 直鎖または分枝のブテニル基、 直鎖または分枝のペンテニル基、 直鎖ま たは分枝のへキセニル基、 直鎖または分枝のヘプテュル基、 直鎖または分枝のォ クテュル基、 直鎖または分枝のノネニル基、 直鎖または分枝のデセニル基、 直鎖 または分枝のゥンデセニル基、 直鎖または分枝のドデセニル基、 直鎖または分枝 のトリデセニル基、 直鎖または分枝のテトラデセニル基、 直鎖または分枝のペン タデセ-ル基、 直鎖または分枝のへキサデセニル基、 直鎖または分枝のへプタデ セニル基、 直鎖または分枝のォクタデセニル基、 直鎖または分枝のノナデセニル 基、 直鎖または分枝のィコセニル基、 直鎖または分枝のへンィコセニル基、 直鎖 または分枝のドコセニル基、 直鎖または分枝のトリコセニル基、 直鎖または分枝 のテトラコセニル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a bur group, a linear or branched probe. Nyl group, straight or branched butenyl group, straight or branched pentenyl group, straight or branched hexenyl group, straight or branched heptul group, straight or branched octal Group, linear or branched nonenyl group, linear or branched decenyl group, linear or branched undecenyl group, linear or branched dodecenyl group, linear or branched tridecenyl group, linear or Branched tetradecenyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecenyl group, linear or branched heptadecenyl group, linear or branched octadecenyl group, linear Or a branched nonadecenyl group, a linear or branched icosenyl group, a linear or branched hencocenyl group, a linear or branched dococenyl group, a linear or branched tricocenyl group, a linear or branched And the like.
炭素数 5〜 7のシクロアルキル基としては、 シクロペンチル基、 シクロへキシ ル基、 シクロへプチル基等が挙げられる。 炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアル キル基としては、 メチルシクロペンチル基、 ジメチルシクロペンチル基 (全ての 構造異性体を含む。 )、メチルェチルシク口ペンチル基(全ての構造異性体を含む。 )、 ジェチルシクロペンチル基 (全ての構造異性体を含む。)、 メチルシクロへキシル 基、 ジメチルシクロへキシル基 (全ての構造異性体を含む。)、 メチルェチルシク 口へキシル基 (全ての構造異性体を含む。)、 ジェチルシクロへキシル基 (全ての 構造異性体を含む。)、 メチルシクロへプチル基、 ジメチルシクロへプチル基 (全 ての構造異性体を含む。)、 メチルェチルシクロへプチル基 (全ての構造異性体を 含む。)、ジェチルシク口へプチル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられる。 炭素数 6〜 1 0のァリール基としては、 フヱニル基、 ナフチル基等が挙げられ る。 炭素数 7〜 1 8のアルキルァリール基としては、 トリノレ基 (全ての構造異性 体を含む。)、 キシリル基 (全ての構造異性体を含む。)、 ェチルフエニル基 (全て の構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のプロピルフエニル基 (全ての構造異性 体を含む。)、 直鎖または分枝のブチルフエニル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のペンチルフエニル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または 分枝のへキシルフェニル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のヘプ チルフエニル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のォクチルフエ二 ル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のノニルフエニル基 (全ての 構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のデシルフエニル基 (全ての構造異性体を 含む。)、 直鎖または分枝のゥンデシルフェニル基 (全ての構造異性体を含む。)、 直鎖または分枝のドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)等が挙げられ る。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), methylethyl pentyl group (including all structural isomers), and jetyl. Cyclopentyl group (including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethyloxy hexyl group (including all structural isomers), Jetylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (all structural isomers) ), A butyl group (including all structural isomers) and the like. Examples of aryl groups having 6 to 10 carbon atoms include phenyl groups and naphthyl groups. The alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms includes a trinole group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), an ethenylphenyl group (including all structural isomers). ), Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentyl Phenyl group (including all structural isomers), linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (all structural isomers) ), Straight-chain or branched octylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched Decylphenyl group ( Structural isomers of Te the Including. ), Linear or branched undecylphenyl group (including all structural isomers), and linear or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers).
炭素数 7〜1 2のァリールアルキル基としては、 ベンジル基、 フエニルェチル 基、 フエニルプロピル基 (プロピル基の異性体を含む。) フエニルブチル基 (ブチ ル基の異性体を含む。)、 フエ二ルペンチル基 (ペンチル基の異性体を含む。)、 フ ェニルへキシル基 (へキシル基の異性体を含む。) 等が挙げられる。  Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including isomer of propyl group), phenylbutyl group (including isomer of butyl group), and phenyl. Rupentyl group (including isomers of pentyl group), phenylhexyl group (including isomers of hexyl group), and the like.
これらの中では、 加工性に優れる点から、 炭素数 2〜1 8の直鎖または分枝の アルキル基、 炭素数 2〜1 8の直鎖または分枝のアルケニル基が好ましく、 炭素 数 3〜 1 2の直鎖または分枝のアルキル基、 ォレイル基 (ォレイルアルコールか ら水酸基を除いた残基) がより好ましい。  Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and a carbon number of 3 to A linear or branched alkyl group or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
エステル化に用いる酸としては、 通常、 カルボン酸が挙げられる。 このカルボ ン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよいが、通常、一塩基酸が用いられる。 一塩基酸としては、 炭素数 6〜2 4の脂肪酸が挙げられ、 直鎖状のものでも分枝 状のものでもよい。 また、 一塩基酸としては、 飽和脂肪酸、 不飽和脂肪酸または これらの混合物であってもよい。  The acid used for esterification usually includes carboxylic acid. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Examples of the monobasic acid include fatty acids having 6 to 24 carbon atoms, which may be linear or branched. The monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.
飽和脂肪酸としては、 直鎖または分枝のへキサン酸、 直鎖または分枝のォクタ ン酸、 直鎖または分枝のノナン酸、 直鎖または分枝のデカン酸、 直鎖または分枝 のゥンデカン酸、直鎖または分枝のドデカン酸、直鎖または分枝のトリデカン酸、 直鎖または分枝のテトラデカン酸、 直鎖または分枝のペンタデカン酸、 直鎖また は分枝のへキサデカン酸、 直鎖または分枝のォクタデカン酸、 直鎖または分枝の ヒ ドロキシォクタデカン酸、 直鎖または分枝のノナデカン酸、 直鎖または分枝の エイコサン酸、 直鎖または分枝のヘンエイコサン酸、 直鎖または分枝のドコサン 酸、 直鎖または分枝のトリコサン酸、 直鎖または分枝のテトラコサン酸等が挙げ られる。  Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, straight Linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear Examples thereof include branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, and linear or branched tetracosanoic acid.
不飽和脂肪酸としては、 直鎖または分枝のへキセン酸、 直鎖または分枝のヘプ テン酸、 直鎖または分枝のォクテン酸、 直鎖または分枝のノネン酸、 直鎖または 分枝のデセン酸、直鎖または分枝のゥンデセン酸、直鎖または分枝のドデセン酸、 直鎖または分枝のトリデセン酸、 直鎖または分枝のテトラデセン酸、 直鎖または 分枝のペンタデセン酸、 直鎖または分枝のへキサデセン酸、 直鎖または分枝のォ クタデセン酸、 直鎖または分枝のヒ ドロキシォクタデセン酸、 直鎖または分枝の ノナデセン酸、 直鎖または分枝のエイコセン酸、 直鎖または分枝のヘンエイコセ ン酸、 直鎖または分枝のドコセン酸、 直鎖または分枝のトリコセン酸、 直鎖また は分枝のテトラコセン酸等が挙げられる。 Examples of unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched Decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear Or branched hexadecenoic acid, linear or branched Ktadecenoic acid, linear or branched hydroxytadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosenoic acid, linear or branched Examples include docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched tetracosenoic acid.
これらの中では、 特に炭素数 8〜2 0の飽和脂肪酸、 炭素数 8〜2 0の不飽和 脂肪酸およびこれらの混合物が好ましい。 なお、 (A 2 ) 成分としては、 これら化 合物を単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい。  Of these, saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable. As the component (A 2), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
(A 3 ) 成分は、 M nが 1 0 0以上 1 0 0 0以下のポリアルキレングリコール であり、 炭素数 2〜6、 好ましくは 2〜4のアルキレンォキシドを単独重合また は共重合したものが用いられる。 炭素数 2〜 6のアルキレンォキシドとしては、The component (A 3) is a polyalkylene glycol having an Mn of 100 to 100 and is obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Is used. As alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms,
( A 1 ) 成分の説明において列挙したアルキレンォキシドが挙げられる。 これら の中では、 加工性に優れる点から、 エチレンォキシド、 プロピレンォキシド、 ブ チレンォキシドが好ましく、 エチレンォキシド、 プロピレンォキシドがより好ま しい。 (A 1) The alkylene oxides listed in the description of the component can be mentioned. Of these, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide are preferable, and ethylene oxide and propylene oxide are more preferable from the viewpoint of excellent processability.
なお、 ポリアルキレンダリコールの調製時に 2種以上のアルキレンォキシドを 用いた場合には、 ォキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、 ランダム共 重合していても、 ブロック共重合していてもよい。  In addition, when two or more alkylene oxides are used at the time of preparing the polyalkylenedaricol, there is no particular limitation on the polymerization type of the oxyalkylene group, and even if random copolymerization is performed, block copolymerization is performed. Also good.
. また、 (A 3 ) 成分としては、 M nが 1 0 0以上 1 0 0 0以下、 好ましくは 1 2 0以上 7 0 0以下である。 M nが 1 0 0未満のポリアルキレングリコールは、 鉱 油への溶解性が低下する恐れがある。 一方、 M nが 1 0 0 0より大きいポリアル キレンダリコールは、 油剤除去工程において加工後の被加工材の表面に油剤が残 存する恐れがある。  Further, as the component (A 3), M n is 1 0 0 or more and 1 0 0 or less, preferably 1 2 0 or more and 7 0 0 or less. A polyalkylene glycol having an Mn of less than 100 may reduce the solubility in mineral oil. On the other hand, polyalkylene alcohol which Mn is greater than 100 0 may leave the oil on the surface of the processed material after processing in the oil removal process.
またさらに、 (A 3 )成分としては、 アルキレンォキシドを重合させる際に M n が 1 0 0以上 1 0 0 0以下となるように反応させたものを用いてもよい。 また、 任意の方法で得られるポリアルキレンダリコール混合物や市販されているポリア ルキレングリコール混合物を、 蒸留ゃクロマトグラフィ一によつて M nが 1 0 0 以上 1 0 0 0以下となるように分離したものを用いてもよい。 なお、 (A 3 )成分 としては、これらの化合物を単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよレ、。 (A 4) 成分は、 Mnが 1 00以上 1 000以下、 好ましくは 1 20以上 70 0以下のポリアルキレングリコールを、 ハイ ドロカルビルエーテル化またはエス テル化させたものである。 (A4) 成分としては、 (A3) 成分のポリアルキレン グリコールの末端水酸基の一部または全てを、 ハイ ドロカルビルエーテル化また はエステル化させたものが使用できる。 ここでいうハイ ド口カルビル基とは、 炭 素数 1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、 (A2)成分の説明において列挙 した各基が挙げられる。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 炭素数 2〜1 8の直鎖または分枝のアルキル基、 炭素数 2〜1 8の直鎖または分枝のアルケニ ル基が好ましく、炭素数 3〜1 2の直鎖または分枝のアルキル基、ォレイル基(ォ レイルアルコールから水酸基を除いた残基) がより好ましい。 Furthermore, as the component (A 3), a component that has been reacted so that M n is not less than 100 and not more than 100 when the alkylene oxide is polymerized may be used. In addition, a polyalkylene dallicol mixture obtained by an arbitrary method or a commercially available polyalkylene glycol mixture was separated by distillation or chromatography so that Mn was not less than 100 and not more than 100. A thing may be used. As the component (A 3), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more. The component (A 4) is a polyalkylene glycol having Mn of 100 or more and 1,000 or less, preferably 120 or more and 700 or less, which is hydrocarbyl etherified or esterified. As the component (A4), it is possible to use a product obtained by etherifying or esterifying some or all of the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol of component (A3). The term “hydrocarbyl group” as used herein refers to a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3 A linear or branched alkyl group of ˜12 or an oleyl group (residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferred.
また、 (A4) 成分としては、 (A3) 成分のポリアルキレングリコールの末端 水酸基をエステル化させたものも使用できる。 エステル化に用いる酸としては、 通常カルボン酸が挙げられる。 このカルボン酸としては、 一塩基酸でも多塩基酸 でもよいが、 通常、 一塩基酸が用いられる。 具体的には、 上記 (A2) 成分の説 明において列挙したものが挙げられる。 なお、 (A4) 成分としては、 これら化合 物を単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい。  Further, as the component (A4), those obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of the polyalkylene glycol of the component (A3) can also be used. The acid used for esterification usually includes carboxylic acid. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed above in the description of the component (A2). As the component (A4), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
(A 5) 成分は、 炭素数 2〜 20、 好ましくは炭素数 3〜 1 8の 2価アルコー ルである。 ここでいう 2価アルコールとは、 分子中にエーテル結合を有しないも のをレ、う。炭素数 2〜 20の 2価アルコールとしては、エチレンダリコール、 1, 3 _プロパンジオール、 1, 2—プロパンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、 1 , 2—ブタンジオール、 2—メチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 5—ぺ ンタンジオール、 1, 2—ペンタンジオール、 ネオペンチルグリ コール、 1 , 6 一へキサンジォ一ノレ、 1, 2—へキサンジオール、 2—ェチルー 2—メチノレ一 1 , 3—プロパンジオール、 2—メチノレ一 2, 4 _ペンタンジオール、 1 , 7 _ヘプ タンジオール、 1, 2 _ヘプタンジオール、 2—メチル一 2—プロピノレ一 1 , 3 —プロパンジオール、 2, 2 _ジェチノレ一 1 , 3—プロパンジオール、 1, 8— オクタンジオール、 1 , 2—オクタンジオール、 1 , 9ーノナンジオール、 1 , 2 -ノナンジオール、 2—ブチルー 2—ェチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 1 0—デカンジオール、 1 , 2—デカンジオール、 1 , 1 1ーゥンデカンジォー ル、 1 , 2—ゥンデカンジオール、 1 , 1 2—ドデカンジオール、 1, 2—ドデ カンジオール、 1 , 1 3—トリデカンジオール、 1, 2—トリデカンジオール、The component (A5) is a divalent alcohol having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms. The dihydric alcohol here refers to those having no ether bond in the molecule. Examples of the dihydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms include ethylene dalycol, 1,3_propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3 —Propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6 monohexanediol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-2-methinole 1, 3-Propanediol, 2-Methylanol 2,4_Pentanediol, 1,7_Heptanediol, 1,2_Heptanediol, 2-Methyl-1-Propinole 1,3-Propanediol 2, 2, _Jetinore 1,1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,2-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,2-nonanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanedi Lumpur, 1, 1 0-decanediol, 1, 2-decanediol, 1, 1 1 over © emissions decane O over 1, 2-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,2-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,2-tridecanediol,
1 , 1 4ーテトラデカンジオール、 1 , 2—テトラデカンジオール、 1, 1 5— ヘプタデカンジオール、 1, 2—ヘプタデカンジオール、 1, 1 6—へキサデカン ジオール、 1, 2—へキサデカンジオール、 1 , 1 7—ヘプタデカンジオール、 1 ,1,14-tetradecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,15-heptadecanediol, 1,2-heptadecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,2-hexadecanediol, 1, 1 7-heptadecanediol, 1,
2—へプタデカンジオール、 1 , 1 8—ォクタデカンジオール、 1, 2—ォクタ デカンジオール、 1, 1 9 _ノナデカンジオール、 1, 2_ノナデカンジオール、2-heptadecanediol, 1, 18-octadecanediol, 1,2-octadecanediol, 1,19_nonadecanediol, 1,2_nonadecanediol,
1 , 20—ィコサデカンジオール、 1, 2—ィコサデカンジオール等が挙げられ る。 1, 20-icosadecanediol, 1,2-icosadecanediol and the like.
これらの中では、 加工性に優れる点から、 1 , 4—ブタンジオール、 1, 5 _ ペンタンジオール、 ネオペンチルグリコーノレ、 1 , 6—へキサンジオール、 2 - メチノレ一 2, 4—ペンタンジォーノレ、 2—ェチノレー 2—メチノレ一 1 , 3—プロノヽ。 ンジオール、 1 , 7—ヘプタンジォーノレ、 1 , 8—オクタンジオール、 1 , 9— ノナンジオール、 1 , 1 0—デカンジオール、 1, 1 1一ゥンデカンジオール、 1, 1 2—ドデカンジオール等が好ましい。 なお、 (A5) 成分としては、 これら の化合物を単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい。  Among these, 1, 4-butanediol, 1,5_pentanediol, neopentylglycolanol, 1,6-hexanediol, 2-methylolene 2,4-pentanedio are preferred because of their excellent processability. -Nore, 2-Echinore 2-Metinore 1, 3-Prono. Diol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11 1undecanediol, 1,12-dodecane Diols are preferred. As the component (A5), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
(A 6) 成分は、 炭素数 2〜 20、 好ましくは炭素数 3〜 1 8の 2価アルコー ソレ (但し、 分子中にエーテル結合を有するものを除く。) を、 ハイ ドロカルビルェ 一テル化させたものまたはエステル化させたものである。 (A6) 成分としては、The component (A 6) is a dihydral alcohol sole having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). Or esterified. (A6) As an ingredient,
(A 5 ) 成分の 2価アルコールの末端水酸基の一部または全てを、 ハイ ド口カル ビルエーテル化させたものが使用できる。 ここでいうハイ ドロカルビル基とは、 炭素数 1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、 (A2)成分の説明において列 挙した各基が挙げられる。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 炭素数 2〜 1 8の直鎖または分枝のアルキル基、 炭素数 2〜 1 8の直鎖または分枝のアルケ ニル基が好ましく、 炭素数 3〜1 2の直鎖または分枝のアルキル基、 ォレイル基A part of or all of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A 5) can be used as a hydrocarbyl ether. Here, the hydrocarbyl group represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3 ~ 12 linear or branched alkyl group, oleyl group
(ォレイルアルコールから水酸基を除いた残基) が更に好ましい。 (Residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
また、 (A6) 成分としては、 (A5) 成分の 2価アルコールの末端水酸基の一 方または両方を、 エステル化させたものも使用できる。 エステル化に用いる酸と しては、 通常、 カルボン酸が挙げられる。 このカルボン酸としては、 一塩基酸で も多塩基酸でもよいが、 通常一塩基酸が用いられる。 具体的には、 上記 (A2) 成分の説明において列挙したものが挙げられる。 またさらに、 (A 6)成分のエス テルは、 (A 5)成分の 2価アルコールの末端水酸基の一方をエステル化したもの (部分エステル) であってもよく、 末端水酸基の両方をエステル化したもの (完 全エステル) であってもよい。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 部分ェ ステルであることが好ましい。 なお、 (A 6) 成分としては、 これら化合物を単独 でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい。 As the component (A6), one obtained by esterifying one or both of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A5) can also be used. As the acid used for esterification, carboxylic acid is usually mentioned. This carboxylic acid is a monobasic acid However, monobasic acids are usually used. Specific examples include those listed in the description of the component (A2). Furthermore, the ester of the component (A 6) may be one obtained by esterifying one of the terminal hydroxyl groups of the dihydric alcohol of the component (A 5) (partial ester), and both of the terminal hydroxyl groups are esterified. (Complete ester). Of these, partial esters are preferred because of their excellent processability. As the component (A 6), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
(A 7) 成分は、 炭素数 3〜20、 好ましくは炭素数 3〜1 8の 3価アルコー ルである。 ここでいう 3価アルコールとは、 分子中にエーテル結合を有しないも のをいう。 炭素数 3〜20の 3価アルコールとしては、 グリセリン、 1, 2, 3 —ブタントリオール、 1 , 2, 4 _ブタントリオール、 1 , 2, 5—ペンタント リオ一ノレ、 1 , 3, 5—ペンタントリオ一ノレ、 1 , 2, 3 _ペンタントリオ一ノレ、 1 , 2, 4—ペンタントリオール、 1, 2, 6—へキサントリオール、 1 , 2, 3—へキサントリオール、 1 , 2, 4—へキサントリオール、 1 , 2, 5—へキ サントリオール、 1 , 3, 4—へキサントリオール、 1 , 3, 5—へキサントリ オール、 1, 3, 6—へキサントリオール、 1, 4, 5—へキサントリオール、 1, 2, 7 _ヘプタントリオール、 1 , 2, 8—オクタントリオール、 1 , 2, 9—ノナントリオール、 1 , 2, 1 0—デカントリオール、 1 , 2, 1 1—ゥン デカントリオール、 1 , 2 , 1 2 -ドデカントリオール、 1, 2, 1 3—トリデ カントリオール、 1 , 2, 14—テトラデカントリオール、 1 , 2, 1 5—ペン タデカントリオール、 1 , 2, 1 6—へキサデカントリオール、 1 , 2, 1 7— ヘプタデカントリオール、 1 , 2, 1 8—ォクタデカントリオール、 1, 2, 1 9ーノナデカントリオール、 1 , 2, 20—ィコサントリオール等が挙げられる。 これらの中では、加工性に優れる点から、 1 , 2, 1 2—ドデカントリオール、 1, 2, 1 3—トリデカントリオール、 1 , 2, 1 4—テトラデカントリオール、 1 , 2, 1 5 _ペンタデカントリオール、 1, 2, 1 6—へキサデカントリオ一 ル、 1 , 2, 1 7—ヘプタデカントリオール、 1, 2, 1 8—ォクタデカントリ オールが好ましい。 なお、 (A7) 成分としては、 これら化合物を単独でまたは 2 種以上の混合物として用いてもよい。 (A 8) 成分は、 炭素数 3〜 20、 好ましくは炭素数 3〜 1 8の 3価アルコー ル (但し、 分子中にエーテル結合を有するものを除く。) を、 ハイ ドロカルビルェ 一テル化させたものまたはエステル化させたものである。 (A8) 成分としては、The component (A7) is a trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms. The trihydric alcohol as used herein means one having no ether bond in the molecule. Examples of the trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms include glycerin, 1, 2, 3 —butanetriol, 1, 2, 4_butanetriol, 1, 2, 5—pentant rioinole, 1, 3, 5—pentane Trio 1 Norre, 1, 2, 3 _Pentantrio 1 Norre, 1, 2, 4—Pentanetriol, 1, 2, 6—Hexanetriol, 1, 2, 3—Hexanetriol, 1, 2, 4— Hexanetriol, 1, 2, 5—Hexantriol, 1, 3, 4—Hexanetriol, 1,3,5-Hexanetriol, 1,3,6-Hexanetriol, 1,4,5 —Hexanetriol, 1, 2, 7_Heptanetriol, 1, 2, 8—Octanetriol, 1, 2, 9—Nonanetriol, 1, 2, 10 —Decantriol, 1, 2, 1 1— Decanetriol, 1, 2, 1 2 -dodecanetriol, 1, 2, 1 3—tridecanetriol, 1, 2, 14— Tradecane triol, 1, 2, 15-pentadecane triol, 1, 2, 16-hexadecane triol, 1, 2, 17-heptadecane triol, 1, 2, 18-octadecane triol 1, 2, 19-nonadecane triol, 1, 2, 20-yco santriol and the like. Among these, 1, 2, 12-dodecane triol, 1, 2, 13-tridecane triol, 1, 2, 14-tetradecane triol, 1, 2, 15_ Pentadecane triol, 1, 2, 16-hexadecane triol, 1, 2, 17-heptadecane triol, 1, 2, 18-octadecane triol are preferred. As the component (A7), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more. The component (A 8) is a hydrocarbyl etherification of a trivalent alcohol having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms (excluding those having an ether bond in the molecule). Or esterified. (A8) As a component,
(A 7) 成分の 3価アルコールの末端水酸基の一部または全てを、 ハイ ド口カル ビルエーテル化させたものが使用できる。 ここでいうハイ ドロカルビル基とは、 炭素数 1〜24の炭化水素基を表し、具体的には、 (A2)成分の説明において列 挙した各基が挙げられる。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 炭素数 2〜 1 8の直鎖または分枝のアルキル基、 炭素数 2〜1 8の直鎖または分枝のアルケ ニル基が好ましく、 炭素数 3〜 1 2の直鎖または分枝のアルキル基、 ォレイル基(A 7) A component obtained by converting part or all of the terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component into a hydrocarbyl ether can be used. Here, the hydrocarbyl group represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and specifically includes the groups listed in the description of the component (A2). Among these, from the viewpoint of excellent processability, a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferable, and the number of carbon atoms is 3 ~ 1 2 linear or branched alkyl group, oleyl group
(ォレイルアルコールから水酸基を除いた残基) がより好ましい。 (Residue obtained by removing a hydroxyl group from oleyl alcohol) is more preferable.
また、 (A8) 成分としては、 (A7) 成分の 3価アルコールの末端水酸基の一 方または全部を、 エステル化させたものが使用できる。 エステル化に用いる酸と しては、 通常、 カルボン酸が挙げられる。 このカルボン酸としては、 一塩基酸で も多塩基酸でもよいが、 通常一塩基酸が用いられる。 具体的には、 上記 (A2) 成分において列挙したものが挙げられる。なお、 (A 8)成分のエステルとしては、 In addition, as the component (A8), one obtained by esterifying one or all of the terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component (A7) can be used. As the acid used for esterification, carboxylic acid is usually mentioned. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid, but a monobasic acid is usually used. Specific examples include those listed above for the component (A2). In addition, as the ester of component (A 8),
(A 7 ) 成分の 3価アルコールの末端水酸基の一つまたは 2つをエステル化した もの (部分エステル) であってもよく、 末端水酸基の全部をエステル化したもの (完全エステル) であってもよい。 これらの中では、 加工性に優れる点から、 部 分エステルであることが好ましい。 (A 7) One or two terminal hydroxyl groups of the trihydric alcohol of the component may be esterified (partial ester), or all of the terminal hydroxyl groups may be esterified (complete ester) Good. Among these, partial esters are preferable from the viewpoint of excellent processability.
(A 8) 成分としては、 (A7) 成分のうち、 グリセリン、 1 , 2, 3—ブタン トリオール、 1 , 2, 4—ブタントリオ一ノレ、 1 , 2, 5—ペンタントリオール、 1 , 3, 5—ペンタントリオール、 1 , 2, 3—ペンタントリオール、 1 , 2, 4一ペンタントリオ一ノレ、 1, 2, 6—へキサントリオ一ノレ、 1 , 2, 3—へキ サントリオール、 1, 2, 4—へキサントリオール、 1 , 2, 5—へキサントリ ォーノレ、 1 , 3, 4—へキサントリオール、 1 , 3, 5—へキサントリオ一ノレ、 1 , 3, 6—へキサントリオールおよび 1, 4, 5—へキサントリオールのハイ ドロカルビルエーテルまたは部分エステルが好ましい。 なお、 (A 8)成分として は、 これら化合物を単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい。 本発明において、 上記 (A 1) 〜 (A8) 成分の中から選ばれる 1種の含酸素 化合物を単独で用いてもよいし、 異なる構造を有する 2種以上の含酸素化合物の 混合物を用いてもよい。 上記 (A 1) 〜 (A8) 成分の中では、 加工性に優れる 点から、 (A3)成分、 (A4)成分、 (A5)成分および(A8)成分が好ましく、 (A3) 成分、 (A4) 成分および (A8) 成分がより好ましい。 As component (A 8), among components (A7), glycerin, 1, 2, 3-butanetriol, 1, 2, 4-butantriol, 1, 2, 5-pentanetriol, 1, 3, 5 —Pentanetriol, 1, 2, 3—Pentanetriol, 1,2,4—Pentantriol, 1,2,6—Hexanetriol, 1,2,3—Hexanetriol, 1,2, 4-hexanetriol, 1, 2, 5-hexanetriol, 1, 3, 4-hexanetriol, 1, 3, 5-hexanetriol, 1,3,6-hexanetriol and 1,4 , 5-Hydrotriol hydrocarbyl ether or partial ester is preferred. In addition, as the component (A 8), these compounds may be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, one oxygen-containing compound selected from the components (A 1) to (A8) may be used alone, or a mixture of two or more oxygen-containing compounds having different structures may be used. Also good. Among the components (A 1) to (A8), from the viewpoint of excellent processability, the components (A3), (A4), (A5) and (A8) are preferred, (A3), (A4) ) Component and (A8) component are more preferred.
また、 本発明の金属加工用潤滑油組成物に占める含酸素化合物の含有量は、 該 潤滑油組成物の全量基準で 0. 005〜1 0. 0質量%である。 すなわち、 含酸 素化合物の含有量は 0. 005質量%以上であり、 好ましくは 0. 05質量%以 上、 より好ましくは 0. 1質量%以上である。 一方、 含酸素化合物の含有量は 1 0質量。 /0以下であり、好ましくは 5. 0質量%以下、 より好ましくは 2. 0質量% 以下である。 含酸素化合物の含有量が少なすぎると加工性の向上効果が不十分と なることがあり、 含有量を多く しても含有量に見合う効果が得られないことがあ る。 本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、 油性剤を更に含有することがで きる。 油性剤としては、 加工性をより向上させるために、 下記 (B 1) 〜 (B 3) 成分の中から選ばれる少なく とも 1種の油性剤を使用することが好ましい。なお、 油性剤としては、 通常潤滑油の油性剤として用いられているものも含まれる。 Further, the content of the oxygen-containing compound in the lubricating oil composition for metal working of the present invention is 0.005 to 10.0 mass% based on the total amount of the lubricating oil composition. That is, the content of the oxygen-containing compound is 0.005% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. On the other hand, the content of oxygen-containing compounds is 10 mass. / 0 or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less. If the content of the oxygen-containing compound is too small, the effect of improving the workability may be insufficient, and even if the content is increased, the effect commensurate with the content may not be obtained. The lubricating oil composition for metal working of the present invention can further contain an oily agent. As the oil agent, in order to further improve the processability, it is preferable to use at least one oil agent selected from the following components (B 1) to (B 3). The oil-based agent includes those usually used as an oil-based agent for lubricating oil.
(B 1 ) エステル  (B 1) Esters
(B 2 ) 一価アルコール  (B 2) Monohydric alcohol
(B 3) カルボン酸  (B 3) Carboxylic acid
(B 1 ) 成分であるエステルは、 アルコールとカルボン酸とを反応させること により得られる。 アルコールとしては、 一価アルコールでも多価アルコールでも よい。 また、 カルボン酸としては、 一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。 The ester as the component (B 1) can be obtained by reacting an alcohol with a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
一価アルコールと しては、通常炭素数 1〜24の一価アルコールが用いられる。 このようなアルコールとしては、 直鎖状のものでも分枝状のものでもよい。 炭素 数 1〜 24の一価アルコ一ルとしては、 メタノール、 エタノール、 直鎖または分 枝のプロパノール、 直鎖または分枝のブタノール、 直鎖または分枝のペンタノ一 ル、 直鎖または分枝のへキサノール、 直鎖または分枝のへプタノール、 直鎖また は分枝のォクタノール、 直鎖または分枝のノナノール、 直鎖または分枝のデカノ ール、 直鎖または分枝のゥンデ力ノール、 直鎖または分枝のドデカノール、 直鎖 または分枝のトリデカノール、 直鎖または分枝のテトラデカノール、 直鎖または 分枝のペンタデカノール、 直鎖または分枝のへキサデ力ノール、 直鎖または分枝 のヘプタデカノール、 直鎖または分枝のォクタデカノール、 直鎖または分枝のノ ナデカノール、 直鎖または分枝のエイコサノール、 直鎖または分枝のヘンエイコ サノール、 直鎖または分枝のトリコサノール、 直鎖または分枝のテトラコサノー ルおよびこれらの混合物等が挙げられる。 As the monohydric alcohol, a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms is usually used. Such alcohols may be linear or branched. Examples of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentaanol, linear or branched Hexanol, straight or branched heptanol, straight or Is a branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undeanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, Linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, straight Examples include linear or branched nonadecanol, linear or branched eicosanol, linear or branched heneicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.
多価アルコールとしては、 通常 2〜 1 0価、 好ましくは 2〜 6価の多価アルコ —ルが用いられる。 2〜 1 0価アルコールとしては、 エチレングリコール、 ジェ チレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレンォキシドの 3〜 1 5量体)、 プロピレングリコール、ジプロピレンダリコール、ポリプロピレングリコール(プ ロピレンォキシドの 3〜 1 5量体)、 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 2 —プロパ ンジオール、 1 , 3—ブタンジオール、 1 , 4 _ブタンジオール、 2—メチノレ一 1 , 2 —プロノヽ。ンジール、 2—メチル一 1 , 3—プロパンジオール、 1, 2—ペ ンタンジ才ーノレ、 1 , 3—ペンタンジ才ーノレ、 1 , 4—ペンタンジ才ーノレ、 1 , 5—ペンタンジール、ネオペンチルグリコール、 グリセリン、ポリグリセリン(グ リセリンの 2〜 8量体、 例えば、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセ リン)、 トリメチロールアルカン (例えば、 トリメチロールェタン、 トリメチロー ルプロパン、 トリメチロールブタン) およびこれらの 2〜 8量体、 ペンタエリス リ トールおよびこれらの 2〜4量体、 1 , 2 , 4—ブタントリオール、 1, 3 , 5 —ペンタントリオ一ノレ、 1, 2, 6—へキサントリオール、 1, 2 , 3 , 4— ブタンテトロール、 ソルビトール、 ソルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物、 アド二トール、 ァラビトール、 キシリ トール、 マンニトール等が挙げられる。 また、 キシロース、 ァラビトーノレ、 リボース、 ラムノース、 グノレコース、 フル ク トース、 ガラク ト—ス、 マンノース、 ソノレボース、 セ口ビオース、 マン トース、 イソマルトース、 トレハロース、 スクロース等の糖類も使用可能である。  As the polyhydric alcohol, a polyhydric alcohol having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences is usually used. Examples of 2- to 10-hydric alcohols include ethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene oxide 3- to 15-mer), propylene glycol, dipropylene dallicol, polypropylene glycol (propylene oxide 3- to 15-amount) ), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methylolone 1,2-prono ヽ. 1,2-Mentane 1,3-Propanediol, 1,2-Pentanji-Nore, 1,3-Pentanji-Nore, 1,4-Pentanji-Nore, 1,5-Pentanediol, Neopentyl glycol, Glycerin , Polyglycerin (glycerin di- to 8-mer, for example, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylol alkane (for example, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane) and their 2 to 8 amount , Pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1, 2, 4-butanetriol, 1, 3, 5-pentanthriolinole, 1, 2, 6-hexanetriol, 1, 2, 3, 4—butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, aditol, arabitol, Examples include xylitol and mannitol. In addition, saccharides such as xylose, arabitonole, ribose, rhamnose, gnole course, fructose, galactose, mannose, sonorebose, cebu biose, mantose, isomaltose, trehalose, sucrose can be used.
これらの中では、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 ポリエチレン ダリコール(より好ましくはエチレンォキシドの 3〜 1 0量体)、プロピレンダリ コール、 ジプロピレングリコール、 ポリプロピレングリコール (より好ましくは プロピレンォキシドの 3〜 1 0量体)、 1 , 3—プロパンジォーノレ、 2—メチルー 1 , 2—プロパンジオール、 2—メチルー 1 , 3 —プロパンジオール、 ネオペン チルグリ コール、 グリセリン、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 トリメチロール アルカン (例えば、 トリメチ口一ルェタン、 ト リメチロールプロパン、 ト リメチ ローノレブタン) およびこれらの 2〜 4量体、 ペンタエリスリ トーノレ、 ジペンタエ リスリ トール、 1 , 2 , 4 —ブタントリオ—ル、 1 , 3, 5 —ペンタントリオ一 ル、 1 , 2 , 6—へキサントリオール、 1 , 2 , 3, 4—ブタンテ トロール、 ソ ルビトール、 ソルビタン、 ソルビト一ルグリセリン縮合物、 ア ド-トール、 ァラ ビトール、 キシリ トール、 マンニト一ル等の 2〜 6価の多価アルコールおよびこ れらの混合物等がより好ましい。 更に好ましくは、 エチレングリコール、 プロピ レングリ コ一/レ、ネオペンチゾレグリ コーゾレ、グリセリ ン、 トリメチロ一ノレエタン、 トリメチロールプロパン、 ペンタエリスリ トール、 ソノレビタンおよびこれらの混 合物である。 Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene dallicol (more preferably, 3- to 10-mer of ethylene oxide), propylene dallicol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (more preferably Propylene oxide 3- to 10-mer), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin , Triglycerin, trimethylol alkanes (eg, trimethylol ethane, trimethylolpropane, trimethylorolebutane) and their 2-4 tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1, 2, 4 —butanol, 1, 3, 5—pentanthriol, 1, 2, 6-hexanetriol, 1, 2, 3, 4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, ad-tol, a Divalent to 6-valent polyhydric alcohols such as rabitol, xylitol, mannitol, and mixtures of these Etc. is more preferable. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol / l, neopentizoleglycose, glycerin, trimethylol-noreethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sonorebitan and mixtures thereof.
また、 エステル油性剤を構成する一塩基酸としては、 通常炭素数 6〜 2 4を有 する直鎖または分枝の脂肪酸が挙げられる。 また、 一塩基酸としては、 飽和脂肪 酸、 不飽和脂肪酸またはこれらの混合物であつてもよい。  In addition, examples of the monobasic acid constituting the ester oil-based agent include linear or branched fatty acids usually having 6 to 24 carbon atoms. Further, the monobasic acid may be a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, or a mixture thereof.
飽和脂肪酸としては、 直鎖または分枝のへキサン酸、 直鎖または分枝のォクタ ン酸、 直鎖または分枝のノナン酸、 直鎖または分枝のデカン酸、 直鎖または分枝 のゥンデカン酸、直鎖または分枝のドデカン酸、直鎖または分枝のトリデカン酸、 直鎖または分枝のテトラデカン酸、 直鎖または分枝のペンタデカン酸、 直鎖また は分枝のへキサデカン酸、 直鎖または分枝のォクタデカン酸、 直鎖または分枝の ヒ ドロキシォクタデカン酸、 直鎖または分枝のノナデカン酸、 直鎖または分枝の エイコサン酸、 直鎖または分枝のヘンエイコサン酸、 直鎖または分枝のドコサン 酸、 直鎖または分枝のトリコサン酸、 直鎖または分枝のテトラコサン酸等が挙げ られる。  Saturated fatty acids include linear or branched hexanoic acid, linear or branched octoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecane Acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, straight Linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear or branched heneicosanoic acid, linear Examples thereof include branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, and linear or branched tetracosanoic acid.
不飽和脂肪酸としては、 直鎖または分枝のへキセン酸、 直鎖または分枝のヘプ テン酸、 直鎖または分枝のォクテン酸、 直鎖または分枝のノネン酸、 直鎖または 分枝のデセン酸、直鎖または分枝のゥンデセン酸、直鎖または分枝のドデセン酸、 直鎖または分枝のトリデセン酸、 直鎖または分枝のテトラデセン酸、 直鎖または 分枝のペンタデセン酸、 直鎖または分枝のへキサデセン酸、 直鎖または分枝のォ クタデセン酸、 直鎖または分枝のヒ ドロキシォクタデセン酸、 直鎖または分枝の ノナデセン酸、 直鎖または分枝のエイコセン酸、 直鎖または分枝のヘンエイコセ ン酸、 直鎖または分枝のドコセン酸、 直鎖または分枝のトリコセン酸、 直鎖また は分枝のテトラコセン酸等が挙げられる。 これらの中では、 特に炭素数 8〜2 0 の飽和脂肪酸、炭素数 8〜 2 0の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましい。 エステル油性剤を構成する多塩基酸としては、 炭素数 2〜1 6の二塩基酸およ びトリメリツ ト酸等が挙げられる。 炭素数 2〜 1 6の二塩基酸としては、 直鎖の ものでも分枝のものでもよく、 また飽和二塩基酸、 不飽和二塩基酸またはこれら の混合物であってもよい。 Examples of unsaturated fatty acids include linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched Decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear Or branched hexadecenoic acid, linear or branched Ktadecenoic acid, linear or branched hydroxytadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or branched heneicosenoic acid, linear or branched Examples include docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, and linear or branched tetracosenoic acid. Of these, saturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and mixtures thereof are particularly preferable. Examples of the polybasic acid constituting the ester oily agent include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be a saturated dibasic acid, an unsaturated dibasic acid, or a mixture thereof.
飽和二塩基酸としては、 エタンニ酸、 プロパン二酸、 直鎖または分枝のブタン 二酸、 直鎖または分枝のペンタン二酸、 直鎖または分枝のへキサン二酸、 直鎖ま たは分枝のオクタン二酸、 直鎖または分枝のノナンニ酸、 直鎖または分枝のデカ ンニ酸、 直鎖または分枝のゥンデカン二酸、 直鎖または分枝のドデカン二酸、 直 鎖または分枝のトリデカン二酸、 直鎖または分枝のテトラデカン二酸、 直鎖また は分枝のへプタデカン二酸、直鎖または分枝のへキサデカン二酸等が挙げられる。 不飽和二塩基酸としては、 直鎖または分枝のへキセン二酸、 直鎖または分枝の オタテン二酸、 直鎖または分枝のノネンニ酸、 直鎖または分枝のデセン二酸、 直 鎖または分枝のゥンデセン二酸、 直鎖または分枝のドデセン二酸、 直鎖または分 枝のトリデセン二酸、 直鎖または分枝のテトラセン二酸、 直鎖または分枝のヘプ タデセン二酸、 直鎖または分枝のへキサデセン二酸等が挙げられる。  Saturated dibasic acids include ethanenic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or linear Branched octanedioic acid, linear or branched nonannic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched Examples include branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, and the like. Examples of unsaturated dibasic acids include linear or branched hexenedioic acid, linear or branched otatenedioic acid, linear or branched nonennic acid, linear or branched decenedioic acid, straight chain Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetracenedioic acid, linear or branched heptadecenedioic acid, straight Examples include chain or branched hexadecenedioic acid.
エステル油性剤としては、 例えば、 以下の (l b ) 〜 (7 b ) 成分が挙げられ る。 エステル油性剤としては、 これらの例示成分のように、 任意のアルコールと カルボン酸とを反応させて得られるエステルが使用可能であり、 特にこれらに限 定されるものではない。  Examples of the ester oil-based agent include the following components (l b) to (7 b). As the ester oily agent, an ester obtained by reacting an arbitrary alcohol with a carboxylic acid can be used as in these exemplified components, and the ester oily agent is not particularly limited thereto.
( l b ) 一価アルコールと一塩基酸とのエステル  (l b) Esters of monohydric alcohols and monobasic acids
( 2 b ) 多価アルコールと一塩基酸とのエステル  (2b) Esters of polyhydric alcohols and monobasic acids
( 3 b ) 一価アルコールと多塩基酸とのエステル  (3b) Esters of monohydric alcohols and polybasic acids
( 4 b ) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル  (4b) Esters of polyhydric alcohols and polybasic acids
( 5 b ) 一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、 多塩基酸との混合 エステル ( 6 b ) 多価アルコールと、 一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステ ル (5b) Mixtures of monohydric and polyhydric alcohols and polybasic acids Esters (6b) Mixed ester of polyhydric alcohol and a mixture of monobasic acid and polybasic acid
( 7 b ) 一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、 一塩基酸および多 塩基酸の混合物との混合エステル なお、 上記アルコール成分として多価アルコールを用いた場合には、 エステル としては、 多価アルコール中の水酸基が全てエステル化された完全エステルを示 す。 また、 上記カルボン酸成分として多塩基酸を用いた場合には、 エステルとし ては、 多塩基酸中のカルボキシル基が全てエステル化された完全エステルでもよ く、 カルボキシル基の一部がエステル化されずにカルボキシル基のままで残って いる部分エステルであってもよい。  (7b) Mixed ester of monohydric alcohol and polyhydric alcohol mixture with monobasic acid and polybasic acid mixture When polyhydric alcohol is used as the alcohol component, the ester may be polyvalent. A complete ester in which all hydroxyl groups in the alcohol are esterified. When a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, the ester may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified, or a part of the carboxyl group is esterified. Alternatively, it may be a partial ester remaining as a carboxyl group.
エステル油性剤としては、 上記した何れのものも使用可能であるが、 加工性に 優れる点から、 (1 b ) —価アルコールと一塩基酸とのエステルおよび (3 b ) 一 価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましい。 特にアルミフィン加工および アルミニウム圧延においては (l b ) —価アルコールと一塩基酸とのエステルが より好ましく、アルミニウム以外の金属の圧延においては、 (l b )—価アルコー ルと一塩基酸とのエステルがより好ましく、 (1 b )—価アルコールと一塩基酸と のエステルと (3 b ) —価アルコールと多塩基酸とのエステルの併用が最も好ま しい。  As the ester oily agent, any of the above can be used, but from the viewpoint of excellent processability, (1 b) -ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid and (3 b) monohydric alcohol and a polybasic Esters with acids are preferred. Especially for aluminum fin processing and aluminum rolling, an ester of (lb) -valent alcohol and a monobasic acid is more preferable, and in the rolling of metals other than aluminum, an ester of (lb) -valent alcohol and a monobasic acid is more preferable. More preferably, the combination of (1 b) -ester of monohydric alcohol and monobasic acid and (3 b) -ester of polyhydric acid and polybasic acid is most preferred.
油性剤として用いる (l b ) —価アルコールと一塩基酸とのエステルの合計炭 素数には特に制限はないが、 加工性の向上の点からエステルの合計炭素数は 7以 上が好ましく、 9以上がより好ましく、 1 1以上が最も好ましい。 また、 油剤除 去性の点から、 エステルの合計炭素数は 2 6以下が好ましく、 2 4以下がより好 ましく、 2 2以下が最も好ましい。 前記一価アルコールの炭素数には特に制限は ないが、 炭素数 1〜 1 0が好ましく、 炭素数 1〜8がより好ましく、 炭素数 1〜 6がさらにより好ましく、 炭素数 1〜4が最も好ましい。 前記一塩基酸の炭素数 には特に制限はないが、 炭素数 8〜2 2が好ましく、 炭素数 1 0〜2 0がより好 ましく、 炭素数 1 2〜 1 8が最も好ましい。 前記合計炭素数、 前記アルコールの 炭素数および前記一塩基酸の炭素数を前述のように設定することが好ましいのは、 上限値に関してはスティンゃ腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる点、 冬季 において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる点および基油への溶解 性が低下して析出する恐れが大きくなる点を考慮してであり、下限値に関しては、 潤滑性能の点および臭気による作業環境悪化の点を考慮してである。 Used as an oiliness agent (lb) —The total number of carbon atoms of the ester of a monohydric alcohol and a monobasic acid is not particularly limited, but the total number of carbon atoms of the ester is preferably 7 or more, and more than 9 from the viewpoint of improving processability. Is more preferable, and 11 or more is most preferable. Further, from the viewpoint of oil agent removal property, the total carbon number of the ester is preferably 26 or less, more preferably 24 or less, and most preferably 22 or less. The carbon number of the monohydric alcohol is not particularly limited, but preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and most preferably 1 to 4 carbon atoms. preferable. The carbon number of the monobasic acid is not particularly limited, but preferably 8 to 22 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, and most preferably 12 to 18 carbon atoms. It is preferable to set the total carbon number, the carbon number of the alcohol, and the carbon number of the monobasic acid as described above. The upper limit value is likely to increase the occurrence of stinning corrosion. In consideration of the fact that there is a greater risk of losing fluidity and the handling becomes difficult and the possibility of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. This is because the working environment deteriorates due to odor.
本発明において油性剤として用いられる (3 b) —価アルコールと多塩基酸と のエステルの形態は特に制限されないが、 下記式 (3) で表されるジエステル、 またはトリメリット酸のエステルであることが好ましい。  The form of the ester of (3b) -hydric alcohol and polybasic acid used as an oily agent in the present invention is not particularly limited, but is a diester represented by the following formula (3) or an ester of trimellitic acid Is preferred.
R1— O— CO (CH2) nCO-O-R2 (3) R 1 — O— CO (CH 2 ) n CO-OR 2 (3)
(式 (3) 中、 R1および R2は互いに同一または異なる基であって炭素数 3〜 1 0の炭化水素基を示し、 nは 4〜 8を示す。) (In the formula (3), R 1 and R 2 are the same or different groups and represent a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and n represents 4 to 8)
潤滑性能の向上効果が期待できなくなる恐れがある、 臭気により作業環境が悪 化するなどの点から、 前記式 (3) において R1および R2は炭素数 3以上の炭化 水素基であることが好ましい。 また、 スティンや腐食の発生を増大させる恐れが 大きくなる、 冬季において流動性を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる、 基 油への溶解性が低下して析出する恐れが大きくなるなどの点から、 前記式 (3) において R1および R 2は炭素数 1 0以下の炭化水素基であることが好ましい。 ま た、 スティンや腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる、 冬季において流動性 を失い扱いが困難になる恐れが大きくなる、 基油への溶解性が低下して析出する 恐れが大きくなるなどの点から、 nは 8以下であることが好ましい。 一方、 潤滑 性能の向上効果が期待できなくなる恐れがある、 臭気により作業環境が悪化する などの点から、 nは 4以上であることが好ましい。 このうち、 原料の入手のしゃ すさ、 および価格の点から n = 4、 6が特に好ましい。 In the above formula (3), R 1 and R 2 may be hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms from the viewpoint that the improvement effect of the lubrication performance may not be expected or the working environment is deteriorated by odor. preferable. In addition, there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, a greater risk of loss of fluidity and difficulty in handling in winter, and a greater risk of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. Therefore, in the formula (3), R 1 and R 2 are preferably hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms. In addition, there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, a greater risk of loss of fluidity and difficulty in handling in winter, and a greater risk of precipitation due to a decrease in solubility in base oil. From this point, n is preferably 8 or less. On the other hand, n is preferably 4 or more from the viewpoint that the effect of improving the lubrication performance may not be expected, and the working environment is deteriorated by odor. Of these, n = 4 and 6 are particularly preferred in view of the availability of raw materials and the price.
前記ジエステルの R 1および R 2としては、 アルキル基、 アルケニル基、 アルキ ノレシクロアノレキル基、 アルキルフエニル基、 フエニノレアノレキノレ基等が挙げられ、 特にアルキル基が好ましい。 このアルキル基には直鎖アルキル基または分岐アル キル基が含まれ、 直鎖アルキル基と分岐アルキル基が混在していてもよいが、 分 岐アルキル基が好ましい。 前記 R1および R 2としては、 例えば、 直鎖または分岐 のプロピル基、 直鎖または分岐のブチル基、 直鎖または分岐のペンチル基、 直鎖 または分岐のへキシル基、 直鎖または分岐のへプチル基、 直鎖または分岐のォク チル基、 直鎖または分岐のノニル基、 直鎖または分岐のデシル基等を挙げること ができる。 前記式 (3) で表されるジエステルは任意の方法で得られるが、 例え ば、 炭素数 6〜1 0の直鎖飽和ジカルボン酸 (炭素数 6から順に、 アジピン酸、 ピメリン酸、 コルク酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸) またはその誘導体と、 炭素 数 3〜1 0のアルコールとをエステル化させる方法などが例示される。 トリメリ ット酸をエステル化する 1価アルコールの炭素数は特に制限はないが、 スティン や腐食の発生を増大させる恐れが大きくなる、 冬季において流動性を失い扱いが 困難になる恐れが大きくなる、 基油への溶解性が低下して析出する恐れが大きく なるなどの点から、 炭素数 1〜 1 0が好ましく、 炭素数 1〜8がより好ましく、 炭素数 1〜6がさらに好ましく、 炭素数 1〜4が最も好ましい。 トリメリット酸 のエステルは、 部分エステル (モノエステルまたはジエステル) でも完全エステ ル (トリエステル) でもよい。 Examples of R 1 and R 2 of the diester include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynolecycloanolyl group, an alkylphenyl group, and a phenylenorequinole group, and an alkyl group is particularly preferable. The alkyl group includes a linear alkyl group or a branched alkyl group, and a linear alkyl group and a branched alkyl group may be mixed, but a branched alkyl group is preferable. Examples of R 1 and R 2 include linear or branched propyl group, linear or branched butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched hexyl group, and the like. Examples thereof include a butyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, and a linear or branched decyl group. The diester represented by the formula (3) can be obtained by any method. For example, a linear saturated dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms (adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid in this order from 6 carbon atoms) or a derivative thereof, and an alcohol having 3 to 10 carbon atoms Examples of such a method include esterification. The number of carbons in the monohydric alcohol that esterifies trimellitic acid is not particularly limited, but there is a greater risk of increasing the occurrence of stains and corrosion, and there is a greater risk of loss of fluidity and difficulty in handling in winter. From the point that the solubility in the base oil decreases and the risk of precipitation increases, carbon number 1 to 10 is preferable, carbon number 1 to 8 is more preferable, carbon number 1 to 6 is more preferable, carbon number 1-4 are most preferred. The ester of trimellitic acid may be a partial ester (monoester or diester) or a complete ester (triester).
( B 2 ) 成分の一価アルコールとしては、 上記 (B 1 ) 成分の説明においてェ ステルを構成するアルコールとして列挙した化合物等が挙げられる。 一価アルコ ールとしては、 加工性により優れる点から、 一価アルコールの合計炭素数は 6以 上が好ましく、 8以上がより好ましく、 1 0以上が最も好ましい。 また、 油剤除 去性の点から、 一価アルコールの合計炭素数は 2 0以下が好ましく、 1 8以下が より好ましく、 1 6以下が最も好ましい。  Examples of the monohydric alcohol of the component (B 2) include the compounds listed as the alcohol constituting the ester in the description of the component (B 1). As the monohydric alcohol, the total number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of excellent processability. In view of oil removability, the total number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.
( B 3 ) 成分のカルボン酸としては、 一塩基酸でも多塩基酸でもよい。 このよ うなカルボン酸としては、 例えば、 上記 (B 1 ) 成分の説明においてエステルを 構成するカルボン酸として例示した化合物が挙げられる。 これらの中では、 加工 性により優れる点から一塩基酸が好ましい。 また、 加工性に優れる点から、 カル ボン酸の合計炭素数は 6以上が好ましく、 8以上がより好ましく、 1 0以上が最 も好ましい。 また、 油剤除去性の点から、 カルボン酸の合計炭素数は 2 0以下が 好ましく、 1 8以下がより好ましく、 1 6以下が最も好ましい.  The carboxylic acid (B 3) may be a monobasic acid or a polybasic acid. Examples of such a carboxylic acid include the compounds exemplified as the carboxylic acid constituting the ester in the description of the component (B 1). Of these, monobasic acids are preferred because they are more excellent in processability. Further, from the viewpoint of excellent processability, the total carbon number of carboxylic acid is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more. Also, from the viewpoint of oil agent removability, the total carbon number of the carboxylic acid is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 16 or less.
本発明の金属加工用潤滑油組成物に使用する油性剤としては、 上記各種油性剤 の中から選ばれる 1種のみを単独でまたは 2種以上の混合物として用いてもよい が、加工性をより向上できることから、 (1 )—価アルコールと一塩基酸とから得 られる合計炭素数 7〜 2 6のエステル、 (2 ) 炭素数 6〜 2 0の一価アルコール、 特に炭素数が 9以上の一価アルコールと炭素数 8以下の一価アルコールの併用、 ( 3 )炭素数 6〜2 0の一塩基酸、またはこれらの混合物であることが好ましい。 また、 油性剤の含有量は、 本発明の金属加工用潤滑油組成物の全量基準で 0 . 0 1〜7 0質量%である。油性剤の含有量は、加工性の観点から、好ましくは 0 . 0 1質量%以上であり、より好ましくは 0 . 0 5質量%以上、更に好ましくは 0 . 0 7質量%以上である。一方、油性剤の含有量の上限値は 7 0質量%以下であり、 油剤除去性の点から、 好ましくは 5 0質量%以下であり、 より好ましくは 1 5質 量。 /。以下、 更に好ましくは 1 0質量%以下である。 本発明の金属加工用潤滑油組成物にはァルキルべンゼンを配合することができ、 特に芳香族分の少ない基油、 具体的には芳香族 5容量%以下 (より具体的には 1 容量%以下) の鉱油やイソパラフィンを用いた場合に、 アルキルベンゼンを添加 すると、 油性剤の添加効果をより増大させることができる。 本発明で用いられる アルキルベンゼンの 4 0 °Cにおける動粘度は 1〜 6 0 mm 2 / sの範囲であり、 4 0 °Cにおける動粘度が 1 m m 2 / s未満の場合には、 添加効果が期待できない 場合があり、 4 0 °Cにおける動粘度が 6 O m m 2 , sを超える場合には、 スティ ンゃ腐食の発生を増大させる可能性があり、 好ましくは 4 0 m m 2 / s以下、 よ り好ましくは 2 O mm V s以下である。 As the oily agent used in the lubricating oil composition for metalworking of the present invention, only one selected from the above-mentioned various oily agents may be used alone or as a mixture of two or more. (1) Esters with a total carbon number of 7 to 26 obtained from monohydric alcohols and monobasic acids, (2) Monohydric alcohols with 6 to 20 carbon atoms, especially those with 9 or more carbon atoms. A combination of a monohydric alcohol and a monohydric alcohol having 8 or less carbon atoms, (3) a monobasic acid having 6 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof is preferable. The content of the oiliness agent is 0 based on the total amount of the lubricating oil composition for metal working of the present invention. 0 1 to 70% by mass. From the viewpoint of processability, the content of the oily agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.07% by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content of the oil agent is 70% by mass or less, and preferably 50% by mass or less, more preferably 15% by mass from the viewpoint of oil agent removal. /. Hereinafter, it is more preferably 10% by mass or less. Alkyl benzene can be blended in the lubricating oil composition for metalworking of the present invention, and is particularly a base oil with a low aromatic content, specifically aromatic 5 vol% or less (more specifically 1 vol% When using mineral oil or isoparaffin (see below) and adding alkylbenzene, the effect of adding an oil-based agent can be further increased. The kinematic viscosity at 40 ° C. of the alkylbenzene used in the present invention is in the range of 1 to 60 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 1 mm 2 / s, the addition effect is If the kinematic viscosity at 40 ° C exceeds 6 O mm 2 , s, there is a possibility of increasing the occurrence of corrosion, preferably 40 mm 2 / s or less, More preferably, it is 2 O mm V s or less.
また、 本発明で用いるアルキルベンゼンのベンゼン環に結合するアルキル基と しては直鎖状であっても、 分枝状であっても良く、 また、 炭素数についても特に 限定されるものではないが、 炭素数 1〜4 0のアルキル基が好ましい。  Further, the alkyl group bonded to the benzene ring of the alkylbenzene used in the present invention may be linear or branched, and the carbon number is not particularly limited. An alkyl group having 1 to 40 carbon atoms is preferred.
炭素数 1〜4 0のアルキル基としては、 具体的には例えば、 メチル基、 ェチル 基、 直鎖状または分枝状のプロピル基、 直鎖状または分枝状のブチル基、 直鎖状 または分枝状のペンチル基、 直鎖状または分枝状のへキシル基、 直鎖状または分 枝状のへプチル基、 直鎖状または分枝状のォクチル基、 直鎖状または分枝状のノ -ル基、 直鎖状または分枝状のデシル基、 直鎖状または分枝状のゥンデシル基、 直鎖状または分枝状のドデシル基、 直鎖状または分枝状のトリデシル基、 直鎖状 または分枝状のテトラデシル基、 直鎖状または分枝状のペンタデシル基、 直鎖状 または分枝状のへキサデシル基、 直鎖状または分枝状のへプタデシル基、 直鎖状 または分枝状のォクタデシル基、 直鎖状または分枝状のノナデシル基、 直鎖状ま たは分枝状のィコシル基、 直鎖状または分枝状のヘンイコンル基、 直鎖状または 分枝状のドコシル基、 直鎖状または分枝状のトリコシル基、 直鎖状または分枝状 のテトラコシル基、 直鎖状または分枝状のペンタコシル基、 直鎖状または分枝状 のへキサコシル基、 直鎖状または分枝状のへプタコシル基、 直鎖状または分枝状 のォクタコシル基、 直鎖状または分枝状のノナコシル基、 直鎖状または分枝状の トリアコンチル基、 直鎖状または分枝状のヘントリアコンチル基、 直鎖状または 分枝状のドトリアコンチル基、 直鎖状または分枝状のトリ トリアコンチル基、 直 鎖状または分枝状のテトラ トリアコンチル基、 直鎖状または分枝状のペンタ トリ アコンチル基、 直鎖状または分枝状のへキサトリアコンチル基、 直鎖状または分 枝状のへプタ トリアコンチル基、直鎖状または分枝状のォクタ トリアコンチル基、 直鎖状または分枝状のノナトリアコンチル基、 直鎖状または分枝状のテトラコン チル基が挙げられる。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, linear or branched butyl group, linear or Branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched pentyl group Nord group, linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, straight Linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched Branched octadecyl group, linear or branched nonadecyl group, linear or A branched icosyl group, a linear or branched henicon group, a linear or branched docosyl group, a linear or branched tricosyl group, a linear or branched tetracosyl group, Linear or branched pentacosyl group, linear or branched Hexacosyl group, linear or branched heptacosyl group, linear or branched octacosyl group, linear or branched nonacosyl group, linear or branched triacontyl group, Linear or branched hentriacontyl group, linear or branched dotriacontyl group, linear or branched tritriacontyl group, linear or branched tetratriacontyl group, linear Linear or branched pentatriaconcyl group, linear or branched hexatriacontyl group, linear or branched hepta triacontyl group, linear or branched octa triacontyl group, Examples thereof include a linear or branched nonatriacontyl group and a linear or branched tetracontyl group.
アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は通常 1〜4個であるが、 安定性、 入 手可能性の点から 1個または 2個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、 すな わちモノアルキルベンゼン、 ジアルキルベンゼン、 またはこれらの混合物が最も 好ましく用いられる。 また、 用いるアルキルベンゼンとしては、 もちろん、 単一 の構造のアルキルベンゼンだけでなく、 異なる構造を有するアルキルベンゼンの 混合物であっても良い。  The number of alkyl groups in alkylbenzene is usually 1 to 4, but from the viewpoint of stability and availability, alkylbenzene having 1 or 2 alkyl groups, that is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene, or These mixtures are most preferably used. Of course, the alkylbenzene used may be not only a single structure of alkylbenzene but also a mixture of alkylbenzenes having different structures.
本発明に係るアルキルベンゼンの数平均分子量については、 なんら制限はない が、 添加効果の点から、 1 0 0以上が好ましく、 1 3 0以上がより好ましい。 ま た、 分子量が大き過ぎるとスティンゃ腐食の発生を増大させる可能性が大きくな ることから、 数平均分子量の上限は 3 4 0以下が好ましく、 3 2 0以下がより好 ましい。  The number average molecular weight of the alkylbenzene according to the present invention is not limited at all, but is preferably 100 or more, more preferably 130 or more, from the viewpoint of the effect of addition. Also, if the molecular weight is too large, the possibility of increasing the occurrence of corrosion increases, so the upper limit of the number average molecular weight is preferably 3400 or less, more preferably 3220 or less.
本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 上記したアルキルベンゼンを組成物全量 基準で、 0 . 1〜5 0質量%含有することができる。 含有量の下限値は、 添加効 果の点から、 0 . 1質量%以上が好ましく、 より好ましくは 0 . 5質量%以上、 さらに好ましくは 1質量%以上である。 また、 含有量が多過ぎるとスティンや腐 食の発生を増大させる可能性が大きくなることから、 上限値は 5 0質量%以下が 好ましく、 より好ましくは 4 0質量%以下、 さらに好ましくは 3 0質量%以下で ある。 本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、 炭素数 6〜4 0の直鎖ォレフィ ンを更に含有していてもよい。 該潤滑油組成物が直鎖ォレフインを含有すること により、 潤滑性が更に向上する。 The lubricating oil composition for metal working of the present invention may contain 0.1 to 50% by mass of the above alkylbenzene based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more from the viewpoint of the effect of addition. Further, since the possibility of increasing the occurrence of sting and corrosion increases when the content is too large, the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30%. It is less than mass%. The lubricating oil composition for metal working of the present invention may further contain a linear polyolefin having 6 to 40 carbon atoms. The lubricating oil composition contains linear olefin. As a result, the lubricity is further improved.
炭素数が 6未満の直鎖ォレフインは、 引火点が低いため適当ではない。 適度な 高さの引火点を有するためには、 炭素数が 8以上であること.が好ましく、 炭素数 1 0以上であることがより好ましく、炭素数 1 2以上であることが更に好ましレ、。 一方、 炭素数が 4 0を越えると、 固体状となるため使用が困難となり、 しかも他 の成分(鉱油や添加剤)等との混合や溶解が困難となるため不適当である。また、 炭素数が 4 0を越える直鎖ォレフインは一般的ではなく、 入手も困難である。 こ のような不都合を考慮して、 炭素数が 3 0以下の直鎖ォレフインが好ましい。 このような直鎖ォレフインとしては、 分子内に二重結合を 1個有しているもの であっても、 2個以上有しているものであってもよいが、 二重結合を 1個有して いるものが好ましい。 また、 二重結合の位置についても特に制限はないが、 潤滑 性に優れる点から、 末端に二重結合を有している直鎖ォレフイン、 すなわち n— α—ォレフィンであることが好ましい。 Straight chain olefins with less than 6 carbon atoms are not suitable because of their low flash point. In order to have an appropriate flash point, the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more carbon atoms, and even more preferably 12 or more carbon atoms. ,. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 40, it becomes difficult to use because it becomes solid, and it is difficult to mix and dissolve with other components (mineral oil and additives), etc., which is inappropriate. In addition, linear olefins with more than 40 carbon atoms are not common and are difficult to obtain. In view of such inconveniences, linear olefins having 30 or less carbon atoms are preferred. Such a straight-chain olefin may have one double bond or two or more in the molecule, but has one double bond. It is preferable. Also, the position of the double bond is not particularly limited, but from the viewpoint of excellent lubricity, a straight-chain olefin having a double bond at the terminal, that is, n- α -olefin is preferable.
直鎖ォレフインとしては、例えば、 1—ォクテン、 1ーデセン、 1ードコセン、 1—テトラデセン、 1—へキサデセン、 1ーォクタデセン、 1—ィコセンまたは これらの 2種以上の混合物等が挙げられる。なお、直鎖ォレフィンとしては、様々 な製法によって得られるものを用いることができるが、 例えば、 エチレンを通常 の手段で重合させて得られるエチレンオリゴマーを使用することができる。また、 直鎖ォレフィンとしては、 これらの化合物を単独でまたは 2種以上の混合物とし て用いてもよい。  Examples of the linear olefins include 1-octene, 1-decene, 1-dodocene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icosene, and mixtures of two or more thereof. As linear olefins, those obtained by various production methods can be used. For example, ethylene oligomers obtained by polymerizing ethylene by usual means can be used. In addition, as the linear olefin, these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
なお、 直鎖ォレフインの含有量は任意であるが、 本発明の金属加工用潤滑油組 成物の潤滑性向上の観点から、 かかる含有量は該潤滑油組成物の全量基準で 1質 量%以上が好ましく、 3質量%以上がより好ましく、 5質量%以上が更に好まし い。 一方、 かかる含有量は、 添加量に見合った効果が得られる点から、 該潤滑油 組成物の全量基準で 3 0質量%以下が好ましく、 2 5質量%以下がより好ましく、 2 0質量%以下が更に好ましい。 本発明の金属加工用潤滑油組成物においては、 その優れた効果をより一層向上 させるため、 必要に応じて極圧添加剤、 酸化防止剤、 さび止め剤、 腐食防止剤、 消泡剤、 抗乳化剤、 かび防止剤等の添加剤を単独でまたは 2種以上を組み合わせ て更に含有させることができる。 The content of the linear olefin is arbitrary, but from the viewpoint of improving the lubricity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention, the content is 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. The above is preferable, 3% by mass or more is more preferable, and 5% by mass or more is more preferable. On the other hand, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less on the basis of the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining an effect corresponding to the addition amount. Is more preferable. In the lubricating oil composition for metal working of the present invention, in order to further improve the excellent effect, an extreme pressure additive, an antioxidant, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, an antifoaming agent, an Additives such as emulsifiers and fungicides alone or in combination of two or more And can be further contained.
極圧添加剤としては、 トリクレジルフォスフェート等のリン系化合物、 および ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。 酸化防止剤とし ては、 2 , 6—ジターシャリーブチルー p —クレゾール (D B P C ) 等のフエノ ール系化合物、 フエ二ルー α—ナフチルァミン等の芳香族ァミンおよぴジアルキ ルジチォリン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられる。 さび止め剤としては、 ォ レイン酸等の脂肪酸の塩、 ジノ二ルナフタレンスルホネート等のスルホン酸塩、 ソルビタンモノォレエ一ト等の多価アルコールの部分エステル、 ァミンおよびそ の誘導体、リン酸エステルおよびその誘導体が挙げられる。腐食防止剤としては、 ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 消泡剤としては、 シリコーン系のものが挙 げられる。 抗乳化剤としては界面活性剤が用いられ、 カチオン系として四級アン モ -ゥム塩、 イミダゾリン型、 ァニオン系として硫酸化油、 エアロゾル型、 ノニ オン系としてひまし油のエチレンォキサイ ド付加物、 エーテル型非イオン活性剤 のりん酸エステル、 エチレンォキサイ ドとプロピレンォキサイ ドのブ口ック共重 合物、 ダイマー酸とのエステルなどが挙げられる。 かび防止剤としてはフエノー ル系化合物、 ホルムアルデヒ ド供与体化合物、 サリチルァニリ ド系化合物などが 挙げられる。  Examples of extreme pressure additives include phosphorus compounds such as tricresyl phosphate, and organometallic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. Antioxidants include phenolic compounds such as 2,6-ditertiary butyl-p-cresol (DBPC), aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine, and organic compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. A metal compound is mentioned. Examples of rust inhibitors include salts of fatty acids such as oleic acid, sulfonates such as dinonylnaphthalene sulfonate, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, amines and derivatives thereof, phosphate esters And derivatives thereof. Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole. Examples of antifoaming agents include silicone-based ones. Surfactant is used as demulsifier, quaternary ammonium salt as cation system, imidazoline type, sulfated oil as anion system, aerosol type, castor oil ethylene oxide adduct as nonion system, ether Type nonionic activator phosphate ester, ethylene oxide and propylene oxide copolymer, ester with dimer acid, and the like. Examples of mold inhibitors include phenolic compounds, formaldehyde donor compounds, salicylanilide compounds, and the like.
なお、 上記添加剤の合計含有量は、 本発明の金属加工用潤滑油組成物の全量基 準で通常 1 5質量%以下、 好ましくは 1 0質量%以下である。 本発明の金属加工用潤滑油組成物 (以下、 本発明の組成物ともいう。) は、 保管 時の自然吸湿分を除き実質的に水を含有しない不水の状態で使用するのが原則で あるが、 場合によりさらに水を含有することができ、 また本発明の組成物を水と 併せて使用することもできる。 水を含有する場合、 本発明の組成物は、 水を連続 層とし、 これに油成分が微細に分散しエマルシヨンを形成した乳化状態、 水が油 成分に溶解している可溶化状態、 もしくは強攪拌により水と油剤を混合した懸濁 状態のいずれの形態をもとり うる。 また、 本発明の組成物と水を各々別に加工部 位に供給し使用することもできる。 本発明の組成物 (原液) を水で希釈、 もしく は水と併用するだけで、 実際に使用する金属加工油剤とすることができる。 希釈 倍率 (併用使用する際は、 原液に対する原液 +水の倍率を希釈倍率とする。) は使 用条件によって任意に選択されるが、 一般には原液を重量比で 2〜 1 00倍に、 好ましくは 3〜 70倍に水で希釈して実用の金属加工油剤を得るのが通例である, この場合の希釈水には、 水道水、 工業用水、 イオン交換水、 蒸留水などが使用可 能で、 硬水であるか軟水であるかを問わない。 エマルシヨン型の場合、 本発明の 組成物を水で希釈すると、 水を連続相とし、 これに油成分が微細に分散した状態 のエマルションが得られるが、 水に分散する油滴の平均粒径は 300 n m以下、 特に 1 00 nm以下であることが好ましい。 分散油滴の平均粒径が大きいと、 ォ ィルピッ トが生成し易くなつて加工製品の表面光沢が損なわれるばかりなく、 金 属加工油剤の清浄化に微細なフィルターを使用できなくなるからである。 The total content of the additives is usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition for metal working of the present invention. In principle, the lubricating oil composition for metalworking of the present invention (hereinafter also referred to as the composition of the present invention) should be used in a non-aqueous state that does not substantially contain water except for natural moisture absorption during storage. In some cases, it may further contain water, and the composition of the present invention may be used in combination with water. In the case of containing water, the composition of the present invention comprises water in a continuous layer in which an oil component is finely dispersed to form emulsion, a solubilized state in which water is dissolved in the oil component, or a strong It can take any form of a suspension in which water and oil are mixed by stirring. In addition, the composition of the present invention and water can be separately supplied to the processing section for use. By simply diluting the composition (stock solution) of the present invention with water or using it together with water, it can be used as a metalworking fluid for actual use. Dilution factor (when used in combination, the dilution factor of the stock solution + water relative to the stock solution is the dilution factor). Generally, it is customary to obtain a practical metalworking fluid by diluting the stock solution with water at a weight ratio of 2 to 100 times, preferably 3 to 70 times, with a weight ratio. In this case, tap water, industrial water, ion exchange water, distilled water, etc. can be used as the dilution water, regardless of whether it is hard water or soft water. In the case of an emulsion type, when the composition of the present invention is diluted with water, an emulsion is obtained in which water is used as a continuous phase and oil components are finely dispersed therein. However, the average particle size of oil droplets dispersed in water is It is preferably 300 nm or less, particularly preferably 100 nm or less. This is because when the average particle size of the dispersed oil droplets is large, not only the surface gloss of the processed product is impaired due to the ease of formation of a foil, but also a fine filter cannot be used to clean the metal processing fluid.
本発明の金属加工用潤滑油組成物の粘度は、 格別の限定はないが、 40°Cにお ける動粘度は 0. 5〜50 Omm2/ s、 好ましくは 1. 0〜200mm2/sで ある。 アルミニウムフィン加工においては、 加工性、 油剤の揮発性および油剤除 去性の観点から、 好ましくは 1. 0〜5. OmmV s , より好ましくは 1. 2 〜3. 0 mm2, s、 最も好ましくは 1. 3〜2. 8 mm 2/ sである。 アルミ二 ゥム圧延加工においては、 潤滑性と表面品質の観点から、 好ましくは 1. 0〜 1 0mm2Zs、 より好ましくは 1. 0〜8. Omn^Zsである。 アルミニウム以 外の金属の圧延加工においては、 好ましくは 1. 0〜20mm2Zs、 より好ま しくは 2. 0〜: 1 5mm2/ s、 最も好ましくは 3. 0〜: 1 5 mm 2Z sである。 本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 種々の金属の加工油として用いられ、 適 用される金属としては、 アルミニウム、 マグネシウム、 および銅、 鉄、 クロム、 ニッケル、 亜鉛、 スズ、 チタン等の遷移金属、 並びにそれらの合金を挙げること ができる。 また適用しうる加工方法としては、 冷間、 温間および熱間圧延、 プレ ス、 打ち抜き、 しごき、 絞り、 引き抜き、 鍛造、 極微量切削 (MQL) を含む切 削および研削等の金属加工等を挙げることができる。 本発明の金属加工用潤滑油 組成物は、 特に、 アルミニウムフィン材 (平板状の純アルミニウム (純度 99% 以上) またはアルミニウムを主成分とする合金) の加工や、 各種金属の冷間、 温 間および冷間圧延に好適である。 これらの圧延の中でも、 特に冷間圧延に好適で ある。 また、 各種金属の圧延の中でも、 高純度アルミニウム (純度 99. 9%以 上 (99. 99%以上の純度を有するものを含む)) およびアルミニウムを主成分 とする合金、 ステンレス、 銅および銅合金の圧延に好適であり、 最も好適なのは 高純度アルミニウムおよびアルミニウムを主成分とする合金の圧延である。 アルミニウムフィン材の加工においては、本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 アルミニウムフィン材の表面を予め被膜処理したプレコ一ト材はもとより、 その ような処理を施していない材料にも用いることができる。 The viscosity of the lubricating oil composition for metal working of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C is 0.5 to 50 Omm 2 / s, preferably 1.0 to 200 mm 2 / s. It is. In aluminum fin processing, from the viewpoint of processability, oil volatility, and oil removal, preferably 1.0 to 5. OmmV s, more preferably 1.2 to 3.0 mm 2 , s, most preferably Is 1.3 to 2.8 mm 2 / s. In the aluminum rolling process, it is preferably 1.0 to 10 mm 2 Zs, more preferably 1.0 to 8. Omn ^ Zs from the viewpoint of lubricity and surface quality. In the rolling of metals other than aluminum, preferably 1.0 to 20 mm 2 Zs, more preferably 2.0 to: 15 mm 2 / s, most preferably 3.0 to 15 mm 2 Z s. It is. The lubricating oil composition for metal processing of the present invention is used as a processing oil for various metals, and examples of applicable metals include aluminum, magnesium, and copper, iron, chromium, nickel, zinc, tin, and titanium. Mention may be made of transition metals, and alloys thereof. Applicable machining methods include cold, warm and hot rolling, press, stamping, ironing, drawing, drawing, forging, metal processing such as cutting and grinding including micro-cutting (MQL). Can be mentioned. The lubricating oil composition for metal working according to the present invention is particularly suitable for processing aluminum fin materials (flat pure aluminum (purity 99% or more) or alloys containing aluminum as a main component), cold and warm of various metals. And suitable for cold rolling. Among these rolling methods, it is particularly suitable for cold rolling. Among the rolling of various metals, high-purity aluminum (purity of 99.9% or more (including those with a purity of 99.99% or more)) and aluminum are the main components. It is suitable for rolling stainless steel, copper and copper alloy, and most preferred is high-purity aluminum and aluminum-based alloy rolling. In the processing of aluminum fin materials, the lubricating oil composition for metal processing of the present invention should be used not only for the pre-coating material in which the surface of the aluminum fin material is pre-coated, but also for materials that have not been subjected to such processing. Can do.
なお、 ここでいう被膜とは、 アルミニウムフィン材上に形成された耐食性下地 被膜とその被膜上に形成される親水性被膜とからなる膜をいう。 耐食性下地被膜 としては、 無機系下地被膜と有機系下地被膜が挙げられる。 無機系下地被膜とし ては、 例えば、 クロメート被膜、 ベーマイ ト被膜、 ケィ酸被膜またはこれらを組 み合わせた被膜が挙げられる。 また、 有機系下地被膜としては、 例えば、 ポリ塩 化ビニル一酢酸ビュル、 ポリエチレン、 ポリプロピレン等のビエル系樹脂、 ァク リル系樹脂、 エポキシ系樹脂、 ウレタン系樹脂、 スチロール系樹脂、 フエノール 系樹脂、 フッ素系樹脂、 ケィ素系樹脂、 ジァリルフタレート系樹脂、 ポリカーボ ネート系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 アルキッド系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ュ リアメラミン樹脂、 ポリアセタール系樹脂および繊維系樹脂が挙げられる。  Here, the term “film” refers to a film composed of a corrosion-resistant base film formed on an aluminum fin material and a hydrophilic film formed on the film. Examples of the corrosion-resistant undercoat include inorganic undercoats and organic undercoats. Examples of the inorganic base coating include a chromate coating, a boehmite coating, a kaic acid coating, or a combination of these. Organic base coatings include, for example, polyvinyl chloride vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and other vinyl resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, styrene resins, phenolic resins, Examples thereof include fluorine-based resins, silicon-based resins, diallyl phthalate-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, alkyd-based resins, polyester-based resins, urea melamine resins, polyacetal-based resins, and fiber-based resins.
親水性被膜としては、 例えば、 以下の (a ) 〜 (e ) が挙げられる。  Examples of the hydrophilic film include the following (a) to (e).
( a ) カルボ二ル基を有する低分子有機化合物とアル力リケィ酸塩とを主成分 とするもの  (a) Mainly composed of a low molecular organic compound having a carbonyl group and an alcoholic silicate
( b ) 上記 (a ) に水溶性有機高分子化合物を加えたものを主成分とする特殊 水ガラス  (b) Special water glass mainly composed of (a) above with water-soluble organic polymer compound added
( c ) ケィ酸ナトリウム、 ケィ酸カリウム、 水ガラス等のケィ酸塩、 ケィ酸、 シリカゲルまたはアルミナゾル  (c) Sodium silicate, potassium silicate, silicates such as water glass, silicate, silica gel or alumina sol
( d ) カルボ二ル基を有する低分子量有機化合物からなる架橋剤と、 親水性有 機高分子とを反応させることにより得られる親水性の変性有機高分子  (d) A hydrophilic modified organic polymer obtained by reacting a crosslinking agent comprising a low molecular weight organic compound having a carbonyl group with a hydrophilic organic polymer.
( e ) ポリビニルアルコール系親水性有機高分子、 水溶性有機高分子および架 橋剤を反応させることによって得られる親水性のポリビニルアルコール系変性有 機高分子  (e) A hydrophilic polyvinyl alcohol-based modified organic polymer obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based hydrophilic organic polymer, a water-soluble organic polymer and a crosslinking agent.
なお、アル-ゥムフィン材の加工としては、例えば、張り出し加工、絞り加工、 打ち抜き加工、 カーリング加工およびチューブ揷通孔周辺の筒形 ち上がり壁を しごいて高くするしごき加工が挙げられる For the processing of aluminum fin materials, for example, overhanging, drawing, punching, curling, and cylindrical rising wall around the tube through hole For example, squeezing process that makes squeezing high
[産業上の利用可能性] [Industrial applicability]
本発明の金属加工用潤滑油組成物は、 上記したように、 高い生産性に耐え、 過 酷な潤滑条件下でも高い加工性を有する一方、 良好な油剤除去性を維持し、 作業 環境の悪化や製品の品質低下を抑えるとともに、 油剤コストの上昇をもたらさな いという優れた特徴を有する。  As described above, the lubricating oil composition for metal working of the present invention can withstand high productivity and has high workability even under severe lubrication conditions, while maintaining good oil agent removability and deteriorating the working environment. In addition, it has excellent characteristics that it suppresses deterioration of product quality and does not increase the cost of oil.
[発明を実施するための最良の形態] [Best Mode for Carrying Out the Invention]
以下、 本発明の好適な実施例について更に詳細な説明するが、 本発明はこれら の実施例に限定されるものではない。  Hereinafter, preferred examples of the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples.
<実施例:!〜 18および比較例 1〜 6 > <Example :! ~ 18 and Comparative Examples 1-6>
実施例 1〜18および比較例 1〜6においては、 下記に示す各成分を用いて金 属加工用潤滑油組成物を調製し、 アルミニウムフィン材の加工に供した (各成分 の数値単位は組成物全量基準での質量%を表す)。各実施例または比較例の金属加 ェ用潤滑油の各成分の含有量を表 1に示す。  In Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, a lubricating oil composition for metal processing was prepared using each of the components shown below and used for processing of the aluminum fin material (the numerical unit of each component is the composition) It represents mass% based on the total amount of goods). Table 1 shows the content of each component of the lubricating oil for metal processing of each Example or Comparative Example.
(1) 基油  (1) Base oil
基油 1 :芳香族分 0. 5容量0 /0、 ナフテン分 45容量0 /0、 パラフィン分 54. 5容量%、 初留点 207°C、 終点 288°C、 動粘度 (40°C) 1. 60 mm2/ sの鉱油 Base Oil 1: aromatics 0.5 volume 0/0, naphthene content of 45 volume 0/0, paraffins 54.5% by volume, the initial boiling point 207 ° C, end point 288 ° C, kinematic viscosity (40 ° C) 1. 60 mm 2 / s mineral oil
基油 2 :初留点 1 6 1°C、 終点 263°C、 動粘度 (40°C) 2. 45 mm2/ sのィソパラフィン Base oil 2: Initial boiling point 1 61 1 ° C, end point 263 ° C, kinematic viscosity (40 ° C) 2. 45 mm 2 / s isoparaffin
(2) エポキシ化合物  (2) Epoxy compounds
エポキシ化合物 1 : ノユルフェニルダリシジルエーテル  Epoxy compound 1: Noyulphenyldaricidyl ether
エポキシ化合物 2 : 2—ェチルへキシルグリシジルエーテノレ  Epoxy compound 2: 2-ethylhexyl glycidyl etherate
エポキシ化合物 3 : グリシジル一 2, 2—ジメチルォクタノエート  Epoxy compound 3: glycidyl 1,2,2-dimethyloctanoate
エポキシ化合物 4 : 1, 2—エポキシスチレン  Epoxy compound 4: 1, 2-epoxystyrene
エポキシ化合物 5 : 1, 2 _エポキシドデカン  Epoxy compound 5: 1, 2 _Epoxydodecane
エポキシ化合物 6 : 1, 2—エポキシシクロペンタン エポキシ化合物 7 : エポキシステアリン酸へキシル Epoxy compound 6: 1,2-epoxycyclopentane Epoxy compound 7: Hexyl epoxy stearate
エポキシ化合物 8 :大豆のエポキシ化物  Epoxy compound 8: Epoxidized soybean
(3) 比較添加剤  (3) Comparative additive
比較添加剤 1 : ラウリン酸ブチル  Comparative additive 1: butyl laurate
比較添加剤 2 : ラウリルアルコール 実施例 1〜1 8および比較例 1〜6の各潤滑油について、 以下の評価試験を行 つた。  Comparative additive 2: Lauryl alcohol The following evaluation tests were conducted on the lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6.
(潤滑性試験) (Lubricity test)
実施例 1〜1 8および比較例 1〜6の各潤滑油を長さ 30 Omm X幅 3 Omm X厚さ 0. 8 mmのアルミニウム板 (材質: A 1 050材) の両面に塗布し、 平 面部を有する金属製ブロック (材質: SKD 1 1) と平面部を有する金属製プロ ック (材質: SKD 1 1) の間に挟み、 アルミニウム板を下記の条件で一方向に 引き抜く際の力を測定した。 なお、 結果は引き抜き力を摩擦係数に換算して表示 した。  Apply each of the lubricants of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 to both sides of an aluminum plate (material: A 1 050 material) of length 30 Omm X width 3 Omm X thickness 0.8 mm. The metal block with the face (Material: SKD 1 1) and the metal block with the flat part (Material: SKD 1 1) are sandwiched between them, and the force when pulling the aluminum plate in one direction under the following conditions It was measured. The results were displayed by converting the pulling force into a friction coefficient.
引き抜き条件  Drawing condition
ブロックの押さえ方: 980N (l O O k g f )  How to hold the block: 980N (l O O k g f)
引き抜き速度 : 1 00mmノ m i n  Pull-out speed: 100 mm no m i n
(揮発性試験) (Volatility test)
溶剤で洗浄したアルミニウム材の試験片を 145°C恒温槽内に 3分静置した後、 試験片の重量を秤量した。 これを A (g) とした。 次いで、 この試験片をデシケ ータ内で室温まで冷却した後、 実施例 1〜1 8および比較例 1〜6の各潤滑油を 2 gZc m2になるように試験片に塗布した。 塗布前後の試験片の重量を秤量し、 それぞれ B (g)、 C (g) とした。 この試験片を 1 30°Cの恒温槽内で 3分間静 置した後、 直ちに試験片の重量を秤量し、 これを D (g) とした。 A、 B、 Cお よび Dの値から以下の式に従い各潤滑油の揮発量を求めた。 The test piece of aluminum material washed with a solvent was left in a 145 ° C constant temperature bath for 3 minutes, and then the weight of the test piece was weighed. This was designated as A (g). Then, the test piece was cooled to room temperature in desiccator over data, it was applied to the test piece so that the respective lubricating oil of Example 1 to 1 8 and Comparative Example 1-6 to 2 gZc m 2. The weights of the test pieces before and after coating were weighed to be B (g) and C (g), respectively. The test piece was allowed to stand in a thermostatic bath at 130 ° C for 3 minutes, and immediately the weight of the test piece was weighed, and this was designated as D (g). The amount of volatilization of each lubricating oil was determined from the values of A, B, C and D according to the following formula.
揮発量 (質量%) = 1 00 X (D-A) / (C-B) (貯蔵安定性 1 ) Volatilization amount (mass%) = 1 00 X (DA) / (CB) (Storage stability 1)
実施例 1〜1 8および比較例 1〜6の各潤滑油を 1 00 c cのローソク瓶に入 れ、 22°Cの室内 (室温) にて静置保管し、 1ヶ月後の状態を観察した。  The lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were put into a 100 cc candlestick, stored in a room at 22 ° C (room temperature), and the state after one month was observed. .
評価としては透明が〇、 曇りが△、 沈殿が Xである。  The evaluation is ○ for transparency, △ for cloudiness, and X for precipitation.
(貯蔵安定性 2 ) (Storage stability 2)
実施例 1〜 1 8および比較例 1〜6の各潤滑油を 1 00 c cのローソク瓶に入 れ、 0°Cの恒温槽にて静置保管し、 1ヶ月後の状態を観察した。  The lubricating oils of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were placed in a 100 cc candle bottle, stored in a constant temperature bath at 0 ° C., and the state after one month was observed.
評価としては透明が〇、 曇りが△、 沈殿が Xである。 評価結果を同じく表 1に示すが、 エポキシ化合物を含まない場合は潤滑性が劣 る。  The evaluation is ○ for transparency, △ for cloudiness, and X for precipitation. The evaluation results are also shown in Table 1. The lubricity is poor when no epoxy compound is included.
<実施例 1 9〜 33および比較例 7〜: I 5 > <Example 1 9-33 and Comparative Example 7-: I 5>
実施例 1 9〜33および比較例 7〜 1 5においては、 下記に示す成分を用いて 金属加工用潤滑油を調製し、 各材料について圧延試験を行った (各成分の数値単 位は組成物全量基準での質量%を表す)。各実施例および比較例の金属加工用潤滑 油の各成分の含有量を表 2に示す。  In Examples 1 to 33 and Comparative Examples 7 to 15, metal processing lubricants were prepared using the components shown below, and a rolling test was performed on each material (the numerical unit of each component is the composition). It represents mass% based on the total amount). Table 2 shows the content of each component of the lubricating oil for metal working of each Example and Comparative Example.
(1) 基油  (1) Base oil
基油 3: 40°Cにおける動粘度 2. 3mm2Z sの鉱油(パラフィン 35容量0 /0、 ナフテン 64. 5容量%、 芳香族 0. 5容量%) Base Oil 3:40 kinematic viscosity at ° C 2. of 3 mm 2 Z s mineral (paraffin 35 volume 0/0, naphthenic 64.5 volume% aromatic 0.5 volume%)
基油 4 : 40°Cにおける動粘度 6. 9mm2Z sの鉱油(パラフィン 48容量%、 ナフテン 50容量%、 芳香族 2容量%) Base oil 4: Kinematic viscosity at 40 ° C 6.9 mm 2 Z s mineral oil (48% paraffin, 50% naphthene, 2% aromatic)
(2) 油性剤  (2) Oily agent
油性剤 1 : ラウリルアルコール  Oiliness agent 1: Lauryl alcohol
油性剤 2 : ステアリン酸ブチル '  Oiliness agent 2: Butyl stearate '
油性剤 3 : アジピン酸ジイソノニル  Oiliness agent 3: Diisononyl adipate
(3) エポキシ化合物  (3) Epoxy compounds
エポキシ化合物 9 : i _ブチルフエニルダリシジルェ一テル  Epoxy compound 9: i_Butylphenyl daricidyl ester
エポキシ化合物 1 0 : ォクチルグリシジルエーテル エポキシ化合物 1 1 : グリシジノレ一 t一プチルベンゾエート Epoxy compound 10: Octyl glycidyl ether Epoxy compound 1 1: Glycidinore t-peptylbenzoate
エポキシ化合物 4 : 1 , 2 _エポキシスチレン  Epoxy compound 4: 1, 2_Epoxystyrene
エポキシ化合物 5 : 1, 2—エポキシドデカン  Epoxy compound 5: 1, 2-epoxydodecane
エポキシ化合物 1 2 : 1 , 2—エポキシシクロへキサン  Epoxy compound 1 2: 1, 2-Epoxycyclohexane
(4) 含酸素化合物  (4) Oxygenated compounds
含酸素化合物 1 : 1 , 2—ドデカンジオール  Oxygenated compounds 1: 1, 2-dodecanediol
含酸素化合物 2 : トリプロピレングリコール 圧延試験に用いた材料、 圧延条件および評価方法は下記のとおりである。  Oxygenated compound 2: Tripropylene glycol The materials, rolling conditions and evaluation methods used in the rolling test are as follows.
(1 ) 材料  (1) Material
材料 1 : アルミニウム J I S A 1 0 5 0 0. 3 3 mm厚, 6 Omm幅 材料 2 : アルミニウム J I S A 5 1 8 2 0. 3 3 mm厚, 6 Omm幅 材料 3 : ステンレス鋼 S U S 3 04 0. 3 3mm厚, 6 Omm幅 材料 4 :銅 0. 3 3 mm厚, 6 Omm幅  Material 1: Aluminum JISA 1 0 5 0 0. 3 3 mm thickness, 6 Omm width Material 2: Aluminum JISA 5 1 8 2 0. 3 3 mm thickness, 6 Omm width Material 3: Stainless steel SUS 3 04 0. 3 3 mm Thickness, 6 Omm width Material 4: Copper 0.33 mm thickness, 6 Omm width
材料 5 : 7 Z 3黄銅 ( 7 0 %銅, 3 0 %亜鉛) 0. 3 3 mm厚, 6 0 mm幅 Material 5: 7 Z 3 brass (70% copper, 30% zinc) 0.3 3 mm thick, 60 mm wide
(2) 圧延条件 (2) Rolling conditions
ワークローノレ直径: 5 1 mm  Work roll diameter: 5 1 mm
Ji延速度 : a 5 ra/ m 1 n、 3 8 0 mZ m ι n  Ji rolling speed: a 5 ra / m 1 n, 3 80 mZ m ι n
圧延距離 : 4 2 0m  Rolling distance: 4 20 m
(3) 評価方法  (3) Evaluation method
a ) 圧延限界圧下率  a) Rolling limit rolling reduction
上記油剤を用いて圧延速度 3 5 m/m i nで圧延を行い、 3 0%から徐々に圧 下率を上昇させ、 焼きつきなどの表面損傷なしに正常に圧延可能な最大の圧下率 を求めた。  Rolling was performed at a rolling speed of 35 m / min using the above oil agent, and the rolling reduction rate was gradually increased from 30% to obtain the maximum rolling reduction rate that can be rolled normally without surface damage such as seizure. .
b ) 光沢むら  b) Uneven gloss
上記油剤 1 0 Lを用いて圧延速度 4 0 Om/m i n、 圧下率 1 8%で1分4 0 秒間圧延を行い、 圧延開始後から材料長さで 4 0 Omの場所をサンプリングし, 幅方向に 5点一定間隔で光沢値を測定し, その標準偏差を求めた.  Using the above oil agent 10 L, rolling was performed at a rolling speed of 40 Om / min and a reduction rate of 18% for 1 minute 40 seconds, sampling the location of 40 Om as the material length from the start of rolling, and in the width direction The gloss value was measured at regular intervals of 5 points and the standard deviation was obtained.
c ) 摩耗紛発生量  c) Abrasion powder generation
光沢むら試験後の使用油を 0. 1 μフィルタにてろ過を行い、 捕捉された摩耗 紛を酸により溶解し、 その量を原子吸光により求めた。 また、 圧延後の材料表面 をふき取った後, その脱脂綿に捕捉されたアルミニウムを酸溶解後, 原子吸光法 で定量した。 なお, 脱脂綿の押し付け冶具は, 常に一定の力が材料表面にかかる よう, 2ケ所の締め付けねじを 0 . 4 N mのトルクで固定した. 上記油中摩耗紛 と材料に付着した摩耗紛の合計を、 材料 l m 2あたりの量に換算し、 摩耗紛発生 量とした。 各材料に対しては以下の元素を摩耗紛として測定した。 The oil used after the gloss unevenness test is filtered through a 0.1 μ filter, and the trapped wear is detected. The powder was dissolved with acid and the amount was determined by atomic absorption. The surface of the rolled material was wiped off, and the aluminum captured by the absorbent cotton was dissolved in acid and quantified by atomic absorption spectrometry. In the absorbent cotton pressing jig, the two fastening screws were fixed with a torque of 0.4 Nm so that a constant force was always applied to the surface of the material. Was converted to the amount per material lm 2 and used as the amount of wear powder generated. For each material, the following elements were measured as wear powder.
材料 1および 2 : アルミニウム  Material 1 and 2: Aluminum
材料 3 :鉄  Material 3: Iron
材料 4および 5 :銅  Material 4 and 5: Copper
d ) 焼鈍性 (アルミニウム材料 1および 2のみ)  d) Annealing (Aluminum materials 1 and 2 only)
光沢むら試験後のコイル (圧延開始から 4 0 O mまで) を 3 5 0 °Cで焼鈍をお こない、 オイルスティンの発生の有無を評価した。  The coil after gloss unevenness test (from the start of rolling to 40 Om) was annealed at 35 ° C to evaluate the occurrence of oil stain.
〇 : スティンなし  ○: No sting
△: ごく軽微なスティン発生  Δ: Slight occurrence of sting
X : スティン発生  X: Sting occurs
X X :著しいスティン発生 評価結果を同じく表 2に示すが、 エポキシ化合物を添加した場合は比較例に比 ベて、 圧延限界%、 光沢むら、 摩耗粉量、 またスティン発生のすべてにおいて満 足すべき結果が得られる。 これに対し、 エポキシ化合物を添加しない場合は、 圧 延限界が低いあるいは摩耗が多い (比較例 7、 1 2、 1 4 )、 光沢むらおよぴ摩耗 が多い (比較例 8 ) 等の欠点を有する。 またエポキシ化合物の添加量が多すぎる 場合は光沢むらが悪く、 スティンも多い (比較例 1 0 )。 XX: Remarkable stain generation The evaluation results are also shown in Table 2. However, when an epoxy compound is added, the results should be satisfactory in terms of rolling limit%, uneven gloss, amount of wear powder, and stain generation compared to the comparative example. Is obtained. On the other hand, when the epoxy compound is not added, there are disadvantages such as low rolling limit or high wear (Comparative Examples 7, 12 and 14), high gloss unevenness and wear (Comparative Example 8). Have. In addition, when the amount of the epoxy compound added is too large, the gloss unevenness is poor and the stain is large (Comparative Example 10).
表 1 table 1
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表 2 Table 2
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Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims
1. 鉱油、 合成油および油脂から選ばれる少なく とも一種の基油に、 ェ ポキシ化合物を含有してなる金属加工用潤滑油組成物。 1. A lubricating oil composition for metal working, comprising an epoxy compound in at least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil and fat.
2. エポキシ化合物が組成物全量基準で 0. 0 1〜1 0質量%含有され ている第 1項記載の金属加工用潤滑油組成物。 2. The lubricating oil composition for metal working according to item 1, wherein the epoxy compound is contained in an amount of 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
3. 更にエステル、 一価アルコール及びカルボン酸から選ばれる油性剤 を含有してなる第 1項記載の金属加工用潤滑油組成物。 3. The lubricating oil composition for metal working according to item 1, further comprising an oily agent selected from esters, monohydric alcohols and carboxylic acids.
4. 油性剤として炭素数 1〜24の一価アルコールを含有してなる第 1 項記載の金属加工用潤滑油組成物。 4. The lubricating oil composition for metal working according to item 1, comprising a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms as an oily agent.
5. エポキシ化合物が炭素数 4〜 20のアルキルォキシランである第 1 項記載の金属加工用潤滑油組成物。 5. The lubricating oil composition for metal working according to item 1, wherein the epoxy compound is an alkyloxysilane having 4 to 20 carbon atoms.
6. アルミニウムフィン材の加工に用いる第 1項記載の金属加工用潤滑 油組成物。 6. The lubricating oil composition for metal processing according to item 1, which is used for processing an aluminum fin material.
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