JP2017179197A - Lubricant composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition achieving both of excellent anticorrosive performance and demulsibility, which are impossible to be achieved at the same time by conventional methods, especially used suitably for applications in an industrial gas turbine or a combined cycle.SOLUTION: There is provided a lubricant composition containing, based on total amount of the composition, (A) a sarcosinic acid derivative of 0.008 to 0.04 mass%, (B) alkenylsuccinic ester of 0.01 to 0.07 mass%, (C) an amine-based antioxidant of 0.1 to 3.0 mass% and (D) a phenol-based antioxidant of 0.1 to 3.0 mass% in a hydrocarbon-based base oil selected from mineral oils and synthesized oils.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition.

産業用発電の分野において、コンバインドサイクルの活用など、発電効率の向上が年々強く求められるようになっている。発電効率の向上の有効な方法として、高温下で燃料を燃焼させる手法がある。そのためガスタービン入口燃焼ガス温度は上昇の一途をたどっている。   In the field of industrial power generation, improvements in power generation efficiency, such as the use of combined cycles, are strongly demanded year by year. As an effective method for improving the power generation efficiency, there is a method of burning fuel at a high temperature. Therefore, the gas turbine inlet combustion gas temperature is constantly increasing.

1300℃級コンバインドサイクル発電(ACC(Advanced Combined Cycle)発電)、1500℃級MACC(More ACC)発電、1600℃級MACC2発電のように燃焼ガス温度が上昇し、装置の過酷度が上がるにつれ、タービン油への負荷も確実に高くなってきている。このような過酷な環境で使用可能な従来よりも長寿命、高酸化安定性、低スラッジのタービン油が望まれるため、従来からタービン油には、その酸化安定性の向上検討がなされてきた。それに加えて、タービン油中には、水分が混入する機会が多いため、高い錆止め性能が求められる。またタービン油に水が混入した場合に、潤滑油の性能を低下させないためには、速やかに水層と油層が分離し、乳化させない抗乳化性能を有することが求められている。   1300 ° C class combined cycle power generation (ACC (Advanced Combined Cycle) power generation), 1500 ° C class MACC (More ACC) power generation, and 1600 ° C class MACC2 power generation. The load on the oil is definitely increasing. Since turbine oil having longer life, higher oxidation stability and lower sludge than can be used in such a harsh environment is desired, the turbine oil has been studied for improving its oxidation stability. In addition, high rust prevention performance is required because there are many opportunities for moisture to be mixed into turbine oil. In addition, when water is mixed in turbine oil, in order not to deteriorate the performance of the lubricating oil, it is required to have an anti-emulsifying performance in which the water layer and the oil layer are quickly separated and are not emulsified.

こうしたことから、従来もさび止め性能を配合したタービン油が提案されているが、錆び止め剤の含有量と抗乳化性能は相反する関係にあり、錆び止め剤の含有量を多くすると抗乳化性が悪くなるとの特徴から、高度なさび止め性能と良好な抗乳化性能を実現することが難しかった。   For these reasons, turbine oils with anti-corrosion performance have been proposed in the past, but the content of rust inhibitor and anti-emulsification performance are in a contradictory relationship. It was difficult to achieve high rust prevention performance and good anti-emulsification performance due to the characteristics of the deterioration of

特開2008−45111号公報JP 2008-45111 A

本発明は、従来処方では両立が不可能であった、優れたさび止め性能と抗乳化性を両立した、潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。特に産業向けガスタービンあるいはコンバインドサイクルでの使用に好適に用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having both excellent rust prevention performance and anti-emulsifying property, which cannot be achieved with conventional formulations. In particular, an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that is suitably used for industrial gas turbines or combined cycles.

本発明者らは前記課題について鋭意研究した結果、所定の基油に、特定の2種類のさび止め剤および特定の2種類の酸化防止剤を組み合わせ、かつそれらを極めて狭い範囲内の特定量を含有させた場合に、その目的を達成できることを見出し、本発明を完成したものである。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have combined a specific base oil with two specific types of rust inhibitors and two specific types of antioxidants, and combined them with a specific amount within an extremely narrow range. The present invention has been completed by finding out that the purpose can be achieved when it is contained.

すなわち、本発明は、鉱油及び合成油から選ばれる炭化水素系基油に、組成物全量基準で、(A)サルコシン酸誘導体0.008〜0.04質量%、(B)アルケニルコハク酸エステル0.01〜0.07質量%、(C)アミン系酸化防止剤0.1〜3.0質量%、および(D)フェノール系酸化防止剤0.1〜3.0質量%を含有することを特徴とする潤滑油組成物である。   That is, the present invention provides (A) sarcosine acid derivative 0.008 to 0.04% by mass, (B) alkenyl succinate 0 based on the total amount of the composition based on a hydrocarbon base oil selected from mineral oil and synthetic oil. 0.01 to 0.07 mass%, (C) 0.1 to 3.0 mass% of amine-based antioxidant, and (D) 0.1 to 3.0 mass% of phenol-based antioxidant. The lubricating oil composition is characterized.

本発明によれば、さび止め性能と抗乳化性能の双方を高水準で達成することができ、従来よりも長期使用環境下で優れた特性を発揮する潤滑油組成物が実現される。   According to the present invention, it is possible to achieve a lubricating oil composition that can achieve both rust prevention performance and anti-emulsification performance at a high level, and that exhibits superior characteristics in a long-term use environment than before.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油として、鉱油及び合成油から選ばれる炭化水素系基油が用いられる。   In the lubricating oil composition of the present invention, a hydrocarbon base oil selected from mineral oil and synthetic oil is used as the lubricating base oil.

鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油系基油等が例示できる。   As mineral oil, lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing Examples thereof include mineral base oils such as paraffinic or naphthenic oils obtained by appropriately combining one or more purification means such as clay treatment.

鉱油の芳香族含有量は10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下がより好ましい。なお、ここでいう芳香族含有量とは、ASTM D 2549−81に規定された方法で測定される値である。
また、%Cが50以上が好ましく、60以上がより好ましく、70以上がさらに好ましい。
The aromatic content of the mineral oil is preferably 10% by mass or less, and more preferably 8% by mass or less. In addition, aromatic content here is a value measured by the method prescribed | regulated to ASTMD2549-81.
Moreover,% C P is preferably 50 or more, more preferably 60 or more, more preferably 70 or more.

合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン(エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物等)、モノエステル(ブチルステアレート、オクチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセパケート等)、ポリエステル(トリメリット酸エステル等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、リン酸エステル、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油、FT反応などの合成ワックスおよび/または石油精製工程から得られるワックス(好ましくは溶剤脱ロウ工程で得られるスラックワックス)を異性化、水素化して得られる高性能炭化水素基油、テルペン類のような天然由来の不飽和炭化水素を水添して得られる炭化水素基油等が例示できる。   Synthetic oils include, for example, poly α-olefins (ethylene-propylene copolymers, polybutenes, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, and hydrides thereof), monoesters (butyl stearate, octyl laurate). , Diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl separate), polyester (trimellitic acid ester, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, Trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, phosphate ester, fluorine-containing compound (per Fluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oil, synthetic wax such as FT reaction and / or wax obtained from petroleum refining process (preferably slack wax obtained in solvent dewaxing process) is isomerized and hydrogenated. Examples thereof include high-performance hydrocarbon base oils obtained and hydrocarbon base oils obtained by hydrogenating naturally derived unsaturated hydrocarbons such as terpenes.

本発明に係る潤滑油基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせてもよい。   As the lubricating base oil according to the present invention, the above base oils may be used alone or in combination of two or more.

本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、その40℃での動粘度は、好ましくは18〜46mm/s、より好ましくは24〜40mm/s、特に好ましくは28〜36mm/sに調整してなることが望ましい。潤滑油基油の40℃での動粘度が46mm/sを超える場合は、粘性抵抗のため機械効率が悪化し、一方、その動粘度が18mm/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 18 to 46 mm 2 / s, more preferably 24 to 40 mm 2 / s, and particularly preferably 28. It is desirable to adjust to -36 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil exceeds 46 mm 2 / s, the mechanical efficiency deteriorates due to viscous resistance. On the other hand, when the kinematic viscosity is less than 18 mm 2 / s, Insufficient oil film formation results in poor lubricity and increases the evaporation loss of the lubricating base oil, which is not preferable.

使用される潤滑油基油の粘度指数については格別の限定はないが、100以上であることが好ましく、より好ましくは110以上、さらに好ましくは120以上であり、通常200以下、好ましくは180以下、さらに好ましくは160以下である。粘度指数を100以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。一方、粘度指数が高すぎると低温時の粘度が高くなる傾向があり好ましくない。   The viscosity index of the lubricating base oil to be used is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, usually 200 or less, preferably 180 or less, More preferably, it is 160 or less. By setting the viscosity index to 100 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting favorable viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature. On the other hand, if the viscosity index is too high, the viscosity at low temperatures tends to increase, which is not preferable.

また、本発明において用いる潤滑油基油の硫黄含有量に特に制限はないが、0.1質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以下であることがより好ましく、0.03質量%以下であることがさらに好ましく、0.01質量%以下であることが特に好ましく、0.005質量%以下であることが非常に好ましく、実質的に0であることが最も好ましい。潤滑油基油の硫黄含有量を低減することで酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。   Further, the sulfur content of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and 0.03% by mass. % Or less is more preferable, 0.01% by mass or less is particularly preferable, 0.005% by mass or less is very preferable, and substantially 0 is most preferable. A composition superior in oxidation stability can be obtained by reducing the sulfur content of the lubricating base oil.

本発明に用いる基油としては、硫黄を含まない基材が好ましいことから、水素化分解鉱油系基油、石油系あるいはフィッシャートロピッシュ合成油等のワックスを50質量%以上含む原料を異性化して得られるワックス異性化基油、ポリα−オレフィンなどの合成油系基油などが特に好ましい。   Since the base oil used in the present invention is preferably a base material containing no sulfur, a raw material containing 50% by mass or more of a wax such as hydrocracked mineral base oil, petroleum-based or Fischer-Tropsch synthetic oil is isomerized. Particularly preferred are wax isomerized base oils and synthetic oil base oils such as poly α-olefins.

本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油の含有量は、95質量%以上であることが好ましく、97質量%以上がより好ましい。   The content of the lubricating base oil in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 95% by mass or more, and more preferably 97% by mass or more.

本発明の潤滑油組成物は、(A)成分として、サルコシン酸誘導体を含有する。
サルコシン酸誘導体は、下記一般式(1)で表されるグリシンの誘導体である。

Figure 2017179197
The lubricating oil composition of the present invention contains a sarcosine acid derivative as the component (A).
The sarcosine acid derivative is a glycine derivative represented by the following general formula (1).
Figure 2017179197

上記一般式(1)中、Rは、炭素数6〜24のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を示し、好ましくは炭素数10〜20の直鎖アルケニル基である。 In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group, alkenyl group or aryl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably a linear alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.

一般式(1)で示されるサルコシン酸誘導体の具体例としては、例えば下記で示されるN−メチル−N−(1−オキソ−9−オクタデセニル)グリシンなどが挙げられる。

Figure 2017179197
Specific examples of the sarcosine acid derivative represented by the general formula (1) include N-methyl-N- (1-oxo-9-octadecenyl) glycine shown below.
Figure 2017179197

本発明の潤滑油組成物におけるサルコシン酸誘導体の含有量は、防錆能力の観点から、潤滑油組成物全量基準で、0.008質量%以上であることが必要であり、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.012質量%以上であり、さらに好ましくは0.015質量%以上である。一方、サルコシン酸誘導体の含有量は、潤滑油組成物の抗乳化性を維持するとの観点から、潤滑油組成物全量基準で、0.04質量%以下であり、好ましくは0.035質量%以下、より好ましくは0.03質量%以下であり、さらに好ましくは0.02質量%以下である。
サルコシン酸誘導体の含有量が、0.008質量%未満であると防錆能力が劣るため好ましくない。また含有量が0.04質量%を超えると抗乳化性が劣るため好ましくない。
The content of the sarcosine acid derivative in the lubricating oil composition of the present invention is required to be 0.008% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of rust prevention ability, preferably 0.01. It is at least mass%, more preferably at least 0.012 mass%, even more preferably at least 0.015 mass%. On the other hand, the content of the sarcosine acid derivative is 0.04% by mass or less, preferably 0.035% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of maintaining the demulsibility of the lubricating oil composition. More preferably, it is 0.03 mass% or less, More preferably, it is 0.02 mass% or less.
If the content of the sarcosine acid derivative is less than 0.008% by mass, the rust prevention ability is inferior, which is not preferable. Moreover, when content exceeds 0.04 mass%, since demulsibility is inferior, it is not preferable.

本発明の潤滑油組成物は、(B)成分として、アルケニルコハク酸エステルを含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains an alkenyl succinic acid ester as the component (B).

本発明で用いるアルケニルコハク酸エステルは、下記一般式(2)で示される化合物であり、アルケニルコハク酸と炭素数2〜30の2価アルコールとのエステルである。エステルは完全エステルでも部分エステルでも良い。また2量体から数量体程度のポリエステルであっても良い。   The alkenyl succinic acid ester used in the present invention is a compound represented by the following general formula (2), and is an ester of alkenyl succinic acid and a dihydric alcohol having 2 to 30 carbon atoms. The ester may be a complete ester or a partial ester. Further, it may be a dimer to a quantity of polyester.

Figure 2017179197
Figure 2017179197

上記一般式(2)中、ZおよびZは、それぞれ個別に、水素又は炭素数2〜30、好ましくは2〜20のヒドロキシアルキル基を示し、少なくとも一方はヒドロキシアルキル基である。好ましくはZおよびZの一方がヒドロキシアルキル基で、他方が水素である部分エステルが挙げられる。またR〜Rは、それぞれ個別に、水素、炭素数1〜30、好ましくは3〜24、より好ましくは10〜20のアルキル基またはアルケニル基を示し、少なくとも一つはアルケニル基である。またR〜Rのうち一つがアルケニル基であり、その他は水素またはアルキル基であることが好ましく、水素であることがより好ましい。 In the general formula (2), Z 1 and Z 2 each independently represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, at least one of which is a hydroxyalkyl group. A partial ester in which one of Z 1 and Z 2 is a hydroxyalkyl group and the other is hydrogen is preferable. R 1 to R 4 individually represent hydrogen, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 24 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, and at least one is an alkenyl group. One of R 1 to R 4 is an alkenyl group, and the other is preferably hydrogen or an alkyl group, more preferably hydrogen.

2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。   Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 to 15 mer of propylene glycol), 1,3- Propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2- Examples include pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, and the like.

本発明の潤滑油組成物におけるアルケニルコハク酸エステルの含有量は、防錆能力の観点から、潤滑油組成物全量基準で、0.01質量%以上であることが必要であり、好ましくは0.015質量%以上であり、より好ましくは0.02質量%以上である。一方、アルケニルコハク酸エステルの含有量は、潤滑油組成物の抗乳化性を維持するとの観点から、潤滑油組成物全量基準で、0.07質量%以下であり、好ましくは0.06質量%以下であり、より好ましくは0.04質量%以下である。
アルケニルコハク酸エステルの含有量が0.01質量%未満であると錆び止め性能が劣るため好ましくない。また含有量が0.07質量%を超えると抗乳化性が劣るため好まない。
The content of the alkenyl succinic acid ester in the lubricating oil composition of the present invention is required to be 0.01% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of rust prevention ability, and is preferably 0.00. It is 015 mass% or more, More preferably, it is 0.02 mass% or more. On the other hand, the content of the alkenyl succinic acid ester is 0.07% by mass or less, preferably 0.06% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of maintaining the demulsibility of the lubricating oil composition. Or less, more preferably 0.04% by mass or less.
If the content of the alkenyl succinic acid ester is less than 0.01% by mass, the rust prevention performance is inferior, which is not preferable. Moreover, when content exceeds 0.07 mass%, since demulsibility is inferior, it is not preferable.

本発明の潤滑油組成物は、(C)成分として、アミン系酸化防止剤を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains an amine-based antioxidant as the component (C).

アミン系酸化防止剤としては、ジアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤および/またはアルキルフェニル−α−ナフチルアミン系酸化防止剤などが挙げられる。   Examples of amine-based antioxidants include dialkyldiphenylamine-based antioxidants and / or alkylphenyl-α-naphthylamine-based antioxidants.

ジアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤としては、例えば下記一般式(3)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミン化合物などが挙げられる。   Examples of the dialkyldiphenylamine-based antioxidant include a p, p′-dialkyldiphenylamine compound represented by the following general formula (3).

Figure 2017179197
Figure 2017179197

上記一般式(3)中、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1〜16、好ましくは4〜8のアルキル基を示す。ただし同時に水素原子となることはない。 In the general formula (3), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms. However, it does not become a hydrogen atom at the same time.

炭素数1〜16のアルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基などが挙げられる。これらは直鎖でも分枝状でもよい。   More specifically, examples of the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, Examples include dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like. These may be linear or branched.

炭素数1〜16のアルキル基としては、特に制限はないが、プロピレンやブチレンのオリゴマーから誘導される分枝アルキル基が特に好ましい。   The alkyl group having 1 to 16 carbon atoms is not particularly limited, but a branched alkyl group derived from an oligomer of propylene or butylene is particularly preferable.

アルキルフェニル−α−ナフチルアミン系酸化防止剤としては、例えば下記一般式(4)で表されるN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン化合物などが挙げられる。   Examples of the alkylphenyl-α-naphthylamine antioxidant include Np-alkylphenyl-α-naphthylamine compounds represented by the following general formula (4).

Figure 2017179197
Figure 2017179197

上記一般式(4)中、Rは炭素数1〜16、好ましくは4〜12、より好ましくは8〜12のアルキル基を示す。 In the general formula (4), R 3 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms.

炭素数1〜16のアルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基などが挙げられる。これらは直鎖でも分枝状でもよい。   More specifically, examples of the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, Examples include dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like. These may be linear or branched.

炭素数1〜16のアルキル基としては、特に制限はないが、プロピレンやブチレンのオリゴマーから誘導される分枝アルキル基が特に好ましい。   The alkyl group having 1 to 16 carbon atoms is not particularly limited, but a branched alkyl group derived from an oligomer of propylene or butylene is particularly preferable.

アミン系酸化防止剤としては、ジアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤およびアルキルフェニル−α−ナフチルアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。   As the amine-based antioxidant, it is preferable to use a dialkyldiphenylamine-based antioxidant and an alkylphenyl-α-naphthylamine-based antioxidant in combination.

本発明の潤滑油組成物におけるアミン系酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、0.1質量%以上であり、0.2質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。一方、アミン系酸化防止剤の含有量は3.0質量%以下であり、2.5質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましい。
アミン系酸化防止剤の含有量が0.1質量%未満だと潤滑油組成物の長期酸化寿命が不十分となり、3.0質量%を超えると低スラッジ性を確保できなくなる。
The content of the amine antioxidant in the lubricating oil composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, and preferably 0.3% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is more preferable. On the other hand, the content of the amine-based antioxidant is 3.0% by mass or less, preferably 2.5% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass or less.
If the content of the amine-based antioxidant is less than 0.1% by mass, the long-term oxidation life of the lubricating oil composition becomes insufficient, and if it exceeds 3.0% by mass, low sludge properties cannot be secured.

本発明の潤滑油組成物は、(D)成分として、フェノール系酸化防止剤を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains a phenolic antioxidant as the component (D).

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2’−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステル類等を好ましい例として挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。   Examples of phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6) -Nonylphenol), 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl) 6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2, 6-di-tert-α-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4 (N, N′-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6) -Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide 2,2′-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl substituted fatty acid esters and the like are preferable examples. Can do. You may use these in mixture of 2 or more types.

これらの中でも、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DBPC)が好ましい。   Among these, di-tert-butyl-p-cresol (DBPC) is preferable.

フェノール系酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、0.1質量%以上であり、0.2質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。一方、フェノール系酸化防止剤の含有量は3.0質量%以下であり、2.5質量%以下が好ましく、2.0質量%以下がより好ましく、1.0質量%以下が特に好ましい。
含有量が0.1質量%未満だと潤滑油組成物の長期酸価寿命および抗乳化性が不十分となり、3.0質量%を超えると低スラッジ性を確保できなくなると同時に抗乳化性が悪化するため好ましくない。
The content of the phenolic antioxidant is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. On the other hand, the content of the phenolic antioxidant is 3.0% by mass or less, preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and particularly preferably 1.0% by mass or less.
If the content is less than 0.1% by mass, the long-term acid value life and demulsibility of the lubricating oil composition will be insufficient, and if it exceeds 3.0% by mass, low sludge properties cannot be secured and at the same time demulsibility will be reduced. Since it gets worse, it is not preferable.

本発明の潤滑油組成物においては、酸化防止剤として、(C)アミン系酸化防止剤と共に(D)フェノール系酸化防止剤を併用することが、本発明の目的を達成するために必要である。アミン系酸化防止剤のみを使用し、フェノール系酸化防止剤を併用しないときは、さび止め性能が不十分となる。   In the lubricating oil composition of the present invention, it is necessary to use (D) a phenolic antioxidant together with (C) an amine antioxidant as an antioxidant in order to achieve the object of the present invention. . When only an amine-based antioxidant is used and no phenol-based antioxidant is used, rust prevention performance is insufficient.

本発明の潤滑油組成物においては、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤を含有しないことが好ましい。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、上述した特定の範囲内の量のアミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤を組み合わせて含有させることで高い性能を発揮するものであるため、リン系酸化防止剤を配合してもその添加量に見合うだけの効果に乏しいばかりか、経済的コストおよび環境リスクの面でも不利である。その観点から、リン系添加剤を含有しないことが好ましく、含有する場合でも、その含有量は0.05質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましく、実質的に0質量%であることが特に好ましい。
なお、ここでリン系酸化防止剤とは、潤滑油組成物に通常使用されるものを意味する。より具体的には例えば、亜リン酸エステルなどが挙げられる。
In the lubricating oil composition of the present invention, it is preferable not to contain a phosphorus-based antioxidant as an antioxidant. That is, the lubricating oil composition of the present invention exhibits high performance by containing a combination of an amine antioxidant and a phenolic antioxidant in an amount within the specific range described above. Even if it mix | blends antioxidant, it is inferior also in the aspect of economical cost and an environmental risk not only in the effect of being sufficient for the addition amount. From this point of view, it is preferable not to contain a phosphorus-based additive, and even when it is contained, the content is preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, and substantially 0% by mass. It is particularly preferred.
In addition, phosphorus antioxidant here means what is normally used for lubricating oil composition. More specifically, for example, phosphites and the like can be mentioned.

本発明の潤滑油組成物は、さらに、腐食防止剤、流動点降下剤および消泡剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有することが好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains at least one additive selected from a corrosion inhibitor, a pour point depressant and an antifoaming agent.

腐食防止剤としては、潤滑油用の腐食防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、含有する場合の含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.01〜3質量%である。   As the corrosion inhibitor, any compound usually used as a corrosion inhibitor for lubricating oils can be used, and examples thereof include benzotriazole, tolyltriazole, and imidazole compounds. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but the content in the case of inclusion is usually 0.01 based on the total amount of the lubricating oil composition. ˜3 mass%.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用でき、含有する場合の含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.0005〜0.01質量%である。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer suitable for the lubricating base oil to be used can be used, and the content when contained is usually 0.0005 to 0 based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.01 mass%.

消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、含有する場合の含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.001〜0.05質量%である。   As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used. For example, silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone, alkenyl succinic acid derivatives, polyhydroxy aliphatic alcohols and Examples include esters of chain fatty acids, methyl salicylate and o-hydroxybenzyl alcohol. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but the content in the case of inclusion is usually 0.001 based on the total amount of the lubricating oil composition. It is -0.05 mass%.

本発明の潤滑油組成物の用途は特に制限されるものではないが、圧縮機及び増速歯車装置を備えるタービン装置の潤滑油として特に好ましく使用される。タービン装置には、水力タービン、蒸気タービン、ガスタービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特に増速歯車装置を備えるガスタービン装置に用いた場合に優れた効果を発揮する。このようなガスタービン装置の出力数に特に制限はない。   Although the use of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, it is particularly preferably used as a lubricating oil for a turbine apparatus including a compressor and a speed increasing gear device. Turbine devices include hydraulic turbines, steam turbines, gas turbines, and the like. The lubricating oil composition of the present invention exhibits an excellent effect particularly when used in a gas turbine device equipped with a speed increasing gear device. There is no restriction | limiting in particular in the output number of such a gas turbine apparatus.

また、本発明の潤滑油組成物は、その優れた特性から、上記用途の他にも、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の用途においても好ましく使用することができる。   Moreover, the lubricating oil composition of the present invention can be preferably used in applications such as hydraulic fluids, industrial gear oils, bearing oils, compressor oils, etc. in addition to the above applications because of its excellent characteristics.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜17および比較例1〜12)
表1〜2に示す組成の潤滑油組成物を調製した。表1〜2において、潤滑油基油および各添加剤の添加量の割合(質量%)は組成物全量基準である。各潤滑油組成物の性状について下記の試験で評価し表1〜2に併記した。
(Examples 1-17 and Comparative Examples 1-12)
Lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. In Tables 1-2, the ratio (mass%) of the addition amount of lubricating base oil and each additive is a composition whole quantity reference | standard. The properties of each lubricating oil composition were evaluated by the following tests and are also shown in Tables 1 and 2.

(さび止め性能評価試験)
JIS―K2510―1998に規定される潤滑油−さび止め性能試験方法に準拠して、さび止め性能試験を行った。試験開始から24時間後の試験片の外観を観察して、「さびなし」と「さびあり」を判断した。「さびあり」では試験片のさびの発生状態を下の基準で評価した。
(a):試験片の表面に直径1mm以下のさびのはん点が6個以下の場合を「さびあり(軽微)」
(b):(a)を超え、試験片表面の5%以下にさびが認められる場合を「さびあり(中度)」
(c):試験片の表面の5%を超えるさびがあった場合を「さびあり(高度)」
(Anti-rust performance evaluation test)
The rust prevention performance test was conducted in accordance with the lubricant-rust prevention performance test method specified in JIS-K2510-1998. The appearance of the test piece 24 hours after the start of the test was observed, and “no rust” and “rust” were judged. In “Rust”, the state of occurrence of rust on the test piece was evaluated according to the following criteria.
(A): When the surface of the test piece has 6 or less rust spots having a diameter of 1 mm or less, “rust (minor)”
(B): When (a) is exceeded and rust is observed on 5% or less of the specimen surface, “rust is present (medium)”
(C): When there is rust exceeding 5% of the surface of the test piece, “rust is present (altitude)”

(抗乳化性能評価試験)
JIS K2250に規定される抗乳化性能試験に準拠して、油層・乳化層・水層のうち乳化層が全量基準で80ml中3ml以下となるまでに要した時間で評価した。
(Emulsification performance evaluation test)
Based on the anti-emulsification performance test specified in JIS K2250, the time required for the emulsified layer of the oil layer, the emulsified layer, and the aqueous layer to reach 3 ml or less in 80 ml on the basis of the total amount was evaluated.

Figure 2017179197
Figure 2017179197

Figure 2017179197
Figure 2017179197

表1から明らかなように、実施例1〜17の本発明の潤滑油組成物は、高度なさび止め性能を維持しつつ、良好な抗乳化性を実現しており、タービン用潤滑油として好適であることが分かる。
これに対し、表2に示すように、アルケニルコハク酸エステルを含有しない比較例1〜3および5はさび止め性に劣ることが分かる。またアルケニルコハク酸エステルの含有量が0.07質量%より多いと抗乳化性に劣る。
また、サルコシン酸誘導体の含有量が0.008質量%未満の比較例4〜7および10も、さび止め性に劣ることが分かる。一方、サルコシン酸誘導体の含有量が0.04質量%より多い比較例9および11は、さび止め性に優れるものの抗乳化性に劣る。
また、酸化防止剤として、アミン系酸化防止剤のみを含有し、フェノール系酸化防止剤を含有しない比較例8および10は抗乳化性に劣ることが分かる。
As is clear from Table 1, the lubricating oil compositions of the present invention of Examples 1 to 17 achieve a good demulsibility while maintaining a high level of rust prevention performance, and are suitable as a lubricating oil for turbines. It turns out that it is.
On the other hand, as shown in Table 2, it can be seen that Comparative Examples 1 to 3 and 5 containing no alkenyl succinate are inferior in rust prevention. Moreover, when there is more content of alkenyl succinic acid ester than 0.07 mass%, it is inferior to demulsibility.
Moreover, it turns out that the comparative examples 4-7 and 10 whose content of a sarcosine acid derivative is less than 0.008 mass% are also inferior to rust prevention property. On the other hand, Comparative Examples 9 and 11 in which the content of the sarcosine acid derivative is more than 0.04% by mass are inferior in anti-emulsification property, although excellent in rust prevention.
Moreover, it turns out that the comparative examples 8 and 10 which contain only an amine antioxidant as an antioxidant and do not contain a phenolic antioxidant are inferior in demulsibility.

本発明の潤滑油組成物は、優れたさび止め性能と抗乳化性を両立した潤滑油組成物であり、特に産業向けガスタービンあるいはコンバインドサイクルでの使用に好適に用いられる。
The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition having both excellent rust prevention performance and demulsibility, and is particularly suitable for use in industrial gas turbines or combined cycles.

Claims (7)

鉱油及び合成油から選ばれる炭化水素系基油に、組成物全量基準で、(A)サルコシン酸誘導体0.008〜0.04質量%、(B)アルケニルコハク酸エステル0.01〜0.07質量%、(C)アミン系酸化防止剤0.1〜3.0質量%、および(D)フェノール系酸化防止剤0.1〜3.0質量%を含有することを特徴とする潤滑油組成物。   To a hydrocarbon base oil selected from mineral oil and synthetic oil, (A) sarcosine acid derivative 0.008 to 0.04 mass%, (B) alkenyl succinate 0.01 to 0.07 based on the total amount of the composition Lubricating oil composition containing 0.1% by mass to 0.1% by mass of (C) amine antioxidant and 0.1 to 3.0% by mass of (D) phenolic antioxidant object. 前記炭化水素系基油が、芳香族含有量10質量%以下の鉱油系基油および/または芳香族環を含有しない合成油系基油であり、%Cが50以上であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。 The hydrocarbon base oil is a mineral oil base oil having an aromatic content of 10% by mass or less and / or a synthetic oil base oil not containing an aromatic ring, and% CP is 50 or more. The lubricating oil composition according to claim 1. 前記(A)サルコシン酸誘導体が、下記一般式(1)で示される化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の潤滑油組成物。
Figure 2017179197
(式(1)中、Rは、炭素数6〜24のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。)
The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, wherein the (A) sarcosine acid derivative is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2017179197
(In formula (1), R 1 represents an alkyl group, alkenyl group or aryl group having 6 to 24 carbon atoms.)
前記(B)アルケニルコハク酸エステルが、下記一般式(2)で示される化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
Figure 2017179197
(式(2)中、ZおよびZは、水素又は炭素数2〜30のヒドロキシアルキル基を示し、少なくとも一方はヒドロキシアルキル基である。またR〜Rは、それぞれ個別に、水素、炭素数1〜30のアルキル基またはアルケニル基を示し、少なくとも一つはアルケニル基である。)
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the (B) alkenyl succinic acid ester is a compound represented by the following general formula (2).
Figure 2017179197
(In formula (2), Z 1 and Z 2 represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and at least one of them is a hydroxyalkyl group. R 1 to R 4 are each independently hydrogen. Represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, at least one of which is an alkenyl group.)
前記(C)アミン系酸化防止剤が、ジアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤および/またはアルキルフェニル−α−ナフチルアミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。   The (C) amine antioxidant is a dialkyldiphenylamine antioxidant and / or an alkylphenyl-α-naphthylamine antioxidant, according to any one of claims 1 to 4. Lubricating oil composition. 前記(D)フェノール系酸化防止剤が、ジ−tert−ブチル−p−クレゾールであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the (D) phenolic antioxidant is di-tert-butyl-p-cresol. さらに、腐食防止剤、流動点降下剤および消泡剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising at least one additive selected from a corrosion inhibitor, a pour point depressant and an antifoaming agent.
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