WO2005071019A1

WO2005071019A1 - 着色された光輝性顔料

Info

Publication number: WO2005071019A1
Application number: PCT/JP2005/000548
Authority: WO
Inventors: Juichi Ino; Takeaki Kitamura; Shigeru Yanagase; Yusuke Kimura
Original assignee: Nippon Sheet Glass Company, Limited
Priority date: 2004-01-22
Filing date: 2005-01-18
Publication date: 2005-08-04
Also published as: EP1707599A1; KR20060132643A; US20070134179A1

Abstract

　塗料、樹脂組成物、インク、化粧料などに配合される光輝性顔料であって、透明感と光輝感が高く、しかも彩度が高く明確な色彩が得られる着色された光輝性顔料を提供する。　鱗片状ガラスの表面に、有機顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする着色された光輝性顔料である。前記鱗片状ガラスの表面に酸化チタンが被覆され、あるいは、前記鱗片状ガラスの表面に金属が被覆され、さらに前記シリカ系皮膜が被覆されていることが好ましい。　この光輝性顔料は、塗料、樹脂組成物、インク、化粧料などに配合されて用いられる。

Description

明細書

着色された光輝性顔料

技術分野

[0001] 本発明は、透明感ゃ光のある着色された光輝性顔料に関し、さらに、金属光沢や干渉色を有する着色された光輝性顔料に関する。また、この光輝性顔料を用いた塗料、榭脂組成物、インク、化粧料に関する。

背景技術

[0002] 従来力光輝性顔料として、鱗片状のアルミニウム粉末、グラフアイト片粒子、鱗片状ガラス、銀を被覆した鱗片状ガラス、二酸化チタンもしくは酸化鉄などの金属酸ィ匕物で被覆した雲母片粒子などが知られて、る。

[0003] これらの光輝性顔料は、その表面が光を反射してキラキラと輝くという特性を有しており、塗料、インク、榭脂組成物、化粧料などに使用される。これら光輝性顔料を、塗料に使用すると塗装面に、インクに使用すると印刷面に、また榭脂組成物に使用すると榭脂成形物の表面に、それら素地の色調と相まって、変化に富み美粧性に優れた独特な外観を与える。

[0004] また、金属光沢を有する光輝性顔料として、アルミニウム粉体、箔状榭脂に金属を被覆したものを粉砕加工したもの、または雲母粉体に金属を被覆したものも知られている。これらの光輝性顔料は、金属光沢を有するため、強い光 ®Sを付与することができ、意匠的に優れた外観を与えることができる。

[0005] そのため、光輝性顔料は、自動車、オートバイ、 OA機器、携帯電話、家庭電化製品などの塗装に用いる塗料や、各種印刷物または筆記用具類などのインク、化粧料に混合されて用いられるなど、幅広ヽ用途を有してヽる。

[0006] なかでも、二酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物を被覆した鱗片状基体は、その表面の被覆層の厚さによって、さまざまな干渉色を呈する（例えば、特開平 10— 10 1957号公報参照)。し力しながら、干渉による発色は、有機顔料等における光の吸収による発色と異なり、鮮明な色調を出すことは困難であった。

[0007] そこで、特開平 7— 133211号公報では、平滑面を有する無機基材の表面に色素を含有する金属酸化物ゲルを被覆した着色化粧品顔料が提案されている。また、特開

2001-152049号公報においても、無機顔料を用 V、た金属酸化物ゲルを被覆した着色顔料が提案されている。

[0008] また一方で、金属粉または金属を被覆した粉体は、高、光を与えることができるものの、無彩色であるため、その意匠性は低力つた。そこで、有彩色を得るために、金属粉または金属を被覆した粉体に、着色顔料を混合することが行われていた。し力しながら、無彩色である金属粉または金属を被覆した粉体の色が強調され、鮮明な色調が得られにく、、 t 、う問題があった。

[0009] そこで、特公平 6— 92546号公報では、榭脂コート法などにより個々のアルミニウムフレークに、顔料などを付着させて着色する方法が提案されている。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 上述の特開平 7— 133211号の対象技術は、化粧品顔料であるので、実際に使用される無機基材としては雲母となる。この雲母の外観色は白色に近いものが多いので、色素を含有する金属酸化物ゲルで被覆しても、鮮明な色調は得られなかった。

[0011] さらに、特開平 7— 133211号の技術では、充分な量の顔料を付着させることが困難なため、鮮明な色調を得ることができな力つた。また、顔料の付着量を多くすることができたとしても、顔料の脱落が起こりやすい、工程が煩雑である等の問題があった

[0012] そこで、本発明は、透明感と光が高ぐし力も彩度が高く明確な色彩が得られる光輝性顔料の提供を目的とする。さらに、この光輝性顔料を用いた塗料、榭脂組成物、インク、化粧料の提供を目的とする。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明者らは、種々研究を重ねた結果、被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスである基材の表面を、顔料を含有するシリカ系皮膜で被覆することにより、透明感と光が高ぐかつ彩度が高い明確な色彩が得られることを見出し、さらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。

[0014] すなわち、本発明は、 [1] 被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスである基材の表面に、顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする着色された光輝性顔料

[2] 前記顔料が、無機顔料または有機顔料である前記 [1]に記載の着色された光輝性顔料、

[3] 前記顔料の平均粒径が、 1011111—1 111でぁる前記[ 1]または[2]に記載の着色された光輝性顔料、

[4] 前記基材が、被覆層が表面に形成された鱗片状ガラスである前記 [1]一 [3] の!、ずれかに記載の着色された光輝性顔料、

[5] 前記被覆層は金属にて形成されており、前記金属が、金、銀、白金、パラジゥム、チタン、コバルトおよびニッケル力もなる群のうち少なくとも 1種の金属、および Z またはそれらの合金である前記 [4]に記載の着色された光輝性顔料、

[6] 前記被覆層が金属酸化物にて形成されており、前記金属酸化物が酸化チタン、酸ィ匕鉄および酸ィ匕ジルコニウム力なる群のうち少なくとも 1種の金属酸ィ匕物である前記 [4]に記載の着色された光輝性顔料、

[7] 前記シリカ系皮膜は、そのマトリクスが実質的にシリカのみ力もなる前記 [1]一

[6]の、ずれかに記載の着色された光輝性顔料、

[8] 前記 [1]一 [7]のヽずれかに記載された光輝性顔料を含む塗料、

[9] 前記 [1]一 [7]の、ずれかに記載された光輝性顔料を含む榭脂組成物、 [10] 前記 [1]一 [7]のいずれかに記載された光輝性顔料を含むインク、および [11] 前記 [1]一 [7]のヽずれかに記載された光輝性顔料を含む化粧料、に関する。

発明の効果

本発明の着色された光輝性顔料は、鱗片状ガラスに顔料を含むシリカ系皮膜を被覆している。鱗片状ガラスは、雲母とは異なり、透明体であり平滑な表面を有しているので、これを基材とする顔料は、透明感と光 ®Sが高い。また、本発明の光輝性顔料の発色は、基本的に干渉色によらず、顔料によるので、彩度が高く鮮やかな色彩を得ることができる。 [0016] そして、この着色された光輝性顔料を、塗料ゃ榭脂組成物に適用することにより、従来にない深みのある色合いを実現できる。例えば、曲面等を構成する面は、面に対して小さな角度から観察されることも多い。このような場合においても、本発明による光輝性顔料を適用した塗料ゃ榭脂組成物は、鮮明な色調が損なわれないので、好ましい。

[0017] さらに、基材として、鱗片状ガラスに金属酸ィ匕物 (特に酸化チタン)を被覆したものを用いると、干渉色を呈する鱗片状ガラスと顔料 (特に有機顔料)の色の異なる光輝性顔料を得ることができる。この場合、見る角度によって色調が異なる、いわゆるフリップフロップを実現することができ、さまざまな色合、を持つ物品の提供が可能となる。図面の簡単な説明

[0018] [図 1]図 1は、本発明に係る着色された光輝性顔料の一例を示す断面模式図である。

符号の説明

[0019] 1 光輝性顔料

21 鱗片状ガラス

22 被覆層

31 シリカ系皮膜

32 顔料

発明を実施するための最良の形態

[0020] 本発明における着色された光輝性顔料は、被覆層が表面に形成されてヽてもよヽ鱗片状ガラスである基材の表面に、顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする。

[0021] (基材）

本発明における基材としては、表面の平滑性が高ぐかつ透明性の高い鱗片状ガラスを用いるのがよ、。この鱗片状ガラスは表面に被覆層が形成されて、てもよ、。鱗片状ガラスに金属が被覆されていると、金属光沢を呈するので、好ましく用いることができる。該金属は、金、銀、白金、パラジウム、チタン、コバルトおよびニッケルからなる群のうち少なくとも 1種の金属、および Zまたはそれらの合金であるのが好ましい。また、鱗片状ガラスに金属酸化物 (特に酸化チタン）が被覆されていると、干渉色を呈するので、好ましく用いることができる。該金属酸化物は、酸化チタン、酸化鉄および酸ィ匕ジルコニウム力なる群のうち少なくとも 1種の金属酸ィ匕物であるのが好ましく

、酸化チタンであるのがより好ましい。

[0022] 本発明に用いられる鱗片状ガラスは、ブロー法で製造されるとよい。ブロー法とは、原料カレットを熔融し、熔けたガラスを円形スリットから連続的に取り出し、そのときに円形スリットの内側に設けられたブローノズル力空気等の気体を吹き込んで、熔けたガラスを膨らませながら引っ張ってバルーン状とし、厚みの薄くなつたガラスを粉砕して、鱗片状ガラスを得る方法である。

[0023] このように製造された鱗片状ガラスの表面は、熔融成形時の火造り面における平滑性を維持している。このため、滑らかな表面を有しているので、光をよく反射する。この鱗片状ガラスを、塗料ゃ榭脂組成物等に配合すると、高い光画が得られるので好ましい。このような鱗片状ガラスとしては、例えば、日本板硝子 (株)より、マイクログラス（登録商標） Rガラスフレーク（登録商標） Rシリーズ (RCF— 160、 REF— 160、 R CF— 015、 REF— 015)が市販されている。

[0024] 鱗片状ガラスに金属を被覆する方法は、特に限定されるものではなぐ公知の方法を利用することができる。

[0025] 鱗片状ガラスに金属が被覆され光 ®Sを呈するものとしては、例えば、日本板硝子

(株）より、メタシャイン（登録商標） RPSシリーズ（MC5480PS、 MC5230PS、 MC5 150PS、 MC5090PS, MC5030PS, MC2080PS、 ME2040PS, ME2025PS 、 MC5480NS, MC5230NS, MC5150NS, MC5090NS, MC5030NS, MC 5480NB, MC5230NB, MC5150NB, MC5090NB, MC5030NB, MC1040 NB、 MC1020NB)が市販されている。

[0026] また、鱗片状ガラスに金属酸ィ匕物を被覆する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スパッタリング法、ゾルゲル法、 CVD法または LPD法など公知の方法を利用することができる。なお、鱗片状ガラスのような粒子状の基材に、金属酸化物を被覆する場合には、金属塩力酸ィ匕物をその表面に析出させる LPD法が好ましい。また、干渉色を呈するには高屈折率な金属酸ィヒ物が好ましぐ例えば酸ィヒチタンにおいては、ルチル型二酸ィ匕チタンを鱗片状ガラスの表面に直接析出させることができる、中和反応を利用した析出方法が最適である。詳しくは、本発明者が特開 2001-31 421号公報にて提案しているように、温度 55— 85°C、 pHl. 3以下のチタン含有溶液から中和反応によりルチル型結晶を析出させる方法である。

[0027] 鱗片状ガラスに金属酸ィ匕物が被覆され干渉色を呈するものとしては、例えば、日本板硝子（株）より、メタシャイン（登録商標） RRCシリーズ（MC5090RS、 MC5090R Y、 MC5090RR, MC5090RB、 MC5090RG、 MC1080RS、 MC1080RY、 M C1080RR, MC1080RB、 MC1080RG、 MC1040RS、 MC1040RY、 MCI 04 ORR、 MC1040RB、 MC1040RG、 MC1020RS、 MC1020RY、 MC1020RR, MC1020RB、 MC1020RG、 MC5090FG, MC5090FR, MC5090FB, MC50 90FC)が市販されている。

[0028] 被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスの平均粒径や平均厚さは、使用用途によって異なり、特に限定されない。一般的には、平均粒径 1一 500 /ζ πι、かつ平均厚さが 0. 1— 10 mであることが好ましい。その粒径が大きすぎる場合は、光輝性顔料を塗料ゃ榭脂組成物に配合する際に、鱗片状ガラスが破砕される。特に、酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラスでは、その断面が露出するので、含まれるアルカリ成分が拡散してくる。

[0029] 一方、その粒径が小さすぎると、塗膜ゃ榭脂組成物中で光輝性顔料の平面がランダムな方向を向いてしまい、また個々の粒子が放つ反射光が弱くなる。このため、光銷惑が損なわれてしまう。

[0030] インクに用いる場合は、粒径の小さい光輝性顔料が好ましぐ被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスの平均粒径が 1一 40 mで、平均厚さが 0. 5— 3 m であることが好ましい。

[0031] 本発明に用いる被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスに、さらに耐薬品性、特に耐アルカリ性を付与 '向上させるために、その最表面に酸ィ匕ジルコニウムや酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕亜鉛等を被覆してもよい。この酸ィ匕ジルコニウムなどの被覆は、例えば公知の液相析出法によって行うことができる。

[0032] (顔料）

本発明で使用される顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれであってもよい。使用される顔料の大きさは、特に制限されるものではないが、平均粒径が lOnm— 1 μ mであることが好ましい。平均粒径が lOnm未満の場合は、顔料の耐久性が極端に悪くなる。一方、平均粒径が: L mを超えると、顔料による隠蔽が大きくなり、光輝感が失われる。そのため、色合いが低下したり、塗膜が薄い場合には塗膜の表面平滑性が損なわれてしまう。

[0033] 顔料の含有量は、基材 (被覆層を有してヽてもよ、鱗片状ガラス)の質量に対して、好ましくは 30質量％以下、より好ましくは 10質量％未満であり、最も好ましくは 0. 1 一 3. 0質量％である。

[0034] 無機顔料の種類は特に限定されないが、例えば以下に挙げる顔料が好ましく用いられる。なお、顔料名は、 Color Index Generic Name (以下、「C. I. GN.」と略す）にて表す。

すなわち、弁柄（C. I. GN. Pigment Red 101)、鉄黒（C. I. GN. Pigment Black 11)、チタンイェロー（C. I. GN. Pigment Yellow 157、 Yellow 53、 B rown 24)、亜鉛一鉄分ブラウン（C. I. GN. Pigment Yellow 119、 Brown 33 )、チタンコバルトグリーン（C. I. GN. Pigment Green 50)、コバルトグリーン（C. I. GN. Pigment Green 26)、コバルトブルー（C. I. GN. Pigment Blue 28) 、銅—鉄系ブラック（C. I. GN. Pigment Black 26)、硫化亜鉛（C. I. GN. Pigm ent White 7)、硫酸バリウム（C. I. GN. Pigment White 21)、群青（C. I. G N. Pigment Blue 29)、炭酸カルシウム（C. I. GN. Pigment White 18)、コバルトバイオレット（C. I. GN. Pigment Violet 14)、黄色酸化鉄（C. I. GN. Pi gment Yellow 42、 Yellow 43)、カーボンブラック（C. I. GN. Pigment Blac k 7)、フエロシアン（C. I. GN. Pigment Blue 27)などである。

[0035] 有機顔料の種類は、特に限定されな!ヽが、例えばフタロシアニン顔料、不溶性ァゾ顔料、ァゾレーキ顔料、アンスラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、ジケトピロ口ピロノレ顔料、アントラピリジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、チォインジゴ顔料等が挙げられる。

[0036] 有機顔料の具体例を挙げると、自動車用塗料に用いる場合など、耐候性が必要とされる場合は、 C. I. GN.における Pigment Green 36、 Pigment Red 179、

Pigment Blue 15等の顔料を用いることが好ましい。

[0037] また、化粧料に用いる場合などの有機顔料としては、まず赤色顔料として、赤色 2、

3、 102、 104、 105、 106、 201、 202、 203、 204、 205、 206、 207、 208、 213、 2

14、 215、 218、 219、 220、 221、 223、 225、 226、 227、 228、 230の（1)、 230 の（2)、 231、 232、 405の各号を f列示すること力 Sできる。

[0038] また、黄色顔料として、黄色 4、 5、 201、 202の 1、 202の 2、 203、 204、 205、 401

、 402、 403、 404、 405、 406、 407を、緑色顔料として、緑色 3、 201、 202、 204、

205、 401、 402の各号を f列示すること力 Sできる。

[0039] さらに、青色顔料として、青色 1、 2、 201、 202、 203、 204、 205、 403、 404の各号を、橙色顔料として、橙 201、 203、 204, 205, 206, 207, 401、 402, 403の各号を例示することができ、このほか、褐色 201号、紫色 201、 401の各号、黒色 401 号等を例示することができる。

[0040] また、鱗片状ガラスが酸ィ匕チタンで被覆されて干渉色を呈する場合には、鱗片状ガラスの干渉色と、顔料の色との組み合わせについては、特に限定はない。なお、この干渉色と顔料 (特に有機顔料)の色とを近似させると、色の深みを増すことができ、好ましい。

[0041] 干渉色を呈する鱗片状ガラスを、顔料を含有するシリカ系皮膜で被覆せずに塗膜に適用した場合に、特に塗膜面に対して小さな角度から観察すると、若干干渉色が異なって見え、さらに散乱による白濁が観察される。

[0042] し力しながら、干渉色を呈する鱗片状ガラスに、顔料を含有するシリカ系皮膜を被覆し、これを塗膜に適用した場合には、塗膜面に対して小さな角度力観察しても、異なる干渉色は観察されず、さらに白濁も観察されない。この塗膜は、どの角度から見ても色調が安定し、より深い色合いが実現できる。

[0043] また、この干渉色と顔料 (特に有機顔料)の色とを異ならせると、見る角度によって色調が異なる、いわゆるフリップフロップを実現することができる。干渉色のみを用いた光輝性顔料におけるフリップフロップでは、光波長の順に色調が変化する力干渉色と有機顔料の色とを異ならせるフリップフロップでは、自由な色変化を実現することができる。例えば、青と黄、赤と緑などである。

[0044] (シリカ系皮膜）

顔料は、シリカ系皮膜に含有されて、基材 (すなわち、表面に被覆層が形成されていてもよい鱗片状ガラス）の表面に被覆される。シリカ系皮膜は、例えばゾルゲル法により、粒子状である鱗片状ガラスの表面に簡単に被覆することができる。また、シリ力系皮膜は、顔料を分散含有させるマトリクスとしても、好ましく用いることができる。

[0045] シリカ系皮膜は、シリカを主成分とすればよぐそのマトリクスが実質的にシリカのみ力なってもよい。シリカ以外の成分としては、皮膜の屈折率の調整や耐アルカリ性を持たせるために、チタ-ァゃジルコユアなどを含んで、てもよ！/、。

[0046] 顔料を含有するシリカ系皮膜は、 50nm— 1 μ mの厚みを有することが好まし、。厚みが 50nm以下であると、顔料を充分に含有することができず、色調が薄くなつたり、含有された顔料が脱落しやすくなつたりする。

一方、厚みが 1 _μ mを超えると、色調が濃くなることで光が失われたり、顔料含有層が剥離しやすくなる。また、コストも高くなつてしまう。

[0047] (顔料を含有するシリカ系皮膜の形成方法）

顔料を含有するシリカ系皮膜の形成方法は、加水分解 '縮重合可能な有機珪素化合物を含む有機金属化合物および顔料を含有する塗布溶液のなかに、基材を分散させ、有機金属化合物を加水分解 '縮重合させるとよい。こうして、基材の表面に顔料を含有するシリカ系皮膜を被覆することができる。なお、有機金属化合物は、有機珪素化合物のみ力なってもょ、。有機珪素化合物以外の有機金属化合物としては、例えば、有機チタンィ匕合物や有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。

[0048] 塗布溶液に含まれる加水分解 ·縮重合可能な有機珪素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロボキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシランや、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等のメチルトリアルコキシシランを挙げることがでさる。

[0049] これらのなかで、比較的分子量の小さいもの、例えば炭素数が 3以下のアルコキシル基カもなるテトラアルコキシシランが、緻密な膜となりやすいので、好ましく用いられる。また、これらテトラアルコキシシランの重合体で、平均重合度が 5以下のものも好ましく用いられる。

[0050] 塗布溶液は、有機珪素化合物を 0. 5— 20質量％、顔料を 0. 1— 5質量％含有する。塗布溶液は、このほかに、加水分解のための水を含有する。例えば、有機珪素化合物であるシリコンアルコキシドと水との混合割合 (モル比）は、シリコンアルコキシドを 1とした場合に、水 25— 100が好適である。有機珪素化合物および顔料の含有比率を変えることにより、最終的に膜中のシリカと顔料の比率を調整することができる。

[0051] 塗布溶液には、さらに溶媒を含有する。この溶媒としては、へキサン，トルエン，シク口へキサンのような炭化水素；塩化メチル，四塩化炭素，トリクロルエチレンのようなハロゲン化炭化水素；アセトン，メチルェチルケトンのようなケトン；ジェチルァミンのような含窒素化合物；アルコール類；酢酸ェチルのようなエステル等の有機溶媒を用いることができる。これらのなかで、アルコール系溶媒が好ましく用いられ、例えば、メチルァノレコーノレ，ェチノレアノレコーノレ， 1—プロピノレアノレコーノレ， 2—プロピノレアノレコーノレ，ブチルアルコール，ァミルアルコール等を挙げられる。それらのなかで、メチルアルコール，エチルアルコール， 1 プロピルアルコール， 2 -プロピルアルコールのような炭素数が 3以下の鎖式飽和 1価アルコール力常温における蒸発速度が大きいので、好ましく用いられる。

[0052] 塗布溶液には、さらに触媒を含有する。この触媒の種類としては、水酸化アンモ- ゥム、アンモニア、水酸ィ匕ナトリウムなどの、アルカリ触媒が好適に用いられる。この塗布溶液の ρΗは通常 10— 14となる。

なお、ゾルゲル法における触媒としては、塩酸、フッ酸、硝酸、酢酸等の酸触媒がよく用いられる。しかし、本発明に用いる鱗片状ガラスのように、粒子状の基材にシリカ系皮膜を被覆する場合、粒子同士が凝集を起こすため、本発明においては、アル力リ触媒を用いるのが好ましい。

[0053] この塗布溶液中に、基材 (すなわち、表面に被覆層が形成されていてもよい鱗片状ガラス)を 1一 60質量％分散させ、これを 1一 15時間静置させて、有機珪素化合物を加水分解 '縮重合させる。こうして、基材の全表面に、 50nm— 厚みを有する、顔料を分散含有したシリカ系皮膜を形成する。続いて、これを、水洗、濾過し、乾燥を行う。乾燥は、室温一 200°Cで 3— 5時間行うことが好ましい。

[0054] (用途）

本発明に係る着色された光輝性顔料は、安全性が高ぐ安定であり、真珠光沢や虹色干渉色を呈するので、種々の用途、例えば、榭脂組成物、インク、塗料、化粧料などに適用することができる。

例えば、榭脂組成物の応用としては、化粧料用容器、食品容器、壁装材、床材、家電製品、アクセサリー、文房具、玩具、浴槽、バス用品、履き物、スポーツ用品、トイレ用品などが挙げられる。

インクの応用としては、包装パッケージ、包装紙、壁紙、クロス、化粧版、テキスタイル、各種フィルム、ラベルなどが挙げられる。

塗料の応用としては、自動車やオートバイ、自転車などの外装用、建材、瓦、家具、家庭用品、容器、事務用品、スポーツ用品などが挙げられる。

[0055] 化粧料の応用としては、フエ一シャル化粧料、メーキャップ化粧料、ヘア化粧料などが挙げられる。これらのなかでも、特に化粧下地、粉白粉などのファンデーション、ァィシャドー、ブラッシャー、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンシーノウダ一などのメーキャップィ匕脏料にぉ、て、この光輝性顔料は好適に使用される。化粧料の形態としては、特に限定されるものではなぐ粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状、クリーム状などが例示される。

その他の応用として、水彩絵具、油絵具、本革合成皮革、捺染、ボタン、漆器、陶磁器顔料等を挙げられる。

[0056] 以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、実施例 1-1一 1-3は、無機顔料を用 Vヽた実施例であり、実施例 2— 1一 2— 4は有機顔料を用いた実施例である。

[0057] [実施例 1 1]

テトラエトキシシラン 15mL、エチルアルコール 300mL、および純水 60mLを混合する。これに、無機顔料（コバルトブルー（C. I. GN. Pigment Blue 28) )の微粒子（平均粒径約 70nm)を 40質量％含有した溶液 0. 8g添加し混合して、塗布溶液とした。 [0058] 次に、この塗布溶液に、銀が被覆された鱗片状ガラス (日本板硝子 (株)製、 MEG 020PS)を 30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径 20 μ mで、平均厚みが 0. 7 mであり、金属光沢色を呈している。その後、塗布溶液に、水酸ィ匕アンモ-ゥム水溶液 (濃度 25%)を 14mL添加する。この状態で 2— 3時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、乾燥を行い、最後に 180°Cで 2時間熱処理を行った。こうして、無機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)の被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は金属光沢のある青色を呈した。

[0059] 図 1に、得られた光輝性顔料の断面模式図を示した。本発明による着色された光輝性顔料 1は、基材が鱗片状ガラス 21に被覆層 22が形成されたものであり、この実施例の場合、被覆層は金属、すなわち銀による被覆層である、さら〖こ、顔料 32が顔料であり、この実施例の場合、無機顔料、すなわちコバルトブルーである。この顔料を分散 ·含有するシリカ系皮膜 31が被覆されて!ヽる。

[0060] [実施例 1 2]

実施例 1—1における、無機顔料（コバルトブルー（C. I. GN. Pigment Blue 28 ) )微粒子の代わりに、無機顔料 (カーボンブラック（C. L GN. Pigment Black 7) )の微粒子を使用した以外は実施例 1 1と同様にして、光輝性顔料を作製した。このようにして、無機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)が被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は、金属光沢のある黒色を呈した。

[0061] [実施例 1 3]

テトラエトキシシラン 4mL、エチルアルコール 75mL、および純水 15mLを混合する。これに、無機顔料（コバルトブルー（C. I. GN. Pigment Blue 28) )の微粒子（平均粒径約 lOOnm)を 10質量％含有した溶液 0. 75g添加し混合して、塗布溶液とした。

[0062] 次に、この塗布溶液に、ニッケルが被覆された鱗片状ガラス（日本板硝子 (株)製、 MC5090NS)を 30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径 90 /z mで、平均厚みが 5. O /z mであり、金属光沢を呈している。その後、塗布溶液に、水酸ィ匕アンモ-ゥム水溶液 (濃度 25%)を 0. 9mL添加する。この状態で 2— 3 時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、無機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、乾燥を行い、最後に 180°Cで 2時間熱処理を行った。このようにして、無機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)の被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は金属光沢を有する黒色を呈した

[0063] [比較例 1 1]

実施例 1-1における、銀が被覆された鱗片状ガラスを、無機顔料を含有するシリカ皮膜で被覆することなぐそのまま光輝性顔料として用いた。

[0064] [比較例 1 2]

実施例 1-1における、銀が被覆された鱗片状ガラスの代わりに、市販のアルミ-ゥム粉体を使用した以外は実施例 1 1と同様にして、光輝性顔料を作製した。

[0065] 〔光輝性顔料の評価〕

実施例 1 1一 1 3および比較例 1 1一 1 2で作製した光輝性顔料をそれぞれ lg とり、アクリル榭脂（日本ペイント社製アクリルオートクリア一スーパー) 49g (固形分重量）に混合し、ペイントシェーカーを用いて充分に撹拌して、塗料とした。この混合液をアプリケーターを用いて隠蔽測定紙上に塗布して、常温で放置して十分に乾燥させて、塗膜とした。

[0066] この塗膜の意匠性を 5人の官能試験員に評価させた。官能試験は、日中の太陽光の下で行い、光輝感および色の鮮やかさについて評価した。 5人の官能試験員の総合評価結果を、以下にまとめる。

[0067] '実施例 1 1

金属光沢による光が強ぐ鮮やかでかつ深みのある青色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がな力つた。

[0068] '実施例 1 2

金属光沢による光が強ぐ鮮やかでかつ深みのある黒色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がな力つた。 [0069] '実施例 1 3

金属光沢による光が強ぐ鮮やかでかつ深みのある黒色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁による意匠性の損失がな力つた。

[0070] ·比較例 1 1

金属光沢による光のある色が観察された。塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁のない鮮ゃ力な色が観察された。

[0071] ·比較例 1 2

金属光沢による光輝感はあるものの、実施例 1 1または実施例 1 3と比較して光が低ぐ白く散乱した状態が観察された。さらに、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強力つた。

[0072] 上記実施例および比較例の結果を検討することにより、以下のことが分かる。

実施例 1-1と比較例 1-1との対比から、無機顔料含有シリカ皮膜を被覆することで、元の金属光沢による光を損なうことなぐ深みのある色合いを維持できることが分かる。

[0073] また、実施例 1-1と比較例 1-2との対比から、光輝性顔料の基材として銀被覆のァルミ-ゥムを用いると、光が低ぐ白く散乱した状態が観察される。特に、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強くなり、色合いが大きく劣つてしまう。

[0074] [実施例 2— 1]

テトラエトキシシラン 15mL、エチルアルコール 300mL、および純水 60mLを混合する。これに、有機顔料（C. I. GN. Pigment Blue 15 : 3)の微粒子（平均粒径約 100nm) 10質量％含有した溶液を 3. Og添加し混合して、塗布溶液とした。

[0075] 次に、この塗布溶液に、青色光沢の干渉色を呈する二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラス (日本板硝子 (株)製、 MC1020RB)を 30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径 20 /z mで、平均厚みが 1. であり、青色光沢の干渉色を呈している。その後、塗布溶液に、水酸ィ匕アンモ-ゥム水溶液 (濃度 25 %)を 14mL添加する。この状態で 2— 3時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、有機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に

、乾燥を行い、最後に 180°Cで 2時間熱処理を行った。こうして、有機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)が被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は青色を呈した。

[0076] 得られた光輝性顔料の断面模式図は、上述した図 1と同様であり、被覆層 22が二酸化チタンであり、顔料 32が有機顔料である。

[0077] [実施例 2— 2]

実施例 2— 1における、二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラスの代わりに、黄色光沢の干渉色を呈する二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラス (日本板硝子 (株)製、 MC1020RY)を使用した以外は実施例 2-1と同様にして、光輝性顔料を作製した。

[0078] [実施例 2— 3]

実施例 2— 1における、二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラスの代わりに、銀が被覆された鱗片状ガラス（日本板硝子 (株)製、 MC2080PS)を使用した。この鱗片状ガラスは、平均粒径 80 μ mで、平均厚みが 1. 3 μ mであり、金属光沢を呈している。それ以外は実施例 1と同様にして、光輝性顔料を作製した。このようにして、有機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)が被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は、金属光沢を有する青色を呈した。

[0079] [実施例 2— 4]

テトラエトキシシラン 4mL、エチルアルコール 75mL、および純水 15mLを混合する。これに、有機顔料（C. I. GN. Pigment Blue 15 : 3)の微粒子（平均粒径約 10 Onm) 10質量％含有した溶液を 0. 75g添加し混合して、塗布溶液とした。

[0080] 次に、この塗布溶液に、ニッケルが被覆された鱗片状ガラス（日本板硝子 (株)製、 MC5090NS)を 30g添加し、撹拌機で撹拌混合する。この鱗片状ガラスは、平均粒径 90 /z mで、平均厚みが 5. O /z mであり、金属光沢を呈している。その後、塗布溶液に、水酸ィ匕アンモ-ゥム水溶液 (濃度 25%)を 0. 9mL添加する。この状態で 2— 3 時間撹拌混合しながら、脱水縮合反応させる。こうすると、塗布溶液中で、鱗片状ガラスの表面に、有機顔料を含有するシリカ皮膜を均一に析出させることができる。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、乾燥を行い、最後に 180°Cで 2時間熱処理を行った。このようにして、有機顔料を含有するシリカ皮膜 (膜厚 lOOnm)が被覆された光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は金属光沢を有する青色を呈した

[0081] [比較例 2— 1]

実施例 2-1における、二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラスを、有機顔料を含有するシリカ皮膜で被覆することなぐそのまま光輝性顔料として用いた。

[0082] [比較例 2— 2]

実施例 2— 1における、二酸ィ匕チタンが被覆された鱗片状ガラスの代わりに、青色の干渉色を呈する二酸化チタンが被覆された雲母 (メルク社製、「Iriodin 221」：粒径 5— 25 μ m)を使用した以外は実施例 2— 1と同様にして、光輝性顔料を作製した。

[0083] [比較例 2— 3]

実施例 2-3における、銀が被覆された鱗片状ガラスの代わりに、市販のアルミ-ゥム粉体を使用した以外は実施例 2— 3と同様にして、光輝性顔料を作製した。

[0084] 〔光輝性顔料の評価〕

実施例 2— 1一 2— 4および比較例 2— 1一 2— 3で作製した光輝性顔料をそれぞれ lg とり、アクリル榭脂（日本ペイント社製アクリルオートクリア一スーパー) 49g (固形分重量）に混合し、ペイントシェーカーを用いて充分に撹拌して、塗料とした。この混合液をアプリケーターを用いて隠蔽測定紙上に塗布して、常温で放置して十分に乾燥させて、塗膜とした。

[0085] この塗膜の意匠性を 5人の官能試験員に評価させた。官能試験は、日中の太陽光の下で行い、光輝感および色の鮮やかさについて評価した。 5人の官能試験員の総合評価結果を、以下にまとめる。

[0086] '実施例 2— 1

光が強ぐ鮮やかでかつ深みのある青色が観察された。また、塗膜面に対して小さな角度から観察しても、白濁や干渉色の変化による意匠性の損失がな力つた。

[0087] '実施例 2— 2

塗膜面に対して直角カゝら観察した場合、光の強い黄色の干渉色が観察された。塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁のない鮮ゃ力な色が観察された。

[0088] ·実施例 2— 3

[0089] ·実施例 2— 4

[0090] ·比較例 2— 1

塗膜面に対して直角カゝら観察した場合、青色の干渉色が観察された。塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、やや赤みが力つた青に変化し、さらに白濁して鮮やかさが損なわれた。

[0091] ·比較例 2— 2

色の変化は実施例 2-2と同様である。塗膜面に対して直角から観察した場合でも、光が低ぐ白く散乱した状態が観察された。さらに、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強力つた。

[0092] ·比較例 2— 3

金属光沢による光輝感はあるものの、実施例 2— 3または実施例 2— 4と比較して光が低ぐ白く散乱した状態が観察された。さらに、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強力つた。

[0093] 上記実施例および比較例の結果を検討することにより、以下のことが分かる。

実施例 2-1と比較例 2-1との対比から、有機顔料含有シリカ皮膜を被覆することで、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合でも、白濁や干渉色の変化がなぐ深みのある色合、を維持できることが分かる。

[0094] また、実施例 2— 2と比較例 2— 2との対比から、光輝性顔料の基材として二酸ィ匕チタン被覆の雲母を用いると、光が低ぐ白く散乱した状態が観察される。特に、塗膜面に対して小さな角度から観察した場合、白濁の度合いが強くなり、色合いが大きく劣ってしまう。

産業上の利用可能性本発明による着色された光輝性顔料は、塗料、榭脂組成物、インク、化粧料、人造大理石成型品、塗被紙など、さまざまな分野に適用できる。

Claims

請求の範囲

[I] 被覆層が表面に形成されていてもよい鱗片状ガラスである基材の表面に、顔料を含有するシリカ系皮膜が被覆されていることを特徴とする着色された光輝性顔料。

[2] 前記顔料が、無機顔料または有機顔料である請求の範囲第 1項に記載の着色された光輝性顔料。

[3] 前記顔料の平均粒径が、 lOnm—: mである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の着色された光輝性顔料。

[4] 前記基材が、被覆層が表面に形成された鱗片状ガラスである請求の範囲第 1項一第 3項のいずれか 1項に記載の着色された光輝性顔料。

[5] 前記被覆層は金属にて形成されており、前記金属が、金、銀、白金、パラジウム、チタン、コバルトおよびニッケル力もなる群のうち少なくとも 1種の金属、および Zまたはそれらの合金である請求の範囲第 4項に記載の着色された光輝性顔料。

[6] 前記被覆層が金属酸化物にて形成されており、前記金属酸化物が酸化チタン、酸化鉄および酸ィ匕ジルコニウム力なる群のうち少なくとも 1種の金属酸ィ匕物である請求の範囲第 4項に記載の着色された光輝性顔料。

[7] 前記シリカ系皮膜は、そのマトリクスが実質的にシリカのみ力もなる請求の範囲第 1 項一第 6項のいずれか 1項に記載の着色された光輝性顔料。

[8] 請求の範囲第 1項一第 7項のいずれ力 1項に記載された光輝性顔料を含む塗料。

[9] 請求の範囲第 1項一第 7項のいずれ力 1項に記載された光輝性顔料を含む榭脂組成物。

[10] 請求の範囲第 1項一第 7項のいずれ力 1項に記載された光輝性顔料を含むインク。

[II] 請求の範囲第 1項一第 7項のいずれ力 1項に記載された光輝性顔料を含む化粧料