STRUCTURE POLYMERE ADSORBANTE La ,présente invention concerne une structure polymère contenant un adsorbant et comportant au moins une surface libre et une partie interne, dans laquelle la concentration d'adsorbant dans cette structure polymère est plus grande au voisinage de la surface libre que dans la partie interne. Spécifiquement, la migration de l'adsorbant vers la surface entraîne la formation d'une structure « en couches ». La structure polymère à adsorbant peut être produite et mise sous la forme d'articles souhaitée par moulage par injection, moulage avec soufflage, extrusion ou d'autres moyens de traitement conventionnels de polymères. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE De nombreux produits sont plus efficaces et/ ou esthétiquement agréables quand le produit est conditionné de façon telle que l'environnement de ce produit soit maintenu dans une plage étroite de taux d'humidité. Bien que l'environnement du conditionnement puisse être optimal quand le produit est conditionné pour la première fois, le maintien de cet environnement pendant la durée de vie du produit peut poser de nombreux problèmes. Par exemple, de nombreuses bandes à usage médical ou de diagnostic, ou encore des organes électroniques, sont fabriqués et conditionnés de manière à minimiser leur exposition à l'humidité avant utilisation par le consommateur. Comme le produit peut être affecté par la présence d'humidité, le fabricant doit s'efforcer de disposer d'un conditionnement, de l'intérieur duquel l'humidité peut être éliminée quand le produit y est initialement conditionné et qui isolera ce produit de l'humidité pendant son transport, son exposition en vente et son utilisation. Comme il est bien connu dans la technique, une humidité additionnelle peut être éliminée du conditionnement en utilisant, pour réaliser celui-ci, un matériau imperméable à l'humidité. Cependant, les matériaux imperméables à l'humidité n'ont pas d'effet sur l'humidité ambiante initialement présente dans l'emballage avec le produit, et peuvent même poser divers problèmes en empêchant cette humidité de sortir du conditionnement. De plus, si le conditionnement contient un produit destiné à des utilisations successives, l'ouverture et la fermeture répétées du conditionnement par l'utilisateur permettront à
l'humidité de pénétrer dans le conditionnement et conduiront, au bout d'un certain temps, à la détérioration du produit. Un problème différent se présente quand le produit lui-même dégage de l'humidité après avoir été conditionné. Par exemple, un produit frais peut relâcher de l'humidité après avoir été conditionné. Si le produit est conditionné dans un emballage non protecteur qui laisse un passage libre à l'humidité, il existe un risque qu'au moment où le produit parviendra à l'utilisateur, il ait perdu trop d'humidité et apparaisse « desséché ». Cependant, si le produit est emballé dans un conditionnement imperméable à l'humidité, qui retient celle-ci dans le conditionnement, il existe le risque inverse que l'humidité provoque la détérioration du produit ou permette la croissance de bactéries dans le conditionnement. Dans ces deux cas, le produit n'est plus acceptable par le consommateur. Pour pouvoir absorber un excès d'humidité et protéger le ou les produits contenus, des matériaux absorbants et/ ou desséchants peuvent être introduits à l'intérieur des conteneurs. Ces absorbants sont habituellement sous la forme de poudres ou de granules et doivent par conséquent être maintenus en position pour prévenir la contamination du produit. La technique antérieure décrit des déshydratants logés dans des sachets et des emballages formés de matériaux pouvant « respirer », ou encore des déshydratants logés dans des cartouches en plastique aéré, et des comprimés desséchants. On rencontre cependant des problèmes, lorsque l'on utilise ces emballages emplis de déshydratants, en particulier, le risque qu'ils puissent se détériorer et relâcher le déshydratant sous forme libre dans le conteneur. Il est possible aussi que de la poussière provenant du déshydratant et risquant d'affecter défavorablement le produit à protéger de l'humidité soit présente. Il existe donc un besoin d'un matériau déshydratant qui puisse être introduit dans un conteneur en matière plastique ou un autre article, apte dans une certaine mesure à empêcher le déshydratant d'être libéré et de venir en contact avec le produit sensible à l'humidité. La technique antérieure enseigne que le déshydratant peut être présent dans une structure en plastique, ce qui empêche le déshydratant de se libérer. Cependant, pour que le déshydratant puisse agir de la manière désirée, l'humidité doit pouvoir venir au contact du
déshydratant. Quand celui-ci est présent à l'intérieur de la matière plastique, le contact avec l'humidité est limité. Le brevet U.S. N° 5 432 214 enseigne que des fibres peuvent être incorporées dans la matière thermoplastique comprenant le déshydratant pour favoriser la pénétration de l'humidité à l'intérieur du polymère jusqu'au déshydratant. Cependant, le choix des fibres pour un polymère selon ce brevet est limité, car peu de fibres sont acceptées par les autorités sanitaires en vue d'une utilisation dans un emballage pharmaceutique et les fibres doivent en outre pouvoir supporter le procédé d'extrusion. Alternativement, le brevet U.S. N° 5 911 937, enseigne l'utilisation de canaux créés par un agent approprié. Selon ce brevet, cet agent « forme des passages dans le mélange, par lesquels l'humidité peut être communiquée à l'agent déshydratant qui est noyé dans le mélange ». Cependant, la préparation d'un tel polymère peut poser des problèmes.
Comme indiqué dans ce brevet U.S., « en raison de la taille relativement faible des particules de déshydratant, il est avantageux de disposer de nombreux petits canaux ou passages dans l'ensemble du polymère, plutôt que d'un petit nombre de grands canaux, qui exposeront une surface moindre à l'intérieur du polymère solide ». Pour y parvenir, il peut être nécessaire d'incorporer des additifs dans le polymère. Le déshydratant est plus accessible et il y a une probabilité plus importante pour l'humidité de venir en contact avec lui, s'il est disposé près de la surface de la matière plastique. Dans le brevet U.S. N° 4 665 050, des particules absorbantes chauffées sont fixées à un matériau thermoplastique tel que le polyéthylène ou le polypropylène, de préférence de façon telle que chaque particule absorbante ne soit pas complètement enveloppée par le matériau polymère environnant, mais plutôt que chaque particule soit simplement maintenue en place par le matériau polymère assurant la liaison. Bien que le polymère résultant ait une bonne accessibilité au déshydratant, le procédé de formage du polymère est complexe. Un premier objet de l'invention est par conséquent de fournir une composition polymère à absorbant disposé dans celle-ci, qui assure un contact efficace entre l'humidité et l'absorbant sans nécessairement utiliser de composants annexes, qui risquent de contaminer un produit sensible à l'humidité venant au contact de la composition polymère.
Un autre objet de l'invention est une composition polymère à absorbant disposé dans celle-ci, qui soit relativement facile à préparer ou à fabriquer. RESUME DE L'INVENTION A cet effet, la présente invention concerne une structure polymère comprenant un mélange intime d'au moins un matériau thermoplastique, d'au moins un élastomère et d'au moins un adsorbant dispersé dans le mélange, cette structure polymère comportant au moins une surface libre et une partie interne, et étant caractérisée en ce que la concentration d'adsorbant est plus grande au voisinage de la surface libre que dans la partie interne de la structure. La structure en couche résultant de la migration de l'adsorbant est obtenue en mélangeant à l'état fondu un matériau thermoplastique tel que le polyéthylène, le polypropylène ou le polystyrène, et un élastomère et en y incorporant l'adsorbant, le mélange résultant étant ensuite mis en forme par les structures usuelles de formage de polymères. Plus précisément, la structure polymère peut comprendre en % en poids, 5 à 85 % de matériau thermoplastique, de 2 à 8 % d'élastomère et de 5 à 85 % d'adsorbant. Sans que cette explication ait une incidence sur la brevetabilité de l'invention, il semble que le phénomène de migration de l'adsorbant en direction de la surface libre de la structure polymère intervienne lorsque le mélange du matériau thermoplastique et de l'élastomère est à l'état fondu et qu'elle soit liée à deux causes distinctes : - la différence de viscosité, à l'état fondu, entre le matériau thermoplastique, d'une part, et l'élastomère additionné d'adsorbant, d'autre part ; la différence de polarité entre ces deux phases. Ceci expliquerait que ce phénomène ait été mis en évidence de façon particulièrement nette par la Demanderesse dans le cas d'une extrusion du mélange contenant l'adsorbant, avec un taux de cisaillement faible et inférieur à 100 s-1, alors qu'il est moins manifeste lors d'un moulage par injection, qui implique de fortes turbulences, avec un taux de cisaillement compris entre 1000 s-1 et 10 000 s-1. La structure polymère de la présente invention est destinée à une utilisation comme constituant d'un emballage pour des produits sensibles à l'humidité et elle diffère donc des polymères contenant un
déshydratant de la technique antérieure en ce qu'elle exige que le déshydratant ou adsorbant soit présent auprès de la surface de la structure polymère à une concentration supérieure à celle du cœur ou de l'intérieur de la structure. Dans une forme de mise en oeuvre préférée de l'invention, cette structure polymère consiste en un corps creux destiné à recevoir un produit ou un article à protéger de l'humidité, ce corps creux formant à lui seul une enceinte fermée telle qu'une gélule ou pouvant être équipé d'un moyen de fermeture étanche à l'humidité, cette structure polymère étant caractérisée en ce que le corps creux est constitué d'une unique couche du mélange de matériau thermoplastique, d'élastomère et d'adsorbant et en ce que cet adsorbant y est concentré au voisinage de la surface externe et de la surface interne du corps, pour y constituer respectivement une barrière externe au passage de l'humidité ambiante vers l'intérieur du corps et une barrière interne apte à absorber l'humidité présente dans la partie creuse du corps, avec, entre ces deux barrières, une partie appauvrie en produit déshydradant. Le moyen de fermeture équipant éventuellement le corps creux pourra être tout moyen connu dans la technique, par exemple un couvercle attenant ou non au corps creux et apte à obturer celui-ci en le coiffant ou en se clipant sur lui, ou encore une pellicule plastique ou métallique apte à être soudée ou collée sur l'ouverture du corps creux. Le corps creux peut lui-même être logé dans un autre emballage ou faire partie intégrante d'un autre conditionnement. Comme on l'expliquera plus en détail ci-après, il est possible de moduler le degré et la durée de protection du produit ou de l'article conditionné dans le corps creux en jouant sur la nature du matériau thermoplastique, de l'élastomère et de l'adsorbant utilisés, sur les additifs présents, sur la teneur en élastomère et en adsorbant, sur l'épaisseur de la paroi du corps creux, sur la technique de fabrication du corps creux, et sur les surfaces spécifiques d'échange avec les atmosphères externe et interne du corps creux. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS Les dessins schématiques annexés, qui n'ont pas de caractère limitatif, illustrent la mise en œuvre de l'invention. Sur ces dessins : La figure 1 est une cartouche typique à absorbant préparée à partir d'une structure polymère contenant un déshydratant et réalisée
conformément à la présente invention ; La figure 2 est une coupe transversale de cette cartouche selon la ligne 2-2 de la figure 1 ; La figure 3 illustre une microanalyse par rayonnement infrarouge d'une bande réalisée selon l'exemple 1 ; La figure 3A illustre une microanalyse par rayonnement infrarouge faite à la surface de la bande de la figure 3 ; La figure 3B illustre une microanalyse au rayonnement infrarouge faite au centre de la bande de la figure 3 ; La figure 4 est une longitudinale d'une forme de mise en œuvre préférée de l'invention. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La structure polymère contenant un adsorbant selon la présente invention est destinée à être utilisée pour la mise en forme de divers articles. Par exemple, cette structure peut être utilisée pour réaliser des conteneurs destinés à. contenir des produits exigeant un environnement pratiquement dépourvu d'humidité, par exemple des bandes de diagnostic médical ou des composants électroniques. Tel qu'utilisé ici, le terme adsorbant désigne un composé capable de réagir avec un composé chimique ayant une affinité pour l'adsorbant et apte à être retenu par celui-ci. Bien qu'ils visent des mécanismes de réaction différents, les termes « adsorbant » et « absorbant » seront utilisés ci- après de manière interchangeable. Le terme « déshydratant » décrit un type spécifique d'adsorbant ou d'absorbant. Les figures 1 et 2 montrent une cartouche adsorbante 10, préparée à partir d'une structure polymère contenant un adsorbant préparé selon la présente invention. La structure polymère comprend au moins un mélange 20 d'un matériau thermoplastique et d'un élastomère et au moins un adsorbant 22 et elle peut présenter diverses formes, comme il est bien connu dans la technique. Par exemple, la structure polymère peut avoir une forme cylindrique ou une forme cubique, ou en bande, ou en cartouche, de différentes formes, selon les désirs de l'utilisateur, pour former des unités individuelles qui peuvent être placées à l'intérieur d'un emballage ou d'un conteneur. Alternativement, la structure polymère peut avoir une forme complémentaire de la forme interne d'un conteneur, de façon telle que la structure polymère puisse former pratiquement une chemise dans le conteneur.
Comme représenté sur la figure 1, la cartouche définit une pluralité de surfaces 12, 14, et une partie 16. La coupe transversale de la cartouche adsorbante illustrée par la figure 2 montre la distribution relative de l'absorbant dans l'article moulé 10. Comme on le voit, l'adsorbant 22 se concentre près des surfaces 12, 14, de la structure polymère, en laissant la région interne 16 constituée essentiellement du mélange 20 de matériau thermoplastique et d'élastomère appauvri en déshydratant, ce qui se traduit par la formation d'une structure en couches. Le matériau thermoplastique 20 peut être tout matériau présentant des propriétés thermoplastiques, par exemple, un polymère obtenu à partir d'un unique monomère, un copolymère de deux ou plusieurs monomères, un mélange de deux ou plusieurs polymères obtenus à partir de monomères uniques, un mélange de deux ou plusieurs copolymères, ou un mélange d'au moins un polymère obtenu à partir d'un unique monomère et d'au moins un copolymère. Des exemples non limitatifs de polymères obtenus à partir de monomères uniques comprennent : les polystyrènes, les polyoléfines, le polyéthylène, les polyacrylates, les polyméthacrylates, les polyamides les polyesters et le poly(chlorure de vinyle). Des exemples non limitatifs de copolymères comprennent : l'éthylène-acrylate, les polymères modifiés et les copolymères d'anhydride maléique, et les copolymères greffés. Quand on utilise un copolymère ou un mélange, on préfère une combinaison comprenant des monomères ou des polymères qui ont une unité monomère chimique commune. Par exemple le matériau thermoplastique peut être réalisé à partir de polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), de polyéthylène à basse densité (LDPE) et de copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVA), où chacun des constituants comprend une unité éthylène monomère. L'élastomère peut, par exemple, être choisi dans le groupe constitué par les caoutchoucs styrène-butadiène (SBR), les copolymères styrène-éthylène-butadiène-sryrène (SEBS), les caoutchoucs butyle, les caoutchoucs éthylène-propylène (EPR), les caoutchoucs éthylène- propylène-diène monomère (EPDM, et le copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVA) et le butadiène-acrylonitrile. L'adsorbant 22 peut être tout matériau apte à adsorber l'humidité ou à extraire autrement l'humidité de l'atmosphère dans
laquelle il baigne, ou tout matériau capable d'adsorber ou d'extraire autrement de l'atmosphère d'autres composés chimiques, parmi lesquels, sans que ceci implique une limitation, l'oxygène, le dioxyde de carbone, le monoxyde de carbone et des complexes, aminés. Dans le cadre de la présente description et des revendications annexées, le terme adsorbant peut être utilisé indifféremment avec le terme déshydratant, le terme desséchant ou le terme absorbant. Des exemples non limitatifs d'adsorbant comprennent, entre autres, des gels de silice, des argiles déshydratantes, des tamis moléculaires, des zéolithes ou leurs combinaisons. La concentration relative du matériau thermoplastique en adsorbant peut varier en fonction du matériau thermoplastique ou de l'adsorbant utilisé, dans les limites indiquées ci-dessus. Le mélange de base du matériau thermoplastique, d'élastomère, d'adsorbant et éventuellement d'additifs connus dans la technique est préparé de façon usuelle en chauffant le matériau thermoplastique et l'adsorbant pour les amener à l'état fondu, en y incorporant l'adsorbant et les autres constituants éventuels et en malaxant ensuite le mélanges, qui après refroidissement, peut être réduit à l'état de granulés et stocké sous cette forme. Ces granulés servent ensuite à former la structure désirée, par exemple par moulage par extrusion. Les exemples suivants, qui n'ont bien entendu aucun caractère limitatif, illustrent une telle forme de mise en œuvre de l'invention. Exemple 1 Une structure polymère est préparée à partir d'un mélange d'un matériau thermoplastique et d'élastomère et d'un déshydratant. Le mélange thermoplastique comprend environ 22 % en poids de polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE), environ 62 % en poids de polyéthylène basse densité (LDPE) et environ 8 % en poids de copolymère éthylène acétate de vinyle (EVA), constituant l'élastomère. Le déshydratant comprend des tamis moléculaires. Le matériau thermoplastique est amené à l'état liquide et le déshydratant est mélangé dans le matériau thermoplastique liquéfié. Le mélange matériau thermoplastique-déshydratant est extrudé à environ 200 °C et sous une pression d'environ 110 bar (110.105 Pa) en des bandes minces ayant des épaisseurs d'environ 395 μm à environ 1140 μm.
Les bandes sont découpées en longueur de 30 μm. Exemple 2 Une structure polymère est préparée comme dans l'Exemple 1, excepté que le mélange de matériau thermoplastique, d'élastomère et de déshydratant est moulé par injection en des bandes ayant des épaisseurs d'environ 1 170 μm à environ 1995 μm, au lieu d'être extrudé. Exemple 3 Une structure polymère est préparée à partir d'environ 65 % en poids d'un mélange thermoplastique et d'environ 35 % en poids d'un déshydratant. Le matériau thermoplastique comprend environ 92,3 % en poids de polystyrène avec environ 7,7 % en poids de copolymère styrène- éthylène-butadiène-styrène (SEBS) . Le déshydratant comprend du gel de silice. Le matériau thermoplastique est amené à l'état liquide et le déshydratant est incorporé et mélangé dans le matériau thermoplastique . Le mélange thermoplastique additionné de déshydratant est moulé par injection en des cartouches. Exemple 4 Une structure polymère est préparée à partir d'environ 30 % en poids d'un matériau thermoplastique et d'environ 70 % en poids d'un déshydratant. Le matériau thermoplastique comprend environ 76,7 % en poids de copolymère éthylène-acrylate de méthyle et environ 23,2 % en poids de copolymère éthylène-ester acrylique maléique. Le déshydratant comprend des tamis moléculaires. Le matériau thermoplastique est amené à l'état liquide et le déshydratant est mélangé dans le matériau thermoplastique liquide. Le mélange matériau thermoplastique déshydratant est extrudé en des bandes ayant des épaisseurs d'environ 1,2 mm. La structure polymère préparée conformément à l'invention peut être identifiée par la migration sélective du déshydratant vers la surface de la structure polymère. C'est ainsi, par exemple, que les figures 3, 3A et 3B montrent, respectivement, une microanalyse par rayonnement infrarouge d'une
bande réalisée conformément à l'Exemple 1 et ayant une épaisseur globale d'environ 850 μm, une microanalyse par rayonnement infrarouge effectuée à la surface de la bande et une microanalyse par rayonnement infrarouge effectuée au centre de la bande. On constate que la concentration en déshydratant est significativement plus élevée près de la surface de la bande (figure 3A) qu'au niveau du centre (Figure 3B) . Le matériau polymère à haute absorption d'humidité peut en outre comprendre des additifs tels que des fibres, des plastifiants, des agents stabilisateurs, des teintures, des pigments, des agents d'expansion ou des combinaisons de ceux-ci, ou tout autre additif connu dans la technique des plastiques. Le matériau polymère à haute capacité d'absorption d'humidité peut être utilisé pour toute application dans laquelle l'absorption d'humidité est désirée. En outre, le matériau polymère peut être utilisé dans des applications d'absorption d'odeurs. FORME DE MISE EN ŒUVRE PREFEREE DE L'INVENTION Ainsi qu'il a été exposé ci-dessus, une forme de mise en œuvre préférée de l'invention comprend un corps creux, dont la forme peut être absolument quelconque, qui constitue la structure polymère, et un moyen d'obturation de ce corps creux, étanche ou non à l'humidité, qui peut être un couvercle venu de fabrication avec ce corps creux et attenant à celui-ci, une pièce indépendante formant couvercle amovible, une pellicule plastique ou métallique, notamment en aluminium, collée ou soudée sur le corps creux, ou tout autre moyen connu dans la technique. Un tel corps creux 30, destiné à contenir un article 31 de traitement médical ou de diagnostic et à le protéger de l'humidité, est représenté sur la figure 5. Ce corps ceux 30 est ici obturé par une pellicule métallique 32 étanche à l'eau, soudée ou collée sur le pourtour de l'ouverture du corps creux. Ce corps creux 30 constitue donc ici la structure polymère conforme à l'invention et il comprend par conséquent un matériau thermoplastique dans lequel est présent un déshydratant dont la concentration, schématisée sur le dessin par des pointillés, est nettement plus élevée au voisinage des surfaces externe et interne du corps creux qu'au cœur du matériau thermoplastique.
On réalise ainsi, dans le matériau thermoplastique, une barrière externe 33, qui prévient la pénétration de l'humidité ambiante à l'intérieur du corps creux, une barrière interne 34, qui absorbe l'humidité présente dans le corps creux, que cette humidité ait été enfermée dans ce corps lors de sa fermeture .. par la pellicule 32 ou qu'elle ait été libérée par l'article 31, et une zone 35 intermédiaire entre ces deux barrières et qui a une teneur en déshydratant inférieure à celle des autres zones. La durée de protection de cette double barrière peut être réglée lors de la fabrication du corps creux, suivant les souhaits de l'utilisateur, en jouant sur la nature du matériau thermoplastique et sur son épaisseur, sur la nature de l'élastomère et du produit déshydratant et sur leur concentration au voisinage des surfaces externe et interne du corps creux, ainsi que sur la technique de formage utilisée. Bien entendu, la composition de la structure polymère et les conditions spécifiques de traitement peuvent varier sans sortir du cadre de l'invention. On notera, en outre, que la structure conforme à l'invention peut constituer un conteneur unique ou comprendre plusieurs logements ou conteneurs associés (cas d'un conteneur multiple) et que les différentes parties constituant le conteneur peuvent être assemblées entre elles de manière étanche ou non.