WO2005027640A1

WO2005027640A1 - 徐放性フェロモン製剤

Info

Publication number: WO2005027640A1
Application number: PCT/JP2004/013364
Authority: WO
Inventors: Masaaki Ino; Tomoaki Hongo; Kaoru Takemura; Akihiro Kawabata; Tadashi Matsunaga
Original assignee: Sankei Chemical Co., Ltd
Priority date: 2003-09-24
Filing date: 2004-09-14
Publication date: 2005-03-31
Also published as: EP1676480A1; JP2005097142A; KR101102183B1; JP4436644B2; EP1676480B1; KR20060084857A; US20070190092A1; EP1676480A4

Abstract

　この発明は、気温の影響を受けることなく、一定の割合で性フェロモンを放出することができ、使用後に回収する手間を要せず、しかも環境を汚染することのないフェロモン徐放性製剤を提供することを目的としている。　この発明は、結晶性鉱物にフェロモンを含有させて成ることを特徴とするフェロモン徐放性製剤である。

Description

明細書

徐放性フロモン製剤

技術分野

[0001] この発明は、徐放性フェロモン製剤に関し、さら〖こ詳しくは、環境を汚染することがなぐしかも徐放性を制御することのできる、農業用害虫防除剤として有用な徐放性フェロモン製剤に関する。

背景技術

[0002] 現在、開発されている農薬のほとんどは有機合成物質であり、これら物質を目的に合わせて製剤化して使用されている。しかし、近年、環境に対する意識が高まり、農薬散布の安全性にっヽては、さまざまな議論がなされてヽる。

[0003] 最近でこそ、人畜や環境に対する負荷にっ、ては飛躍的な改善がなされて、るものの、農作物に直接撒布する薬剤が主流であり、薬剤の作物残留、土壌への残留、河川への流出等が危惧され、根本的な改善に至っていないのが現状である。

[0004] さらには、農薬の影響として、殺虫剤に抵抗性を獲得した害虫の難防除化、殺虫剤の多用による二次害虫の出現等が見られ、殺虫剤撒布を主体とする害虫の防除以外の防除手段を求める声が高まってきて、る。

[0005] このような状況下、最近では、生産性を維持、向上させつつ環境への負荷の軽減を配慮した「環境保全型農業」が、国、県および関係団体によって推進されてきており、農薬散布のみに頼る害虫防除ではなぐ環境に負荷のかかりにくい様々な資材と組み合わせることにより害虫防除を行うという総合防除の重要性が提唱されるようになつた。

[0006] 具体的には、天敵、昆虫フロモン等の環境に対する負荷の少ない生物的防除資材の組み合わせによる害虫防除法が検討されるようになり、これらが農薬登録され、実用化されてきている。現在、直接、害虫防除に使用されている昆虫フロモンは、ほとんどが性フェロモンであり、集合フェロモン、警戒フェロモン等の応用についても研究がなされて、るが、未だ実用には至って、な、。

[0007] 前記性フロモンは、非常に少ない量で活性を示し、同種類間の害虫にしか効果を奏せず、炭素、水素および酸素力なる比較的単純な化合物であるため、安全性が高ぐ残留の心配がない等の特長があり、この性フロモンを利用した害虫防除法は、前記の総合防除や環境保全型農業の目的に合致した害虫防除法である。

[0008] 性フロモンを用いた害虫防除剤としての使用方法は、交信撹乱法と大量誘殺法との二つの方法に大別することができ、昆虫および農作物の種類により使い分けされ、種々の性フロモン害虫防除剤が実用化されている (例えば、非特許文献 1参照）

[0009] 非特許文献 1 :社団法人日本植物防疫協会、平成 12年 2月 29日発行「フェロモン剤利用ガイド」 p 1および p 101

[0010] 交信撹乱法は、害虫が放出する性フロモンと同じ成分またはその成分の一部を、一定量以上、かつ継続的に空気中に放出することにより、性フェロモンを頼りに雌を探す雄の行動を邪魔して、交尾を阻害する方法である。現在、この交信撹乱製剤としては、ポリエチレンチューブ内に性フェロモン成分を封印し、チューブから性フエロモン成分を放出させる製剤が主流をなす。

[0011] 前記のように、交信撹乱製剤は、一定期間、一定量以上のフェロモンが放出されることが重要であるが、現在、市販されている交信撹乱製剤は、気温の影響を受け易く、特に夏場の高温時には必要以上に性フェロモンが放出されてしまうという欠点がある。つまり、防除が必要な期間途中において、チューブ内の性フェロモンが不足し、または完全に消失する場合も起こり、効果のノツキまたは効果の喪失を生じることとなる。

[0012] このような事態は、使用期間が長期に亘る場合が多い交信撹乱製剤においては、非常に重要な問題となっている。さらには、チューブ製剤は、農耕地において簡単に設置できるようにするため、チューブと針金とを組み合わせたものが多ぐ使用後にそのまま放置すると環境汚染の問題を生じる。このため、回収の手間が必要となり、農業従事者に多大の労力と時間とを負わすという問題もあった。

[0013] 大量誘殺法は、性フェロモンが有する強力な誘引力を利用して大量の雄を誘引し、殺虫剤等を用いて殺虫する方法である。この製剤としては、ポリエチレンチューブ、ゴムボードまたは木製ボード等に性フェロモンまたは性フェロモンと殺虫成分 (農薬)との混合物力成る製剤が実用化されている。しかしながら、前記交信撹乱製剤と同様の問題を抱えていた。

[0014] 大量誘殺法に用いる殺虫剤としては、昆虫を効率的に誘引し防除すると共に、環境に及ぼす影響の少ない農園芸用殺虫剤組成物として、天然のフロモンと殺虫活性成分とを小粒で球形の鉱物系資材に含有させた農園芸用誘引殺虫剤組成物が提案されている (例えば、特許文献 1特許請求の範囲)。

[0015] 特許文献 1 :特開 2001— 72506号公報

[0016] この農園用誘引殺虫剤糸且成物は、風雨などの気象条件によって、薬剤の散布状態が不均一となること、また、風雨によって散布した薬剤が流失または土中に吸い込まれて、散布後、短時間のうちにその効果が減衰するなどの問題点が解消された誘引殺虫剤組成物である力性フェロモンの徐放性にっヽてはなんら言及されてヽな、。発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0017] この発明は、前記交信撹乱製剤における問題点を解消し、気温の影響を受けることなぐ一定の割合で性フロモンを放出することができ、使用後に回収する手間を要せず、し力も環境を汚染することのな、徐放性フェロモン製剤を提供することをその課題とする。

課題を解決するための手段

[0018] 本発明者らは、前記の課題を解決するために、性フェロモンを含有させる基材に着目して研究を重ねた結果、この基材として結晶性鉱物を用いることによって、前記の課題が解決できるということを見出し、この知見に基づいてこの発明を完成するに到つ 7こ。

[0019] すなわち、前記課題を達成するためのこの発明の手段は、

結晶性鉱物にフェロモンを含有させて成ることを特徴とする徐放性フェロモン製剤である。

[0020] この発明の手段における好ましい態様としては、下記（1)一（3)の徐放性フエロモン製剤を挙げることができる。

(1)前記結晶性鉱物が、結晶性粘土鉱物である徐放性フェロモン製剤。 (2)前記フェロモン力天然フェロモンおよび Zまたは合成フェロモンである徐放性フエロモン製剤。

(3)前記フロモンの含有量が、前記結晶性鉱物と前記フェロモンとの合計質量に対して、 1一 30質量⁰ /₀である徐放性フェロモン製剤。

発明の効果

[0021] この発明によれば、性フェロモンを含有させる基材として結晶性鉱物を用いるため、その結晶格子内にフロモンが包摂されると考えられ、気温の影響を受けることなぐ一定の割合で性フェロモンを放出することができ、また、結晶性鉱物自体が風化されて有用な土壌に帰するので、使用後に回収する手間を要せず、しかも環境を汚染することのない徐放性フェロモン製剤が提供され、農地、山地、ゴルフ場などにおける害虫防除に寄与するところはきわめて多大である。

図面の簡単な説明

[0022] [図 1]図 1は実施例 1一 2で製造された製剤中のフェロモン残存率を示す図である。

[図 2]図 2は実施例 3— 5で製造された製剤中のフェロモン残存率を示す図である。

[図 3]図 3は実施例 6で製造され、比較例 1で用意したコナガ用交信撹乱剤中のフエロモン (Z-11-16AC)残存率を示す図である。

[図 4]図 4は実施例 6で製造され、比較例 1で用意したコナガ用交信撹乱剤中のフエロモン (Z-11-16AL)残存率を示す図である。

[図 5]図 5は実施例 7で製造され、比較例 2で用意したォキナワカンシャクシコメツキ用誘引剤中のフロモン揮散量を示す図である。

[図 6]図 6は実施例 8で製造され、比較例 3で用意したコナガ用交信撹乱剤中のフエロモン (Z-11-16AC)残存率を示す図である。

[図 7]図 7は実施例 8で製造され、比較例 3で用意したコナガ用交信撹乱剤中のフエロモン (Z-11-16AL)残存率を示す図である。

発明を実施するための最良の形態

[0023] この発明の徐放性フェロモン製剤は、結晶性鉱物にフェロモンを含有させて成る。

この発明にお、て用いる結晶性鉱物としては、結晶構造を有する鉱物である限り特に制限はないが、結晶性粘土鉱物が好ましぐこの結晶性粘土鉱物としては、セピオライト、パリゴルスカイト、カオリオナイト、ハロイサイト、メタハロイサイト、イライト、バーミキユライト、モンモリロナイト、ビーデライト、ノントロナイト、サボナイト、クロライト、ァタパルジャイト、ゼォライト、ギブサイト、へマタイト、ゲータイト、リモナイト、およびピロルサイトなどを挙げることができる。これら結晶性粘土鉱物は、天然鉱物または合成鉱物の、ずれであってもよヽ。結晶性鉱物の中でも繊維状の形態をした複鎖状構造型の粘土鉱物、板状の形態をした 2 : 1型の粘土鉱物及びシリカが好ましぐさらには、セピオライト、ノリゴルスカイトおよびモンモリロナイトが特に好ましい。

[0024] この発明に用いるフェロモンとしては、昆虫由来のフェロモン及びそのフェロモンと同じ分子構造を有するところの合成されたフロモンであれば特に制限はなぐ天然フェロモンと合成フェロモンとを挙げることができる。この天然フェロモンは、動物の体内で生産され、体外に分泌されて同種他個体に種々の作用を発揮するフェロモンである。合成フェロモンは、天然フェロモンと同じィ匕学構造またはこれに類似する化学構造を有していて、天然フェロモンと実質的に同じ作用を発揮する人工合成された化学物質である。

[0025] このような天然フェロモンまたは合成フェロモンとしては、アセテート系化合物、アルデヒド系化合物、アルコール系化合物、その他の化合物が挙げられ、具体的には、アセテート系化合物として、テトラデシルアセテート、 10—メチルドデシルアセテート、 11ードデセニルアセテート、メチルフエ-ルアセテート、フエ-ルェチルプロピオネート、（Z)— 5—デセニルアセテート、（Z)— 7—デセニルアセテート、（E)— 8—デセニルァセテート、（Z)— 9ーデセニルアセテート、（Z)— 9一へキサデセニルアセテート、（Z)— 9ーテトラデセニルアセテート、（Z)— 10—テトラデセニルアセテート、（Z)— 11—へキサデセニルアセテート、（Z)— 11—テトラデセニルアセテート、（E)— 11—へキサデセニルアセテート、（Z)— 11ーォクタデセ -ルアセテート、（E)— 11—テトラデセ -ルアセテート、（E)— 12— テトラデセニルアセテート、 (Z, E)— 9, 12—テトラデカジエニルアセテート、 (Z, E)— 9 , 11ーテトラデカジエ-ルアセテート、（Z, Z)— 3, 13—才クタデカジエ-ルアセテート、 (E, Z)— 3, 13—才クタデカジエニルアセテート、および (E, Z)— 4, 10—才クタデカジェニルアセテートなどを挙げることができる。

[0026] アルデヒド系化合物の具体例としては、へキサデカナール、（Z)— 9一へキサデセナール、（Z)— 11 キサデセナール、（E)— 11 キサデセナール、（Z)— 13—才クタデセナール、および (Z, Z, Z)— 9, 12, 15—ォクタデカトリェナールなどを挙げることができる。

[0027] アルコール系化合物の具体例としては、（Z)— 8—ドデセン 1 オール、（Z)— 9ーテトラデセン 1 オール、（Z) 11—へキサデセン 1 オール、 2, 6—ジメチルオクタン 1 オール、および (Z, E)— 9, 12—テトラデカジエンー 1 オールなどを挙げることができる。

[0028] その他の化合物として、（Z) 13 エイコセン 10 オン、（R, Z) (一)— 5— (1 デセ- ル)ォキサシクロペンタン 2 オン、シス一 7—テトラデセン 2 オン、トランス一 7—テトラデセン 2 オン、 4, 6 ジメチルー 7—ヒドロキシノナン 3 オン、 2, 3—ジヒドロ— 2, 3 , 5—トリメチルー 6— (1ーメチルー 2—ブテュル) 4H— 4 オン、（3Z, 6Z, 9S, 10R)— 9, 10 エポキシ 3, 6 ニコサジェン、（3Z, 6Z, 9S, 10R)— 9, 10 エポキシ 1, 3 , 6 -コサトリェン、（Z)— 5—テトラテ。セン酸メチル、 14ーメチルー 1ーォクタデセン、（ Z)— 3—ドデセ-ル (E)— 2 ブテノアート、および 2, 6—ジメチルォクチルホルメートなどを挙げることができる。

[0029] 結晶性鉱物に含有されるフェロモンの量に特別の制限はない。もっとも、フェロモンの含有量は、フェロモンの化学的性状にもよる力通常は、結晶性鉱物とフェロモンとの合計質量に対して、通常は、 1一 30質量％であり、好ましくは、 2— 25質量％である。

[0030] フェロモンの含有量が 1質量⁰ /₀未満では、フェロモンの化学的性状にもよる力フエロモンの有効期間中の作用効果が十分に発揮されず、 30質量％を超えたとしても、その増量に見合う効果を期待することはできない。

[0031] この発明の徐放性フェロモン製剤には、酸ィ匕防止剤および Zまたは紫外線吸収剤が含有されていてもよい。酸ィ匕防止剤としては、例えば、 2, 6—ジー tーブチルー p タレゾール、ブチル化ヒドロキシァ-ソール、 2, 6—ジー tーブチルー 4 ェチルフエノール、ステアリル j8 (3, 5—ジー tーブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プロピオネート、 2, 2 - メチレンビス— (4ーメチルー 6 t ブチルフエノール)、 2, 2'ーメチレンビス (4ーェチルー 6— t ブチルフエノール)、 4, 4'ーチォビス (3—メチルー 6— t ブチルフエノール)、 4 , 4，ーブチルデンビス (3—メチルー 6 t ブチルフエノール)、3, 9，—ビス [ 1 , 1—ジメチルー 2— [ β—(3 tーブチルー 4ーヒドロキシー 5 メチルフエ-ル)プロピオ-ルォキシ]ェチル]、 2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5]ゥンデカン、 1, 1, 3—トリス (2—メチル 4ーヒドロキシー 5 t ブチルフエニル)ブタン、 1, 3, 5 トリメチルー 2, 4, 6—トリス— 3 , 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス— [メチレン 3— (3' , 5 '—ジ t—ブチル 4'—ヒドロキシフエ-ル)プロピオネート]メタン、 1, 3, 5—トリス (3' , 5 '—ジ—t—ブチル—4'—ヒドロキシベンジル)—sec-トリァジン— 2, 4, 6— (1H, 3H, 5H) トリオン、およびトコフエロールなどのフエノール系化合物を挙げることができる。

[0032] また、酸化防止剤としては、例えば、 N フエ-ルー N' イソプロピル p フエ-レンジァミン、 N, N'—ジー sec—ブチルー p フエ二レンジァミン、および N フエニルブチル N— sec—ブチルー p—フエ-レンジァミンなどのフエ-レンジアミン系化合物、 2, 5— ジー t一才クチルハイドロキノン、 2, 6—ジドデシルハイドロキノン、および 2—ドデシルハイドロキノンなどのハイドロキノン系化合物、ならびにジラウリル 3, 3'—チォジプロピォネート、ジステアリル 3, 3'—チォジラウリノレチォジプロピオネート、ジミリスチン 3 , 3'—チォジプロピオネート、ジステアリル 3, 3'—チォジプロピオネート、およびテトラデシルー 3, 3'—チォジプロピオネートなどの有機硫黄ィ匕合物を挙げることができる

[0033] さらに、酸ィ匕防止剤としては、例えば、トリフエニルホスファイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、 4, 4'ーブチルデンビス (3—メチルー 6— t ブチルフエ-ルジトリデシル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス、トリス (モノノ-ルフエ-ル)ホスフアイト、トリス (ジノユルフェ-ル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフアイト、 9, 10—ジヒドロ— 9 ォキサ—10—ホスファフェナントレン 10 オキサイド、 10— (3, 5—ジ tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル) 9, 10—ジヒドロ一 9 ォキサ 10— ホスファフェナントレン 10 オキサイド、 10—デキロキシー 9, 10—ジヒドロ— 9 ォキサ —10—ホスファフェナントレン、トリス (2, 4—ジー t ブチルフエ-ル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス (2, 4—ジー t ブチルフエ-ル)ホスファイト、サイクリツクネオペンタンテトライルビス (2, 6—ジー t ブチルフエ-ル)ホスファイト、および 2, 2- メチレンビス (4, 6—ジー t ブチルフエ-ル)ォクチルホスファイトなどの有機燐化合物などを挙げることができる。

[0034] エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、クェン酸イソプロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、 D— α—トコフエノール、ノルジヒドログアヤレチック酸、ブチルヒドロキシァ- ノール、および没食子酸プロピルなども酸ィ匕防止剤として用いることができる。

[0035] また、紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸フエ-ル、サリチル酸ブチルフエ -ル、サリチル酸ォクチルフエ-ルなどのサリチル酸系化合物、 2, 4—ジヒドロキシべンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、および 2—ヒドロキシー 4一才タトキシベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系化合物、ならびに 2— (2，一ヒドロキシ一 5'—メチルフエニル)ベンゾトリァゾール、 2— (2'—ヒドロキシー 3—5'—ブチルフエニル)ヒドロキシメチルフエニルベンゾトリァゾール、および 2— (2'—ヒドロキシー 3' t ブチルメチルフエ-ル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物などを挙げることができる。

[0036] このような酸化防止剤および紫外線吸収剤は、それぞれ単独で用いてもよぐ二者を併用してもよい。また、前記に例示した具体的化合物は、その一種を用いてもよぐ二種以上を併用してもよい。これら酸化防止剤および紫外線吸収剤の使用量については特に制限はないが、通常は、フェロモン 100質量部に対し、 0. 1一 5質量部である。

[0037] さらに、この発明の徐放性フェロモン製剤には、その徐放性の緩急を制御することのできる徐放性制御剤として、有機溶剤を含有させてもよい。この有機溶剤としては、例えば、鉱物油または植物油などの油脂類、 200— 300°Cの高沸点を有する芳香族系、脂肪酸系、グリコールエーテル系、およびナフタレン系の有機溶剤を挙げることができ、中でも、 1 フエ-ルー 1ーキシルェタン、およびフエノキシエタノールなどが好ましく用いられる。この有機溶剤の使用量についても特に制限はないが、通常は、フエロモン 100質量部に対し、 1一 10質量部である。

[0038] この発明の徐放性フェロモン製剤は、前記結晶性鉱物を基材とし、この基材にフエロモンを含有させることによって製造することができる。

[0039] 前記基材の一形態として、前記結晶性鉱物を粉砕して得られる粉体を挙げることができる。粉砕手段に制限はなぐ衝撃式粉砕機、機械式粉砕機、およびジェット式粉砕機などを用いて粉砕する手段が採用される。

[0040] 衝撃式粉砕機は、回転軸に支持された外周面に、母線と平行な多数の凹凸部を周方向に連続して形成した回転子と、この回転子の外側に微小間隔を設けて嵌装された内周面に、母線と平行な多数の凹凸部を周方向に連続して形成した筒体とを備え、被粉砕物を上記微小間隔力成る粉砕室で粉砕する機械である。

[0041] 機械式粉砕機は、高速回転するローターと多数の溝を有するライナーとから成り、相対回転によってローターとライナーとの隙間において粉砕、さらにローターの背後やライナーの溝に生じる空気の層流および渦流運動によって、粉砕する機械である。

[0042] また、ジェット式粉砕機は、閉路を形成し、高速ジェット気流に被粉砕物を乗せて衝突板に打ちつけることによって、粉砕する機械である。いずれの粉砕機も分級機構を備えているものが好ましい。

[0043] このような粉砕機を用いて粉砕されて得られる粉体の粒径に特に制限はないが、通常は、 0. 1一 150 μ m、好ましくは、 2— 20 μ mである。

[0044] また、前記基材の他の形態としては、前記粉砕して得られる粉体に、必要により水とバインダーとを加え混練して混練物を調製し、この混練物から得られる様々な形状の成型体を挙げることができる。前記基材の他の形態としては、粉体であってもよいが、成型体の方が好ましい。

[0045] 前記成型体の形状としては、例えば、粒状、棒状、板状などを挙げることができ、球状、中空状、円柱状、角柱状などであってもよい。これらの大きさには制限はなぐ使用態様によって適宜決定される。

[0046] 必要により用いるバインダーとしては、水溶性高分子物質が好ましぐ例えば、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリェチレンォキシド、ポリエチレンイミド、およびカルボキシメチルセルロースなどを挙げることがでさる。

[0047] 前記粉体にカ卩えられる水の量に特に制限はないが、粉砕物 100質量部に対し、通常は、 10— 20質量部である。また、混練温度および時間は、通常、 10— 30°C、 15 一 60分間である。

[0048] 混練機としては、ミキシングローラー、バンバリ一ミキサー、羽型混練機、高速二軸連続バンバリ一ミキサー、および押出機型混練機などを挙げることができ、特に限定されることはない。

[0049] 成型手段に特に制限はなぐ打錠機による成型、圧縮成型、射出成型、押出成型などの成型方法が採用される。圧縮成型は、成形材料を加熱した金型のキヤビティに充填し、加圧賦形する成型方法である。射出成型は、スクリューシリンダー中でカロ熱した成型材料を高圧で金型内に射出し賦形する成型方法である。また、押出成型は、加熱シリンダーから成型材料をスクリューで押し出し、断面形状が一定の成型体を連続的に成型する方法である。これら成型方法を使い分けることにより、また、金型を変えることにより、任意の形状の成型体を得ることができる。

[0050] この発明の徐放性フェロモン製剤にあっては、基材である結晶性鉱物をそのまま用いるとができるが、前記結晶性鉱物が焼成されていることが好ましい。この焼成に当たっては、その結晶構造が維持される条件下で焼成することが望まれる。つまり、結晶性鉱物の結晶構造が崩壊するような焼成条件を採用すべきではないという点に留意しなければならない。もっとも、結晶性鉱物の結晶構造が焼成後、必ずしも完全な状態で維持されていることを要しない。たとえ部分的に結晶構造が崩壊または変形して!、るとしても、全体として実質的に結晶構造を有して、ればよ!/、。

[0051] 結晶性鉱物の結晶構造が維持される条件には、殊に焼成温度がきわめて重要な因子として挙げられるが、用いる結晶性鉱物の種類によって、その焼成温度は一律ではない。一般的には、結晶性鉱物がセラミックス化しない焼成温度を採用することが望まれる。

[0052] 例えば、この発明にお、て好ましく用いられる結晶性鉱物の代表例としてセピオライト、ノリゴルスカイトおよびモンモリロナイトなどが挙げられる力この場合の好適な焼成温度は、 100— 800。Cであり、さらに好ましくは、 550— 700。Cである。この温度範囲は、セピオライト、ノリゴルスカイトおよびモンモリロナイトなどの結晶性鉱物の、焼成前後の結晶構造を電子顕微鏡によって比較観察し、試行錯誤の上、見出した温度範囲である。なお、上記焼成温度は前記代表例として例示した結晶性鉱物についての焼成温度として限定されず、結晶性鉱物一般についても適用可能な焼成温度である。 [0053] 焼成時間に特に制限はなぐ通常は、 5— 120分間、好ましくは、 30— 60分間である。長時間に亘る焼成は、結晶性鉱物の結晶構造を崩壊させることがあるので好ましくない。

[0054] 結晶性鉱物にフェロモンを含有させる手段には、種々の手段が採用される。例えば、フェロモン中またはフェロモンを含有する溶液中に結晶性鉱物を浸漬してフエロモンを含浸させる手段、結晶性鉱物にフェロモンまたはフェロモンを含有する溶液を噴霧してフェロモンを担持させる手段などが採用され、その手段に特別の制限はない。

[0055] このようにして、結晶性鉱物にフェロモンを含有させることによって、この発明の徐放性フェロモン製剤が製造される。この発明の徐放性フェロモン製剤は、フェロモンを含有すると共に、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤または徐放性制御剤を含有してもよい。これらの具体例および使用量については、前記したとおりである。

[0056] この発明の徐放性フェロモン製剤は、前記のとおり、粉状、粒状、棒状、板状など、様々な形状とすることができ、これら形状に応じて、その適用態様および使用態様も多様である。

[0057] すなわち、農地、山地、ゴルフ場などにおいて害虫防除が要求される地に、例えば、粉状または粒状の製剤とすれば、散布することができ、堆積することもできる。棒状の製剤とすれば、所望の地に差し込んで立設させることができ、榭木に一体的に縛束することもできる。また、板状の製剤とすれば、所望の地に敷設することができ、草木を隠蔽することもできる。さらに、いずれの形状であっても、所望の地の所定箇所に吊り下げることもできる。

[0058] また、この発明の徐放性フェロモン製剤は、前記のとおり、各種形状の成型体として用いることができることから、機械的、物理的に強固であって定型性に優れ、崩壊、型崩れなどを起こすことのない耐久性に富んだ製剤となる。

[0059] また、この発明の徐放性フェロモン製剤は、長期間に亘つて使用され、そのまま放置されたとしても、基材である結晶性鉱物自体が風化されて有用な土壌に帰し、環境を汚染することがなぐ人体に対しても安全な製剤となる。

[0060] さらに、この発明の徐放性フェロモン製剤は、結晶性鉱物を基材とすることから、その徐放性が円滑に制御され、長時間、一定量のフロモンが均質に放出されるという効果を奏する。その理由は定かではないが、結晶性鉱物の結晶構造が維持されて V、ることから、その結晶格子内にフェロモンが包摂されて、ることに起因して、るものと推測される。

[0061] なお、フェロモンが放出し尽くした製剤は、結晶性鉱物にフェロモンを含有させる前記手段によって、再びこの発明の徐放性フェロモン製剤を製造し、使用に供することができる。

実施例

[0062] 以下、実施例を挙げてこの発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によってこの発明はなんら限定されるものではない。

[0063] (実施例 1一 2)

表 1に示す結晶性粘土鉱物それぞれ 95質量部に、フェロモンとして、（Z)-8—ドデセニルアセテート (Z— 8— 12AC)5質量部を含浸させて製剤を製造した。なお、使用した結晶性粘土鉱物は焼成することなぐ 105°Cで 24時間、乾燥したもの (未焼成品）と、電気炉によって 500°Cで 30分間、焼成したもの（焼成品）との二例とした。

[0064] [表 1]

[0065] (評価試験 1)

実施例 1一 2で製造された製剤各 10gをシャーレに均一に広げ、 40°C、無風条件下、恒温器に設置した。設置 14日後、 30日後にサンプリングし、ガスクロマトグラフィ一により各々についてフェロモンを定量した。その値から、フェロモン残存率（％)を算出した。結果を表 2および図 1に示す。表 2および図 1には、前記未焼成品と焼成品との双方を用いたときの結果を示して、る。

[0066] [表 2] 実施例焼成初期 40。 14日 40 C 30日有無 (mg/ ) (mg/g) 残存率（％) (mg/g) 残存率（％)

1 19. 45 42. 6 11. 28 24. 7 有 32. 25 71 . 3 64. 6

2 23. 43 48. 2 37. 9 有 42. 67 86. 1 72. 1

[0067] 表 2に示される結果から、焼成した結晶性粘土鉱物にフェロモンを含浸させてなる徐放性フェロモン製剤のほうが、未焼成の結晶性粘土鉱物にフェロモンを含浸させてなる徐放性フェロモン製剤よりも、フェロモンの徐放性期間が長いことを、理解することができる。

[0068] (実施例 3— 5)

表 3に示す結晶性粘土鉱物それぞれに水を加えて混練し、得られた混練物を打錠機によって円柱状（直径 10 X長さ 7mm)の成型体にした。次いで、この成型体 95質量部に、フェロモンとして、（Z)— 8—ドデセ-ルアセテート（Z— 8—12AC) 5質量部を混合し、含浸させて製剤を製造した。このとき、結晶性粘土鉱物の成型体は焼成することなぐ 105°Cで 24時間、乾燥したもの（未焼成品）と、電気炉によって 500°Cで 30分間、焼成したもの（焼成品）との二例とした。

[0069] [表 3]

[0070] (評価試験 2)

実施例 3— 5で製造された製剤 3粒を、無風条件下、 40°C恒温器に設置した。設置 14日後、 30日後にサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより各フェロモンを定量した。その値から、各製剤中のフロモン残存率 (％)を算出した。結果を表 4および図 2に示す。

[0071] [表 4] 実施例焼成初期値 14曰後 30日後

( mg/粒) 分析値残存半分析値残存率

(mg/粒) ( % ) (mg/粒) ( % )

3 52. 23 45. 4 21. 6

有 36. 75 68. 3 27. 81 51. 7

4 46. 3 13. 53 26. 4

有 51. 31 36. 79 71. 7 54. 5

5 48. 4 12. 14

有 56. 21 38. 84 69. 1 31. 03 55. 2

o

[0072] (実施例 6)

セピオライトに水を加えて混練し、得られた混練物を転動造粒機を用いて直径 4m mの球状に成型し、電気炉によって 500°Cで 30分間、焼成した。このセピオライト成型体 89質量部に、フェロモンとして、（Z) 11—へキサデセ-ルアセテート (Z 11— 16 AC)46質量部、（Z)— 11 キサデセナール (Z— 11 16AL)46質量部および酸化防止剤と紫外線防止剤との混合物 11質量部を含浸させて、徐放性フェロモン製剤であるコナガ用交信撹乱剤を製造した。

[0073] (比較例 1)

市販のコナガ用交信撹乱剤として、商品名「コナガコン」（信越化学工業株式会社 ο

製、ポリエチレンチューブにフェロモンとして、 Z— 11— 16ACおよび Z— 11— 16ALを封入した製剤)を用意した。

[0074] (評価試験 3)

実施例 6で製造されたコナガ用交信撹乱剤 30粒と比較例 1で用意した製剤 10本とを、気温の異なる 6— 9月、 11月一翌年の 2月の二時期、立ち入り禁止区域とされた野外に設置し、定期的にサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより各コナガ用交信撹乱剤中のフェロモンを定量した。その値から、各コナガ用交信撹乱剤中のフエロモン残存率（％)を算出した。結果を表 5、図 3および図 4に示す。表 5、図 3および図 4 における温度は、設置期間中の平均気温である。

[0075] [表 5] 実施例 6 比較例 1

フロモン Z -1 1- 16 A C Z -1 1 -16A L Z - 11- 16A C Z - 11 - 16A L 温度 25"C 6°C 25°C 6°C 25°C 6°C 25°C 6 C

30日後 72. 1 73. 6 54. 5 54. 1 50. 8 74. 6 20. 7 65. 3

60日後 50. 6 47. 6 18. 9 19. 8 37. 8 57. 6 1. 4 24. 9

90日後 45. 0 40. 5 13. 2 12. 7 16. 1 35. 1 0. 3 14. 2

[0076] 表 5中における「30日後」欄、「60日後」欄、「90日後」欄それぞれの数値は、フエ口モン残存率（％)である

(実施例 7)

セピオライトに水をカ卩えて混練し、得られた混練物を転動造粒機で直径 10mmの球状に成型した後、電気炉によって 500°Cで 30分間、焼成した。このセピオライト成型体 90質量部に、 n-ドデシルアセテート (n-12AC)10質量部を含浸させて、徐放性フェロモン製剤であるォキナワカンシャクシコメツキ用誘引剤を製造した。

[0077] (比較例 2)

市販のォキナワカンシャクシコメツキ用誘引剤として、商品名「ォキメラノコール」 (サンケィ化学株式会社製、ポリエチレンチューブにフェロモンを封入した製剤)を用意した。

[0078] (評価試験 4)

実施例 7で製造されたォキナワカンシャクシコメツキ用誘引剤 30粒と比較例 2で用意した製剤とをそれぞれ、立ち入り禁止区域とされた圃場におけるガラスハウス内に設置した。これらを定期的にサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより各ォキナヮカンシャクシコメツキ用交信撹乱剤中のフェロモンの残存量を定量した。その値から、各ォキナワカンシャクシコメツキ用交信撹乱剤中のフェロモン揮散量 (mg)を算出した。結果を表 6および図 5に示す。

[0079] [表 6]

[0080] (実施例 8) セピオライトに水を加えて混練し、得られた混練物を打錠機によって円柱状 (直径 1 O X長さ 150mm)の成型体にした。この成型体を電気炉によって 500°Cで 30分間、焼成した。このセピオライト成型体 79質量部に、フェロモンとして、（Z)— 11 キサデセ-ルアセテート (Z— 11— 16AC)46質量部、（Z)— 11 キサデセナール (Z— 11—1 6AD46質量部および酸ィ匕防止剤と紫外線防止剤との混合物 21質量部を含浸させて、徐放性フェロモン製剤であるコナガ用交信撹乱剤を製造した。

[0081] (比較例 3)

市販のコナガ用交信撹乱剤として、商品名「コナガコン」（信越化学工業株式会社製、ポリエチレンチューブにフェロモンとして、 Z— 11— 16AC、 Z— 11— 16ALを封入した製剤)を用意した。

[0082] (評価試験 5)

実施例 8で製造された円柱状のコナガ用交信撹乱剤 1本を、土壌表面に深さ 7cm 程度、挿して設置した。比較例 3は、土壌固定用竹杭の先端に装着して設置した。これらを 6— 8月の 3ヶ月間、立ち入り禁止区域とされた野外に設置し、定期的にサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより各コナガ用交信撹乱剤中のフェロモン残存量を定量した。その値から、各コナガ用交信撹乱剤中のフェロモン残存率 (％)を算出した。結果を表 7、図 6および図 7に示す。

[0083] [表 7]

[0084] 「7日後」欄、「14日後」欄、「35日後」欄、「49日後」欄、「70日後」欄それぞれの数値は、フロモン残存率（％)である。

産業上の利用可能性

[0085] この発明の徐放性フェロモン製剤は、気温の影響を受けることなぐ一定の割合で性フェロモンを放出することができ、また、基材である結晶性鉱物自体が風化されて有用な土壌に帰するので、使用後に回収する手間を要せず、しかも環境を汚染することのないので、農地、山地、ゴルフ場などにおける害虫防除に寄与するところはきわめて多大である。

Claims

請求の範囲

[1] 結晶性鉱物にフェロモンを含有させて成ることを特徴とするフェロモン徐放性製剤。

[2] 前記結晶性鉱物が、結晶性粘土鉱物である請求項 1に記載のフロモン徐放性製剤。

[3] 前記フェロモン力天然フェロモンおよび Zまたは合成フェロモンである請求項 1または 2に記載のフェロモン徐放性製剤。

[4] 前記フェロモンの含有量が、前記結晶性鉱物と前記フェロモンとの合計質量に対して、 1一 30質量％である請求項 1一 3のいずれか一項に記載のフェロモン徐放性製剤。