WO2005019372A1

WO2005019372A1 - 蓄熱材及びその製造方法

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Publication number: WO2005019372A1
Application number: PCT/JP2003/010536
Authority: WO
Inventors: Kiyokazu Nakamura; Masanobu Hinohara; Hiroshi Osamura; Teruhisa Kajiwara
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2003-08-20
Filing date: 2003-08-20
Publication date: 2005-03-03
Anticipated expiration: 2006-02-20
Also published as: AU2003257634A1; TW200508380A

Abstract

　本発明は、包装容器の封止性や高温耐水性を有する安全な蓄熱材、及び、該蓄熱材の作業性や効率性に優れた製造方法を提供する。　相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる蓄熱材であって、該蓄熱材は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が０．１ｋｇ／ｍ２以下である蓄熱材、及び、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質と、該油性物質の流動性を低下させる油増粘剤とを必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる工程を含む蓄熱材を製造する方法であって、該蓄熱材の製造方法は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が０．１ｋｇ／ｍ２以下になるように封止してなる蓄熱材の製造方法である。

Description

明細書

蓄熱材及びその製造方法技術分野

本発明は、蓄熱材及びその製造方法に関する。背景技術

オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的のために、建物の一角に蓄熱設備を配置し、そこにビル空調用では 4、 5メートル四方ほどの大きさの蓄熱装置を複数設置することにより、一時的に熱を貯蔵するシステムが注目されている。このような蓄熱装置は、装置内に一辺が数 c m〜~ h数 c mの大きさの蓄熱材を多数充填し、ここに熱を媒介する循環水等の媒体を通過させ、電力等のエネルギーによって蓄熱物質を相変化させることにより、固体から液体への相変化時に放熱し、液体から固体への相変化時に吸熱するという潜熱を利用するものである。例えば、夜間電力で蓄熱材を冷却固化し、その融解時の吸熱効果を昼間の冷房に活かそうとするものである。蓄熱材を構成する蓄熱物質としては、クラスレート、エチレングリコールと水との混合物、炭素数 1 0〜 2 0程度のパラフィン混合物等であって、 5〜1 4 °C 程度で冷却固化され、かつ、融解熱が大きいものが好ましいとされている。このような蓄熱材が充填された蓄熱装置においては、蓄熱装置の導水管（入口）から誘導された循環水等の媒体は、充填された蓄熱材の隙間を通過することにより熱交換されつつ移動し、蓄熱装置の送水管（出口）に至って充分に熱交換された状態で蓄熱装置を出て、パイプラインを通じてビル内等を循環することになる。このような蓄熱材は、相変化により蓄熱性を有する有機系物質や無機系物質等を包装容器に充填して封止することにより製造されている。包装容器の封止方法としては、（1 ) 包装容器の被シール部位に充填物が触れた状態又は触れない状態で充填した後、加熱した金型で圧着することによりヒートシール封止する方法、 ( 2 ) 包装容器の被シール部位に充填物が触れた状態で充填しながら、加熱した金型で被シール部位を絞りながら圧着することによりヒートシール封止する方法、 (3) 包装容器の被シール部位に充填物が触れた状態で充填しながら、ワイヤ等の金具で被シール部位をくくり封止する方法等が行われている。

これらの封止方法の中では、充填効率を向上し、また、包装容器中に空気が混入しないようにして蓄熱性能を向上する点から、（2) の封止方法が好ましいが、相変化により蓄熱性を有する有機系物質を用いる場合、シール部位に有機系物質が夾雑物として入り込み、シール性が充分ではなくなり、また、シール部位の耐熱性も充分でなくなることとなる。一方、相変化により蓄熱性を有する無機系物質を用いる場合には、有機系物質を用いる場合に比べてこれらの問題が少ないが、 —般的に知られている無機水和塩では、過冷却が大きく、融点以下になっても凝固が阻害されて、放熱される熱密度が著しく低下するという実用上の問題があつた。また、（3) の封止方法の場合、蓄熱材の廃棄時にワイヤ等の金具のため埋立て等の産廃処理が必要になるという実用上の問題があった。

蓄熱材を工夫した例としては、例えば、特開昭 58 -108391号公報には潜熱蓄熱材がフレキシブルシート材料のチューブ状容器に充填された蓄熱構造体、特開昭 57— 65584号公報には蓄熱タンク、特開昭 58— 107123号公報には潜熱蓄熱剤が内蔵された筒状容器をマルチフィルムで覆設したビニールハウス栽培法、特開昭 59-41792号公報には熱可塑性樹脂又はシート状物の周囲を溶封重合した中空体の蓄熱剤充填用容器、特開昭 59— 145489号公報にはフィルムに蓄熱材を包含した蓄熱体とその支持手段を持つ蓄熱槽、特開昭 60-40046号公報及び特開昭 60— 88550号公報には蓄熱材が密封されている可撓性容器、特開昭 60— 235994号公報には一対のフィルムを注入口を残して接合し、注入口より潜熱蓄熱材を注入して封口した後、注入口近辺を洗浄し、封入口外側を封口する潜熱蓄熱材容器の封口方法、特開昭 61—24 0095号公報には潜熱蓄熱材を柔軟性のある容器中に収容した蓄熱エレメント、特開平 3— 188188号公報には P ET/NY (ナイロン） ZPPの収容袋、特開平 8— 94269号公報には、円筒状蓄熱カプセル、特許第 3136330 号明細書には可撓性プラスチック容器と蓄熱剤とからなる蓄熱具が開示されている。

しかしながら、相変化により蓄熱性を有する有機系物質を用いて（2) の封止方法等により蓄熱材を製造する場合に、シール部位のシール性や耐熱性を向上させることにより、蓄熱材の性能や耐久性を向上させることが望まれていたが、これまでに蓄熱材のシール性等についての研究が行われたことはなく、これらの公報等に開示された技術は、この点において工夫の余地があった。発明の要約

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、包装容器の封止性や高温耐水性を有する安全な蓄熱材、及び、該蓄熱材の作業性や効率性に優れた製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を封止してなる蓄熱材について種々検討するうち、包装容器の封止部位（シール部位）に存在する夾雑物としての油性物質が蓄熱材の性能や耐久性に関係していることを見いだし、夾雑物を少なくするとシール部位の接着強度が高められ、シール部位からの蓄熱材組成物の漏れがなくなることに起因して安全性が高くなることに想到した。すなわち蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を充填した包装容器のシール部位に夾雑物があっても、夾雑物量を規定することで、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。更に、包装容器の被シール部位に充填物が触れた状態で充填しながら、予めローラー等で被シール部位を絞りながら、又は、絞った後に加熱した金型で圧着することによりヒートシール封止する方法を適用すると、蓄熱材の製造における作業性や効率性に優れるうえに、空気が混入しないため包装容器への蓄熱材組成物の充填効率が高くなり、また、シール時に包装容器内の圧力をコント口ールできるため過充填による包装容器の破損を防止することができる等の作用効果を有することも見いだし、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる蓄熱材であって、上記蓄熱材は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g /m ²以下である蓄熱材である。発明の詳細な開示

以下に、本発明を詳述する。

本発明の蓄熱材は、相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる。

上記「蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる」とは、蓄熱材組成物を包装容器に充填（封入）し、包装容器の被封止部位を封止することにより蓄熱材組成物を包装容器内に封じ込めることである。本発明では、封止方法としては特に限定されないが、作業性や効率性の点から、包装容器の被封止部位に蓄熱材組成物が触れた状態で充填する方法が好適である。具体的方法としては、（1 ) シゴキローラ一付製袋充填包装機により、ラミネートフィルムに蓄熱材組成物をチュープ充填する方法等が挙げられ、また、（2 ) ソーセージタイプ製袋充填包装機（結束用糸で加圧封止）を用いる方法も可能である。中でも、夾雑物量が測定しやすいことから、（1 ) の封止方法が好ましい。なおシゴキローラー付製袋充填包装機とは、シゴキローラーにより被シール部位の夾雑物を押出すことのできる製袋包装機を意味し、ソーセージタイプ製袋充填包装機とは、結束糸等で管状フィルムを封止できる製袋充填包装機を意味する。

上記（1 ) の封止方法における包装形態としては、例えば、ピロ一、四方、ピラミツドバウチ（テトラパック）等の形態が挙げられる。ピロ一形態とは、筒状のフィルムの下部をシーラー（熱によりフィルムを封止する装置）により封止し、充填物を充填した後に上部を同じ方向で封止してなる形態であり、四方形態とは、ラミネートしたフィルムの三方をシーラーにより封止し、充填物を充填した後に上部を封止してなる形態であり、ピラミッドバウチとは、筒状のフィルムの下部をシーラ—により封止し、充填物を充填した後に上部を 9 0 ° 異なる方向で封止してなる形態である。

本発明の蓄熱材は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g Zm ²以下である。

上記包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物は、夾雑物ともいう。 0 . 1 k g Zm ²を超えると、包装容器の封止部位の接着強度が充分でなくなり、封止部位からの蓄熱材組成物の漏れが生じることとなる。 0 . 1 k g /m ²以下であると、蓄熱材が高い安全性を実現するものとなるような包装容器の封止性や高温耐水性を有することとなる。より好ましくは、 0. 05 k gZm ²以下であり、更に好ましくは、 0. 02 k gZm²以下である。

本発明では、上記夾雑物量を上記のように制御することになるが、上記夾雑物量を制御する封止部位は、蓄熱材組成物が触れた状態で封止された部位のみを対象とすることが好まじい。なお通常では、包装容器の被封止部位に蓄熱材組成物が触れた状態で充填する場合には、上記夾雑物量を 0 k gZm²とすることはできないが、蓄熱材組成物が触れない状態で充填する場合には、上記夾雑物量を 0 k gZm²とすることもできる。

夾雑物量を制御する方法については特に限定されないが、例えば、封止部位を予めゴム板やゴムローラー、金属ローラー等を用いてしごくことにより夾雑物量を調整した後、封止部位を熱板ゃィンパルスシーラ一等でヒートシールする、あるいは結束糸等で結束する等により封止することにより夾雑物量を制御できる。上記夾雑物量の測定方法としては、例えば、包装容器の封止部位を切出して夾雑物を含むフィルム重量を計り、別部位のフィルム層からフィルムの目付（k g /m²) を測定し、その差から測定することができる。具体的な方法を以下に示す。

使用するフィルムの目付 X (k g/m^z) を測定する。封止部位を切出し、封止部位の面積 S (m²) を測定する。次に、付着した夾雑物を含むフィルム重量 Y (k g) と切出した封止部位を覆っているフィルムの全面積 S， (m²) を測定し、フィルム目付との差から次式により包装容器の封止部位単位面積当たりの蓄熱材組成物（夾雑物）量 Z (k gXm²) を算出する。

包装容器の封止部位単位面積当たりの蓄熱材組成物（夾雑物）量 Z (k g/m

²)

= (付着した夾雑物を含むフィルム重量 Y (k g) —使用するフィルムの目付 X (k g/m²) X切出した封止部位を覆っているフィルムの全面積 S， (m²) ) /封止部位の面積 S (m²)

本発明はまた、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質と、上記油性物質の流動性を低下させる油増粘剤とを必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる工程を含む蓄熱材を製造する方法であって、上記蓄熱材の製造方法は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k _g Z m ²以下になるように封止してなる蓄熱材の製造方法でもある。

上記蓄熱材の製造方法では、蓄熱材組成物が上記油性物質の流動性を低下させる油增粘剤を含むことにより、油性物質の流動性が低下するため、蓄熱ゃ放熱するために凍結や融解を繰り返したときに油性物質のしみ出し等の漏出が抑制され、油性物質への引火が抑制されて安全性が高い蓄熱材を安定的に得ることができることになる。また、同様に夾雑物量が一定値以下.となるように封止することにより、蓄熱材が高い安全性を実現するものとなるような包装容器の封止性や高温耐水性を有することとなる。上記夾雑物量や封止方法の好ましい形態は、上記と同様である。

上記蓄熱材の製造方法においては、必須成分である油性物質及び油増粘剤を含む蓄熱材組成物を製造し、これを包装容器に充填して封止してもよく、必須成分をそれぞれ包装容器に充填した後、包装容器内で蓄熱材組成物を製造し封止してもよい。

本発明は更に、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質中で単量体成分を重合させてなる蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる蓄熱材を製造する方法であって、上記蓄熱材の製造方法は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g Zm ²以下になるように封止してなる蓄熱材の製造方法でもある。

上記蓄熱材の製造方法では、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質中で単量体成分を重合させて重合体を形成することにより、該油性物質を該重合体中に保持してなる蓄熱材組成物により蓄熱材が構成されることになる。これにより、上記単量体成分を重合させてなる重合体中に、油性物質の流動性が低下するように油性物質を保持させることができるため、上述したのと同様に蓄熱ゃ放熱するために凍結や融解を繰り返したときに油性物質のしみ出し等の漏出が抑制され、油性物質への引火が抑制されて安全性が高い蓄熱材を安定的に得ることができることになる。また、同様に夾雑物量が一定値以下となるように封止することにより、蓄熱材が高い安全性を実現するものとなるような包装容器の封止性や高温耐水性を有することとなる。上記夾雑物量や封止方法の好ましい形態は、上記と同様である。

上記蓄熱の製造方法においては、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質を保持する状態をより安定的に維持する点から、単量体成分を重合させてなる重合体が、架橋構造を有することが好ましい。このような架橋構造を重合体に付与する方法としては、例えば、重合性を有する不飽和基を分子中に少なくとも 2個以上有する架橋性単量体を含む単量体成分を重合して重合体を形成する方法が好適である。すなわち本発明においては、上記単量体成分が、架橋性単量体を含むことが好ましく、このような架橋性単量体を含む単量体成分を重合することにより、架橋構造を有する重合体が生成することになる。

上記架橋構造を重合体に付与する方法としてはまた、縮合性官能基を有する反応性単量体を含む単量体成分を重合して重合体を形成する方法も適用することができる。この場合、上記単量体成分を油性物質中で重合させてなる重合体を、油性物質を含有した状態で、少なくとも 2個の縮合性官能基を有する架橋剤により、重合体が有する縮合性官能基と架橋剤が有する縮合性官能基とを縮合させて架橋させることにより、架橋構造を有する重合体が得られることになる。このような方法は、上記架橋性単量体を用いる方法と併用してもよい。

これらの重合反応や架橋反応では、反応を促進する触媒を適宜選択して用いることにより反応速度を速めることもできる。

上記蓄熱材の製造方法においては、更に、上記蓄熱材組成物に、油性物質の流動性を低下させる油增粘剤及び/又は架橋剤を添加してなることが好ましい。より好ましくは、油増粘剤及び架橋剤を添加してなる形態である。この場合、蓄熱材耝成物を形成する方法としては、（ 1 ) 油性物質中で単量体成分を重合して重合体を形成した後、油増粘剤及び/又は架橋剤を添加して上記重合体に架橋構造を導入する方法、（2 ) 油性物質及び油増粘剤中で単量体成分を重合して重合体を形成し、必要に応じて架橋剤を添加して上記重合体に架橋構造を導入する方法等が挙げられる。

本発明の蓄熱材の製造方法において、包装容器に充填される蓄熱材組成物の状態としては特に限定されず、例えば、液体状、ゲル状、固体状等が挙げられ、これらの混合物であってもよい。また、固体状の蓄熱材組成物を、加熱等により液化して、又は、液状の蓄熱材組成物をゲル化若しくは固体状にして用いてもよい。これらの中でも、複雑な形状の容器に、簡単に隙間なく蓄熱材組成物を充填することができることから、液体状が好ましく、蓄熱材組成物が容器に密に充填され、熱効率に優れた蓄熱材を製造することができる。最も好ましくは、液体状で包装容器に充填し、容器内でゲル化や硬化させて蓄熱材を形成する形態である。本発明における包装容器の形状としては特に限定されず、例えば、円筒型、封筒型、 (スタンディング) パゥチ型、テトラパック型、球型、角柱型、瓢箪型、チューブ型、ソーセージ型、コイル型、瓶型や、これらが連包状に成形された形状等が挙げられる。また、蓄熱材組成物を封止することによりこのような形状を形成する袋状物等が挙げられる。これらの中でも、円筒型、封筒型、（スタンデイング）バウチ型、テトラパック型や、これらが連包状に成形された容器であることが好ましい。

上記包装容器が上述したような形状をした容器である場合には、蓄熱材組成物を該容器に充填して蓄熱材を該容器に封入することができる。包装容器が蓄熱材組成物を封止することにより上述したような立体形状となる袋状物である場合には、蓄熱材組成物を該袋状物に注入したり、蓄熱材組成物を該袋状物で包装したりして蓄熱材組成物を該袋状物に封止することができる。

本発明における包装容器の素材としては、通常では蓄熱材を構成する蓄熱材組成物が蓄熱装置中の循環水等の媒体中に混入しないようにすることができるものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン（P E ) 、ポリプロピレン（P P ) 、ポリ一 1ーブテン、 α—ォレフイン重合体、一ォレフィン共重合体等のポリオレフイン（Ρ Ο) ；ナイロン（Ν Υ) 等のポリアミド（Ρ Α) ；ポリ塩化ビエル（P V C ) ；ポリ塩化ビリニデン（P VD C) ；ポリエチレンテレフタレート（P E T) 等のポリエステル；ポリオール；ポリエーテル；不飽和カルボン酸/誘導体のグラフト変性体等のフィルムが挙げられる。また、更に、これらの素材のフィルムを積層したラミネートフィルムや、アルミ蒸着層（A 1 ) が形成されているフィルムを用いてもよい。このようなフィルムとしては、ポリアミドー ΐί レフノソマノ /レム、ポリエステル一ポリアミドーポリオレフインフィルム、ポリエステル一アルミユウムーポリオレフインフィルム、ポリエステルーァルミ二ゥムーポリエステル一ポリオレフィンフィルム、ポリエステル一ナイロンーァノレミニゥムーポリオレフィンフイノレム、ポリエステ/レーナイロン一ポリォレフィンフィルム等が挙げられる。本発明における好ましい形態としては、蓄熱材組成物との融着層がポリオレフインであって、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオール、ポリエーテル及びアルミ蒸着層からなる群より選ばれる少なくとも 1種類のフィルムを外装に用いた複層ラミネートフィルムである。上記包装容器の厚みとしては特に限定されず、素材等により適宜設定すればよいが、例えば、 0. 001〜： L Ommであることが好ましい。 0. 001 mm未満であると、蓄熱材組成物が蓄熱装置中の循環水等の媒体中に混入するおそれがあり、 10mmを超えると、伝熱性の低下、充填率の低下のおそれがある。より好ましくは、 0. 01〜0. 5 mmである。

上記包装容器として、具体的には以下に記载する形状、素材、厚みのもの等が好適である。

(1) 蓄熱材の形状が円筒状、封筒状、板状、球状、角柱状、瓢箪状等の場合素材： PE、 PP、 PET、 NY等のプラスチックフイノレムや、 PA,PO、ポリエステル ZPA/P〇、ポリエステル ZA 1 /PO ポリエステル/ A 1ノポリエステル// POのラミネ一トフイルム

フィゾレムの厚み： 25~300 /zm、 A 1≤ 10 μ m

容器の大きさ：長さ 50— 30 Omm, 長径 7— 5 Omm、短径 3— 3 Omm (2) 蓄熱材の形状が瓶 .チューブの場合

素材： PE、 P P、 PVC、ポリ一 1—ブテン

容器の大きさと开：径 10-5 Omm (30— 4 Omm) 、長さ 15 Omm (200— 300 mm) の筒状

上記包装容器への蓄熱材組成物の封入量としては特に限定されず、例えば、容器の全容量を 100°/₀とすると、 20〜100%とすることが好ましい。 20% 未満であると、蓄熱効率が充分でなくなるおそれがある。より好ましくは、蓄熱材組成物の膨張 ·収縮を考慮すると、 95 %以下である。更に好ましくは、 40 〜90%である。以下に、本発明における蓄熱材組成物の具体的な実施形態について説明する。本発明における蓄熱材組成物は、相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分とし、顕熱蓄熱、潜熱蓄熱、化学反応蓄熱等の熱エネルギーを貯蔵し、放出できるものである。相変化により蓄熱性を有するとは、相変化又は相転移の際の潜熱を利用する潜熱蓄熱を蓄熱性として有することを意味し、このような油性物質は、蓄熱密度が高く、一定温度付近での蓄熱ゃ放熱が可能なものである。また、相変化により液化する油性物質としては、ビル空調用の蓄熱材の場合、具体的には、常温（25°C) 付近、常圧（約 101. 3 k P a) において液体状であるものが好ましい。なお本明細書中、蓄熱材組成物とは、蓄熱材を構成する包装容器に充填されることになる材料すベてを意味するものとする。

上記相変化により蓄熱性を有する油性物質としては、例えば、アルコール類、エステル類、エーテル類、パラフィン等の炭化水素化合物が挙げられ、具体的には、 C₁₄〜C₁₆パラフィン、 C₁₅〜C₁₆パラフィン、ペンタデカン、 C₁₄パラフィン、 C₁₆パラフィン等の常温で液体である中級パラフィン；常温で固体である高級パラフィン； 1—デカノール等の高級アルコール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。これらの中でも、取り扱いが便宜であることから、ビル空調用の蓄熱材の場合、常温（25°C) 及び常圧

(約 101. 3 k P a) において油性である油性物質を用いることが好ましい。また、容易に入手でき、また、広い温度範囲に用いることができる蓄熱材を簡便にかつ安定的に製造することができることから、パラフィンが好ましく、ビル空調の冷熱用途等の場合、パラフィンの中でもペンタデカンが好ましい。

上記蓄熱材組成物における油増粘剤としては、上記油性物質の流動性を低下させる作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、以下の（1) 〜（7) に記載する化合物や物質等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

( 1 ) ポリオレフィン系重合体及びポリオレフィン系重合体の一部がハ口ゲン化されてなるハロゲン化物：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプテン等のポリォレフィン単独重合体；エチレンを主体としてエチレンと炭素数 3〜 1 2の α— ォレフィンとが共重合してなるポリオレフイン共重合体；プロピレンを主体としてプロピレンと炭素数 2、：〜 1 2の α—ォレフィンとが共重合してなるポリオレフイン等のポリオレフイン共重合体；酢酸ビニル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル等の単量体と _α—ォレフインとが共重合してなる共重合体等。

( 2 ) ゴムやプラスチックの分野において、室温以上でゴム弾性を備えている、いわゆる熱可塑性エラストマ一として知られている化合物：ポリスチレンとポリブタジエン、ポリイソプレン又はこれらポリオレフインの水素付加物とのプロック共重合体等のスチレン系エラストマ一；ポリオレフイン共重合体とポリオレフイン共重合体との混合物；ポリオレフイン共重合体にォレフィンがグラフト重合してなる共重合体等のォレフィン系エラストマ一；ウレタン系エラストマ一；ェステノレ系エラストマ一等。

( 3 ) 炭化水素系ゴム：天然ゴム、スチレン一ブタジエン共重合体ゴム、プチルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン一プロピレン共重合体ゴム、エチレン一プロピレン一ジェン三元共重合体ゴム、スチレン一エチレン一ブチレン三元共重合体ゴム、エチレン一酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン一アクリル酸ェチル共重合体ゴム等。

( 4 ) Ν—ァシルアミノ酸アミド： Ν—ラウロイルグルタミン酸ジアミド、 Ν— ラウロイルグルタミン酸ジブチルァミド、 Ν—ラウロイルグルタミン酸ジステアリルアミド、 Ν—ァセチルグルタミン酸ジステアリルアミド、 Ν—ォクチルグルタミン酸ジォクチルアミド、 Ν , Ν—ジカプリロイルリジンアミド、 Ν， Ν—ジカプリロイルリジンラウリルアミド、 Ν , Ν—ジラウロイルリジンォクチルアミド、 Ν—ラウロイルバリンラウリルアミド、 Ν—ラウロイルフエ二ルァラニンラゥリルアミド等。

( 5 ) Ν—ァシルアミノ酸アミン塩： Ν, Ν—ジラウロイルリジンォクチルアミン塩、 Ν , Ν—ジラウロイルリジンステアリルアミン塩、 Ν， Ν—ジカプリロイルリジンラウリルアミン塩、 Ν—ステアロイルグルタミン酸ステアリルアミン塩等。

( 6 ) Ν—ァシルアミノ酸誘導体： Ν， Ν—ジカプリロイルリジンラウリルエステル、 Ν， Ν—ジラウロイルリジンラウリルエステル、 Ν， Ν—ジラウロイルリジンステアリルエステル、 Ν—ステアロイルグルタミン酸ステアリルエステル等の N—ァシルァミノ酸エステル等。

( 7 ) その他：ベンジリデンソルビトール、 1 2—ヒドロキシステアリン酸等。上記ポリオレフィン系重合体及ぴそのハ口ゲン化物は、非結晶性、低結晶性、結晶性の何れであってもよい。伹し、非結晶性や低結晶性のポリオレフィン系重合体は、その物性によって、炭化水素系ゴムに分類される場合もある。熱可塑性エラストマ一としては、室温以上において、ゴム弹性を備えている化合物が好適である。より好ましくは、室温以上において、かつ油性物質の融点（結晶転移温度）よりも 2 0 °C高い温度迄の範囲内において、ゴム弾性を備えている化合物であり、更に好ましくは、油性物質の融点よりも 1 0 °C高い温度迄の範囲内において、ゴム弾性を備えている化合物である。

上記油増粘剤の使用量としては、例えば、油性物質 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜5 0重量部とすることが好ましい。 0 . 1重量部未満であると、油性物質の蓄熱特性を阻害することなく、油性物質の流動性を低下する効果が不充分となるおそれがあり、蓄熱材組成物から液体状の油性物質が分離して滲み出すおそれがある。 5 0重量部を超えると、蓄熱材組成物が固体状又は高粘性を有する組成物となってしまうので、複雑な形状の容器に隙間なく蓄熱材組成物を充填することができなくなるおそれがある。また、後述する重合体又は架橋重合体を形成する反応や、重合体に架橋構造を導入する反応が油增粘剤によって阻害されるので、保形性に優れた蓄熱材組成物を製造することができなくなるおそれがある。より好ましくは、 0 . 2〜 3 0重量部であり、更に好ましくは、 0 . 4〜4重量部である。

以下に、相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質中で単量体成分を重合させて重合体を形成する方法について説明す.る。

上記単量体成分としては、分子中に 1個の重合性不飽和基を有する単量体（a ) を主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。また、上述したように重合性を有する不飽和基を分子中に少なくとも 2個以上有する架橋性単量体（b ) や縮合性官能基を有する反応性単量体（c ) を含むことが好ましい。上記単量体（a ) としては、例えば、蓄熱材組成物をゲル状又は固形状にしゃすく、油性物質の保持性が向上することから、溶解度パラメーター（S Pィ直）が 1 8. 4以下の単量体を用いることが好ましい。尚、溶解度パラメーター（S P 値）とは、化合物の極性を表す尺度として一般に用いられている値であり、本明細書では、 Sma 1 1の計算式に Ho yの凝集エネルギー定数を代入して導いた値を適用するものとし、単位を（J/cm³) ^1/2 で表した値である。

上記溶解度パラメーター（S P値）力 S1 8. 4以下の単量体（a) としては、例えば、以下に記载するもの等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2 種以上を併用してもよい。

(1) 不飽和カルボン酸エステル：メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ

) アタリレート、プロピル（メタ）アタリレート、ブチル（メタ）アタリレート、 i s o—プチル（メタ）アタリレート、 t—プチル（メタ）アタリレート、 2— ェチルへキシル（メタ）アタリレート、 n—オタチル（メタ）アタリレート、ドデシル（メタ）アタリ I ^一ト、ステアリル（メタ）アタリレート、フエニル（メタ）アタリレート、ォクチルフエニル（メタ）アタリレート、ノユルフェニル（メタ）アタリレート、ジノニノレフェニル（メタ）アタリレート、シクロへキシノレ (メタ）アタリレート、メンチル（メタ）アタリレート、イソボルニル（メタ）アタリレート、ジブチル（メタ）アタリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエ一ト、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネート等。

(2) 炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド：（ジ）プチル（メタ）ァクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ステアリル（メタ ) アクリルアミド、（ジ）プチルフエニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オタチルフエニル（メタ）アクリルアミド等。

(3) α—ォレフィン： 1—へキセン、 1一オタテン、イソォクテン、 1一ノネン、 1—デセン等。

(4) 脂澴式ビニル化合物：ビュルシクロへキサン等。

(5) 脂肪族炭化水素基を有するァリルエーテル：ドデシルァリルエーテル等。 ( 6 ) 脂肪族炭化水素基を有するビルエステル：力プロン酸ビュル、ラウリン酸ビエル、パルミチン酸ビュル、ステアリン酸ビュル等。

(7) 脂肪族炭化水素基を有するビュルエーテル：プチルビ-ルエーテル、ドデシノレビニノレエーテノレ等。 ( 8 ) 芳香族ビュル化合物：スチレン、 t—プチルスチレン、ォクチルスチレン等。

上記単量体成分の中でも、アルキル（メタ）アタリレート、アルキルァリール (メタ）アタリレート、アルキル（メタ）ァクリルアミド、アルキルァリール ( メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビュルエステル、アルキルスチレン及び _α—ォレフィンからなる群より選択される少なくとも一種の不飽和化合物を主成分として用いることが好ましい。このような不飽和化合物は、少なくとも 1個の炭素数 1 〜 3 0の脂肪族炭化水素基を有することが好ましい。

上記単量体成分中における上記溶解度パラメーター（S P値）が 1 8 . 4以下の単量体（a ) の使用量としては、主成分となる限り特に限定されず、例えば、 5 0重量％以上であることが好ましい。 5 0重量％未満であると、重合体中に保持される油性物質の含有率が低下するおそれがある。より好ましくは、 7 0重量 %以上である。

上記単量体成分には、溶解度パラメーター（S P値）が 1 8 . 4を超える単量体（a ) が含有されていてもよい。このような単量体（a ) としては、例えば、メトキシポリエチレングリコーノレ (メタ）アタリレート、フエノキシポリエチレングリコール（メタ）アタリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記架橋性単量体（b ) としては、例えば、エチレングリコールジ (メタ）ァタリレート、ジエチレングリコー^/ジ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコーノレ一ポリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコージ（メタ）アタリレート、 1 , 3—ブチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコール:ジ（メタ）アタリレート、 1 , 6 —へキサンジォーノレジ（メタ）アタリレート、 N， N' —メチレンビスァクリルアミド、 N， N' —プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アタリレート；グリセリン、トリメチロールプ口パン、テトラメチロールメタン等の多価アルコールのアルキレンォキシド付カロ物と（メタ）アクリル酸とのエステルイ匕によって得られる多官能（メタ）アタリレートゃジビュルベンゼン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記単量体（a) と上記架橋性単量体（b) との配合割合としては、例えば、単量体（a) と架橋性単量体（b) の合計重量を 1 00重量％として、単量体（ a) を 90~9 9. 9 9 9重量％、架橋性単量体（b) を 0. 00 1〜： L O重量 %とすることが好ましい。

上記反応性単量体（c) としては、力ルポキシル基、ヒドロキシル基、メルカブト基、二トリル基、アミノ基、アミド基、イソシアナート基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基を有するビュル系単量体や、重合性不飽和基を有する酸無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、

2種以上を併用してもよい。これらの具体例としては、例えば、以下に記載するもの等が挙げられる。

(1) カルボキシル基を有するビニル系単量体：（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸等。

(2) ヒドロキシル基を有するビエル系単量体：ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコーモノ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリ.プロピレングリコールモノ（メタ）ァクリレート、グリセリン（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパン (メタ）アタリレート、ヒドロキシスチレン等。

(3) メルカプト基を有するビニル系単量体：ビニルメルカプタン、メルカプトェチル（メタ）ァクリレート等。

(4) 二トリル基を有するビニル系単量体：（メタ）アクリロニトリル等。

(5) アミノ基を有するビニル系単量体：アミノエチル（メタ）アタリレート、ビニ^^ピリジン等。

(6) アミド基を有するビュル系単量体：（メタ）アクリルアミド等。

(7) イソシア^ "一ト基を有するビュル系単量体：ビニルイソシアナート等。

(8) エポキシ基を有するビュル系単量体：グリシジル（メタ）アタリレート等。

(9) 重合性不飽和'基を有する酸無水物：無水マレイン酸等。 6

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上記単量体（a) と上記反応性単量体（c) との配合割合との配合割合としては、例えば、単量体（_a) と反応性単量体（c) の合計重量を 100重量％として、単量体（a) を 90〜 99. 995重量％、反応性単量体（ c ) を 0. 00 5~ 10重量％とすることが好ましい。

上記単量体成分が反応性単量体（c) を含む場合には、 2個の縮合性官能基を有する架橋剤により該縮合性官能基と該縮合性官能基とを架橋させることにより、架橋構造を形成することになる。上記架橋剤としては、例えば、反応性単量体（ c) の縮合性官能基（X) により以下に記载するもの等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

(1) 縮合性官能基（X) 力カルボキシル基、メカプト基、二トリル基、ェポキシ基である場合には、ジメチロールフエノールやポリメチロールフエノール等のフ-ノール樹脂等が挙げられる。

(2) 縮合性官能基（X) カ、カルボキシル基、ヒドロキシル基である場合には、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等のアミノ化合物とホルムアルデヒドやアルコールとを付加縮合したァミノ樹脂等が挙げられる。

(3) 縮合性官能基（X) が、カルボキシル基、イソシアナ一ト基、エポキシ基である場合には、へキサメチレンジァミン、ジエチレントリアミン、テトラェチレンペンタミン等の多価アミノ化合物が挙げられる。

(4) 縮合性官能基（X) 1 力ルポキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナ一ト基、アミド基、アミノ基、エポキシ基である場合には、へキサメチレンジイソシア^ "一ト、イソホロンジイソシアナート、 ρ—フエ二レンジイソシアナート、 2， 4—トノレェンジイソシアナ一ト、 2, 6—トノレェンジイソシァナート、 1， 5—ナフタレンジイソシアナート；これらのイソシアナートとメタノ一/レゃフェノ一ノレ等とを縮合させたプロックドィソシアナ一ト等のィソシアナート化合物等が挙げられる。

(5) 縮合性官能基（X) 、イソシアナ一ト基、エポキシ基である場合には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸等の多価カルポン酸等が挙げられる。

(6) 縮合性官能基（X) 1 ヒドロキシル基、イソシアナ一ト基、エポキシ基である場合には、無水フタル酸、ピロメリット酸無水物、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物等の酸無水物等が挙げられる。

( 7 ) 縮合性官能基（X) 力ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、アミド基である場合には、グリオキザル、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド化合物等が挙げられる。

( 8 ) 縮合性官能基（X) 1 ヒドロキシル基、イソシアナ一ト基、エポキシ基である場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、へキサンジオール等の多価アルコー /レ等が挙げられる。

( 9 ) 縮合性官能基（X) 力カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシァ J "一ト基である場合には、トルエングリシジルエーテル、へキサメチレングリシジルエーテル、ビスフエノーゾレ Aジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物等が挙げられる。

上記反応性単量体（c ) と上記架橋剤とにおいて、反応性単量体（c ) の縮合性官能基（X) と、架橋剤の縮合性官能基（Y) との組合せは、いずれか一方の官能基が、力ルポキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基及びアミド基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基であり、もう一方の官能基が、イソシア^ "一ト基、エポキシ基、無水カルボン酸基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基であることが好ましい。より好ましくは、油性物質を低温でゲル化することができることから、縮合性官能基（ X ) がヒドロキシル基であり、縮合性官能基（Y) がイソシアナート基であることである。

上記反応性単量体（c ) と上記架橋剤との比率としては、例えば、縮合性官能基（X) 1モノレに対する縮合性官能基（Y) のモル数が 0 . 1〜； L 0モルとなるように設定することが好ましい。 0 . 1未満であると、蓄熱材組成物の強度が充分でなくなるおそれがあり、 1 0を超えると、油性物質の保持性が充分でなくなるおそれがある。

上記単量体成分が反応性単量体（c ) を含む場合、油性物質とともに単量体成分を重合させてなる重合体と、架橋剤とを混合して混合物とした後、油性物質が溶融して液体状を維持できるような 0〜 8 0 °Cの温度下で架橋反応させてもよい。更に、架橋反応後に縮合性官能基（X) 及び縮合性官能基（Y) が未反応で残存することを抑制するために、架橋反応を阻害しない範囲內で、縮合性官能基（X ) 及び/又は縮合性官能基（Y) と重縮合可能な反応基を有する化合物を予め又は架橋反応後に添加してもよい。例えば、縮合性官能基（X) 又は縮合性官能基 (Y) が多価イソシアナートである場合には、該化合物として、長鎖カルボン酸等を用いることができる。

上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量成分を重合させて重合体を形成する方法としては、通常は油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下において重合されることになるが、水等の水系媒体中に保護コロイド剤ゃ界面活性剤を溶解した界面活性剤水溶液中に油性物質と単量体成分とを互いに相溶させて混合し懸濁させた状態にて、油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下において懸濁重合させる方法

(水中懸濁重合）を用いることもできる。またこの際、上述した油性物質の流動性を低下させる油増粘剤の存在下で重合を行なつてもよい。

上記油溶解性ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾィルパーォキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイド口パーオキサイド等の有機過酸化物； 2， 2 ' —ァゾビスイソブチロニトリル、 2， 2 ' —ァゾビスジメチルバレロニトリル等のァゾ化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記油溶解性ラジカル重合開始剤の使用量としては、例えば、単量体成分 1 0 0重量⁰ /。に対して、 0 . 1〜 5重量％とすることが好ましい。

上記重合において、重合温度としては、油性物質の融点や単量体成分の種類や重合開始剤の種類を考慮して、 0〜1 5 0 °Cで油性物質が液体状を維持できる温度とすることが好ましい。より好ましくは、 0 ~ 9 0 °Cである。

上記保護コロイド剤としては、例えば、ポリビエルアルコール、ヒドロキシェチルセルロース、ゼラチン等が挙げられ、上記界面活性剤としては、例えば、ァルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスノレホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸石験等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記蓄熱材組成物には、更に、以下に記載する機能を有する添加剤を含有させることもできる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。 ( 1 ) 伝熱向上用：鉄、銅等の金属粉：金属繊維；金属酸化物；カーボン；カーポンファィバ一等。

( 2 ) 比重調整用：粘土；石；鉛、鉄等の金属粉等。

(3) 難燃性付与用：水；水ゲル；金属粉；炭酸カルシウム等の機化合物；臭素系、塩素系、リン系等の難燃剤等。尚、難燃性には、燃焼性の低減、延焼防止、水蒸気による引火点の消滅、燃焼熱量低減効果等を含む。

(4) 過冷却防止用：金属粉、高分子パラフィン（ワックス）等。

(5) 凝固点調整用：ワックス類等。

(6) 酸化防止や経時的な劣化防止用：フエノーノレ系、チォ系、リン系等の酸化防止剤等。

(7) その他：着色剤、顔料、帯電防止剤、防菌剤等 _p

上記添加剤の使用量としては、例えば、燃焼性を低減させるために、炭酸カルシゥムを用いる場合には、油性物質と重合体との合計量に対して、 10〜40重量％とすることが好ましい。

上記油性物質には、潜熱性を調整するための包接化合物を添加してもよい。上記包接化合物としては、例えば、 C₄H₈ · O · 17H₂0、 (CH₃) ₃N · 10. 25H₂0、 (C₄H₉) ₄NCH〇₂ · 32H₂0、 (C₄H₉) ₄NCH₃C 0₂ · 32H₂0等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量体成分を重合させて重合体を形成して蓄熱材とする場合では、上記添加剤を用いたときに、例えば、金属粉のように、油性物質との間に 1以上といった大きな比重差を有するものを用いたときや、添加剤と油性物質との溶解度パラメータ一の数値の差が 4以上離れているために、添加剤と油性物質との相溶性が劣るときでも、添加剤を蓄熱材組成物内に均一な状態で保持することができ、添加剤の効果をより有効に発揮させることが可能となる。

本発明の蓄熱材の製造方法としては、例えば、蓄熱性を有する油性物質とともに単量体成分を重合させて重合体を形成して蓄熱材組成物とする場合において、該蓄熱材組成物を包装容器に封入するときには、プラスチックフィルムにより形成される上述した立体形状となる袋状物や、上述した立体形状をした包装容器に、油性物質とともに単量体成分又は架橋前の重合体を液体状態で充填して、該容器内又は該袋状物内で硬化（ゲル化）させることができる。これにより、該容器内又は該袋状物内に該蓄熱材組成物を密に充填することが容易となり、該油性物質による蓄熱効率が向上した蓄熱材を得ることができることになる。

上記製造方法としては、例えば、（1 ) 油性物質と単量体（a ) 及ぴ架橋性単量体（b ) を含む単量体成分とを液体状態にて該容器内又は該袋状物内に投入して充填し、油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下で塊状架橋重合させて硬化させる方法（注型重合方法）、（2 ) 油性物質と単量体（a ) 及び反応性単量体（c ) を含む単量体成分とを油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下で重合させた架橋前の重合体と架橋剤とを混合した混合物を、架橋反応が完了する前に液体状態にて該容器内又は該袋状物内に投入して充填し、その後に架橋反応を完了させて硬化させる方法（注型後架橋方法）、（3 ) 油性物質と単量体（a ) 及ぴ架橋性単量体（b ) を含む単量体成分とを液体状態にてステンレスパットのごとき容器に投入し、油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下で塊状架橋重合させて硬化させた蓄熱材をミートチヨッパーのごとき押出機で該プラスチック容器に充填させる方法（蓄熱材形成後封入方法）等が挙げられる。

本発明の蓄熱材は、オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的のための蓄熱装置を構成する材料として優れたものであり、包装容器の封止性や高温耐水性を有する安全なものである。また、本発明の蓄熱材の製造方法は、このような蓄熱材を作業性や効率性を向上させて製造することができる方法である。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を揚げて本努明を更に詳細に説明するが、本努明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例中、夾雑物量の測定は、以下の方法により行なった。

(夾雑物量の測定方法）

包装容器として使用したフィルムの目付 X ( k g /m ²) を測定した。封止部位を切出し、封止部位の面積 S (in²) と付着した夾雑物を含むフィルム重量 Υ (k g) 及び切出した封止部位を覆っているフィルムの全面積 S， (m²) を測定し、フィルム目付との差から次式により包装容器の封止部位単位面積当たりの蓄熱材組成物（夾雑物）量 Z (k g/m²) を算出した。

= (付着した夾雑物を含むフィルム重量 Y (k g) —使用するフィルムの目付 X

(k g/m²) X切出した封止部位を覆っているフィルムの全面積 S， (m²) ) Z封止部位の面積 S (m²) 実施例 1

温度計、攪拌機、ガス導入管、 2つの滴下ロート及ぴ還流冷却器を備えた 50 0ミリリツトルのフラスコに、油性物質としてのペンタデカン 10 gを仕込み、攪拌下、フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下にて 65 °Cに加熱した。次いで、 1つの滴下ロートに、単量体成分としての 2—ェチルへキシルアタリレート（S P値 : 15. 9) 38 g及ぴヒドロキシェチルァクリレート 2 g、並びに油性物質としてのペンタデカン 40 gからなる溶液（1) を、更に別の滴下ロートに、重合開始剤としての 2， 2' —ァゾビス（4—メトキシ一 2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 1 g、並びに油性物質及び希釈液としてのペンタデカン 10 g からなる溶液（2) をそれぞれ仕込んだ。

続いて、上記フラスコ內に対し、溶液 (1) 及び溶液 (2) を同時に 1時間かけて滴下し、重合反応を行い、その後、更に、フラスコ内を 80°Cに昇温し、 2 時間維持して重合を完了させて、架橋前の重合体（1) を得た。

架橋剤としてのトルエンジィソシァネート 2. 3 g、ジブチルスズジラゥレート 0. 1 g、並びに油性物質及ぴ希釈液としてのペンタデカン 100 gからなる溶液（3) を用意した。

基材層にポリエチレンテレフタレート 1 5 μπιと延伸ナイロン 15 /zmが外側からこの順に張り合わされており、シーラント層に低密度直鎖状ポリエチレン 1 00 からなる複層ラミネートフィルム（幅 10 cmロール、背シール部 5m m幅）を液体充填包装機（オリヒロ社製、 ONPACK- 202 OAS I I) に用い、上記方法で得た架橋前の重合体（1) と溶液 (3) を混合した混合溶液を充填し、チューブ状（長さ 2 O cm) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は

85 gであった。このチューブ状充填品を 60 °C恒温乾燥器中で 6時間置き、ゲル状の蓄熱材組成物を充填した蓄熱材 (1) を得た。このときの封止部位（4.

3 cmX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 04

93 k gZm²であった。比較例 1

実施例 1記載の複層ラミネートフィルムを縦型多目的包装機（三和自動機製作所社製、 WF- 3900MN) に用い、実施例 1と同様にして得た架橋前の重合体（1) と溶液（3) を混合した混合溶液を充填し、チューブ状（長さ 2 O cm ) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は 95 gであった。このチューブ状充填品を 60で恒温乾燥器中で 6時間置き、ゲル状の蓄熱材組成物を充填した比較蓄熱材（1) を得た。このときの封止部位（4. 3 c mX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 1 1 2 k gZm²であった。

実施例 1と比較例 1で得られた蓄熱材（ 1 ) と比較蓄熱材（ 1 ) を 60 °C恒温水槽に浸漬し、 1週間静置した後、取出したところ、蓄熱材（1) は封止部位に剥がれはなかったが、比較蓄熱材 (1) は封止部位が剥がれていた。実施例 2

まず、基材層にポリエチレンテレフタレート 15 μπιと延伸ナイロン 15 μι が外側からこの順に張り合わされており、シーラント層に低密度直鎖状ポリェチレン 100 /imからなる複層ラミネートフィルムを縦 8 Omm. 横 135 mmに切出し、糊代 5 mmでヒートシ一ラー（富士インパルス社製、 T— 230) で 1 辺を除きシールしたテトラパック状に成形したフィルム容器を得た。次に、単量体成分としてドデシルアタリレート（SP値： 16. 2) 39 g及びエチレングリコールジメタタリレート 0. 8 g、重合開始剤としての 2, 2' —ァゾビス（

4ーメトキシー 2, 4—ジメチノレバレロニトリノレ） 0. 2 g、並びに油性物質としてのペンタデカン 1 6 0 gを互いに均一になるように混合した混合溶液を調製した。

その後、上記混合溶液 4 0 gを、上記容器中に充填し、上記容器の上部にガス導入管を装着して窒素を混合用液中に充分導入して、上記混合溶液内の酸素を除去した。次いで、この容器をその窒素雰囲気を保ちながら 4 0 °Cに保温された恒温槽中に 8時間静置することにより、混合溶液が重合し、架橋して、ベンタザ力ンをゲル状に保持した重合体が形成されたのを目視にて確認した後、ガス導入管を除いた。容器の残りのシール部にゲル状重合体が接触した状態で、該シール部をゴムローラでしごいた後、ヒートシ一ラー（目盛 4 ) で封止して蓄熱材 ( 2 ) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 3 2 gであった。このときの封止部位（6 . 2 c m X 0 . 5 c m) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0 . 0 1 6 0 k g Zm ²であった。実施例 3

温度計、攪拌機、ガス導入管及び還流冷却器を備えた 1リットルのフラスコに、ゼラチン 6 gを蒸留水 5 9 4 gに溶解して仕込み、攪拌下、フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下にて 8 0 °Cに加熱した。その後、単量体成分としてのドデシルアタリレート 3 9 g及ぴエチレンダリコールジメタクリレ一ト 0 . 8 g、重合開始剤としてのベンゾィルパーォキサイド 0 . 2 g、並びに油'性物質としてのペンタデカン 1 6 0 gを互いに均一となるように混合した混合用液を、上記フラスコ内に一度に加え、 4 0 0 r p mの条件下で混合しながら、窒素気流下にて 2時間、懸濁重合反応を行なった。

その後、更に、フラスコ内を 9 0 °Cに昇温し、 2時間維持して重合を完了させて、ペンタデカンをゲル状に保持した重合体を形成させた。重合終了後、フラスコ内の内容物から減圧濾過により粒状（平均粒径 0 . 3 mm) の生成物を得た。ヒートシ一ラー（富士ィンパルス社製、 T一 2 3 0 ) で前記実施例 1に記載の複層ラミネートフィルムの背シールと片方の端を予めシールしたフィルム容器内に上記粒状生成物 1 0 0 gを充填した。容器のもう片方の端のシール部に粒状生成物が接触した状態で、該シール部をゴムローラでしごいた後、ヒートシ一ラー（目盛 4) で封止して蓄熱材（3) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 85 gであつた。このときの封止部位 (4. 3 cmX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0344 k g m²であった。実施例 4

実施例 1と同様にして得た架橋前の重合体（1) と溶液 (3) を混合した混合溶液 40 gを実施例 2に記載のフィルム容器に充填し、容器の残りのシール部に混合溶液が接触した状態で、該シール部をゴムローラでしごいた後、ヒートシ一ラー（富士インパルス社製、 T— 230、目盛 4) で封止して、常温で、 4時間静置して、架橋させることにより、ペンタデカンを含有して保持しゲル状にした蓄熱材（4) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 32 gであった。このときの封止部位 (6. 2 cmX 0. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0449 k g/m²であった。実施例 5

まず、単量体成分としてのドデシルアタリレート（SP値： 16. 2) 39 g 及びエチレングリコールジメタタリレート 0. 8 g、重合開始剤としての 2, 2 ' ーァゾビス (4—メトキシ一 2， 4 -ジメチルバレロニトリノレ) 0. 2 gからなる混合用液を、予め 0°Cで融解させた油性物質としての融点 50でのパラフィンワックス（日本精蠟社製、製品名 PW— 120) 160 g中に加え、互いに均 —になるように混合し混合用液を調製した。その後、上記混合溶液 40 gを実施例 2と同様に調整したフィルム容器に充填した。

次いで、恒温槽内で該容器を 60°Cに保ちながら、ガス導入管を容器上部に装着して窒素を混合溶液中に充分に導入して、上記混合溶液内の酸素を除去した。更に、この容器を、窒素雰囲気を保ちながら 60°Cで 8時間静置することにより、混合溶液が重合し、架橋してパラフィンワックスをゲル状に保持した重合体が形成されたのを目視した後、ガス導入管を除いた。容器の残りのシール部にゲル状重合体が接触した状態で、該シール部をゴムローラでしごいた後、ヒートシーラ一（富士インパルス社製、 T—230、目盛 4) で封止して蓄熱材 (5) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 32 gであった。このときの封止部位（ 6. 2 cmX 0. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0503 k g 2であった。実施例 6

ペンタデカン 100 gにフレーク状のスチレン一エチレン一プチレンースチレンプロックポリマー（シェル化学社製、スチレン系熱可塑性エラストマ一、タレィトン G 1 650) 25 gを混合し、 60°Cに加温して均一溶液（6) を得た。実施例 1と同様に複層ラミネートフィルムで液体充填包装機を用いて、 40°C以上に保ったまま均一溶液 (6) を充填し、チューブ状（長さ 2 O cm) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は 85 gであった。このチューブ状充填品を室温まで冷却しゲル状の蓄熱材組成物を充填した蓄熱材 (6) を得た。このときの封止部位（4. 3 cmX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0283 k gノ m²であった。実施例 7

ペンタデカン 100 gに 12—ヒドロキシステアリン酸 25 gを混合し、 60 °Cに加温して均一溶液 (7) を得た。実施例 1と同様に複層ラミネートフィルムで液体充填包装機を用いて、 40°C以上に保ったまま均一溶液 (7) を充填し、チューブ状（長さ 20 cm) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は 85 gであった。このチューブ状充填品を室温まで冷却し、ゲル状の蓄熱材組成物を充填した蓄熱材 (7) を得た。このときの封止部位（4. 3 cmX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0181 k g/m²であった。実施例 8

ペンタデカン 100 gにポリノルボルネン（日本ゼオン社製、ノーソレックス ) 25 gを混合し、 60°Cに加温して均一溶液 (8) を得た。 40°C以上に保つたまま均一溶液 (8) 40 gを実施例 2に記載のフィルム容器に充填し、容器の残りのシール部にゲル状重合体が接触した状態で、該シール部をゴムローラでしごいた後、ヒートシ一ラー（富士インパルス社製、 T— 2 30、目盛 4) で封止して蓄熱材 ( 8 ) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 3 2 gであった。このときの封止部位（6. 2 cmX 0. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0 2 1 7 k g/m²であった。実施例 9

架橋剤としてのトルエンジィソシァネート 2. 3 g、ジブチルスズジラゥレート 0. l g、並びに油性物質及ぴ希釈液としてのペンタデカン 1 80 gからなる溶液（9) を用意した。

実施例 1と同様に複層ラミネ一トフィルムで液体充填包装機を用いて、実施例 1と同様にして得られた架橋前の重合体（1) と上記溶液（9) を混合した混合溶液を充填し、チューブ状（長さ 20 cm) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は 8 5 gであった。このチューブ状充填品を室温まで冷却し、ゲル状の蓄熱材組成物を充填した蓄熱材 ( 9 ) を得た。このときの封止部位 (4. 3 cmX 1. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 08 6 9 k g Zm ²であった。実施例 1 0

架橋剤としてのトルエンジィソシァネート 2. 3 g、ジプチルスズジラゥレート 0. 1 g、並びに油性物質及び希釈液としてのペンタデカン 40 gからなる溶液（1 0) を用意した。

実施例 1と同様に複層ラミネ^-トフイルムで液体充填包装機を用いて、実施例 1と同様にして得られた架橋前の重合体（1) と上記溶液（1 0) を混合した混合溶液を充填し、チューブ状（長さ 20 cm) 充填品を得た。充填後の蓄熱材組成物量は 8 5 gであった。このチューブ状充填品を室温まで冷却し、ゲル状の蓄熱材組成物を充填した蓄熱材（1 0) を得た。このときの封止部位（4. 3 cm X I. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 0 3 5 7 k g/m²であった。

実施例 2〜1 0で得られた蓄熱材 (2) 〜（1 0) を 60°C恒温水槽に浸漬し、 1週間静置した後、取出したところ、蓄熱材 (2) 〜（10) は封止部位に剥がれはなかった。比較例 2

ペンタデカン 100 gに低密度ポリエチレンペレット（三井化学社製、ミラソン C— 2499) 25 gを混合し、 130°Cに加温して均一溶液（1 1) を得た。 70 °Cまで冷却した溶液（1 1) 40 gを実施例 2に記載のフィルム容器に充填し、容器の残りのシール部に溶液 (1 1) が接触した状態で、ヒートシ一ラー（富士インパルス社製、 T一 230、目盛 4) で封止して比較蓄熱材 (2) を得た。封止後の蓄熱材組成物量は 38 gであった。このときの封止部位 (6. 2 c m X 0. 5 cm) を切出し単位面積当たりの夾雑物量を測定すると 0. 147 k g/ m ²であった。

比較例 2で得られた比較蓄熱材（2) を 60°C恒温水槽に浸漬し、 1週間静置した後、取出したところ、比較蓄熱材 (2) は封止部位が剥がれていた。

以上の実施例 1~10並びに比較例 1及び 2について、表 1に示す。

表 1

産業上の利用可能性

本楽明の蓄熱材は上述のような構成からなり、オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的のための蓄熱装置を構成する材料として優れたものであり、包装容器の封止性や高温耐水性を有する安全なものである。また、本発明の蓄熱材の製造方法は、上述のような構成からなり、このような蓄熱材を作業性や効率性を向上させて製造することができる方法である。

差替え用紙（規則 26)

Claims

請求の範囲

1 . 相変化により蓄熱性を有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる蓄熱材であって、

該蓄熱材は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g Zra ²以下である

ことを特徴とする蓄熱材。

2 . 相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質と、'該油性物質の流動性を低下させる油増粘剤とを必須成分とする蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる工程を含む蓄熱材を製造する方法であって、

該蓄熱材の製造方法は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g Zm ²以下になるように封止してなる

ことを特徴とする蓄熱材の製造方法。

3 . 相変化により液化して蓄熱性を有する油性物質中で単量体成分を重合させてなる蓄熱材組成物を包装容器に封止してなる蓄熱材を製造する方法であつて、該蓄熱材の製造方法は、包装容器の封止部位単位面積当たりに存在する蓄熱材組成物が 0 . 1 k g Zm ²以下になるように封止してなる

ことを特徴とする蓄熱材の製造方法。

4 . 前記単量体成分は、架橋性単量体を含む

ことを特徴とする請求の範囲第 3項記載の蓄熱材の製造方法。

5 . 更に、前記蓄熱材組成物に、油性物質の流動性を低下させる油増粘剤及び /又は架橋剤を添加してなる

ことを特徴とする請求の範囲第 3又は 4項記载蓄熱材の製造方法。