WO2004113973A1 - 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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light
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Shunsuke Shuto
Yuuji Saiki
Mariko Hirai
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polarizer.
  • the present invention also relates to a polarizer obtained by the production method, a polarizing plate using the polarizer, and an optical film.
  • the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP using the polarizing plate and the optical film.
  • a polarizer used for a liquid crystal display device or the like a polyvinyl alcohol-based film dyed and stretched with a dichroic dye such as iodine is used because it has both high transmittance and a high degree of polarization.
  • the polarizer is usually used as a polarizing plate having a protective film such as a triacetyl cellulose film attached to one or both surfaces thereof.
  • the polarizing plate is also required to have durability such that the optical characteristics do not deteriorate when left under high-temperature conditions or high-temperature and constant-humidity conditions.
  • color tone adjustment and durability can be improved by incorporating metal ions such as cobalt, nickel, and zinc into a polarizer made of an iodine-stained polybutyl alcohol-based film ( For example, see Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3).
  • the introduction of the metal ions into the polyvinyl alcohol-based film is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution containing the metal ions. After the metal ion treatment, a drying step is performed. However, when the polyvinyl alcohol-based film is dried, metal salts precipitate on the surface of the dried film, resulting in poor appearance. Therefore, a washing step such as immersing the film in pure water is provided before the drying step.
  • Patent Document 1 JP-A-54-16575
  • Patent Document 2 JP-A-61-175602
  • Patent Document 3 JP-A-2000-35512
  • Another object of the present invention is to provide a polarizer obtained by the production method, a polarizing plate and an optical film using the polarizer. Another object is to provide an image display device using the polarizing plate and the optical film.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by the following polarizer and a method for producing the same, and have completed the present invention.
  • the present invention provides a step of subjecting a polyvinyl alcohol-based film to at least a dyeing step with a dichroic dye, a uniaxial stretching step and a metal ion treatment step, followed by a water washing step and then a drying step.
  • a polarizer comprising
  • a method for producing a polarizer comprising using a metal sulfate in the metal ion treatment step.
  • a metal sulfate is used as a compound that releases metal ions when a polybutyl alcohol-based finolem dyed with a dichroic dye is subjected to metal ion treatment.
  • the amount of swelling of the polybutyl alcohol-based film is reduced.
  • finolem that has been treated with metal ions using a metal sulfate is used for water washing because the amount of metal ions flowing out of the film is small. The metal ions in the washing bath can be easily maintained at a low concentration, and contamination of the film surface by the metal ions can be prevented.
  • the retention rate (% by weight) is the ratio of the weight of metal ions contained in the polybutyl alcohol-based film before and after water washing, and is expressed by (weight of metal ions contained in polybutyl alcohol-based finolem after water washing) / (water This is a value represented by the weight of metal ions contained in the polybutyl alcohol-based film before washing.
  • the retention varies depending on other conditions, such as the type of metal sulfate, and is usually in the range of 80 to 90%, so that metal ions can be efficiently contained in the polybutyl alcohol-based film.
  • the method for producing a polarizer includes a step of subjecting a polybutyl alcohol-based film to at least a dyeing process with a dichroic dye, a uniaxial stretching process, a metal ion treatment process, and a boric acid treatment process, followed by a water washing process. Then, a drying step is preferably performed.
  • a polyvinyl alcohol-based film is subjected to a dyeing process using a dichroic dye, and then a uniaxial stretching process, a metal ion treatment process, and a boric acid treatment process are simultaneously performed. preferable.
  • the present invention also relates to a polarizer obtained by the production method.
  • the polarizer of the present invention is characterized by containing a sulfur atom.
  • a metal sulfate is used for metal ion treatment, and the metal sulfate is introduced into the polarizer in a state of the S ion. Therefore, the polarizer obtained by the production method of the present invention can be confirmed by whether or not it contains a sulfur atom.
  • the sulfur atom content of the polarizer obtained by the present invention is about 0.01 to 0.6% by weight.
  • the present invention also relates to a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one surface of the polarizer. Further, the present invention relates to an optical film, wherein at least one polarizing plate is laminated. Furthermore, the present invention relates to an image display device, wherein the polarizing plate or the optical film is used.
  • the material of the polyvinyl alcohol-based film applied to the polarizer of the present invention includes polyvinyl alcohol.
  • Nyl alcohol or a derivative thereof is used.
  • Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl biformal, polyvinyl acetal, etc., as well as olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as atalinoleic acid, methacryloleic acid, crotonic acid, alkyl esters thereof, and acrylamide. And those modified with.
  • Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1000-10000 and a saponification degree of about 80-100 mol% is generally used.
  • the polybutyl alcohol-based film may contain an additive such as a plasticizer.
  • a plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol.
  • the amount of the plasticizer is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol-based film.
  • the polybutyl alcohol-based film is subjected to a dichroic dyeing step, a uniaxial stretching step and a metal ion processing step according to a conventional method. After the dyeing step, boric acid treatment can be performed.
  • the dyeing treatment is carried out by adsorbing and orienting iodine or a dichroic dye on the film.
  • the dyeing treatment is generally performed by immersing the film in a dyeing solution.
  • An iodine solution is generally used as a coloring solution.
  • an aqueous iodine solution used as the iodine solution in addition to iodine, an aqueous solution containing iodide ions such as potassium iodide as a dissolution aid is used.
  • Iodine concentration 0.01 -0. 5% by weight approximately, preferably 0 • 02-0. 4 wt 0/0, Yowi spoon potassium concentration 0 - 01 10 weight 0/0 degree, more 0- It is preferably used at 02-8% by weight.
  • the temperature of the iodine solution is usually about 2050 ° C, preferably 25 to 40 ° C.
  • the immersion time is usually in the range of about 10 300 seconds, preferably 20 240 seconds.
  • the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before the dyeing treatment. Rinse the polybutyl alcohol-based film with water to remove dirt and anti-blocking agents on the surface of the polybutyl alcohol-based film, and prevent unevenness such as uneven dyeing by swelling the polybutyl alcohol-based film. There is also the effect of doing.
  • the stretching method in the uniaxial stretching treatment is not particularly limited, and any of a wet stretching method and a dry stretching method can be employed.
  • the stretching means in the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. Stretching can be performed in multiple stages.
  • the unstretched film is usually in a heated state. Usually, an unstretched film of about 30 to 150 zm is used.
  • the stretching ratio of the stretched film can be appropriately set according to the purpose, but the total stretching ratio is preferably about 2 to 7 times, preferably 3 to 6.5 times, and more preferably 3.56 times. ,.
  • the thickness of the stretched film is preferably about 5 to 40 ⁇ m.
  • the uniaxial stretching treatment may be performed at any stage before, during, or after the dyeing treatment. Further, the uniaxial stretching treatment can be performed in a plurality of steps, for example, in two or three steps before, during and after the dyeing treatment.
  • the metal ion treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution containing a metal sulfate. Various metal ions are contained in the polyvinyl alcohol-based film by the metal ion treatment.
  • a metal ion of a transition metal such as cobalt, nickel, zinc, chromium, aluminum, copper, manganese, and iron is preferably used particularly from the viewpoint of adjusting the color tone and imparting durability.
  • zinc ion is preferred from the viewpoint of adjusting the color tone and imparting heat resistance. That is, as the metal sulfate, cobalt sulfate, nickel sulfate, and zinc sulfate are preferably used.
  • the retention rate of the metal ions contained in the polyvinyl alcohol-based film is high because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol-based film varies depending on the type of the metal salt. This is because the degree of swelling is related to the amount of metal salt contained in the polybutyl alcohol-based film. That is, when the metal sulfate is used, the swelling of the polyvinyl alcohol-based film is small, so that the metal ions contained in the polyvinyl alcohol-based film are small, but the metal ions flowing out during washing with water are reduced. As a result, the retention of metal ions is considered to be high.
  • the difference in the degree of swelling is also correlated with the salting out power of anions.
  • the magnitude of the surface tension depends on the kind of the metal salt.
  • the magnitude of the salting-out force of an anion for the same metal salt is, according to the Hofmeister permutation, that citric acid> tartaric acid> S ⁇ > CH COO> Cl> Br> NO> I> SCN.
  • the concentration of the metal sulfate in the aqueous solution containing the metal sulfate varies depending on the type of the metal ion, but is about 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight. is there. If the concentration of the metal sulfate is less than 1% by weight, it is difficult to sufficiently include the amount of metal ions necessary for obtaining properties such as durability in the polyvinyl alcohol-based film. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the swelling of the polyvinyl alcohol-based film is reduced, and the amount of metal ions contained in the polyvinyl alcohol-based film is reduced.
  • the metal salt examples include, in addition to the metal sulfate, an inorganic acid salt such as a hydrochloride, a nitrate, an acetate, and an iodide, or an organic acid salt such as a citrate, a tartrate, and an acetate.
  • these metal salts can be mixed with metal sulfate and used.
  • organic acid salts having high salting-out power are preferable.
  • the temperature of the aqueous solution containing the metal sulfate is usually about 15 to 70 ° C, preferably 25 to 67 ° C.
  • the immersion time is usually in the range of about 11 to 120 seconds, preferably 390 seconds.
  • the stage of the metal ion treatment is not particularly limited, and may be before the iodine staining treatment or after the iodine staining treatment.
  • the above-mentioned metal salt may be co-present in the dyeing solution, and may be performed simultaneously with the dyeing treatment. Moreover, it can be performed simultaneously with the uniaxial stretching treatment.
  • the metal ion treatment is performed simultaneously with the uniaxial stretching treatment step. Is preferred.
  • the boric acid treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based film in a boric acid aqueous solution.
  • concentration of boric acid in the boric acid aqueous solution is about 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
  • the temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably in the range of 50 to 85 ° C.
  • the immersion time is usually about 11 to 1200 seconds, preferably about 10 600 seconds, and more preferably about 20 to 500 seconds.
  • the stage of performing the boric acid treatment is after the iodine staining treatment.
  • the boric acid treatment is performed during or after uniaxial stretching.
  • the treated polybutyl alcohol-based film is subjected to a water washing step and a drying step according to a conventional method.
  • the water washing step is usually performed by immersing a polybutyl alcohol-based film in pure water.
  • the water washing temperature is usually in the range of 5-50 ° C, preferably 10-45 ° C, more preferably 15-40 ° C.
  • the immersion time is usually about 10-300 seconds, preferably about 20-240 seconds.
  • the drying step is usually carried out by drying at 20 to 70 ° C, preferably 25 to 60 ° C, for 3 to 5 minutes.
  • iodine ion treatment can be performed in the drying step.
  • an aqueous solution containing iodine ions with potassium iodide or the like is used.
  • the potassium concentration of Yowi-Dani is preferably about 0.5-10% by weight, more preferably 118% by weight.
  • the temperature of the aqueous solution is usually about 15 to 60 ° C, preferably 25 to 40 ° C.
  • the immersion time is generally in the range of about 11 to 120 seconds, preferably in the range of 390 seconds.
  • the stage of iodine ion treatment is not particularly limited as long as it is before the drying step. Uniaxial stretching process. It can be performed simultaneously with the metal ion treatment and the boric acid treatment. It can also be performed after washing with water.
  • a polarizer made of a polybutyl alcohol-based film that is dyed with at least a dichroic dye and contains a metal ion is obtained.
  • the obtained polarizer is prepared according to a standard method.
  • a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one side thereof.
  • Transparent protective layer It can be provided as a coating layer of a polymer or as a laminate layer of a film.
  • an appropriate transparent material may be used, but those having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture barrier properties, etc. are preferably used. .
  • the material for forming the transparent protective film examples include acrylic polymers such as polyesternole-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), and polycarbonate-based polymers.
  • acrylic polymers such as polyesternole-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • Styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin)
  • AS resin acrylonitrile-styrene copolymer
  • polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymer, butyl-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, Sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, bier alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, bierptylal polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy
  • the polymer forming the transparent protective film include a system polymer and a blend of the polymer.
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as an atarinole-based, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, or silicone-based resin.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-343529 discloses a polymer finolem such as (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain; A) a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted and Z- or unsubstituted phenyl and a nitrile group in the side chain.
  • a polymer finolem such as (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain; A) a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted and Z- or unsubstituted phenyl and a nitrile group in the side chain.
  • Specific examples include a film of a resin composition containing an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • As the film a film
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about 11500 / im, such as workability such as strength and handleability, and thin layer life. In particular, one 300 ⁇ 300 ⁇ force S is preferred, and 5-200 / im is more preferred.
  • nx and ny are the main refractive indices in the film plane, nz is the refractive index in the finolem thickness direction, and d is the film thickness direction
  • a protective film having a retardation of 90 nm- + 75 nm is preferably used.
  • the thickness direction retardation value (Rth) is more preferably ⁇ 80 nm + 60 nm, and particularly preferably ⁇ 70 nm + 45 nm.
  • a cellulosic polymer such as triacetyl cellulose is preferred from the viewpoint of polarization characteristics and durability. Particularly, a triacetyl cellulose film is preferable.
  • a protective film such as triacetyl cellulose has a large retardation value Rth in the thickness direction, a force that causes a problem of coloring, and contains an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • the resin composition or the like one having a thickness direction retardation value Rth of 30 nm or less can be used, and coloring can be almost eliminated.
  • a protective film made of the same polymer material may be used on the front and back surfaces, or a protective film made of a different polymer material may be used.
  • the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, a treatment for preventing sticking, or a treatment for diffusion or antiglare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing the surface of the polarizing plate from being scratched.
  • a cured film made of a suitable ultraviolet-curable resin such as an acrylic or silicone resin is excellent in hardness and sliding properties. Can be formed on the surface of the transparent protective film.
  • the anti-reflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the polarizing plate surface, and can be achieved by forming an anti-reflection film or the like according to the related art. Also, The anti-inking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of light transmitted through the polarizing plate, and the like.
  • a sand blasting method and a boss processing method are used.
  • the transparent protective film can be formed by imparting a fine uneven structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a method of blending transparent fine particles.
  • Examples of the fine particles to be contained in the formation of the surface fine uneven structure include, for example, a conductive material composed of silica, anoremina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or the like having an average particle size of 0.5 to 50 zm.
  • Transparent fine particles such as inorganic fine particles which may be used, and organic fine particles formed of a crosslinked or uncrosslinked polymer or the like are used.
  • the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the transparent resin forming the fine surface unevenness structure, and 525 parts by weight is preferred.
  • the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function, etc.) for expanding the viewing angle by diffusing the light transmitted through the polarizing plate.
  • the anti-reflection layer, anti-staking layer, diffusion layer, anti-glare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or separately as an optical layer. It can also be provided.
  • An adhesive is used for the bonding treatment between the polarizer and the transparent protective film.
  • the adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a bull-based latex-based adhesive, and a water-based polyester.
  • the adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains a solid content of 0.5 to 60% by weight.
  • the polarizing plate of the present invention is manufactured by laminating the transparent protective film and the polarizer using the adhesive.
  • the application of the adhesive may be performed on either the transparent protective film or the polarizer, or may be performed on both.
  • a drying process is performed to form an adhesive layer consisting of a coating and drying layer.
  • the bonding of the polarizer and the transparent protective film can be performed using a roll laminator or the like.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually 0.1.
  • the polarizing plate of the present invention is used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. That can be S.
  • another optical layer for example, a reflection plate or a semi-transmission plate
  • liquid crystal display devices such as retardation plates (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4) and viewing angle compensation films it can.
  • a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention
  • an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
  • the reflective polarizing plate is provided with a reflective layer on the polarizing plate, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side) to display.
  • a built-in light source such as a backlight can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily made thin.
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one side of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
  • a reflective protective film formed by attaching a foil made of a reflective metal such as aluminum or the like to a vapor deposition film on one side of a transparent protective film matted as necessary is used. And so on. Further, there may be mentioned, for example, a transparent protective film in which fine particles are contained to form a fine surface unevenness structure and a reflective layer having a fine unevenness structure formed thereon.
  • the reflective layer having the fine uneven structure described above has an advantage of diffusing incident light by irregular reflection to prevent a glaring appearance and suppress uneven brightness.
  • the transparent protective film containing fine particles has an advantage that the incident light and its reflected light are diffused when passing through the transparent light-shielding film, so that uneven brightness can be further suppressed.
  • the reflective layer having a fine irregular structure reflecting the fine irregular structure on the surface of the transparent protective film is formed by, for example, depositing a metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, or a sputtering method or a plating method. It can be carried out by a method of directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
  • the reflective plate can be used as a reflective sheet or the like in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of a metal, its use in a state where its reflective surface is covered with a transparent protective finolem ⁇ polarizing plate or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and This is more preferable because of the long-term persistence of the initial reflectance and the avoidance of separately providing a protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by forming a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light on the reflective layer.
  • a transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display device or the like When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, an image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side). However, in a relatively dark atmosphere, it is possible to form a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate.
  • the transflective polarizing plate can save energy for using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and can be used to form a liquid crystal display device that can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. Useful.
  • An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described.
  • a phase difference plate or the like is used.
  • a so-called quarter-wave plate also referred to as a ⁇ / 4 plate
  • a half-wave plate also called a ⁇ / 2 plate
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and performs the colorless or monochrome display. It is used effectively in such cases. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled can also compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction, which is preferable.
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device that displays an image in color, and also has an antireflection function.
  • a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethinolemethacrylate, polypropylene or other polyolefin, polyarylate, or polyamide is stretched.
  • the retardation plate is, for example, colored by the birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers. It may have an appropriate phase difference according to the purpose of use, such as one for the purpose of compensating for angles or the like, and one in which two or more kinds of retardation plates are laminated to control optical characteristics such as a phase difference. It may be.
  • the elliptically polarizing plate and the reflection type elliptically polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination.
  • the elliptically polarizing plate and the like can be formed by sequentially and separately laminating them in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to form a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate.
  • an optical film such as an elliptically polarizing plate is advantageous in that it is excellent in quality stability, lamination workability, and the like, and can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like.
  • the viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a direction slightly oblique rather than perpendicular to the screen.
  • a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a transparent substrate on which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported.
  • a common retardation plate is a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction.
  • Birefringent polymer film biaxially stretched uniaxially stretched polymer film or bidirectionally stretched film such as a birefringent polymer with a controlled refractive index in the thickness direction and a tilted oriented film
  • the obliquely oriented film include a film obtained by bonding a heat shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretching treatment and / or a shrinking treatment under the action of its shrinkage by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. And the like.
  • the raw material polymer for the retardation plate the same polymer as that described for the retardation plate is used to prevent coloring etc. due to a change in the viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to enlarge the viewing angle for good visibility. Use appropriate ones for such purposes.
  • the triacetyl cellulose film supports an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an optically anisotropic layer composed of a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, for achieving a wide viewing angle with good visibility.
  • the optically-compensated phase difference plate is preferably used.
  • the polarizing plate obtained by laminating the polarizing plate and the brightness enhancement film is usually provided on the back side of the liquid crystal cell. Provided and used. Brightness-enhancing films exhibit the property of reflecting linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light enters due to reflection from the backlight or the back side of a liquid crystal display device, etc., and transmitting other light.
  • the polarizing plate in which the brightness enhancement film is laminated with the polarizing plate receives light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light of a predetermined polarization state and reflects light other than the predetermined polarization state without transmitting the light. Is done.
  • the light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-entered on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state.
  • the brightness can be improved. is there.
  • the brightness enhancement film reflects light having a polarization direction that can be absorbed by the polarizer without being incident on the polarizer, but once reflects the light through the brightness enhancement film, and further inverts the light through a reflective layer provided behind it. The light is then re-incident on the brightness enhancement film, and only the polarized light whose polarization direction is reflected and inverted between the two so that it can pass through the polarizer is used as the brightness enhancement film. Since the light is transmitted and supplied to the polarizer, light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the above-mentioned reflection layer or the like.
  • the light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film goes to the reflection layer and the like, but the diffuser provided uniformly diffuses the passing light and at the same time eliminates the polarization state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser returns the polarized light to the original natural light state.
  • the light in the non-polarized state that is, the light in the natural light state is repeatedly directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, again passed through the diffusion plate and re-incident on the brightness enhancement film.
  • linearly polarized light having a predetermined polarization axis is transmitted and other light is transmitted.
  • An appropriate material such as a material exhibiting the desired characteristics can be used.
  • the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis absorption loss due to the polarization plate is suppressed by directly transmitting the transmitted light to the polarization plate with the polarization axis aligned. While allowing the light to pass through efficiently.
  • the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate in order to suppress the power absorption loss that can be directly incident on the polarizer. It is preferable that the light is incident on the polarizing plate. By using a quarter-wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted to linearly polarized light.
  • a retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region is, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-colored light having a wavelength of 550 nm and another position. It can be obtained by a method of superimposing a retardation layer exhibiting retardation characteristics, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range, such as a visible light region, by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an arrangement structure in which two or more layers are overlapped. And a circularly polarized light having a wide wavelength range can be obtained.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate like the above-mentioned polarized light separating type polarizing plate and two or three or more optical layers. Therefore, a reflection type elliptically polarizing plate or a semi-transmission type elliptically polarizing plate obtained by combining the above-mentioned reflection type polarizing plate, semi-transmission type polarizing plate and retardation plate is used. It may be any.
  • the optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can also be formed by a method of sequentially laminating the optical film in the process of manufacturing a liquid crystal display device or the like. Is advantageous in that it has excellent quality stability and assembling work, and can improve the manufacturing process of liquid crystal display devices and the like.
  • an appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used.
  • the optical axis thereof can be set at an appropriate arrangement angle according to the target retardation characteristic or the like.
  • the above-mentioned polarizing plate or the optical film in which at least one polarizing plate is laminated may be provided with an adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell.
  • the adhesive forming the adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer. Those can be appropriately selected and used.
  • an acrylic adhesive having excellent optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness and adhesive adhesive properties and having excellent weather resistance and heat resistance can be preferably used.
  • a liquid crystal display that prevents foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, prevents deterioration of optical characteristics due to a difference in thermal expansion, prevents warpage of a liquid crystal cell, and has a high quality and excellent durability.
  • an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the adhesive layer is made of, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler, a pigment, a colorant, a glass fiber, a glass bead, a metal powder, or another inorganic powder.
  • An additive such as an antioxidant that is added to the adhesive layer may be contained.
  • An adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusing properties may be used.
  • the attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film may be performed by an appropriate method.
  • an adhesive solution of about 10 to 40% by weight obtained by dissolving or dispersing a base polymer or a composition thereof in a solvent consisting of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene or ethyl acetate is used.
  • Prepare it and apply it directly on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or form an adhesive layer on a separator according to the above and apply it to a polarizing plate.
  • a method of transferring onto an optical film is used.
  • the adhesive layer may be provided on one or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superposed layer of different compositions or types. When provided on both surfaces, an adhesive layer having a different composition, type, thickness or the like may be formed on the front and back of the polarizing plate or the optical film.
  • the thickness of the adhesive layer may be suitably determined in accordance with the use purpose and the adhesive strength generally a 1- 500 ⁇ m, 5- 200 xm mosquitoes Preferably, in particular 10 Loo xm force S preferably les, 0
  • a separator is temporarily attached to the exposed surface of the adhesive layer for the purpose of preventing contamination and the like until the adhesive layer is put to practical use, and covered. This can prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer in a normal handling state.
  • a suitable thin leaf such as plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, or a laminate thereof may be used as the separator.
  • Any suitable material according to the related art such as a material coated with a suitable release agent such as a long mirror alkyl-based or fluorine-based molybdenum sulfide, or the like can be used.
  • a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, and a benzotriazole compound are provided on the polarizer, the transparent protective film, the optical film, and the like forming the above-mentioned polarizing plate, and on each layer such as the adhesive layer.
  • ⁇ UV-absorbing ability may be provided by a method such as treatment with an ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex compound.
  • the polarizing plate or optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device.
  • the formation of the liquid crystal display device can be performed according to a conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as needed, and incorporating a drive circuit. Can be in accordance with the conventional one without any particular limitation except that the polarizing plate or the optical film according to the present invention is used.
  • the liquid crystal cell any type such as TN type, STN type, and ⁇ type can be used.
  • An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is arranged on one or both sides of a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector can be formed.
  • the polarizing plate or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • Polarizers or optical filters on both sides If they are provided, they may be the same or different.
  • appropriate components such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are placed at appropriate positions. Layers or two or more layers can be arranged.
  • an organic electroluminescence device (organic EL display device)
  • a luminescent material organic electroluminescent luminescent material
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene.
  • various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer.
  • Known configurations are known.
  • holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons is generated. Emits light on the principle that it excites a fluorescent substance and emits light when the excited fluorescent substance returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show a strong rectification and nonlinearity with respect to the applied voltage.
  • At least one electrode must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent electrode is used as the anode.
  • -A metal electrode such as Ag or Al-Li is used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely, similarly to the transparent electrode. As a result, light that was incident from the surface of the transparent substrate during non-light emission, transmitted through the transparent electrode and the organic light-emitting layer, and reflected by the metal electrode returned to the surface of the transparent substrate again and was visually recognized from the outside. Sometimes, the display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
  • an organic EL display device including an organic electroluminescent luminous body having a transparent electrode on the front side of an organic luminescent layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic luminescent layer,
  • a polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, an effect of preventing the mirror surface of the metal electrode from being viewed from the outside by the polarizing function. is there.
  • the phase difference plate is composed of a 1/4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the phase difference plate is adjusted to ⁇ / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. S can.
  • linearly polarized light components of the external light incident on the organic EL display device are transmitted by the polarizing plate.
  • This linearly polarized light is generally converted into elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light when the phase difference plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarization plate and the phase difference plate is ⁇ / 4.
  • the circularly polarized light passes through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate again, and is again converted into linearly polarized light by the retardation plate.
  • the linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot pass through the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • a 80-zm-thick polybutyl alcohol film (average degree of polymerization: 2400, Kenny-dial degree: 99.9%) is uniaxially wet-stretched up to three times, and then has a potassium iodide concentration of 0.3% and an iodine concentration of 0.04%.
  • aqueous solution of iodine at 30 ° C. for 50 seconds for dyeing treatment.
  • wet stretching was performed at 60 ° C to a total stretching ratio of 6 times while immersing in an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% for 75 seconds.
  • the film was immersed in pure water at 25 ° C for 10 seconds for washing, and dried at 50 ° C for 4 minutes to obtain a polarizer.
  • Example 2 A polarizer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a cobalt sulfate concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a cobalt sulfate concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a nickel sulfate concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a nickel sulfate concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc chloride concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc chloride concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a cobalt chloride concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a cobalt chloride concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a nickel chloride concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a nickel chloride concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc acetate concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc acetate concentration of 6%.
  • a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc nitrate concentration of 6%.
  • the aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc sulfate concentration of 6% was changed to an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a zinc nitrate concentration of 6%.
  • a metal sulfate is used, and the metal ions in the washing bath used for water washing, which has a high metal retention rate, are kept at a low concentration, and the contamination of the polarizer surface by the metal ions is immediately prevented. it can.
  • contamination of the polarizer surface by metal ions having low metal retention cannot be prevented.
  • the polarizer obtained by the production method of the present invention is used for a polarizing plate and an optical film, and these are suitably used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP. .

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Abstract

 ポリビニルアルコール系フィルムに、二色性色素による染色処理工程、一軸延伸処理工程および金属イオン処理工程を少なくとも施した後、水洗浄工程、次いで乾燥工程を施す工程を含む偏光子の製造方法において、金属イオン処理工程に、硫酸金属塩を用いることにより、金属イオンを高率よく含有させることができる。

Description

明 細 書
偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 技術分野
[0001] 本発明は、偏光子の製造方法に関する。また本発明は当該製造方法により得られ た偏光子、偏光子を用いた偏光板、光学フィルムに関する。さらには当該偏光板、光 学フィルムを用いた液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に関 する。
^景技術
[0002] 従来、液晶表示装置等に用いる偏光子としては高い透過率と偏光度を兼ね備えて レ、ることから、ヨウ素などの二色性色素で染色、延伸されたポリビニルアルコール系フ イルムが用いられている。また当該偏光子は、通常、その片面または両面にトリァセ チルセルロースフィルムなどの保護フィルムが貼合された偏光板として用いられてい る。
[0003] 近年では、液晶表示装置はその広範な利用に伴い高温条件下等で長期間使用さ れる場合も多くなり、その利用される用途に応じた色相の変化の少ない液晶表示装 置が求められている。それに伴い偏光板にも、高温条件下に放置したときや高温恒 湿条件下に放置したときの光学特性が劣化しないような耐久性が求められている。た とえば、ヨウ素染色されたポリビュルアルコール系フィルムからなる偏光子に、コバル ト、ニッケル、亜鉛などの金属イオンを含有させることで色調調整や耐久性を向上で きることが示されている(たとえば、特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3参照)。
[0004] ポリビュルアルコール系フィルム中への前記金属イオンの導入は、たとえば、ポリビ ニルアルコール系フィルムを前記金属イオンを含む水溶液中へ浸漬することにより行 われる。前記金属イオン処理の後には、乾燥工程が施される。しかし、ポリビュルアル コール系フィルムが乾燥されると、乾燥されたフィルム表面に金属塩が析出して外観 不具合となる。そのため、乾燥工程の前にはフィルムを純水に浸漬するなどの洗浄 工程が設けられている。
[0005] し力し、洗浄工程を施すと、ポリビュルアルコール系フィルム中に含まれている金属 イオンがフィルム中から流出してしまう。その結果、色調調整や耐熱性付与などに必 要な量を安定して偏光子に含ませることが困難であった。
特許文献 1 :特開昭 54 - 16575号公報
特許文献 2 :特開昭 61 - 175602号公報
特許文献 3 :特開 2000 - 35512号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、ポリビュルアルコール系フィルムからなる偏光子に、金属イオンを効率よ く含有させることができる、偏光子の製造方法を提供することを目的とする。
[0007] また、本発明は、当該製造方法により得られた偏光子、当該偏光子を用いた偏光 板、光学フィルムを提供することを目的とする。さらには当該偏光板、光学フィルムを 用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子 およびその製造方法により前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに 至った。
[0009] すなわち本発明は、ポリビュルアルコール系フィルムに、二色性色素による染色処 理工程、一軸延伸処理工程および金属イオン処理工程を少なくとも施した後、水洗 浄工程、次いで乾燥工程を施す工程を含む偏光子の製造方法において、
金属イオン処理工程に、硫酸金属塩を用いることを特徴とする偏光子の製造方法、 に関する。
[0010] 上記本発明の製造方法では、二色性色素で染色したポリビュルアルコール系フィ ノレムに、金属イオン処理を施す際に、金属イオンを放出する化合物として、硫酸金属 塩を用いることで、ポリビュルアルコール系フィルムの膨潤量を減少させている。その 結果、金属イオンを含有したフィルムに水洗浄を施した際にも、フィルム中から流出 する金属イオンの量を減少させることができ、水洗浄後にもフィルム中に必要な量の 金属イオンを含ませることができる。また、硫酸金属塩を用いて金属イオン処理され たフイノレムは、当該フィルムから流出する金属イオンの量が少ないため、水洗浄に用 レ、る水洗浴中の金属イオンを低濃度に保持しやすく、金属イオンによるフィルム表面 の汚染を防止することができる。
[0011] 上記のように本発明の製造方法によれば、金属イオン処理によりポリビュルアルコ ール系フィルムに含有させた金属イオンの水洗浄前後における保持率を高くすること ができる。前記保持率(重量%)は、水洗浄前後のポリビュルアルコール系フィルムが 含有する金属イオン重量の割合であり、(水洗浄後のポリビュルアルコール系フィノレ ムが含有する金属イオン重量) / (水洗浄前のポリビュルアルコール系フィルムが含 有する金属イオン重量)で表される値である。前記保持率は、硫酸金属塩の種類等、 その他の条件により異なる力 通常、 80— 90%の範囲であり、ポリビュルアルコール 系フィルムに金属イオンを効率よく含ませることができる。
[0012] 前記偏光子の製造方法は、ポリビュルアルコール系フィルムに、二色性色素による 染色処理工程、一軸延伸処理工程、金属イオン処理工程およびホウ酸処理工程を 少なくとも施した後、水洗浄工程、次いで乾燥工程を施すことが好ましい。
[0013] 前記偏光子の製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムに、二色性色素による 染色処理工程を施した後、一軸延伸処理工程、金属イオン処理工程およびホウ酸処 理工程を同時に施すことが好ましい。
[0014] また本発明は、前記製造方法により得られた偏光子、に関する。本発明の偏光子 は、硫黄原子を含むことを特徴とする。上記製造方法により得られた本発明の偏光子 は、金属イオン処理に硫酸金属塩が用いられており、偏光子中には、当該硫酸金属 塩力 Sイオンの状態で導入されている。したがって、本発明の製造方法により得られた 偏光子は、硫黄原子を含んでいるか否かにより確認できる。通常、本発明により得ら れた偏光子の硫黄原子含有量は、 0. 01-0. 6重量%程度である。
[0015] また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板、に関 する。また本発明は、前記偏光板が、少なくとも 1枚積層されていることを特徴とする 光学フィルム、に関する。さらには本発明は、前記偏光板または前記光学フィルムが 用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 本発明の偏光子に適用されるポリビュルアルコール系フィルムの材料には、ポリビ ニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体とし ては、ポリビエルホルマール、ポリビニルァセタール等があげられる他、エチレン、プ ロピレン等のォレフィン、アタリノレ酸、メタクリノレ酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そ のアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビュルアルコ ールの重合度は、 1000— 10000程度、ケン化度は 80 100モル%程度のものが 一般に用いられる。
[0017] 前記ポリビュルアルコール系フィルム中には可塑剤等の添加剤を含有することもで きる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリ ン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレ ングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルァ ルコール系フィルム中 20重量%以下とするのが好適である。
[0018] 前記ポリビュルアルコール系フィルムは、常法に従って、二色性色素により染色処 理工程、一軸延伸処理工程および金属イオン処理工程が施される。また染色処理ェ 程の後にはホウ酸処理を施すことができる。
[0019] 染色処理は上記フィルムにヨウ素または二色性染料を吸着 ·配向させることにより行 う。染色処理は、上記フィルムを染色溶液に浸漬することにより一般に行われる。染 色溶液としてはヨウ素溶液が一般的である。ヨウ素溶液として用いられるヨウ素水溶 液は、ヨウ素の他に、溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有 させた水溶液などが用いられる。ヨウ素濃度は 0. 01 -0. 5重量%程度、好ましくは 0 • 02-0. 4重量0 /0であり、ヨウィ匕カリウム濃度は 0· 01— 10重量0 /0程度、さらには 0· 02— 8重量%で用いるのが好ましい。
[0020] ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常 20 50°C程度、好ましくは 25 一 40°Cである。浸漬時間は通常 10 300秒間程度、好ましくは 20 240秒間の範 囲である。
[0021] なお、必要に応じて染色処理の前にポリビュルアルコール系フィルムを水に浸漬し て水洗してもよレ、。ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することで、ポリビュルアル コール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、 ポリビュルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止 する効果もある。
[0022] 一軸延伸処理における延伸方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法の いずれも採用できる。乾式延伸法の延伸手段としては、たとえば、ロール間延伸方法 、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等があげられる。延伸は多段で行うこともでき る。前記延伸手段において、未延伸フィルムは、通常、加熱状態とされる。通常、未 延伸フィルムは 30— 150 z m程度のものが用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は 目的に応じて適宜に設定できるが、総延伸倍率は 2— 7倍程度、好ましくは 3— 6. 5 倍、さらに好ましくは 3. 5 6倍とするのが望ましレ、。延伸フィルムの厚さは 5— 40 μ m程度が好適である。
[0023] 一軸延伸処理は、染色処理前、染色処理中、染色処理後の何れの段階で行って もよレ、。また、一軸延伸処理は、複数の工程で施すこともでき、例えば、染色処理前、 染色処理時、染色処理の後の 2段階または 3段階の工程で施すことができる。
[0024] 金属イオン処理は、硫酸金属塩を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系フィルム を浸漬することにより行う。金属イオン処理により、種々の金属イオンをポリビニルアル コール系フィルム中に含有させる。
[0025] 金属イオンとしては、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜 鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンが好ましく用 レ、られる。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛ィ オンが好ましい。すなわち、硫酸金属塩としては、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸 亜鉛が好ましく用いられる。
[0026] 金属イオン処理に硫酸金属塩を用いた場合に、ポリビニルアルコール系フィルムに 含有される金属イオンの保持率が高いのは、金属塩の種類によって、ポリビュルアル コール系フィルムの膨潤度が異なり、その膨潤度とポリビュルアルコール系フィルム に含有される金属塩の量とが関連するためである。すなわち、硫酸金属塩を用いた 場合には、ポリビュルアルコール系フィルムの膨潤が少なレ、ため、ポリビュルアルコ ール系フィルムに含有される金属イオンも少ないものの、水洗浄時に流出する金属ィ オンの量も少なぐその結果、金属イオンの保持率が高いと考えられる。一方、他の 金属無機塩を用いた場合には、ポリビュルアルコール系フィルムの膨潤が大きぐ水 洗浄の前後において金属イオンが出入りし易ぐその結果、金属イオンの保持率が 低くなると考えられる。
[0027] この膨潤度の差は、陰イオンの塩析力とも相関性がある。金属塩類を添加した表面 不活性の溶液においては、表面張力の大きさは、金属塩の塩の種類に依存する。一 般的に同じ金属塩に対する陰イオンの塩析力の大きさは、 Hofmeister順列より、ク ェン酸 >酒石酸 > S〇 > CH COO > Cl>Br>NO >I > SCN、であることが知ら
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れている。硫酸塩は塩析力が大きいため、水溶液の表面張力が増大することによりポ リビュルアルコール系フィルムの膨潤を低減し、ポリビュルアルコール系フィルム中の 金属イオンの流出を防いだものと考えられる。
[0028] 硫酸金属塩を含む水溶液中の硫酸金属塩の濃度は、金属イオンの種類によっても 異なるが、 1一 20重量%程度、好ましくは 5— 15重量%、より好ましくは 5 10重量 %である。硫酸金属塩の濃度力 1重量%より少ないと耐久性等の特性を得るために 必要な金属イオン量をポリビニルアルコール系フィルム中に十分含ませることが困難 である。一方、 20重量%より多くなると、ポリビエルアルコール系フィルムの膨潤が低 減し、ポリビニルアルコール系フィルムに含有される金属イオンの量が少なくなつてし まつ。
[0029] なお、金属塩としては、硫酸金属塩の他に、例えば、塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩、ヨウ 化塩等の無機酸塩またはクェン酸塩、酒石酸塩、酢酸塩などの有機酸塩があるが、 本発明の目的を損なわない範囲であればこれらの金属塩 (硫酸金属塩以外)を硫酸 金属塩に混合して用いることができる。これら金属塩としては、塩析力の高い有機酸 塩が好ましい。
[0030] 金属イオン処理にあたり、硫酸金属塩を含む水溶液の温度は、通常 15— 70°C程 度、好ましくは 25— 67°Cである。浸漬時間は通常 1一 120秒程度、好ましくは 3 90 秒間の範囲である。
[0031] 金属イオン処理の段階は特に制限されず、ヨウ素染色処理の前でもよぐヨウ素染 色処理後であってもよい。また染色溶液中に前記金属塩を共存させておいて、染色 処理と同時に行ってもよレ、。また、一軸延伸処理と同時に行うことができる。本発明の 製造方法では、染色処理後に、一軸延伸処理工程と同時に、金属イオン処理を行う の好ましい。
[0032] ホウ酸処理は、ホウ酸水溶液へポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することによ り行う。ホウ酸水溶液中のホウ酸濃度は、 2— 15重量%程度、好ましくは 3— 10重量 %である。ホウ酸処理にあたり、ホウ酸水溶液の温度は、通常 50°C以上、好ましくは 50— 85°Cの範囲である。浸漬時間は、通常、 1一 1200秒間、好ましくは 10 600 秒間、さらに好ましくは 20— 500秒程度である。
[0033] ホウ酸処理を施す段階は、ヨウ素染色処理の後である。ホウ酸処理は一軸延伸中 または延伸後に行われる。本発明の製造方法では、染色処理後に、一軸延伸処理 工程と同時に、ホウ酸処理を行うの好ましい。
[0034] 前記処理の施されたポリビュルアルコール系フィルム (延伸フィルム)は、常法に従 つて、水洗浄工程、乾燥工程に供される。
[0035] 水洗浄工程は、通常、純水にポリビュルアルコール系フィルムを浸漬することにより 行う。水洗浄温度は、通常、 5— 50°C、好ましくは 10— 45°C、さらに好ましくは 15— 40°Cの範囲である。浸漬時間は、通常、 10— 300秒間、好ましくは 20— 240秒間程 度である。
[0036] 乾燥工程は、通常、 20— 70°C、好ましくは 25— 60°Cにて、 3— 5分間乾燥させるこ とにより行う。
[0037] さらには乾燥工程には、ヨウ素イオン処理を行うことができる。ヨウ素イオン処理には 、たとえば、ヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いる。ヨウィ匕 カリウム濃度は 0. 5— 10重量%程度、さらには 1一 8重量%とするのが好ましい。ヨウ 素イオン含浸処理にあたり、その水溶液の温度は、通常 15— 60°C程度、好ましくは 25— 40°Cである。浸漬時間は通常 1一 120秒程度、好ましくは 3 90秒間の範囲で める。
[0038] ヨウ素イオン処理の段階は、乾燥工程前であれば特に制限はなレ、。一軸延伸処理 。金属イオン処理、ホウ酸処理と同時に行うこともできる。また、水洗浄後に行うことも できる。
[0039] こうして、少なくとも二色性色素で染色され、かつ金属イオンを含有するポリビュル アルコール系フィルムからなる偏光子が得られる。得られた偏光子は、常法に従って 、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層 ポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設けることができる 。透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透 明材料を用レ、うるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるも のが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリ エチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステノレ系ポリマー、二酢 酸セノレロースや三酢酸セノレロース等のセノレロース系ポリマー、ポリメチノレメタタリレー ト等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル 'スチレン共重合体(AS樹 脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポ リエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィ ン、エチレン 'プロピレン共重合体の如きポリオレフイン系ポリマー、塩化ビュル系ポリ マー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系 ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、 ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビエルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系 ポリマー、ビエルプチラール系ポリマー、ァリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系 ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保 護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アタリノレ 系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線 硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
また、特開 2001— 343529号公幸 (W〇01/37007) tこ記載のポリマーフイノレム、 たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、 (B)側鎖に置換および Zまたは非置換フエニルならびに二トリル基を有する熱可塑 性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N—メチ ルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する 樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからな るフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さぐ光弾性係数が 小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度 力 、さいため、加湿耐久性に優れる。 [0041] 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、 薄層十生などの, より 1一 500 /i m程度である。特に 1一 300 μ ΐη力 S好ましく、 5— 200 /i mがより好ましい。
[0042] また、保護フィルムは、できるだけ色付きがなレ、ことが好ましレ、。したがって、 Rth=
[ (nx + ny) /2_nz] . d (ただし、 nx、 nyはフィルム平面内の主屈折率、 nzはフィノレ ム厚方向の屈折率、 dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差 値カ 90nm— + 75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向 の位相差値(Rth)が _90nm + 75nmのものを使用することにより、保護フィルムに 起因する偏光板の着色 (光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相 差値(Rth)は、さらに好ましくは— 80nm + 60nm、特に— 70nm + 45nmが好ま しい。
[0043] 保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリァセチルセルロース等 のセルロース系ポリマーが好ましレ、。特にトリァセチルセルロースフィルムが好適であ る。一方、トリァセチルセルロースなどの保護フィルムは、厚み方向の位相差値 Rthが 大きぐ色付きが問題となる力 イソブチレンと N—メチルマレイミドからなる交互共重 合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物等は、厚み方向の 位相差値 Rthが 30nm以下のものを使用可能であり、色付きをほぼ解消することがで きる。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材 料からなる保護フィルムを用いてもよぐ異なるポリマー材料等からなる保護フィルム を用いてもよい。
[0044] 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防 止処理、ステイツキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したも のであってもよい。
[0045] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するこ とができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるもの であり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステ イツキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
[0046] またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透 明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。 前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5— 50 z mのシリカ、ァノレミナ、チタニア、ジルコユア、酸化錫、酸化インジウム、酸化 カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未 架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細 凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明 樹脂 100重量部に対して一般的に 2— 50重量部程度であり、 5 25重量部が好まし レ、。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層( 視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。
[0047] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透 明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層と は另 IJ体のものとして設けることもできる。
[0048] 前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤と しては、イソシァネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤 、ビュル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水 溶液からなる接着剤として用いられ、通常、 0. 5— 60重量%の固形分を含有してな る。
[0049] 本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り 合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれ に行ってもよぐ両者に行ってもよい。貝占り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥 層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラ ミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常 0.
1一 程度である。
[0050] 本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いる こと力 Sできる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板
、位相差板(1/2や 1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装 置等の形成に用いられることのある光学層を 1層または 2層以上用いることができる。 特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型 偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光 板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光 板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
[0051] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0052] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片 面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成し たものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細 凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記 した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性ゃギラギラ した見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の 透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗 ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を 反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレー ティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金 属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
[0053] 反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透 明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いる こともできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィノレ ムゃ偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひ レ、ては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ま しい。
[0054] なお、半透過型偏光板は、上記にぉレ、て反射層で光を反射し、かつ透過するハー フミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は 、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使 用する場合には、視認側 (表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的 暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライ ト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる 。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用の エネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用でき るタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
[0055] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1/4波長板(λ /4板とも言う)が用いられる。 1/2波長板( λ /2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
[0056] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のなレ、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好まし レ、。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位 相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビュルアルコール、ポリスチレン、ポ リメチノレメタタリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフイン、ポリアリレート、ポリア ミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液 晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなど 力あげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色ゃ視 角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するもので あってよく、 2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなど であってもよい。
[0057] また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相 差板を適宜な組み合わせで積層したものである。力、かる楕円偏光板等は、(反射型) 偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順 次別個に積層することによつても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学 フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの 製造効率を向上させうる利点がある。
[0058] 視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー 等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどから なる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマー フィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面 方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延 伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマ 一や傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィ ルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収 縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶 ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、 先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差 に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的と した適宜なものを用レ、うる。
[0059] また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディ スコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用レ、うる。
[0060] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま レ、、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、 およそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しう る光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自 然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過 して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上 記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示 画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明る い画面を提供することができる。力かる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反 射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示 画面を提供することができたものと考えられる。
[0062] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用レ、うる。
[0063] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできる力 吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1/4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0064] 可視光域等の広い波長範囲で 1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波 長 550nmの淡色光に対して 1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特 性を示す位相差層、例えば 1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式 などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相 差板は、 1層又は 2層以上の位相差層からなるものであってよい。
[0065] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせに して 2層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長 範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透 過円偏光を得ることができる。
[0066] また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであってもよい。
[0067] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルム としたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製 造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用レ、うる。 前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする 位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
[0068] 前述した偏光板や、偏光板を少なくとも 1層積層されている光学フィルムには、液晶 セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘 着剤は特に制限されなレ、が、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエ ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをべ ースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着 剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し て、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
[0069] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひレ、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
[0070] 粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊 維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸 化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子 を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
[0071] 偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いう る。その例としては、例えばトルエンや酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混 合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた 10— 4 0重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開 方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセ パレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方 式などがあげられる。 [0072] 粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの 片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィル ムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の 厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には 1— 500 μ mで あり、 5— 200 x mカ好ましく、特に 10 lOO x m力 S好ましレ、0
[0073] 粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセ パレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触す ることを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフ イルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート 体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系ゃ硫 化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なも のを用いうる。
[0074] なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光 学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物や ベンゾフヱノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合 物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外 線吸収能をもたせたものなどであってもよレ、。
[0075] 本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに 好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわ ち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じ ての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより 形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる 点を除いて特に限定はなぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や S TN型、 π型などの任意なタイプのものを用レ、うる。
[0076] 液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置 や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示 装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは 液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィル ムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよレ、。さら に、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜 、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部 品を適宜な位置に 1層又は 2層以上配置することができる。
[0077] 次いで有機エレクトロルミネセンス装置 (有機 EL表示装置)について説明する。一 般に、有機 EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順 に積層して発光体 (有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機 発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフエニルァミン誘導体等から なる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や 、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、ま たあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組 み合わせをもった構成が知られている。
[0078] 有機 EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機 発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネ ルギ一が蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射 する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと 同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整 流性を伴う強レ、非線形性を示す。
[0079] 有機 EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも 一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ (ITO)などの透明導 電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発 光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 Mg
-Ag、 Al-Liなどの金属電極を用いている。
[0080] このような構成の有機 EL表示装置において、有機発光層は、厚さ 10nm程度とき わめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ 完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有 機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るた め、外部から視認したとき、有機 EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。 [0081] 電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、 有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を 含む有機 EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これ ら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
[0082] 位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光す る作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させな いという効果がある。特に、位相差板を 1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差 板との偏光方向のなす角を π /4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽す ること力 Sできる。
[0083] すなわち、この有機 EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分 のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位 相差板が 1Z4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π /4の ときには円偏光となる。
[0084] この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再 び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そ して、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できな レ、。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
実施例
[0085] 以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。なお、各例中の
%は重量%である。
[0086] 実施例 1
厚さ 80 z mのポリビュルアルコールフィルム(平均重合度 2400,ケンィ匕度 99. 9% )を、 3倍まで一軸で湿式延伸した後、ヨウ化カリウム濃度 0. 3%、ヨウ素濃度 0. 04% のヨウ素水溶液中に 30°Cで 50秒間浸漬して染色処理を施した。次いで、 60°Cで、 ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液中にて 75秒間浸漬しながら総延伸倍 率 6倍まで湿式延伸を施した。次いで、 25°Cの純水に 10秒間浸漬して洗浄した後、 50°Cで 4分間乾燥して偏光子を得た。
[0087] 実施例 2 実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、硫酸コバルト濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子 を得た。
[0088] 実施例 3
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、硫酸ニッケル濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子 を得た。
[0089] 比較例 1
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、塩化亜鉛濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子を 得た。
[0090] 比較例 2
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、塩化コバルト濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子 を得た。
[0091] 比較例 3
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、塩化ニッケル濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子 を得た。
[0092] 比較例 4
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、酢酸亜鉛濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子を 得た。
[0093] 比較例 5
実施例 1において、ホウ酸濃度 4%、硫酸亜鉛濃度 6%の水溶液を、ホウ酸濃度 4 %、硝酸亜鉛濃度 6%の水溶液に変えたこと以外は実施例 1と同様にして偏光子を 得た。
[0094] (評価) 上記実施例及び比較例における、純水による洗浄処理前後のポリビニルアルコ一 ル系フィルム (偏光子)の金属含有量およびその保持率を測定した。また、洗浄処理
、乾燥後に最終的に得られた偏光子中の硫黄原子含有量を測定した。結果を表 1に 示す。なお、金属含有量と硫黄含有量は、株式会社リガク製の蛍光 X線 ZSXを用い て FP法にて測定した。また水洗浄後の偏光子表面の汚れの有無を以下の基準で目 視評価した。〇:外観汚れなし。 X:白い粉の付着あり。
[0095] [表 1]
Figure imgf000022_0001
[0096] 実施例では、硫酸金属塩を用いており、金属の保持率が高ぐ水洗浄に用いる水 洗浴中の金属イオンを低濃度に保持しやすぐ金属イオンによる偏光子表面の汚染 を防止できる。一方、比較例では金属の保持率が低ぐ金属イオンによる偏光子表面 の汚染を防止ができない。
産業上の利用可能性
[0097] 本発明の製造方法により得られた偏光子は、偏光板、光学フィルムに用いられ、こ れらは液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に好適に用いら れる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリビュルアルコール系フィルムに、二色性色素による染色処理工程、一軸延伸処 理工程および金属イオン処理工程を少なくとも施した後、水洗浄工程、次いで乾燥 工程を施す工程を含む偏光子の製造方法において、
金属イオン処理工程に、硫酸金属塩を用レ、ることを特徴とする偏光子の製造方法。
[2] ポリビュルアルコール系フィルムに、二色性色素による染色処理工程、一軸延伸処 理工程、金属イオン処理工程およびホウ酸処理工程を少なくとも施した後、水洗浄ェ 程、次いで乾燥工程を施すことを特徴とする請求項 1記載の偏光子の製造方法。
[3] ポリビニルアルコール系フィルムに、二色性色素による染色処理工程を施した後、 一軸延伸処理工程、金属イオン処理工程およびホウ酸処理工程を同時に施すことを 特徴とする請求項 2記載の偏光子の製造方法。
[4] 請求項 1一 3のいずれかの記載の製造方法により得られた偏光子。
[5] 硫黄原子を含むことを特徴とする請求項 4記載の偏光子。
[6] 請求項 4または 5記載の偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板。
[7] 請求項 6記載の偏光板が、少なくとも 1枚積層されていることを特徴とする光学フィ ノレム。
[8] 請求項 6記載の偏光板または請求項 7記載の光学フィルムが用いられていることを 特徴とする画像表示装置。
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