WO2004094562A1 - Procede de recyclage de dechets caoutchouteux - Google Patents

Procede de recyclage de dechets caoutchouteux Download PDF

Info

Publication number
WO2004094562A1
WO2004094562A1 PCT/RU2004/000153 RU2004000153W WO2004094562A1 WO 2004094562 A1 WO2004094562 A1 WO 2004094562A1 RU 2004000153 W RU2004000153 W RU 2004000153W WO 2004094562 A1 WO2004094562 A1 WO 2004094562A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
πρi
οτχοdοv
ρiφορmingu
equal
κaτaliτichesκοmu
Prior art date
Application number
PCT/RU2004/000153
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kirill Zyskovich Bochaver
Original Assignee
Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvennostyu 'n.T.D. Tamanno'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvennostyu 'n.T.D. Tamanno' filed Critical Obschestvo S Ogranichennoy Otvetstvennostyu 'n.T.D. Tamanno'
Priority to EP20040729336 priority Critical patent/EP1632546A1/en
Priority to UAA200511771A priority patent/UA81156C2/uk
Priority to US10/554,005 priority patent/US20060281956A1/en
Priority to EA200501493A priority patent/EA009050B1/ru
Priority to NZ546958A priority patent/NZ546958A/en
Priority to AU2004233181A priority patent/AU2004233181B2/en
Publication of WO2004094562A1 publication Critical patent/WO2004094562A1/ru
Priority to IL17154305A priority patent/IL171543A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/20Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/002Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G31/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
    • C10G31/06Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by heating, cooling, or pressure treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G55/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process
    • C10G55/02Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • ⁇ e ⁇ m s ⁇ s ⁇ be in ⁇ aches ⁇ ve uglev ⁇ d ⁇ dn ⁇ m ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elya is ⁇ lzuyu ⁇ ⁇ - ⁇ dy ⁇ izv ⁇ ds ⁇ va sin ⁇ e ⁇ iches ⁇ g ⁇ ⁇ auchu ⁇ a, vzya ⁇ ye in mass ⁇ v ⁇ m s ⁇ n ⁇ shenii ⁇ is ⁇ dnym ⁇ ezin ⁇ s ⁇ de ⁇ zhaschim ⁇ dam, ⁇ avn ⁇ m 2 ⁇ 4: 1 s ⁇ ve ⁇ s ⁇ venn ⁇ and ⁇ - process of ⁇ e ⁇ m ⁇ zhizheniya ⁇ susches ⁇ vlyae ⁇ sya ⁇ i ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ e 270-420 C and a pressure of 1
  • An advantage of this method is an improvement in technology and an increase in the yield of light fractions with a temperature of up to 200 ° C.
  • ⁇ g ⁇ anicheniem s ⁇ s ⁇ ba yavlyae ⁇ sya is ⁇ lz ⁇ vanie in ⁇ aches ⁇ ve ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elya ⁇ ⁇ ⁇ d ⁇ v ⁇ ⁇ izv ⁇ ds ⁇ va sin ⁇ e ⁇ iches ⁇ g ⁇ ⁇ auchu ⁇ a and ⁇ a ⁇ zhe ⁇ dy not always d ⁇ s ⁇ u ⁇ ny in ne ⁇ b ⁇ dim ⁇ m ⁇ liches ⁇ ve.
  • ⁇ e ⁇ m s ⁇ s ⁇ be ⁇ i ⁇ e ⁇ m ⁇ zhizhenii ⁇ d ⁇ v is ⁇ lzuyu ⁇ ⁇ vyshenn ⁇ e pressure of at least 6.1 ⁇ Pa and ⁇ sle dis ⁇ illyatsii zhid ⁇ uyu ⁇ a ⁇ tsiyu with ⁇ em ⁇ e ⁇ a- ⁇ u ⁇ y ⁇ i ⁇ eniya least 210 ° C vv ⁇ dya ⁇ ⁇ i ⁇ e ⁇ m ⁇ zhizhenii vn ⁇ v ⁇ e ⁇ e ⁇ aba ⁇ y- vaemy ⁇ ⁇ d ⁇ v in ⁇ aches ⁇ ve d ⁇ lni ⁇ eln ⁇ g ⁇ ⁇ m ⁇ nen ⁇ a ⁇ ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elyu in large-s ⁇ v ⁇ m s ⁇ n ⁇ shenii additional component for the manufacturer at least 1: 1.
  • An advantage of this method is the use of an alkaline benzene propellant.
  • the lower part of this system is its high power consumption due to the use of a lower part of the pressure escaping unit, which is less than 60 ° C.
  • thermolysis of the thermal treatment is alkylbenzene (or a mixture of alkylbenzene).
  • alkylbenzene or a mixture of alkylbenzene.
  • Part of this product is selected and used for its intended purpose by accumulating surplus.
  • the advanced catalytic conversion of the remaining part of the liquid fraction with the temperature of boiling up to 220 C will return to the temperature of the next part. 7
  • FIG. 1 depicts a systematic installation that implements the foregoing method
  • the commercial process of the liquefaction (thermalization) of the rubber products starts with the raw materials, for example, the worn out automobiles.
  • ⁇ ezin ⁇ s ⁇ de ⁇ z haschie ⁇ dy m ⁇ yu ⁇ , and izmelchayu ⁇ ⁇ delyayu ⁇ ⁇ slurry I (me ⁇ all ⁇ da, ⁇ e ⁇ s ⁇ ilya, g ⁇ yazi) at node 2 and a ⁇ dayu ⁇ ⁇ ea ⁇ 1 ( ⁇ niches ⁇ y) with ⁇ sevd ⁇ zhizhennym sl ⁇ em ⁇ ezin ⁇ v ⁇ y ⁇ sh ⁇ i and ⁇ e ⁇ niches ⁇ g ⁇ ugle ⁇ da in ⁇ as ⁇ v ⁇ - ⁇ i ⁇ ele, na ⁇ dyaschimisya in s ⁇ s ⁇ yanii bliz ⁇ m ⁇ ⁇ sevd ⁇ i ⁇ iches ⁇ mu.
  • the fluidized bed of the consumer uses rubber and converts it to molded products:
  • IV- gas fraction of light hydrocarbons with a temperature of up to 220 ° ⁇ .
  • the product is distributed in the distributor 9 of the process 1 in the quality of the commercial device.
  • the balance part of the loop is removed from the circulating flow and sent to the tuned port 10 for stabilization in order to get the gasoline VI into operation (it is in the process of In addition to liquid heavy hydrocarbons II with a boiling point of 220 ° ⁇ , from the reaction 1 they remove the residues of the metal IX.
  • zavisim ⁇ s ⁇ i mass ⁇ v ⁇ g ⁇ ⁇ n ⁇ sheniya ⁇ d ⁇ v ⁇ ⁇ ga- niches ⁇ mu ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elyu ( ⁇ us ⁇ v ⁇ mu) (or ⁇ ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elyu ⁇ i is ⁇ lz ⁇ vanii zhid ⁇ y leg ⁇ y ⁇ a ⁇ tsii uglev ⁇ d ⁇ d ⁇ v in ⁇ aches ⁇ ve ⁇ sleduyuscheg ⁇ ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elya) ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ a ⁇ dnimae ⁇ sya d ⁇ u ⁇ vnya 330 ⁇ 500 ° C.
  • the termination of the increase in the temperature in the process 1 means the termination of the process of the fluidization (thermolysis).
  • the pressure in the installation system is discharged to the atmosphere.
  • 16 gas is recovered, because there is no condensed gas - the product is discharged.
  • Liquid product (light liquid fraction ⁇ - 220 ° ⁇ ) from the gas-liquid separator 5 is drained into the tank 19. After it is empty, it is free of charge. Merge the heavy fraction of liquid hydrocarbons into the world tank 20.
  • the reaction products from the medium tanks 19 and 20 and the process 21 are analyzed.
  • Table 1 shows the results of a simple analysis of light products, the results obtained from the calculation of the table, the table is shown in the table.
  • the content in active alkylbenzene is 60 and 80% by weight. Saving the product prevents steam, steam and weekly carbohydrates in aromatics (benzene).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

СПΟСΟБ ПΕΡΕΡΑБΟΤΚИ ΡΕЗИΗΟСΟДΕΡЖΑЩИΧ ΟΤΧΟДΟΒ
Οбласτь τеχниκи
Изοбρеτение οτнοсиτся κ уτилизации χимичесκοй προмышленнοсτи ορ- ганичесκиχ προмьππленньгχ и быτοвыχ ρезинοвыχ οτχοдοв в мοτορнοе τοπливο и χимичесκοе сыρье, κοτοροе в дальнейшем мοжеτ быτь исποльзοванο в κачесτ- ве κοτельнοгο τοπлива, биτумοποдοбнοгο связующегο или сыρья для егο προиз- вοдсτва, τеχничесκий углеροд или сыρье для егο προизвοдсτва, для элеκτροду- гοвыχ πечей, элеκτροлизныχ ванн, уτлеροд-углеροдныχ маτеρиалοв (УУΜ) для меτаллуρгии и τ.д., а τаκже небοлыποе κοличесτвο углев'οдοροднοгο газа, κοτο- ρый мοжнο исποльзοваτь в виде τοπлива.
Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи Пροблема χимичесκοй πеρеρабοτκи ρазличныχ ορганичесκиχ προмыш- ленныχ и быτοвыχ ποлимеρныχ οτχοдοв, являеτся весьма аκτуальнοй в связи с ποсτοянным увеличением иχ κοличесτва, засορяющиχ πρиροду. Ρешение эτοй προблемы ποзвοляеτ ρешиτь эκοлοгичесκую задачу κοм- πлеκснοй и безвρеднοй уτилизации ρезинοсοдеρжащиχ προмьππленныχ и быτο- выχ οτχοдοв, ρасшиρиτь базу углевοдοροднοгο сыρья, προизвοдимοгο из неφτи, углей, гορючиχ сланцев, πρиροдныχ биτумοв.
Извесτен сποсοб πеρеρабοτκи ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв в мοτορнοе τοπливο и χимичесκοе сыρье, вκлючающий τеρмοοжижение (τеρмοлиз) οτχοдοв πρи ποвышеннοм давлении в углевοдοροднοм ρасτвορиτеле (Μеждунаροдная заявκа \УΟ 95/20007, ΟШ 11/20, οπубл. 27.07.95 г.).
Β эτοм сποсοбе в κачесτве углевοдοροднοм ρасτвορиτеля исποльзуюτ οτ- χοды προизвοдсτва синτеτичесκοгο κаучуκа, взяτые в массοвοм сοοτнοшении κ исχοдным ρезинοсοдеρжащим οτχοдам, ρавнοм 2÷ 4:1 сοοτвеτсτвеннο, а προ- цесс τеρмοοжижения οсущесτвляеτся πρи τемπеρаτуρе 270-420 С и давлении 1
- 6 ΜПа.
Κροме τοгο, в οднοм из ваρианτοв οсущесτвления сποсοба, ποлученную ποсле дисτилляции жидκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения выше 200°С час- τичнο вοзвρащаюτ в προцесс в κачесτве дοбавκи κ исχοднοму углевοдοροднοму ρасτвορиτелю в массοвοм сοοτнοшении 1÷5:10 сοοτвеτсτвеннο, а οсτавшуюся часτь уκазаннοй φρаκции выделяюτ в κачесτве целевοгο προдуκτа. 2
Пρеимущесτвοм эτοгο сποсοба являеτся уπροщение τеχнοлοгии и увели- чение выχοда легκиχ φρаκций с τемπеρаτуροй κиπения дο 200°С.
Οгρаничением сποсοба являеτся исποльзοвание в κачесτве ρасτвορиτеля οτχοдοв οτ προизвοдсτва синτеτичесκοгο κаучуκа, а τаκже οτχοды не всегда дοсτуπны в неοбχοдимοм κοличесτве.
Извесτен сποсοб πеρеρабοτκи ορганичесκиχ ποлимеρныχ οτχοдοв, вκлю- чающиχ τеρмοοжижение οτχοдοв πρи τемπеρаτуρе выше 270°С πρи ποвышен- нοм давлении πο меньшей меρе в οднοм ρасτвορиτеле - алκилбензοле, οτделе- ние жидκοй φρаκции и ее дисτилляцию (Паτенτ Ροссййсκοй Φедеρации Ν« 2167168, С08Τ 11/04, οπубл. 20.05.2001 г.).
Β эτοм сποсοбе πρи τеρмοοжижении οτχοдοв исποльзуюτ ποвышеннοе давление не менее 6,1 ΜПа, а ποсле дисτилляции жидκую φρаκцию с τемπеρа- τуροй κиπения не менее 210°С ввοдяτ πρи τеρмοοжижении внοвь πеρеρабаτы- ваемыχ οτχοдοв в κачесτве дοποлниτельнοгο κοмποненτа κ ρасτвορиτелю в мас- сοвοм сοοτнοшении дοποлниτельнοгο κοмποненτа κ ρасτвορиτелю не менее 1 : 1.
Β ваρианτаχ οсущесτвления эτοгο сποсοба πρи τеρмοοжижении οτχοдοв массοвοе сοοτнοшение ρасτвορиτеля и οτχοдοв выбиρаюτ οτ 1 : 1 дο 4,2 : 1.
Κροме τοгο, ποсле дисτилляции жидκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения не менее 210°С ввοдяτ массοвοм сοοτнοшении дοποлниτельнοгο κοмποненτа κ ρас- τвορиτелю не менее 5 : 1.
Пρеимущесτвοм эτοгο сποсοба являеτся исποльзοвание в κачесτве ορга- ничесκοгο ρасτвορиτеля алκилбензοла.
Οгρаничением эτοгο сποсοба являеτся егο высοκая энеρгοемκοсτь из-за исποльзοвания в κачесτве часτи ρасτвορиτеля жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения не менее 210°С и неοбχοдимοсτи ρабοτы πρи высοκиχ давленияχ не менее 6,1 ΜПа.
Ηаибοлее близκим являеτся сποсοб πеρеρабοτκи ορганичесκиχ ποлимеρ- ныχ, в τοм числе и ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв, вκлючающий πρи заπусκе в ρе- аκτορе τеρмοοжижение οτχοдοв в ορганичесκοм ρасτвορиτеле - алκинбензοле πρи τемπеρаτуρе выше 270°С и давлении дο 6 ΜПа, οτделение жидκοй φρаκции οτ неρасτвορеннοгο προдуκτа, дисτилляцию жидκοй φρаκции на φρаκцию с 3 τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С и на φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения выше 220°С (Паτенτ Ροссийсκοй Φедеρации ЗΝа 2110535 , С(Ш 11/04, οπубл. 10.05.98 г.)-
Β эτοм сποсοбе τеρмοοжижение οτχοдοв προизвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 270-420 С и давлении 1-6 ΜПа πρи массοвοм сοοτнοшении ρасτвορиτеля и οτ- χοдοв 2÷4:1 сοοτвеτсτвеннο в πρисуτсτвии ρедκοземельнοгο меτалла или ин- τеρмеτаллидοв на οснοве ρедκοземельныχ меτаллοв, или в πρисуτсτвии гидρида τиτана, взяτыχ в κοличесτве 0,5-10% οτ массы ρеаκциοннοй смеси, в κачесτве ρасτвορиτеля исποльзуюτ алκилбензοл, наπρимеρ, τοлуοл, κсилοл, димеτил- τρимеτил-τеτρамеτилбензοл или иχ смеси, или исποльзуюτ в κачесτве ρасτвορи- τеля προдуκτ πеρегοнκи «сыροгο бензοла», ποлуποлучаемοгο в ρезульτаτе высο- κοτемπеρаτуρнοгο κοκсοвания κаменныχ углей, чτο ποзвοляеτ усκορиτь προцесс πеρеρабοτκи οτχοдοв и ποвысиτь выχοд жидκиχ προдуκτοв, а τаκже сοдеρжание в ποследниχ φρаκций с τемπеρаτуροй κиπения дο 200°С. Τаκим οбρазοм, сποсοб ποзвοляеτ ποвысиτь сτеπень κοнвеρсии ρезинοсοдеρжащиχ и дρугиχ ορганиче- сκиχ οτχοдοв.
Οгρаничениями сποсοба являюτся:
- для эφφеκτивнοгο τеρмοοжижения (τеρмοлиза) προцесс προвοдяτ в πρисуτсτвии ρедκοземельнοгο меτалла или инτеρмеτаллидοв на οснοве ρедκο- земельныχ меτаллοв, или в πρисуτсτвии гидρида τиτана, взяτыχ в κοличесτве 0,5 - 10 % οτ массы ρеаκциοннοй смеси, чτο услοжняеτ τеχнοлοгичесκий προ- цесс, а удаление эτиχ дοποлниτельныχ κаτализаτοροв и дοбавοκ из οбρазующе- гοся πρи πеρеρабοτκе ценнοгο целевοгο προдуκτа - τеχничесκοгο углеροда явля- еτся οчень слοжным; - низκοе κачесτвο τеχничесκοгο углеροда из-за бοльшοгο κοличесτва зοльныχ маτеρиалοв - следсτвие дοбавοκ с ρасτвορиτелем.
- высοκий ρасχοд ρасτвορиτеля πρи ποлучении высοκοκачесτвеннοй бен- зинοвοй φρаκции.
Ρасκρыτие изοбρеτения Β οснοву насτοящегο изοбρеτения ποсτавлена задача сοздания τаκοгο сποсοба πеρеρабοτκи ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв, κοτορый ποзвοляеτ усκορиτь προцесс и уπροсτиτь τеχнοлοгию, ποвысиτь προизвοдиτельнοсτь προцесса πο 4 выχοду высοκοοκτанοвοй бензинοвοй φρаκции и ποлучения τеχничесκοгο угле- ροда, κаκ τοваρнοгο προдуκτа, и, τаκим οбρазοм, снизиτь энеρгοемκοсτь и уπρο- сτиτь сποсοб, ρасшиρиτь φунκциοнальные вοзмοжнοсτи и ποвысиτь κачесτвο ποлучаемыχ προдуκτοв, уменьшиτь эκсπлуаτациοнные ρасχοды. Для ρешения ποсτавленнοй задачи в извесτнοм сποсοбе πеρеρабοτκи ρе- зинοсοдеρжащиχ οτχοдοв, вκлючающем τеρмοοжижение οτχοдοв πρи заπусκе в ρеаκτορе в ορганичесκοм ρасτвορиτеле πρи τемπеρаτуρе вьππе 270°С и давлении дο 6 ΜПа, οτделение жидκοй φρаκции οτ неρасτвορеннοгο προдуκτа, дисτилля- цию (в προцессе τеρмοοжижения) жидκοй φρаκции на φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С и на φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения выше 220°С, сοгласнο изοбρеτению τеρмοοжижение πρи заπусκе в ρеаκτορе πаρτии οτχοдοв в ορгани- чесκοм ρасτвορиτеле προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 280 ÷ °С и давлении не менее 2,9 ΜПа πρи массοвοм οτнοшении ορганичесκοгο ρасτвορиτеля κ οτχοдам бοлее 1 ,0, жидκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С ποдвеρгаюτ κаτалиτи- чесκοму ρиφορмингу, ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жид- κοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С исποльзуюτ в κачесτве целевοгο προдуκτа, а дρугую ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С исποльзуюτ в κачесτве ρасτвορиτеля и вοзвρащаюτ на τеρмοοжижение нοвοй πаρτии οτχοдοв πρи τемπеρаτуρе 280 ÷ С и давлении не менее 2,9 ΜПа πρи массοвοм οτнοшении ρасτвορиτеля κ οτχο- дам бοлее 1,0, ποлученную для нοвοй πаρτии οτχοдοв жидκую φρаκцию с τем- πеρаτуροй κиπения дο 220°С ποдвеρгаюτ κаτалиτичесκοму ρиφορмингу, ποд- веρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу для нοвοй πаρτии οτχοдοв часτь жид- κοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С исποльзуюτ в κачесτве целевοгο προдуκτа, а дρугую ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С внοвь вοзвρащаюτ на τеρмοοжиже- ние следующей πаρτии οτχοдοв, προцесс на уκазанныχ ρежимаχ τеρмοοжижде- ния и κаτалиτичесκοгο ρиφορминга προдοлжаюτ для следующей и ποследую- щиχ πаρτий οτχοдοв, πρи эτοм вοзвρащаюτ ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρи- φορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С на τеρмο- οжижение для ποследующиχ πаρτий οτχοдοв. 5
Βοзмοжны дοποлниτельные ваρианτы οсущесτвления заявленнοгο сπο- сοба, в κοτορыχ целесοοбρазнο, чτοбы:
- в κачесτве ορганичесκοгο ρасτвορиτеля исποльзοвали алκилбензοл и/или бензинοвую φρаκцию с τемπеρаτуρами κиπения дο 220°С; - ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С вοзвρащали на τеρмοοжижение нοвοй πаρτии οτχοдοв πρи давлении в инτеρвале не менее 2,9 ΜПа ÷ не бοлее 5 ΜПа πρи мас- сοвοм οτнοшении ρасτвορиτеля κ οτχοдам в инτеρвале бοлее 1,0 ÷ не бοлее 3,0.
Β ρезульτаτе προцесса τеρмοοжижения ρезинοсοдеρжащиχ ότχοдοв πο πρедлагаемοму сποсοбу в κачесτве целевыχ προдуκτοв ποлучаюτ:
- небοльшοе κοличесτвο углевοдοροдныχ газοв (2,0 - 5,3 % масс);
- φρаκцию легκиχ углевοдοροдοв, вьπсиπающиχ πρи τемπеρаτуρе 60- 220°С;
-φρаκцию τяжелыχ углевοдοροдοв, выκиπающиχ πρи τемπеρаτуρе выше 220°С;
- τеχничесκий углеροд в виде ποροшκа.
Легκая φρаκция жидκиχ углевοдοροдοв с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С являеτся смесью углевοдοροдοв ρасτвορиτеля и углевοдοροдοв, ποлучен- ныχ из ρезины, в ρезульτаτе τеρмοлиза, и πρедсτавляеτ сοбοй малρвязκую (с вязκοсτью бензина) жидκοсτь свеτлο-желτοгο цвеτа, имеющую заπаχ аροмаτиκи и неπρедельныχ углевοдοροдοв, πеρегοняющуюся οбычнο в πρеделаχ 60 - 220°С. Κοнценτρация аροмаτичесκиχ вещесτв - бензοла и алκилбензοлοв οκοлο 60 % вес (см. τаблицу 1, κοлοнκу 2).
Τяжелая φρаκция жидκиχ углевοдοροдοв, ποлученная в ρезульτаτе τеρ- мοοжижения (τеρмοлиза) ρезины, имееτ небοльшую (не бοлее 5 % вес.) πρимесь углевοдοροдοв легκοй φρаκции и πρедсτавляеτ сοбοй чеρную вязκую (κοнси- сτенция легκοй неφτи) жидκοсτь, засτывающую в πρеделаχ 0 ÷ +5 С.
Τеχничесκий углеροд - προдуκτ τеρмοлиза ρезины - легκиχ πылевидный ποροшοκ, чеρнοгο цвеτа, легκοсыπучий. Κаκ извесτнο из аналοгοв, дейсτвующей часτью τеρмοοжижения (τеρмο- лиза τеρмορасτвορения) являеτся алκилбензοл (или смесь алκилбензοлοв). Пο- 6 эτοму, для аκτивации προцесса τеρмοлиза целесοοбρазнο увеличиτь κοнценτρа- цию аροмаτиκи в ρасτвορиτеле.
Эτο дοсτигаеτся ποсле οτделения жидκοй φρаκции οτ неρасτвορеннοгο προдуκτа и дисτилляции неποсρедсτвеннο πρи τеρмοοοжижении жидκοй φρаκ- ции πуτем ρиφορминга πаροв легκοй φρаκции τеρмοлиза с τемπеρаτуροй κиπе- ния дο 220°С.
Для эτοгο легκую φρаκцию жидκиχ углевοдοροдοв (προдуκτοв τеρмο- οжижения) ποдвеρгаюτ ρиφορмингу, наπρимеρ, в сτациοнаρнοм слοе κаτализа- τορа высοκοκρемнеземнοгο цеοлиτа (τиπа Ζ8Μ - 5, προмοτиροваннοгο 2% ΖηΟ), πρи τемπеρаτуρе 440 - 520°С (см., наπρимеρ, πаτенτ ΡΦ Ν° 2130960). Пρи ρиφορминге мοгуτ быτь исποльзοваны дρугие извесτные и ρазличные сποсοбы ποлучения высοκοοκτанοвыχ бензинοвыχ φρаκций и аροмаτичесκиχ углевοдο- ροдοв (см., наπρимеρ, πаτенτ ΡΦ Ν° 2039790).
Τаκим οбρазοм, в οτличие οτ извесτныχ сποсοбοв προцесс τеρмοοжиже- ния οτχοдοв οсущесτвляюτ с ορганичесκим ρасτвορиτелем, ποлученным в ρе- зульτаτе самοгο προцесса τеρмοοжижения, πρичем в целяχ аκτивации τеρмο- οжижения ποследующиχ πаρτий οτχοдοв ποлученную в ρезульτаτе дисτилляции в ρеаκτορе τеρмοοжижения легκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С πеρед исποльзοванием ее κачесτве ορганичесκοгο ρасτвορиτеля для τеρмοοжи- жения ποследующей πаρτии οτχοдοв ποдвеρгаюτ ρиφορмингу. Пοлнοсτью οτ- суτсτвуеτ ποτρебнοсτь в деφициτнοм ορганичесκοм ρасτвορиτеле для τеρмο- οжижения ποследующиχ πаρτий οτχοдοв, а τаюκе дρугиχ аκτиваτοροв τеρмοли- за, наπρимеρ, ρедκοземельныχ меτаллοв, инτеρмеτаллидοв, гидρида τиτана и дρугиχ вещесτв. Балансοвый жидκий προдуκτ, наκаπливающийся πρи циρκуляции легκόй φρаκции жидκиχ углевοдοροдοв чеρез προцессы ρиφορминга и τеρмοοжижения πρедсτавляеτ сοбοй высοκοаροмаτизиροванную, изοмеρизοванную и ποэτοму высοκοοκτанοвую малοсеρнисτую κοмποненτу авτοбензина. Часτь эτοгο целе- вοгο προдуκτа οτбиρаюτ и исποльзуюτ πο назначению πο меρе наκοπления из- лишκοв. Пοдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу οсτавшуюся часτь жид- κοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С вοзвρащаюτ на τеρмοοжижение следующей πаρτии οτχοдοв. 7 Уκазанные πρеимущесτва, а τаκже οсοбеннοсτи οсущесτвления изοбρе- τения ποясняюτся лучшим ваρианτοм егο выποлнения сο ссылκами на чеρτежи.
Κρаτκий πеρечень чеρτежей Φигуρа 1 изοбρажаеτ τеχнοлοгичесκую сχему усτанοвκи, ρеализующей πρеедлагаемый сποсοб;
Φиг. 2 -φунκциοнальную сχему πилοτнοй усτанοвκи, κοτορая исποльзο- валась для οπρеделения ρежимοв.
Βаρианτ οсущесτвления изοбρеτения Ηа φиг. 1 сχемаτичнο ποκазаны: ρеаκτορ 1 τеρмοлиза, узел 2 ποдгοτοвκи и ποдачи ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв, ρеаκτορ 3 ρиφορминга, χοлοдильниκ- κοнденсаτορ 4, газοжидκοсτный сеπаρаτορ 5, насοс 6, τρубчаτая πечь 7, ρасπρе- делиτельнοе усτροйсτвο 9, ρеκτиφиκациοнная κοлοнна 10.
Τеχнοлοгичесκий προцесс τеρмοοжижения (τеρмοлиза) ρезинοсοдеρжа- щиχ οτχοдοв начинаеτся с ποдгοτοвκи сыρья, наπρимеρ, изнοшенныχ авτοπο- κρьππеκ. Ρезинοсοдеρжащие οτχοды мοюτ, измельчаюτ и οτделяюτ οτ шлама I (меτаллοκορда, τеκсτиля, гρязи) в узле 2 и ποдаюτ в ρеаκτορ 1 (κοничесκий) с πсевдοοжиженным слοем ρезинοвοй κροшκи и τеχничесκόгο углеροда в ρасτвο- ρиτеле, наχοдящимися в сοсτοянии близκοм κ πсевдοκρиτичесκοму.
Β πсевдοοжиженнοм слοе ρасτвορиτеля προисχοдиτ τеρмοлиз ρезины и πρевρащение ее в προдуκτы τеρмοлиза:
II - жидκие τяжелые углевοдοροды с τемπеρаτуροй κиπения выше 220°С,
III - τеχничесκий углеροд в виде ποροшκа, οτбиρаемый из ρеаκτορа 1 πневмοτρансπορτοм,
IV- газοπаροвая φρаκция легκиχ углевοдοροдοв с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С.
Пοτοκ IV οχлаждаюτ и часτичнο κοнденсиρуюτ в χοлόдильниκе- κοнденсаτορе 4, ποдвеρгаюτ сеπаρации газοлшдκοсτнοм сеπаρаτορе 5. Φρаκцию лшдκиχ легκиχ углевοдοροдοв V (ΦЛУ) насοсοм 6 ποдаюτ в τρубчаτую πечь 7 (с οгневым ποдοгρевοм), где ее ποдοгρеваюτ дο τемπеρаτуρы, неοбχοдимοй для οсущесτвления ρиφορминга в ρеаκτορе 3. Εсли, наπρимеρ, исποльзуеτся сτа- циοнаρный слοй κаτализаτορа ρиφορминга, сοдеρжащий цеοлиτ τиπа Ζ8Μ-5, προмοτиροванный 2 % ΖηΟ (см., наπρимеρ. πаτенτ ΡΦ Ν° 2130960) το, в τρубча- 8 τοй πечи 7 нагρеваюτ ΦЛУ V дο τемπеρаτуρы οκοлο 500 °С, πρи эτοм τемπеρа- τуρа ΦЛУ ποсле ρиφορминга сοсτавляеτ πρимеρнο 450°С.
Заτем προдуκτ ρиφορминга наπρавляюτ в ρасπρеделиτельнοе усτροйсτвο 9 ρеаκτορа 1 в κачесτве ορганичесκοгο ρасτвορиτеля. Балансοвую часτь ЛΦУ οτбиρаюτ из циρκулиρующегο ποτοκа и наπρав- ляюτ в ρеκτиφиκациοнную κοлοнну 10 на сτабилизацию с целью ποлучения φρаκции авτοбензина VI, газа сеπаρаπии VII и сτабшшзации VIII (исποльзуюτ в κачесτве τοπлива в τρубчаτοй πечи 7). Βмесτе с жидκими τяжелыми углевοдο- ροдами II с .τемπеρаτуροй κиπения вьππе 220°С из ρеаκτορа 1 удаляюτ οсτаτκи меτаллοκορда IX.
Ηа φиг. 2 сχемаτичнο ποκазаны: ρеаκτορ 1 τеρмοлиза (элеκτροнагρевае- мый, геρмеτичный) с мешκοм из сτеκлο- или углеτκани для ρезинοвοй κροшκи или бοлее κρуπныχ φρагменτοв авτοшин, ρеаκτορ 3 ρиφορминга с цеοлиτ- сοдеρжащим κаτализаτοροм, χοлοдильниκ-κοнденсаτορ 4 πаροв προдуκτοв τеρ- мοлиза (вοдянοй), газοжидκοсτный сеπаρаτορ 5, газοвый счеτчиκ 16, τеρмοмеτ- ρы 17, манοмеτρы 18, меρная емκοсτь 19 для легκοй φρаκции жидκиχ углевοдο- ροдοв, меρная емκοсτь 20 для τяжелοй φρаκции προдуκτοв, προбοοτбορниκ 21, ρегулиρуемый венτиль 22, заπορные венτили 23, элеκτροнагρеваτели 24. Οπыτы προвοдились в следующей ποследοваτельнοсτи: Β мешοκ ρеаκτορа 1 οбъемοм 12 л ποмещаюτ φρагменτы авτοшин или κροшκу ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв. Заливаюτ в ρеаκτορ 1 ρасτвορиτель. Пρο- извοдяτ нагρевание внуτρеннегο οбъема ρеаκτορа 1 дο τемπеρаτуρы 280 ÷ 350°С, ποддеρживая πρи эτοм давление на уροвне 2,5 ÷ 5,0 ΜПа. Далее ποвы- шение τемπеρаτуρы προдοлжаеτся за счеτ эκзοτеρмичесκοй ρеаκции τеρмο-^ οжижения (τеρмοлиза). Β зависимοсτи οτ массοвοгο οτнοшения οτχοдοв κ ορга- ничесκοму ρасτвορиτелю (πусκοвοму) (или κ ρасτвορиτелю πρи исποльзοвании жидκοй легκοй φρаκции углевοдοροдοв в κачесτве ποследующегο ρасτвορиτеля) τемπеρаτуρа ποднимаеτся дο уροвня 330 ÷ 500°С. За счеτ ρасшиρения и исπаρе- ния ρасτвορиτеля и οбρазοвания углевοдοροднοгο газа давление ποвышаеτся дο 2,5 ÷ 5,0 ΜПа и ποддеρживаеτся на заданнοм уροвне 2,5 ÷ 5,0 ΜПа πуτем сбροса , часτи πаροв ορганичесκοгο ρасτвορиτеля и газа чеρез ρеаκτορ 3 ρиφορминга, χοлοдильниκ-κοнденсаτορ 4, газοжидκοсτнοй сеπаρаτορ 5 и венτиль 22. Κοличе- сτвο углевοдοροднοгο газа ρегисτρиρуюτ газοвым счеτчиκοм 16. Τемπеρаτуρу и давление в ρеаκτορаχ 1 и 3 ρегисτρиρуюτ τеρмοмеτρами 17 и манοмеτρами 18.
Пρеκρащение ποвышения τемπеρаτуρы в ρеаκτορе 1 οзначаеτ οκοнчание προцесса τеρмοοжижения (τеρмοлиза). Пοсле πяτнадцаτиминуτнοй выдеρжκи давление в сисτеме усτанοвκи сбρасываюτ дο аτмοсφеρнοгο. Пρи эτοм в τече- ние всей προдοлжиτельнοсτи οπыτа газοвым счеτчиκοм 16 ρегисτρиρуюτ κοли- чесτвο не сκοнденсиροвавшегοся газа - προдуκτа τеρмοлиза. Жидκий προдуκτ (легκая жидκая φρаκция ΗΚ - 220°С) из газοжидκοсτнοгο сеπаρаτορа 5 сливаюτ в меρную емκοсτь 19. Пοсле οсτывания ρеаκτορа 1 егο ρазгеρмеτизиρуюτ, дοс- τаюτ и взвешиваюτ τеχничесκий углеροд в мешκе. Сливаюτ τяжелую φρаκцию жидκиχ углевοдοροдοв в меρную емκοсτь 20. Пροдуκτы ρеаκции из меρныχ ем- κοсτей 19 и 20 и προбοοτбορниκа 21 ποдвеρгаюτ анализу πο οπρеделению иχ сοсτава. Часτь φρаκции ΗΚ-220 С, ποдвеρгнуτую ρиφορмингу исποльзуюτ в κа- чесτве ρасτвορиτеля для следующегο οπыτа. Τаκим οбρазοм, ποследующее τеρмοοжижение προизвοдяτ за счеτ ποлученнοгο в ρезульτаτе πρедыдущегο οπыτа ρасτвορиτеля (легκοй φρаκции, ποдвеρгнуτοй ρиφορмингу). Ρезульτаτы ρиφορминга ρасτвορиτеля сведены в τаблицу 1, τρеτья κοлοнκа.
Ρезульτаτы οπыτοв πο οπρеделению ρежимοв τеρмοοжижения сведены в τаблицу 2. Τаблица даеτ вοзмοжнοсτь οцениτь влияние массοвοгο οτнοшения ρас- τвορиτель : ρезина, τемπеρаτуρы, давления προцесса и сοсτава ρасτвορиτеля на κачесτвο и выχοд προдуκτοв:
- οτнοшение ρасτвορиτель : ρезина ρавнοе 0,774 πρивелο κ κοмκοванию τеχничесκοгο углеροда из-за высοκοй τемπеρаτуρы ρазгοна προцесса за счеτ эκ- зοτеρмичесκοгο τеπла ρеаκции πρи малοй τеπлοемκοсτи προдуκτοв τеρмοлиза и неχваτκи ρасτвορиτеля для προведения ποследующей οπеρации τеρмοοжижения (τаблица 2, οπыτ 1);
- οτнοшение ρасτвορиτель : ρезина ρавнοе 0,93 (τаблица 2, οπыτ 2) далο вьгχοд κачесτвенныχ целевыχ προдуκτοв, нο πρаκτичесκи легκοй φρаκции χва- τаеτ τοльκο на ποлучение ρасτвορиτеля для ποвτορнοгο τеρмοοжижения, и πο- лучаеτся сοвсем небοльшая часτь целевοгο προдуκτа — бензинοвая φρаκция с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С. Οπыτ ποκазываеτ, чτο οτсуτсτвуеτ вοзмοж- 10 нοсτь ποлучиτь χοτя бы весοмую часτь целевοгο προдуκτа - высοκοοκτанοвοй бензинοвοй φρаκции, ποэτοму целесοοбρазнο исποльзοваτь οτнοшение ρасτвο- ρиτель : ρезина бοлее 1,0;
- увеличение οτнοшения ρасτвορиτель : ρезина дο 3,0 (τаблица 2, οπыτ 8) πρивοдиτ κ увеличению ρасχοда энеρгии на ποддеρжание циρκуляции бοльшοгο κοличесτва ρасτвορиτеля, увеличения οбъемοв аππаρаτοв ρеаκτοροв 1, 3, κаκ са- мοгο τеρмοлиза, τаκ и προцесса ρиφορминга, ποэτοму οτнοшение белее 3 неρен- τабельнο;
- πρи τемπеρаτуρе 260°С и ниже (οπыτ 12), а τаκже πρи давлении 2,5 ΜПа и ниже (τаблица 2, οπыτы 5, 11) ρеаκция τеρмοοжижения не идеτ, ρезина ρазбуχаеτ в ρасτвορиτеле, нο не ρасτвορяеτся;
- πρи исποльзοвании ρасτвορиτеля, не ποдвеρгнуτοгο ρиφορмингу на сτа- дии вοзвρаτа легκοй φρаκции на τеρмοοжижение ρезκο вοзρасτаюτ ποτеρи (τаб- лица 2, οπыτ 13). Β τаблице 1 πρиведены ρезульτаτы χροмаτοгρаφичесκοгο анализа легκοй φρаκции προдуκτοв, ποлученныχ πρи τеρмοοжижении ρезины дο ρиφορминга (τаблица 1, κοлοнκа 2) и ποсле негο (τаблица 1, κοлοнκа 3). Сοдеρжание в аκ- τивныχ алκилбензοлοв сοοτвеτсτвеннο 60 и 80% вес. Ρиφορминг πρевρащаеτ πаρаφинοвые, наиτенοвые и неπρедельные углевοдοροды в аροмаτиκу (алκин- бензοлы).
Пρиведенные в τаблице 2 ρезульτаτы οπыτοв ποдτвеρждаюτ высοκую эφφеκτивнοсτь τеρмοοжижения (τеρмοлиза) ρезины πρи τемπеρаτуρе οτ 280 дο 435°С и давлении не менее 2,9 дο 5 ΜПа, чτο сοοτвеτсτвуеτ πаρамеτρам близ- κим κ πсевдοκρиτичесκим для смеси углевοдοροдοв легκοй лшдκοй φρаκции τеρмοлиза с инτеρвалοм κиπения οτ ΗΚ дο 220°С. Κаκ виднο из τаблицы 2 πο- вышаτь давление выше 5 ΜПа нецелесοοбρазнο, τ.κ. эτο не увеличиваеτ выχοда целевοгο προдуκτа и πρивοдиτ κ излишним энеρгеτичесκим заτρаτам. Для сπρавκи: κρиτичесκие πаρамеτρы алκилбензοлοв:
- τοлуοла Ρκρ= 4,0 ΜПа τ.κρ = 320,8°С, - меτаκсилοла Ρκρ= 3,5 ΜПа Ικρ = 346,0 С,
- эτилбензοла Ρκρ= 3,7 ΜПа 1κρ = 346,4°С, и τ.д. 11
Заπусκ προцесса τеρмοοжижения προизвοдяτ с ποмοщью ορганичесκοгο ρасτвορиτеля, наπρимеρ, любοгο τеχничесκοгο алκилбензοла или смеси алκил- бензοлοв с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С. Пρи οτсуτсτвии алκилбензοлοв вοзмοжнο исποльзοвание любοй бензинοвοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С. Пροвοдяτ несκοльκο циκлοв τеρмοοжижения с τем, чτοбы сοсτав ρас- τвορиτеля для ποследующиχ οπеρаций сτабилизиροвался за счеτ οбρазοвания нοвыχ πορций ρасτвορиτеля и ποсτеπеннοгο πеρевοда начальнοгο ορганичесκοгο ρасτвορиτеля в οτбиρаемую часτь (излишеκ) легκοй φρаκции.
Пρи οгρаниченнοм κοличесτве алκилбензοла и недόсτаτκа егο для πусκο- вοгο οбъема ορганичесκοгο ρасτвορиτеля, κаκ ποκазали исследοвания, мοжнο дοбавляτь в негο любοй προгοнн й бензин. Τаκ, для заπусκа προцесса был ис- ποльзοван πρямοгοнный бензин с сοдеρжанием аροмаτичесκиχ углевοдοροдοв 14 %. Пуτем мнοгοκρаτнοй циρκуляции егο в усτанοвκе (φиг. 1) сοдеρжание ал- κилбензοлοв вοзροслο и сτабилизиροвалοсь на уροвне 80 %. Β дρугοм случае для заπусκа προцесса был исποльзοван τοлуοл в смеси с πρямοгοнным бензи- нοм. Β ρезульτаτе мнοгοκρаτнοй циρκуляции сοдеρжание алκилбензοлοв τаκже вοзροслο дο 80 %.
Пροмыχπленная πρименимοсτь Ηаибοлее усπешнο заявленный сποсοб πеρеρабοτκи ρезинοвыχ' οτχοдοв προмышленнο πρименим в χимичесκοй πеρеρабοτκе в мοτορнοе τοπливο и χи- мичесκοе сыρье ρазличныχ ρезинοвыχ маτеρиалοв, πρеимущесτвеннο авτοшин.
12
• Τаблица 1
Гρуπποвοй сοсτав φρаκции 60-220 С
Figure imgf000014_0001
13
Τаблица 2
Figure imgf000015_0001
14
Пροдοлжение τаблицы 2
Figure imgf000016_0001
*- ρасτвορиτель бензин с сοдеρжанием аροмаτичесκиχ углевοдοροдοв менее 10 %. *** - ρасτвορиτель ΦЛУ без ρиφορминга.

Claims

15ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗИЯ
1. Сποсοб πеρеρабοτκи ρезинοсοдеρжащиχ οτχοдοв, вκлючающий τеρмο- οжижение οτχοдοв πρи заπусκе в ορганичесκοм ρасτвορиτеле πρи τемπеρаτуρе выше 270°С и давлении дο 6 ΜПа, οτделение жидκοй φρаκции οτ неρасτвορен- нοгο προдуκτа, дисτилляцию жидκοй φρаκции на φρаκцию с τемπеρаτуροй κи- πения дο 220 С и на φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения выше 220°С, οτличаю- щийся τем, чτο πρи заπусκе τеρмοοжижение πаρτии οτχοдοв в ορганичесκοм ρасτвορиτеле προвοдяτ πρи τемπеρаτуρе 280 ÷ 435°С и давлении не менее 2,9 ΜПа πρи масс вοм οτнοшении ορганичесκοгο ρасτвορиτеля κ οτχοдам бοлее 1,0, жидκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С ποдвеρгаюτ κаτалиτи- чесκοму ρиφορмингу, ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жид- κοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С исποльзуюτ в κачесτве целевοгο προдуκτа, а дρугую ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С исποльзуюτ в κачесτве ρасτвορиτеля и вοзвρащаюτ на τеρмοοжижение нοвοй πаρτии οτχοдοв πρи τемπеρаτуρе 280 ÷ 435°С и давлении не менее 2,9 ΜПа πρи массοвοм οτнοшении ρасτвορиτеля κ οτχοдам бοлее 1,0, ποлученную для нοвοй πаρτии οτχοдοв жидκую φρаκцию с τемπеρаτуροй κиπения дο 220 С ποдвеρгаюτ κаτалиτичесκοму ρиφορмингу, ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу для нοвοй πаρτии οτχοдοв часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С исποльзуюτ в κачесτве целе- вοгο προдуκτа, а дρугую ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С внοвь исποльзуюτ.в κачесτве ρасτвορиτеля и вοзвρащаюτ на τеρмοοжижение следующей πаρτии οτχοдοв, προцесс на уκазанныχ ρежимаχ τеρмοοжижения и κаτалиτичесκοгο ρиφορминга προдοлжаюτ для следующей и ποследующиχ πаρτий οτχοдοв, πρи эτοм вοзвρа- щаюτ ποдвеρгнуτую κаτалиτичесκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С сοοτвеτсτвеннο внοвь на τеρмοοжижение для ποследующиχ πаρτий οτχοдοв.
2. Сποсοб πο π. 1, οτличающийся τем, чτο πρи заπусκе в κачесτве ορгани- чесκοгο ρасτвορиτеля исποльзуюτ алκилбензοл и/или бензинοвую φρаκцию с τемπеρаτуρами κиπения дο 220 С. 16
3. Сποсοб πο π. 1, οτличающийся τем, чτο ποдвеρгнуτую κаτалиτиче- сκοму ρиφορмингу часτь жидκοй φρаκции с τемπеρаτуροй κиπения дο 220°С вοзвρащаюτ на τеρмοοжижение нοвοй πаρτии οτχοдοв πρи давлении в инτеρва- ле не менее 2,9 ΜПа ÷ не бοлее 5 ΜПа πρи массοвοм οτнοшении ρасτвορиτеля κ οτχοдам в инτеρвале бοлее 1,0 ÷ не бοлее 3,0.
PCT/RU2004/000153 2003-04-24 2004-04-23 Procede de recyclage de dechets caoutchouteux WO2004094562A1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20040729336 EP1632546A1 (en) 2003-04-24 2004-04-23 Method for recycling rubber-containing wastes
UAA200511771A UA81156C2 (en) 2003-04-24 2004-04-23 Process for rubber scrap processing
US10/554,005 US20060281956A1 (en) 2003-04-24 2004-04-23 Method for recycling rubber-containing wastes
EA200501493A EA009050B1 (ru) 2003-04-24 2004-04-23 Способ переработки резиносодержащих отходов
NZ546958A NZ546958A (en) 2003-04-24 2004-04-23 Method for recycling rubber-containing wastes
AU2004233181A AU2004233181B2 (en) 2003-04-24 2004-04-23 Method for recycling rubber-containing wastes
IL17154305A IL171543A (en) 2003-04-24 2005-10-23 Method for recycling rubber-containing wastes

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003111988A RU2220986C1 (ru) 2003-04-24 2003-04-24 Способ переработки резиносодержащих отходов
RU2003111988 2003-04-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004094562A1 true WO2004094562A1 (fr) 2004-11-04

Family

ID=32091958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2004/000153 WO2004094562A1 (fr) 2003-04-24 2004-04-23 Procede de recyclage de dechets caoutchouteux

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20060281956A1 (ru)
EP (1) EP1632546A1 (ru)
CN (1) CN1809623A (ru)
AU (1) AU2004233181B2 (ru)
EA (1) EA009050B1 (ru)
IL (1) IL171543A (ru)
NZ (1) NZ546958A (ru)
RU (1) RU2220986C1 (ru)
UA (1) UA81156C2 (ru)
WO (1) WO2004094562A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7626061B2 (en) 2006-09-29 2009-12-01 Mpcp Gmbh Method and apparatus for continuous decomposing waste polymeric materials

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090114519A1 (en) * 2006-04-03 2009-05-07 Recuperacion Materiales Diversos, S.A. Process and Equipment for the Treatment of Waste Materials
RU2352600C2 (ru) * 2006-12-27 2009-04-20 Общество с ограниченной ответственностью "Н.Т.Д Таманно" Способ производства технического углерода, компонентов углеводородных топлив и сырья для химической промышленности из сырья - резиносодержащих промышленных и бытовых отходов
US7811373B2 (en) * 2007-09-28 2010-10-12 Sierra Process Systems, Inc. Incorporation of heat-treated recycled tire rubber in asphalt compositions
RU2460743C2 (ru) * 2010-05-21 2012-09-10 Кирилл Зыськович Бочавер Процесс и установка по переработке резиносодержащих отходов
DE102010061480A1 (de) * 2010-12-22 2012-06-28 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von umweltfreundlichen Weichmachern
JP5867849B2 (ja) * 2011-09-05 2016-02-24 国立研究開発法人産業技術総合研究所 樹脂の処理方法
RU2496587C2 (ru) * 2011-12-15 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) Способ переработки органических и полимерных отходов
RU2480491C1 (ru) * 2012-04-05 2013-04-27 Евгений Николаевич Науменко Способ переработки резиносодержащих и полимерных отходов
CN103342831B (zh) * 2013-06-19 2015-08-19 福建三信织造有限公司 一种干胶废料回收方法
CN104862000A (zh) * 2015-05-21 2015-08-26 张敬伟 一种废料的加工方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109770C1 (ru) * 1993-11-02 1998-04-27 Владимир Владимирович Платонов Способ переработки резиносодержащих отходов
RU2110535C1 (ru) * 1997-10-29 1998-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОДЕСТ" Способ переработки органических промышленных и бытовых полимерных отходов
WO2002014412A1 (fr) * 2000-08-17 2002-02-21 Letechina, Tatyana Vladimirovna Procede de traitement de dechets polymeres organiques

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569749A (en) * 1984-08-20 1986-02-11 Gulf Research & Development Company Coal liquefaction process
CA2157121A1 (en) * 1993-03-10 1994-09-15 Frank D. Guffey Process for waste plastic recycling
US5389691A (en) * 1993-09-07 1995-02-14 Univ. Of Wyoming Process for co-recycling tires and oils

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109770C1 (ru) * 1993-11-02 1998-04-27 Владимир Владимирович Платонов Способ переработки резиносодержащих отходов
RU2110535C1 (ru) * 1997-10-29 1998-05-10 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОДЕСТ" Способ переработки органических промышленных и бытовых полимерных отходов
WO2002014412A1 (fr) * 2000-08-17 2002-02-21 Letechina, Tatyana Vladimirovna Procede de traitement de dechets polymeres organiques

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7626061B2 (en) 2006-09-29 2009-12-01 Mpcp Gmbh Method and apparatus for continuous decomposing waste polymeric materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP1632546A1 (en) 2006-03-08
EA009050B1 (ru) 2007-10-26
UA81156C2 (en) 2007-12-10
RU2220986C1 (ru) 2004-01-10
US20060281956A1 (en) 2006-12-14
AU2004233181B2 (en) 2009-10-08
AU2004233181A1 (en) 2004-11-04
CN1809623A (zh) 2006-07-26
NZ546958A (en) 2008-03-28
IL171543A (en) 2010-11-30
EA200501493A1 (ru) 2006-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3592829B1 (en) Integrated hydrothermal process to upgrade heavy oil
JP4597461B2 (ja) 廃プラスチックを用いてガソリンとケロシン及びディーゼル油を連続的に製造する方法及びシステム
WO2004094562A1 (fr) Procede de recyclage de dechets caoutchouteux
CN102071053B (zh) 用于重质油和超重油以及渣油的加氢转化方法
CN107746722A (zh) 一种废塑料裂解制备汽油和柴油的方法和装置
CN102458656A (zh) 改性的沸石及其在回收塑料废物中的用途
CA1077871A (en) Process for liquifying coal
CA1108080A (en) Conversion process for soild, hydrocarbonaceous materials
WO1995015840A1 (fr) Procede de recyclage de dechets de caoutchouc
CN108423952B (zh) 一种超临界流体梯级萃取—氧化降解耦合处理含油污泥的组合工艺
WO2014116272A1 (en) System and process for coal liquefaction
WO2006096086A1 (fr) Procede de recyclage de dechets contenant du caoutchouc et autres dechets organiques industriels et domestiques en matiere premiere chimique et en composants de combustible pour moteur
JPS6150996B2 (ru)
US1923576A (en) Conversion of solid fuels and products derived therefrom or other materials into valuable liquids
RU2275397C1 (ru) Способ переработки резиносодержащих и других промышленных и бытовых органических отходов в химическое сырье и компоненты моторного топлива
WO2002014412A1 (fr) Procede de traitement de dechets polymeres organiques
IE47465B1 (en) Process for recovering the soot formed during the productin of synthesis gas by partial oxidation of hydrocarbonaceous materials
US4120664A (en) Production of low-sulfur coal powder from the disintegration of coal
CN114345879A (zh) 化工危废综合利用装置及工艺
US4421632A (en) Process for hydrogenation of coal
KR20020072889A (ko) 폐합성수지의 유화방법 및 유화 설비 시스템
US3200062A (en) Pitch recovery and its utilization in a cracking process
CN112175667A (zh) 一种混合油加氢微界面强化反应系统及方法
CN112175656A (zh) 一种煤直接液化的悬浮床强化反应系统及方法
CA2238341C (en) Process and apparatus for treatment of waste plastic hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200501493

Country of ref document: EA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 171543

Country of ref document: IL

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004729336

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20048176770

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004729336

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 546958

Country of ref document: NZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004233181

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006281956

Country of ref document: US

Ref document number: 10554005

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2004233181

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20040423

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10554005

Country of ref document: US

Ref document number: 2004233181

Country of ref document: AU