WO2004076554A1

WO2004076554A1 - 舗装用樹脂組成物、舗装用アスファルト組成物及び舗装用アスファルト組成物の製造方法

Info

Publication number: WO2004076554A1
Application number: PCT/JP2004/002154
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Hakata; Atsushi Maeda; Ryoma Masui
Original assignee: Toda Kogyo Corporation
Priority date: 2003-02-25
Filing date: 2004-02-24
Publication date: 2004-09-10
Also published as: JP4001168B2; EP1598395A1; JPWO2004076554A1; EP1598395B1; EP1598395A4

Abstract

酢酸ビニルの含有量が２０～４５重量％で溶融温度が４０～１００℃であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を少なくとも３０～７０重量％含む熱可塑性樹脂組成物を小塊状にしたことを特徴とする。本発明の舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、骨材への濡れ性及び接着性に優れ、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えことができる。また、本発明の舗装用樹脂組成物は計量機を通すことなく直接ミキサーに投入できるので、計量機や配管等の洗浄が不要で、従って、作業性が良好である。

Description

明細書

舗装用樹脂組成物、舗装用アスファルト組成物及び舗装用ァスファルト組成物の製造方法技術分野

本発明は、舗装用樹脂組成物、舗装用アスファルト組成物及び舗装用アスファルト組成物の製造方法に関し、更に詳しくは、貯蔵安定性に優れ、骨材との混合の際に容易に溶融することのできる、常温において固体状の舗装用樹脂組成物、該組成物を用い、顔料の発色性ゃ耐退色性に優れ、かつ作業性や作業環境を改善できる、舗装用アスファルト組成物、及び該ァスフアルト組成物の製造方法に関するものである。背景技術

近年、歩道や広場、橋面などの舗装面を美観上から様々な色に着色する場合や、横断歩道やトンネル等のように交通安全対策上から着色する場合、あるいは、道路の分岐点やバスストップ等のように道路の機能を高める目的から着色する場合等、様々なケースでいわゆる着色舗装が成されている。

一般的に、着色舗装には、有色骨材を用いるものと、結合材に顔料を使用するものとがある。

前者においては、シリカサンドゃ石灰岩のような天然物や明色骨材と言われる人工のものがある。これらはいずれも白色であり、高価なものが多い。

—方、後者においては、加熱アスファルト混合物に顔料を混合する方法があるが、そもそも加熱ァスフアルト自体が暗褐色を呈しているので、顔料を添加してもその顔料が持つ本来の色彩あるいは明るさを呈することは難しい。

このような問題を解決する目的で、石油系樹脂やエポキシ樹脂のような合成樹脂と顔料を混合する方法がある。この方法では、種々な明るい色を持ったカラ一舗装を実現できるが、既設のァスフアルト設備を使用するためには設備の洗浄が必要であり、面倒な作業が避けられないという問題があり、また加熱溶融した状態で現場まで運搬する必要があり、そのためにはローリ一のように大量に運搬する必要があり、小規模舗装の場合にはコスト高とならざるをえない。さらに、ミキサ一で顔料と混合する際に微粉末状の顔料が周囲に飛散して作業者の健康に悪影響を与えたり、環境を悪化させるといった種々の問題が顕在している。

このような問題を解決するために、日本国特開昭 5 1 - 4 9 5 3 2 号公報には、天然変性口ジン樹脂ゃロジンポリエステル等の常温固形の熱可塑性樹脂とェポキシ樹脂と体質顔料や着色顔料等とからなる粟石大、又はフレーク状の成型体について報告されている。しかしながら、これらは骨材と混合してから舗装するのではなく、まず樹脂組成物を加熱溶融し舗装した後、骨材を散布するものであり、骨材と樹脂組成物との接着性において問題がある。

また、日本国特許第 2 5 1 6 4 4 5号公報には、熱可塑性樹脂としての市販のァスフアルトと無機着色顔料粉体とからなる顆粒状あるいは小塊状のアスファルト合材について報告されている。しかしながら、ここで使用されている熱可塑性樹脂は、いわゆるカラ一舗装用として巿販されている樹脂組成物であり、それ自体が常温では半固形状であり、それら巿販ァスフアルトと顔料とを混合し、ある大きさに粉砕したものにすぎず、常温、特に夏場にはそれら同士が付着してしまうという問題がある。

また、舗装作業時の温度が低下した場合に、アスファルト組成物としての流動性が悪化し、敷きならしが困難になるといった問題をはらんでいる。

また、曰本国特許第 2 5 6 2 0 9 4号公報には、付着防止を目的として、アルカリ土類金属および亜鉛の硫酸塩、珪酸塩炭酸塩、水酸化物、酸化物等の水懸濁液と市販のアスファルトを混合し、さらに造粒- 乾燥した粒状ァスフアルトに関する報告がされている。この技術の特徴は、油成分であるアスファルトが水中で懸濁するように、いわゆる懸濁安定剤として上記微粉末を作用させている点であり、結果としてその使用量はアスファルトに対し 1 0〜 1 0 0部と多く、且つこれら微粉末は多量に水分を有するものであるために、骨材と混合して合材を作製する際に発泡が問題となり、危険であるとともに作業時間が長くかかる等の作業性の問題が生じる。

一方、日本国特公昭 5 8 - 1 0 4 3 5号公報には、石油樹脂等の熱可塑性樹脂と平均分子量が 2 0 0以上の石油系可塑剤とさらに酢酸ビニルーエチレン共重合物を 0 . 1〜 5重量部添加した混合物に関して報告されている。しかしながら、得られた樹脂組成物の大きさや形状に関する記述はなく、また軟化点がいずれも 4 5 °C以下であり、常温では半固形状であり使用に際しては、予めローリ一車等で加熱溶融することが必要であり、取り扱い難いという作業性の問題がある。

また、日本国特開昭 6 2 - 1 8 9 2 0 3号公報には、石油樹脂等の熱可塑性樹脂 ( A成分) と石油系プロセスオイル ( B成分) の混合物に対しゴム系の熱可塑性高分子重合物（C成分）を 3〜2 0重量部、およびジェン系液状ゴムのウレタンポリマー ( D成分）を 0 . 3〜 1 5重量部混合した混合物に関して報告されている。しかしながら、これらの樹脂組成物の軟化点は 3 0〜 5 0 °C程度といずれも低く、上記と同じく常温では半固形状であり、取り扱い難いという問題がある。また、日本国特開平 4 _ 3 5 9 0 6 3号公報には、芳香族プロセスオイルとジシクロペンタジェン系石油樹脂からなる基材 1 0 0重量部に対し、スチレン 'ブタジエン ' スチレン樹脂を 2〜 6重量部、およぴェチルアタリレート、エチレンェチルァクリレート、あるいはエチレンビニルアセテートを 2〜6重量部混合したことを特徴とする着色舗装用結合材組成物に関する報告がなされている。しかしながら、得られた結合材組成物の形状に関しての記載はなく、また、全組成物中に油系の液状物質が 5 0 %以上を占め、得られた樹脂組成物も半固形状物であり、上記と同様に取り扱い難いという問題がある。また基本的には、合材を作製する際には予めローリ一車等で加熱溶融させたものを混合機に入れる必要があり、作業性の問題も残っている。

更に、日本国特許第 2 6 8 8 4 4 7号公報には、石油樹脂、芳香族系の重質鉱油、熱可塑性エラストマ一および平均分子量 3 0 0〜 1 0 0 0 0の範囲内、酸価 1 0〜 2 0 0の範囲内にある液状マレイン化有機化合物を必須とするカラ一舗装用バインダ一組成物に関する報告がされている。熱可塑性エラストマ一としてエチレン一酢酸ビュル共重合体などを含有させられ得るとの記載があるが、その使用量が少なく、全組成物中に油系の液状物質が 5 0 %以上を占め、得られた樹脂組成物も軟化点が 5 0 °C以下の半固形状物であり、上記と同様に取り扱い難いという問題がある。更に、カラ一誧装用バインダー組成物の形状については一切言及されていない。

更にまた、日本国特公昭 4 9 - 1 5 4 6 9号公報には、ポリエチレンの廃棄製造物とポリエチレンに対して 2 0〜4 0 %の石油樹脂を加熱混合したものに、必要に応じて可塑剤や顔料等を混合する旨の報告がされている。ところが、この方法によれば、溶融性や骨材との濡れ性において十分とは言えず、さらに骨材との混合物の強度か不十分であり、結果として舗装面の耐久性において問題がある。

本発明はかかる実情に鑑み、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる小塊状の誧装用樹脂組成物を提供することを目的とする。

また本発明は、さらに、現場においても粉塵発生等の問題がなく、短時間で骨材と混合して舗装することのできる、顔料と特定の熱可塑性樹脂組成物とからなる小塊状の舗装用樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は、さらにまた、経時的な色落ち（退色）の問題がなく、舗装作業面での敷きならしが容易な誧装用アスファルト組成物を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、特定のェチレンー酢酸ビニル共重合体の特定量を含む熱可塑性樹脂組成物を小塊状にすることにより、所期の目的が達成できることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明の請求項 1に係る発明は、酢酸ビニルの含有量が 2 0 〜4 5重量⁰ /₀で溶融温度が 4 0〜 1 0 0 °Cであるエチレン一酢酸ビュル共重合体を 3 0〜 7 0重量％含む熱可塑性樹脂組成物を小塊状にしたことを特徴とする舗装用樹脂組成物である。

また、本発明の請求項 2に係る発明は、熱可塑性樹脂組成物が、酢酸ビュルの含有量が 2 0〜4 5重量％で溶融温度が 4 0〜 1 0 0 °Cであるエチレン一酢酸ビュル共重合体が 3 0〜7 0重量％と、他の熱可塑性樹脂及び粘性調整剤が合計で 3 0〜 7 0重量％で粘性調整剤が多くとも 2 5重量％、とからなることを特徴とする請求項 1記載の舗装用樹脂組成物である。 ,

また、本発明の請求項 3に係る発明は、他の熱可塑性樹脂が、石油系樹脂であることを特徴とする請求項 2記載の舗装用樹脂組成物であるまた、本発明の請求項 4に係る発明は、粘性調整剤が、プロセス才ィル、液状ゴム、エポキシ樹脂、ロジン、低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 2又は 3記載の舗装用樹脂組成物である。

また、本発明の請求項 5に係る発明は、エチレン一酢酸ビニル共重合体のメルトフローレ一卜が、 5 0〜 3 0 0 0 g / 1 O min であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物である。

また、本発明の請求項 6に係る発明は、更に、顔料を熱可塑性樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 5〜 5 0重量部含むことを特徴とする請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物である。

また、本発明の請求項 7に係る発明は、小塊の大きさが、最大径の平均値として 2〜 3 0 mmであることを特徴とする請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物である。

また、本発明の請求項 8に係る発明は、請求項 1〜7のいずれか 1 項に記載の舗装用樹脂組成物 3〜 1 0重量％と骨材 9 7〜 9 0重量％とからなることを特徴とする舗装用アスファルト組成物である。

また、本発明の請求項 9に係る発明は、舗装用樹脂組成物と骨材とを 1 5 0〜2 0 0 °Cで混合してなることを特徴とする請求項 8記載の舗装用アスファルト組成物である。

また、本発明の請求項 1 0に係る発明は、舗装用樹脂組成物を計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、 1 5 0〜 2 0 0 °Cで混合することを特徴とする請求項 8又は 9記載の舗装用ァスフアルト組成物の製造方法である。

また、本発明の請求項 1 1に係る発明は骨材を予め 1 6 0〜2 2 0 °Cに加熱することを特徴とする請求項 1 0記載の誧装用ァスフアルト組成物の製造方法である。発明を実施するための最良の形態

本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。

本発明におけるエチレン一酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビュルの含有量が 2 0〜4 5重量％、好ましくは 2 8〜4 5重量％である。

酢酸ビニルの含有量が 2 0重量％未満の場合には、得られた熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が不十分となり、該組成物を小塊状にした舗装用樹脂組成物で舗装した場合、路面のひび割れの原因となり、この現象は特に冬場において顕著となる。

一方、酢酸ビニルの含有量が 4 5重量⁰ /₀を越える場合には、溶融性が悪く、更に骨材の濡れ性が不十分となり、該組成物を小塊状にした舗装用樹脂組成物で舗装した場合、路面のひび割れ等の原因となる。

また、エチレン一酢酸ビュル共重合体の溶融温度は 4 0〜 1 0 0 °C であり、好ましくは 5 0〜 9 0 °Cである。

溶融温度が 4 0 °C未満の場合には、得られた熱可塑性樹脂組成物にベとっきが見られ、目的とする小塊状の大きさにすることができない。

一方、溶融温度が 1 0 0 °Cを越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。

さらに、. エチレン一酢酸ビュルのメルトフローレートは 5 0〜 3 0 0 0 8 / 1 O m i n が好ましく、更に好ましくは、 6 0〜 2 2 0 0 g / 1 0 min である。

メルトフ口一レートが 5 O g / 1 O min未満の場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長くなり、作業性に問題を生じる場合力、ある。

一方、メルトフローレートが 3 0 0 O g / 1 O min を越える場合には、舗装後の路面のひび割れの原因となる場合がある。

本発明において、エチレン一酢酸ビ二ル共重合体とともに用いられ. る他の熱可塑性樹脂としては、石油系樹脂が好適である。石油系樹脂としては、軟化点が 7 0〜 1 5 0 °Cのものが好ましく、更に好ましくは、 7 0〜 1 2 0 °Cのものである。

軟化点が 7 0 °C未満の場合には、得られた熱可塑性樹脂組成物にベとっきが見られ、目的とする小塊状にすることが困難となる場合がある一方、軟化点が 1 5 0 °Cを越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる場合があるまた、石油系樹脂は 1 6 0 °Cでの溶融粘度が 1 0 0〜 1 0 0 0 cps の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、 1 0 0〜 8 0 O cps である。

溶融粘度が 1 0 O cps 未満の場合には、舗装した路面の耐久性に問題を生じる場合がある。

一方、溶融粘度が 1 0 0 O cps を越える場合には、骨材への濡れ性及び接着性が悪く、舗装した路面の耐久性に問題を生じる場合がある。

また、石油系樹脂としては、 C 5留分を原料にした脂肪族系、 C 9 留分を原料とした芳香族系、あるいは両者を原料とした C 5 C 9共重合系石油樹脂や、シクロペンタジェン系石油樹脂等を用いることができ、これらは単独で、又は必要に応じ、 2種以上組み合わせて用いられる。また、その他の添加物として、石油系プロセスオイルや液状ゴム、エポキシ樹脂、ロジン、低密度ポリエチレン等からなる粘性調整剤を、単独で又は必要に応じ、 2種以上組み合わせて添加することができる。これらの添加により、熱可塑性樹脂組成物の粘性や、骨材への濡れ性が改善される。

石油系プロセスオイルとしては、引火点が 2 6 0 °C以上のものが好ましい。具体的には、潤滑油、重質鉱油等を用いることができる。

液状ゴムとしては、テルべン系の重合体や液状ボリブタジエン、液状ボリブテン等を用いることができる。

本発明の舗装用樹脂組成物において、エチレン一酢酸ビニル共重合体の含有量は、 3 0〜 7 0重量⁰ /₀であり、好ましくは、 3 0〜 6 0重量 %である。

エチレン一酢酸ビニル共重合体の含有量が 3 0重量⁰ /₀未満では、熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が不十分となり、結果として舗装後の路面にひび割れを生じる問題があり、この問題は特に冬期において大きくなる。

一方、 7 0重量％を越えると、骨材への濡れ性が不十分となり、骨材との接着性に問題を生じる。さらに、石油系樹脂との相溶性も悪くなり、耐久性に優れた路面舗装はできなくなる。

他の熱可塑性樹脂と粘性調整剤の含有量は、両者合計で 3 0〜7 0 重量％であり、好ましくは、 4 0〜7 0重量％である。但し、これらの合計量のうち、粘性調整剤の含有量は多くとも 2 5重量⁰ /₀まで、即ち、 0〜2 5重量％であり、好ましくは、 2〜 2 5重量％である。

他の熱可塑性樹脂と粘性調整剤の含有量が 3 0重量％未満では、樹脂組成物としての溶融性が不十分となる場合があり、一方、 7 0重量％を越えると樹脂組成物としての柔軟性が不十分となり、結果として舗装後の路面にひび割れが生じる場合がある。

粘性調整剤の含有量が 2 5重量％を越える場合には、得られた熱可塑性樹脂組成物にべとっきが見られ、目的とする小塊状にすることができなかったり、経時的に小塊同士が付着してしまったり、さらには骨材への濡れ性及び接着性が悪く、舗装した路面の耐久性に問題を生じる場合がある。

本発明において、必要に応じて顔料が使用される。顔料は、無機顔料または有機顔料のいずれでも構わない。特に、耐熱性ゃ耐候性の面から、無機顔料が好ましい。

無機顔料としては、黄色含水酸化鉄（ゲーサイト）、赤色酸化鉄（ベンガラ）、緑色酸化クロム、白色酸化チタン等が使用できる。また、耐熱性を向上した顔料を用いることもできる。更に、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等の体質顔料を使用することもできる。これらを 2種以上組み合わせて使用することもできる。

また、フヱライト等の磁性粒子を用いることにより、磁気誘導等の磁性に基づく機能を付与することができる。

顔料の含有量は、通常、熱可塑性樹脂組成物 1 0 0重量部に対し 5 〜 5 0重量部である。 5重量部未満では顔料を添加する効果が十分でなく、一方、 5 0重量部を越えると骨材への濡れ性が不十分となり、骨材との接着性に問題を生じる。

また、小塊状の舗装用樹脂組成物同士の付着を一層防止する目的で、上記の無機顔料や炭酸カルシウムやクレイ、タルク、ゲイ砂、ベントナイト等の安価な鉱物、あるいは、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリゥム等の滑材を添加することもできる。これらの付着防止用の粉末は、 1種あるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。より効果的には、得られた小塊状の舗装用樹脂組成物の表面に付着させることであり、例えば、押し出し機からでてきたストランドに振り掛けた後、必要な大きさの小塊状にしたり、あるいは小塊状にした後に振り掛けたりするような方法が有効である。

これら付着防止用の粉末の添加量は、通常、熱可塑性樹脂組成物 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜 5重量部である。

顔料の場合には、特に問題はないが、滑材を使用する場合にはできるだけ使用量は少なくした方が好ましい。従って、 5重量部以下が好ましい。一方、 0 . 1重量部未満では十分な添加効果が得られない。

本発明における舗装用樹脂組成物は、エチレン一酢酸ビニル共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物、好ましくは該共重合体と石油系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物、および必要に応じ、その他の添加物をそれぞれ所定の比率で混合したものを、 1 0 0〜 1 8 0 °Cに加熱して混練する。工業的には、一軸や二軸の押出し機で混練し、冷却した後、ペレ夕ィザ一により望ましい大きさに粉砕して小塊状の舗装用樹脂組成物とする。 - 顔料と混合する場合は、押出し機に入る前に所定の樹脂と顔料を、ヘンシェルミキサーや V型ブレンダ—等の混合機で混合した後に、混練

-冷却 ·粉砕の各処理を行い小塊状の舗装用樹脂組成物とする。

. 小塊の大きさは、最大径の平均値として 2〜 3 0 mm程度が好ましい。

2 mm未満では保存中に舗装用樹脂組成物同士の付着が起こりやすくなり、一方、 3 0 mmを越えると、骨材と混合して合材を作製する際に、溶解作業時間が長くかかるという問題が生じる傾向がある。

上記の如くして得られた舗装用樹脂組成物は、例えば 5 K gとか 1

0 K g入りのポリ袋に包装される。従って、以下に述べるように、舗装用アスファルト組成物を調製する際にも、計量機を通すことなく包装形態から直接ミキサーに投入することにより同時に計量できるので、作業性が大巾に高められる。 .

本発明に係る舗装用ァスファルト組成物は、上記舗装用樹脂組成物

3〜 1 0重量％と骨材 9 7〜 9 0重量⁰ /₀とからなる。舗装用樹脂組成物の量が 3重量％未満では誧装用アスファルト組成物の強度が弱く、ひび割れ等を生じやすく、一方、 1 0重量％を越えると夏場の誧装面のわだち掘れ等の問題が生じやすくなる。

誧装用アスファルト組成物の好ましい調製方法は、包装形態の舗装用樹脂組成物を計量機を通さずに直接ミキサーに投入して 1 5 0〜 2 0 0 °C、より好ましくは 1 5 0〜 1 8 0 °Cで骨材と混合する方法である。 1 5 0 °C未満では得られたアスファルト組成物を用いて施工する際の作業性が低下するという問題が生じる場合があり、一方、 2 0 0 °Cを越えると樹脂の一部劣化や顔料の変色等の問題が生じる場合がある。混合時間は 3 0〜6 0秒程度である。 3 0秒未満では混合が不十分となる場合があり、 —方、 6 0秒を越えても効果に変わりがなく、却って作業性が低下する。この場合、骨材は予め 1 6 0〜 2 2 0 °Cに加熱してミキサーに投入することにより、誧装用樹脂組成物が短時間で溶融し、骨材を十分に濡らすことができる。 1 6 0 °C未満又は 2 2 0 °Cを越えると、上記好ましい混合温度に調節することが困難となる。

また、誧装用樹脂組成物が顔料を含有する場合には、顔料だけをミキサ一に投入する必要がなく、従って、顔料の粉塵に起因する健康上及び環境への悪影響がないので、顔料を含有する舗装用樹脂組成物を用いるのが好ましい。

以上のように、本発明の誧装用樹脂組成物において重要な点は、特定のェチレンー酢酸ビニル共重合体を少なくとも含有する誧装用樹脂組成物を、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するように、小塊状の形状にしたという点である。

また、特定のエチレン一酢酸ビニル共重合体の比率を 3 0〜7 0重量⁰ /₀とすることによって、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れさらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のな Iヽ耐久性に優れた路面を与えることができる。

また、本発明の小塊状の舗装用樹脂組成物は所定容量のポリ袋等に包装できるので、包装形態から直接ミキサーに投入することにより同時に計量されるので、計量機を通す必要がなく、従って、計量機や配管等の洗浄が不要で作業性が高められる。

更に、顔料を含有する該樹脂組成物においては、別途顔料をミキサ一に投入する必要がないので、粉塵に起因する健康上や環境上の問題がなく、作業性の良好な舗装用樹脂組成物を提供することができる。

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。

尚、以下の記載において、「％」及び「部」は特に断らない限り厂重量％」及び「重量部」を表す。

舗装用樹脂組成物の評価は、 J I S K 2 2 0 7 「石油ァスフアルト」に記載されている方法に依り、軟化点、針入度、伸度および溶融性の各項目について、測定した。

溶融性は、各誧装用樹脂組成物 5 g をアルミホイル上に載せた状態で、 1 3 0 °Cのホットプレート上で加熱したときに、全体が溶解するのに何分間必要であるかによつて下記の基準で評価した。

< 3分：〇

3 - 5分： Δ

> 5分： X 付着性は、各舗装用樹脂組成物 1 0 0 gを 3 0 °Cの恒温槽内に 1 週間放置した後、小塊同士の付着の状態について調べた。

小塊同士の付着量が 1 / 1 0未満である：〇小塊同士の付着量が 1 / 1 0〜 1 / 2未満である： △ 小塊同士の付着量が 1 / 2以上である： X 低温性は、各舗装用樹脂組成物 5 g をアルミホイル上に載せた状態で、 1 3 0 °Cのホットプレート上で加熱溶融したものを、 5 tの低温庫に一晩放置した後、手で割れるか否かによって下記の基準で評価した。

割れない：〇

割れないがヒビが入る： Δ

割れる： X

また、骨材を含有する舗装用アスファルト組成物に関しては、マーシャル安定度試験、水浸マーシャル安定度試験について評価を行った。マーシャル安定度試験は「舗装試験法便覧」（昭和 6 1年 1 1月社団法人日本道路協会刊行）に記載されている方法に依った。

試験供試体の調製条件は次の通りである。

骨材と実施例、比較例で得られた樹脂組成物からなる混合物を 1 5 0〜 1 6 0 °Cで混合し、 1 3 0〜 1 4 0 °Cで締め固めを行った。締め固め回数は両面それぞれ 5 0回行った。

上記の調製条件によって得られた供試体をそのままマーシャル安定度試験を行うのに加えて、 6 0 °Cの恒温水槽中で 4 8時間浸漬した後の供試体についてもマ一シャル安定度試験を行った。

さらに、次式により残留安定度を算出した。

残留安定度（。/ =

[ 6 0 °C · 4 8時間水浸後の安定度/水浸前の安定度] >< 1 0 0 実施例 1

エチレン一酢酸ビュル共重合体としてウルトラセン 7 6 0 (商品名； (株）東ソ一製；酢酸ビニル含有量 4 1 %、溶融温度 4 8°C：、メルトフローレート 7 Og/1 Omin ) 5 2 5 g と石油系樹脂ネオポリマー E 1 0 0 (商品名；日本石油化学（株）製：軟化点 9 O , 溶融粘度 2 0 0 cps ) 7 5 Og およびプロセスオイル AROMAX— 4 (商品名；富士興産 (株) 製) 2 2 5 g をミキサーで混合した後、. 1 2 0°Cに加熱して溶融させ、二軸の押し出し機で混練し、押し出された混合物を冷却した後、 φ 4 MIX 5画の小塊状に切断して舗装用樹脂組成物 (A) を調製した。

主要製造条件を表 1に、諸特性を表 2に示したが、得られた舗装用樹脂組成物（A) は、軟化点 6 8. 0°C、針入度 4 0、伸度 5 2 cmであつた。

. 実施例 2〜 1 0、比較例 1〜 5

.ェチレンー酢酸ビニル共重合体の種類及び量、石油系樹脂の種類及び量、添加物の種類及び量、更には小塊状のサイズを種々変化させた以外は実施例 1 と同様にして舗装用樹脂組成物（B) 〜（◦) の調製を行つた。主要製造条件を表 1に、諸特性を表 2に示す。

. 尚、実施例 2〜 1 0及び比較例 1〜 5で新たに使用される商品名のメーカ一名は下記のとおりである。

(ェチレン一酢酸ビニル共重合体）

ウルトラセン 7 3 5 ：東ソ一 (株)

ウルトラセン 7 2 6 ：東ソ一（株）

ウルトラセン 7 2 5 ：東ソ一 (株)

ウルトラセン 7 2 7 ：東ソ一 (株)

ウルトラセン 6 3 3 ：東ソ一 (株) ウルトラセン 5 1 5 ：東ソ一（株）

スミテート KF_ 1 1 ：住友化学（株）

スミテート MB— 1 1 ：住友化学 (株)

スミテート RB— 1 1 ：住友化学 (株)

エバフレックス 4 0 W：三井デュポンポリケミカル (株) エバフレックス E V 4 5 X ：三井デュポンポリケミカル (株)

(石油系樹脂）

ネオボリマー E 1 0 0 : 日本石油化学 (株)

ネオボリマー S ：日本石油化学 (株)

ペトロタック 7 0 ：東ソー（株）

ぺトコ一ル LX ：東ソ一（株）

Y Sレジン T 0 8 5 ：ヤスハラケミカル (株)

アルコン P— 7 0 ：荒川化学工業（株）

マル力レッツ M— 9 0 5 A：丸善石油化学（株）

マル力レツッ H— 7 0 0 F ：丸善石油化学（株） .

(粘性調整剤）

プロセスオイルダイアナオイル AH— 2 4 ：出光石油 (株) 液状ゴムポリブタジエン R— 1 5 HT ：出光石油（株）プロセスオイル AROMAX— 3 ：富士興産（株）

プロセスオイル AROMAX— 5 ：富士興産（株）

エポキシ樹脂ェピクロン 1 0 5 0 ：大日本インキ化学工業（株) ロジン：荒川化学 (株)

低密度ポリエチレンペトロセン 2 2 5 ：東ソ一（株）舗装用樹脂組成物

実施例エチレン— -麵ビ二 -ル共重合体石油系樹脂粘性調¾剤舗装用樹脂組成物酔酸ビル溶融温メトフ

量の及ぴ鎌名含有量度レート記号量含有量銘柄名軟化点溶融粘度量含有量銘柄名含有量比 S例 (¾*%) C) (g/lOmin) (g) (%) C) (160 ， cps) (g) (%) (g) (%) 実施例 1 ウルトラヤン 760 42 48 70 525 35 ネオホ'リマ- E100 90 200 750 50 A 0MAX-4 225 15 A 実施例 2 スミテート KF— 11 28 64 450 550 37 トりタック 70 70 180 800 53 'ィァナオイル AH-24 150 10 B 材ホ' マ- E100 90 200 675 45

実施例 S ウルトラセン 735 28 69 1000 600 40 AR0 AX-3 150 10 C マル力レッツ M-905A 105 200 75 5

実施例 4 ウルトラ tン 726 31 54 700 600 40 へ'ト。タック 70 70 180 750 50 AR0MAX-3 150 10 D

ホ'リ； T'タシ- 'ェン R- 15HT 75 5

実施例 5 スミト MB - 11 32 63 60 600 40 アルコン P- 70 70 200 675 45 E

AR0MAX-3 150 10 ェピクロン1050 45 3

実施例 6 スミテ-ト RB - 11 41 63 60 570 38 マ)力レッツ H-700F 95 700 750 50 F

タ'ィアナオイ MH— 24 139 9

ロジン 30 2

実施例 7 ゥラセン 725 28 62 1000 600 40 ネオホ。！) 7-E100 90 200 720 48 G

AR0MAX-5 150 10 へ'トタック 70 70 180 800 53

実施例 8 ウルトラセン 727 28 52 2200 500 34

YSレシ"ン T085 85 300 200 13 一一 ― H 実施例 9 フレックス 40W 41 40 65 550 37 へ'トゅジク 70 70 180 945 63 一 ― 一 I 実施例 10 ウルトラセン 633 20 83 20 600 40 トタック 70 70 180 900 60 ― - 比較例 1 ウルトラセン 515 6 101 2. 5 500 33 ネオホ'！)マ- S 95 400 1000 67 一一 K 比較例 2 ― 一一 ― ― - トコ-ル LX 98 1500 1000 67 ）·口セン 225 500 33 L

5フレックス

比較例 3 46 <40 100 600 40 .ネオホ'リマ- S 95 400 700 47 AR0MAX-3 195 13 M

EV45X

比較例 4 ウルトラセン 760 42 48 70 1100 73 へ'ト pタック 70 70 180 400 27 ― ― - N 比較例 5 スミテ-ト F- 11 28 64 450 400 27 ネオホ'リマ- E100 90 200 1100 73 一一一 O

実施例 1 1〜 2 0、比較例 6〜 1 0

実施例 1〜 1 0及び比較例 1〜 5で得られた各舗装用樹脂組成物（ A) 〜（〇) 7 5 Og と種々の顔料 2 5 Og を混合し、 1 2 0 °Cで混合物を溶融させ、二軸の押し出し機で混練し押し出された混合物を冷却し φ i mX Q mmの小塊状に切断して誧装用樹脂組成物を調製した。

尚、舗装用樹脂組成物（F) 、（G) 、（J) 、（M) については顔料を混合せずに、そのまま使用した。

次に、 6号砕石 4 8%、荒砂 2 3%、細砂 2 3%からなる骨材 9 4 %および上記実施例 1 1〜 2 0、比較例 6〜 1 0で得られた舗装用樹脂組成物 6 %からなる混合物を 1 5 0〜 1 6 0°Cで混合し、 1 3 0〜 1 4 0°Cで締め固めを行い、舗装用アスファルト組成物を調製した。締め固め回数は両面それぞれ 5 0回行った。

得られた舗装用アスファルト組成物の特性を表 3に示す。

尚、上記顔料含有舗装用樹脂組成物及び顔料を含有しない舗装用樹脂組成物は、計量機を通さずに直接ミキサーに投入したので計量機や配管の洗浄は不要で作業性は良好であつた。

比較例 1 1

市販の加熱アスファルト樹脂（P) 7 5 Og と黄色含水酸化鉄 2 5 Og を 1 2 0°Cで溶融させ、二軸の押し出し機で混練し、押し出された混合物を冷却し、 φ 4mmX 6腿の小塊状に切断して顔料混合舗装用樹脂組成物を調製した。この小塊状の顔料混合樹脂組成物は、表 3に示すように、室温で放置している間に小塊同士が付着してしまい、舗装用ァスフアルト組成物を調製できなかった。舗装用アスファルト組成物

マーシャル安定度試験水浸マ一シャル安定度試残留安定度顔料含有 .非含有舗装用樹脂組成物

実施例

骨材の量

及び舗装用樹脂組成物安定度

顔料里フロー値安定度フロー値 (b)/(a) X100

(a) (b)

比較例量（g) 量 ) 量（部 *) (%) (%) (kN) (1/lOOcm) (kN) (1/lOOcm) (%) 赤色酸化鉄（へ

実施例 11 A 750 マタイト） 250 · 33 6 94 10.5 40 9.2 40 87.6 クレイ /"酸化チ

実施例 12 B 750 タン 200/50 33 6 94 9.8 33 8.6 33 87.8 黄色^ *酸化鉄

実施例 13 C 750 (ゲーサイト） 250 33 6 94 ' 10.2 37 9.1 33 89.2 クレイ/黄色水

実細 14 D 750 酸化鉄 50/200 33 6 94 9.6 33 8.6 34 89.6 実施例 15 E 750 クレイ 250 33 6 94 9.5 33 8.6 33 90.5 実施例 16 F 一一 ― 6 94 10.8 41 9.8 38 90.7 実施例 17 G 一一一 ― 6 94 9.2 • 31 8.1 32 88.0 黄色含水酸化鉄

実施例 18 H 750 (ゲーサイト） 250 33 6 94 10.0 30 8.3 31 83.0 黄色含水酸化鉄

実施例 19 I 750 (ゲーサイト） 250 33 6 94 10.6 31 8.7 33 82.1 実施例 20 J 一一一一 6 94 7.5 25 5.7 23 76.0 黄色含水酸化鉄

比較例 6 K 750 (ゲーサイト） 250 ' 33 6 94 6.5 25 4.7 23 72.3 赤色酸化鉄（へ

比較例 7 L 750 マタイト） 250 33 6 94 3.6 16 3.2 11 88.9 比較例 8 M 一 ― ― 一 6 94 4.5 20 3.8 12 84.4 赤色酸化鉄（へ

比铰例 9 N 750 マタイト） 250 . 33 6 94 7.5 22 6.6 20 88.0 黄色含水酸化鉄

比較例 10 O 750 (ゲーサイト） 250 33 6 94 8.5 20 4.1 20 48.2 黄色含水酸化鉄

比較例 1 1 P 750 (ゲーサイト） 250 33 6 94 小塊同士が付着

Φ熱可塑性樹脂組成物 100部に対する部数

実際のアスファルトプラントにおいて、予め 1 9 0°Cに加熱した骨材と、顔料含有舗装用樹脂組成物をミキサ一内で 1 7 0。Cで 6 0秒混合した以外は実施例 1 1 と同様にして誧装用アスファルト組成物を調製した。但し, 骨材として 6号砕石 4 0%、 7号砕石 1 0%、粗砂 2 9%, 石粉 3 %からなる骨材 9 2%と、顔料含有舗装用樹脂組成物 8%とからなる舗装用アスファルト組成物とした。得られた舗装用アスファルト組成物の特性を表 4に示す。

ホイールトラツキング試験は「舗装試験法便覧」 (昭和 6 3年 1 1 月社団法人日本道路協会刊行) に記載されている方法に依った。ホイ —ルトラッキング試験による動的安定度（D S) は、 6 0 0 0回/ min 以上が望ましい。

色の経時変化は、各マーシャル安定度試験の供試体を 9力月間屋外暴露したものと、室内保存したものとの色の変化を測定した。測定は、 C o l o r -Gu i d e (B YK-G a r d n e r ) を用いて ΔΕの値で評価した。 ΔΕは 5. 0以下が望ましい。

比較例 1 1

熱可塑性樹脂組成物を市販されている液状の脱色ァスフアルトに変え、計量機を通してミキサー内に投入し、別途顔料を直接ミキサー内に投入した以外は実施例 2 1と同様にして舗装用アスファルト組成物を調製した。得られた誧装用アスファルト組成物の特性を表 4に示す。

表 4から、実施例 2 1の舗装用アスファルト組成物は、比較例 1 2 の従来の液状ァスフアルトを用いた組成物よりも Δ E値が小さいことから、比較例 1 の舗装用ァスフアルト組成物に比べて経時的な色落ち ( 退色）が少ないことがわかる。また、実施例 1 1の舗装用アスファルト組成物は、ホイールトラッキング試験による動的安定度においても優れている。

更に、実施例 2 1の舗装用アスファルト組成物は顔料を含有する舗装用樹脂組成物を用いたので別途ミキサー内に投入する必要がなく、従つて、顔料の粉塵に伴う作業性や健康上及び作業環境への悪影響がなく、極めて良好であった。

一方、比較例 1 2は液状の脱色アスファルトを計量機を通してミキサー内に投入するとともに、別途顔料を直接ミキサー内に投入したので、計量機や配管の洗浄が必要で作業性が悪く、また、顔料の粉塵により作業性及び作業環境が悪化した。

舗装用アスファルト組成物マーシャル安定度試験ホイ一ノレトラッ

キング試験によ色の経時実施例顔料含有舗装用樹脂組成物

及び骨材の量安定度フロー値る動的安定度変化

(DS)

比較例舗装用樹脂組成物顔料量

記号量（g) 種類量（g) 量（部 *) (%) (%) (kN) (1/lOOcm) (回/腿） (ΔΕ) 赤色酸化鉄（へ

実施例 21 A 750 マタイト） 250 33 8 92 10 39 10500 2.8 市販の液状脱色赤色酸化鉄（へ

比較例 12 ァスファノレト 750 マタイト） 250 33 8 92 8 30 4100 7.2

*) 熱可塑性樹脂組成物 100部に対する部数

産業上の利用可能性

本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。

また、本発明に係る舗装用樹脂組成物は、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するように小塊状の形状を有しており、また、顔料を含有する舗装甩樹脂組成物においては、顔料を投入する時の粉塵等に起因する健康や環境への悪影響のない作業性の良好な舗装用樹脂組成物を提供することができる。

更に、本発明に係る舗装用樹脂組成物と骨材とを混合して舗装用ァスフアルト組成物を得るに際し、本発明の小塊状の舗装用樹脂組成物は、ポリ袋に包装可能であり、従って、所定量を収容した包装形態から直接ミキサーに投入できるので、計量機を通す必要がなく、従って、計量機や配管等の洗浄が不要で、作業性が大巾に高められる。

Claims

請求の範囲

1 . 酢酸ビュルの含有量が 2 0〜4 5重量％で溶融温度が 4 0〜 1 0 0

°Cであるエチレン一酢酸ビュル共重合体を 3 0〜7 0重量％含む熱可塑性樹脂組成物を小塊状にしたことを特徴とする舗装用樹脂組成物。

2 . 熱可塑性樹脂組成物が、酢酸ビュルの含有量が 2 0〜4 5重量％で溶融温度が 4 0〜 1 0 0 °Cであるエチレン—酢酸ビュル共重合体が 3 0〜7 0重量％と、他の熱可塑性樹脂及び粘性調整剤が合計で 3 0〜 7 0重量％で粘性調整剤が多くとも 2 5重量％、とからなることを特徴とする請求項 1記載の舗装用樹脂組成物。

3 . 他の熱可塑性樹脂が、石油系樹脂であることを特徴とする請求項 2 記載の舗装用樹脂組成物。

4 . 粘性調整剤が、プロセスオイル、液状ゴム、エポキシ樹脂、ロジン

、低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 1又は 3記載の舗装用樹脂組成物。

5 . エチレン一酢酸ビュル共重合体のメルトフ口一レートが、 5 0〜 3

0 0 0 g / 1 O min であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物。

6 . 更に、顔料を熱可塑性樹脂組成物- 1 0 0重量部に対して 5〜 5 0重量部含むことを特徴とする請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物。

7 . 小塊の大きさが、最大径の平均値として 2〜 3 O mmであることを特徴とする請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物

8 . 請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載の舗装用樹脂組成物 3〜 1 0重量％と骨材 9 7〜9 0重量％とからなることを特徴とする舗装用ァスフアルト組成物。

舗装用樹脂組成物と骨材とを 1 5 0〜2 0 0 °Cで混合してなることを特徴とする請求項 8記載の舗装用アスファルト組成物。

. 舗装用樹脂組成物を計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、 1 5 0〜 2 0 0 °Cで混合することを特徴とする請求項 8又は 9記載の舗装用アスファルト組成物の製造方法。

. 骨材を予め 1 6 0〜 2 2 0 °Cに加熱することを特徴とする請求項 1 0記載の舗装用ァスフアルト組成物の製造方法。