WO2004061010A1

WO2004061010A1 - 吸水性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2004061010A1
Application number: PCT/JP2003/014865
Authority: WO
Inventors: Masayoshi Handa; Yasuhiro Nawata
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.
Priority date: 2002-12-27
Filing date: 2003-11-21
Publication date: 2004-07-22
Also published as: CN100349987C; US20070239124A1; EP1577349A1; US20060074160A1; CN1732233A; EP1577349A4; JP2004210924A; TW200424252A

Abstract

含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が1ppm以下である吸水性樹脂組成物、前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品。

Description

明細書吸水性樹脂組成物技術分野

本発明は、吸水性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品に関する。吸収性物品は、紙ォムッ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ぺット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等として好適に使用しうるものである。背景技術

紙おむつや生理用ナプキン等の吸水性物品は、一般に、親水性繊維および吸水性樹脂で構成される吸収体を、身体に接する側に配される液体透過性シートとその反対側に配される液体不透過性シ一トとの間に挟むことによって形成されてい。

近年、吸収体やそれが用いられた紙おむつや生理用ナプキン等は、携帯時の利便性や快適な装着感を達成するために、薄型化される傾向がある。その薄型化に伴レ、、多量の液体を吸収した場合であつても逆戻りや漏れを減少させるために、吸収体に用いられる親水性繊維の量を減らし、吸水性樹脂の量を増やした吸収体の開発が検討されている。

し力、し、吸水性樹脂が人尿等の体液を吸収することによって生成したゲルは、一般に、経時的に劣化するため、その吸収性が低下するようになる。また、ゲルの劣化がさらに進行すると、吸水性樹脂自体が部分的に分解するため、ゲルから水溶性溶解物が溶出するようになる。

したがって、この吸水性棚旨が用いられた製品を人体と接触させて使用した場合には、溶出した水溶性溶解物が皮膚に付着し、かぶれ等が発生するおそれがある。

さらに、吸水性樹脂量が多い吸収体では、吸水性樹脂同士が互いに接触した状態でゲルが劣化するため、溶出した水溶性溶解物がゲル粒子間の隙間を閉塞し、液が吸水性樹脂に浸透するのが妨げられる現象、いわゆる「ゲルブロッキング」が生じやすくなる。このゲルブロッキングは、吸収体の液漏れの要因の 1つとして考えられている。

ゲルの劣化が生じる機構は複雑なため、その原因を特定することは難しいが、その原因の 1つとして、人尿中の鉄分や吸水性樹脂中の鉄分が関係しているものと推測されている。

そこで、ゲルの安定性を向上させるために、含酸素還元性無機塩を含有する吸水性樹脂組成物（特開昭 6 3 - 1 1 8 3 7 5号公報）、ラジカル連鎖禁止剤および金属キレ一ト剤を含有する吸水性樹脂組成物（特開平 1一 2 1 0 4 6 3号公報 ) 等が提案されている。

しかしながら、これらの吸水性樹脂組成物には、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多い場合に、十分なゲルの安定性を発現させることができないという欠点がめる。

また、吸水性樹脂は、高温高湿の雰囲気中で長時間保存された場合、部分的に変性するため、着色が発生する場合がある。吸水性樹脂が着色した場合、その吸水性樹脂が用いられた吸収体や吸収性物品の外観が損なわれるため、製品的価値の低下を招くことになる。特に、吸水性樹脂量が多い吸収体および吸収性物品においては、吸水性 itfl旨の着色が目立ちやすくなる。

したがって、近年、吸水性樹脂の耐着色性の改良が望まれている。吸水性樹脂の着色の機構は、前記ゲルの劣化、分解が生じる機構と同じように非常に複雑であるため、その着色の原因を特定することは困難であるが、その原因の 1つとして、吸水性樹脂中に含有されている鉄分が関係しているものと推測されている。吸水性樹脂の耐着色性が改善されたものとしては、吸水性樹脂と有機カルボン酸類およびまたはその塩からなる吸水剤組成物（特開 2 0 0 0 - 3 2 7 9 2 6 号公報）、着色防止剤および/または酸化防止剤および/またはホウ素化合物を含む吸水剤組成物（特開 2 0 0 0 - 2 3 0 1 2 9号公報）等が知られている。しかしながら、これらの組成物には、吸水性樹 fl旨量が多い吸収体では、十分な耐着色性を発現させることができないという欠点がある。

したがって、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であつても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品の開発が待ち望まれている。発明の開示

本発明の目的は、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用レ、られた吸収体および吸収性物品を提供することにある。本発明は、

(1) 含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が 1 p p m 以下である吸水性樹脂組成物、

(2) さらに有機酸化防止剤を含有する前記吸水性樹脂組成物、

(3) 前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに

(4) 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品

に関する。発明の詳細な説明本発明の吸水性樹脂組成物は、含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有し

、鉄含有量が 1 p p m以下である点に、 1つの大きな特徴がある。本発明の吸水性樹脂組成物は、かかる特徴を有するので、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。

また、本発明の吸水性樹脂組成物が、さらに有機酸化防止剤を含有する場合には、人尿等の体液のみならず、電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。

本発明に用いられる吸水性樹脂としては、例えば、アクリル酸塩重合体の架橋物、デンプン—アクリル酸塩グラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物、ビニルアルコール一アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコールの架橋物、架橋ィソプチレン—無水マレィン酸共重合体、ポリァクリル酸部分中和物架橋体、酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体のゲン化物等が挙げられる。これらの中では、大量の水を吸収することができ、多少の荷重をかけても吸収した水を分子内に保持することができるので、ァクリル酸塩重合体の架橋物が好ましい。

吸水性樹脂における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低減させる観点から、 1 p p m以下、好ましくは 0 . 5 p p m以下であることが望ましい。

吸水性樹脂の製造法には、特に限定がない。その代表的な製造法としては、鉄含有量が少ない原料を用いて、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等により、吸水性樹脂を製造する方法等が挙げられる。

なお、本明細書にいう「鉄含有量 J とは、以下の測定方法にしたがって試料における鉄の含有量を測定したときの値である。本発明においては、試料として、具体的には、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤または吸水性樹脂組成物が用いられる。〔鉄含有量の測定方法〕

試料 1 gを精秤した後、 2 0 O m L容のビーカーに入れ、濃硫酸 3 m Lおよび濃硝酸 5 m Lをビーカー内に添加して試料を十分に溶解させ、得られた溶液をその沸点付近まで加熱して試料を分解させる。

次に、得られた黒色の液体が透明となるまで硝酸を攪拌下で添加しつつ、加熱を継続する。透明になった液体をさらに 3 5 0 °Cで加熱することにより、蒸発乾固し、固形物を回収する。

得られた固形物を 2 5 °Cにまで冷却した後、その固形物全量と濃塩酸 l m Lとを 5 O m L容のメスフラスコ内に入れ、全量が 5 O m Lとなるように蒸留水を添加して、試料溶液を調製する。

得られた試料溶液の吸光度を、原子吸光分析機〔（株）島津製作所製、品番： AA - 6 7 0 0 ) を用いて測定する。

これとは別に、前記と同様の操作により鉄標準溶液の吸光度を測定して検量線を作成しておき、その検量線から試料中の鉄含有量 ( p p m) を算出する。

本発明に用いられる含酸素還元性無機塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸アンモニゥム等の亜硫酸塩；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素力リゥム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素アンモニゥム等の亜硫酸水素塩；ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸アンモニゥム等のピロ亜硫酸塩；亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチオン酸カリウム、亜ニチオン酸アンモニゥム、亜ニチオン酸カルシウム、亜ニチオン酸亜鉛等の亜ニチオン酸塩；三チオン酸カリウム、三チオン酸ナトリゥム等の三チオン酸塩；四チオン酸力リゥム、四チオン酸ナトリゥム等の四チオン酸塩；チォ硫酸ナトリウム、チォ硫酸カリウム、チォ硫酸アンモニゥム等のチォ硫酸塩；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸亜鉛等の亜硝酸塩等が挙げられる。これらの中では、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩および亜硝酸塩が好ましく、亜硫酸塩および亜硫酸水素塩がより好ましく、亜硫酸ナトリゥム、亜硫酸力リゥム、亜硫酸水素ナトリゥムおよび亜硫酸水素力リゥムがさらに好ましい。

含酸素還元性無機塩における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物中における鉄含有量を低減させる観点から、 1 O p p m以下、好ましくは 5 p p m以下、より好ましくは 3 p p m以下であることが望ましい。

含酸素還元性無機塩の量は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1重量部以上、好ましくは 0 . 0 5重量部以上であることが望ましい。また、含酸素還元性無機塩をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却つて経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなること力、ら、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 5重量部以下、好ましくは 3重量部以下であることが望ましい。したがって、これらの事項を考慮すれば、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜5重量部、好ましくは 0 . 0 5〜3重量部であることが望ましい。

本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合することにより得ることができる。その混合方法には、特に限定がない。吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する方法の例としては、（ィ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（口）吸水性樹脂の含水ゲル状物に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後に、含酸素還元性無機塩を吸水性樹脂に添加して混合する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。なお、含酸素還元性無機塩は、ゲルの安定性が損なわれることがないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、含酸素還元性無機塩は、粉体であることが好ましい。

吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウ夕一ミキサー、リボン型ブレンダ一、クロス口一タリーミキサー

、コニカルプレンダー、双腕型二一ダ一、スクリユー型プレンダー、 V字型ブレンダ一、 W字型プレンダ一、タービュライザ一等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。

かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、 1 p p m以下、好ましくは 0 . 5 p p m以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。

なお、本発明においては、前記吸水性樹脂組成物には、さらに有機酸化防止剤を含有させることができる。このように、吸水性樹脂組成物に有機酸化防止剤を含有させた場合には、電解質水溶液に対するゲルの安定性を高めることができる ο

有機酸化防止剤には、特に限定がない。有機酸化防止剤としては、例えば、 L —ァスコルビン酸、 L—ァスコルビン酸ナトリウム、 D—ァスコルビン酸、 D— ァスコルビン酸ナトリゥム等のァスコルビン酸類；エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリゥム等のエリソルビン酸類；没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸ェチル、没食子酸 n—プロピル、没食子酸イソァミル、没食子酸ォクチル、没食子酸ラウリル等の没食子酸類；プロトカテキュ酸、プロトカテキュ酸ェチル等のプ口トカテキュ酸類； 2—メルカプトべンズイミダゾ一ル等のベンズイミダゾ一ル類；ブチルヒドロキシァ二ソ一ル等のアルキルヒドロキシァ二ソール類が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。これらの中では、電解質水溶液に対するゲルの安定性に優れていることから、ァスコルビン酸類、エリソルビン酸類、没食子酸類、プロトカテキュ酸類、ベンズィミダゾ一ル類およびアルキルヒドロキシァ二ソール類が好ましく、ァスコルビン酸類、エリソルビン酸類および没食子酸類がより好ましく、 L—ァスコルビン酸、ェリソルビン酸ナトリゥムおよび没食子酸 n—プロピルがさらに好ましい。有機酸化防止剤における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低下させる観点から、 5 p p m以下、好ましくは 3 p p m以下であることが望ましい。

有機酸化防止剤の量は、電解質水溶液に対して十分なゲルの安定性を発現させる観点から、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1重量部以上、好ましくは 0 . 0 0 5重量部以上であることが望ましい。また、有機酸化防止剤をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却って経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなることから、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 5重量部以下、好ましくは 2重量部以下であることが望ましい。これらの事項を考慮すれば、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜5重量部、好ましくは 0 . 0 0 5〜2重量部であることが望ましい。なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、通常、含酸素還元性無機塩と組み合わせて用いるごとが好ましい。

吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合することにより、有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を得ることができる。これらの成分を混合する方法および混合する際の添加順序には、特に限定がない。

有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を製造する方法の例としては、 ( ィ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に有機酸化防止剤を添加する方法；（口）吸水性樹脂の含水ゲル状物に有機酸化防止剤を添加する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後、有機酸化防止剤を吸水性樹脂に添加する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。

なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性が損なわれないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、有機酸化防止剤は、粉体であることが好ましい。

吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウ夕一ミキサー、リボン型プレンダ一、クロス口一タリ一ミキサー、コニカルプレンダー、双腕型二一ダ一、スクリュー型ブレンダ一、 V字型プレンダ一、 W字型プレンダ一、夕一ビュライザ一等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。

かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩、吸水性樹脂及び有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、 1 p p _m以下、好ましくは

0 . 5 p p m以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。

本発明においては、前記吸水性樹脂組成物を用いて、吸収体を得ることができる。

吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものである。

親水性繊維には、特に限定がない。親水性繊維の例としては、セルロース繊維、人工セルロース繊維等が挙げられる。なお、親水性繊維には、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、疎水性を有する合成繊維が含有されていてもよい ο

本発明の吸収体には、吸収体の形態保持性を高めるために、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性ェマルジヨン等の接着性バインダーを添加してもよい。

吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、尿等の体液を十分に吸収し、快適な装着感を付与する観点から、好ましくは 4 0重量％以上、より好ましくは 5 0重量％以上である。また、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、得られる吸収体の形態保持性を高めるために、親水性繊維や接着性バインダーを含有させることを考慮して、好ましくは 9 5重量％以下、より好ましくは 9 0重量％以下である。これらの事項を考慮すれば、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、好ましくは 4 0〜9 5重量％、より好ましくは 5 0〜9 0重量％である ο

本発明の吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものであればよく、その態様には特に限定がない。

好適な吸収体の態様としては、例えば、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、 2枚の層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂組成物が挟まれたサンドィツチ構造体等が挙げられる。

前記吸収体を、例えば、液体透過性シートと、液体不透過性シートとの間に保持することにより、吸収性物品とすることができる。

液体透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、二一ドルパンチ型等の不織布等が挙げらる。

液体不透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。吸収性物品の種類には、特に限定がされない。その代表例としては、紙ォムッ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ぺット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等が挙げられる。

実施例

以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。

なお、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤および吸水性樹脂組成物における各鉄含有量は、前述した方法によって測定されたときの値である。また、各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂組成物および該吸水性樹脂組成物を用いて得られた吸収性物品の物性は、以下の方法に従って評価した。

( 1 ) 人尿吸収時のゲル安定性

成人男性から採取した人尿 3 9 gを 1 0 O m Lビーカ一に分取し、吸水性樹脂組成物 1 gを添加して、人尿吸収ゲルを作製した。この人尿吸収ゲルを 4 0 °Cの恒温槽内に 2 4時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。

〔評価基準〕

◎ :ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。

〇：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぷれる。

△：ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぷれる。

X：ゲルの形状が崩れている。

( 2 ) 生理食塩水吸収時のゲル安定性

0 . 9重量％生理食塩水 3 9 gを 1 0 O m L容のビーカ一に分取し、これに吸水性樹脂組成物 1 gを添加して、生理食塩水吸収ゲルを作製した。この生理食塩水吸収ゲルを 4 0 °Cの恒温槽内に 2 4時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。

〔評価基準〕

◎：ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。

〇：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぶれる。

△ :ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぶれる。

X：ゲルの形状が崩れている。

( 3 ) モニター試験吸水性樹脂組成物 1 3 gと解砕された木材パルプ 7 gを乾式混合し、縦 4 0 c m、横 1 2 c mの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ 0 . 5 gのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した ο

市販の赤ちゃん用ォムッ（Lサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシ一ト）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。

得られた吸収性物品を子供数名に使用してもらった後、その吸収性物品を回収した。

次に、回収された吸収性物品のゲル不良率、平均吸収量および漏れ率を以下の方法に従って調べた。

A. ゲル不良率

ゲル不良を以下の評価基準に従って評価し、ゲル不良が認められた吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除した値に 1 0 0を乗じることにより、ゲル不良率を算出した。

〔評価基準〕

X：ゲル形状が崩れている（ゲル不良とする）。

〇：ゲル形状が崩れていない。

B . 平均吸収量

回収した吸収性物品の尿吸収量を積算した値を回収した吸収性物品の枚数で除することにより、平均吸収量を算出した。

C . 洩れ率

漏れのあつた吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除し、その値に 1 0 0を乗じることにより、洩れ率を算出した。

( 4 ) 吸収性物品の耐着色性

吸水性樹脂組成物 1 3 gと解砕された木材パルプ 7 gとを乾式混合し、縦 4 0 cm、横 1 2 cmの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ 0. 5 gのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。この吸収体を、その上部から评量 20 g/m² の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレンシートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。

得られた吸収性物品を温度 50±2°C、相対湿度 90± 2%に設定された恒温恒湿槽内に 20日間放置した後、吸収性物品中の吸水性樹脂組成物の着色を目視で観察し、吸収性物品の耐着色性を以下の基準に基づいて評価した。

〔評価基準〕

A：不織布を取り除き、吸収体をほぐして見ても、内部の吸水性樹脂は着色していない。

B ：不織布の上部から見たとき、吸水性樹脂による着色が認められないが、不織布を取り除き、吸収体をほぐすと、一部の吸水性樹脂に着色が認められる。

C：不織布の上部から見て、吸水性樹脂による着色が認められる。製造例 1

撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた 1 0 0 OmL容の五つ口円筒型丸底フラスコに、 n—ヘプタン 50 OmLを加えた。これに、界面活性剤として HLBが 3. 0のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学 ( 株）製、商品名： S— 370〕 0. 92 gを添加して分散させ、昇温して界面活性剤を溶解させた後、 55 °Cまで冷却した。

上記とは別に、 500 m L容の三角フラスコに 80重量％ァクリル酸水溶液 9 2 gを加えた。外部から冷却しながら、この三角フラスコに 30重量％水酸化ナトリウム水溶液 1 02. 2 g (鉄含有量： 0, 2 ppm) を滴下し、アクリル酸の 75モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物を調製した。さらに、水 50. 2 g、重合開始剤の過硫酸力リウム 0. 1 1 gおよび架橋剤としてェチレングリコールジグリシジルエーテル 9. 2mgを添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

この 1段目重合用の単量体水溶液の全量を上記の五つ口円筒型丸底フラスコに撹摔下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換した後、昇温し、浴温を 70°Cに保持して、重合反応を 1時間行った後、室温まで冷却して重合スラリー液を得た。

さらに別の 50 OmL容の三角フラスコに、 80重量％アクリル酸水溶液 1 1 9. 1 gを加え、冷却しながら 30重量％水酸化ナトリウム水溶液 1 32. 2 g (鉄含有量： 0. 2 p pm) を滴下し、アクリル酸の 75モル％を中和し、水 2 7. 4 g、過硫酸カリウム 0. 1 4 gおよびエチレングリコールジグリシジルェ一テル 35. 7mgを添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

この 2段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた重合スラリ一液に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換した後に昇温し、浴温を 70°Cに保持して、 2段目の重合反応を 2時間行った。重合反応終了後、 n—ヘプタンに分散させた含水ゲル状物から共沸蒸留により水分のみを系外に除去した。得られたゲル状物に 2重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 8. 44 g を添加し、さらに水分および n—ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂 2 1 5. 5 gを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は 0. 3 p p mであつた

製造例 2

製造例 1において、 30重量％水酸化ナトリゥ厶水溶液（鉄含有量： 0. 2 p P m) の代わりに 30重量％水酸化ナトリゥム水溶液（鉄含有量： 0. 5 ppm ) を用いた以外は、製造例 1と同様の操作を行い、吸水性樹脂 2 1 6. 9 gを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は 0. 6 p p mであつた。製造例 3

製造例 1において、 30重量％水酸化ナトリゥム水溶液（鉄含有量： 0. 2 p P m) の代わりに 30重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量： 3. 3 ppm ) を用いた以外は、製造例 1と同様な操作を行い、吸水性樹脂 2 1 6. 9 gを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は 3. 5 ppmであった。製造例 4

製造例 1において、 30重量％水酸化ナトリゥム水溶液（鉄含有量： 0. 2 p P m) の代わりに 30重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量： 6. 5 ppm ) を用いた以外は、製造例 1と同様な操作を行い、吸水性樹脂 2 1 6. 9 gを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は 7. 0 pp mであつた。実施例 1

2 L容のポリエチレン容器に、製造例 1と同様の方法で得られた吸水性樹脂 1 00重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウム A 〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ ·食品添加物用、鉄含有量： 1. 4 ppm) 2重量部を添加し、クロス口一夕リーミキサー〔明和工業（株）製、品番： CM— 3〕を用いて、ポリェチレン容器を自転速度 30 r p m、公転速度 30 r p mで 1時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物中の鉄含有量は 0. 3 pp mであつた。

得られた吸水性樹脂組成物 1 3 gと解砕された木材パルプ 7 gとを乾式混合し、縦 40 cm、横 1 2 cmの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ 0. 5 gのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。市販の赤ちゃん用ォムッ（Lサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニタ一試験用吸収性物品を作製した。

一方、前記吸収体を、その上部から坪量 2 0 g/m² の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリェチレン製シ一トで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。

得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（ 1 ) 人尿吸収時のゲル安定性、（2 ) 生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニ夕一試験用吸収性物品を用いて前述の（3 ) モニタ一試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（4 ) 吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表 2に示す。実施例 2〜 6および比較例 1〜 3

実施例 1において、吸水性樹脂として、表 1に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂 1 0 0重量部を用い、含酸素還元性無機塩として、表 1に示す含酸素還元性無機塩を表 1に示す添加量で用いたほかは、実施例 1と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表 1に示す。

なお、表 1および後述する表 3に記載の含酸素還元性無機塩の詳細は、以下のとおりである。

•亜硫酸ナトリウム A：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソ一ダ ·食品添加物用、鉄含有量： 1 . 4 p p m

•亜硫酸ナトリウム B：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソ一ダの 9 0、鉄含有量： 2 3 p p m

•亜硫酸水素ナトリゥム A：大東化学工業（株）製、商品名：無水重亜硫酸ソ一ダ、鉄含有量： 1 . 5 p p m

•亜硫酸水素ナトリウム B ：関東化学（株）製、商品名：亜硫酸水素ナトリウム 1級、鉄含有量： 1 5 ppm

ピロ亜硫酸力リゥム：大東化学工業（株）製、商品名：ピロ亜硫酸力リ、鉄含有直： 1. 3 p pm

亜ニチオン酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：ハイドロサルファィト ·食品添加物用、鉄含有量： 1. 9 p pm

亜硝酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：亜硝酸ソーダ、鉄含有量： 2. 5 ρ pm

次に、各実施例または各比較例で得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例

1と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表 2に示す。表 2

表 2に示された結果から、各実施例によれば、吸水体に含まれている吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。実施例 7

2 L容のポリエチレン容器に、製造例 1と同様の方法で得られた吸水性樹脂 1 0 0重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウム〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ ·食品添加物用、鉄含有量： 1 . 4 p p m〕 2重量部および Lーァスコルビン酸（ロシュ · ビタミン 'ジャパン社製の商品名： L—ァスコルビン酸、鉄含有量： 0 . 8 p p m) 0 . 0 2重量部を添加し、クロス口一タリ一ミキサ一〔明和工業（株）製、品番： CM— 3〕を用いて、ポリエチレン容器を自転速度 3 0 r p m、公転速度 3 0 r p mで 1時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表 3に示す。

得られた吸水性樹脂組成物 1 3 gと解砕された木材パルプ 7 gとを乾式混合し、縦 4 0 c m、横 1 2 c mの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ 0 . 5 gのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。

一方、前記吸収体を、その上部から坪量 2 0 g/m² の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレン製シ一トで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。

得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（1 ) 人尿吸収時のゲル安定性、（2 ) 生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニター試験用吸収性物品を用いて前述の（3 ) モニター試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（4 ) 吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表 4に示す。実施例 8〜 1 3および比較例 4〜 6

実施例 7において、吸水性樹脂として、表 3に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂 1 0 0重量部を用い、含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤として、表 3に示す含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤を表 3に示す添加量で用いたほかは、実施例 7と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表 3に示す。

なお、表 3に記載の有機酸化防止剤の詳細は、以下のとおりである。

• Lーァスコルビン酸 A：ロシュ · ビタミン ·ジャパン社製の商品名： Lーァスコルビン酸、鉄含有量： 0. 8 p m

•没食子酸 n—プロピル A：大日本製薬（株）製、商品名：没食子酸 n—プロピル ·食品添加物用、鉄含有量： 0. 4ppm

•没食子酸 n-プロピル B：ミドリ化学（株）製、商品名：没食子酸 n—プロピル飼料級、鉄含有量： 5. 5 ppm

•エリソルビン酸ナトリウム：藤沢薬品工業（株）製、商品名：エリソルビン酸ナトリウム、鉄含有量： 1. 2 ppm

• 2—メルカプトべンズイミダゾール：大内振興化学（株）製、商品名：ノクラック MB、鉄含有量： 1. 8 ppm

-プロトカテキュ酸ェチル：関東化学（株）製、商品名：プロトカテキュ酸ェチル、鉄含有量： 1. 8 ppm

•プチルヒドロキシァ二ソ一ル：和光純薬工業（株）製、商品名：プチルヒドロキシァ二ソ一ル、鉄含有量： 2. 0 p pm

• L—ァスコルビン酸 B：和光純薬工業（株）製、商品名： Lーァスコルビン酸 1級、鉄含有量： 6. 2 ppm

(注）

mrnmiの「麵の欄に言 δ載の ISi 番号は、その ¾Μで得られた ¾j|¾Si)l旨を用いたことを

次に、得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例 7と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表 4に示す。

表 4

表 4に示された結果から、各実施例によれば、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、更には生理食塩水等の電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れており、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水 1生樹脂組成物が得られることがわかる。

以上説明したように、本発明の吸水性樹脂組成物は、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であつても耐着色性に優れたものであり、該吸水性樹脂組成物を用いれば、これらの物性に優れた吸収体および吸収性物品を得ることができる。産業上の利用可能性

本発明の吸水性樹脂組成物が用レ、られた吸収体および吸収性物品は、紙ォムッ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ぺット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等として好適に使用しうるものである。

Claims

請求の範囲

1 . 含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が 1 p p m以下である吸水性樹脂組成物。

2 . 含酸素還元性無機塩が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩および亜硝酸塩からなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1 記載の吸水性樹脂組成物。

3 . 含酸素還元性無機塩の量が、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜 5重量部である請求項 1または 2記載の吸水性樹脂組成物。

4 . さらに有機酸化防止剤を含有する請求項 1〜 3いずれか記載の吸水性樹脂組成物。

5 . 有機酸化防止剤が、ァスコルビン酸類、ェリソルビン酸類、没食子酸類、プロトカテキュ酸類、ベンズイミダゾ一ル類およびアルキルヒドロキシァニソ一ル類からなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 4記載の吸水性樹脂組成物。

6 . 有機酸化防止剤の量が、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜 5重量部である請求項 4または 5記載の吸水性樹脂組成物。

7 . 請求項 1〜 6いずれか記載の吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体。

8 . 吸水性樹脂組成物の含有量が、 4 0〜9 5重量％である請求項 7記載の吸収体。

9 . 液体透過性シートと液体不透過性シ一トとの間に、請求項 7または 8言己載の吸収体が保持されてなる吸収性物品。