WO2004038353A1 - 示温表示装置 - Google Patents

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WO2004038353A1
WO2004038353A1 PCT/JP2003/002048 JP0302048W WO2004038353A1 WO 2004038353 A1 WO2004038353 A1 WO 2004038353A1 JP 0302048 W JP0302048 W JP 0302048W WO 2004038353 A1 WO2004038353 A1 WO 2004038353A1
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WO
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temperature
layer
thermometer
information recording
recording film
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/002048
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English (en)
French (fr)
Inventor
Tadahiro Ishii
Katsunori Tsunoda
Mitsuru Kaimai
Yohko Asakawa
Original Assignee
Chromic Co.,Ltd.
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Filing date
Publication date
Application filed by Chromic Co.,Ltd. filed Critical Chromic Co.,Ltd.
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Priority to JP2004546389A priority patent/JPWO2004038353A1/ja
Priority to AU2003207120A priority patent/AU2003207120A1/en
Priority to US10/532,169 priority patent/US20060032427A1/en
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01KMEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01K3/00Thermometers giving results other than momentary value of temperature
    • G01K3/005Circuits arrangements for indicating a predetermined temperature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D79/00Kinds or details of packages, not otherwise provided for
    • B65D79/02Arrangements or devices for indicating incorrect storage or transport
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01KMEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01K11/00Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00
    • G01K11/06Measuring temperature based upon physical or chemical changes not covered by groups G01K3/00, G01K5/00, G01K7/00 or G01K9/00 using melting, freezing, or softening
    • GPHYSICS
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    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02Forms or constructions
    • G09F3/0291Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02Forms or constructions
    • G09F3/0291Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
    • G09F3/0294Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time where the change is not permanent, e.g. labels only readable under a special light, temperature indicating labels and the like

Definitions

  • the present invention relates to a temperature indicating device that can display a temperature history by causing an irreversible change when exposed to a predetermined temperature. More specifically, the present invention includes an information recording film layer on which information is recorded, an information recording holding layer for holding the information recording layer, and a thermometer layer made of a substance whose state changes depending on temperature. A temperature indicating device characterized by changing the state of the substance of the thermometer layer when the temperature is recorded to change the display state of information recorded in the information recording film layer, a laminate thereof, The present invention relates to a container in which is installed, and a labeled temperature indicating label. Background art
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-2878763 discloses a temperature history display body that irreversibly develops color by the reaction of a plurality of substances at a predetermined temperature, a color former layer, a temperature detector layer, and a developer.
  • An invention is disclosed for a temperature history display having a layer.
  • the color former layer and the developer layer are separated by a temperature detector layer, and when the temperature exceeds a predetermined temperature, the temperature detector layer dissolves and the color former layer and the developer layer come into contact to form a color. Since the coloring reaction occurs irreversibly, whether or not the temperature has exceeded a predetermined temperature can be known by coloring the temperature history display body. Although this method is irreversible and effective, it requires the use of color formers and developers, which not only complicates the structure of the temperature history display, but also reduces costs. It is expensive and cannot be a practical method.
  • an object of the present invention is to provide a display device that can reliably and irreversibly display a heat history with a simple structure with respect to a heat history above a predetermined temperature.
  • the present invention also provides a laminate having a thermometer layer and an information recording film layer. Disclosure of the invention
  • the present inventor has conducted studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, by setting to change the physical state of the substance in the thermometer layer at a predetermined temperature, the information recording film layer Found that the information printed with characters and barcodes recorded in the printer can be irreversibly destroyed or cannot be read, or can be displayed, and the temperature history is irreversibly displayed with a simple device.
  • the present invention has completed a device capable of performing the above-described steps.
  • thermometer layer containing a substance that changes its physical state at a predetermined temperature at a position adjacent to the information recording film layer
  • the physical state of the substance in the thermometer layer changes along with the change in the physical state of the substance in the thermometer layer.
  • the substance that forms the information recording film layer can be dissolved or diffused, thereby irreversibly destroying the information in the information recording film layer, and changing the physical state of the substance in the thermometer layer to damage the information recording film layer. It has been found that it can be made irreversibly opaque or transparent.
  • the present invention has an information recording film layer on which information is recorded, and a thermometer layer made of a substance whose state changes depending on temperature, and the substance of the thermometer layer when a predetermined temperature is recorded.
  • the present invention relates to a temperature indicating device characterized by changing the state of the information recording film layer to change the display state of the information recorded on the information recording film layer, and a container in which the temperature indicating device is installed.
  • the present invention provides a separator comprising a thermometer layer comprising a base material, a substance which changes its state depending on temperature, and a thermocouple comprising an information recording holding layer on which an information recording film layer is recorded. Regarding labels that can be displayed.
  • the present invention relates to the following items.
  • thermometer layer made of a substance whose state changes depending on temperature, and when a predetermined temperature is recorded, the state of the substance in the thermometer layer
  • the temperature indicating device changes the display state of the information recorded on the information recording film layer.
  • thermometer layer (B) The temperature indicating device according to (A), wherein the substance whose state changes depending on the temperature of the thermometer layer is a substance that melts at a predetermined temperature or higher.
  • the present invention relates to a temperature display device described in (1).
  • thermometer layer contains at least one heat melting agent selected from the group consisting of paraffin, higher fatty acid, higher fatty acid ester and higher alcohol.
  • the present invention relates to the temperature display device described in any one of the above (A) to (C).
  • thermometer layer A substance whose state changes depending on the temperature of the thermometer layer is composed of two or more substances that form a heterogeneous phase, and becomes a uniform phase at a predetermined temperature or higher, and changes light transmittance.
  • A The temperature indicating display device according to (A) above.
  • thermometer layer is adjacent to the information recording film layer.
  • the temperature display device according to any one of the above (A) to (D), further comprising a diffusion layer, wherein the diffusion layer is preferably provided between the information recording film layer and the thermometer layer.
  • the diffusion layer is preferably made of a porous material such as paper or porous resin.
  • the present invention relates to a temperature display device according to any one of (A) to (D).
  • thermometer layer (H) The temperature indicator according to any one of (A) to (G), wherein the substance whose state changes depending on the temperature of the thermometer layer is contained in a separator having a concave central portion. It relates to a display device.
  • thermometer comprising a thermometer storage section containing a substance whose state changes depending on temperature, and a diffusion layer in contact with the storage section.
  • thermometer storage section The substance that changes its state depending on the temperature stored in the thermometer storage section is the substance that melts when the temperature rises above a specified temperature, and the substance that forms the recording film of the information recording film layer is the thermometer.
  • K The temperature indicating device according to (K), which is made of a substance that dissolves or disperses in a molten state of a substance whose state changes depending on the temperature stored in the agent storage section.
  • (M) at least a part of the diffusion layer of the temperature indicating device according to (K) or (L) is in contact with a part of the information recording film layer of the information display member having the information recording film layer, and
  • a temperature indicating device having a structure in which a thermometer can flow into or penetrate into an information recording film layer through a diffusion layer when the agent is melted.
  • thermometer capable of forming a thermometer layer of the thermometer display device according to any one of the above (A) to (N), comprising a substance whose state changes depending on temperature.
  • the container is a food container, a packaging container. It relates to a container such as a container.
  • thermometer layer composed of a base material and a substance whose state changes depending on temperature
  • information recording and retention containing an information recording film layer on which information is recorded
  • the information recording holding layer is made of a transparent material
  • the separator is made of a transparent material
  • the thermometer layer contained in the separator Information recording film recorded on record holding layer It relates to a label having adjacent layers, and more preferably to a label having a porous plate on which a diffusion layer can be further formed.
  • (R) a temperature indicator layer composed of a substance whose state changes depending on temperature, an information recording film layer, and a laminate for temperature indication composed of each layer of an information recording holding layer; preferably, an information recording film layer and a thermometer;
  • the present invention relates to a laminate in which a diffusion layer is further provided between agent layers.
  • the present invention has found that a combination of an information recording film on which such information is printed and recorded and a thermometer can provide a low-cost and practical temperature display device by simple means.
  • a major feature of the present invention is that it focuses on the combination of the information recording film and the temperature measuring agent, and thus, the temperature indicator for a predetermined temperature can be obtained without using a conventionally used coloring agent or a thermosensitive coloring material.
  • a practical temperature display device which can reliably and irreversibly display the temperature, and is low in cost.
  • temperature indication refers to the presence or absence of a heat history for a predetermined temperature
  • FIG. 1 schematically shows an embodiment of the “dissolution type” of the present invention.
  • FIG. 2 schematically shows an “impregnated type” embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 schematically shows a “solid dispersion type” embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 schematically shows a “dressing type” embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 shows an example of a side type temperature display device of the present invention.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view taken along the plane AA ′ of FIG.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a temperature-measuring agent accommodating portion with a part of a barrier of the temperature indicating device of the present invention.
  • FIG. 8 shows another example of the side-type temperature display device of the present invention
  • FIG. 9 shows a cross-sectional view taken along the plane AA ′ of FIG.
  • Figure 10 shows the differential calorimetric analysis (DSC) of 65% oleyl alcohol. The results of the analysis are shown. The horizontal axis in Fig. 10 is temperature (° c), and the vertical axis is differential calorie (meal seconds).
  • FIG. 11 shows the results of analysis of 85% oleyl alcohol by differential calorimetry (DSC).
  • the horizontal axis in Fig. 11 is temperature (in), and the vertical axis is differential calorie (meal / sec).
  • FIG. 12 shows the results of analysis of 95% oleyl alcohol by differential calorimetry (DSC).
  • the horizontal axis in Fig. 12 is temperature (° C), and the vertical axis is differential calorie (meal / sec).
  • FIG. 13 shows the results of differential calorimetric analysis (DSC) of 65% oleyl alcohol and ethyl cellulose (thickener).
  • the horizontal axis in Fig. 13 is temperature (° C), and the vertical axis is differential calorie (meal / sec).
  • Fig. 14 shows the results of analysis of 97% Penyu Decane by differential calorimetry (DSC).
  • the horizontal axis of Fig. 14 is temperature (° C), and the vertical axis is differential calorie (mc a 1, sec).
  • FIG. 15 shows the results of analysis of oleic acid by differential calorimetry (DSC).
  • the horizontal axis of Fig. 15 is temperature (° C), and the vertical axis is differential calorie (meal / sec).
  • Figure 16 shows the results of the response test at 10 ° C, 14 ° C, 18 ° C, and 23 ° C when using 65% oleyl alcohol as the temperature-sensitive material. Show.
  • the horizontal axis in Fig. 16 is temperature (° C), and the vertical axis is average response time (seconds).
  • FIGS. 1 to 9 are as follows.
  • Reference numeral 3 denotes a “separator including a thermometer layer”.
  • Reference numeral 4 denotes an “information recording holding layer having an information recording film layer”.
  • Reference numeral 9 indicates “the state of the thermometer layer having a history of being exposed to a predetermined temperature or more”. 10 and 20 show examples of the temperature display device of the present invention.
  • Reference numerals 11 and 21 denote formation portions of the thermometer storage section.
  • thermometer storage sections 12 and 22 denote thermometer storage sections.
  • Reference numerals 13 and 23 indicate diffusion layers.
  • Reference numerals 14 and 24 denote information display members having an information recording film layer.
  • Reference numerals 141 and 241 denote information recording film layers.
  • Reference numerals 142 and 242 denote an information recording holding layer.
  • Reference numerals 144 and 243 denote substrate layers of the information display member.
  • a major feature of the present invention is that it focuses on the combination of the information recording film and the thermometer, and the following four can be summarized as to the outline of specific embodiments of the present invention based on this combination.
  • the present invention is not limited to these embodiments, and is included in the present invention as long as it is based on a combination of an information recording film and a thermometer.
  • thermometer permeates the diffusion layer, dissolves or disperses the ink and the like of the information recording film that is in close contact with the diffusion layer, and destroys the information recorded by printing or the like. , Making reading impossible.
  • this mode is referred to as a “soak type”. See FIG.
  • thermometer layer In a transparent or translucent liquid or gel, a layer in which a substance that becomes opaque when a uniform phase is formed is dispersed non-uniformly is used as a thermometer layer. When the physical state changes and a uniform phase is formed and becomes opaque, the information recorded on the underlying information recording film becomes unreadable.
  • solid dispersion type See FIG.
  • thermometer layer A layer in which a substance that does not dissolve this substance is fixed as fine bubbles or particles in a solid or gel-like substance is used as a thermometer layer, and the solid or gel-like substance becomes fluid at a predetermined temperature.
  • thermometer layer changes from an opaque state to a transparent state, so that information recorded on the information recording film, which could not be read until then, can be read.
  • this mode is referred to as “dressing type”. See FIG.
  • FIG. 1 schematically shows an embodiment of the “dissolution type” of the present invention, in which a separator 3 having a temperature measuring agent layer is placed on a substrate 1 on a central portion, and information is placed on a lower surface thereof.
  • the information recording holding layer 4 having the recorded information recording film layer is overlapped and arranged so that the thermometer agent layer and the information recording film layer are adjacent to each other and in close contact. These are covered and protected with a laminate seal 5 from above.
  • the back surface of the substrate 1 has an adhesive layer, which is designed so that it can be fixed to a container or the like. If this device is exposed to a certain temperature or higher, the thermometer in the thermometer layer dissolves, dissolving the printing ink etc. of the information recording film layer that is in close contact with it, destroying the recorded contents ⁇ Once destroyed Since the recorded content cannot be restored, the destruction of the recorded content causes a temperature history indicating that the temperature has exceeded a predetermined temperature to be displayed.
  • FIG. 2 schematically shows an embodiment of the “saturation type” of the present invention, in which a separator 3 having a temperature sensing agent layer is placed on a base material 1 on a central portion, and a diffusion layer 2 is placed thereon. And an information recording holding layer 4 having an information recording film layer on which information is recorded on the lower surface, and the thermometer layer and the diffusion layer, and the diffusion layer and the information recording film layer are closely attached to each other. To be arranged. These are covered and protected by a laminate seal 5 from above.
  • the back surface of the substrate 1 has an adhesive layer, which is designed so that it can be fixed to a container or the like.
  • thermometer in the thermometer layer dissolves or softens and seeps into the diffusion layer that is in close contact with the thermometer. Then, the information recording through the diffusion layer. Film layer ⁇ The reached thermometer dissolves the printing ink etc. of the information recording film layer and destroys the recorded contents. Once a record has been destroyed, it cannot be restored, and the destruction of this record will result in the display of a temperature history indicating that the temperature has exceeded a predetermined temperature.
  • FIG. 3 schematically shows an embodiment of the “solid dispersion type” of the present invention, in which an information recording layer 4 having an information recording film layer on which information is recorded is provided on a central portion thereof. Place a separator 3 having a thermometer layer on it, and cover them with a laminate seal 5 from above to protect them.
  • An adhesive layer is provided on the back surface of the information recording holding layer 4 and is designed to be fixed to a container or the like.
  • thermometer layer When this device is exposed to a predetermined temperature or higher, the non-homogeneous phase in the thermometer layer increases the fluidity and becomes a uniform phase.
  • the thermometer layer When the thermometer layer was in a heterogeneous phase, the solid was localized, and the thermometer layer was able to maintain transparency. However, the solid dissolved when exposed to a predetermined temperature or higher. Or, it softens and becomes a homogeneous phase, and the entire thermometer layer becomes opaque. When the thermometer layer becomes opaque, information recorded on the information recording holding layer 4 by printing or the like cannot be read. And, once the uniform phase, the thermometer layer cannot become the transparent heterogeneous phase again. Because the reading of the recorded contents became impossible, the temperature history that the temperature became higher than the predetermined temperature was not obtained. Will be displayed.
  • FIG. 4 schematically shows an embodiment of the “dressing type” of the present invention, in which an information recording layer 4 having an information recording film layer on which information is recorded is provided on an upper surface thereof, and a central portion thereof is provided. A separator 3 having a thermometer layer is placed, and these are covered and protected with a laminate seal 5 from above. An adhesive layer is provided on the back surface of the information recording holding layer 4 and is designed so that it can be fixed to a container or the like.
  • thermometer layer which has been made opaque by minute bubbles or particles becomes transparent and is recorded on the information recording holding layer 4 by printing or the like.
  • the information that has been used can be read from the laminate seal 5.
  • FIGS. 5 and 8 show examples of a side-type temperature display device as an application example in the “dissolution type” or the “saturation type” of the present invention.
  • FIG. 5 is an example of a side type in a case where a portion where information such as a bar code is recorded on the surface of the information display member is large and a portion where the diffusion layer can be in contact is small.
  • FIG. 8 shows an example of a case where the area for recording information is small and almost all of the forming portion of the thermometer storage section can be installed on the information display member.
  • FIG. 5 shows the first example of the side type of the temperature indicating device of the present invention.
  • the temperature indicating device 10 includes a thermometer storage section 12, a forming section 11 that forms the thermometer storage section 12, a diffusion layer 13 in contact with the thermometer, and an information display member in contact with the other end of the diffusion layer 13. 14 and a protective sheet 15 for protecting them as a whole.
  • the information display member 14 may be a bar code label conventionally used, and may be a product, a product container, or a material attached to a transport container for transporting the product.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view taken along the plane AA ′ of the temperature indicating device 10 shown in FIG. 5 in FIG.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of the forming portion 11 forming the thermometer storage portion 12 in the side temperature display device 10 of the present invention during storage during storage.
  • thermometer This is like a Prewster pack, for example, with a hollow part in the center where a thermometer can be stored.
  • An adhesive layer 110 is provided on the outer periphery of the bottom part, and is sealed by a barrier part 17.
  • the temperature measuring agent can be stored at room temperature. In the case of using this temperature measuring agent, the temperature is lowered to a low temperature and sufficiently cooled to solidify the temperature measuring agent, and then the barrier portion 17 is peeled off and adhered to the diffusion layer 13.
  • a temperature display device 20 shown in FIG. 8 can be exemplified.
  • This device is also the same in principle as the temperature display device shown in Fig. 5 described above, but almost all of the diffusion layer 23 and the thermometer storage section 22 can be installed above the information display member 24. Is different.
  • the side-type temperature display device of the present invention is characterized in that an information display member such as a barcode label which has been conventionally used can be used as it is, and the temperature-measurement agent storage section and the diffusion layer can be used.
  • the major feature is that they can be manufactured, distributed, and stored independently. Therefore, the temperature display device of the side type according to the present invention also forms an independent temperature display device including the temperature-measurement-agent storage portion that houses the temperature-measurement agent and the diffusion layer.
  • thermometer of the thermometer layer becomes a liquid or a sol by melting or softening at a predetermined temperature or higher. It is preferable to use one or more substances that can dissolve or diffuse substances recording information such as printing ink. Specific examples of preferred thermometers include thermal melting agents such as paraffin, higher fatty acids, higher fatty acid esters and higher alcohols. These thermometers have melting points near the target temperature, and melt or soften to print ink. Any medium can be used as long as it can dissolve or disperse a medium on which information such as information is recorded.
  • a substance with a high melting point If you do not want to be exposed to relatively high temperatures like industrial products, you should use a substance with a high melting point.If you do not want to expose it above room temperature, such as pharmaceuticals, use a substance with a melting point near room temperature. Adopt it. In addition, when exposure is not desired even at relatively low temperatures, such as food, a substance having a relatively low melting point may be used.
  • the melting point of these substances may be selected from the range of about 150 ° C to 100 ° C for industrial products, and 10 ° C to 8 ° C for pharmaceuticals and room temperature storage products. It may be selected from a range of about 0, and in the case of food, etc., it may be selected from a range of about ⁇ 30 ° C. to 50 ° C.
  • thermometers may be a single substance, but may also be used as a mixture of two or more substances. If necessary, additives such as a lubricant, a thickener, and a coloring agent may be added.
  • a predetermined temperature can be set by mixing two or more substances and utilizing the melting point lowering action.
  • thermometer examples include paraffins having 10 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms, and more preferably about 12 to 18 carbon atoms; lauric acid, stearic acid, 2 —Substituted or unsubstituted higher fatty acids having 10 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms, and more preferably about 12 to 18 carbon atoms, such as lyximiristate; 'ethyl myristate, lauri Esters of the above-mentioned higher fatty acids such as stearyl phosphate and dioctyl phthalate; n-cetyl alcohol, oleyl alcohol, n-octyl alcohol, tetradecanol and the like having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 2 carbon atoms; 0, more preferably about 10 to 18 substituted or unsubstituted higher alcohols; ketones such as methylhexyl ketone and benzophenone; diphenyl
  • oleic acid oleic acid amide, stearic acid amide, lauric acid N—higher fatty acid amides such as octylamide and carboxylate; isopropylbenzene, dodecylbenzene, pifenyl, trimethylbiphenyl.
  • Diphen Examples include aromatic hydrocarbons such as diruthene, dibenzyltoluene and propylnaphthalene, and various organic solvents such as dimethylsulfoxide (DMSO). However, the present invention is not limited to these.
  • thermometer components From the viewpoint of cost, paraffins, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols and the like are more preferable as these thermometer components.
  • the embodiments of the “solid dispersion type” and “dressing type” of the present invention are both applications of a change in the existing state of a substance based on the fluidity of a plurality of, preferably two, substances.
  • the temperature measurement layer becomes opaque due to a change in the state of the substance when the temperature exceeds a predetermined temperature.
  • the state of the substance changes when the temperature exceeds the predetermined temperature.
  • the thermometer layer becomes transparent.
  • aqueous phase and an oil phase there are an aqueous phase and an oil phase, and if they are mixed well, they mix as small droplets and become opaque, but if this is left for a while,
  • the aqueous phase and the oil phase are respectively aggregated and separated into two phases. Since each phase is a transparent phase, it is transparent as a result.
  • An aspect of the “dressing type” of the present invention is characterized in that such an opaque state is fixed at a low temperature.
  • thermometer layer becomes transparent, and the information recorded thereunder is read by optical means or the like. It is possible.
  • the substance in the "dressing type" of the present invention is a substance that does not dissolve at least at a low temperature, is opaque when both are mixed as fine bubbles or particles, and has a predetermined temperature or more.
  • any combination of substances that become transparent through phase separation or mutual dissolution may be used.
  • a combination such as water and oil, which are fixed at a low temperature in a state where both are made into sufficiently fine particles by ultrasonic stirring or the like, or a gas such as air is added to water or a liquid such as glycerin.
  • a liquid such as glycerin.
  • Combinations of such substances include, but are not limited to, water and oils, water and dalicol, such as glycerin.
  • the ratio of each of these components is not limited, either, from 1: 1 to 1 : About 100 is preferred. If necessary, additives such as a lubricant, a thickener, and a coloring agent may be added.
  • the solid substance in the “solid dispersion type” embodiment of the present invention a substance composed of one or more kinds that melts at a predetermined temperature is used. This substance is dispersed as a fine powder in a substance as a transparent carrier at a temperature lower than its melting point to form a thermometer layer. When the thermometer layer is exposed to a predetermined temperature or more, the solid substance is melted, liquefied and aggregated, so that an opaque phase is formed, and the thermometer layer becomes opaque. Any solid substance may be used as long as it melts at a predetermined temperature and forms an opaque phase after melting.To ensure opacity after melting, a colorant or a scattering material may be added as necessary. You may leave.
  • the solid substance for example, fatty acids such as oleic acid, esters thereof, and paraffin are preferable. If one substance cannot have a melting point at a predetermined temperature, two or more substances may be mixed.
  • the substance as a transparent carrier may be any substance that is transparent and fluid, and examples thereof include water, alcohols such as methanol, ethanol, and glycerin. Although the ratio of the solid component is not limited, it is preferably about 1: 0.1 to 1: 100 with respect to the liquid component. If necessary, additives such as a lubricant, a thickener, and a coloring agent may be added. More preferred embodiments of the present invention include a “dissolution type” and a “saturation type”.
  • inventions can provide a temperature indicating device having a simpler structure for directly applying to a recording material on which information is recorded, such as printing ink.
  • the “solid dispersion type” and “dressing type” aspects of the present invention can change the transparency independently of the characteristics of the recorded material on which the information is recorded, so that special recording is possible. Preferred when substances are used, but because of the multiphase system, the structure itself is slightly more complex than “dissolved”, “impregnated” or side types.
  • the information in the information recording film layer is not particularly limited, but is preferably optically readable. Examples include barcodes for products, warnings about temperature indications, etc.
  • thermometer layer of the present invention can be used as a single sheet, but a frame is provided around the perimeter to improve workability, and a thermometer having a size necessary for the frame is required.
  • An agent layer can also be provided.
  • a thermometer layer with a frame is referred to as Called "Yuichi Separei”.
  • the frame may be a so-called frame type having an empty center portion, or may be a concave frame having a base in the center portion. In the case of a concave type, the thermometer in the concave portion is inserted.
  • the frame is preferably transparent, but it is not necessarily required to be transparent in some embodiments.
  • thermometer layer is provided adjacent to the information recording film layer, and the thermometer layer, the information recording film layer, and the information recording holding layer are sequentially arranged.
  • a diffusion layer is provided between the information recording film layer and the temperature sensing agent layer, and the temperature sensing agent layer, the diffusion layer, the information recording film layer, and the information recording holding layer are sequentially arranged.
  • the diffusion layer only needs to be able to penetrate or pass through the temperature measuring agent exposed to a predetermined temperature or more and act on the information recording film layer, and is provided with a porous substance such as paper or a fine hole. Resin can be used. By arranging each layer in this way, the temperature history can be displayed.
  • thermometer layer is disposed on the information recording film layer, and the thermometer layer, the information recording film layer, and the information recording holding layer are sequentially arranged. Can be With this arrangement, the temperature history can be displayed.
  • the present invention also provides a laminate having such a structure.
  • the temperature display device of the present invention can be labeled.
  • the temperature indicating device of the present invention is fixed to a labeling base material by bonding or laminating to form a label.
  • the temperature indicating device of the present invention can be directly fixed to various containers, it is preferable that the temperature indicating device is labeled and fixed.
  • the means for fixing to the container is not particularly limited, but can be performed by various means such as adhesion, lamination, insertion of the container into a pocket, and a suction cup. Further, the temperature indicating device of the present invention can be fixed with a seal covering the entire device.
  • thermometer layer of the present invention a printed recording film such as a bar code printed on a container can be used as the information recording film layer of the present invention. That is, on the printing of the existing container, the protective member on the upper part of the printing is peeled off if necessary, and then the thermometer layer of the present invention is fixed thereon. You can also. In such an embodiment, for example, in the example of the side type described above, the temperature indicating device of the present invention is used. It is also possible to commercialize and use the thermometer layer independently. Therefore, the present invention also relates to a thermometer composition capable of forming a thermometer layer of the thermometer display device of the present invention, which contains a substance whose state changes depending on temperature.
  • the temperature-measuring agent composition of the present invention can be composed of only the substance whose state changes depending on the temperature as described above, or by adding additives such as a solvent, a thickener, a lubricant, and a coloring agent. Is also good.
  • thermometer composition is stored in a forming section having a thermometer storage section (for example, a thermometer case, etc.) and sealed with a part of a barrier such as a metal thin film to be commercialized as a thermometer member. It is also within the scope of the present invention.
  • a diffusion layer member may be attached to such a thermometer member to form a member of the temperature indicator of the present invention.
  • Examples of the container of the present invention include various containers such as a container for a product requiring display of the temperature history, a packaging container thereof, and a transport container.
  • Examples include containers for various beverages such as milk, tea, coffee, etc., containers for various foods such as lunch boxes, cakes, sandwiches, etc., and containers for pharmaceuticals and cosmetics.
  • Examples include industrial products that do not want to be exposed or their containers, and transport products that require low-temperature transportation or their containers. In addition to these containers, these products may be adhered to the packaging container in which these products are packaged, or they may be adhered to the transport containers for these products.
  • the temperature indicating device of the present invention may be fixed at the time of shipment from a factory, at the time of transportation, or at the time of sale at a store.
  • the temperature indicating device of the present invention can be fixed to the transport product at the start of transport, or can be fixed to the container at the time of sale, such as a cake.
  • the heat history of the product can be used. It can be visually observed depending on the state of the temperature indicating device of the invention. In addition, retailers and manufacturers not only can observe the thermal history of the product with the naked eye, but also because the information such as the bar code is destroyed, the bar code reader cannot read the bar code. When entering a barcode, it is also possible to determine mechanically whether the heat history is appropriate. Further, the side type temperature display device of the present invention can use a conventional information display member such as a bar code label, and the temperature display device of the present invention can be manufactured from a simple material.
  • the temperature indicator comprising the thermometer storage member and the diffusion layer of the present invention can be manufactured, distributed, and stored independently of an information display member such as a barcode label. Since the temperature indicating device of the present invention can exist independently of the information display member, a conventional information display member, for example, a bar code label or the like can be used as it is. Further, the temperature indicating device of the present invention is provided with a part of the barrier and can be manufactured, distributed and stored at room temperature, so that it is easy to handle and does not require a special device for handling. It should be noted that the contents described in the specification of Japanese Patent Application No. 2002-3094957 are incorporated herein in its entirety. Example
  • Example 1
  • Oleic acid was used as a thermometer.
  • the oleic acid was heated to 30 to 40 ° C, then rapidly cooled with liquid nitrogen, and cut into a thin film to obtain a thermometer.
  • a liquid thin oleic acid can be formed into a thin film and rapidly cooled to obtain a thin film-shaped temperature measuring agent.
  • the critical temperature (predetermined temperature) of this thermometer was about 10 ° C.
  • thermometer having a thickness of about 0.5 mm was put in a concave frame to form a separator.
  • a layer in which a barcode is printed (information recording film layer) on a transparent plastic (information recording holding layer) is recorded, and the information recording film layer is in close contact with the thermometer layer. Placed.
  • the entire temperature indicating device thus obtained was sealed with a laminate material (polypropylene).
  • thermometer layer was produced in the same manner as in Example 1.
  • thermometer with a thickness of about 0.5 mm in a concave frame, place a paper with a thickness of about 0.5 mm on top of the separator, create a diffusion layer, and place a transparent plastic Up
  • a layer in which a barcode was printed (information recording film layer) on the (information recording holding layer) and the information was recorded was arranged such that the information recording film layer was in close contact with the diffusion layer.
  • the whole of the thus obtained temperature indicating device was sealed with a laminate material (polypropylene).
  • thermometer layer with a thickness of about 0.5 mm.
  • the critical temperature (predetermined temperature) of this thermometer is about 10 ° C.
  • the resulting thermometer layer having a thickness of 0.5 mm is put in a frame and used as a separator. Below this separation, a layer on which information recorded with a barcode printed (information recording film layer) is placed on a transparent plastic (information recording holding layer) is used as a temperature indicating device.
  • the bar code can be visually observed at a temperature of 10 ° C or lower, but if left at room temperature (about 20 ° C) for 20 minutes, the barcode information can be visually identified. Will not be able to.
  • Example 4
  • thermometer layer with a thickness of about 0.5 mm.
  • the critical temperature (predetermined temperature) of this thermometer is about 18 ° C.
  • thermometer with a thickness of about 0.5 mm is placed in a frame to form a separator, and a bar code is printed on a transparent plastic (information recording layer) under the separator (information recording).
  • the layer showing the recorded information is arranged to form a temperature indicating device.
  • the bar code cannot be seen at a temperature of 15 ° C or less, but if left at room temperature (approximately 20 ° C) for 30 minutes, the barcode information can be visually identified. Will be able to
  • the temperature indicating device of the present invention destroys the information recorded in the information recording film layer when the temperature is higher than the critical temperature (predetermined temperature) or prevents the information recording film from being destroyed. It was confirmed that the layer information could not be read by the naked eye or could be read.
  • thermometer The side-type temperature indicator shown in Fig. 5 was manufactured. Oleoyl alcohol (Wako Pure Chemical Industries, purity 65%) was used as a thermometer. As a case of thermometer
  • Example 7 Differential calorimetric analysis of various temperature-sensitive materials (DSC)
  • DSC Differential calorimetry
  • Example 8 Diffusion layer material test
  • the material of the diffusion layer was studied. As a material for the diffusion layer, we examined the optical microscope image of each paper and actually examined the diffusivity of each paper. As a result, it was found that a nonwoven fabric-like structure such as cooking paper or oil-absorbing paper was suitable as the material.
  • the permeation of the temperature-sensitive material in the temperature display device shown in FIG. 5 was measured using a temperature-measuring device using 65% oleyl alcohol as the temperature-sensitive material and a cooking paper as the diffusion layer. , 14 and 14, the response characteristics of the thermocouple at 18 ° C and 23 T were examined. At the corresponding temperature, the bar code was read with a bar code reader, and the time (seconds) during which reading was not possible was taken as the response time.
  • Figure 16 shows the results. The horizontal axis in Fig. 16 is the temperature C), and the vertical axis is the average response time (seconds).
  • the temperature display device of the present invention can reliably and irreversibly display whether or not a predetermined temperature limit has been recorded with a simple structure. For example, it can be easily determined with the naked eye whether or not low-temperature preserved foods have been stored at or below a predetermined temperature and have been distributed, and the recorded information has been destroyed, making it a mechanical decision. It is also possible to do so.
  • the temperature display device of the present invention can be widely applied to various industrial products that are not desired to be exposed to a predetermined temperature or more, and the deterioration of the product due to the temperature history in the storage or distribution stage can be reliably read by the naked eye or a machine. Can be eliminated. Further, in the food, the degree of spoilage of the food due to exposure to a high temperature can be determined by the temperature display device of the present invention.

Abstract

本発明は、簡単な構造で、所定温度以上の熱履歴に対して確実に、且つ不可逆的に熱履歴を表示できる表示体を提供することを目的としている。また、本発明は検温剤層及び情報記録膜層を有する積層体を提供するものである。本発明は、所定の温度さらされた場合に不可逆的な変化が生じて、温度履歴を表示することができる示温表示装置に関する。また、本発明は、情報が記録された情報記録膜層、それを保持する情報記録保持層、及び温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温剤層を有し、所定温度を履歴した場合に当該検温剤層の物質の状態が変化して前記情報記録膜層に記録されていた情報の表示状態を変化させることを特徴する示温表示装置、その積層体、それを設置してなる容器、及びラベルかされた示温表示可能なラベルに関する。さらに、本発明は従来の情報表示部材をそのまま使用することができるサイドタイプの示温装置を提供する。

Description

明 細 書 示温表示装置 技術分野
本発明は、 所定の温度にさらされた場合に不可逆的な変化が生じて、 温度履歴 を表示することができる示温表示装置に関する。 より詳細には、 本発明は、 情報 が記録された情報記録膜層、 それを保持する情報記録保持層、 及び温度に依存し て状態が変化する物質をからなる検温剤層を有し、 所定温度を履歴した場合に当 該検温剤層の物質の状態が変化して前記情報記録膜層に記録されていた情報の表 示状態を変化させることを特徴する示温表示装置、 その積層体、 それを設置して なる容器、 及びラベル化された示温表示可能なラベルに関する。 背景技術
冷凍技術や冷蔵技術の発展にともなって多くの食品類が長期間に亘つて、 その 安全性を保つことができるようになつてきた。 また、 コールドチェーンなどの低 温輸送 術の発達により、 多数の低温保存食品が製品化されてきている。
一方、 近年食品の安全性が一段と大きな問題となってきている。 食品類の保存 技術が改善されてきているにも拘わらず、 毎年 1万人以上の人が食中毒にかかつ ているともいわれてきており、 年々その数は増加する傾向にある。
この原因として、 細菌に対する抵抗力が弱い人が増加していることなどが挙げ られているが、 食品類の取扱いにも原因があるとされてきている。
一般的には食品 1 g当たり細菌の数が 1 0 5以下であれば、 健康な人には発症し ないとされており、 食品中の細菌類の増殖を防止する方法として各種の方法が行 われている。 例えば、 食品保存中の細菌類の増加を抑制するために、 防腐剤など の薬品を添加したり、 塩分を増加させるなどの手段もあるが、 これらの方法は食 品の味や質に影響を与えることから低温による食品類の保管が優れていることは 明らかである。 また、 近年の健康志向の傾向もあり、 添加物の使用は極力避ける 傾向にあることから、 低温保存はますます注目を集めてきている。 しかし、 低温による食品類の保管は、 食品の製造 . 運送及び販売中における温 度管理が充分にされていないと、 細菌の数は指数関数的に増加し、 安全基準を満 たさなく ことも往々にして起こり得ることである。 例えば、 3 °Cに保つべき場合 に、 保存温度が 1 0 °Cに上昇すると、 大腸菌では 2時間で 2倍づっ増加するとい われている。 また、 温度の上昇により食品中の水分が膨張し、 食品の間に隙間を 作りそこから毛管現象により水分と共に食品の養分が食品表面に押し出され、 細 菌の増殖のための養分を供給することになる。 さらに、 これを再び冷却すると、 表面に押し出された水分が再び食品の内部に引き戻され、 この時に食品表面に存 在していた細菌類が水分と共に食品内部に侵入し、 細菌汚染を食品内部にまで拡 大することになる。 再度の冷却により細菌類の分裂速度は抑制されるが、 再び温 度が上昇すると、 反作用により細菌類の分裂速度は通常の場合より も急速に早く なることもある。
このように、 低温に保存されている食品にとって、 温度の上げ下げは食品の衛 生管理の点から非常に大きな問題となってきている。
食品類の製造過程における食品工場内において 3 °C以下に保つことはそう困難 なことではないが、 工場から出荷されて輸送される段階や、 スーパーやコンビニ などの小売店で販売される状態において、 常に 3 °C以下を保つことはそう簡単な ことではない。
消費者が食品を消費するまでに、 当該食品がどのような温度履歴を経てきたか という ことは、 消費者は知ることが出来ないのが現状である。 消費者が食品が経 てきた温度履歴を知るためにさまざまな工夫がなされてきており、 そのひとつと して温度履歴表示体というものが開発されてきている。 例えば、 特開平 1 0 — 2 8 7 8 6 3号には、 所定温度での複数の物質の反応により不可逆的に発色する温 度履歴表示体において、 発色剤層、 検温剤層および顕色剤層とを備えた温度履歴 表示体についての発明が開示されている。 この発明は、 発色剤層と顕色剤層を検 温剤層で区切っておき、 所定温度以上になると検温剤層が溶解して発色剤層と顕 色剤層が接触して発色し、 この発色反応が不可逆的に起こることから、 所定温度 以上になったか否かを温度履歴表示体の発色により知ることができるというもの である。 この方法は不可逆的であり有効な方法ではあるが、 発色剤および顕色剤を使用 することを必須としており、 温度履歴表示体の構造が複雑になっているばかりで なく、 コス ト的にも高価になり実用的な方法という ことはできない。
また、 その他の温度履歴表示体においても、 いずれも感温色材ゃ発色剤が使用 されており、 現実的な普及に至っていないのが現状である。 従って、 本発明は、 簡単な構造で、 所定温度以上の熱履歴に対して確実に、 且 つ不可逆的に熱履歴を表示できる表示体を提供することを目的としている。 また. 本発明は検温剤層及び情報記録膜層を有する積層体を提供するものである。 発明の開示
本発明者は、 上記の様な従来技術の問題点に鑑みて研究を重ねた結果、 所定温 度で検温剤層の物質の物理状態を変化させるように設定することにより、 情報記 録膜層に記録されている文字やバーコードなどが印刷された情報を不可逆的に破 壊若しくは読み取り不能、 又は表示可能な状態にできることを見出し、 簡単な装 置により不可逆的に温度履歴を不可逆的に表示することができる装置を完成し、 本発明に至った。
例えば、 情報記録膜層に隣接する位置に、 所定温度で物理状態の変化を生ずる 物質を含有してなる検温剤層を配置することにより、 検温剤層の物質の物理状態 の変化に伴って、 情報記録膜層を形成する物質を溶解又は拡散することができ、 これにより情報記録膜層の情報を不可逆的に破壊したり、 また検温剤層の物質の 物理状態の変化により情報記録膜層を不可逆的に不透明又は透明にすることがで きることを見出した。
即ち、 本発明は、 情報が記録された情報記録膜層、 及び温度に依存して状態が 変化する物質をからなる検温剤層を有し、 所定温度を履歴した場合に当該検温剤 層の物質の状態が変化して前記情報記録膜層に記録されていた情報の表示状態を 変化させることを特徴する示温表示装置、 及びそれを設置してなる容器に関する, また、 本発明は、 検温剤層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層、 又は検温剤 層、 拡散層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層からなる示温表示用の積層体に 関する。
さらに、 本発明は、 基材、 温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温 剤層を含有してなるセパレー夕一、 情報記録膜層が記録されている情報記録保持 層からなる示温表示が可能なラベルに関する。
より詳細には、 本発明は次の各事項に関する。
(A) 情報が記録された情報記録膜層、 及び温度に依存して状態が変化する物質 をからなる検温剤層を有し、 所定温度を履歴した場合に当該検温剤層の物質の状 態が変化して前記情報記録膜層に記録されていた情報の表示状態を変化させるこ とを特徴する示温表示装置に関する。
(B) 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 所定温度以上になると 融解する物質である前記 (A) の示温表示装置に関する。
(C) 情報記録膜層の記録膜を形成する物質が、 検温剤層の温度に依存して状態 が変化する物質の融解状態において、 溶解又は分散する物質からなる前記 (A) 又は (B) に記載の示温表示装置に関する。
(D) 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 パラフィ ン、 高級脂肪 酸、 高級脂肪酸エステルおよび高級アルコールからなる群から選ばれた少なく と も 1種の熱融解剤を含有してなるものである前記 (A) 〜 (C) のいずれかに記 載の示温表示装置に関する。
(E) 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 不均一相を形成してい る 2以上の物質からなり、 所定温度以上になると均一相となり光の透過度を変化 させるものである前記 (A) に記載の示温表示装置に関する。
(F) 検温剤層が、 情報記録膜層に隣接している前記 (A) 〜 (E) のいずれか に記載の示温表示装置に関する。
(G) 示温表示装置が、 更に拡散層を有する前記 (A) 〜 (D) のいずれかに記 載の示温表示装置に関し、 好ましくは拡散層が、 情報記録膜層と検温剤層の間に あり、 また、 好ましくは拡散層が紙、 多孔性樹脂などの多孔質物質からなる前記
(A) 〜 (D) のいずれかに記載の示温表示装置に関する。
(H) 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 中央部が凹型になって いるセパレーターに収納されている前記 (A) 〜 (G) のいずれかに記載の示温 表示装置に関する。
( I ) 示温表示装置が、 シール状である前記 (A) 〜 (H) のいずれかに記載の 示温表示装置に関する。
( J ) 示温表示装置が、 粘着層を有し接着可能となっていることを特徴とする前 記 (A) 〜 ( I ) のいずれかに記載の示温表示装置に関する。
(K) 温度に依存して状態が変化す.る物質を収納してなる検温剤収納部、 当該収 納部に接した拡散層を備えてなる示温装置。
(L) 検温剤収納部に収納されている温度に依存して状態が変化する物質が、 所 定温度以上になると融解する物質であり、 情報記録膜層の記録膜を形成する物質 が、 検温剤収納部に収納されている温度に依存して状態が変化する物質の融解状 態において、 溶解又は分散する物質からなる前記 (K) に記載の示温装置。
(M) 前記 (K) 又は (L) に記載の示温装置の拡散層の少なく とも一部が、 情 報記録膜層を有する情報表示部材の情報記録膜層の一部に接しており、 検温剤が 融解したときに検温剤が拡散層を通して情報記録膜層に流入又は浸透できる構造 からなる示温表示装置。
(N) 前記 (K) 又は (L) に記載の示温装置、 及び情報記録膜層を有する情報 表示部材の全部が透明な保護シートで覆われている前記 (M) に記載の示温表示
(O) 温度に依存して状態が変化する物質を含有してなる前記 (A) 〜 (N) の いずれかに記載の示温表示装置の検温剤層を形成し得る検温剤に閼する。
(P) 前記 (A) 〜 ( J ) 又は前記 (M) 若しくは (N) のいずれかに記載の示 温表示装置を設置してなる容器に関し、 好ましくは容器が、 食品容器、 包装容器. 運搬容器などの容器に関する。
(Q) 基材、 温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温剤層を含有して なるセパレー夕一、 及び情報が記録されている情報記録膜層を含有してなる情報 記録保持層からなる示温表示が可能なラベルに関し、 好ましくは情報記録保持層 が、 透明な材質からなり、 また、 セパレ一ターが透明な材質からなり、 セパレー ターに含有されている検温剤層と、 情報記録保持層に記録されている情報記録膜 層が隣接しているラベルに関し、 さらに好ましくは、 さらに拡散層を形成し得る 多孔質板を有するラベルに関する。
( R ) 温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温剤層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層の各層からなる示温表示用の積層体に関し、 好ましくは情報 記録膜層と検温剤層の間に拡散層がさらに設けられてなる積層体に関する。
近年、 食品などの各種の消費財にバーコードなどの情報を印刷して記録したラ ベルが貼付され、 販売や商品の管理に使用されてきている。 本発明者らは、 この ラベルに着目して温度履歴の表示が可能なラベルの開発を行った。
即ち、 本発明は、 このような情報が印刷して記録された情報記録膜と、 検温剤 との組み合わせにより簡便な手段により低コストで実用的な示温表示装置を提供 することができることを見出した。 本発明の大きな特徴は、 この情報記録膜と検 温剤との組み合わせに着目した点であり、 これにより従来使用されていた発色剤 ゃ感温色材などを使用することなく、 所定温度に対する示温を確実にかつ不可逆 的に表示することができ、 しかも低コス卜の実用的な示温表示装置を提供するも のである。
なお、 本発明のおける 「示温」 とは、 所定の温度に対する熱履歴の有無をいう, 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の 「溶解型」 の態様を模式的に示すものである。
第 2図は、 本発明の 「染み込み型」 の態様を模式的に示すものである。
第 3図は、 本発明の 「固体分散型」 の態様を模式的に示すものである。
第 4図は、 本発明の 「ドレッシング型」. の態様を模式的に示すものである。 第 5図は、 本発明のサイ ドタイプの示温表示装置の例を示したものである。 第 6図は、 第 5図の A— A ' 面における断面図を示したものである。
第 7図は、 本発明の示温装置のバリァ一部付きの検温剤収納部の断面図を示し たものである。
第 8図は、 本発明のサイ ドタイプの示温表示装置の他の例を示したものである, 第 9図は、 第 8図の A— A ' 面における断面図を示したものである。
第 1 0図は、 6 5 %ォレイルアルコールの示差型熱量分析法 (D S C ) による 分析を行った結果を示す。 第 1 0図の横軸は温度 (°c) であり、 縦軸は示差熱量 (me a l 秒) である。
第 1 1図は、 8 5 %ォレイルアルコールの示差型熱量分析法 (D S C) による 分析を行った結果を示す。 第 1 1図の横軸は温度 (で) であり、 縦軸は示差熱量 (me a l /秒) である。
第 1 2図は、 9 5 %ォレイルアルコールの示差型熱量分析法 (D S C) による 分析を行った結果を示す。 第 1 2図の横軸は温度 (°C) であり、 縦軸は示差熱量 (me a l /秒) である。
第 1 3図は、 6 5 %ォレイルアルコール及びェチルセルロース (増粘剤) の示 差型熱量分析法 (D S C) による分析を行った結果を示す。 第 1 3図の横軸は温 度 (°C) であり、 縦軸は示差熱量 (me a l /秒) である。
第 1 4図は、 9 7 %ペン夕デカンの示差型熱量分析法 (D S C) による分析を 行った結果を示す。 第 1 4図の横軸は温度 (°C) であり、 縦軸は示差熱量 (mc a 1 ,秒) である。
第 1 5図は、 ォレイン酸の示差型熱量分析法 (D S C) による分析を行った結 果を示す。 第 1 5図の横軸は温度 (°C) であり、 縦軸は示差熱量 (me a l / 秒) である。
第 1 6図は、 感温材料として 6 5 %ォレイルアルコールを用いた場合の 1 0 °C. 1 4°C、 1 8 °C, 及び 2 3 °Cにおける温度に対する応答性試験の結果を示す。 第 1 6図の横軸は温度 (°C) であり、 縦軸は平均応答時間 (秒) である。
第 1図〜第 9図における符号は以下の通りである。
1は、 「基材」 を示す。
2は、 「拡散層」 を示す。
3は、 「検温剤層を包含するセパレ一ター」 を示す。
4は、 「情報記録膜層を有する情報記録保持層」 を示す。
'5は、 「ラミネートシール」 を示す。
6は、 「所定温度以下に保持された情報記録膜の状況」 を示す。
7は、 「所定温度以上に晒された履歴を有する情報記録膜の状況」 を示す。
8は、 「所定温度以下に保持された検温剤層の状況」 を示す。 W
9は、 「所定温度以上に晒された履歴を有する検温剤層の状況」 を示す。 1 0及び 2 0は、 本発明の示温表示装置の例を示す。
1 1及び 2 1は、 検温剤収納部の形成部を示す。
1 2及び 2 2は、 検温剤収納部を示す。
1 3及び 2 3は、 拡散層を示す。
1 4及び 2 4は、 情報記録膜層を有する情報表示部材を示す。
1 5及び 2 5は、 透明な保護シートを示す。
1 6及び 2 6は、 容器を示す。
1 4 1及び 2 4 1は、 情報記録膜層を示す。
1 4 2及び 2 4 2は、 情報記録保持層を示す。
1 4 3及び 2 4 3は、 情報表示部材の基板層を示す。 発明を実施するための最良の形態
本発明の大きな特徴は、 この情報記録膜と検温剤との組み合わせに着目した点 であり、 この組み合わせに基づく本発明の具体的な実施の態様の概略をまとめる と次の 4つがあげられるが、 本発明はこれらの態様に限定されるものではなく、 情報記録膜と検温剤との組み合わせによるものである限りにおいて本発明に包含 されるものである。
1 . 検温剤の溶解により情報記録膜のインキ等を溶解して、 印刷などにより記録 された情報を破壊し、 読み取りを不可能にする。 以下、 この態様を 「溶解型 J という。 第 1図参照。
2 . 検温剤の溶解又は軟化により、 検温剤が拡散層に染み込み、 当該拡散層と密 着している情報記録膜のィンキ等を溶解又は分散させ、 印刷などにより記録さ れた情報を破壊し、 読み取りを不可能にする。 以下、 この態様を 「染み込み 型」 という。 第 2図参照。
3 . 透明又は半透明の液体又はゲル状物の中に、 均一相を形成したときに不透明 となる物質を不均一に分散させた層を検温剤層として、 所定温度になると分散 された物質の物理状態が変化し均一相を形成して不透明となることにより、 そ の下にある情報記録膜に記録してある情報を読み取り不能にする。 以下、 この 態様を 「固体分散型」 という。 第 3図参照。
4 . 固体又はゲル状物の中に、 この物質を溶解しない物質を微小な泡又は粒子と して固定した層を検温剤層として、 所定温度になると当該固体又はゲル状物が 流動性になることにより、 両物質が分離され検温剤層が不透明な状態から透明 な状態となり、 それまで読みとることが出来なかった情報記録膜に記録してあ る情報を読み取り可能にする。 以下、 この態様を 「ドレッシング型」 という。 第 4図参照。
さらに、 本発明の 「溶解型」 又は 「染み込み型」 の応用として、 サイ ドタイプ 型を例示することができる。 第 5図及び第 8図参照。 本発明の前記した 4つの態様をそれぞれ第 1図から第 4図に示す。 第 1図は、 本発明の 「溶解型」 の態様を模式的に示すものであり、 基材 1の上に中央部に検 温剤層を有するセパレーター 3を置き、 その上に下面に情報が記録された情報記 録膜層を有する情報記録保持層 4を重ね、 検温剤層と情報記録膜層とが隣接して 密着するように配置する。 これらを上からラミネー 卜シール 5で覆い保護する。 基材 1の裏面には粘着層があり、 容器等に固着できるように設計されている。 この装置が所定温度以上に晒されると、 検温剤層中の検温剤が溶解し、 隣接し て密着している情報記録膜層の印刷ィンキなどを溶解して、 記録内容を破壊する < 一度破壊された記録内容は復元することができないので、 この記録内容の破壊が 生じたことにより、 所定温度以上になったという温度履歴が表示されることにな る。
第 2図は、 本発明の 「染み込み型」 の態様を模式的に示すものであり、 基材 1 の上に中央部に検温剤層を有するセパレーター 3 を置き、 その上に拡散層 2を置 き、 さらにその上に下面に情報が記録された情報記録膜層を有する情報記録保持 層 4を重ね、 検温剤層と拡散層、 並びに拡散層と情報記録膜層とが各々隣接して 密着するように配置する。 これらを上からラミネートシール 5で覆い保護する。 基材 1の裏面には粘着層があり、 容器等に固着できるように設計されている。 この装置が所定温度以上に晒される.と、 検温剤層中の検温剤が溶解又は軟化し て、 隣接して密着している拡散層に染みだし、 染みだしが充分に行われた状況に なると、 拡散層を通して情報記録.膜層 ίこ達した検温剤が情報記録膜層の印刷ィン キなどを溶解して、 記録内容を破壊する。 一度破壊された記録内容は復元するこ とができないので、 この記録内容の破壊が生じたことにより、 所定温度以上にな つたという温度履歴が表示されることになる。
第 3図は、 本発明の 「固体分散型」 の態様を模式的に示すものであり、 その上 面に情報が記録された情報記録膜層を有する情報記録保持層 4の上に、 中央部に 検温剤層を有するセパレー夕一 3を置き、 これら'を上からラミネートシール 5で 覆い保護する。 情報記録保持層 4の裏面には粘着層があり、 容器等に固着できる ように設計されている。
この装置が所定温度以上に晒されると、 検温剤層中の不均一相であった検温剤 層が流動性を増大させて、 均一相となる。 検温剤層が不均一相であったときは、 固体が局在化して存在したために、 検温剤層は透明性を保つことができていたが. 所定温度以上に晒されたときに固体が溶解又は軟化して均一相となり、 検温剤層 全体が不透明になる。 検温剤層が不透明になることにより、 情報記録保持層 4の 上に印刷などにより記録されていた情報を読みとることができなくなる。 そして. 一度均一相となった検温剤層は、 再度透明な不均一相になることができないので. この記録内容の読み取りが不可能になったことにより、 所定温度以上になったと いう温度履歴が表示されることになる。
第 4図は、 本発明の 「ドレッシング型」 の態様を模式的に示すものであり、 そ の上面に情報が記録された情報記録膜層を有する情報記録保持層 4の上に、 中央 部に検温剤層を有するセパレーター 3を置き、 これらを上からラミネートシール 5で覆い保護する。 情報記録保持層 4の裏面には粘着層があり、 容器等に固着で きるように設計されている。
この装置が所定温度以上に晒されると、 検温剤層中の均一に分散されて固定さ れていた微小な泡又は粒子が周囲の物質の流動性の増加により凝集して、 分離し た多相系、 好ましくは 2相系を形成した状態になる結果、 それまで微小な泡又は 粒子によって不透明とされていた状態の検温剤層が透明となり、 情報記録保持層 4の上に印刷などにより記録されていた情報が、 ラミネートシール 5の上から読 みとることができるようになる。 そして、 一度凝集して分離して相を形成した検 温剤層は、 再度不透明な状態に戻ることはできないので、 情報記録保持層 4の上 面に記録されている記録内容が読み取り可能になったことにより、 所定温度以上 になったという温度履歴が表示されることになる。 本発明の 「溶解型」 や 「染み込み型」 における応用例としてサイ ドタイプの示 温表示装置の例を第 5図及び第 8図に示す。
第 5図は、 情報表示部材の表面におけるバーコ一ドなどの情報を記録している 部分が大きく、 拡散層を接しさせることができる部分が小さい場合のサイ ドタイ プの例である。 第 8図は情報を記録している部分の面積が小さくて検温剤収納部 の形成部のほぼ全部を情報表示部材の上に設置することが可能な場合の例を示し ている。
本発明の示温表示装置のサイ ドタイプの最初の例を第 5図に示す。 示温表示装 置 1 0は、 検温剤収納部 1 2、 それを形成する形成部 1 1、 検温剤と接している 拡散層 1 3、 拡散層 1 3の他の端が接している情報表示部材 1 4、 及びこれらの 全体を保護する保護シート 1 5を備えている。 情報表示部材 1 4は、 従来から使 用されているバーコ一ドラベルのようなものでよく、 製品や製品の容器、 又は製 品を運送するための運送用容器に貼付されているものでよい。 情報表示部材 1 4 の表面のバーコ一ドなどの情報が印刷されていない部分に拡散層 1 3の一端を接 しさせ、 拡散層 1 3の他端の上部に検温剤収納部 1 2を有する検温剤収納部の形 成部 1 1 を設置する。 そして、 これら全体が固定されるように内側に粘着層を有 する透明な保護シート 1 5で覆う。 第 6図の第 5図に示した示温表示装置 1 0の A— A ' 面における断面図を示す。
第 5図に示される示温表示装置が、 所定温度以上に晒されると、 検温剤収納部 1 2中の検温剤が溶解し、 隣接して密着している拡散層 1 3 に流出又は浸透し、 検温剤が充分の流出又は浸透すると、 拡散層 1 3を通して情報記録膜層 1 4 1 に 達した検温剤が情報記録膜層の印刷ィンキ¾どを溶解して、 記録内容を破壊する, 一度破壊された記録内容は復元することができないので、 この記録内容の破壊が 生じたことにより、 所定温度以上になったという温度履歴が表示されることにな る。 第 7図は、 本発明のサイ ド夕ィプの示温表示装置 1 0 における検温剤収納部 1 2を形成している形成部 1 1の保存時における断面図を示したものである。 これ は、 例えばプリュスターパックのようなものであり、 中央部に検温剤を収納する ことができる中空部分がある。 底部の外周には粘着剤層 1 1 0があり、 バリア一 部 1 7 により、 シールされている。 前記中空部に液状又は固体状の検温剤を収納 し、 バリア一部 1 7 によりシールしておく ことにより、 検温剤を室温で保存して おく ことも可能となる。 この検温剤を使用する場合には、 低温にして充分に冷却 して、 検温剤を固化させてから、 バリアー部 1 7 を剥離して拡散層 1 3に密着さ せる。
本発明のサイ ドタイプの示温表示装置の他の例として第 8図に示す示温表示装 置 2 0 を例示できる。 この装置も原理的には前記した第 5図に示される示温表示 装置と同じであるが、 拡散層 2 3及び検温剤収納部 2 2のほぼ全部が情報表示部 材 2 4の上側に設置できている点が異なっている。
本発明のサイ ドタイプの示温表示装置は、 従来から使用されているバ一コード ラベルなどの情報表示部材をそのまま使用することができる点に特徴を有するも のであり、 検温剤収納部及び拡散層をそれぞれ独立して製造、 流通、 保存できる ことを大きな特徵とするものである。 したがって、 本発明のサイ ドタイプの示温 表示装置は、 検温剤を収納した検温剤収納部、 及び拡散層からなる独立した示温 装置を形成するものでもある。 さらに、 検温剤を収納した検温剤収納部や、 拡散 層を独立して製造、 流通、 保存することもでき.、 示温装置の一部としてこれらを 製造、 流通、 保存、 又は譲渡することも本発明の範囲である。 本発明の前記した 「溶解型」 や 「染み込み型」 の態様やサイ ドタイプの態様に おける、 検温剤層の検温剤としては、 所定温度以上になると融解又は軟化して液 体又ゾル状になる物質であって印刷インキなどの情報を記録している物質を溶解 または拡散することができる 1種又は 2種以上からなる物質が好ましい。 好まし い検温剤の具体例としては、 例えばパラフィ ン、 高級脂肪酸、 高級脂肪酸エステ ルおよび高級アルコールなどの熱融解剤が挙げられる。 これらの検温剤は、 その 融点が目的の所定温度の近辺にあるものであって、 融解又は軟化して印刷ィンキ などの情報を記録した媒体を溶解又は分散させることができるものであればよい。 工業製品のように比較的高温に晒したくない場合には、 高い融点の物質を採用す ればよいし、 医薬品などのように室温以上に晒したくない場合には室温近辺の融 点の物質を採用すればよい。 また、 食品のように比較的低い温度であっても晒し たくない場合には比較的融点の低い物質を採用すればよい。 これらの物質の融点 としては工業製品などに対しては一 5 0 °C〜 1 0 0 °C程度の範囲のものから選択 すればよく、 医薬品や常温保存品などについては 1 0 °C〜 8 0で程度の範囲のも のから選択すればよく、 食品などの場合には— 3 0 °C〜 5 0 °C程度の範囲のもの から選択すればよい。
これらの検温剤は 1種類の物質であってもよいが、 2種以上の物質の混合物と して使用することもできる。 また、 必要に応じて潤滑剤、 増粘剤、 着色剤などの 添加剤を添加してもよい。
また、 所定温度の近辺に適当な融点の物質が見当たらない場合には、 2種以上 物質を混合して融点降下作用などを利用して、 所定の温度に設定することもでき る。
検温剤の具体例としては、 例えば、 炭素数が 1 0〜 3 0、 好ましくは 1 2〜 2 0、 さらに好ましくは 1 2〜 1 8程度のパラフィ ン類 ; ラウリ ン酸、 ステアリ ン 酸、 2 —才キシミ リスチン酸などの炭素数が 1 0〜 3 0、 好ましくは 1 2〜 2 0, さらに好ましくは 1 2〜 1 8程度の置換若しくは非置換の高級脂肪酸 ; 'ミ リスチ ン酸ェチル、 ラウリ ン酸ステアリル、 フタル酸ジォクチルなどの前記した高級脂 肪酸のエステル ; n —セチルアルコール、 ォレイルアルコール、 n—ォクチルァ ルコール、 テトラデカノールなどの炭素数が 6〜 3 0、 好ましくは 6〜 2 0、 さ らに好ましくは 1 0〜 1 8程度の置換若しくは非置換の高級アルコール ; メチル へキシルケトン、 ベンゾフエノンなどのケトン類 ; ジフエ二ルエーテル、 ジステ ァリルエーテルなどの高級エーテル類 ; ォレイン酸アミ ド、 ステアリン酸アミ ド, ラウリ ン酸 N —才クチルアミ ド、 カブロン酸ァニリ ドなどの高級脂肪酸アミ ド ; イソプロピルベンゼン、 ドデシルベンゼン、 ピフエ二ル、 トリメチルビフエニル. ジフエ二ルェタン、 ジベンジルトルエン、 プロピルナフタレンなどの芳香族炭化 水素類、 ジメチルスルホキシド (D M S O ) などの各種有機溶媒などが挙げられ るが、 これらに限定されるものではない。
これらの検温剤成分としては、 コス ト面を考慮すればパラフィ ン類、 高級脂肪 酸、 高級脂肪酸エステル、 高級アルコールなどがより好ましい。
本発明の 「固体分散型」 や 「ドレッシング型」 の態様は、 いずれも複数の、 好 ましくは 2種の物質の流動性に基づく物質の存在状態の変化を応用したものであ り、 「固体分散型」 では所定の温度以上になると物質の存在状態の変化により検 温剤層が不透明になるものであり、 「ドレッシング型」 では所定の温度以上にな ると物質の存在状態の変化により検温剤層が透明になるものである。 例えば、 サ ラダのドレツシングのように水性相と油相とが存在し、 これをよく混合すると両 者が微小な液滴として混ざりあって不透明になるが、 これをしばらく放置してお く と、 水性相と油相とが各々凝集して相分離して 2相に分離する。 各相は透明な 相であるために、 その結果透明となるものである。 本発明の 「ドレッシング型」 の態様は、 このような不透明な状態を低温下において固定化しておく ことを特徴 とするものである。 低温下で固定化することにより不透明を保ったままの状態と なっているが、 これが一度所定温度以上に晒されると両者の流動性が増加して固 定化された状態が解除され、 例えば水性相は水性相に、 油相は油相の相分離して くることにより透明性が出てきて、 検温剤層が透明となる結果、 その下に記録さ れている情報が光学手段などにより読み取り可能となるものである。
本発明の 「ドレッシング型」 の態様における物質としては、 少なく とも低温下 において相互に溶解しない物質であって、 両者を微小な泡又は粒子として混合し た状態では不透明であり、 所定の温度以上になると相分離又は相互に溶解するな どして透明となる物質の組み合わせであればよい。 例えば、 水と油のような組み 合わせで、 超音波撹拌などにより両者を十分に微小な粒子にして混合した状態で 低温で固定化したものや、 水又はグリセリンなどの液体に空気などの気体の微小 な気泡を発生させて、 これを固定化したものなどが挙げられる。 これが所定温度 以上に晒されると両者又は一方の物質の流動性が増加して微小な気泡又は粒子が 凝集する結果、 透明な相が形成される。 このような物質の組み合わせとしては、 水と油脂、 水とダリコール、 例えばグリセリ ンなどが挙げられるが、 これに限定 されるものではない。 これらの各成分の比率も限定的ではないが、 1 : 1から 1 : 1 0 0程度が好ましい。 また、 必要に応じて潤滑剤、 増粘剤、 着色剤などの添 加剤を添加してもよい。
本発明の 「固体分散型」 の態様における固体物質としては所定の温度において 融解する 1種又は 2種以上からなる物質が使用される。 この物質をその融点以下 の温度において微小粉として透明な担体としての物質中に分散させて検温剤層を 形成させる。 この検温剤層が所定の温度以上に晒されると固体物質が融解して液 状化して凝集する結果、 不透明な相を形成し、 検温剤層が不透明となる。 固体物 質としては、 所定の温度で融解し、 融解後に不透明な相を形成するものであれば よく、 融解後の不透明性を確保ために必要に応じて着色剤や散乱物質などを添加 しておいてもよい。 固体物質としては、 例えば、 ォレイン酸などの脂肪酸、 その エステル、 パラフィ ンなどが好ましい。 1種類の物質で所定の温度の融点とする ことができない場合には 2種以上の物質を混合してもよい。 透明な担体としての 物質としては、 透明で流動性のある物質であればよく、 例えば、 水、 メタノール, エタノール、 グリセリ ンなどのアルコール類などが挙げられる。 固体成分の比率 も限定的ではないが、 液状成分に対して 1 : 0 . 1から 1 : 1 0 0程度が好まし い。 また、 必要に応じて潤滑剤、 増粘剤、 着色剤などの添加剤を添加してもよい, 本発明のより好ましい態様としては、 「溶解型」 や 「染み込み型」 が挙げられ る。 これらの態様は、 情報を記録した記録物質、 .例えば印刷インキなどに直接作 用するために、 より簡単な構造の示温表示装置を提供することができる。 また、 本発明の 「固体分散型」 や 「ドレッシング型」 の態様は、 情報を記録した記録物 質に特性に依存することなく独立して透明性を変化させることができるので、 特 殊な記録物質が使用されている場合に好ましいが、 多相系であるためにそれ自体 の構造が 「溶解型」 や 「染み込み型」 やサイ ドタイプに比べてやや複雑となる。 情報記録膜層における情報としては、 特に制限されるものではなく、 光学的に 読み取りできるものが好ましい。 例えば、 商品のバーコードや、 温度表示につい ての警告やなどを記載したものが挙げられる
本発明の検温剤層は、 それ自体を 1枚のシート状として使用することもできる が、 加工性をよくするためにその周囲に枠を付してその枠の中に必要な大きさの 検温剤層を設けることもできる。 本明細書ではこのような枠付きの検温剤層を 「セパレー夕一」 と称する。 枠は中央部が空の、 いわゆる枠型であってもよいが, 中央部に台がある凹型の枠であってもよい。 凹型の場合にはその凹んだ部分の検 温剤が挿入されることになる。 また、 枠は透明であることが好ましいが、 態様に よっては必ずしも透明である必要ない。
本発明の 「溶解型」 の態様では、 情報記録膜層に隣接して検温剤層が設けられ, 検温剤層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層が順次並べられる。 また、 本発明 の 「染み込み型」 の態様では、 情報記録膜層と検温剤層の間に拡散層が設けられ, 検温剤層、 拡散層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層が順次並べられる。 拡散 層は、 所定温度以上に晒された検温剤が染み込む又は通過することができて情報 記録膜層に作用できるものであればよく、 紙などの多孔性の物質や微小な孔が設 けられた樹脂などが使用できる。 このように各層を配置することにより、 温度履 歴を表示することができる。
また、 本発明の 「固体分散型」 や 「ドレッシング型」 の態様では、 検温剤層を 情報記録膜層の上に配置され、 検温剤層、 情報記録膜層、 及び情報記録保持層が 順次並べられる。 このように配置することにより温度履歴を表示することができ
' る。
したがって、 本発明はこのような構造を有する積層体を提供するものでもある, 本発明の示温表示装置は、 ラベル化することができる。 ラベル化基材に本発明 の示温表示装置を接着ゃラミネ一ト化などにより固定化してラベルとする。 本発 明の示温表示装置をそのまま各種容器に固着することもできるが、 ラベル化して 固着するのが好ましい。
容器への固着手段としては特に制限はないが、 接着、 ラミネート化、 容器のポ ケッ トへの挿入、 吸盤による方法などの各種の手段により行う ことができる。 ま た、 本発明の示温表示装置全体を覆うシールで固着することもできる。
さらに、 容器に印刷されているバーコ一ドなどの印刷された記録膜を本発明の 情報記録膜層として使用することもできる。 即ち、 既存の容器の印刷の上に、 必 要に応じて印刷の上部の保護部材を剥離してからその上に、 本発明の検温剤層を 固着させることにより、 本発明の示温表示装置とすることもできる。 このような 態様、 例えば前記してきたサイ ドタイプの例においては、 本発明の示温表示装置 の検温剤層を独立して製品化して使用することもできることになる。 したがって, 本発明は、 温度に依存して状態が変化する物質を含有してなる本発明の示温表示 装置の検温剤層を形成し得る検温剤組成物に関するものでもある。 本発明の検温 剤組成物は、 前記してきた温度によって状態が変化する物質のみを成分とするこ ともできるし、 ざらに溶剤、 増粘剤、 潤滑剤、 着色剤などの添加剤を添加しても よい。
また、 このような検温剤組成物を検温剤収納部を有する形成部 (例えば、 検温 剤のケースなど。 ) に収納して、 金属薄膜などのバリア一部でシールして検温剤 部材として製品化することも本発明の範囲である。 このような検温剤部材にされ に拡散層部材を添付して本発明の示温装置の部材とすることもできる。
本発明の容器としては、 温度履歴の表示を必要とする製品の容器、 その包装容 器、 運搬容器など各種の容器が挙げられる。
例えば、 牛乳、 お茶、 コーヒーなどの各種の飲料の容器、 弁当、 ケーキ、 サン ドイッチなどの各種の食品の容器、 医薬品や化粧品などの容器などが挙げられる が、 さらに半導体やエアゾール製品などの高温に晒したくない工業製品又はその 容器、 低温輸送が必要な輸送品又はその容器などが挙げられる。 これらの容器だ けでなく、 これらの製品を包装した包装容器に固着してもよく、 またこれらの製 品の運搬容器に固着することもできる。 ,
本発明の示温表示装置を固着する時期としては、 工場出荷時であってもよいし. 運送時であってもよいし、 店頭での販売時であってもよい。 例えば、 低温輸送品 の場合には輸送開始時に本発明の示温表示装置を輸送品に固着することができる し、 ケーキなどのように販売時にその容器に固着することもできる。
従って、 本発明による示温表示装眞を低温保持食品や工業製品又はその容器に 固着しておく ことにより、 消費者が低温保持製品を購入する際や消費する際に、 その製品の熱履歴を本発明の示温表示装置の状態により 目視することができる。 また、 販売店やメーカーでは、 製品の熱履歴を肉眼で観察することができるだけ でなく、 バ一コードなどの情報の破壊により、 バーコードリーダ一でのバーコ一 ドの読み取りができなくなることから、 バーコード入力の際に熱履歴の適否を機 械的に判断することも可能となる。 さらに、 本発明のサイ ドタイプの示温表示装置は、 従来からのバーコードラベ ルなどの情報表示部材を使用することができ、 簡便な材料により本発明の示温表 示装置を製造することができる。 また、 本発明の検温剤収納部材及び拡散層から なる示温装置は、 バーコードラベルなどの情報表示部材とは独立して製造、 流通、 保存できるものである。 本発明の当該示温装置は、 情報表示部材とは独立して存 在することができるので、 従来の情報表示部材、 例えば、 バーコードラベルなど をそのまま使用することができる。 また、 本発明の示温装置はバリヤ一部を設け ており、 常温での製造、 流通、 保存が可能であるから、 取扱いが容易であり、 取 扱いに特殊な装置を必要としない。 なお、 特願 2 0 0 2 - 3 0 9 4 5 7明細書に記載された内容を、 本明細書にす ベて取り込む。 実施例
以下、 実施例により本発明をより具体的に説明するが、 本発明はこれら実施例 により何ら限定されるものではない。 実施例 1
検温剤としてォレイン酸を用いた。 ォレイン酸を 3 0〜4 0 °Cに加温し、 その 後液体窒素にて急冷し、 薄膜状に切断して検温剤を得た。 また、 液状のォレイン 酸を薄膜状にして急冷することにより、 薄膜状の検温剤とすることもできる。 こ の検温剤の臨界温度 (所定の温度) は、 約 1 0 °Cであった。
得られた厚さ約 0 . 5 m mの検温剤を凹型の枠に入れてセパレーターとした。 このセパレーターの上に、 透明なプラスチック上 (情報記録保持層) にバーコ一 ドが印刷 (情報記録膜層) された情報を記録した層を、 情報記録膜層が前記検温 剤層に密着するように配置した。
このようにして得られた示温表示装置の全体をラミネ一ト材 (ポリプロピレ ン) で封止した。
この表示体を室温 (約 2 0 °C ) に 2 0分間放置したところ、 バ一コードの情報 を肉眼で識別することはできなくなった。 実施例 2
実施例 1 と同様にして検温剤層を製造した。
得られた厚さ約 0. 5 mmの検温剤を凹型の枠に入れてセパレー夕一の上に、 厚さ約 0. 5 mmの紙を置き拡散層を作成し、 その上に透明なプラスチック上
(情報記録保持層) にバーコードが印刷 (情報記録膜層) された情報を記録した 層を、 情報記録膜層が前記拡散層に密着するように配置した。
このようにして得られた示温表示装置の全体をラミネート材 (ポリプロピレ ン) で封止した。
この表示体を室温 (約 2 0で) に 2 0分間放置したところ、 バーコードの情報 を肉眼で識別することはできなくなった。 実施例 3
ォレイン酸 1 0 gを 3 0〜40°Cに加温し、 それに水 1 0 mLを混合し、 十分 に撹拌し、 ついで超音波によりさらに撹拌する。 この混合溶液を、 液体窒素にて 急冷し、 水中に微小なォレイン酸の固体を製造する。 これを徐々に暖めて水だけ が融解した固体分散液とし、 これに少量のアル力リ性物質を添加して検温剤とす る。 これを透明なフィルムに密封して、 厚さ約 0. 5mmの検温剤層を得る。 こ の検温剤の臨界温度 (所定の温度) は、 約 1 0 °Cである。 得られる厚さ 0. 5 m mの検温剤層を枠に入れてセパレ一ターとする。 このセパレー夕一の下に、 透明 なプラスチック上 (情報記録保持層) にバーコードが印刷 (情報記録膜層) され た情報を記録した層を配置して示温表示装置とする。
この表示体は、 1 0 °C以下の温度ではバーコ一ドを目視することができるが、 室温 (約 2 0°C) に 2 0分間放置すると、 バーコードの情報を肉眼で識別するこ とはできなくなる。 実施例 4
グリセリ ン 1 0 mLを空気の存在下で超音波撹拌機で十分に撹拌する。 この微 小な気泡が発生した溶液を、 液体窒素にて急冷し、 微小な気泡を固定化する。 こ れを透明なフィルムに密封して、 厚さ約 0 . 5 m mの検温剤層を得る。 この検温 剤の臨界温度 (所定の温度) は、 約 1 8 °Cである。
得られる厚さ約 0 . 5 m mの検温剤を枠に入れてセパレー夕一とし、 このセパ レ一夕一の下に、 透明なプラスチック上 (情報記録保持層) にバーコードが印刷 (情報記録膜層) された情報を記録した層'を配置して、 示温表示装置とする。 この表示体は、 1 5 °C以下の温度ではバーコードを目視することができないが, 室温 (約 2 0 °C ) に 3 0分間放置すると、 バ一コードの情報を肉眼で識別するこ とができるようになる。
以上の試験結果から、 本発明の示温表示装置は、 臨界温度 (所定の温度) 以上 の温度におかれた場合には、 情報記録膜層に記載された情報を破壊し、 または情 報記録膜層の情報を肉眼でも読み取ることができなくなつたり、 できるようにな ることが確認された。 . 実施例 5
第 5図に示すサイ ドタイプの示温表示装置を製造した。 検温剤としてはォレイ ルアルコール (和光純薬、 純度 6 5 % ) を使用した。 検温剤のケースとしては
(株) カナェ製のブリュースターパックを使用し、 シール部分はアルミニウムを 使用した。 内容量は 0 . 3 m 1 ,のものを使用した。 拡散層としてはキチントさん クッキングペーパーを使用した。
情報表示部材としては従来の感熱紙を使用した。 透明な保護シートとして O H Pシートを使用した。 実施例 6
実施例 5 と同様にして、 ォレイルアルコールの使用料を少なく して第 8図に示 すサイ ドタイプの示温表示装置を製造した。 実施例 7 各種の感温材料の示差型熱量分析 (D S C )
次の測定条件で各種の感温材料の示差型熱量分析法 (D S C ) による分析を行 つた
[測定条件]
D S C - 3 2 0 0 S
容器 A 1 6 . 5の深皿容器
標準サンプル アルミナ (4 0 m g)
昇温速度 3。C/分
( 1 ) 6 5 コール 3 8. 2 m g
( 2 ) 8 5 % コール 5 4. 6 m g
( 3 ) 9 5 コール 3 9. 8 m g
( 4 ) 6 5 %ォレイルアルコール、 及びェチルセルロース (増粘剤)
3 7. 2 m g
( 5 ) 9 7 %ペンタデカン 3 7. 8 m g
( 6 ) ォレイン酸 3 8. 5 m g
結果を、 図 1 0 (試料 ( 1 ) ) 図 1 1 (試料 ( 2 ) ) 図 1 2 (試料 ( 3 ) ) 、 図 1 3 (試料 (4 ) ) 図 1 4 (試料 ( 5 ) ) 及び図 1 5 (試料 ( 6 ) ) にそれぞれ示す。 各図の横軸は温度 (°C) であり、 縦軸は示差熱量 (m c a 1 Z秒) である。 マイナスは吸熱を示す。
感温材料は、 その使用目的が主として生鮮食料品の温度管理であるため、 危険 性、 毒性などの有害性が低いものを選んで分析した。 ペン夕デカンとォレイン酸 については、 温度特性的には使用に適しているが、 感熱紙などとの相性を考えた 場合、 感熱剤の選択が困難なためアルコール系の試薬を中心に使用することが好 ましいことがわかった。 実施例 8 拡散層の材質の試験
拡散層の材料について検討を行った。 拡散層の材料として、 各紙の光学顕微鏡 像を検討し、 実際に各紙の拡散能を検討した。 その結果、 材質としてはクッキン グぺ一パーや油取り紙のような不織布状の構造が適していることが分かった。 実施例 9 温度に対する応答性試験
第 5図に示される示温表示装置における感温材料の浸透について、 感温材料と して 6 5 %ォレイルアルコールを用い、 拡散層としてクッキングぺ一パ一を用い た示温装置により、 1 0で、 1 4で、 1 8 °C、 及び 2 3 T における示温タグの応 答特性を検討した。 該当の温度において、 バーコ一ドをバ一コードリーダーで読 み取りを行って、 読み取りができなくなった時間 (秒) を応答時間とした。 この結果を図 1 6 に示す。 図 1 6の横軸は温度 C ) であり、 縦軸は平均応答 時間 (秒) である。 産業上の利用可能性
本発明の示温表示装置は、 簡単な構造により所定の温度の制限を履歴してきた 否かを確実に且つ不可逆滴に表示することができる。 例えば、 低温保存食品など が所定の温度以下で貯蔵され、 流通してきたか否かを肉眼でも容易に判定するこ とができるし、 また記録された情報が破壊されることからこれを機械的に判断す ることも可能となる。
本発明の示温表示装置は、 所定の温度以上に晒されたくない各種の工業製品に 広く応用することができ、 貯蔵や流通段階における温度履歴による製品の劣化を 肉眼や機械での読み取りにより確実になくすることができる。 また、 食品におい ては高温に晒されたことによる食品の腐敗の程度を本発明の示温表示装置により 判別することができるようになる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 情報が記録された情報記録膜層、 及び温度に依存して状態が変化する物質 からなる検温剤層を有し、 所定温度を履歴した場合に当該検温剤層の物質の状態 が変化して前記情報記録膜層に記録されていた情報の表示状態を変化させること を特徴する示温表示装置。
2 . 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 所定温度以上になると 融解する物質である請求の範囲第 1項に記載の示温表示装置。
3 . 情報記録膜層の記録膜を形成する物質が、 検温剤層の温度に依存して状態 が変化する物質の融解状態において、 溶解又は分散する物質からなる請求の範囲 第 2項に記載の示温表示装置。
4 . 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 パラフィ ン、 高級脂肪 酸、 高級脂肪酸エステルおよび高級アルコールからなる群から選ばれた少なく と も 1種の熱融解剤を含有してなるものである請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれ かに記載の示温表示装置。
5 . 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 不均一相を形成してい る 2以上の物質からなり、 所定温度以上になると均一相となり光の透過度を変化 させるものである請求の範囲第 1項に記載の示温表示装置。
6 . 検温剤層が、 情報記録膜層に隣接している請求の範囲第 1項〜第 5項のい ずれかに記載の示温表示装置。
7 . 示温表示装置が、 更に拡散層を有することを特徴とする請求の範囲第 1項 〜第 4項のいずれかに記載の示温表示装置。
8 . 拡散層が、 多孔質物質である請求の範囲第 7項に記載の示温表示装置。
9 . 拡散層が、 紙からなるものである請求の範囲第 7項又は第 8項に記載の示 温表示装置。
1 0 . 拡散層が、 情報記録膜層と検温剤層の間にある請求の範囲第 7項〜第 9 項のいずれかに記載の示温表示装置。
1 1 . 検温剤層の温度に依存して状態が変化する物質が、 中央部が凹型になつ ているセパレーターに収納されている請求の範囲第 1項〜第 1 0項のいずれかに 記載の示温表示装置。
1 2 . 示温表示装置が、 シール状である請求の範囲第 1項〜第 1 1項のいずれ かに記載の示温表示装置。
1 3 . 示温表示装置が、 粘着層を有し接着可能となっていることを特徴とする 請求の範囲第 1項〜第 1 2項のいずれかに記載の示温表示装置。
1 4 . 温度に依存して状態が変化する物質を収納してなる検温剤収納部、 当該 収納部に接した拡散層を備えてなる示温装置。 '
1 5 . 検温剤収納部に収納されている温度に依存して状態が変化する物質が、 所定温度以上になると融解する物質であり、 情報記録膜層の記録膜を形成する物 質が、 検温剤収納部に収納されている温度に依存して状態が変化する物質の融解 状態において、 溶解又は分散する物質からなる請求の範囲第 1 4項に記載の示温
1 6 . 検温剤収納部がバリァ一層を有する請求の範囲第 1 4項又は第 1 5項に 記載の示温装置。
1 7 . 請求の範囲第 1 4項又は第 1 5項に記載の示温装置の拡散層の少なく と も一部が、 情報記録膜層を有する情報表示部材の情報記録膜層の一部に接してお り、 検温剤が融解したときに検温剤が拡散層を通して情報記録膜層に流入又は浸 透できる構造からなる示温表示装置。
1 8 . 請求の範囲第 1 4項又は第 1 5項に記載の示温装置、 及び情報記録膜層 を有する情報表示部材の全部が透明な保護シー卜で覆われている請求の範囲第 1 7項に記載の示温表示装置。
1 9 . 温度に依存して状態が変化する物質を含有してなる請求の範囲第 1項〜 第 1 8項のいずれかに記載の示温表示装置の検温剤層を形成し得る検温剤。
2 0 . 検温剤が、 パラフィ ン、 高級脂肪酸、 高級脂肪酸エステルおよび高級ァ ルコールからなる群から選ばれた少なく とも 1種の熱融解剤である請求の範囲第 1 9項に記載の検温剤。
2 1 . 請求の範囲第 1項〜第 1 3項 Xは第 1 7項〜第 1 8項のいずれかに記載 の示温表示装置を設置してなる容器。
2 2 . 容器が、 食品容器である請求の範囲第 2 1項に記載の容器。
2 3 . 容器が、 包装容器である請求の範囲第 2 1項に記載の容器。
2 4 . 容器が、 運搬容器である請求の範囲第 2 1項に記載の容器。
2 5 . 基材、 温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温剤層を含有し てなるセパレー夕一、 情報が記録されている情報記録膜層を含有してなる情報記 録保持層からなる示温表示が可能なラベル。
2 6 . 情報記録保持層が、 透明な材質からなる請求の範囲第 2 5項に記載のラ ベル。 '
2 7 . セパレ一ターが透明な材質からなる請求の範囲第 2 5項又は第 2 6項に 記載のラベル。
2 8 . セパレ一ターに含有されている検温剤層と、 情報記録保持層に記録され ている情報記録膜層が隣接している請求の範囲第 2 5項〜第 2 7項のいずれかに 記載のラベル。
2 9 . さらに拡散層を形成し得る多孔質板を有する請求の範囲第 2 5項〜第 2 8項のいずれかに記載のラベル。
3 0 . 基材の裏面に粘着層を有し接着可能となっていることを特徴とする請求 の範囲第 2 5項〜第 2 9項のいずれかに記載のラベル。
3 1 . さらに保護板を有する請求の範囲第 2 5項〜第 3 0項のいずれかに記載 のラベル。
3 2 . 情報記録膜層の記録が、 印刷である請求の範囲第 2 5項〜第 3 1項のい ずれかに記載のラベル。
3 3 . 温度に依存して状態が変化する物質をからなる検温剤層、 情報記録膜層. 及び情報記録保持層の各層からなる示温表示用の積層体。
3 4 . 情報記録膜層と検温剤層の間に拡散層がさらに設けられてなる請求の範 囲第 3 3項の積層体。
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