WO2004036274A1 - 液晶フィルムおよび楕円偏光板の製造方法 - Google Patents

液晶フィルムおよび楕円偏光板の製造方法 Download PDF

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WO2004036274A1
WO2004036274A1 PCT/JP2003/012961 JP0312961W WO2004036274A1 WO 2004036274 A1 WO2004036274 A1 WO 2004036274A1 JP 0312961 W JP0312961 W JP 0312961W WO 2004036274 A1 WO2004036274 A1 WO 2004036274A1
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WO
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liquid crystal
film
substrate
material layer
crystal material
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PCT/JP2003/012961
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kenji Hosaki
Haruyoshi Sato
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Eneos Corp
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Nippon Oil Corp
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    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a liquid crystal film and an elliptically polarizing plate useful for various optical elements.
  • Thin films (films) composed of an alignment layer of a liquid crystal compound are elements for color compensation and viewing angle compensation for liquid crystal display devices. Also, it has excellent performance as an optical rotatory optical element, etc., and contributes to high performance and light weight of various display elements.
  • a method for producing these films a method has been proposed in which a layer composed of a liquid crystal substance formed on an alignment substrate is transferred onto a light-transmitting substrate also serving as a support substrate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 570/1990). No. 17, JP-A-4-1777216).
  • the layer made of the liquid crystal material aligned on the alignment substrate is temporarily transferred to the removable substrate via an adhesive, and then the removable substrate is separated. It becomes possible to manufacture an optical element comprising a liquid crystal material layer without a supporting substrate film.
  • the present inventors have proposed a production method using a uniaxially stretched polyester film as a re-peelable substrate in order to satisfy the mechanical strength and good releasability required at the time of production, and at the same time, to facilitate the detection of optical defects.
  • a patent application was filed for (Japanese Patent Application No. 2001-31 306).
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to facilitate the detection of optical defects and to improve the peelability at the time of peeling in a method for producing a thinned liquid crystal film without a supporting substrate film.
  • saponified triacetyl cellulose film satisfies the mechanical strength and good peelability required during manufacturing, and at the same time, inspection of optical defects. They have found that they can be done easily and have finally arrived at the present invention.
  • a liquid crystal material layer in which the alignment of liquid crystal on an alignment substrate is fixed is bonded to a removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive.
  • a method for producing a liquid crystal film comprising: separating an alignment substrate, transferring a liquid crystal substance layer to a removable substrate, and then removing the removable substrate.
  • the liquid crystal material layer in which the alignment of the liquid crystal on the alignment substrate is fixed is adhered to a removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive.
  • the method comprises producing an elliptically polarizing plate, comprising peeling the alignment substrate, transferring the liquid crystal material layer to a removable substrate, peeling the removable substrate, and then attaching a polarizing plate.
  • the liquid crystal material layer on which the alignment of the liquid crystal on the alignment substrate is fixed is bonded to the first removable substrate via an adhesive, and then the alignment substrate is separated.
  • liquid crystal The material layer is transferred to the first removable substrate, and then bonded to a second removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive, and then the first removable substrate is attached. And transferring the liquid crystal material layer to a second removable substrate, and then removing the second removable substrate.
  • the liquid crystal material layer in which the alignment of the liquid crystal on the alignment substrate is fixed is bonded to the first removable substrate via an adhesive, and then the alignment substrate is separated.
  • the liquid crystal material layer is transferred to the first removable substrate, and then adhered to the second removable substrate made of the saponified triacetyl cellulose film via an adhesive, and then the first removable substrate is attached.
  • a method of manufacturing an elliptically polarizing plate comprising: peeling a non-conductive substrate, transferring a liquid crystal material layer to a second removable substrate, peeling the second removable substrate, and then bonding a polarizing plate. , Concerning.
  • the present invention will be described in detail.
  • the liquid crystal material layer in which the orientation of the liquid crystal used in the present invention is fixed is a layer which is fixed by using a means for fixing the liquid crystal material in the aligned state.
  • a means for fixing the liquid crystal material in the aligned state In the case of a liquid crystal substance, a method of quenching from an alignment state to fix it in a vitrified state, orienting a low-molecular or high-molecular liquid crystal substance having a reactive functional group, and then reacting the functional group (curing Cross-linking, etc.).
  • Examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) atalyloyl group, a bieroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, and an acid anhydride.
  • the reaction is performed in a manner appropriate for each group.
  • the liquid crystal material that can be used in the liquid crystal material layer can be selected from a wide range, regardless of whether it is a low-molecular liquid crystal material or a high-molecular liquid crystal material, depending on the intended production method of the liquid crystal film. Molecular liquid crystal materials are preferred. Further, the molecular shape of the liquid crystal substance does not matter whether it is rod-shaped or disk-shaped. For example, a discotic liquid crystal compound exhibiting discotic nematic liquid crystallinity can also be used.
  • the liquid crystal phase of the liquid crystal material layer before immobilization includes a nematic phase, a twisted nematic phase, a cholesteric phase, a hybrid nematic phase, a hybrid twisted nematic phase, a discotic nematic phase, a smectic phase, and the like.
  • polymer liquid crystal material various kinds of main chain polymer liquid crystal materials, side chain polymer liquid crystal materials, or a mixture thereof can be used.
  • the side chain type polymer liquid crystal substance has a linear or cyclic structure skeleton chain such as a polyatalylate-based, polymethacrylate-based, polyvinyl-based, polysiloxane-based, polyether-based, polymalonate-based, or polyester-based.
  • liquid crystal material examples include a polymer liquid crystal material in which a mesogen group is bonded as a side chain to a substance, or a mixture thereof.
  • polyesters of the main chain type polymer liquid crystal material are preferred from the viewpoint of ease of synthesis and orientation.
  • Low-molecular liquid crystal substances include saturated benzene carboxylic acids, unsaturated benzene carboxylic acids, biphenyl carboxylic acids, aromatic oxycarboxylic acids, Schiff bases, bisazomethine compounds, azo compounds, azoxy compounds, and Examples thereof include a compound having liquid crystallinity in which the reactive functional group is introduced into a terminal such as a xanester compound and a sterol compound, and a composition in which a crosslinkable compound is added to a compound having liquid crystallinity among the compounds. .
  • the discotic liquid crystal compound include a triphenylene-based compound and a torxene-based compound.
  • liquid crystal material layer in which the alignment of the liquid crystal is fixed is formed by a method of applying a composition containing the liquid crystal material or various compounds to be added as needed on an alignment substrate in a molten state, or a solution of the composition.
  • the solvent used for preparing the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the liquid crystal substance or composition used in the present invention and can be distilled off under appropriate conditions.
  • acetone, methylethyl / ketone And ketones such as isophorone, butoxyshethyl alcohol, hexyloxyshethenole alcohol, ethenoleanole cornoles such as methoxy 2-propanol, glycol ethers such as ethylene glycol / resin methine oleatene, and diethylene glycol dimethyl ether.
  • Esters such as ethyl, ethyl acetate, methoxypropyl acetate, and ethyl lactate; phenols such as phenol, black phenol; N, N-dimethylformamide; N, N-dimethylacetamide; N-methylpyrrolidone; Do system, black mouth Holm, Tet Black hole ethanone down, halogenated hydrocarbons such or a mixture of these systems, such as dichlorobenzene are used properly preferred. Further, a surfactant, an antifoaming agent, a leveling agent and the like may be added to the solution in order to form a uniform coating film on the alignment substrate. Further, dichroic dyes, ordinary dyes, pigments, and the like may be added for the purpose of coloring, as long as the development of liquid crystal properties is not hindered.
  • the coating method is not particularly limited as long as uniformity of the coating film is ensured, and a known method can be employed. For example, a roll coating method, a dicoat method, a dip coating method, a curtain coating method, a spin coating method and the like can be mentioned. After the application, a solvent removing (drying) step by a method such as a heater or hot air blowing may be inserted.
  • the thickness of the applied film in a dry state is 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 0.2 0m to 20 ⁇ m. Outside this range, the optical performance of the obtained liquid crystal material layer becomes insufficient, and the orientation of the liquid crystal material becomes insufficient, which is not preferable.
  • the orientation of the liquid crystal is formed by heat treatment or the like, the orientation is fixed.
  • the liquid crystal is aligned by the self-orienting ability inherent to the liquid crystal material by heating the liquid crystal phase to the temperature range in which the liquid crystal phase appears.
  • the conditions for the heat treatment cannot be unequivocally determined because the optimum conditions and limit values differ depending on the liquid crystal phase behavior temperature (transition temperature) of the liquid crystal substance used, but it is usually 10 to 300, preferably 30 to 2 In the range of 50 ° C is there. If the temperature is too low, the alignment of the liquid crystal may not proceed sufficiently, and if the temperature is high, the liquid crystal material may be decomposed or adversely affect the alignment substrate.
  • the heat treatment time is usually in the range of 3 seconds to 60 minutes, preferably in the range of 10 seconds to 30 minutes. If the heat treatment time is shorter than 3 seconds, the alignment of the liquid crystal may not be sufficiently completed, and if the heat treatment time is longer than 60 minutes, the productivity is extremely deteriorated, and either case is not preferable.
  • the liquid crystal material layer on the alignment substrate is fixed as it is by using a method suitable for the liquid crystal material used.
  • alignment substrate examples include polyimide, polyamide, polyamide imide, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyetherenoketone, polyetheretherenoketone, polyethersnolephone, polysenolephone, polyethylene terephthalate, and polyethylene.
  • Films such as naphthalate, polyarylate, triacetate / recellulose, epoxy resin and phenol resin can be exemplified.
  • these films show a sufficient alignment ability for the liquid crystal substance used in the present invention without a treatment for expressing the alignment ability again, but the alignment ability is insufficient or
  • these films are stretched under appropriate heating, the film surface is rubbed in one direction with a rayon cloth or the like, so-called rubbing treatment is performed, and polyimide, polyvinyl alcohol is applied on the film.
  • a rubbing treatment is performed by providing an orientation film made of a known orientation agent such as a silane coupling agent, a film obliquely vapor-depositing silicon oxide or the like, or a film exhibiting orientation ability by appropriately combining them. May be used.
  • a metal plate such as aluminum, iron, or copper provided with a large number of regular fine grooves on the surface, or various glass plates can be used.
  • the liquid crystal material layer formed on the alignment substrate is bonded to the removable substrate via an adhesive.
  • This adhesive has sufficient adhesive strength to the liquid crystal material layer and the removable substrate, and is capable of peeling the removable substrate in a later step.
  • These adhesives include those having the function of a transparent protective layer for protecting the liquid crystal material layer. Note that a pressure-sensitive adhesive can also be used as the adhesive.
  • the reaction (curing) conditions of the reactive substances vary depending on the components constituting the adhesive, the viscosity, the reaction temperature, and the like. Therefore, conditions suitable for each may be selected.
  • a photocuring type various known photoinitiators are preferably added, and a light source such as a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a xenon lamp, an arc lamp, a laser, a synchrotron radiation light source, or the like is used.
  • the reaction may be carried out by irradiating light from the substrate.
  • the irradiation amount per unit area (1 square centimeter) is usually in the range of 1 to 200 mJ, preferably 10 to 100 mJ as the integrated irradiation amount. However, this is not the case when the absorption region of the photoinitiator and the spectrum of the light source are significantly different, or when the reactive compound itself has the ability to absorb the light source wavelength. In these cases, an appropriate photosensitizer or a method of using a mixture of two or more photoinitiators having different absorption wavelengths can be used.
  • the acceleration voltage in the case of the electron beam curing type is usually from 10 kV to 200 kV, preferably from 50 kV to 100 kV.
  • the thickness of the adhesive varies depending on the components constituting the adhesive, the strength of the adhesive, the operating temperature, and the like, but is usually 1 to 50 ⁇ , preferably 3 to 30 ⁇ . Outside of this range, the adhesive strength is insufficient, and bleeding from the end is not preferred.
  • these adhesives may be added with various fine particles or a surface modifier for the purpose of controlling the optical characteristics or controlling the peelability or erosion of the substrate as long as the characteristics are not impaired. .
  • the fine particles include fine particles having a different refractive index from the compound constituting the adhesive, conductive fine particles for improving antistatic performance without impairing transparency, and fine particles for improving abrasion resistance.
  • Specific examples include fine silica, fine alumina, ITO (Indium Tin Oxide) fine particles, silver fine particles, and various synthetic resin fine particles.
  • the compatibility with the adhesive is good, and the curability and the hardness of the adhesive are good. It is not particularly limited as long as it does not affect the optical performance after the formation, and includes ionic and nonionic water-soluble surfactants, oil-soluble surfactants, polymer surfactants, fluorosurfactants, silicones, etc. Organometallic surfactants, reactive surfactants and the like can be used.
  • a fluorosurfactant such as a perfluoroalkyl compound or a perfluoropolyether compound, or an organometallic surfactant such as silicone is particularly preferable because of its large surface modifying effect.
  • the addition amount of the surface modifier is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the adhesive. It is. If the amount is less than this range, the effect of the addition becomes insufficient, while if the amount is too large, there is a possibility that adverse effects such as an excessive decrease in the adhesive strength may occur.
  • the surface modifier may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • additives such as an antioxidant and an ultraviolet absorber may be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a saponified triacetylcellulose (TAC) film is used as the removable substrate.
  • TAC saponified triacetyl cellulose
  • T AC saponified triacetyl cellulose
  • the following films can be used as the first removable substrate. That is, polyethylene resin, polypropylene, olefin resin such as 4-methylpentene_1 resin, polyamide, polyamide, polyamide, polyamide, polyetherimide, polyetherketone, polyetheretherketone, polyethersulfone, and polyketonesulfide.
  • a plastic film such as polyolefin, triacetyl cellulose or epoxy resin can be used. These plastic films may be coated in advance with silicone or have an organic thin film or an inorganic thin film formed thereon in order to have an appropriate removability. For the same purpose, the surface of the plastic film may be subjected to chemical treatment or physical treatment such as corona treatment.
  • a lubricant or a surface modifier may be contained.
  • the type and amount of the lubricant are not particularly limited as long as they do not adversely affect the detectability and peelability of optical defects.
  • Specific examples of the lubricant include fine silica, fine alumina and the like.As an index of the amount of addition, the haze value of the removable substrate is usually 50% or less, preferably 30% or less. Good. If the addition amount is too small, the effect of addition is not recognized. On the other hand, if it is too large, the detectability of optical defects deteriorates, which is not preferable.
  • the surface modifier is not particularly limited as long as it has good compatibility with the adhesive and does not affect the curability of the adhesive or the optical performance after curing, and is ionic or nonionic water-soluble.
  • Surfactants oil-soluble surfactants, polymer surfactants, fluorinated surfactants, organometallic surfactants such as silicone, and reactive surfactants can be used.
  • a fluorosurfactant such as a perfluoroalkyl compound or a perfluoropolyether compound, or an organometallic surfactant such as silicone is particularly preferable because of its large surface modifying effect.
  • the addition amount of the surface modifier is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the adhesive. % By mass. If the amount is less than this range, the effect of the addition becomes insufficient, while if the amount is too large, there is a possibility that adverse effects such as an excessive decrease in adhesive strength may occur.
  • the surface modifier may be used alone or, if necessary, in combination of two or more kinds.
  • the peeling force of a removable substrate cannot be determined unconditionally even for a removable substrate manufactured from the same material because it changes depending on the manufacturing method, surface condition, and wettability with the adhesive used.
  • the peeling force at the interface with the adhesive (180 ° peeling, peeling speed Degree of 30 cmZ at room temperature) is usually 0.38 to 12 N / m, preferably 0.38 to 8.0 Nm.
  • the peeling force is lower than this value, the peeling force is too low when the oriented substrate is peeled off after the liquid crystal material layer on the oriented substrate is bonded to the removable substrate, and the peelable substrate may float. And the transfer of the liquid crystal material layer to the removable substrate becomes insufficient, and if the peeling force is too high, the removable substrate is peeled off. In this case, it is not preferable because the liquid crystal material layer is destroyed or peeling cannot be performed at an interface with a desired layer.
  • the thickness of the removable substrate may affect the releasability, preferably 16 to 100 / im, more preferably 25 to 50 ⁇ m. If the thickness is too large, the release points may not be stable and the releasability may be deteriorated.On the other hand, if the thickness is too small, the film may not be able to maintain its mechanical strength, which may cause problems such as tearing during production. .
  • the saponified triacetyl cellulose film used in the present invention will be described.
  • the alkali added to the aqueous solution used for the saponification treatment include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide and the like.
  • the degree of saponification treatment can be controlled by the alkali concentration, the immersion temperature, and the immersion time of the alkaline aqueous solution. Conditions for more efficient saponification treatment are usually about 5 to 30% by weight as the alkali concentration, 30 to 70 ° C as the immersion temperature, and 30 seconds to 1 as the immersion time. The process is performed under the condition of about 0 minutes. After immersion in an alkaline aqueous solution, wash with water and dry. Note that a neutralization treatment with about 1 N hydrochloric acid or the like may be performed before water washing.
  • the degree of the saponification treatment can be estimated by, for example, the contact angle with water, and the treatment is preferably performed until the contact angle becomes 40 degrees or less, preferably 30 degrees or less. If the saponification treatment is insufficient, the adhesion between the triacetyl cellulose film and the adhesive becomes too strong, and the triacetyl cellulose film may not be peeled off properly during the manufacturing process.
  • the contact angle means a static contact angle
  • the measuring method of the contact angle is 20 ° C using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., automatic contact meter CA-Z type).
  • the film thickness may affect the releasability, as in the case of the removable substrate described above, preferably 16 to 100 ⁇ m, and particularly preferably. 25 to 50 ⁇ is good. If the thickness is too thick, the peeling point may not be stable and the peelability may be deteriorated. On the other hand, if the thickness is too thin, the mechanical strength of the film may not be maintained, and there may be a problem such as tearing during production.
  • One of the methods for producing a liquid crystal film according to the present invention is to bond a liquid crystal material layer having liquid crystal alignment fixed on an alignment substrate to a removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive. After that, the oriented substrate is peeled off, the liquid crystal material layer is transferred to the removable substrate, and then the removable substrate is peeled off.
  • the method for producing the liquid crystal film is not particularly limited, but as an example, it can be produced by the following method.
  • a liquid crystal material coating film is formed on an alignment substrate by an appropriate method, the solvent or the like is removed as necessary, and the liquid crystal alignment is completed by heating or the like. Fix the orientation of the liquid crystal material layer.
  • an adhesive layer is formed on the liquid crystal material layer in which the orientation is fixed, and the releasable substrate made of the saponified triacetyl cellulose film is adhered to the liquid crystal material layer via the adhesive layer. After reacting (curing) the adhesive layer if necessary, the alignment substrate is peeled off.
  • liquid crystal material layer having the fixed orientation can be transferred to a removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film.
  • a liquid crystal film is obtained by obtaining a laminate composed of a liquid crystal material layer adhered to the removable substrate via an adhesive in this way, and then peeling the removable substrate. is there. Thus, a liquid crystal film is manufactured.
  • a transparent protective layer may be provided on the exposed liquid crystal material layer or a surface protective film may be bonded for protecting the surface of the liquid crystal material layer.
  • the transparent protective layer may be selected from the above-mentioned adhesives.
  • Another method of manufacturing a liquid crystal film according to the present invention is to bond a liquid crystal material layer having a fixed liquid crystal orientation on an alignment substrate to a first removable substrate via an adhesive. Thereafter, the alignment substrate was peeled off, the liquid crystal material layer was transferred to the first removable substrate, and then bonded to a second removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive.
  • the first removable substrate is peeled off, the liquid crystal material layer is transferred to the second removable substrate (saponified TAC film), and then the second removable substrate is peeled off. It is assumed that.
  • the first removable substrate can be arbitrarily selected from the aforementioned removable substrates.
  • the liquid crystal material layer formed on the saponified triacetyl cellulose film can easily detect an optical defect as it is.
  • the saponified triacetyl cellulose film is peeled off, the liquid crystal material layer is not broken due to poor peeling or peeling at other interfaces does not occur, and a good peeling state can be obtained.
  • the method for detecting optical defects is not particularly limited, but the absorption axes of the two polarizing plates are arranged in the orthogonal direction, and a laminated film composed of a saponified triacetyl cellulose film and a liquid crystal material layer is interposed therebetween.
  • a method of arranging and irradiating white light from the lower part of the polarizing plate and visually observing it from the opposite direction, an automatic method using a line camera, and the like are included.
  • the absorption axis of the polarizing plate is not necessarily arranged orthogonally, but at an arbitrary angle so that optical defects can be easily detected. Can also be set to
  • a transparent protective layer may be provided on the exposed liquid crystal material layer or a surface protective film may be bonded for protecting the surface of the liquid crystal material layer.
  • the transparent protective layer may be selected from the above-mentioned adhesives.
  • the liquid crystal material layer in which the alignment of the liquid crystal on the alignment substrate is fixed is bonded to a removable substrate made of a saponified triacetyl cellulose film via an adhesive, and then the alignment substrate is fixed. Then, the liquid crystal material layer is transferred to a removable substrate, and then the polarizing plate is attached to a liquid crystal film obtained by peeling the removable substrate to produce an elliptically polarizing plate.
  • a liquid crystal material layer in which the alignment of the liquid crystal on the alignment substrate is fixed After adhering to the first removable substrate via an adhesive, the alignment substrate is released, the liquid crystal material layer is transferred to the first removable substrate, and the saponified tria is then applied via the adhesive. After bonding to the second removable substrate made of cetylcellulose film, the first removable substrate is peeled off, and the liquid crystal material layer is converted to the second removable substrate (saponified TAC film).
  • An elliptically polarizing plate is manufactured by attaching a polarizing plate to a liquid crystal film obtained by transferring and then peeling the second removable substrate.
  • the surface of the liquid crystal film to which the polarizing plate is adhered is not particularly limited, and may be on the side of the alignment substrate separation surface or on the side of the first removable substrate.
  • the attachment surface of the polarizing plate can be appropriately selected depending on the use, the production process, and the like.
  • the elliptically polarizing plate of the present invention may include one or more layers of an antireflection layer, an antiglare treatment layer, a hard coat layer, and a light diffusion layer, in addition to the polarizing plate and the liquid crystal film.
  • the adhesive or the like used for laminating or bonding to the polarizing plate is not particularly limited as long as it is an optical grade.
  • a suitable adhesive from the above-mentioned adhesives can be used.
  • the polarizing plate used for the elliptically polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, and a polarizing plate usually used for a liquid crystal display device can be appropriately used.
  • a thin film type recently developed in recent years is desirable.
  • a hydrophilic polymer film composed of a PVA-based polarizing film such as polyvinyl alcohol (PVA) or partially acetalized PVA, a partially saponified ethylene monoacetate copolymer, and / or the like, is doped with iodine and / or oxygen.
  • a polarizing film stretched by adsorbing a dichroic dye a polarizing film composed of a polyene oriented film such as a dehydrated product of PVA or a dehydrochlorinated product of polychlorinated vinyl, and the like can be used. Further, a reflective polarizing film can also be used.
  • the polarizing plate may be used alone or may be provided with a transparent protective layer on one or both sides of the polarizing film for the purpose of improving strength, improving moisture resistance, improving heat resistance, and the like. Is also good.
  • the transparent protective layer include a transparent plastic film such as polyester or triacetyl cellulose laminated directly or via an adhesive layer, a resin coating layer, and a photocurable resin layer such as an acrylic or epoxy resin. It is. When these transparent protective layers are coated on both sides of the polarizing film, the same transparent protective layer may be provided on both sides, or different transparent protective layers may be provided.
  • the saponified triacetyl cellulose film Before or after peeling off the saponified triacetyl cellulose film in the above manufacturing process, the saponified triacetyl cellulose film is bonded or adhered to another optically anisotropic film, and if necessary. By peeling, various optical elements having a liquid crystal film can be obtained.
  • the liquid crystal material layer formed on the saponified triacetyl cellulose film before lamination with the optically anisotropic film can easily detect optical defects in the laminated state as it is. Is possible.
  • a plurality of the above-mentioned various films and layers may be laminated, and the same surface, for example, the liquid crystal material layers may be laminated via an adhesive if necessary.
  • liquid crystal film of the present invention for example, a nematic alignment, a liquid crystal film having a twisted nematic alignment fixed functions as a retardation film,
  • Liquid crystal films with fixed cholesteric and smectic orientations include polarizing reflective films for improving brightness, reflective color filters, various anti-counterfeiting elements that make use of the color change of reflected light due to the viewing angle due to selective reflection. It can be used for decorative films.
  • a film in which the nematic hybrid orientation is fixed can be used as a retardation film or a wave plate using the retardation when viewed from the front, and the orientation of the retardation value (in the film thickness direction).
  • a liquid crystal film having a quarter-wave plate function can be used in combination with a polarizing plate as a circularly polarizing plate, an anti-reflection filter of a reflection type liquid crystal display device or an EL display device, or the like.
  • the present invention is very difficult when a normal removable substrate is used. It is very easy to detect optical defects such as foreign matter, bright spots, and color unevenness in the liquid crystal material layer, and to obtain good peelability of the removable substrate. This can be achieved very easily by using a saponified triacetylcellulose film as the removable substrate. [Best Mode for Carrying Out the Invention]
  • the logarithmic viscosity of this liquid crystalline polyester (Polymer 1) (Phenol Z tetrachloroethane (6/4 mass ratio) mixed solvent: 30 ° C) is 0.16 d 1 g, having a nematic phase as a liquid crystal phase and isotropic.
  • the phase-liquid crystal phase transition temperature was 250 ° C or higher, and the glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter (DSC) was 112 ° C.
  • a commercially available UV-curable adhesive (UV-340, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied at 5 / zm. (Adhesive layer 1), and a 40 ⁇ thick saponified triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as a saponified TAC film) is laminated thereon as a removable substrate.
  • the adhesive layer 1 was cured by UV irradiation of about 60 OmJ.
  • TAC film a triacetyl cellulose film
  • a commercially available film (trade name “Fujitac”, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used, and the contact angle of water after saponification was 20 degrees.
  • the saponified TAC film / adhesive layer 1 and the liquid crystal material layer 1 are peeled off from the laminate of the Z polyimide film to transfer the liquid crystal material layer 1 onto the saponified TAC film, which is a removable substrate. Liquid crystal film laminate 1 was obtained.
  • the absorption axes of the two polarizing plates are arranged in the orthogonal direction, and a 14-inch size liquid crystal film laminate 1 is placed between them.
  • a white fluorescent lamp was used as a light source from underneath, and foreign substances, scratches and other defects in the liquid crystal film laminate 1 were visually observed from the opposite direction.
  • the time required for inspection of the liquid crystal film laminate 1 was 11 seconds.
  • an adhesive layer 1 of about 25 ⁇ with a separate film was laminated.
  • the saponified TAC film was peeled off from the laminate of the saponified TAC film / adhesive layer 1Z liquid crystal material layer 1 / adhesive layer 1Z separate film.
  • the peeling force between the saponified TAC film and the adhesive layer 1 was 2.4 N / m.
  • a polarizing plate (about 180 ⁇ m thick; Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is provided on the surface of the adhesive layer 1 of the obtained adhesive layer 1 / liquid crystal material layer 1 / adhesive layer 1 / separate film laminate. SQ-1 8 5 2AP)) is laminated through a 25 ⁇ adhesive layer 2, and a polarizing plate adhesive layer 2 adhesive layer 1 / liquid crystal material layer 1 adhesive layer:
  • An elliptically polarizing plate composed of a laminated body having a film shape was obtained.
  • the peelability of the saponified TAC film was extremely good, and the normality at the interface with the saponified TAC adhesive layer 1 Peeling was possible.
  • Example 1 was repeated except that unsaponified TAC film (trade name “Fujitac”, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., thickness 40 ⁇ ) was used instead of saponified TAC.
  • Saponified TAC film ⁇ Adhesive layer 1Z Liquid crystal material layer 1 / Liquid crystal film is peeled off from the laminate of polyimide film to transfer liquid crystal material layer 1 onto unsaponified TAC film, and liquid crystal film laminate 2 Got.
  • the time required for inspection of the liquid crystal film laminate 2 was 10 seconds. '
  • Polycarbonate film / adhesive layer 1 Liquid crystal was prepared in the same manner as in Example 1 except that a saponified TAC was replaced by a 50 ⁇ m-thick polycarbonate (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.). Material layer 1 The liquid crystal material layer 1 was transferred onto a polycarbonate film by peeling the polyimide film from the laminate of the polyimide film, and a liquid crystal film laminate 3 was obtained. As a result of observing optical defects of the liquid crystal film laminate 3 in the same manner as in Example 1, the defect could be easily inspected without being affected by the removable substrate. At this time, the time required for inspection of the liquid crystal film laminate 3 was 12 seconds.
  • an adhesive layer 1 of about 25 / im with a separate film was laminated.
  • the polycarbonate film was peeled off from the laminate of the polycarbonate film / adhesive layer 1Z liquid crystal material layer 1 / adhesive layer 1Z separate film.
  • the peeling force between the polycarbonate film and the adhesive layer 1 was 26 NZm, which was very heavy, and the peeling interface became cloudy.
  • the liquid crystal film laminate 3 during the manufacturing process had good detectability, the peelability of the polycarbonate film was poor, and the normal peeling portion peeling off at the interface between the polycarbonate film and the adhesive layer 1 was poor.
  • the area was about 10% of the whole area.
  • Example 1 a biaxially stretched polyethylene terephthalate having a thickness of 50 im (hereinafter, polyethylene terephthalate is referred to as PET) film (trade name: “T60”, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used instead of saponified TAC. Except for using, the same procedure as in Example 1 was carried out. ⁇ 60 PET film ⁇ Adhesive layer 1 Z liquid crystal material layer 1 Z The liquid crystal material layer 1 was peeled off from the polyimide film laminate to remove liquid crystal material layer 1 from T. The resultant was transferred onto a 60 PET film to obtain a liquid crystal film laminate 4.
  • PET polyethylene terephthalate having a thickness of 50 im
  • Example 1 instead of the saponified TAC film, a silicone-coated biaxially stretched PET film having a thickness of 38 m (trade name “# 52”, manufactured by Teijin Limited) (hereinafter referred to as a # 52 PET film). ) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polyimide film was peeled off from the laminate of # 52 PET film adhesive layer 1 / liquid crystal material layer 1 / polyimide film to remove liquid crystal material layer 1. # 52 Transferred onto PET film.
  • a UV curable adhesive (UV-1400) is applied to a thickness of 5 ⁇ on the exposed surface of the liquid crystal material layer 1 of the obtained laminate (adhesive layer 2), and a second re-peeling is performed thereon.
  • a 40 m thick saponified TAC film (trade name “Fujitac”, contact angle of water after saponification is 15 degrees) is laminated, and the adhesive layer 2 is irradiated by UV irradiation of about 60 OmJ.
  • the # 52 PET film was peeled off from the laminate to obtain a liquid crystal film laminate 5 composed of an adhesive layer 1, a liquid crystal material layer 1, a Z adhesive layer 2, and a saponified TAC film.
  • the defect could be easily inspected without being affected by the removable substrate.
  • the time required for inspection of the liquid crystal film laminate 5 was 9 seconds.
  • the saponified T AC film was peeled from the body.
  • the peel force between the saponified T AC film and the adhesive layer 2 was 2.5 NZm.
  • a polarizing plate (thickness of about 180 ⁇ ; Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is provided on the surface of the obtained adhesive layer 2 liquid crystal material layer 1 / adhesive layer 1 adhesive layer 1 adhesive layer 2 of the laminate of the separate film. (SQ-1852APj) manufactured by Co., Ltd. was laminated through a 25 ⁇ m adhesive layer 2, and a polarizing plate / adhesive layer 2 adhesive layer 2 / liquid crystal material layer 1 Z adhesive layer 1 Adhesive layer 1 An elliptically polarizing plate composed of a laminate in which the noseparate film was integrated was obtained, and the detection of optical defects of the liquid crystal film laminate 1 during the manufacturing process was good. In addition, the peelability of the saponified TAC film was extremely good, and normal peeling at the interface between the saponified TAC film and the adhesive layer 2 was possible.
  • Example 2 Bonding was performed in the same manner as in Example 2 except that unsaponified TAC film (“Fujitac”, thickness 40 ⁇ ) was used in place of the saponified TAC film as the second removable substrate in Example 2.
  • unsaponified TAC film (“Fujitac”, thickness 40 ⁇ ) was used in place of the saponified TAC film as the second removable substrate in Example 2.
  • Liquid Crystal Material Layer 1 / Liquid Crystal Material Layer 1 / Adhesive Layer 2 Unsaponifiable Liquid crystal film laminate 6 comprising a TAC film was obtained.
  • the defect could be easily inspected without being affected by the removable substrate.
  • the time required for the inspection of the liquid crystal film laminate 6 was 11 seconds.
  • the liquid crystal film laminate 6 during the manufacturing process had good testability, but the peelability of the unsaponifiable TAC film was very poor, and the liquid crystal film laminate 6 was normal at the interface between the unsaponifiable TAC film and the adhesive layer 2. No exfoliated part was obtained.
  • Example 2 Example 2 was repeated except that saponified TAC was replaced with a 50 ⁇ thick acrylic resin film (trade name “Ataliprene”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as the second removable substrate. The same operation as in Example 2 was performed to obtain a liquid crystal film laminate 7 composed of the adhesive layer 1 ⁇ the liquid crystal material layer 1, the adhesive layer 2 ⁇ / ataliprene.
  • a 50 ⁇ thick acrylic resin film trade name “Ataliprene”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • the defect could be easily inspected without being affected by the removable substrate.
  • the time required for inspection of the liquid crystal film laminate 7 was 12 seconds.
  • the liquid crystal film laminate 7 during the manufacturing process had good testability, but the peelability of ataliprene was very poor, and a normal peeled portion was obtained at the interface between ataliprene and the adhesive layer 2. Did not.
  • Example 2 was repeated except that the saponified TAC was replaced with a 50 / Zm-thick PET film (trade name “S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.) in place of the sacrificed TAC in Example 2.
  • a 50 / Zm-thick PET film (trade name “S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.) in place of the sacrificed TAC in Example 2.
  • the same procedure as in Example 2 was carried out to obtain a liquid crystal film laminate 8 composed of an adhesive layer 1 / a liquid crystal material layer 1Z an adhesive layer 2 / S10 PET film.
  • Table 1 summarizes the results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6.

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Abstract

支持基板フィルムのない薄膜化した液晶フィルムの製造方法において、配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、接着剤を介してけん化処理されたトリアセチルセルロースフィルムからなる再剥離性基板と接着せしめた後、配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基板に転写し、ついで再剥離性基板を剥離することにより、製造時に要求される機械的強度、良好な剥離性を満足し、かつ光学的な欠陥検査を容易にできる液晶フィルムを製造することができる。

Description

明 細 書 液晶フィルムおよび楕円偏光板の製造方法
[技術分野]
本発明は、 各種光学素子に有用な液晶フィルムおよび楕円偏光板の製造方法に 関する。
[背景技術]
液晶化合物の配向層からなる薄膜 (フィルム)、 とりわけネマチック構造、 あ るいはねじれネマチック構造の配向を固定化した液晶物質からなるフィルムは、 液晶表示素子用の色補償や視野角捕償用の素子として、 また旋光性光学素子等と して優れた性能を有し、 各種表示素子の高性能化、 軽量化に寄与している。 これ らのフィルムの製造法としては、 配向性基板上に形成された液晶物質からなる層 を支持基板を兼ねる透光性基板上に転写する方法が提案されている (特開平 4一 5 7 0 1 7号公報、 特開平 4— 1 7 7 2 1 6号公報)。 さらに、 液晶表示用素子 に求められる過酷な耐久性試験に耐えるための対策として、 またより一層の薄型 化、 軽量化のために、 支持基板フィルムを用いない液晶物質からなる光学素子の 製造方法も提案されている (特開平 8— 2 7 8 4 9 1号公報)。
かかる製造法によれば、配向性基板上に配向形成された液晶物質よりなる層を、 接着剤を介して一旦再剥離性基板に転写させた後に、 該再剥離性基板を剥離する ことにより、 支持基板フィルムのない液晶物質層からなる光学素子の製造が可能 になる。 また、 本発明者らは、 製造時に要求される機械的強度、 良好な剥離性を 満足し、 同時に光学的欠陥の検查を容易するため、 再剥離性基板として一軸延伸 ポリエステルフィルムを用いる製造方法について特許出願を行った (特願 2 0 0 1— 3 1 3 5 0 6 )。
しかしながら、 一軸延伸ポリエステルフィルムを用いた場合でも、 液晶表示素 子用補償板等の光学素子との貼合角度や観察に用いる偏光板との軸配置の点で、 光学的欠陥の検査が可能な条件の限定があり、 また斜め方向からの観察では残留 複屈折の影響で欠陥が見えずらいなどの問題がある。 一方で、 特にアクティブ型 液晶表示素子用の視野角補償板等の光学素子に対する欠陥の検査基準は非常に厳 しくなつてきており、 数十^ mの微細な欠陥は一軸延伸ポリエステルを使用した 場合でも見えずらいという問題がある。
検查性を改善するためには複屈折性ができるだけ小さい光学的により等方性の フィルムを使用することが望ましいが、 支持基板フィルムのない液晶物質層の製 造に必要な剥離性、 強度、 膜厚等を満足できる光学的等方性フィルムはほとんど 無いのが実状であり、 とりわけ剥離性のコントロールが難しいため、 求められる 適度な剥離性を実現することは極めて困難であった。 [発明の開示]
本発明は、 上記の課題を解決し、 支持基板フィルムのない薄膜化した液晶フィ ルムの製造法において、 光学的欠陥の検出を容易にし、 かつ剥離時の剥離性を良 好にすることを目的として、 再剥離性基板について鋭意検討した結果、 けん化処 理されたトリァセチルセルロースフィルムを用いることにより、 製造時に要求さ れる機械的強度、 良好な剥離性を満足し、 同時に光学的欠陥の検査が容易にでき ることを見出し、 ついに本発明に到達した。
すなわち、 本発明の第 1は、 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質 層を、 接着剤を介してけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムからな る再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基 板に転写し、 ついで再剥離性基板を剥離することを特徴とする液晶フィルムの製 造方法、 に関する。
また、本発明の第 2は、配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介してけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムからなる再剥 離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基板に転 写し、 ついで再剥離性基板を剥離後、 偏光板を貼着することを特徴とする楕円偏 光板の製造方法、 に関する。
また、本発明の第 3は、配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介して第一の再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶 物質層を第一の再剥離性基板に転写し、 ついで接着剤を介してけん化処理された トリァセチルセルロースフィルムからなる第二の再剥離性基板と接着せしめた後、 第一の再剥離性基板を剥離して液晶物質層を第二の再剥離性基板に転写し、 つい で第二の再剥離性基板を剥離することを特徴とする液晶フィルムの製造方法、 に 関する。
さらに、 本発明の第 4は、 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層 を、 接着剤を介して第一の再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して 液晶物質層を第一の再剥離性基板に転写し、 ついで接着剤を介してけん化処理さ れたトリァセチルセルロースフィルムからなる第二の再剥離性基板と接着せしめ た後、第一の再剥離性基板を剥離して液晶物質層を第二の再剥離性基板に転写し、 ついで第二の再剥離性基板を剥離後、 偏光板を貼合することを特徴とする楕円偏 光板の製造方法、 に関する。 以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる液晶の配向が固定化された液晶物質層は、 配向状態にある 液晶物質を固定化する手段を用いることにより固定化された層であり、 固定化す る手段としては、 高分子液晶物質の場合は配向状態から急冷してガラス化状態に して固定する方法、 反応性官能基を有する低分子または高分子液晶物質を配向さ せた後、 前記官能基を反応せしめ (硬化 ·架橋等) 固定化する方法などが挙げら れる。
前記反応性官能基としては、 ビニル基、 (メタ) アタリロイル基、 ビエルォキ シ基、 エポキシ基、 ォキセタニル基、 力ルポキシル基、 水酸基、 アミノ基、 イソ シアナ一ト基、 酸無水物等が挙げられ、 それぞれの基に適した方法で反応が行わ れる。
液晶物質層に使用することのできる液晶物質は、 液晶フィルムが目的とする用 途ゃ製造方法により、 低分子液晶物質、 高分子液晶物質を問わず広い範囲から選 定することができるが、 高分子液晶物質が好ましい。 さらに液晶物質の分子形状 は、 棒状であるか円盤状であるかを問わない。 例えばディスコティックネマチッ ク液晶性を示すデイスコティック液晶化合物も使用することができる。 固定化前の液晶物質層の液晶相としては、ネマチック相、ねじれネマチック相、 コレステリック相、 ハイプリッドネマチック相、 ハイブリッドねじれネマチック 相、 ディスコティックネマチック相、 スメクチック相等が挙げられる。
前記高分子液晶物質としては、 各種の主鎖型高分子液晶物質、 側鎖型高分子液 晶物質、 またはこれらの混合物を用いることができる。 主鎖型高分子液晶物質と しては、 ポリエステル系、 ポリアミド系、 ポリカーボネート系、 ポリイミ ド系、 ポリウレタン系、 ポリべンズイミダゾール系、 ポリべンズォキサゾール系、 ポリ ベンズチアゾール系、 ポリアゾメチン系、 .ポリエステルアミ ド系、 ポリエステル カーボネート系、 ポリエステルイミ ド系等の高分子液晶物質、 またはこれらの混 合物等が挙げられる。 また、 側鎖型高分子液晶物質としては、 ポリアタリレート 系、 ポリメタクリレート系、 ポリビニル系、 ポリシロキサン系、 ポリエーテル系、 ポリマロネート系、 ポリエステル系等の直鎖状または環状構造の骨格鎖を有する 物質に側鎖としてメソゲン基が結合した高分子液晶物質、 またはこれらの混合物 が挙げられる。 これらのなかでも合成や配向の容易さなどから、 主鎖型高分子液 晶物質のポリエステル系が好ましい。
低分子液晶物質としては、 飽和ベンゼンカルボン酸類、 不飽和ベンゼンカルボ ン酸類、 ビフヱ二ルカルボン酸類、芳香族ォキシカルボン酸類、 シッフ塩基型類、 ビスァゾメチン化合物類、 ァゾ化合物類、 ァゾキシ化合物類、 シク口へキサンェ ステル化合物類、 ステロール化合物類などの末端に前記反応性官能基を導入した 液晶性を示す化合物や前記化合物類のなかで液晶性を示す化合物に架橋性化合物 を添加した組成物などが挙げられる。 また、 ディスコティック液晶化合物として は、 トリフエ二レン系、 トルクセン系等が挙げられる。
さらに、 液晶物質中に熱または光架橋反応等によつて反応しうる官能基または 部位を有している各種化合物を液晶性の発現を妨げない範囲で配合しても良い。 架橋反応しうる官能基としては、 前述の各種の反応性官能基などが挙げられる。 液晶の配向が固定化された液晶物質層は、 前記液晶物質や必要に応じて添加さ れる各種の化合物を含む組成物を溶融状態で配向基板上に塗布する方法や、 該組 成物の溶液を配向基板上に塗布する方法等により形成し、 配向基板上に塗布され た塗膜は乾燥、 熱処理 (液晶の配向) を経て、 必要により光照射および Zまたは 加熱処理 (重合 ·架橋) 等の前述の配向を固定化する手段を用いて配向を固定化 することにより形成される。
前記溶液の調製に用いる溶媒に関しては、 本発明に使用される液晶物質や組成 物を溶解でき、 適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限は無く、 一般的に アセトン、 メチルェチ^/ケトン、 イソホロンなどのケトン類、 ブトキシェチルァ ルコール、 へキシルォキシェチノレアルコール、 メ トキシー 2—プロパノーノレなど のエーテノレアノレコーノレ類、 エチレングリコー/レジメチノレエーテノレ、 ジエチレング リコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、 酢酸ェチル、 酢酸メ ト キシプロピル、 乳酸ェチルなどのエステル系、 フエノール、 クロ口フエノーノレな どのフエノール類、 N , N—ジメチルホルムアミ ド、 N , N—ジメチルァセトァ ミ ド、 N—メチルピロリ ドンなどのアミ ド系、 クロ口ホルム、 テトラクロ口エタ ン、 ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類などやこれらの混合系が好ま しく用いられる。 また、配向基板上に均一な塗膜を形成するために、界面活性剤、 消泡剤、 レべリング剤等を溶液に添加しても良い。 さらに、 着色を目的として液 晶性の発現を妨げない範囲内で二色性染料や通常の染料や顔料等を添加すること もできる。
塗布方法については、 塗膜の均一性が確保される方法であれば、 特に限定され ることはなく公知の方法を採用することができる。 例えば、 ロールコート法、 ダ ィコート法、 ディップコート法、 カーテンコート法、 スピンコート法などを挙げ ることができる。 塗布の後に、 ヒーターや温風吹きつけなどの方法による溶媒除 去 (乾燥) 工程を入れても良い。 塗布された膜の乾燥状態における膜厚は、 0 . 1 μ m〜 5 0 μ m、 好ましくは 0 · 2 ^ m〜 2 0 μ mである。 この範囲外では、 得られる液晶物質層の光学性能が不足したり、 液晶物質の配向が不十分になるな どして好ましくない。
続いて、 必要なら熱処理などにより液晶の配向を形成した後、 配向の固定化を 行う。 熱処理は液晶相発現温度範囲に加熱することにより、 液晶物質が本来有す る自己配向能により液晶を配向させるものである。 熱処理の条件としては、 用い る液晶物質の液晶相挙動温度 (転移温度) により最適条件や限界値が異なるため 一概には言えないが、 通常1 0〜3 0 0で、 好ましくは 3 0〜2 5 0 °Cの範囲で ある。 あまり低温では、 液晶の配向が十分に進行しないおそれがあり、 また高温 では、 液晶物質が分解したり配向基板に悪影響を与えるおそれがある。 また、 熱 処理時間については、 通常 3秒〜 6 0分、 好ましくは 1 0秒〜 3 0分の範囲であ る。 3秒よりも短い熱処理時間では、 液晶の配向が十分に完成しないおそれがあ り、 また 6 0分を超える熱処理時間では、 生産性が極端に悪くなるため、 どちら の場合も好ましくない。液晶物質が熱処理などにより液晶の配向が完成したのち、 そのままの状態で配向基板上の液晶物質層を、 使用した液晶物質に適した手段を 用いて固定化する。
前記配向基板としては、 ポリイミ ド、 ポリアミ ド、 ポリアミ ドイミ ド、 ポリフ ヱ-レンスノレフイ ド、 ポリフエ二レンォキシド、 ポリエーテノレケトン、 ポリエー テルエーテノレケトン、 ポリエーテルスノレフォン、 ポリスノレフォン、 ポリエチレン テレフタレート、 ポリエチレンナフタレート、 ポリアリ レート、 トリァセチ /レセ ルロース、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂等のフィルムが例示できる。
これらのフィルムは製造方法によっては改めて配向能を発現させるための処理 を行わなくとも本発明に使用される液晶物質に対して十分な配向能を示すものも あるが、 配向能が不十分、 または配向能を示さない等の場合には、 これらのフィ ルムを適度な加熱下に延伸する、 フィルム面をレーヨン布等で一方向に擦るいわ ゆるラビング処理を行う、 フィルム上にポリイミ ド、 ポリビニルアルコール、 シ ランカップリング剤等の公知の配向剤からなる配向膜を設けてラビング処理を行 う、 酸化珪素等の斜方蒸着処理、 あるいはこれらを適宜組み合わせるなどして配 向能を発現させたフィルムを用いても良い。
また配向基板として、 表面に規則的な微細溝を多数設けたアルミニウム、 鉄、 銅などの金属板や各種ガラス板等も使用することができる。
配向基板上に形成された液晶物質層は、 次に接着剤を介して再剥離性基板と接 着させる。
この接着剤としては、 液晶物質層および再剥離性基板に対して十分な接着力を 有し、 かつ後の工程で再剥離性基板を剥離することが可能であり、 液晶物質層の 光学的特性を損なわないものであれば、 特に制限はなく、 例えば、 アクリル樹脂 系、 メタクリル樹脂系、 エポキシ榭脂系、 エチレン一酢酸ビュル共重合体系、 ゴ ム系、 ウレタン系、 ポリビニルエーテル系おょぴこれらの混合物系や、 熱硬化型 および/または光硬化型、 電子線硬化型等の各種反応性のものを挙げることがで きる。 これらの接着剤は液晶物質層を保護する透明保護層の機能を兼ね備えたも のも含まれる。 なお、 上記接着剤として粘着剤を用いることもできる。
前記反応性のものの反応 (硬化) 条件は、 接着剤を構成する成分、 粘度や反応 温度等の条件により変化するため、それぞれに適した条件を選択して行えばよい。 例えば、 光硬化型の場合は、 好ましくは各種の公知の光開始剤を添加し、 メタル ハライ ドランプ、 高圧水銀灯、 低圧水銀灯、 キセノンランプ、 アークランプ、 レ 一ザ一、 シンクロ トロン放射光源などの光源からの光を照射し、 反応を行わせれ ばよい。 単位面積 ( 1平方センチメートル) 当たりの照射量としては、 積算照射 量として通常 1〜2 0 0 O m J、 好ましくは 1 0〜1 0 0 0 m Jの範囲である。 ただし、 光開始剤の吸収領域と光源のスペク トルが著しく異なる場合や、 あるい は反応性の化合物自身に光源波長の吸収能がある場合などはこの限りではない。 これらの場合には、 適当な光増感剤や、 あるいは吸収波長の異なる 2種以上の光 開始剤を混合して用いるなどの方法を採ることも出来る。 電子線硬化型の場合の 加速電圧は、 通常 1 0 k V〜2 0 0 k V、 好ましくは 5 0 k V〜 1 0 0 k Vであ る。
接着剤の厚みは、 前述のように接着剤を構成する成分、 接着剤の強度や使用温 度などにより異なるが、 通常 1〜5 0 μ πι、 好ましくは 3〜3 0 μ ηιである。 こ の範囲外では接着強度が不足したり、 端部よりの滲み出しなどがあったりして好 ましくない。
また、 これらの接着剤はその特性を損なわない範囲で、 光学特性の制御あるい は基板の剥離性や浸食性を制御する目的として、 各種微粒子等や表面改質剤を添 加することもできる。
前記微粒子としては、 接着剤を構成する化合物とは屈折率の異なる微粒子、 透 明性を損なわず帯電防止性能向上のための導電性微粒子、 耐摩耗性向上のための 微粒子等が例示でき、より具体的には、微細シリカ、微細アルミナ、 I T O (Indium Tin Oxide)微粒子、 銀微粒子、 各種合成樹脂微粒子などが挙げられる。
また、 前記表面改質剤としては、 接着剤との相溶性がよく接着剤の硬化性や硬 化後の光学性能に影響を及ぼさない限り特に限定されず、 イオン性、 非イオン性 の水溶性界面活性剤、 油溶性界面活性剤、 高分子界面活性剤、 フッ素系界面活性 剤、 シリコーン等の有機金属系界面活性剤、 反応性界面活性剤等が使用できる。 とりわけ、 パーフルォロアルキル化合物、 パーフルォロポリエーテル化合物など のフッ素系界面活性剤、 あるいはシリコーン等の有機金属系界面活性剤は表面改 質効果が大きいため、 特に望ましい。 表面改質剤の添加量は、 接着剤に対し 0 . 0 1〜 1 0質量%の範囲が望ましく、 より望ましくは 0 . 0 5〜 5質量%、 さら に望ましくは 0 . 1〜 3質量%である。 この範囲よりも添加量が少なすぎると添 加効果が不十分となり、 一方多すぎると接着強度が下がりすぎるなどの弊害を生 じる恐れがある。 なお、 表面改質剤は、 単独で用いても良いし、 必要に応じて複 数種類を併用しても良い。
さらに本発明の効果を損なわない範囲で、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤などの各 種添加剤を配合しても良い。
本発明の第 1および第 2においては、 再剥離性基板としてけん化処理されたト リアセチルセルロース (T A C ) フィルムを用いる。 また、 本発明の第 3および 第 4においては、 第二の再剥離性基板としてけん化処理されたトリァセチルセル ロース (T A C ) フィルムを用いる。
けん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムを第二の再剥離性基板とし て用いる本発明の第 3およぴ第 4においては、 第一の再剥離性基板として以下の フィルムを用いることができる。 すなわち、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 4 ーメチルペンテン _ 1樹脂等のォレフィン系樹脂、 ポリアミ ド、 ポリイミ ド、 ポ リアミ ドイミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリエーテルケトン、 ポリエーテルエー テルケトン、 ポリエーテルスルホン、 ポリケトンサルフアイ ド、 ポリスルホン、 ポリスチレン、 ポリフエ二レンサルファイ ド、 ポリフエ二レンオキサイ ド、 ポリ エチレンテレフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリアリ レート、 ポリ ァセタール、一軸延伸ポリエステル、 ポリカーボネート、 ポリビュルアルコール、 ポリメチルメタタリ レート、 ポリアリ レート、 アモルファスポリオレフイン、 ト リアセチルセルロースあるいはエポキシ樹脂等のプラスチックフィルムが使用で さる。 これらのプラスチックフィルムには、 適度な再剥離性を持たせるために、 予め その表面にシリコーンをコートしておくことができ、 あるいは有機薄膜又は無機 薄膜を形成しておくことができる。 また、 同様な目的で、 プラスチックフィルム の表面に化学処理を施すか、 あるいはコロナ処理のような物理的処理を施してお くこともできる。
また、 再剥離性基板の剥離性を調整するために、 滑剤や表面改質剤を含有させ ることもできる。 前記滑剤としては、 光学的欠陥の検查性や剥離性に悪影響を及 ぼさない範囲であれば、種類、 添加量に特に制限は無い。 滑剤の具体例としては、 微細シリカ、 微細アルミナ等が挙げられ、 添加量の指標としては、 再剥離性基板 のヘイズ値が通常 5 0 %以下、 好ましくは 3 0 %以下となるようにすればよい。 添加量が少なすぎると添加効果が認められず、 一方、 多すぎる場合には、 光学的 欠陥の検查性が悪化し好ましくない。
また、 前記表面改質剤としては、 接着剤との相溶性がよく接着剤の硬化性や硬 化後の光学性能に影響を及ぼさない限り特に限定されず、 イオン性、 非イオン性 の水溶性界面活性剤、 油溶性界面活性剤、 高分子界面活性剤、 フッ素系界面活性 剤、 シリコーン等の有機金属系界面活性剤、 反応性界面活性剤等が使甩できる。 とりわけ、 パーフルォロアルキル化合物、 パーフルォロポリエーテル化合物など のフッ素系界面活性剤、 あるいはシリコーン等の有機金属系界面活性剤は表面改 質効果が大きいため、 特に望ましい。 ここで、 表面改質剤の添加量は、 接着剤に 対し 0 . 0 1〜1 0質量%の範囲が望ましく、より望ましくは 0 . 0 5〜5質量%、 さらに望ましくは 0 . 1〜3質量%である。 この範囲よりも添加量が少なすぎる と添加効果が不十分となり、 一方、 多すぎると接着強度が下がりすぎるなどの弊 害を生じる恐れがある。 なお、 表面改質剤は、 単独で用いても良いし、 必要に応 じて複数種類を併用しても良い。
また、必要に応じてその他の公知の各種添加剤、例えば、 ブロッキング防止剤、 酸化防止剤、 帯電防止剤、 熱安定剤、 耐衝撃性改良剤などを含有させてもよい。 再剥離性基板の剥離力に関しては、 同一材料から製造される再剥離性基板であ つても製造方法、 表面状態や使用される接着剤との濡れ性などにより変化するた め一概には決定できないが、 接着剤との界面での剥離力 (1 8 0 ° 剥離、 剥離速 度 3 0 c mZ分、 室温下測定) は、 通常 0 . 3 8〜 1 2 N/m 好ましくは 0 . 3 8〜8 . O NZmであることが望ましい。 剥離力がこの値より低い場合には、 配向基板上の液晶物質層を再剥離性基板と接着後、 配向基板を剥離する際、 剥離 力が低すぎ再剥離性基板に浮きが見られたりして所望する界面での良好な剥離状 態が得られず、 再剥離性基板への液晶物質層の転写が不十分になる、 また剥離力 が高すぎる場合には、再剥離性基板を剥離する際、液晶物質層の破壊、 あるいは、 所望する層との界面で剥離ができないなどして好ましくない。
また、 再剥離性基板の厚みも剥離性に影響する場合があり、 望ましくは 1 6〜 1 0 0 /i m 特に望ましくは 2 5〜5 0 μ mがよい。 厚みが厚すぎると剥離ポィ ントが安定せず剥離性が悪化する恐れがあり、 一方薄すぎるとフィルムの機械強 度が保てなくなるため、 製造中に引き裂かれるなどのトラブルが生じる恐れがあ る。
本発明で用いられるけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムについ て述べる。 けん化処理に用いられる水溶液に添加するアルカリとしては、 水酸化 ナトリウム、 水酸化カリウム、 水酸化リチウム、 水酸化カルシウムなどが挙げら れる。 このアルカリ水溶液のアルカリ濃度、 浸漬温度、 およぴ浸漬時間によりけ ん化処理の程度をコントロールすることができる。 より効率的にけん化処理を行 う条件としては、 通常、 アルカリ濃度としては 5〜 3 0重量%程度、 浸漬温度と しては 3 0〜 7 0 °C、浸漬時間としては 3 0秒〜 1 0分程度の条件で処理を行う。 アルカリ水溶液に浸漬した後、 水洗浄を行い、 乾燥処理する。 なお、 水洗浄の前 に 1 N程度の塩酸などで中和処理を行っても良い。
けん化処理の程度は例えば、 水に対する接触角で見積もることができ、 接触角 が 4 0度以下、 好ましくは 3 0度以下になるまで処理するのが良い。 けん化処理 が足りない場合には、 トリァセチルセルロースフィルムと接着剤との接着力が強 くなり過ぎ、 製造工程中にトリァセチルセルロースフィルムがうまく剥がせなく なる恐れがある。 なお、 ここで言う接触角は静止接触角を意味し、 該接触角の測 定法は接触角計(協和界面科学(株)製、 自動接触計 C A—Z型) を用いて 2 0 °C、 6 5 % R H下の条件下で体積 4 1の水滴を針先に作り、 これをフィルムに接触 させ、 フィルム表面に液滴を作成し、 このとき生じる液滴とフィルム界面との角 度を静止接触角として測定する方法を採用した。 '
なお、 けん化処理されたトリアセチルセルロースの場合にも、 フィルム厚みが 剥離性に影響する場合があり、 前述の再剥離性基板と同様に、 望ましくは 1 6〜 1 0 0 μ m, 特に望ましくは 2 5〜5 0 μ πιがよい。 厚みが厚すぎると剥離ボイ ントが安定せず剥離性が悪化する恐れがあり、 一方、 薄すぎるとフィルムの機械 強度が保てなくなるため、 製造中に引き裂かれるなどのトラブルが生じる恐れが あ 。
本発明における液晶フィルムの製造方法の一つは、 配向基板上に液晶の配向が 固定化された液晶物質層を、 接着剤を介してけん化処理されたトリァセチルセル ロースフィルムからなる再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液 晶物質層を再剥離性基板に転写し、 ついで再剥離性基板を剥離することを特徴と するものである。
液晶フィルムの製造方法としては、 特に限定されないが、 一例として以下の方 法で製造することができる。
まず、 配向基板上に、 液晶物質の塗膜を適切な方法で形成し、 必要に応じて溶 媒等を除去し、 加熱等により液晶の配向を完成せしめ、 用いた液晶物質に適した 手段により液晶物質層の配向を固定化する。 次いで、 配向が固定化された液晶物 質層上に、 接着剤層を形成し、 接着剤層を介して液晶物質層とけん化処理された トリァセチルセルロースフィルムからなる再剥離性基板を密着した後、 必要によ り接着剤層を反応 (硬化) させた後、 配向基板を剥離する。
このようにして、 配向の固定化された液晶物質層をけん化処理されたトリァセ チルセルロースフィルムからなる再剥離性基板に転写させることができる。 本発 明においては、 かくして再剥離性基板上に接着剤を介し接着された液晶物質層か らなる積層物を得た後、 該再剥離性基板を剥離することにより液晶フィルムを得 るものである。 かくして、 液晶フィルムが製造される。
得られた液晶フィルムは、 液晶物質層の表面保護のため、 露出している液晶物 質層に透明保護層を設けたり、 表面保護フィルムを貼合しても良い。 透明保護層 としては、 前述の接着剤から選定することもできる。 本発明における液晶フィルムの製造方法のもう一つは、 配向基板上の液晶の配 向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介して第一の再剥離性基板と接着せし めた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を第一の再剥離性基板に転写し、 ついで 接着剤を介してけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムからなる第二 の再剥離性基板と接着せしめた後、 第一の再剥離性基板を剥離して液晶物質層を 第二の再剥離性基板 (けん化処理された T A Cフィルム) に転写し、 ついで第二 の再剥離性基板を剥離することを特徴とするものである。 ここで、 第一の再剥離 性基板としては、 前述の再剥離性基板の中から任意に選択できる。
本発明の製造工程において、 けん化処理されたトリァセチルセルロースフィル ム上に形成された液晶物質層は、 そのままの状態で、 容易に光学的欠陥の検出が 可能である。 また、 けん化処理されたトリアセチルセルロースフィルムを剥離す る際には、 剥離不良による液晶物質層の破壊、 あるいは他の界面での剥離は発生 せず、 良好な剥離状態を得ることができる。
光学的欠陥の検出方法については、 特に限定されないが、 2枚の偏光板の吸収 軸を直交方向に配置し、 その間にけん化処理されたトリァセチルセルロースフィ ルムと液晶物質層とからなる積層フィルムを配置し、 偏光板の下部から白色光を 照射し、 反対方向から目視で観察する方法や、 ラインカメラを用いた自動化法等 が挙げられる。 前記液晶物質層のリタ一デーシヨン (複屈折と液晶物質層の厚み との積) によっては偏光板の吸収軸は必ずしも直交に配置せず、 光学的欠陥が検 知しやすくなるように任意の角度に設定することもできる。
得られた液晶フィルムは、 液晶物質層の表面保護のため、 露出している液晶物 質層に透明保護層を設けたり、 表面保護フィルムを貼合しても良い。 透明保護層 としては、 前述の接着剤から選定することもできる。
本発明においては、 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接 着剤を介してけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムからなる再剥離 性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基板に転写 し、 ついで再剥離基板を剥離して得られる液晶フィルムに、 偏光板を貼着するこ とにより楕円偏光板が製造される。
また本発明においては、配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介して第一の再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶 物質層を第一の再剥離性基板に転写し、 ついで接着剤を介してけん化処理された トリァセチルセルロースフィルムからなる第二の再剥離性基板と接着せしめた後、 第一の再剥離性基板を剥離して液晶物質層を第二の再剥離性基板 (けん化処理さ れた T A Cフィルム) に転写し、 ついで第二の再剥離性基板を剥離して得られる 液晶フィルムに、 偏光板を貼着することにより楕円偏光板が製造される。
液晶フィルムの偏光板を貼着する面は特に限定されず、 配向基板剥離面側でも 良く、 第一の再剥離性基板の剥離面側でも良い。 偏光板の貼着面は用途、 製造プ ロセス等により、 適宜選択することができる。
本発明の楕円偏光板は、 偏光板および液晶フィルムの他に、 反射防止層、 防眩 処理層、 ハードコート層、 光拡散層を 1層または複数層含んでいても良い。 偏光 板と貼合あるいは接着に使用される接着剤等は光学グレードであれば特に制限は なく、 例えば前記の接着剤から適するものを用いることができる。
本発明の楕円偏光板に使用される偏光板は、 本発明の目的が達成し得るもので 有れば特に限定されず、 液晶表示装置に通常用いられる偏光板を適宜使用するこ とができるが、 好ましくは近年開発上巿された薄膜型のものが望ましい。 具体的 には、 ポリ ビュルアルコール (P V A) や部分ァセタール化 P V Aのような P V A系偏光フィルム、 エチレン一酢酸ビュル共重合体の部分ケン化物等からなる親 水性高分子フイルムにョゥ素および/または 2色性色素を吸着して延伸した偏光 フィルム、 P V Aの脱水処理物やポリ塩化ビュルの脱塩酸処理物のようなポリエ ン配向フィルムなどからなる偏光フィルムなどを使用することができる。 また、 反射型の偏光フィルムも使用することができる。
前記偏光板は、偏光フィルム単独で使用しても良いし、 強度向上、耐湿性向上、 耐熱性の向上等の目的で偏光フィルムの片面または両面に透明な保護層等を設け たものであっても良い。 透明な保護層としては、 ポリエステルやトリァセチルセ ルロース等の透明プラスチックフィルムを直接または接着剤層を介して積層した もの、 樹脂の塗布層、 アクリル系やエポキシ系等の光硬化型樹脂層などが挙げら れる。 これら透明な保護層を偏光フィルムの両面に被覆する場合、 両面に同じ透 明な保護層を設けても良いし、 また異なる透明な保護層を設けても良い。 また、 上記製造工程においてけん化処理されたトリァセチルセルロースフィル ムを剥離する前に、 あるいは剥離後に、 他の光学異方フィルムと貼合あるいは接 着し、 必要によりけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムを剥離する ことにより、 液晶フィルムを有する各種の光学素子を得ることができる。
この光学素子においても、 光学異方性フィルムとの貼合前に、 けん化処理され たトリァセチルセルロースフィルム上に形成された液晶物質層は、 そのままの積 層状態で、 容易に光学的欠陥の検出が可能である。
さらに、 必要により上記各種のフィルムや層の複数枚を積層してもよく、 同一 面同士、 例えば液晶物質層同士を必要により粘 ·接着剤を介して貼合することも できる。
本発明の液晶フィルムを有する各種光学素子のなかで、例えばネマチック配向、 ねじれネマチック配向を固定化した液晶フィルムは位相差フィルムとして機能し、
S T N型、 T N型、 O C B型、 H A N型等の透過または反射型液晶表示装置の補 償板として使用できる。 コレステリック配向やスメクチック配向を固定化した液 晶フィルムは、 輝度向上用の偏光反射フィルム、 反射型のカラーフィルター、 選 択反射能に基因する視角による反射光の色変化を生かした各種偽造防止素子や装 飾フィルムなどに利用できる。 またネマチックハイプリッド配向を固定化したフ イルムは、 正面から見たときのリタ一デーシヨンを利用して、 位相差フィルムや 波長板として利用でき、 またリタ一デーシヨン値の向き (フィルム厚さ方向の分 子軸の傾き) による非対称性を生かして T N型液晶表示装置の視野角改善フィル ムなどに利用できる。 また、 1 / 4波長板機能を有する液晶フィルムは偏光板と 組み合わせ、 円偏光板や反射型の液晶表示装置や E L表示装置の反射防止フィル ター等として用いることができる。
[産業上の利用可能性]
本発明は、 通常の再剥離性基板を用いた場合に極めて困難である、 液晶物質層 の異物、 輝点、 色ムラ等の光学的欠陥の容易な検出と再剥離性基板の良好な剥離 性の両立とを、 再剥離性基板としてけん化処理されたトリアセチルセルロースフ ィルムを使用することにより極めて容易に達成することができる。 [発明を実施するための最良の形態]
以下、 実施例により本発明を具体的に説明するが本発明はこれらに制限される ものではない。
(調製例)
テレフタル酸 5 Ommo 1、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸 50 mm o 1、 メチルヒ ドロキノンジァセテート 40 mm o 1、 カテコールジァセテート 60 m mo 1および N—メチルイミダゾール 6 Omgを用いて窒素雰囲気下、 270で で 12時間重縮合を行った。 次に得られた反応生成物をテトラクロロェタンに溶 解した後、 メタノールで再沈殿を行って精製し、 液晶性ポリエステル 14. 6 g を得た。 この液晶性ポリエステル (ポリマー 1) の対数粘度 (フエノール Zテト ラクロロェタン (6/4 質量比) 混合溶媒: 30 °C) は 0. 1 6 d 1 g、 液 晶相としてネマチック相を持ち、 等方相一液晶相転移温度は 250°C以上、 示差 走査熱量計(DS C)によるガラス転移温度は 1 1 2°Cであった。
ビフエニルジカルボニノレク口リ ド 9 Ommo 1、 テレフタ口イルク口リ ド 1 0 mm o 1および S— 2—メチルー 1 , 4—プタンジォ一ノレ 1 05 mm o 1をジク ロロメタン中で室温にて 20時間反応させ、 反応液をメタノール中に投入し再沈 殿させることにより液晶性ポリエステル 1 2. 3 gを得た。 この液晶性ポリエス テル (ポリマー 2) の対数粘度は 0. l l d l /gであった。
19. 828のポリマー1と 0. 1 8 gのポリマー 2を 80 gの N—メチル一 2—ピロリ ドンに溶解させ溶液を調整した。 この溶液を、 レーヨン布にてラビン グ処理したポリイミ ドフィルム (商品名 「カプトン」、 デュポン社製) 上にスピ ナ一にて塗布し、 溶媒を乾燥除去した後、 2 1 0°Cで 20分熱処理することでッ イステツドネマチック配向構造を形成させた。 熱処理後、 室温下まで冷却してッ イステツドネマチック配向構造を固定化し、 ポリイミ ドフィルム上に実膜厚 3. 0 Wmの均一に配向した液晶物質層を得た (液晶物質層 1)。 実膜厚は触針式膜 厚計を用いて測定した。 (実施例 1 )
調製例で得られた液晶物質層 1の上 (ポリイミ ドフィルムと反対側の面) に市 販の U V硬化型接着剤 (U V— 3 4 0 0、 東亞合成 (株) 製) を 5 /z mの厚さに 塗布し (接着剤層 1 )、 この上に再剥離性基板として、 厚さ 4 0 μ πιのけん化処 理したトリァセチルセルロースフィルム (以下、 けん化 T A Cフィルムと呼ぶ。) をラミネートし、 約 6 0 O m Jの U V照射により該接着剤層 1を硬化させた。 こ こで、 トリァセチルセルロースフィルム (T A Cフィルム) としては、 市販のフ イルム (商品名 「フジタック」、 富士写真フィルム (株) 製) を用い、 けん化後 の水の接触角は 2 0度であった。 この後、 けん化 T A Cフィルム/接着剤層 1 液晶物質層 1 Zポリイミ ドフィルムの積層体からポリイミ ドフィルムを剥離する ことにより液晶物質層 1を再剥離性基板であるけん化 T A Cフィルム上に転写し、 液晶フィルム積層体 1を得た。
液晶フィルム積層体 1中の光学的欠陥を調べるため、 2枚の偏光板の吸収軸を 直交方向に配置し、 それらの間に 1 4インチサイズの液晶フィルム積層体 1を設 置し、 偏光板の下部から白色蛍光灯を光源とし、 反対方向から目視で液晶フィル ム積層体 1中の異物、 傷等の欠陥を観察した。
その結果、 再剥離性基板の影響を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うこ とができた。 このとき、 液晶フィルム積層体 1の検査に要した時間は 1 1秒であ つ 7こ。
得られた液晶フィルム積層体 1の露出した液晶物質層 1の面にセパレートフィ ルム付きの約 2 5 μ ηιの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、 けん化 T A Cフ ィルム /接着剤層 1 Z液晶物質層 1 /粘着剤層 1 Zセパレートフィルムの積層体 からけん化 T A Cフィルムを剥離した。 けん化 T A Cフィルムと接着剤層 1との 間の剥離力は、 2 . 4 N/mであった。
さらに、 得られた接着剤層 1 /液晶物質層 1 /粘着剤層 1 /セパレートフィル ムの積層体の接着剤層 1の面に偏光板 (厚み約 1 8 0 μ m;住友化学工業 (株) 製 「S Q— 1 8 5 2 A P」) を 2 5 μ ιηの粘着剤層 2を介してラミネ一トし、 偏 光板 粘着剤層 2 接着剤層 1 /液晶物質層 1ノ粘着剤層:
ムがー体となつた積層体からなる楕円偏光板を得た。 製造工程中における液晶フィルム積層体 1の光学的欠陥の検查性が良好であつ たのに加え、 けん化 TACフィルムの剥離性が極めて良好であり、 けん化 TAC 接着剤層 1との界面での正常な剥離が可能であった。
(比較例 1 )
実施例 1においてけん化 T ACの代わりに未けん化の T ACフィルム (商品名 「フジタック」、 富士写真フィルム (株) 製、 厚み 40 μπι) を使用した以外は 実施例 1と同様に実施し、 未けん化 T ACフィルム Ζ接着剤層 1Z液晶物質層 1 /ポリイミ ドフィルムの積層体からポリイミ ドフィルムを剥離することにより液 晶物質層 1を未けん化 T ACフィルム上に転写し、液晶フィルム積層体 2を得た。 実施例 1と同様の方法により、 液晶フィルム積層体 2の光学的欠陥の観察を行 つた結果、 再剥離性基板の影響を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うこと ができた。 このとき、 液晶フィルム積層体 2の検査に要した時間は 1 0秒であつ た。 '
得られた液晶フィルム積層体 2の露出した液晶物質層 1の面にセパレートブイ ルム付きの約 25 μ mの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、 未けん化 T AC フィルム/接着剤層 1Z液晶物質層 1Z粘着剤層 1 セパレートフィルムの積層 体から未けん化 T ACフィルムを剥離しようとしたが、 未けん化 TACフィルム と接着剤層 1間の接着力が強すぎ、 正常な界面での剥離は全くできなかった。 製造工程中 おける液晶フィルム積層体 2は、 検査性は良かったが、 未けん化 TACフィルムの剥離においては、 剥離性が非常に悪く、 未けん化 TACフィル ムと接着剤層 1との界面で剥離する正常な剥離部分は得られなかった。
(比較例 2 )
実施例 1において、 けん化 T ACの代わりに厚み 50 μ mのポリカーボネート (鐘淵化学工業 (株) 製) を使用した以外は実施例 1と同様に実施し、 ポリカー ボネートフイルム/接着剤層 1 液晶物質層 1ノポリイミ ドフィルムの積層体か らポリイミ ドフィルムを剥離することにより液晶物質層 1をポリカーボネートフ イルム上に転写し、 液晶フィルム積層体 3を得た。 実施例 1と同様の方法により、 液晶フィルム積層体 3の光学的欠陥の観察を行 つた結果、 再剥離性基板の影響を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うこと ができた。 このとき、 液晶フィルム積層体 3の検査に要した時間は 1 2秒であつ た。
得られた液晶フィルム積層体 3の露出した液晶物質層 1の面にセパレートフィ ルム付きの約 2 5 /i mの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、 ポリカーボネー トフィルム /接着剤層 1 Z液晶物質層 1 /粘着剤層 1 Zセパレートフィルムの積 層体からポリカーボネートフイルムを剥離した。 ポリカーボネートフイルムと接 着剤層 1間の剥離力は 2 6 NZmであり非常に重く、 剥離界面には白濁が生じて レ、た。
製造工程中における液晶フィルム積層体 3は、 検查性は良かったが、 ポリカー ボネートフィルムの剥離においては、 剥離性が悪く、 ポリカーボネートフィルム と接着剤層 1 との界面で剥離する正常な剥離部分の面積は、 全体の約 1 0 %であ つた。
(比較例 3 )
実施例 1において、 けん化 T A Cの代わりに厚み 5 0 i mの二軸延伸ポリェチ レンテレフタレート (以下、 ポリエチレンテレフタレートを P E Tという。) フ イルム (商品名 : 「T 6 0」、 東レ (株) 製) を使用した以外は実施例 1と同様に 実施し、 Τ 6 0 P E Tフィルム Ζ接着剤層 1 Z液晶物質層 1 Zポリイミ ドフィル ムの積層体からポリイミ ドフィルムを剥離することにより液晶物質層 1を T 6 0 P E Tフィルム上に転写し、 液晶フィルム積層体 4を得た。
実施例 1と同様の方法により、 液晶フィルム積層体 4の光学的欠陥の観察を行 つた結果、 T 6 0 P E Tフィルムの複屈折性の影響を受けるため、 欠陥の検出が 極めて困難であり、 検査を行うことができなかった。
2枚の偏光板の吸収軸の交差角度を種々変化させても、 また液晶物質層 1の配 向軸と偏光板の吸収軸との角度を変化させても、複屈折による干渉を除去できず、 検査は困難であった。 (実施例 2)
実施例 1において、 けん化 T ACフィルムの代わりに厚さ 38 mのシリコー ンコート二軸延伸 PETフィルム (商品名 「# 52」、 帝人 (株) 製) (以下、 # 5 2 P ETフィルムと呼ぶ。) を使用した以外は実施例 1と同様に実施し、 # 5 2 PETフィルム 接着剤層 1/液晶物質層 1/ポリイミ ドフィルムの積層体か らポリイミドフィルムを剥離することにより液晶物質層 1を # 52 PETフィル ム上に転写した。
さらに得られた積層体の露出した液晶物質層 1の面に UV硬化型接着剤 (U V 一 3400) を 5 μπιの厚さに塗布し (接着剤層 2 )、 この上に第二の再剥離性 基板として、 厚さ 40 mのけん化 TACフィルム (商品名 「フジタック」、 け ん化後の水の接触角は 1 5度) をラミネートし、 約 60 Om Jの UV照射により 該接着剤層 2を硬化させ、 # 5 2 PETフィルム/接着剤層 1Z液晶物質層 1Z 接着剤層 2/けん化 T ACフィルムからなる積層体を得た。 この後、 この積層体 から # 52 PETフィルムを剥離することにより接着剤層 1 液晶物質層 1 Z接 着剤層 2/けん化 T ACフィルムからなる液晶フィルム積層体 5を得た。
実施例 1と同様の方法で光学的欠陥の観察を行った結果、 再剥離性基板の影響 を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うことができた。 このとき、 液晶フィ ルム積層体 5の検査に要した時間は 9秒であった。
得られた液晶フィルム積層体 5の接着剤層 1の面にセパレートフイルム付きの 約 25 μ mの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、
着剤層 2 /液晶物質層 1 接着剤層 1ノ粘着剤層 .
体からけん化 T A Cフィルムを剥離した。 けん化 T A Cフィルムと接着剤層 2と の間の剥離力は、 2. 5NZmであった。
さらに、 得られた接着剤層 2 液晶物質層 1 /接着剤層 1ノ粘着剤層 1 セパ レートフィルムの積層体の接着剤層 2の面に偏光板 (厚み約 1 80 μπι;住友化 学工業 (株) 製 「SQ— 1 8 5 2 APj) を 25 μ mの粘着剤層 2を介してラミ ネートし、 偏光板/粘着剤層 2 接着剤層 2 /液晶物質層 1 Z接着剤層 1ノ粘着 剤層 1ノセパレートフィルムが一体となった積層体からなる楕円偏光板を得た。 製造工程中における液晶フィルム積層体 1の光学的欠陥の検查性が良好であった のに加え、 けん化 T A Cフィルムの剥離性が極めて良好であり、 けん化 T A Cフ イルムと接着剤層 2との界面での正常な剥離が可能であった。
(比較例 4 )
実施例 2において、 第二の再剥離性基板としてけん化 T A Cフィルムの代わり に未けん化 T A Cフィルム (「フジタック」、 厚み 4 0 μ πι) を使用した以外は実 施例 2と同様に実施し、 接着剤層 1ノ液晶物質層 1 /接着剤層 2 未けん化 T A Cフィルムからなる液晶フィルム積層体 6を得た。
実施例 1と同様の方法により光学的欠陥の観察を行った結果、 再剥離性基板の 影響を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うことができた。 このとき、 液晶 フィルム積層体 6の検査に要した時間は 1 1秒であつた。
得られた液晶フィルム積層体 6のむき出しの接着剤層 1の面にセパレートフィ ルム付きの約 2 5 mの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、 未けん化 T A C フィルム /接着剤層 2 Z液晶物質層 1 /接着剤層 1 /粘着剤層 1ノセパレートフ イルムの積層体から未けん化 T A Cフィルムを剥離しようとしたが、 接着力が強 すぎて全く剥離できなかった。
製造工程中における液晶フィルム積層体 6は、 検查性は良かったが、 未けん化 T A Cフィルムの剥離においては、 剥離性が非常に悪く、 未けん化 T A Cフィル ムと接着剤層 2との界面で正常な剥離部分は得られなかった。
(比較例 5 )
実施例 2において、 第二の再剥離性基板としてけん化 T A Cの代わりに、 厚さ 5 0 μ πιのアクリル樹脂フィルム (商品名 「アタリプレン」、 三菱レイヨン (株) 製) を使用した以外は実施例 2と同様に実施し、 接着剤層 1 Ζ液晶物質層 1 接 着剤層 2 /アタリプレンからなる液晶フィルム積層体 7を得た。
実施例 1と同様の方法により光学的欠陥の観察を行った結果、 再剥離性基板の 影響を受けることなく、 欠陥の検査を容易に行うことができた。 このとき、 液晶 フィルム積層体 7の検査に要した時間は 1 2秒であった。
得られた液晶フィルム積層体 7のむき出しの接着剤層 1の面にセパレートフィ ルム付きの約 2 5 mの粘着剤層 1をラミネートした。 次いで、 アタリプレン / 接着剤層 2 /液晶物質層 1 接着剤層 1 /粘着剤層 1ノセパレートフィルムの積 層体からアタリプレンを剥離しょうとしたが、 接着力が強すぎて全く剥離できな 力 つた。
製造工程中における液晶フィルム積層体 7は、 検査性は良かったが、 アタリプ レンの剥離においては、 剥離性が非常に悪く、 アタリプレンと接着剤層 2との界 面で正常な剥離部分は得られなかった。
(比較例 6 )
実施例 2において、 第二の再剥離性基板としてけん化 T A Cの代わりに、 厚さ 5 0 /Z mの P E Tフィルム (商品名 「S 1 0」、 東レ (株) 製) を使用した以外 は実施例 2と同様に実施し、 接着剤層 1 /液晶物質層 1 Z接着剤層 2 / S 1 0 P E Tフィルムからなる液晶フィルム積層体 8を得た。
実施例 1と同様の方法により、 液晶フィルム積層体 8の光学的欠陥の観察を行 つた結果、 S 1 0 P E Tフィルムの複屈折性の影響を受けるため、 欠陥の検出が 極めて困難であり、 検査を行うことができなかった。
2枚の偏光板の吸収軸の交差角度を種々変化させても、 また液晶物質層 1の配 向軸と偏光板の吸収軸との角度を変化させても、複屈折による干渉を除去できず、 検査は困難であった。
実施例 1、 2及ぴ比較例 1〜 6の結果を表 1にまとめた。
第一の再剥離性基板 第二の再剥離性基板 検査性 剥離性 実施例 1 けん化 TAC 〇 〇 比較例 1 未けん化 TAC o X 比較例 2 ホリカーホネート 〇 X 比車父例 3 「T60JPET X X
シリコーンコート PET
実 例 2 けんィ匕 TAG
Γ #52」 o 〇 シリコーンコ一卜 PET
比較例 4 未けん化 TAC 〇 X
「#52J
シリコーンコート PET アクリル樹脂
比較例 5
Γ#52」 Γァクリプレン」 o X シリコーンコート PET
比較例 6 「S1 0J PET X X
「#52J

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介 してけん化処理されたトリァセチルセルロースフィルムからなる再剥離性基板と 接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基板に転写し、 つい で再剥離性基板を剥離することを特徴とする液晶フィルムの製造方法。
2 . 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介 してけん化処理されたトリアセチルセルロースフィルムからなる再剥離性基板と 接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を再剥離性基板に転写し、 つい で再剥離基板を剥離後、 偏光板を貼着することを特徴とする楕円偏光板の製造方 法。
3 . 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介 して第一の再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を第 一の再剥離性基板に転写し、 ついで接着剤を介してけん化処理されたトリァセチ ルセルロースフィルムからなる第二の再剥離性基板と接着せしめた後、 第一の再 剥離性基板を剥離して液晶物質層を第二の再剥離性基板に転写し、 ついで第二の 再剥離性基板を剥離することを特徴とする液晶フィルムの製造方法。
4 . 配向基板上の液晶の配向が固定化された液晶物質層を、 接着剤を介 して第一の再剥離性基板と接着せしめた後、 配向基板を剥離して液晶物質層を第 一の再剥離性基板に転写し、 ついで接着剤を介してけん化処理されたトリァセチ ルセルロースフィルムからなる第二の再剥離性基板と接着せしめた後、 第一の再 剥離性基板を剥離して液晶物質層を第二の再剥離性基板に転写し、 ついで第二の 再剥離性基板を剥離後、 偏光板を貼合することを特徴とする楕円偏光板の製造方 法。
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