WO2004031316A1

WO2004031316A1 - 金属または樹脂一体型ガスケット

Info

Publication number: WO2004031316A1
Application number: PCT/JP2003/012717
Authority: WO
Inventors: Kazuhisa Senda; Yoshiki Nakagawa
Original assignee: Nok Corporation; Kaneka Corporation
Priority date: 2002-10-04
Filing date: 2003-10-03
Publication date: 2004-04-15
Also published as: AU2003271087A8; JPWO2004031316A1; AU2003271087A1; US20050153095A1; EP1548084A1

Abstract

(A)ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を少くとも1個有するアクリル系重合体、(B)ヒドロシリル基含有化合物および(C)ヒドロシリル化触媒を必須成分として含有する組成物の硬化物層を金属板または樹脂板の少くとも一方の面上に設けてなる金属または樹脂一体型ガスケット。この金属または樹脂一体型ガスケットは、耐熱・耐油性にすぐれ、しかも有機溶剤を使用することなく環境適応性にもすぐれているので、自動車エンジンのシリンダヘッド、エンジンのオイルパンまたはエンジンの給排気マニホールドガスケット等として好適に用いられる。

Description

金属または樹脂一体型ガスケット技術分野

本発明は、金属または樹脂一体型ガスケットに関する。さらに詳しく明

は、耐熱 ·耐油性にすぐれ、しかも環境適応性にもすぐれた金属または樹脂一体型ガスケットに関する。書

背景技術

近年の自動車部品に対する高性能化ならびに環境対応の要求に伴い、製品要素の耐熱 ·耐油性向上が望まれる他、有機溶剤を使用しない製品や有機溶剤をできる限り排除した工程が望まれている。

従来、耐熱性が望まれる金属または樹脂一体型ガスケットとしては、二トリルゴムを有機溶剤に溶解し、これを金属上または樹脂上に塗布した後、有機溶剤を乾燥除去した未加硫薄ゴムを加硫させるという方法がとられている。耐熱性を向上させるためには、使用するゴム材料をニトリルゴムより耐熱性の高いァクリルゴムやフッ素ゴム等に変更し、それに応じた有機溶剤を選定する方法が考えられる。しかしながら、昨今の環境対応を考慮すると、有機溶剤の使用はそれを回収するにしても、できれば有機溶剤の使用を回避したいところである。

発明の開示

本発明の目的は、耐熱 *耐油性にすぐれ、しかも有機溶剤を使用することなく環境適応性にもすぐれた金属または樹脂一体型ガスケットを提供することにある。かかる本発明の目的は、（A)ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を少くとも 1個有するァクリル系重合体、（B)ヒドロシリル基含有化合物および（C)ヒドロシリル化触媒を必須成分として含有する組成物の硬化物層を金属板または樹脂板の少くとも一方の面上に設けてなる金属または樹脂一体型ガスケットによって達成される。

このよう.な構成を有する金属または樹脂一体型ガスケットは、接着剤塗布金属板または樹脂板上に上記組成物が直接塗布され、硬化させることにより形成される。

金属板としては、ステンレス銅板、軟鋼板、銅板、真ちゆう板、アルミニゥム板、アルミニウムダイキャスト板等任意のものが用いられ、好ましくは SUS304 SUS301 SUS430等の鋼板が用いられる。また、樹脂板としては、ポリアミド樹脂、ポリフエ二レンサルファイド樹脂、ポリエ一テルエーテルケトン樹脂、液晶ポリマー等の軟化点 100°C以上の樹脂板が用いられる。その板厚は、ガスケット用途であるので、一般に約 0. 1 5 程度のものが用いられる。

これらの金属板または樹脂板上には、本発明で用いられるアクリル系重合体との加硫接着性が良く、この重合体のヒドロシリル化反応を阻害させない任意の接着剤、例えばフエノール榭脂系、エポキシ樹脂系等の樹脂ベースの接着剤あるいはシランカツプリング剤ゃィソシァネート系等の反応性官能基含有化合物をベースとするものなどが塗布されて用いられ、塗布された接着剤は風乾後、好ましくは約 25 200°Cで 5 30分間程度加熱処理された上で用いられる。

この接着剤塗布金属板または樹脂板上には、前記 (A)成分、（B)成分および（C)成分を必須成分として含有する組成物が直接塗布される。塗布方法としては、ナイフコート法、グラビアコート法等が用いられる。ただし、組成物の粘度が高く、塗布し難い場合には少量の有機溶剤、例えばメチルェチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸プチル等のエステル系溶剤で希釈して、粘度を調整することもできる。

(A)成分のヒドロシリル化反応可能なァルケ-ル基を少くとも 1個、好ましくは末端に少くとも 1個有するアタリル系重合体の主鎖を構成するアクリル酸エステル系モノマーとしては特に限定されず、各種任意のものを用いることができる。

例えば、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、プロピルァクリレート、イソプロピルアタリレート、 n-ブチルアタリレート、イソブチルァクリレート、第 3プチルァクリレート、 n -ペンチルァクリレート、 n -へキシルアタリレート、シク口へキシルァクリレート、 n-ヘプチルァクリレート、 n-ォクチルァクリレート、 2_ェチルへキシノレァクリレート. ノ -ルァタリレート、デシルァタリレート、ドデシルァクリレート、フェニルァクリレート、トノレイノレアクリレート、ペンジノレアクリレート、 2 -メトキシェチルァクリレート、 3-メトキシブチルアタリレート、 2-ヒドロキシェチノレアタリレート、 2-ヒドロキシプロピルアタリレート、ステアリルアタリレート、グリシジルアタリレート、 2 -アミノエチルァクリレート、トリフルォロメチルメチルアタリレート、 2-トリフルォロメチルェチノレアクリレート、 2_パーフルォロェチノレエチルァクリレート、 2 -パーフノレオロェチ Λ^— 2—パーフノレオロブチノレエチノレアクリレート、ノーフノレオロェチノレアクリレート、パーフノレオ口メチノレアクリレート、ジパーフルォロメチルメチルァクリレート、 2 -パーフルォロメチル- 2-パーフノレォロェチノレエチノレアクリレート、 2—パーフノレオ口へキシノレェチノレァクリレート、 2-パーフルォロデシルェチルァクリレート、 2 -パーフルォ口へキサデシルェチルァクリレート等のァクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル、アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、 y -（メタクリロイルォキシプロピル）トリメトキシシラン等が用いられる。

これらの内、生成物の物性などの点からは、好ましくはアクリル酸ェステルまたはメタクリル酸エステルが用いられ、特に好ましくはァクリル酸エステル、例えばブチルァクリレート、ェチルァクリレート、 2 -メトキシェチルァクリレート、 2-ェトキシェチルァクリレート等が 1種または 2種以上組合せて用いられる。あるいは、アクリル酸またはメタクリル酸も用いることができる。

本発明においては、これらの好ましいモノマーを他のモノマーとランダム共重合したり、さらにブロック共重合させてもよく、この際にはこれらの好ましいモノマーであるァクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが 60重量。/。以上の割合で共重合されていることが好ましい。また、これらのァクリル酸系またはメタクリル酸系モノマーと共に、約 30重量。/。以下の割合で他のモノマーを共重合させることができ、かかるモノマーとしては、例えばスチレン、ビュルトルエン、 <¾ -メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスノレホン酸またはその塩等のスチレン系モノマー；ハ °ーフノレオ口エチレン、ノヽ。ーフノレオ口プロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビュルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のけい素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルまたはジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステルまたはジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、ェチルマレイミド、プロピノレマレイミド、ブチノレマレイミド、へキシノレマレイミド、ォクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フエ二ノレマレイミド、シク口へキシノレマレイミド等のマレイミド系モノマ一；アクリロニトリル、メタタリロニトリル等の二トリル基含有ビエル系モノマー；ァクリルアミド、メタクリルアミド等のァミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、けい皮酸ビュル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のォレフィン類；ブタジエン、ィソプレン等の共役ジェン類；塩化ビュル、塩化ビニリデン、塩化ァリル、ァリルアルコール等が挙げられる。

これらのモノマーを共重合させて得られたァクリル系重合体中には、ヒドロシリル化反応可能なァルケ-ル基が少くとも 1個、好ましくは末端に少くとも 1個導入される。導入されたアルケニル基は、一般式

CH₂=C (R) ~

で表わされ、ここで Rは水素原子または炭素数 1〜20の有機基であり、かかる有機基としては炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 6〜20のァリール基、炭素数？〜 20のァラルキル基等が挙げられ、ヒドロシリル基含有化合物との反応性の点からは、 Rが水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子であるアルケニル基が導入される。

かかるァルケ-ル基の導入は、例えば次のような方法によって行うことができる。

(a)リビングラジカル重合によりァクリル系重合体を合成する際に、所定のアクリル系モノマーと共に、一般式

CH^CR¹— R²- R³- CR^Cl^

R¹：水素原子またはメチル基

R²：エステル基または o-，m-または p-フエ二レン基

エステル基の場合は（メタ）ァクリレート系化合物フヱニレン基の場合はスチレン系化合物

R³：直接結合または 1個以上のエーテル結合を有していてもよい〜。の有機基

で表わされる、一分子中に重合性の高いアルケニル基およぴ重合性の低いアルケニル基を併せ持つ化合物、例えば

CH₂=CHC00 (CH₂) nCH=CH₂

CH₂=C (CH₃) COO (CH₂) nCH=CH₂

0-, m-または p-ジビュルべンゼン

等を反応させる方法

(b)リビングラジカル重合によりァクリル系重合体を合成する際に、重合反応の終期あるいは所定のモノマーの反応終了後に、第 2のモノマ一として、重合性の低いアルケニル基を少くとも 2個有する化合物、すなわち一般式

CHfCR¹- R⁴-〇 =(¾

R¹：水素原子またはメチル基

R⁴： 1個以上のエーテル結合を含んでいてもよい (^〜。

の有機基

で表わされる化合物、例えば 1， 5-へキサジェン、 1， 7 -ォクタジェン、 1， 9 -デカジェン等を反応させる方法

この方法は、一分子当りに導入されるアルケニル基の制御がより容易である。

(c)ハロゲンを少くとも 1個有するァクリル系重合体にアルケニル基を有する各種の有機金属化合物を作用させて、重合体中のハロゲンをアルケニル基に置換する方法など、アクリル系重合体中のハロゲンをァルケニル基に置換する方法

これらの方法によってアタリル系重合体中に導入されるァルケエル基は、重合体 1分子当り 1〜10、好ましくは 2〜8である。

アルケニル基を有するアクリル系重合体は、常温で液状の数平均分子量 Mnが 500以上、好ましくは 1， 000〜： 100， 000のものが一般に用いられる。この分子量が低くなりすぎると、アタリル系重合体本来の特性が発現され難くなり、一方高すぎると取扱いが困難となる。

このァクリル系重合体の分子量分布、すなわちゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)で測定した重量平均分子量と数平均分子量との比 (Mw/Mn)は、一般に 1. 8以下、好ましくは 1. 5以下、特に好ましくは 1. 3以下のものが用いられる。この比が 1. 8以上のものを用いると、物性低下などを生ずるので好ましくない。なお、 GPC測定による分子量は、クロロホルムを移動相として、ポリスチレンゲルカラムを用い、ポリスチレン換算で求められた。

このアルケニル基含有アクリル系重合体は、種々の重合法で得ることができ、その方法は特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性の点からはラジカル重合法が好ましい。ラジカル重合法の中でもリビング重合法がより好ましく、原子移動ラジカル重合法が特に好ましい。ラジカル重合反応は重合速度が速く、ラジカル同士のカツプリングなどによる停止反応が起り易いため、一般的には反応の制御が難かしいとされているが、リビングラジカル重合法は特殊な重合系を用いることにより、重合体成長末端での停止反応などの副反応が起り難く、また分子量分布の狭い重合体 (Mw/Mn: l.：!〜 1. 5程度）が得られ、さらにモノマーと開始剤の仕込み比によつて分子量を自由にコント口ールすることができるという特徴を有する。

したがって、リビング重合法は、分子量分布が狭く、生成重合体が液状の場合には粘度の低い重合体を得ることができるばかりではなく、特定の官能基を有するモノマーを重合体のほぼ任意の位置に導入することができるため、アルケニル基を有するアクリル系重合体の製造方法としては好ましいものといえる。

なお、リビング重合法とは、狭義においては、末端が常に活性を持ち続けて分子鎖が成長していく重合のことを指しているが、一般には末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にありながら成長していく擬リビング重合も含まれ、本発明におけるリビング重合法は後者である。

(B)成分のヒドロシリル基含有化合物としては、（A)成分のアルケニル基を末端に少くとも 1個有するアクリル系重合体との架橋により硬化できる化合物であれば特に制限はなく、例えば一般式

R⁵ ₃S i 0 [S iR⁵ ₂0] a [S iHR⁶0] b [S iR⁶R⁷0] c SiR⁶ ₃

R⁵ ₂HS i 0 [SiR⁵ ₂0] a [S iHR⁶0] b [SiR⁶R⁷0] c SiHR⁵ ₂

R⁵, R⁶：〜(：₆のアルキル基またはフエニル基

R⁷：〜。のアルキル基またはァラルキル基

0≤a≤100

2≤b≤100

0≤c≤100

R⁸ H R⁹

厂 (Si0)d(Si0)e(Si0)f—

R⁸ R⁹ R¹⁰

R⁸, R⁹：〜のアルキル基またはフヱニル基

R¹⁰：〜。のアルキル基またはァラルキル基

0≤d≤8

2≤e≤10

0≤f≤8

3≤d+e+f≤10

で表わされる化合物等が用いられる。

これらの中でも、平均して 1分子中にヒドロシリル基を少くとも 1. 1個以上有する鎖状ポリシロキサン、環状シロキサン等の化合物が好んで用いられ、アタリル系重合体との相溶性の観点からは、ヒドロシリル基以外にアルキル基、フニル基、アルキルフエ二ル基等を有するシロキサン化合物がより好ましい。これらのヒドロシリル基含有化合物は、 1種または 2種以上を混合して用いることもできる。

アルケニル基含有ァクリル系重合体とヒドロシリル基含有化合物とは、任意の割合で混合して用いることができるが、硬化性の点からは、ァクリル系重合体中のアルケニル基とヒドロシリル基含有化合物のヒドロシリル基のモル比が 5〜0. 2、好ましくは 2. 5〜0. 4の割合で用いられる。このモル比が 5以上になると硬化が不十分で、べトツキのある強度の小さい硬化物しか得られず、一方 0. 2以下のモル比では、硬化後も硬化物中に活性なヒドロシリル基が大量に残るので、クラックやボイドが発生し、均一で強度のある硬化物が得られなくなる。

また、（C)成分のヒドロシリル化触媒についても特に制御はなく、任意のものが使用できる。具体的には、塩化白金酸、白金の単体やアルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの、さらには

白金-ビニルシ口キサン錯体 Ptn (CH₂=CHMe₂S i OS iMe₂CH=CH₂) n

Pt [ (MeCH=CHSiO) ₄]m

白金-ホスフィン錯体 Pt (PPh₃) ₄

Pt (PBu₃) ₄

白金-ホスフアイト錯体 Pt [P (0Ph) ₃]₄

Pt [P (0Bu) ₃] ₄

Me：メチノレ基

Bu：プチノレ基

Ph：フエニル基

n、 m：正の整数や白金化合物以外の触媒である RhCl (PPh₃) ₃、 RhCl₃、 Rh/Al₂0₃、 RuCl₃、 I rCl₃、 FeCl₃、 A1C1₃、 PdCl₂ · 2H₂0、 NiCl₂、 TiCl₄等が挙げられ、また白金-炭化水素錯体 (米国特許第 3， 159, 601号明細書、同第 3， 159, 662号明細書）や白金-アルコラ一ト錯体（同第 3， 220, 972号明細書）等も用いられ、これらは単独でまたは 2種以上が併用される。これらのヒドロシリル化触媒の内、触媒活性の点からは塩化白金酸、白金-ォレフィン錯体、白金 -ビュルシ口キサン錯体等が好んで用いられる。

触媒量についても特に制限はないが、（A)成分重合体中のアルケニル基 1モルに対して 10―¹〜 10— ⁸モル、好ましくは 10— ²〜： 10— ⁶モルの範囲内で用いられる。ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性があり、また水素を大量に発生して硬化物を発泡させてしまう場合があるので、 10— ¹モル以上は用いない方がよい。

これらの（A)、（B)、（C) 3成分は、これら必須成分の内の一つでも欠けると加硫成形物（硬化物）が得られなかったり、得られたとしてもゴム弾性や伸びが低下するなどの不具合が発生する。

以上の各成分を必須成分とする組成物中には、ゴム用配合剤として、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の補強剤、けいそう土、タルク、クレー、グラフアイト、けい酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシゥム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、マイ力等の充填剤、各種金属粉末、ガラス粉末、セラミックス粉末、粒状または粉末状ポリマ一等の粉末状固体充填剤、摩耗性や成形性などを改良させる少量の熱可塑性樹脂やゴム、強度や剛性を向上させる短繊維、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス等の加工助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシゥム等の受酸剤、アミン系、フヱノール系、イミダゾール系等の老化防止剤、安定剤、可塑剤、粘着性付与剤、離型剤、難燃剤、顔料等のゴム工業で一般的に使用されている各種配合剤が、必要に応じて適宜添加されて用いられる。これらの各種配合剤において、操作上からは液状のものを使用することが好ましい。

組成物中には 3， 5-ジメチル- 1-へキシン- 3-オール、 3， 5-ジメチル-トへキシン- 5-オール等の硬化調整剤を、（A)、（B)、（C)各成分の合計量 10 0重量部当り約 5重量部以下、好ましくは約 0. 01〜；！重量部添加して用いることができる。硬化調整剤は、硬化速度の調節ゃスコーチを防止するという働きをする。

ガスケットという用途上、硬化物層の表面硬度を 45以下とすることが好ましい。硬化物のデュロ A硬さ（JIS K6253準拠）を 45以下の低硬度とするためには、組成物中への各種補強剤、充填剤、可塑剤等の添加割合を種々調節することによつて可能であり、これらの各種添加剤を添加しないものも所望の低硬度を示している。ただし、補強剤または充填剤として、触媒毒となるィォゥやハロゲン等を含むものは好ましくない。

組成物の調製は、バンバリ一ミキサ、プラネタリーミキサ、ブラベンダ、ニーダ、高せん断型ミキサ、ロール、 3本ロール等を用いて混練することによつて行われ、それを金属板上または樹脂板上に塗布した後の加硫成形は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレス等を用いて、一般に約 100〜200°Cで約 3〜： 120分間程度加熱することによって行われ、必要に応じて約 120〜200°Cで約 1〜24時間程度加熱する二次加硫が行われる。発明を実施するための最良の形態

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例

表面粗さ（Ra)が 10以下の SPCC鋼板の表面を脱脂した後、へキサミン含有クレゾールノポラック型フエノール樹脂 27重量％およびメチルェチルケトン 73重量％ょりなるフヱノール系プライマーをそこに塗布し、風乾した後、 180°Cで 5分間の加熱処理を行った。

乾燥後のプライマー層上に、下記組成のアタリル系重合体組成物をナィフコート法で塗布し、 180°Cで 0. 5時間加熱処理した。

アタリル系重合体 100重量部ホワイトカーボン（日本ァエロジル製品ァエロジル R974) 25 " ヒドロシリル基含有化合物 6 // ヒドロシリル化触媒 0. 05 ！! 硬化調整剤（3， 5-ジメチル- 1 -へキシン- 3-オール） 0. 1 // 老化防止剤（チバスペシャルティケミカル製品 2 " ィルガノックス 1010)

なお、ァクリル系重合体としては、プチルァクリレート、ェチルァクリレートおよび 2 -メトキシェチルァクリレートの共重合体中に 1， 7-ォクタジェンを共重合させ、アルケニル基を導入した共重合体が用いられ、この共重合体の数平均分子量 Mnは 18000、分子量分布（Mw/Mn)は 1. 1、共重合体 1分子当りに導入された平均アルケニル基数は 1. 9であるものが用いられ、ヒドロシリル基含有化合物としては、分子中に平均 5個のヒドロシリル基と平均 5個の a _メチルスチレン基を含有する鎖状シロキサン (Si- H基の量： 3. 70ミリモル/ g)が用いられ、またヒドロシリル化触媒としては、 0価白金の 1， 1，3，3-テトラメチル- 1, 3 -ジビエルシロキサン錯体を 3重量％含有するキシレン溶液がそれぞれ用いられた。

前記アクリル系重合体組成物を 180°Cで 10分間圧縮成形すると、次のような物性値を示す加硫物が得られる。

常態値：硬さ（デュ口 A) 40

引張強さ 4. IMPa 伸ぴ 160% 耐熱試験（150°C、 70時間後の物性変化）：硬さ変化 +3ポイント引張強さ変化率 +21% 伸ぴ変化率 +5% 圧縮永久歪（15.0°C、 70時間）： 27% 耐油性（150°Cの No. 3オイル中に 70時間浸漬後の物性変化）：

硬さ変化 -3ポイント引張強さ変化率 -16% 伸ぴ変化率 -13% 体積変化率 +19. 8% 低温特性（TR10) ： - 27°C また、鋼板と一体化されたァクリル系重合体硬化物（膜厚 10 μ ιη)の耐熱性評価を、ゴバン目剥離試験 (金属-アクリル硬化物積層体のァクリル硬化物側の表面に、 10 X 10mmの面積範囲に lmm間隔で縦、横各 11本の直線状の傷を力ッターで入れたものを、 150°Cまたは 170°Cのオーブン中に 70時間または 300時間入れ、これらを取り出した後カッター部分に粘着テープを貼り付け、それを引き剥してアクリル硬化物の付着状況を目視で観察；類似の評価方法として JIS K5600 - 5- 6に規定された塗料の付着性評価法あり）を行った。

得られた結果は、次の表に示される。なお、比較例は、実施例のァクリル系重合体組成物の代りに、中高二トリル NBR組成物がプライマー層上に塗布された金属-力卩硫 NBR積層体を用いた場合である。

表

加熱条件実施例比較例加熱せず剥れなし剥れなし 150°C、 70時間 " //

150°C、 300時間 " 剥れあり 170°C、 70時間 )) a

170°C、 300時間剥れあり！' 産業上の利用可能性

本発明に係る金属または樹脂一体型ガスケットは、耐熱性、耐油性にすぐれ、しかもヒドロシリル化ァクリル系重合体硬化物層の表面硬度がデュロ A硬さとして 45以下とすることができるので、低面圧でのシールを可能とする。さらに、金属板上または樹脂板上にヒドロシリル化ァクリル系重合体層を形成させるのに用いられる（A)、（B)、（C)各成分よりなる組成物は、有機溶剤を用いることなく約 1〜500 μ ιη、好ましくは約 1 〜50 /x mの均一膜厚を有する硬化物層を形成させることができるので、環境負荷の少ない製造法で金属または樹脂一体型ガスケットを得ることができる。

このような特性を有する本発明の金属または樹脂一体型ガスケットは、自動車エンジンのシリンダヘッド、エンジンの才ィノレパン、エンジンの給排気マユホールド等の各種自動車機器のシール部分に適用されるガスケットとして有効に用いられる。

Claims

請求の範囲

1 . (A)ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を少くとも 1個有するァクリル系重合体、（B)ヒドロシリル基含有化合物おょぴ (C)ヒドロシリル化触媒を必須成分として含有する組成物の硬化物層を金属板または樹脂板の少くとも一方の面上に設けてなる金属または樹脂一体型ガスケット。

2 . 数平均分子量 Mnが 500以上でかつ分子量分布（Mw/Mn)が 1. 8以下である液状ァクリル系重合体が組成物の（A)成分として用いられた請求項 1 記載の金属または樹脂一体型ガスケット。

3 . 硬化物層が 1〜500 μ ιηの膜厚で形成された請求項 1記載の金属または樹脂一体型ガスケット。

4 . 表面硬度（デュ口 Α硬さ）が 45以下の硬化物層を形成させた請求項 1 記載の金属または樹脂一体型ガスケット。

5 . 接着剤塗布金属板または樹脂板上に組成物が直接塗布され、硬化させた請求項 1記載の金属または榭脂一体型ガスケット。

6 . 自動車エンジンのシリンダヘッド、エンジンのオイルパンまたはェンジンの給排気マ二ホールドガスケットとして用いられる請求項 1、 2、 3または 4記載の金属一体型ガスケット。

7 . 軟化点 100°C以上の樹脂板が用いられた請求項 1、 2、 3または 4 記載の樹脂一体型ガスケット。