WO2003068182A1 - Desodorierende zubereitungen mit chitosanen und/oder chitosanderivaten - Google Patents

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WO2003068182A1
WO2003068182A1 PCT/EP2003/001154 EP0301154W WO03068182A1 WO 2003068182 A1 WO2003068182 A1 WO 2003068182A1 EP 0301154 W EP0301154 W EP 0301154W WO 03068182 A1 WO03068182 A1 WO 03068182A1
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oil
weight
chitosans
acid
polyglyceryl
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PCT/EP2003/001154
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Stefan BRÜNING
Alberto Corbella
Christian Somigliana
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Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg
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    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the invention is in the field of cosmetic preparations and relates to the use of chitosans and / or chitosan derivatives in deodorant preparations.
  • deodorants are used to remove unpleasant body odors.
  • Typical examples of such substances are aluminum compounds such as aluminum sulfate or aluminum chlorohydrate, zinc salts and citric acid compounds. Since the problem of odor inhibition is by no means completely solved, there is still a need for new preparations which contain deodorants which are well tolerated by the skin and have a long-lasting effect. From the patent DE-19540296C2 it is known that chitosans inhibit the activity of esterase-producing bacteria and that a synergistic deodorising effect is achieved together with esterase inhibitors and aluminum chlorohydrates. The chitosans have a bacteriostatic effect, i.e.
  • Chitosan is water-soluble as a cationic polymer at a pH of less than 6 and is therefore accessible to aqueous cosmetic formulations.
  • chitosan and its derivatives could not be used in anhydrous compositions or compositions with a low water content because of the lack of oil solubility.
  • the object of the present invention was therefore to enable the formulation of chitosan or chitosan derivatives in oil-based formulations, and at the same time to obtain a long-lasting deodorizing activity.
  • simple incorporation of the biopolymers into the formulation should be made possible.
  • a final formulation with a pleasant skin feel, good skin tolerance and high stability should also result.
  • the invention relates to deodorant preparations which
  • (c) contain oil bodies and / or waxes.
  • emulsifiers of the polyglyceryl type are able to stabilize chitosans in an oil matrix in such a way that the incorporation of chitosans in preparations with a water content of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. %.
  • the preparations according to the invention show no "exudation" of these amounts of water or of the chitosan. Furthermore, the preparations remain homogeneous in their composition. There is no segregation. For the purposes of the invention, such preparations are used to deodorize the skin.
  • the deodorant preparations according to the invention preferably contain
  • Chitosans are biopolymers and belong to the group of hydrocolloids. From a chemical point of view, these are partially deacetylated chitins of different molecular weights that contain the following - idealized - monomer unit:
  • chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available in large quantities as cheap raw materials.
  • the chitin is used in a process that was first developed by Hackmann et al. has been described, usually first deproteinized by adding bases, demineralized by adding mineral acids and finally deacetylated by adding strong bases, it being possible for the molecular weights to be distributed over a broad spectrum.
  • Appropriate methods are, for example, made from Makromol. Chem. 177, 3589 (1976) or French patent application FR 2701266 A1.
  • German patent applications DE 4442987 A1 and DE 19537001 A1 (Henkel), and which have an average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 Daltons, a viscosity according to Brookfield (1% by weight in Glycolic acid, spindle 5, 10 rpm) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range from 80 to 88% and an ash content of less than 0.3% by weight.
  • anionically, nonionically or cationically derivatized chitosans such as e.g. Carboxylation, succinylation, alkoxylation or quaternization products, such as are described, for example, in German patent DE 3713099 C2 and German patent application DE 19604180 A1.
  • W / O emulsifiers of the polyglyceryl type are particularly suitable for the preparation of preparations which contain chitosan and / or chitosan derivatives, but only a water content of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, exhibit.
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3 diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyearylate-3 (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL) , Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostear
  • Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate is particularly suitable for the preparation of the preparations according to the invention, since the preparations thus produced have a very high stability.
  • polyglyceryl-12-hydroxystearates which form component (a) are known substances which, for example, are sold under the brands "Dehymuls PGPH” or “Eumulgin VL 75" (mixture with Coco Glucosides in a weight ratio of 1: 1) Dehymuls SBL are distributed by Cognis Deutschland GmbH. In this connection, reference is made in particular to European Patent EP 0 766 661 B1.
  • reaction products based on polyglycerol are of particular importance because of their excellent performance properties.
  • Reaction products of poly-12-hydroxystearic acid with polyglycerols with the following homolog distribution have proven to be particularly advantageous (preferred amounts are given in brackets):
  • Dehymuls SBL an emulsifier mixture based on polyglycerol poly-12-hydroxystearate and dicapryl ether and cocoglycerides as an oil body (weight ratio 1: 1: 1), sold by Cognis Deutschland GmbH, is particularly advantageous.
  • the W / O emulsifiers are preferably used in the deodorant compositions in concentrations of 1 to 10% by weight, very particularly preferably in concentrations of 4 to 8% by weight.
  • Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C6-C22 fatty acids with linear C ⁇ -C ⁇ -fatty alcohols, esters of branched C6-Ci3-carboxylic acids with linear ones are, for example, Guerbet alcohols C6-C22 fatty alcohols, such as Myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, My- ristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cety- lerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat, stearyl oleate, stearyl
  • esters of linear C6-C22 fatty acids with branched alcohols in particular 2-ethylhexanol
  • esters of Ci ⁇ -Cs ⁇ -alkyihydroxycarboxylic acids with linear or branched C6-C22 fatty alcohols cf.
  • dioctyl malates are suitable, Dialky carbonates, including in particular dioctyl carbonate, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ⁇ -cio fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures Basis of C ⁇ -Ci ⁇ fatty acids, esters of C6-C22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, esters of C2-C12 dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates, esters of
  • Finsolv® TN linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils (cyclomethicones, silicon methicone types etc.) and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as, for example, squalane, squalene or dialkylcyclohexanes.
  • silicone oils cyclomethicones, silicon methicone types etc.
  • aliphatic or naphthenic hydrocarbons such as, for example, squalane, squalene or dialkylcyclohexanes.
  • Typical examples of fats are glycerides, ie solid or liquid vegetable or animal products which essentially consist of mixed glycerol esters of higher fatty acids.
  • Natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japanese wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, come among others , Ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walrus, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin waxes, micro waxes; chemically modified waxes (hard waxes), such as montan ester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes and synthetic waxes, such as polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes.
  • Guerbet alcohols with 20 to 54, preferably 30 to 46 carbons are also suitable.
  • fat-like substances such as lecithins and phospholipids can also be used as additives.
  • lecithin is understood by those skilled in the art to mean those glycerophospholipids that are formed from fatty acids, glycerol, phosphoric acid and choline by esterification. Lecithins are therefore often referred to in the art as phosphatidylcholines (PC) and follow the general formula
  • R typically represents linear aliphatic hydrocarbon radicals with 15 to 17 carbon atoms and up to 4 cis double bonds.
  • lecithins are the cephalins, which are also referred to as phosphatidic acids and are derivatives of 1,2-diacylglycerol-3-phosphoric acids.
  • phospholipids are usually understood to be mono- and preferably diesters of phosphoric acid with glycerol (glycerol phosphates), which are generally classed as fats.
  • sphingosines or sphingolipids are also suitable.
  • the preparations according to the invention can contain further auxiliaries which are selected from the group formed by esterase inhibitors, bactericidal and / or bacteriostatic active ingredients, antiperspirants and / or sweat-absorbing substances.
  • Such antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds e.g. with propylene glycol-1, 2.
  • Aluminum chlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds are preferably used.
  • conventional oil-soluble and water-soluble auxiliaries can be present in smaller amounts in antiperspirants. Such oil soluble aids can e.g. his:
  • the agents according to the invention can contain the antiperspirants in amounts of 1 to 50, preferably 5 to 30 and in particular 10 to 25% by weight, based on the solids content. By adding such antiperspirants, the effectiveness of the preparations according to the invention is significantly increased. There is a synergism between the effect of the chitosan and that of the other deodorants.
  • esterases preferably proteases and / or lipases - which cleave the esters contained in sweat and thereby release odorous substances.
  • Esterase inhibitors of the component preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf / FRG).
  • the substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • the cleavage of the citric acid ester probably releases the free acid, which lowers the pH value on the skin to such an extent that the enzymes are inactivated by acylation.
  • esterase inhibitors include sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, Monoethyl adipate, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester and zinc glycinate.
  • sterol sulfates or phosphates such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate
  • dicarboxylic acids and their esters such as, for example, glutaric acid,
  • the agents according to the invention can contain esterase inhibitors in amounts of 0.01 to 20, preferably 0.1 to 10 and in particular 0.5 to 5% by weight, based on the solids content.
  • a typical example of additional suitable bactericidal or bacteriostatic active ingredients is phenoxyethanol.
  • 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol which is sold under the Irgasan® brand by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proven to be particularly effective.
  • the agents according to the invention can contain the bactericidal or bacteriostatic active ingredients in amounts of 0.01 to 5 and preferably 0.1 to 2% by weight, based on the solids content.
  • Modified starch such as Dry Flo Plus (from National Starch), silicates, talc and other substances of a similar modification, which appear suitable for sweat absorption, come as sweat-absorbing substances.
  • the agents according to the invention can contain the sweat-absorbing substances in amounts of 0.1 to 30, preferably 1 to 20 and in particular 5 to 10% by weight, based on the solids content.
  • the deodorant preparations according to the invention can furthermore contain, as further auxiliaries and additives, mild surfactants, superfatting agents, stabilizers, consistency agents, thickeners, polymers, silicone compounds, biogenic agents, preservatives, hydrotropes, antioxidants, perfume oils, dyes and the like included.
  • Anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or amphoteric surfactants may be present as surface-active substances, the proportion of which in the compositions is usually about 1 to 70, preferably 5 to 50 and in particular 10 to 30% by weight.
  • anionic surfactants are soaps, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, hydroxymischog sulfate sulfate, hydroxymischogether sulfate sulfate, hydroxymischogether sulfate sulfate, hydroxymischogether sulfate sulfate, hydroxymischogether sulfate sulfate, hydroxymischogether sulfate sulfate, hydroxymischogether sul
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters,
  • Fatty acid amide polyglycol ethers Fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or glucoronic acid derivatives, fatty acid N-alkyl glucamides, protein hydrolyzates (in particular vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar oxides, sorbitan esters, sorbitan sorbitan. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium compounds, such as, for example, dimethyldistearylammonium chloride, and esterquats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds. With regard to the structure and manufacture of these substances, reference is made to relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp.
  • Typical examples of particularly suitable mild, ie particularly skin-compatible, surfactants are fatty alcohol polyglycol ether, Monogly- ceridsulfate, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfonates, ethercarboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, alkylamidobetaines, amphoacetals and / or protein fatty acid condensates , the latter preferably based on wheat proteins.
  • consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and in addition partial glycerides, fatty acids, hardened vegetable or animal oils or hydroxy fatty acids.
  • a combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates (eg carbopols) ® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin, and also polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Metal salts of fatty acids such as magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate can be used as stabilizers.
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, e.g. a quaternized hydroxyethyl cellulose available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers such as e.g.
  • Luviquat® condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, e.g. Amodimethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, e.g.
  • condensation products from dihaloalkylene such as e.g. Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g. Bis-dimethylamino-1, 3-propane, cationic guar gum, e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers, such as Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol.
  • dihaloalkylene such as e.g. Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g. Bis-dimethylamino-1, 3-propane, cationic guar gum, e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese
  • quaternized ammonium salt polymers such as Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol.
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and polyesters and their esters, uncrosslinked , Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers,
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • a detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
  • Biogenic agents are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and
  • Biogenic active substances are, for example, tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, deoxyribonucleic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Regulation.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, cumin, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, oiibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexyl benzylatepylpropionate, allyl cyclohexyl propyl pionate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the jonones, ⁇ -isomethylionone and methylcedryl ketone the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanu mole, labolanum oil and lavandin oil.
  • the dyes which can be used are those substances which are suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • Example 1 Chitosan in oil-based antiperspirant / deodorant formulations
  • Example 2 Chitosan in oil-based antiperspirant / deodorant formulations

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung sind desodorierende Zubereitungen enthalthend (a) Chitosane und/oder Chitosanderivate (b) W/O -Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ und (c) Ölkörper und/oder Wachse.

Description

Desodorierende Zubereitungen mit Chitosanen und/oder Chitosanderivaten
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der kosmetischen Zubereitungen und betrifft den Einsatz von Chitosanen und /oder Chitosanderivaten in desodorierenden Zubereitungen.
Stand der Technik
Im Bereich der Körperpflege werden Desodorantien zur Beseitigung störender Körpergerüche eingesetzt. Typische Beispiele für derartige Substanzen sind Aluminiumverbindungen wie Aluminiumsulfat oder Aluminiumchlorhydrat, Zinksalze und Citronensäureverbindungen. Da das Problem der Geruchs- inhibierung keineswegs vollständig gelöst ist, besteht weiterhin der Bedarf an neuen Zubereitungen, die gut hautverträgliche Desodorantien mit einer langanhaltenden Wirkung enthalten. Aus der Patentschrift DE-19540296C2 ist bekannt, daß Chitosane die Aktivität esteraseproduzierender Bakterien inhibieren und zusammen mit Esteraseinhibitoren und Aluminiumchlorhydraten eine synergistische desodorierende Wirkung erzielt wird. Die Chitosane wirken dabei bakteriostatisch, d.h. die Population der betroffenen Keime wird kontrolliert, jedoch nicht abgetötet, um das biologische Gleichgewicht der Hautflora nicht zu beeinträchtigen. Die Wirkung und Wirkungsdauer der Chitosane bzw. Chitosanderivate hängt stets mit der Geschwindigkeit zusammen, mit der die Verbindungen eingebaut bzw. resorbiert werden. Hier besteht für die verfügbaren Stoffe des Stands der Technik noch ein erhebliches Verbesserungspotential,
Der allgemeine Einsatz von wasserlöslichen Chitosansalzen in Deodorantien und antibakterieller Kosmetik wurde bereits in der japanischen Patentanmeldung JP63290808 dargestellt. Es besteht jedoch Bedarf, die antibakterielle Wirkungsweise der Chitosane durch spezielle Formulierungsansätze weiterhin zu verbessern.
Chitosan ist bei einem pH-Wert von kleiner 6 als kationisches Polymer wasserlöslich und somit zugänglich für wässrige kosmetische Formulierungen. In wasserfreien Zusammensetzungen bzw. Zusammensetzungen mit niedrigem Wassergehalt konnten Chitosan und seine Derivate wegen der mangelnden Öllöslichkeit bisher nicht eingesetzt werden. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin bestanden, die Formulierung von Chitosan bzw. Chitosanderivaten in ölbasierten Formulierungen zu ermöglichen, und gleichzeitig eine langanhaltende desodorierende Wirksamkeit zu erhalten. Zusätzlich soll eine einfache Einarbeitung der Biopolymere in die Formulierung ermöglicht werden. Es soll weiterhin eine Endformulierung mit angenehmem Hautgefühl, guter Hautverträglichkeit und hoher Stabilität resultieren.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind desodorierende Zubereitungen, die
(a) Chitosane und/oder Chitosanderivate,
(b) W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ und
(c) Ölkörper und/oder Wachse enthalten.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ in der Lage sind, Chitosane in einer Ölmatrix derart zu stabilisieren, daß die Einarbeitung von Chitosanen in Zubereitungen mit Wassergehalt von 0,1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.%, ermöglicht wird. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeigen kein "Ausschwitzen" dieser Wassermengen oder des Chitosans. Desweiteren bleiben die Zubereitungen homogen in ihrer Zusammensetzung. Es erfolgt keine Entmischung. Im Sinne der Erfindung finden derartige Zubereitungen Verwendung zur Desodorierung der Haut.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen desodorierenden Zubereitungen
(a) 0,001 bis 5 Gew.% Chitosane und/oder Chitosanderivate,
(b) 1 bis 10 Gew.% W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ und
(c) 20 bis 90 Gew.% Ölkörper und/oder Wachse.
Chitosane und Chitosanderivate
Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den folgenden - idealisierten - Monomerbaustein enthalten:
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Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei in einem Verfahren das erstmals von Hackmann et al. beschrieben worden ist, üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Entsprechende Verfahren sind beispielsweise aus Makromol. Chem. 177, 3589 (1976) oder der französischen Patentanmeldung FR 2701266 A1 bekannt. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, wie sie in den deutschen Patentanmeldungen DE 4442987 A1 und DE 19537001 A1 (Henkel) offenbart werden, und die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1.200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brookfield (1 Gew.-%ig in Glycolsäure, Spindel 5, 10 Upm) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen. Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch anionisch, nichtionisch oder kationisch derivatisierte Chitosane, wie z.B. Carboxylierungs-, Succinylierungs-, Alkoxylierungs- oder Quaternierungsprodukte in Frage, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 3713099 C2 sowie der deutschen Patentanmeldung DE 19604180 A1 beschrieben werden.
W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ
W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ eignen sich besonders zur Herstellung von Zubereitungen, die Chitosan und/oder Chitosanderivate enthalten, dabei aber nur einen Wassergehalt von 0,1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.%, aufweisen.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehy- muls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische.
Besonders geeignet für die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat, da die hiermit hergestellten Zubereitungen eine sehr hohe Stabilität aufweisen.
Bei den Polyglyceryl-12-hydroxystearaten, welche die Komponente (a) bilden, handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise unter den Marken "Dehymuls PGPH" oder "Eumulgin VL 75" (Abmischung mit Coco Glucosides im Gewichtsverhältnis 1:1) oder Dehymuls SBL von der Cognis Deutschland GmbH vertrieben werden. In diesem Zusammenhang sei insbesondere auf das Europäische Patent EP 0 766 661 B1 verwiesen.
Unter den erfindungsgemäß einzusetzenden Emulgatoren kommt Umsetzungsprodukten auf Basis von Polyglycerin wegen ihrer ausgezeichneten anwendungstechnischen Eigenschaften eine besondere Bedeutung zu. Als besonders vorteilhaft haben sich Umsetzungsprodukte von Poly-12- hydroxystearinsäure mit Polyglycerinen folgender Homologenverteilung erwiesen (bevorzugte Mengen sind in Klammern angegeben):
Glycerine 5 bis 35 (15 bis 30) Gew.-%
Diglycerine 15 bis 40 (20 bis 32) Gew.-%
Triglycerine 10 bis 35 (15 bis 25) Gew.-%
Tetraglycerine 5 bis 20 ( 8 bis 15) Gew.-%
Pentaglycerine 2 bis 10 ( 3 bis 8) Gew.-%
Oligoglycerine ad 100 Gew.-%
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Dehymuls SBL, einem von der Cognis Deutschland GmbH vertriebenen Emulgatorgemisch auf Basis von Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat sowie Dicaprylether und Cocoglyceriden als Ölkörper (Gewichtsverhältnis 1:1 :1).
Bevorzugt werden die W/O-Emulgatoren in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt in Konzentrationen von 4 bis 8 Gew.% in den desodorierenden Zusammensetzungen eingesetzt.
Ölkörper, Fette und Wachse
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen Cδ-C∑∑-Fet- talkoholen, Ester von verzweigten C6-Ci3-Carbonsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, My- ristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cety- lerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearylo- leat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenyliso- stearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Ciβ-Csβ-Alkyihy- droxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen (vgl. DE 19756377 A1), insbesondere Dioctyl Malate, Dialkycarbonate, darunter im besonderen Dioctylcarbonat, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis Cδ-Cio-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di- /Triglyceridmischungen auf Basis von Cβ-Ciβ-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-C12- Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u.a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, d.h. feste oder flüssige pflanzliche oder tierische Produkte, die im wesentlichen aus gemischten Glycerinestern höherer Fettsäuren bestehen, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage. Weiterhin kommen Guerbetalkohole mit 20 bis 54, vorzugsweise 30 bis 46 Kohlenstoffen in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Leci- thine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC) bezeichnet und folgen der allgemeinen Formel
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wobei R typischerweise für lineare aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 15 bis 17 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 cis-Doppelbindungen steht. Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und Derivate der 1 ,2-Diacyl-glycerin-3- phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine bzw. Sphingolipide in Frage.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können weitere Hilfstoffe enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Esteraseinhibitoren, bakteriziden und/oder bakteriostatischen Wirkstoffen, Antiperspirantien und/oder schweißabsorbierenden Substanzen.
Antiperspiratien
Hierbei handelt es sich um Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z.B. mit Propylenglycol-1 ,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium- Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin. Vorzugsweise werden Aluminiumchlorhydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen eingesetzt. Daneben können in Antiperspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:
> entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,
> synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder
> öllösliche Parfümöle.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Antiperspirantien in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 und insbesondere 10 bis 25 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt - enthalten. Durch Zusatz derartiger Antiperspirantien wird die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen wesentlich erhöht. Es kommt zu einem Synergismus zwischen der Wirkung des Chitosans und der der weiteren desodorierenden Stoffe.
Esteraseinhibitoren
Beim Vorhandensein von Schweiß im Achselbereich werden durch Bakterien extrazelluläre Enzyme - Esterasen, vorzugsweise Proteasen und/oder Lipasen - gebildet, die im Schweiß enthaltene Ester spalten und dadurch Geruchsstoffe freisetzen. Esteraseinhibitoren der Komponente, vorzugsweise Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme durch Acylierung inaktiviert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester sowie Zinkglycinat.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Esteraseinhibitoren in Mengen von 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt - enthalten.
Bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe
Ein typisches Beispiel für zusätzliche geeignete bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe ist Phenoxyethanol. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird. Die erfindungsgemäßen Mittel können die bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe in Mengen von 0,01 bis 5 und vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt - enthalten.
Schweißabsorbierende Substanzen
Als schweißabsobierende Substanzen kommen modifizierte Stärke, wie z.B. Dry Flo Plus (Fa. National Starch), Silikate, Talkum und andere Substanzen ähnlicher Modifikation, die zur Schweißabsorption geeignet erscheinen. Die erfindungsgemäßen Mittel können die schweißabsobierende Substanzen in Mengen von 0,1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt - enthalten.
Die erfindungsgemäßen desodorierenden Zubereitungen, wie Cremes, Gele, Roll-on und Stifte können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, biogene Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Hydrotrope, Antioxidantien, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.
Tenside
Als oberflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester,
Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldistearylammoniumchlorid, und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monogly- ceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.
Konsistenzgeber und Verdickungsmittel
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren, gehärtete pflanzliche oder tierische Öle oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen- Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Überfettungsmittel
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy- lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäureal- kanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Stabilisatoren
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zink- stearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden. Polymere
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Äcrylamiden, quaternierte Vinyl- pyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polygly- colen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxy- propyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyla- minohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl- diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-1 6 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinyla- cetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Iso- bomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsauren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acryiat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypro- pyl-methacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,
Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere, Polyurethane sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage. Weitere geeignete Polymere und Verdickungsmittel sind in Cosmetics & Toiletries Vol. 108, Mai 1993, Seite 95ff aufgeführt.
Siliconverbindungen
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al- kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethico- nen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976). Biogene Wirkstoffe
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Desoxyribonucleinsäure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säu- ren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydiösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.
Parfümöle
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Oiibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa- licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-lsomethylionon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Pheny- lethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanu- möl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Lina- lool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessig- säure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Farbstoffe
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Beispiel 1: Chitosan in olbasierten Antiperspirant/Deodorant Formulierungen
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Beispiel 2: Chitosan in olbasierten Antiperspirant/Deodorant Formulierungen
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Beispiel 3: Chitosan in transparenten Deodorant Formulierungen
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Claims

Patentansprüche
1. Desodorierende Zubereitungen enthaltend
(a) Chitosane und/oder Chitosanderivate
(b) W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ und
(c) Ölkörper und/oder Wachse.
2. Desodorierende Zubereitungen enthaltend
(a) 0,01 bis 5 Gew.% Chitosane und/oder Chitosanderivate,
(b) 1 bis 10 Gew.% W/O-Emulgatoren vom Polyglyceryl-Typ und
(c) 20 bis 90 Gew.% Ölkörper und/oder Wachse.
3. Zubereitungen gemäß Anspruch 1 und/oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß als W/O-Emulgator wenigstens ein Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat enthalten ist.
4. Zubereitungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der W/O-Emulgator in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.% eingesetzt wird.
5. Zubereitungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie weitere desodorierende Stoffe enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Esteraseinhibitoren, bakteriziden und/oder bakteriostatischen Wirkstoffen, Antitranspirantien und/oder schweißabsorbierenden Substanzen.
6. Zubereitungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Wassergehalt von 0,1 bis 20 Gew.% besitzen.
7. Verwendung von Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Desodorieren der Haut.
PCT/EP2003/001154 2002-02-15 2003-02-06 Desodorierende zubereitungen mit chitosanen und/oder chitosanderivaten WO2003068182A1 (de)

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