WO2002050348A1 - Method for spinning and winding pet filaments - Google Patents

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WO2002050348A1
WO2002050348A1 PCT/EP2001/014876 EP0114876W WO0250348A1 WO 2002050348 A1 WO2002050348 A1 WO 2002050348A1 EP 0114876 W EP0114876 W EP 0114876W WO 0250348 A1 WO0250348 A1 WO 0250348A1
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WO
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thread
filaments
spinning
dtex
weight
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PCT/EP2001/014876
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Inventor
Alexander Klein
Dietmar Wandel
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Zimmer Ag
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H54/00Winding, coiling, or depositing filamentary material
    • B65H54/02Winding and traversing material on to reels, bobbins, tubes, or like package cores or formers
    • B65H54/40Arrangements for rotating packages
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B65H55/00Wound packages of filamentary material
    • B65H55/04Wound packages of filamentary material characterised by method of winding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2701/00Handled material; Storage means
    • B65H2701/30Handled filamentary material
    • B65H2701/31Textiles threads or artificial strands of filaments

Definitions

  • the present invention relates to processes for spinning and winding up pre-oriented, non-crystalline filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • pre-oriented, non-crystalline PET filaments which are also referred to as POY
  • POY polycrystalline PET filaments
  • Such filaments have elongation at break values of 90-165%, which have proven to be advantageous for further processing in a drawing or drawing texturing process.
  • no crystallization is yet generated in the PET filaments, e.g. Fig. 2 from man-made fibers / textile industry, January 1980, page 27.
  • WO 99/51799 discloses a method for spinning continuous filaments, in which the freshly spun filaments are cooled in a tube using an accelerated cooling gas. Such a procedure enables the spinning take-off speed to be increased to up to 4530 m / min without reducing the elongation at break of the filaments. Information regarding the fractions cannot be found in the publication.
  • WO 99/07927 relates to a process for producing pre-oriented filaments from polymer mixtures based on polyester. In the presence of a certain amount of an additi copolymer, PET filaments with high elongation at break values are obtained even at high spinning take-off speeds of up to 6000 m / min. Information regarding the fractions cannot be found in this document either.
  • WO 93/19229 describes a method for spinning and cooling continuous filaments by means of a spinning device with spinnerets containing nozzle plates and cooling shafts with an air-permeable wall, through which an air stream is sucked into the interior of the cooling shafts.
  • pre-oriented, non-crystalline PET filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of PET, which enables the production and winding of pre-oriented, non-crystalline PET filaments at high spinning take-off speeds with a low number of defects.
  • the pre-oriented, non-crystalline PET filaments should have elongation at break values in the range of 90% - 165% and a high degree of uniformity with regard to the filament characteristics and the preparation order.
  • Another object of the present invention was to provide a method for spinning and winding up pre-oriented, non-crystalline PET filaments which can be carried out on an industrial scale and at low cost.
  • the method according to the invention should be as high as possible
  • Allow spinning take-off speeds preferably greater than 3800 m / min, in particular in the range from 4200 to 8000 m / min, with the lowest possible spinning error rate.
  • a good bobbin build should be adjustable to enable high thread weights on the bobbin of more than 4 kg and good bobbin winding behavior in further processing.
  • An object of the present invention was also to be seen in the fact that the POYs obtainable by the process according to the invention have a very high degree of good staining and processing level with the lowest possible material error rate stretching or stretch texturing.
  • the spinning distortion is set in the range from 50 to 250
  • the filaments pass through a cooling delay zone of 20 mm to 300 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments in one Distance between 500 mm and 2500 mm from the underside of the nozzle, e) spinning preparation is metered in with at least one oiler pin per thread with a preparation order variation of the standard deviation of less than 90 digits, f) oiler pins, thread bundling and thread guiding elements with low-friction surfaces are used, g) the thread tension in front of the take-off godets is set between 0.07 cN / dtex and 0.5 cN / dtex, h) the thread with a thread tension between 0.05 cN / dtex and 0.20 cN / dtex and an air pressure between 1.0 swirled bar and 5.5 bar with a knot count of at least 10 n
  • pre-oriented, non-crystalline PET filaments have elongation at break values in the range of 90% - 165% and a high degree of uniformity with regard to the filament characteristics and the preparation order.
  • the method according to the invention has a number of further advantages. These include:
  • the method according to the invention can be carried out in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively.
  • the method allows spinning and winding at high take-off speeds of greater than 3800 m / min, in particular between 4200 and 8000 m / min, and the production of high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
  • the bobbins of pre-oriented, non-crystalline PET filaments obtainable by the process can thus be processed in a simple manner, with the least possible deficiencies, in a drawing or drawing texturing process.
  • the present invention relates to a process for the production and winding of pre-oriented, non-crystalline filaments, which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polyethylene terephthalate (PET), for example by polycondensation in a known manner and Way is available from terephthalic acid and ethylene glycol.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the polyethylene terephthalate can be either a homo- or a copolymer.
  • Suitable copolymers are, in particular, those which, in addition to the above-mentioned repeating units, also contain up to 15 mol%, based on all repeating units of the PET repeating units of conventional comonomers, such as, for. B. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, isophthalic acid and / or adipic acid.
  • PET homopolymers are preferred in the context of the present invention.
  • the PET can also have a small proportion, preferably up to 0.5% by weight, based on the total weight of the filament, of branching components.
  • the branching components preferred according to the invention include, inter alia, polyfunctional acids, such as trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or corresponding hydroxy acids.
  • Additive polymers which are particularly suitable according to the invention include the polymers and / or copolymers mentioned below:
  • B styrene or C 1 . 3- alkyl substituted styrenes
  • R 1 , R 2 and R 3 are each an H atom or a C ,. 15 -alkyl radical or a C 1-4 aryl radical or a C 5 _ 12 -cycloalkyl radical, the copolymer being composed of 15 to 95% by weight of C and 2 to 80% by weight of D, preferably of 50 to 90% by weight C and 10 to 50 wt% D and particularly preferably consists of 70 to 85% of C and 15 to 30% by weight of D, the sum of C and D totaling 100% by weight.
  • F styrene or C ,. 3- alkyl substituted styrenes
  • G one or more monomers of the formula I, II or III
  • R 1 , R 2 and R 3 each represent an H atom or a C 5 alkyl radical or a C 5 . 12 -cycloalkyl radical or a C 6 . 14 aryl radical,
  • H one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with E and / or with F and / or G from the group consisting of ⁇ -methylstyrene, vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters other than E, vinyl chloride, vinylidene chloride, halogen-substituted styrenes, vinyl ethers , Isopropenyl ethers and dienes, the copolymer consisting of 30 to 99% by weight E, 0 to 50% by weight F,> 0 to 50% by weight G and 0 to 50% by weight H, preferably 45 to 97 %
  • R 'and R 2 are substituents consisting of the optional atoms C, H, O, S, P and halogen atoms and the sum of the molecular weights of R 1 and R 2 is at least 40.
  • additive polymers and / or copolymers are preferred which are amorphous and insoluble in the polyester matrix. They preferably have a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., the glass transition temperature being determined in a known manner, preferably by differential scanning calorimetry. Further details can be found in the prior art, for example in publication WO 99/07927, the disclosure of which is hereby expressly incorporated by reference.
  • the additive polymer and / or copolymer is selected such that the ratio of the melt viscosities of the additive polymer and / or copolymer and the matrix polymer is 0.8: 1 to 10: 1, preferably 1.5: 1 to 8: 1 ,
  • the melt viscosity is measured in a known manner using an oscillation rheometer at an oscillation frequency of 2.4 Hz and a temperature which is equal to the melting temperature of the matrix polymer plus 34 ° C.
  • the measuring temperature for the melt viscosity is 290 ° C. Further details can in turn be found in WO 99/07927.
  • the melt viscosity of the additive polymer and / or copolymer is preferably higher than that of the matrix polymer, and it has been found that the choice of a specific viscosity range for the additive polymer and / or copolymer and the choice of the viscosity ratio to optimize the properties of the product Fadens contributes. With an optimized viscosity ratio, it is possible to minimize the amount of additive polymer and / or copolymer added, which among other things also improves the economics of the process.
  • the polymer mixture to be spun preferably contains 0.05 to 2.5% by weight of additive polymer and / or copolymer.
  • the favorable viscosity ratio By choosing the favorable viscosity ratio, a narrow distribution of the particle sizes of the additive polymer and / or copolymer in the polymer matrix is achieved with the desired fibril structure of the additive polymer and / or copolymer in the thread.
  • the glass transition temperature of the additive polymer and / or copolymer which is high in comparison to the matrix polymer, ensures that this fibril structure is rapidly solidified in the filament.
  • the maximum particle sizes of the additive polymer and / or copolymer are about 1000 nm immediately after emerging from the spinneret, while the average particle size is 400 nm or less.
  • the favorable fibril structure is achieved in which the thread has at least 60% by weight of the additive polymer and / or copolymer in the form of fibrils with lengths in the range from 0.5 to 20 ⁇ m and diameters in the range from 0.01 to 0.5 ⁇ m.
  • the polyethylene terephthalate according to the invention can contain customary amounts, preferably 0 to 5% by weight, preferably 0 to 1% by weight, in each case based on the total weight of the filament, of further additives, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, Dye uptake modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents.
  • further additives such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, Dye uptake modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents.
  • the PET is spun to a pre-oriented, non-crystalline filament at a take-off speed greater than 3800 m / min, advantageously at least 4200 m / min, preferably greater than 4600 m / min, in particular at least 6000 m / min, particularly preferably greater than 6000 m / min wound.
  • a particularly preferred range in the context of the present invention is between 4200 and 8000 m / min, in particular between 4600 and 6000 m / min.
  • preoriented, non-crystalline filaments refer to those filaments which have an elongation at break of between 90 and 165%.
  • the PET which can be used in the sense of the invention preferably has an intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) in the range from 0.55 dl / g to 0.75 dl / g.
  • a melt of the PET is spun at constant speed, the speed being set according to a known calculation formula so that the desired thread titer is obtained, pressed into nozzle packs and extruded through the nozzle holes of the nozzle plate of the pack to form molten filaments.
  • the melt can be produced from polymer chips in an extruder, for example, it being necessary to dry the chips beforehand to a water content ⁇ 100 ppm, in particular to a water content ⁇ 50 ppm.
  • the direct feed of the PET melt from the end reactor of a polycondensation plant to the spinning mill is preferred.
  • the temperature of the melt commonly referred to as the spinning temperature and measured in front of the spinning pump, depends on the melting point of the PET. It is preferably in the range given by Formula 1:
  • T m melting point of PET, approx. 260 ° C
  • T Sp spinning temperature [° C].
  • the homogeneity of the melt has a direct influence on the material properties of the spun filaments.
  • a static mixer with at least two elements, which is installed before and / or after the spinning pump, is therefore preferably used to homogenize the Melt.
  • a Promix spinning pump from Barmag / D with an integrated mixer can be used.
  • the temperature of the nozzle plate which is dependent on the spinning temperature, is regulated by its so-called trace heating.
  • trace heating for example, a spinning beam heated with "diphyl” or additional convection, induction or radiant heaters are possible.
  • the temperature of the nozzle plates is usually at the level of the spinning temperature.
  • a temperature increase on the nozzle plate can be achieved through the pressure drop in the nozzle package.
  • Known derivations such as, for example, K. Riggert "Advances in the Production of Polyester Tire Cord Yarn” Chemical fibers 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of approximately 4 ° C. per 100 bar pressure drop.
  • nozzle pressure by using loose filter media, in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of ⁇ 40 ⁇ m, preferably 5 to 20 ⁇ m, can be produced.
  • loose filter media in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of ⁇ 40 ⁇ m, preferably 5 to 20 ⁇ m, can be produced.
  • the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure.
  • the nozzle pressure is preferably set between 80 bar and 450 bar, in particular between 100 bar and 250 bar, the latter corresponding to an increase in the melt temperature directly before the extrusion of 4-10 ° C.
  • the spinning delay is between 50 and 250, preferably between 70 and 170.
  • the length / diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
  • the extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package, this is designed as a recess zone, in which the filaments emerging from the nozzle holes are protected from the direct action of the cooling gas and are delayed in delay or cooling.
  • An active part of the recess is designed as an offset of the nozzle package into the spinning beam, so that the filaments are surrounded by heated walls.
  • a passive part is formed by insulation layers and unheated frames. The lengths of the active recess are between 0 and 300 mm, those of the passive part between 20 and 150 mm, with a total length of 20 - 300 mm being maintained.
  • a reheater can be installed below the spinning beam.
  • this zone with a cylindrical or rectangular cross section then has at least one heating independent of the spinning beam.
  • the cooling delay can be achieved with the aid of cylindrical covers.
  • the filaments are then cooled to temperatures below their solidification temperature.
  • the solidification temperature denotes the temperature at which the melt changes to the solid state.
  • Means for cooling the filaments are known to the person skilled in the art from the prior art.
  • the use of cooling gases, in particular cooled air, has proven particularly useful according to the invention.
  • the cooling air preferably has a temperature of 12 ° C. to 35 ° C., in particular 16 ° C. to 26 ° C.
  • the speed of the cooling air is advantageously in the range from 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
  • single thread systems can be used which consist of individual cooling tubes with a perforated wall.
  • a cooling of each individual filament is achieved by active cooling air supply or also by utilizing the self-suction effect from the filaments and / or by extracting the cooling air.
  • the known cross-flow blowing systems can also be used.
  • a special embodiment of the cooling and warping area is to supply the filaments emerging from the delay zone in a zone of length in the range from 10 to 175 cm, preferably in a zone of length in the range of 10 to 80 cm, of cooling air.
  • the filaments and the air accompanying them are passed together through a reduced-cross-section channel, the ratio of the air to the thread speed during the drawing off being 0.2 to 20: 1, preferably 0.4, by controlling the cross-sectional taper and the dimensioning in the thread running direction up to 5: 1.
  • the distance of the bundling from the underside of the nozzle which is suitable according to the invention can be determined by methods known to the person skilled in the art for online measurement of the thread speed and / or thread temperature, for example using a laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera from Goratec / D Type IRRIS 160. It is 500 to 2500 mm. Individual filaments with a spinning titer ⁇ 4.5 dtex are preferably bundled at a smaller distance ⁇ 1500 mm, thicker filaments preferably at a larger distance.
  • the filaments are bundled in an oil pen, which feeds the desired amount of spin finish evenly to the thread.
  • a particularly suitable oil pen is characterized by an inlet part, the thread channel with an oil inlet opening and the outlet part.
  • the inlet part is widened in a funnel shape, so that contact through the still dry filaments is avoided becomes.
  • the point of impact of the filaments takes place within the thread channel after the inflow of the preparation.
  • the width of the thread channel and oil inlet opening is adapted to the thread titer and the number of filaments. Openings and widths in the range from 1.0 mm to 4.0 mm have proven particularly successful.
  • the outlet part of the oiler pen is designed as a smoothing section, which preferably has oil reservoirs.
  • Suitable oiling pens can be obtained, for example, from Ceramtec / D, type TriboFil, from Goulston / USA, type LuroJet, from Kyocera / J, type SF, and from Rauschert / D, type PN.
  • the uniformity of the oil application is of great importance according to the invention. It can be determined, for example, with a Rossa measuring device in accordance with the method described in chemical fibers / textile industry, 42J94, Nov. 1992 on page 896.
  • the amount of oil applied and its fluctuation is given in relative units, so-called digits.
  • values for the standard deviation of the oil application of less than 90 digits, in particular less than 60 digits are obtained with such a procedure.
  • values for the standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits are particularly preferred.
  • a value for the standard deviation of 45 digits corresponds to approximately 3.1% of the coefficient of variation.
  • a preparation pump of the Profin type from Barmag / D is used.
  • the filaments are swirled before winding.
  • Conventional systems have proven to be of little use, because due to the high speed and thus the increased air pressure, considerable formation of loops and fluff can be observed. In addition, they require high winding tensions, which have a negative impact on the bobbin build-up and lead to saddle formation, slipping in and thread chipping on the bobbin.
  • nozzles with closed yarn channels since in such systems the thread is prevented from getting caught in the insertion slot even when the thread tension is low and the air pressure is high.
  • the entangling nozzles are preferably arranged between godets, the exit thread tension being regulated by means of different speeds of the inlet and outlet godets. It should not exceed 0.20 cN / dtex and primarily the thread tension should have values between 0.05 cN / dtex and 0.18 cN / dtex.
  • the air pressure of the entangling air is between 1.0 and 5.5 bar.
  • Node numbers of at least 10 n / m are set. Maximum opening lengths of less than 100 cm and values for the coefficient of variation of the number of nodes below 100% are of particular interest. When using air pressures> 3.0 bar, node numbers> 15 n / m are advantageously achieved, which are characterized by a high degree of uniformity, the coefficient of variation being less than or equal to 70% and the maximum opening length being 50 cm.
  • the peripheral speed of the first godet unit is referred to as the take-off speed.
  • Further godet systems can be used before the thread is wound into bobbins (bobbins) on tubes in the winder unit.
  • Stable, error-free bobbins are a basic requirement for error-free removal of the thread and for error-free further processing. Therefore, a winding tension in the range of 0.03 cN / dtex - 0.20 cN / dtex, preferably in the range of 0.0 5 cN / dtex - 0.15 cN / dtex, is used in the context of the present method.
  • the winder is preferably provided with a vane wheel traversing for thread laying and a driven feeler roller for controlling the speed of the winding mandrel, which in turn is driven, and onto which the winding tube is attached.
  • a vane wheel traversing for thread laying and a driven feeler roller for controlling the speed of the winding mandrel, which in turn is driven, and onto which the winding tube is attached.
  • a mirror interference method to vary the laying angle in steps by at least 1 ° in order to prevent thread layers from slipping in, especially in mirror areas.
  • a variation of the laying angle over the coil travel between 3.5 ° and 7.5 ° is particularly preferred according to the invention for stabilizing the coil structure.
  • the angle between the is considered perpendicular to the coil tube Thread running direction on the bobbin and the perpendicular to the bobbin tube referred to as the laying angle.
  • an important parameter of the method according to the invention is the setting of the thread tension before the take-off godets.
  • this tension essentially consists of the actual orientation tension according to Hamana, the friction tension on the thread guides and the oiler pin and the thread-air friction tension.
  • the thread tension in front of the take-off godets is in the range from 0.07 cN / dtex to 0.50 cN / dtex, preferably between 0.07 cN / dtex and 0.20 cN / dtex.
  • the tension is regulated by the spinning take-off speed, the lubricator pin distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the distance between the oil pin and the take-off godet.
  • This line length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.5 m, the spinning mill and the take-off machine being arranged in a parallel manner in such a way that a straight thread run is ensured.
  • the winding speed of the POY is advantageously 0-2% below the take-off speed.
  • a winding speed that is 0-1% below the spinning take-off speed is preferably selected.
  • a temperature ⁇ 35 ° C., in particular between 12 and 28 ° C., and a relative humidity between 40-90% is set in the environment of the on dishwasher in the implementation of the method.
  • the characteristics of the intermingling are determined with an ITEMAT node counter from Enka-Technica / D at a speed of 100 m / min and a set level No. 1.
  • a Fraytec device from ENKA-Tecnica / D is used for online fluff detection during spinning.
  • the fluff detection sensor has to trigger a video camera directly downstream, the image of which is saved, thus making possible errors evaluable and classifiable. Incorrect measurements, e.g. Oil droplets or vibrations can be avoided by such a procedure.
  • the evaluation allows in particular to determine texturing-relevant errors. These defects, which look like filament tufts and are caused by postponing breaks, could be reduced to 0 per hour at a spinning take-off speed of 5000 m / min by using the method according to the invention.
  • a melt of polyethylene terephthalate was discharged from a reactor with an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g corresponding to a melt viscosity at 290 ° C of 250 Pas and a temperature of 282 ° C and by means of a booster pump with a pressure of 205 bar and an amount of 302.4 kg / h required by the melt line.
  • the melt flowed through a filter with a fineness of 20 ⁇ m and a heat exchanger that cooled the melt temperature from 292 ° C to the spinning temperature of 290 ° C.
  • This filtered partial stream 1 of the amount 302.4 kg / h was in the second partial stream of the amount 13.98 kg / h, corresponding to 4.62 wt .-% of the first stream, and the third partial stream of the amount 288.42 kg / h split and branched.
  • a 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, operated in a counterclockwise direction, was used. It is a 6-fold spinning pump which combines the same volume flows from 6 input channels in one output channel by reversing the direction of rotation and thus the direction of flow.
  • the second partial flow was fed in equal parts to 5 of 6 inputs of a 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, operated in a left-turning manner.
  • a copolymeric additive from the 3rd group of substances containing 9% by weight of styrene, 89% by weight of methyl methacrylate and 2% by weight of N-cyclohexylmaleimide, was selected with a viscosity ratio of 5.8.
  • the additive dried to a residual moisture content of ⁇ 0.1% by weight was melted in an extruder and at a melt temperature of 265 ° C. at a rate of 2.33 kg / h, corresponding to 0.77% by weight of the first Partial flow, the remaining input channel of the 6-fold planetary pump.
  • This additive flow was combined in the outlet channel of the planetary gear pump with the polyester flow from one of the 5 input channels fed with polyester and by means of a static premixer of the type SMXS DN 12 from Sulzer AG, Zurich / CH, with an inner diameter of 12.9 mm and 3 times Length of the inner diameter premixed before the polyester streams of the 4 remaining input channels were fed to this premix in the outlet of the planetary gear pump.
  • the residence time of the additive melt until it was brought together with the other polymers was approximately 70 seconds.
  • the subsequent preparation of the first polymer mixture with an additive content of 16.7% by weight was carried out in a first static main mixer of the type SMXS DN 17 from Sulzer AG, Zurich / CH, with an inside diameter of 17.8 mm and 9 times the length of the Inside diameter.
  • This first mixture was introduced into the third partial flow and, after a flow section L of 4 times the inside diameter of the first main mixer, was fed to a second SMX main mixer from Sulzer AG with an inside diameter of 52.5 mm and a length of 10 times the diameter, there homogenized and dispersed.
  • the residence time of the additive melt until it came into contact with the third partial stream was approximately 100 seconds.
  • the polymer mixture was distributed to 12 spinning positions, each containing 6 spinneret packs, using product lines.
  • Each spin pack contained a round nozzle with 34 holes with a diameter of 0.25 mm and the length of the 2- times the diameter.
  • the spin pack above the nozzle plate contained a spin filter pack consisting of a steel sand pack of 30 mm high and a grain size of 0.35 to 0.50 mm as well as a finest mesh fabric of 40 ⁇ m and a steel fleece filter of 20 ⁇ m pore diameter.
  • the cross-sectional area of the spinning filter packet was 45 cm 2 .
  • a nozzle pressure of 150 bar was established during the throughput of the melt mixture.
  • the residence time of the melt in the Filte ⁇ aket was about 1.5 minutes.
  • the surface of the spinneret was 30 mm above the lower edge of the heating box (active recess). The total recess was 110 mm.
  • the heating of the spin pack was set to 290 ° C using HTM heat transfer oil.
  • the molten filaments extruded from the nozzle holes were cooled by means of blown air, which flowed in horizontally to the thread run over a length of 1500 mm at a speed of 0.5 m / sec and had a temperature of 19 ° C., and at a distance of 1400 mm from the nozzle plate was bundled into a thread in a TriboFil-type oil pen from CeramTec, the diameter of the oil channel being 1 mm, and coated with spin finish from Goulston, an order of 0.35% having been set. The standard deviation of the order was 38 digits.
  • Preoriented (POY) threads were obtained which were characterized by a titer of 141 dtex, a tensile strength of 25 cN / tex and an elongation at break of 11%.
  • the POY coils were stretch-textured in a Barmag FK6 texturing machine at a speed of 900 m / min. 1.70 was selected as the draw ratio.
  • the first heater had a temperature of 210 ° C, the second of 170 ° C.
  • the textured yarn had a titer of 88 dtex, a tensile strength of 42 cN / tex and an elongation at break of 22% and was characterized by good dyeing uniformity.
  • the method according to the invention was also distinguished here in particular by a small number of thread breaks both during spinning and during texturing.

Abstract

The invention relates to a method for production and winding of pre-oriented, non-crystalline filaments, comprising at least 90 wt. % PET, based on the total weight of the filaments, with a spinning draw speed of greater than 3800 m/min.

Description

Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von PET-Filamenten Process for spinning and winding PET filaments
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus Polyethylenterephthalat (PET) bestehen.The present invention relates to processes for spinning and winding up pre-oriented, non-crystalline filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polyethylene terephthalate (PET).
Üblicherweise werden vororientierte, nicht kristalline PET-Filamente, die auch als POY bezeichnet werden, abhängig vom herzustellenden Titer bei Abzugsgeschwindigkeiten von 2500 bis 3500 m/min hergestellt. Derartige Filamente weisen Reißdehnungswerte von 90 - 165 % auf, die sich als vorteilhaft für das Weiterverarbeiten in einem Streck- bzw. Strecktexturierprozess erwiesen haben. Im genannten Geschwindigkeitsbereich wird noch keine Kristallisation in den PET-Filamenten erzeugt, wie z.B. Abb. 2 aus Chemiefasern/Textilindustrie, Januar 1980, Seite 27 entnommen werden kann.Usually pre-oriented, non-crystalline PET filaments, which are also referred to as POY, are produced depending on the titer to be produced at take-off speeds of 2500 to 3500 m / min. Such filaments have elongation at break values of 90-165%, which have proven to be advantageous for further processing in a drawing or drawing texturing process. In the speed range mentioned, no crystallization is yet generated in the PET filaments, e.g. Fig. 2 from man-made fibers / textile industry, January 1980, page 27.
Versucht man jedoch wie bei der Herstellung spinnorientierter, kristalliner PET- Filamente, die auch als FOY oder HOY bezeichnet werden, die Abzugsgeschwindigkeit weiter zu erhöhen, dann werden aufgrund der geringeren thermischen und mechanischen Stabilität der POY-Garne höhere Bruchzahlen, ungleichmäßigere Kenndaten und/oder Fehler in der Weiterverarbeitung, insbesondere in der Strecktexturierung beobachtet.However, if one tries to increase the take-off speed further, as in the production of spinning-oriented, crystalline PET filaments, which are also referred to as FOY or HOY, then the lower thermal and mechanical stability of the POY yarns leads to higher fractions, more uneven characteristic data and / or Errors in further processing, especially in stretch texturing, observed.
Erste Ansätze zur Lösung dieser Probleme werden in den Patentanmeldungen WO 99/51799, WO 99/07927 und WO 93/19229 beschrieben. WO 99/51799 offenbart ein Verfahren zum Spinnen von Endlosfilamenten, bei welchem die frisch gesponnenen Filamente mittels eines beschleunigten Kühlgases in einem Rohr abgekühlt werden. Durch eine derarige Vorgehensweise wird eine Erhöhung der Spinnabzugsgeschwindigkeit auf bis zu 4530 m/min ermöglicht, ohne die Reißdehnung der Filamente zu reduzieren. Angaben bezüglich der Bruchzahlen können der Druckschrift nicht entnommen werden.The first approaches to solving these problems are described in patent applications WO 99/51799, WO 99/07927 and WO 93/19229. WO 99/51799 discloses a method for spinning continuous filaments, in which the freshly spun filaments are cooled in a tube using an accelerated cooling gas. Such a procedure enables the spinning take-off speed to be increased to up to 4530 m / min without reducing the elongation at break of the filaments. Information regarding the fractions cannot be found in the publication.
WO 99/07927 bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von vororientierteπ Filamenten aus Polymermischungen auf Polyesterbasis. In der Gegenwart einer bestimmten Menge eines Additi -Copolymers werden auch bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten bis zu 6000 m/min PET-Filamente mit hohen Reißdehnungs-Werten erhalten. Angaben bezüglich der Bruchzahlen können auch dieser Druckschrift nicht entnommen werden.WO 99/07927 relates to a process for producing pre-oriented filaments from polymer mixtures based on polyester. In the presence of a certain amount of an additi copolymer, PET filaments with high elongation at break values are obtained even at high spinning take-off speeds of up to 6000 m / min. Information regarding the fractions cannot be found in this document either.
Demgegenüber beschreibt WO 93/19229 ein Verfahren zum Spinnen und Abkühlen von Endlosfilamenten mittels einer Spinneinrichtung mit Düsenplatten enthaltenden Spinnköpfen und Abkühlschächten mit luftdurchlässiger Wandung, durch die ein Luftstrom in das Innere der Abkühlschächte gesaugt wird. Dabei werden bei einer geringen Anzahl an Spinnbrüchen gleichmäßige PET-Filamente hergestellt. Allerdings werden bei hohen Geschwindigkeiten von 4200 bis 5700 m/min deutlich niedrigere Reißdehnungen von 85 bis 54 % erhalten. Derartige Werte sind kennzeichnend für spinnorientierte, kristalline Filamente.In contrast, WO 93/19229 describes a method for spinning and cooling continuous filaments by means of a spinning device with spinnerets containing nozzle plates and cooling shafts with an air-permeable wall, through which an air stream is sucked into the interior of the cooling shafts. With a small number of spinning breaks, uniform PET filaments are produced. However, at high speeds of 4200 to 5700 m / min, significantly lower elongations at break of 85 to 54% are obtained. Such values are characteristic of spin-oriented, crystalline filaments.
Obwohl die genannten Verfahren das Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten ermöglichen, sind sie bei der Herstellung von POY in vielen Punkten noch verbesserungswürdig. Nachteilig sind unter anderem die folgenden Punkte:Although the above-mentioned processes enable the spinning and winding of pre-oriented, non-crystalline filaments at high spinning take-off speeds, they still need improvement in the manufacture of POY. The following points are disadvantageous:
infolge von mechanischer und/oder thermischer Fadenbeschädigung werden fehlerhafte Filamente erhalten; • die Effizienz der Verfahren wird durch Schlaufenbildungen und Fadenbrüche deutlich reduziert;defective filaments are obtained due to mechanical and / or thermal thread damage; • The efficiency of the processes is significantly reduced by forming loops and thread breaks;
• weiterhin wird eine Sattelbildung auf dem Spulkörper und Fadenabschläger, d. h. ein Herunterrutschen von Einzel- oder Gesamtfϊlamenten von der Spulkörperkante, beobachtet.• furthermore saddle formation on the bobbin and thread stopper, d. H. a slipping of single or total filaments from the bobbin edge is observed.
In Anbetracht des Standes der Technik war es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus PET bestehen, zur Verfugung zu stellen, welches die Herstellung und das Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamenten bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten mit geringer Fehleranzahl ermöglicht. Insbesondere sollten die vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamente Reißdehnungswerte im Bereich von 90 % - 165 % und eine hohe Gleichmäßigkeit bezüglich der Filament-Kennwerte und des Präparationsauftrages aufweisen.In view of the prior art, it was an object of the present invention to provide a method for spinning and winding up pre-oriented, non-crystalline filaments which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of PET, which enables the production and winding of pre-oriented, non-crystalline PET filaments at high spinning take-off speeds with a low number of defects. In particular, the pre-oriented, non-crystalline PET filaments should have elongation at break values in the range of 90% - 165% and a high degree of uniformity with regard to the filament characteristics and the preparation order.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen PET- Filamenten anzugeben, das großtechnisch und kostengünstig durchführbar ist. Das erfindungsgemäße Verfahren sollte möglichst hoheAnother object of the present invention was to provide a method for spinning and winding up pre-oriented, non-crystalline PET filaments which can be carried out on an industrial scale and at low cost. The method according to the invention should be as high as possible
Spinnabzugsgeschwindigkeiten, vorzugsweise größer 3800 m/min, insbesondere im Bereich von 4200 bis 8000 m/min, bei einer möglichst geringen Spinnfehlerquote erlauben. Weiterhin sollte ein guter Spulenaufbau einstellbar sein, um hohe Fadengewichte auf dem Spulkörper von mehr als 4 kg und ein gutes Spulenablaufverhalten in der Weiterverarbeitung zu ermöglichen.Allow spinning take-off speeds, preferably greater than 3800 m / min, in particular in the range from 4200 to 8000 m / min, with the lowest possible spinning error rate. Furthermore, a good bobbin build should be adjustable to enable high thread weights on the bobbin of more than 4 kg and good bobbin winding behavior in further processing.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war auch darin zu erblicken, daß die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen POYs sich mit einem sehr guten Anfärbe- und Verarbeitungsniveau bei einer möglichst geringen Materialfehlerquote Verstrecken bzw. Strecktexturieren lassen.An object of the present invention was also to be seen in the fact that the POYs obtainable by the process according to the invention have a very high degree of good staining and processing level with the lowest possible material error rate stretching or stretch texturing.
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannten Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt.These and other tasks not explicitly mentioned, which, however, can easily be derived or inferred from the contexts discussed at the outset, are achieved by a method for spinning and winding with all the features of patent claim 1. Appropriate modifications of the method according to the invention are set out in claims 1 back-related subclaims placed under protection.
Dadurch, daß man ein Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamenten mit Spinnabzugsgeschwindigkeiten größer 3800 m/min zur Verfügung stellt, welches sich dadurch auszeichnet, daßThe fact that a process for the production and winding of pre-oriented, non-crystalline PET filaments with spinning take-off speeds greater than 3800 m / min is available, which is characterized in that
a) der Spinnverzug im Bereich von 50 bis 250 eingestellt wird, b) die Filamente direkt nach Austritt aus der Spinndüse eine Abkühlungsverzögerungszone von 20 mm bis 300 mm Länge durchlaufen, c) die Filamente unter die Erstarrungstemperatur abgekühlt werden, d) die Filamente in einem Abstand zwischen 500 mm und 2500 mm von der Düsenunterseite gebündelt werden, e) Spinnpräparation mittels mindestens einem Ölerstift pro Faden mit einer Präparationsauftragsschwankung der Standardabweichung von weniger als 90 Digits zudosiert wird, f) mit reibungsarmen Oberflächen ausgeführte Ölerstifte, Fadenbündelungsund Fadenführungselemente einsetzt werden, g) die Fadenspannung vor den Abzugsgaletten zwischen 0,07 cN/dtex und 0,5 cN/dtex eingestellt wird, h) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,05 cN/dtex und 0,20 cN/dtex und einem Luftdruck zwischen 1,0 bar und 5,5 bar verwirbelt wird, wobei eine Knotenanzahl von mindestens 10 n/m bei einem Variationskoeffizienten der Knotenanzahl unterhalb von 100 % eingestellt wird, i) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,03 cN/dtex und 0,20 cN/dtex aufgespult wird, wobei der Antrieb der Tastwalze des Wicklers mit einer von mindestens 0,3 % höheren Frequenz als der Antrieb des Spuldorns angesteuert wird und der Fadenverlegewinkel über die Spulenlaufzeit zwischen minimal 3,5° und maximal 7,5° variiert wird,a) the spinning distortion is set in the range from 50 to 250, b) the filaments pass through a cooling delay zone of 20 mm to 300 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments in one Distance between 500 mm and 2500 mm from the underside of the nozzle, e) spinning preparation is metered in with at least one oiler pin per thread with a preparation order variation of the standard deviation of less than 90 digits, f) oiler pins, thread bundling and thread guiding elements with low-friction surfaces are used, g) the thread tension in front of the take-off godets is set between 0.07 cN / dtex and 0.5 cN / dtex, h) the thread with a thread tension between 0.05 cN / dtex and 0.20 cN / dtex and an air pressure between 1.0 swirled bar and 5.5 bar with a knot count of at least 10 n / m at a coefficient of variation of the knot count below 100%, i) the thread is wound with a thread tension between 0.03 cN / dtex and 0.20 cN / dtex, the drive the winding roller of the winder is controlled with a frequency of at least 0.3% higher than the drive of the winding mandrel and the thread laying angle is varied over the bobbin running time between a minimum of 3.5 ° and a maximum of 7.5 °,
gelingt es auf nicht ohne weiteres vorhersehbare Weise, vororientierte, nicht kristalline PET-Filamente bei hoher Spinnabzugsgeschwindigkeit mit geringer Bmchzahl herzustellen und aufzuspulen. Dabei weisen die vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamente Reißdehnungswerte im Bereich von 90 % - 165 % und eine hohe Gleichmäßigkeit bezüglich der Filament-Kennwerte und des Präparationsauftrages auf.It is not easily predictable that it is possible to produce and wind up pre-oriented, non-crystalline PET filaments at a high spinning take-off speed with a low number of fibers. The pre-oriented, non-crystalline PET filaments have elongation at break values in the range of 90% - 165% and a high degree of uniformity with regard to the filament characteristics and the preparation order.
Zugleich besitzt das erfindungsgemäße Verfahren eine Reihe weiterer Vorteile. Hierzu gehören unter anderem:At the same time, the method according to the invention has a number of further advantages. These include:
=> Das erfϊndungsgemäße Verfahren ist auf einfache Art und Weise, großtechnisch und kostengünstig durchführbar. Insbesondere erlaubt das Verfahren das Spinnen und Aufspulen bei hohen Abzugsgeschwindigkeiten von größer 3800 m/min, insbesondere zwischen 4200 und 8000 m/min, und die Herstellung hoher Fadengewichte auf dem Spulkörper von mehr als 4 kg.=> The method according to the invention can be carried out in a simple manner, on an industrial scale and inexpensively. In particular, the method allows spinning and winding at high take-off speeds of greater than 3800 m / min, in particular between 4200 and 8000 m / min, and the production of high thread weights on the bobbin of more than 4 kg.
---- Die durch das Verfahren erhältlichen Spulkörper von vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamente können somit auf einfache Art und Weise, mit geringsten Ablaufmängeln in einem Streck- bzw. einem Strecktexturierprozeß weiterverarbeitet werden. =t> Aufgrund der hohen Gleichmäßigkeit der durch das Verfahren erhältlichen vororientierten, nicht kristallinen Filamente wird eine gleichmäßige und nahezu fehlerfreie Anfärbung und Weiterverarbeitung des vororientierten Polyester-Filaments ermöglicht.---- The bobbins of pre-oriented, non-crystalline PET filaments obtainable by the process can thus be processed in a simple manner, with the least possible deficiencies, in a drawing or drawing texturing process. = t> Due to the high uniformity of the pre-oriented, non-crystalline filaments obtainable by the process, a uniform and almost error-free dyeing and further processing of the pre-oriented polyester filament is made possible.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vor orientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus Polyethylenterephthalat (PET) bestehen, welches beispielsweise durch Polykondensation auf bekannte Art und Weise aus Terephthalsäure und Ethylenglykol erhältlich ist.The present invention relates to a process for the production and winding of pre-oriented, non-crystalline filaments, which consist of at least 90% by weight, based on the total weight of the filament, of polyethylene terephthalate (PET), for example by polycondensation in a known manner and Way is available from terephthalic acid and ethylene glycol.
Das Polyethylenterephthalat kann sowohl ein Homo- als auch ein Copolymer sein. Als Copolymere kommen insbesondere solche in Frage, die neben den oben genannten wiederkehrenden Einheiten noch bis zu 15 Mol-% bezogen auf alle Wiederholungseinheiten des PET Wiederholungseinheiten üblicher Comonomere, wie z. B. 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Polyethylenglykol, Isophthalsäure und/oder Adipinsäure, enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden jedoch PET-Homopolymere bevorzugt.The polyethylene terephthalate can be either a homo- or a copolymer. Suitable copolymers are, in particular, those which, in addition to the above-mentioned repeating units, also contain up to 15 mol%, based on all repeating units of the PET repeating units of conventional comonomers, such as, for. B. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, isophthalic acid and / or adipic acid. However, PET homopolymers are preferred in the context of the present invention.
Weiterhin kann das PET auch einen geringen Anteil, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filamentes, an Verzweigerkomponenten, aufweisen. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Verzweigerkomponenten gehören unter anderem polyfunktionelle Säuren, wie Trimellitsäure, Pyromellitsäure, oder tri- bis hexavalente Alkohole, wie Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, oder entsprechende Hydroxysäuren.Furthermore, the PET can also have a small proportion, preferably up to 0.5% by weight, based on the total weight of the filament, of branching components. The branching components preferred according to the invention include, inter alia, polyfunctional acids, such as trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or corresponding hydroxy acids.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es darüber hinaus zweckmäßig sein, dem PET bis zu 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments an Additiv-Polymeren als Dehnungserhöhungsmittel beizumischen. Erfindungsgemäß besonders geeignete Additivpolymere umfassen die nachfolgend genannten Polymere und/oder Copolymere:In the context of the present invention, it may also be expedient to add up to 2.5% by weight of the PET to the total weight of the Mix filaments of additive polymers as elongation enhancers. Additive polymers which are particularly suitable according to the invention include the polymers and / or copolymers mentioned below:
1. Ein Copolymer, welches folgende Monomereinheiten enthält:1. A copolymer which contains the following monomer units:
A = Acrylsäure, Methacrylsäure oder CH2 = CR - COOR' , wobei R ein H-Atom oder eine CH3-Gruppe und R' ein C 5-Alkylrest oder ein C5-12-Cycloalkylrest oder ein
Figure imgf000008_0001
ist,
A = acrylic acid, methacrylic acid or CH 2 = CR - COOR ', where R is an H atom or a CH 3 group and R' is a C 5 alkyl group or a C 5-12 -cycloalkyl radical or a
Figure imgf000008_0001
is
B = Styrol oder C1.3-alkylsubstituierte Styrole,B = styrene or C 1 . 3- alkyl substituted styrenes,
wobei das Copolymer aus 60 bis 98 Gew.-% A und 2 bis 40 Gew.-% B, vorzugsweise aus 83 bis 98 Gew.-% A und 2 bis 17 Gew.-% B, und besonders bevorzugt aus 90 bis 98 Gew. -% A und 2 bis 10 Gew.-% B (Summe = 100 Gew.-%) besteht.the copolymer consisting of 60 to 98% by weight of A and 2 to 40% by weight of B, preferably of 83 to 98% by weight of A and 2 to 17% by weight of B, and particularly preferably of 90 to 98% by weight % A and 2 to 10% by weight B (total = 100% by weight).
2. Ein Copolymer, welches folgende Monomereinheiten enthält:2. A copolymer which contains the following monomer units:
C = Styrol oder C-.j-alkylsubstituierte Styrole,C = styrene or C-.j-alkyl-substituted styrenes,
D = eines oder mehrere Monomere der Formel I, II oder IIID = one or more monomers of the formula I, II or III
Figure imgf000008_0002
wobei R1, R2 und R3 jeweils ein H-Atom oder ein C,.15-Alkylrest oder ein C^-Arylrest oder ein C 5_12-Cycloalkylrest sind, wobei das Copolymer aus 15 bis 95 Gew.-% C und 2 bis 80 Gew.-% D, vorzugsweise aus 50 bis 90 Gew.-% C und 10 bis 50 Gew.-% D und besonders bevorzugt aus 70 bis 85 -% C und 15 bis 30 Gew.-% D besteht, wobei die Summe aus C und D zusammen 100 Gew.-% ergibt.
Figure imgf000008_0002
where R 1 , R 2 and R 3 are each an H atom or a C ,. 15 -alkyl radical or a C 1-4 aryl radical or a C 5 _ 12 -cycloalkyl radical, the copolymer being composed of 15 to 95% by weight of C and 2 to 80% by weight of D, preferably of 50 to 90% by weight C and 10 to 50 wt% D and particularly preferably consists of 70 to 85% of C and 15 to 30% by weight of D, the sum of C and D totaling 100% by weight.
Ein Copolymer, welches folgende Monomereinheiten enthält:A copolymer containing the following monomer units:
E = Acrylsäure, Methacrylsäure oder CH2 = CR - COOR' , wobei R ein H-Atom oder eine CH3-Gruppe und R' ein C 5-Alkylrest oder ein C5.12Cycloalkylrest oder ein C6.]4-Arylrest ist,E = acrylic acid, methacrylic acid or CH 2 = CR - COOR ', where R is an H atom or a CH 3 group and R' is a C 5 alkyl radical or a C 5 . 12 cycloalkyl radical or a C 6 . ] 4 is an aryl radical,
F = Styrol oder C,.3-alkylsubstitutierte Styrole,F = styrene or C ,. 3- alkyl substituted styrenes,
G = eines oder mehrere Monomere der Formel I, II oder IIIG = one or more monomers of the formula I, II or III
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001
(I) (III) (II)(I) (III) (II)
wobei R1, R2 und R3 jeweils ein H-Atom oder ein C 5-Alkylrest oder ein C5.12-Cycloalkylrest oder ein C6.14-Arylrest sind,where R 1 , R 2 and R 3 each represent an H atom or a C 5 alkyl radical or a C 5 . 12 -cycloalkyl radical or a C 6 . 14 aryl radical,
H = eines oder mehrerer etyhlenisch ungesättigter mit E und/oder mit F und/oder G copolymerisierbarer Monomerer aus der Gruppe, welche aus α-Methylstyrol, Vinylacetat, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, die von E verschieden sind, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, halogensubstituierten Styrolen, Vinylethern, Isopropenylethern und Dienen besteht, wobei das Copolymer aus 30 bis 99 Gew.-% E, 0 bis 50 Gew.-% F, > 0 bis 50 Gew.-% G und 0 bis 50 Gew.-% H, vorzugsweise aus 45 bis 97 Gew.-% E, 0 bis 30 Gew.-% F, 3 bis 40 Gew.-% G und 0 bis 30 Gew. % H und besonders bevorzugt aus 60 bis 94 Gew.-% E, 0 bis 20 Gew.- % F, 6 bis 30 Gew.-% G und 0 bis 20 Gew.-% H besteht, wobei die Summe aus E, F, G und H zusammen 100 Gew.-% ergibt.H = one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with E and / or with F and / or G from the group consisting of α-methylstyrene, vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters other than E, vinyl chloride, vinylidene chloride, halogen-substituted styrenes, vinyl ethers , Isopropenyl ethers and dienes, the copolymer consisting of 30 to 99% by weight E, 0 to 50% by weight F,> 0 to 50% by weight G and 0 to 50% by weight H, preferably 45 to 97 % By weight E, 0 to 30% by weight F, 3 to 40% by weight G and 0 to 30% by weight H and particularly preferably from 60 to 94% by weight E, 0 to 20% by weight % F, 6 to 30% by weight G and 0 to 20% by weight H, the sum of E, F, G and H together making 100% by weight.
4. Ein Polymer aus folgender Monomereinheit:4. A polymer from the following monomer unit:
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001
wobei R'und R2 Substituenten bestehend aus den optionalen Atomen C, H, O, S, P und Halogenatomen sind und die Summe des Molekulargewichts von R1 und R2 mindestens 40 beträgt. Beipielhafte Monomereinheiten umfassenAcrylsäure, Methacrylsäure, und CH2 = CR - COOR' , wobei R ein H-Atom oder eine CH3-Gruppe und R' ein C,.15-Alkylrest oder ein C5.12-Cycloalkylrest oder ein C6.14-Arylrest ist, sowie Styrol und C,.3-alkylsubstituierte Styrole.wherein R 'and R 2 are substituents consisting of the optional atoms C, H, O, S, P and halogen atoms and the sum of the molecular weights of R 1 and R 2 is at least 40. Exemplary monomer units include acrylic acid, methacrylic acid, and CH 2 = CR - COOR ', where R is an H atom or a CH 3 group and R' is a C ,. 15 alkyl radical or a C 5 . 12 -cycloalkyl radical or a C 6 . 14 is aryl, and styrene and C ,. 3 alkyl substituted styrenes.
Einzelheiten zur Herstellung dieser Substanzen und zum Vermischen der Additiv-Polymere mit dem PET sind in der Patentschrift WO 99/07 927 beschrieben. Darüber hinaus wird bezüglich der Zudosierung und Dispergierung des Additivs im PET auf die Schrift DE 100 22 889.5 verwiesen.Details on the production of these substances and on the mixing of the additive polymers with the PET are described in the patent specification WO 99/07 927. In addition, with regard to the metering and dispersion of the additive in PET, reference is made to DE 100 22 889.5.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Additiv-Polymere und/oder Copolymere bevorzugt, die amorph und in der Polyestermatrix unlöslich sind. Vorzugsweise besitzen sie eine Glasübergangstemperatur von 90 bis 200°C, wobei die Glasübergangstemperatur in bekannter Weise, vorzugsweise durch Differential-Scanning-Calorimetrie, bestimmt wird. Weitere Details können dem Stand der Technik, beispielsweise der Druckschrift WO 99/07927 entnommen werden, auf deren Offenbarung hiermit explizit Bezug genommen wird. Erfindungsgemäß wird das Additiv-Polymer und/oder Copolymer derart ausgewählt, daß das Verhältnis der Schmelzeviskositäten des Additiv-Polymers und/oder Copolymers und des Matrixpolymers 0,8: 1 bis 10: 1, vorzugsweise 1,5: 1 bis 8: 1 beträgt. Dabei wird die Schmelzeviskosität in bekannter Weise mittels Oszillations-Rheometer bei einer Oszillationsfrequenz von 2,4 Hz und einer Temperatur, die gleich der Schmelztemperatur des Matrixpolymeren plus 34°C ist, gemessen. Für Polyethylenterephthalat liegt die Meßtemperatur für die Schmelzeviskosität bei 290°C. Weitere Einzelheiten können wiederum der Druckschrift WO 99/07927 entnommen werden. Die Schmelzeviskosität des Additiv-Polymers und/oder Copolymers ist vorzugsweise höher als die des Matrixpolymers, und es hat sich gezeigt, daß die Wahl eines spezifischen Viskositätsbereichs für das Additiv-Polymer und/oder Copolymer und die Wahl des Viskositätsverhältnisses zur Optimierung der Eigenschaften des erzeugten Fadens beiträgt. Bei einem optimierten Viskositätsverhältnis ist eine Minimierung der Menge des Zusatzes an Additiv-Polymer und/oder Copolymer möglich, wodurch unter anderem auch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens verbessert wird. Die zu verspinnende Polymermischung enthält vorzugsweise 0,05 bis 2,5 Gew.-% Additiv-Polymer und/oder Copolymer.In the context of the present invention, additive polymers and / or copolymers are preferred which are amorphous and insoluble in the polyester matrix. They preferably have a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., the glass transition temperature being determined in a known manner, preferably by differential scanning calorimetry. Further details can be found in the prior art, for example in publication WO 99/07927, the disclosure of which is hereby expressly incorporated by reference. According to the invention, the additive polymer and / or copolymer is selected such that the ratio of the melt viscosities of the additive polymer and / or copolymer and the matrix polymer is 0.8: 1 to 10: 1, preferably 1.5: 1 to 8: 1 , The melt viscosity is measured in a known manner using an oscillation rheometer at an oscillation frequency of 2.4 Hz and a temperature which is equal to the melting temperature of the matrix polymer plus 34 ° C. For polyethylene terephthalate, the measuring temperature for the melt viscosity is 290 ° C. Further details can in turn be found in WO 99/07927. The melt viscosity of the additive polymer and / or copolymer is preferably higher than that of the matrix polymer, and it has been found that the choice of a specific viscosity range for the additive polymer and / or copolymer and the choice of the viscosity ratio to optimize the properties of the product Fadens contributes. With an optimized viscosity ratio, it is possible to minimize the amount of additive polymer and / or copolymer added, which among other things also improves the economics of the process. The polymer mixture to be spun preferably contains 0.05 to 2.5% by weight of additive polymer and / or copolymer.
Durch die Wahl des günstigen Viskositätsverhältnisses erreicht man eine enge Verteilung der Teilchengrößen des Additiv-Polymers und/oder Copolymers in der Polymer-Matrix mit der gewünschten Fibrillenstruktur des Additiv-Polymers und/oder Copolymers im Faden. Die im Vergleich zum Matrixpolymer hohe Glasübergangstemperatur des Additiv-Polymers und/oder Copolymers stellt eine schnelle Verfestigung dieser Fibrillenstruktur im Spinnfaden sicher. Die maximalen Teilchengrößen des Additiv-Polymers und/oder Copolymers liegen dabei unmittelbar nach Austritt aus der Spinndüse bei etwa 1000 nm, während die mittlere Teilchengröße 400 nm oder weniger beträgt. Nach dem Spinnverzug des Fadens erreicht man die günstige Fibrillenstruktur, bei der die Fäden mindestens 60 Gew -% des Additiv-Polymers und/oder Copolymers in Form von Fibrillen mit Längen im Bereich von 0,5 bis 20 μm und Durchmessern im Bereich von 0,01 bis 0,5 μm enthalten.By choosing the favorable viscosity ratio, a narrow distribution of the particle sizes of the additive polymer and / or copolymer in the polymer matrix is achieved with the desired fibril structure of the additive polymer and / or copolymer in the thread. The glass transition temperature of the additive polymer and / or copolymer, which is high in comparison to the matrix polymer, ensures that this fibril structure is rapidly solidified in the filament. The maximum particle sizes of the additive polymer and / or copolymer are about 1000 nm immediately after emerging from the spinneret, while the average particle size is 400 nm or less. After the spinning of the thread, the favorable fibril structure is achieved in which the thread has at least 60% by weight of the additive polymer and / or copolymer in the form of fibrils with lengths in the range from 0.5 to 20 μm and diameters in the range from 0.01 to 0.5 μm.
Das erfindungsgemäße Polyethylenterephthalat kann übliche Mengen, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% , vorzugsweise 0 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments weiterer Zusatzstoffe als Beimischungen, wie Katalysatoren, Stabilisatoren, Antistatika, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Farbstoffe, Farbstoffaufhahme-Modifikatoren, Lichtstabilisatoren, organische Phosphite, optische Aufheller und Mattierungsmittel enthalten.The polyethylene terephthalate according to the invention can contain customary amounts, preferably 0 to 5% by weight, preferably 0 to 1% by weight, in each case based on the total weight of the filament, of further additives, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, dyes, Dye uptake modifiers, light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and matting agents.
Das PET wird erfϊndungsgemäß mit einer Abzugsgeschwindigkeit größer 3800 m/min, zweckmäßigerweise mindestens 4200 m/min, vorzugsweise größer 4600 m/min, insbesondere mindestens 6000 m/min, besonders bevorzugt größer 6000 m/min, zu vororientierten, nicht kristallinen Filamenten gesponnen und aufgespult. Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen 4200 und 8000 m/min, insbesondere zwischen 4600 und 6000 m/min.According to the invention, the PET is spun to a pre-oriented, non-crystalline filament at a take-off speed greater than 3800 m / min, advantageously at least 4200 m / min, preferably greater than 4600 m / min, in particular at least 6000 m / min, particularly preferably greater than 6000 m / min wound. A particularly preferred range in the context of the present invention is between 4200 and 8000 m / min, in particular between 4600 and 6000 m / min.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnen vororientierte, nicht kristalline Filamente solche Filamente, die eine Reißdehnung zwischen 90 und 165 %, aufweisen.For the purposes of the present invention, preoriented, non-crystalline filaments refer to those filaments which have an elongation at break of between 90 and 165%.
Es kann für das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig sein, eine Spinn- Kühlvorrichtung zu verwenden, bei der die Stress-induzierte Kristallisation bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten reduziert wird. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine Spinn- Kühleinrichtung verwendet werden, wie sie in der Druckschrift WO 99/51799 beschrieben wird Auf die Offenbarung dieser Druckschrift wird in diesem Zusammenhang explizit bezug genommen. Das im Sinne der Erfindung einsetzbare PET weist vorzugsweise eine intrinsische Viskosität (Grenzviskositätszahl) im Bereich von 0,55 dl/g bis 0,75 dl/g auf.It may be expedient for the method according to the invention to use a spinning cooling device in which the stress-induced crystallization is reduced at high spinning take-off speeds. In a particularly preferred embodiment of the present invention, a spinning cooling device is used, as is described in the publication WO 99/51799. The disclosure of this publication is explicitly referred to in this context. The PET which can be used in the sense of the invention preferably has an intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) in the range from 0.55 dl / g to 0.75 dl / g.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Schmelze des PET mittels Spinnpumpen bei konstanter Drehzahl, wobei die Drehzahl nach bekannter Rechenformel so eingestellt wird, daß der gewünschte Fadentiter erhalten wird, in Düsenpakete gepreßt und durch die Düsenlöcher der Düsenplatte des Paketes zu schmelzflüssigen Filamenten extrudiert.In the process according to the invention, a melt of the PET is spun at constant speed, the speed being set according to a known calculation formula so that the desired thread titer is obtained, pressed into nozzle packs and extruded through the nozzle holes of the nozzle plate of the pack to form molten filaments.
Die Schmelze kann beispielsweise in einem Extruder aus Polymerchips hergestellt werden, wobei es erforderlich ist, die Chips vorher auf einen Wassergehalt < 100 ppm, insbesondere auf einen Wassergehalt < 50 ppm zu trocknen. Die direkte Zuführung der PET-Schmelze aus dem Endreaktor einer Polykondensationsanlage in die Spinnerei wird bevorzugt.The melt can be produced from polymer chips in an extruder, for example, it being necessary to dry the chips beforehand to a water content <100 ppm, in particular to a water content <50 ppm. The direct feed of the PET melt from the end reactor of a polycondensation plant to the spinning mill is preferred.
Die Temperatur der Schmelze, die gemeinhin als Spinntemperatur bezeichnet und vor der Spinnpumpe gemessen wird, hängt vom Schmelzpunkt des PET ab. Sie liegt vorzugsweise in dem durch Formel 1 gegebenen Bereich:The temperature of the melt, commonly referred to as the spinning temperature and measured in front of the spinning pump, depends on the melting point of the PET. It is preferably in the range given by Formula 1:
Formel 1 :Formula 1 :
Tra + 19°C ≤ TSp < Tm + 49°C mitT ra + 19 ° C ≤ T Sp <T m + 49 ° C with
Tm: Schmelzpunkt von PET, ca. 260° CT m : melting point of PET, approx. 260 ° C
TSp: Spinntemperatur [°C].T Sp : spinning temperature [° C].
Die Homogenität der Schmelze hat einen direkten Einfluß auf die Materialeigenschaften der gesponnenen Filamente. Vorzugsweise verwendet man daher einen statischen Mischer mit mindestens zwei Elementen, der vor und/oder nach der Spinnpumpe installiert ist, zur Homogenisierung der Schmelze. Beispielhaft kann eine Spinnpumpe des Typs Promix der Firma Barmag/D mit integriertem Mischer eingesetzt werden.The homogeneity of the melt has a direct influence on the material properties of the spun filaments. A static mixer with at least two elements, which is installed before and / or after the spinning pump, is therefore preferably used to homogenize the Melt. For example, a Promix spinning pump from Barmag / D with an integrated mixer can be used.
Die von der Spinntemperatur abhängige Temperamr der Düsenplatte wird durch deren sogenannte Begleitheizung geregelt. Als Begleitheizung kommen beispielsweise ein mit "Diphyl" beheizter Spinnbalken oder zusätzliche Konvektions-, Induktions- oder Strahlungsheizer in Frage. Üblicherweise liegt die Temperatur der Düsenplatten auf dem Niveau der Spinntemperatur.The temperature of the nozzle plate, which is dependent on the spinning temperature, is regulated by its so-called trace heating. As trace heating, for example, a spinning beam heated with "diphyl" or additional convection, induction or radiant heaters are possible. The temperature of the nozzle plates is usually at the level of the spinning temperature.
Eine Temperaturerhöhung an der Düsenplatte kann durch das Druckgefälle im Düsenpaket erreicht werden. Bekannte Ableitungen, wie beispielsweise K. Riggert "Fortschritte in der Herstellung von Polyester-Reifenkordgarn" Chemiefasern 21, Seite 379 (1971), beschreiben eine Temperaturerhöhung von etwa 4 °C pro 100 bar Druckabfall.A temperature increase on the nozzle plate can be achieved through the pressure drop in the nozzle package. Known derivations, such as, for example, K. Riggert "Advances in the Production of Polyester Tire Cord Yarn" Chemical fibers 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of approximately 4 ° C. per 100 bar pressure drop.
Weiterhin ist es möglich, den Düsendruck durch den Einsatz loser Filtermedien, insbesondere von Stahlsand mit einer mittleren Körnung zwischen 0,10 mm und 1 ,2 mm, vorzugsweise zwischen 0,12 mm und 0, 75 mm und/oder Filterronden, die aus Metallgeweben oder -vliesen mit einer Feinheit < 40 μm, bevorzugt 5 bis 20 μm, hergestellt werden können, zu steuern.Furthermore, it is possible to control the nozzle pressure by using loose filter media, in particular steel sand with an average grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter discs made of metal mesh or nonwovens with a fineness of <40 μm, preferably 5 to 20 μm, can be produced.
Darüber hinaus trägt der Druckabfall im Düsenloch zum Gesamtdruck bei. Der Düsendruck wird vorzugsweise zwischen 80 bar und 450 bar, insbesondere zwischen 100 bar und 250 bar eingestellt, wobei letzteres einer Erhöhung der Schmelzetemperatur direkt vor dem Extrudieren von 4 - 10°C entspricht.In addition, the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure. The nozzle pressure is preferably set between 80 bar and 450 bar, in particular between 100 bar and 250 bar, the latter corresponding to an increase in the melt temperature directly before the extrusion of 4-10 ° C.
Der Spinnverzug i^, d. h. der Quotient aus Abzugsgeschwindigkeit und Spritzgeschwindigkeit, wird gemäß US 5,250,245 über Formel 2 mit der Dichte des PET, dem Düsenlochdurchmesser und dem Titer des Einzelfilaments berechnet: Formel 2: iSp = 2,25«105*»(δ-π)«D2(cm)/dpf(den) mit δ: Dichte der Schmelze [g/cm3]; für PET = 1,22 g/cm3 Spinning delay i ^, ie the quotient of take-off speed and spraying speed, is calculated according to US Pat. No. 5,250,245 using Formula 2 with the density of the PET, the nozzle hole diameter and the titer of the single filament: Formula 2: i Sp = 2.25 “10 5 * ” (δ-π) “D 2 (cm) / dpf (den) with δ: density of the melt [g / cm 3 ]; for PET = 1.22 g / cm 3
D: Düsenlochdurchmesser [cm] dpf: Titer des Einzelfilamentes [den]D: nozzle hole diameter [cm] dpf: titer of the single filament [den]
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt der Spinnverzug zwischen 50 und 250, vorzugsweise zwischen 70 undl70.Within the scope of the present invention, the spinning delay is between 50 and 250, preferably between 70 and 170.
Das Längen-/Durchmesserverhältnis des Düsenlochs wird vorzugsweise zwischen 1,5 und 6 gewählt, insbesondere zwischen 1,5 und 4.The length / diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
Die extrudierten Filamente durchlaufen eine Abkühlungsverzögerungszone. Direkt unterhalb des Düsenpaketes ist diese als Rücksprungzone ausgebildet, in der die aus den Düsenlöchern austretenden Filamente vor der direkten Einwirkung des Kühlgases bewahrt werden und in Verzug bzw. Abkühlung verzögert werden. Ein aktiver Teil des Rücksprungs ist als Versatz des Düsenpaketes in den Spinnbalken hinein ausgeführt, so daß die Filamente von beheizten Wandungen umgeben sind. Ein passiver Teil wird durch Isolierungsschichten und unbeheizte Rahmen gebildet. Die Längen des aktiven Rücksprungs liegen zwischen 0 bis 300 mm, die des passiven Teils zwischen 20 bis 150 mm, wobei eine Gesamtlänge von 20 - 300 mm eingehalten wird.The extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package, this is designed as a recess zone, in which the filaments emerging from the nozzle holes are protected from the direct action of the cooling gas and are delayed in delay or cooling. An active part of the recess is designed as an offset of the nozzle package into the spinning beam, so that the filaments are surrounded by heated walls. A passive part is formed by insulation layers and unheated frames. The lengths of the active recess are between 0 and 300 mm, those of the passive part between 20 and 150 mm, with a total length of 20 - 300 mm being maintained.
Alternativ zu dem aktiven Rücksprung kann unterhalb des Spinnbalkens ein Nacherhitzer angebracht sein. Im Unterschied zum aktiven Rücksprung weist dann diese Zone mit zylindrischem oder rechteckigem Querschnitt mindestens eine vom Spinnbalken unabhängige Beheizung auf. Bei radialen, den Faden konzentrisch umgebenden porösen Abkühlsystemen, kann die Abkühlungsverzögerung mit Hilfe zylinderförmiger Abdeckungen erreicht werden.As an alternative to the active return, a reheater can be installed below the spinning beam. In contrast to the active return, this zone with a cylindrical or rectangular cross section then has at least one heating independent of the spinning beam. In the case of radial porous cooling systems concentrically surrounding the thread, the cooling delay can be achieved with the aid of cylindrical covers.
Anschließend werden die Filamente auf Temperaturen unterhalb ihrer Erstarrungstemperatur abgekühlt. Erfindungsgemäß bezeichnet die Erstarrungstemperatur die Temperatur, bei der die Schmelze in den festen Aggregatzustand übergeht.The filaments are then cooled to temperatures below their solidification temperature. According to the invention, the solidification temperature denotes the temperature at which the melt changes to the solid state.
Mittel zur Abkühlung der Filamente sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt. Erfindungsgemäß besonders bewährt hat sich die Verwendung von Kühlgasen, insbesondere von gekühlter Luft. Die Kühlluft weist vorzugsweise eine Temperamr von 12°C bis 35°C, insbesondere 16°C bis 26°C auf. Die Geschwindigkeit der Kühlluft liegt vorteilhafterweise im Bereich von 0,20 m/sec bis 0,55 m/sec.Means for cooling the filaments are known to the person skilled in the art from the prior art. The use of cooling gases, in particular cooled air, has proven particularly useful according to the invention. The cooling air preferably has a temperature of 12 ° C. to 35 ° C., in particular 16 ° C. to 26 ° C. The speed of the cooling air is advantageously in the range from 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
Zur Abkühlung der Filamente können beispielsweise Einzelfadensysteme verwendet werden, die aus einzelnen Kühlrohren mit perforierter Wandung bestehen. Durch aktive Kühlluftzuführ oder auch durch Ausnutzung des Selbstansaugungseffekts von den Filamenten und/oder durch Absaugung der Kühlluft wird eine Abkühlung jedes einzelnen Filaments erzielt. Alternativ zu den Einzelrohren sind auch die bekannten Querstromanblasungssysteme einsetzbar.For cooling the filaments, for example, single thread systems can be used which consist of individual cooling tubes with a perforated wall. A cooling of each individual filament is achieved by active cooling air supply or also by utilizing the self-suction effect from the filaments and / or by extracting the cooling air. As an alternative to the individual pipes, the known cross-flow blowing systems can also be used.
Eine besondere Ausgestaltung des Abkühlungs- und Verzugsbereiches besteht darin, die aus der Verzögerungszone austretenden Filamente in einer Zone der Länge im Bereich von 10 bis 175 cm, vorzugsweise in einer Zone der Länge im Bereich von 10 - 80 cm Kühlluft zuzuführen. Dabei ist für Filamente mit einem Titer beim Aufspulen < 1,5 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 10 - 40 cm und für Filamente mit einem Titer zwischen 1,5 und 9,0 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 20 - 80 cm besonders geeignet. Daran anschließend werden die Filamente und die sie begleitende Luft durch einen querschnittsreduzierten Kanal gemeinsam geleitet, wobei durch die Kontrolle der Querschnittsverjüngung und der Dimensionierung in Fadenlaufrichtung ein Verhältnis der Luft- zur Fadengeschwindigkeit beim Abziehen von 0,2 bis 20 : 1, vorzugsweise 0,4 bis 5 : 1, eingestellt wird.A special embodiment of the cooling and warping area is to supply the filaments emerging from the delay zone in a zone of length in the range from 10 to 175 cm, preferably in a zone of length in the range of 10 to 80 cm, of cooling air. A zone length in the range of 10 - 40 cm for filaments with a titer of less than 1.5 dtex per filament and a zone length in the range of 20 - 80 for filaments with a titer between 1.5 and 9.0 dtex per filament cm particularly suitable. Subsequently, the filaments and the air accompanying them are passed together through a reduced-cross-section channel, the ratio of the air to the thread speed during the drawing off being 0.2 to 20: 1, preferably 0.4, by controlling the cross-sectional taper and the dimensioning in the thread running direction up to 5: 1.
Nach der Abkühlung der Filamente auf Temperaturen unterhalb der Erstarrungstemperatur werden sie zu einem Faden gebündelt. Der erfindungsgemäß geeignete Abstand der Bündelung von der Düsenunterseite kann durch dem Fachmann bekannte Methoden zur Online-Messung der Fadengeschwindigkeit und/oder Fadentemperatur, beispielsweise mit einem Laser-Doppler-Anemometer der Firma TSI/D oder einer Infrarot-Kamera des Herstellers Goratec/D Typ IRRIS 160, ermittelt werden. Er beträgt 500 bis 2500 mm. Dabei werden Einzel-Filamente mit einem Spinntiter < 4,5 dtex vorzugsweise bei einem kleineren Abstand < 1500 mm, dickere Filamente vorzugsweise bei einem größeren Abstand gebündelt.After the filaments have cooled to temperatures below the solidification temperature, they are bundled into a thread. The distance of the bundling from the underside of the nozzle which is suitable according to the invention can be determined by methods known to the person skilled in the art for online measurement of the thread speed and / or thread temperature, for example using a laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera from Goratec / D Type IRRIS 160. It is 500 to 2500 mm. Individual filaments with a spinning titer <4.5 dtex are preferably bundled at a smaller distance <1500 mm, thicker filaments preferably at a larger distance.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es zweckmäßig, daß vorzugsweise alle Oberflächen, die mit dem gesponnenen Filament in Kontakt kommen, aus besonders reibungsarmen Materialien gefertigt sind. Auf diese Art und Weise kann eine Flusenbildung weitgehend vermieden werden, es werden hochwertigere Filamente erhalten. Als für diesen Zweck besonders geeignet haben sich reibungsarme Oberflächen der Spezifikation "TriboFil" von der Firma Ceramtec/D erwiesen.In the context of the present invention, it is advantageous that preferably all surfaces that come into contact with the spun filament are made of particularly low-friction materials. In this way, fluff formation can be largely avoided, higher quality filaments are obtained. Low-friction surfaces of the "TriboFil" specification from Ceramtec / D have proven to be particularly suitable for this purpose.
Die Bündelung der Filamente erfolgt in einem Olerstift, der dem Faden die gewünschte Menge an Spinnpräparation gleichmäßig zuführt. Ein besonders geeigneter Olerstift ist gekennzeichnet durch einen Einlaufteil, den Fadenkanal mit Öleintrittsöffnung und den Auslaufteil. Der Einlaufteil ist trichterförmig erweitert, so daß eine Berührung durch die noch trockenen Filamente vermieden wird. Der Auftreffpunkt der Filamente erfolgt innerhalb des Fadenkanals nach dem Zufluß der Präparation. Fadenkanal und Öleintrittsöffnung werden in der Breite dem Fadentiter und der Filamentanzahl angepaßt. Besonders gut bewährt haben sich Öffnungen und Breiten im Bereich von 1,0 mm bis 4,0 mm. Der Auslaufteil des Ölerstiftes ist als Vergleichmäßigungsstrecke ausgebildet, die vorzugsweise Ölreservoire aufweist. Geeignete Ölerstifte können beispielsweise von der Firma Ceramtec/D, Typ TriboFil , von der Firma Goulston/USA, Typ LuroJet, von der Firma Kyocera/J, Typ SF, und von der Firma Rauschert/D, Typ PN bezogen werden.The filaments are bundled in an oil pen, which feeds the desired amount of spin finish evenly to the thread. A particularly suitable oil pen is characterized by an inlet part, the thread channel with an oil inlet opening and the outlet part. The inlet part is widened in a funnel shape, so that contact through the still dry filaments is avoided becomes. The point of impact of the filaments takes place within the thread channel after the inflow of the preparation. The width of the thread channel and oil inlet opening is adapted to the thread titer and the number of filaments. Openings and widths in the range from 1.0 mm to 4.0 mm have proven particularly successful. The outlet part of the oiler pen is designed as a smoothing section, which preferably has oil reservoirs. Suitable oiling pens can be obtained, for example, from Ceramtec / D, type TriboFil, from Goulston / USA, type LuroJet, from Kyocera / J, type SF, and from Rauschert / D, type PN.
Die Gleichmäßigkeit des Olauftrags ist erfindungsgemäß von großer Bedeutung. Sie kann beispielsweise mit einem Rossa-Meßgerät gemäß der in Chemiefasern/Textilindustrie, 42J94, Nov. 1992 auf Seite 896 beschriebenen Methode bestimmt werden. Die Höhe der Ölauftragsmenge und deren Schwankung wird in relativen Einheiten, sogenannten Digits, angegeben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bei einer derartigen Vorgehensweise Werte für die Standardabweichung des Olauftrags von weniger als 90 Digits, insbesondere von weniger als 60 Digits erhalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Werte für die Standardabweichung des Olauftrags von weniger als 45 Digits, insbesondere von weniger als 30 Digits. Dabei entspricht ein Wert für die Standardabweichung von 45 Digits ungefähr 3,1 % des Variationskoeffizienten.The uniformity of the oil application is of great importance according to the invention. It can be determined, for example, with a Rossa measuring device in accordance with the method described in chemical fibers / textile industry, 42J94, Nov. 1992 on page 896. The amount of oil applied and its fluctuation is given in relative units, so-called digits. In the context of the present invention, values for the standard deviation of the oil application of less than 90 digits, in particular less than 60 digits, are obtained with such a procedure. According to the invention, values for the standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits, are particularly preferred. A value for the standard deviation of 45 digits corresponds to approximately 3.1% of the coefficient of variation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Präparationsleitungen und -pumpen zur Vermeidung von Gasblasen selbstentgasend auszulegen, da diese zu einer erheblichen Olauftragsschwankung führen können. Dabei wird in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Präparationspumpe vom Typ Profin der Firma Barmag/D eingesetzt. Erfindungsgemäß werden die Filamente vor dem Aufspulen verwirbelt. Dabei haben sich herkömmliche Systeme als wenig zweckmäßig erwiesen, weil bei ihnen infolge der hohen Geschwindigkeit und somit dem gesteigerten Luftdruck eine erhebliche Schlaufen- und Flusenbildung zu beobachten ist. Darüber hinaus erfordern sie hohe Aufspulspannungen, die den Spulenaufbau negativ beeinflussen und zur Sattelbildung, zu Einrutschern und Fadenabschlägem auf dem Spulkörper führen.In the context of the present invention, it has proven to be particularly advantageous to design preparation lines and pumps to be self-degassing to avoid gas bubbles, since these can lead to a considerable fluctuation in oil application. In a very particularly preferred embodiment of the present invention, a preparation pump of the Profin type from Barmag / D is used. According to the invention, the filaments are swirled before winding. Conventional systems have proven to be of little use, because due to the high speed and thus the increased air pressure, considerable formation of loops and fluff can be observed. In addition, they require high winding tensions, which have a negative impact on the bobbin build-up and lead to saddle formation, slipping in and thread chipping on the bobbin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden diese Nachteile vorteilhafterweise durch Verwendung von Düsen mit geschlossenen Garnkanälen vermieden, da in solchen Systemen Verhakungen des Fadens im Einlegeschlitz auch bei niedriger Fadenspannung und hohem Luftdmck vermieden werden. Die Entanglingdüsen werden vorzugsweise zwischen Galetten angeordnet, wobei die Austrittsfadenspannung mittels unterschiedlicher Geschwindigkeit der Einlaufund Auslauf-Galette geregelt wird. Sie sollte 0,20 cN/dtex nicht überschreiten und vorrangig sollte die Einlauffadenspannung Werte zwischen 0,05 cN/dtex und 0,18 cN/dtex aufweisen. Der Luftdmck der Entanglingluft liegt dabei zwischen 1 ,0 und 5,5 bar.In the context of the present invention, these disadvantages are advantageously avoided by using nozzles with closed yarn channels, since in such systems the thread is prevented from getting caught in the insertion slot even when the thread tension is low and the air pressure is high. The entangling nozzles are preferably arranged between godets, the exit thread tension being regulated by means of different speeds of the inlet and outlet godets. It should not exceed 0.20 cN / dtex and primarily the thread tension should have values between 0.05 cN / dtex and 0.18 cN / dtex. The air pressure of the entangling air is between 1.0 and 5.5 bar.
Dabei werden Knotenzahlen von mindestens 10 n/m eingestellt. Dabei sind maximale Öffnungslängen kleiner 100 cm und Werte für den Variationskoeffizienten der Knotenzahl unterhalb von 100 % von besonderem Interesse. Vorteilhafterweise werden bei Anwendung von Luftdrücken > 3,0 bar Knotenzahlen > 15 n/m erreicht, die durch eine hohe Gleichmäßigkeit gekennzeichnet sind, wobei der Variationskoeffizient kleiner gleich 70 % ist und die maximale Öffnungslänge 50 cm beträgt.Node numbers of at least 10 n / m are set. Maximum opening lengths of less than 100 cm and values for the coefficient of variation of the number of nodes below 100% are of particular interest. When using air pressures> 3.0 bar, node numbers> 15 n / m are advantageously achieved, which are characterized by a high degree of uniformity, the coefficient of variation being less than or equal to 70% and the maximum opening length being 50 cm.
In der Praxis haben sich Systeme vom Typ LD der Firma Temco/D, das Doppelsystem der Firma Slack & Parr/ USA, oder Düsen des Typs Polyjet der Firma Heberlein als besonders geeignet erwiesen. Besonders positive Effekte bezüglich Flusenreduzierung werden erreicht, wenn vor dem eigentlichen Entangling eine Migrationsdüse angewendet wird. Bei Luftdrücken von weniger als 1 bar wird eine weitere Vergleichmäßigung der aufgetragenen Spinnpräparation bzw. ein Durchmischen der Einzelfilamente erreicht. Diese Düsen werden vor der ersten Abzugsgalette angewendet, bevorzugt direkt nach dem Olerstift.In practice, systems of the type LD from Temco / D, the double system from Slack & Parr / USA, or nozzles of the type Polyjet from Heberlein have proven to be particularly suitable. Particularly positive effects regarding lint reduction are achieved if a migration nozzle is used before the actual entangling. At air pressures of less than 1 bar, a further homogenization of the applied spin finish or mixing of the individual filaments is achieved. These nozzles are used before the first trigger godet, preferably directly after the oil pen.
Die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Galetteneinheit wird als Abzugsgeschwindigkeit bezeichnet. Weitere Galettensysteme können angewendet werden, bevor der Faden im Wickleraggregat zu Spulkörpern (Spulen) auf Hülsen aufgewickelt wird.The peripheral speed of the first godet unit is referred to as the take-off speed. Further godet systems can be used before the thread is wound into bobbins (bobbins) on tubes in the winder unit.
Stabile, fehlerfreie Spulkörper sind eine Grundvoraussetzung für fehlerfreies Abziehen des Fadens und für eine möglichst fehlerfreie Weiterverarbeitung. Daher wird im Rahmen des vorliegenden Verfahrens eine Aufspulspannung im Bereich von 0,03 cN/dtex - 0,20 cN/dtex, vorzugsweise im Bereich von 0,0 5 cN/dtex - 0,15 cN/dtex verwendet.Stable, error-free bobbins are a basic requirement for error-free removal of the thread and for error-free further processing. Therefore, a winding tension in the range of 0.03 cN / dtex - 0.20 cN / dtex, preferably in the range of 0.0 5 cN / dtex - 0.15 cN / dtex, is used in the context of the present method.
Vorzugsweise wird der Wickler mit einerFlügelradchangierung zur Fadenverlegung und angetriebener Tastwalze zur Steuerung der Drehzahl des seinerseits angetriebenen Spuldorns, auf den die Spulhülse aufgesteckt ist, versehen. Zur Vermeidung von Fadenabschlägem ist es vorteilhaft, den Antrieb der Tastwalze mit mindestens 0,3 % höherer Frequenz als den Antrieb des Spuldoms anzusteuern.The winder is preferably provided with a vane wheel traversing for thread laying and a driven feeler roller for controlling the speed of the winding mandrel, which in turn is driven, and onto which the winding tube is attached. To avoid thread chops, it is advantageous to control the drive of the sensing roller with at least 0.3% higher frequency than the drive of the winding mandrel.
Weiterhin ist es überaus zweckmäßig durch ein Spiegelstörverfahren, den Verlegungswinkel in Schritten um mindestens 1° zu variieren, um einrutschende Fadenlagen speziell in Spiegelbereichen zu vermeiden. Eine Variation des Verlegungswinkels über die Spulenreise zwischen 3,5° und 7,5° wird erfindungsgemäß zur Stabilisierung des Spulenaufbaus besonders bevorzugt. Dabei wird senkrecht zur Spulenhülse betrachtet der Winkel zwischen der Fadenlaufrichtung auf dem Spulenköφer und der Senkrechten zur Spulenhülse als Verlegungswinkel bezeichnet.Furthermore, it is extremely expedient, using a mirror interference method, to vary the laying angle in steps by at least 1 ° in order to prevent thread layers from slipping in, especially in mirror areas. A variation of the laying angle over the coil travel between 3.5 ° and 7.5 ° is particularly preferred according to the invention for stabilizing the coil structure. The angle between the is considered perpendicular to the coil tube Thread running direction on the bobbin and the perpendicular to the bobbin tube referred to as the laying angle.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Entangling- und Wicklerbedingungen werden stabile Wickel hergestellt.With the help of the entangling and winder conditions according to the invention, stable coils are produced.
Ein wichtiger Parameter des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Einstellung der Fadenspannung vor den Abzugsgaletten. Bekannterweise setzt sich diese Spannung im wesentlichen aus der eigentlichen Orientierungsspannung nach Hamana, der Reibungsspannung an den Fadenführern und dem Olerstift und der Faden-Luft-Reibungsspannung zusammen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt die Fadenspannung vor den Abzugsgaletten im Bereich von 0,07 cN/dtex bis 0,50 cN/dtex, vorzugsweise zwischen 0, 07 cN/dtex und 0,20 cN/dtex.An important parameter of the method according to the invention is the setting of the thread tension before the take-off godets. As is known, this tension essentially consists of the actual orientation tension according to Hamana, the friction tension on the thread guides and the oiler pin and the thread-air friction tension. In the context of the present invention, the thread tension in front of the take-off godets is in the range from 0.07 cN / dtex to 0.50 cN / dtex, preferably between 0.07 cN / dtex and 0.20 cN / dtex.
Eine zu niedrige Spannung unterhalb von 0,07 cN/dtex ergibt nicht mehr den gewünschten Vororientierungsgrad. Überschreitet die Spannung 0,50 cN/dtex, so treten Fadenschädigungen durch Reibungswärme auf, die zur Verschlechterung der Fadenkenndaten führen.A too low tension below 0.07 cN / dtex no longer results in the desired degree of pre-orientation. If the tension exceeds 0.50 cN / dtex, thread damage due to frictional heat occurs, which leads to a deterioration of the thread characteristics.
Erfindungsgemäß wird die Spannung durch die Spinnabzugsgeschwindigkeit, den Öler stiftabstand von der Düse, die Reibungsoberflächen und die Länge der Strecke zwischen Olerstift und Abzugsgalette geregelt. Diese Streckenlänge beträgt vorteilhafterweise nicht mehr als 6,0 m, vorzugsweise weniger als 2,5 m, wobei die Spinnerei und die Abzugsmaschine durch Parallelbauweise derart angeordnet sind, daß ein gerader Fadenlauf gewährleistet ist.According to the invention, the tension is regulated by the spinning take-off speed, the lubricator pin distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the distance between the oil pin and the take-off godet. This line length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.5 m, the spinning mill and the take-off machine being arranged in a parallel manner in such a way that a straight thread run is ensured.
Zur erfindungsgemäßen Einstellung der Aufspulspannung liegt die Aufspulgeschwindigkeit des POYs vorteilhafterweise 0 - 2 % unterhalb der Abzugsgeschwindigkeit. Vorzugsweise wird eine Auf Spulgeschwindigkeit, die 0 - 1 % unterhalb der Spinnabzugsgeschwindigkeit liegt, gewählt. Vorteilhafterweise wird während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Umgebung der Auf Spülmaschine eine Temperatur < 35 °C, insbesondere zwischen 12 und 28 °C, und eine relative Feuchte zwischen 40 - 90 % eingestellt. Weiterhin ist es zweckmäßig die POY-Spulen mindestens 4 Stunden bei 12 bis 28 °C und einer relativen Feuchte zwischen 40 - 90 % vor der Weiterverarbeitung zu lagern.To adjust the winding tension according to the invention, the winding speed of the POY is advantageously 0-2% below the take-off speed. A winding speed that is 0-1% below the spinning take-off speed is preferably selected. Advantageously, a temperature <35 ° C., in particular between 12 and 28 ° C., and a relative humidity between 40-90% is set in the environment of the on dishwasher in the implementation of the method. Furthermore, it is advisable to store the POY coils at least 4 hours at 12 to 28 ° C and a relative humidity between 40 - 90% before further processing.
Verfahren zur Bestimmung der angegebenen Materialkeπngrößen sind dem Fachmann bestens bekannt. Sie können der Fachliteratur, beispielsweise der Druckschrift WO 99/07927, auf deren Offenbarung hiermit explizit bezug genommen wird, entnommen werden.Methods for determining the specified material parameters are well known to the person skilled in the art. They can be found in the specialist literature, for example the publication WO 99/07927, the disclosure of which is hereby expressly incorporated by reference.
Die Kenndaten des Verwirbelns werden mit einem Knotenzähler vom Typ ITEMAT der Firma Enka-Technica/D bei einer Geschwindigkeit von 100 m/min und einem eingestellten Level Nr. 1 ermittelt.The characteristics of the intermingling are determined with an ITEMAT node counter from Enka-Technica / D at a speed of 100 m / min and a set level No. 1.
Zur Online-Flusen-Erfassung beim Spinnen wird ein Fraytec-Gerät der Firma ENKA- Tecnica/D eingesetzt. Dabei muß der Flusenerfassungssensor eine direkt nachgeordnete Video-Kamera triggern, deren Bild gespeichert wird und so eventuelle Fehler auswertbar und klassifizierbar macht. Fehlmessungen, z.B. durch Öltröpfchen oder Vibrationen können durch eine solche Vorgehensweise vermieden werden. Die Auswertung erlaubt insbesondere, texturierrelevante Fehler zu ermitteln. Diese wie Filamentbüschel aussehenden Fehler, die durch Aufschiebung von Brüchen verursacht werden, konnten durch Anwendung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens auf 0 pro Std. bei einer Spinnabzugsgeschwindigkeit von 5000 m/min reduziert werden.A Fraytec device from ENKA-Tecnica / D is used for online fluff detection during spinning. The fluff detection sensor has to trigger a video camera directly downstream, the image of which is saved, thus making possible errors evaluable and classifiable. Incorrect measurements, e.g. Oil droplets or vibrations can be avoided by such a procedure. The evaluation allows in particular to determine texturing-relevant errors. These defects, which look like filament tufts and are caused by postponing breaks, could be reduced to 0 per hour at a spinning take-off speed of 5000 m / min by using the method according to the invention.
Nachfolgend wird die Erfindung durch ein Beispiel eingehender erläutert, ohne daß die Erfindung auf dieses Beispiel beschränkt werden soll. Eine Schmelze aus Polyethylenterephthalat wurde aus einem Reaktor mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g entsprechend einer Schmelzeviskosität bei 290°C von 250 Pas und einer Temperatur von 282°C ausgetragen und mittels einer Druckerhöhungspumpe mit einem Druck von 205 bar und einer Menge von 302,4 kg/h durch die Schmelzeleitung gefordert. Die Schmelze durchströmte ein Filter mit 20 μm Feinheit und einen Wärmetauscher, der die Schmelzetemperatur von 292°C auf die Spinntemperatur von 290°C abkühlte.The invention is explained in more detail below by means of an example, without the invention being restricted to this example. A melt of polyethylene terephthalate was discharged from a reactor with an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g corresponding to a melt viscosity at 290 ° C of 250 Pas and a temperature of 282 ° C and by means of a booster pump with a pressure of 205 bar and an amount of 302.4 kg / h required by the melt line. The melt flowed through a filter with a fineness of 20 μm and a heat exchanger that cooled the melt temperature from 292 ° C to the spinning temperature of 290 ° C.
Dieser filtrierte Teilstrom 1 der Menge 302,4 kg/h wurde in den zweiten Teilstrom der Menge 13,98 kg/h, entsprechend 4,62 Gew.-% des ersten Stromes, und den dritten Teilstrom der Menge 288,42 kg/h aufgeteilt und verzweigt.This filtered partial stream 1 of the amount 302.4 kg / h was in the second partial stream of the amount 13.98 kg / h, corresponding to 4.62 wt .-% of the first stream, and the third partial stream of the amount 288.42 kg / h split and branched.
Zur Dosierung und zum Transport des zweiten Teilstroms und des Additivstromes wurde eine linksdrehend betriebene 6-fach Planetenradpumpe der Firma Mahr GmbH, Göttingen/DE eingesetzt. Es handelt sich um eine 6- fach Spinnpumpe, die durch Umkehrung des Drehsinns und damit der Flußrichtung, die jeweils gleichen Volumenströme von 6 Eingangskanälen in einem Ausgangskanal vereinigt.For dosing and transporting the second partial flow and the additive flow, a 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, operated in a counterclockwise direction, was used. It is a 6-fold spinning pump which combines the same volume flows from 6 input channels in one output channel by reversing the direction of rotation and thus the direction of flow.
Der zweite Teilstrom wurde zu gleichen Teilen auf 5 von 6 Eingängen einer linksdrehend betriebenen 6-fach Planetenradpumpe der Firma Mahr GmbH, Göttingen/DE, zugeführt.The second partial flow was fed in equal parts to 5 of 6 inputs of a 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, operated in a left-turning manner.
Ein copolymeres Additiv der 3. Substanzgruppe, enthaltend 9 Gew.-% Styrol, 89 Gew.-% Methylmethacrylat und 2 Gew.-% N-Cyclohexylmaleinimid, wurde mit einem Viskositätsverhältnis von 5,8 gewählt.A copolymeric additive from the 3rd group of substances, containing 9% by weight of styrene, 89% by weight of methyl methacrylate and 2% by weight of N-cyclohexylmaleimide, was selected with a viscosity ratio of 5.8.
Das auf eine Restfeuchte von < 0,1 Gew.-% getrocknete Additiv wurde in einem Extruder aufgeschmolzen und bei einer Schmelzetemperatur von 265 °C mit einer Menge von 2,33 kg/h, entsprechend 0,77 Gew.-% des ersten Teilstromes, dem verbleibenden Eingangskanal der 6-fach-Planetenradpumpe zugeführt.The additive dried to a residual moisture content of <0.1% by weight was melted in an extruder and at a melt temperature of 265 ° C. at a rate of 2.33 kg / h, corresponding to 0.77% by weight of the first Partial flow, the remaining input channel of the 6-fold planetary pump.
Dieser Additivstrom wurde im Auslaufkanal der Planetenradpumpe mit dem Polyesterstrom aus einem der 5 mit Polyester gespeisten Eingangskanäle zusammengeführt und mittels eines statischen Vormischers vom Typ SMXS DN 12 der Sulzer AG, Zürich/CH, mit einem Innendurchmesser von 12,9 mm und der 3-fachen Länge des Innendurchmessers vorvermischt, ehe die Polyesterströme der 4 verbleibenden Eingangskanäle diesem Vorgemisch im Auslauf der Planetenradpumpe zugeführt wurden.This additive flow was combined in the outlet channel of the planetary gear pump with the polyester flow from one of the 5 input channels fed with polyester and by means of a static premixer of the type SMXS DN 12 from Sulzer AG, Zurich / CH, with an inner diameter of 12.9 mm and 3 times Length of the inner diameter premixed before the polyester streams of the 4 remaining input channels were fed to this premix in the outlet of the planetary gear pump.
Die Verweilzeit der Additivschmelze bis zur Zusammenführung mit den weiteren Polymeren betrug ca. 70 sec.The residence time of the additive melt until it was brought together with the other polymers was approximately 70 seconds.
Die anschließende Aufbereitung der ersten Polymermischung mit einem Additivgehalt von 16,7 Gew.- erfolgte in einem ersten statischen Hauptmischer vom Typ SMXS DN 17 der Sulzer AG, Zürich/CH, mit einem Innendurchmesser von 17,8 mm und der 9-fachen Länge des Innendurchmessers .The subsequent preparation of the first polymer mixture with an additive content of 16.7% by weight was carried out in a first static main mixer of the type SMXS DN 17 from Sulzer AG, Zurich / CH, with an inside diameter of 17.8 mm and 9 times the length of the Inside diameter.
Diese erste Mischung wurde in den dritten Teilstrom eingetragen und nach einer Strömungsstrecke L des 4-fachen Innendurchmessers des ersten Hauptmischers einem zweiten Hauptmischer vom Typ SMX der Sulzer AG mit einem Innendurchmesser von 52,5 mm und einer Länge des 10-fachen Durchmessers zugeführt, dort homogenisiert und dispergiert.This first mixture was introduced into the third partial flow and, after a flow section L of 4 times the inside diameter of the first main mixer, was fed to a second SMX main mixer from Sulzer AG with an inside diameter of 52.5 mm and a length of 10 times the diameter, there homogenized and dispersed.
Die Verweilzeit der Additivschmelze bis zum Kontakt mit dem 3. Teilstrom betrug ca. 100 sec.The residence time of the additive melt until it came into contact with the third partial stream was approximately 100 seconds.
Die Polymermischung wurde mittels Produktleitungen auf 12 Spinnpositionen, je Position enthaltend 6 Spinndüsenpakete, verteilt. Jedes Spinnpaket enthielt eine Runddüse mit 34 Löchern des Durchmessers von 0,25 mm und der Länge des 2- fachen Durchmessers. Weiterhin enthielt das Spinnpaket oberhalb der Düsenplatte ein Spinnfϊlterpaket bestehend aus einer Stahlsandpackung von 30 mm Höhe und einer Körnung von 0,35 bis 0,50 mm sowie einem feinsten Maschengewebe von 40 μm und einem Stahlvliesfϊlter von 20 μm Porendurchmesser. Die Querschnittsfläche des Spinnfilteφaketes betrug 45 cm2. Bei dem Durchsatz der Schmelzemischung stellte sich ein Düsendruck von 150 bar ein. Die Verweilzeit der Schmelze im Filteφaket betrug ca. 1,5 min. Die Oberfläche der Spinndüse befand sich 30 mm oberhalb der Unterkante des Heizkastens (aktiver Rücksprung). Der Gesamtrücksprung betrug 110 mm. Die Beheizung des Spinnpaketes wurde mittels HTM-Wärmeträgeröl auf 290°C eingestellt.The polymer mixture was distributed to 12 spinning positions, each containing 6 spinneret packs, using product lines. Each spin pack contained a round nozzle with 34 holes with a diameter of 0.25 mm and the length of the 2- times the diameter. Furthermore, the spin pack above the nozzle plate contained a spin filter pack consisting of a steel sand pack of 30 mm high and a grain size of 0.35 to 0.50 mm as well as a finest mesh fabric of 40 μm and a steel fleece filter of 20 μm pore diameter. The cross-sectional area of the spinning filter packet was 45 cm 2 . A nozzle pressure of 150 bar was established during the throughput of the melt mixture. The residence time of the melt in the Filteφaket was about 1.5 minutes. The surface of the spinneret was 30 mm above the lower edge of the heating box (active recess). The total recess was 110 mm. The heating of the spin pack was set to 290 ° C using HTM heat transfer oil.
Die aus den Düsenlöchern extrudierten schmelzflüssigen Filamente wurden mittels Blasluft, die horizontal zum Fadenlauf über eine Länge von 1500 mm mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m/sec einströmte und eine Temperatur von 19°C aufwies, abgekühlt und in einem Abstand von 1400 mm von der Düsenplatte in einem Olerstift der Firma CeramTec vom Typ TriboFil zu einem Faden gebündelt, wobei der Durchmesser des Ölkanals 1 mm betrug, und mit Spinnpräparation der Firma Goulston beschichtet, wobei ein Auftrag von 0,35 % eingestellt worden war. Die Standardabweichung des Olauftrags betrug 38 Digits.The molten filaments extruded from the nozzle holes were cooled by means of blown air, which flowed in horizontally to the thread run over a length of 1500 mm at a speed of 0.5 m / sec and had a temperature of 19 ° C., and at a distance of 1400 mm from the nozzle plate was bundled into a thread in a TriboFil-type oil pen from CeramTec, the diameter of the oil channel being 1 mm, and coated with spin finish from Goulston, an order of 0.35% having been set. The standard deviation of the order was 38 digits.
Ein S-förmig umschlungenes Galettenpaar zog den Faden mit einer Geschwindigkeit von 5000 m min ab, wobei das Spinnverzugsverhältnis auf 141 und die Fadenspannung vor der ersten Galette auf 28 cN eingestellt war. Zwischen den Galetten war eine bei normalem Fadenlauf geschlossene Verwirbelungsdüse der Firma Temco, Typ LD installiert, die bei einem Luftdruck von 4,0 bar dem Faden eine Verwirbelungsknotenzahl von 22 n/m bei einem CV- Wert von 53,9 % einprägte. Die Fadenspannung am Einlauf der Verwirbelungsdüse war auf 16 cN, die am Auslauf auf 18 cN eingestellt. Die Fadenführer waren vom Oberflächen-Typ „Low Friction" der Firma Barmag/D. Jeweils sechs Fäden einer Spinnposition wurden in einem Wickler zu Spulpaketen aufgespult, wobei die Geschwindigkeit von 4985 m/min derart gewählt wurde, daß die Fadenspannung vor dem Aufspulen 12 cN betrug. Die Überhöhung der Tastwalze gegenüber dem Spuldorn betrug 0,6 %. Der Verlegewinkel wurde zwischen 4,3° und 6,5 variiert. Der Flusenzähler erfaßte zur Herstellung einer 19- kg-Spule keine Filamentbüschel.An S-shaped pair of godets wound the thread at a speed of 5000 m min, the spinning delay ratio being set to 141 and the thread tension before the first godet to 28 cN. Between the godets, a swirling nozzle from Temco, type LD, which was closed during normal thread run, was installed, which at an air pressure of 4.0 bar impressed the thread with a swirl knot number of 22 n / m at a CV value of 53.9%. The thread tension at the inlet of the interlacing nozzle was set to 16 cN, that at the outlet to 18 cN. The thread guides were of the "Low Friction" surface type from Barmag / D. Six threads each from a spinning position were spooled into spool packages in a winder, the speed of 4985 m / min being chosen such that the thread tension before winding was 12 cN. The cantilever roll was 0.6% higher than the mandrel. The installation angle was varied between 4.3 ° and 6.5. The lint counter did not register any filament tufts to produce a 19 kg spool.
Es wurden vororientierte (POY) Fäden erhalten, die durch einen Titer von 141 dtex, eine Reißfestigkeit von 25 cN/tex und eine Reißdehnung von 1 17 % gekennzeichnet waren. Die POY-Spulen wurden in einer Barmag- Texturiermaschine vom Typ FK6 mit einer Geschwindigkeit von 900 m/min strecktexturiert. Als Verstreckverhältnis wurde 1 ,70 gewählt. Der erste Heizer hatte eine Temperatur von 210°C, der zweite von 170°C.Preoriented (POY) threads were obtained which were characterized by a titer of 141 dtex, a tensile strength of 25 cN / tex and an elongation at break of 11%. The POY coils were stretch-textured in a Barmag FK6 texturing machine at a speed of 900 m / min. 1.70 was selected as the draw ratio. The first heater had a temperature of 210 ° C, the second of 170 ° C.
Das texturierte Garn hatte einen Titer von 88 dtex, eine Reißfestigkeit von 42 cN/tex und eine Reißdehnung von 22 % und war durch eine gute Anfärbegleichmäßigkeit charakterisiert. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnete sich hier insbesondere auch durch eine geringe Anzahl von Fadenbrüchen sowohl beim Spinnen als auch beim Texturieren aus.The textured yarn had a titer of 88 dtex, a tensile strength of 42 cN / tex and an elongation at break of 22% and was characterized by good dyeing uniformity. The method according to the invention was also distinguished here in particular by a small number of thread breaks both during spinning and during texturing.
In der Spinnerei wurden 98 % volle 19 kg-Spulen, in der Strecktexturierung 92 % volle 5 kg-Spulen hergestellt. 98% full 19 kg bobbins were produced in the spinning mill and 92% full 5 kg bobbins in the stretch texturing.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus PET bestehen, mit Spinnabzugsgeschwindigkeiten größer 3800 m/min, dadurch gekennzeichnet, daß a) der Spinnverzug im Bereich von 50 bis 250 eingestellt wird, b) die Filamente direkt nach Austritt aus der Spinndüse eine Abkühlungsverzögerungszone von 20 mm bis 300 mm Länge durchlaufen, c) die Filamente unter die Erstarrungstemperatur abgekühlt werden, d) die Filamente in einem Abstand zwischen 500 mm und 2500 mm von der Düsenunterseite gebündelt werden, e) Spinnpräparation mittels mindestens einem Olerstift pro Faden mit einer Präparationsauftragsschwankung der Standardabweichung von weniger als 90 Digits zudosiert wird, f) mit reibungsarmen Oberflächen ausgeführte Ölerstifte, Fadenbündelungs- und Fadenführungselemente eingesetzt werden, g) die Fadenspannung vor den Abzugsgaletten zwischen 0,07 cN/dtex und 0,5 cN/dtex eingestellt wird, h) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,05 cN/dtex und 0,20 cN/dtex und einem Luftdruck zwischen 1,0 bar und 5,5 bar verwirbelt wird, wobei eine Knotenanzahl von mindestens 10 n/m bei einem Variationskoeffizienten der Knotenanzahl unterhalb von 100 % eingestellt wird, i) der Faden mit einer Fadenspannung zwischen 0,03 cN/dtex und 0,20 cN/dtex aufgespult wird, wobei der Antrieb der Tastwalze des Wicklers mit einer um mindestens 0,3 % höheren Frequenz als der Antrieb des Spuldorns angesteuert wird und der Fadenverlegewinkel über die Spulenlaufzeit zwischen minimal 3,5° und maximal 7.5° variiert wird.1. A process for the production and winding of pre-oriented, non-crystalline filaments, which consist of at least 90 wt .-% based on the total weight of the filament made of PET, with spinning take-off speeds greater than 3800 m / min, characterized in that a) the spin delay in Range from 50 to 250 is set, b) the filaments pass through a cooling delay zone of 20 mm to 300 mm in length immediately after emerging from the spinneret, c) the filaments are cooled below the solidification temperature, d) the filaments are spaced between 500 mm and 2500 mm are bundled from the underside of the nozzle, e) spinning preparation is metered in using at least one oiler pin per thread with a preparation order fluctuation of the standard deviation of less than 90 digits, f) oiler pins, thread bundling and thread guiding elements with low-friction surfaces are used, g) the thread tension is pre-set the withdrawal godets between 0.07 cN / d tex and 0.5 cN / dtex is set, h) the thread is swirled with a thread tension between 0.05 cN / dtex and 0.20 cN / dtex and an air pressure between 1.0 bar and 5.5 bar, whereby a Number of knots of at least 10 n / m is set with a coefficient of variation of the number of knots below 100%, i) the thread is wound with a thread tension between 0.03 cN / dtex and 0.20 cN / dtex, the drive of the winding roller of the winder is driven with a frequency that is at least 0.3% higher than the drive of the mandrel and the Thread laying angle is varied over the bobbin running time between a minimum of 3.5 ° and a maximum of 7.5 °.
2. Verfahren gemäß Anspmch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Spinnabzugsgeschwindigkeit im Bereich von 4200 bis 8000 m/min, insbesondere im Bereich von 4600 bis 6000 m/min eingestellt wird.2. The method according to Anspmch 1, characterized in that the spinning take-off speed is set in the range from 4200 to 8000 m / min, in particular in the range from 4600 to 6000 m / min.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein PET einsetzt, welchem bis zu 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments an Additiv-Polymer als Dehnungserhöhungsmittel beigemischt sind.3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized in that a PET is used, which up to 2.5% by weight, based on the total weight of the filament, of additive polymer is added as an elongation-increasing agent.
4. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Filamente mittels eines Kühlvorrichtung abkühlt, die die Stress-induzierte Kristallisation bei hohen Spinngeschwindigkeiten reduziert.4. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the filaments are cooled by means of a cooling device which reduces the stress-induced crystallization at high spinning speeds.
5. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein PET einsetzt, welchem bis zu 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments an Additiv- Polymer als Dehnungserhöhungsmittel beigemischt sind, und die Filamente mittels eines Kühlvorrichtung abkühlt, die die Stress-induzierte Kristallisation bei hohen Spinngeschwindigkeiten reduziert. 5. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that a PET is used, which up to 2.5% by weight, based on the total weight of the filament, of additive polymer is added as a stretching agent, and the filaments by means of a cooling device cools, which reduces the stress-induced crystallization at high spinning speeds.
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