EP1356143B1 - Method for spinning and winding pet filaments - Google Patents
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- EP1356143B1 EP1356143B1 EP01991856A EP01991856A EP1356143B1 EP 1356143 B1 EP1356143 B1 EP 1356143B1 EP 01991856 A EP01991856 A EP 01991856A EP 01991856 A EP01991856 A EP 01991856A EP 1356143 B1 EP1356143 B1 EP 1356143B1
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Classifications
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-
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- B65H2701/30—Handled filamentary material
- B65H2701/31—Textiles threads or artificial strands of filaments
Definitions
- the pre-oriented, not crystalline filaments which are at least 90 wt .-% based on the Total weight of the filament made of PET, to provide which does not manufacture and wind up the pre-oriented crystalline PET filaments at high spinning speeds with low number of errors allows.
- the pre-oriented should not crystalline PET filaments yield values in the range of 90% - 165% and a high uniformity with respect to the filament characteristics and the Have preparation order.
- An object of the present invention was also to be seen in that the obtainable by the process according to the invention POYs with a very good staining and processing level with the lowest possible Material error rate Allow stretching or stretch texturing.
- the present invention relates to a process for the production and for winding preoriented, noncrystalline filaments that are too at least 90 wt .-% based on the total weight of the filament
- PET Polyethylene terephthalate
- the PET can also be a small proportion, preferably up to 0.5 Wt .-% based on the total weight of the filament, on Branching components.
- branching components include polyfunctional acids, such as Trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as Trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or the like Hydroxy acids.
- additive polymers and / or Copolymers which are amorphous and insoluble in the polyester matrix are preferred.
- they Preferably, they have a glass transition temperature of 90 to 200 ° C, wherein the glass transition temperature in a known manner, preferably by Differential scanning calorimetry is determined. More details can Prior art, for example, the document WO 99/07927 taken are, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
- the melt viscosity of the Additive polymer and / or copolymer is preferably higher than that of Matrix polymer, and it has been found that the choice of a specific Viscosity range for the additive polymer and / or copolymer and the choice the viscosity ratio to optimize the properties of the produced Thread contributes. At an optimized viscosity ratio is a minimization the amount of the additive additive polymer and / or copolymer is possible, which, among other things, improves the economic efficiency of the process becomes.
- the polymer mixture to be spun preferably contains 0.05 to 2.5 % By weight of additive polymer and / or copolymer.
- the polyethylene terephthalate according to the invention may contain conventional amounts, preferably 0 to 5 wt .-%, preferably 0 to 1 wt .-%, each based on the total weight of the filament of further additives as admixtures, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, Flame retardants, dyes, dye-uptake modifiers, Light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and Matting agents included.
- further additives as admixtures, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, Flame retardants, dyes, dye-uptake modifiers, Light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and Matting agents included.
- the PET is inventively with a take-off speed greater than 3800th m / min, suitably at least 4200 m / min, preferably greater than 4600 m / min, in particular at least 6000 m / min, more preferably greater 6000 m / min, spun into preoriented non-crystalline filaments and wound.
- a take-off speed greater than 3800th m / min, suitably at least 4200 m / min, preferably greater than 4600 m / min, in particular at least 6000 m / min, more preferably greater 6000 m / min, spun into preoriented non-crystalline filaments and wound.
- a very particular in the context of the present invention preferred range is between 4200 and 8000 m / min, in particular between 4600 and 6000 m / min.
- preoriented, non-crystalline Filaments such filaments having an elongation at break between 90 and 165%, exhibit.
- PET preferably has a intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) in the range of 0.55 dl / g to 0.75 dl / g.
- the speed according to known Calculating profile is set so that the desired yarn titer is obtained, pressed into nozzle packages and through the nozzle holes of the nozzle plate of the package extruded into molten filaments.
- the melt can, for example, in an extruder of polymer chips It is necessary to prepare the chips beforehand Water content ⁇ 100 ppm, in particular to a water content ⁇ 50 ppm dry.
- the direct feed of the PET melt from the final reactor of a Polycondensation plant in the spinning is preferred.
- the homogeneity of the melt has a direct influence on the Material properties of the spun filaments.
- a spinning pump of the type Promix the company Barmag / D with integrated mixer can be used.
- An increase in temperature at the nozzle plate can be due to the pressure gradient in the Nozzle package can be achieved.
- Known derivatives such as K. Riggert "Progress in the production of polyester tire cord yarn” Chemiefasern 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of about 4 ° C per 100 bar pressure drop.
- the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure.
- the Nozzle pressure is preferably between 80 bar and 450 bar, in particular set between 100 bar and 250 bar, the latter an increase in the Melting temperature immediately before the extrusion of 4 - 10 ° C corresponds.
- the spinning delay is between 50 and 250, preferably between 70 and 170.
- the length / diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
- the extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package this is formed as a return zone, in the emerging from the nozzle holes filaments before the direct Influence of the cooling gas to be preserved and in default or cooling be delayed.
- An active part of the return is considered offset of the Nozzle package executed in the spinning beam inside, so that the filaments of surrounded by heated walls.
- a passive part is going through Insulation layers and unheated frames formed.
- the lengths of the active Recesses are between 0 to 300 mm, those of the passive part between 20 to 150 mm, with a total length of 20 - 300 mm is maintained.
- the filaments are at temperatures below their Solidification temperature cooled.
- the Solidification temperature is the temperature at which the melt in the solid State of aggregation passes.
- Means for cooling the filaments are those skilled in the art from the Technique known.
- the use has proven particularly useful according to the invention of cooling gases, in particular cooled air.
- the cooling air points preferably a temperature of 12 ° C to 35 ° C, especially 16 ° C to 26 ° C. on.
- the speed of the cooling air is advantageously in the range of 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
- monofilament systems can be used to cool the filaments used, consisting of individual cooling tubes with perforated wall consist. Through active cooling air supply or by using the Disansaugungs monos from the filaments and / or by suction of the Cooling air is achieved a cooling of each filament.
- alternative to the individual pipes are also the known Querstromanblasungssysteme used.
- the filaments and their accompanying air pass through passed a cross-section reduced channel together, wherein by the Control of cross-sectional taper and sizing in Thread direction a ratio of the air speed to the thread speed Stripping from 0.2 to 20: 1, preferably 0.4 to 5: 1, is set.
- suitable distance of the bundling of the nozzle bottom can by methods known to those skilled in the online measurement of the Thread speed and / or thread temperature, for example with a Laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera of the company Manufacturer Goratec / D type IRRIS 160, to be determined. He is 500 to 2500 mm. In this case, single filaments with a spin titer ⁇ 4.5 dtex preferably at a smaller distance ⁇ 1500 mm, thicker filaments preferably bundled at a greater distance.
- a special suitable ⁇ lerstatt is characterized by an inlet part, the thread channel with oil inlet opening and the outlet part.
- the inlet part is funnel-shaped extended so that contact with the still-dry filaments avoided becomes.
- the impact point of the filaments takes place within the thread channel the inflow of the preparation.
- Thread channel and oil inlet opening are in the Width adapted to the thread titer and the number of filaments. Particularly well proven have openings and widths in the range of 1.0 mm to 4.0 mm.
- the Outlet part of ⁇ leracheses is designed as a homogenization distance, the preferably has oil reservoirs.
- suitable oiler pens from the company Ceramtec / D, type TriboFil, from the company Goulston / USA, type LuroJet, from the company Kyocera / J, type SF, and from the company Rauschert / D, Type PN can be obtained.
- the uniformity of the oil application is according to the invention of great importance. It can, for example, with a Rossa meter according to the in Chemical fibers / textile industry, 42./94, Nov. 1992 on page 896 described Method to be determined.
- the amount of oil application amount and their Fluctuation is given in relative units called digits. in the Within the scope of the present invention, in such Procedure Values for the standard deviation of the oil application of less obtained as 90 digits, in particular less than 60 digits. Values for the invention are particularly preferred Standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits. A value for the standard deviation corresponds to this of 45 digits, about 3.1% of the coefficient of variation.
- preparation lines and pumps to avoid gas bubbles self-degassing interpret, as this to a considerable oil application fluctuation being able to lead. It is in a very particularly preferred Embodiment of the present invention, a preparation pump of the type Profin of the company Barmag / D used.
- the filaments are vortexed before being wound up.
- conventional systems have proved to be of little use because of due to the high speed and thus the increased air pressure a considerable loop and fluff formation is observed.
- they require high winding voltages, which make the coil assembly negative affect and saddle formation, slipping and Fadenabellern on lead the bobbin.
- the Entangling nozzles are preferably arranged between godets, wherein the Outlet yarn tension by means of different speed of the inlet and Outlet Galette is regulated. It should not exceed 0.20 cN / dtex and priority should be the infeed tension values between 0.05 cN / dtex and 0.18 cN / dtex.
- the air pressure of Entanglingluft is here between 1.0 and 5.5 bar.
- Node numbers of at least 10 n / m are set. There are maximum opening lengths less than 100 cm and values for the Coefficients of variation of the number of nodes below 100% of particular Interest.
- Node numbers ⁇ 15 n / m achieved by a high uniformity characterized in that the coefficient of variation is less than or equal to 70% and the maximum opening length is 50 cm.
- the peripheral speed of the first godet unit is called Discharge speed called.
- Other godet systems can be applied before the thread in the winding unit to Spulkörpem (Coils) is wound on sleeves.
- Stable, error-free bobbins are a prerequisite for error-free Peel off the thread and for a flawless further processing. Therefore, in the context of the present method, a winding tension in Range of 0.03 cN / dtex - 0.20 cN / dtex, preferably in the range of 0.05 cN / dtex - 0.15 cN / dtex.
- the winder with a coperadchangtechnik to Thread laying and driven feeler roller for controlling the speed of the in turn driven Spuldorns on which the winding tube is attached, Mistake.
- the touch roller with at least 0.3% higher frequency than the drive of To head for Spuldorns.
- the Laying angle in increments of at least 1 ° to vary to slipping To avoid thread layers especially in mirror areas.
- a variation of the Installation angle over the coil travel between 3.5 ° and 7.5 °
- the angle between the Thread running direction on the bobbin and the perpendicular to the bobbin as Designation angle called.
- the yarn tension in front of the godets is in the range of 0.07 cN / dtex to 0.50 cN / dtex, preferably between 0, 07 cN / dtex and 0.20 cN / dtex.
- the tension is determined by the spinning take-off speed, the oil pen distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the The distance between the oil pen and the departure godet is regulated.
- This track length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.5 m, the spinning and the extraction machine by parallel design such are arranged that a straight line run is guaranteed.
- the POY coils at least 4 Hours at 12 to 28 ° C and a relative humidity between 40 - 90% store the further processing.
- the characteristics of the Verwitbelns be with a node counter of the type ITEMAT from Enka-Technica / D at a speed of 100 m / min and a set level no. 1 determined.
- a melt of polyethylene terephthalate was from a reactor with a intrinsic viscosity of 0.64 dl / g according to a melt viscosity 290 ° C of 250 Pas and a temperature of 282 ° C discharged and by means of a pressure booster pump with a pressure of 205 bar and a quantity of 302.4 kg / h conveyed through the melt line.
- the melt flowed through Filter with 20 micron fineness and a heat exchanger, the melt temperature cooled from 292 ° C to the spinning temperature of 290 ° C.
- This filtered partial stream 1 of the amount 302.4 kg / h was in the second Partial flow of the amount 13.98 kg / h, corresponding to 4.62 wt .-% of the first Stream, and the third part of the flow split 288.42 kg / h and branched.
- the second partial flow was divided equally between 5 and 6 inputs counterclockwise operated 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, fed.
- the dried to a residual moisture content of ⁇ 0.1 wt .-% additive was in melted at an extruder and at a melt temperature of 265 ° C. at 2.33 kg / h, corresponding to 0.77% by weight of the first Partial flow, the remaining input channel of the 6-fold planetary gear pump fed.
- This additive flow was in the outlet channel of the planetary gear with the Polyester stream from one of the 5 polyester-fed input channels brought together and by means of a static premixer of the type SMXS DN 12 of the Sulzer AG, Zurich / CH, with an inner diameter of 12.9 mm and 3 times the length of the inner diameter premixed before the Polyester streams of the 4 remaining input channels in this premix Outlet of the planetary gear pump were supplied.
- the residence time of the additive melt until merging with the further polymers was about 70 sec.
- the subsequent treatment of the first polymer mixture with a Additive content of 16.7 wt .-% was carried out in a first static Main mixer type SMXS DN 17 from Sulzer AG, Zurich / CH, with one Inner diameter of 17.8 mm and 9 times the length of the Inner diameter.
- This first mixture was added to the third part stream and after a Flow path L of 4 times the inner diameter of the first main mixer a second main mixer of type SMX from Sulzer AG with a Inner diameter of 52.5 mm and a length of 10 times the diameter supplied there homogenized and dispersed.
- the residence time of the additive melt until contact with the 3rd substream was about 100 sec.
- the polymer mixture was distributed by means of product lines to 12 spinning positions per position containing 6 spinneret packs.
- Each spin pack contained a round die with 34 holes of 0.25 mm diameter and 2 times the diameter.
- the spin pack above the nozzle plate contained a spin filter package consisting of a steel sand packing of 30 mm height and a grain size of 0.35 to 0.50 mm and a very fine mesh of 40 microns and a steel nonwoven filter of 20 microns pore diameter.
- the cross-sectional area of the spin filter pack was 45 cm 2 .
- the flow rate of the melt mixture resulted in a nozzle pressure of 150 bar.
- the residence time of the melt in the filter pack was about 1.5 min.
- the surface of the spinneret was 30 mm above the lower edge of the heating box (active return). The total return was 110 mm.
- the heating of the spin pack was adjusted by means of HTM heat transfer oil to 290 ° C.
- the molten filaments extruded from the die holes became by means of blown air, which is horizontal to the threadline over a length of 1500 mm a velocity of 0.5 m / sec and a temperature of 19 ° C had, cooled and at a distance of 1400 mm from the nozzle plate in an oil pen of the company CeramTec of the type TriboFil to a thread bundled, wherein the diameter of the oil passage was 1 mm, and with Spin finish of Goulston coated, with an order of 0.35% had been set.
- the standard deviation of the oil application was 38 digits.
- Preoriented (POY) filaments were obtained which were characterized by a titer of 141 dtex, a breaking strength of 25 cN / tex and an elongation at break of 117% were marked.
- the POY coils were in a Barmag texturing machine Type FK6 with a speed of 900 m / min drawtexturized. The draw ratio was 1.70.
- the first heater had a temperature of 210 ° C, the second of 170 ° C.
- the textured yarn had a titer of 88 dtex, a tenacity of 42 cN / tex and an elongation at break of 22% and was by a good Staining uniformity characterized.
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus Polyethylenterephthalat (PET) bestehen.The present invention relates to methods for spinning and winding of preoriented, non-crystalline filaments containing at least 90% by weight based on the total weight of the polyethylene terephthalate filament (PET).
Üblicherweise werden vororientierte, nicht kristalline PET-Filamente, die auch als POY bezeichnet werden, abhängig vom herzustellenden Titer bei Abzugsgeschwindigkeiten von 2500 bis 3500 m/min hergestellt. Derartige Filamente weisen Reißdehnungswerte von 90 - 165 % auf, die sich als vorteilhaft für das Weiterverarbeiten in einem Streck- bzw. Strecktexturierprozess erwiesen haben. Im genannten Geschwindigkeitsbereich wird noch keine Kristallisation in den PET-Filamenten erzeugt, wie z.B. Abb. 2 aus Chemiefasern/Textilindustrie, Januar 1980, Seite 27 entnommen werden kann.Usually, preoriented, non-crystalline PET filaments are also used referred to as POY, depending on the titre to be produced at take-off speeds produced from 2500 to 3500 m / min. Such filaments have elongation at break values of 90 - 165%, which are advantageous for the Be further processing in a stretch or draw texturing process have proven. In the mentioned speed range, no crystallization in the PET filaments are produced, such as Fig. 2 from man-made fibers / textile industry, January 1980, page 27 can be found.
Versucht man jedoch wie bei der Herstellung spinnorientierter, kristalliner PET-Filamente, die auch als FOY oder HOY bezeichnet werden, die Abzugsgeschwindigkeit weiter zu erhöhen, dann werden aufgrund der geringeren thermischen und mechanischen Stabilität der POY-Garne höhere Bruchzahlen, ungleichmäßigere Kenndaten und/oder Fehler in der Weiterverarbeitung, insbesondere in der Strecktexturierung beobachtet.However, if one attempts as in the production of spinning-oriented, crystalline PET filaments, which are also known as FOY or HOY, the Further increase takeoff speed, then be due to the lower thermal and mechanical stability of the POY yarns higher fractions, uneven characteristics and / or errors in further processing, especially observed in stretch texturing.
Erste Ansätze zur Lösung dieser Probleme werden in den Patentanmeldungen WO 99/51799, WO 99/07927 und WO 93/19229 beschrieben. WO 99/51799 offenbart ein Verfahren zum Spinnen von Endlosfilamenten, bei welchem die frisch gesponnenen Filamente mittels eines beschleunigten Kühlgases in einem Rohr abgekühlt werden. Durch eine derarige Vorgehensweise wird eine Erhöhung der Spinnabzugsgeschwindigkeit auf bis zu 4530 m/min ermöglicht, ohne die Reißdehnung der Filamente zu reduzieren. Angaben bezüglich der Bruchzahlen können der Druckschrift nicht entnommen werden.First approaches to solving these problems are in the patent applications WO 99/51799, WO 99/07927 and WO 93/19229. WO 99/51799 discloses a method for spinning continuous filaments in which the freshly spun filaments by means of an accelerated refrigerant gas in one Tube to be cooled. By such a procedure, a Increasing the spinning take-off speed up to 4530 m / min, without reducing the elongation at break of the filaments. Information regarding the Fractions can not be found in the publication.
WO 99/07927 bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von vororientierten Filamenten aus Polymermischungen auf Polyesterbasis. In der Gegenwart einer bestimmten Menge eines Additiv-Copolymers werden auch bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten bis zu 6000 m/min PET-Filamente mit hohen Reißdehnungs-Werten erhalten. Angaben bezüglich der Bruchzahlen können auch dieser Druckschrift nicht entnommen werden.WO 99/07927 relates to a process for the preparation of Preoriented filaments of polyester-based polymer blends. In the Presence of a certain amount of an additive copolymer is also included high spin-off speeds up to 6000 m / min PET filaments with obtained high elongation at break values. Information regarding the fractions can not be taken from this document.
Demgegenüber beschreibt WO 93/19229 ein Verfahren zum Spinnen und Abkühlen von Endlosfilamenten mittels einer Spinneinrichtung mit Düsenplatten enthaltenden Spinnköpfen und Abkühlschächten mit luftdurchlässiger Wandung, durch die ein Luftstrom in das Innere der Abkühlschächte gesaugt wird. Dabei werden bei einer geringen Anzahl an Spinnbrüchen gleichmäßige PET-Filamente hergestellt. Allerdings werden bei hohen Geschwindigkeiten von 4200 bis 5700 m/min deutlich niedrigere Reißdehnungen von 85 bis 54 % erhalten. Derartige Werte sind kennzeichnend für spinnorientierte, kristalline Filamente.In contrast, WO 93/19229 describes a method for spinning and Cooling of continuous filaments by means of a spinning device with nozzle plates containing spinning heads and Abkühlschächten with air-permeable wall, through which a stream of air is sucked into the interior of the Abkühlschächte. there become even with a small number of spinning breaks uniform PET filaments produced. However, at high speeds from 4200 to 5700 m / min significantly lower elongation at break of 85 to 54%. such Values are characteristic of spin-oriented, crystalline filaments.
Obwohl die genannten Verfahren das Spinnen und Aufspulen von
vororientierten, nicht kristallinen Filamenten bei hohen
Spinnabzugsgeschwindigkeiten ermöglichen, sind sie bei der Herstellung von
POY in vielen Punkten noch verbesserungswürdig. Nachteilig sind unter
anderem die folgenden Punkte:
- die Effizienz der Verfahren wird durch Schlaufenbildungen und Fadenbrüche deutlich reduziert;
- weiterhin wird eine Sattelbildung auf dem Spulkörper und Fadenabschläger, d. h. ein Herunterrutschen von Einzel- oder Gesamtfilamenten von der Spulkörperkante, beobachtet.
- the efficiency of the process is significantly reduced by looping and yarn breaks;
- Furthermore, a saddle formation on the bobbin and Fadenabschläger, ie a slipping of single or total filaments of the Spulkörperkante observed.
In Anbetracht des Standes der Technik war es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus PET bestehen, zur Verfügung zu stellen, welches die Herstellung und das Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamenten bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten mit geringer Fehleranzahl ermöglicht. Insbesondere sollten die vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamente Reißdehnungswerte im Bereich von 90 % - 165 % und eine hohe Gleichmäßigkeit bezüglich der Filament-Kennwerte und des Präparationsauftrages aufweisen.In view of the prior art, it was now the task of the present Invention, a method for spinning and winding of pre-oriented, not crystalline filaments which are at least 90 wt .-% based on the Total weight of the filament made of PET, to provide which does not manufacture and wind up the pre-oriented crystalline PET filaments at high spinning speeds with low number of errors allows. In particular, the pre-oriented should not crystalline PET filaments yield values in the range of 90% - 165% and a high uniformity with respect to the filament characteristics and the Have preparation order.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamenten anzugeben, das großtechnisch und kostengünstig durchführbar ist. Das erfindungsgemäße Verfahren sollte möglichst hohe Spinnabzugsgeschwindigkeiten, vorzugsweise größer 3800 m/min, insbesondere im Bereich von 4200 bis 8000 m/min, bei einer möglichst geringen Spinnfehlerquote erlauben. Weiterhin sollte ein guter Spulenaufbau einstellbar sein, um hohe Fadengewichte auf dem Spulkörper von mehr als 4 kg und ein gutes Spulenablaufverhalten in der Weiterverarbeitung zu ermöglichen.Another object of the present invention was a method for spinning and winding preoriented, non-crystalline PET filaments indicate that is industrially and inexpensively feasible. The inventive method should be as high as possible Spin-off speeds, preferably greater than 3800 m / min, in particular in the range of 4200 to 8000 m / min, with the lowest possible Spinning error rate allow. Furthermore, a good coil design should be adjustable be high yarn weights on the bobbin of more than 4 kg and a to allow good coil drainage behavior in further processing.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war auch darin zu erblicken, daß die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlichen POYs sich mit einem sehr guten Anfärbe- und Verarbeitungsniveau bei einer möglichst geringen Materialfehlerquote Verstrecken bzw. Strecktexturieren lassen.An object of the present invention was also to be seen in that the obtainable by the process according to the invention POYs with a very good staining and processing level with the lowest possible Material error rate Allow stretching or stretch texturing.
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannten Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein Verfahren zum Spinnen und Aufspulen mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt.These are solved as well as other tasks that are not explicitly mentioned however, from the contexts discussed hereinbefore without further ado derivable or developable by a method of spinning and Winding with all features of claim 1. Expedient Modifications of the method according to the invention are in the on claim 1 backed dependent claims under protection.
Dadurch, daß man ein Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von
vororientierten, nicht kristallinen PET-Filamenten mit
Spinnabzugsgeschwindigkeiten größer 3800 m/min zur Verfügung stellt,
welches sich dadurch auszeichnet, daß
Zugleich besitzt das erfindungsgemäße Verfahren eine Reihe weiterer Vorteile.
Hierzu gehören unter anderem:
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung und zum Aufspulen von vororientierten, nicht kristallinen Filamenten, die zu mindestens 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments aus Polyethylenterephthalat (PET) bestehen, welches beispielsweise durch Polykondensation auf bekannte Art und Weise aus Terephthalsäure und Ethylenglykol erhältlich ist.The present invention relates to a process for the production and for winding preoriented, noncrystalline filaments that are too at least 90 wt .-% based on the total weight of the filament Polyethylene terephthalate (PET) consist, for example, by Polycondensation in a known manner from terephthalic acid and Ethylene glycol is available.
Das Polyethylenterephthalat kann sowohl ein Homo- als auch ein Copolymer sein. Als Copolymere kommen insbesondere solche in Frage, die neben den oben genannten wiederkehrenden Einheiten noch bis zu 15 Mol-% bezogen auf alle Wiederholungseinheiten des PET Wiederholungseinheiten üblicher Comonomere, wie z. B. 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Polyethylenglykol, Isophthalsäure und/oder Adipinsäure, enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden jedoch PET-Homopolymere bevorzugt.The polyethylene terephthalate can be both a homo- and a copolymer be. Suitable copolymers are in particular those in addition to the above mentioned recurring units still up to 15 mol% based on all repeat units of the PET repeat units are more common Comonomers, such as. B. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, Triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, isophthalic acid and / or adipic acid. In the context of the present invention however, PET homopolymers are preferred.
Weiterhin kann das PET auch einen geringen Anteil, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filamentes, an Verzweigerkomponenten, aufweisen. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Verzweigerkomponenten gehören unter anderem polyfunktionelle Säuren, wie Trimellitsäure, Pyromellitsäure, oder tri- bis hexavalente Alkohole, wie Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, oder entsprechende Hydroxysäuren.Furthermore, the PET can also be a small proportion, preferably up to 0.5 Wt .-% based on the total weight of the filament, on Branching components. To the inventively preferred Branching components include polyfunctional acids, such as Trimellitic acid, pyromellitic acid, or tri- to hexavalent alcohols, such as Trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol, or the like Hydroxy acids.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es darüber hinaus zweckmäßig
sein, dem PET bis zu 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des
Filaments an Additiv-Polymeren als Dehnungserhöhungsmittel beizumischen.
Erfindungsgemäß besonders geeignete Additivpolymere umfassen die
nachfolgend genannten Polymere und/oder Copolymere:
Einzelheiten zur Herstellung dieser Substanzen und zum Vermischen der Additiv-Polymere mit dem PET sind in der Patentschrift WO 99/07 927 beschrieben. Darüber hinaus wird bezüglich der Zudosierung und Dispergierung des Additivs im PET auf die Schrift DE 100 22 889.5 verwiesen.Details of the preparation of these substances and mixing the Additive polymers with the PET are disclosed in WO 99/07 927 described. In addition, with respect to the metered addition and dispersion of the additive in PET to the document DE 100 22 889.5.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Additiv-Polymere und/oder Copolymere bevorzugt, die amorph und in der Polyestermatrix unlöslich sind. Vorzugsweise besitzen sie eine Glasübergangstemperatur von 90 bis 200°C, wobei die Glasübergangstemperatur in bekannter Weise, vorzugsweise durch Differential-Scanning-Calorimetrie, bestimmt wird. Weitere Details können dem Stand der Technik, beispielsweise der Druckschrift WO 99/07927 entnommen werden, auf deren Offenbarung hiermit explizit Bezug genommen wird. In the context of the present invention, additive polymers and / or Copolymers which are amorphous and insoluble in the polyester matrix are preferred. Preferably, they have a glass transition temperature of 90 to 200 ° C, wherein the glass transition temperature in a known manner, preferably by Differential scanning calorimetry is determined. More details can Prior art, for example, the document WO 99/07927 taken are, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
Erfindungsgemäß wird das Additiv-Polymer und/oder Copolymer derart ausgewählt, daß das Verhältnis der Schmelzeviskositäten des Additiv-Polymers und/oder Copolymers und des Matrixpolymers 0,8:1 bis 10:1, vorzugsweise 1,5:1 bis 8:1 beträgt. Dabei wird die Schmelzeviskosität in bekannter Weise mittels Oszillations-Rheometer bei einer Oszillationsfrequenz von 2,4 Hz und einer Temperatur, die gleich der Schmelztemperatur des Matrixpolymeren plus 34°C ist, gemessen. Für Polyethylenterephthalat liegt die Meßtemperatur für die Schmelzeviskosität bei 290°C. Weitere Einzelheiten können wiederum der Druckschrift WO 99/07927 entnommen werden. Die Schmelzeviskosität des Additiv-Polymers und/oder Copolymers ist vorzugsweise höher als die des Matrixpolymers, und es hat sich gezeigt, daß die Wahl eines spezifischen Viskositätsbereichs für das Additiv-Polymer und/oder Copolymer und die Wahl des Viskositätsverhältnisses zur Optimierung der Eigenschaften des erzeugten Fadens beiträgt. Bei einem optimierten Viskositätsverhältnis ist eine Minimierung der Menge des Zusatzes an Additiv-Polymer und/oder Copolymer möglich, wodurch unter anderem auch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens verbessert wird. Die zu verspinnende Polymermischung enthält vorzugsweise 0,05 bis 2,5 Gew.-% Additiv-Polymer und/oder Copolymer.According to the invention, the additive polymer and / or copolymer is such selected that the ratio of the melt viscosities of the additive polymer and / or copolymer and the matrix polymer 0.8: 1 to 10: 1, preferably 1.5: 1 to 8: 1. The melt viscosity is in a known manner by means of Oscillation Rheometer at an oscillation frequency of 2.4 Hz and a Temperature equal to the melting temperature of the matrix polymer plus 34 ° C is, measured. For polyethylene terephthalate, the measuring temperature for the Melt viscosity at 290 ° C. Further details can turn the Publication WO 99/07927 be removed. The melt viscosity of the Additive polymer and / or copolymer is preferably higher than that of Matrix polymer, and it has been found that the choice of a specific Viscosity range for the additive polymer and / or copolymer and the choice the viscosity ratio to optimize the properties of the produced Thread contributes. At an optimized viscosity ratio is a minimization the amount of the additive additive polymer and / or copolymer is possible, which, among other things, improves the economic efficiency of the process becomes. The polymer mixture to be spun preferably contains 0.05 to 2.5 % By weight of additive polymer and / or copolymer.
Durch die Wahl des günstigen Viskositätsverhältnisses erreicht man eine enge Verteilung der Teilchengrößen des Additiv-Polymers und/oder Copolymers in der Polymer-Matrix mit der gewünschten Fibrillenstruktur des Additiv-Polymers und/oder Copolymers im Faden. Die im Vergleich zum Matrixpolymer hohe Glasübergangstemperatur des Additiv-Polymers und/oder Copolymers stellt eine schnelle Verfestigung dieser Fibrillenstruktur im Spinnfaden sicher. Die maximalen Teilchengrößen des Additiv-Polymers und/oder Copolymers liegen dabei unmittelbar nach Austritt aus der Spinndüse bei etwa 1000 nm, während die mittlere Teilchengröße 400 nm oder weniger beträgt. Nach dem Spinnverzug des Fadens erreicht man die günstige Fibrillenstruktur, bei der die Fäden mindestens 60 Gew.-% des Additiv-Polymers und/oder Copolymers in Form von Fibrillen mit Längen im Bereich von 0,5 bis 20 µm und Durchmessern im Bereich von 0,01 bis 0,5 µm enthalten.By choosing the favorable viscosity ratio to achieve a close Distribution of particle sizes of the additive polymer and / or copolymer in the Polymer matrix with the desired fibril structure of the additive polymer and / or copolymer in the thread. The high compared to the matrix polymer Glass transition temperature of the additive polymer and / or copolymer provides a rapid solidification of this fibril structure in the filament safely. The maximum particle sizes of the additive polymer and / or copolymer immediately after exiting the spinneret at about 1000 nm, while the average particle size is 400 nm or less. After the spinning delay of the Thread reaches the favorable Fibrillenstruktur, in which the threads at least 60% by weight of the additive polymer and / or copolymer in the form of fibrils with lengths in the range of 0.5 to 20 microns and diameters in the range of 0.01 to 0.5 microns included.
Das erfindungsgemäße Polyethylenterephthalat kann übliche Mengen, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Filaments weiterer Zusatzstoffe als Beimischungen, wie Katalysatoren, Stabilisatoren, Antistatika, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Farbstoffe, Farbstoffaufnahme-Modifikatoren, Lichtstabilisatoren, organische Phosphite, optische Aufheller und Mattierungsmittel enthalten.The polyethylene terephthalate according to the invention may contain conventional amounts, preferably 0 to 5 wt .-%, preferably 0 to 1 wt .-%, each based on the total weight of the filament of further additives as admixtures, such as catalysts, stabilizers, antistatic agents, antioxidants, Flame retardants, dyes, dye-uptake modifiers, Light stabilizers, organic phosphites, optical brighteners and Matting agents included.
Das PET wird erfindungsgemäß mit einer Abzugsgeschwindigkeit größer 3800 m/min, zweckmäßigerweise mindestens 4200 m/min, vorzugsweise größer 4600 m/min, insbesondere mindestens 6000 m/min, besonders bevorzugt größer 6000 m/min, zu vororientierten, nicht kristallinen Filamenten gesponnen und aufgespult. Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen 4200 und 8000 m/min, insbesondere zwischen 4600 und 6000 m/min.The PET is inventively with a take-off speed greater than 3800th m / min, suitably at least 4200 m / min, preferably greater than 4600 m / min, in particular at least 6000 m / min, more preferably greater 6000 m / min, spun into preoriented non-crystalline filaments and wound. A very particular in the context of the present invention preferred range is between 4200 and 8000 m / min, in particular between 4600 and 6000 m / min.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnen vororientierte, nicht kristalline Filamente solche Filamente, die eine Reißdehnung zwischen 90 und 165 %, aufweisen.For the purposes of the present invention, preoriented, non-crystalline Filaments such filaments having an elongation at break between 90 and 165%, exhibit.
Es kann für das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig sein, eine Spinn-Kühlvorrichtung zu verwenden, bei der die Stress-induzierte Kristallisation bei hohen Spinnabzugsgeschwindigkeiten reduziert wird. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine Spinn-Kühleinrichtung verwendet werden, wie sie in der Druckschrift WO 99/51799 beschrieben wird. Auf die Offenbarung dieser Druckschrift wird in diesem Zusammenhang explizit bezug genommen. It may be expedient for the inventive method, a spinning-cooling device to use when stress-induced crystallization at high spinning take-off speeds is reduced. In a special preferred embodiment of the present invention is a spinning-cooling device can be used, as in the publication WO 99/51799 is described. On the disclosure of this document is in this Context explicitly referred to.
Das im Sinne der Erfindung einsetzbare PET weist vorzugsweise eine intrinsische Viskosität (Grenzviskositätszahl) im Bereich von 0,55 dl/g bis 0,75 dl/g auf.The usable within the meaning of the invention PET preferably has a intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) in the range of 0.55 dl / g to 0.75 dl / g.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Schmelze des PET mittels Spinnpumpen bei konstanter Drehzahl, wobei die Drehzahl nach bekannter Rechenforrnel so eingestellt wird, daß der gewünschte Fadentiter erhalten wird, in Düsenpakete gepreßt und durch die Düsenlöcher der Düsenplatte des Paketes zu schmelzflüssigen Filamenten extrudiert.In the method according to the invention is a melt of the PET means Spinning pumps at constant speed, the speed according to known Calculating profile is set so that the desired yarn titer is obtained, pressed into nozzle packages and through the nozzle holes of the nozzle plate of the package extruded into molten filaments.
Die Schmelze kann beispielsweise in einem Extruder aus Polymerchips hergestellt werden, wobei es erforderlich ist, die Chips vorher auf einen Wassergehalt ≤ 100 ppm, insbesondere auf einen Wassergehalt ≤ 50 ppm zu trocknen. Die direkte Zuführung der PET-Schmelze aus dem Endreaktor einer Polykondensationsanlage in die Spinnerei wird bevorzugt.The melt can, for example, in an extruder of polymer chips It is necessary to prepare the chips beforehand Water content ≤ 100 ppm, in particular to a water content ≤ 50 ppm dry. The direct feed of the PET melt from the final reactor of a Polycondensation plant in the spinning is preferred.
Die Temperatur der Schmelze, die gemeinhin als Spinntemperatur bezeichnet
und vor der Spinnpumpe gemessen wird, hängt vom Schmelzpunkt des PET ab.
Sie liegt vorzugsweise in dem durch Formel 1 gegebenen Bereich:
- Tm:
- Schmelzpunkt von PET, ca. 260°C
- TSp:
- Spinntemperatur [°C].
- T m:
- Melting point of PET, approx. 260 ° C
- T Sp :
- Spinning temperature [° C].
Die Homogenität der Schmelze hat einen direkten Einfluß auf die Materialeigenschaften der gesponnenen Filamente. Vorzugsweise verwendet man daher einen statischen Mischer mit mindestens zwei Elementen, der vor und/oder nach der Spinnpumpe installiert ist, zur Homogenisierung der Schmelze. Beispielhaft kann eine Spinnpumpe des Typs Promix der Firma Barmag/D mit integriertem Mischer eingesetzt werden.The homogeneity of the melt has a direct influence on the Material properties of the spun filaments. Preferably used Therefore, a static mixer with at least two elements, the before and / or after the spin pump is installed, for homogenizing the Melt. By way of example, a spinning pump of the type Promix the company Barmag / D with integrated mixer can be used.
Die von der Spinntemperatur abhängige Temperatur der Düsenplatte wird durch deren sogenannte Begleitheizung geregelt. Als Begleitheizung kommen beispielsweise ein mit "Diphyl" beheizter Spinnbalken oder zusätzliche Konvektions-, Induktions- oder Strahlungsheizer in Frage. Üblicherweise liegt die Temperatur der Düsenplatten auf dem Niveau der Spinntemperatur.The temperature dependent on the spinning temperature of the nozzle plate is through regulated their so-called heat tracing. Come as a heat For example, a "Diphyl" heated spinning beam or additional Convection, induction or radiant heater in question. Usually lies the temperature of the nozzle plates at the level of the spinning temperature.
Eine Temperaturerhöhung an der Düsenplatte kann durch das Druckgefälle im Düsenpaket erreicht werden. Bekannte Ableitungen, wie beispielsweise K. Riggert "Fortschritte in der Herstellung von Polyester-Reifenkordgarn" Chemiefasern 21, Seite 379 (1971), beschreiben eine Temperaturerhöhung von etwa 4°C pro 100 bar Druckabfall.An increase in temperature at the nozzle plate can be due to the pressure gradient in the Nozzle package can be achieved. Known derivatives, such as K. Riggert "Progress in the production of polyester tire cord yarn" Chemiefasern 21, page 379 (1971), describe a temperature increase of about 4 ° C per 100 bar pressure drop.
Weiterhin ist es möglich, den Düsendruck durch den Einsatz loser Filtermedien, insbesondere von Stahlsand mit einer mittleren Körnung zwischen 0,10 mm und 1,2 mm, vorzugsweise zwischen 0,12 mm und 0, 75 mm und/oder Filterronden, die aus Metallgeweben oder -vliesen mit einer Feinheit ≤ 40 µm, bevorzugt 5 bis 20 µm, hergestellt werden können, zu steuern.Furthermore, it is possible to increase the nozzle pressure by using loose filter media, in particular of steel sand with a mean grain size between 0.10 mm and 1.2 mm, preferably between 0.12 mm and 0.75 mm and / or filter blanks, made of metal fabrics or non-wovens with a fineness ≤ 40 μm, preferably 5 to 20 microns, can be made to control.
Darüber hinaus trägt der Druckabfall im Düsenloch zum Gesamtdruck bei. Der Düsendruck wird vorzugsweise zwischen 80 bar und 450 bar, insbesondere zwischen 100 bar und 250 bar eingestellt, wobei letzteres einer Erhöhung der Schmelzetemperatur direkt vor dem Extrudieren von 4 - 10°C entspricht.In addition, the pressure drop in the nozzle hole contributes to the total pressure. Of the Nozzle pressure is preferably between 80 bar and 450 bar, in particular set between 100 bar and 250 bar, the latter an increase in the Melting temperature immediately before the extrusion of 4 - 10 ° C corresponds.
Der Spinnverzug iSp, d. h. der Quotient aus Abzugsgeschwindigkeit und
Spritzgeschwindigkeit, wird gemäß US 5,250,245 über Formel 2 mit der Dichte
des PET, dem Düsenlochdurchmesser und dem Titer des Einzelfilaments
berechnet:
- δ:
- Dichte der Schmelze [g/cm3]; für PET = 1,22 g/cm3
- D:
- Düsenlochdurchmesser [cm]
- dpf:
- Titer des Einzelfilamentes [den]
- δ:
- Density of the melt [g / cm 3 ]; for PET = 1.22 g / cm 3
- D:
- Nozzle hole diameter [cm]
- dpf:
- Titre of the individual filament
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt der Spinnverzug zwischen 50 und 250, vorzugsweise zwischen 70 und 170.In the context of the present invention, the spinning delay is between 50 and 250, preferably between 70 and 170.
Das Längen-/Durchmesserverhältnis des Düsenlochs wird vorzugsweise zwischen 1,5 und 6 gewählt, insbesondere zwischen 1,5 und 4.The length / diameter ratio of the nozzle hole is preferably chosen between 1.5 and 6, in particular between 1.5 and 4.
Die extrudierten Filamente durchlaufen eine Abkühlungsverzögerongszone. Direkt unterhalb des Düsenpaketes ist diese als Rücksprungzone ausgebildet, in der die aus den Düsenlöchern austretenden Filamente vor der direkten Einwirkung des Kühlgases bewahrt werden und in Verzug bzw. Abkühlung verzögert werden. Ein aktiver Teil des Rücksprungs ist als Versatz des Düsenpaketes in den Spinnbalken hinein ausgeführt, so daß die Filamente von beheizten Wandungen umgeben sind. Ein passiver Teil wird durch lsolierungsschichten und unbeheizte Rahmen gebildet. Die Längen des aktiven Rücksprungs liegen zwischen 0 bis 300 mm, die des passiven Teils zwischen 20 bis 150 mm, wobei eine Gesamtlänge von 20 - 300 mm eingehalten wird.The extruded filaments pass through a cooling delay zone. Directly below the nozzle package this is formed as a return zone, in the emerging from the nozzle holes filaments before the direct Influence of the cooling gas to be preserved and in default or cooling be delayed. An active part of the return is considered offset of the Nozzle package executed in the spinning beam inside, so that the filaments of surrounded by heated walls. A passive part is going through Insulation layers and unheated frames formed. The lengths of the active Recesses are between 0 to 300 mm, those of the passive part between 20 to 150 mm, with a total length of 20 - 300 mm is maintained.
Alternativ zu dem aktiven Rücksprung kann unterhalb des Spinnbalkens ein Nacherhitzer angebracht sein. Im Unterschied zum aktiven Rücksprung weist dann diese Zone mit zylindrischem oder rechteckigem Querschnitt mindestens eine vom Spinnbalken unabhängige Beheizung auf. As an alternative to the active recess may be below the spinner Be installed reheater. In contrast to the active return points then this zone of cylindrical or rectangular cross section at least a heating independent of the spinning beam.
Bei radialen, den Faden konzentrisch umgebenden porösen Abkühlsystemen, kann die Abkühlungsverzögerung mit Hilfe zylinderförmiger Abdeckungen erreicht werden.For radial, concentric surrounding the thread porous cooling systems, Can the cooling delay with the help of cylindrical covers be achieved.
Anschließend werden die Filamente auf Temperaturen unterhalb ihrer Erstarrungstemperatur abgekühlt. Erfindungsgemäß bezeichnet die Erstarrungstemperatur die Temperatur, bei der die Schmelze in den festen Aggregatzustand übergeht.Subsequently, the filaments are at temperatures below their Solidification temperature cooled. According to the invention denotes the Solidification temperature is the temperature at which the melt in the solid State of aggregation passes.
Mittel zur Abkühlung der Filamente sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt. Erfindungsgemäß besonders bewährt hat sich die Verwendung von Kühlgasen, insbesondere von gekühlter Luft. Die Kühlluft weist vorzugsweise eine Temperatur von 12°C bis 35°C, insbesondere 16°C bis 26°C auf. Die Geschwindigkeit der Kühlluft liegt vorteilhafterweise im Bereich von 0,20 m/sec bis 0,55 m/sec.Means for cooling the filaments are those skilled in the art from the Technique known. The use has proven particularly useful according to the invention of cooling gases, in particular cooled air. The cooling air points preferably a temperature of 12 ° C to 35 ° C, especially 16 ° C to 26 ° C. on. The speed of the cooling air is advantageously in the range of 0.20 m / sec to 0.55 m / sec.
Zur Abkühlung der Filamente können beispielsweise Einzelfadensysteme verwendet werden, die aus einzelnen Kühlrohren mit perforierter Wandung bestehen. Durch aktive Kühlluftzufuhr oder auch durch Ausnutzung des Selbstansaugungseffekts von den Filamenten und/oder durch Absaugung der Kühlluft wird eine Abkühlung jedes einzelnen Filaments erzielt. Alternativ zu den Einzelrohren sind auch die bekannten Querstromanblasungssysteme einsetzbar.For example, monofilament systems can be used to cool the filaments used, consisting of individual cooling tubes with perforated wall consist. Through active cooling air supply or by using the Selbstansaugungseffekts from the filaments and / or by suction of the Cooling air is achieved a cooling of each filament. alternative to the individual pipes are also the known Querstromanblasungssysteme used.
Eine besondere Ausgestaltung des Abkühlungs- und Verzugsbereiches besteht darin, die aus der Verzögerungszone austretenden Filamente in einer Zone der Länge im Bereich von 10 bis 175 cm, vorzugsweise in einer Zone der Länge im Bereich von 10 - 80 cm Kühlluft zuzuführen. Dabei ist für Filamente mit einem Titer beim Aufspulen ≤ 1,5 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 10 - 40 cm und für Filamente mit einem Titer zwischen 1,5 und 9,0 dtex per Filament eine Zonenlänge im Bereich von 20 - 80 cm besonders geeignet. A special embodiment of the cooling and drafting area exists therein, the filaments emerging from the retarding zone in a zone of the Length in the range of 10 to 175 cm, preferably in a zone of length in Range of 10 - 80 cm to supply cooling air. It is for filaments with a Titer when winding ≤ 1.5 dtex per filament a zone length in the range of 10-40 cm and for filaments with a titer between 1.5 and 9.0 dtex per Filament a zone length in the range of 20 - 80 cm particularly suitable.
Daran anschließend werden die Filamente und die sie begleitende Luft durch einen querschnittsreduzierten Kanal gemeinsam geleitet, wobei durch die Kontrolle der Querschnittsverjüngung und der Dimensionierung in Fadenlaufrichtung ein Verhältnis der Luft- zur Fadengeschwindigkeit beim Abziehen von 0,2 bis 20 : 1, vorzugsweise 0,4 bis 5 : 1, eingestellt wird.Afterwards, the filaments and their accompanying air pass through passed a cross-section reduced channel together, wherein by the Control of cross-sectional taper and sizing in Thread direction a ratio of the air speed to the thread speed Stripping from 0.2 to 20: 1, preferably 0.4 to 5: 1, is set.
Nach der Abkühlung der Filamente auf Temperaturen unterhalb der Erstarrungstemperatur werden sie zu einem Faden gebündelt. Der erfindungsgemäß geeignete Abstand der Bündelung von der Düsenunterseite kann durch dem Fachmann bekannte Methoden zur Online-Messung der Fadengeschwindigkeit und/oder Fadentemperatur, beispielsweise mit einem Laser-Doppler-Anemometer der Firma TSI/D oder einer Infrarot-Kamera des Herstellers Goratec/D Typ IRRIS 160, ermittelt werden. Er beträgt 500 bis 2500 mm. Dabei werden Einzel-Filamente mit einem Spinntiter ≤ 4,5 dtex vorzugsweise bei einem kleineren Abstand ≤ 1500 mm, dickere Filamente vorzugsweise bei einem größeren Abstand gebündelt.After cooling the filaments to temperatures below the Solidification temperature, they are bundled into a thread. Of the According to the invention suitable distance of the bundling of the nozzle bottom can by methods known to those skilled in the online measurement of the Thread speed and / or thread temperature, for example with a Laser Doppler anemometer from TSI / D or an infrared camera of the company Manufacturer Goratec / D type IRRIS 160, to be determined. He is 500 to 2500 mm. In this case, single filaments with a spin titer ≤ 4.5 dtex preferably at a smaller distance ≤ 1500 mm, thicker filaments preferably bundled at a greater distance.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es zweckmäßig, daß vorzugsweise alle Oberflächen, die mit dem gesponnenen Filament in Kontakt kommen, aus besonders reibungsarmen Materialien gefertigt sind. Auf diese Art und Weise kann eine Flusenbildung weitgehend vermieden werden, es werden hochwertigere Filamente erhalten. Als für diesen Zweck besonders geeignet haben sich reibungsarme Oberflächen der Spezifikation "TriboFil" von der Firma Ceramtec/D erwiesen.In the context of the present invention, it is expedient that preferably all surfaces that come into contact with the spun filament out particularly low-friction materials are made. In this way linting can be largely avoided, it will be obtained higher quality filaments. As especially suitable for this purpose have low friction surfaces of the specification "TriboFil" of the Company Ceramtec / D proven.
Die Bündelung der Filamente erfolgt in einem Ölerstift, der dem Faden die gewünschte Menge an Spinnpräparation gleichmäßig zuführt. Ein besonders geeigneter Ölerstift ist gekennzeichnet durch einen Einlaufteil, den Fadenkanal mit Öleintrittsöffnung und den Auslaufteil. Der Einlaufteil ist trichterförmig erweitert, so daß eine Berührung durch die noch trockenen Filamente vermieden wird. Der Auftreffpunkt der Filamente erfolgt innerhalb des Fadenkanals nach dem Zufluß der Präparation. Fadenkanal und Öleintrittsöffnung werden in der Breite dem Fadentiter und der Filamentanzahl angepaßt. Besonders gut bewährt haben sich Öffnungen und Breiten im Bereich von 1,0 mm bis 4,0 mm. Der Auslaufteil des Ölerstiftes ist als Vergleichmäßigungsstrecke ausgebildet, die vorzugsweise Ölreservoire aufweist. Geeignete Ölerstifte können beispielsweise von der Firma Ceramtec/D, Typ TriboFil , von der Firma Goulston/USA, Typ LuroJet, von der Firma Kyocera/J, Typ SF, und von der Firma Rauschert/D, Typ PN bezogen werden.The bundling of the filaments takes place in a Ölerstift, the thread the the desired amount of spin finish uniformly. A special suitable Ölerstift is characterized by an inlet part, the thread channel with oil inlet opening and the outlet part. The inlet part is funnel-shaped extended so that contact with the still-dry filaments avoided becomes. The impact point of the filaments takes place within the thread channel the inflow of the preparation. Thread channel and oil inlet opening are in the Width adapted to the thread titer and the number of filaments. Particularly well proven have openings and widths in the range of 1.0 mm to 4.0 mm. Of the Outlet part of Ölerstiftes is designed as a homogenization distance, the preferably has oil reservoirs. For example, suitable oiler pens from the company Ceramtec / D, type TriboFil, from the company Goulston / USA, type LuroJet, from the company Kyocera / J, type SF, and from the company Rauschert / D, Type PN can be obtained.
Die Gleichmäßigkeit des Ölauftrags ist erfindungsgemäß von großer Bedeutung. Sie kann beispielsweise mit einem Rossa-Meßgerät gemäß der in Chemiefasern/Textilindustrie, 42./94, Nov. 1992 auf Seite 896 beschriebenen Methode bestimmt werden. Die Höhe der Ölauftragsmenge und deren Schwankung wird in relativen Einheiten, sogenannten Digits, angegeben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bei einer derartigen Vorgehensweise Werte für die Standardabweichung des Ölauftrags von weniger als 90 Digits, insbesondere von weniger als 60 Digits erhalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Werte für die Standardabweichung des Ölauftrags von weniger als 45 Digits, insbesondere von weniger als 30 Digits. Dabei entspricht ein Wert für die Standardabweichung von 45 Digits ungefähr 3,1 % des Variationskoeffizienten.The uniformity of the oil application is according to the invention of great importance. It can, for example, with a Rossa meter according to the in Chemical fibers / textile industry, 42./94, Nov. 1992 on page 896 described Method to be determined. The amount of oil application amount and their Fluctuation is given in relative units called digits. in the Within the scope of the present invention, in such Procedure Values for the standard deviation of the oil application of less obtained as 90 digits, in particular less than 60 digits. Values for the invention are particularly preferred Standard deviation of the oil application of less than 45 digits, in particular of less than 30 digits. A value for the standard deviation corresponds to this of 45 digits, about 3.1% of the coefficient of variation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Präparationsleitungen und -pumpen zur Vermeidung von Gasblasen selbstentgasend auszulegen, da diese zu einer erheblichen Ölauftragsschwankung führen können. Dabei wird in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Präparationspumpe vom Typ Profin der Firma Barmag/D eingesetzt. In the context of the present invention, it has proven to be particularly advantageous proved, preparation lines and pumps to avoid gas bubbles self-degassing interpret, as this to a considerable oil application fluctuation being able to lead. It is in a very particularly preferred Embodiment of the present invention, a preparation pump of the type Profin of the company Barmag / D used.
Erfindungsgemäß werden die Filamente vor dem Aufspulen verwirbelt. Dabei haben sich herkömmliche Systeme als wenig zweckmäßig erwiesen, weil bei ihnen infolge der hohen Geschwindigkeit und somit dem gesteigerten Luftdruck eine erhebliche Schlaufen- und Flusenbildung zu beobachten ist. Darüber hinaus erfordern sie hohe Aufspulspannungen, die den Spulenaufbau negativ beeinflussen und zur Sattelbildung, zu Einrutschern und Fadenabschlägern auf dem Spulkörper führen.According to the invention, the filaments are vortexed before being wound up. there conventional systems have proved to be of little use because of due to the high speed and thus the increased air pressure a considerable loop and fluff formation is observed. Furthermore they require high winding voltages, which make the coil assembly negative affect and saddle formation, slipping and Fadenabschlägern on lead the bobbin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden diese Nachteile vorteilhafterweise durch Verwendung von Düsen mit geschlossenen Gamkanälen vermieden, da in solchen Systemen Verhakungen des Fadens im Einlegeschlitz auch bei niedriger Fadenspannung und hohem Luftdruck vermieden werden. Die Entanglingdüsen werden vorzugsweise zwischen Galetten angeordnet, wobei die Austrittsfadenspannung mittels unterschiedlicher Geschwindigkeit der Einlauf-und Auslauf-Galette geregelt wird. Sie sollte 0,20 cN/dtex nicht überschreiten und vorrangig sollte die Einlauffadenspannung Werte zwischen 0,05 cN/dtex und 0,18 cN/dtex aufweisen. Der Luftdruck der Entanglingluft liegt dabei zwischen 1,0 und 5,5 bar.In the context of the present invention, these disadvantages advantageously by using nozzles with closed Gamkanälen avoided, since in such systems entanglements of the thread in the insertion slot even at low yarn tension and high air pressure can be avoided. The Entangling nozzles are preferably arranged between godets, wherein the Outlet yarn tension by means of different speed of the inlet and Outlet Galette is regulated. It should not exceed 0.20 cN / dtex and priority should be the infeed tension values between 0.05 cN / dtex and 0.18 cN / dtex. The air pressure of Entanglingluft is here between 1.0 and 5.5 bar.
Dabei werden Knotenzahlen von mindestens 10 n/m eingestellt. Dabei sind maximale Öffnungslängen kleiner 100 cm und Werte für den Variationskoeffizienten der Knotenzahl unterhalb von 100 % von besonderem Interesse. Vorteilhafterweise werden bei Anwendung von Luftdrücken ≥ 3,0 bar Knotenzahlen ≥ 15 n/m erreicht, die durch eine hohe Gleichmäßigkeit gekennzeichnet sind, wobei der Variationskoeffizient kleiner gleich 70 % ist und die maximale Öffnungslänge 50 cm beträgt.Node numbers of at least 10 n / m are set. There are maximum opening lengths less than 100 cm and values for the Coefficients of variation of the number of nodes below 100% of particular Interest. Advantageously, when using air pressures ≥ 3.0 bar Node numbers ≥ 15 n / m achieved by a high uniformity characterized in that the coefficient of variation is less than or equal to 70% and the maximum opening length is 50 cm.
In der Praxis haben sich Systeme vom Typ LD der Firma Temco/D, das Doppelsystem der Firma Slack & Parr/ USA, oder Düsen des Typs Polyjet der Firma Heberlein als besonders geeignet erwiesen. In practice, LD type systems from Temco / D, the Double system of the company Slack & Parr / USA, or nozzles of the type Polyjet of the Company Heberlein proved to be particularly suitable.
Besonders positive Effekte bezüglich Flusenreduzierung werden erreicht, wenn vor dem eigentlichen Entangling eine Migrationsdüse angewendet wird. Bei Luftdrücken von weniger als 1 bar wird eine weitere Vergleichmäßigung der aufgetragenen Spinnpräparation bzw. ein Durchmischen der Einzelfilamente erreicht. Diese Düsen werden vor der ersten Abzugsgalette angewendet, bevorzugt direkt nach dem Ölerstift.Particularly positive effects on lint reduction are achieved when before the actual Entangling a migration nozzle is applied. at Air pressures of less than 1 bar will further homogenize the applied spin finish or a mixing of individual filaments reached. These nozzles are used before the first take-off godet, preferably directly after the oil pen.
Die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Galetteneinheit wird als Abzugsgeschwindigkeit bezeichnet. Weitere Galettensysteme können angewendet werden, bevor der Faden im Wickleraggregat zu Spulkörpem (Spulen) auf Hülsen aufgewickelt wird.The peripheral speed of the first godet unit is called Discharge speed called. Other godet systems can be applied before the thread in the winding unit to Spulkörpem (Coils) is wound on sleeves.
Stabile, fehlerfreie Spulkörper sind eine Grundvoraussetzung für fehlerfreies Abziehen des Fadens und für eine möglichst fehlerfreie Weiterverarbeitung. Daher wird im Rahmen des vorliegenden Verfahrens eine Aufspulspannung im Bereich von 0,03 cN/dtex - 0,20 cN/dtex, vorzugsweise im Bereich von 0,0 5 cN/dtex - 0,15 cN/dtex verwendet.Stable, error-free bobbins are a prerequisite for error-free Peel off the thread and for a flawless further processing. Therefore, in the context of the present method, a winding tension in Range of 0.03 cN / dtex - 0.20 cN / dtex, preferably in the range of 0.05 cN / dtex - 0.15 cN / dtex.
Vorzugsweise wird der Wickler mit einerFlügelradchangierung zur Fadenverlegung und angetriebener Tastwalze zur Steuerung der Drehzahl des seinerseits angetriebenen Spuldorns, auf den die Spulhülse aufgesteckt ist, versehen. Zur Vermeidung von Fadenabschlägern ist es vorteilhaft, den Antrieb der Tastwalze mit mindestens 0,3 % höherer Frequenz als den Antrieb des Spuldorns anzusteuern.Preferably, the winder with a Flügelradchangierung to Thread laying and driven feeler roller for controlling the speed of the in turn driven Spuldorns on which the winding tube is attached, Mistake. To avoid Fadenabschlägern it is advantageous to the drive the touch roller with at least 0.3% higher frequency than the drive of To head for Spuldorns.
Weiterhin ist es überaus zweckmäßig durch ein Spiegelstörverfahren, den Verlegungswinkel in Schritten um mindestens 1° zu variieren, um einrutschende Fadenlagen speziell in Spiegelbereichen zu vermeiden. Eine Variation des Verlegungswinkels über die Spulenreise zwischen 3,5° und 7,5° wird erfindungsgemäß zur Stabilisierung des Spulenaufbaus besonders bevorzugt. Dabei wird senkrecht zur Spulenhülse betrachtet der Winkel zwischen der Fadenlaufrichtung auf dem Spulenkörper und der Senkrechten zur Spulenhülse als Verlegungswinkel bezeichnet.Furthermore, it is extremely useful by a Spiegelstörverfahren, the Laying angle in increments of at least 1 ° to vary to slipping To avoid thread layers especially in mirror areas. A variation of the Installation angle over the coil travel between 3.5 ° and 7.5 ° According to the invention for stabilizing the coil structure particularly preferred. It is considered perpendicular to the bobbin tube, the angle between the Thread running direction on the bobbin and the perpendicular to the bobbin as Designation angle called.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Entangling- und Wicklerbedingungen werden stabile Wickel hergestellt.With the help of Entangling- and Wicklerbedingungen invention Stable winding produced.
Ein wichtiger Parameter des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Einstellung der Fadenspannung vor den Abzugsgaletten. Bekannterweise setzt sich diese Spannung im wesentlichen aus der eigentlichen Orientierungsspannung nach Hamana, der Reibungsspannung an den Fadenführern und dem Ölerstift und der Faden-Luft-Reibungsspannung zusammen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt die Fadenspannung vor den Abzugsgaletten im Bereich von 0,07 cN/dtex bis 0,50 cN/dtex, vorzugsweise zwischen 0, 07 cN/dtex und 0,20 cN/dtex.An important parameter of the method according to the invention is the adjustment the thread tension before the withdrawal godets. As is well known, this is Voltage essentially from the actual orientation voltage Hamana, the friction tension on the thread guides and the oil pen and the Thread-air friction tension together. In the context of the present Invention, the yarn tension in front of the godets is in the range of 0.07 cN / dtex to 0.50 cN / dtex, preferably between 0, 07 cN / dtex and 0.20 cN / dtex.
Eine zu niedrige Spannung unterhalb von 0,07 cN/dtex ergibt nicht mehr den gewünschten Vororientierungsgrad. Überschreitet die Spannung 0,50 cN/dtex, so treten Fadenschädigungen durch Reibungswärme auf, die zur Verschlechterung der Fadenkenndaten führen.Too low a tension below 0.07 cN / dtex does not yield the desired level of preorientation. If the stress exceeds 0.50 cN / dtex, So thread damage occurs by frictional heat, the Lead to deterioration of the thread characteristics.
Erfindungsgemäß wird die Spannung durch die Spinnabzugsgeschwindigkeit, den Ölerstiftabstand von der Düse, die Reibungsoberflächen und die Länge der Strecke zwischen Ölerstift und Abzugsgalette geregelt. Diese Streckenlänge beträgt vorteilhafterweise nicht mehr als 6,0 m, vorzugsweise weniger als 2,5 m, wobei die Spinnerei und die Abzugsmaschine durch Parallelbauweise derart angeordnet sind, daß ein gerader Fadenlauf gewährleistet ist.According to the invention, the tension is determined by the spinning take-off speed, the oil pen distance from the nozzle, the friction surfaces and the length of the The distance between the oil pen and the departure godet is regulated. This track length is advantageously not more than 6.0 m, preferably less than 2.5 m, the spinning and the extraction machine by parallel design such are arranged that a straight line run is guaranteed.
Zur erfindungsgemäßen Einstellung der Aufspulspannung liegt die Aufspulgeschwindigkeit des POYs vorteilhafterweise 0 - 2 % unterhalb der Abzugsgeschwindigkeit. Vorzugsweise wird eine Aufspulgeschwindigkeit, die 0 - 1 % unterhalb der Spinnabzugsgeschwindigkeit liegt, gewählt. For adjusting the winding tension according to the invention, the Winding speed of the POYs advantageously 0 - 2% below the Off speed. Preferably, a winding speed that is 0 - 1% below the spinning take-off speed is selected.
Vorteilhafterweise wird während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Umgebung der Aufspulmaschine eine Temperatur ≤ 35°C, insbesondere zwischen 12 und 28°C, und eine relative Feuchte zwischen 40 - 90 % eingestellt. Weiterhin ist es zweckmäßig die POY-Spulen mindestens 4 Stunden bei 12 bis 28°C und einer relativen Feuchte zwischen 40 - 90 % vor der Weiterverarbeitung zu lagern.Advantageously, during the implementation of the inventive Method in the vicinity of the winding machine a temperature ≤ 35 ° C, especially between 12 and 28 ° C, and a relative humidity between 40 - 90% set. Furthermore, it is expedient the POY coils at least 4 Hours at 12 to 28 ° C and a relative humidity between 40 - 90% store the further processing.
Verfahren zur Bestimmung der angegebenen Materialkenngrößen sind dem Fachmann bestens bekannt. Sie können der Fachliteratur, beispielsweise der Druckschrift WO 99/07927, auf deren Offenbarung hiermit explizit bezug genommen wird, entnommen werden.Method for determining the specified material parameters are the Professional well known. You can use the specialized literature, for example the Publication WO 99/07927, the disclosure of which is hereby incorporated by reference is taken.
Die Kenndaten des Verwitbelns werden mit einem Knotenzähler vom Typ ITEMAT der Firma Enka-Technica/D bei einer Geschwindigkeit von 100 m/min und einem eingestellten Level Nr. 1 ermittelt.The characteristics of the Verwitbelns be with a node counter of the type ITEMAT from Enka-Technica / D at a speed of 100 m / min and a set level no. 1 determined.
Zur Online-Flusen-Erfassung beim Spinnen wird ein Fraytec-Gerät der Firma ENKA- Tecnica/D eingesetzt. Dabei muß der Flusenerfassungssensor eine direkt nachgeordnete Video-Kamera triggern, deren Bild gespeichert wird und so eventuelle Fehler auswertbar und klassifizierbar macht. Fehlmessungen, z.B. durch Öltröpfchen oder Vibrationen können durch eine solche Vorgehensweise vermieden werden. Die Auswertung erlaubt insbesondere, texturierrelevante Fehler zu ermitteln. Diese wie Filamentbüschel aussehenden Fehler, die durch Aufschiebung von Brüchen verursacht werden, konnten durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf 0 pro Std. bei einer Spinnabzugsgeschwindigkeit von 5000 m/min reduziert werden.For online fluff detection when spinning a Fraytec device of the company ENKA Tecnica / D used. The lint detection sensor must have a direct Trigger downstream video camera whose image is saved and so on makes possible errors evaluable and classifiable. Incorrect measurements, e.g. through oil droplets or vibrations can be done by such an approach be avoided. The evaluation allows in particular, texturierrelevante To determine errors. These filament tufts looking like mistakes made by Postponement of fractures could be caused by application of the inventive method to 0 per hour at a Spin deduction speed of 5000 m / min can be reduced.
Nachfolgend wird die Erfindung durch ein Beispiel eingehender erläutert, ohne daß die Erfindung auf dieses Beispiel beschränkt werden soll. The invention will be explained in more detail by way of example, without that the invention should be limited to this example.
Eine Schmelze aus Polyethylenterephthalat wurde aus einem Reaktor mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g entsprechend einer Schmelzeviskosität bei 290°C von 250 Pas und einer Temperatur von 282°C ausgetragen und mittels einer Druckerhöhungspumpe mit einem Druck von 205 bar und einer Menge von 302,4 kg/h durch die Schmelzeleitung gefördert. Die Schmelze durchströmte ein Filter mit 20 µm Feinheit und einen Wärmetauscher, der die Schmelzetemperatur von 292°C auf die Spinntemperatur von 290°C abkühlte.A melt of polyethylene terephthalate was from a reactor with a intrinsic viscosity of 0.64 dl / g according to a melt viscosity 290 ° C of 250 Pas and a temperature of 282 ° C discharged and by means of a pressure booster pump with a pressure of 205 bar and a quantity of 302.4 kg / h conveyed through the melt line. The melt flowed through Filter with 20 micron fineness and a heat exchanger, the melt temperature cooled from 292 ° C to the spinning temperature of 290 ° C.
Dieser filtrierte Teilstrom 1 der Menge 302,4 kg/h wurde in den zweiten Teilstrom der Menge 13,98 kg/h, entsprechend 4,62 Gew.-% des ersten Stromes, und den dritten Teilstrom der Menge 288,42 kg/h aufgeteilt und verzweigt.This filtered partial stream 1 of the amount 302.4 kg / h was in the second Partial flow of the amount 13.98 kg / h, corresponding to 4.62 wt .-% of the first Stream, and the third part of the flow split 288.42 kg / h and branched.
Zur Dosierung und zum Transport des zweiten Teilstroms und des Additivstromes wurde eine linksdrehend betriebene 6-fach Planetenradpumpe der Firma Mahr GmbH, Göttingen/DE eingesetzt. Es handelt sich um eine 6fach Spinnpumpe, die durch Umkehrung des Drehsinns und damit der Flußrichtung, die jeweils gleichen Volumenströme von 6 Eingangskanälen in einem Ausgangskanal vereinigt.For dosing and transport of the second partial flow and the Additivstromes was a left-handed operated 6-speed planetary gear pump the company Mahr GmbH, Göttingen / DE used. It is a 6-fold Spinning pump, by reversing the sense of rotation and thus the Flow direction, each having equal volume flows of 6 input channels in an output channel combined.
Der zweite Teilstrom wurde zu gleichen Teilen auf 5 von 6 Eingängen einer linksdrehend betriebenen 6-fach Planetenradpumpe der Firma Mahr GmbH, Göttingen/DE, zugeführt.The second partial flow was divided equally between 5 and 6 inputs counterclockwise operated 6-speed planetary gear pump from Mahr GmbH, Göttingen / DE, fed.
Ein copolymeres Additiv der 3. Substanzgruppe, enthaltend 9 Gew.-% Styrol, 89 Gew.-% Methylmethacrylat und 2 Gew.-% N-Cyclohexylmaleinimid, wurde mit einem Viskositätsverhältnis von 5,8 gewählt.A copolymeric additive of the 3rd substance group containing 9% by weight of styrene, 89% by weight of methyl methacrylate and 2% by weight of N-cyclohexylmaleimide chosen with a viscosity ratio of 5.8.
Das auf eine Restfeuchte von < 0,1 Gew.-% getrocknete Additiv wurde in einem Extruder aufgeschmolzen und bei einer Schmelzetemperatur von 265°C mit einer Menge von 2,33 kg/h, entsprechend 0,77 Gew.-% des ersten Teilstromes, dem verbleibenden Eingangskanal der 6-fach-Planetenradpumpe zugeführt.The dried to a residual moisture content of <0.1 wt .-% additive was in melted at an extruder and at a melt temperature of 265 ° C. at 2.33 kg / h, corresponding to 0.77% by weight of the first Partial flow, the remaining input channel of the 6-fold planetary gear pump fed.
Dieser Additivstrom wurde im Auslaufkanal der Planetenradpumpe mit dem Polyesterstrom aus einem der 5 mit Polyester gespeisten Eingangskanäle zusammengeführt und mittels eines statischen Vormischers vom Typ SMXS DN 12 der Sulzer AG, Zürich/CH, mit einem Innendurchmesser von 12,9 mm und der 3-fachen Länge des Innendurchmessers vorvermischt, ehe die Polyesterströme der 4 verbleibenden Eingangskanäle diesem Vorgemisch im Auslauf der Planetenradpumpe zugeführt wurden.This additive flow was in the outlet channel of the planetary gear with the Polyester stream from one of the 5 polyester-fed input channels brought together and by means of a static premixer of the type SMXS DN 12 of the Sulzer AG, Zurich / CH, with an inner diameter of 12.9 mm and 3 times the length of the inner diameter premixed before the Polyester streams of the 4 remaining input channels in this premix Outlet of the planetary gear pump were supplied.
Die Verweilzeit der Additivschmelze bis zur Zusammenführung mit den weiteren Polymeren betrug ca. 70 sec.The residence time of the additive melt until merging with the further polymers was about 70 sec.
Die anschließende Aufbereitung der ersten Polymermischung mit einem Additivgehalt von 16,7 Gew.-% erfolgte in einem ersten statischen Hauptmischer vom Typ SMXS DN 17 der Sulzer AG, Zürich/CH, mit einem Innendurchmesser von 17,8 mm und der 9-fachen Länge des Innendurchmessers.The subsequent treatment of the first polymer mixture with a Additive content of 16.7 wt .-% was carried out in a first static Main mixer type SMXS DN 17 from Sulzer AG, Zurich / CH, with one Inner diameter of 17.8 mm and 9 times the length of the Inner diameter.
Diese erste Mischung wurde in den dritten Teilstrom eingetragen und nach einer Strömungsstrecke L des 4-fachen Innendurchmessers des ersten Hauptmischers einem zweiten Hauptmischer vom Typ SMX der Sulzer AG mit einem Innendurchmesser von 52,5 mm und einer Länge des 10-fachen Durchmessers zugeführt, dort homogenisiert und dispergiert.This first mixture was added to the third part stream and after a Flow path L of 4 times the inner diameter of the first main mixer a second main mixer of type SMX from Sulzer AG with a Inner diameter of 52.5 mm and a length of 10 times the diameter supplied there homogenized and dispersed.
Die Verweilzeit der Additivschmelze bis zum Kontakt mit dem 3. Teilstrom betrug ca. 100 sec.The residence time of the additive melt until contact with the 3rd substream was about 100 sec.
Die Polymermischung wurde mittels Produktleitungen auf 12 Spinnpositionen, je Position enthaltend 6 Spinndüsenpakete, verteilt. Jedes Spinnpaket enthielt eine Runddüse mit 34 Löchern des Durchmessers von 0,25 mm und der Länge des 2fachen Durchmessers. Weiterhin enthielt das Spinnpaket oberhalb der Düsenplatte ein Spinnfilterpaket bestehend aus einer Stahlsandpackung von 30 mm Höhe und einer Körnung von 0,35 bis 0,50 mm sowie einem feinsten Maschengewebe von 40 µm und einem Stahlvliesfilter von 20 µm Porendurchmesser. Die Querschnittsfläche des Spinnfilterpaketes betrug 45 cm2. Bei dem Durchsatz der Schmelzemischung stellte sich ein Düsendruck von 150 bar ein. Die Verweilzeit der Schmelze im Filterpaket betrug ca. 1,5 min. Die Oberfläche der Spinndüse befand sich 30 mm oberhalb der Unterkante des Heizkastens (aktiver Rücksprung). Der Gesamtrücksprung betrug 110 mm. Die Beheizung des Spinnpaketes wurde mittels HTM-Wärmeträgeröl auf 290°C eingestellt.The polymer mixture was distributed by means of product lines to 12 spinning positions per position containing 6 spinneret packs. Each spin pack contained a round die with 34 holes of 0.25 mm diameter and 2 times the diameter. Furthermore, the spin pack above the nozzle plate contained a spin filter package consisting of a steel sand packing of 30 mm height and a grain size of 0.35 to 0.50 mm and a very fine mesh of 40 microns and a steel nonwoven filter of 20 microns pore diameter. The cross-sectional area of the spin filter pack was 45 cm 2 . The flow rate of the melt mixture resulted in a nozzle pressure of 150 bar. The residence time of the melt in the filter pack was about 1.5 min. The surface of the spinneret was 30 mm above the lower edge of the heating box (active return). The total return was 110 mm. The heating of the spin pack was adjusted by means of HTM heat transfer oil to 290 ° C.
Die aus den Düsenlöchern extrudierten schmelzflüssigen Filamente wurden mittels Blasluft, die horizontal zum Fadenlauf über eine Länge von 1500 mm mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m/sec einströmte und eine Temperatur von 19°C aufwies, abgekühlt und in einem Abstand von 1400 mm von der Düsenplatte in einem Ölerstift der Firma CeramTec vom Typ TriboFil zu einem Faden gebündelt, wobei der Durchmesser des Ölkanals 1 mm betrug, und mit Spinnpräparation der Firma Goulston beschichtet, wobei ein Auftrag von 0,35 % eingestellt worden war. Die Standardabweichung des Ölauftrags betrug 38 Digits.The molten filaments extruded from the die holes became by means of blown air, which is horizontal to the threadline over a length of 1500 mm a velocity of 0.5 m / sec and a temperature of 19 ° C had, cooled and at a distance of 1400 mm from the nozzle plate in an oil pen of the company CeramTec of the type TriboFil to a thread bundled, wherein the diameter of the oil passage was 1 mm, and with Spin finish of Goulston coated, with an order of 0.35% had been set. The standard deviation of the oil application was 38 digits.
Ein S-förmig umschlungenes Galettenpaar zog den Faden mit einer Geschwindigkeit von 5000 m/min ab, wobei das Spinnverzugsverhältnis auf 141 und die Fadenspannung vor der ersten Galette auf 28 cN eingestellt war. Zwischen den Galetten war eine bei normalem Fadenlauf geschlossene Verwirbelungsdüse der Firma Temco, Typ LD installiert, die bei einem Luftdruck von 4,0 bar dem Faden eine Verwirbelungsknotenzahl von 22 n/m bei einem CV-Wert von 53,9 % einprägte. Die Fadenspannung am Einlauf der Verwirbelungsdüse war auf 16 cN, die am Auslauf auf 18 cN eingestellt. Die Fadenführer waren vom Oberflächen-Typ "Low Friction" der Firma Barmag/D. An S-shaped pair of godets pulled the thread with one Speed of 5000 m / min, with the spinning delay ratio to 141 and the yarn tension before the first godet was set to 28 cN. Between the godets was a closed at normal threadline Vortex nozzle of the company Temco, type LD installed at an air pressure of 4.0 bar the thread a Verwirbelungsknotenzahl of 22 n / m at a CV value of 53.9%. The thread tension at the inlet of the Vortex nozzle was set at 16 cN, the outlet at 18 cN. The Thread guides were of the surface type "Low Friction" from Barmag / D.
Jeweils sechs Fäden einer Spinnposition wurden in einem Wickler zu Spulpaketen aufgespult, wobei die Geschwindigkeit von 4985 m/min derart gewählt wurde, daß die Fadenspannung vor dem Aufspulen 12 cN betrug. Die Überhöhung der Tastwalze gegenüber dem Spuldorn betrug 0,6 %. Der Verlegewinkel wurde zwischen 4,3° und 6,5 variiert. Der Flusenzähler erfaßte zur Herstellung einer 19kg-Spule keine Filamentbüschel.In each case six threads of a spinning position became winding packages in a winder coiled, with the speed of 4985 m / min being chosen such the yarn tension prior to winding was 12 cN. The elevation of Tast roller opposite the Spuldorn was 0.6%. The laying angle was varies between 4.3 ° and 6.5. The flow meter detected the production of a 19kg spool no filament tufts.
Es wurden vororientierte (POY) Fäden erhalten, die durch einen Titer von 141 dtex, eine Reißfestigkeit von 25 cN/tex und eine Reißdehnung von 117 % gekennzeichnet waren. Die POY-Spulen wurden in einer Barmag-Texturiermaschine vom Typ FK6 mit einer Geschwindigkeit von 900 m/min strecktexturiert. Als Verstreckverhältnis wurde 1,70 gewählt. Der erste Heizer hatte eine Temperatur von 210°C, der zweite von 170°C.Preoriented (POY) filaments were obtained which were characterized by a titer of 141 dtex, a breaking strength of 25 cN / tex and an elongation at break of 117% were marked. The POY coils were in a Barmag texturing machine Type FK6 with a speed of 900 m / min drawtexturized. The draw ratio was 1.70. The first heater had a temperature of 210 ° C, the second of 170 ° C.
Das texturierte Garn hatte einen Titer von 88 dtex, eine Reißfestigkeit von 42 cN/tex und eine Reißdehnung von 22 % und war durch eine gute Anfärbegleichmäßigkeit charakterisiert. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnete sich hier insbesondere auch durch eine geringe Anzahl von Fadenbrüchen sowohl beim Spinnen als auch beim Texturieren aus.The textured yarn had a titer of 88 dtex, a tenacity of 42 cN / tex and an elongation at break of 22% and was by a good Staining uniformity characterized. The inventive method characterized here in particular by a small number of Yarn breaks both during spinning and during texturing.
In der Spinnerei wurden 98 % volle 19 kg-Spulen, in der Strecktexturierung 92 % volle 5 kg-Spulen hergestellt.In the spinning mill, 98% were full 19 kg spools, 92% in stretch texturing full 5 kg spools made.
Claims (5)
- Method of producing and winding pre-oriented non-crystalline filaments composed of at least 90% by weight of PET as a percentage of the total weight of the filament, at spinning takeoff speeds of above 3800 m/min, characterised in thata) the spinline extension ratio is set in the range from 50 to 250,b) directly on exit from the spinneret capillary, the filaments pass through a cooling delay zone from 20 to 300 mm in length,c) the filaments are cooled to below the solidification temperature,d) the filaments are converged at a distance of between 500 mm and 2500 mm from the underside of the capillary,e) at least one oiler pin per filament is used to meter on spin finish to a standard deviation of less than 90 digits for the variation in the application of the finish,f) use is made of oiler pins, filament-converging elements and filament-guiding elements that have low-friction surfaces,g) the filament tension upstream of the takeoff godets is set at between 0.07 cN/dtex and 0.5 cN/dtex,h) the filament is entangled at a filament tension of between 0.05 cN/dtex and 0.20 cN/dtex and an air pressure of between 1 bar and 5.5 bars, a node count of at least 10 n/m being set with a coefficient of variation of less than 100% for the node count,i) the filament is wound up at a filament tension of between 0.03 cN/dtex and 0.20 cN/dtex, the drive of the contact roll of the winder being operated at a frequency at least 0.3% higher than the drive of the winding chuck and the angle of wind being varied between a minimum of 3.5° and a maximum of 7.5° over the winding time.
- Method according to claim 1, characterised in that the spinning takeoff speed is set in the range from 4200 to 8000 m/min and in particular in the range from 4600 to 6000 m/min.
- Method according to claim 1 and/or 2, characterised in that the PET used is one with which up to 2.5% by weight of additive polymer, as a percentage of the total weight of the polymer, is admixed as an extensibility enhancer.
- Method according to at least one of the foregoing claims, characterised in that the filaments are cooled by means of a cooling device which reduces stress-induced crystallisation at high spinning speeds.
- Method according to at least one of the foregoing claims, characterised in that the PET used is one with which up to 2.5% by weight of additive polymer, as a percentage of the total weight of the polymer, is admixed as an extensibility enhancer and the filaments are cooled by means of a cooling device which reduces stress-induced crystallisation at high spinning speeds.
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Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10134073C1 (en) | 2001-07-13 | 2003-02-06 | Zimmer Ag | Filament winding process |
US20130045346A1 (en) * | 2011-08-15 | 2013-02-21 | Greif Flexibles Trading Holding B.V. | Oriented Tape For The Production Of Woven Fabrics And Products Produced Therefrom |
CN107003646B (en) * | 2014-11-13 | 2020-01-10 | 西门子公司 | Production module for performing a production function at a product |
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CN106381527A (en) * | 2016-08-31 | 2017-02-08 | 常州欣战江特种纤维有限公司 | Production method for spun dyeing anti-flaming DTY fiber for motor car |
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WO2020089789A1 (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | Dror Selivansky | Concrete curing blankets and anti-bacterial textile fibers |
US10668664B1 (en) * | 2018-11-09 | 2020-06-02 | Thermwood Corporation | Systems and methods for printing components using additive manufacturing |
CN113166977B (en) | 2018-11-22 | 2023-08-29 | Bb工程公司 | Method and device for melt spinning filaments |
CN111060418B (en) * | 2019-12-16 | 2022-08-02 | 广东溢达纺织有限公司 | Yarn dryness judging method |
BR102021025568B1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-01-17 | Senai/Cetiqt - Serviço Nacional De Aprendizagem Industrial-Centro De Tecnologia Da Indústria Química E Têxtil | PROCESS OF REUSE OF SYNTHETIC TEXTILE WASTE TO OBTAIN CONTINUOUS YARN |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL270846A (en) * | 1960-12-07 | |||
US3638872A (en) * | 1968-03-28 | 1972-02-01 | Du Pont | Process for winding a yarn package |
US3563021A (en) * | 1969-12-09 | 1971-02-16 | Du Pont | Interlaced yarn and method of making same |
FR2540894B1 (en) * | 1983-02-16 | 1985-11-08 | Rhone Poulenc Fibres | SIMPLIFIED PROCESS FOR OBTAINING HIGH SPEED POLYESTER YARNS |
IT1170088B (en) * | 1983-12-30 | 1987-06-03 | Snia Fibre | SINGLE STAGE PROCESS FOR HIGH SPEED PRODUCTION OF CONTINUOUS POLYESTER BASED WIRES AND RELATED PRODUCTS |
US4687610A (en) * | 1986-04-30 | 1987-08-18 | E. I. Du Pont De Neumours And Company | Low crystallinity polyester yarn produced at ultra high spinning speeds |
DE3819913A1 (en) * | 1988-06-11 | 1989-12-21 | Davy Mckee Ag | METHOD FOR PRODUCING UNIFORM POY FILAMENTS |
US5976431A (en) * | 1993-12-03 | 1999-11-02 | Ronald Mears | Melt spinning process to produce filaments |
CN1060827C (en) * | 1996-03-18 | 2001-01-17 | 中国纺织大学 | High speed single step spining art for polyester full stretchable filament, equipment and the schics heat-pipe thereof |
KR100488282B1 (en) * | 1997-08-05 | 2005-05-11 | 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게 | Process for shaping polymer mixtures into filaments and preorientated filaments or texturized filaments produced according to said process |
DE10022889B4 (en) * | 2000-05-25 | 2007-12-20 | Lurgi Zimmer Gmbh | Process for producing synthetic threads from a polyester-based polymer blend |
US6667003B2 (en) * | 2000-05-25 | 2003-12-23 | Zimmer A.G. | Method for the manufacture of synthetic fibers from a melt mixture based on fiber forming polymers |
-
2000
- 2000-12-19 DE DE10063286A patent/DE10063286A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-21 TW TW090128873A patent/TW554096B/en active
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