WO2002049598A2 - Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations - Google Patents

Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations Download PDF

Info

Publication number
WO2002049598A2
WO2002049598A2 PCT/FR2001/003638 FR0103638W WO0249598A2 WO 2002049598 A2 WO2002049598 A2 WO 2002049598A2 FR 0103638 W FR0103638 W FR 0103638W WO 0249598 A2 WO0249598 A2 WO 0249598A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
radical
denotes
composition according
group
branched
Prior art date
Application number
PCT/FR2001/003638
Other languages
English (en)
Other versions
WO2002049598A3 (fr
Inventor
Didier Candau
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Priority to AU2002218391A priority Critical patent/AU2002218391A1/en
Publication of WO2002049598A2 publication Critical patent/WO2002049598A2/fr
Publication of WO2002049598A3 publication Critical patent/WO2002049598A3/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the present invention relates to new cosmetic compositions for topical use, more particularly intended for the photoprotection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation (compositions hereinafter referred to more simply as sunscreen compositions), as well as their use in the application. aforementioned cosmetic. More precisely still, it relates to sunscreen compositions comprising, in a cosmetically acceptable support, a combination of at least two specific filters, namely on the one hand benzene 1,4-di (3-methylidene-10- camphosulfonic) and, on the other hand, a 4,4-diarybutadiene compound. The combination of these two filters leads to the obtaining of a synergistic effect in terms of the protection indices conferred.
  • UV-B radiation It is known that light radiations of wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis and that rays of wavelengths between 280 and 320 nm, known under the name of UV -B, cause erythema and skin burns which can affect the development of natural tanning; this UV-B radiation must
  • UV-A rays with wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration of the latter, in particular in the case of skin. sensitive or
  • UV-A rays cause in particular a loss of elasticity in the skin and the appearance of wrinkles, leading to premature aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in certain subjects and can even be the cause of photo-toxic or photo-allergic reactions.
  • UV-A and / or UV-B cosmetic compositions intended for photoprotection of the skin have been proposed to date.
  • sunscreen compositions are quite often in the form of an oil-in-water type emulsion (that is to say a cosmetically acceptable support consisting of an aqueous dispersing continuous phase and an oily dispersed discontinuous phase) which contains, at various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or hydrophilic, capable
  • these filters and their quantities being selected according to the desired sun protection factor, the sun protection factor (SPF) expressed mathematically by the ratio of the dose of UV radiation required to reach the erythematogenic threshold with the UV filter with the required dose of UV radiation
  • compositions for topical use comprise, in a cosmetically acceptable carrier, at least:
  • the present invention also relates to the use of such compositions for the manufacture of cosmetic compositions intended for the protection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation.
  • the present invention also relates to the use of a 4,4-diarylbutadiene compound for the manufacture of cosmetic or dermatological compositions intended for the protection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation comprising at least the benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic) acid, optionally in partially or totally neutralized form, with the aim of producing a synergistic effect in terms of the sun protection indices conferred.
  • said first and second filters are present in the compositions according to the invention in a proportion producing a synergistic activity at the level of the sun protection factors conferred.
  • 4,4-diarylbutadiene compound is meant any molecule comprising at least one 4,4-diarylbutadiene chromophore group.
  • This can be in the form of a simple compound, an oligomer or a polymer having on the chain grafts containing the chromophore group.
  • Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) and its various salts described in particular in patent applications FR-A-2,528,420 and FR-A- 2 639 347 are filters already known per se (so-called broadband filters) capable of absorbing ultraviolet rays of wavelength between 280 and 400 nm, with absorption maxima between 320 and 400 nm , especially around 345 nm. These filters correspond to the general formula (I)
  • B denotes a hydrogen atom, an alkali metal or also an NH (R) 3 + radical in which the R radicals, which may be identical or
  • Mn + / n denote a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical or else a group Mn + / n, Mn + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, Mn + denoting preferably a metal cation chosen from Ca 2 +, Zn 2 +, Mg 2 +, Ba 2 +, Al 3 + and Zr 4 +. It is understood that the compounds of formula (I) above can give rise to
  • Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic) acid and its various salts are preferably present in the composition of the invention in
  • diene system is of configuration Z, Z; Z, E; E, Z or E, E or mixtures of said configurations and where:
  • R 1 and R 2 identical or different, denote hydrogen, a linear or branched C 1 -C 20 alkyl radical; a C 2 -C 10 alkenyl radical; a C1-C1 2 alkoxy radical; a C 3 -C 10 cycloalkyl radical; a C 3 -C 10 cycloalkenyl radical; a
  • alkoxycarbonyl C 1 -C 20 linear or branched a linear or branched C1-C12 monoalkylamino radical; a linear or branched C1-C1 2 dialkylamino radical; aryl; a heteroaryl or a water-solubilizing substituent chosen from a carboxylate group, a sulfonate group or an ammonium residue;
  • RX denotes a COOR 5 group; COR 5 ; CONR 5 R 6 ; CN; a C r alkyl radical
  • R 4 denotes a COOR 6 group; COR 6 ; CONR 5 R 6 ; CN; a linear or branched C 140 C 20 alkyl radical; a C 2 -C 10 alkenyl radical; a cycloalkyl radical in
  • C 1 -C20 linear or branched; a C 2 -C 10 alkenyl radical; cycloalkyl C 3 -C ⁇ 0; a C 1 -C 4 bicycloalkyl radical; a C 3 -C ⁇ 0 cycloalkenyl radical; a C -C- ⁇ o bicycloalkenyl radical; aryl; heteroaryl;
  • - X denotes a group -CH 2 -CH 2 -Z-, -CH 2 CH 2 CH 2 Z-, -CH (CH 3 ) -CH 2 -Z-, 150 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -Z-, -CH 2 -CH (CH 2 CH 3 ) -Z-;
  • - Y denotes hydrogen, Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Li + , Al 3+ , -N (R ⁇ ) 4 +
  • - Z denotes O or NH
  • R 7 and R 8 identical or different, denote hydrogen, an alkyl radical in
  • R 9 denotes hydrogen, a C 1 -C 6 alkyl radical , linear or branched; alkenyl C 2 -C 6;
  • - n varies from 1 to 3; 160 - p ranges from 0 to 150.
  • C 1 -C 20 alkyl radicals there may be mentioned for example: methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-
  • alkenyl groups there may be mentioned, for example: ethenyl,
  • radicals R 1 and R 2 there may be mentioned: methoxy, n-propoxy, 1-methylpropoxy, 1-methylethoxy, n-pentoxy, 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1 - methyl-1-ethylpropoxy, octoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, 2-methylpropoxy,, 1-dimethylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 190 2-ethyl hexoxy.
  • cycloalkyl radicals for the radicals R 6 and R 7 , there may be mentioned for example: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 1-methylcyclopropyle, 1 -ethylcyclopropyle, 1 -propylcyclopropyle,
  • C 3 -C 3 cycloalkenyl radicals having one or more double 200 bonds mention may be made of: cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl, 1, 4-cyclohexadienyl, cycloheptenyl, cycloheptenyl, cycloheptatriyl 5-cyclooctadienyl, cyclooctetraenyl, cyclononenyl or cyclodecenyl.
  • the cycloalkyl or cycloalkenyl radicals can comprise one or more substituents (preferably from 1 to 3) chosen, for example, from halogen such as chlorine, fluorine or bromine; cyano; nitro; amino; C ⁇ -C 4 -alkylamino; CrC dialkylamino; C ⁇ -C 4 alkyl; CrC 4 -alkoxy; hydroxy; they can also contain from 1 to 3 heteroatoms such as sulfur, oxygen or nitrogen, the
  • free valences can be saturated with hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • acyl radicals mention may be made, for example, of formyl, acetyl, propionyl, or n-butyryl.
  • bicycloalkyl or bicycloalkylene groups are chosen, for example, from bicyclic terpenes such as derivatives of pinane, bornane, pinene or camphor or adamantane.
  • the aryl groups are preferably chosen from phenyl or naphthyl rings, which may contain one or more substituents (preferably from 1 to 3) chosen for example from halogen such as chlorine, fluorine or bromine;
  • cyano nitro; amino; C ⁇ -C 4 -alkylamino; C 1 -C 4 dialkylamino; C ⁇ -C 4 alkyl; C1-C 4 - alkoxy; hydroxy. More particularly preferred are phenyl, methoxyphenyl and
  • the heteroaryl groups generally comprise one or more heteroatoms chosen from sulfur, oxygen or nitrogen.
  • the water-solubilizing groups are, for example, carboxylate, sulphonate groups and more particularly their salts with physiologically acceptable cations such as the alkali metal salts or the trialkylammonium salts such as the tri (hydroxyalkyl) ammonium or 2-methylpropan-1- salts. ol-2- ammonium. Mention may also be made of ammonium groups such as 235 alkylammoniums and their salified forms with physiologically acceptable anions.
  • diene system is of configuration Z, Z; Z, E; E, Z or E, E or mixtures of said configurations and where:
  • R 1 and R 2 identical or different, denote hydrogen, a C1-Cs alkyl radical; a C ⁇ -C 8 alkoxy radical; a water-solubilizing substituent chosen from a carboxylate group, a sulfonate group or an ammonium residue;
  • R 3 denotes a COOR 5 group; CONR 5 R 6 ; CN;
  • R 4 denotes a COOR 6 group; CONR 5 R 6 ;
  • R 5 denotes hydrogen; [X] p -R 7 ; CC 6 -alkylene-S0 3 Y; C 1 -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • R 6 denotes [X] p -R 7 ; C ⁇ -C 6 -alkylene-SO 3 Y; C ⁇ -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • 250 - X denotes a group -CH 2 -CH 2 -0-, -ChbChbChbO-, -CH (CH 3 ) -CH 2 -0-, - A denotes Cl, Br, I, S0 4 R 9 ;
  • - Y denotes hydrogen, Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Li + , Al 3+ , -N (R 8 ) 4 +
  • R 7 , R and R 9 identical or different, denote hydrogen, a linear or branched C- ⁇ -C 3 ⁇ alkyl radical
  • the diene system is of configuration Z, Z; Z, E; E, Z or E, E or mixtures of said configurations and where: - R 1 and R 2 , identical or different, denote hydrogen, a C ⁇ -C 8 alkyl radical; a C ⁇ -C 8 alkoxy radical;
  • R 3 denotes a COOR 5 group; CONR 5 R 6 ; CN;
  • R 4 denotes a COOR 6 group; CONR 5 R 6 ;
  • R 5 denotes hydrogen; [X] P -R 7 ; C Ce-alkylene-SOsY; C 1 -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • R 6 denotes [X] p -R 7 ; C ⁇ -C 6 -alkylene-S0 3 Y; C ⁇ -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • 270 - X denotes a group -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 CH 2 CH 2 0-, -CH (CH 3 ) -CH 2 -0-,
  • R 7 , R and R 9 identical or different a C ⁇ -C 3 alkyl radical , linear or branched;
  • 275 - p ranges from 0 to 50.
  • diene system in which the diene system is of configuration Z, Z; Z, E; E, Z or E, E or
  • R 1 and R 2 identical or different, denote hydrogen, a C ⁇ -C 8 alkyl radical; a C ⁇ -C 8 alkoxy radical;
  • R 3 denotes a COOR 5 group; CONR 5 R 6 ; CN;
  • R 4 denotes a COOR 6 group; CONR 5 R 6 ;
  • R 5 denotes hydrogen; [X] p -R 7 ; CrCe-alkylene-SOsY; C 1 -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • R 6 denotes [X] p -R 7 ; C ⁇ -C 6 -alkylene-S0 3 Y; C 1 -C 6 -alkylene-N (R 8 ) 3 + A " ;
  • - X denotes a group -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 CH 2 CH 2 O-, -CH (CH 3 ) -CH 2 -0-, - A denotes Cl, Br, I, S0 4 R 9 ;
  • 290 - Y denotes hydrogen, Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , Li + , Al 3+ , -N (R 8 ) 4 +
  • R 7 , R and R 9 identical or different, denote hydrogen, an alkyl radical in C ⁇ -C 3, linear or branched;
  • - p varies from 0 to 50.
  • diene system is of configuration Z, Z; Z, E; E, Z or E, E or mixtures of said configurations and where:
  • - X 'de notes a linear or branched, aliphatic or cycloaliphatic polyol 320 comprising from 2 to 10 hydroxy groups and of valence q; the carbon chain of said residue being able to be interrupted by one or more sulfur or oxygen atoms; one or more imine groups; one or more C 1 -C 4 alkylimino; - q varies from 2 to 10.
  • X ' is a polyol residue containing from 2 to 10 hydroxyl groups and in particular:
  • R 1 and R 2 identical or different, denote hydrogen, an alkyl radical in 330 C- ⁇ -C-12; a C ⁇ -C 8 alkoxy radical; a water-solubilizing substituent chosen from a carboxylate group, a sulfonate group or an ammonium residue;
  • R 3 denotes a COOR 5 group; CONR 5 R 6 ; CN; a C 3 -C 10 cycloalkyl radical; a C7-C10 bicycloalkyl radical;
  • R 5 and R 6 identical or different, denote an alkyl radical 335 C1-C20, linear or branched; cycloalkyl C 3 -C1 0; a C 7 -C ⁇ 0 bicycloalkyl radical; naphthyl or optionally substituted phenyl;
  • - X 'de notes a polyol residue comprising from 2 to 6 hydroxy groups and more particularly from 2 to 4.
  • the 4,4-diarylbutadiene compounds in accordance with the invention are preferably present in the composition of the invention in proportions ranging from 1% to 10% by weight, and more particularly from 2 to 8% by weight relative to the weight total of the composition.
  • compositions in accordance with the invention may also comprise other complementary organic UV filters active in UVA and / or UVB (absorbers), water-soluble or liposoluble or else insoluble in the cosmetic solvents commonly used.
  • the additional organic UV filters are chosen in particular from anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives other than compound (I); triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838,
  • Benzophenone derivatives 425 - Benzophenone-1 sold under the trade name "UVINUL 400" by BASF,
  • UVINUL D50 Benzophenone-2 sold under the trade name "UVINUL D50" by BASF
  • UVINUL M40 Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name "UVINUL M40" by BASF,
  • UVINUL DS-49 Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 "by BASF,
  • Benzylidene camphor derivative 440 - 3-Benzylidene camphor manufactured under the name "MEXORYL SD" by CHIMEX,
  • UVASORB HEB Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the trade name "UVASORB HEB” by SIGMA 3V,
  • compositions according to the invention may also contain
  • 505 pigments or alternatively nanopigments (average size of the primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of metallic oxides coated or not, such as for example titanium oxide nanopigments (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents
  • compositions according to the invention may also contain artificial tanning and / or browning agents for the skin (self-tanning agents), such as for example dihydroxyacetone (DHA).
  • artificial tanning and / or browning agents for the skin such as for example dihydroxyacetone (DHA).
  • DHA dihydroxyacetone
  • compositions of the invention can also comprise adjuvants
  • 520 classic cosmetics notably chosen from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, antioxidants, anti-free radical agents, opacifiers, stabilizers,
  • emollients silicones, ⁇ -hydroxy acids, anti-foaming agents, moisturizing agents, vitamins, insect repellents, perfumes,
  • preservatives for example, surfactants, anti-inflammatories, substance P antagonists, fillers, polymers, propellants, basifying or acidifying agents, dyes or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of compositions sunscreen in the form of emulsions.
  • the fatty substances can consist of an oil or a wax or their mixtures.
  • oil is meant a compound which is liquid at room temperature.
  • wax is meant a solid or substantially solid compound at temperature ambient, and whose melting point is generally higher than 35 ° C.
  • fatty acids such as benzoic, trimellitic and hydroxy-benzoic acid derivatives.
  • oils mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (oil 540 sweet almond, macadamia, blackcurrant seed, jojoba); synthetics such as perhydrosqualene, alcohols, fatty acids or esters (such as the benzoate of C-
  • perhydrosqualene alcohols
  • fatty acids or esters such as the benzoate of C-
  • waxy compounds there may be mentioned paraffin, carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil.
  • organic solvents mention may be made of lower alcohols and polyols.
  • compositions of the invention can be prepared according to techniques well known to those skilled in the art, 560 in particular those intended for the preparation of emulsions of oil-in-water or water-in-oil type.
  • compositions can be presented in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / O or W / O / W) such as a cream, a milk, a gel 565 or a cream gel, powder, solid stick and optionally be packaged as an aerosol and be in the form of a foam or spray.
  • O / W, W / O, O / W / O or W / O / W such as a cream, a milk, a gel 565 or a cream gel, powder, solid stick and optionally be packaged as an aerosol and be in the form of a foam or spray.
  • the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods 570 (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965) , FR2315991 and FR2416008).
  • the cosmetic composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, 575 as a sunscreen composition or as a make-up product.
  • the cosmetic composition according to the invention when used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisun composition, it may be in the form of a suspension or of dispersion in 580 solvents or fatty substances, in the form non-ionic vesicular dispersion or in the form of an emulsion, preferably of the oil-in-water type, such as a cream or milk, in the form of an ointment, gel, cream gel, solid stick, powder , stick, aerosol foam or spray.
  • the cosmetic composition according to the invention when used for protecting the hair against UV rays, it may be in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, nonionic vesicular dispersion and constitute, for example, a composition to rinse, to apply before or after shampooing, before or after coloring or discoloration, before, during or after
  • the composition when used as a makeup product for the eyelashes, the eyebrows or the skin, such as an epidermis treatment cream, foundation, stick of lipstick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called “eye liner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous form, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or even suspensions.
  • anhydrous or aqueous form such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or even suspensions.
  • the aqueous phase (comprising in particular hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 at 90% by weight, relative to the whole of the 605 formulation, the oily phase (comprising in particular the lipophilic filters) from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation, and the (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the whole of the formulation.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne de nouvelles cosmétique ou dermatologique à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins : (a) de 0,5 à 15% en poids d'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, à titre de premier filtre et (b) de 0,5 à 15% en poids d'au moins un composé 4,4-dyarylbutadiène, à titre de second filtre, lesdits premier et second filtres étant présents dans lesdites compositions dans une proportion produisant une activité synergique au niveau des facteurs de protection solaires conférés. L'invention concerne également leurs applications à la protection de la peau et des cheveux contre les effets du rayonnement ultraviolet.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES ANTISOLAIRES A BASE D'UN MELANGE SYNERGIQUE DE FILTRES ET UTILISATIONS
La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage 5 topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions antisolaires), ainsi que leur utilisation dans l'application cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions antisolaires comprenant, dans un support cosmétiquement 10 acceptable, une association d'au moins deux filtres particuliers, à savoir d'une part l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et, d'autre part, un composé de 4,4-diarybutadiène. L'association de ces deux filtres conduit à l'obtention d'un effet de synergie au niveau des indices de protection conférés.
15 On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit
20 donc être filtré.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou
25 d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il
30 est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.
35 Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables
40 d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire
45 pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.
On connaît dans les demandes de brevet EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP1008 586, DE 100 07 017, EP 1133980 et EP 1133981 des compositions solaires à base de 4,4-diarylbutadiènes pouvant contenir d'autres 50. filtres complémentaires. Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection évoqué ci-dessus, la Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que la combinaison de deux filtres solaires particuliers et déjà connus en soi dans l'état de l'art, permettait, du fait d'un effet de synergie remarquable, d'obtenir des compositions antisolaires présentant des indices de protection nettement améliorés, et en tous cas largement supérieurs à ceux qui peuvent être obtenus soit avec l'un ou l'autre des filtres utilisé seul. Cette découverte est à la base de la présente invention.
Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques à usage topique, caractérisées par le fait qu'elle comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins :
(a) de 0,5 à 15% en poids d'acide benzène 1 ,4-di(3-méthylidène-10- camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, à titre de premier filtre et
(b) de 0,5 à 15% en poids d'au moins un composé 4,4-diarylbutadiène, à titre de second filtre, lesdits premier et second filtres étant présents dans lesdites compositions dans une proportion produisant une activité synergique au niveau des facteurs de protection solaires conférés.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire.
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un composé 4,4- diarylbutadiène pour la fabrication de compositions cosmétiques ou dermatologiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire comprenant au moins T'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, dans le but de produire un effet synergique au niveau des indices de protection solaire conférés.
De façon générale, lesdits premier et second filtres sont présents dans les compositions selon l'invention dans une proportion produisant une activité synergique au niveau des facteurs de protection solaires conférés.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
Par composé 4,4-diarylbutadiène conforme à l'invention, on entend toute molécule comportant au moins un groupe chromophore 4,4-diarylbutadiène.
Celle-ci peut se présenter sous forme de composé simple, d'oligomère ou de polymère possédant sur la chaîne des greffons contenant le groupe chromophore.
L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A- 2 528 420 et FR-A- 2 639 347, sont des filtres déjà connus en soi (filtres dits à large bande) capables en effet d'absorber les rayons ultraviolets de longueur d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm, en particulier aux alentours de 345 nm. Ces filtres répondent à la formule générale (I)
105 suivante :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle B désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R)3+ dans lequel les radicaux R, qui peuvent être identiques ou
110 différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cι-C4 ou encore un groupement Mn+/n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à
115 l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.
L'acide benzène 1 ,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels sont présents de préférence dans la composition de l'invention dans des
120 proportions allant de 1 % à 10 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les composés 4,4-diarylbutadiènes conformes à l'invention préférés, on peut choisir les composés répondant à la formule (II) suivante :
Figure imgf000004_0002
125 dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical alcoxy en C1-C12 ; un radical cycloalkyle en C3-Cιo ; un radical cycloalcényle en C3-C10 ; un
130 radical alcoxycarbonyle en C1-C20 linéaire ou ramifié ; un radical monoalkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical dialkylamino en C1-C12 , linéaire ou ramifié ; un aryle ; un hétéroaryle ou un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
- RX désigne un groupe COOR5 ; COR5 ; CONR5R6 ; CN ; un radical alkyle en Cr
135 C2o, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical cycloalkyle en C3-Cιo ; un radical bicycloalkyle en C7-C-ι0 ; un radical cycloalcényle en C3-Cι0 ; un radical bicycloalcényle en C7-Cι0 ; un aryle en C6-Cι8 ; un hétéroaryle en C3-C ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; COR6 ; CONR5R6 ; CN ; un radical alkyle en C 140 C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical cycloalkyle en
C3-Cιo ; un radical bicycloalkyle en C7-Cιo ; un radical cycloalcényle en C3-Cιo ; ; un radical bicycloalcényle en C -Cιo ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- R5 et R6, identiques ou différents, désignent hydrogène ; [X]p-R7 , Ci-Cβ-alkylène- S03Y ; CrCe-alkylène-POsY ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ; un radical alkyle
145 en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2-C10 ; un radical cycloalkyle en C3-Cι0 ; un radical bicycloalkyle en C -C-ιo ; un radical cycloalcényle en C3-Cι0 ; un radical bicycloalcényle en C -C-ιo ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-Z-, -CH2CH2CH2Z-, -CH(CH3)-CH2-Z-, 150 -CH2-CH2-CH2-CH2-Z-, -CH2-CH(CH2CH3)-Z- ;
- A désigne Cl, Br, I, SO4R9 ;
- Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(Rδ)4 +
- Z désigne O ou NH ;
- R7 et R8 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en
155 C1-C6, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- Ce, linéaire ou ramifié ; un radical acyle en C-i-Cβ linéaire ou ramifié ;
- R9 désigne hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C6 ;
- n varie de 1 à 3 ; 160 - p varie de 0 à 150.
Comme radicaux alkyle en C1-C20, on peut citer par exemple : méthyle, éthyle, n- propyle, 1-méthyléthyle, n-butyle, 1-méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1- diméthyléthyle, n-pentyle, 1-méthylbutyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-
165 diméthylpropyle, 1-éthylpropyle, n-hexyle, 1 ,1-diméthylpropyle, 1 ,2- diméthylpropyle, 1-méthylpentyle, 2-méthylpentyle, 3-méthylpentyle, 4- méthylpentyle, 1 ,1-diméthylbutyle, 1 ,2-diméthylbutyle, 1 ,3-diméthylbutyIe, 2,2- diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 3,3-diméthylbutyle, 1-éthylbutyle, 2- éthylbutyle, 1 ,2,2-triméthylpropyle, 1-éthyl-1-méthylpropyle, 1 -éthyl-2-
170 méthylpropyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n- tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, n-heptadécyle, n- octadécyle, n-nonadécyle ou n-eicosyle.
Comme groupes alcényle en C2-C10, on peut citer par exemple : éthènyle,
175 n-propènyle, 1-méthyléthènyle, n-butènyle, 1-méthylpropènyle,
2-méthylpropènyle, 1,1-diméthyléthènyle, n-pentènyle, 1-méthylbutènyle,
2-méthylbutènyle, 3-méthylbutènyle, 2,2-diméthylpropènyle, 1-éthylpropènyle, n-hexènyle, 1,1-diméthylpropènyle, 1,2-diméthylpropènyle, 1-méthylpentènyle,
2-méthyIpentènyle, 3-méthylpentènyle,
180 4-méthylpentènyle, 1 , 1 -diméthylbutènyle, 1 ,2-diméthylbutènyle, 1 ,3-diméthylbutènyl e,2,2-diméthylbutènyle, 2,3-diméthylbutènyle, 3,3-diméthylbutènyIe,
, 1-éthylbutènyle, 2-éthylbutènyle, 1 ,1 ,2-triméthytpropènyle,
1 ,2,2-triméthylpropènyle, 1-éthyl-1-méthylpropènyle,
1-éthyl-2-méthylpropènyle, n-heptènyle, n-octènyle, n-nonènyle, n-décènyle.
185 Comme radicaux alcoxy en C1-C12 pour les radicaux R1 et R2, on peut citer : méthoxy, n-propoxy, 1-méthylpropoxy, 1-méthyléthoxy, n-pentoxy, 3-méthylbutoxy, 2,2-diméthylpropoxy, 1 -méthyl- 1 -éthylpropoxy, octoxy, éthoxy, n-propoxy, n-butoxy, 2-méthyIpropoxy, ,1-diméthylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 190 2-éthyl hexoxy.
Comme radicaux cycloalkyles en C3-Cιo pour les radicaux R6 et R7, on peut citer par exemple : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1 -méthylcyclopropyle, 1 -éthylcyclopropyle, 1 -propylcyclopropyle,
195 1-butylcyclopropyle, , 1-pentylcyclopropyle, 1-méthyl-1-butylcyclopropyle,
1 ,2-diméthylcyclyprόpyle, 1-méthyl-2-éthylcyclopropyle, cyclooctyle, cyclononyle ou cyclodécyle.
Comme radicaux cycloalcényles en C3-C-ιo ayant une ou plusieurs doubles 200 liaisons, on peut citer : cyclobutènyle, cyclopentenyle, cyclopentadienyle, cyclohexènyle, 1 ,3-cyclohexadiènyle, 1 ,4-cyclohexadiènyle, cycloheptènyle, cycloheptatriènyle, cyclooctènyle, 1 ,5-cyclooctadiènyle, cyclooctétraènyle, cyclononènyle ou cyclodécènyle.
205 Les radicaux cycloalkyles ou cycloalcényles peuvent comporter un ou plusieurs substituants (de préférence de 1 à 3) chois par exemple parmi halogène comme chlore, fluor ou brome ; cyano ; nitro ; amino ; Cι-C4-alkylamino ; CrC dialkylamino ; Cι-C4alkyle ; CrC4-alcoxy ; hydroxy ; ils peuvent également comporter de 1 à 3 hétéroatomes comme souffre, oxygène ou azote dont les
210 valences libres puvent être saturées par un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4.
Comme radicaux acyle, on peut citer par exemple formyle, acétyle, propionyle, ou n-butyryle.
215
Les groupes bicycloalkyles ou bicycloalcènyles sont choisis par exemple parmi les terpènes bicycliques comme les dérivés de pinane, de bornane, de pinène ou de camphre ou d'adamantane.
220 Les groupes aryles sont de préférence choisis parmi les cycles phényle ou naphtyle, lesquels pouvant comporter un ou plusieurs substituants (de préférence de 1 à 3) chois par exemple parmi halogène comme chlore, fluor ou brome ;
. cyano ; nitro ; amino ; Cι-C4-alkylamino ; C1-C4 dialkylamino ; Cι-C4alkyle ; C1-C4- alcoxy ; hydroxy. On préfère plus particulièrement phényle, méthoxyphényle et
225, naphtyle.
Les groupes hétéroaryles comportent en général un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi souffre, oxygène ou azote.
230 Les groupes hydrosolubilisants sont par exemple des groupes carboxylates, sulfonates et plus particulièrement leurs sels avec des cations physiologiquement acceptables comme les sels de métaux alcalins ou les sels de trialkylammonium comme les sels de tri(hydroxyalkyl)ammonium ou de 2-méthylpropan-1-ol-2- ammonium. On peut également citer les groupes ammonium comme les 235 alkylammoniums et leurs formes salifiées avec des anions physiologiquement acceptables.
Les composés de formule (II) préférentiels sont choisis parmi ceux de formule (lia) suivante :
Figure imgf000007_0001
240 dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C-i-Cs ; un radical alcoxy en Cι-C8 ; un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
245 - R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ;
- R5 désigne hydrogène ; [X]p-R7 ; C C6-alkylène-S03Y ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- R6 désigne [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-SO3Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
250 - X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -ChbChbChbO-, -CH(CH3)-CH2-0-, - A désigne Cl, Br, I, S04R9 ;
- Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(R8)4 +
- R7 , R et R9 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C-ι-C3ι linéaire ou ramifié ;
255 - n varie de 1 à 3
- p varie de 0 à 50 ;
Les composés de formule (II) encore plus préférentiels sont choisis parmi ceux répondant à la formule (llb) suivante :
260
Figure imgf000007_0002
dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où : - R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C8 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ;
265 - R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ;
- R5 désigne hydrogène ; [X]P-R7 ; C Ce-alkylène-SOsY ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- R6 désigne [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
270 - X désigne un groupe -CH2-CH2-O-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-0-,
- A désigne Cl, Br, I, S0 R9 ;
- Y désigne hydrogène, Na1", rC, M
Figure imgf000008_0001
- R7 , R et R9 identiques ou différ un radical alkyle en Cι-C3, linéaire ou ramifié ;
275 - p varie de 0 à 50.
Les composés de formule (II) encore plus préférentiels sont choisis parmi ceux répondant à la formule (Ile) suivante :
Figure imgf000008_0002
dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des
280 mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C8 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ;
285 - R5 désigne hydrogène ; [X]p-R7 ; CrCe-alkylène-SOsY ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- R6 désigne [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-O-, -CH2CH2CH2O-, -CH(CH3)-CH2-0-, - A désigne Cl, Br, I, S04R9 ;
290 - Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(R8)4 +
- R7 , R et R9 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C3, linéaire ou ramifié ;
- p varie de 0 à 50.
295 Les composés encore plus particulièrement préférés sont choisis parmi Jes composés suivants :
Figure imgf000008_0003
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
300 Les composés de formule (II) tels que définis ci-dessus sont connus en eux- mêmes et leurs structures et leurs synthèses sont décrites dans les demandes de brevet EP0967200, DE19746654 et DE19755649 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
305 Parmi les composés 4,4-diarylbutadiènes conformes à l'invention préférés, on peut également citer les oligomères répondant à la formule (III) suivante :
Figure imgf000010_0001
310 dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
- R1, R2 R3 et n ont les mêmes significations indiquées dans la formule (II) précédente ;
- Y' désigne un groupe -O- ou -NR )1'0 315 - R10 désigne hydrogène ; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- Cι0 ; un radical cycloalkyle en C3-C-ιo ; un radical bicycloalkyle en C7-C-ιo ; un radical cycloalcényle en C3-Cι0 ; ; un radical bicycloalcényle en C7-C-ιo ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- X' désigne un reste de polyol linéaire ou ramifié, aliphatique ou cycloaliphatique 320 comprenant de 2 à10 groupes hydroxy et de valence q ; la chaîne carbonée dudit reste pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes de souffre ou d'oxygène ; un ou plusieurs groupes imines ; un ou plusieurs alkylimino en C1-C4 ; - q varie de 2 à 10.
325
X' est un reste polyol contenant de 2 à 10 groupes hydroxyles et notamment :
Figure imgf000011_0001
Les composés plus préférentiels de formule (III) sont ceux pour lesquels :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en 330 C-ι-C-12 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ; un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ; un radical cycloalkyle en C3- C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-C10 ;
- R5 et R6 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle 335 en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-Cι0 ; naphtyle ou phényle éventuellement substitué ;
- X' désigne un reste de polyol comprenant de 2 à 6 groupes hydroxy et plus particulièrement de 2 à 4.
340 Les composés encore plus préférentiels de formule (III) sont ceux pour lesquels : - X' désigne un reste d'éthanol ou de pentaérythrol.
Les composés de formule (III) encore plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants :
345
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Les composés de formule (III) tels que définis ci-dessus sont connus en eux- mêmes et leurs structures et leurs synthèses sont décrites dans les demandes de brevet EP-A-1008586 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
355
Les composés 4,4-diarylbutadiène conformes à l'invention sont présents de préférence dans la composition de l'invention dans des proportions allant de 1 % à 10 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
360
Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
365
Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre autres que le composé (I) ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838,
370 EP796851 , EP775698, EP878469 et EP933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de β,β'-diphénylacrylate, les dérivés de benzotnazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imadazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les
375 dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans s les demandes US5,237,071 , US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d' -alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649.
380
Comme exemples de filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer désignés ci-dessus sous leur nom INCI : Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : 385 - PABA,
- Ethyl PABA,
- Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
- Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP,
390 - Glyceryl PABA,
- PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF,
Dérivés salicyliques :
- Homosalate vendu sous le nom « EUSOLEX HMS » par RONA/EM 395 INDUSTRIES,
- Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et REIMER,
- Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER,
- TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par HAARMANN 400 et REIMER,
Dérivés du dibenzoylméthane :
- Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LA ROCHE,
405 - Isopropyl Dibenzovlméthane,
Dérivés cinnamiques :
- Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE,
410 - Isopropyl Methoxy cinnamate,
- Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER,
' - Cinoxate,
- DEA Methoxycinnamate,
415 - - Diisopropyl Methylcinnamate,
- Glyceryl Ethyl hexanoate Dimethoxycinnamate
Dérivés de β.β'-diphénylacrylate :
- Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par 420 BASF,
- Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF,
Dérivés de la benzophénone : 425 - Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF,
- Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF
- Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF,
- Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par 430 BASF,
- Benzophenone-5
- Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « HELISORB 11 » par NORQUAY - Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « SPECTRA-SORB UV-24 » 435 PAR AMERICAN CYANAMID
- Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49» par BASF,
- Benzophenone-12
Dérivé du benzylidène camphre : 440 - 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX,
- 4-MethyIbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ,
- Benzylidène Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par CHIMEX,
445 - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX,
- Polyacrylamidomethyl Benzylidène Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,
450 Dérivés du phenyl benzimidazole :
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK,
- Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN AP » par HAARMANN et REIMER,
455
Dérivés de la triazine
- Anisotriazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS
- Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL 460 T150 » par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V,
- la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.
465 Dérivés du phenyl benzotnazole :
- Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « SILATRIZOLE » par RHODIA CHIMIE ,
- Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL
470 ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial
« TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés anthraniliques :
- Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO 475 HELIOPAN MA » par HAARMANN et REIMER,
Dérivés d'imidazolines :
- Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
480 ' Dérivés de benzalmalonate :
- Polyorganosiloxane à fonction benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA ROCHE et leurs mélanges. ' Les filtres UV organiques solubles plus particulièrement préférés sont choisis 485 parmi les composés suivants :
- Ethylhexyl Salicylate,
- Octocrylene,
- Ethylhexyl Methoxycinnamate
- Butyl Methoxydibenzoylmethane, 490 - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- Benzophenone-3,
- Benzophenone-4,
- Benzophenone-5,
- 4-Methylbenzylidene camphor,
495 - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-su Ifonate,
- Anisotriazine,
- Ethylhexyl triazone,
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. 500 - Drometrizole Trisiloxane,
- Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol et leurs mélanges.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des
505 pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV
510 bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets
. EP-A-0518772 et EP-A-0518773.
515 Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).
Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants
520 cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les
, émollients, les silicones, les α-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les
525 conservateurs, les tensioactifs, les anti-inflammatoires, les antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.
530
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Ils 535 comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras, linéaires ou cycliques tels que les dérivés d'acide benzoïque, trimellitique et hydroxy-benzoïque.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile 540 d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C-|2-Ci5 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique), les esters et éthers gras 545 oxyéthylénés ou oxypropylénés; siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.
Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.
550
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés 555 avantageuses, en particulier l'effet de synergie, attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
- Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien 560 connues de l'homme de l'art, en particulier celles, destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel 565 ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus 570 (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008).
La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, 575 comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.
Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des 580 solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de poudre, de stick, de mousse aérosol ou de spray. 585 Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après
590 permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.
Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des 595 sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.
600
A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la 605 formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.
6io , Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.
615
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
620
Figure imgf000020_0002
625

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique ou dermatologique à usage topique, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins : 630 (a) de 0,5 à 15% en poids d'acide benzène 1 ,4-di(3~méthylidène-10- camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, à titre de premier filtre et
(b) de 0,5 à 15% en poids d'au moins un composé 4,4-dyarylbutadiène, à titre de second filtre, lesdits premier et second filtres étant présents dans lesdites 635 compositions dans une proportion produisant une activité synergique au niveau des facteurs de protection solaires conférés.
2. Composition selon la revendication 1 , où le composé 4,4-diarylbutadiène répond à la formule (II) suivante :
Figure imgf000021_0001
640 dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical alcoxy en C1-C12 ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ; un radical cycloalcényle en C3-C10 ; un
645 radical alcoxycarbonyle en C1-C20 linéaire ou ramifié ; un radical monoalkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical dialkylamino en C1-C12 , linéaire ou ramifié ; un aryle ; un hétéroaryle ou un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; COR5 ; CONR5R6 ; CN ; un radical alkyle en d- 650 C2o, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical cycloalkyle en
C3-C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-C-ιo ; un radical cycloalcényle en C3-C10 ; un radical bicycloalcényle en C7-C10 ; un aryle en C6-Cι8 ; un hétéroaryle en C3-C ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; COR6 ; CONR5R6 ; CN ; un radical alkyle en d- 655 C2o, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C10 ; un radical cycloalkyle en
C3-C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-Cι0 ; un radical cycloalcényle en C3-C-ιo ; ; un radical bicycloalcényle en C -Cιo ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- R5 et R6, identiques ou différents, désignent hydrogène ; [X]p-R7 , Cι-C6-alkylène- S03Y ; C Ce-alkylène-POsY ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ; un radical alkyle
660 en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2-C10 ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-C10 ; un radical cycloalcényle en C3-C10 ; un radical bicycloalcényle en C7-C10 ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-Z-, -CH2CH2CH2Z-, -CH(CH3)-CH2- 665 -CH2-CH2-CH2-CH2-Z-, -CH2-CH(CH2CH3)-Z- ;
- A désigne Cl, Br, I, SO4R9 ; - Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(R8)4 +
- Z désigne O ou NH ;
- R7 et R8 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en
670 C1-C6, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- Ce, linéaire ou ramifié ; un radical acyle en Cι-C6 linéaire ou ramifié ;
- R9 désigne hydrogène, un radical alkyle en C-i-Cβ, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2- C6 ;
- n varie de 1 à 3 ; 675 - p varie de 0 à 150.
3. Composition selon la revendication 2 ; où le composé de formule (II) est choisi parmi ceux de formule (lia) suivante :
680
Figure imgf000022_0001
dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des 685 mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C8 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ; un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ; 690 - R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ;
- R5 désigne hydrogène ; [X]P-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; C1-C6-alkylène-N(R8)3 +
. - R6 désigne [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A- ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-0-, 695 , - A désigne Cl, Br, I, S0 R9 ;
- Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(R8)4 +
- R7 , R et R9 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C3ι linéaire ou ramifié ;
- n varie de 1 à 3 700 - p varie de 0 à 50 ;
4. Composition selon la revendication 3, où le composé de formule (II) est choisi parmi ceux de formule formule (llb) suivante :
Figure imgf000023_0001
705 dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C8 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ;
710 - R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ;
- R5 désigne hydrogène ; [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- R6 désigne [X]p-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-0-,
715 - A désigne Cl, Br, I, S04R9 ;
- Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li\ Al3+, -N(R8)4 +
- R7 , R et R9 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C3, linéaire ou ramifié ;
- p varie de 0 à 50.
720
5. Composition selon la revendication 4, où le composé de formule (II) est choisi parmi ceux répondant à la formule (Ile) suivante :
Figure imgf000023_0002
dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des 725 - mélanges desdites configurations et où :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C8 ; un radical alcoxy en CrC8 ;
- R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ;
- R4 désigne un groupe COOR6 ; CONR5R6 ; 730 - R5 désigne hydrogène ; [X]P-R7 ; Cι-C6-alkylène-S03Y ; Cι-C6-alkylène-N(R8)3 + A" ;
- R6 désigne [X]P-R7 ; d-C6-alkylène-S03Y ; d-C-6-alkylène-N(R°)3 + A" ;
- X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-0-, - A désigne Cl, Br, I, S04R9 ;
735 - Y désigne hydrogène, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Li+, Al3+, -N(R8)4 +
- R7 , R et R9 identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C3, linéaire ou ramifié ;
- p varie de 0 à 50.
740 6. Composition selon la revendication 4 ou 5, où le composé 4,4-diarylbutadiène est choisi parmi les composés suivants :
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
745
7. Composition selon la revendication 1 , où le composé 4,4-diarylbutadiène est un oligomère répondant à la formule (III) suivante :
Figure imgf000025_0002
dans laquelle le système diène est de configuration Z,Z ; Z,E ; E,Z ou E,E ou des mélanges desdites configurations et où :
750 ' - R1, R2 R3 et n ont les mêmes significations indiquées dans la formule (I) dans la revendication 2 ;
- Y' désigne un groupe -O- ou -NR10-
- R10 désigne hydrogène ; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C - C10 ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ; un radical
755 bicycloalkyle en C7-Cι0 ; un radical cycloalcényle en C3-Cι0 ; ; un radical bicycloalcényle en C7-Cι0 ; un aryle ; un hétéroaryle ;
- X' désigne un reste de polyol linéaire ou ramifié, aliphatique ou cycloaliphatique comprenant de 2 à 10 groupes hydroxy et de valence q ; la chaîne carbonée dudit reste pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes de souffre ou
760 d'oxygène ; un ou plusieurs groupes imines ou un ou plusieurs alkylimino en C1-C4 ;
- q varie de 2 à 10.
8. Composition selon la revendication 7, où le composé de formule (III) est choisi 765 parmi ceux pour lesquels :
- R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Cι-C12 ; un radical alcoxy en Cι-C8 ; un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R3 désigne un groupe COOR5 ; CONR5R6 ; CN ; un radical cycloalkyle en C3- 770' C10 ; un radical bicycloalkyle en C7-C10 ;
- R5 et R6 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ; un radical cycloalkyle en C3-Cιo ; un radical bicycloalkyle en C7-C10 ; naphtyle ou phényle éventuellement substitué ;
- X' désigne un reste de polyol comprenant de 2 à 6 groupes hydroxy et plus
775 particulièrement de 2 à 4.
9. Composition selon la revendication 9, où le composé de formule (III) est choisi parmi ceux pour lesquels :
- X' désigne un reste d'éthanol ou de pentaérythrol.
780
10. Composition selon la revendication 9, où le composé de formule (III) est choisi parmi les composés suivants :
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
790 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que ledit premier filtre répond à la formule (I) suivante :
Figure imgf000027_0002
795 dans laquelle B désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R)3+ dans lequel les radicaux R, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou encore un groupement Mn+/n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence
800 un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr +.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, où le composé 4,4-diarylbutadiène est présent à des teneurs allant de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
805
13. Composition selon la revendication 12, où le composé 4,4-diarylbutadiène est présent à des teneurs allant de 2 % à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
810 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où l'acide benzène 1 ,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) est présent à des teneurs allant de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 14, où l'acide benzène 1 ,4-di(3- 815 méthylidène-10-camphosulfonique) est présent à des teneurs allant de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres filtres organiques actifs dans l'UV-A 820 et/ou l'UV-B.
17. Composition selon la revendication 16, où le ou les filtres UV organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre autres que le composé (I) ; les
825 dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de β,β'- diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ;les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imadazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres ; les
830 dimères dérivés d'α-alkylstyrène.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants :
- Ethylhexyl Salicylate, 835 - Octocrylene,
- Ethylhexyl Methoxycinnamate
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- Benzophenone-3, 840 - Benzophenone-4,
- Benzophenone-5,
- 4-Methylbenzylidene camphor,
- Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, • - Anisotriazine,
845 - Ethylhexyl triazone,
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.
- Drometrizole Trisiloxane,
- Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol 850 et leurs mélanges.
'
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques,) enrobés ou non.
855
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non.
860 ' 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 ,
865 caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les -hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs 870 contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les antiinflammatoires, les antagonistes de substance P, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée 875 par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une emulsion, en particulier d'une emulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse 880 ou d'un spray.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse,
885 d'une emulsion, d'une suspension ou d'une dispersion.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un
890 shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une emulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique.
26. Utilisation d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 23 précédentes pour la fabrication de compositions cosmétiques ou dermatologiques
895' destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire.
27. Utilisation d'un composé 4,4-diarylbutadiène tel que défini dans les revendications 1 à 10 pour la fabrication de compositions cosmétiques ou
900 dermatologiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire comprenant au moins T'acide benzène 1 ,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, dans le but de produire un effet synergique au niveau des indices de protection solaire conférés.
905
PCT/FR2001/003638 2000-12-18 2001-11-20 Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations WO2002049598A2 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2002218391A AU2002218391A1 (en) 2000-12-18 2001-11-20 Cosmetic solar protection compositions based on a synergic mixture of filters and uses

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0016522A FR2818130A1 (fr) 2000-12-18 2000-12-18 Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
FR00/16522 2000-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2002049598A2 true WO2002049598A2 (fr) 2002-06-27
WO2002049598A3 WO2002049598A3 (fr) 2003-10-09

Family

ID=8857817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2001/003638 WO2002049598A2 (fr) 2000-12-18 2001-11-20 Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2002218391A1 (fr)
FR (1) FR2818130A1 (fr)
WO (1) WO2002049598A2 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7446230B2 (en) 2003-07-17 2008-11-04 Laboratoire Bioderma Dibenzoylmethane-based compounds, use as photoactivatable sunscreens and cosmetic compositions containing them

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528420A1 (fr) * 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
FR2639347A1 (fr) * 1988-11-22 1990-05-25 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
DE19746654A1 (de) * 1997-08-13 1999-02-18 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
DE19755649A1 (de) * 1997-12-15 1999-06-17 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0967200A1 (fr) * 1998-06-26 1999-12-29 Basf Aktiengesellschaft 4,4-Diarylbutadiènes comme filtres UV hydrosolubles et photostables pour préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP1008586A1 (fr) * 1998-12-11 2000-06-14 Basf Aktiengesellschaft Diarylbutadiènes oligomères

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528420A1 (fr) * 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
FR2639347A1 (fr) * 1988-11-22 1990-05-25 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
DE19746654A1 (de) * 1997-08-13 1999-02-18 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
DE19755649A1 (de) * 1997-12-15 1999-06-17 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0967200A1 (fr) * 1998-06-26 1999-12-29 Basf Aktiengesellschaft 4,4-Diarylbutadiènes comme filtres UV hydrosolubles et photostables pour préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP1008586A1 (fr) * 1998-12-11 2000-06-14 Basf Aktiengesellschaft Diarylbutadiènes oligomères

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7446230B2 (en) 2003-07-17 2008-11-04 Laboratoire Bioderma Dibenzoylmethane-based compounds, use as photoactivatable sunscreens and cosmetic compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
AU2002218391A1 (en) 2002-07-01
FR2818130A1 (fr) 2002-06-21
WO2002049598A3 (fr) 2003-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1317918B1 (fr) Compositions cosmétiques antisloaires base d'un mélange synergique de filtres et utilisations
FR2833168A1 (fr) Composition filtrante contenant un filtre du type derive du dibenzoylmethane et un derive de 2-hydroxybenzophenone aminosubstitue
EP1323413B1 (fr) Composition filtrante contenant un dérivé de 1,3,5-triazine, un dérivé du dibenzoylméthane, et un dérivé de 2-hydroxybenzophénone aminosubstitué
WO2002049597A2 (fr) Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
EP1471059B1 (fr) 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, compositions cosmétiques photoprotectrices contenant ce composé et utilisation dudit composé
EP1430881B1 (fr) Compositions contenant un dérivé de triazine solubilisé dans un mélange eutectique n-butylphthalimide/isopropylphthalimide, utilisations en cosmétique
EP1370233B1 (fr) Composition filtrante contenant un derive de 1,3,5-triazine, un derive du dibenzoylmethane, et un compose 4,4-diarylbutadiene
EP1323411A1 (fr) Compositions cosmétiques antisolaires à base d'un mélange synergique de filtres et utilisations
EP1370230B1 (fr) Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
CA2412123A1 (fr) Composition autobronzante contenant un derive du 2-hydroxybenzophenone aminosubstitue et un agent autobronzant
CA2412828A1 (fr) Composition filtrante contenant un derive de 1,3,5-triazine, un derive du dibenzoylmethane, et un derive de 2-hydroxybenzophenone aminosubstitue
EP1370231B1 (fr) Composition filtrante contenant un filtre du type derive du dibenzoylmethane et un filtre du type 4,4-diarylbutadiene
WO2002056851A1 (fr) Compositions filtrantes comprenant un derive de 1,3,5-triazine et un triester d'un acide benzene tricarboxylique et utilisations
FR2818143A1 (fr) Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
WO2002049598A2 (fr) Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
EP1317919A1 (fr) Compositions cosmétiques antisolaires à base d'un mélange synergique de filtres et utilisations
WO2002049596A2 (fr) Composition filtrante contenant un filtre du type derive du dibenzoylmethane, le p-methyl-benzylidene camphre et un compose 4,4-diarylbutadiene
FR2818142A1 (fr) Compositions antisolaires a base d'un base melange synergetique de filtres et utilisations
EP1454896A1 (fr) Nouveaux dérivés, amines, amides, sulfonamides et carbamates des sels de l'acide benzamalonique et compositions cosmétiques photoprotectrices contenant ces dérivés
FR2818144A1 (fr) Compositions antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
EP1424062A1 (fr) Composition filtrante contenant au moins un dérivé du dibenzoylmethane et au moins dérivé de 3-(2-azacycloalkylidène)-1,3-dihydro-indol-2-one ; procédé de photostabilisation
EP1424063A1 (fr) Compositions cosmétiques photoprotectrices contenant des dérivés de 3-(2-azacycloalkylidène)-1,3-dihydro-indol-2-one utilisations
EP1367986A2 (fr) COMPOSITION FILTRANTE CONTENANT UN DERIVE DU DIBENZOYLMETHANE ET UN DIMERE DERIVE D'$g(a)-ALKYLSTYRENE, PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: JP