WO2001060886A1 - Alkohol-blockierte polyisocyanate für coil coating - Google Patents

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WO2001060886A1
WO2001060886A1 PCT/EP2001/001118 EP0101118W WO0160886A1 WO 2001060886 A1 WO2001060886 A1 WO 2001060886A1 EP 0101118 W EP0101118 W EP 0101118W WO 0160886 A1 WO0160886 A1 WO 0160886A1
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coil coating
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alcohol
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Eberhard König
Karl-Ludwig Noble
Christian Füssel
Eberhard JÜRGENS
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin

Definitions

  • the invention relates to new blocked, aliphatic polyisocyanate crosslinking agents and their use in one-component stoving enamels, in particular for the coil coating process.
  • the stoving temperature is reduced here.
  • the stoving temperature has to be raised again by approx. 10 ° C, since these release the NCO group less well than aromatic ones.
  • No alcohol-blocked polyisocyanate crosslinking agents have hitherto been disclosed for the coil coating process, which works at high temperatures but very short residence times, for example with an object temperature of 232 ° C. and a residence time of 35 seconds.
  • Butanone oxime was the blocking and releasing agent here
  • the invention relates to coil coating lacquer binders with aliphatic
  • Alcohol-blocked, aliphatic polyisocyanates and organic polyhydroxy compounds characterized in that
  • the aliphatic alcohol has a boiling point up to 120 ° C and
  • the paint binder contains 1.2 to 4.0% by weight, preferably 1.5 to 2.5% by weight, based on the solids of the binder components, of catalysts from the group of tetravalent organic tin compounds.
  • a coil coating varnish according to the invention is composed (for example 4) of the binder components, a catalyst, a pigment, various leveling agents and solvents.
  • the binder components of a coil coating lacquer according to the invention consist of a blocked polyisocyanate crosslinking agent according to the invention and at least one commercially available resin carrying polyfunctional hydroxyl groups, e.g. a polyester and / or a polyacrylate as the polyhydroxyl compound.
  • the known polyurates, isocyanurate, allophanate, iminooxadiazinedione (asymmetric trimeres), urethane and / or uretdione groups have lacquer polyisocyanates based on (cyclo) aliphatic diisocyanates with an NCO content of 12 to 25 wt .-% into consideration.
  • aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates examples include 1,6-diisocyanatohexane (HDI), l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), bis (4-isocyanatocyclohexyl) ) -methane (H ] 2 MDI or Desmodur W ® / Bayer AG), 2,6-or. 2,5-bis-isocyanato-norbornane or 1,4-bis-isocyanatomethyl-cyclohexane.
  • Polyisocyanates based on 1,6-diisocyanatohexane, IPDI and Desmodur W ® are predominantly preferred and contain isocyanurate groups.
  • Suitable blocking agents for the present invention can be used polyisocyanates low boiling, aliphatic alcohols are suitable, for example, straight-chain or branched or cycloaliphatic C j -C 5 aliphatic alcohols, preferably methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol (bp. 1 17 ° C), isobutanol (Kp . 107 ° C) or pentanol
  • tetravalent organic tin compounds are suitable as catalysts.
  • these are preferably dibutyltin dilaurate (DBTL),
  • Dibutyltin diacetate, dibutyltin maleate or tetrabutylstannoxane diacetate Especially the so-called ®Swedstab OTO-133 (from AWL Scandinavia AB), consisting of:
  • tin catalysts are a coil coating lacquer with the crosslinking agent according to the invention in an amount of 1.2 to 4.0% by weight, preferably 1.5 to 2.5% by weight, particularly preferably 2.0% by weight , based on the solids content of the binder, d. H. Crosslinker and OH-containing resin, added.
  • the new polyisocyanate crosslinkers with alcohol blocking represent a good alternative to butanone oxime blocked crosslinkers for coil coating varnishes.
  • Solids content 242 g, 73.6% by weight
  • Solids content 256 g, 75.0% by weight
  • Example 1b The components listed in the batch are, as described in Example 1b), processed to the isobutanol-blocked crosslinker with a blocked NCO equivalent of 360 g.
  • Example 1 and its processing conditions and properties are described.
  • the above-mentioned binder is contained in the following white lacquer.
  • NCO crosslinker (Example 1) and the hydroxyl polyester are in the NCO: OH ratio of 1: 1.
  • 2% by weight (based on the functional binder components / solids) of the above mixture of tetravalent tin catalysts is present.
  • Total binder components (see above) 676.6 g.
  • Other coating components are: TiO 2 -Kronos 2330 4) 402.4 g
  • the above white lacquer is prepared by rubbing from the polyester
  • Titanium dioxide pigment and Solventnaphta 200 with the other components is mixed homogeneously.
  • This lacquer has a run-out time in the DIN 4 cup of 120 sec.
  • the above lacquer is applied by knife coating to chromated aluminum sheets (1 mm thick).
  • the dry layer thickness is 19 to 22 ⁇ m.
  • the sheets are baked in the Aalborg oven on the turntable at an oven temperature of 350 ° C and variable residence time.
  • the peak metal temperature (PMT, object temperature) is 241 ° C.
  • the lacquer hardened in this way has the following properties:
  • Coil coating white lacquers are compared with the various crosslinkers of Examples 1 to 3.
  • the type of catalyst and the object temperature are also varied.
  • Lacquer la corresponds to example 4.
  • Lacquer lb corresponds to lacquer la) except for the type of catalyst.
  • DBTL dibutyltin dilaurate
  • Lacquers 2 and 3 each contain the crosslinkers blocked with isopropanol or isobutanol according to Examples 2 and 3. The sufficient crosslinking of these lacquers under different stoving conditions is determined using the MEK wipe test (ECCA TU and DIN EN 12720). If the paint withstands 100 MEK double strokes without damage, then the paint is sufficiently cross-linked or fully reacted.
  • the reactivity of the lacquer according to Example 4 is described as a function of different amounts of catalyst at relatively low stoving conditions.
  • crosslinking at an object temperature of 216 ° C./33 seconds cannot be forced even by increasing the catalyst to 3% by weight per solid-state binder.
  • the white lacquer 4 blocked with butanone oxime is more reactive than the white lacquer la) blocked with ethanol, because at an object temperature of 216 ° C / 33 sec, lacquer 4 passes the MEK wipe test, but lacquer la no longer.
  • varnish 4 containing butanone oxime yellows more strongly than varnish 1a) under overburning conditions, which is reflected in the greater decrease in the white values.
  • the two white lacquers 1a) and 4 were also tested under stoving conditions which are common in automotive painting, namely at 140 ° C./30 min.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue blockierte, aliphatische Polyisocyanat-Vernetzer und deren Verwendung in Einkomponenten-Einbrennlacken, insbesondere für das Coil Coating-Verfahren.

Description

Alkohol-blockierte Polyisocyanate für Coil Coating
Die Erfindung betrifft neue blockierte, aliphatische Polyisocyanat-Vernetzer und deren Verwendung in Einkomponenten-Einbrennlacken, insbesondere für das Coil Coating-Verfahren.
Die Formulierung von blockierten Polyisocyanaten mit OH-haltigen Polykonden- saten bzw. Polymerisaten (Polyester bzw. Polyacrylaten) zu Bindemitteln für "ein- komponentige" Einbrennlacke ist Stand der Technik. Ein bewährtes Isocyanat- blockierungsmittel stellt dabei Butanonoxim dar, weil es hinsichtlich seiner Eigenschaften ein gutes Preis-Leistungsverhältnis bietet. Butanonoxim wird seit kurzem in physiologischer Hinsicht kritisch betrachtet. Es besteht daher dringender Bedarf Butanonoxim durch physiologisch weniger bis unbedenkliche Blockierungsmittel zu ersetzen.
Es ist bekannt, dass Alkohole mit Isocyanaten zu der thermisch sehr stabilen Urethangruppe abreagieren. Dies bedeutet andererseits, dass mit Alkohol blockierte Isocyanate sehr hohe Einbrenntemperaturen benötigen, um das Isocyanat wieder zu regenerieren. Sehr hohe Einbrenntemperaturen werden bei der Draht- und der Elektrotauchlackierung (KTL) eingesetzt. In diesen Anwendungsgebieten kommen aromatische Polyisocyanate, die mit Alkoholen blockiert sind, zum Einsatz. Beispielhaft für KTL-Lacke mit einer Alkoholblockierung der Isocyanat-Vernetzer seien z.B. folgende neuere Patentanmeldungen genannt: EP-A 0 677 539 und WO 96/12771. In einer anderen Patentanmeldung (EP-A 0 319 709) werden Alkohol-blockierte Vernetzer für Elektrotauchlacke mit niedriger Einbrenntempera- tur, immerhin noch "unter 160°C und < 30 min" beschrieben. Durch Verwendung spezieller Alkohole, z.B. Furfurylalkohol, kommt hier die Absenkung der Ein- brenntemperatur zustande. Andererseits muss man berücksichtigen, dass für den Fall blockierter, lichtechter, aliphatischer Polyisocyanate die Einbrenntemperatur wieder um ca. 10°C heraufgesetzt werden muss, da diese schlechter die NCO-Gruppe freigeben als aromatische. Für das Coil Coating- Verfahren, das zwar mit hohen Temperaturen aber sehr kurzen Verweilzeiten arbeitet, z.B. mit einer Objekttemperatur von 232°C und einer Verweilzeit von 35 sec, sind bisher keine Alkohol-blockierten Polyisocyanat- Vernetzer bekannt geworden. Butanonoxim war hier das Blockierungs- und Abspaltmittel der
Wahl, weil es, wie auch das letzte Beispiel erläutert, relativ leicht aus der Isocyanat- bindung zu verdrängen ist.
Es war daher Aufgabe der Erfindung, Bedingungen zu entwickeln, unter denen man Alkohol-blockierte aliphatische Polyisocyanate als Coil Coating-Lacke einsetzen kann.
Diese Aufgabe wurde mit den erfindungsgemäßen Produkten gelöst.
Gegenstand der Erfindung sind Coil Coating-Lackbindemittel aus mit aliphatischen
Alkoholen blockierten, aliphatischen Polyisocyanaten und organischen Polyhy- droxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass
a) der aliphatische Alkohol einen Siedepunkt bis zu 120°C besitzt und
b) das Lackbindemittel 1,2 bis 4,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 Gcw.-%, bezogen auf den Festkörper der Bindemittelkomponenten, an Katalysatoren aus der Gruppe der 4-wertigen organischen Zinnverbindungen enthält.
Erfindungswesentlich beim erfindungsgemäßen Coil Coating-Binde ittel ist die
Blockierung des aliphatischen Polyisocyanats mit aliphalischem Alkohol in Verbindung mit Art und Menge des Katalysators, nämlich 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 2,0 Gew.-% an organischen Zinn (IV)-Verbindungen, bezogen auf den Festkörper von Vemetzer und Polyhydroxylverbindung. Ein erfindungsgemäßer Coil Coating-Lack setzt sich (z.B. Beispiel 4) aus den Bindemittelkomponenten, einem Katalysator, einem Pigment, diversen Verlauf- und Lösemitteln zusammen.
Die Bindemittelkomponenten eines erfindungsgemäßen Coil Coating-Lackes bestehen aus einem erfindungsgemäßen blockierten Polyisocyanat-Vernetzer und mindestens einem handelsüblichen, polyfunktionelle Hydroxylgruppen tragendem Harz, z.B. einem Polyester und/oder einem Polyacrylat als Polyhydroxylverbindung.
Für die erfindungsgemäßen Vernetzer kommen die an sich bekannten Biuret-, Iso- cyanurat-, Allophanat-, Iminooxadiazindion (asymmetrisches Trimeres)-, Urethan- und/oder Uretdiongruppen aufweisenden Lackpolyisocyanate auf Basis von (cyclo)- aliphatischen Diisocyanaten mit einem NCO-Gehalt von 12 bis 25 Gew.-% in Betracht. Beispiele für aliphatische bzw. cycloaliphatische Diisocyanate sind 1,6-Diiso- cyanatohexan (HDI), l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclo- hexan(Isophorondiisocyanat, IPDI), Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-methan (H] 2 MDI bzw. Desmodur W®/Bayer AG), 2,6-bzw. 2,5-Bisisocyanato-norbornan oder 1 ,4- Bisisocyanatomethyl-cyclohexan. Bevorzugt sind überwiegend Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanate auf Basis von 1 ,6-Diisocyanatohexan, IPDI und Desmodur W®.
Als Blockierungsmittel für erfindungsgemäß einsetzbare Polyisocyanate kommen niedrigsiedende, aliphatische Alkohole in Betracht, z.B. geradkettig oder verzweigte oder cycloaliphatische Cj-C5 aliphatische Alkohle, bevorzugt Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol (Kp. 1 17°C), Isobutanol (Kp. 107°C) oder Pentanol-
(2) (Kp. 1 16°C) in Betracht. Besonders bevorzugt ist Ethanol. Es können auch Mischungen der Alkohole eingesetzt werden.
Als Katalysatoren kommen erfindungsgemäß 4-wertige organische Zinnverbin- düngen in Betracht. Beispiele hierfür sind vorzugsweise Dibutylzinndilaurat (DBTL),
Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinnmaleat oder Tetrabutylstannoxandiacetat. Besonders bevorzugt ist der sogenannte ®Swedstab OTO-133 (von AWL Scandinavia AB), bestehend aus:
35 - 45 Gew.-% Monooctylzinn-triisooctylthioglykolat
30 - 40 Gew.-% Dioctylzinn-diisooctylthioglykolat
1 -5 Gew.-% Monobutylzinn-triisooctylthioglycolat
1 Gew.-% Bisphenol A
100 Gew.-% OTO-133
Diese Zinnkatalysatoren werden einem Coil Coating-Lack mit dem erfindungsgemäßen Vemetzer in einer Menge von 1,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,0 Gew.-%, bezogen auf den Festkörperanteil des Bindemittels, d. h. Vernetzer und OH-haltiges Harz, hinzugemischt.
Die Dosierung der Bindemittelkomponenten des Coil Coating-Lackes erfolgt im äquivalenten Verhältnis der funktionellen Gruppen, so dass gilt: blockierte NCO- Gruppen : OH-Gruppen = 1 : 1.
Die neuen Polyisocyanat-Vernetzer mit der Alkoholblockierung stellen eine gute Alternative zu Butanonoxim-blockierten Vernetzern für Coil Coating-Lacke dar.
Zwar ist die Reaktivität der neuen Vemetzer nicht ganz so gut wie die der Butanonoxim-blockierten, dafür ergeben sich aber Vorteile in der Vergilbungs- beständigkeit. Sowohl die Weißwerte beim Einbrennen als auch beim Überbrennen bzw. Tempern sind besser.
Sie werden vorzugsweise zur Lackierung von Blechen eingesetzt. Beispiele
Beispiel 1 (erfindungsgemäß)
Herstellung eines mit Ethanol blockierten Polyisocyanat-Vernetzers.
a) Ansatz
196,0 g (1,0 val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (HDI) mit einem NCO-Gehalt von 21 ,4 Gew.-%, einer Viskosität bei 23°C von ca. 3000 mPas und einer Funktionalität von ca. 3,5
50,6 g (1,1 mol) Ethanol (Kp. 78°C) 82,2 g Solventnaphta 100
328,8 g (1,0 val) blockierte NCO-Gruppen
Festkörpergehalt: 242 g, 73,6 Gew.-%
Aussehen: farblos, klar
Viskosität (23°C): ca. 1450 mPas blockierter NCO-Gehalt: Ber. 12,7 Gew.-%
1 val blockierte NCO-Gruppen: 328,8 g
b) Durchführung
Polyisocyanat und Lösemittel werden unter Rühren bei ca. 40°C vorgelegt. Man tropft Ethanol so hinzu, dass trotz der exothemien Reaktion die Innentemperatur 85°C nicht übersteigt. Nach ca. 1 Stunde Eintropfzeit und Y2 Stunde Nachrührzeit bei 85°C ist kein NCO-Gehalt mehr nachweisbar (IR-Spek- trum). Man lässt erkalten, füllt ab und erhält die oben charakterisierte blockierte Vemetzerlösung mit einem blockierten NCO-Äquivalent von 328,8 g. Beispiel 2 (erfindungsgemäß)
Herstellung eines mit Isopropanol blockierten Polyisocyanat-Vemetzers.
a) Ansatz
196,0 g (1,0 val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (HDI), vergl. Beispiel 1 , trimerisiertes HDI mit einem NCO-Gehalt von 21,4 Gew.-% 66,0 g (1,1 mol) Isopropanol (Kp. 82°C) 79,4 g 1-Methoxy-propylacetat
341,4 g (1,0 val) blockierte NCO-Gruppen
Festkörpergehalt: 256 g, 75,0 Gew.-%
Aussehen: farblos, klar
Viskosität (23°C): ca. 1400 mPas blockierter NCO-Gehalt: Ber. 12,3 Gew.-%
1 val blockierte NCO-Gruppen: 341 ,4 g b) Durchführung
Es wird analog der in Beispiel lb) beschriebenen Methode gearbeitet.
Beispiel 3 (erfindungsgemäß)
Herstellung eines mit Isobutanol blockierten Polyisocyanat-Vemetzers.
a) Ansatz
196,0 g (1 ,0 val) eines trimerisierten HDI gemäß Beispiel la) mit einem NCO-Gehalt von 21 ,4 Gew.-%
81 ,4 g (1 ,1 mol) Isobutanol (Kp. 107°C)
82,6 g 1-Methoxy-propylacetat
360,0 g (1,0 val) blockierte NCO-Gruppen Fe stkörpergehalt: 270 g, 75,0 Gew.-%
Aussehen: farblos, klar
Viskosität (23°C): ca. HOO mPas blockierter NCO-Gehalt: Ber. l l,7 Gew.-%
1 val blockierte NCO-Gruppen: 360,0 g
b) Durchführung
Die im Ansatz aufgelisteten Komponenten werden, wie im Beispiel lb) beschrieben, zu dem mit Isobutanol blockierten Vemetzer mit einem blockierten NCO-Äquivalent von 360 g verarbeitet.
Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
Es wird die Herstellung eines Coil Coating Weißlackes mit dem Vemetzer gemäß
Beispiel 1 sowie dessen Verarbeitungsbedingungen und Eigenschaften beschrieben.
a) Lackherstellung
Figure imgf000008_0001
l ) Alkynol® 1665, Hydroxylpolyester, 65 %ig in Solventnaphta 100/lsobutanol, 1,7 Gew.-% OH-Gruppen, OH-Äquivalent = 1000 g, Bayer AG 2) Swedstab OTO-133, Mischung aus: ca. 45 % Monooctyltin-triisooctyl-thioglycolate ca.40 % Dioctyltin-diisooctyl-thioglycolate ca.4 % Monobutyltin-triisooctyl-thioglycolate 1 % Bis-Phenol A AWL Scandinavia AB, Malmö/Schweden
3) Solventnaphta, Deutsche Exxon Chemical GmbH, Köln
Im nachfolgenden Weißlack ist obiges Bindemittel enthalten. Der blockierte
NCO-Vemetzer (Beispiel 1) und der Hydroxylpolyester liegen im NCO:OH- Verhältnis von 1 :1 vor. Um die Aushärtung des Bindemittels zu ermöglichen, sind 2 Gew.-% (bezogen auf die funktionellen Bindemittelkomponenten/Festkörper) an obiger Mischung an vierwertigen Zinn-Katalysatoren enthalten.
Summe Bindemittelkomponenten (s. oben) 676,6 g Weitere Lackkomponenten sind: TiO2-Kronos 23304) 402,4 g
Solventnaphta 2003) 107,5 g Acronal 4F5), 50 %ig in SN 200 S3) 20,1 g
CAB 531 -16), 10 %ig in SN 200 S3) 100,0 g
Solventnaphta 200 S3) 33,4 g
Summe Lackkomponenten 1340,0 g
4) Weißpigment, Kronos International, Leverkusen
5) Verlaufmittel + Entschäumer, Polybutylacrylat, BASF, Ludwigshafen
6) CAB 531-1 , Celluloseacetobutyrat, Krahn Chemie Hamburg, Hersteller: Eastman Kingsport, USA
Der obige Weißlack wird bereitet, indem eine Anreibung aus dem Polyester,
Titandioxidpigment und Solventnaphta 200 mit den übrigen Komponenten homogen vermischt wird. Dieser Lack hat eine Auslaufzeit im DIN 4-Becher von 120 sec.
Lackhärtung und Ausprüfung
Obiger Lack wird durch Rakeln auf chromatierte Aluminiumbleche (1 mm dick) aufgetragen. Die Trockenschichtdicke beträgt 19 bis 22 μm. Sofort nach dem Lackauftrag werden die Bleche im Aalborgofen auf dem Drehteller bei einer Ofentemperatur von 350°C und variabler Verweildauer eingebrannt.
Bei einer Verweildauer von 41 sec resultiert eine peak metal temperature (PMT, Objekttemperatur) von 241 °C. Der solcherart gehärtete Lack besitzt folgende Eigenschaften:
Tabelle
Figure imgf000010_0001
1 ECCA = European Coil Coating Association
Wie man aus obiger Tabelle sieht, werden die Forderungen an einem Coil Coating- Weißlack gut bestanden. Beispiel 5 (erfindungsgemäß)
Es werden Coil Coating- Weißlacke mit den verschiedenen Vemetzem der Beispiele 1 bis 3 verglichen. Variiert wird dabei noch die Katalysatorart und die Objekttemperatur.
Lack la) entspricht dem Beispiel 4. Lack lb) entspricht Lack la) bis auf die Katalysatorart. Anstelle Swedstab OTO-133 wird Dibutylzinndilaurat (DBTL) verwendet. Lack 2 und 3 enthalten jeweils die mit Isopropanol bzw. Isobutanol blockierten Vemetzer gemäß den Beispielen 2 und 3. Die ausreichende Vernetzung dieser Lacke bei unterschiedlichen Einbrennbedingungen wird mit dem MEK- Wischtest (ECCA TU und DIN EN 12720) ermittelt. Widersteht der Lack 100 MEK-Doppelhüben ohne Beschädigung, dann ist der Lack ausreichend vernetzt bzw. ausreagiert.
Figure imgf000011_0001
Wie man erkennt, ist Ethanol das "reaktivste" Blockierungsmittel von den untersuchten Alkoholen und Swedstab OTO- 133 der wirksamere Katalysator, denn Lack la) besteht den MEK- Wischtest bei einer Objekttemperatur von 224°C und einer Verweilzeit von 35 sec als einziger in der obigen Gruppe. Beispiel 6 (erfindungsgemä^)
Beschrieben wird die Reaktivität des Lackes gemäß Beispiel 4 in Abhängigkeit von unterschiedlichen Katalysatormengen bei relativ niedrigen Einbrennbedingungen.
Figure imgf000012_0001
Wie man sieht, kann man auch durch Erhöhung des Katalysators auf 3 Gew.-% pro Festkörper-Bindemittel eine Vernetzung bei einer Objekttemperatur von 216°C/33 sec nicht erzwingen.
Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)
Beschreiben wird der Vergleich von Weißlacken mit einem Ethanol-blockierten Vernetzer und einem analogen Butanonoxim-blockierten Vemetzer.
Bei dem nachfolgenden Lack 4 wird in dem Weißlack gemäß Beispiel 4 der Vernetzer mit Ethanol als Blockierungsmittel gegen einen solchen mit Butanonoxim als Blockierungsmittel ausgetauscht. Auch die Katalysatormenge wird reduziert.
Figure imgf000013_0001
Wie man sieht, ist der mit Butanonoxim blockierte Weißlack 4 reaktiver als der mit Ethanol blockierte Weißlack la), denn bei einer Objekttemperatur von 216°C / 33 sec besteht Lack 4 den MEK-Wischtest, Lack la hingegen nicht mehr. Allerdings vergilbt der Butanonoxim-haltige Lack 4 unter Überbrennbedingungen stärker als Lack 1 a), was in der stärkeren Abnahme der Weißwerte zum Ausdruck kommt.
Die beiden Weißlacke l a) und 4 wurden auch unter Einbrennbedingungen, wie sie in der Automobillackierung üblich sind, getestet, nämlich bei 140°C / 30 min.
Figure imgf000013_0002
Unter diesen ganz anderen Einbrennbedingungen, wo keine Einbrenntemperatur von > 224°C zum Tragen kommt, versagt der Lack la) mit der Alkoholblockierung völlig.

Claims

Patentansprüche
1. Coil Coating-Lackbindemittel aus mit aliphatischen Alkoholen blockierten, aliphatischen Polyisocyanaten und organischen Polyhydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass
c) der aliphatische Alkohol einen Siedepunkt bis zu 120°C besitzt und
d) das Lackbindemittel 1,2 bis 4,0 Gew.-% bezogen auf den Festkörper der Bindemittelkomponenten, an Katalysatoren aus der Gruppe der 4- wertigen organischen Zinnverbindungen enthält.
2. Coil Coating-Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Katalysator 1,5 bis 2,5 Gew.-% organische Zinn(IV)verbindungen enthalten.
3. Coil Coating-Lackbindemittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das polyfunktionelle Hydroxylgruppentragende Harz ein Polyester ist.
4. Coil Coating-Lackbindemittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das polyfunktionelle Hydroxylgruppentragende Harz ein Polyacrylat ist.
5. Coil Coating-Lackbindemittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das polyfunktionelle Hydroxylgruppentragende Harz eine Mischung aus Polyester und Polyacrylat ist.
6. Coil Coating-Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol als Blockierungsmittel für die Polyisocyanate eingesetzt wird.
7. Verwendung von Coil Coating-Lackbindemitteln nach Anspruch 1 zur
Lackierung von Blechen.
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