WO2000077372A1 - VERFAHREN ZUR INITIIERUNG UND ÜBERWACHUNG EINER ENTSCHWELFELUNG VON WENIGSTENS EINEM IN EINEM ABGASKANAL EINER VERBRENNUNGSKRAFTMASCHINE ANGEORDNETEN NOx-SPEICHERKATALYSATOR - Google Patents

VERFAHREN ZUR INITIIERUNG UND ÜBERWACHUNG EINER ENTSCHWELFELUNG VON WENIGSTENS EINEM IN EINEM ABGASKANAL EINER VERBRENNUNGSKRAFTMASCHINE ANGEORDNETEN NOx-SPEICHERKATALYSATOR Download PDF

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Ekkehard Pott
Martina Gottschling
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Volkswagen Aktiengesellschaft
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Definitions

  • the invention relates to a method for initiating and monitoring a desulfurization of at least one NO x storage catalytic converter arranged in an exhaust gas duct of an internal combustion engine with the features mentioned in the preamble of claim 1.
  • ⁇ 1 predominates a concentration of reducing gas components, such as CO, HC or H2, a concentration of oxygen (rich atmosphere). At ⁇ > 1 the oxygen concentration is dominant (lean atmosphere).
  • the NO x is reacted with the reducing agents on the storage catalytic converter. To a sufficient extent, however, this is only possible under a working mode with ⁇ ⁇ 1.
  • ⁇ error! Bookmark not defined. > 1 on the other hand, the NO x is absorbed by the storage catalytic converter until a NO x desorption temperature or an NO ⁇ storage load is reached. Before this point in time, a change to the working mode with ⁇ ⁇ 1 must take place again and the storage catalytic converter must be regenerated (NO ⁇ regeneration).
  • sulfur oxides SO x are formed in addition to NO x through combustion of changing sulfur components in the fuel mixture.
  • this NO x storage catalyst absorbed, the SO x absorption can lead to the formation of local inhomogeneities due to sulfate grain formation. This process can lead to a reduction in a catalytically active surface and a reduction in the capacity of the NO x storage catalytic converter and offers a point of attack for corrosive processes which can result in permanent damage to the NO x storage catalytic converter.
  • a minimum temperature at the NO ⁇ storage catalytic converter and a working mode of the internal combustion engine with ⁇ ⁇ 1 serve as regeneration parameters for the desulfurization. Since heating to the minimum temperature and operation of the internal combustion engine in a rich atmosphere lead to increased fuel consumption, desulfurization times that are as short as possible are preferred. Furthermore, the high temperatures during the desulfurization can cause an increased aging of the NO ⁇ catalyst.
  • a disadvantage of the known methods is that there is no monitoring of the effectiveness of the desulfurization of the NOx storage catalysts.
  • unnecessarily long desulfurization times can be specified, which lead to increased fuel consumption and can also accelerate the thermal aging of the NO ⁇ storage catalytic converter.
  • a partial desulfurization state i.e. the degree of desulfurization after desulfurization, cannot be determined.
  • Such partial desulfurization states can, however, enable a much more precise control of the desulfurization and the NO ⁇ regeneration with regard to a current catalyst state.
  • the invention has for its object to provide a method that enables monitoring and initiation of desulfurization in a simple manner. A degree of sulfurization after the desulfurization should be detectable.
  • this object is achieved by a method for monitoring desulfurization of at least one NO x storage catalytic converter arranged in an exhaust gas duct of an internal combustion engine with the features mentioned in claim 1.
  • a size and / or a course of the NO x concentration in a lean working mode of the internal combustion engine with ⁇ > 1 is detected by the NO x sensor and compared with a size and / or a course of a predefinable NO x target concentration
  • the degree of sulfurization of the NO x storage catalyst can be detected immediately after the desulfurization by measuring an NO x storage capacity of the storage catalyst.
  • the degree of sulfurization thus recorded can be used in a particularly process-reliable manner as a parameter which specifies a need to initiate or continue desulfurization (threshold value).
  • the regeneration parameters can be redefined while the desulfurization is being carried out, taking into account the degree of sulfurization.
  • the threshold values can be redefined, depending on the previously taken desulfurization measure and / or the threshold value defined before the desulfurization. In this way, the threshold value can be adapted to this current catalytic converter state.
  • a measured value acquisition can take place immediately after the change to the lean working mode or only after a predefinable period of time has elapsed.
  • the threshold values are defined in the form of a NO x conversion, which is compared with a target conversion of NO x in the NO x storage catalytic converter.
  • the threshold values in the form of a period of time until a predeterminable NO ⁇ emission or concentration value is reached after the NO ⁇ storage catalytic converter. This time period is then with a target time period compared, and the desulfurization is initiated according to a deviation. Emissions here describe a mass flow, for example in grams / hour, while concentrations indicate a volume fraction, for example ppm or%.
  • the NO x target concentration or the NO x target conversion or the NO x target emission can be calculated using a NO x storage catalytic converter model and a measured or calculated NO x emission (raw emission) of the internal combustion engine.
  • the target NO ⁇ concentration can be determined again after each desulfurization process and adapted to the current state of the catalyst. It has proven to be particularly advantageous to compensate for deviations which have arisen as a result of irreversible damage to the NO ⁇ storage catalytic converter.
  • the deviation of the NO x concentration (from the NO x target concentration) after the desulfurization can be compared with a deviation of the same type in a previous desulfurization.
  • Figure 1 shows an arrangement of a catalyst system in an exhaust duct of an internal combustion engine
  • FIG. 2 shows a curve of a NO x concentration after a NO x .
  • FIG. 3 shows a further course of a NO x concentration after a NOx
  • Figure 4 is a schematic block diagram for initiating and monitoring desulfurization of NO ⁇ storage catalysts.
  • the catalytic converter system 10 comprises a NO x storage catalytic converter 16 and a pre-catalytic converter 18 as well as the temperature sensors 22.
  • gas sensors 19, 20, 21 are assigned to catalyst system 10, which can detect a content of a gas component in the exhaust gas. Lambda sensors or component-specific sensors, for example, are suitable.
  • the gas sensor 21 enables at least one detection of a NO x concentration and is thus at least one NO x sensor.
  • a working mode of the internal combustion engine 14 can be regulated by means of an engine control unit 24. If, for example, a working mode with ⁇ ⁇ 1 (rich atmosphere) is desired, an oxygen mass in an intake manifold 26 must be reduced before a fuel-air mixture is combusted. This increases the proportion of reducing gas components in the exhaust gas compared to a proportion of oxygen. For example, such a working mode can take place by reducing a volume flow of intake air by means of a throttle valve 28 and by simultaneously supplying low-oxygen exhaust gas via an exhaust gas reflux valve 30.
  • Gaseous pollutants such as CO, HC, NO x or SO x are formed in varying proportions during a combustion process.
  • the reducing gas components CO and H2 are oxidized - at least partially - by oxygen on the pre-catalyst 18.
  • absorbed SO x is stored in the form of sulfate in the NO x storage catalytic converter 16, although reversibility of this storage process, in contrast to the storage of NO x, requires significantly higher temperatures.
  • a minimum desulfurization temperature and a lambda value ⁇ ⁇ 1 must therefore be available for desulfurization (regeneration parameters).
  • An exhaust gas temperature can be increased and the storage catalytic converter 16 can be heated to the minimum temperature by at least temporarily influencing at least one operating parameter of the internal combustion engine 14.
  • the efficiency can be detected with the aid of the gas sensor 21, which measures the NOx concentration behind the NOx storage catalytic converter 16. Based on empirical values or by measuring the NO ⁇ concentration upstream of the NOx storage catalytic converter 16 - for example with one or the two gas sensors 19, 20 - a NO nie efficiency of the NO x storage catalytic converter 16 and thus indirectly a degree of sulfurization of the NO x catalyst 16 can be determined.
  • a current temperature (catalyst temperature) on the NO x storage catalytic converter 16 can be detected via the temperature sensors 22.
  • FIG. 2 shows a curve of the NO ⁇ concentration after the NO x storage catalytic converter 16 to a cumulative NO x emission upstream of the NO x storage catalytic converter 16 after an at least almost complete NO x regeneration and after the change to the lean working mode the internal combustion engine 14 applied.
  • a curve 40 shows the course of the NO x concentration for an at least almost sulfur-free NO ⁇ storage catalytic converter 16, while the curves 42, 44 were recorded after loading the storage catalytic converter 16 with a defined amount of sulfur.
  • the NO x storage catalytic converter 16 can simultaneously be a 3-way catalytic converter, that is to say it can have catalytic converter components which, in the case of stoichiometric exhaust gas, allow conversion of the reducing gas components and of NO x .
  • the cumulative emission of NO x upstream of the NO x storage catalytic converter 16 can be calculated from the space velocity of the exhaust gas and the concentrations upstream of the storage catalytic converter 16 measured or estimated on the basis of experience. Under the operating parameters mentioned in these exemplary embodiments, the concentration of the NO x immediately upstream of the NO x storage catalytic converter 16 is approximately 1250 ppm.
  • the NO x concentration at the beginning of the lean working mode behind the storage catalytic converter 16 is very low.
  • a cumulative emission upstream of the NO x storage catalytic converter 16 of approximately 0.25 g there is only a concentration of ⁇ 10 ppm, which gradually increases to a value up to a cumulative emission upstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16 increases from 20 ppm.
  • NO x is almost completely absorbed by the NO x storage catalytic converter 16.
  • the NO x concentration increases after the NO x storage catalytic converter 16.
  • the NO ⁇ concentration behind the storage catalytic converter 16 is already at the beginning of the change to the lean working mode over 15 ppm. If the storage catalytic converter 16 is loaded with one gram of sulfur (curve 44), the NO x concentration after the NOx storage catalytic converter 16 is approximately 10 ppm at the beginning of the changeover to the lean working mode. At this point in time, a strong reduction in the NO ⁇ storage capacity can be detected.
  • the curves 42, 44 rise until a respective saturation point 43, 45 is reached with a significantly higher gradient than with the sulfur-free storage catalytic converter 16 (curve 40). It becomes clear that the higher the degree of sulfurization, the faster the increase. Continues to fall with increasing degree of sulphurization, the NO x storage capacity, so that substantially lower after cumulative NO x emissions in front of the NO x storage catalyst 16 is already saturation points 43, 45 are achieved as compared to the saturation point 41 of the sulfur-free catalyst sixteenth
  • the curve 40 corresponds to a course of the target concentration if the storage catalytic converter 16 has neither reversible nor irreversible damage.
  • the degree of sulfurization and thus the desulfurization need can be determined.
  • FIG. 3 shows an engine test bench test on the NO x storage catalytic converter 16.
  • the NO x storage catalytic converter 16 is in an at least almost sulfur-free state, that is to say the sulfur mass stored in the NO x storage catalytic converter 16 is less than 0.5 g, with 3 g Load sulfur and then desulphurise successively, the desulfurization time being set in a range from 10 s to 200 s.
  • FIG. 3 shows a curve of the NO ⁇ concentration behind the NO x storage catalytic converter 16 in relation to the accumulated NO x emission upstream of the NO x storage catalytic converter 16.
  • the curve 140 shows the course before the loading with sulfur, while the Curve 142 shows the course after the sulfur loading and before desulfurization.
  • the curves 144, 146, 148, 150, 152 each represent partial desulfurization states with a certain degree of sulfurization of the NO ⁇ storage catalytic converter 16.
  • the internal combustion engine 14 is set such that a concentration of the NO x immediately behind the internal combustion engine 14 is approximately 1250 ppm.
  • the NOx concentration at the beginning of the lean working mode behind the NO ⁇ storage catalytic converter 16 is very low.
  • a cumulative NO ⁇ emission upstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16 of 0.35 g there is only a NOx concentration of ⁇ 10 ppm behind the NO storage catalytic converter 16, which gradually up to a cumulative NO x emission of 0.5 g to a value of 20 ppm.
  • NO x is almost completely absorbed by the NO x storage catalytic converter 16.
  • the NO x concentration behind the NO x storage catalytic converter 16 increases.
  • the course of the curve 142 in which the NO x storage catalytic converter 16 is loaded with approximately 3 g of sulfur, differs greatly from the course of the curve 140 for the non-sulphurized NO x storage catalytic converter 16.
  • the NO x concentration behind the NOx storage catalytic converter 16 is up to 30 ppm.
  • curve 144 results after the change back to the lean working mode.
  • curve 146 the curves for the desulfurization after approximately 20 result in a curve s (curve 146), approximately 30 s (curve 148), approximately 50 s (curve 150) and approximately 100 s (curve 152).
  • the partial desulfurization states can be determined after the desulfurization by means of the curves 142 to 152.
  • the course of the curves 40 and 140 can be calculated on the basis of a NO x storage catalytic converter model, a measured or calculated NO ⁇ emission of the internal combustion engine and the present lambda value upstream of the NOx storage catalytic converter 16.
  • the curves 40 and 140 then provide a size and / or a profile of a target NO ⁇ concentration for complete desulfurization.
  • a comparison with a size and / or a profile of a measured NO x concentration allows conclusions to be drawn about the state of the catalyst. This applies analogously here and in the following also to an emissions comparison.
  • FIG. 4 shows an example of a block diagram for a sequence of initiating and monitoring the desulfurization of the NOx storage catalytic converter 16.
  • At least a first threshold value is determined before a first desulfurization measure is taken, and this is compared with a measured value or course of an NO ⁇ concentration after the NO x storage catalytic converter 16 (step S ⁇
  • Storage catalytic converter 16 is compared again with a newly predeterminable second threshold value (step S3).
  • This second threshold value can be determined as a function of the first threshold value and / or of the first desulfurization measure that may have been taken.
  • the second threshold value is set such that even smaller deviations between the measured NO der concentration after the NO ⁇ storage catalytic converter 16 and the predefinable NO ⁇ target concentration of an at least almost sulfur-free NO ⁇ storage catalytic converter 16 lead to the initiation of a new desulfurization measure than with the first threshold value.
  • This second threshold defines thus a sulfurization limit, below which it is no longer necessary to immediately initiate desulfurization again.
  • step S4 the query for a desulfurization carried out immediately before is integrated in the loop between the initiation of desulfurization (step S2) and the query after the second threshold value has been undershot (step S3).
  • An endless sequence of desulfurization is thus interrupted in such a way that after a second desulfurization in step S2 and again exceeding the predeterminable second threshold value (step S3), the NOx storage catalytic converter is recognized as damaged and corresponding information is sent to a catalytic converter monitor (on- Board diagnosis) is transmitted. Measures that can be initiated after a detected catalytic converter damage are known and will not be explained in more detail here.
  • step S6 If, after a second desulfurization (step S2) at the latest, the value falls below the predeterminable second threshold value (step S3), it is checked in a step S6 whether a predefinable third threshold value is undershot.
  • the third threshold value is usually set to smaller deviations described above than for the first and second threshold values. This third threshold value thus defines a sulfurization limit, below which an at least almost complete desulfurization can be assumed.
  • step S7 it is therefore first checked analogously to step S4 whether at least desulfurization has been carried out immediately beforehand. If this is the case, appropriate information is transmitted to the catalyst monitoring (on-board diagnosis) in step S8. In contrast to step S5, however, measures such as are initiated when a catalytic converter damage is detected are not necessary.
  • the process described can be modified in such a way that the number of permissible desulfurization processes is determined for any number of predefinable threshold values instead of with a predeterminable second threshold value. It is also possible, instead of comparing concentration with target concentrations, for example a cumulative emission, a period of time until a predeterminable emission or concentration, NO x conversion or the like, to be compared with corresponding target values.
  • the predetermined thresholds for a size or a history of the deviation of the measured NO x concentration after the NO x storage catalytic converter 16 are formed as a function of x -Sollkonzentration NO.
  • the threshold values can also be determined by NO x concentration-dependent variables. It is conceivable to determine a NO x conversion as a quotient of the difference between the NO ⁇ concentration upstream and downstream of the NO x storage catalytic converter 16 and the NOx concentration upstream of the NO x storage catalytic converter 16 and to compare it with a nominal NO ⁇ conversion.
  • the first threshold value for the initiation of the desulfurization is at least 85%, in particular at least 90%, of the NO x target conversion on the at least almost completely desulfurized NO x storage catalytic converter 16.
  • the second threshold value for the re-initiation of the desulfurization is at least 93% , in particular at least 96%, of the NO ⁇ target conversion on the at least almost sulfur-free NOx storage catalytic converter 16.
  • the third threshold value for recognizing an almost complete desulfurization is at least 97%, in particular at least 99%, of the NO ⁇ target conversion on at least almost completely desulfurized NOx storage catalytic converter 16.
  • the threshold values as a function of an average increase in the NO x concentrations after the NO x storage catalytic converter 16 in at least one predeterminable NO ⁇ emission range.
  • the first threshold is the increase in the NO ⁇ concentration after the NOx storage catalytic converter 16 at the beginning of a lean phase after the at least almost complete NO ⁇ regeneration by a factor f-
  • is preferred for the second threshold value on f-
  • the first threshold value for initiating the desulfurization in such a way that it corresponds to a NO x concentration which, after the at least almost complete NO x regeneration, precedes the NO ⁇ concentration by at most 10%, in particular by 5% the NO x storage catalytic converter 16 lies above the concentration downstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16 of the at least almost sulfur-free NO ⁇ storage catalytic converter 16 (target NOkonzentr concentration). It is not necessary to restart the desulfurization if the second threshold value is the NO x concentration after the NO x storage catalytic converter 16 by at most 2.5% of the NO ⁇ concentration upstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16, in particular by at most 1.5%.
  • the NO x concentration upstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16 is above the desired NO ⁇ concentration.
  • An at least almost complete desulphurization occurs when the third threshold value is the NO x concentration after the NO x storage catalytic converter 16 after the at least almost complete NO ⁇ regeneration, at most by 1%, in particular by 0.5%, above the concentration after NOx storage catalytic converter 16 of the at least almost sulfur-free NO x storage catalytic converter 16 (target NO x concentration).
  • a measurement of a period of time after which a predefinable NO, concentration downstream of the NO ⁇ storage catalytic converter 16 is exceeded can be used to determine the threshold values.
  • the measured time period is compared with a target time period for a sulfur-free NO x storage catalytic converter 16.
  • the first threshold value is preferably set to 30% to 60%, in particular 50% to 60%, of the target time period. If the measured time falls below the first threshold value, desulfurization is initiated. It is not necessary to restart the desulfurization if the measured time period corresponds to at least 75% to 85%, in particular 80% to 85% (second threshold value) of the target time period. Desulfurization is at least almost complete if, as the third threshold value, the measured time period does not fall below a value of 90% to 99%, in particular 95% to 99%, of the target time period.
  • a period of time until a predeterminable cumulative NO x emission after the NO ⁇ storage catalytic converter 16 is reached at a target time period for reaching a cumulative NO ⁇ target emission after the NOx storage catalytic converter 16 in the same amount For reasons of reproducibility and because of the accuracy of NO x sensors, the NO ⁇ concentrations to be exceeded after the NO x storage catalytic converter 16 at 20 ppm to 300 ppm, in particular 30 ppm to 150 ppm, should be compared in an actual-target comparison of these time intervals. lie, and the cumulative NO ⁇ emissions to be exceeded after the NO ⁇ storage catalytic converter 16 should be 1% to 10%, in particular 2% to 5%, of the cumulative NO ⁇ emissions before the NOx storage catalytic converter 16.
  • the degree of sulfurization of the NO storage catalytic converter 16 can be determined in this way, and this can be included in a calculation of a desulfurization requirement and / or the regeneration parameters.

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Abstract

Die Erfingung betrifft ein Verfahren zur Initiierung und Überwachung einer Entschwefelung von wenigstens einem in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine angeordneten NOx-Speicherkatalysator, wobei durch einen stromab des NOx-Speicherkatalysators angeordneten NOx-Sensor eine NOx-Konzentration eines Abgases erfaßt wird und zur Entschwefelung eine Mindesttemparatur am NOx-Speicherkatalysator sowie ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit μ ≤ 1 eingestellt wird. Es ist vorgesehen, daß eine Größe und/oder ein Verlauf der NOx-Konzentration in einem mageren Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit μ ⊃ 1 von dem NOx-Sensor erfaßt wird und mit einer Größe und/oder einem Verlauf einer vorgebbaren NOx-Sollkonzentration verglichen wird.

Description

Verfahren zur Initiierung und Überwachung einer Entschwefelung von wenigstens einem in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine angeordneten
NOx-Speicherkatalysator
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Initiierung und Überwachung einer Entschwefelung von wenigstens einem in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine angeordneten NOx-Speicherkatalysator mit den im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten Merkmalen.
Es ist bekannt, zur Reinigung eines Abgases der Verbrennungskraftmaschine Katalysatoren in dem Abgaskanal der Verbrennungskraftmaschine anzuordnen. Während eines Verbrennungsvorgangs eines Luft-Kraftstoff-Gemisches entstehen unter anderem gasförmige Schadstoffe, wie Stickoxide NOx (Oxidationsmittel), Kohlenmonoxid CO und unverbrannte Kohlenwasserstoffe HC (Reduktionsmittel), die an den Katalysatoren in weniger umweltrelevante Reaktionsprodukte konvertiert werden können. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenigstens einen der Katalysatoren in Form eines NOx-Speicherkatalysators in ein insgesamt im Abgaskanal angeordnetes Katalysatorsystem einzubringen.
Unter einem Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit λFehler! Textmarke nicht definiert. < 1 überwiegt eine Konzentration reduzierender Gaskomponenten, wie CO, HC oder H2, eine Konzentration von Sauerstoff (fette Atmosphäre). Bei λ > 1 ist die Sauerstoffkonzentration dominierend (magere Atmosphäre). Das NOx wird am Speicherkatalysator mit den Reduktionsmitteln umgesetzt. In einem ausreichenden Maße ist dies allerdings nur unter einem Arbeitsmodus mit λ < 1 möglich. Bei λFehler! Textmarke nicht definiert. > 1 wird das NOx dagegen solange von dem Speicherkatalysator absorbiert, bis eine NOx-Desorptionstemperatur oder eine NOχ- Speicherbeladung erreicht wird. Vor diesem Zeitpunkt muß daher wieder ein Wechsel in den Arbeitsmodus mit λ < 1 stattfinden und der Speicherkatalysator regeneriert werden (NOχ-Regeneration).
Während eines Betriebes der Verbrennungskraftmaschine werden neben NOx, durch eine Verbrennung wechselnder Schwefelanteile im Kraftstoffgemisch, Schwefeloxide SOx gebildet. Diese werden ebenso wie das NOx in magerer Atmosphäre von dem NOx-Speicherkatalysator absorbiert, wobei die SOx-Absorption zur Bildung von lokalen Inhomogenitäten infolge einer Sulfatkornbildung führen kann. Dieser Prozeß kann zu einer Reduzierung einer katalytisch aktiven Oberfläche und einer Verminderung der Kapazität des NOx-Speicherkatalysators führen und bietet einen Angriffspunkt für korrosive Prozesse, die eine dauerhafte Schädigung des NOx-Speicherkatalysators nach sich ziehen können.
Es ist daher bekannt, die Entschwefelung in wiederkehrenden Zyklen zu initiieren, wobei eine Feststellung einer Entschwefelungsnotwendigkeit anhand eines vorgebbaren Verschwefelungsgrades des NOx-Speicherkatalysators festgelegt werden kann. Ein solcher Verschwefelungsgrad läßt sich beispielsweise anhand eines NO^Umsatzes bestimmen, der ein Verhältnis der Konzentrationen von NOx vor dem NOx- Speicherkatalysator und nach dem NOx-Speicherkatalysator wiedergibt. Nach Feststellung der Entschwefelungsnotwendigkeit werden dann geeignete Maßnahmen, beispielsweise eine Spätzündung, eine Nacheinspritzung während oder nach einem Verbrennungsvorgang oder eine zylinderselektive Vertrimmung der Verbrennungskraftmaschine, durchgeführt, um die sogenannten
Regenerationsparameter einzustellen. Als Regenerationsparameter für die Entschwefelung dienen unter anderem eine Mindesttemperatur am NOχ- Speicherkatalysator und ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit λ < 1. Da ein Aufheizen auf die Mindesttemperatur und ein Betrieb der Verbrennungskraftmaschine bei fetter Atmosphäre zu einem erhöhten Kraftstoffverbrauch führen, sind möglichst kurze Entschwefelungszeiten bevorzugt. Weiterhin können die hohen Temperaturen während der Entschwefelung eine verstärkte Alterung des NOχ-Katalysators bewirken.
Nachteilig an den bekannten Verfahren ist, daß keine Überwachung einer Wirksamkeit der Entschwefelung der NOx-Speicherkatalysatoren erfolgt. Zum einen können dadurch unnötig lange Entschwefelungszeiten vorgegeben werden, die zu einem erhöhten Kraftstoffverbrauch führen und zudem die thermische Alterung des NOχ- Speicherkatalysators beschleunigen können. Zum anderen kann ein Teilentschwefelungszustand, das heißt der Verschwefelungsgrad nach Entschwefelung, nicht erfaßt werden. Solche Teilentschwefelungszustände können aber eine wesentlich genauere Steuerung der Entschwefelung und der NOχ-Regeneration mit Hinsicht auf einen aktuellen Katalysatorzustand ermöglichen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das in einfacher Weise eine Überwachung und Initiierung der Entschwefelung ermöglicht. Dabei soll ein Verschwefelungsgrad nach der Entschwefelung erfaßbar sein.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Überwachung einer Entschwefelung von wenigstens einem in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine angeordneten NOx-Speicherkatalysator mit den im Anspruch 1 genannten Merkmalen gelöst. Dadurch, daß eine Größe und/oder ein Verlauf der NOx-Konzentration in einem mageren Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit λ > 1 von dem NOx-Sensor erfaßt wird und mit einer Größe und/oder einem Verlauf einer vorgebbaren NOx-Sollkonzentration verglichen wird, kann bereits unmittelbar nach der Entschwefelung der Verschwefelungsgrad des NOx-Speicherkatalysators durch Messung einer NOx-Speicherfähigkeit des Speicherkatalysators erfaßt werden. Der so erfaßte Verschwefelungsgrad kann in besonders prozeßsicherer Weise als ein Parameter genutzt werden, der eine Notwendigkeit zur Initiierung oder Fortführung der Entschwefelung festlegt (Schwellenwert). Ebenso können die Regenerationsparameter während der Durchführung der Entschwefelung unter Beachtung des Verschwefelungsgrades neu festgelegt werden. Nach dem Ende einer Entschwefelungsmaßnahme können die Schwellenwerte neu festgelegt werden, und zwar in Abhängigkeit von der zuvor ergriffenen Entschwefelungsmaßnahme und/oder dem vor der Entschwefelung festgelegten Schwellenwert. Auf diese Weise kann der Schwellenwert diesem aktuellen Katalysatorzustand angepaßt werden. Eine Meßwerterfassung kann dabei unmittelbar nach dem Wechsel in den mageren Arbeitsmodus oder erst nach Ablauf einer vorgebbaren Zeitspanne erfolgen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens werden die Schwellenwerte in Form eines NOx-Umsatzes, der mit einem Sollumsatz von NOx im NOx-Speicherkatalysator verglichen wird, festgelegt. Daneben ist denkbar, die Schwellenwerte anhand eines Vergleiches eines Anstiegs einer gemessenen NOx-Emission zu einer NOx-Sollemission festzulegen. Auch ein Vergleich eines Emissionswertes zu einem Sollemissionswert in einem vorgebbaren Zeitpunkt ist möglich. Die Schwellenwerte können dann über eine Größe der Abweichung festgelegt werden.
Weiterhin ist vorteilhaft, die Schwellenwerte in Form einer Zeitspanne bis zum Erreichen eines vorgebbaren NOχ-Emissions- oder Konzentrationswertes nach dem NOχ- Speicherkatalysator festzulegen. Diese Zeitspanne wird dann mit einer Sollzeitspanne verglichen, und entsprechend einer Abweichung wird die Entschwefelung eingeleitet. Emissionen beschreiben hier einen Massenstrom, zum Beispiel in Gramm/Stunde, während Konzentrationen einen Volumenanteil, zum Beispiel ppm oder %, angeben.
Die NOx-Sollkonzentration beziehungsweise der NOx-Sollumsatz oder die NOx- Sollemission können anhand eines NOx-Speicherkatalysatormodells und einer gemessenen oder berechneten NOx-Emission (Rohemission) der Verbrennungskraftmaschine berechnet werden. Selbstverständlich kann die NOχ- Sollkonzentration nach jedem Entschwefelungsvorgang wieder neu festgelegt werden und an den aktuellen Katalysatorzustand angepaßt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen, Abweichungen, die infolge irreversibler Schädigungen des NOχ- Speicherkatalysators entstanden sind, zu kompensieren. Dazu kann beispielsweise die Abweichung der NOx-Konzentration (von der NOx-Sollkonzentration) nach der Entschwefelung mit einer Abweichung der gleichen Art bei einer vorherigen Entschwefelung verglichen werden. Zeigen sich trotz der erneuten Entschwefelung gleiche Abweichungen, so liegt eine irreversible Schädigung des NOχ- Speicherkatalysators vor, und es kann entsprechend dieser Schädigung ein Korrekturwert gebildet werden, der nachfolgend in eine Neufestlegung der Schwellenwerte beziehungsweise NOx-Sollkonzentrationen einfließen kann.
Weitere bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den übrigen, in den Unteransprüchen genannten Merkmalen.
Die Erfindung wird nachfolgend in Ausführungsbeispielen anhand der zugehörigen Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Figur 1 eine Anordnung eines Katalysatorsystems in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine;
Figur 2 einen Verlauf einer NOx-Konzentration nach einem NOx-
Speicherkatalysator zu einer kumulierten NOχ-Emission vor einem NOx-Speicherkatalysator bei verschiedenen
Entschwefelungsdauern eines NOχ-Speicherkatalysators;
Figur 3 einen weiteren Verlauf einer NOx-Konzentration nach einem NOx-
Speicherkatalysator zu einer kumulierten NOχ-Emission vor einem NOx-Speicherkatalysator bei verschiedenen
Entschwefelungsdauern eines NOx-Speicherkatalysators und
Figur 4 ein schematisches Blockschaltbild zur Initiierung und Überwachung einer Entschwefelung von NOχ-Speicherkatalysatoren.
In der Figur 1 ist in schematischer Weise eine Anordnung eines Katalysatorsystems 10 in einem Abgaskanal 12 einer Verbrennungskraftmaschine 14 dargestellt. Das Katalysatorsystem 10 umfaßt einen NOx-Speicherkatalysator 16 und einen Vorkatalysator 18 sowie die Temperatursensoren 22.
Ferner sind dem Katalysatorsystem 10 Gassensoren 19, 20, 21 zugeordnet, die einen Gehalt einer Gaskomponente am Abgas erfassen können. Geeignet sind beispielsweise Lambdasonden oder komponentenspezifische Sensoren. Dabei ermöglicht der Gassensor 21 zumindest eine Erfassung einer NOx-Konzentration und ist somit zumindest ein NOx-Sensor.
Ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine 14 kann mittels eines Motorsteuergerätes 24 geregelt werden. Wird beispielsweise ein Arbeitsmodus mit λ < 1 (fette Atmosphäre) gewünscht, so muß eine Sauerstoffmasse in einem Saugrohr 26 vor einer Verbrennung eines Kraftstoff-Luft-Gemisches gesenkt werden. Damit erhöhen sich die Anteile reduzierender Gaskomponenten im Abgas im Vergleich zu einem Anteil an Sauerstoff. Beispielsweise kann ein solcher Arbeitsmodus durch eine Reduzierung eines Volumenstroms angesaugter Luft mittels einer Drosselklappe 28 und durch gleichzeitige Zuführung sauerstoffarmen Abgases über ein Abgasrückflußventil 30 erfolgen.
Während eines Verbrennungsvorganges werden in wechselnden Anteilen gasförmige Schadstoffe, wie CO, HC, NOx oder SOx, gebildet. Die reduzierenden Gaskomponenten CO und H2 werden - zumindest teilweise - durch Sauerstoff an dem Vorkatalysator 18 oxidiert.
In einem Arbeitsmodus mit λ > 1 (magere Atmosphäre) wird neben NOx auch SOx im NOx-Speicherkatalysator 16 absorbiert, während die geringen Anteile reduzierender Gaskomponenten fast vollständig im Vorkatalysator 18 umgesetzt werden. In Abhängigkeit von einer Kapazität und einer Desorptionstemperatur des NOx- Speicherkatalysators 16 muß die Verbrennungskraftmaschine 14 zur Regeneration mit λ < 1 betrieben werden. In einem solchen Arbeitsmodus wird das zuvor absorbierte NOx an einer katalytisch aktiven Oberfläche des NOx-Speicherkatalysators 16 reduziert.
Ebenfalls absorbiertes SOx wird in Form von Sulfat in dem NOx-Speicherkatalysator 16 eingelagert, wobei allerdings eine Reversibilität dieses Einlagerungsprozesses im Gegensatz zu der Einlagerung von NOx wesentlich höhere Temperaturen erfordert. Somit muß zur Entschwefelung eine Mindestentschwefelungstemperatur und ein Lambdawert λ < 1 vorliegen (Regenerationsparameter). Mittels einer zumindest temporären Beeinflussung wenigstens eines Betriebsparameters der Verbrennungskraftmaschine 14 kann eine Abgastemperatur erhöht werden und der Speicherkatalysator 16 auf die Mindesttemperatur aufgeheizt werden.
Eine Entschwefelungsnotwendigkeit ergibt sich aus einer Effizienz des NOx- Speicherkatalysators 16 für eine Konvertierungsreaktion von NOx. Die Erfassung der Effizienz kann mit Hilfe des Gassensors 21 erfolgen, der die NOx-Konzentration hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 mißt. Aufgrund von Erfahrungswerten oder über eine Messung der NOχ-Konzentration vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 - beispielsweise mit einem oder den beiden Gassensoren 19, 20 - kann eine NOχ-Effizienz des NOx- Speicherkatalysators 16 und damit auf indirektem Wege ein Verschwefelungsgrad des NOx-Katalysators 16 bestimmt werden. Über die Temperatursensoren 22 läßt sich eine aktuelle Temperatur (Katalysatortemperatur) am NOx-Speicherkatalysator 16 erfassen.
In der Figur 2 ist ein Verlauf der NOχ-Konzentration nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 zu einer kumulierten NOx-Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 nach einer zumindest nahezu vollständigen NOx-Regeneration und nach dem Wechsel in den mageren Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine 14 aufgetragen. Eine Kurve 40 gibt dabei den Verlauf der NOx-Konzentration für einen zumindest nahezu schwefelfreien NOχ-Speicherkatalysator 16 wieder, während die Kurven 42, 44 nach einer Beladung des Speicherkatalysators 16 mit jeweils einer definierten Menge an Schwefel aufgenommen wurden. Der NOx-Speicherkatalysator 16 kann gleichzeitig ein 3-Wege-Katalysator sein, das heißt, er kann Katalysatorkomponenten aufweisen, die bei stöchiometrischem Abgas eine Konvertierung der reduzierenden Gaskomponenten und von NOx erlauben.
Vor einer Aufnahme der Kurven 40, 42, 44 wurde die Verbrennungskraftmaschine 14 zunächst für 60 s auf einen Arbeitsmodus mit λ = 0,9 bei einer Katalysatortemperatur von zirka 350 °C eingestellt, um die NOχ-Regeneration einzuleiten. Anschließend wurde der magere Arbeitsmodus mit λ = 2,2 für zirka 300 s eingestellt, bei dem die Messungen erfolgten. Die kumulierte Emission von NOx vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 läßt sich aus der Raumgeschwindigkeit des Abgases und den gemessenen oder anhand von Erfahrungswerten geschätzten Konzentrationen vor dem Speicherkatalysator 16 berechnen. Unter den in diesen Ausführungsbeispielen genannten Betriebsparametern beträgt die Konzentration des NOx unmittelbar vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 zirka 1250 ppm.
Gemäß der Kurve 40 ist die NOx-Konzentration zu Beginn des mageren Arbeitsmodus hinter dem Speicherkatalysator 16 sehr gering. So liegt bis zu einer kumulierten Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 von zirka 0,25 g lediglich eine Konzentration von < 10 ppm vor, die allmählich bis zu einer kumulierten Emission vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 von 0,6 g auf einen Wert von 20 ppm ansteigt. In diesem Bereich wird NOx nahezu vollständig von dem NOx-Speicherkatalysator 16 absorbiert. Mit zunehmender NOx-Beladung und abnehmender NOχ-Speicherfähigkeit steigt die NOx-Konzentration nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 an. So wird ab der kumulierten Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 von zirka 0,65 g (Sättigungspunkt 41 ) ein Anstieg der Konzentration von zirka 200 ppm pro Gramm NOx- Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 erreicht.
Der Verlauf der Kurve 42, bei der der Speicherkatalysator 16 mit zirka 3 g Schwefel beladen ist, ist dabei stark abweichend von dem Verlauf der Kurve 40. Bereits zu Beginn des Wechsels in den mageren Arbeitsmodus liegt die NOχ-Konzentration hinter dem Speicherkatalysator 16 bei über 15 ppm. Wird der Speicherkatalysator 16 mit einem Gramm Schwefel beladen (Kurve 44), so liegt die NOx-Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 zu Beginn des Wechsels in den mageren Arbeitsmodus bei zirka 10 ppm. Bereits zu diesem Zeitpunkt läßt sich demnach also eine starke Minderung der NOχ-Speicherfähigkeit detektieren.
Ein Anstieg der Kurven 42, 44 bis zum Erreichen eines jeweiligen Sättigungspunktes 43, 45 erfolgt mit einer signifikant höheren Steigung als bei dem schwefelfreien Speicherkatalysator 16 (Kurve 40). Deutlich wird hierbei, daß mit steigendem Verschwefelungsgrad der Anstieg um so rasanter verläuft. Weiterhin fällt mit zunehmendem Verschwefelungsgrad die NOχ-Speicherkapazität, so daß nach wesentlich geringeren kumulierten NOx-Emissionen vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 bereits die Sättigungspunkte 43, 45 im Vergleich zu dem Sättigungspunkt 41 des schwefelfreien Katalysators 16 erreicht werden. Die Kurve 40 entspricht dabei einem Verlauf der Sollkonzentration, wenn der Speicherkatalysator 16 weder reversible noch irreversible Schädigungen aufweist. Aus einer Abweichung hinsichtlich der Lage der Sättigungspunkte 43, 45 und/oder dem Anstieg unmittelbar nach dem Wechsel des Arbeitsmodus und/oder einer Lage der Konzentration unmittelbar nach dem Wechsel des Arbeitsmodus läßt sich demnach der Verschwefelungsgrad und damit die Entschwefelungsnotwendigkeit bestimmen.
Figur 3 zeigt eine Motorprüfstandsuntersuchung an dem NOx-Speicherkatalysator 16. Der NOx-Speicherkatalysator 16 wird in einem zumindest nahezu schwefelfreien Zustand, das heißt, die im NOx-Speicherkatalysator 16 eingelagerte Schwefelmasse beträgt weniger als 0,5 g, mit 3 g Schwefel beladen und anschließend sukzessiv entschwefelt, wobei die Entschwefelungsdauer in einem Bereich von 10 s bis 200 s festgelegt wird. Die Regenerationsparameter werden auf λ = 0,95 und eine mittlere Katalysatortemperatur von 625 °C festgelegt. Die Figur 3 zeigt einen Verlauf der NOχ- Konzentration hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 im Verhältnis zu der kumulierten NOx-Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16. Die Kurve 140 gibt dabei den Verlauf vor der Beladung mit Schwefel wieder, während die Kurve 142 den Verlauf nach der Schwefelbeladung und vor einer Entschwefelung zeigt. Die Kurven 144, 146, 148, 150, 152 stellen jeweils Teilentschwefelungszustände mit einem bestimmten Verschwefelungsgrad des NOχ-Speicherkatalysators 16 dar.
Vor der jeweiligen Messung der NOx-Konzentration beziehungsweise NOχ-Emissionen wurde die Verbrennungskraftmaschine 14 zur Gewährleistung einer vollständigen NOχ- Regeneration 60 s lang in einem Arbeitsmodus mit λ = 0,9 bei einer Abgastemperatur vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 von zirka 350 °C geschaltet. Bei diesen Temperaturen tritt keinerlei Entschwefelung ein. Nach der NOx-Regeneration erfolgt wiederum ein Wechsel in einen Betriebspunkt mit magerem Arbeitsmodus mit λ = 2,2, wobei unmittelbar nach Beginn dieses Arbeitsmodus die NOχ-Konzentration beziehungsweise die NOχ-Emission erfaßt wird. Die Verbrennungskraftmaschine 14 ist dabei derart eingestellt, daß eine Konzentration des NOx unmittelbar hinter der Verbrennungskraftmaschine 14 bei zirka 1250 ppm liegt.
Gemäß der Kurve 140 ist die NOx-Konzentration zu Beginn des mageren Arbeitsmodus hinter dem NOχ-Speicherkatalysator 16 sehr gering. So liegt bis zu einer kumulierten NOχ-Emission vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 von 0,35 g lediglich eine NOx- Konzentration von < 10 ppm hinter dem NO -Speicherkatalysator 16 vor, die allmählich bis zu einer kumulierten NOx-Emission von 0,5 g auf einen Wert von 20 ppm ansteigt. In diesem Bereich wird also NOx nahezu vollständig von dem NOx-Speicherkatalysator 16 absorbiert. Mit zunehmender NOx-Beladung und abnehmender NOx-Speicherfähigkeit steigt die NOx-Konzentration hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 an. So wird ab einer kumulierten NOx-Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 von zirka 0,5 g (Sättigungspunkt) ein Anstieg der NOx-Konzentration hinter dem NOx- Speicherkatalysator 16 von zirka 200 ppm pro Gramm kumulierter NOχ-Emission vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 erreicht.
Der Verlauf der Kurve 142, bei der der NOx-Speicherkatalysator 16 mit zirka 3 g Schwefel beladen ist, ist dabei stark abweichend von dem Verlauf der Kurve 140 für den nicht verschwefelten NOx-Speicherkatalysator 16. Bereits zu Beginn des Wechsels in den mageren Arbeitsmodus beträgt die NOx-Konzentration hinter dem NOx- Speicherkatalysator 16 bis zu 30 ppm. Bis zu einer kumulierten NOχ-Emission vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 von zirka 0,1 g steigt sie rapide auf einen Wert von zirka 100 ppm an, um dann im weiteren Verlauf mit einem Anstieg von zirka 200 ppm pro Gramm kumulierter NOx-Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 in etwa dem Konzentrationsanstieg des nicht verschwefelten NOx-Speicherkatalysators 16 ab dem Sättigungspunkt zu entsprechen. Der rasante Anstieg zu Beginn des mageren Arbeitsmodus bis zu zirka 0,1 g NOx-Emission vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 beruht bereits auf einer starken Verminderung der NOχ-Speicherfähigkeit. Daß dieser Anstieg der NOx-Konzentration hinter dem NOχ-Speicherkatalysator 16 über der des Anstieges der NOχ-Konzentration hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 bei höheren kumulierten NOx-Emissionen vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 liegt, ist durch die zumindest teilweise Beladung der NOχ-Speicherplätze mit Sulfaten im oberflächennahen Bereich des NOχ-Speicherkatalysators 16 (Washcoats) erklärbar. Derartige NOχ- Durchbrüche machen sich bei einem schwefelfreien NOx-Speicherkatalysator 16 aufgrund der hohen NOχ-Speicherfähigkeit nicht bemerkbar und sind damit charakteristisch für hohe Verschwefelungsgrade.
Wird der NOx-Speicherkatalysator 16 nach der Beladung mit Schwefel für zirka 10 s den SOx-Regenerationsparametern unterworfen, so ergibt sich nach dem erneuten Wechsel in den mageren Arbeitsmodus die Kurve 144. Entsprechend ergibt sich ein Verlauf der Kurven für die Entschwefelung nach zirka 20 s (Kurve 146), zirka 30 s (Kurve 148), zirka 50 s (Kurve 150) und zirka 100 s (Kurve 152). Deutlich wird, daß der Anfangswert der NOχ-Konzentration hinter dem NOχ-Speicherkatalysator 16 und der nachfolgende Anstieg der NOx-Konzentration hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 zu Beginn des
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Wird der NOx-Speicherkatalysator 16 für eine Entschwefelungsdauer von zirka 200 s mit einem den SOx-Regenerationsparametern entsprechenden Abgas beaufschlagt, so ergibt sich eine Kurve, die in ihrem Verlauf der Kurve 140, also einem vollständig entschwefelten NOx-Speicherkatalysator 16 mit allenfalls geringen, im Bereich von Meßstreuungen liegenden Abweichungen, entspricht.
Über die Kurven 142 bis 152 lassen sich demnach die Teilentschwefelungszustände, das heißt der Verschwefelungsgrad des NOx-Speicherkatalysators 16, nach der Entschwefelung bestimmen. Der Verlauf der Kurven 40 und 140 kann anhand eines NOx-Speicherkatalysatormodells, einer gemessenen oder berechneten NOχ-Emission der Verbrennungskraftmaschine und dem vorliegenden Lambdawert vor dem NOx- Speicherkatalysator 16 berechnet werden. Die Kurven 40 und 140 liefern dann eine Größe und/oder einen Verlauf einer NOχ-Sollkonzentration für eine vollständige Entschwefelung. Ein Vergleich mit einer Größe und/oder einem Verlauf einer gemessenen NOx-Konzentration erlaubt Rückschlüsse auf den Katalysatorzustand. Sinngemäß gilt dies hier und im folgenden auch für einen Emissionsvergleich.
In der Figur 4 ist ein Blockschaltbild für einen Ablauf der Initiierung und Überwachung der Entschwefelung des NOx-Speicherkatalysators 16 beispielhaft dargestellt. Zumindest ein erster Schwellenwert wird vor einem Ergreifen einer ersten Entschwefelungsmaßnahme festgelegt, und dieser wird mit einem gemessenen Wert oder Verlauf einer NOχ-Konzentration nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 verglichen (Schritt S<|). Übersteigt die gemessene NOx-Konzentration den ersten Schwellenwert, so wird in einem Schritt S2 die erste Entschwefelungsmaßnahme durchgeführt. Nach dieser ersten Entschwefelungsmaßnahme findet ein erneuter Vergleich der gemessenen NOx-Konzentration nach dem NOx.Speicherkatalysator 16 mit einem neu vorgebbaren zweiten Schwellenwert statt (Schritt S3). Dieser zweite Schwellenwert kann in Abhängigkeit von dem ersten Schwellenwert und/oder von der gegebenenfalls ergriffenen ersten Entschwefelungsmaßnahme festgelegt werden. Üblicherweise wird der zweite Schwellenwert derart festgelegt, daß bereits geringere Abweichungen zwischen der gemessenen NOχ-Konzentration nach dem NOχ-Speicherkatalysator 16 und der vorgebbaren NOχ-Sollkonzentration eines zumindest nahezu schwefelfreien NOχ-Speicherkatalysators 16 als beim ersten Schwellenwert zur Initiierung einer erneuten Entschwefelungsmaßnahme führen. Dieser zweite Schwellenwert definiert somit eine Verschwefelungsgrenze, bei deren Unterschreiten ein möglichst unverzügliches erneutes Einleiten einer Entschwefelung nicht mehr erforderlich ist.
In die Schleife zwischen der Einleitung einer Entschwefelung (Schritt S2) und der Abfrage nach Unterschreiten des zweiten Schwellenwertes (Schritt S3) wird in einem Schritt S4 die Abfrage nach einer unmittelbar zuvor durchgeführten Entschwefelung eingebunden. Damit wird eine endlose Abfolge von Entschwefelungen dahingehend unterbrochen, daß nach einer zweiten Entschwefelung im Schritt S2 und erneutem Überschreiten des vorgebbaren zweiten Schwellenwertes (Schritt S3) der NOx- Speicherkatalysator als geschädigt erkannt wird und eine entsprechende Information im Schritt S5 an eine Katalysatorüberwachung (On-Board-Diagnose) übermittelt wird. Maßnahmen, die nach einer erkannten Katalysatorschädigung eingeleitet werden können, sind bekannt und sollen hier nicht näher erläutert werden.
Wird nach spätestens einer zweiten Entschwefelung (Schritt S2) der vorgebbare zweite Schwellenwert unterschritten (Schritt S3), so wird in einem Schritt S6 geprüft, ob ein vorgebbarer dritter Schwellenwert unterschritten wird. Üblicherweise wird der dritte Schwellenwert auf geringere vorstehend beschriebene Abweichungen als beim ersten und zweiten Schwellenwert festgelegt. Dieser dritte Schwellenwert definiert somit eine Verschwefelungsgrenze, bei deren Unterschreiten von einer zumindest nahezu vollständigen Entschwefelung ausgegangen werden kann.
Wird nach zumindest einer Entschwefelung im Schritt S2 und Unterschreiten des zweiten Schwellenwertes im Schritt S3 der dritte Schwellenwert im Schritt S6 nicht unterschritten, so ist bei der oder den Entschwefelungen nicht eine zumindest nahezu vollständige Entschwefelung des NOx-Speicherkatalysators, sondern lediglich eine weitgehende Entschwefelung erfolgt. In einem Schritt S7 wird daher analog zu Schritt S4 zunächst geprüft, ob zumindest eine Entschwefelung unmittelbar zuvor durchgeführt wurde. Ist dies der Fall, so wird in Schritt S8 eine entsprechende Information an die Katalysatorüberwachung (On-Board-Diagnose) übermittelt. Maßnahmen, wie sie bei einer erkannten Katalysatorschädigung eingeleitet werden, sind jedoch im Gegensatz zu Schritt S5 nicht erforderlich.
Selbstverständlich kann der geschilderte Ablauf dahingehend modifiziert werden, daß die Zahl der zulässigen Entschwefelungsvorgänge statt mit einem vorgebbaren zweiten Schwellenwert für beliebig viele vorgebbare Schwellenwerte festgelegt wird. Ebenso ist es möglich, anstelle des Vergleiches von Konzentration mit Sollkonzentrationen, beispielsweise eine kumulierte Emission, eine Zeitspanne bis zum Erreichen einer vorgebbaren Emission oder Konzentration, einen NOx-Umsatz oder dergleichen, mit entsprechenden Sollwerten zu vergleichen.
In bevorzugter Weise werden die vorgebbaren Schwellenwerte für eine Größe oder einen Verlauf der Abweichung der gemessenen NOx-Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 in Abhängigkeit der NOx-Sollkonzentration gebildet. Die Schwellenwerte können aber auch durch NOx-konzentrationsabhängige Größen bestimmt werden. So ist es denkbar, einen NOx-Umsatz als Quotient der Differenz der NOχ-Konzentration vor und hinter dem NOx-Speicherkatalysator 16 und der NOx- Konzentration vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 zu ermitteln und mit einem NOχ- Sollumsatz zu vergleichen.
Der erste Schwellenwert für die Initiierung der Entschwefelung liegt bei mindestens 85 %, insbesondere bei mindestens 90 %, des NOx-Sollumsatzes am zumindest nahezu vollständig entschwefelten NOx-Speicherkatalysator 16. Der zweite Schwellenwert für die erneute Initiierung der Entschwefelung liegt bei mindestens 93 %, insbesondere bei mindestens 96 %, des NOχ-Sollumsatzes am zumindest nahezu schwefelfreien NOx- Speicherkatalysator 16. Der dritte Schwellenwert für das Erkennen einer nahezu vollständigen Entschwefelung liegt bei mindestens 97 %, insbesondere bei mindestens 99 %, des NOχ-Sollumsatzes am zumindest nahezu vollständig entschwefelten NOx- Speicherkatalysator 16.
Ferner ist denkbar, die Schwellenwerte in Abhängigkeit von einem mittleren Anstieg der NOx-Konzentrationen nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 in wenigstens einem vorgebbaren NOχ-Emissionsbereich zu bestimmen.
Ist dabei als erster Schwellenwert der Anstieg der NOχ-Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 zu Beginn einer Magerphase nach der zumindest nahezu vollständigen NOχ-Regeneration um einen Faktor f-| > 4, insbesondere um einen Faktor f-l > 4, größer als der Anstieg der NOχ-Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 des zumindest nahezu schwefelfreien NOx-Speicherkatalysator 16 (NOχ-Sollkonzentration), so wird die Entschwefelung initiiert. Für den zweiten Schwellenwert wird bevorzugt der Faktor f <| auf f-| > 3 festgelegt. Eine zumindest nahezu vollständige Entschwefelung ist erreicht, wenn als dritter Schwellenwert der Faktor f<| einen Wert von 2, insbesondere von 1,3, unterschreitet. Weiterhin ist denkbar, den ersten Schwellenwert für die Initiierung der Entschwefelung derart festzulegen, daß er einer NOx-Konzentration entspricht, die nach der zumindest nahezu vollständigen NOx-Regeneration höchstens um 10 %, insbesondere um 5%, der NOχ-Konzentration vor dem NOx-Speicherkatalysator 16 über der Konzentration nach dem NOχ-Speicherkatalysator 16 des zumindest nahezu schwefelfreien NOχ-Spei- cherkatalysators 16 (NOχ-Sollkonzentration) liegt. Ein erneutes Einleiten der Entschwefelung ist nicht erforderlich, wenn als zweiter Schwellenwert die NOx- Konzentration nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 um höchstens 2,5 % der NOχ- Konzentration vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16, insbesondere um höchstens 1 ,5 %, der NOx-Konzentration vor dem NOχ-Speicherkatalysator 16 über der NOχ- Sollkonzentration liegt. Eine zumindest nahezu vollständige Entschwefelung liegt vor, wenn als dritter Schwellenwert die NOx-Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 nach der zumindest nahezu vollständigen NOχ-Regeneration höchstens um 1 %, insbesondere um 0,5 %, über der Konzentration nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 des zumindest nahezu schwefelfreien NOx-Speicherkatalysators 16 (NOx-Sollkonzentration) liegt.
Des weiteren kann zur Festlegung der Schwellenwerte eine Messung einer Zeitspanne dienen, nach der eine vorgebbare NOχ-Konzentration stromab des NOχ- Speicherkatalysators 16 überschritten wird. Die gemessene Zeitspanne wird mit einer Sollzeitspanne für einen schwefelfreien NOx-Speicherkatalysator 16 verglichen.
Der erste Schwellenwert wird hierzu bevorzugt auf 30 % bis 60 %, insbesondere 50 % bis 60 %, der Sollzeitspanne festgelegt. Unterschreitet die gemessene Zeitspanne den ersten Schwellenwert, so wird die Entchwefelung eingeleitet. Ein erneutes Einleiten der Entschwefelung ist nicht erforderlich, wenn die gemessene Zeitspanne mindestens 75 % bis 85 %, insbesondere 80 % bis 85 % (zweiter Schwellenwert), der Sollzeitspanne entspricht. Eine zumindest nahezu vollständige Entschwefelung liegt vor, wenn als dritter Schwellenwert die gemessene Zeitspanne einen Wert von 90 % bis 99 %, insbesondere 95 % bis 99 %, der Sollzeitspanne nicht unterschreitet.
In gleicher Weise kann eine Zeitspanne bis zum Erreichen einer vorgebbaren kumulierten NOx-Emission nach dem NOχ-Speicherkatalysator 16 zu einer Sollzeitspanne für das Erreichen einer kumulierten NOχ-Sollemission nach dem NOx- Speicherkatalysator 16 in gleicher Höhe verwendet werden. Aus Gründen der Reproduzierbarkeit und wegen der Genauigkeit von NOx-Sensoren sollten bei einem Ist-Soll-Vergleich dieser Zeitintervalle die zu überschreitenden NOχ- Konzentrationen nach dem NOx-Speicherkatalysator 16 bei 20 ppm bis 300 ppm, insbesondere 30 ppm bis 150 ppm, liegen, und die zu überschreitenden kumulierten NOχ-Emissionen nach dem NOχ-Speicherkatalysator 16 sollten bei 1 % bis 10 %, insbesondere 2 % bis 5 %, der kumulierten NOχ-Emissionen vor dem NOx- Speicherkatalysator 16 liegen.
Insgesamt kann auf diese Weise der Verschwefelungsgrad des NO - Speicherkatalysators 16 erfaßt werden, und dieser kann in eine Berechnung einer Entschwefelungsnotwendigkeit und/oder der Regenerationsparameter einfließen.
Wird auch nach einer wiederholten Entschwefelung eine gleichbleibende Abweichung von einem Verlauf eines schwefelfreien NOχ-Speicherkatalysators 16 detektiert, so kann auf ein Vorliegen einer irreversiblen Schädigung des NOx-Katalysators 16 geschlossen werden. Diese Abweichung kann dann als ein Korrekturwert zur Neufestlegung der Regenerationsparameter und/oder der Entschwefelungsnotwendigkeit einfließen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Initiierung und Überwachung einer Entschwefelung von wenigstens einem in einem Abgaskanal einer Verbrennungskraftmaschine angeordneten NOx- Speicherkatalysator, wobei durch einen stromab des NOx-Speicherkatalysators angeordneten NOx-Sensor eine NOx-Konzentration eines Abgases erfaßt wird und zur Entschwefelung eine Mindesttemperatur am NOχ-Speicherkatalysator sowie ein Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit λ < 1 eingestellt wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine Größe und/oder ein Verlauf der NOx- Konzentration in einem mageren Arbeitsmodus der Verbrennungskraftmaschine mit λ > 1 von dem NOχ-Sensor erfaßt wird und mit einer Größe und/oder einem Verlauf einer vorgebbaren NOx-Sollkonzentration verglichen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ein erster vorgebbarer Schwellenwert für eine Größe und einen Verlauf einer Abweichung der NOχ-Konzentration von der NOx-Sollkonzentration gebildet wird, und beim Überschreiten des ersten Schwellenwertes eine erste Entschwefelungsmaßnahme ergriffen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein zweiter vorgebbarer Schwellenwert für eine Größe oder einen Verlauf einer Abweichung der Abweichung der NOx-Konzentration von der NOχ-Sollkonzentration gebildet wird, und daß beim Überschreiten des zweiten Schwellenwertes unmittelbar nach der ersten Entschwefelung eine zweite Entschwefelungsmaßnahme ergriffen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein dritter vorgebbarer Schwellenwert für die Größe oder den Verlauf einer Abweichung der Abweichung der NOχ-Konzentration von der NOχ-Sollkonzentration gebildet wird, und daß beim Unterschreiten des dritten Schwellenwertes unmittelbar nach einer ersten oder zweiten Entschwefelung von einer zumindest nahe vollständigen Entschwefelung des NOχ-Speicherkatalysators ausgegangen werden kann.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schwellenwert für die NOx-Konzentration mindestens 10 %, insbesondere 5 %, über der Sollkonzentration liegt.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schwellenwert für die NOx-Konzentration mindestens 2,5 %, insbesondere 1 %, über der Sollkonzentration liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der dritte Schwellenwert für die NOx-Konzentration mindestens 1 %, insbesondere 0,5 %, über der Sollkonzentration liegt.
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schwellenwert als ein NOx-Umsatz festgelegt wird, der höchstens 15 %, insbesondere höchstens 10 %, unter einem NOχ-Sollumsatz im NOx- Speicherkatalysator (16) liegt.
9. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schwellenwert für den NOx-Umsatz höchstens 7 %, insbesondere höchstens 4 % unter dem NOχ-Sollumsatz liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der dritte Schwellenwert des NOx-Umsatzes höchstens 3 %, insbesondere höchstens 1 % unter dem NOx-Sollumsatzes liegt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein mittlerer Anstieg der gemessenen Konzentration in einem vorgebbaren Emissionsbereich mit einem mittleren Anstieg der Sollkonzentration in dem Emissionsbereich verglichen wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Anstieg der Konzentration zur Festlegung des ersten Schwellenwertes um einen Faktor f-| > 7, insbesondere um einen Faktor f-| > 4, den mittleren Anstieg der Sollkonzentration übersteigt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Anstieg der Konzentration zur Festlegung des zweiten Schwellenwertes um einen Faktor f •]
> 3 den mittleren Anstieg der Sollkonzentration übersteigt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Anstieg der Konzentration zur Festlegung des dritten Schwellenwertes um einen Faktor f-|
> 2, insbesondere um einen Faktor f-| > 1 ,3, den mittleren Anstieg der Sollkonzentration übersteigt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zeitspanne bis zum Erreichen einer vorgebbaren NOχ-Konzentration stromab des NOx-Speicherkatalysators (16) mit einer Sollzeitspanne für das Erreichen der vorgebbaren NOx-Konzentration verglichen wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schwellenwert für die gemessene Zeitspanne auf 30 % bis 60 %, insbesondere 50 % bis 60 %, der Sollzeitspanne festgelegt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schwellenwert für die gemessene Zeitspanne auf 75 % bis 85 %, insbesondere 80 % bis 85 %, der Sollzeitspanne festgelegt wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der dritte Schwellenwert für die gemessene Zeitspanne auf 90 % bis 99 %, insbesondere 95 % bis 99 %, der Sollzeitspanne festgelegt wird.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Meßwerterfassung unmittelbar nach einem Wechsel in den mageren Arbeitsmodus oder nach Ablauf einer vorgebbaren Zeitspanne nach dem Wechsel in den mageren Arbeitsmodus erfolgt.
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