WO2000022090A1 - Tablettes de composition detergente ou anticalcaire et leur mise en oeuvre en lave-vaisselle ou lave-linge - Google Patents

Tablettes de composition detergente ou anticalcaire et leur mise en oeuvre en lave-vaisselle ou lave-linge Download PDF

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WO2000022090A1
WO2000022090A1 PCT/FR1999/002343 FR9902343W WO0022090A1 WO 2000022090 A1 WO2000022090 A1 WO 2000022090A1 FR 9902343 W FR9902343 W FR 9902343W WO 0022090 A1 WO0022090 A1 WO 0022090A1
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tablets
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water
sodium tripolyphosphate
phase
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PCT/FR1999/002343
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Inventor
Patrick Ferlin
Francisco Javier Dupuy Arnau
Original Assignee
Rhodia Chimie
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0086—Laundry tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates

Definitions

  • the subject of the present invention is tablets of compacted detergent or anti-scale composition particles; these can be implemented for carrying out washing operations in a washing machine or dishwasher.
  • the Applicant has found that the presence of a higher amount of water in the NaTPP consisting mainly of phase I, makes it possible to avoid the transfer of water present in the tablet to this NaTPP, thus preventing the risks of heating of the tablet with disintegration of sensitive constituents such as enzymes in particular.
  • the presence of a greater quantity of water makes it possible to multiply the number of germs of hydrated NaTPP and thus facilitates the disintegration and the dissolution of the tablet.
  • a first subject of the invention consists of tablets of detergent or anti-limescale composition comprising compacted particles based on sodium tripolyphosphate having a high content in phase I and water distributed homogeneously in said sodium tripolyphosphate, said tablets being characterized in that said sodium tripolyphosphate present in the tablet or in a region of the tablet,
  • phase I contains from 70% to 100%, preferably from 80% to 98% by weight of phase I relative to all the phases of anhydrous sodium tripolyphosphates
  • * contains from 7% to 16%, preferably from 8 to 12% of its weight of water, at least 50%, preferably from 70% to 90% of this water being in the form of water of crystallization.
  • Said sodium tripolyphosphate containing from 70% to 100% by weight of phase I and from 7 to 16% of water can represent from 5% to 100%, preferably of the order of 10% to 90% by weight ( expressed in sec) relative to the weight of the tablet (in sec) or the region of the tablet in which it is located.
  • the NaTPP consisting at least mainly of phase I used for the production of the tablets of the invention, can be obtained according to a three-step process stages, spray drying of a sodium orthophosphate liquor, calcination in NaTPP anhydride phase I and hydration.
  • the spray drying step can be carried out in a known manner, for example using a nozzle or turbine atomizer, using a sodium orthophosphate liquor having a dry extract which may be on the order of 50% to 70%, preferably on the order of 60% by weight, and a pore-forming element, in particular ammonium carbonate, injected into the orthophosphate liquor at the spray head; the content of ammonium carbonate introduced can be of the order of 0.1 to 0.6, by weight (expressed in dry) per 100 parts of orthophosphate (expressed in dry).
  • the inlet temperature of the attack gases depends on the size of the atomizer and the flow rates of the fluids; this can be of the order of 500 to 600 ° C.
  • the gas outlet temperature can be between 120 and 200 ° C, preferably 140 and 160 ° C.
  • the orthophosphate particles thus obtained generally have a residual humidity of less than 5% by weight; their density is of the order of 0.25 g / cm 3 to 0.45 g / cm 3 , preferably of the order of 0.35 g / cm 3 ; their median diameter is generally between 200 and 400 ⁇ m, preferably of the order of 300 ⁇ m.
  • the calcination operation can be carried out in a known manner, for example in a rotary furnace with direct co-current flame, the product being directly cooled after calcination.
  • the sodium orthophosphate introduced can be calcined in approximately 30 minutes to one hour, up to a temperature of 450 to 600 ° C, preferably 490 to 530 ° C.
  • the product thus obtained is a NaTPP powder consisting mainly of phase I (of the order of 70 to 100%); it has a particle size of the order of 250 to 450 ⁇ m, preferably of the order of 350 ⁇ m; its density is of the order of 0.4 g / cm 3 to 0.65 g / cm 3 , preferably of the order of 0.55 g / cm 3 .
  • the NaTPP powder is then hydrated by spraying water, for example in a drum, a rapid mixer or a fluidized bed, fitted with sprayers of the bi-fluid nozzle type generating droplets of the order of 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably of the order of 100 ⁇ m, until a water content ("water of hydration") of the NaTPP in the particles is obtained of the order of 7 to 16%.
  • this water content is of the order of 8 to 12%.
  • this hydration step is carried out by spraying an aqueous solution of a base or a basic salt, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous solutions of alkali metal silicates, of tripolyphosphate sodium ... Mention may in particular be made of the spraying of an aqueous solution of NaTPP preferably containing less than 20 ppm of Ca or Mg, so as to form "nucleis" of NaTPP, 6H 2 0.
  • a base or a basic salt such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous solutions of alkali metal silicates, of tripolyphosphate sodium ...
  • Mention may in particular be made of the spraying of an aqueous solution of NaTPP preferably containing less than 20 ppm of Ca or Mg, so as to form "nucleis" of NaTPP, 6H 2 0.
  • a second embodiment consists in carrying out the hydration step by spraying with an aqueous solution of a wetting agent such as nonionic surfactants such as polyethoxylated fatty alcohols, or of a sequestering agent such as the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates ...), polyphosphonates (ethane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ).
  • a wetting agent such as nonionic surfactants such as polyethoxylated fatty alcohols, or of a sequestering agent such as the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates ...), polyphosphonates (ethane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ).
  • said tablets also comprise at least one other sodium tripolyphosphate, for example a sodium tripolyphosphate having a phase I content of less than 70%, or a tripolyphosphate consisting mainly or completely of phase II.
  • at least one other sodium tripolyphosphate for example a sodium tripolyphosphate having a phase I content of less than 70%, or a tripolyphosphate consisting mainly or completely of phase II.
  • said other sodium tripolyphosphate is a sodium tripolyphosphate having a phase II content of at least 70% relative to all of the anhydrous phases of sodium tripolyphosphate, and a water content which can range from 0 to 15 %, preferably of the order of 5 to 10%.
  • Said other sodium tripolyphosphate may be present in the tablets of the invention in an amount such that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 5 to 100%, preferably from 10 to 90% depending on the use sought. .
  • the tablets which are the subject of the invention can be detergent tablets for washing machines or dishwashers, as well as anti-limescale tablets. They can have one or two or even several regions.
  • said sodium tripolyphosphate containing from 70% to 100% by weight of phase I and from 7 to 16% of water is preferably located in the two regions of the tablet.
  • the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70% to 100% by weight of phase I and from 7 to 16% of water may represent from 5% to 80%, preferably of the order of 10% to 60% by weight (expressed in sec) relative to the weight of the tablet (in dry) or of the region of the tablet in which it is located.
  • tripolyphosphates having a phase I content of less than 70%, or tripolyphosphates consisting mainly or completely of phase II, in particular tripolyphosphates consisting of at least 70% of phase II relative to all of the anhydrous phases and having a water content of 0 to 15%, preferably of the order of 5 to 10%; these can be present in the tablets in an amount such that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 5 to 60%, preferably from 10 to 50% other or organic mineral builders, in amounts up to 50% by weight, such as
  • the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers such as the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular mass of the order of 2,000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, acid or maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,067), copolymers of acrylic acid and maleic anhydride with a molecular mass of the order of 5,000 to 75,000 (EP-A-66,915)
  • polycarboxymethylated derivatives of glutamic acid such as N, N-bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, especially of sodium
  • glutamic acid such as N, N-bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, especially of sodium
  • agents such as anionic surfactants (in amounts of the order of 0 to 20%) such as.
  • alkyl esters sulfonates of formula R-CH (SO 3 M) -COOR ', where R represents an alkyl radical in C 8 -C 20 , preferably in C 10 -C 16 , R' an alkyl radical in CC 6 , preferably in CC 3 and M an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • alkyl sulphates of formula ROSO 3 M where R represents a C 5 -C 24 , preferably C 10 -C 18 , alkyl or hydroxyalkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 OE and / or OP units;
  • the sulfonated alkylamides of formula RCONHR'OSO 3 M in which R represents a C 2 -C 22 , preferably C 6 -C 20 , alkyl radical, R ′ a C 2 -C 3 alkyl radical, M representing a d atom hydrogen or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 60 OE and / or OP units;
  • the salts of C 8 -C 24 preferably C 14 -C 20 saturated or unsaturated fatty acids, C 9 -C 20 alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 22 primary or secondary alkylsulfonates, alkylglycerol sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates , alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl
  • sophorolipids such as those in acid or lactone form, derived from 17-hydroxyoctadecenic acid; non-ionic surfactants (in amounts of the order of 0 to 30%) such as polyoxyalkylenated (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is C 6 -C 12 and containing from 5 to 25 oxyalkyiene units ; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy., the IGEPAL NP2 to NP17 from RH ⁇ NE-POULENC;
  • polyoxyalkylenated C 8 -C 22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkyiene units oxyethylene, oxypropylene
  • TERGITOL 15-S-9 TERGITOL 24-L-6 NMW marketed by Union Carbide Corp.
  • NEODOL 45-9 NEODOL 23-65
  • NEODOL 45-7 NEODOL 45-4 marketed by Shell Chemical Cy
  • KYRO EOB marketed by The Procter & Gamble Cy
  • BASF a polyoxyalkylenated C 8 -C 22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkyiene units (oxyethylene, oxypropylene)
  • TERGITOL 15-S-9 TERGITOL 24-L-6 NMW marketed by Union Carbide Corp.
  • ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units; . alkoxylated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene;. amine oxides such as C 10 -C 18 alkyl oxides dimethylamines, alkoxy oxides C 8 -C 22 ethyl dihydroxy ethylamines; alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and / or propoxylated - or ⁇ -pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and / or oxypropylene units;
  • alkylpolyglycosides obtainable by condensation (for example by acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (US-A-3,598,865; US-A-4,565,647; EP-A-132,043; EP-A-132 046 ...) having a C 20 -C 20 , preferably C 8 -C 18 alkyl group, as well as an average number of glucose units of the order of 0.5 to 3, preferably of the order of 1.1 to 1.8 per mole of alkylpolyglycoside (APG); we can mention in particular those presenting
  • GLUCOPON 600 EC ® GLUCOPON 600 CSUP ®
  • GLUCOPON 650 EC ® GLUCOPON 225 CSUP ®
  • agents such as cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose
  • agents such as cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048) polyvinyl alcohols polyester copolymers based on ethylene terephthalate
  • polyoxyethylene and / or polyoxypropylene of the order of 1/10 to 10/1, the polyoxyethylene and / or polyoxypropylene units having a molecular weight of in the range of 250 to 10,000, with a molecular weight of the copolyester in the range of 1,000 to 100,000
  • - terephthalic copolyester oligomers with a sulfonated, sulfoaroyl polyalkyleneoxyalkyl ending and optionally containing sulfoisophthaloyl units in their chain (US-A-4,721,580; US-A-5,415,807; US-A-4,877,896; US-A-5 182,043; US-A-5,599,782; US-A-4,764,289; EP-A-311,342; WO 92/04433; WO 97/42293) - sulfonated terephthalic copolyesters of molecular weight less than 20,000, obtained for example from a diester of terephthalic acid, isophthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, ethylene glycol in particular (WO 95/32997)
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester with a molecular weight of 300-4,000 obtained from a diester of terephthalic acid, optionally a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, onto a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular mass of 600-4,000 and a diisocyanate (US-A-4,201,824)
  • anti-redeposition agents in amounts of about 0.01-10% by weight for a powdered detergent composition, agents such as - ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898, EP-A-11,984)
  • the polyvinylpyrrolidones of bleaching agents in an amount of about 0.1-20%, preferably 1-10% of the weight of said detergent powder composition, such as
  • - perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate - peroxygen compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhyd failed, sodium peroxide, sodium persulfate
  • percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonyiamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, nonylamide of peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid, preferably combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid; among these activators, there may be mentioned, tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, ...
  • percarbonates such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metach
  • fluorescent agents in quantity of about 0.05-1.2% by weight, agents such as stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes, ... foam suppressants, in amounts up to '' at 5% by weight, agents such as
  • - polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles, softening agents, in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays of enzymes in amounts up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05-3 mg of active enzyme / g of detergent composition, enzymes such as proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3553139, US-A-4101457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) and other additives such as
  • - buffering agents or fillers such as sodium sulphate, carbonates or bicarbonates of alkaline earth metals.
  • the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70% to 100% by weight of phase I and from 7 to 16% of water can represent from 10% to 90% in weight (expressed in sec) relative to the weight of the tablet (in sec) or of the region of the tablet in which it is located.
  • the other additives which may be present in the dishwasher tablets one can mention
  • tripolyphosphates having a phase I content of less than 70%, or tripolyphosphates consisting mainly or totally of phase II, in particular tripolyphosphates consisting of at least 70% phase II compared to all of the anhydrous phases and having a water content of 0 to 15%, preferably of the order of 5 to 10%; these can be present in the tablets in an amount such that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 20 to 80%.
  • alkalizing additives or sequestering agents which are soluble in the washing medium such as. hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines
  • alkali metal silicates (0 to 30% by weight).
  • alkali metal carbonates (0 to 30% by weight)
  • water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1-ethane, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates, ...)
  • the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers such as the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular weight of about 2,000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of carboxylic acids ethylenically unsaturated such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and very particularly polyacrylates with a molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A- 3,308,067), the copolymers of acrylic acid and maleic anhydride with a molecular mass of the order of 5,000 to 75,000 (EP-A-66,915)
  • polycarboxylate ethers oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic acid tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts
  • citric acid and its salts citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts.
  • polyacetic acid salts ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates,
  • succinic C 5 -C 20 alkyl acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates, 7)
  • polyacetal carboxylic esters polyaspartic acid, polyglutamic acid and their salts
  • polycarboxymethylated derivatives of glutamic acid such as N, N- bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, especially of sodium] or other amino acids
  • bleaching agents such as perborates and percarbonates of alkali metals (0 to 20%) associated with a bleaching activator (tetraacetylethylene diamine) (up to 10%) and possibly associated with a bleaching catalyst (organometallic manganese complexes, cobalt %) (0 to 1%)
  • polyoxyalkylenated C 8 -C 22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkyiene units oxyethylene, oxypropylene
  • TERGITOL 15-S-9 polyoxyalkylenated C 8 -C 22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkyiene units (oxyethylene, oxypropylene); by way of example, mention may be made of TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 marketed by Shell Chemical Cy, KYRO EOB marketed by The Procter & Gamble Cy, SYNPERONIC A3 to A9 from ICI, RHODASURF IT, DB and B from RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403 marketed by BASF; . the products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with propy
  • products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylenediamine such as TETRONIC sold by BASF;
  • ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units; . alkoxylated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene;
  • amine oxides such as C 10 -C 18 alkyl oxides dimethylamines, C 8 -C 22 alkoxy oxides ethyl dihydroxy ethyiamines;
  • alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and / or propoxylated ⁇ - or ⁇ -pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and / or oxypropylene units;
  • the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70% to 100% by weight of phase I and from 7 to 16% of water can represent from 10% to 100%, from preferably from 20 to 90% by weight (expressed in sec) relative to the weight of the tablet (in dry) or of the region of the tablet in which it is located.
  • tripolyphosphates having a phase I content of less than 70%, or tripolyphosphates consisting mainly or totally of phase II, in particular tripolyphosphates consisting of at least 70% phase II compared to all of the anhydrous phases and having a water content of 0 to 15%, preferably of the order of 5 to 10%; these can be present in the tablets in an amount such that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 30 to 99%, preferably from 50 to 90%.
  • - sodium hexametaphosphate (0 to 10%)
  • alkali metal carbonates (0 to 30%)
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals or ammonium (0 to 30%)
  • - water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1, 1-ethane-diphosphonates, methylene diphosphonate salts, etc.) (0 to 5%)
  • - water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers such as the salts water-soluble polycarboxylic acids of molecular weight of the order of 2,000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, acid citraconic, methylenemalonic acid, and especially polyacrylates, copolymers of acrylic acid and maleic anhydride
  • the tablets which are the subject of the invention can be obtained in a conventional manner by pressing in a mold the desired quantity of a particulate composition containing the various constituents of said tablets.
  • the density of the tablets can be of the order of 0.9 to 2 g / cm 3 , depending on the use sought.
  • the gas inlet temperature is 500 ° C; the outlet temperature is 150 ° C.
  • the product obtained, with a density of 0.35 g / cm 3 is then calcined up to 520 ° C. in a co-current rotary oven with direct flame.
  • the NaTPP obtained has the following characteristics: * a rate of phase I of 87% relative to all of the anhydrous phases
  • a third part is hydrated in a fast Lôdige mixer batchwise by spraying with water, so as to obtain an NaTPP having different "hydration" rates:
  • a fourth part is hydrated by spraying water continuously in a COMESSA fluidized bed (from COMESSA), the powder flow rate is 50 to 100 kg / h, so as to obtain an NaTPP having different "hydration" rates:
  • the dissolution rate (VD) of each tablet is carried out by monitoring the conductivity of the water. This determines the time required for the dissolution of 90% of the tablet. The results are shown in Table 1. Test 2
  • the dissolution rate and the longitudinal tensile strength t in Pascal of each tablet are measured.

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Abstract

Tablettes de composition détergente ou anticalcaire comprenant des particules compactées à base de tripolyphosphate de sodium présentant une teneur élevée en phase I et de l'eau répartie d'une manière homogène dans ledit tripolyphosphate de sodium, lesdites tablettes étant caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium présent dans la tablette ou dans une région de la tablette, contient de 70 % à 100 %, de préférence de 80 % à 98 % en poids de phase I par rapport à l'ensemble des phases de tripolyphosphates de sodium anhydres; contient de 7 % à 16 % de son poids d'eau, au moins 50 %, de préférence de 70 % à 90 % de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation.

Description

TABLETTES DE COMPOSITION DETERGENTE OU ANTICALCAIRE ET LEUR MISE EN OEUVRE EN LAVE-VAISSELLE OU LAVE-LINGE
La présente invention a pour objet des tablettes de particules de composition détergente ou anticalcaire compactées ; celles-ci peuvent être mises en oeuvre pour la réalisation d'opérations de lavage en lave-linge ou lave-vaisselle.
Il est connu de préparer des compositions détergentes sous forme de tablettes présentant une vitesse de désintégration et de dissolution rapide en milieu aqueux, par compactage de particules comprenant du tripolyphosphate de sodium (NaTPP), ledit NaTPP étant constitué d'au moins 40% de phase I et contenant de 0,5 à 5% en poids d'eau d'hydratation distribuée de manière homogène (EP-A-839 906).
La Demanderesse a trouvé que la présence d'une quantité plus élevée d'eau dans le NaTPP constitué majoritairement de phase I, permet d'éviter le transfert d'eau présente dans la tablette vers ce NaTPP, prévenant ainsi les risques d'échauffement de la tablette avec désintégration des constituants sensibles comme les enzymes notamment.
En outre, la présence d'une quantité supérieure d'eau permet de multiplier le nombre de germes de NaTPP hydraté et ainsi facilite la désintégration et la dissolution de la tablette.
Un premier objet de l'invention consiste en des tablettes de composition détergente ou anticalcaire comprenant des particules compactées à base de tripolyphosphate de sodium présentant une teneur élevée en phase I et de l'eau répartie d'une manière homogène dans ledit tripolyphosphate de sodium, lesdites tablettes étant caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium présent dans la tablette ou dans une région de la tablette,
* contient de 70% à 100%, de préférence de 80% à 98% en poids de phase I par rapport à l'ensemble des phases de tripolyphosphates de sodium anhydres
* contient de 7% à 16%, de préférence de 8 à 12% de son poids d'eau, au moins 50%, de préférence de 70% à 90% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation.
Ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, peut représenter de 5% à 100%, de préférence de l'ordre de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé.
Le NaTPP constitué au moins majoritairement de phase I mis en oeuvre pour la réalisation des tablettes de l'invention, peut être obtenu selon un procédé en trois étapes, séchage par atomisation d'une liqueur d'orthophosphate de sodium, calcination en NaTPP anhydride phase I et hydratation.
L'étape de séchage par atomisation peut être réalisée de manière connue, par exemple à l'aide d'un atomiseur à buses ou à turbine, en mettant en oeuvre une liqueur d'orthophosphate de sodium présentant un extrait sec pouvant être de l'ordre de 50% à 70%, de préférence de l'ordre de 60% en poids, et un élément porogène, du carbonate d'ammonium notamment, injecté dans la liqueur d'orthophosphate en tête de pulvérisation ; la teneur en carbonate d'ammonium introduite peut être de l'ordre de 0,1 à 0,6, en poids (exprimé en sec) pour 100 parties d'orthophosphate (exprimé en sec). La température d'entrée des gaz d'attaque est fonction de taille de l'atomiseur et des débits de fluides ; celle-ci peut être de l'ordre de 500 à 600°C.
La température de sortie des gaz peut être comprise entre 120 et 200°C, de préférence 140 et 160°C. Les particules d'orthophosphate ainsi obtenues présentent généralement une humidité résiduelle inférieure à 5% en poids ; leur masse volumique est de l'ordre de 0,25 g/cm3 à 0,45 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,35 g/cm3 ; leur diamètre médian est généralement compris entre 200 et 400 μm, de préférence de l'ordre de 300 μm. L'opération de calcination peut être réalisée de manière connue, par exemple dans un four tournant à flamme directe à co-courant, le produit étant directement refroidi après calcination.
L'orthophosphate de sodium introduit peut être calciné en environ 30 minutes à une heure, jusqu'à une température de 450 à 600°C, de préférence de 490 à 530°C. Le produit ainsi obtenu est une poudre de NaTPP constitué majoritairement de phase I (de l'ordre de 70 à 100%) ; il présente une granulométrie de l'ordre de 250 à 450 μm, de préférence de l'ordre de 350 μm ; sa masse volumique est de l'ordre de 0,4 g/cm3 à 0,65 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,55 g/cm3.
La poudre de NaTPP est ensuite hydratée par pulvérisation d'eau, par exemple dans un tambour, un mélangeur rapide ou un lit fluidisé, muni de pulvérisateurs de type buses bi-fluide générant des gouttelettes de l'ordre de 20 μm à 300 μm, de préférence de l'ordre de 100 μm, jusqu'à obtenir une teneur en eau ("eau d'hydratation") du NaTPP dans les particules de l'ordre de 7 à 16%. D'une manière préférentielle, cette teneur en eau est de l'ordre de 8 à 12%.
La masse volumique du produit est inférieure ou égale à 0,8 g/cm3, de préférence de 0,45 g/cm3 à 0,65 g/cm3. Selon une première variante de réalisation, cette étape d'hydratation est réalisée par pulvérisation d'une solution aqueuse d'une base ou d'un sel basique, comme la soude, la potasse, les solutions aqueuses de silicates de métaux alcalins, de tripolyphosphate de sodium ... On peut citer en particulier la pulvérisation d'une solution aqueuse de NaTPP contenant de préférence moins de 20 ppm de Ca ou Mg, de manière à former de "nucleis" de NaTPP, 6H20.
Une deuxième variante de réalisation consiste à réaliser l'étape d'hydratation par pulvérisation d'une solution aqueuse d'un agent mouillant comme les agents tensioactifs non-ioniques tels que les alcools gras polyéthoxylés, ou d'un agent séquestrant comme les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates ...), les polyphosphonates (éthane 1-hydroxy-1 ,1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...).
Selon une variante de l'invention, lesdites tablettes comprennent en outre au moins un tripolyphosphate de sodium autre, par exemple un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase I inférieure à 70%, ou un tripolyphosphate constitué majoritairement ou totalement de phase II.
Tout particulièrement, ledit tripolyphosphate de sodium autre est un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase II d'au moins 70% par rapport à l'ensemble des phases anhydres de tripolyphosphate de sodium, et une teneur en eau pouvant aller de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%.
Ledit tripolyphosphate de sodium autre peut être présent dans les tablettes de l'invention en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 100%, de préférence de 10 à 90% selon l'utilisation recherchée.
Les tablettes faisant l'objet de l'invention peuvent être des tablettes détergentes pour lave-linge ou lave-vaisselle, de même que des tablettes anticalcaire. Elles peuvent comporter une ou deux, voire plusieurs régions.
Lorsqu'il s'agit de tablettes comportant deux régions, ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, est de préférence situé dans les deux régions de la tablette. Lorsqu'il s'agit de tablettes pour lave-linge, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, peut représenter de 5% à 80%, de préférence de l'ordre de 10% à 60% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes pour lave-linge, on peut mentionner des tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase I inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 60%, de préférence de 10 à 50% des adjuvants de déterqence ("builders") minéraux autres ou organiques, en quantité pouvant aller jusqu'à 50%, en poids, adjuvants tels que
- les hexamétaphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
- les tetraborates ou les précurseurs de borates - les silicates de métaux alcalins amorphes ou cristallisés
- les carbonates de métaux alcalins
- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...)
- les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels
- les éthers hydroxypolycarboxylat.es - l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
- les acides alkyl C5-C2o succiniques et leurs sels (2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters polyacétals carboxyliques
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés des agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques en quantité de l'ordre de 5 à 40% en poids, agents tels que les agents tensio-actifs anioniques (en quantités de l'ordre de 0 à 20%) comme . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C C6, de préférence en C C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M, où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17- hydroxyoctadécénique ; agents tensio-actifs non-ioniques (en quantités de l'ordre de 0 à 30%) comme les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkyiènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHÔNE- POULENC ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkyiènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHÔNE-POULENC, PLURAFAC LF 403 commercialisé par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; . les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; . les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les - ou β- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;
. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ; US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C -C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant
* un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en Cι2-C14et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole * un groupe alkyle en C8-C10et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par HENKEL des agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) les alcools polyvinyliques les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyéthylène térephtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à
10 000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1 000 à 100 000 - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, avec un rapport molaire
(nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 250 à 10 000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1 000 à 100 000
(US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4702 857,
US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124)
- les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyéthylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194)
- les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; US-A-5 415 807 ; US-A-4 877 896 ; US-A-5 182 043 ; US-A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311 342 ; WO 92/04433 ; WO 97/42293) - les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol, éthylène glycol en particulier (WO 95/32997)
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4 000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, éventuellement d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4 000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824)
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxyle, du dimethyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451). des agents antiredéposition, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, agents tels que - les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984)
- la carboxyméthylcellulose
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926)
- les polyvinylpyrrolidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que
- les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté - les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhyd ratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium
- les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonyiamino-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique, de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence, en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que
- les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
- les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires
- les N-alkylaminotriazines
- les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3553139, US-A-4101457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que
- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine)
- des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux.
- des pigments
- des agents désintégrants - des agents de compactage comme les polyéthylèneglycols.
Lorsqu'il s'agit de tablettes pour lave-vaisselle, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, peut représenter de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé. Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes pour lave- vaisselle, on peut mentionner
- les tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase I inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 20 à 80%.
- des additifs alcalinisants autres ou séquestrants solubles dans le milieu lessiviel comme . les hexamétaphosphates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates . les silicates de métaux alcalins (0 à 30% en poids) . les carbonates de métaux alcalins (0 à 30% en poids)
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...
. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...)
. les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels
. les éthers hydroxypolycarboxylat.es
. l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates,
N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
. les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...)
. les esters polyacétals carboxyliques . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
. les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés
- les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins
- des agents de blanchiment comme les perborates et percarbonates de métaux alcalins (0 à 20%) associés à un activateur de blanchiment (tetraacétyléthylène diamine) (jusqu'à 10%) et éventuellement associés à un catalyseur de blanchiment (complexes organométalliques de manganèse, cobalt ...) (0 à 1%)
- des agents tensio-actifs non-ioniques (0,2 à 5%) comme
. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkyiènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy, les IGEPAL NP2 à NP17 de RHÔNE- POULENC ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkyiènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403 commercialisé par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec Péthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; . les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22éthyl dihydroxy éthyiamines ;
. les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les α- ou β- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;
- des agents tensioactifs anioniques (0 à 5%)
- des enzymes (0 à 4%)
- des colorants, des parfums
- des agents aidant à la compaction, comme les polyéthylèneglycols, ou à la désintégration des tablettes.
Lorsqu'il s'agit de tablettes anti-calcaire, la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, peut représenter de 10% à 100%, de préférence de 20 à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui- ci est situé.
Parmi les additifs autres pouvant être présents dans les tablettes anti-calcaire, on peut mentionner
- les tripolyphosphates de sodium présentant une teneur en phase I inférieure à 70%, ou les tripolyphosphates constitués majoritairement ou totalement de phase II, notamment les tripolyphosphates constitués d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10% ; ceux-ci peuvent être présents dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 30 à 99%, de préférence de 50 à 90%. - l'hexamétaphosphate de sodium (0 à 10%)
- les silicates de métaux alcalins amorphes ou cristallisés(0 à 30%)
- les carbonates de métaux alcalins (0 à 30%) - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins ou d'ammonium (0 à 30%)
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...) (0 à 5%) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques (0 à 20%) tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques ethyleniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylenemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates, les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique
- des agents tensioactifs (0 à 10%)
Les tablettes faisant l'objet de l'invention peuvent être obtenues de manière conventionnelle par pressage dans un moule de la quantité désirée d'une composition particulaire renfermant les différents constituants desdites tablettes. La masse volumique des tablettes peut être de l'ordre de 0,9 à 2 g/cm3, selon l'utilisation recherchée.
Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif.
Exemples 1 -10
On introduit dans un atomiseur industriel NIRO muni d'une turbine
* 3 m3/h de liqueur d'orthophosphate de sodium présentant un extrait sec de 61% en poids, à une température de 90°C
* 0,3 partie en poids (sec) de carbonate d'ammonium pour 100 parties en poids (sec) d'orthophosphate de sodium
La température d'entrée des gaz est de 500°C ; la température de sortie est de 150°C. Le produit obtenu, de masse volumique de 0,35 g/cm3, est ensuite calciné jusqu'à 520°C dans un four tournant à cocourant avec flamme directe. Le NaTPP obtenu présente les caractéristiques suivantes : * un taux de phase I de 87% par rapport à l'ensemble des phases anhydres
* une masse volumique de 0,55 g/cm3 Une partie du produit est hydratée dans un tambour industriel par pulvérisation d'eau, de manière à obtenir un NaTPP présentant différents taux "d'hydratation" :
* 3,3% d'eau, 54% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation
* 4,4% d'eau, 62% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 8% d'eau, 74% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation respectivement exemples 1 , 2 et 3.
Une autre partie n'est pas hydratée (exemple 4).
Une troisième partie est hydratée dans un mélangeur rapide Lôdige en discontinu par pulvérisation d'eau, de manière à obtenir un NaTPP présentant différents taux "d'hydratation" :
* 4% d'eau, 63% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation
* 8% d'eau, 75% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation * 10% d'eau, 78% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation respectivement exemples 5, 6 et 7.
Une quatrième partie est hydratée par pulvérisation d'eau en continu dans un lit fluidisé COMESSA (de COMESSA) dont le débit de poudre est de 50 à 100 kg/h, de manière à obtenir un NaTPP présentant différents taux "d'hydratation" :
* 4% d'eau,
* 8% d'eau,
* 10% d'eau, respectivement exemples 8, 9 et 10.
Test l
31 ,5 g de NaTPP non hydraté ou hydraté des exemples 4 à 7 sont compactés tels quels à l'aide d'une presse ZWICK 14 78 00/01 , la force appliquée étant de 2,4 kNewton, pour former des tablettes cylindriques de 41 mm de diamètre. Chaque tablette est placée sur un tamis (maille de 2 mm) immergé dans 9 litres d'eau déminéralisée à 22°C, sous agitation (200 tours/minute).
La vitesse de dissolution (VD) de chaque tablette est effectuée par suivi de la conductivité de l'eau. On détermine ainsi le temps nécessaire à la dissolution de 90% de la tablette. Les résultats figurent au tableau 1. Test 2
30 parties de NaTPP des exemples 1 à 3, 5-6 et 8 à 10 sont mélangées à 70 parties d'une base lessivielle contenant :
* 11% d'alkylbenzène sulfonate
* 5% de tensioactif non-ionique
* 30% de NaTPP phase (I) des exemples 1-3, 5-6, 8-10
* 10% de NaTPP de marque LV commercialisé par EUROPHOS
* 7% de silicate de rapport R2 atomisé et granulé
* 6% de carbonate de sodium
* 15% de percarbonate de sodium
* 4% de TAED
* 2% d'un agent antimousse (granulé)
* 2% de SOKALAN CP5 de BASF
* 4% d'enzymes et de parfum
31 ,5 g de chaque mélange sont compactés, la force appliquée étant de 1 ,6 kNewton ou
2,4 kNewton, pour former des tablettes cylindriques de 41 mm de diamètre.
On mesure la vitesse de dissolution et la tension de rupture longitudinale t en Pascal de chaque tablette.
La tension de rupture longitudinale t est donnée par l'équation t = 2F/πDe, où
* F est la force appliquée en Newton
* D le diamètre de la tablette en mètres
* e l'épaisseur de la tablette en mètres Les résultats figurent au tableau 2.
TABLEAU 1
Figure imgf000016_0001
TABLEAU 2
Figure imgf000017_0001

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Tablettes de composition détergente ou anticalcaire comprenant des particules compactées à base de tripolyphosphate de sodium présentant une teneur élevée en phase I et de l'eau répartie d'une manière homogène dans ledit tripolyphosphate de sodium, lesdites tablettes étant caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium présent dans la tablette ou dans une région de la tablette,
* contient de 70% à 100%, de préférence de 80% à 98% en poids de phase I par rapport à l'ensemble des phases de tripolyphosphates de sodium anhydres
* contient de 7% à 16% de son poids d'eau, au moins 50%, de préférence de 70% à 90% de cette eau étant sous forme d'eau de cristallisation.
2) Tablettes selon la revendication 1 ), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à
16% d'eau représente de 5% à 100%, de préférence de l'ordre de 10% à 90% en poids
(exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé.
3) Tablettes selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I contient de l'ordre de 8 à 12% d'eau.
4) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I présente une masse volumique inférieure ou égale à 0,8 g/cm3, de préférence de 0,45 g/cm3 à 0,65 g/cm3.
5) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre au moins un tripolyphosphate de sodium autre, de préférence un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase I inférieure à 70% et/ou un tripolyphosphate constitué majoritairement ou totalement de phase II.
6) Tablettes selon la revendication 5), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium autre est un tripolyphosphate de sodium présentant une teneur en phase II d'au moins 70% par rapport à l'ensemble des phases anhydres de tripolyphosphate de sodium, et une teneur en eau pouvant aller de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%. 7) Tablettes selon la revendication 6), caractérisées en ce que ledit tripolyphosphate de sodium autre est présent dans les tablettes en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 100%, de préférence de 10 à 90%.
8) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 7), caractérisées en ce sont des tablettes détergentes pour lave-linge ou lave-vaisselle, ou des tablettes anticalcaire.
9) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-linge, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, représente de 5% à 80%, de préférence de l'ordre de 10% à 60% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé.
10) Tablettes selon la revendication 9), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 5 à 60%, de préférence de 10 à 50%.
11 ) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-vaisselle, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, représente de 10% à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé.
12) Tablettes selon la revendication 11), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 20 à 80%.
13) Tablettes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ce sont des tablettes détergentes pour lave-vaisselle, dans lesquelles la quantité dudit tripolyphosphate de sodium contenant de 70% à 100% en poids de phase I et de 7 à 16% d'eau, représente de 10% à 100%, de préférence de 20 à 90% en poids (exprimé en sec) par rapport au poids de la tablette (en sec) ou de la région de la tablette dans laquelle celui-ci est situé.
14) Tablettes selon la revendication 13), caractérisées en ce qu'elles renferment en outre un tripolyphosphate de sodium constitué d'au moins 70% de phase II par rapport à l'ensemble des phases anhydres et présentant une teneur en eau de 0 à 15%, de préférence de l'ordre de 5 à 10%, en quantité telle que la quantité totale de NaTPP dans les tablettes soit de l'ordre de 30 à 99%, de préférence de 50 à 90%.
15) Procédé de préparation des tablettes faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes par pressage dans un moule de la quantité désirée d'une composition particulaire renfermant les différents constituants desdites tablettes.
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